TW533057B - Fungicidal mixture and method for controlling harmful fungi - Google Patents

Description

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效量之 本發明係關於_種殺眞菌混合物包含協同增效有 a)式I胺基甲酸醋 CH3〇 N— N 1 Ϊ 0CH3 x>〜 其中x爲CH或N，n爲0，丄或之及尺爲南原子， 。1-〇4-烷基及（：：1_(：：4-鹵烷基，若11爲2則反基可能不 同’或其鹽或加合物 及 b)式 II 4,5 -苯駢-i-嘧_2,3_ 二唑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1Τ

其中 R’爲 CN，C02H，COyCrCr 烷基或 CO-S-C C 4_燒基，或其鹽或加合物。 此外’本發明係關於使用化合物I及π之混合物防治 害眞菌心方法及使用化合物I及化合物π製備此種混合 之用途。 經满部中央標準局一"工消費合作社印家 式I化合物，其製備及其對有害眞菌之活性揭示於參 文獻（WO-A 96/01，256 ; Wo-Α 96/01，258 )。 式II化合物於參考文獻揭示爲對植物具有免疫效果I 性化合物（ΕΡ-Α 313 512)。此外，揭示包含化合物1；[之 同增效性混合物（WO-A 97/〇1，277)。 本發明之目的係提供具有對有害眞菌之活性改良結合

經济部中央標準局一只工消费合作社印絮 533057 五、發明説明（2 ) 性成分施用總量減少之混合物（協同增效性混合物），俾降 低施藥率及改善已知化合物1&π之活性範圍。 發明人發現此種目的可藉前文定義之化合物達成。此 外’發明人發現經由同時施用化合物1及1]；，可爲共同施 用或分別施用或經由循序施用化合物I及π比較使用個別 化合物可獲得對有害眞菌之更佳防治效果。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j

式Ϊ特別表示胺基曱酸酯其中取代基之組合對應於下表

-5- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 533057 A7 B7 五、發明説明（3 ) 編號 X 1.27 CH 2-F 1.28 CH 3-F Ι·29 CH 4 一F 1.30 CH 2-C1 工.31 CH 3-C1 1.32 CH 4-C1 1.33 CH 2 - Br 1.34 CH 3 - Br 工.35 CH 4~Br 1.36 CH 2-CH3 1.37 CH 3-CH3 1.38 CH 4 - CH3 1.39 CH 2-CH2CH3 1.40 CH 3-CH2CH3 1.41 CH 4-CH2CH3 1.42 CH 2-CH(CH3)2 1.43 CH 3-CH(CH3)2 1.44 CH 4-CH(CH3)2 1.45 CH 2 - CF3 1.46 CH 3-CF3 1.47 CH 4-CF3 1.48 CH 2,4-F2 工.49 CH 2,4-Cl2 1.50 CH 3,4-Cl2 1.51 CH 2-Cl, 4-CH3 1.52 CH 3-C1, 4-CH3 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經济部中央標準局κ_χ消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 533057 A7 五 、發明説明（ 4 特佳者爲 I· 12，I 23，1.32 及 1.38。 式11化合物特別表示4,5-苯駢-1-嘧-2,3-二唑類，其中 R’對應於下表之基之一 ·

CN C02H co2ch3 CO-SCH3 特佳爲化合物π 4。 由於氮原子之基本特性故，化合物I及11可與無機或有 機酸類或與金屬離子形成鹽或加合物。 播機酸之範例爲氫函酸類如氫氟酸，氫氯酸，氫漠酸及 氫琪酸，竣酸，硫酸，礙酸及硝酸。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印繁 適當有機酸類例如爲平酸及燒酸類如乙酸，三氟乙酸， 三氯乙酸及丙酸及乙醇酸，硫氰酸，乳酸，丁二酸，棒樣 酸·，苯甲酸，桂皮酸，草酸，烷基磺酸類（具有含1至2〇 個碳原子之直鏈或分支烷基之磺酸類），芳基磺酸類或芳 基二磺酸類（芳族基如苯基及莕基帶有1或2個磺基），燒 基膦酸類（具有含1至20個碳原子之直鏈或分支烷基I騰 酸類），芳基膦酸類或芳基二膦酸類（芳族基如苯基及莕基 含有1或2個磷酸基），烷基或芳基可帶有其它取代基例如 對甲苯續酸，水楊酸，對胺基水楊酸，2_苯氧苯甲酸， 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 533057 A7

乙醯氧苯甲酸等。 通當金屬離子特別第一至第八副族元素離子特別鉻、 …二鐵#鈷、鎳、銅、鋅及此外第二主族特別鈣及鎂，及 弟一及弟四王族特別鋁、錫及鉛之元素離子。金屬可呈並 可獲得之各種價數存在。 /、 晻化p物Π· 2又特佳鹽爲鹼金屬及鹼土金屬鹽（特別鋰 f、鈉鉀鹽、鎂鹽及鈣鹽）及有機鹽特別銨離子鹽或 第、第一及第三胺之離子鹽（特別三甲基胺，三乙基 :’ N，N-二甲基苯胺，吡啶，三乙醇胺，六氫吡啶及 口林）〇 人製備混合物時，較佳使用純活性成分I及II，其中可混 合其它抗有害眞菌或其它病蟲害如昆蟲類，蜘蛛綱或線蟲 類之活性成分，或殺草或生長調節活性成分或肥料。 化合物I及II之混合物或同時合併或分開使用化合物工及 Π具有或提供對抗廣泛多種植物病原性眞菌特別子囊菌綱 (scomycetes)，擔子菌綱（Basidi〇myCetes)，藻菌綱 (Phycomycetes )及半知菌綱（Deuteromycetes )之絕佳活性。 其中部分爲系統性作用，因此可用作葉部及土壤作用之 殺眞菌劑。 其用於防治多種作物植株之大量眞菌特別重要，例如 棉，蔬菜種屬（如黃瓜類，豆類，蕃茄類，馬鈐薯類及瓜 ^ )，大麥，青草，燕麥類，香蕉類，咖啡，玉蜀黍，水 果種屬，稻米，黑麥，大豆類，葡萄，小麥，觀賞植物， 甘蔑及多種種子類。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經济部中决標举局貝工消费合作社印$1 -8- 533057 A7 B7 五、發明説明（6 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其特別適合防治下列植物病原性眞菌：禾穀類之禾白粉 菌（Erysiphe graminis)(粉霉），瓜類之二孢白粉菌 (Erysiphe cichoracearum)及蒼耳單絲殼（Sphaerotheca fuliginea)，蘋果之白叉絲單囊殼（Podosphaera leucotricha)，葡萄之葡萄釣絲殼（Uncinula necator )，禾毅 類之柄鐵菌（Puccinia)種屬，棉、稻米及草地之絲核菌 (Rhizoctonia)種屬，禾穀類及甘蔗之黑粉菌（Ustilago)種 屬，蘋果之蘋果黑星菌（Venturia inaequalis )(瘡痂病），禾 穀類之長螺孢（Helminthosporium )種屬，小麥之穎枯殼針 孢（Septoria nodorum)，草莓、蔬菜、觀賞植物及葡萄之 灰葡萄孢（Botrytis cinerea)(灰霉），蕓苔及草皮之核盤菌 (Sclerotina)種屬，花生之落花生尾抱（Cercospora arachi dicola)， 小麥及大麥之蔓毛殼假尾孢 (Pseudo cerco spor ell a herpotrichoides )，稻米之 Pyricularia oryzae ，馬鈐薯及蕃％之致病疫霉（Phytophthora infestans)，觀賞植物、蔬菜及草皮之腐霉（Pythium)種 屬，葡萄之葡萄單軸霉（Plasmopara viticola)，蛇麻及黃瓜 之假霜霉（Pseudoperonospora)種屬，蔬菜及水果之鏈格孢 (Alternaria)種屬，香蕉之球腔菌（Mycosphaerella )種屬及 鐮孢（Fusarium )及輪枝孢（Verticillium )種屬。 此外，可用於保護材料（例如保護木材）例如對抗擬青霉 (Paecilomyces variotii) 0 化合物I及II可同時，合併或分開施用，或循序施用， 於分開施用之例中，順序通常對防治措施結果無任何影 -9- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） >33057 經浐部中央標準局$工消费合作社印^ A7 五、發明説明（7 ) 響。 化合物I及II通常使用重量比爲10:1至〇 〇1:1，較佳5:1 至 0·05:1，特佳 1 : 1 至 〇 05:1。 依據期望效果種類而定，根據本發明之混合物之施用率 特別用於農作物爲0.01至8千克/公頃，較佳〇 ^至5千克/ 公頃，特佳0 . 5至3.0千克/公頃。 ’ 化合物I之施用率爲（^…至^千克/公頃，較佳〇 〇5至 〇.8千克/公頃，特佳0〇5至〇5千克/公頃。 對應地，以化合物Π爲例，施用率爲〇 〇〇1至丨〇千克/ 公頃，較佳0.01至〇.5千克/公頃，特佳〇 〇1至〇 3千克/公 頃。 供種子處理用，混合物之施用率通常爲〇〇〇1至25〇克/ 千克種子，較佳0.01至100克/千克，特佳〇 〇1至5〇克/千 克。 若欲防治植物病原性有害眞菌，分開或合併施用化合物 I及II或化合物I及II之混合物可於植物播種前或後或植物 萌出前或後藉喷灑或撒粉種子、植株或土壤進行。 根據本發明之殺眞菌協同增效性混合物或化合物J及 II，例如可配方成準備噴灑溶液劑、粉劑及懸浮液劑形式 或高度濃縮水性、油性或其它懸浮液劑，分散液劑，乳液 劑，油分散液劑.，膏劑，塵粉劑，撒布用物料或粒劑形式 及藉噴麗、霧化、撒粉、撒布或澆水等方式施用。使用形 式依據期望目的而定；總而言之，需確保根據本發明之混 合物之分佈儘可能細小均勻。 -10 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐）

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本1JC

533057 A7 B7 經满部中决標準局P二消費合作社印繁 五、發明説明（8 ) 配方係以已知方式例如添加溶劑及/或載劑製備。通常 混合惰性添加劑如乳化劑或分散劑與配方。 適當界面活性劑爲下列之鹼金屬鹽類，鹼土金屬鹽類及 銨鹽類：芳族磺酸如木質·，酚_，莕·及二丁基莕_磺酸； 及脂肪酸類；烷基·及烷基芳基-磺酸酯類；烷基，月桂基 醚及脂肪醇硫酸酯類；及硫酸化十六·，十七_及十八-燒 醇類；或脂肪醇二醇醚類，磺化莕及其衍生物與甲酿之縮 合產物；寨或莕磺酸與酚及甲醛之縮合產物，聚氧伸乙 辛基酚醚，乙氧化異辛基_，辛基_或壬基酚；環基酚聚 醇酸通 一 丁基笨基聚^一醇酸，環基芳基聚随醇類，異 三烷醇，脂肪醇/環氧乙烷縮合產物，乙氧化蓖麻油， 氧伸乙基烷基醚類或聚氧伸丙基烷基醚類，月桂醇聚二 醚乙酸酯，山梨糖醇酯類，木質_亞硫酸鹽廢液或甲基 維素。 土 粉劑，撒布物料及塵粉劑可經由混合或共同研磨化合物 I及II或化合物〗*^之混合物與固體載劑製備。 口 粒劑（例如包衣粒劑，浸潰粒劑或均質粒劑）通常係經 黏結活性成分至固體載劑製備。 填无劑或固體載劑例如礦石切氧H氧凝膠類， f鹽類，滑石，高嶺土，灰石，石灰，白堊，膠塊黏土 貰 黏 夕貝石，矽藻土，硫酸鈣，硫酸鎂，氧 镁，碾碎合成材料及肥料如硫酸錄，磷酸按，硝酸按， 素類’及植物來源產物如毅粉，樹皮粉，木粉及核果 粉，纖維素粉末或其它固體載劑。 基 十 聚 纖 由 矽 化 尿 殼 —；—；------1一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁

、1T -11 本纸張尺度適用中國國家標 (210X 297公絡） 533057 A7 B7 五、發明説明（9 配方通常包含〇 · i至9 5❶/❶重量比，較佳〇 5至9 〇 %重量 比化合物I及II之一或化合物I及^之混合物。活性成分使 用之純度爲90%至ι〇0〇/ο，較佳95%至1〇〇% (根據 光譜或Η P L C測定）。 化合物I及II或混合物或對應配方係經由使用殺眞菌有 效量之混合物或於分開施藥之例化合物I及j j處理有宝眞 菌，其棲息地或待保持不含有害眞菌之植株、種子、土 壤、區域、材料或空間施用。 施用可於受有害眞菌感染前或後進行。 使用例1 -對小麥粉霉之保護活性 盆栽小麥苗變種「Friihgold」葉片以活性成分水液製劑 噴灑至滴流點，該製劑係由含10%活性成分，6 3 0/。環己 酮及27%乳化劑之備用溶液製備。於溫室於2〇至24。〇及 6 0至9 0 %相對濕度培育7日後，植株撒布以小麥粉霉（禾 白粉菌變種tritlci)孢子。隨後試驗植株置於溫室内於2〇 土 2 4 C及6 0至9 0 %相對濕度。又經7日後，目測測定粉 莓發展程度，以占總葉片面積之感染百分比表示。 經濟部中央標準局另工消费合作社印^ ； ； ^wlr (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 評估係經由測定受感染葉面積百分比進行。百分比轉成 效果。效果（E)使用亞伯特（Abb〇u)公式計算如下： E = (1-〇0 · 1〇〇 / β α相當於處理植株之眞菌感染百分比及 β相當於未處理（對照植株）之眞菌感染百分比 效果0表示處理植株之感染程度，相當於未處理對照植 株；效果100表示處理植株未受感染。 -12- 533057 A7 B7 五 發明説明（10

E

X y 表 活性成分混合物之預期， 心頂4效果係使用柯比公式[R s olby，Weed 15，20-22 Π967、ι、 (67)]測疋且與觀察得‘之效果比 I 0 柯比公式：Ε=χ + ν , 八 丫 y - X · y / 1〇〇 當使用活性成分A及B於、、油命 ^ , ·， 辰度a及b之混合物時之效 果預期値，以％未處理對照表示 使用活性成分A於濃度a眭+ 0/ . ^ a時心效果，以％未處理對照 表TF 使用活性成分B於濃唐^1浓 、 人 時（效果，以％未處理對照： 表不 結果示於表3及4。 3 ----------丨I丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕

1T 實例 活性成分 活彳生成分於噴漢液 泼度（ppm) 效果，％未 處理對照， 1C 封照（未處理） (100°/。感染） 0 2 C 化合物1.32 1 卜 70 0.25 10 3 C 化合物Π.4 10 30 2.5 10 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 4 實例 ‘本發明之混合物 效果觀察値 ------ 效果計算値*) λ 4 1 ppm 1.32 + 10 ppm II.4 95 ' *--—— 一" 79 5 0.25 ppm 1.32 + 40 19 2.5 ppm II.4 * 13- 尺 張 纸 本 度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） 533057 A7 B7 五、發明説明（11 使用例2 -蕃茄對致病疫霉之保護活性 盆栽植株變種「Gro e Fleischtomate」葉片以水性懸浮 液噴灑至滴流點，該水性懸浮液係由含1 〇 %活性成分， 6 3 %環己酮及2 7 %乳化劑之備用溶液製備。7日後，葉片 接種致病疫霉游動孢子水性懸浮液。隨後植株置於水蒸氣 飽和室内於1 6至1 8 °C。又經6日後，未處理組出現蕃茄晚 疫病，目測觀察感染對照植株之感染程度以％表示。 評估係如對使用例1進行。 MM部中决標舉局负工消费合作社印紫

:尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規右

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -14 - 卜（210X297公釐） 533057 Λ7 B7 五、發明説明（12 ) * )使用柯比公式計算 試驗結果顯示於各種混合比效果觀察値皆高於事先使用 柯比公式算出之效果。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. ^ y 05 3 3 5 第871087丨0號專利申請案 中文申請專利範圍修正本（9〇年2月）六、申請專利範圍 1· 一種殺真囷混合物，包含 a)式I胺基甲酸酉旨

   丨 X CH3〇 n m ^Y、⑽〆1 丫、 0 其中χ為CH，n為〇，1或2及汉、 為2…可能不同，或與無機二原:：若η 金屬離子形成之鹽或加合物- 戎有機鉍類或與 及 b)式 II 4,5 -苯骄- Ι- p 塞-2,3_ R.

   It S> (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 其中R丨為CO-S-C 卜甘 ^ 70基，或與無機或有機鉍 4或與金屬離子形成之鹽或加合物； 其中該化合物1或其鹽或加合：對化合物Π之重 量比為1 0 : 1至0.01:1。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 2· —種防治有害真菌之方法，包括使 a)式I胺基甲酸酯 ch3o N γ \〇ch3 〇 'x> Rn

   申凊專利範圍 及 其中X為cH，n為〇為2則或2及R為鹵原子， 金屬離子形d不同’或與無機或有機酸類或與 〜&或加合物 b)式 II 4,5- 苯駢-1- 口坐 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 類i與R金4屬r^s-Cl/C4…燒基，或與無機或有機酸 其棲泉 形成 < 鹽或加合物處理有害真菌， 壤、^ ;待保持不含有害真菌之植株、種子、土 晨 E域、材料或空間； il:二合物1或其鹽或加合物對化合物11之重量比 马 1 〇: 1 至 0.01:1。3·=申請專利範㈣2項之方法，其中該化合物！或其鹽 用口合物及化合物Π係同時施用其可合併或用’或循序施用。=:凊專利範圍第2或3項之方法，其中該化合物!或其 真或加合物係以0.01至1〇千克/公頃之量施用。 5·如申請專利範圍第2或3項之方法，其中該化合物㈣ 以〇·0〇1至1.0千克/公頃之量施用。6· 1申請專利範圍第丨項之混合物，其係調理成兩份，一 份包含如申請專利範圍第丨項之式〗化合物於固體或液 f豆載劑’及另一份包含如申請專利範圍第1項之式11化 -2- M氏張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4見格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 訂 • -- - ------1 I- · 533057 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 申請專利範圍 合物於固體或液體載劑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）