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TW212807B - - Google Patents

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TW212807B
TW212807B TW080104875A TW80104875A TW212807B TW 212807 B TW212807 B TW 212807B TW 080104875 A TW080104875 A TW 080104875A TW 80104875 A TW80104875 A TW 80104875A TW 212807 B TW212807 B TW 212807B
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TW
Taiwan
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foam
foam board
mixture
resin
board
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TW080104875A
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English (en)
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James River Corp
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Publication date
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First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23960673&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TW212807(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
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Description

212807 Λ 6 Β 6 經濟部屮央榣準局β工消费合作社印Μ 五、發明説明(1 ) 本發明乃有開聚丙烯”泡沫板Η” (或稱之為”泡綿 板”)及其製法。詳而言之,本發明之”聚丙烯”(以下 輅為ΡΡ)泡沫板片呈硬質或半硬質,可熱成形為有形狀 之製品,以用於包裝及食用之應用。 泡沫塑膠或撤孔塑膠之表觀密度随著許多空隙或微孔 散佈於整健質體中而下降(美國物料試法ASTM D 8 8 3 -80C)。此等徹孔可互通(開孔式或聯孔式)及/或不相 通而各自獨至(密孔式)。 以往的文獻有發表各種泡沫塑謬之製法,包含自分散 於塑隳中之固體或液賭浸瀝出來,燒結塑謬撤粒及使撇 孔性顆粒分散於塑膠中。然而最常用的方法則為使氣相 分散於整健液相聚合物中,並保持所得之膨脹形式。 膨脹製程的理論及各種泡沫塑膠之性質可參閲”撇孔 塑膠”·,〃聚合物科學及工程大全”,卷3 , 1-59頁, 1985年。如在文獻中所述,膨脹製程包含三步驟:在流 賭塑嘐相中産生不連鑲之徹孔,橄孔成長至所欲體稍, 以物理及化學方法安定化所得的泡沫結構。 在液態聚合物中形成撖孔或泡沫之方法足將氣賭打入 液體聚合物中;在糸統中加入做為發泡琍之低沸點液體 ,由於升溫或減壓而揮發成氣體;由化學發泡劑經熱分 解而在流腊聚合物中產生氣醴。 泡沫或泡孔成長之速率端賴於聚合物相的粘彈性,發 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂_ 線- 太仏.汰κ泞Li丨fl Ψ囚ω 运(CNS)屮4姒格297公讣) 212807 A 6 B 6 經濟部屮央標準Λ;β工消#合作社印製 五、發明説明(2 ) 泡劑之内®,泡沫之外壓,泡孔之尺寸及發泡劑經聚合 物相的滲透速率。 泡孔或泡沫的安定性端賴於泡壁之安定性及隔離泡孔 膜或壁之排放物。升高液體之粘度會降低抹放效應。由 升高分子量之化學反應,如聚合或交連,或降溫均可提 高粘度,終極是降至二级轉變溫度或结晶溫度以下而導 致聚合物不能流動。 本發明乃有鼷食品供匾用之硬質或半硬度泡沫板Η。 以往是採用聚苯乙烯以製造此等餐盒應用之泡沫板片。 但聚苯乙烯製品之缺點是不能低溫使用,又很難或不能 光分解或生物分解,而且相當昂貴。 ΡΡ則無此缺點。在以往文獻中有報導各種軟質或硬質 ΡΡ泡沫之製法。此等裂程均針對促進前述三步裂程,亦 即在液態或可塑相中形成泡孔,泡孔之成長及所得泡孔 结構之安定化。 用於製備ΡΡ泡末(泡綿)之發泡劑包含偶氮甲醅胺 (李等氏,”應用聚合物科學期刊” ,32期,4639頁, 1986年;歐洲專利申請案190,021¾),氮《化磺(歃洲 専利申請案17 91 7〗,98】, 181,637;英國專利 1,400.494號,英國專利申铺案2.099,434A。)二氣化硪 (歃洲專利申誚案291,764¾),烴,如丙烷,丁烷,戊 院(英圃専利1,400 ,494號,英國専利申誚案2,099.434A) 及水(歐洲專利申誚案122, 460號)。 -4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· ,叮- 線. 太认汴R泞iA丨Π Ψ囚Κ 抝找(2丨0x297公讣) 212807 經濟部中央樣準兄貝工消t合作社印3i 五、發明説明(3) 用於製備pp泡沫(泡綿)之結晶速率促進劑及/或”核化 劑"(nucleating agent)包含二氣化纹(歃洲專利申請案 1 22,460號;英國專利申諳案2,099,434A);滑石(英國 專利1,400,494號,英國專利申請案2,099,434A);二氣 化矽及矽酸鹽(歃洲専利申請案1791;美國專利 4,467,052號),沸石,4A(歟洲專利申請案178,282號, 1 78,283號);苯酸納(Colton氏,"塑謬工程”,44(8)期 ,53頁,1 988年)及二苄叉山梨糖醇(歐洲專利申請案 178,282號)〇 在某些專利中認為掙嫌酸-确酸氫納之混合物是發泡 劑,而在另外的專利中則當做為核化劑(歐洲專利申請 案1 78.283號,英國專利1,400,4 94¾,英國專利申請案 2.099.434A,美國專利 4,467,052號)。 在以往的文獻中己有記載在製造PP泡沫時要採用交連 劑,包含過氧化物(Nojiri等氏,”古河綜K”,2期,34 頁,1982年,”化學摘要”97期,21725u, 1982年;歒洲 專利申誚案181,637¾. 190,021號);在或不在多官能 乙烯基單體,叠氮基官能矽烷(歃洲專利申諳案181,637) ,乙烯三甲氣矽烷之存在下(Lee等氏,”醮用聚合物科 學期刊32期,4639頁,1986年)及在聚丙烯酸糸單 存在下之_子化輻射(Nojiri等氏,"古河綜騖",2期, 34 頁,1982 年;美國專利 4.424,293¾)。 表面無皴紋之低密度PP泡沫乃在熔融的聚烯烴中摻入 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 線- 太K 疳 iA m Ψ Η 囚 lP4taWi210x297公婊) 212807 Λ 6 Β 6 經濟部屮央標準局β工消费合作社印製 五、發明説明(4 ) 高分子置脂防醛胺,胺或醱而得(歐洲專利申請案1791 號)。 以往的文獻指出ΡΡ並非獨待之物料,亦卽其他聚合物 發泡之技術均可用於製備ΡΡ泡沫。 歐洲專利申請案1791號記載”製造合成熱塑性樹脂泡 沫之方法”,其中指出熱塑性樹脂可為聚乙烯(以下略為 ΡΕ).乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及等規ΡΡ。 歃洲專利申誚案71,981號:ΡΡ樹脂泡沫楔塑製品”中 發表利用乙烯-丙烯共聚物及ΡΡ。 歐洲專利申諳案122,460¾ : ”水液介質所製之樹脂泡 沫”中發表内ΡΡ, PE及PS(聚苯乙烯)製備聚合物泡沫。 歐洲專利申請案291,764號:”丙烯聚合物泡沫板之擠 壓”中發表擠壓乙烯-丙烯分段共聚物(含少於20X乙烯) 和同類分段共聚物(含少於5¾乙烯)或乙烯-丙烯無規共 聚物或PP之混合物得之。 英國專利1,400,494¾ : ”聚合物泡沫板及其製法”中 發表PP. HDPE及尼龍-12為較佳之聚合物原料,而方便 上是採用乙烯和醋酸乙烯酯或氯乙烯共聚物。 英國專利申諳案2,099, 434A: ”丙烯樹脂泡沫之擠IS 法”中發表樹脂可為”等規”(ί s 〇 t a c t i c ) Ρ Ρ ,乙烯-丙烯 分段或無規共聚物,或PP和各種烯烴均聚物及共聚物之 接合物。 美國專利3,637.458號發表由综型熱塑性結晶聚合物 -6 - (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝. 線 太尺泞1¾ m Ψ Κ Κ犮找谁(CNS) 姐找(210乂297公贽) 21?.807 Λ 6 B 6 經濟部屮央梂準局β工消费合作社印製 五、發明説明(5 ) 製造"微孔泡沫板”,專利範圍包含等規PP及線型PE泡沫 板。 美國專利3,89 1,784號:”模塑聚烯烴泡沫之製法”中 發表適用於本製程之聚烯烴包含LDPE, HDPE,等規PP, 聚-1-丁烯及乙烯和丙烯或醋酸乙烯酯之共聚物。 美國專利3,830,900號··”形成塑膠泡沫板之方法"中 發表該法適用於PVC, PS,PE, PP及ABS。 美國專利4,467,052號:"食品包裝鹽” '中發表由PP及 苯乙烯-丁二烯橡膠混合物注塑成泡沫盤之方法。 Colton氏在”塑膠工程”,44(8)期,53頁,1988年: ”由結晶聚合物製造撖孔泡沫”一文中發表微孔PP及乙烯 -丙烯共聚物泡沫。 歐洲專利申請案181,637號:”略為交連之線型烯烴聚 合物泡沫”乃由一種或多種离密度聚乙烯(HDPE),線型 低密度聚乙烯(LLDPE),聚丙烯(PP)及聚苯乙烯(PS)熔 融混合而得。 歃洲專利申請案190.021號"熱可發泡之交連丙烯樹脂 組成物”採用丙烯1 -烯烀共聚物或1-丁烯1 -烯烀共 聚物和PP之混合物。 美國専利4,424,293號”可交連之PP組成物”發表由等 規PP及乙烯-丙烯共聚物所製之泡綿。 以往用”聚丙烯”(P P ) «I名思義即知為丙烯單體之聚合 物。在某些場合中採用”等規P P ”及”結晶P P ”。只有在一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線· 212807 A 6 B 6 經濟部屮央橾準Λ,员工消#合作社印製 五、發明説明(6 ) 此專利中,PP —詞涵蓋更廣。 歐洲專利申請案71,981號發表由结晶潛熱為9-28卡克 之樹脂製備PP泡綿。美國專利3.637,458號發表由具形 成薄膜之分子置,實質上無交連及破裂功(WTB)至少 10,000吋-磅/时3之聚合物製造PP泡綿。英國專利申請 案2,099,434號由熔融張力至少3克(190Ό)及最大/最 小熔融張力th不大於2. 5/1之樹脂製迤PP泡綿。 以往的文獻製程量是針對一般及市售的PP樹脂(泛稱 PP,等規PP或結晶PP),均不能用來製造本發明之PP泡 綿板。 本發明之目的乃提供具有高衝擊強度,適合做硬質或 半硬質包裝應用之模數,可加工成餐飲業所用之皿.盤 ,容器及其他製品之泡綿板。 本發明之另一目的是提供可高溫使用之熱可成形泡綿 板。 本發明之又一目的是提供具高隔熱性且成本低於以往 之泡綿板之新穎泡綿板。 本發明之S —目的由PP樹脂製造密度為2.5至25磅/吋2 ,楔數至少為1 0,000磅/吋2之泡綿板。 本發明之又一目的是提供具有均勻泡孔結構及光滑表 面之PP泡綿板。 如今我們發現由高熔融強度,高熔融彈性PP擠K泡綿 板之改良方法,其中PP之持m為至少(3)高只2,或高Mz ~ 8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 線- 212807 Λ 6 Β 6 經濟部屮央橾準沿β工消#合作社印ίιί 五、發明説明(7 ) /Mw比,及(b)由蠕變測試可經高平衡”柔置"(compliance) ,Jeo,或由穩定剪切測試可知高的單位應力之可回復 應變S「/S。 在某一體糸中,本發明提供硬質或半硬質PP泡綿板, 密度2.5至25磅/呎3 ,抗張及撓曲模數至少10,000磅/ 时2 ,泡孔尺寸5-18毫吋,厚度為0,02至0.20吋。本PP 泡綿板可熱成形,具均勻之泡綿結構及光滑表面。 本發明之另一腊糸是提供本PP泡綿板之製法。本製程 可利用單或雙擠壓線進行。較佳為後者,亦即利用串聯 之第一及第二擠壓機,連缅地製造泡綿板。本製程包含 在第一擠壓機混合高熔融強度及高熔融彈性之PP樹脂和 核化劑,”塑化”(即熔化)所得混合物,在塑化之混合物 中注入物理發泡剤,而形成發泡混合物,然後移至第二 擠壓機中,混合及冷卻發泡混合物,經環形模頭或«平 模頭擠壓成連續之泡綿板。 本發明之另一目的是提供由本發明之PP泡綿板製造硬 質或半硬質製品之方法,包含加熱泡綿板至宾空或壓力 可變形之溫度.將軟化之泡綿板移至楔具成形,冷卻泡 绵板而形成具有模具形狀之硬質或半硬質製品。 本發明之又一目的足提供硬質或半硬質多《結構。多 層結構包含至少一層本發明之PP泡綿板及至少一厢具官 能性質如阻氣性之另層。 圈示之簡易說明 -9 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂' 線. 太认作κ泞is m ψ a η ί:找谁(CNS)屮4姒枋公贷) 212807 Λ 6 Β 6 經濟部屮央楳準而员工消费合作社印Μ 五、發明説明(8 ) 圖1乃串聯之發泡擠壓線圖示。 圖2乃由ΡΡ樹脂Α-6製得ΡΡ泡綿板切面之掃瞄電子顯 撖鏡(S Ε Μ )相Η。 圖3乃由ΡΡ樹脂Α-7製得ΡΡ泡綿板切面之掃瞄霄子顯 撖鏡(S Ε Μ )相Η。 圖4乃由ΡΡ樹脂Α-2製得ΡΡ泡綿板切面之掃瞄電子顯 徹鏡(S Ε Μ )相片。 圖5乃由ΡΡ樹脂Α-17製得ΡΡ泡綿板切面之掃瞄電子顯 撤鏡(S Ε Μ )相Η。 依本發明,具高模數,高衝擊強度,高使用溫度及隔 熱性質之熱可成形ΡΡ泡綿板經發現可由具待殊分子及流 變性質之ΡΡ樹脂和核化劑混合,塑化,在所得塑化之混 合物中引人物理發泡劑而形成發泡混合物,混合.冷卻 .將發泡混合物經擠壓棋頭而擠出得連績的泡綿板。 依本發明,可由合適的ΡΡ樹脂製造可接受的泡綿板, 密度為2.5至25磅/呎3 ,適用於半硬質及硬質包裝及餐 飲業之使用,具有«質上均勻之泡孔結構及光滑表面。 若具不均勻的泡孔結構,表面粗槌且密度不在前述範圍 内.則該泡綿不適合熱成形製造所示之應用。 基礎樹脂為決定發泡性及所得泡綈産物性質之重要因 素。可依本方法加工成可接受的泡综之ΡΡ樹脂和不能加 工成令人滿意之泡綿之ΡΡ樹脂之差異在於分子及流變性 質。 -1 0 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線- 太认從只泞iA m Ψ ® W它it诅(CNS) Ψ 4姒柊(2】0 X297公妤) 經濟部屮央榀準扃员工消费合作杜印3i 212807 Λ 6 _Β_6_ 五、發明説明(9) 聚合物之熔融強度在會逋遇主要為拉長及拉伸蘸力之 變形之加工(如發泡)是頗為重要的。高分子置ΡΡ樹脂往 往是歸類為”高熔融強度”(以下略為HMS)樹脂。但是, 很不幸的是,有許多高分子量ΡΡ樹脂市場上歸類為”高 熔融強度”樹脂並不能加工成可接受之泡綿。 ΡΡ試樣之分子量分佈可由高溫”繆體滲透層析”(GPC) 測定。可採用”華特氏”(Vater)150 CV GPC層析儀,溫 度1351,攜體溶劑為三氣苯,圔柱為一套的華特氏IZ-苯乙烯膠ΗΤ, 103 ,104 ,105及106Α。溶液濃度0.2Χ w/v ,流速為1毫升/分鐘。 GPC提供的資料包含(a)數量平均分子量Mn ,其為分 子量和除以分子數所得之算術平均,僅視全部分子數而 定,(b)重置平均分子量Mn ,其為分子量之二次方平均 .ϋΜη更強調較重分子之數目,及(c)之平均分子量Mn ,其為分子量之三次方平均。 同質(Colligative)性能決定於Mn ,本體性質及大變 形如粘度及韌度決定MMn .而熔融彈性更是端賴於 倌。 可依本發明製程播致可接受泡綿之PP樹脂乃具离分子 贵,值大於1.0X106, Mz/Mw比大於3.0。”多分 敗性指數"(ploydisperity index)Mw/Mn 對於 PP梅脂 足否可得可接受之泡綿或不令人谋意之泡綿無關,故較 不重要,若樹脂之MZ&MZ/HW值低於所示之要求則不 -1 1 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線· 212807 Λ 6 Β6 經濟部屮央標準局貝工消t合作社印製 五、發明説明(10) 能加工成可接受之泡綿。 不能加工成可接受泡綿板之樹脂利用粘度偵拥儀測得 之GPC層析圖顯示單峰之圖形,而且分枝偽數g’ g' = [ η ]/KM a 對分子置Mw之對數作圈.顯示分枝很少,亦即分子鏈 實質上是呈直鐽狀。對照起來,可加工成可接受之泡綿 板之樹脂呈雯峰分子置分子置分枝,其中主要成分大都 呈直鰱狀,而佔少量的高分子量部分則呈高度分枝狀。 可用於本發明之樹脂熔融流動指數為0.2至12克/10分 鐘(在230C及2. 16仟克之荷重下,以熔融流動儀測得) 〇 在ΡΡ樹脂變成可接受之泡綿板之加工中,熔融彈性 (以Μζ值表示)之重要性可由聚合物熔驂在剪切領域中 流變特性確認之。 ΡΡ樹脂之流變持性是以程式化之動力流變播儀 (RMS-800)測定。將樹脂懕缩成棉綿板,然後以25«米 直徑之國形模頭衝切成試片。在210 土 1Ό,利用25«米 的平行板及1.4亳米間隙進行測試。在1000逹因/厘米2 之固定應力下經0-300秒,測得蟎變數據。蠕變柔曼 J (t)為: e ( t ) t no -12- (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 訂 線- 太Ψ 因 格(210x297公货) 212807 Λ 6 Β 6 五、發明説明(11) 式中ε =變 σ 〇 =應力 〇 Je〇 =平衡柔董P =零努切枯度 平衡柔量Je()為熔融彈性之一種尺度,其測法是先在 固定的應力下,由應變對時間作圖。以應力除時間凾數 之窸變即得J(t)。Je〇乃J(t)對時間作圖之截距。 可依本發明方法加工成可接受強綿板之PP樹脂之平衡 柔量Je〇值大於12X10S厘米2/達因。Je〇值在此標準 以下之樹脂會導致不可接受之泡綿板,泡孔結構不均且 表面不平滑。 毎單位應力可回復之剪切應變Sr/S亦為決定PP樹脂適 不適合加工成可接受泡綿板之一種因素。此值為熔融彈 性之基本尺度。利用程式化之動力流變逬儀,以驅動器 使聚合物熔膠沿時針方向旋轉剪切應變,利用換能器測 定所得剪切應力S及第一法向慝力Hi。剪切速率為 0 . 0 1到1 0秒胃1 ,潮得前之時間為2 . 2分鏞,測量時間為 0.3分鐽。在每種剪切速率下測定法向應力。可回愎剪 切應變Sr乃得自第一法向應力差: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 線· 經濟部屮央橾準局员工消费合作社印製 2S 規度化费S「/S,亦即單位鼴力之可回復剪切應變乃指熔 融彈性之一種尺度。可擠壓成可接受之泡綿板之PP樹脂 _ 1 3 一 Λ 6 Β 6 五、發明説明(12) 之Sr/S值在1秒時大於5X10S厘米2/逹因,通常是 高於7乂105厘2/逹因,而不能接受之泡綿板則得自具 較低Sr/S值之樹脂。 除具有前述分子及流變性質之PP樹脂外,PP樹脂和其 他樹脂的摻合物亦可用於本發明之製程中,只要該摻合 物具有所需的分子及流變性質即可。於是,適用於製備 本發明之泡綿板之PP樹脂可配用其他聚合物,如線型PP 或聚乙烯(PE)樹脂,只要此摻合物具有所欲之持性即可 。此外,可用線型PP及分枝之PE或PP樹脂之接合物,只 t 要摻合物具有所欲的分子及流變性質卽可。分枝聚烯烴 可依美國專利4, 5 25,257號或其他合適的方法,由線型 聚烯烴受到低韁射量照射而得。 依本發明,由具所需分子及流變性質之PP樹脂經擠壓 可得可接受的泡綿板。可利用雙或單螺桿擠壓機。單擠 壓機或較佳為第-及第二擠翠機之組合,即所謂的串聯 描壓機,均可使PP樹脂和添加劑混合物經必需的塑化. 混合及冷卻步驟,然後擠壓成具有均匀泡孔結構及平滑 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝. tr. 線· 經濟部屮央榀準局Α工消费合作社印製 的以 自 〇 各口 由入 劑 ΐ 化單 核之 和 1 脂區 樹熱 礎加 基未 〇 的 示 7 所機 1 壓 圖擠 。如 一 板综第 綿饜入 泡擠引 之聯简 面串料 表加 劑物 泡合3’ 發混-1 。泡10 6 發區 2-得經 Ε 所擠 热將物 加 9 合 經管混 擠综將 物轉桿 合經螺 混。用 將物利 捍合 。 螺混中 合化機 混塑壓 及入擠 化加二 塑 4 第 區至 在移 混 做 212807 A 6 B6 經濟部屮央櫺準而貝工消f合作社印製 五、發明説明(I3) 合及冷卻。以熔膠泵14將發泡混合物推入加熱模頭15及 通過區16-18。模頭可為國形(琢形)或儸平模頭。在兩 場合下,均以接在楔唇之風環19冷卻擠出物。若採用圚 形模頭,則將擠出之泡綿管拉經冷卻/定形《鼓,進一 步以風琛21冷卻。擠出之發泡管或袖絰鼓29剖開。經鬧 平模頭或琿形模頭之擠出物(後者須經剖開及張開)經一 糸列的棍子,如S -抱棍,打平成泡綿板,然後以收捲機 捲取。接箸使連績之泡綿板陳化一段時間,使發泡劑及 空氣經泡孔壁擴散至平衡,其後必要時再做進一步加工 〇 前述之擠壓製程乃代表例,但本發明之範圍並不局限 於所述之裝置及步驟。行家可採用另種装置及變通之步 m 〇 pp發綿板可具有實質上不發泡之外皮。此外皮使泡綿 具有較優越的外觀,亮鼴有光择,而表面磨損及切割。 夕卜皮亦可做為挺直層,使得較輕及/或較薄的结構具有 最大的髦曲挺性。外皮可在單«結構上形成,亦即利用 施於琿形或扃平楔頭擠出物表面之風的流速及/或溫度 之改變而得。此外,外皮靥亦可利用多層模頭或”匯流 供料頭"(combining feedb lock),使無發泡之?^或其 他層和PP泡綿«共擠壓提供之。 本發明之另一體条是提供多«泡綿板。此多廢泡綿板包含 至少一層本發明之泡綿板及至少一 ”官能β” -1 5 - (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 線- 212807 A 6 B 6 經濟部屮央橾準局β工消费合作社印製 五、發明説明(1句 (functional丨ayer)。.本發明之多層泡綿板中之官能靥 可有效地做為水蒸氣或其他氣體的阻隔層。官能層配合 PP泡綿層所得的産物不僅具有PP泡綿之優點,而且用來 做為空氣或水蒸氣的阻隔層,於是可用於箱要長期儲存 之包裝應用。 依本發明適用之官能層原料包含乙烯-乙烯酵共聚物 ,乙烯-傾二氱乙烯共聚物及聚酵胺。依本發明典型的 多層泡綿板構型包含一或多層官能層被兩層PP泡綿靥包 夾。典型上,官能層佔多層結構全厚度的約5¾以下。若 做為官能靥之原料和PP泡綿層不相容或不能相粘附,則 須在官能層和P P泡綿層之間採用”粘接層”(t ί e 1 a y e r ) 。此粘接靥可做官能曆和PP泡綿層結合在一起,當做粘 著劑用。 典型上粘接層乃基於含有極性官能基如酯.羧基及匿 胺基之烯烴共聚物,一般是由烯烀單體和一種或多種具 有官能基之單體進行主鏈共聚合或接枝共聚合而得。於 是聚丙烯-順丁烯二酐及聚丙烯一丙烯酸接枝共聚物等 為有效的粘接層材料。 本發明亦提供多靥PP泡綿板之製造,包含混合PP樹脂 W和核化劑,塑化此混合物,在»質上塑化之混合物中 弓丨入物理發泡劑,形成發泡混合物,混合及冷卻此發泡 箱合物,將發泡混合物和另外塑化之官能樹脂引入匯流 供料頭或擠懕機之多層楔頭中,使發泡混合物和塑化官 -1 6 - (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 訂_ 線· · .ί
21280V A 6 B6 經濟部屮央橾準而13;工消费合作社印製 五、發明説明(15) 能樹脂共擠壓成連績的多層泡線板;必要時,將此泡綿 板陳化一般時間以供進一步加工。 用於形成發泡混合物之製程及原料和先前用於形成單 層泡綿板者相同。PP泡綿層可如同單層製程那樣,利用 串聯擠壓機製備。用於多層PP泡綿板製程中之官能層較 佳為在另一擠壓機中塑化。此外,用於官能層及PP泡綿 層間之粘接層亦是由第三擠壓機提供。 依本發明,PP發泡混合物和官能樹脂是利用具多入口 之多層模頭或匯流供料頭(此兩裝置均為文獻中所熟知 者)結合。此外,若要採用粘接靥.亦可將粘接料引入 多層模頭或匯流供料頭中。利用模頭或供料頭.如多人 料口之琿形模頭或膚平棋頭,或先經供料頭自入普通模 頭(琛形模頭或扁平模頭,可共擠壓成三層或以上之多 層结構。利用此設備,可製得多層泡綿結構,例如兩外 而的PP泡綿層包夾著中間的官能層。此外,粘接層刖又 介於官能靥和P P泡綿層之間。 在多餍结構之外面的PP泡綿層之表面可形成不發泡的 外皮,其方法和在單《結構中相同。 用來裂诰本發明PP泡綿板之發泡混合物包含PP樹脂, 發泡劑及核化剤。 用於本發明製程之PP之分子及流變性質,如前所述至 少包含, (a) Mz21.0Xl0e,或 M7. /Mw23.0,及 ~17- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線- 212807 A 6 B 6 經濟部屮央櫺準^β工消费合作社印製 五、發明説明(16) (b) J 212X105 理米 2/達因,或 S「/S25X105 厘 米2 /逵因(1秒1 ) 此外,可用之PP須具雙峰分子量分佈,其中高分子量部 分會分枝聚合物。 雖然樹脂之物理形態並不重要,但較佳為呈顆粒狀。 樹脂的熔融流速為0.2至12.0克/10分鐽(2, 16仟克,230υ ) 〇 可製造發泡位置之核化劑會影雄泡綿板之泡孔尺寸。 較佳之核化劑包含檸檬酸和硪酸氫納,滑石和二氣化鈦 之混合物。其他用於以往技術及本文中提及之惰性固體 亦可使用於本發明中,故核化劑可參閲以往的文獻。較 佳為核化劑之顆粒尺寸為0.3至5.0撤米,其用鼉少於1¾ 重量。核化劑在形成5-18毫时泡孔之泡綿2扮演重要的 角色.因其適合熱成形為硬質或半硬質製品,供餐飲菜 應用。高濃度的核化劑可得較撤細的泡孔結構及核化劑 之聚集。若採用滑石及其他惰性固體為核化剤,刖其蒺 度必須比檸橄酸和磺酸氳納混合物者略高。 用於發泡混合物之發泡劑為氣賭或在發泡過程中可相 變化成氣體之液體。發泡劑主要是用來控制泡綿之密度 Λ在高壓及溫度下.發泡劑溶於聚合物中,常壓力及溫 度下降時.發泡劑軚會自溶液中釋出而起泡。物理發泡 _可做為增塑劑以降低粘度及維持發泡混合物热熔融賭 或塑化條件所需之溫度。 -1 8 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝< 訂 太认佴R /iii m Φ团ΚΙ ί:过谁(CNS)中4組格(210x297公分) 212807 Λ 6 13 6 經濟部屮央楳準局员工消贽合作社印製 五、發明説明(工7) 用於本發明之發泡劑包含烴,如丁烷及異戊烷,氮化 烴,氛氟化碳,氮,二氣化硪及其他惰性氣體。發泡_ 濃度為1至25S:,較佳為2-15¾。發泡劑濃度越高,則泡 綿密度越低,因為泡孔的壓力越高,且因發泡劑之塑化 作用使得泡孔壁抗性越弱而易於變形之故.。在络_肀增 , · · ·.;. , 大發泡劑之濃度可降低熔膠粘度及加工溫度。 熔膠的結晶溫度乃加工溫度之下限。若熔膠結晶,則 發泡性質會剌烈改變,通常會導致表面粗楢及泡孔尺寸 不均。不含核化劑之普通PP熔膠在約120t:會開始結晶 ,而尖峰點在約11〇·Ό ,而適用於本發明泡綿板之ΡΡ樹 脂刖在约140C 開始結晶,尖峰點在約130 t。在發泡 過程中,熔膠溫度越低.則泡孔尺寸越細,聯孔含量越 少。PP,異戊烷,榉檬酸-硪酸氫納糸統之熔謬溫度下 降為約1 38 t:。 擠出之本發明PP泡綿板在做板之安定及熱成形之前, 要先陳化一段時間,例如72小時。 本發明PP泡綿板之密度為2.5至25.0磅/呎3 (美國物 料試法 ASTH D1622),厚度為0.020-0.200吋(ASTM D645)。泡綿板之抗張及撓曲楔數在10,〇〇〇至50,000磅/ 时2之範園内。 PP泡绵板之平均泡孔尺寸偽以播瞄®子顧撤鏡(SEM) 測最。沿泡综板之機械方向及横切方向切開,以SEM顯 撤圖片測量。泡孔尺寸之測定乃計數特定面稹内的泡孔 "19- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- -?τ- 太认Ψ S3 η定过诅(CNS)中4姒格m〇x297公讣) 212807 Λ 6 Β 6 五、發明説明(18) 數,計箄毎泡孔之平均面稹,並將毎泡孔之面積換算成 平均泡孔直徑。然後由機械方向及横切方向之泡孔直徑 求其平均數。 本發明PP泡綿板之平均泡孔尺寸為5至18毫吋,撖孔 結構相當均勻。畴孔含量,亦即以利用空氣比重瓶測得 之泡綿板中被裂泡孔之體稹分率為約40¾或以下。 具由特殊分子及流變性質之PP樹脂所製之可接受之泡 綿如圖2及3所示。未具有所需性質之PP樹脂所製之不 可接受之泡綿如画4及5所示。 依本發明,PP泡綿板可用來製備硬質或半硬質製品。 此製品可利用熱成形法得之,亦即加熱本發明之泡綿板 至受到壓力或真空會變形之溫度,將軟化之泡線板接觸 成形棋具,冷卻泡綿板.而得具有所欲形狀之硬質或半 硬質裂品。必要時,自成形製品將過剩的泡綿板裁掉。 Η以實施例說明本發明,但本發明之範圃並不局限於 用於《施例中任-特定之物料或條件。 表1中列出用於本發明醱糸及對照體条中之各種ΡΡ樹 脂,及其分子和流變性質。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 線- 經濟部屮央桴準AEC:工消贽合作社印製 -20- 212807 Λ 6 Β6 五、發明説明(19)
GPC
Sr/S (X 10—J"^1 # ~M、^^2&a4,o 00 嫜it濟 陪萍 50OC, Ξ· al/g exlJ-3*{χ sw} M2X10? Jeoxsltnr 晃\i 7』 r26 24Γ0 39.1 Γ17 665.8 2·76 ω*ω 3·2 12·0 1·10 219.Α ^1·0 5·36 546·7 1,0 ω·0 1·18 419.6 -a.2 ICO 15υ,6,,β 3·71 19·0 8·8 10 · 5
Ik 365.8 Α1·3 8·86 1455.6 3·98 22·0 7 b Γ°7 326.2 "*1·1 7·92 1257·ω 3·87 If 0 5·5 iiimont. Miroont: aimont ffiimont: Kimont: HMS HMS HMS 6431 6331 XA 17054 X8603-78I1 X8603,74-1 A' A-2 A-3 A-6 A-7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線· 經濟部Ψ央榣準而员工消赀合作社印製 8·1 2·^ 2·8 —姊每丨 —铎硿—— 7b P3 r°l 1.7-7 1·61 306·1 3ω2·3 315.5 42·7α8·-4 厶 i_i 7.15 7·9°7.68 1214.1 980.5 852·° 3·97 2·57 2.70 15·0 3·3 3·7 2 Α-10 Α*17 Α—20 Himont Exxon Himont HMS HMS 17106,2 PD020 6523 ^ 4 δ- s CN 因 因 ψ s R 太
:,t-^ 2 X 212807 A 6 B6 經濟部屮央標準沿员工消費合作社印製 五、發明説明<?〇) 例1 : 表1之A-6為”高熔融強度"(HHS)PP樹脂.熔融流速 (MFR)為3.4克/]〇分鐘.依下法加工成泡綿板。 使樹脂顆粒依115磅/小時之速率加入長徑比(L/D)32/ 1之2 1/2吋第一擠懕機中。在擠壓機之同一加入口中 由另一加料筒同時以918磅/小時之速率加人檸檬酸及硪 酸氫納計置混合物。第一擠壓機之加熱區維持在350T (區1 ) , 3 7 0 (區2 )及4 1 0 °F (區3 )。螺桿轉速為1 3 5轉/ 分鏟.擠壓機内壓為2600磅/时2。在第一擠壓機之中 區依4.4磅/小時之速率注入異戊烷。在第一擠壓機塑化 及混合後.將欲發泡之372Ό熔驥混合物利用355T之轉 線管移至長徑比24/1之3 1/2吋第二擠應機中。第二擠 壓機之四加熱匾分別維持在345T , 340T ·330Τ及325 Τ。螺捍轉速為〗9轉/分鐘,擠壓機内之壓力為800磅/ 时2〇將熔繆溫度為283Τ之發泡混合物泵送325°F之楔 頭。熔膠泵之轉速為50轉/分鏟.模頭釅力為200磅/时2 〇 使混合物經棋唇直徑3.0时之圔形楔頭擠壓。以架在 棋唇上之風瓌送出之70Τ風冷卻之發泡暌管擠出物拉經 8吋直徑維持於約73Τ之冷卻/定形轉數。楔哲及轉鼓 間相距6时。以轉鼓周園的風琛送出之70Τ風冷卻擠出 物的外表面。經5 -抱棍後,以捲尿機摧取管形擠出物。 或是在拉經轉鼓時,將膜管利用後捲取之。捲取速度為 -22- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· '.訂- 線- 2128°7 A 6 B6 經濟部中央榀準局Μ工消贽合作社印製 五、發明説明(21) 8.9呎’/分鐘。樹脂通遇第一及第二擠S機之時間為約20 分鐘。 如此所得的PP泡綿板具有平滑的表面,均勻的泡孔尺 寸及分布,如圖2之SEM顯微圖片所示。經72小時的陳 化後,泡綿板之性質综列於例5之表2中。 例2 : 仿例1,將HMS-PP樹脂(表1之A-7)加工成泡綿板。 樹脂顆粒依117磅/小時之速率引入第一擠K機中,另 外依0.61磅/小時之速率加入擰檬酸-硪酸氫納。擠壓機 之區1-5分別保持在340,370,410,420及420T。螺桿轉 速為140轉/分鐘,擠壓機之壓力為1730磅/吋2。經350 T之轉狳管將288T欲發吨之熔謬送至第二擠壓機中。 擠壓機之四區分別保持在320, 328, 325及325T。螺桿 轉速為13轉/分鐘,擠壓機®力為830磅/吋2,將2 8 8 T 熔融發泡混合物泵送至325T楔頭。模頭壓力為190磅/ 吋2 ,熔膠泵之轉速為50轉/分鐘。使混合物擠經圓形 模頭及拉經維持在約78T1的冷卻/定形轉鼓。膜管擠出 物捲取速率為9.3呎/分鐽。所得泡綿板具有平滑表面, 均勻泡孔尺寸及撤孔結構,如圔3之SEM顯撖圈Μ所示 。泡綿板之性質綜列於例5之表2中。 便(對照例) 仿例1加工丨丨MS-PP樹脂(表1之Α-17)。所得的發泡擠 出物不能擠經冷卻/定形轉鼓。發泡之效果差,表面凹 -23- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂_ 線· 212807 A 6 B6 五、發明説明(22) 凸不平且撖孔結構不均,如圖5之SEM顯黴圖片所示。 (對照例) 仿例1加工普通的PP樹脂(表1之A-20)。所得的擠出 物不能拉經冷卻/定形轉鼓。發泡之效果差,外覼不良, 表面粗梃且檝孔結λ不均勻,故不適合熱成形或其他加工 之用。 構’ 用於例1至4之樹脂持性列於表2中。在說明例1及 2中,分別由樹脂Α-6及Α-7所製之ΡΡ泡綿板亦綜列於表 2中。在對照例3及4中,分別由Α-17及Α-20所製之ΡΡ 泡綿板之發泡情況差,外覼不良,無法測定其性質。 ................ (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂 線. 經濟部屮央櫺準局貝工消费合作社印製 24 - 太认<6 R iA Φ 因 Η 格(210乂297公货) 212807 Α6 Β 6 五、發明説明(23) 表2 ΡΡ樹脂及泡 綿板性質 説 明例 對照 例 例 1 2 3 4 樹脂 Α-6 Α-7 Α-17 Α-20 樹脂性質 Μ 2 (X 10 3 ) 1455.6 1257.9 980.5 8 25.0 M z / M w 3.98 3.87 2.57 2.70 Je〇 ( X 1 0 5 ) 22.0 14.0 3,3 3.7 (厘米2 /逹 因) Sr/S (x 10 - )在 10.5 5 . 5 2.9 2 . 8 1秒4 ζ厘米 2 /達 因) 泡綿板性質 可接受 可接受 不可接受 不可接受 表面 平滑 平滑 粗梅 粗植 撤孔結構 均一 均一 不均勻 不均勻 厚度,(毫 吋) 115 83 密度,(磅/呎3 ) 11. 2 14.8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線· 經濟部屮央橾準局貝工消费合作社印製 撓曲楔數,(磅/时2 ) 1 8 , 7 1 5 2 9,4 00 撤孔尺寸,(毫吋) 15.1 9.6 聪孔含《,U) 1 5.8 2 2.0 由表中黻據明顧可看出例1及2採用具有前述所猫之 分子及流變性質之PP樹腊,故能擭致可接受的泡線板. 而例3及4所用之樹脂完金没有或只具一棰所擗之性質 .故所製之泡綿板不能接受。用於例3之樹脂A-17雖是 -25 - 太板法;?泞ίΛ m Ψ因W犮过谁(CNS) 姒格(210x297公分) 212807 A 6 B 6 經濟部屮央橾準局Η工消费合作社印製 五、發明説明(24) 高分子量PP,以"高熔融強度”HMS樹脂之品牌販賣,Mz 值很接近製備可接受泡線所需之下限,但其他性質,尤 其是流變性質,則遠低於所需之值,故所得泡綿品質很 差,不能接受,如圖5所示。 例ft : 仿例1加工表1 A-6之HMS-PP樹脂。敗118磅/小時之速 率將樹脂顆粒加入擠壓機中,另外依0.22磅/小時之速 率引入擰樺酸-硪酸氳納混合物。發泡劑異戊烷注人速 率為2.3磅/小時 <,模頭壓力為190磅/吋2,泵送至模頭 之熔膠溫度為284T。擠出物拉經冷卻/定形轉鼓,以 8 . 2呎/分鐘的速率捲取。 PP泡綿板具有光滑的表面及均勻泡孔尺寸和撖孔結構 。泡線厚度為113毫吋,密度為12.3磅/吋3,撓曲楔數 為24,485磅/吋2。平均泡孔尺寸為10.4毫吋,聪孔含 量 2 5 . 3 3:。 例丄(對照例) 仿例1加工普通的PP樹脂(表1之A-2)。樹脂顆粒加 入速率為102磅/小時,而檸檬酸-硪酸氳納核化劑及異 戊烷發泡劑引入之速率分別為0.83及2.70磅/小時。所 得擠出物外觀很差,表而粗桕,泡孔結構不均.如圖4 之SEM顯撤圃片所示。 Μ 6.: 仿例1加工HHS-PP樹脂(表1之Α-10,熔融流速7.0克 -2 6 - ...............ί ........^.....耵....線..i (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 212807 A 6 B 6 經濟部屮央梂準局Μ工消费合作社印製 五、發明説明(25) /10分鐘)。分別依117, 0.30及2.9磅/小時之速率加入 樹脂顆粒,檸様酸-硪酸氫納及異戊烷。第一擠g機之 區1-5保持在3 5¾ 380,410, 410及410°F,螺桿轉速 153轉/分鐘,擠壓機壓力為1750磅/时2。將360T欲 發泡之熔繆混合物經保持在350T之轉線管送到第二擠 壓機中。保持第二擠壓機區1-4於320T。螺桿轉速為 20轉/分鐘,擠壓機之壓力為800磅/吋2。泵送至雒持 在320T模頭。熔膠泵轉速為50轉/分鐘,模頭壓力為 220磅/时2。擠出物出圖形模頭時及拉經保持在80T之 冷卻/定形轉鼓時,以70Τ風冷卻。捲取速率為10.0呎/ 分鋳。 所得ΡΡ泡綿板具平滑表面及均勻的泡孔結構。泡綿板 厚度為101毫時,密度為8.55磅/时3,撓曲模數13,700 磅/吋2。'平均泡孔尺寸為12.4毫时,聯孔含量為约40¾ 〇 例K對照例) 仿例1加工普通P P樹脂(表1之A - 1 )。所得發泡擠出 物表而不平滑且泡孔不均勻。 例」— 仿例1利用串聯擠壓線,以氯二振甲烷(HCFC22)為發 泡劑和滑石為核化劑加工Η H S - P P樹脂(表1之A - 3 ,熔融 流速9.0克/10分鑲)„發泡混合物中含110磅樹脂,7.10 K氛二«甲烷及2.90磅滑石。由樹脂A-3所製之泡綿板 -27- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 線< 太认往 R 冲 ifi 用 Ψ K H 招.^(210x297公分) 21280^ A 6 B 6 經濟部屮央榀準局员工消费合作社印製 五、發明説明(26) 具平滑表面及均勻的泡孔結構。泡綿板厚度為96毫吋, 密度6.3磅/呎3,撓曲模數1 2,700磅/吋2。 ®LUL:(對照例) 仿例10,加工HMS-PP樹脂(表1之A-17,熔融流速0.3 克/10分鐘,但缺乏所需之流變性質)。樹脂加人速率為 85 . 9磅/小時,而氱二氟甲烷和滑石之添加速率分別為 6.7和3.40磅/小時。擠出物表面很差,泡孔結構不均勻 。此結果和例3用相同的樹脂,但以異戊烷為發泡薄(, 檸樺酸-磺酸氫納為核化劑所得之發泡結果相同。 ®LL2_:熱成形 外觀差,表面粗糙,泡孔結構不均勻之泡綿板不能熱 成形變成具有光滑可接受之表面之有形製品。又有表面 平滑,泡孔結構均勻之可接受的良好品質之泡綿板才能 熱成形變成良好品質之有形製品。 由例1 A-6樹脂所製之品質良好的PP泡綿板厚度為115 毫时,密度為11.2磅/呎3.平均泡孔尺寸為15.6毫时, 聯孔含量]5,83!,利用熱成形裝置((:〇1^1;«>24\24型)以 對合楔具衝切成8盎斯圖碗。亦即將泡綿板放S在290 T之頂楔和底楔之間。加熱時間為120秒,壓合時間為 15秒。夾住泡綿板之楔内壓力降為20吋汞柱。热成形所 得的塑膠碗具有平滑的表面及良好的外觀。自碗底取出 之試樣具14300磅/吋2的擴張楔數,441磅/时2擴張應 力,4. U抗張應變及破裂能簠為19. 3吋-磅。 -28 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- A6 B 6 五、發明説明(27) 歐洲專利申_案71.981號發表由結晶潛熱9-28卡/克 之PP樹脂製告發泡楔塑製品。 使數種表1所列之PP樹脂進行差示掃瞄量熱分佈,以 決定結晶潛熱。结果列於表3中。 表3:樹脂之結晶潛熱 PP樹脂 潛熱He r (卡/克) 泡綿板品質 A -1 23 .97 不 可 接受 A -17 22 .76 不 可 接受 A ~6 22 .62 可 接 受 A -7 23 .24 可 接 受 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部屮央#準局工消f合作杜印製 由表中數據可知可得品質及格之本發明泡綿板及不能 得品質及格之泡綿之PP樹脂的結晶潛熱並無區別。 美國專利3,637,458號發表由具有成膜分子fi且實質 上不交連.破裂功至少10,000吋-磅/吋3之線形熱塑聚 合物所製之泡綿板,最大密度為0.03克/厘米3 (1.87磅 /呎3 ),泡孔尺寸至少500拥(米(19.5¾吋)。 本發明之PP泡綿板最小密度為2.5磅/呎3 ,最大泡孔 尺寸為18毫时,兩者均在前述美國專利範園之外。 使數種表1所列之P P樹脂以2 0 5 - 2 3 0 t熔膠溫度在雙 描桿”布拉本德"(Brabender)擠壓機,螺桿轉速25-30轉 /分鏈,利用螺帶式楔頭及冷卻棍,裂造3-5«时之試樣 -29- -1T- 線 太认?t尺泞ii m Ψ K H 平4抝格(210乂297公分) Λ 6 Β 6 經濟部屮央梂準A员工消费合作社印製 五、發明説明(28) 。使此等試樣在72TF及5 OS:相對溼度下諝理1-3天後, 進行”英斯待朗”(Instron )測試,採用IV型試片(ASTM D638) ,每種試樣做5-9片,夾頭速率0.5时/分鐘。 如表4所示,依本發明之製程可製得品質良好之泡綿 板之PP樹脂之破裂功小於10,000时-磅/吋3 ,而依該專 利破裂功至少10,000吋♦磅/时3之樹脂則不能播得可 接受之泡綿板。 表4 : P P樹脂之破裂功 P P樹脂 破裂功(吋♦磅/吋3 )泡綿板品質 A- 1 1 6,4 9 0 不可接受 A-17 16,010 不可接受 A-6 6,300 可接受 A-7 7,446 可接受 伊丄15_: 英國專利申請案2,099,434A發表由熔融張力為至少3 克(190T:),最大/最小熔融張力比不大於2.5之PP樹脂 製備泡線擠出物之擠壓製程。熔融張力乃經2 «米棋孔 於190*0擠出熔融聚合物,然後使擠出物通過潮張力的 滑輪.依5厘米/秒速率捲取。 按照該英國専利申請案於190Ό测定不能得可接受泡 綿板之兩ΡΡ樹脂(Α-1及Α-17)及可得可接受泡綿板之兩 Ρ Ρ樹脂(A - 6及A - 7 )之熔融張力。在該專利申Μί案所述的 溫度及出贵速率F,所有PP擠出物到達捲取裝置之前就 -30 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 線_ 太认κ Λ ΙΛ 丨II Ψ a K «:过洪乂297公货) 212Β0Ϊ A6 _B6_ 五、發明説明(29) 凝固。 在較高之溫度下,就能潮得所有的四種樹脂的熔融張 力值。表5列出在220¾熔膠溫度及3厘米/秒捲取速率 下測得熔融張力。. 表5:ΡΡ樹脂之熔融張力及分子量參數 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) PP樹 脂 泡 綿 板 品 質熔融 張力 Μ T rntfX Μη Μ ν\ / (克 ) Μ Τ^',ρ (χ 10 彐 ) (χ 1 0 3 A- 1 不 可 接 受 1 .5 1.33 39 . 1 24 1 .0 A- 7 可 接 受 4 .1 1.17 4 1. 1 326 .2 A- 6 可 接 受 8 • 5 1.13 4 1. 3 365 .8 A - 17 不 可 接 受 1 5 .0 1.06 48 . 4 382 .3 雖然 在 220 13 及 1 90 t: 之 絶對 熔融張 力值應 該 是 不同 的 經濟部屮央橾準而员工消费合作社印製 但相對的高低順序刖是一致的。由表中數據可知産生可 接受及不可接受之泡綿之兩ΡΡ樹脂之熔融張力及最大/ 最小比並無差別 表5中亦列出各種樹脂之分子量參數。顯然地,分子 «(以Μ„及Hw表示)增加,刖熔融張力上升。如前所述 ,欲得可接受泡綿所用的PP樹脂之分子及流變性質均須 大於某特定的低限。 雖然在該英國專利申辅案中未討编泡綿産物之密度, 但在五個説明例中所掲示之密度在0.023至0.036克/厘 米3 (1 . 4 4至2 . 2 5磅/呎3 )。本發明泡綿的密度範圍刖 為2 . 5至2 5 . 0磅/呎3。 -3 1 - 線· 21280^ Λ 6 Β6 五、發明説明(30) ^ 因為在本案中所用的ΡΡ樹脂無法如該英國專利申請案 中所述之在1 9 0 測定熔融張力,故我們推論在該申請 案所用的樹脂並非Ρ Ρ ,而是” Ρ Ρ型的樹脂”。 用於該專利申請案實施例中之ΡΡ並未指明來源,組成 等。用於該申諳案之ΡΡ樹脂主要為ΡΡ,包含等規ΡΡ,乙 烯-丙烯分段共聚物,乙烯-丙烯無規共聚物及兩種或以 上前述ΡΡ型樹脂之混合物。此外,尚可在前述聚丙烯型 樹脂中摻用可和此等ΡΡ型樹脂相溶混之聚合物,如高密 度聚乙烯,低密度聚乙烯,聚丁烯-1,乙烯和醋酸乙烯 酯,丙烯及丙烯酸乙酯等共聚物,苯乙烯-丁二烯橡驂, 雌子聚合物等,只要ΡΡ為所得混合物之主要成分即可。 用於所述英國專利申請案2,099.434Α及ΡΡ可為一種或 多種前述共聚物或其混合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 線- 經濟部屮央楳準工消费合作社印製 太Ψ因Η玄抆谁(CNS) 組柊U10X297公分)

Claims (1)

  1. 2l2B〇 Ί 降正補无 A7 B? C7 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 第80104875號「聚丙烯泡沫板片」專利案(82年8月修正) A申請專利範圍 1. 一種製造聚丙烯泡沫板的方法,該聚丙烯具有雙峰分子 量分佈,其中高分子量部分含有分枝之聚合物,該方法 包括下列步驟: 混合聚丙烯顆粒和核化劑,此核化劑係選自檸檬酸-磺酸 酸氫納混合物、滑石及二氣化鈦且有顆粒大小為0.3〜 5.0微米,而核化劑之濃度少於1 %重量; 塑化混合物; 在實質上塑化之混合物中引入物理發泡劑而形泡沫混合 物,該發泡劑係選自烴、氣化烴、氛氣硪、二氣化硪及 其它惰性氣體且發泡劑之濃度少於25%重量; 混合及冷卻該泡沫混合物; 擠壓泡沫混合物成為泡沫擠出物;及 使分泡沫擠出物形成連續的泡沫板。 2. —種製造聚丙烯泡沫板的方法,該聚丙烯之待擻為至少 具有下列特性: a) Mz 至少為 1.0X 10β 或Mz /Mw比至少3.0,及 b) 平衡柔量Je。至少12X10- 5平方公分/達因 或單位應力之可回復剪切窿變Sr/S至少5X10- 5平 方公分/達因(在1秒-1 ); -1 - 本紙張度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -—裝, 訂·' A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _D7_ 六、申請專利範圍 該方法包括下列步驟: 混合聚丙烯顆粒和核化劑,此核化劑像選自檸檬酸-磺酸 酸氫鈉混合物、滑石及二氣化鈦且有顆粒大小為0.3〜 5.0徹米,而核化劑之濃度少於1 %重量; 塑化混合物; 在實質上塑化之混合物中引入物理發泡劑而形泡沫混合 物,該發泡劑僳選自烴、氣化烴、氱氟硝、二氣化碩及 其它惰性氣髏且發泡劑之濃度少於25%重量; 混合及冷卻該泡沫混合物; 擠壓泡沫混合物成為泡沫擠出物;及 使泡沫擠出物形成連缠的泡沫板。 3.如申請專利範圍第1項或2項之方法,其中泡沫板之密 度為2.5-25.0磅/平方呎,撓曲楔數為1 0,000至50,000 磅/平方吋· 1.如申請專利範圍第1或2項之方法,其中泡沫板具有均勻 泡孔結構,孔徑為5至18毫吋,聯孔含量少於40¾ 。 如申請專利範圍第1或2項之方法,其中泡沫板厚度為 0.020〜0.2000吋。 i.如申請專利範圍第1或2項之方法,其中泡沫板之一面 或兩面具有簧質上不發泡的外層或外皮。 .一種用申請專利範圍第1或2項之方法所得的泡沫板來 形成硬質或半硬質物品的方法,該方法包括·· -2- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 'u ----ih I 訂·. 本紙張尺度適明中as家標準(CNS>甲4规格(210 X 2耵公釐) 六、申請專利範園 在真空或壓力下加熱泡沫板至可變形之溫度; 將此軟化後的泡沫板送入成形模具内; 冷卻具有成形模具形狀之硬質或半硬質製品,及必要時 ,自硬質或半硬質成形製品修剪過剩的部分。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐)
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