TW408203B

TW408203B - Process for treating textile materials and the relevant compounds

Info

Publication number: TW408203B
Application number: TW088104022A
Authority: TW
Inventors: Frank Bachmann; Josef Dannacher; Cornelia Makowka; Gunther Schlingloff; Peter Weingartner
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1998-04-06
Filing date: 1999-03-16
Publication date: 2000-10-11
Also published as: AU756053B2; US6413926B2; BR9901238A; ES2197594T3; EP0955289A2; DK0955289T3; PT955289E; CA2267847A1; EP0955289B1; CN1137978C; CN1231330A; AU2257199A; AR014819A1; US6737391B2; JP4290269B2; DE59905403D1; JP2009067796A; US20020183228A1; JP2000054256A; KR100662217B1

Description

A7 B7 408203 五、發明說明（ί ) 本發明係有關於一種防止泳移染料在包括一種過氧化物和一種錳催化劑的洗滌液中再沉積之方法，係有關於適合於該方法的錳催化劑，及有關包括該等催化劑的洗滌劑配方β 已知有些salen型態的錳錯合物爲使用過氧化合物之氧化作用的適當催化劑，特別是當作洗滌方法的部份。所及之salen錯合物限於對稱的。以前已描述過某些其他的錳錯合物在洗滌液中具有污垢和染料的顯著漂白效果。現頃發現某些salen型態的不對稱錳錯合物在當作防止泳移染料在洗滌液中再沉積的催化劑使用時，顯示出極特殊的作用而無明顯損害染料或纖維。當錯合物經由2毫莫耳不同的改性水楊醛或鄰羥基苯酮和1毫莫耳乙二胺或另外的改性二胺結構單元反應所產生且因此具有二種不同的取代芳族基時，錯合物被稱爲不對稱的β 本發明因此提供一種防止泳移染料在洗滌液中再沉積的方法’其包括將0.5至15◦毫克，較佳1.5至75毫克且尤其是7.5至40毫克之一種或多種下式的化合物加至每升包括一種含過氧化物的洗滌劑之洗滌液中， ⑴ 其中本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (R)n

(Fgm 408203 A7 B7 五、發明說明（y) η 爲，1，2 或 3， m爲，2或3， A爲陰離子； Y爲式-[C(R5)2] 的直鏈或支鏈烷撐基，其中r爲1至 8的整數且R5基各自獨立爲氫或OC4烷基； -CX=CX-，其中X爲氰基，直鏈或支鏈〇(：8烷基或二 (直鏈或支鏈G-C8烷基)-胺基， -(CHOg-NKCmV，其中爲氫或直鏈或支鏈CVC4 烷基及q爲1，2，3或4;或一種下式的1,2-環己撐： (請先閱讀背面之注意事項w ί裳i I ί 馬本頁)

* _ 或一種下式的1,2-芳基 R9-

其中爲 SChH，CH2〇H 或 CH2NH2， R和Ri各自獨立爲氰基，鹵素，〇R5或C〇〇R5，其中 R5爲氫或直鏈或支鏈Ci-C4烷基，或爲硝基，直鏈或支鏈 Cl-Cs院基，直鏈或支鏈之部份氟化或全集化的Cl-Cs院基 4 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） 408203 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（，） ’ NHR<i或NRsR·? ’其中Re和R?爲相同或不同且各爲直鏈或支鏈G-Cu烷基或其中h和R7，和連接它們的氮原子—起形成一種可包括其他雜原子的5- ’ 6-或7-員環，或爲直鏈或支鏈Ci-Cs院基-Rs ’其中Rs爲具有上述定義的基〇％， COORj 或 NRsR·?或爲 NHz ’ 或爲-N ，宜中 r4，r6 和 R7如上述定義，和R3各自獨立爲氫，直鏈或支鏈烷基或未經取代的芳基，或經氰基，鹵素，〇R5或COOR5取代的芳基 .，其中爲R5爲氫或直鏈或支鏈CVC4烷基，或經硝基，直鏈或支鏈Ci-G烷基，NHR6或NR0R7取代，其中1和仏爲相同或不同且如上述定義，或經直鏈或支鏈G-Cs院基-Rs 取代，其中Re爲具有上述定義的基〇R3，c〇OR5或NR6R7 或爲NH2，或經-N®R4RsR7取代，其中R4，；^6和;^7如上述定義，其條件爲假若η和m爲相同時則R和R,不具有相同的定義。在式（1)的化合物中，其中η爲2或3，基R可具有相同或不同的定義。關於基R!同樣應用於式（1)化合物，其中 m爲2或3。其中Y爲1，2-環己撐基，可存在於其各立體異構順式 /反式形式。較佳Y爲式-(CH2)「的基，其中r爲1至8的整數，或Y爲式-C(R5)2-(CH〇P-C(R5)2-的基，其中p爲〇至6之數目或R5爲氫或G-C%烷基。在式(1)的特佳化合物中，Y爲式-(CH2)f-的基，其中r 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Aii規格（210 X 297公釐） (請先閒讀背面之注意事項寫本頁) 1%^ : I 寫本v 訂· -線 408203 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -------- B7____ . 五、發明說明（^ ) 爲1至4的整數’或式_(CR5MCR5)2-的基，其中r5於各發生中獨立爲氫或甲基β 鹵素較佳爲氯，溴或氟’特佳爲氯。假右η或m爲丨則除了當R和R,分別爲硝基或 (：〇〇匕之外’基&和111較佳於個別苯環的位置4。在此例子中，基R和Ri較佳分別在位置5。假若η或m爲2則除了當r和Ri分別爲硝基或 C〇〇R5之外，兩個R基或Rl基較佳於個別苯環的位置4和 6。在此例子中兩個R基或Rl基較佳分別在位置3和5。假右R和Ri爲一院基)胺基則院基可爲直鏈或支鏈。基較it包括1至8個碳原子，尤其是1至4個碳原子及，特別是，1或2個碳原子。基R和R!較佳爲氫，硝基，0R5，c〇〇R5或N汉尔，具有R5爲氳或OC%烷基，特佳爲甲基或乙基。基R2和R3特別是佳爲氫，甲基，乙基或未經取代的苯基。芳基爲，例如，萘基或特佳爲苯基。假若仏和R7和連接它們的氮原子一起形成5_，6_或7 員環則此環特佳爲毗咯啶’六氫毗啶，嗎福琳或六氣卩比啡環。該六氫毗畊環可經烷基取代，例如，在不連結苯基的氮原子上。 ' 合適的陰離子實例爲鹵化物，例如氯化物，過氮酸鹽，硫酸鹽，硝酸鹽，氫氧化物，BR，PF6，羧酸鹽，酷於鹽，甲苯磺酸鹽和三氟甲苯磺酸鹽。其中較佳爲氯化物^ 6 請先閱讀背意事項

Id, f 裝訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公堃） 408203 A7 _B7 五、發明說明（Γ) 醋酸鹽和羧酸鹽。本發明也提供下式的化合物

其中 η爲Ο，丨，2或3， m爲1，2或3， A爲陰離子；. Y爲式-[C(R5)2：l·-的直鏈或支鏈烷撐基，其中r爲1至 8的整數且R5基各自獨立爲氫或CpC4完基； -CX=CX-，其中X爲氰基，直鏈或支鏈〇-〇8烷基或二 (直鏈或支鏈G-Cs烷基)-胺基， -(CH〇«-NR4-(CH2)q-，其中K如上述定義及q爲1，2， 3或4;或一種下式的U-環己撐基：. (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -訂：線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

或一種下式的1，2-芳基 7 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 408203 A7 B7 五、發明說明（t ) r9 或

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中爲 SChH，CH2〇H 或 CH2NH2， R和R!各自獨立爲氰基，鹵素，〇化或C〇〇R5，其中 R5爲氫或直鏈或支鏈OC4烷基，或爲硝基，直鏈或支鏈烷基，直鏈或支鏈，部份氟化或全氟化的CVC8烷基 ’ NHRό或 NR6R7 ’其中仏和r7爲相同或不同且各自爲直鏈或支鏈G-Cu烷基或其中仏和r7，和連接它們的氮原子一起形成一種可包括其他雜原子的5-，6-或7-員環，或爲直鏈或支鏈G-CS烷基-Rs，其中r8爲具有上述定義的基〇R5 ，C〇OR5 或 NR6R7 或爲 ΝΗί，或爲-N®R4R6R7，其中 R4，R6 和R7如上述定義，和R3各自獨立爲氫，直鏈或支鏈Cl_C4烷基或未經取代的芳基，或經氰基，鹵素，〇R5或C〇〇R5取代的芳_ ，其中R5爲氫或直鏈或支鏈CVC4烷基，或經硝基，直鍵或支鏈CVC8烷基，NHR6或 NRSR7取代，其中匕和R7爲相问或不问且各自爲直鏈或支鍵Cl_Cl2院基，或其中仏和汉7 和連接它們的氮原子一起形成一種可包括其他雜原子的，6-或7-員環，或經直鏈或支鏈CVG烷基_R8取代，其中 Rs爲具有上述定義的基OR5，COOR5或NReR7或爲NPL·，或經-N R4ReR7取代，其中r4，和a?如上述定義及其條件爲假右η和m爲相同且I和R3二者皆爲氫時則r和仏不 (請先閱讀背面之注意事項再寫本頁) -訂· —線. 8 408203 A7 B7 五、發明說明（7 ) 具有相同的定義，及其條件爲Rz和R3不是一爲氫及男一爲苯基之情形β 式（1)猛錯合物的η，m，Υ，A，R，Ri，R2和R_3之上述的較佳定義也適用於式(la)的化合物。於習知方式中，例如，於從對應的配位子和錳化合物製備式（1)和（la)化合物。此種製備方法已描述，例如，於美國專利5,281，578和4,066,459。所有錳錯合物皆已敘述於其中，然而，具有對稱經取代的配位子》令人驚訝地，本發明的錳錯合物，具有不對稱配位子，特徵在於使用過氧化物之氧化作用的催化劑之增強特殊作用。下式的配位子 ..丨丨—---------af· (請先閲讀-f面之注意事項#*填寫本頁) r2 r3

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R，l，R2，R3，Y，η和m如式（la)的定義同樣爲新穎的。它們係藉由習知的方式製備，例如，首先將式 H2N-Y-NH2的二胺和下式的醛或酮反應

fS

9 本紙張尺度適用令國囤家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） A7 B7 408203 五、發明說明（及接著和下式的醛或酮反應 (4) {R,)n.

C=0

OK 在式(3)和(4)中，R ’ Rj，r2，R3，γ，η 和 m 如式(1)的定義’其條件爲假若η和m爲相同則R和R,不具有相同的定義。使用於本發明方法中特別感趣者爲下式的化合物和

Hf：—C(C!-y2 N=CH 0、

(1A) o 0-CH3 Μη α HJZ— CH,

CX I CH=N N=CH.

-0 (1'B) 〇〇H3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 * Mn" i

Cl 其也可使用式⑴化合物和對應的相似對稱錳錯合物，亦即，其中（R)n和(R‘爲相同的式（1)化合物。該種混合物的獲得係，例如，藉由於上述式(2)配位子的合成中反應式 H2N-Y-NH2的二胺和二種不同的式(3)化合物的混合物及將所得到之包括式(2)之一種不對稱配位子和二種對稱配位子本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 408203 A7 B7 五、發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之混合物轉化成對應的Μη錯合物。本發明額外提供一種洗滌劑包括 I) 5-90%，較佳爲5-70%的陰離子界面活性劑Α)及/或非離子界面活性劑Β)， II) 5-70%，較佳爲5-50%及，特別是，5-40%的助洗劑物質C)， III) 0.1-30%，較佳爲1-12%的過氧化物D)，及 IV) 0.005-2%，較佳爲 0.02-1%及，特別是，0.1-0.5%的上述定義的式（1)化合物E)，其中各例子的重量百分比以洗猴劑的全部重量爲基礎。洗滌劑可於固體或液體形式如，例如，包括不大於5 重量％及較佳爲0至1重量％的水之非水液體洗滌劑且其基質可具有在非離子界面活性劑中具有助洗劑物質之懸浮液，如描述，例如，於英國專利-A-2，158,454。然而較佳地，洗滌劑爲粉未或顆粒形式。洗滌劑較佳可，例如，首先藉由將包含除了 D)和E)之外的所有上述組份噴霧乾燥製備出最初粉末，接著加入乾燥組份D)和E)且混合所有的組份而製得。或者，可將組份E)加至包括組份A)，B)和C)的水漿液中接著噴霧乾燥，之後可將組份D)和乾燥物料混合。還有另一個選擇爲從包括組份A) ’ C)但不包括，或不包括全部的組份B)的水漿液開始。將此漿液噴霧乾燥，然後將組份E)和組份B)混合和加入’及’接著’乾燥型式摻合組份D)。請先閲讀背拳 t 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） 408203 A7 _B7__ 五、發明說明（1^) 陰離子界面活性劑A)可爲，例如，硫酸鹽，磺酸鹽或羧酸鹽界面活性劑或其混合物。較佳的硫酸鹽爲該等烷基中含有12-22個碳原子者，單獨或和烷基中具有10-20個碳原子的烷基乙氧基硫酸鹽組合。較佳的磺酸鹽爲，例如，烷基中有9-15個碳原子的烷基苯磺酸鹽。陰離子界面活性劑中的陽離子較佳爲鹼金屬陽離子，特佳爲鈉。較佳的羧酸鹽爲式R-CO-NCR^-CHzCOOM1的鹼金屬肌氨酸鹽，其中R爲在烷基或烯基中有8-18個碳原子的烷基或烯基，1^爲烷基及M1爲鹼金屬。非離子界面活性劑B)可爲，例如，3-8毫莫耳的環氧乙烷和1毫莫耳的含9-15個碳原子之一級醇的縮合物。合適的助洗劑物質C)的實例爲鹼金屬磷酸鹽，特別爲三聚磷酸鹽，碳酸鹽或碳酸氫鹽，特別爲它們的鈉鹽，矽酸鹽，矽酸鹽鋁，多元羧酸鹽，多元羧酸，有機膦酸鹽，胺基烷撐聚(烷撐膦酸鹽），或該等化合物的混合物。特別合適的矽酸鹽爲式 NaHSiAt+upHiO 或 NaiHSitOm.piLC)的結晶葉砍酸鹽之鈉鹽，其中t爲1.9和4 之間的數目及P爲0和20之間的數目。矽酸鹽鋁的優先選擇爲商業上可以沸石A，B，X和 HS的名稱獲得者及包括二種或多種該等組份的混合物。在多元羧酸鹽之中，優先選擇爲聚羥基羧酸鹽，特別 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A-l規格（210 X 297公釐） 408203 A7 B7 五、發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製爲檸檬酸鹽，和丙烯酸鹽以及它們與順式丁烯二酐的共聚物。 . 較佳的多元羧酸爲氮川三乙酸，乙二胺四醋酸，和乙二胺二琥珀酸鹽，皆於外消旋形式及對映體純s,s形式。特別合適的膦酸鹽類或胺烷撐聚（烷撐膦酸鹽類）爲1-羥乙烷-1，1-二膦酸，氮川參（甲撐膦酸），乙二胺四甲撐膦酸和二乙三胺五甲撐膦酸之鹼金屬鹽類。合適的過氧化物組成D)爲，例如，參考文獻上和商業上可得到的有機和無機過氧化物，其在習知的洗滌溫度中：例如，於10至95°C，漂白紡織原料。有機過氧化物爲，例如，單-或聚過氧化類，特別是有機過酸及其鹽類，如鄰苯二甲醯亞胺基代過氧己酸，過氧苯甲酸，二過氧十二烷二酸，二過氧壬二酸，二過氧癸二酸，二過氧鈦酸，或其鹽類。然而較佳，使用無機過氧化物類，實例爲過硫酸鹽，過硼酸鹽，過碳酸鹽和過矽酸鹽。當然也可使用無機及/ 或有機過氧化物的混合物。過氧化物可呈現於不同的結晶形式且其具變化的水含量及和其他有機或無機化合物一起使用以加強該等的儲存安定性。將過氧化物加至洗滌劑較佳藉由，例如，螺桿計量系統和/或流化床混合機之援助混合該等組份。除了本發明組合物，洗滌劑可包括一種或多種得自例如雙三畊基胺基二苯乙烯二磺酸，雙三唑基二苯乙烯二磺酸，雙苯乙烯基聯苯或雙苯並糠基聯苯，或雙苯並哼唑衍 13 閒讀背面意事項再... 未訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） B7 五、發明說明（/v) 生物，雙本並咪唑基衍生物，香豆素衍生物或毗唑林衍生物種類的熒光增白劑。此外’洗滌劑可包栝泥污抗再沉積劑，如羧甲基纖維素鈉，pH g周節劑，如驗金屬或鹹土金屬砂酸鹽，泡沫調節劑，如肥皂’調節噴霧乾燥和成粒性的鹽類，如硫酸鈉，芳香劑及，若須要則，抗靜電劑和織物軟化劑，酵素’如澱粉酶’漂白劑，顔料及/或色澤劑。使用於漂白時該等組成當然必須是安定的。本發明洗滌劑進一步之較佳加入爲防止沾污的聚合物 ’其當洗滌紡織品時，由於在洗滌液中染料已在洗滌狀況下從紡織品中分離。該等聚合物較佳爲聚乙烯吡咯啶酮，未經改性或已藉由倂入陰離子或陽離子取代基的改性，且特別爲該等具有5000至60000範圍，尤其是丨〇,〇〇〇至 50,000之分子量的聚合物。所使用的聚合物較佳在0.05至 5重量％的數量’尤其是0.2至1.7重量％)，以洗滌劑的全部重量爲基礎。 _ 此外’本發明的洗滌劑也可包括已知物質如過硼酸鹽活化劑，如TAED或TAGU，例如。優先選擇爲TAED，其較佳使用0·05至5重量％的數量，尤其爲〇.2至1.7重量％ ’以洗滌劑的全部重量爲基礎。下列的實例供以說明本發明而不將本發明限於該等實例中。份和百分比爲以重量計，除非其他另有說明。實例1 : 队單[4-(二乙胺基)亞水楊基]-2-甲基丙烷-1,2-二胺本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 408203 A7 B7 五、發明說明（/'))

0H

將4.56克(0.0517莫耳)的1,2-二胺基-2甲基丙烷於50 毫升的乙醇中之溶液當作初次進料引入。在室溫下2小時中逐滴加入1〇.〇克(0.0517莫耳)的4-N-二乙胺基水楊醛於 50毫升乙醇的溶液並攪拌。在攪拌2個小時之後(以TLC 監測，乙睛/水9:1)，反應完成。將反應溶液小心地濃縮且將殘餘物於高真空下乾燥°所獲得的粗產物包括13.6克的暗紅色油狀物，其不用進一步純化而接著使用。實例2 : N-單[4-(二甲胺基)亞水楊基]-2-甲基丙烷-1，2-二胺 OH

I.__-II—____I-- 1 I y-v (請先閲讀背面之注意事項再，^C本頁) 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在室溫下2小時中將10.0克(60.53毫莫耳)的4-N-二甲胺基水楊醛於1〇〇毫升乙醇的溶液逐滴加至6.4毫升(5.3克，60.5毫莫耳)的1，2-二胺基-2-甲基丙烷中並攪拌。在室溫攪拌2個小時之後(以丁LC監測，乙睛/水9:1)反應完成° 將反應溶液小心地濃縮且將殘餘物於高真空下乾燥。所獲得的粗產物包括14克的暗紅色油狀物，其不用進一步純化而接著使用。 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）五、發明說明（丨+) A7 B7 實例3 : N-l-[4-(二乙胺基)亞水楊基]-N’-2，(4-甲氧基亞水楊基）_ 2-甲基丙烷-U-二胺(結構I)和N-2-[4-(二乙胺基)亞水楊基 ]-N’-H4-甲氧基亞水楊基)-2-甲基丙烷-1，2-二胺(結構π)

(請先閱讀背面之注意事項再 1ST寫本頁} ¾ twa 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將得自實例1之13.6克(0.0517莫耳)的N-單[4-(二乙胺基)亞水楊基]-2-甲基丙烷-1，2-二胺於50毫升乙醇中之懸浮液於50°C加熱並攪拌直到獲得一種澄淸的溶液。加入7.87 克(0.0517莫耳)的4-甲氧基水楊醛（固體)且將此混合物於回流加熱2個小時。在時間過後反應完成(以TLC監測，醋酸乙酯/甲醇9:1)。其後將反應溶液小心地濃縮且將殘餘物於高真空下乾燥。所獲得的粗產物包括20克的暗紅色油狀物，其慢慢地固化。藉由管柱層析法純化(溶離混合物：醋酸乙酯/甲醇9:1)。將不對稱取代的salen衍生物單離成非對映異構物混合物(結構I和Π)。產率：7克，淡紅色的油狀物(34%)。產物以ιΗ和13C NMR光譜學定性。 13C NMR(CDCh) : δ =12.7(C_H3CH2N)，25.3，25.4 ((ςΗ3)2〇) ’ 44.5 (N£H2CH3)，55.3 (OCHO，58.5，59.3 (四級 C，（CtL)心）’ 68.7，69·3(Ν£Η2) ’ 98_0，98_5，101.2， 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） . .線· 408203 A7 B7 五、發明說明（/^) 101.5，103.0，103.：!，106.2，106.3，133.0，133.1 (三級芳基-C) ’ 108.3，108.4，112.卜 112.3，151.6，151.9，163.7， 163_9，166.0 ’ 166.7，167.4，168.4，（四級芳基-C)，159.2 ，160.2，164.8，165.5 (ς=Ν)。MS(EI-MS)m/z : 397·3(Μ)+， 205，192 (異構物I)，233 (異構物Π) 實例4 : N-l-[4-(二乙胺基)亞水楊基]-Ν’-2-(4-羥基亞水楊基)-2-甲基丙烷-1，2-二胺(結構I)和N-2-[4-(二乙胺基)亞水楊基]-N’-l-(4-甲氧基亞水楊基)-2-甲基丙烷-1，2-二胺(結構II) 將得自實例1之13,6克(0.0517莫耳）的Ν-單[4-(二乙胺基)亞水楊基]-2-甲基丙烷-1,2-二胺於5毫升乙醇之溶液和 715毫克(5.17毫莫耳)的4-羥基水楊醛摻合且將該溶液於60 °C加熱3小時。在反應結束後(以TLC監測，醋酸乙酯/甲醇9:1)。將反應溶液小心地濃縮且將殘餘物藉由管柱層析法純化(250克的矽凝膠，醋酸乙酯/甲醇9:1)。產率：244 毫克（12%)，異構物混合物。 l3C NMR(CD3〇D) ： (5 =12.3(CH3CH2N) > 24.1 > 24.5 ((£H3)2C-)，44.6 (N£H2CH3)，57.3，58·6 (四級 C)，63·0， 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）請先閱讀背 © 之注意事項畫經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408203 A7 B7 五、發明說明（it) 66‘3(=N£H2)，98.9，99.4，100.卜 104.1，104.3，i07.7 134,6，135.2，135.8 (三級芳基-C)，108.2，111.3，111.6 154.6，155.1，164.2，165.0，173.9，Π5.9(四級芳基-C) 158.3，161.4，163.5，166.6 (ς=Ν)。實例5 : N-l-[4-(二乙胺基）亞水楊基]-Ν’-2-(亞水楊基)-2-甲基丙烷-1，2-二胺(結構I)和N-2-[4-(二乙胺基)亞水楊基(亞水楊基)-2-甲基丙烷-1，2-二胺(結構II) _________________ : 夢 (請先閱讀背面之ii意事項本頁)

C CH,

訂：將含有得自實例1之13.62克(0.0517毫莫耳）的N-單 [4-(二乙胺基)亞水楊基]-2-甲基丙烷-U-二胺於50毫升的乙醇溶液加熱至50°C和在3分鐘期間逐滴加入5.5毫升 (6.31克，0.0517毫莫耳)的水楊醛。在此加成期間，溶液的溫度上升5°C。將反應溶液於回流保持3個小時，留置使其冷卻及於旋轉蒸發器中濃縮。產生19.31克包括二種非對映異構物I和II之原混合物。將此粗組合物藉由管柱層析法分離(醋酸乙酯/甲醇9:1)。產率：4.01克(21%)1，淡棕色固體，1.55克(8%)11，淡棕色油狀物。 18 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 408203 at B7 五、發明說明（ NMR數據I ,3C NMR(CD3〇D)： ί 44.5 (NCH2CH3) - 60.1 ，104.3，117.0，118.6，，108.3，119.1，155.2，(d II 13C NMR(CD3〇D)：，44_5 (NCmCHb)，57.1 ，104.1，116.8，118.9，，108.1，119.1，155.4，，：168.4 (ς=Ν)。 5 =12.2(CH3CH2N) - 23.9 ((CH3)2C-) C(CH3)i) > 62.0 (=NCH2) - 99.4 132,4，132.8，135.6 (三級芳基-C) 162.2 (四級芳基-C)，162.8，163.5 (5 =12.2(CH3CH2N) > 24.7 ((CH3)2C〇 (四級 £(CH3)2)，63.9 (=NQH〇，99‘6 132.2，132.8，135.9 (三級芳基-C) 161.4，177.0 (四級芳基-C) ’ 158.0 請先閲 ή 背 & 意事項 ί.裝本·, 頁訂實例 Ν-[4-(—甲S女)亞水楊基]-Ν’ -(亞水楊基)-1，2-乙—Η女

Me，N 將5.83克(35.3毫莫耳)的4，-(二甲胺)水楊醛和4.36 克(35.3毫莫耳)的水楊醛引至30毫升的乙醇中且將此混合物加熱至50°C。在2分鐘期間加入2.27毫升(2.03克，33.6 毫莫耳)的乙二胺。在加入期間反應溫度上升約15°C。將懸浮液於65°C加熱4個小時。在冷卻之後反應物質固化產生 19 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 408203 五、發明說明（/&) 14.2克的暗棕色固體。將100毫升的9:1醋酸乙酯/甲醇混合物加至此固體中且將所得到的混合物攪拌2個小時° 過濾該固體及再懸浮二次。過濾剩下的固體並濃縮濾液° 藉由管柱層析法將殘物純化(450克的矽凝膠，醋酸乙醋/ 甲醇9:1)。產率：1.3克(12%)。 ,3C NMR(CD3〇D) ： (5=39.0(NCH3) > 53.3 > 60.7 (=NCH2) -104.3 - 117.0 ! 131.9 J 132.1 - 132.8 ^ 132.9 ' 135.0 ! l35·2 ，163.7，167·3 (三級芳基-C)，118.5，157.3，161.6 ’ 162.3( 四級芳基-C)，163.0 ’ 168.0 (ς=Ν)。窗例7 : N-l-[4-(二甲胺基)亞水楊基]-Ν，-2-(亞水楊基)-2-甲基丙烷-1,2-二胺(結構I)和N-2-[4-(二甲胺基)亞水楊基]U-(亞水楊基)-2-甲基丙烷-1,2-二胺(結構II)

將7.67克(30.3毫莫耳)得自實例2之N-單[4-(二甲月安基)亞水楊基]-2-甲基丙烷-1，2-二胺於50毫升乙醇的溶液加熱至50aC。在此溫度中逐滴加入3.70克的水楊醛(3〇·3毫莫耳）。反應溶液於回流中加熱1個小時。濃縮暗棕色懸浮液。產生10.3克的粗混合物，其藉由管柱層析法(1公斤的 20 {請先閱讀背面之注意事項^ 本頁) 裝 -訂1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 408203 A7 _ B7__ 五、發明說明（l|) 矽凝膠，溶離液：醋酸乙酯/甲醇9:1)純化。產率：1.7克 (16%)1，淡黃色固體，0.81克(8%)11 ’淡棕色固體。也單離爲2.9克(28%)的異構物混合物(根據WNMR爲 1.75克的結構I，1.17克的結構II之組成物）異構物結構I : Ή NMR(CDCh) ： (5 =1.40(s, 6H, CHb)，3.00 (s, 6H, NCBL)，3.60 (m，2H，二NCKO，6·12，6.18，6,83，6.90，6,98 ，7.21，7.25 (m，各個 1H,三級芳基-C)，8.03，8.32 (s,各個 1H，CH=N)。 -—---------^C__N-M-R-(-CDC4-3-)--； - ^^2-5t〇-(-(-CH-3^2JC4-^ 4-0.a(-NCH^-^-6-a.-2_______ (四級 £ (CHO 2)，68.9 (=NCH2)，98.8，103.5，117.1，131.4-132.1 (三級芳基-C)，108.8，153.7 (四級芳基-C)，118.8 (三級芳基-C和四級芳基-C)，161.3 (C=N和四級芳基-C)， 165.0 (C =N和四級芳基-C)。異構物結構II : 13C NMR(CDCh) ： δ =25.5 ((£H3)2C-)，40.1 (NCH3)， 58,5 (四級 C)，70.7 (=NCH〇，99.2，103.4，117.0，118.6， 131.6，132,3，132_9 (三級芳基-C)，108.9，154.0，161_6 ( 四級芳基-C)，159.5，166.5 (Q=N)。實例8 : _ N-l-[4-(二甲胺基)亞水楊基]-N’-2-(4-羥基亞水楊基)-2-甲基丙烷-1,2-二胺(結構I)和Ν-2-[4-(二甲胺基)亞水楊基]-N’-l-(4-羥基亞水楊基)-2-甲基丙烷-1，2-二胺(結構II) 21 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 408203 A7 B7 五、發明說明（#)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將7.67克(30.3毫莫耳)得自實例2之N-單[4-(二甲胺基)亞水楊基]-2-甲基丙烷~1,2-二胺溶液於50毫升乙醇之溶液加熱至55°C。在此溫度引入4.18克(30.3毫莫耳)的2,4-二羥苯甲醛（固體）。接著回流中加熱反應混合物直到起始物質消失(以TLC監測，醋酸乙酯/甲醇9:1)。濃縮淡灰棕色懸浮液且於高真空下乾燥殘餘物。產生10.8克的粗產物，其懸浮於50毫升的9:1醋酸乙酯/甲醇中。過濾，濃縮該懸浮液（1.38克的粗產物)及藉由管柱層析法分離懸浮液（醋酸乙酯/甲醇9:1)。產率：290毫克(3%)，結構I和II的異構物混合物。 13C NMR(CDS〇-d3) : ά =26.0，26.1 ((QH3)2C-)，40.3 (NCH])，59.2，59.7 (四級 C，£(CH3)〇，68.6，68.9 (NH〇， 99.0，99.2，103.4，103.6，104」，104.3，107.4，107.7， 133.6，134.0，134.3，134.6 (三級芳基-C)，109.2，109.4， 112J，154.4，154.5，162.7，165.2，165·5 (四級芳基-C)， 161.3，162.0，166.3，166.7 (Q=N)。實例9 : N-l-[4-(二甲胺基)亞水楊基]-N’-2-(4-甲氧基亞水楊基)- 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -訂彳： ;線 A7 B7

408203 五、發明說明) 2-甲基丙烷-1,2-二胺(結構I)和N-2-[4-(二甲胺）亞水楊基]-N’-l-(4-甲氧基亞水楊基)-2-甲基丙烷-1,2-二胺(結構II)

將7.67克(30.27毫莫耳)得自實例2之N-單[4-(二甲胺基)亞水楊基甲基丙烷-1,2-二胺於50毫升乙醇之溶液加熱至50°C。在此溫度引入4.6克(30.27毫莫耳)的4-甲氧基水楊醛。於回流中加熱混合物2個小時及冷卻和濃縮將反應溶液。所獲得的棕色固體藉由管柱層析法（1公斤的矽凝膠，醋酸乙酯/甲醇9:1)純化。產率：4,69克(42%)，異構, 物混合物。 ,3C NMR(CDCh) ： 5 =25.3 ((£H3)2C)，40‘3 (NCH3)， 55.3(〇QH3)，59·2 (四，极 C，Q(CH3)2)，68‘8，69.2 (=NQH2)， 98.8，99.2，101.2，101.4，103.4，103.5，106.2，106.4， 132.8，133.1 (三級芳基-C)，108,7，108.8，112.1，112.3， 153.8，154.1，163.7，164.0，166.8，167.5 (四級芳基-C)， 159.5，160.2，165.0，165.5 (£=Ν)。實例10 : N-[4-(二乙胺基)亞水楊基]-N’-(4-甲氧基亞水楊基）-l,2-乙二胺 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) (請先間讀背面之注意事項再本頁) 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408203 A7 B7 五、發明說明

OH

將3.87克(0.0644莫耳）乙二胺於300毫升乙醇之溶液當作初次進料引入且在室溫下，將12.45克(〇.〇644毫莫耳：）的4-N-(二乙胺基)水楊酸於60毫升乙醇之溶液逐滴慢慢地加入並攪拌。該溶液於回流中加熱2個小時。在溶液已冷卻至室溫後，逐滴慢慢地加入9.8克(0.0644莫耳)的心甲氧基水楊醛溶液於25毫升乙醇中之溶液。接著將此反應溶液於回流溫度中加熱1個小時。任反應溶液慢慢冷卻且於室溫中攪拌8個小時。所得到的黃色懸浮液藉由在真空中濃縮處理和藉由矽凝膠的管柱層析法純化(溶離液：醋酸乙酯 /甲醇9:1)純化。將不對稱配位子單離爲橙色油狀物。產率：4.00 克（17%)。 ,3C NMR(CDCh) ： <5=12.7 (CH3CH2N) > 44.4 (N CH2CH3) > 55.3 (OCH3) > 58.1 > 58.7 (NCH2) - 98.0 ' 101.2 ' 103.1 -106.3，132.9，133.0 (三級芳基-C)，108.3，112.3，151.5 ’ 163.5 (四級芳基-C)，164.5，165.4 (ς=Ν)。 (請先閱讀背面之注意事項再一^本頁) __ -I線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例11 : Ν-[4-(二乙胺基)亞水楊基]-Ν’-(4-羥基亞水楊基)-1，2-乙二胺广1

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）五 408203 A7 B7 發明說明（>^1) 將6.09克（31.5毫莫耳）的4-N-(二乙胺基）水楊醛和 4.35克(31.5毫莫耳.)的2,4-二羥苯甲醛引至30毫升的乙醇中且將此混合物加熱至50°C。在2分鐘期間加入2毫升 (1.80克’ 30毫莫耳)的乙二胺。在加入期間反應溫度上升約10°C。將此反應溶液於65°C加熱4個小時。在冷卻之後濃縮溶液以產生14.2克的深棕色油狀物。將此油物和1〇〇毫升的9:1醋酸乙酯/甲醇混合物摻合且將所得到的混合物攪拌2個小時。過濾及濃縮該懸浮液。藉由管柱層析法將殘餘物純化(450克的矽凝膠，醋酸乙酯/甲醇9:1)。產率：U8克（11%)，橙色油狀物。 13C NMR(DMS〇-d3) : 5 =13.4(CH3CH2N)，44.6 (N CH2CH3) > 57.9 ’ 58.6 ONQHO，98.2，103.5，103.7，107.8 ’ 134.0，134.3 (三級芳基-C)，108.6，112.0，126.3，152.0 ’ 162.8 ’ 166.2 (四級芳基-C)，165.7，166.6 (ς=Ν)。實例12 : Ν-[4-(二乙胺基)亞水楊基]—ν’ _(亞水楊基)_ι，2-乙二胺請先閒讀背意事項

t 裝訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

將丨〇克(51.7毫莫耳)的4-Ν-二乙胺水楊醛和6.31克 (51.7毫莫耳)的水楊醛溶解於50毫升的乙醇中《於室溫下 25 本紙張尺度適用中固國家標準（CNS)Aij規格（210 X 297公釐） 408203 A7 五、發明說明（/h 加入3.1克(51.7毫莫耳)的乙二胺。在加入期間溶液加溫至約4CTC。將此反應溶液於70°C加熱3個小時並任其冷卻。將此反應溶液濃縮至留下21.6克的淡紅棕色油狀物。藉由管柱層析法將粗產物純化（1公斤的矽凝膠’醋酸乙酿/甲醇 20:1)。產率：1.5 克(8.5%)。 ,3C NMR(CD3〇D) ： <5=13.5(CH3CH2N) > 46.0 (N CH2CH3) ’ 53.3 > 60.7 (=NCH2) > 100.5 > 105.7 > 118.5 * 120.3 > 132.8 ’ 133.5，137.0 (三級芳基-C)，109.6，156.6 ’ 164.5 ’ 177.2 (四級芳基-C)，163.0，169.5 (ς=Ν)。實例13 : (R,R)-N-[4-(二乙胺基)亞水楊基]-Ν’ -(亞水楊基)-1,2-環己二胺 (請先閱讀背面之注意事項丨/裝本頁)

-線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將依照 Tetrahedron Letters 39 (1998)第 4199 至 4202 頁製備的〇_2克(0.916毫莫耳)的(R，R)-N-單-4(亞水楊基)-1，2-環己二胺溶解於20毫升的乙醇中以得到澄淸的黃色溶液。於室溫中，逐滴加入溶解於20毫升乙醇中之177毫克 (0.916毫莫耳）的4-N-(二乙胺基)水楊醛。將得到的暗紅色反應溶液於60°C加熱4個小時，然後留置以冷卻至室溫並 __ 26___ 本紙張尺度適用中國國ϋ準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 408203 A7 B7 五、發明說明（β) 用旋轉蒸發器小心地濃縮。此產生386毫克的紅色固體。藉由管柱層析法純化此粗產物（30克的矽凝膠，溶離液：醋酸乙酯）。產率：124.0毫克(34%)的蜜色蜂窩狀結晶。 ,3C NMR(CDCh) ： 5=12.7(CH3CH2N) > 24.2 - 24.4 ' 33.2 ，（環 CH〇，44.4 (CH3QH2N)，70.9，72.9 (三級環 CH)，97.9 ，103.0，116.7，118.5，131.5，132.0，132_9(三級芳基-C) ，108_2，118.8，151.3，164.6，165.3 (四級芳基-C)，161.1 ，162.8 (C=N)。實例14 : (R，R)-N-[4-(二甲胺基）亞水楊基]-Ν’-(亞水楊基）-1,2-環 (請先閉讀背面之注意事項#--^^本頁) Γ

ί 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將0.5克(2·29毫莫耳)的(R,R)-N-單(亞水楊基)-1,2-環己二胺和0.378克(2.29毫莫耳)的4-N-(二甲胺基)水楊醛如同前述實例所描述般反應。相似的處理產生黃色固體之粗產物(829毫克），其藉由管柱層析法(矽凝膠，醋酸乙酯/甲醇9:1)分離而純化的。產率：318毫克(38%)，淡黃色固體。 13C NMR(CDCh) : <5 =24.2，24·4，33.2，（環 CH2)， 40.4 (N-CH3)，71.1，72.9 (三級環 CH)，98.7，103.4，116.7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公蜚） 4 Ο 8 2 υ ο Α7 _ Β7____ 五、發明說明，118,5，131,5，132.0，132.6(三級芳基-C)，108.7，118.7 ，153,6，161.1 (四級芳基-C)，163.2，164.7 (ς=Ν)。實例15 : (R,R)-N-[2-羥基苯乙酮]-Ν’-(水楊醛)-1,2-環己二胺

------------广裝— 請先閱讀背面之注意事項再if^本頁) 將溶解於50毫升乙醇中之0.32克(2.29毫莫耳）的2-羥基醋酸苯乙酮逐滴加至0.5克(2.29毫莫耳)的(R，R)-N-單(亞水楊基)-1,2-環己二胺於50毫升乙醇之溶液中。將此混合物於回流溫度加熱8個小時。冷卻和濃縮反應溶液以產生 714毫克的棕色固體。該粗產物藉由管柱層析法純化(溶離液：甲苯/醋酸乙酯3:1)。產率：215.6毫克(28%)，微黃色糖漿狀物。 . 13C NMR(CDCh) ： 5=14.7 (CH3) - 24.2 * 24.3 > 32.3 ' 33‘1 (環 CHU)，62_3，73.7 (三級環 CH)，116.8，117·1， 118.6，118.7，128.3，13L6，132.3，132.4 (三級芳基-C)， 119.2，160.9，163.9，Π0·8 (四級芳基-C)，164.8 (ς=Ν)。實例16 : (R,R)-N-單[4-(二乙胺基)亞水楊基]-1,2-環己二胺

2S 本紙張尺度適國家5準（CNS)A4規格（210 X 297公® ) II. Ί 線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 408203 五、發明說明（y?)

將3.95克(34.55毫莫耳)的反-U-二胺己院於770毫升三氯甲院之溶液和克的分子歸(4人)撞合且冷卻至-31 ° 在此溫度，在5小時期間逐滴加入溶解於250毫升三氯甲烷中的6·68克(34.55毫莫耳)的4-N-(二乙胺基)水楊酸。在加入之後使反應溶液溫熱至室溫且攪拌8個小時。藉由 TLC(移動相：醋酸乙酯/甲醇9:1)監測反應過程。在反應結束後，過濾和濃縮反應溶液以產生9:9克（100%)的粗產物，其接著使用而不需進一步的純化。實例17丄 (R，R)-N-[4-(二乙胺基)亞水楊基]-Ν’·(4-羥基亞水楊基)-1,2-環己二胺

在室溫中45分鐘期間將1.19克(8.64毫莫耳)的2,耻二羥基苯甲醛之溶液逐滴加至2.5克(8.64毫莫耳)的(R，R)-N-$紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 408203 A7 ______B7____ 五、發明說明（4) (請先闓讀背面之注意事項再本頁) 單[4-(二乙胺基)亞水楊基]-1,2-環己二胺於200毫升乙醇之懸浮液中。將該懸浮液於6CTC加熱4個小時。在將其冷卻至室溫後，將所得到的淡棕橙色溶液濃縮至乾。藉由管柱層析法分析粗產物(醋酸乙酯/甲醇9:1)分離。產率：570.0 毫克（16%)，淡黃橙色固體。 13C NMR(CDCh) ： (5=12.4(CH3CH2N) - 23.8 > 32.7 > 32.8 (環-CKh)，43.7 (CH3£H〇，70_2，72,6 (三級環 CH) ’ 97.1 ’ 102.3，102.7，106.7，132.8，133.1(三級芳基-C) ’ ’ 111.1，150_7，161.4，163.9 (四級芳基-C)，163.1，163.8 (ς=Ν)。實例18 : (R，R)-N-[4-(二乙胺基）亞水楊基]-Ν’-(4-甲氧基亞水楊基)-1,2-環己二胺

-線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在室溫中45分鐘期間將含1.3克(8.64毫莫耳)的心甲氧基苯醛的200毫升乙醇溶液逐滴加入2.5克(8_64毫莫耳) 的(R，R)-N-單[4-(二乙胺基)亞水楊基]-U-環己二胺於200毫升乙醇的懸浮液中。將該反應溶液於60°C加熱4個小時。在將反應溶液冷卻至室溫後將其濃縮至乾。所獲得的粗產物藉由柱色譜法純化（醋酸乙酯/甲醇9:1)。產率：500毫克（14%)，淡紅橙色油狀物，其慢慢地結晶化。 30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 ___B7_________ 五、發明說明（>1) 13C NMR(CDCh) : 5=12.7(£H3CH2N) ’ 24,3 ’ 33.2.(環- CH!)，44.4 (CH€H2N)，55.3 (〇C H3)，70.9，71.5，71.6 (三級環 CH) ’ 98‘0 ’ 101.1，103.0 ’ 106.1，106.2 ’ 132.9(三級芳基-C)，108.2，112.3 ’ 151.3，165.5 (四級芳基-C) ’ 162.9 ，163.7 (ς=Ν)。錳錯合物的合成：實例19 : [Ν-[4-(二乙胺基）亞水楊基]-Ν’-(4-甲氧基亞水楊基）_ 1，2-乙二胺絡]錳(ΠΙ)-氯化物

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製步驟：將200毫克(0.541毫莫耳)之得自實例10的配位子溶解於11毫升的乙醇中。將133毫克(0.541毫莫耳)的醋酸錳(II)四水合物引至此澄淸橙色溶液中。溶液顏色改變成暗紅色，且形成沈澱物。將混合物於70°C加熱4個小時，在這期間沈澱物溶於溶液裏。接著使用旋轉蒸發器將反應溶液濃縮至乾。此產生306毫克的固體，其溶解於11毫升的蒸餾水中。以0.54克的氯化鈉沈澱產物。藉由攪拌10 分鐘，過濾及在50°C的真空中乾燥而純化。 31 . _本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 408203 B7 五、發明說明產率：220毫克(89%)，淡紅黑色固體。實例20 : [Ν-2-[4-(二乙胺基）亞水楊基]-N’-l-(亞水楊基）-2-甲基丙烷-1，2-二胺絡]錳(III)-氯化物 (請先閱讀背面之注意事項再Wk本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將1.2克(3.25毫莫耳)得自實例5之的配位子II溶解於65毫升的乙醇中。在室溫中將0.80克(3.25毫莫耳）的醋酸錳(II)四水合物引至此淡黃橙色溶液中。溶液顏色改變成紅色。混合物於65-70°C加熱4個小時。濃縮反應混合物至乾，使用65毫升的蒸餾水溶解殘餘物，且以3.25克的氯化鈉沈澱錯合物，藉由過濾及在50°C高真空下乾燥至固定質量而單離。產率：1.1克(74%)，淡紅棕色固體。實例21 : 二甲胺基）亞水楊基]-N’-2-(亞水楊基)-2-甲基丙烷-1,2-二胺絡]錳(III)-氯化物

Me3N

32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公 .. --線' 40820R_^7_ 五、發明說明（->71 ) 摻合1克(2.95毫莫耳)得自實例7之配位子I於60毫升乙醇之懸浮液和0.72克(2.95毫莫耳)的醋酸錳(II)四水合物。反應機械和處理(以6克的氯化鈉沈澱)和實例20所述者相似。產率：924毫克(73%)，淡紅棕色固體。實例22 : [N-2-[4-(二甲胺基）亞水楊基]-Ν’-1-(亞水楊基)-2-甲基丙烷-U-二胺絡]猛(III)-氯化物

經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製反應529毫克(1.56毫莫耳)得自實例7之配位子II於 30毫升乙醇之溶液和380毫克（1.56毫莫耳)的醋酸錳(II)四水合物且如實例20所描述以3.1克的氯化鈉沫澱產物。產率：929毫克。該金屬錯合物仍然包括氯化鈉且不需進一步的純化即可使用。奮例23 : [N-[4-(二乙胺基）亞水楊基]-N’-(4-羥基亞水楊基）-1，2-乙二胺絡]錳(III)-氯化物 33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _^〇82Q3 五、發明說明

將300毫克(0.844毫莫耳)得自實例11的配位子懸浮於 17耄升的乙醇中，並且將207毫克(0.844毫莫耳)的醋酸锰 (II)四水合物加至該懸浮液中。懸浮液顏色改變成紅色。經 30分鐘將反應混合物加熱至回流溫度，然後於65_7〇。〇保持3個小時。濃縮溶液至產生419毫克的固體，其溶解於 17毫升的蒸餾水中。藉由引入184克的氯化鈉沈澱錯合物，藉由過濾單離及乾燥。產率：314毫克(84%)，暗紅色固 ---------------- (請先閱讀背面之泫意事項再本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例24 : [Ν-1-[4-(二乙胺基)亞水楊基]·ν’-(4-甲氧華亞水楊基)_ 2-甲基丙烷-1,2-二胺絡]錳(ΠΙ)_氯化物(結構(二乙胺基）亞水楊基]-N’-l-(4-甲氧基亞水楊基)_2_甲基丙院_ 1,2-二胺絡]錳(III)-氯化物(結構π)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） Α7 侧 203 _Β7 五、發明說明將3克(7.5毫莫耳)得自實例3之配位子(異構物的混合物)溶解於150毫升的乙醇中。將1.85克(7.5毫莫耳)醋酸錳(II)四水合物加至此淡棕色溶液（其在高度稀釋時爲黃色 )中。溶液顏色立即改變成紅色。將澄淸的溶液於65-70°C 加熱4個小時且，冷卻後，濃縮溶液。將所獲得的暗紅色油狀物(4.33克)溶解於150毫升的蒸餾水中。以7.5克的氯化鈉沈澱此錯合物，藉由過濾單離及乾燥。產率：2.68克 (73%)，暗紅色固體，異構物的混合物。實例25 : [N，[4-(二乙胺基）亞水楊基]-Ν’-(亞水楊基H，2-乙二胺絡]錳(III)-氯化物 -.10;! (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製摻合194毫克(0.57毫莫耳)得自實例12的配位子於10 毫升的乙醇溶液和140毫克(0.57毫莫耳)的醋酸錳(Π)四水合物。溶液的顏色從淡紅棕色改變爲血紅色。反應溶液在回流下沸騰3個小時，攪拌過夜且再進一步加熱3個小時。冷卻後，將其濃縮至乾，將殘餘溶解於10毫升的蒸餾水中，以1.5克的氯化鈉沈澱，藉由過濾單離及在高真空下乾燥。該產物仍包括氯化鈉且不需進一步的純化即可使用〇 35 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） A7 _B7___ 五、發明說明uf) 實例26 : [N-l-[4-(二乙胺基）亞水楊基]-N’-2-(亞水楊基）-2-甲基丙烷-1，2-二胺絡]錳(III)-氯化物請先閱讀背 h3c ch3

將1.0克(4.08毫莫耳)的醋酸錳(II)四水合物引至1.5克 (4.08毫莫耳)得自實例5之配位子I於80毫升的乙醇溶液中。將所獲得的溶液於65°C加熱2個小時。冷卻後將反應溶液濃縮至乾且將殘餘物溶解於80毫升的蒸餾水中，之後以4.1克的氯化鈉沈澱產物，藉由過濾單離及在高真空下乾燥。產率：1.51克(81%)。實例27 : [N-[4-(二甲胺基）亞水楊基]-Ν’-(亞水楊基)-1,2-乙二胺絡]錳(III)-氯化物

訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

將86.5毫克(0.353毫莫耳）的醋酸錳(Π)四水合物引至 110毫克(0.353毫莫耳)得自實例6之配位子於5毫升乙醇 36 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 408203 Α7 Β7 五、發明說明（Yp 之溶液中。將所獲得的淡紅棕色溶液於65°C加熱2個小時。冷卻後，溶液濃縮至乾，將殘餘物溶解於5毫升的蒸餾水中，且以2〇〇毫克的氯化鈉沈丨殿產物’藉由過濾'單離及在高真空下乾燥。產率：61毫克(43%)。 (R，R)-N-[4-(二甲胺基)亞水楊基]-Ν’-(4-經基亞水楊基)-1,2-環己二胺

(請先閱讀背面之注意事項再％^本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在室溫中45分鐘期間將1.321克(9.56毫莫耳)2,4-二羥基苯甲醛於225毫升乙醇之溶液逐滴加至2_5克(9.56毫莫耳）的（R,R)-N-單[4-(二甲胺基）亞水楊基Η,2-環己二胺於 225毫升乙醇之溶液中。將該反應溶液於6〇°C加熱4個小時。在冷卻至室溫後，將所得到的淡紅棕色溶液濃縮至乾。粗產物（約5克）藉由管柱層析法分析(醋酸乙酯/甲醇 9:1)分離。產率：1.09克(30%)，淡黃橙色固體。 l3C NMR(DMSO-d3) : 5=23.7，32.7，32.8 (環-CH2)， 40.0(NCH3)，70·3，70.7 (三級環 CH)，97.9，102.3，103.2， 106.7，132.5，133.1 (三級芳基-C)，108.1，11U，153.1， 161.4 (四級芳基-C)，163.4，163.9 (ς=Ν)。 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） --線. A7 40$2〇3 _67_ 五、發明說明（%) 實例29 : (R，R)-N-[4-(二甲胺基）亞水楊基]-Ν’-(2-羥基苯乙酮）-1,2-環己二胺

將1.30克(9.56毫莫耳)的2-羥基苯乙酮於225毫升甲醇之溶液逐滴加至2.5克(9.56毫莫耳)的佴，幻-：^單[4-(二甲胺基)亞水楊基]-1，2-環己二胺於225毫升乙醇之溶液中。將該反應溶液於60°C加熱8個小時。所得到的淡紅棕色澄淸溶液在室溫中進一步地攪拌4個小時且於高真空中濃縮至乾。將粗產物(3.6克，暗紅色油狀物)藉由管柱層析法分析法(醋酸乙酯/甲醇9:1)分離。產率：1.60克(44%)，淡紅橙色泡沬。 13C NMR(CDCb) ： ά =14.7(CH〇，24.2，24_3，32.4， 33.2 (環-CH〇，40.0 (NCH3)，62.3，72.2 (三級環 CH)，98.6 ，103.4，116.8，118.6，128_3，132.3，132.7 (三級芳基-C) ，108·6，119.1 ，153.6，164.3，170‘9 (四級芳基-C)， 163.2(C=N)= C23H29N3O2 (379.5) 實例30 : N-單-[4-(二乙胺基)亞水楊基]-1，2-苯二胺 38 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) (請先閱讀背面之;i意事項再本頁) .. --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7五、發明說明（々7) ·

將3.479克（17.64毫莫耳）的4-(队义二乙胺)-水楊醛於 5°C逐部分加至1.927克(Π.64毫莫耳)之1，2-苯二胺於18毫升乙醇之溶液中，溫度保持在10°C以下。在室溫中將所得到的暗紅色懸浮液攪拌8個小時且於高真空中濃縮至乾。將粗產物（3.6克）藉由管柱層析法分析（正己烷/醋酸乙酯 65:35)分離。產率：1.27克(26%)，金黃色結晶。 I3C NMR(CDCb) ： (5 =12.7(CH3) > 44.6 (CH!)，97·6， 103.7，115.4，118.2，118,8，126.6，133_7 (三級芳基-C)， 109.3，136.4，140.4，151.6，163.2 (四級芳基-C)，160.9 (C=N)。實例31 : . N-[4-(二乙胺基)亞水楊基]-Ν’-(亞水楊基)-1,2-苯二胺 (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁) .i 線；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

39 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 408^03 A7 ___ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明於60°C將129毫克（112微升，1.06毫莫耳）的水楊醛逐滴加入0.3克（1.06毫莫耳)的得自實例30的N-單[4-(二乙胺基)亞水楊基]-1，2-苯二胺於2毫升乙醇之淡黃棕色懸浮液中。將該反應溶液於75°C攪拌5個小時且在其冷卻至室溫後濃縮至乾。將粗產物藉由管柱層析法（正己烷/醋酸乙酯 65:35)分離。產率：139毫克(34%)，無色油狀物。 13C NMR(CDCb) ： <5 =11.7(CH3CH2N) > 44.4 (CH3CH2N) ，97_0 ’ 102.4 (三級芳基-Η)，116.5-119.0，125.1，126.6， 130.0-132.0 (三級芳基-C)，108.3，118_3，141.1，141·4， 151.2，160.3 (四級芳基-C)，159.5，162.4 (ς=Ν)。 C24H25N3〇2 (387.5) 實例32 : 不對稱和對稱錳(Ill)-salene錯合物混合物的製備也可使用所描述的不對稱salene錯合物，.不需要複雜的純化作用，當作不同金屬錯合物的混合物。將4.74克得自實例5的粗混合物以250毫升的乙醇稀釋以產生澄淸的棕色溶液。加入3.17克（12.9毫莫耳)的醋酸錳(Η)四水合物，伴隨著顔色改變成紅色。將該混合物於65-70°C反應4個小時並濃縮至乾。所得到的固體溶解於250毫升的蒸餾水中，以26克的氯化鈉鹽析及在真空下乾燥。直接使用粗混合物。粗產物包括得自實例20和26的不對稱金屬錯合物，也包括下列結構之對稱配位子的金屬錯合物 40 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) ，裝 .訂. 線：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明說明（今

^ch3

經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製實例33 :爲硏究催化劑的效果，測量DTI效力。 DTI(染料轉移抑制)效力a定義如下列百分比： a=([Y(E) - Y(A)]/[Y(W)- Y(A)])*100 其中Y(W) ’ Y(A)和Y(E)爲白色材料的CIE明度，無添加催化劑處理之材料的CIE明度及添加催化劑處理之材料的CIE明度’按照此順序。a=〇代表完全無效用的產物，其加至洗滌液中對染料轉移不產生抑制效果。另一方面，a=100%，對應完全抑制白色材料的污染之完美催化劑。測試數據係使用下列的測試系統決定：將7.5克的白色棉纖維處理於80毫升的洗滌液中。此洗滌液包括標準洗滌劑ECE無磷酸鹽(456IEC) EMPA，瑞士，7.5克/升，8.6 毫莫耳/升H2〇2的濃度和測試染料溶液。洗滌方法爲在40 °C置於LINITEST裝置的杯子中30分鐘。在此測試中將催化劑按照每種已決定的濃度的標準使用。將下列商業上可獲得的染料類當作測試染料使用：染料1 (F1) 直接棕色172 染料4 (F4) 反應性藍色238 染料6 (F6) 反應性黑色5 (請先Μ讀背面之注急事項再本頁) 丄 —線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 408803 A7 B7 五、發明說明（4ύ) 染料8 (F8) 直接藍色71 染料9 (F9) 直接黑色22 染料10 (F10) 陰離子藍色113 染料13 (F13) 分散紫色1 染料14 (F14) 反應性藍色19 將該等樣品的反射光譜以SPECTRAFLASH 2000測量並且藉由依照CIE的標準步驟將樣品的反射光譜轉化成明度(D65/10)。下表顯示根據實例24(Μη錯合物)所得到的催化劑之結果β其顯示DTI效力(a)爲在上述的使用條件下之催化劑濃度的函數。表_ DTI效力（a) 催化劑濃度微毫莫耳/升染料1 染料2 5 62 76 20 85 90 30 89 90 50 91 91 下表顯示依據實例24所獲得的催化劑非常有效地防止各種種類染料的再沈積。在此所指出的値係有關於5〇微毫莫耳/升的催化劑濃度和如上所述的實驗條件。請先閱讀背意事項

t 訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 42 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 408203 a7 _._B7 五、發明說明（ψΙ) 表2 : 測試染料染料濃度毫克/升 DTI效力（a) 直接棕色172 250% 10 91 反應性藍色238 100% 6 91 反應性黑色5 133% 12 95 直接黑色022 400% 6 85 反應性黑色丨9(特殊)100% 20 100 陰離子藍113 180% 6 99 分散紫色1 100% 6 86 催化劑具有進一步的特徵爲即使在僅2〇°C的使用溫度中也將維持於40°C所觀察到之大多數的保護效力。表3 : _ -------------裝--- " (請先閱讀背面之泫意事項再本頁) -訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 DTI效力(a) 催化劑濃度微莫耳/升染料1 染料2 5 57 78 20 80 89 30 84 90 50 85 87 -線. 催化劑之特徵在於和染色洗滌有關的損害之可接受的平衡。就染料損失的角度來看，即使當使闬已知爲高敏感性的染料時，降解爲如以TADE-活性漂白系統所觀察的相 43 本紙張用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨) 408203 A7 B7 五、發明說明（fv) 同等級的程度。在氧化漂白的區域中，將後者以可接受的損失/平衡考慮先前的技藝。當如同上述般使用時，在五次處理後發現下列染料損失百分比。表4 : 染料損失％測試染料催化劑 50微莫耳/升 TAED 還原棕色.1 11 2 反應性棕色17 16 15 反應性紅色123 14 13 直接藍色85 22 14 ---------------- {請先閱讀背面之注意事項再%^本頁) -言 Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以染色材料纖維損失的角度來看，催化劑顯示比所引用的TAED系統更佳的平衡。當如同上述般使用時，在五次處理後發現下列相關的DP下降。表5 : 相對DP降低％測試染料催化劑 50微毫莫耳/升 TAED 反應性棕色117 2 5 還原棕色001 9 19 反應性紅色123 4 7 直接藍色085 10 15 實例34 : 使用下列的單離配位子，其在篩選之前藉由就地方法立即轉化成錳錯合物，進行DTI篩選所得到的結果顯示在本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297.公釐） ί

4Q82QS 五、發明說明（表6中。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表6 : 得自下列實例號碼之配位子的鍾，錯合物 a(%) 10^M(F1) a(%) 20Mm (FI) a(%) 10//M(F4) a(%) 20^M(F4) 4 70 77 74 84 8 74 81 ΊΊ Ί9 9 72 79 75 80 13 76 53 14 82 85 84 88 15 73 17 86 86 87 86 18 85 88 80 90 表7顯示當使用分離錳錯合物進行DTI篩選時所獲得的結果。表7 : , 得自下列實例號碼錳-錯合物 a(%) 10/zM(Fl) a(%) 20/zM(Fl) a(%) 10/zM(F4) a(%) 20^M(F4) 19 78 87 85 93 20 86 91 94 87 21 80 62 22 90 96 23 62 89 82 95 24 81 88 95 94 45 本紙張尺度適用中國_家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） --------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項本頁) 丨線. A7 B7 發明說明 25 80 89 90 95 26 77 81 83 86 27 78 77 54 72 28 實例35 : 所描述的不對稱salen錯合物顯示一種即使在減少的過氧化物濃度之極佳作用。假若過氧化物的濃縮從8.6mM 減少至0.17mM，則DTI效力完全被保持。下列表8顯示得自實例20的金屬錯合物和減少量的過氧化物之效力。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表8 : 染料 A(%) 0.17 πιΜ Η2〇2 Α(%) 0 riiM H2O2 A(%) 8.6Π1ΜΗ2Ο2 F1 82 48 90 F4 93 55 95 F6 93 54 95 F8 79 1 .75 F9 83 48 85 F10 90 71 95 F13 89 65 85 F14 93 31 95 _線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

408203_m_ ° 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫t頁) 1.一種防止泳移染料在洗滌液中再沉積的方法，其包括將0.5至150毫克之一種或多種下式的化合物加至每升包括一種含過氧化物的洗滌劑之洗滌液中， r2 r3

A 其中 η 爲 0，1，2 或 3， m爲1，2或3， A爲鹵化物，過氯酸鹽，硫酸鹽，硝酸鹽，氫氧化物，，PF6_，羧酸鹽，三氟甲苯磺鹽或甲苯磺酸鹽之陰離子； Y爲式-[C(R5)2]f-的直鏈或支鏈烷撐基，其中r爲1至8的整數且R5基各自獨立爲氫或Ci-C%烷基； -CX=CX-，其中X爲氰基，直鏈或支鏈OCs烷基或二( 直鏈或支鏈Ci-CV院基)-胺基，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -(CH2)q-NR4-(CH2),-，其中R4爲氫或直鏈或支鏈Ct-C4烷基及q爲1，2，3或4;或一種下式的U-環己撐： /9 或一種下式的1,2-芳基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 408203_m_ ° 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫t頁) 1.一種防止泳移染料在洗滌液中再沉積的方法，其包括將0.5至150毫克之一種或多種下式的化合物加至每升包括一種含過氧化物的洗滌劑之洗滌液中， r2 r3

A 其中 η 爲 0，1，2 或 3， m爲1，2或3， A爲鹵化物，過氯酸鹽，硫酸鹽，硝酸鹽，氫氧化物，，PF6_，羧酸鹽，三氟甲苯磺鹽或甲苯磺酸鹽之陰離子； Y爲式-[C(R5)2]f-的直鏈或支鏈烷撐基，其中r爲1至8的整數且R5基各自獨立爲氫或Ci-C%烷基； -CX=CX-，其中X爲氰基，直鏈或支鏈OCs烷基或二( 直鏈或支鏈Ci-CV院基)-胺基，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -(CH2)q-NR4-(CH2),-，其中R4爲氫或直鏈或支鏈Ct-C4烷基及q爲1，2，3或4;或一種下式的U-環己撐： /9 或一種下式的1,2-芳基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 ^08203 六、申請專利範圍

或 R (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 其中 h 爲 SCbH，CH2〇H 或 CH2NH2， R和Rl各自獨爲氰基，齒素，0Rs或COORs，其中R5爲 ^或直_翅CA縣’或爲_，麵啦鏈Ci心烷基，直鏈或支鏈之部份氟化或全氟化的C1_CS烷基， _6或NRiR7，其中仏和R?爲相同或不同且各爲直鍵或支鏈CfC,2烷基或其中仏和R7 ’和連接它們的氮原子—起形成一種可包括其他雜原子的5-，6-或7_員環，或爲直鏈或支鏈Ci-Cs院基-Rs’其中Rs爲具有上述定義的基，〇〇〇115或 NR6R7 或爲腿2，或爲_N®R4R6R7，其中 L 5 -K.6 /pM R7如上述定義，趣_#智%%產局員工消費合作社印製 1和r3各自獨立爲氫，直鏈或支鏈C!_C4烷基或朱輕取的芳基’或經氣基，鹵素’ OR5或COOR5取代的芳基、中爲h爲氫或直鏈或支鏈G-C%烷基，或經硝基，商細其支鏈G-C8烷基，1^116或NR6R7取代，其中尺6和1爲相巧或不同且如上述定義，或經直鏈或支鏈CVC8烷基_R8 ’其中R8爲具有上述定義的基0R5，（：〇0115或 NH2，或經-N®R4R6R7取代，其中R4，R6和R7如上述定義，其條件爲假若η和m爲相同時則R和Rt不具有彳的定義。 ~ 本紙張尺度逋用中國國家捸率（CNS > A4规格（210X297公釐） A8 ll __D8 々、申請專利範圍 2. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中ι $至7 5毫克之一種或以上之式（1)化合物加至每升洗條液。 (請先閱讀背面之注意事項再填窝t頁) 3. 根據申fjg專利章g圍第2項的方法，其中7,5至40毫克之一種或多種式（1)化合物加至每升洗條液。 4·根攄申請專利範圍第1項的方法，其中陰離子Α爲氯化物或醋酸鹽。 5.種根據申請專利範圍第1至4項中任—項的方法，其中Y爲式-(CHOr-的基，其中.r爲1至8的整數，或式， C(R5)2-(CH2)P-C(R5)2-的基’其中P爲0至6之數目或r5爲氫或已-C·烷基。 6-根據申請專利範圍第5項的方法，其中γ爲式― (CH4-的基，其中r爲1至4的整數，或式_(cr5)2-(CR5)2-的基，其中1於各發生中獨立爲氫或甲基。 7. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中園素爲氯，溴或氦。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中n及/或in 爲1且R及/或R!爲除了硝基和COORs以外的定義且位於個別苯環的位置4。 9. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中η及/或m 爲1及R及/或^爲硝基和000化且位於個別苯環的位置 4，且R5爲氫或直鏈或支鏈OC，烷基。 10. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中η及/或m 爲2且R及/或L爲除了硝基和C〇0R5以外的定義且位於個別苯環的位置4和6。本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公嫠） 408203 BS C8 D8 六、申請專利範園 C, {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 11.根據申請專利範圍第1項的方法，其中η及/或m 爲2且R及/或1爲硝基和（：001且位於個別苯環的位置 3和5。 , 12.根據申請專利範圍第1項的方法，其中R和R,爲硝基，〇R5，COOR5或N(R5)2，其中R5爲氫或G-C4完基。， 13. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中將式（1)化合物和相當之類似對稱猛錯合物’也就爲和其中(只^和成^爲相同的式（1)化合物一起使用。 14. 一種下式的化合物， r2 r3

I A (1a) 其中 n 爲 0，1，2 或 3， m爲1，2或3，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A爲鹵化物，氯酸鹽，硫酸鹽，硝酸鹽，氫氧化物，bR， PF6_，羧酸鹽，三氟甲苯磺鹽或甲苯磺酸鹽之陰離子： Y爲式-[C(R5Kl·-的直鏈或支鏈烷撐基，其中I·爲1至8的整數且R5基各自獨立爲氫或CVC·烷基： -CX=CX-，其中X爲氰基，直鏈或支鏈（^-(：8烷基或二(直鏈或支鏈心-G烷基)-胺基， -(CH2)q-NR4-(CH2)q-，其中R4如上述定義及q爲1，2，3或本纸張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 408203 il C8 D8 六、申請專利範圍 4;或一種下式的1，2-環己撐基=

(請先閲讀背面之注意事項再填寫^-頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 R9 爲 SChH，CHzOH 或 CH2NH2， R和扎各自獨立爲氰基，國素，01或C00R5，其中115爲氫或直鏈或支鏈烷基，或爲硝棊，直鏈或支鏈G-C8 烷基，直鏈或支鏈，部份氟化或全氟化的烷基， ^11116或NR6R7，其中R6和R7爲相同或不同且各自爲直鏈或支鏈Ci-Cn烷基或其中R6和R7，和連接它們的氮原子一起形成一種可包括其他雜原子的5-，6-或7-員環，或爲直鏈或支鏈OCs烷基-R8，其中R8爲具有上述定義的基〇r5, C00R5或NR6R7或爲励’或爲-N®R4R6R7，其中，Rs和 R_7如上述定義， R2和Rj各自獨立爲氫，直鏈或支鏈C1-C4院基或未輕取代的芳基，或經氰基，鹵素，〇化或C00R5取代的芳綦，其 _5 __ 本紙張歧ifi财關家料（CNS >纟4胁（210 X 297公釐) - A8 408203 ll D8 A、申請專利範圍中爲r5爲氫或直鏈或支鏈〇〇烷基，或經硝基，直鏈或支鏈ChG烷基，NHR6或NR6R7取代，其中化印R7爲相同或不同且各自爲直鏈或支鏈Cl_Cl2烷基，或其中化和仏和連接它們的氮原子一起形成一種可包括其他雜原子的5-， 6-或7-員環，或經直鏈或支鏈G-C8烷基-Rs取代，其中R8 爲具有上述定義的基0R5，（：001或NR6R7或爲nh2，或經 -N®R4R6R7取代，其中R4，仏和R7如上述定義，其條件爲假若η和m爲相同且匕和I二者皆爲氫時則R 和R,不具有相同的定義，.及其條件爲1和R3不是一爲氫及另一爲苯基之情形^ 15. 根據申請專利範圍第14項的化合物，其中 η和m於每個例子中各自獨立爲1 ’ 2或3， A爲氯化物，醋酸鹽，三氟甲苯磺酸鹽和甲苯磺酸鹽， Y爲式-(CH2>-的基，其中r爲1至8的整數’或式-C(R5)2-(CH2)p-C(R5)2-的基，其中P爲〇至6之數目或仏爲氫或CV C4烷基， R和化爲硝基，〇匕’ COORs或N(R5)2 ’其中R5爲氫或θα 烷基。 16. 根據申請專利範圍第14項的化合物’其係爲 HtC -— C(CH,),

b 立逋用中國國緖半（CNS >从祕（210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) β 、言· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 40B2G3 A8 BB C8 D8 六、申請專利範圍

17.—種下式的化合物

(2) 其中R，Ri，R2，R]，Y，η和m如申請專利範圍第14項之式（la)中的定義。 18. —種製備根據申請專利範圍第17項之式(2)化合物的方法，其中包括先將1莫耳之式H2N-Y-NH2的二胺和1 莫耳之下式的醛或酮反應

(3) 及然後和.1莫耳下式的醛或酮反應本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公* ) 申請專利範圍

AS BS C8 D8 (4) 請先閲讀背經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R，R!，R2，：R3 ’ n和m如申請專利範圍第1項之式（i) 的定義。 19. 一種洗滌劑，包括 I) 5-90%的一種陰離子界面活性劑A)及/或一種非離子界面活性劑B)， II) 5-70%的一種助洗劑物質C)， ΠΙ) 0.1-30%的一種過氧化物D)，及 IV) 0.005-2%的一種根據申請專利範圍第1項的式（1)化合物 E)，重量百分比爲以洗滌劑的全部重量爲基礎。 20. 根據申請專利範圍第19項的洗滌劑，包括. I) 5-70%的一種陰離子界面活性劑A)及/或一種非離子界面活性劑B)， II) 5-50%的一種助洗劑物質C) III) 1-12%的一種過氧化物D)，及 IV) 0.02-1%的一種如上述定義的式（1)化合物E)，重量百分比爲以洗滌劑的全部重量爲基礎。 21. —種洗滌劑，包括 I) 5-70%的一種陰離子界面活性劑A)及/或一種非離子界面活性劑B)， II) 5-40%的一種助洗劑物質C)，意事項 # % 頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408203 gs8 々、申請專利範圍 III) 1-12%的一種過氧化物D) 1及 IV) 0.1-0.5%的一種根據申請專利範圍第1項的式（1)化合物 E)，重量百分比爲以洗滌劑的全部重量爲基礎。 22. 根據申請專利範圍第19至21項中任一項的洗滌劑，額外包括0.05至5重量％的聚乙烯基吡咯啶酮。 · 23. 根據申請專利範圍第19項的洗滌劑，額外包括 0.05至5重量％的TAED。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中国國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐）