MXPA03000461A - Latex de caucho aglomerable. - Google Patents

Abstract

Se describe un metodo para preparar latex de caucho facilmente aglomerable. El metodo que consiste en la polimerizacion por emulsion de monomeros adecuados en presencia de un iniciador persulfato de alcali y en la presencia eventual de sal se basa en el descubrimiento de la relacion critica entre la cantidad de persulfato de alcali descompuesto (W) y el tamano de particula de las particulas de caucho pre-aglomeradas (Do). En consecuencia, los parametros relevantes guardan la relacion K = W*(1-1,4S)*Do donde S es la cantidad de la sal eventual y K es una constante de 2,3-6,0. Las particulas de caucho preaglomeradas asi producidas se aglomeran hasta un tamano de al menos 1,5Do mezclando con ellas un agente aglomerante.

Description

LÁTEX DE CAUCHO AGLOMERABLE CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con la polimerización por emulsión de monómeros para preparar látex de caucho y, más concretamente, con la preparación de partículas de caucho fácilmente aglomerables . COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Se describe un método para preparar caucho fácilmente aglomerable. Es conocida la polimerización por emulsión de monómeros adecuados en presencia de un iniciador persulfa-to de álcali y en la presencia eventual de sal. La invención se basa en el descubrimiento de ia relación crítica entre la cantidad de persulfato de álcali (W) descompuesto y el tamaño de partícula de las partículas de caucho preaglomeradas (DQ) . En consecuencia, los parámetros relevantes guardan la relación K - W* (1-1, 4S) *D0 donde S es la cantidad de la sal eventual y K es una constante de 2,3-6,0. Las partículas de caucho preaglomeradas así producidas se aglomeran hasta un tamaño de al menos 1,5DD mezclando con ellas un agente aglomerante. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se han usado desde hace mucho látex de caucho en la fabricación de plásticos reforzados con caucho, tales como resinas de ABE (acrilonitrilo-butadieno-estireno) . Es bien sabido que las propiedades de los plásticos reforzados, más notablemente sus propiedades mecánicas y, en especial, la resistencia al impacto, guardan una dependencia crítica del tamaño de las partículas de caucho. El control del tamaño de partícula en el contexto de la polimerización por emulsión es, por lo tanto, interesante. Los procedimientos de polimerización hacen típicamente uso de un iniciador, tal como persulfato. El látex resultante se caracteriza por el tamaño de partícula relativamente pequeño, que no produce una buena aglomeración. La técnica incluye descripciones relativas a la aglomeración química para la producción de grandes partículas de caucho a partir de partículas de caucho pequeñas. Se ha dicho que se puede conseguir facilitar la aglomeración mediante la adición ácidos orgánicos o anhídridos orgánicos solubles en agua. La Patente EE.UU. 3.558.541 describía un procedimiento de aglomeración mediante el cual se mezcla un anhídrido de ácido con un látex acuoso de un polímero que contiene un agente emulsor consistente en una sal de ácido orgánico y se deja que la mezcla repose durante un período de tiempo suficiente para hidrolizar el anhídrido de ácido y producir aglomeración de las partículas poliméricas. La Patente EE.UU. 5.468.788 describía un procedimiento para la aglomeración de pequeñas partículas de caucho que implicaba la adición de un ácido orgánico hidrosoluble y un anhídrido orgánico hidrosoluble al látex antes de la aglomeración. Se dice que las partículas resultantes están esencialmente libres de coágulo. La presente invención se basa en el sorprendente descubrimiento de la dependencia crítica de la capacidad del caucho polimerizado para aglomerarse con respecto a la cantidad de iniciador. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Es conocida la polimerización de monómeros adecuados para formar látex. Es llevada a cabo en presencia de un iniciador persulfato de álcali y en presencia eventual de sal . La capacidad del caucho polimerizado para aglomerarse resultó ser profundamente dependiente de las condiciones de la síntesis del látex. El procedimiento de la invención que da partículas de caucho fácilmente aglomerables substancialmente libres de coágulo consiste en la polimerización por emulsión de monómeros adecuados en presencia de un iniciador persulfato de álcali y en la presencia eventual de sal. La invención se basa en el descubrimiento de la relación crítica entre la cantidad de persulfato de álcali descompuesto (W) y el tamaño de partícula de las partículas de caucho preaglomeradas (D0) . En consecuencia, los parámetros relevantes guardan la relación K = W* (1-1, 4S) *D0 donde S es la cantidad de la sal eventual y K es una constante de 2,3-6,0. Las partículas de caucho preaglomeradas así producidas se aglomeran hasta un tamaño de al menos 1 , 5D0 mezclando con ellas un agente aglomerante. En la expresión anterior, W representa la cantidad, en partes por cien partes en peso ( "pphr" ) de sólidos de látex, de persulfato de álcali descompuesto; D0 se refiere al tamaño de partícula medio ponderal en nanometros (nm) del caucho preaglomerado (no aglomerado) , con la condición de que D0 es al menos 85 nm, preferiblemente al menos 100 nm; S es la cantidad de la sal eventual (en % basado en los sólidos de látex) , y K es una constante de 2,3-6,0, preferiblemente de 3-4, más preferiblemente de 3,25-3,50. Las partículas de caucho resultantes que tienen un tamaño de partícula D0 se aglomeran para formar partículas que tienen un tamaño D en donde D/Da es de al menos 1,5 mezclando un agente aglomerante, preferiblemente un anhídrido de ácido orgánico, con ellas. Los monómeros adecuados en el procedimiento de la presente invención son seleccionados entre 1,3-dienos y (met ) acri latos . Son adecuados tanto los homopolímeros como los copolímeros. Los comonómeros adecuados incluyen hidrocarburos aromáticos de monovinilideno (por ejemplo, estireno, un alquilestireno tal como o-, m- y p-metilestireno , 2,4-dimetilestireno, etilestireno y p-terc-butilestireno) y alfa-alquilestireno, tal como alfa-metilestireno, alfa-etilestireno , alfa-metil-n-metilestireno; vinilnaftaleno ; acrilonitrilo ,- metacrilonitrilo ; (me ) acrilatos de alquilo (por ejemplo, (met ) acrilato de metilo, (met ) crilato de butilo y (met ) acrilato de 2 -etilhexilo) y acrilamidas (por ejemplo, acrilamida, metacrilamida y N-butilacrilamida) . Preferiblemente, el procedimiento conlleva la polimerización de sistemas monoméricos que contienen un 75 a un 100 por ciento en peso de butadieno y/o isopreno y hasta un 25 por ciento en peso de al menos un miembro seleccionado entre el grupo con-sistente en hidrocarburos aromáticos de monovinilideno (por ejemplo, estireno) y nitrilos insaturados (por ejemplo, acri-lonitrilo) . Los sistemas particularmente ventajosos contienen 1 , 3 -butadieno o una mezcla de un 80 a un 95 por ciento en peso de butadieno y un 5 a un 20 por ciento en peso de acrilo-nitrilo y/o estireno. El caucho polimerizado puede ser entrecruzado. Se conaigue el entrecruzamiento, tal como por inclusión de hasta aproximadamente un 2 por ciento en peso -en base al peso del monómero o monómeros formadores del caucho- de un agente entrecruzante, mediante procedimientos y agentes que son bien conocidos en la técnica. Como agentes entrecruzantes adecuados se incluyen divinilbenceno , maleato de dialilo, fumarato de dialilo, adipato de dialilo, acrilato de alilo, metacrila-to de alilo y di-acrilatos y dimetacrilatos de alcoholes po-lihídricos, por ejemplo dimetacrilato de etilenglicol. Las pequeñas partículas de caucho son preparadas por polimerización por emulsión. Como es bien sabido en la técnica de la polimerización por emulsión, el procedimiento conlleva la polimerización de monómeros en una mezcla que contiene agua, agente emulsor, sal eventual, agente de transferencia de cadena eventual y un iniciador en cantidades relativas tales que el contenido en sólidos del látex resultan- te sea del 20 al 70% en peso, preferiblemente del 30 al 60% y, más preferiblemente, del 40 al ü%. Como es bien sabido, la polimerización puede ser también llevada a cabo usando semillas en forma de látex de pequeño tamaño de partícula, típicamente partículas con un diámetro de 1/2 ó menos del tamaño deseado de partícula del látex resultante. La constitución composicional de la semilla es independiente de la del caucho polimerizado . Por ejemplo, se puede sembrar una polimerización de látex de pol ibutadieno mediante látex semilla de poli (butadieno-co-estireno) o polibutadieno . Como agentes emulsores adecuados se incluyen sales de ácidos carboxílicos orgánicos. Éstas incluyen sales alcalinas de ácidos grasos (en particular, ácido láurico, ácido oleico, ácido esteárico, ácido palmítico y sus mezclas) y derivados de ácidos de la colofonia. Se pueden añadir cantidades menores de surfactantes aniónicos estables frente a ácidos, tales como sulfatos, sulfonatos y fosfatos de alquilo o alcarilo y sus mezclas, en pequeñas cantidades, ya que su presencia afecta al comportamiento de aglomeración del látex. Preferiblemente, no se usan surfactantes aniónicos estables frente a ácidos. En general, el agente emulsor es usado en una cantidad de aproximadamente 0,05 a 15 partes, preferiblemente de 0,1 a 5 partes, por 100 partes de sólidos de látex.

Como sales eventuales se incluyen sales de álcali, Lales como haluros, nitratos, sulfatos, fosfatos y piro-fosfatos de álcali, preferiblemente sulfato de sodio, cloruro de sodio o cloruro de potasio. La cantidad de la sal es del 0 al 0,6 por ciento en relación a los sólidos de látex. Es con frecuencia deseable incluir agentes de transferencia de cadena. Estos agentes incluyen mercaptanos, haluros o terpenoa . Los agentes de transferencia de cadena preferidos son los alquilmercaptanos a una concentración del 0,01 al 2,0%, en base a los sólidos de látex. Se inicia la polimerización mediante persulfatos de álcali, aunque se pueden usar adicionalmente otros iniciadores de la polimerización por radicales libres, incluyendo la radiación actínica, los iniciadores azo y los peróxidos orgánicos, que pueden ser activados para formar un sistema redox. Los iniciadores preferidos son persulfatos de álcali, tales como persulfatos de sodio o de potasio. La cantidad de persulfato descompuesto durante la polimerización (W) es determinada como la diferencia entre la cantidad total de persulfato añadido y la cantidad de persulfato residual en el látex al final de la polimerización, por ejemplo por titulación yodométrica o por cálculo. Las pequeñas partículas de caucho resultantes que tienen un tamaño de partícula D0 se aglomeran mezclando con ellas un agente aglomerante. Como agentes aglomerantes adecuados, se incluyen anhídridos de ácidos orgánicos y una solución acuosa eventual de un ácido orgánico. Como se ha indicado, se puede aglomerar un látex que tenga un tamaño de partícula medio ponderal, DQ, de 0,085 a 0,20 mieras para obtener preferiblemente un diámetro de tamaño de partícula medio ponderal, D, de 0,125 a 1,2 mieras. Preferiblemente, el látex inicial tiene pequeñas partículas de caucho con un diámetro de tamaño de partícula medio ponderal, DD, de 0,085 a 0,13 mieras que se aglomeran para formar un látex que contiene partículas grandes de caucho que tienen un diámetro de tamaño de partícula medio ponderal, D, de 0,30 a 0,60 mieras y, preferiblemente, al menos 0,4 mieras. En el procedimiento de aglomeración preferido, se añade una solución acuosa de un anhídrido de ácido orgánico al látex de caucho así preparado y se dispersa en él. Los anhídridos de ácidos orgánicos son adecuados como agentes aglomerantes en el presente contexto e incluyen anhídridos ácidos que son solubles en agua en un grado suficiente como para hidrolizarse y proporcionar radicales ácidos para la reacción con el agente emulsor, para reducir la estabilidad del látex y permitir la aglomeración de partículas.

Los anhídridos de ácido típicos son anhídrido de ácido acético, anhídrido de ácido maleico y anhídrido ae ácido propióni-co y similares. También se pueden añadir ácidos orgánicos hidrosolubles en la etapa de aglomeración. Estos ácidos in-cluyen ácido acético, ácido maleico, ácido propiónico, ácido acrílico y ácido oxálico. En general, la cantidad de agente aglomerante empleada variará con el electrolito y el agente emulsor presentes en el látex y con el tamaño deseado que se quiere obtener de las grandes partículas de caucho y será de al menos un décimo del equivalente molar del agente emulsor.

Normalmente, la cantidad empleada es de al menos un cuarto del equivalente molar y, preferiblemente, la cantidad añadida está en exceso con respecto a la cantidad molar del agente emulsor , El látex es brevemente mezclado con el agente aglomerante y luego se deja que repose ain interrupción hasta que la hidrólisis del anhídrido orgánico desactiva el agente emulsor y causa aglomeración de las partículas de caucho. Se ha de evitar una agitación de corte substancial durante esta etapa del procedimiento para evitar la coagulación. La aglomeración puede ser llevada a cabo a modo de lotes o de manera continua. Después de haberse completado la aglomeración, se puede estabilizar el látex mediante la adición de una base o de un surfactante. El tiempo para la aglomeración variará con la temperatura, la cantidad de agente aglomerante y emulsor, la naturaleza del polímero cauchotoso y la cantidad de los tamaños inicial y deseado de las partículas. Se pueden emplear períodos de cinco minutos a diez horas; típicamente, se pueden emplear tiempos de aproximadamente cinco minutos a dos horas a temperaturas ambiente . Después de haberse completado la aglomeración, se puede estabilizar el látex añadiendo un emulsor estable frente a ácidos o por regeneración del emulsor de j bón inicial mediante adición de un compuesto básico para neutralizar el ácido. Como emulsores adecuados se incluyen agentes anióni-cos, tales como sales de metales alcalinos de ácidos sulfóni-cos de cadena larga. Se puede añadir un hidróxido de metal alcalino u otro compuesto básico, tal como carbonato, para regenerar el jabón de ácido carboxílico; la cantidad añadida será normalmente el equivalente estequiométrico del agente aglomerante, aunque se pueden emplear cantidades menores con alguna reducción de la estabilidad del látex. Una emulsión estable adecuada para el posterior procesado incluye las partículas coloidalmente dispersas en el látex con un valor de pH de 8,0 a 13,0, preferiblemente de 9,0 a 11,0. La invención es además ilustrada, aunque sin pretender limitarla, mediante los siguientes ejemplos, en los que todas las partes y porcentajes son en peso, a menos que se indique algo diferente. EJEMPLOS Experimental 1. Se cargó un látex semilla de polibutadieno de aproximadamente 50 nm de tamaño de partícula en un autoclave que contenía Na2S04 (véase la explicación que se da a continuación) , 1 mol de KOH por mol de persulfato a utilizar en la polimerización y agua de dilución, para obtener como resultado un látex que contenía un 42% de sólidos. Se purgó el autoclave con nitrógeno mientras se calentaba hasta los 75°C. Se cargaron primeramente un 10% de los monómeros (o mezcla de monómeros) totales y un 10% del agente de transferencia de cadena. La adición de 0,02 "pphm" (par partes por cien de o-nómero) de persulfato de potasio marcó el comienzo del ciclo de polimerización. Se dosificó linealmente el resto del per-sulfato a lo largo de 840 minutos. A los 45 minutos, se dosificaron linealmente el resto de los monómeros y del agente de transferencia de cadena hasta los 465 minutos. Se dosificó 1,0 pphm de jabón Dresinate 731A (Hercules Inc., ácido de co-lofonia) desde los 90 hasta los 780 minutos. Aproximadamente a los b'/U minutos, la presión del lote inicial de aproximadamente 140 psi disminuyó a aproximadamente 130 psi. Se elevó entonces la temperatura a lo largo de un período de 45 minu-tos hasta los 85 °C. Se enfrió el lote aproximadamente a los 950 minutos al mismo tiempo que la presión b aba a 50 psi. En la tabla se muestran los valores DQ como ejemplos 4-8. 2. Se usó el procedimiento antes descrito, excepto por el hecho de que se aumentó la cantidad de látex semi-lia, siguiendo las reglas de cálculo de látex sembrado habituales; la cantidad de jabón Dresinate 731A era de 1,5 pphm. Se añadió todo el persulfato de potasio al comienzo del ciclo de polimerización. Se dosificaron los monómeros desde los 45 hasta los 240 minutos y se dosificó el jabón desde los 90 hasta los 330 minutos. Se enfrió el lote a los 360 minutos. Para el experimento #3, se inició la polimerización a 60DC. Se ajustaron las velocidades de alimentación de los monómeros y del j bón para completar la polimerización en 30 horas. Después del cambio de presión, se calentó el lote a 65 °C hasta alcanzar una presión de 50 psi. En los Ejemplos 1-3 se dan los valores D0. Se llevó a cabo la aglomeración de los látex resultantes como sigue: A 100 gramos de látex en rápida agitación, se añadió rápidamente una solución recién preparada de U,4 mi de anhídrido acético disuelto en 10 mi de agua. Se continuó agitando durante 30 segundos y se detuvo luego y se de ó que el sistema reposara sin interrupción durante 30 minutos. Se añadieron entonces lentamente 10 mi de una solución acuosa al 10% de surfactante consistente en disulfonato de éter dode-cildifenílico (Calfax®) , seguido de agitación suave. La siguiente tabla resume los resultados de varios experimentos que demuestran la invención. Esencialmente, estos experimentos muestran el efecto de la cantidad de iniciador persulfato de potasio (aquí KPS) sobre el comportamiento de aglomeración del látex. Todos los experimentos, a excepción del Ejemplo 3, que no contenía sal, contenían 0,5 pphm de Na2S04. El Ejemplo 4 es un ejemplo comparativo. Se midió el tamaño de partícula en un espectrómetro de correlación de fotones BI-90 fabricado por Brookhaven Instruments Corp., Holtsvillc, New York .

Tabla 1 {1) BD significa butadieno, Est . Significa estireno, BD/Est. significa 90% en peso de butadieno/10% en peso de estireno . En todos los casos, los monómeros contenían un 0,6% en peso de -dodecilmercaptano) como agente de transferencia de cadena . (2) En la preparación del Ejemplo 3, se cargó KPS en una cantidad de 0,12 pphm, pero 0,021 pphm se descompusieron, En los ejemplos restantes, se descompuso todo el KPS. <J) A excepción del Ejemplo 2, los látex aglomerados de los ejemplos anteriores no incluían virtualmente ningún coágulo, es decir, menos de un 0,2%, en relación al peso de los sólidos de látex. El látex del Ejemplo 2 contenía coágulo en una cantidad mayor del 5%. Aunque la invención ha sido descrita con detalle en lo que antecede con fines ilustrativos, hay que entender que dicho detalle tiene únicamente ese fin y que los expertos en la técnica pueden hacer variaciones en ella sin desviarse del espíritu y alcance de la invención, excepto en lo que pueda estar limitado por las reivindicaciones.

Claims (27)

REIVINDICACIONES

1. En el procedimiento de polimerización de un sistema de materiales que contiene una emulsión de al menos un monómero para preparar un látex de caucho en presencia de un iniciador persulfato de álcali y en la presencia eventual de una sal, el perfeccionamiento consistente en utilizar dicho iniciador en una cantidad en la que W, la cantidad, en pphr, de persulfato de álcali descompuesto guarda la relación con el tamaño de partícula, en nanometros, de las partículas de caucho preaglomeradas (D0) K = W* (1-1, 4S) *D0 donde S es la cantidad, en porcentaje relativo al peso de sólidos en el látex de caucho, de la sal eventual y K es una constante de 2,3-6,0, con la condición de que DQ sea de al menos 85 nm.

2. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde K es 3-4.

3. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde K es 3,25-3,50.

4. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde D0 es al menos 100 nm.

5. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde el monómero es al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en 1,3-dienos y (met ) crilatos .

6. El procedimiento de la Reivindicación 5, donde los monómeros incluyen además al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en estireno, alquilestireno, vinilnaftaleno, (met ) acrilonitrilo y acrilamida.

7. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde el sistema de materiales contiene un 75 a un 100 por ciento en peso de butadieno y/o isopreno y hasta un 25 por ciento en peso de al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en hidrocarburos aromáticos de monovinilideno y ni-trilos insaturados .

8. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde el sistema de materiales contiene 1 , 3 -butadieno .

9. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde el sistema de materiales es una mezcla de un 80 a un 95 por ciento en peso de butadieno y un 5 a un 20 por ciento en peso de acrilonitrilo y/o estireno.

10. En el procedimiento de polimerización de un sistema de materiales que conLiene una emulsión de al menos un monómero seleccionado entre el grupo consistente en 1,3-dienos y (met ) acrilatos y un agente entrecruzante para preparar un látex de caucho en presencia de un iniciador persulfa- Lo de álcali y en la presencia eventual de sal, el perfeccionamiento consistente en usar dicho iniciador en una cantidad en la que , la cantidad, en pphr, de persulfato de álcali descompuesto guarda la relación con el tamaño de partícula, en nanometros, de las partículas de caucho preaglomeradas (D0) K = W* (1-1, 4S) *D0 donde ? es la cantidad, en porcentaje relativo al peso de sólidos en el látex de caucho, de la sal eventual y K es una constante de 3-4,0, con la condición de que D0 sea de al menos 100 nm.

11. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde la emulsión contiene además un agente entrecruzante.

12. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde el agente entrecruzante es un miembro seleccionado entre el grupo consistente en divinilbenceno, maleato de dialilo, fumarato de dialilo, adipato de dialilo, acrilato de alilo, metacrilato de alilo y diacrilatos y dimetacrilatos de alcoholes polihídricos .

13. Un procedimiento para preparar un aglomerado de látex de caucho que tiene un tamaño de partícula de aglomerado, D, medido en nanometros, consistente en: (i) polimerizar un sistema de materiales que con- Liene una emulsión de al menos un monómero para preparar un látex de caucho en presencia de un iniciador persulfato de álcali y en la presencia eventual de sal, para obtener un látex que tiene un tamaño de partículas pre- aglomeradas, en nanome ros, D0; (ii) mezclar el látex obtenido en (i) con un agente aglomerante, donde la cantidad, en pphr, de persulfato de álcali descompuesto, W, guarda con DQ la relación K = W* (1-1, 4S) *D0 donde S es la cantidad, en porcentaje relativo al peso de sólidos en el látex de caucho, de la sal eventual y K es una constante de 2,3-6,0, con la condición de que DQ sea de al menos 85 nm y D/DQ sea de al menos 1,5.

14. El procedimiento de la Reivindicación 13, donde K es 3 -4.

15. El procedimiento de la Reivindicación 13, donde K es 3 , 25-3 , 50.

16. El procedimiento de la Reivindicación 13, donde Dc es al menos 100 nm.

17. El procedimiento de la Reivindicación 13, donde el monómero es al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en 1,3-dienos y (met ) acrilatos .

18. El procedimiento de la Reivindicación 17, donde los monómeros incluyen además al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en estireno, alquiles-tireno, vinilnaftaleno , (met ) acrilonitrilo y acrilamida.

19. El procedimiento de la Reivindicación 13, donde el sistema de materiales contiene un 75 a un 100 por ciento en peso de butadieno y/o isopreno y hasta un 25 por ciento en peso de al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en hidrocarburos aromáticos de monovinili-deno y nitrilos insaturados .

20. El procedimiento de la Reivindicación 13, donde el sistema de materiales contiene 1 , 3 -butadieno .

21. El procedimiento de la Reivindicación 13, donde el sistema de materiales es una mezcla de un 80 a un 95 por ciento en peso de butadieno y un 5 a un 20 por ciento en peso de acrilonitrilo y/o estireno.

22. El procedimiento de la Reivindicación 13, donde el agente aglomerante es un anhídrido de ácido orgánico .

23. El procedimiento de la Reivindicación 22, que además contiene una solución acuosa de un ácido orgánico.

24. El procedimiento de la Reivindicación 13, que además contiene un agente entrecruzante.

25. El procedimiento de la Reivindicación 24, donde el agente entrecruzante es un miembro seleccionado entre el grupo consistente en divimlbenceno , maleato de diali-lo, fumarato de dialilo, adipato de dialilo, acrilato de ali-lo, metacrilato de alilo y diacrilatos y dimetacrilatos de alcoholes polihídricos .

26. El sistema de materiales pol imeri zados preparado mediante el procedimiento de la Reivindicación 1.

27. El látex de caucho aglomerado preparado mediante el procedimiento de la Reivindicación 3.