TW303373B - - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第85102500號專利申請案 8ΰ ί,· ' 說明書佟正頁(85年11月1 斤- ,一 ---- - B7 i ' ''"' _ - t 五、發明説明（1 ) 發明背景 表乙缔-丁 一缔橡膠（SBR)廣泛地被利用在製造汽車，卡 車’飛機和其他裝備的輪胎上。SBR可藉由利用乳化聚合 技術被合成。使用於S B R的合成的典型乳化系統包含水， 乳化劑（皂），自由基產生劑，苯乙烯單體，和1，3 - 丁二缔單 體。例如，在自由基乳化聚合系統中，自由基可藉由過氧 化物或過硫酸鹽的分解產生。 普遍所使用之引發劑包括第三-丁基氩過氧化物，滚烷氫 過氧化物’對-甲基異丙基環己燒氫過氧化物，過硫酸钾 (K2S2〇8)，二苯甲醯基過氧化物，異丙苯氫過氧化物和偶 氮二異丁腈（AIBN) »這些化合物是熱不穩定的並且以適度 的速率分解以釋放自由基《與過硫酸鉀硫醇例如十二烷基 硫醇的组合普遍用來聚合丁二烯和S B R。在熱配方中，硫 醇具有經由與過硫酸鹽反應以供給自由基和藉由與一個成 長鏈反應以終止反應以限制聚合物的分子量且開始另外的 鏈生長的雙重功能。因其允許控制橡膠的韌性，所以使用 硫醇當做缝轉移劑或修蝕劑在乳液中的S B R之製造是具非 常商業之重要性’否則可能限制工廠中的可加工性。 工業用途所同意之標準的聚合配方已知如”共同的"，”標 準"’ "GR-S"或"熱的"配方且如下列各項（以重量份基礎）； 丁二烯 75.0 苯乙烯 25.0 正-十二烷基硫酵 0.5 過硫酸钟 0.3 本紙張尺度適用中國國家標準（匚〜'5)六4規格（210\297公釐） .--丨「.裝------訂------，二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) AT" ο"；：, ___ _B7_- ___ 五、發明説明（2 ) 皂薄片 5.0 水 180.00 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 L--l·*裝-- (請先53讀背面之注意事項再填寫本頁)

J 當使用這份標準配方在5CTC的聚合溫度時，轉化成聚合 物的轉化率發生每小時5-6百分比。聚合在70-70百分比轉 化結束，因高轉化導至次等的物理性質的聚合物，可能是 由於乳膠粒子之交聯形成微凝膠或高地分支結構。此終止 可藉加入與自由基和氧化劑快速地反應之"速止劑”例如氫 酉昆（約0 . 1重量部份）來達成。如此該速止劑破壞任何存留的 引發劑也與聚合物自由基反應以避免形成新的鍵。然後除 去該等未反應單體，首先在大氣壓下以急驟蒸餾接著減少 壓力，以除去丁二烯然後藉由在管柱中蒸汽汽提苯乙晞。 典型地加入抗氧化劑，例如N-苯基-/5-¾:胺（PBNA)的分散 液（1.25份）以保護SBR避免氧化作用。然後該乳膠可藉由 加入鹽水部份地凝聚（凝稠）和然後以稀釋硫磺酸或硫酸鋁完 全凝聚。然後該經凝聚的碎屑經洗滌，乾燥，再打包以運 送之。該基本的過程最主要改進之一在採用連續處理。在 該連續的處理中，苯乙烯，丁二缔，皂，引發劑和活化劑（ 輔助起發劑）從儲存槽中不斷地泵進和經過一連_的維持在 適當溫度的挽掉反應器’使在最後的反應器的出口達成所 要之轉化程度。然後加入速止劑，藉由加入蒸氣溫熱該乳 膠，使未反應丁二烯被急驟分離。然後將過量苯乙缔以蒸 汽蒸餾除去，乳膠之最後加工’通常藉由與油接合，凝稍 ，凝聚，乾燥和打包》 爲了進一步詳細説明S B R和"標準配方"，參見T h e -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) '---- 第85102500號專利申請案 中文説明書修正頁(85年11月） aT- B7

經濟部中央楳準局員工消费合作社印製 五、發明説明（3 )

Vanderbilt Rubber Handbook > George G Winspear( 编著者）’ R T Vanderbilt Company, Inc (1968)，第 34-5 7 頁。 發明概述 藉由使用本發明的技術以乳化聚合作用製備苯乙烯-丁二 烯橡膠所需皂之量可減少大於3 〇 〇/〇。因爲它減少成本和環 境上是吸引人的，所以這是有利的。所產生的苯乙埽-丁二 烯橡膠也提供在其包含較低量的殘餘皂之優點。這減少最 後的產物中（例如輪胎）的脂肪酸喷霜特性，及在成型步驟期 間使帘子布層比較容易黏附一起。 本發明更明確地揭示一種製備苯乙烯-丁二烯橡膠的乳膠 的方法，其係包括（1)將水，皂系統，自由基產生劑，丨，3 _ 丁 一缔單體’和苯乙稀單趙’進料至第一聚合區内；（2)使 1，3 -丁二晞單體和苯乙晞單體在聚合區進行共聚作用至約 1 5 %至約4 0 %的範圍内之單體轉化率以製備低轉化聚合介 質；（3)將低轉化聚合介質進料至第二聚合區中；（4)將額外 量之丨，3 -丁二晞單體和額外量之苯乙烯單體至進料第二聚 合區中；（5 )使共聚化合物繼續至達成至少約5 〇。/。轉化爲止 以製備苯乙晞-丁二烯橡膠的乳膠。 此技術亦可藉由乳化聚合利用於合成聚丁二烯乳膠或骑 橡膠乳膠。本發明更明確地揭示一種製備聚丁二烯橡膠的 乳膠之方法，其係包括（1 )將水’皀系統，自由基產生劑， 和1，3-丁二烯單體，進料至第—聚合區内；（2)使13_ 丁二 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） t婧先閱讀背兩之注意事項再填寫本頁) 装. 訂 _ ΛΛΛ 第85102500號專利申請案 30337容中文説明書修正瓦(85年11月、

科1發 五、發明説明（4 r；n if ^ 烯早體在聚合區進行聚合作用至約15%至約4〇%範圍内之 單體轉化以製備低轉化聚合介質；（3)將低轉化聚合介質進 料至第二聚合區中；（4)將額外量之13-丁二烯單體進料第 —聚β區中，及（5)使共聚合繼續至達成至少約5〇〇/。之轉化 爲止以製備聚丁二烯橡膠之乳勝。 發明詳細説明 本發明的苯乙烯-丁二烯橡膠乳膠係利用自由基乳化聚合 技術合成。藉由使用這技術需要實行乳化聚合方法之皂的 數量可減少大於3 〇 %。 此藉由將苯乙晞單體，丨，3_丁二烯單體，水，自由基產 生劑，和皂系統加入到第一聚合區以形成水性聚合介質而 進行。第一聚合區一般是一個反應器或二個以上的系列反 應器。單體的共聚合以自由基產生劑誘發。該共聚反應形 成低轉化聚合介質。 在低轉化聚合介質到達約1 5 %至約4 0 %的範圍内的單體 轉化率的點該低轉化聚合介質進料至第二聚合區内。第二 聚合區可爲一個反應器或二個或以上係列的反應器。低轉 化聚合介質一般在約丨7。/。至約35〇/〇範圍内的單體轉化率程 度進料至第二聚合區内。其更佳在2 〇 %到3 〇。/。範圍内的單 體轉化率程度進料至第二聚合區内。 額外之苯乙烯單體和丁二烯單體進料至第二的聚合區内 。一般苯乙烯和1，3 - 丁二烯單體的總數量之約20百分比至 約50百分比進料至第二聚合區内（該等進料至第一聚合區之 總單體的50百分比至8〇百分比）。一般較佳將約單體總量之 本紙乐尺度適用令國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ 297公釐） 裝 訂 ^ 冰 (請先閏讀背面之注意事項再填寫衣頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第85102500號專利申請案 中文新.明書修正頁(85年11月） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裳 R7 8¾. iL· 1 Ιί ! ---------- 五、發明説明（5 ) ..二一《 30重量百分比至約45百分比，進料至第二聚合區内（該等進 料至第一聚合區内總單體55百分比至7〇百分比）。其通常最 佳將單體的總量約3 5重量百分比至約4 2百分比進料第二聚 合區内（該等進料至第一聚合區内總單體的百分之“到百分 之65)。藉由在第一聚合區和第二聚合區之間分離單體進料 ’需要提供至穩定乳膠中之皂的總量可減少。 使在第二聚合區中的共聚合繼續至單體轉化率達到至少 50%爲止。共聚合較佳繼續至實施5〇%到68%範圍内的總 單體轉化率爲止。更佳爲使在第二聚合區中的共聚合繼續 到單體轉化率達到5 8%到65%爲止。 所要的單體轉化率在第二聚合區達成之後從第二聚合區 移出所製得之S B R乳膠和加速止劑以結束共聚合作用。共 聚合作用已經完成和將速止劑加至乳膠之後，可藉由使用 標準的凝聚和乾燥技術從乳膠回收Sbr。 在合成本發明的SBR乳膠中通常共聚合約1〇重量百分比 至約40重量百分比苯乙晞和約6〇重量百分比至約％重量百 分比1，j -丁 —晞。典型地較佳爲Sbr包含約2〇重量百分比 至約30重量百分比苯乙締和約重量百分比至約8〇重量百 分比1，3-丁二烯。其一般最佳爲sbr包含約24重量百分比 至約2 8重量百分比苯乙烯和約72重量百分比至約76重量百 分比1，3 - 丁二缔。相同的苯乙烯和丁二烯單體的比將根據 進料至第一聚合區和第二聚合區而定。 可使用任何類型的本質上自由基產生劑以起始該自由基 乳化聚合。例如，可使用產生自由基之化合物，紫外光或 本紙張尺度適用中國g家標準（CNS ) /U規格（210X 297公釐 -11 - I - I— I -Ϊ--- n I_* ( 4 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本萸) 訂 .I —i I -I . A7 _____B7_ 五、發明説明（7 ) ， 使用於本發明的聚合之該等皀系統包含松脂酸和脂肪酸 乳化劑的組合。脂肪酸皂對松脂酸皂的重量比在約5 〇 : 5 〇到 9〇:1〇範園内。其一般較佳爲在60:40至85:15的範圍内。 其一般更佳爲在75: 25至82: 18的範圍内。在實施本發明中 將所有的皂進料至第一聚合區内。所使用的皂的總數量小 於3.5 phm。所使用之皂的量一般在内約2.5 phm至3.2 Phm之範圍内。其典型地較佳利用在約26 phm至約3.0 Phm在範圍内之皂的含量。在大部份的情形下，其最佳使用 在約2.7 phm到2.9 phm範圍内的皀系統之含量。爲了達到 最佳的結果，所需要的包系統之精確數量，當然，隨所使 用的特殊的皂系統而改變。然而，諳熟該技藝之人士將能 夠容易地確定達到最佳結果之所需皂系統的特定量。 自由基乳化聚合典型地是在約3 5 T至約6 5 T範圍内的溫 度進行。聚合作用通常較佳是在4 0T至約6 0T的範圍内的 溫度進行。其典型地較佳利用在約4 5 Τ至約5 5 Τ範圍内的 聚合溫度。爲了要增加轉化程度，當聚合時增加溫度是有 利的。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由本發明方法製造的SBR乳膠可使用於廣泛的各種不同 物件包括輪胎的製造。因產生的苯乙晞-丁二晞橡膠包含相 當低含量的殘餘皂而可提供各種不同的優點。例如，在 S B R中相當低含量的殘餘皂減少最後的產品（例如輪胎）裡的 脂肪酸噴霜特性。低含量的殘餘包亦使得輪胎在成形期間 比較容易黏附一起而在輪胎製造中提供大的優點。 藉由下列各項實施例舉例説明本發明，該實施例只是爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） A， B7

"7.J 第85102500號專利申請案 中文説明書修正頁(85年11只、 五、發明説明（6 輻射線。爲了確定滿意的聚合率，均勻性，和可控制的聚 合，使用在聚合條件下爲水可溶的或油可溶的可產生自由 基之化學劑，通常具有好的結果。 普遍使用過的自由基引發劑的一些代表性的例子包括例 如過硫酸鉀，過硫酸銨，二苯甲醯基過氧化物，過氧化氫 ，二-第三.丁基過氧化物，二異丙苯基過氧化物，2,4-二氣 苯甲醯基過氧化物，癸醯基過氧化物，月桂基過氧化物， 異丙苯基過氧化氫，對-甲基異丙基環己烷過氧化氫，第三_ 丁基過氧化氫，乙醯基丙酮過氧化物，過氧二碳酸雙十六 酯，過氧乙酸第三-丁酯，第三_丁基過氧順丁晞二酸，過氧 苯甲酸第二·丁酯，乙酿基環己基績酿基過氧化物及其類似 物；各種偶氮化合物例如，2-第三-丁基偶氮基-2_氰丙烷， 偶氮二異丁酸二甲酯’偶氮二異丁腈，2-第三-丁基偶氮基_ 1-氰基環己烷，1-第三-戊基偶氮基-1-氰基環己烷及其類似 物；各種烷基過縮酮，如2,2-雙-(第三-丁基氧基）丁燒， 3,3-雙（第三-丁基氧基）丁酸乙酯，和〗，丨·二_(第三_ 丁基氧 基）環己烷’等等。過硫酸鹽引發劑，例如過硫酸神和過硫 酸銨在該水性乳化聚合中尤其有用。 所使用引發劑的數量將隨被合成之S B R的所需要的分子 量而改變。藉由利用引發劑的較小量達成較高分子量，及 藉由使用引發劑的較大的量達到較低分子量。然而，_般 规則反應混合物中將包含0.005到1 Phm(每重量百分比1〇〇 重量份單體的）的引發劑。在金屬過氧硫酸鹽引發劑的情況 中最普遍在聚合介質中將會使用0 . 1到〇 . 5 Phm。 -9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------裝------訂-------- (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 *85102500號專利申請案 中文說明書修正頁(85年11月) 從 丨 -----____ 67_ 五、發明説明（8 ) 一~ ~7 了舉例説明且不被視爲限制本發明或其可實施之方法的範 圍。除非明確地指示否則所有的份和百分比以重量計。 實施例Π控舍丨组、 在這實驗中，以一個標準連續的方法藉由共聚合丨，3_丁 二烯單體和苯乙烯單體合成SBR乳膠。這個方法在由一連 串的五個聚合反應器所组成的領試工廠中進行。在這個方 法中所使用的每一個反應器是被連接成系列（反應器鏈之全 部爲鏈體積爲150加侖）操作的30加侖攪拌反應器。反應器 鏈係不斷地操作於每小時1 8.5 3加侖實際流動率提供8 . 1小 時實際的反應時間。 該等單體以每一小時48.9磅的速率進料至第—反應器内 。所使用之單體進料包含69重量百分比1，3 -丁二烯和31重 量百分比苯乙烯。活化劑溶液，皂溶液，去除劑溶液，修 飾劑，和引發劑亦連續地進料至第一反應器内。 活化劑溶液爲包含〇 . 6 7百分比乙二胺四乙酸鈉鐵的水溶 液。其在足以維持在0.026 phm含量之乙二胺四乙酸納鐵 的比率進料至第一反應器内》 皂溶液包含9 6 · 7 9 %水，〇 . 1 9 %氫氧化鈉，〇 · 2 0 %氩氧 化鉀，0.5 9 %的歧化的木材松脂之鉀皂，1. 1 0 %氩化混合 牛脂脂肪酸，0.8 9 %的歧化的高油松脂之鉀皂，0 . 1 8 %的 縮合笨磺酸之鈉鹽，0 · 0 3 %過磷酸四鉀，〇 . 0 2 %羥甲 亞績酸鈉，和0 . 〇 1 〇/。亞硫酸氩鈉。皀系統溶液在足以維 持在氫氧化鈉的0.341 phm含量’氫氧化鉀的0.374 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) M規格（210X 297公釐） I -I-l.f -裝------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本f) 第85102500號專利申請案 习D欠3 7卞文説明書修正頁(85年U月） Α^~ Β7 85.1U9 五、發明説明（9 phm含量，歧化的木材松脂的鉀包的1088 phm含量，氣 化的混合牛脂脂肪酸之2.022 phm含量，歧化的高油松脂 的鉀琶的1.63 1 phm含量，縮合莕磺酸之鈉鹽的〇335 phm含量，過磷酸四鉀之0.057 phm含量，羥甲亞續酸納 之0.03 4 phm含量’和亞硫酸氫鈉之0019 phm含量的比 率進料至第一反應器内。 去除劑溶液包含99_31%水，0.096%氫氧化鈉和〇 6〇% 亞硫酸氫納。去除劑溶液在足以維持氫氧化鈉的〇 〇〇4 phm含量和亞硫酸氫鈉（亞硫酸氫鈉的總含量是〇〇45 phm) 的0.026 phm含量的比率進料至第一反應器内。 進料至第一反應器内的修飾劑是第三-十二烷基硫醇。其 以0. 137 phm的比率進料至反應器内。進料至第一反應器 内的引發劑是蒎烷氫過氧化物，且其以〇 · 〇 8 7 p h m的比率 進料。 在這個方法中藉由將二乙基經胺和納二甲基二硫胺基甲 酸鈉的混合物加至乳膠作爲速止劑結束該聚合，在其退出 第五反應器之後。藉由這個方法製得之乳膠是穩定的。然 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 {請先聞讀背面之注意事項再填艿本頁) 訂 而，若加入第一反應器的皂含量減少則不能製得穩定的晶 格。 實施例2 在這實驗中’重複實施例丨中所描述裝備和方法，除了分 裂早體進料而一些單體進料至第三反應器内以外。在此方 法中，每小時29.6碎之單體不斷地進料至第一反應器内和 -12 第85102500號專利申請案 中文説明書修4頁(85.年n a、

五、發明説明（10 每小時19.1辞之單體不斷地進料至第三反應器内。此允許 皂的總含量到減少約4 〇 %。 在這實驗中，進料至第一反應器内的皂溶液包含98 〇% 水’ 0.25%氫氧化鉀，〇 13%氣化鉀，〇 〇0/。的歧化的木材 松脂的_鼠，1.18%氫化混合牛脂脂肪酸，〇 28〇/。的歧化 的高油松脂之鉀皂，〇 .丨2 %的縮合莕磺酸之鈉鹽，〇 〇2 〇/〇 過磷酸四鉀’ 〇.〇2 〇/。羥甲亞磺酸鈉，和001%亞硫酸氫鈉 °包系統溶液在足以維持在氫氧化鉀的〇 43 5 phm含量， 氣化鉀的0.2 3 0 phm含量，歧化的木材松脂的却皂的〇 . 〇 phm。量’風化的；昆合牛脂脂肪·酸之2.076 phm含量，歧 化的高油松脂的鉀皂的〇 492 phm含量，縮合莕磺酸之鈉 鹽的0.206 phm含量，過磷酸四鉀之0.035 phm含量，羥 甲亞績酸鈉之0.035 phm含量，和亞硫酸氫鈉之0.019 phm含量的比率進料至第一反應器内。 在這個方法中，亦將Witconate® 1223L，線性的烷基苯 磺酸的鈉鹽水溶液的0.503 phm也進料至第一反應器内當 做第二界面活性劑。蒎烷氫過氧化物引發劑的含量亦增加 到 0 · 1 1 0 p h m 〇 利用此方法製造之s B R乳膠證明是穩定的。被從乳膠回 收的SBR中殘餘皂的含量亦減少。 而某些代表性的具禮實施例和細節已經顯示舉例説明本 發明之目的，對諳熟於該技藝之人士顯而易知可進行各種 改變和修飾而不離開本發明之範園。 -13 本紙浪尺度適财家縣（⑽）Α4·_ ( 2!()>< 297公趁） , 1(：¾ΪΤ------^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Claims (1)

1. 第85102500號專利申請案 A8 中文申請查利範圍修 C8 D8 年月 、申請專利範圍 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1. 一種製備苯乙烯-丁二烯橡膠的乳膠的方法，其特徵在於 下列步驟·（ 1)將水’包系統，自由基產生劑，1，3 - 丁·一 晞單體’和苯乙晞單體進料至第一聚合區内；（2)使1，3-丁二烯單體和苯乙晞單體在第一聚合區内進行共聚作用 至1 5 %到4 0 %範圍内之單體轉化率，以產生低轉化聚合 介質；（3)將低轉化聚合介質進料至第二聚合區中；（4)將 13 -丁一烯單體和額外量之苯乙缔單體進料至第二聚合 區中；（5)使共聚合繼續至達成至少5〇0/。單體轉化率爲止 ，以產生苯乙烯-丁二烯橡膠的乳膠。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於1, 3 _ 丁二晞 單體和苯乙晞單體係於步骤（2)中共聚合至17百分比至35 百分比範圍内的單體轉化率。 3. 根據申請專利範圍第2項之方法，其^徵在於所使用之皂 量爲小於3.5 phm，及其中脂肪酸皂對松脂酸皀的重量比 在50:50到90:10範圍内。 4’根據申請專利範圍第3項之方法，其特徵在於將進料之 丁 —烯單體和苯乙埽單體的總量之20重量百分比至 50重量百分比係進料至第二聚合區内，以進料至第一聚 «區和第二聚合區内之丨，3_丁二埽單體和苯乙烯的總量 爲基準。 5.根據申請專利範圍第4項之方法，其特徵在於單體進料包 含丨0重量百分比至40重量百分比之苯乙晞和6〇重量百分 比至9〇重量百分比之13_ 丁二缔。 Μ艮據中請專利範圍第5項之方法，其特徵在共聚合作用是 1-

   (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 線 A8 A8 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 —__ D8 '申請專利範圍 在2°C至UO範圍之溫度進行。 根據申请專利範圍第6項之方法，其特徵在使步驟（5)中 的共聚合繼續至50百分比至68百分比範圍之單體轉 化率爲止。 ~ 8’ f據申請專利範圍第7項之方法，其特徵在於所使用之皂 量在2.5 phm至3.2 phm之範圍内。 9-，據申請專利範圍第8項之方法，其特徵在於丁二缔 單植和苯乙烯單體係於步驟（2)中共聚合至2〇百分比至3〇 百分比範圍内的單體轉化率。 、ία根據申請專利範園第9項之方法，其特徵在於進料之1,3 _ 丁一晞單體和苯乙烯單體的總量之30重量百分比至45重 量百分比係進料至第二聚合區内，以進料至第一聚合區 和第二聚合區内的丨，3 _ 丁二烯單體和苯乙晞單體的總量 爲基準。 让根據申請專利範圍第1 0項之方法，其特徵在於單體進料 包含20重量百分比至30重量百分比之苯乙晞和7〇重量百 分比至80重量百分比之1，3-丁 二晞。 12. 根據申請專利範圍第丨丨項之方法，其特徵在於共聚合作 用是在4°C至1 5°C範圍之溫度下進行。 13. 根據申請專利範圍第丨2項之方法，其特徵在於自由基產 生劑是過氧化合物。 M.根據申請專利範圍第1 2项之方法，其特徵在於自由基產 生劑係選自包括過硫酸神’過硫酸按，二苯曱酿基過氧 化物，過氧化里i，二-第三-丁基過氧化物，二異丙苯基過 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標孪（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） i ' ί j- 訂 ^ 乡 (諳先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 A8 C8 D8 303373 申請專利範圍 氧化物，2,4 -二氣苯甲醯基過氧化物，癸醯基過氧化物 ，月桂基過氧化物，異丙苯基過氧化氫’對-甲基異丙基 環己烷過氧化氫，第三-丁基過氧化氫，乙醯基丙酮過氧 化物，過氧二碳酸雙十六酯，過氧乙酸第三-丁酯，第三-丁基過氧順丁烯二酸，過氧苯甲酸第三-丁酯，乙醯基環 己基磺醯基過氧化物，2 -第三-丁基偶氮基-2-氰丙烷，偶 氮二異/丁酸二曱酯，偶氮二異丁腈，2-第三-丁基偶氮基_ 1-氰基環己烷，1-第三-戊基偶氮基-1-氰基環己烷， 2,2-雙-(第三-丁基過氧基）丁烷，3,3-雙（第三-丁基過氧 基）丁酸乙酯’和1,1-二-(第三-丁基過氧基）環己烷。 15_根據申請專利範圍第12項之方法，其特徵在於自由基產 生劑係選自由過硫酸鉀，過硫酸銨，和蒎烷氫過氧化物 所組成之的族群。 < 16.根據申請專利範圍第丨2項之方法，其特徵在於進料之 1，3 -丁二晞單體和苯乙烯單體的總量之35重量百分比至 42重量百分比係進料至第二聚合區内，以進料至第—聚 «區和第二聚合區内的丨，3_ 丁二烯單體和苯乙烯的總量 馬基準。 17·根據申請專利範圍第16项之方法，其特徵在於該單體進 料包含24重量百分比至28重量百分比之苯乙烯和”重量 百分比至76重量百分比之丨’弘丁二埽。 1據中請專利範圍第旧之方法，其特徵在於該共聚作 :7C至13»C範圍之溫度下進行，且其中存在之㈣ 〜含量在2.7 phm至2.9 Phm範圍内。 ----!:---一丨裝------訂-----叫線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標準局員工消費合作，社印製 -3 - A8

   々、申請專利範圍 19.根據申請專利範圍第1 6項之方法，其特徵在於所使用之 皂量在2.6 phm至3.0 phm範圍内。 ----1---^'1裝------訂-----一線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本I ) 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐）