[go: up one dir, main page]

TW294703B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW294703B
TW294703B TW082108710A TW82108710A TW294703B TW 294703 B TW294703 B TW 294703B TW 082108710 A TW082108710 A TW 082108710A TW 82108710 A TW82108710 A TW 82108710A TW 294703 B TW294703 B TW 294703B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
emulsion
composition
paper
ink
rubber
Prior art date
Application number
TW082108710A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Avery Dennison Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Avery Dennison Corp filed Critical Avery Dennison Corp
Application granted granted Critical
Publication of TW294703B publication Critical patent/TW294703B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/16Writing inks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/16Writing inks
    • C09D11/18Writing inks specially adapted for ball-point writing instruments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Pens And Brushes (AREA)

Description

A6 B6 294703 五、發明説明(1 本發明提供一種形成可擦去之檫記,特別偽透明及彩 色標記之墨水組成物。 本發明係關於一種可通過滲透性班端之書寫用具或通 過各種類型之原子策分散之可擦去之標記或書寫介質或墨 水。由介質塗佈所産生之標記可使用一般鉛筆檫等之非磨 耗性筆擦予以去除。 當人們以書寫用具産生圖,字或標記時,不需取得高 度難以擦掉之效果。例如,有人霈要一種可利用機械用具 自書寫表面輕易予以擦除之書寫介質,即可擦去之墨水。 在可擦去之前提下,該墨水必須能在不破壊,諸如磨損書 寫表面之條件下該表面去除。因最習用之書寫表面為紙 張,對於紙張之特性及組成之研討有助於瞭解本發明。 紙張主要係一隨機分佈之纖維素娥維墊片。因随機定 向之綠故,紙張表面存在有許多隨機定向纖維素纖維間之 空隙。因此,對於真正可擦去之墨水而言,至少該含有光 效部份(例如箸色劑)之墨水部份必須被抑制滲透入孔隙之 任何角度。否則,很難在不構成書寫表而之磨損破壊之情 況下去除標記。因此,有鼐要提供一種不會被書寫表面, 即紙張所吸收,但可用於滲透性筇端之筆之墨水。該墨水 應能防止在筆端乾化,但又能在塗佈於書寫表面時迅速乾 燥。在反射時,流經滲透性筆端之筆之墨水以不可擦去地 被吸入紙張之顯色為難以逹至者。一般上,為使墨水有效 地通過滲透性筆端,該墨水必須具有相當低之表面張力, 低黏度,及墨水中之粒子須相當小。然而,此等持性將致 - 3 - 82.6. 40,000 (請先閲讀背面之注意事Jfi再填寫本頁) 訂. • . 經 邾 中 央 標 準 局 Ά 工 消 費 合 作 社 印 製 A6 B6 294703 五、發明説明(2 ) (請先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) 使墨水深慘入紙張。此外,墨水組成物在廣泛條件下必須 相當安定,以提供實用之擱置壽命。因此,可流過旗透性 筆端之墨水很可能為不可擦去者,而可擦去之墨水則很可 能無法通過滲透性筆端及擱置苒命差。上述先行技術所經 歴之問題可藉本發明之方式予以排除。 因此,本發明之主要目的偽提供一種可有效通過筆之 滲透性筆端之標記組成物。 本發明之另一目的係提供一種可藉各種類型之原子筆 有效應用之標記組成物。 本發明之再一目的係提供--植可形成傳統(不透明)標 記或顯光型(有色但透明)標記之標記組成物,該標記可藉 傳統筆擦輕易及完全予以擦除。 本發明之又一目的係提供一種在正常儲存狀況下呈琨 高度安定性之標記組成物。 經濟,βι中央標準局3工消費合作社印3< 本發明所掲述之窬轺介質或墨水係由具有橡膠構成之 非連鑛相,水之速鑛相,及與橡_連結之箸色劑之乳液所 組成。愼選橡膠與箸色劑以及橡膠相對於連續相之適當比 例,可産生在書寫表面形成替色層之墨水組成物,該層不 會滲透入諸如固定用紙等書寫表而之孔隙中,且該層在經 過無定性時段後仍可輕易自書寫表面上被擦去。 本發明之組成物涉及使用箸色劑分散液,恃別像疏水 性,親油性顔料,染料,或調色劑。此外,摻入可擦去之 墨水組成物中之乳液容許墨水在塗現後可輕易被擦除,但 黏附於紙張而即使紙張被彎曲或摺®亦不發生破損或碎裂 -4- 82.6. 40,000 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公;) 經湳部中央標準居员工消费合作社印製 Α6 Β6 五、發明説明(3 ) 現象。 諸如塑化劑,表面張力減缓劑,及抗乾燥劑(抗氣化 劑及潤濕劑)等其他組份亦可慘入本發明之組成物中。 標記組成物係經設計為安定乳液,除沉積於傳統固定 式紙張之表面時例外。該紙張一般上係以酸性及含水溶性 多價陽離子,特別偽鈣,鎂,及鋁等作表面處理。本發明 之標記組成物作成使正常為安定之乳液變成不安定及橡膠 聚結物與紙張表面接觸。更詳細而言,該不安定性俗起因 於一般存在於固定式紙張上之表面處理組份。最好該不安 定性係由皂類表面活性劑所導致,該表面活性劑將使橡膠 相粒子在鹼性(P Η值> 7 )水性介質内安定化。乳液與紙張接 觸導致介質更趨酸性及使多價陽離子溶離紙張。此舉使皂 類表而活性劑鈍化,因皂之羧酸端成為不溶性鹽。橡膠粒 子自乳液分解,由於橡膠之玻璃轉化溫度低於室溫,粒子 聚結成膜。因該膜及與其迪結之著色劑以最小黏附力附著 於紙張表面,使該膜及箸色劑可輕易及完全被擦去。 以下參照附圖所示之其中一種結構態樣說明本發明之 特擻。 本發明之可擦去之書寫介質組成物偽由含有顔料及本 文述及之其他組份之乳液所組成。 本發明之典型作業示意於第1 - 4圆。於第1圖中,以 10為代號之標記紐成物自滲透性筆端之筆12之滲透筆端 11塗佈於紙張1 4之書寫表面1 3上。如滲透性筆端標記 技術所習用者,標記組成物將被儲存於筆端11頂端之儲 -5- 本紙張尺及適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 82.6. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) -裝. 訂. 經濟部中央標準局8工消費合作社印52 A6 B6 五、發明説明(4 ) 槽2 0内。當膝透性筆端1 1接觸適當窬寫表面1 3時,如 第1圖所示,組成物將經由滲透筆端11流出,該標記組 成物以帶狀1 5塗佈,呈非乾燥乳液狀態之塗佈形態。 第2圖顯示已塗佈於紙張14之書寫表面13上但連績 相1 6未脱離含顔料1 8之非連漓相1 7前之帶狀物1 5。 此時,連續相1 6迅速將紙張上之表面處理組份之質 子(HO (酸性)及多價陽離子(鈣,Ca + + , SM ,Mg + +,及/或鋁, A 1 + + + )溶解。如此使乳液破解,非連鑣相1 7聚結成膜2 1。 再者,連鑲柑16被吸收入紙張14。 乳液之瞬間不安定化及著色粒子之聚結成為橡膠,黏 附性薄膜之機構相信與用以使製備墨水之膠乳安定化之表 面活性劑有關。最好此表面活性劑係兩親性皂類分子,尤 其係羧酸之鈉鹽。該表面活性劑於乳液中以超過9 . 5之pH 值作用。當乳液滴之PH值(變成更趨酸性)及當多價陽離子 偽被添加於乳液中時,如同乳液接觸紙張之製備表面時, 表面活性劑變成無效。所産生之羧酸之鹽係屬非水溶性及 分子之親水性喪失。此項墨水沉桢於紙張之作用幾乎瞬間 發生及非常明顯。 第3圖顯示形成為迪鱭相1 6之箸色橡膠膜2 1藉連鑛 柑1 6吸入紙張及/或蒸發作用與非迚續相1 7分離。如第3 画所示,該箸色膜不會滲入紙張之内部,僅黏附於紙張表 面之外突部份。於此場合,著色膜2 1係在一般情況下附 箸於紙張但未滲人紙張本體。 第4圖顯示施用設於鉛筆2 6端部之標準鉛筆擦2 5於 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 82.6· 40,000 •--------------* I ^ -------裝------訂 (請先閲讀背面之注意事,s再塡寫本頁) A6 294703 _B6_ 五、發明説明(5 ) 箸色膜2 1之倩形。如圄所示,筆擦2 5之剪力作用使著色 膜脱離書寫表面之高點及以相當一致之質量或一糸列一致 之質量被擦除。由於箸色膜21具備黏附性,它將不會塗 污紙張及以一大塊形狀脱離紙張,可輕易自書寫表面擦除 而不留任何殘影或發生顔料遷移至紙張13表面之事情。 因乳液顯箸地影逛諸如流動性,安定性及可擦去性等 待性,故為本發明之書寫介質組成物之主要成份。根據本 發明,乳液係一種橡膠膠乳。於最終墨水中被稀釋約3 0至 9 6%重量之水。習知有數種類型之橡膠膠乳,尤其僳苯乙 烯-丁二烯(SBR)膠乳,必須憤選橡膠膠乳以期墨水具備 預期待性。由於乳液之待性無法僅根據乳液之組份予以準 確測知,同時因各種組份之相互及協合作用仍未詳知,故 於選用及化合適用於本發明之橡膠乳液時需要一些試驗。 一般相信關係本發明之乳液分裂效果並非取決於橡膠。因 此配製者在考量其橡膠組份之選用時具有相當自由度。 選擇乳液所用之有效橡膠之一項重要因素係橡膠之玻 璃轉化溫度(T g )。此項參數提供橡膠之臨界室溫待性之便 利指數。過高之玻璃轉化溫度可能表示該橡膠太硬脆及對 有效標記膜黏附於紙張上之效力差。另一方面,過低之玻 璃轉化溫度則可能表示該橡膠可Μ筆擦被擦入紙張及過度 黏性而産生結塊。須知Tg不需要用以定義此等待性,而且 D a 1 g u i s t楔數,分子量,及黏彈流特性等對産品之最適化 均相當重要。 應用於本發明時,乳液宜具備本文所述之某些特性及 -7- 本紙张尺度適用中囷國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) ---------------·1 一 ------裝------訂 (請先閱讀背面之注意事項再堉寫衣頁) 經濟部中夾標準局员工消費合作社印" 82.6. 40,000 經滴部中央標準局3工消費合作社印Κ A6 B6 五、發明説明(6 ) 參數。較可取之乳液你非羧化苯乙烯-丁二烯膠乳。本發 明之苯乙烯-丁二烯墨水之室溫黏度應介於約lcps至35cps 之範圍,以大約5cps至lQcps更佳,尤其在7cps左右最可 取。高黏性之乳液具有作為書寫介質之不適當流動持性。 黏性太低之乳液雖然具有較佳之流動特性,但會過度滲入 紙張纖維而對墨水組成物之可擦去性構成負面影饗。因此 用於標準縮絨筆端之筆之乳液黏度應不低於約35 cps。 本發明所用之橡膠乳液在紙張表面乾燥時,對書寫表 面應呈”低黏附性”。所謂”低黏附性”係指乾化之乳液可使 用諸如普通鉛筆擦等低磨損性筆擦予以自紙張等書寫表面 擦除而不會造成比鉛筆標記所産生之擦損程度更大之破萌 者。因此,乳液在乾燥後(水份被蒸發及吸附於紙張内)應 具有比對書寫表面之黏附性更大之黏結力。當乳液塗佈於 書寫表面時應於大約2 0秒内在該表面形成黏結膜。 乳液(尤其偽乾燥後)之待性可藉共聚體鏈之苯乙烯單 元數目與丁二烯單元數目之比例予以部份測出。本發明之 苯乙烯-丁二烯比例應介於約2 0 : 8 0至5 5 : 4 5之範圍。較 可取之苯乙烯-丁二烯比例偽大約2 0 : 8 0至4 5 : 5 5之譜, 以2 4 : 7 6之比例最可取。若苯乙烯-丁二烯比例高過5 5 : 4 5 則墨水組成物在乾燥後很可能變脆,導致已塗佈於書寫表 面之墨水發生乾裂及脆化。因此,苯乙烯-丁二烯比例不 宜超過5 5 : 4 5。 在選用或配製本發明之墨水組成物所用之乳液時,該 乳液應具備比筆端内面之臨界表而張力更低之表面張力, -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS)甲4规格(210 X 297公釐) 82.6. 40,000 (請先Μ讀背面之注意事項再璜寫本頁) —裝. 訂_ A6 B6__ 五、發明説明(7 ) 使組成物滲入標準”縮絨筆端”筆之滲透筆端之能力成為最 高。一般上,當應用於傳統丙烯糸或聚酯縮絨-端時,本 發明之墨水之表面張力之可接受範圍係介於10至60逹因/ era。以2 5至35達因/cm較可取,尤其以29. 5最佳。一般相 信用以安定化膠乳之乳化劑之用量及類型可能導致乳液之 表面張力變高。因此,潤濕劑之類型及用量宜諏整以提供 所需之低表面張力而不致附加乳化劑以否定對本發明極重 要之乳液裂解作用。若縮絨筆端利用等離子處理筆端内面 或加熱筆端之方式增加其表面張力,可使用較高表面張力 之墨水。 最好乳液乾燥後稍具黏附性以利於擦除過程中黏附於 諸如橡膠擦上。若乳液在乾燥後過度黏附性,紙張可能黏 附在一起。乳液亦宜具備"凍結-熔化”安定性及長期擱 置下不易劣解。 墨水之PH值一般介於約9至14之範圍。此pH值範圍 以外者可能産生使用前不安定或莕色劑無法分散之組成物 ,故不宜採用。 最可取之苯乙烯-丁二烯乳液如Akron, Ohio州之 G 〇 〇 d y e a r輪胎與橡膠廠出産之“ P 1 i ο 1 i t e L P F 2 1 0 8 ”或 經濟部中央標準局肖工消費合作社印製 B A S F公司出産之“ B u t 〇 n a 1 N S 1 0 3 ” 。該化合物係苯乙 烯-丁二烯比例為2 4 : 7 6 ,固體成份約4 Q . 0重量% , P Η值 約1L4,及表面張力約58逹因/ cm之非羧化苯乙烯-丁二 烯膠乳。本發明之可擦去性墨水組成物中之著色劑或顔料 偽親油性之水分散性顔料。該顔料係選自習用之適當工業 82.6. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再璜两本頁) 本紙度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 294703 A6 B6 五、發明説明(8 ) 經濟部中央標準局WC工消費合作社印製 稀〜於不適磺特一定定等圖中 。1〇水 。0會用成 實 乙以由身。括 _。安安張見隙ΜΜ 要Η效70將作結 之 苯il係本中包相物之不紙可空娥W重 W光約子解聚 明 與7T1用其相料有成中亦如成之張U 當 h期於粒裂迫 發 或U作使水顔具組水中諸形間紙s°相戎預介之液被 本 散i項擇之定他之於水於上維份I率形供以小乳前 與 分 Η此選張特其明溶墨用張纖部 效¾提。此之生 論 夠 g 信經紙之 C發成在施紙張除50之 Ξ 以要如明發 理 能f5D相,透物物本形劑液於紙去至物 Μ 大重,發透 其 自\|般内滲成合於先色乳以或或1成Ξ夠當上本滲 ’ 選 U 一 相可組混用前著料張維壞約組It須相般。張 知 。⑼。膠入質其可物之顔紙餓破大之 U 必明一減紙 盡-中ift型橡進介及均成定含入張會之明彳子發。消在 未1 統 ^類於會寫料等組安但滲紙不量發^粒本取性子 構 _ 糸 1 料合不書染劑水不,法入而總本/B,對可去粒 機 水 Θ 顔結然之及色墨前中無滲水物對及面亦較擦細 業 於 π 性密顯去料調於加液將液墨成小徑方徑圍可微 作 散 1 水緊料擦顔及加添乳料乳除組大粒一粒範使該。之 分^疏或顔可光料添現於顔由擦水之小另膠之及使膜明 可^ 之留。之螢染於發散,應止墨子較。橡 W 體,膠發 上吸張明細-劑經分時不阻佔粒備性中 J 本間橡本 品 ^ 面全紙發微料色。應面料可常料具恃液 ? 張瞬塊然 産 4 表完入本超顔箸液料表顔此通顔宜學乳0.0紙於結雖 準Γ-寫料藤於及之上浮顔寫。如料 子化(0入生續 標-Τ書顔會用黑性般懸。書像,顔 粒之 埃滲發連 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨装. 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 82.6· 40,000 五、發明説明(9) A6 B6 經濟部中央標準局月工消費合作社印製 施無關宏旨,以下係本案發明人對作業機構之理念之綜合 說明。當本發明之顔料被分散於本發明之乳液中時,相信 所有顔料遷徙至橡膠相及保持附箸於該相上。此舉可能係 由於撤細顔料粒子小表面為親油性及疏水性。當本發明之 低黏度乳液被置於一紙張表面時,水性連缠相溶解紙張表 面製備組份之質子及多價陽離子。如此使乳液之pH值降低 及使先行安定化乳液之被酸及/或多價陽離子所鈍化之其 他乳化劑或皂類表面活性劑乳化劑被鈍化。此僳由於多價 陽離子與粒子表面之羧酸(或其他)陰離子形成非水溶性及 /或非充電鹽。此舉導致橡膠分散液瓦解,適當選擇Tg可 使其熔入連_橡膠膜。同時,紙張之高吸收性快速將不含 顔料之連續水相曳引出乳液及進入紙張表面。非連鑲橡膠 相(含有或吸收顔料,或將顔料吸收於其表面)裂解及被併 入附在紙張表面但非被紙張所吸收之連纊黏附性橡膠薄層 上。如此使顔料標記記錄於紙張表面,但僅黏附於紙張之 表面。該層僅輕微地附著於紙張表面,利用物理擦除方式 即可將該層面及局部之顔料被擦除。於是僅留下經過檫除 部份之紙張如同未經標記般。 於本發明之一可取賁施例中,可使用抗乾劑(潤濕剤) 防止筆端之乳液中水份被蒸發時乳液之乾化,以利長期未 使用後筆中標記組成物仍能順暢流通。適用之抗乾劑包括 對組成物或其特性不會産生明顯劣化作用及沸點高逹 至300C左右之水溶性有機酮類,酯類及醇。適用為抗乾 劑之特定化合物包括2 -辛酮,5 -甲基-2-己酮,纖維素皤 -1 1 - (請先«讀背面之注意事項再埔寫本頁) _裝· 訂- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 82.6. 40,000 經濟部中央標準局we工消費合作社印製 A6 B6___ 五、發明説明(10 ) 酸酯,甘油,乙二酵,丙二醇,二乙二醇及丁基锇維素(2-丁氧基乙醇)。前述抗乾劑中以山梨糖醇或丁基娥維素為 較可取。 由於抗乾劑可防止乳液乾化,亦有助使橡膠及顔料在 紙張上擴散,及使橡膠與顔料滲入諸如紙張纖維中。因此, 抗乾劑之濃度必須控制於最低,在多數場合,抗乾劑之旗 度不宜超過可擦去性書寫介質組成物總量之15重量%。 本發明之可擦去之書寫介質紐成物可選擇性包含塑化 劑以增加組成物之膠黏性及使成膜過程減緩,延長可擦去 時間。如前所述,墨水組成物若稍為膠黏性,將更易被擦 去及對筆擦呈黏附性。塑化劑可增進組成物之膠黏性,故 提供使用普通非摩損性筆擦更易擦除之組成物。任何一種 與本發明之組成物相容之塑化劑均可使用。較可取之塑化 劑係田納西州Chattanooga之Velsicol化學公司所生産之 之Benzoflex9-8 8之二丙二醇二苯甲酸酯。另一種較可取 之塑化劑偽St. Louis, Mo.之Monsanto工業化學公司所生 産之 “Santicizer 8” 。 “Santicizer” 像 N-乙基-鄰-甲 苯磺胺及N-乙基-對-甲苯磺胺之混合物。 本發明之組成物可應用於纖維第端之筆,待別係所謂 縮絨筆端之筆。該種筆通常偽將合成娥維之孔隙縮絨狀物 質本體包覆於筆筒中。由筆筒延伸出一寬扁筆端。本體部 充馈箸本發明之墨水。當筆端壓在紙張表面移動時,長帶 狀乳液將被塗覆於紙張表面。當乳液中水份被紙張表面吸 收時,含有顔料之非連缅性橡膠柑將併合於施覆在紙張表 "12- 本紙張尺度通用t國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 82.6. 40,000 (請先M讀背面之注意事項再堉寫本瓦) 丨裝. 訂· 294703 A6 經濟部中央標準局工消費合作社印1i B6 五、發明説明(U) 面之著色橡膠層中。此層面可能係透明但有色,作為標記 用途,亦可能不透明及黑色,或不透明及有色,作為傳統 標記或書寫用途。無論何種場合,該層面均可被擦去及使 所有可見標記墨跡被去除。_ 實施例1 可擦去性標記-黑色X 1 188- 6 9-1 配製成份: (T.N.V.) 乾重量 濕重置 % (lbs) (lbs) 顔料懸浮液: (Flexiverse Black (4 6 ..0 ) 1.6 7 3.6 3 LFD 4343) 蒸瞄水 - - 10.00 表面活性劑: (Fluorad FC-129) (50.0) 1.59 3.18 膠乳: (Pliolite LPF 2108) (40.5) 24.44 60.35 蒸餾水 - - 10.00 潤濕劑: (Sorbitol 70¾ ) (70) 4.45 6.36 蒸餾水 - - 6.48 總和: 32.15 100.00 規格:
Vise @ 60RPM 7·0±0.5 cps 表面張力 _ 29.5±0.5 dynes/cm T.N.V. 係指非揮發性物質總量。 -1 3- 本紙張尺度適用中0國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 82.6. 40,000 .— I.----:---.-------1!------裝------,ΤΓ-----Η (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消t合作社印製 A6 B6 五、發明説明(12 ) 餺備説明: 1. 將Flex i verse添加於一乾淨之不锈網或玻璃襯褢容 器内。 2. 設定Lightning型攒拌器於缓慢至中度速度,並添 加10. Q lbs之蒸餾水。持鑲混合。 3. 在中度至高度速度之攪拌下,添加Fluorad FC 129 及持鑛以中至高速度混合直至所有Fluorad完全併 合於Flexiverse中。減緩速度至低至中速度及持續 混合作業。 4. 於另一乾淨之不锈綱或玻璃襯褢容器内,稱取入 Pliolite,將攛拌器轉至低至中速度,添加lOlbs. 之蒸餾水。持續搜拌直至均勻。 5 .在中度攪拌速度下將稀釋之P 1 i ο 1 i t e添加於F 1 β X i v e r s β 容器。持續搜拌直至均勻。 6 .於中度攪拌速度之F 1 e X i v e r s e容器内加入山梨糖酵 及持鑛搜拌。 7.用剩餘之蒸餾水使黏度成為7.0±0.5 cps 0 60 RPM。 所生成之組成物被置於一標準縮絨筆端之筆中。塗覆 於標準文具用紙之標記與標準筆作出之標記完全一樣。然 而,該標記容易以一般鉛筆擦予以擦去,不留痕跡。 實施例2 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) 82.6- 40,000 - ------:-------------「-------裝------.玎----- (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明(13 ) 可修正之黑色墨水X1188-92-1 乾重Μ 濕重曼% F 1 e X i ν e r s e Black LFD 4 3 4 3 1.92 4.17 Goodyear SBR橡膠膠乳 2 108 28.14 69.48 F 1 u o r a d FC- 129 1.10 2.20 山梨糖醇 70% 5.12 7.31 Octolite 45 3 .1 7 .31 去礦物質水 -- 16.53 總計 100.00 黏度-l)L e 60 RPM 7 · 5 +/- . 5 CPS 表面張力 2 6 - 2 9 d y n e s / c m 此種配製物以實施例1之相同方式製備及取得優異之 可擦去性黑色標記。 本發明尚有其他多種目的。 經濟部中央桴準局員工消费合作社印Μ 於筆端可設置一乙烯或橡膠筆擦以便擦除檩記。此種 筆瘵並非由任何特定材料所組成。大部份習用筆擦均有相 當不錯之性能。 著色劑特徴:目前用以黑色墨水之顯像作用之著色削 係 Sun Chemical所出産之 LPF 4343 Flexiverse Black。 它含有非離子表面活性劑,Joncry 68(—種_溶性丙烯糸 物質),殺菌劑,及硪黑。油溶性染料亦曾被有效利用,但 -15- 82.6. 40,000 (請先閲讀背而之注意事項再埸寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) A7 B7 五、發明説明(14) 不比箸色著色剤容易分散於組成物。由於水性顔料分散液 在市場上易於取得,使用該顔料之墨水組成物之安定性較 佳。 本發明包括溶於水性組成物中之螢光著色爾(染料及 諝色劑)之分散液/乳掖。一般而言,本發明包括使用該 新穎之小粒徑乳液及分散液,因其待別適用於可擦去之筆 之檫記之方法。其中一有效方法係使用日本Dian Co., Ltd. 製成油墨作為著色_。 樹脂乳液:下列乳液曾嘗試使用Sun Chemical之Flexivers 4343黑色分散液。一般化學式偽10%之Flexiverse黑色顔 料分散液,5 0%之樹脂乳液.4 090之水(以體積計)。 S/B比例代表S/B共聚體鏈中之苯乙烯(S)及丁二烯(B) 單元之數目比。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *?τ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 0 = 不可擦去, 5 =完全可擦 樹脂 固體 Tg s / B比例 可擦去性 Union 9 4 8 2 5196 - - 2.0 Union 94 8 3 5 296 - - 1 . 5塗污 Unocal 4100 5 096 -10 57/43 0 - . 5 Unocal 4 106 5 096 + 76 90/10 0 - . 5 Unocal 4 150 5 096 -16 55/45 1 . 0 Unocal 4125 5 096 -32 45/55 2 . 5 Unocal 4176 5 096 -21 50/50 2.5 Unocal 9410 5 096 -61 25/75 1 . 5 Gd r c h V-43 5 096 -43 非 SBr 2.5 G ο o d y r 2108 3 996 -49 24/76 4 . 5 G ο o d y r 5 3 5 6 5 9 96 -5 1 24/76 4.5 -1 6 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(21〇'乂 297公釐) Α7 Β7 η 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明(15 )
Goodyear樹脂LPF 2108偽粒徑約700埃(0.07微米) (1微米=10,〇〇〇埃)之非羧化苯乙烯-丁二烯樹脂。Goodyear LPF 5356樹脂係LPF 2108樹脂之膠凝物,故粒徑範圍較廣, 大部份均超過埃。由5356與近半透明之210 8樹脂比較 顯示之乳狀高固匾量持性可見一般。 由於繆凝性5356具有較大粒徑(0.08至2撤米),此組成 物不易以水稀釋。若使用535 6樹脂作為210 8樹脂之替代 時,所産生之墨水經過數日後不夠安定而會沉澱分成數靥 。但此樹脂依然適用於本發明。 本發明掲示一項有關橡膠之玻璃轉化溫度(Tg)(成膜 溫度)對可擦去性之影鎏之重大發現。以往人們相信用作 可擦去之標記之橡膠之玻璃轉化溫度應在室溫之上。人們 亦相信較硬之非成膜材料比較不會深渗入紙張,對紙張之 膠黏性較差,及於擦除時較潔淨地産生絮片。此等高Tg之 理想效果並非如預期般發生。 另一方面,本發明亦發現具有低於室溫之Tg(即-52 · + /-5 t:)之橡膠意外地發揮較佳性能。當與猱動瞟凝概念 綜合時此項優異性能尤為顯著,其中脱安定性乳液與紙張 接«5時會立卽破裂。低T g可允許最徹細之橡膠粒子立即形 成膠黏及非滲透膜於紙張表面。高橡瞟性薄膜出乎意料地 $會不良膠黏於紙張。更意料之外者傜薄膜本身在擦除作 $ K0間會産生自行清除作用,g卩薄膜上之.任何自由粒子將 Μ擦除期間所形成之薄膜本體從紙張纖雒中吸附去。结果 ¥ Μ之S豳擦除區域潔淨地落在紙張上成為少數較大之膠 -1 7- 本紙張尺度適用士國國家樓隼(CNS ) Α4規格(2丨0X29*7公釐) (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 訂 A6 294703 __B6_ 五、發明説明(16 ) (請先閲面之注意事項再塡寫本頁) 黏塊。此種自行清除效果産生潔淨及無痕之經過擦除之紙 張表面。 可檫去之墨水之機構:由10%Flexiverse 4343黑色 顔料分散液,50%之LPF 2108 SBr乳液,38%之水,及2% FC 129表面活性劑(以體積計)所組成之可擦去性墨水被塗 覆於標準紙張上時,標記容易被擦除。此墨水之粒徑很小 (遠低於0.5撤米)及表面張力低於30dynes/c«i。由於墨水 中之粒子係分散及乳化於水中,預期該墨水將不可擦去。 經濟部中央標準居员工消費合作社印裝 L P F 2 1 0 8膠乳之意外行為係起因於膠乳乳液並非離子安定 性。Goodyear之LPF 2108樹脂及BASF競爭性産品Butonal NS 103同樣係具有離子不安定性之膠乳。膠乳中所用之乳 化劑僅在PH值大於9 . 5時發揮效用。大多數紙張之表面呈 酸性或陽離子性,膠乳與紙張表面接觸時立即發生絮凝現 象(乳液”裂解”)。除了直接陰離子-陽離子效應外,製紙 業所採用之多種多價塗料亦可能使膠乳絮凝。作為表面絮 凝理論之試驗,吾等以過濾紙測試墨水。無灰過濾紙大致 不含酸及多價陽離子,當以可擦去性墨水配製物標記於此 表面時,墨水完全滲透至紙張背面,喪失其可擦去性。羧 化膠乳較呈離子安定性及符合上述理論,比LPF 2108等非 羧化膠乳更深滲普通用紙。 為使絮凝墨水在紙張表面上形成薄膜,水柑必須快速 自樹脂中去除。最可能係紙張之芯給(w i c k i n g)作用與紙 張表面之水份蒸發作用組合以提供此一速度。此項乾化作 用亦可能突然間使溶解之質子及多價陽離子濃縮,增進薄 -1 8 _ 82.6. 40,000 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印製 A6 ____B6__ 五、發明説明(17 ) 膜形成之苠動作用。 由上述説明可知高表面張力,高度膠黏性,離子敏戚 性2 10 8樹脂能夠在低黏性墨水組成物中發揮如此優良效果 之原因。由於必須使用一種墨水組成物表面活性劑降低墨 水之整體表面張力以利筆尖之潤濕作用,上述原因尤其重 要。因此,最好使用不會增加膠乳之安定性之墨水組成物 表面活性劑。添加更多之橡膠乳化劑使縱令紙張存有多價 塗料而膠乳仍被安定化。乳液之臨界定義於是成為可作為 低表面張力墨水一部份之脱安定性乳液之一種定義。 潤濕劑:本發明使用Sorbitol (—種由Wilmington, ICI美國公司出産之” Sorbitol”多元醇)作為本組成物之 潤濕劑以改良筆之”無蓋”(Cap Off)性能。”無蓋”係筆對 耐受乾化同時仍保持功用之能力之測定基準。最有效之潤 濕劑之名稱將予列示。 表面活性劑:如前所述,一種墨水組成物表面活性劑 將被用以降低墨水之表面張力直至筆尖潤濕。顯而易知, 由於L P F 2 1 D 8膠乳之粒徑非常小(7 0 0埃),需要相當大量之 表面活性劑以降低組成物之表面張力。兩個百分比之含氰 化合物對此種高度活性劑已非常高。所用之表面活性劑你 3M所生産之FC129,即對鹼性組成物有效之一種氟化烷基羧 酸酷之鉀鹽。 實施例 3 , 0 1 -轉7 X1111- 1 2 2 可擦去性墨水 -1 9- 本紙張尺度適用中國國家棵ϋϋ ¥ 4规格(210 X 297公釐> 82.6. 40 000 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝· 訂· 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 _ B6_ 五、發明説明(18 ) 評定FC-129之各種濃度 依下列方式製備墨水基底: 將下列混合約五分鐘: (濕重量)
Flexiverse Black LFD 4 3 4 3 1 Ο . 8 4 g 脱礦物質水 1 8 · 2 將下列混合約五分鐘:
Goodyear SBR橡膠膠乳 2108 180.65 脱礦物質水 24·7 山梨糖醇 70% 19 將上述混合物混合約十分鐘 將下列混合約五分鐘: F C - 12 9 表面張力 (濕重量%) (dyn/cin) # 1 墨水基底 19.95 0.25% 4 3.3 FC- 129 0.05 #2 墨水基底 19.85 0.75% 34.5 FC-129 0.15 #3 墨水基底 19.8 1% 34.5 FC-129 0 . 2 #4 墨水基底 19.6 1% 28.7 FC-129 0 . 4 #5 墨水基底 19.4 3% 24.5 FC-129 0 . 6 ft 6 墨水基底 19.2 4¾ 18.4 FC-129 0 . 8 林7 墨水基底 -20- 6 1.5 本紙张尺·度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) 82.6. 40,000 -------:——·-----,---------裝------’玎-----It { ( (請先Η讀背面之注意事項再塡寫本頁) A6 _B6__ 五、發明説明(19) (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁) 上述數據以第5圖予以圖示,顯示PC-129表面活性劑 對墨水之表面張力之影W。 低表面張力係使墨水潤濕滲透性筆端之可取方法,精 於此藝者當知其他方法亦可採用。 黏度:墨水之黏度宜在5 - 1 0 c p s之下。 抗微生物劑或防腐劑,殺菌劑,殺徽劑:雖然未有撤 生物在Flexiverse条墨水配製物中成長之証據,本發明建 議某些抗徹生物劑可適合使用。 消沫劑:由於配製本項産物時必定伴随箸大量之混合 作業,故需使用傳統消沫劑以減少製程中所産生之泡沫。 抗氣化劑:本配製物所用之LPF 2108係Goodyear所産 售之不含抗氣化劑者。此種乳液可産生一種當曝露於空氣 時氧化緩慢之墨水,使墨水失去可擦去性。添加抗氣化劑 後,其可擦去性可獲增進。 本發明之另一項目的係控制不能塗抹或可擦去時間。 視特定之用途,可能需要使本發明之墨水組合以於塗覆於 紙張經過數曰或數年後仍保存可擦去性。經發現若未添加 抗氣化劑於墨水中,在正常室溫下經過數週後已變成不可 擦去。添加抗氣化劑將使標記保存可擦去性之時間延長。 經濟部中央標準局员工消费合作社印奴 一種在本組成物中發揮良好之抗氣化劑係Textile Rubber and Chemical Company, Dalton, GA.所産售之 ”0ctQlite 453 ”。它含有55%固體及用量高達3重量% (以乾重量計)以保持至少數月之可擦去性。該産品俗兩種 聚合位阻苯酚硫代酯抗氣化劑之5 0 : 5 0乳化摻合物,偽 -21- - 82.6. 40.000 本紙張尺度適用中囷國家標準(CN’S)甲4规格(210 X 297公釐) A6 B6 五、發明説明(20 )
Goodyear輪胎及橡膠公司産售之"Wing Stay L”及”Wing Stay SNl”〇 重像/殘痕:利用顯微鏡分析標記之殘痕。使用LPF 21〇β樹脂乳液與Flexiverse 4343著色劑之殘留顔色或 ”重像”顯現於某些基材上,係被捕集於紙張表面上之小涧 内之樹脂及著色劑。殘餘物並非未受包圍之著色劑。殘餘 物傺能夠逃過筆擦之磨損之樹脂/箸色劑基質。用針去除 殘餘物後,紙張上不留痕跡。 對本發明最有效之橡膠傜德州休士頓之Goodyear輪胎 及橡膠公司所産售之LPF 2108。該産品之固體成份係40¾ 。其殘餘苯乙烯百分比僳0.019, pH值為11.4 (高_性),含 40%總固體量時之表面張力為58纟7^3/〇11。它含有23.4% 之結合苯乙烯,0.001%之凝結塊,及0.008%之安定性 MG。它亦含有8. 64%之皂類,相信係油酸鉀。 不同含置之橡膠及水對墨水之影锻示於表1。橡膠囊 度低於1 0乾重量%者有損可擦去性。 f請先閑讀背面之注意事項再^寫本頁) .丨裝 訂· 經濟部中央慄準局®:工消費合作社印製 -22- 本紙張尺度通用中酉國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 82.6. 40,000 剜雄(圃IS S #次) **Flexiverse 办5*9办3办3翻筚^戬薄. *DittDFP .办7 ^[¢¾¾冰鄄¾} 玲**Goodyear 39.9 2108 SBr
Ln LJ Μ Μ 1 2 3 1625丨105 12 4 16 4 20 4 23_9 4 27-9 4 m 溫[Φ M NJ H* I-· Ui O ON M ^0 l·-· Η* M h-· αι αι Ln Ln οι y^O VD νΰ VD V.0 Μ0 SBr 挪冷 % col^ft 1625-102娜溫阈咏 * vj «sj 〇〇 M 〇l VO 〇〇 U1 LD私备私 l·-* M l·-· Η* H* 73b 69·9 65·9 62 £1_沖阵器命剜椾 0θ£ι鄉wf 〇 - 000 Μ 〇 ui Ln ^ fo • · 〇l Ln (J1 un办办仁 f _ Ln (J1 W lh办办U) • 參 Ln in u私私u • · U1 Ol LH LH to _ · LH U1
Ol U1 U) • · Ln LH 津 1 涸瑯_» 地眇刦_wf U1 〇 〇 Μ Μ 售 • • • LJ αι 〇1 ϋΐ U1 Ο C0 ♦ • 〇 〇 Ο • ro s 〇1 〇1 Ul VO Μ 〇 〇 ο Η» o U1 ui Ul
Ο Ο Ο M U) • · LH Η Μ H UJ • · U1 Ol M ^ Μ M NJ · · · · v.0 〇j 00 M
O O O O O NJ N) U1 • Ln VO Ol L0 M 參·· · U) ««0 VO VD ro o 鍊
津絪^刦鄹讲阵 激»耶涵(冰®) .1_M,______I 0 1 59·4 ΟΙ LH U1 办备办私 M VO VO ^ 〇j to U1 dyn/cm » t · · · ·U1 Ln un U1 Ln cn (ji ui ui A6 B6 五、發明説明(22) 首先使用一種由懸浮於含有第一表面活劑之賴性水性 介質之固體顔料粒子之顔料分散液。將其添加於在含有第 二皂類表面活性劑之齡性水性介質之橡膠乳液之膠乳中。 顔料分散液及膠乳與足量之第三表面活性劑混合,該第三 表而活性劑之置應足以使該混合物安定化,故混合物整鼸 之表面張力顯著降低。如此即可製成墨水。 本說明書中,”普通書寫用紙張”係指一般表面經過標 準處理及分級之商用類型之紙張,故其表面濕潤時會釋放 離子。”離子”一詞俗代表水溶性充電粒子。”陽離子”偽代 表具有至少一個正電之水溶性充電粒子。”多價陽離子”僳 指具有至少兩個正電之水溶性充電粒子。 一般相信墨水混合物係其中著色劑粒子不結合之橡膠 粒子之水性乳液。此種乳液在PH值高(鹸性)及混合物之離 子成份不被干擾,即一價陽離子(Na +及K + )之情況下可保 持安定。 當墨水被施覆於普通書寫用紙張,紙張表面處理所存 在之離子溶解於墨水時將會發生三件事情。首先,紙張表 面之酸性使墨水之pH值降低,於是皂類第二表面活性劑之 效率減低,使乳液裂解,即使橡膠及顔料凝結成塊。其次, 紙張表面所存在之多價陽離子(C a + + , M g + +及A 1 + + + )將加速 前述結塊現象。該陽離子與皂類表面活性劑形成水溶性鹽 及使表面活性劑失效。當墨水中之橡膠及顔料結塊時,水 份被紙張吸收。此舉使墨水在紙張表面形成著色薄膜。由 於皂類表面活性劑大致無發揮功能,橡膠之表面張力非常 -24- 本紙张又度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝· 訂· 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 82.6. 40,000 A6 B6 五、發明説明(23 ) 高及橡膠僅與紙張表面産生最低程度之”濕潤作用”。既使 較可取橡膠之玻璃轉化溫度係- 52 + /- 5¾,上述情況仍然存 在,故薄膜被預期具備相當程度之彈性.。因薄膜與紙張之 間之膠黏性最小,著色薄膜可藉摩擦輕易地自紙張去除。 應知並非全部市售之樹脂産品可提供本發明之效用。 下表(表2及表3 )顯示市售樹脂産品之性能箩化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂· -25- 82.6. 40,000 本紙張尺度適用中®國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 294703
咖书3:繭《: 〇 = 累郵》 "sty ACNsBa VDc FAS PRm15?1-?praam, ip2B5i
rRINIUKB--A pmHlL2B7mx- ;5 =il 枨Z,莪;ass; 枨z.兹兹; 14»E4(NS; 鍤芽遝恤遒; 撇恝逋谢雌a 缠蔣α> a渖進 隨潍兹w蛋st ••醒 漭q玄 '•Bugdjse-^. •ElhYI3c/BmYIS?s '•EElbY 一 3&ug3?s s-.s
I 〇 翎艺 S © 舢» cn 撕。 45 *••3 -•3 9.0 ·0 ·0 m * 〇 ' dl s ϋ 热S _次 21.95 0.50 77.55 谢a網 ΛΙΒ圃:20.41 瞄s/^φ as^釅4vliltt^酿关階:1.3-1.7cot blocked noronrMERS PIERCE >STBis .•1ώ 〇·0 ·0 - I puoimim | I Bl/TOFAIiHS299 | | Bl/TOHALMS 131 | I BirroNALMsm | | BUTONALHSIW | 1 BinOFAl/NS I0J | 1 GEN-rLO 8078 1 I R>iODAPA5GSU3G | 1 EhiHAK HC <07 1 I SAKCUREaiW I I RES MM I R£S !〇3J CARBOSET)52 Caito^lXPD 1926 CARBOSfTCR 760 I CARBOSET 1993 1 JfYSTRETCH VO Ecoblndcr TP5905 TExiGa.n-〇57 I TEXIGa 13-034 1 TEXJGEL 13-0JI 1 DAREK 409L DAREX 丨 I0L I DAP£Xi79L 1 DAREX M2L DAREX I65L . l m 鈿 m GOODYEAR I • • - 1 BASF 1 1 GEHCORP I 1 WJOHH POULHHC | 3 $ 斧 2 ρ 1 SAHCOR, QK. I • |」ROKMAUAAS I • • • • o.f. Gooonjen • - • SCOTT BM)ER - - • W.R. GRACE m 勐 SBR 1 SBR | C/1 m SBR | SBR 1 SBR | 1 tn G3 7» > £ Haturil Rubber Litcx I έ 2· a. i O i Cn cs 7» > i I 0 1 a. CO 1 q_ I I StL EUnorocHc Tcrpolyrocf in > 3 CO > a tn > 3 tn > 3 > 3 穸 0 ra > 2 ui 5 f ! 0Λ i (/» I f > 3. 1 ? s* 4 CJ > 0 13 S 1 . 40.0 1 | 3(0 I I 70.0 I I 70.0 I 1 70.0 ^ I I uo I s o O 1 60:0 I \ _ v.o I L——<9.0 I i 一_0.0 一1 1 1 . 37.0 I I 40.0 I 為 〇 L 〇.〇 I 50.0 l_. 50.0 1 1 . .,33.0 I 1 . 50.0 I I 30.0 I —uo 1 <7.0 I 1 53.0 1 I 30.0 I .50.0 叫 z o p P o CM 〇 CM 〇 w a· 〇» 〇· Os 〇· <» 〇 om u o "2- w K·* -a v^> om W 1·* 〇> Ό Ό L· K> • 2 ▲ M A Ό 4k o 0 1 n 1 FA5 ? S- • • * 1 FAS • • • - • - • * 膝 m 陰離子/非離子性 游 M 4Ί ff m 到 nfi fS 3 w v<· Km Kf* Km t^· - V^> V«« Ο» V* Km v^· m 誠 P¥ u· ·*« \-4 Cx· o Ο o - o o o ο 〇 o o o 〇 - w M ! 黏合纸 1 a 薙 Hf Vyo u·» ο - o o o o 〇 o - u* U* 3t 堪 拽 m s,蹓 slas (24) 鎺2 - a菰Mf漭顧兴-筠0>漥堪3? A6 B6 五、發明説明(25 ) 可擦去性墨水-聚合物評估 可擦去性評價 1) Movinyl 970 40% 固體 D a y - G 1 ο E P - 1 7 顔料 5 0g 25g 2) Formulation #1 加 25g 之水 3) Movinyl 970 40% 固體 50g Flexiverse 4343 磺黑分散物 10g 4) Unocal resin Res 4171 B a s i c V i ◦ 1 e t 3 顔料 98g 2g 5 ) F 〇 r π u 1 a t i ο n # 4 加水至粘度 5 c p s (請先閲讀背面之注意事項再堉寫本頁) .裝. 訂. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -27- 本紙悵尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公梦) 82.6. 40,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A6 _B6__ 五、發明説明(26) 本發明之可擦去之墨水組成物之另一用途適用於所諝 之”(圓珠)原子筆(roller-ball)”之類型之書寫用具。此 種筆與傳統原子筆(bal卜paint)有密切關係,其發展方式 使其自成一格,成為傳統原子筆之另一類型書寫用具。 為有效説明及分類本發明之原子筆型書寫用具所用之 可擦去性墨水之用途,有必要介紹原子筆之發展概念。與 事實相符之概念代表發展過程之簡化。此外,它亦表示一 些涉及原子筆技術之研究發展單位之心智成長及動機之構 思。 ,水水從於較率者 式墨墨會基此發後 格条性不。留蒸 C 造劑水及出保中化 構溶非端流須管乾 之機之口中必之端 準有具開間間小珠 標之用之空之最滾 近度種體大座備或 幾黏此管較承具端 成高於出之與定口 展镇用流間珠選開 發裝 C 會座滾別之 已體外不承,特體 具管於其面題經管 用之露使曲問亦自 寫徑曝,複限水會 書内珠度之容墨不 筆米滾黏珠之機前 子厘之高滾法有用 原二端成持方。使 統約一計支造隙在 傳大管設與製空水 以肋別珠偽之墨 即藉特滾關大使 墨子基 收管 度原 ,。吸送 黏統而用器輸 高傳然賁充水 之供。不«墨 霈提量並性性 所將力造透透 造水小構滲滲 構墨較筆質供 筆度之子維提 子黏需原鏘 。 原低所統用題 統。面傳利問 傳果表對筆述 種效張水子上 此寫紙墨原決 為書於度類解 動視之水黏一式 活被暢墨低第方 之認舒及,種之 珠公供珠因一水 滾般提滾原中墨 塞一法動逑其度 堵 無移前 黏 將 水筆於 低 本紙張尺·度適用中固國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公;ί ) 82.6. 40,000 經濟部中央攆準局8工消費合作社印被 A6 _B6_ 五、發明説明(27 ) 將琪充器中之墨水導引至筆端之滾珠。該輸送管控制墨水 之流率,藉此減低墨水漏逸至滾珠周圍,及書寫前後之墨 水過量流出及”成滴狀”之潛在問題。 在使用低黏度墨水作為實用之滾珠書寫用途時,發現 低黏度之傳統有機条墨水可能印流至普通紙張到逹令人無 法接受之程度。 另一方面,發現水性墨水不會過度印流透過紙張。於 是,具有滲透性填充器,輸送管及滾珠之水性墨水原子筆 之開發有蓬勃發展。使用該種糸統控制水性墨水在原子筆 書寫用具中之流動之先行技術專利案包括英國專利案第 1,139,038 號及美國專利案第 3,446,564; 3,533,708; 3,572,954; 3,873,218;及 4,145,148 號。使用前述類型 (”填充器,筆尖,滾珠条統)之墨水貯存及輸送系統之缺貼 有數項。首先,輸送管或筆尖經常無法提供充份連續流之 墨水至滾珠以供快速書寫。此外,使用填充器使墨水在貯 器内物理安定化之方式明顯地降低書寫用具中存在之墨水 量(至1/2)。再者,使用顔料作為著色劑之墨水與溶解性 染料不同者係它會堵塞纖維貯器及輸送管之毛細管通道, 進一步抑制及千擾輸送至滾珠之墨水之流動及用量。 貯墨式填充器之缺點導致各種無填充器之原子筆 (以下稱為”無馆充器,筆尖,滾珠糸統”)之開發。此種 条統雖然提供更有效之墨水貯存作用,仍然面對輸送管概 念下之多項問題。 筆工業開發界之共同目的像配製一種能夠免用瑱充器 -2 9 - (請先聞讀背面之注意事项再塡寫本頁) -裝- 訂· ’泉· 本紙張尺度適用中S西家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公;SS·〉 82.6. 40,000 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A6 _B6_ 五、發明説明(28) 及輸送管或筆尖,同時可防止使用順暢書寫之低黏度墨水 時所存在之泄漏及蒸發問題之發明。 此種”無填充器,無筆尖,滾珠条統”之設計曾掲示於 一糸列之”膠凝墨水”之美國專利案中,即美國專利案第 4,671,691; 4 , 6 8 6,2 4 6; 4 , 7 8 6 , 1 98 ;及 5,013,361 號。該 糸列之專利案掲述一種使用水性墨水於無填充器,無筆尖, 滾珠条統並可逹到低黏度墨水之順暢感覺之糸统。基本上, 此項条統偽使用假塑性或剪力稀釋化之墨水。此種墨水, 或稱”凝結墨水”,具有在正常擱置狀態下呈高黏性之流變 特性,雖然一般上比傳統原子筆所用墨水之黏性較低。然 而,當曝露於以原子筆書寫時之高剪力率狀態時,黏度將 降低至lQCcps以下。正常高黏度使泄漏現象滅低,同時於 書寫時及前後所産生之低黏度又提供低黏度墨水之順犓害 寫絨覺。此項糸統在使用時霈要設置一種高黏度填充管塞 於貯墨管之後端與空氣之間,葙以控制貯存墨水之蒸發及 乾化現象。 本發明之可擦去性墨水可有效應用於前述三種原子筆 類型工業中。 有關原子筆工業之另一項發展對本項水性可擦去之墨 水待別有利。傳統上,書寫用具所用之滾珠係由金颶製成 。由於水性墨水不比某些現存之有機糸墨水配製物更有效 地”潤濕”滾珠之金屬表面,水性墨水通常應用於金屬製滾 珠原子筆時呈現不良書寫效果。陶瓷表面較能夠有效被水 性墨水所”濕潤”,故可提供較順暢及均勻之墨水塗覆。將 -30- (請先Mif*:面之注意事項再填寫本頁) 裝‘ 訂. .丨線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公;^ ) 82.6. 40,000 絰濟部中央標準局8工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明(29 ) 此種陶瓷滾珠技術應用於本發明之可擦去之水性璺水時, 可産生優異效果。顯而易知,可使用較高表面張力之墨水 及改良可擦去性。滾珠將更順暢地滾動及墨水僅霈較小力 卽可書寫,由該墨水所書寫之標記較均勻及順暢。此外, 組織滾珠在預定情況下産生較小之剪力,為其優點。 於第一類型之原子筆糸统,即煩充器,筆尖,滾珠糸 統,本發明之墨水基本上與縮絨筆端之筆所用者具有相同 之配製成份及行為。 本發明之組成物,大致與縮絨筆端之筆所述者相同, 可應用於設計使用膠凝墨水之第二類型之原子筆産物,即 無填充器,筆尖,滾珠糸統,以及第三類型之原子筆,即 無煩充器,無筆尖,浪珠筆。 實施例4 ”BIC METAL POIHT ROLLER FINE POINT” 商標之第 1 類市售原子筆被拆卸。它包括管體,填充器,筆尖及滾珠 。所有零件上之墨水被清洗乾淨,裝入測試用.墨水,再将 筆重組。测試墨水之組成物如下。 碩黑 KS5725 3.23gm. FC 129表面活性劑 1 . lgm.
Pliolite 2108 膠乳 42.0gn. 山梨糖醇/甘油 3.5gB.
Octolite 453 〇 . 4 g m. 脱礦物質水 9.82gm. -3卜 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)甲4说格(210 X 297 «釐) 82^6. 40 0〇〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝· 訂. • · A6 B6 五、發明説明(30 ) (請先聞讀背面之注意事項再蟥寫本頁) 山梨糖醇/甘油混合物係由二重量份之山梨糖酵與一 重量份之甘油所組成。 混合物係以前逑實施例之標準程序製備。黏度約為5.3 cps。 表面張力約為23.7dynes/cm。 所製成之産物以可接受之方式書寫,所書寫之標記亦 可擦去。經過五日後,産物依然可書寫及其標記可擦去。 ,賁施例5 ”PILOT PRECISE ROLLER BALL V5”商標之第 2 類市售 原子筆被拆卸。它包括管體,無填充器,有筆尖及滾珠。 所有零件上之墨水被清洗乾淨,裝入測試用墨水,再將筆 重組。測試墨水之組成物如下。 硝黑 KS5725 3 . 2 3 gm . 卩C 1 2 9表面活性劑 1 . 1 g m .
Pliolite 2108 膠乳 42.0gn· 山梨糖醇/甘油 3·5?αι·
Octolite 453 0.4gm. 脱礦物質水 9*82gm· 經濟部中央標毕局貝工消费合作社印製 山梨糖醇/甘油混合物係由二重量份之山梨糖酵與一 重量份之甘油所組成。 混合物係以前述實施例之標準程序製備。黏度約為5.3 cps〇 表面張力約為23.7dynes/cm。 所製成之産物以可接受之方式書寫,所書寫之棟記亦 可擦去。經過五曰後,産物依然可書寫及其標記可擦去。 -3 2 - 82.6. 40,000 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS)甲4规格(210 X 297公* ) 294703 A6 B6 五、發明説明(31) 實施例 6 ’’SAKURA BALL SIGN’,商標之第3類市售原子筆被拆卸 。它包括管體,無填充器,無筆尖及有滾珠。所有零件上 之墨水被清洗乾淨,裝入测試用墨水,再將筆重組。測試 墨水之組成物如下。 磺黑 KS5725 3 . 2 3 gm . FC 129表面活性劑 1 · UH· Pliolite 2108 膠乳 42.〇g®· 山梨糖醇/甘油 3.5gm. Octolite 453 0.4gm 脱礦物質水 9 . 8 2 g m · (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) -裝_ 絰濟部中央標準局οκ工消費合作杜印製 山梨糖醇/甘油混合物偽由二重量份之山梨糖醇與一 重量份之甘油所組成。 混合物係以前述實施例之標準程序製備。黏度約為5.3 c PS 〇 表面張力約為23.7dynes/cm。 所製成之産物之書寫不可接受,會産生”跳越(skip),’ 現象,即不連鑛之標記,然後停止書寫。滾珠發生堵塞。 實施例7 ” SAKURA BALL SIGN”商標之第3類市售原子筆被拆卸 。它包括管體,無填充器,無筆尖及有滾珠。所有零件上 之墨水被清洗乾淨,裝入測試用墨水,再將筆重組。浪珠 端更換以” PARKER VECTOR ROLLER BALL,,之滾珠端産品, 因SAKURA滾珠在前項賁施例中已發生堵塞。測試墨水之組 -3 3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 82.6. 40,000 訂. A6 B6 五、發明説明(32) (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 成物如下。 DAYGLO MAGENTA EP21 25gm. (llgm.固體於水中) FC 129表面活性劑 0.5gm.
Pliolite 2108 膠乳 50gm. 山梨糖醇/甘油 25gm. 山梨糖醇/甘油混合物係由二重量份之山梨糖酵與一 重量份之甘油所組成。 混合物係以前逑實施例之標準程序製備。鈷度約為12 c p s 〇 表面張力約為42.5dynes/cm。 所製成之産物以可接受之方式書寫,所書寫之標記亦 可擦去。經過五日後,産物依然可書寫及其標記可擦去。 本發明之可擦去性墨水當以較高黏度(約標準方程式 之5 c p s至添加山梨糖醇取代水之1 5到2 0 c p s)配製,被應用 於第三類型之原子筆,即無填充器,無筆尖,有滾珠糸統 時呈現優異之性能。本發明之可擦去性墨水所具備之流變 特性通常與前述假塑性或剪力稀釋(”膠凝”)墨水結合迄今 未詳知。事實上,試驗顯示本發明之墨水屬牛頓条流體, 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 甚或是膨脹性者。然而,經研究發現本發明之墨水之高鲇 度在此類型之書寫用具上發揮良好作用。再者,發現本發 明之産品之高黏度具備優異之可擦去性,故提供可擦去性 原子筆之一嶄新産品類型。 預計本發明之墨水之牛頓流變性與用以說明第三類型 -34- 本紙張又度適用中0國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐〉 82.6. 40,000 經濟部中央棵準局S工消費合作杜印製 A6 B6 五、發明説明(33) 原子筆之”膠凝墨水”之效率之剪力稀釋墨水相當不相容, 故本發明之墨水預期不會如後者般發揮作用。 經發現第三類型之原子筆可藉添加前述”膠凝墨水”專 利案所述之剪力稀釋,耐衝擊性及水牢增進添加劑有效應 用前述之”膠凝”墨水。 將本發明之水性墨水應用於具有親水性表面之陶瓷滾 珠之第三類型原子筆時,其性能比傳統金屬表面滾珠者有 明顯增進。 本發明之墨水在第三類型膠凝墨水之原子筆中之效率 顯然受墨水之剪力不安定性(尤甚於剪力稀釋)所影辑。經 觀察發現縮絨筆端之筆之工作端之剪力約為SOOOsec-»。 一般傳統的原子筆之大滾珠産生約eooosec-1之剪力。在 此水平之剪力下,本發明墨水之標準配製品呈非剪力安定 性。實例顯示筆在書寫時乳液開始不安定及裂解。於縮絨 筆端之筆之場合,由於裂解作用在筆端外側發生及墨水 ”結塊”偽傳送至紙張上,故作業不受影饗。但在原子筆之 場合,墨水之”結塊”將被帶回球座及使滾珠與承座堵塞。 特別像第三類型原子筆,其滾珠設計成較小球徑者,當墨 水被輸送至滾珠周圍及紙張上時,該滾珠將産生高剪力。 該剪力約為9 0 0 0 s e c - 1左右。本發明之墨水之標準配製物 在增加剪力下,特別係大約6 Q 0 0 s e c - 1時,乳液將會裂解 ,墨水以二相之水-橡膠形態輸送至紙張上。此二相形態 將使滾珠堵塞於其承座上,甚至較大直徑之滾珠亦然,並 干擾書寫過程之啓始部份。同時亦會引起”跳越”現象,卽 -35- ------------------1^ ------裝------it-----Λ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 82.6. 40,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A6 ___B6_ 五、發明説明(34 ) 書寫標記發生非預期之斷跡。乳液裂解作用像乳液之破壞 ,屬不可逆者。所幸本發明可藉添加剪力安定性添加劑於 墨水配製物中而解決上述問題。 理想之剪力安定添加劑必須能夠使乳液安定化以抵抗 使用該墨水之筆所産生之剪力,同時不會過度增加對本發 明之作業有利之離子不安定性。將諸.如山梨糖醇及甘油等 多元醇以相等或大於作為濕潤劑時之濃度添加於本發明之 配製物中時,可使乳液安定化至所産生之墨水可在較高剪 力之滾珠之筆中使用而不會發生堵塞。此高量之剪力安定 劑亦增加無蓋時間,即筆在無蓋情況下筆端之墨水成為太 乾以至無法使用前之時間。剪力安定劑之濃度必須予以最 適化,因過量之濕潤劑將延長標記之乾化時間至無法接受 之程度及導致”重影”而難以擦除。以上係根據較可取實施 例作一説明,但在瞭解本説明書之内容後所作之多種變更 改良及替代方均應視為未脫離本發明之申謓發明範圍。 圖式之簡單説明 第1圖顯示本發明之組成物利用筆塗覆於紙張上之示 意圖; 第2圖顯示組成物形成薄膜及載體逸去前在紙張上之 情形; 第3圖顯示組成物形成薄膜及載體逸去後之情形; 第4圖顯示第3圖中形成之薄膜被一筆擦擦除之情形; 第5圖係墨水糸表面活性劑對墨水表面張力之影«之 圖表。 -3 6 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝· 訂· • — · -· 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 82.6. 40,000

Claims (1)

  1. 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 笫82108710號專利申請案 民國85年10月/8日呈 修正申請專利範圍 1. 一種書寫用介質組成物,它可用鉛筆擦將其由習 用文具紙張上檫除,該組成物為一非剪力低減組成物,含 有: (a) 由非羧化苯乙烯/丁二烯橡膠非連績相.乳化剤 及水性載體連續相所組成之乳液;上述非連缠相具有苯乙 烯/ 丁二烯比例24/76,玻璃轉化溫度-52 ±5t且佔該乳液 之40〜60重量%;上述乳化劑為一種羧酸鹽且佔該乳液 之8.S4重量%;該乳液具有當其與傳統的文具紙面接觭 時可自乳液呈安定之第一狀態轉變為乳液呈不安定之第二 狀態使橡膠非連缠相迅速聚結形成橡謬粘膜而以低粘狀態 直接沉積於紙面上之特性;該乳液之粘度為30〜3 0 0 cps ,其含量佔該書寫用介質組成物之30〜96重量 (b) 分散於該乳液中之着色劑,此着色劑具有當該乳 液由上述之第一狀態轉變為第二狀態時,與該橡膠粘膜結 合一起之特性,而此着色劑佔該書寫用介質組成物之1〜 5 0重置% ; (c) 抗乾燥劑,其含量為該霤寫用介質組成物之15重 -----·, 量%以下; (d) 氟条表面活性劑,其含量尋該書寫用介質組成物 之3重量%以下; 該書寫用介質組成物之粘度為IOcps以下.表面張力 本紙張尺度逍用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210X297公釐〉 1.L------^裝------订-----《線 (請先閲讀背面之注意事項再行繪製) 294703 I D9 為 25〜35 dynes/c丨。 2. 如申請專利範園第1項之組成物,其中該乳化劑 為油酸鉀。 3. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該氟条表 面活性劑為氟化烷基羧酸酯。 4 . 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該抗乾烽 劑為選自水溶性有機围、酯或醇之一種,且具有沸貼140〜 3 0 0 T:者。 5. 如申諳專利範圍第1項之组成物,其中該組成物 具有拈度2〜lOcps . 6. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該組成物 具有粘度5〜lOcps。 經濟部中央棣隼局負工消费合作社印製 習有 由含 其, 將物 擦成 筆组I 鉛減 甩f低/ 可一力一 它剪、 ,非. 物為~ 成物 组成一 質組/1 介該烯 用,乙 記除苯 標擦化 種上羧 1 張非 紙} 7·具(a 文 用 由 傜 液 乳 此 液 乳 膠 橡 烯. 二 及態 相狀 績浮 義 & 鱷持 載保 性相 水缠及 1 連子 ,非質 相驩之 鑲橡出 連該溶 非將面 膠劑表 橡化張 乳紙 該自 ,與 成劑 組化 劑乳 化此 乳但 性 溶 不 水 成 形 而 觸 接 子 離 陽 價 多 或 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐〉 A9 B9 C9 D9 性複合物時,即喪失其乳化能力,該橡膠非連鑛相佔該乳 液之40〜60重置%,其玻璃轉化溫度為- 52±5t,苯乙烯 及丁二烯之比例為20:80至55:45範圍,橡膠粒徑為 7 〇 〇 A ° ;上述乳化劑為一種羧酸鹽且佔該乳液之8 . 6 4重 量%,而該乳液具有當其與紙面接觸而該乳化劑受中和作 • 用時可自乳液呈安定之第一狀態轉變為乳液呈不安定之第 二狀態,使橡膠非連鏞相快速聚結形成棟膠粘膜以低粘性 直接沉積在紙面上之待性;此乳液佔標記用介質組成物之 30〜96重量% ; (b) 分散於該非羧化苯乙烯/乙二烯橡醪乳液中之水 不溶性着色劑,此着色劑在該乳液轉變為該第二狀態後, 仍完金保留於該橡膠粘膜中,此着色劑佔標記用介質組成 物之1〜50重量%; (c) 氟条表面活性劑,此表面活性剤具有當該標記用 組成物與紙張表面接觸時,不妨害該乳液由第一狀態轉變 為第二狀態下,使該組成物之表面張力減小之特性,此表 面活性劑佔標記用介質組成物之15重量%以下; 經濟部中央搮準局貝工消費合作社印«. (d) 抗乾燥劑,其含置為該標記用介質組成物之15重 量%以下; 該樣記用介質組成物之粘度為lOcps以下,表面張力 為 25〜35ynes/cm。 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
TW082108710A 1992-10-23 1993-10-20 TW294703B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US96580392A 1992-10-23 1992-10-23
US9746193A 1993-07-27 1993-07-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW294703B true TW294703B (zh) 1997-01-01

Family

ID=26793291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW082108710A TW294703B (zh) 1992-10-23 1993-10-20

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0665869A1 (zh)
JP (1) JP3619251B2 (zh)
KR (1) KR100326966B1 (zh)
AU (1) AU5587194A (zh)
BR (1) BR9307294A (zh)
CA (1) CA2146978C (zh)
MX (1) MX9306589A (zh)
TW (1) TW294703B (zh)
WO (1) WO1994010251A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5763525A (en) * 1992-10-23 1998-06-09 Avery Dennison Corporation Erasable marking composition
EP0858487A4 (en) * 1995-11-01 1999-05-12 Avery Dennison Corp AQUEOUS, SHEER-FLUIDIZING, ERASABLE INK AND PEN INCLUDING THIS
WO2003068875A1 (en) 2002-02-18 2003-08-21 Sakura Color Products Corporation Erasable ink composition
DK3152254T3 (en) 2014-06-03 2018-10-08 Purac Biochem Bv NON-REACTIVE HOT MELT ADHESIVE, ITS MANUFACTURING AND ITS USE IN SEALING PACKAGES
JP6744716B2 (ja) * 2015-12-29 2020-08-19 株式会社パイロットコーポレーション 筆記具用水性インキ組成物、およびそれを用いた筆記具
EP3988622B1 (en) * 2020-10-26 2023-06-21 Société BIC Peelable ink composition for porous substrates
AU2021245304A1 (en) 2020-03-31 2022-08-04 Societe Bic Peelable ink composition for porous substrates
US11766886B2 (en) 2020-08-27 2023-09-26 SOCIéTé BIC Writing instrument
EP3960822A1 (en) 2020-08-27 2022-03-02 Société BIC Writing instruments

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4297260A (en) * 1979-11-19 1981-10-27 Liquid Paper Corporation Erasable writing medium composition
JPS57135878A (en) * 1981-02-17 1982-08-21 Tonbo Enpitsu:Kk Erasable ball point pen ink composition
DE3230463A1 (de) * 1982-08-16 1984-02-16 Pelikan Ag, 3000 Hannover Mechanisch radierbare schreibfluessigkeit
JPS60219273A (ja) * 1984-04-16 1985-11-01 Pentel Kk 筆記具用インキ
US5217255A (en) * 1986-09-15 1993-06-08 Lin Nan J Erasable system including marking surface and erasable ink composition
JP3073808B2 (ja) * 1991-09-10 2000-08-07 株式会社リコー 孔版印刷用エマルジョンインキ
US5621021A (en) * 1992-02-07 1997-04-15 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Erasable writing ink composition
CA2076318A1 (en) * 1992-03-23 1993-09-24 Andree Santini Erasable marking composition

Also Published As

Publication number Publication date
MX9306589A (es) 1994-06-30
WO1994010251A1 (en) 1994-05-11
AU5587194A (en) 1994-05-24
JPH08504447A (ja) 1996-05-14
CA2146978A1 (en) 1994-05-11
EP0665869A1 (en) 1995-08-09
BR9307294A (pt) 1999-06-01
JP3619251B2 (ja) 2005-02-09
KR950704427A (ko) 1995-11-20
KR100326966B1 (ko) 2002-10-25
CA2146978C (en) 1998-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4297260A (en) Erasable writing medium composition
JPH0354712B2 (zh)
TW294703B (zh)
JP2008155624A (ja) 摩擦体及びそれを用いた筆記具、筆記具セット
EP0985004B1 (en) Coloring composition
JP4357167B2 (ja) 消しゴム消去性インキ組成物
JP2018109113A (ja) 水性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた水性ボールペン
JPH01217088A (ja) 消しゴムにより消去し得るインキ組成物
US5763525A (en) Erasable marking composition
JP4925570B2 (ja) 消去性インキ組成物
JP3108541B2 (ja) 筆記用具用水性インキ組成物
JP2000256604A (ja) 消去性インキ組成物
JP4993850B2 (ja) 消去性インキ組成物
JP3810895B2 (ja) 油性マーキングペン用インキ組成物
JP4712134B2 (ja) 修正液
JP3990819B2 (ja) ボールペン用水性消去性インキ組成物
JP3367146B2 (ja) ボールペン用インキ逆流防止体組成物
KR102056352B1 (ko) 보드마커용 잉크 조성물 및 그 제조방법
KR20230056732A (ko) 필기구용 수성 잉크 조성물, 필기구 및 필기구용 카트리지 잉크
JP5138192B2 (ja) 筆記具
EP0858487A1 (en) Aqueous-based, shear-thinning, erasable ink and roller-ball pen containing same
JP5651290B2 (ja) 消去性インキ組成物
JP3138250B2 (ja) 白板用水性顔料インク
JP3605737B2 (ja) 消しゴム消去性インキ組成物
JPH06220390A (ja) 水性ボールペン用インキ