TW202506369A - 自聚合材料中移除添加劑之方法 - Google Patents
自聚合材料中移除添加劑之方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TW202506369A TW202506369A TW113122417A TW113122417A TW202506369A TW 202506369 A TW202506369 A TW 202506369A TW 113122417 A TW113122417 A TW 113122417A TW 113122417 A TW113122417 A TW 113122417A TW 202506369 A TW202506369 A TW 202506369A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- solvent system
- polymer
- polyalkylene terephthalate
- residue
- solvent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
- C08J11/08—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions using selective solvents for polymer components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Abstract
在第一態樣中,本發明係關於一種自聚合材料中移除添加劑之方法,其中該等添加劑係選自由以下組成之群:軟化劑、防水劑、阻燃劑、紫外線濾波劑、增塑劑及其兩種或更多種之混合物。
第二態樣係關於自第一態樣之方法獲得或可獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物。第三態樣係關於第二態樣之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之用途,其用於紡織應用、纖維應用、包裝應用、塑膠應用、汽車應用、電子應用,而第四態樣係關於一種製備產品之方法,其包括(I)提供第二態樣之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物;(II)由(I)中所提供之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物製備紡織物、纖維、包裝、塑膠、汽車零件、電子零件。在第五態樣中,本發明係關於一種方法,其包括將藉由根據第一態樣之方法所獲得之重新獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物轉化以獲得聚合物產物的另一步驟。第六態樣係關於一種方法,其包括將可藉由或係藉由第一態樣之方法獲得之殘餘物轉化及/或將可藉由或係藉由第一態樣之方法獲得之彈性纖維殘餘物轉化以獲得一或多種單體、聚合物或聚合物產物之另一步驟。
Description
本發明係關於自聚合材料中移除添加劑之方法。
過去幾十年來對聚合材料之需求已顯著增加。然而,較差生物可降解性已導致大量塑膠廢物,該塑膠廢物在歐洲通常被焚化,由此損失有價值材料並生成巨大CO
2排放。因較差生物可降解性,故垃圾填埋更糟糕。聚合材料已廣泛用於包裝行業(例如,飲料包裝或食物包裝)。如今絕大部分食物及飲料封裝於由(例如)包括聚對苯二甲酸乙二酯(PET)之聚合材料製成之塑膠瓶及容器中。PET亦係現今衣物之主要組分。由於該等材料通常具有較差生物可降解性且亦仍係有價值產物,期望回收及再循環該等塑膠。
儘管已採用再循環製程來將廢料轉化成新產生材料,仍存在許多與再循環及回收聚合材料有關之問題。廢棄包裝通常包含亦含有(例如)添加劑之不同聚合材料之混合物。紡織物亦係如此,其亦包括大量補充有添加劑之聚合材料。
迄今為止,已知尚未有自含有聚對苯二甲酸乙二酯(PET)之聚合材料中移除添加劑之製程,其中尤其PET不會因移除而降解。其他缺點係需要使用毒性溶劑及/或需要使用大量溶劑。
因此本發明潛在之技術問題係提供克服該等缺點之回收基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之經濟製程,且其尤其使得能夠一方面精確移除添加劑及/或其他聚合物及另一方面回收未降解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物,同時使用相對較小量溶劑。
在第一態樣中,本發明係關於一種自含有基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及添加劑之聚合材料移除添加劑之方法,該方法包括:(a)提供聚合材料並提供第一溶劑系統及/或第二溶劑系統;(b)在溫度T
1(其係<170℃)下使聚合材料與第一溶劑系統接觸,由此獲得富含經溶解添加劑之第一溶劑系統及聚合材料之殘餘物,該聚合材料之殘餘物耗盡了該添加劑且包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物,其中第一溶劑系統包括一或多種溶劑,其中(s1.1)溶劑系統具有關於來自分子之間分散力之能量(δD
ss)、來自分子之間偶極分子間力之能量(δP
ss)及來自分子之間氫鍵之能量(δH
ss)的漢森溶解性參數(Hansen solubility parameters),其滿足方程式1 (11)² ≥ 4(δD
ss-17.5)² + (δP
ss-7.5)² + (δH
ss-7.5)² [方程式1];(s1.2)溶劑系統之每一溶劑在1013 hPa下具有至少150℃之沸點;及/或(c)在溫度T
2下使(a)中所提供聚合材料或(b)中所獲得聚合材料之殘餘物與第二溶劑系統接觸,其中T
2> T
1且T
2比第二溶劑系統中具有最低沸點之溶劑之沸點溫度低至少1 K、較佳地至少7 K,由此獲得與(a)中所提供第二溶劑系統相比富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之第二溶劑系統;及自所獲得第二溶劑系統重新獲得基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物;其中第二溶劑系統包括一或多種溶劑且(s2.1)具有關於來自分子之間分散力之能量(δD
ss)、來自分子之間偶極分子間力之能量(δP
ss)及來自分子之間氫鍵之能量(δH
ss)的漢森溶解性參數,其滿足方程式2 (8.8)² ≥ 4(δD
ss-20)² + (δP
ss-11.8)² + (δH
ss-4.5)² [方程式2],(s2.2)溶劑系統之每一溶劑在1013 hPa下具有至少160℃之沸點;且(s2.3)排除具有選自由羥基(OH)、胺基(NH
2)、羧基(COOH)及硫醇(SH)組成之群之官能基之溶劑。
第二態樣係關於自第一態樣之方法獲得或可獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物。第三態樣係關於第二態樣之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之用途,其用於紡織應用、纖維應用、包裝應用、塑膠應用、汽車應用、電子應用,而第四態樣係關於一種用於製備產品之方法,其包括(I)提供第二態樣之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物;(II)由(I)中所提供基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物製備紡織物、纖維、包裝、塑膠、汽車零件、電子零件。在第五態樣中,本發明係關於一種方法,其包括將藉由根據第一態樣之方法所獲得重新獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物轉化以獲得聚合物產物的另一步驟。第六態樣係關於一種方法,其包括將可藉由或係藉由第一態樣之方法獲得之殘餘物轉化及/或將可藉由或係藉由第一態樣之方法獲得之彈性纖維殘餘物轉化以獲得一或多種單體、聚合物或聚合物產物之另一步驟。
因此本發明之第一態樣係關於一種自含有基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及添加劑之聚合材料移除添加劑的方法,
該方法包括:
(a) 提供聚合材料並提供第一溶劑系統及/或第二溶劑系統;
(b) 在溫度T
1(其係<170℃)下使聚合材料與第一溶劑系統接觸,由此獲得富含經溶解添加劑之第一溶劑系統及聚合材料之殘餘物,該聚合材料之殘餘物耗盡了該添加劑且包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物,
其中第一溶劑系統包括一或多種溶劑,其中
(s1.1) 溶劑系統具有漢森溶解性參數,其關於
- 來自分子之間分散力之能量(δD
ss),
- 來自分子之間偶極分子間力之能量(δP
ss)及
- 來自分子之間氫鍵之能量(δH
ss),
其滿足方程式1
(11)² ≥ 4(δD
ss-17.5)² + (δP
ss-7.5)² + (δH
ss-7.5)²
[方程式1];
(s1.2) 溶劑系統之每一溶劑在1013 hPa下具有至少150℃之沸點;
及/或
(c) 在溫度T
2下使(a)中所提供聚合材料或(b)中所獲得聚合材料之殘餘物與第二溶劑系統接觸,其中T
2> T
1且T
2比第二溶劑系統中具有最低沸點之溶劑之沸點溫度低至少1 K、較佳地至少7 K,由此獲得與(a)中所提供第二溶劑系統相比富含經溶解PET及視情況富含添加劑之第二溶劑系統;及自所獲得第二溶劑系統重新獲得基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物;
其中第二溶劑系統包括一或多種溶劑且
(s2.1) 具有漢森溶解性參數,其關於
- 來自分子之間分散力之能量(δD
ss),
- 來自分子之間偶極分子間力之能量(δP
ss)及
- 來自分子之間氫鍵之能量(δH
ss),
其滿足方程式2
(8.8)² ≥ 4(δD
ss-20)² + (δP
ss-11.8)² + (δH
ss-4.5)²
[方程式2],
(s2.2) 溶劑系統之每一溶劑在1013 hPa下具有至少160℃之沸點;且
(s2.3) 排除具有選自由羥基(OH)、胺基(NH
2)、羧基(COOH)及硫醇(SH)組成之群之官能基之溶劑。
令人吃驚地發現,具有滿足方程式1 (s1.1)之漢森參數並滿足需求(s1.2)及視情況(s1.3)之所有溶劑系統皆能夠有效地移除來自步驟(b)中基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物的添加劑且對重新獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物不具有負面影響,即至少重新獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之數量平均分子量Mn不會受到不利影響-重新獲得基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之Mn始終大於或至少等於最初提供材料中所包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物的Mn。同樣適用於使用滿足(s2.1)、(s2.2)及(s2.3)之溶劑系統進行步驟(c)之溶解,即此亦產生未降解重新獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物。此提供極大優點,重新獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物可直接再利用。獲得未降解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物使得能夠在(較佳地)閉環再循環製程中進一步處理基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物。較佳地,因此較佳地來自紡織物、纖維及/或包裝之彩色聚合材料經再循環或可再循環至其中。當然,重新獲得之材料亦可用於任一其他用途而不受限於此方面。
關於第一溶劑系統,4(δD
ss-17.5)² + (δP
ss-7.5)² + (δH
ss-7.5)²等於或小於(11)
2(即121)之任一溶劑系統適於溶解添加劑而使基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物幾乎完全不溶解。關於第二溶劑系統,4(δD
ss-20)² + (δP
ss-11.8)² + (δH
ss-4.5)²大於(8.8)
2(即77.44)之任一溶劑系統不適於溶解添加劑及/或基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物,且4(δD
ss-20)² + (δP
ss-11.8)² + (δH
ss-4.5)²等於或小於(8.8)
2(即77.44)之任一溶劑系統適於溶解添加劑及基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物。在兩種或更多種溶劑係第一或第二溶劑系統之一部分之情形下(即n種溶劑,其中n係整數且n≥2及i=1…n),在已知溶劑系統中每一溶劑之百分比下且以n種溶劑中之每一者S(i)之δD
si、δH
si及δP
si之加權算術平均值形式,計算所得混合物關於δD
ss、δH
ss及δP
ss中之每一者之漢森溶解性參數。漢森參數將參見BIOVIA COSMOquick 2022。
考慮藉由(例如)三維漢森空間中方程式2給出之三維形式,形成球體(其中心位於δD
c= 20、δP
c= 11.8及δH
c= 4.5及半徑r為8.8)。根據Charles Hansen,為達成球形形式需要使分散液參數值加倍。由於δH不可能存在負值,漢森球體亦可考慮為圓頂(即半球體)。相同原理適用於在三維漢森空間中藉由方程式1給出之三維形式。
關於步驟(b),「富含經溶解添加劑」意指,基於(a)中所提供材料中分別包括之總添加劑及總基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物為100重量-%,將至少50重量-%、較佳地至少60重量-%、更佳地至少70重量-%、更佳地至少80重量-%、更佳地至少90重量-%、更佳地至少95重量-%之(a)中所提供材料中包括之添加劑、較佳地其中所含有基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物包括的添加劑溶解於溶劑系統中。關於步驟(c),「富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑」分別意指,基於(a)中所提供材料中分別包括之總添加劑及總基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物為100重量-%,將至少50重量-%、較佳地至少60重量-%、更佳地至少70重量-%、更佳地至少80重量-%、更佳地至少90重量-%、更佳地至少95重量-%之(a)中所提供材料中包括之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及添加劑溶解於溶劑系統中。通常,針對溶劑系統「富含組分」意指,至少50重量-%、較佳地至少60重量-%、更佳地至少70重量-%、更佳地至少80重量-%、更佳地至少90重量-%、更佳地至少95重量-%之各別組分不再存在於與溶劑系統接觸之材料中但溶解於溶劑系統中,每一含量係關於材料中之各別組分在與溶劑系統接觸之前之含量(100重量-%)。相同考慮亦適於聚合材料之殘餘物,其耗盡了添加劑且包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物,即相對於聚合材料之殘餘物耗盡意指,自其移除至少50重量-%、較佳地至少60重量-%、更佳地至少70重量-%、更佳地至少80重量-%、更佳地至少90重量-%、更佳地至少95重量-%之(a)中所提供聚合材料最初含有之添加劑、較佳地其中含有基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物包括的著色劑,每一含量係關於聚合材料中之添加劑在移除之前之含量(100重量-%)。
在本方法之一些實施例中,在用於步驟(b)之第一溶劑系統中
(s1.3) 排除具有選自由羥基(OH)、胺基(NH
2)、羧基(COOH)及硫醇(SH)組成之群之官能基之溶劑。
在本方法之一些實施例中,在用於步驟(b)之第一溶劑系統中
(s1.3a) 排除具有選自由羥基(OH)、胺基(NH
2)、二級胺(-NH-)、羧基(COOH)及硫醇(SH)組成之群之官能基之溶劑;
及/或、較佳地及,
在用於步驟(i)之第二溶劑系統中
(s2.3a) 排除具有選自由羥基(OH)、胺基(NH
2)、二級胺(-NH-)、羧基(COOH)及硫醇(SH)組成之群之官能基之溶劑。
溫度
在本方法之一些實施例中,在溫度T
1(在10至<170℃範圍內)下進行(b)中之接觸,其中T
1較佳地係在100至< 170℃範圍內、更佳地在110至< 170℃範圍內、更佳地在110至165℃範圍內、更佳地在120至150℃範圍內。
在本方法之一些實施例中,在溫度T
2下進行(c)中之接觸,該溫度T
2係在160℃至溫度T (其比溶劑系統中具有最低沸點之溶劑之沸點溫度低至少1 K、較佳地至少7 K)範圍內。
添加劑
在本方法之一些實施例中,添加劑係選自由以下組成之群:軟化劑、防水劑、阻燃劑、紫外線濾波劑、增塑劑及其兩種或更多種之混合物。
軟化劑較佳地係選自由以下組成之群:基於聚矽氧之軟化劑、脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺基酸、脂肪酸衍生物、脂肪胺基酸衍生物、聚乙烯、烷基咪唑啉鎓鹽、雙四級銨鹽及其兩種或更多種之混合物,其中「脂肪」係指具有在8至22個C原子範圍內之烷基鏈;更佳地選自由以下組成之群:聚二有機矽氧烷(較佳地聚二甲基矽氧烷及/或聚二甲基矽氧烷之衍生物)、脂肪醇、脂肪胺基酸與環氧乙烷之縮合產物、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化脂肪醇、石蠟、氧化聚乙烯蠟,視情況與四級銨化合物組合,其中四級銨化合物較佳地係選自N
+R
1R
2R
3R
4之基團,其中R
1及R
2獨立地係選自C1至C3烷基及視情況經羥基取代,且R
3及R
4獨立地係選自C8至C22烷基及C2至C4烷基-C(=O)-O-C8至C22烷基;其中銨化合物更佳地係選自二甲基(二氫化牛脂)銨、二甲基二硬脂基銨及該兩種之混合物,其中四級銨化合物之正電荷較佳地藉由一或多種陰離子來補償,該等陰離子較佳地選自氯化物、甲基硫酸鹽及該兩種陰離子之混合物。
防水劑較佳地係選自由以下組成之群:矽氧烷(較佳地不飽和(例如乙烯基封端之)聚二烷基矽氧烷、六甲基二矽氧烷或其兩種或更多種之混合物)、矽烷(較佳地六三甲氧基矽烷)、石蠟(較佳地與鋁鹽分散在一起、更佳地硬脂酸與鋁或鋯鹽之分散液)、脂肪改質三聚氰胺(較佳地硬脂酸-三聚氰胺衍生物)、聚矽氧、辛酸錫、氟碳(較佳地選自全氟己酸(PFHA)、全氟辛酸(PFOA)、全氟辛烷磺酸酯(PFOS)及其兩種或更多種之混合物)、含有全氟烷基鏈之丙烯酸聚合物、烷基酚乙氧基化物(APEO)及其兩種或更多種之混合物。關於含有全氟烷基鏈之丙烯酸聚合物,全氟化烷基側鏈之長度係在8至10個碳原子範圍內。小間隔體基團(主要乙烯)可經改質以改良聚合物之乳化及溶解性。共單體例如甲基丙烯酸硬脂基-或月桂基酯、丙烯酸丁基酯、羥甲基-或環氧官能性丙烯酸酯及來自α,ω二羥基二甲基聚矽氧烷之阻斷共聚物。
阻燃劑較佳地係選自由以下組成之群:鹵化阻燃劑(較佳地六溴環十二烷、十四溴二苯基醚、雙(六氯環五二烯基)環-辛烷、磷酸參二溴丙基酯、十四溴二苯基氧化物(DBDPO)及其兩種或更多種之混合物)、非鹵化阻燃劑、含有磷光體之阻燃劑、無磷光體阻燃劑(較佳地選自由以下組成之群:四乙氧基矽烷(TEOS)、(3-胺基丙基)三乙氧基矽烷(APTES)、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(GPTMS)及其兩種或更多種之混合物)、不具有鹵化物及佛波醇之化合物、具有鹵化物或佛波醇之化合物、金屬氫氧化物及其兩種或更多種之混合物;更佳地來自由以下組成之群:羥甲基鏻氯化物與脲之寡聚反應產物、氫氧化鋁、碳酸鈣及其兩種或更多種之混合物。
紫外線濾波劑較佳地係選自羥基苯基酮衍生物之基團(較佳地來自羥基苯基三嗪之基團)、苯并三唑(較佳地2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基))、草醯苯胺、羥基苯基苯并三唑、受阻胺光UV穩定劑之衍生物(HALS衍生物)、苯并噻嗪酮、水楊酸酯、肉桂酸酯、間苯二酚單苯甲酸酯、羥基苯甲酸酯、氰基丙烯酸酯、二苯甲酮及其兩種或更多種之混合物。
增塑劑較佳地係選自由以下組成之群:鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、對苯二甲酸二酯、偏苯三酸三烷基酯、1,2-環己烷二甲酸二酯、1,3-環己烷二甲酸二酯、1,4-環己烷二甲酸二酯及其兩種或更多種之混合物。
在本方法之一些實施例中,不包含著色劑及光學光亮劑來作為添加劑。
在本方法之一些實施例中,(b)中所獲得聚合材料之殘餘物(其耗盡了該添加劑且包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物)及/或(c)中重新獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物由至少95重量-%、較佳地在97重量-%至98重量-%範圍內之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物組成,(b)中所獲得聚合材料的殘餘物(其耗盡了該添加劑且包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物)及/或(c)中重新獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物由基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物組成。
溶劑系統
在本方法之一些實施例中,基於溶劑系統之總重量為100重量-%,至少90重量-%、較佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地在99至100重量-%之範圍內第一溶劑系統及/或第二溶劑系統(每一溶劑系統)由一或多種溶劑組成。
在本方法之一些實施例中,基於溶劑系統之總重量為100重量-%,至少90重量-%、較佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地在99至100重量-%範圍內之第一溶劑系統及/或第二溶劑系統由一種滿足方程式1之溶劑組成。
在本方法之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:N,N-二甲基苯甲醯胺、N,N-二甲基苯基乙醯胺、1,4-苯醌、苯乙酮、對苯二甲酸二甲基酯、1,3,5-三甲氧基苯、2-苯基苯乙酮、N-甲基己內醯胺、苯甲酸甲基酯、4-甲氧基苯甲酸甲基酯、碳酸伸丁酯、丙二醇二苯甲酸酯、N-乙基吡咯啶酮、二苯甲酮、丙二酸二苄基酯、N-乙基-己內醯胺、2-(5-側氧基四氫呋喃-3-基)乙酸甲基酯(FAME)、苯丙酮、N-甲氧基丙基-吡咯啶酮、1,4-環己烷二酮、環己烷碳酸酯、N-甲氧基乙基-吡咯啶酮、N,N-二乙基苯基乙醯胺、乙酸苯基酯、1-(2-羥乙基)吡咯啶-2-酮乙酸酯(HEPAc)、N,N-二乙基苯甲醯胺、苯甲酸異丙基酯、環己基苯基酮、苯基乙酸乙基酯、乙酸苯基酯、N-甲基-嗎啉、丙酸苄基酯、乙酸苄基酯、新戊二醇二苯甲酸酯、乙酸四氫糠酯、N-甲基-咪唑、丁酸苄基酯、2-吡咯啶酮、2-苯氧基乙醇丙酸酯、異丁酸2-苯氧基乙基酯、N,N-二丙基苯甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二乙基乙醯胺、二氫左旋葡萄糖酮(Cyrene)、碳酸伸丙酯、己內酯、二甲基異山梨醇、N-丁基吡咯啶酮、第三丁基吡咯啶酮、1-甲基-5-側氧基吡咯啶-3-甲酸甲基酯(MMOC)、γ-戊內酯(GVL)、δ-戊內酯、γ丁內酯、二甲基亞碸、5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲基酯(Rhodiasolv Polarclean)、己內醯胺、乙酸苯乙酯、苯基乙酸甲基酯、苯甲酸苄基酯、N,N-二甲基乳醯胺(Agnique AMD 3L)及二甲基亞碸(DMSO)。
在本方法之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:二氫左旋葡萄糖酮(Cyrene)、碳酸伸丙酯、己內酯、二甲基異山梨醇、N-丁基吡咯啶酮、第三丁基吡咯啶酮、1-甲基-5-側氧基吡咯啶-3-甲酸甲基酯(MMOC)、γ-戊內酯(GVL)、δ-戊內酯、γ-丁內酯、5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲基酯(Rhodiasolv®Polarclean)、己內醯胺、乙酸苯乙酯、苯基乙酸甲基酯、苯甲酸苄基酯、苯甲酸苯基酯、苯甲酸甲基酯、苯甲酸丙基酯及二甲基亞碸(DMSO)。
在本方法之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:碳酸伸丙酯、N-丁基吡咯啶酮、第三丁基吡咯啶酮、1-甲基-5-側氧基吡咯啶-3-甲酸甲基酯(MMOC)、δ-戊內酯、γ-丁內酯、5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲基酯(Rhodiasolv®Polarclean)、己內醯胺、乙酸苯乙酯、苯基乙酸甲基酯、苯甲酸苄基酯、苯甲酸苯基酯、苯甲酸甲基酯、苯甲酸丙基酯及GVL。
在本方法之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:碳酸伸丙酯、N-丁基吡咯啶酮、第三丁基吡咯啶酮、1-甲基-5-側氧基吡咯啶-3-甲酸甲基酯(MMOC)、δ-戊內酯、γ-丁內酯、5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲基酯(Rhodiasolv®Polarclean)、己內醯胺、乙酸苯乙酯、苯基乙酸甲基酯、苯甲酸苄基酯、苯甲酸苯基酯、苯甲酸甲基酯、苯甲酸丙基酯及苯甲酸丙基酯。
在本方法之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:碳酸伸丙酯、N-丁基吡咯啶酮、第三丁基吡咯啶酮、1-甲基-5-側氧基吡咯啶-3-甲酸甲基酯(MMOC)、5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲基酯
(Rhodiasolv®Polarclean)、乙酸苯乙酯及GVL。
在本方法之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:碳酸伸丙酯、N-丁基吡咯啶酮、第三丁基吡咯啶酮、1-甲基-5-側氧基吡咯啶-3-甲酸甲基酯(MMOC)、5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲基酯
(Rhodiasolv®Polarclean)及乙酸苯乙酯。
在該製程之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:γ戊內酯(GVL)、N-丁基吡咯啶酮(NBP)、碳酸伸丙酯、苯乙酮、二甲基亞碸(DMSO)、二氫左旋葡萄糖酮(Cyrene)及其兩種或更多種之混合物。在該製程之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:γ戊內酯(GVL)、N-丁基吡咯啶酮(NBP)、碳酸伸丙酯、苯乙酮、二甲基亞碸(DMSO)及其兩種或更多種之混合物。在該製程之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:γ戊內酯(GVL)、N-丁基吡咯啶酮(NBP)、碳酸伸丙酯、苯乙酮及其兩種或更多種之混合物。在該製程之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:γ戊內酯(GVL)、N-丁基吡咯啶酮(NBP)、苯乙酮及其兩種或更多種之混合物。在該製程之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:γ戊內酯(GVL)、N-丁基吡咯啶酮(NBP)及GVL及NBP之混合物。
在該製程之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:N-丁基吡咯啶酮(NBP)、碳酸伸丙酯、苯乙酮、二甲基亞碸(DMSO)、二氫左旋葡萄糖酮(Cyrene)及其兩種或更多種之混合物。在該製程之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:N-丁基吡咯啶酮(NBP)、碳酸伸丙酯、苯乙酮、二甲基亞碸(DMSO)及其兩種或更多種之混合物。在該製程之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:N-丁基吡咯啶酮(NBP)、碳酸伸丙酯、苯乙酮及其兩種或更多種之混合物。在該製程之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係選自由以下組成之群:N-丁基吡咯啶酮(NBP)、苯乙酮及N-丁基吡咯啶酮(NBP)及苯乙酮之混合物。
在該製程之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑至少包括N-丁基吡咯啶酮,較佳地至少90重量-%之一或多種溶劑、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地至少99重量-%、更佳地至少99.5重量-%、更佳地至少99.9重量-%之第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係N-丁基吡咯啶酮,基於第一溶劑系統及第二溶劑系統之一或多種溶劑之總重量分別為100重量-%,更佳地第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一種溶劑係N-丁基吡咯啶酮。在一些實施例中,在溫度T
1下進行(b)中之接觸,該溫度T
1可在10至<170℃範圍內,其中T
1較佳地可在140至160℃範圍內、更佳地在150至160℃範圍內,或在溫度T
1下進行(b)中之接觸,該溫度T
1可在比N-丁基吡咯啶酮之沸點低101至81 K範圍內、較佳地在比N-丁基吡咯啶酮之沸點低91至81 K範圍內。另外,在一些實施例中,在溫度T
2(可在160℃至溫度T(比N-丁基吡咯啶酮之沸點溫度低至少7 K)範圍內)下、較佳地在180至200℃範圍內、更佳地在185至195℃範圍內之溫度T
2下進行(c)中之接觸,或在溫度T
2進行(c)中之接觸,該溫度T
2可在比N-丁基吡咯啶酮之沸點低61至41 K範圍內、較佳地在比N-丁基吡咯啶酮之沸點低56至46 K範圍內。較佳地在800至1200 hPa範圍內之壓力下進行(b)及/或、較佳地及(c)中之接觸。較佳地,在自生壓力下運行該製程,其中該自生壓力可高於藉由在製程運行之溫度T下N-丁基吡咯啶酮之蒸汽壓力引起之環繞面積的環境壓力。熟習此項技術者可根據在某一溫度T下N-丁基吡咯啶酮之蒸汽壓力曲線來測定及/或調節該自生壓力。N-丁基吡咯啶酮之蒸汽壓力曲線為熟習此項技術者已知。可藉由吹掃、(例如)藉由吹掃閥門來降低自生壓力、較佳地至環境壓力與較低2000 hPa之間、較佳地1200 hPa與1800 hPa之間之壓力。自生壓力係藉由封閉系統中產生系統本身引起之壓力、例如在800至3000 hPa範圍內之壓力。
在該製程之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑至少包括碳酸伸丙酯,較佳地至少90重量-%之一或多種溶劑、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地至少99重量-%、更佳地至少99.5重量-%、更佳地至少99.9重量-%之第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係碳酸伸丙酯,基於第一溶劑系統及第二溶劑系統之一或多種溶劑之總重量分別為100重量-%,更佳地第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一種溶劑係碳酸伸丙酯。在一些實施例中,在溫度T
1下進行(b)中之接觸,該溫度T
1可在10至<170℃範圍內,其中T
1較佳地可在140至160℃範圍內、更佳地在150至160℃範圍內,或在溫度T
1下進行(b)中之接觸,該溫度T
1可在比碳酸伸丙酯之沸點低102至82 K範圍內、較佳地在比碳酸伸丙酯之沸點低92至82 K範圍內。另外,在一些實施例中,在溫度T
2(可在160℃至溫度T (比碳酸伸丙酯之沸點溫度低至少7 K)範圍內)下、較佳地在185至205℃範圍內、更佳地在190至200℃範圍內之溫度T
2下進行(c)中之接觸,或在溫度T
2進行(c)中之接觸,該溫度T
2可在比碳酸伸丙酯之沸點低57至37 K範圍內、較佳地在比碳酸伸丙酯之沸點低52至42 K範圍內。較佳地在800至1200 hPa範圍內之壓力下進行(b)及/或、較佳地及(c)中之接觸。較佳地,在自生壓力下運行該製程,其中該自生壓力可高於藉由在製程運行之溫度T下碳酸伸丙酯之蒸汽壓力引起之環繞面積的環境壓力。熟習此項技術者可根據在某一溫度T下碳酸伸丙酯之蒸汽壓力曲線來測定及/或調節該自生壓力。碳酸伸丙酯之蒸汽壓力曲線為熟習此項技術者已知。可藉由吹掃、例如藉由吹掃閥門來降低自生壓力、較佳地至環境壓力與較低2000 hPa之間、較佳地1200 hPa與1800 hPa之間之壓力。自生壓力係藉由封閉系統中產生系統本身引起之壓力、例如在800至3000 hPa範圍內之壓力。
在該製程之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑至少包括苯乙酮,較佳地至少90重量-%之一或多種溶劑、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地至少99重量-%、更佳地至少99.5重量-%、更佳地至少99.9重量-%之第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係苯乙酮,基於第一溶劑系統及第二溶劑系統之一或多種溶劑之總重量分別為100重量-%,更佳地一種溶劑係苯乙酮。在一些實施例中,在溫度T
1下進行(b)中之接觸,該溫度T
1可在10至<170℃範圍內,其中T
1較佳地可在140至160℃範圍內、更佳地在150至160℃範圍內,或在溫度T
1下進行(b)中之接觸,該溫度T
1可在比苯乙酮之沸點低62至42 K範圍內、較佳地在比苯乙酮之沸點低52至42 K範圍內。另外,在一些實施例中,在溫度T
2(可在160℃至溫度T(比苯乙酮之沸點溫度低至少7 K)範圍內)下、較佳地在165至185℃範圍內、更佳地在170至180℃範圍內之溫度T
2下進行(c)中之接觸,或在溫度T
2進行(c)中之接觸,該溫度T
2可在比苯乙酮之沸點低37至17 K範圍內、較佳地在比苯乙酮之沸點低32至22 K範圍內。較佳地在800至1200 hPa範圍內之壓力下進行(b)及/或、較佳地及(c)中之接觸。較佳地,在自生壓力下運行該製程,其中該自生壓力可高於藉由在製程運行之溫度T下苯乙酮之蒸汽壓力引起之環繞面積的環境壓力。熟習此項技術者可根據在某一溫度T下苯乙酮之蒸汽壓力曲線來測定及/或調節該自生壓力。苯乙酮之蒸汽壓力曲線為熟習此項技術者已知。可藉由吹掃、例如藉由吹掃閥門來降低自生壓力、較佳地至環境壓力與較低2000 hPa之間、較佳地1200 hPa與1800 hPa之間之壓力。自生壓力係藉由封閉系統中產生系統本身引起之壓力、例如在800至3000 hPa範圍內之壓力。
在該製程之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑至少包括二甲基亞碸(DMSO),較佳地至少90重量-%之第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地至少99重量-%、更佳地至少99.5重量-%、更佳地至少99.9重量-%之第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係DMSO,基於第一溶劑系統及第二溶劑系統之一或多種溶劑之總重量分別為100重量-%,更佳地一種溶劑係DMSO。在一些實施例中,在溫度T
1下進行(b)中之接觸,該溫度T
1可在10至<170℃範圍內,其中T
1較佳地可在140至160℃範圍內、更佳地在150至160℃範圍內,或在溫度T
1下進行(b)中之接觸,該溫度T
1可在比DMSO之沸點低49至29 K範圍內、較佳地在比DMSO之沸點低39至29 K範圍內。另外,在一些實施例中,在溫度T
2(可在160℃至溫度T (比DMSO之沸點溫度低至少1 K)範圍內)下、較佳地在170至188℃範圍內、更佳地在175至188℃範圍內之溫度T
2下進行(c)中之接觸,或在溫度T
2進行(c)中之接觸,該溫度T
2可在比DMSO之沸點低19至1 K範圍內、較佳地在比DMSO之沸點低14至1 K範圍內。較佳地在800至1200 hPa範圍內之壓力下進行(b)及/或、較佳地及(c)中之接觸。較佳地,在自生壓力下運行該製程,其中該自生壓力可高於藉由在製程運行之溫度T下DMSO之蒸汽壓力引起之環繞面積的環境壓力。熟習此項技術者可根據在某一溫度T下DMSO之蒸汽壓力曲線來測定及/或調節該自生壓力。DMSO之蒸汽壓力曲線為熟習此項技術者已知。可藉由吹掃、例如藉由吹掃閥門來降低自生壓力、較佳地至環境壓力與較低2000 hPa之間、較佳地1200 hPa與1800 hPa之間之壓力。自生壓力係藉由封閉系統中產生系統本身引起之壓力、例如在800至3000 hPa範圍內之壓力。
在該製程之一些實施例中,第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑至少包括二氫左旋葡萄糖酮(Cyrene),較佳地至少90重量-%之一或多種溶劑、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地至少99重量-%、更佳地至少99.5重量-%、更佳地至少99.9重量-%之第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之一或多種溶劑係Cyrene,基於第一溶劑系統及第二溶劑系統之一或多種溶劑之總重量分別為100重量-%,更佳地一種溶劑係Cyrene。在一些實施例中,在溫度T
1下進行(b)中之接觸,該溫度T
1可在10至<170℃範圍內,其中T
1較佳地可在140至160℃範圍內、更佳地在150至160℃範圍內,或在溫度T
1下進行(b)中之接觸,該溫度T
1可在比Cyrene之沸點低86至66 K範圍內、較佳地在比Cyrene之沸點低76至66 K範圍內。另外,在一些實施例中,在溫度T
2(可在160℃至溫度T (比Cyrene之沸點溫度低至少7 K)範圍內)下、較佳地在160至180℃範圍內、更佳地在160至170℃範圍內之溫度T
2下進行(c)中之接觸,或在溫度T
2進行(c)中之接觸,該溫度T
2可在比Cyrene之沸點低66至46 K範圍內、較佳地在比Cyrene之沸點低66至56 K範圍內。較佳地在800至1200 hPa範圍內之壓力下進行(b)及/或、較佳地及(c)中之接觸。較佳地,在自生壓力下運行該製程,其中該自生壓力可高於藉由在製程運行之溫度T下Cyrene之蒸汽壓力引起之環繞面積的環境壓力。熟習此項技術者可根據在某一溫度T下Cyrene之蒸汽壓力曲線來測定及/或調節該自生壓力。Cyrene之蒸汽壓力曲線為熟習此項技術者已知。可藉由吹掃、例如藉由吹掃閥門來降低自生壓力、較佳地至環境壓力與較低2000 hPa之間、較佳地1200 hPa與1800 hPa之間之壓力。自生壓力係藉由封閉系統中產生系統本身引起之壓力、例如在800至3000 hPa範圍內之壓力。
在本方法之一些實施例中,不包含苯甲酸乙基酯及苯甲酸丁基酯而作為溶劑。
GVL
在本方法之一些實施例中,第一及/或第二溶劑系統包括GVL,其中基於第一及第二溶劑系統之總重量分別為100重量-%,較佳地至少90重量-%、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地在99至100重量-%範圍內之第一及/或第二溶劑系統更佳地由GVL組成。在一些實施例中,在溫度T
1下進行(b)中之接觸,該溫度T
1可在10至<170℃範圍內,其中T
1較佳地可在140至160℃範圍內、更佳地在150至160℃範圍內,或在溫度T
1下進行(b)中之接觸,該溫度T
1可在比GVL之沸點低65至45 K範圍內、較佳地在比GVL之沸點低55至45 K範圍內。另外,在一些實施例中,在溫度T
2(可在160℃至溫度T (比GVL之沸點溫度低至少7 K)範圍內)下、較佳地在175至195℃範圍內、更佳地在180至190℃範圍內之溫度T
2下進行(c)中之接觸,或在溫度T
2進行(c)中之接觸,該溫度T
2可在比GVL之沸點低30至10 K範圍內、較佳地在比GVL之沸點低25至15 K範圍內。較佳地在800至1200 hPa範圍內之壓力下進行(b)及/或、較佳地及(c)中之接觸。較佳地,在自生壓力下運行該製程,其中該自生壓力可高於藉由在製程運行之溫度T下GVL之蒸汽壓力引起之環繞面積的環境壓力。熟習此項技術者可根據在某一溫度T下GVL之蒸汽壓力曲線來測定及/或調節該自生壓力。GVL之蒸汽壓力曲線為熟習此項技術者已知。可藉由吹掃、例如藉由吹掃閥門來降低自生壓力、較佳地至環境壓力與較低2000 hPa之間、較佳地1200 hPa與1800 hPa之間之壓力。自生壓力係藉由封閉系統中產生系統本身引起之壓力、例如在800至3000 hPa範圍內之壓力。
基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物
在本方法之一些實施例中,基於(a)中所提供聚合材料之總重量為100重量-%,至少40重量-%、更佳地至少50重量-%、更佳地至少60重量-%、更佳地至少70重量-%、更佳地至少80重量-%、更佳地至少90重量-%、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地至少99重量-%之(a)中所提供聚合材料係基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及添加劑。
在本方法之一些實施例中,基於(a)中所提供聚合材料之總重量為100重量-%,至少50重量-%、較佳地至少60重量-%、更佳地至少70重量-%、更佳地至少80重量-%、更佳地至少90重量-%之聚合材料係基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物,且0.01至20重量-%範圍內、較佳地0.1至10重量-%範圍內之聚合材料係添加劑。
「基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物」由氧基乙烯單元或氧基丁烯單元及氧基對苯二甲醯基單元組成,其中在氧基乙烯單元之情形下,0至5 mol-%範圍內之氧基對苯二甲醯基單元由氧基間苯二甲醯基單元代替及/或0至49 mol-%範圍內之氧基乙烯單元由氧基亞甲基伸環己基亞甲基單元代替。較佳地,基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物係選自由以下組成之群:PET (聚對苯二甲酸乙二酯)、PETG (聚(對苯二甲酸乙二酯-共-對苯二甲酸1,4-伸環己基二甲酯))、PETI (聚(對苯二甲酸乙二酯-共-間苯二甲酸酯))、PBT (聚對苯二甲酸丁二酯)及兩種或更多種該等聚合物之混合物,或基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物係選自由以下組成之群:PET (聚對苯二甲酸乙二酯)、PETI (聚(對苯二甲酸乙二酯-共-間苯二甲酸酯))、PBT (聚對苯二甲酸丁二酯)及兩種或三種該等聚合物之混合物。在一些實施例中,基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物至少包括80重量-%、更佳地至少85重量-%、更佳地至少90重量-%、更佳地至少95重量-%、更佳地至少96重量-%、更佳地至少97重量-%之PET(基於基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之總重量為100重量-%)及/或、較佳地及最高20重量-%、更佳地最高15重量-%、更佳地最高10重量-%、更佳地最高5重量-%、更佳地最高4重量-%、更佳地最高3重量-%、更佳地最高2重量-%、更佳地最高1重量-%之PETI (基於基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之總重量為100重量-%)。
在一些實施例中,「基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物」係基於1,4-丁二醇或1,2-乙二醇之聚酯、更佳地選自由基於1,4-丁二醇及對苯二甲酸之聚合物(聚對苯二甲酸丁二酯,PBT)、基於1,2-乙二醇及對苯二甲酸之聚合物(聚對苯二甲酸乙二酯,PET)、1,4-丁二醇、己二酸及對苯二甲酸之共聚物(聚對苯二甲酸己二酸丁二酯,PBAT)、1,2-乙二醇及2,5-呋喃二甲酸之聚合物(呋喃酸聚乙烯,PEF)及兩種或更多種該等(共)聚合物之混合物組成之群之聚酯。
更佳地,「基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物」至少包括PET及/或PBT,更佳地聚酯係PET或PBT或PET及PBT之混合物。
更佳地基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物包括或係PET。
在本方法之一些實施例中,(b)中所獲得及/或(c)中所重新獲得殘餘物具有數量平均分子量Mn (其≥ (a)中所提供材料中包括之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之Mn)。
在本方法之一些實施例中,相對於(a)中所提供聚合材料中包括之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之分散度Mw/Mn(100%),(b)中所獲得殘餘物及/或(c)中所重新獲得基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之分散度Mw/Mn (質量平均分子量Mw除以數量平均分子量Mn)為在70至95%範圍內、較佳地在75至90%範圍內。
比率
在本方法之一些實施例中,以在1:1至100:1範圍內、較佳地在1:1至50:1範圍內、更佳地在1:1至20:1範圍內、更佳地在1:1至10:1範圍內之溶劑系統:材料之質量比使含有基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及添加劑的聚合材料與溶劑系統在(b)中接觸。
在本方法之一些實施例中,以在1:1至100:1範圍內、較佳地在1:1至50:1範圍內、更佳地在1:1至20:1範圍內、更佳地在1:1至10:1範圍內之溶劑系統:材料之質量比使(a)中所提供聚合材料或(b)中所獲得聚合材料之殘餘物在(c)中接觸。
壓力
在本方法之一些實施例中,在800至200,000 hPa範圍內之壓力下進行(b)及/或(c)。在一些實施例中,在800至1200 hPa範圍內之壓力下進行(b)及/或(c)。
額外步驟
在本方法之一些實施例中,(b)包括:
(b.1) 在溫度T
1下使聚合材料與溶劑系統接觸,由此獲得富含經溶解添加劑之第一溶劑系統及聚合材料之殘餘物,該聚合材料之殘餘物耗盡了該添加劑且包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物;
(b.2) 較佳地藉由物理分離方法來分離(b.1)中所獲得富含經溶解添加劑之溶劑系統及聚合材料之殘餘物,由此獲得與(a)中所提供溶劑系統相比其富含經溶解添加劑之經分離溶劑系統及聚合材料之殘餘物,該聚合材料之殘餘物耗盡了該添加劑且包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物)。
在本方法之一些實施例中,(b)包括
(b.3) 視情況洗滌(b.2)中所獲得聚合材料之殘餘物(其包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物);
(b.4) 乾燥(b.2)中所獲得聚合材料之殘餘物(其包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物)或(b.3)中所獲得聚合材料之經洗滌殘餘物(其包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物)。
較佳地使用如上文所闡述具有特徵(s1.1)、(s1.2)及視情況(s1.3)之溶劑系統或具有特徵(s2.1)、(s2.2)及視情況特徵(s2.3)之溶劑系統、較佳地使用包括上文所闡述基團中之任一者之一或多種溶劑的溶劑或溶劑混合物進行可選步驟(b.3)中洗滌。在一些實施例中,使用選自由甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、水或兩種或更多種該等溶劑之混合物組成之群之溶劑進行洗滌。在一些實施例中,選自由甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、水、GVL或兩種或更多種該等溶劑之混合物組成之群之溶劑進行可選步驟(b.3)中之洗滌。較佳地在選自由以下組成之群之一或多種條件下進行步驟(b.4)中之乾燥:在1至1013毫巴範圍內之壓力;在50至210℃範圍內、較佳地在60至180℃範圍內、更佳地在80至160℃範圍內之溫度;在30分鐘至24小時範圍內之乾燥時間;在包括氮之氣氛、較佳地在具有至少90體積-%、更佳地95體積-%、更佳地至少98體積-%氮之氣氛中乾燥。藉由一或多種選自由接觸乾燥、對流乾燥及輻射乾燥組成之群之方法來進行乾燥。
在本方法之一些實施例中,(a)中所提供聚合材料額外包括彈性纖維。彈性纖維包括一或多種基於聚胺基甲酸酯之彈性纖維及/或一或多種基於聚酯之彈性纖維、較佳地由其組成,更佳地彈性纖維包括一或多種基於聚胺基甲酸酯之彈性纖維、較佳地由其組成,其中更佳地至少40重量-%、更佳地至少45重量-%、更佳地至少50重量-%、更佳地至少55重量-%、更佳地至少60重量-%、更佳地至少65重量-%、更佳地至少70重量-%、更佳地至少75重量-%、更佳地至少80重量-%、更佳地至少85重量-%、更佳地至少90重量-%、更佳地至少95重量-%、更佳地至少99.9重量-%之彈性纖維係基於聚胺基甲酸酯之彈性纖維,各自基於彈性纖維之總重量為100重量-%。
在本方法之一些實施例中,(b.2)包括:
(b.2.1) 較佳地藉由物理分離方法來分離(b.1)中所獲得富含經溶解添加劑之溶劑系統及聚合材料之殘餘物,由此獲得與(a)中所提供溶劑系統相比其富含經溶解添加劑並富含經溶解彈性纖維之經分離溶劑系統及聚合材料之殘餘物,該聚合材料之殘餘物耗盡了該添加劑及該彈性纖維且包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物。
(b.2.2) 將彈性纖維與溶劑系統分離。
藉由(例如)蒸餾進行彈性纖維(若存在於聚合物材料中)及添加劑之分離,其中移除溶劑系統且使剩餘殘餘物進入進一步使用。
在步驟(c)中,即當在溫度T
2下與第二溶劑系統接觸時,使用(a)中所提供聚合材料、(b)中所獲得聚合材料之殘餘物、(b.2)中所獲得聚合材料之殘餘物、(b.3)中所獲得聚合材料之經洗滌殘餘物或(b.3)中所獲得聚合材料的乾燥殘餘物。
在本方法之一些實施例中,(c)包括:
(c.1) 使(a)中所提供聚合材料或(b)、(b.2)、(b.3)或(b.4)中所獲得聚合材料之殘餘物與具有溫度T
2之溶劑系統接觸,從而獲得富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之溶劑系統;
(c.2) 將(c.1)中所獲得與(a)中所提供溶劑相比富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物且其視情況包括添加劑之溶劑系統冷卻至低於T
2之溫度、較佳地至低於150℃、更佳地低於140℃、更佳地低於120℃的溫度,由此獲得經沈澱基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及溶劑系統,該溶劑系統耗盡了經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物且其視情況包括添加劑。
視情況,(c)包括在(c.1)及(c.2)之間更佳地在T
2± 20℃範圍內之溫度下、更佳地在T
2± 10℃範圍內之溫度下加熱過濾(c.1)中所獲得溶劑系統(其富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑)。在加熱過濾中,將溶液、過濾器及漏斗加熱、較佳地加熱以使各自具有T
2± 20℃或T
2± 10℃之溫度。在一些實施例中,較佳地,在≥1巴壓力下、更佳地在1巴至30巴範圍內之壓力下、較佳地在1至10巴範圍內、更佳地在1至6巴範圍內進行加熱過濾(加熱壓力過濾)。用於分離之其他方式及方法為熟習此項技術者已知,例如非加熱過濾或離心。在一些實施例中,較佳地在富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之溶劑系統通過過濾器之後,使用第一溶劑系統、較佳地使用如(a)中所提供及(b)中所用具有相同組成之第一溶劑系統沖洗該過濾器一或多次,其中第一溶劑系統較佳地具有T
2± 20℃或T
2± 10℃之溫度。在一些實施例中,較佳地,應用(c.2)中冷卻之溶劑系統包括已經受過濾及沖洗指示之(c.1)中所獲得溶劑系統(其富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑)。
進行冷卻之溫度較佳地係低於160℃、較佳地低於150℃、更佳地低於140℃、更佳地低於120℃之溫度且在每一情形下高於0℃、較佳地高於5℃、更佳地高於10℃。
在該製程之一些實施例中,以逆流模式進行(b)及/或(c)。例如,若步驟(b)及/或(c)之接觸在容器內進行,則溶劑系統自一方向(側或頂部/底部)進入容器且彩色聚合材料自另一、較佳地相對方向進入容器。在使用垂直配置容器之一較佳形式中,溶劑系統自底部進入容器且彩色聚合材料自頂部進入容器。在該製程之一些實施例中,在機械混合下實施(b)及/或(c),其中機械混合較佳地包括一或多種選自攪拌、摻和及超音之方法。
在一些實施例中,其中(a)中所提供聚合材料包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物、添加劑及至少一種不同於基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之聚合物,認為(a)中所提供聚合材料係聚合物摻合物,其中在一些實施例中該至少一種不同於自基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之聚合物係選自由以下組成之群:聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚醯胺(PA)、天然聚合物(例如棉花、纖維膠及/或亞麻布)及其兩種或更多種的混合物。「聚合物摻合物」意指至少一種聚合物與至少一種另一組分(其至少係另一聚合物)之組合,該等組分以任一適宜方式彼此組合。例如,在至少兩種聚合物之情形下,混合聚合物,或將一或多種聚合物包埋於一或多種其他聚合物中及/或與其交織,或將聚合物排列在單獨層中;以及該等組合之雜合形式。PP、PE、PA及天然聚合物(例如棉花、纖維膠及/或亞麻布)大多不與基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物溶解在一起而係保持不溶解狀態;然而,在一些實施例中,作為不同於基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之聚合物之PA6的含量降低且較佳地,(a)中所提供包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之聚合材料僅包括小於10重量-%之PA6。在如上文所定義步驟(b)條件下,所有不與基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物一起溶解之聚合物、較佳地所有在如上文所定義溶劑系統中不與基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物一起溶解的聚合物在本文中稱為「不溶性聚合物」。在一些實施例中,聚合材料衍生自紡織物(例如衣物),其中在聚合材料經受本發明方法之前紡織物較佳地經受分選過程。分選過程較佳地包括一或多種NIR分選步驟,其中藉由近紅外(NIR)光譜術來分析紡織物且基於分析結果並基於其組成進行分選。因此,經受本發明方法之聚合材料較佳地係預分選、更佳地NIR預分選之紡織物。紡織物較佳地經歷大小減小、更佳地切割及/或切碎步驟。因此,經受本發明方法之聚合材料較佳地係預分選、更佳地NIR預分選及/或大小減小、更佳地切碎紡織物。在一些實施例中,經受本發明方法之聚合材料較佳地係預分選、更佳地NIR預分選及/或大小減小、更佳地切碎紡織物,基於聚合材料之總重量為100重量-%,其具有小於10重量-%、更佳地小於5重量-%、更佳地小於4重量-%、更佳地小於3重量-%、更佳地小於2重量-%、更佳地小於1重量-%之PA6之含量。降低紡織物中PA之含量可提供獲得之聚酯、尤其基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物的經改良品質。
在本方法之一些實施例中,若至少一種不溶性聚合物存在於(a)中所提供聚合材料中,則(c.1)包括:
(c.1.1) 使(a)中所提供聚合材料、(b)、(b.2)、(b.3)或(b.4)中所獲得聚合材料之殘餘物與具有溫度T
2之溶劑系統接觸,從而獲得溶劑系統(其富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑)及至少包括一種不溶性聚合物之殘餘物;
(c.1.2) 視情況將富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之溶劑系統與殘餘物分離,由此獲得富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之無不溶性聚合物之溶劑系統及至少包括一種不溶性聚合物的殘餘物,
其中較佳地藉由加熱過濾進行分離。
較佳地藉由加熱過濾、更佳地藉由較佳地在T
2± 20℃範圍內之溫度下、更佳地在T
2± 10℃範圍內之溫度下之加熱過濾來進行(c.1.2)中之分離。在加熱過濾中,將溶液、過濾器及漏斗加熱、較佳地加熱以使其各自具有T
2± 20℃或 T
2± 10℃之溫度。在一些實施例中,較佳地,在≥1巴之壓力下、更佳地在1巴至30巴範圍內之壓力下、較佳地在1至10巴範圍內、更佳地在1至6巴範圍內進行加熱過濾(加熱壓力過濾)。用於分離之其他方式及方法為熟習此項技術者已知,例如非加熱過濾或離心。在一些實施例中,較佳地在富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之溶劑系統通過過濾器之後,使用第一溶劑系統、較佳地使用與如(a)中所提供及(b)中所使用具有相同組成之第一溶劑系統沖洗該過濾器及該殘餘物(其包括保留在過濾器上之至少一種不溶性聚合物)一或多次,其中第一溶劑系統較佳地具有T
2± 20℃或T
2± 10℃之溫度。在一些實施例中,較佳地,應用(c.2)中冷卻之溶劑系統包括已經受過濾及沖洗指示之(c.1)中所獲得溶劑系統(其富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑)。
在一些實施例中,該方法包括
(c.1.3) 視情況洗滌(c.1.2)中所獲得至少包括一種不溶性聚合物之殘餘物;及/或
(c.1.4) 視情況乾燥(c.1.2)中所獲得至少包括一種不溶性聚合物之殘餘物或(c.1.3)中所獲得至少包括一種不溶性聚合物之經洗滌殘餘物。
較佳地使用如上文所闡述具有特徵(s1.1)、(s1.2)及視情況(s1.3)之溶劑系統或具有特徵(s2.1)、(s2.2)及視情況特徵(s2.3)之溶劑系統、較佳地使用包括上文所闡述基團中之任一者之一或多種溶劑的溶劑或溶劑混合物進行可選步驟(c.1.3)中洗滌。在一些實施例中,使用選自由甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、水或兩種或更多種該等溶劑之混合物組成之群之溶劑進行洗滌。在一些實施例中,選自由甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、水、GVL或兩種或更多種該等溶劑之混合物組成之群之溶劑進行可選步驟(c.1.3)中之洗滌。較佳地在選自由以下組成之群之一或多種條件下進行步驟(c.1.4)中之乾燥:在1至1013毫巴範圍內之壓力;在50至210℃範圍內、較佳地在60至180℃範圍內、更佳地在80至150 ℃範圍內之溫度;在30分鐘至24小時範圍內之乾燥時間;在包括氮之氣氛、較佳地在具有至少90體積-%、更佳地95體積-%、更佳地至少98體積-%氮之氣氛中乾燥。藉由一或多種選自由接觸乾燥、對流乾燥及輻射乾燥組成之群之方法來進行乾燥。
在本方法之一些實施例中,至少40重量-%、更佳地至少50重量-%、更佳地至少60重量-%、更佳地至少70重量-%、更佳地至少80重量-%、更佳地至少90重量-%包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之材料係基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物,且最高60重量-%、更佳地最高50重量-%、更佳地最高40重量-%、更佳地最高30重量-%、更佳地最高20重量-%、更佳地最高10重量-%包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之材料係不同於基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物的至少一種聚合物及至少一種添加劑,各自基於包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之聚合材料之總重量為100重量-%。
在一些實施例中,該方法包括
(d) 將(c.2)中所獲得經沈澱基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物與溶劑系統分離,由此獲得經沈澱基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及溶劑系統(其耗盡了經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物且其視情況包括添加劑)。
在一些實施例中,該方法包括
(e) 視情況洗滌(d)中所獲得基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物;
(f) 乾燥(d)中所獲得經沈澱基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物或(e)中所獲得經洗滌沈澱基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物。
較佳地使用如上文所闡述具有特徵(s1.1)、(s1.2)及視情況(s1.3)之溶劑系統或具有特徵(s2.1)、(s2.2)及視情況特徵(s2.3)之溶劑系統、較佳地使用包括上文所闡述基團中之任一者之一或多種溶劑的溶劑或溶劑混合物進行可選步驟(e)中洗滌。在一些實施例中,使用選自由甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、水或兩種或更多種該等溶劑之混合物組成之群之溶劑進行洗滌。在一些實施例中,選自由甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、水、GVL或兩種或更多種該等溶劑之混合物組成之群之溶劑進行可選步驟(e)中之洗滌。較佳地在選自由以下組成之群之一或多種條件下進行步驟(f)中之乾燥:在1至1013毫巴範圍內之壓力;在50至210℃範圍內、較佳地在60至180℃範圍內、更佳地在80至160℃範圍內之溫度;在30分鐘至24小時範圍內之乾燥時間;在包括氮之氣氛、較佳地在具有至少90體積-%、更佳地95體積-%、更佳地至少98體積-%氮之氣氛中乾燥。藉由一或多種選自由接觸乾燥、對流乾燥及輻射乾燥組成之群之方法來進行乾燥。
在一些實施例中,該方法包括視情況在一或多個處理步驟之後,將(b.2)中所獲得分離溶劑系統及/或(d)中所獲得分離溶劑系統至少部分地再循環至(b)及/或(c)。
第 2 態樣 - 基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物
本發明之第二態樣係關於自第一態樣之方法獲得或可獲得、較佳地自步驟(b)、(b.2)、(c)、(c.2)、(d)、(e)或(f)、更佳地自第一態樣之方法之步驟(f)獲得或可獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯的聚合物。用於第一態樣上文所揭示所有細節及實施例皆亦適用於第二態樣。
第 3 態樣 - 用途
本發明之第三態樣係關於第二態樣之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之用途,其用於紡織應用、纖維應用、包裝應用、塑膠應用、汽車應用、電子應用,較佳地用於生產食物包裝、飲料包裝、衣物、鞋襪、線材、電纜,其中較佳地用於紡織應用、纖維應用、包裝應用、塑膠應用,更佳地用於生產食物包裝、飲料包裝、衣物及鞋襪。用於第一態樣上文所揭示所有細節及實施例亦適用於第三態樣。
較佳地,基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物用於:
- 汽車之零件;較佳地汽缸頭部罩、引擎罩、充氣冷卻器之外殼、充氣冷卻器襟翼、進氣管、進氣歧管、連接器、齒輪、風機葉輪、冷卻水箱、外殼、熱交換器之外殼零件、冷卻劑冷卻器、充氣冷卻器、恒溫器、水幫浦、散熱器、緊固件、電動汽車電池系統之零件、儀錶板、轉向柱開關、座椅、頭枕、中央控制台、傳動組件、門模組、A、B、C或D支柱蓋、氣流偏導器、門把手、後視鏡、雨刷、雨刷保護外殼、裝飾格柵、覆蓋條、車頂縱樑、窗框、天窗框架、嵌板式天線、頭燈及尾燈、引擎罩、汽缸頭部罩、進氣歧管、氣囊、墊或塗層;
- 衣服;較佳地襯衫、長褲、套頭毛衣、靴子、鞋、鞋底、緊身衣或夾克;
- 電氣零件;較佳地電氣或電子被動或主動組件、電路板、印刷電路板、外殼組件、箔、線、開關、塞、插座、分佈器、繼電器、電阻器、電容器、電感器、筒管、燈、二極體、LED、電晶體、連接器、調節器、積體電路(IC)、處理器、控制器、記憶體、感測器、微型開關、微型按鈕、半導體、發光二極體(LED)之反射器外殼、電氣或電子組件之緊固件、間隔器、螺栓、條帶、滑入式導軌、螺桿、螺母、片狀鉸鏈、彈簧掛鉤(嵌入式)或彈簧舌片;
- 消費品、農業產品或醫藥產品;較佳地網球線、攀岩繩、刷毛、刷子、人造草、3D印刷細絲、割草機、拉鍊、鉤環扣件、造紙機網毯、擠出塗層、釣魚線、漁網、海上繩索、小瓶、注射器、安瓿、瓶、滑動元件、軸螺母、鏈傳送器、滑動軸承、輥、輪、齒輪、輥、環齒輪、螺桿及彈簧減振器、軟管、管線、電纜護套、插座、開關、電纜紮帶、風機葉輪、地毯、化妝品盒或瓶、床墊、墊、絕緣材料、洗滌劑、洗碗用錠劑或粉末、洗髮精、沐浴露、沐浴膠、肥皂、肥料、殺真菌劑或殺蟲劑;
- 食品工業之包裝;較佳地單-或多層吹塑膜、鑄造膜(單或多層)、雙軸拉伸膜或層壓膜;或
- 建築之一部分;較佳地轉子葉片、絕緣材料、框、外殼、壁、塗層或隔牆。
第 4 態樣 - 用於製備產品之方法
本發明之第四態樣係關於用於製備產品之方法,其包括
(I) 提供第二態樣之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物;
(II) 由(I)中所提供基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物製備紡織物、纖維、包裝、塑膠、汽車零件、電子零件。
用於第一態樣上文所揭示所有細節及實施例亦適用於第四態樣。
較佳地,在(II)中製備以下物品:
- 汽車之零件;較佳地汽缸頭部罩、引擎罩、充氣冷卻器之外殼、充氣冷卻器襟翼、進氣管、進氣歧管、連接器、齒輪、風機葉輪、冷卻水箱、外殼、熱交換器之外殼部件、冷卻劑冷卻器、充氣冷卻器、恒溫器、水幫浦、散熱器、緊固件、電動汽車電池系統之零件、儀錶板、轉向柱開關、座椅、頭枕、中央控制台、傳動組件、門模組、汽車A、B、C或D支柱之蓋、氣流偏導器、門把手、後視鏡、雨刷、雨刷保護外殼、裝飾格柵、覆蓋條、車頂縱樑、窗框、天窗框架、嵌板式天線、頭燈及尾燈、引擎罩、汽缸頭部罩、進氣歧管、氣囊、墊或塗層;
- 衣服;較佳地襯衫、長褲、套頭毛衣、靴子、鞋、鞋底、緊身衣或夾克;
- 電氣零件;較佳地電氣或電子被動或主動組件、電路板、印刷電路板、外殼組件、箔、線、開關、塞、插座、分佈器、繼電器、電阻器、電容器、電感器、筒管、燈、二極體、LED、電晶體、連接器、調節器、積體電路(IC)、處理器、控制器、記憶體、感測器、微型開關、微型按鈕、半導體、發光二極體(LED)之反射器外殼、電氣或電子組件之緊固件、間隔器、螺栓、條帶、滑入式導軌、螺桿、螺母、片狀鉸鏈、彈簧掛鉤(嵌入式)或彈簧舌片;
- 消費品、農業產品或醫藥產品;較佳地網球線、攀岩繩、刷毛、刷子、人造草、3D印刷細絲、割草機、拉鍊、鉤環扣件、造紙機網毯、擠出塗層、釣魚線、漁網、海上繩索、小瓶、注射器、安瓿、瓶、滑動元件、軸螺母、鏈傳送器、滑動軸承、輥、輪、齒輪、輥、環齒輪、螺桿及彈簧減振器、軟管、管線、電纜護套、插座、開關、電纜紮帶、風機葉輪、地毯、化妝品盒或瓶、床墊、墊、絕緣材料、洗滌劑、洗碗用錠劑或粉末、洗髮精、沐浴露、沐浴膠、肥皂、肥料、殺真菌劑或殺蟲劑;
- 食品工業之包裝;較佳地單-或多層吹塑膜、鑄造膜(單或多層)、雙軸拉伸膜或層壓膜;或
- 建築之一部分;較佳地轉子葉片、絕緣材料、框、外殼、壁、塗層或隔牆。
第 5 態樣 – 轉化方法 ( 基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物 )
本發明之第五態樣係關於一種較佳地根據第一態樣之方法,其包括另一步驟:
- 將可藉由或係藉由根據第一態樣之方法獲得之重新獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯的聚合物轉化;
以獲得聚合物產物。
用於第一態樣上文所揭示所有細節及實施例亦適用於第五態樣。擬獲得聚合物產物如上文第四態樣所闡述。
第 6 態樣 – 轉化方法 ( 殘餘聚合物 )
本發明之第六態樣係關於一種較佳地根據第一態樣之方法,其包括另一步驟:
- 將可藉由或係藉由根據第一態樣之方法獲得、較佳地自步驟(c.1.2)獲得或可獲得之殘餘物、更佳地至少包括一種可藉由或係藉由根據第一態樣之方法獲得、較佳地自步驟(c.1.2)獲得或可獲得之不溶性聚合物(選自PP、PE、PA、天然聚合物、纖維膠及亞麻布)之殘餘物轉化,及/或
- 將可藉由或係藉由根據第一態樣之方法獲得、較佳地自步驟(b.2.2)獲得或可獲得之彈性纖維殘餘物轉化;
以獲得一或多種單體、聚合物或聚合物產物。
用於第一態樣上文所揭示所有細節及實施例亦適用於第六態樣。
較佳地,單體係二或多元醇、較佳地丁二醇;醛、較佳地甲醛;二或多異氰酸酯、較佳地亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)、聚合亞甲基二苯基二異氰酸酯(pMDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI);醯胺、較佳地己內醯胺;烯烴、較佳地苯乙烯、乙烯及降冰片烯;炔烴,(二)酯、較佳地甲基丙烯酸甲基酯;單或二酸、較佳地己二酸或對苯二甲酸;二胺、較佳地六亞甲基二胺、壬二胺;或碸、較佳地4,4'-二氯二苯基碸。
較佳地,聚合物係及/或聚合物產物包括聚醯胺(PA)、較佳地PA6或PA66;多異氰酸酯加成聚合產物、較佳地聚胺基甲酸酯(PU)、熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)、聚脲或聚異氰尿酸酯(PIR);低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙酸乙烯基酯(PVA)、聚苯乙烯(PS)、聚丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚苯乙烯丙烯腈(SAN)、聚丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈(ASA)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚(丙烯酸甲基酯) (PMA)、聚(甲基丙烯酸甲基酯) (PMMA)、聚丁二烯(BR、PBD)、聚(順式-1,4-異戊二烯)、聚(反式-1,4-異戊二烯)、聚甲醛(POM)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚己二酸共對苯二甲酸丁二酯(PBAT)、聚酯(PES)、聚醚碸(PESU)、聚羥基烷酸酯(PHA)、聚-3-羥基丁酸酯(P3HB)、聚-4-羥基丁酸酯(P4HB)、聚羥基戊酸酯(PHV)、聚羥基己酸酯(PHH)、聚羥基辛酸酯(PHO)、聚乳酸(PLA)、聚碸(PSU)、聚苯碸(PPSU)、聚碳酸酯(PC)、聚醚醚酮(PEEK)、聚(對伸苯基氧化物) (PPO)、聚(對伸苯基醚) (PPE);或其共聚物或混合物。
較佳地,聚合物及/或聚合物產物係以下物質或其一部分:
- 汽車之零件;較佳地汽缸頭部罩、引擎罩、充氣冷卻器之外殼、充氣冷卻器襟翼、進氣管、進氣歧管、連接器、齒輪、風機葉輪、冷卻水箱、外殼、熱交換器之外殼零件、冷卻劑冷卻器、充氣冷卻器、恒溫器、水幫浦、散熱器、緊固件、電動汽車電池系統之零件、儀錶板、轉向柱開關、座椅、頭枕、中央控制台、傳動組件、門模組、汽車A、B、C或D支柱之蓋、氣流偏導器、門把手、後視鏡、雨刷、雨刷保護外殼、裝飾格柵、覆蓋條、車頂縱樑、窗框、天窗框架、嵌板式天線、頭燈及尾燈、引擎罩、汽缸頭部罩、進氣歧管、氣囊、墊或塗層;
- 衣服;較佳地襯衫、長褲、套頭毛衣、靴子、鞋、鞋底、緊身衣或夾克;
- 電氣零件;較佳地電氣或電子被動或主動組件、電路板、印刷電路板、外殼組件、箔、線、開關、塞、插座、分佈器、繼電器、電阻器、電容器、電感器、筒管、燈、二極體、LED、電晶體、連接器、調節器、積體電路(IC)、處理器、控制器、記憶體、感測器、微型開關、微型按鈕、半導體、發光二極體(LED)之反射器外殼、電氣或電子組件之緊固件、間隔器、螺栓、條帶、滑入式導軌、螺桿、螺母、片狀鉸鏈、彈簧掛鉤(嵌入式)或彈簧舌片;
- 消費品、農業產品或醫藥產品;較佳地網球線、攀岩繩、刷毛、刷子、人造草、3D印刷細絲、割草機、拉鍊、鉤環扣件、造紙機網毯、擠出塗層、釣魚線、漁網、海上繩索、小瓶、注射器、安瓿、瓶、滑動元件、軸螺母、鏈傳送器、滑動軸承、輥、輪、齒輪、輥、環齒輪、螺桿及彈簧減振器、軟管、管線、電纜護套、插座、開關、電纜紮帶、風機葉輪、地毯、化妝品盒或瓶、床墊、墊、絕緣材料、洗滌劑、洗碗用錠劑或粉末、洗髮精、沐浴露、沐浴膠、肥皂、肥料、殺真菌劑或殺蟲劑;
- 食品工業之包裝;較佳地單-或多層吹塑膜、鑄造膜(單或多層)、雙軸拉伸膜或層壓膜;或
- 建築之一部分;較佳地轉子葉片、絕緣材料、框、外殼、壁、塗層或隔牆。
較佳地,聚合物及/或聚合物產物中至少一種不溶性聚合物及/或彈性纖維之含量係1重量-%或更多、較佳地2重量-%或更多、更佳地5重量-%或更多、更佳地15重量-%或更多、更佳地30重量-%或更多、更佳地40重量-%或更多、更佳地60重量-%或更多、更佳地80重量-%或更多、更佳地90重量-%或更多、更佳地95重量-%或更多;及/或
其中聚合物及/或聚合物產物中至少一種不溶性聚合物及/或彈性纖維之含量係100重量-%或更少、較佳地95重量-%或更少、更佳地90重量-%或更少、更佳地50重量-%或更少、更佳地25重量-%或更少、更佳地10重量-%或更少;及
較佳地其中基於身份保持及/或隔離及/或質量平衡及/或證書交易監管鏈模型、較佳地基於質量平衡、較佳地國際可持續發展及碳認證(International Sustainability and Carbon Certification) (ISCC)標準來測定含量。
獲得單體、聚合物或聚合物產物之轉化步驟可包括一或多種合成步驟且可藉由熟習此項技術者熟知之習用合成及技術來實施。與評價獨立技術方案之新穎及發明性步驟之熟習此項技術者無關,實施轉化步驟之熟習此項技術者較佳地係來自熱解、氣化、再單體化、解聚、合成、單體之產生、聚合物及聚合物化合物及/或其進一步處理(例如擠出、注射模製)之技術領域。轉化步驟之實例闡述於「Industrial Organic Chemistry」,第3卷,Wiley-VCH, 1997, ISBN: 978-3-527-28838-0, 「Kunststoffhandbuch」,11卷17子卷,Carl Hanser Verlag;尤其第6卷,「Polyamide」,第1版,1966,第7卷,「Polyurethane」,第3版,1993,及第8卷,「Polyester」,第2版1973;「Industrial Organic Chemistry」,第3卷,Wiley-VCH, 1997, ISBN: 978-3-527-28838-0, 「Injection Molding Reference Guide」,第4版,CreateSpace Independent Publishing Platform, 2011, ISBN: 978-1466407824, EP 0989146 A1, EP 1460094 A1, WO 2006034800 A1, EP 1529792 A1, WO 2006042674 A1, EP 0364854 A2, US 5506275 A, EP 0897402 A1, WO 2015082316 A1, WO 2021021855 A1, WO 2021126938 A1, WO 2021021902 A1, WO 2021092311 A1, WO 2008155271 A1, WO 2013139827 A1,其各自以全文引用之方式併入本文中。
如由各別依賴性及反向引用所指示,藉由以下實施例及實施例之組合來進一步闡釋本發明。尤其,應注意,在提及一系列實施例之每一情況下,例如在諸如「如實施例1至4中任一項之……」之術語之上下文中,此範圍中每一實施例意欲對於熟習此項技術者來說皆係明確揭示的,即熟習此項技術者應理解此術語之措辭與「如實施例1、2、3及4中任一項之……」同義。
1. 一種自聚合材料中移除添加劑之方法,該聚合材料含有基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及添加劑,
該方法包括:
(a) 提供該聚合材料並提供第一溶劑系統及/或第二溶劑系統;
(b) 在<170℃之溫度T
1下使該聚合材料與第一溶劑系統接觸,由此獲得富含經溶解添加劑之第一溶劑系統及該聚合材料之殘餘物,該聚合材料之殘餘物耗盡了該添加劑且包括該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物,
其中該第一溶劑系統包括一或多種溶劑,其中
(s1.1) 溶劑系統具有漢森溶解性參數,其關於
- 來自分子之間分散力之能量(δD
ss),
- 來自分子之間偶極分子間力之能量(δP
ss)及
- 來自分子之間氫鍵之能量(δH
ss),
其滿足方程式1
(11)² ≥ 4(δD
ss-17.5)² + (δP
ss-7.5)² + (δH
ss-7.5)²
[方程式1];
(s1.2) 該溶劑系統之每一溶劑在1013 hPa下具有至少150℃之沸點;
及/或
(c) 在溫度T
2下使(a)中所提供該聚合材料或(b)中所獲得該聚合材料之該殘餘物與第二溶劑系統接觸,其中T
2> T
1且T
2比該第二溶劑系統中具有最低沸點之溶劑之沸點溫度低至少1 K、較佳地至少7 K,由此獲得與(a)中所提供該第二溶劑系統相比富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之第二溶劑系統;及自所獲得該第二溶劑系統重新獲得基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物;
其中該第二溶劑系統包括一或多種溶劑且
(s2.1) 具有漢森溶解性參數,其關於
- 來自分子之間分散力之能量(δD
ss),
- 來自分子之間偶極分子間力之能量(δP
ss)及
- 來自分子之間氫鍵之能量(δH
ss),
其滿足方程式2
(8.8)² ≥ 4(δD
ss-20)² + (δP
ss-11.8)² + (δH
ss-4.5)²
[方程式2],
(s2.2) 該溶劑系統之每一溶劑在1013 hPa下具有至少160℃之沸點;且
(s2.3) 排除具有選自由羥基(OH)、胺基(NH
2)、羧基(COOH)及硫醇(SH)組成之群之官能基之溶劑。
2. 如實施例1之方法,其中在用於步驟(b)之該第一溶劑系統中
(s1.3) 排除具有選自由羥基(OH)、胺基(NH
2)、羧基(COOH)及硫醇(SH)組成之群之官能基之溶劑。
3. 如實施例1或2之方法,其中在10至<170℃範圍內之溫度T
1下進行(b)中之接觸,其中T
1較佳地係在110至165℃範圍內、更佳地在120至150℃範圍內。
4. 如實施例1至3中任一項之方法,其中在溫度T
2下進行(c)中之接觸,該溫度T
2係在160℃至溫度T範圍內,該溫度T比該溶劑系統中具有最低沸點之該溶劑之該沸點溫度低至少7 K。
5. 如實施例1至4中任一項之方法,其中該添加劑係選自由以下組成之群:軟化劑、防水劑、阻燃劑、紫外線濾波劑、增塑劑及其兩種或更多種之混合物。
6. 如實施例1至5中任一項之方法,其中不包含著色劑及光學光亮劑來作為添加劑。
7. 如實施例1至6中任一項之方法,其中至少90重量-%、較佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地在99至100重量-%範圍內之該溶劑系統由一或多種溶劑組成,基於該溶劑系統之總重量為100重量-%。
8. 如實施例1至7中任一項之方法,其中至少90重量-%、較佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地在99至100重量-%範圍內之該第一及第二溶劑系統分別由其一種滿足方程式1之溶劑組成,基於該第一及第二溶劑系統之總重量分別為100重量-%。
9. 如實施例1至8中任一項之方法,其中該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑係選自由以下組成之群:N,N-二甲基苯甲醯胺、N,N-二甲基苯基乙醯胺、1,4-苯醌、苯乙酮、對苯二甲酸二甲基酯、1,3,5-三甲氧基苯、2-苯基苯乙酮、N-甲基己內醯胺、苯甲酸甲基酯、4-甲氧基苯甲酸甲基酯、碳酸伸丁酯、丙二醇二苯甲酸酯、N-乙基吡咯啶酮、二苯甲酮、丙二酸二苄基酯、N-乙基-己內醯胺、2-(5-側氧基四氫呋喃-3-基)乙酸甲基酯(FAME)、苯丙酮、N-甲氧基丙基-吡咯啶酮、1,4-環己烷二酮、環己烷碳酸酯、N-甲氧基乙基-吡咯啶酮、N,N-二乙基苯基乙醯胺、乙酸苯基酯、1-(2-羥乙基)吡咯啶-2-酮乙酸酯(HEPAc)、N,N-二乙基苯甲醯胺、苯甲酸異丙基酯、環己基苯基酮、苯基乙酸乙基酯、乙酸苯基酯、N-甲基-嗎啉、丙酸苄基酯、乙酸苄基酯、新戊二醇二苯甲酸酯、乙酸四氫糠酯、N-甲基-咪唑、丁酸苄基酯、2-吡咯啶酮、2-苯氧基乙醇丙酸酯、異丁酸2-苯氧基乙基酯、N,N-二丙基苯甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二乙基乙醯胺、二氫左旋葡萄糖酮(Cyrene)、碳酸伸丙酯、己內酯、二甲基異山梨醇、N-丁基吡咯啶酮、第三丁基吡咯啶酮、1-甲基-5-側氧基吡咯啶-3-甲酸甲基酯(MMOC)、γ-戊內酯(GVL)、δ-戊內酯、γ丁內酯、二甲基亞碸、5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲基酯(Rhodiasolv Polarclean)、己內醯胺、乙酸苯乙酯、苯基乙酸甲基酯、苯甲酸苄基酯、N,N-二甲基乳醯胺(Agnique AMD 3L)及二甲基亞碸(DMSO)。
10. 如實施例1至9中任一項之方法,其中該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑係選自由以下組成之群:二氫左旋葡萄糖酮(Cyrene)、碳酸伸丙酯、己內酯、二甲基異山梨醇、N-丁基吡咯啶酮、第三丁基吡咯啶酮、1-甲基-5-側氧基吡咯啶-3-甲酸甲基酯(MMOC)、γ-戊內酯(GVL)、δ-戊內酯、γ-丁內酯、5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲基酯(Rhodiasolv®Polarclean)、己內醯胺、乙酸苯乙酯、苯基乙酸甲基酯、苯甲酸苄基酯、苯甲酸苯基酯、苯甲酸甲基酯、苯甲酸丙基酯及二甲基亞碸(DMSO)。
11. 如實施例1至10中任一項之方法,其中該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑係選自由以下組成之群:碳酸伸丙酯、N-丁基吡咯啶酮、第三丁基吡咯啶酮、1-甲基-5-側氧基吡咯啶-3-甲酸甲基酯(MMOC)、δ-戊內酯、γ-丁內酯、5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲基酯(Rhodiasolv®Polarclean)、己內醯胺、乙酸苯乙酯、苯基乙酸甲基酯、苯甲酸苄基酯、苯甲酸苯基酯、苯甲酸甲基酯、苯甲酸丙基酯及GVL。
12. 如實施例1至11中任一項之方法,其中該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑係選自由以下組成之群:碳酸伸丙酯、N-丁基吡咯啶酮、第三丁基吡咯啶酮、1-甲基-5-側氧基吡咯啶-3-甲酸甲基酯(MMOC)、δ-戊內酯、γ-丁內酯、5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲基酯(Rhodiasolv®Polarclean)、己內醯胺、乙酸苯乙酯、苯基乙酸甲基酯、苯甲酸苄基酯、苯甲酸苯基酯、苯甲酸甲基酯及苯甲酸丙基酯。
13. 如實施例1至12中任一項之方法,其中該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑係選自由以下組成之群:碳酸伸丙酯、N-丁基吡咯啶酮、第三丁基吡咯啶酮、1-甲基-5-側氧基吡咯啶-3-甲酸甲基酯(MMOC)、δ-戊內酯、γ-丁內酯、5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲基酯(Rhodiasolv®Polarclean)、己內醯胺、乙酸苯乙酯、苯基乙酸甲基酯、苯甲酸苄基酯、苯甲酸苯基酯、苯甲酸甲基酯及苯甲酸丙基酯。
14. 如實施例1至13中任一項之方法,其中該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑係選自由以下組成之群:碳酸伸丙酯、N-丁基吡咯啶酮、第三丁基吡咯啶酮、1-甲基-5-側氧基吡咯啶-3-甲酸甲基酯(MMOC)、5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲基酯
(Rhodiasolv®Polarclean)及乙酸苯乙酯。
15. 如實施例1至14中任一項之製程,其中該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑係選自由以下組成之群:γ戊內酯(GVL)、N-丁基吡咯啶酮(NBP)、碳酸伸丙酯、苯乙酮、二甲基亞碸(DMSO)、二氫左旋葡萄糖酮(Cyrene)及其兩種或更多種之混合物或選自由以下組成之群:N-丁基吡咯啶酮(NBP)、碳酸伸丙酯、苯乙酮、二甲基亞碸(DMSO)、二氫左旋葡萄糖酮(Cyrene)及其兩種或更多種之混合物。
16. 如實施例1至15中任一項之製程,其中該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑係選自由以下組成之群:GVL、NBP、碳酸伸丙酯、苯乙酮、DMSO及其兩種或更多種之混合物或選自由以下組成之群:NBP、碳酸伸丙酯、苯乙酮、DMSO及其兩種或更多種之混合物。
17. 如實施例1至16中任一項之製程,其中該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑係選自由以下組成之群:GVL、NBP、碳酸伸丙酯、苯乙酮及其兩種或更多種之混合物或選自由以下組成之群:NBP、碳酸伸丙酯、苯乙酮及其兩種或三種之混合物。
18. 如實施例1至17中任一項之製程,其中該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑至少包括N-丁基吡咯啶酮,較佳地至少90重量-%之該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑分別地、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地至少99重量-%、更佳地至少99.5重量-%、更佳地至少99.9重量-%之該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑分別係N-丁基吡咯啶酮,基於該第一溶劑系統及第二溶劑系統之該一或多種溶劑之總重量分別為100重量-%,更佳地該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑係N-丁基吡咯啶酮;或
其中該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑至少包括碳酸伸丙酯、較佳地至少90重量-%之該一或多種溶劑、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地至少99重量-%、更佳地至少99.5重量-%、更佳地至少99.9重量-%之該第一溶劑系統及第二溶劑系統之該一或多種溶劑分別係碳酸伸丙酯,基於該第一溶劑系統及第二溶劑系統之該一或多種溶劑之總重量分別為100重量-%,更佳地該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一種溶劑係碳酸伸丙酯;或
其中該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑至少包括苯乙酮、較佳地至少90重量-%之該一或多種溶劑、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地至少99重量-%、更佳地至少99.5重量-%、更佳地至少99.9重量-%之該第一溶劑系統及第二溶劑系統之該一或多種溶劑分別係苯乙酮,基於該第一溶劑系統及第二溶劑系統之該一或多種溶劑之總重量分別為100重量-%,更佳地該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一種溶劑係苯乙酮;或
其中該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑至少包括二甲基亞碸(DMSO)、較佳地至少90重量-%之該一或多種溶劑、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地至少99重量-%、更佳地至少99.5重量-%、更佳地至少99.9重量-%之該第一溶劑系統及第二溶劑系統之該一或多種溶劑分別係DMSO,基於該第一溶劑系統及第二溶劑系統之該一或多種溶劑之總重量分別為100重量-%,更佳地該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一種溶劑係DMSO;或
其中該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一或多種溶劑至少包括二氫左旋葡萄糖酮(Cyrene)、較佳地至少90重量-%之該一或多種溶劑、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地至少99重量-%、更佳地至少99.5重量-%、更佳地至少99.9重量-%之該第一溶劑系統及第二溶劑系統之該一或多種溶劑分別係Cyrene,基於該第一溶劑系統及第二溶劑系統之該一或多種溶劑之總重量分別為100重量-%,更佳地該第一溶劑系統及/或第二溶劑系統之該一種溶劑係Cyrene。
19. 如實施例1至18中任一項之方法,其中不包含苯甲酸乙基酯及苯甲酸丁基酯來作為溶劑。
20. 如實施例1至19中任一項之方法,其中該第一及/或第二溶劑系統包括GVL,其中基於第一及第二溶劑系統之總重量分別為100重量-%,較佳地至少90重量-%、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地在99至100重量-%範圍內之第一及/或第二溶劑系統更佳地係GVL。
21. 如實施例1至20中任一項之方法,其中基於(a)中所提供該聚合材料之總重量為100重量-%,至少40重量-%、更佳地至少50重量-%、更佳地至少60重量-%、更佳地至少70重量-%、更佳地至少80重量-%、更佳地至少90重量-%、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地至少99重量-%之(a)中所提供該聚合材料係基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及添加劑。
22. 如實施例1至21中任一項之方法,其中基於(a)中所提供該聚合材料之總重量為100重量-%,至少50重量-%、較佳地至少60重量-%、更佳地至少70重量-%、更佳地至少80重量-%、更佳地至少90重量-%之該聚合材料係基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物,且在0.01至20重量-%範圍內、較佳地0.1至10重量-%範圍內之該聚合材料係添加劑。
23. 如實施例1至22中任一項之方法,(b)中所獲得殘餘物及/或(c)中重新獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物具有數量平均分子量Mn,其≥ (a)中所提供材料中包括之該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之Mn。
24. 如實施例1至23中任一項之方法,其中相對於(a)中所提供該聚合材料中包括之該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之分散度Mw/Mn(100%),(b)中所獲得殘餘物及/或(c)中該重新獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之分散度Mw/Mn (質量平均分子量Mw除以數量平均分子量Mn)為在70至95%範圍內、較佳地在75至90%範圍內。
25. 如實施例1至24中任一項之方法,其中該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物由氧基乙烯單元或氧基丁烯單元及氧基對苯二甲醯基單元組成,其中在氧基乙烯單元之情形下,在0至5 mol-%範圍內之該氧基對苯二甲醯基單元由氧基間苯二甲醯基單元代替及/或在0至49 mol-%範圍內之該氧基乙烯單元由氧基亞甲基伸環己基亞甲基單元代替;其中更佳地,該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物選自由以下組成之群:PET (聚對苯二甲酸乙二酯)、PETI (聚(對苯二甲酸乙二酯-共-間苯二甲酸酯))、PBT (聚對苯二甲酸丁二酯)及兩種或三種該等聚合物之混合物;其中更佳地該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物包括或係PET。
26. 如實施例1至25中任一項之方法,其中以在1:1至100:1範圍內、較佳地在1:1至50:1範圍內、更佳地在1:1至20:1範圍內、更佳地在1:1至10:1範圍內之溶劑系統:材料之質量比使含有基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及添加劑之聚合材料與溶劑系統在(b)中接觸。
27. 如實施例1至26中任一項之方法,其中以在1:1至100:1範圍內、較佳地在1:1至50:1範圍內、更佳地在1:1至20:1範圍內、更佳地在1:1至10:1範圍內之溶劑系統:材料之質量比使(a)中所提供聚合材料或(b)中所獲得該聚合材料之該殘餘物在(c)中接觸。
28. 如實施例1至27中任一項之方法,其中在800至200,000 hPa範圍內之壓力下進行(b)及/或(c)。
29. 如實施例1至28中任一項之方法,其中(b)包括:
(b.1) 在溫度T
1下使該聚合材料與該溶劑系統接觸,由此獲得富含經溶解添加劑之溶劑系統及該聚合材料之殘餘物,該聚合材料之殘餘物耗盡了該添加劑且包括該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物;
(b.2) 較佳地藉由物理分離方法來分離(b.1)中所獲得富含經溶解添加劑之該溶劑系統及該聚合材料之該殘餘物,由此獲得與(a)中所提供該溶劑系統相比富含經溶解添加劑之經分離溶劑系統及該聚合材料之該殘餘物,該聚合材料之該殘餘物耗盡了該添加劑且包括該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物;且較佳地:
(b.3) 視情況洗滌該聚合材料之該殘餘物,其包括
(b.2)中所獲得基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物;
(b.4) 乾燥(b.2)中所獲得包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之該聚合材料之該殘餘物或(b.3)中所獲得包括基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之該聚合材料的經洗滌殘餘物。
30. 如實施例1至29中任一項之方法,其中(a)中所提供該聚合材料額外包括彈性纖維。
31. 如實施例30之方法,其中(b.2)包括:
(b.2.1) 較佳地藉由物理分離方法來分離(b.1)中所獲得富含經溶解添加劑之該溶劑系統及該聚合材料之該殘餘物,由此獲得與(a)中所提供該溶劑系統相比富含經溶解添加劑並富含經溶解彈性纖維之經分離溶劑系統及該聚合材料之該殘餘物,該聚合材料之該殘餘物耗盡了該添加劑及該彈性纖維且包括該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物;
(b.2.2) 將該彈性纖維與該溶劑系統分離。
32. 如實施例1至31中任一項之方法,其中(c)包括:
(c.1) 使(a)中所提供該聚合材料、(b)、(b.2)、(b.3)或(b.4)中所獲得該聚合材料之該殘餘物與具有溫度T
2之溶劑系統接觸,從而獲得富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之溶劑系統;
(c.2) 將(c.1)中所獲得與(a)中所提供該溶劑系統相比富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物且其視情況包括添加劑之該溶劑系統冷卻至低於T
2之溫度、較佳地至低於150℃、更佳地低於140℃、更佳地低於120℃的溫度,由此獲得經沈澱基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及溶劑系統,該溶劑系統耗盡了經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物且其視情況包括添加劑。
33. 如實施例1至32中任一項之方法,其中若至少一種不溶性聚合物存在於(a)中所提供該聚合材料中,則(c.1)包括:
(c.1.1) 使(a)中所提供該聚合材料、(b)、(b.2)、(b.3)或(b.4)中所獲得該聚合材料之該殘餘物與具有溫度T
2之溶劑系統接觸,從而獲得富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之溶劑系統及包括至少一種不溶性聚合物之殘餘物;
(c.1.2) 視情況將富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之該溶劑系統與該殘餘物分離,由此獲得富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之無不溶性聚合物之溶劑系統及包括至少一種不溶性聚合物的殘餘物,
其中較佳地藉由加熱過濾進行該分離。
34. 如實施例27至33中任一項之方法,其包括
(d) 將(c.2)中所獲得該沈澱基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物與該溶劑系統分離,由此獲得經沈澱基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及該溶劑系統,該溶劑系統耗盡了經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物且視情況包括添加劑。
35. 如實施例27至34中任一項之方法,其包括
(e) 視情況洗滌(d)中所獲得該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物;
(f) 乾燥(d)中所獲得該沈澱基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物或(e)中所獲得該經洗滌沈澱基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物。
36. 如實施例31至35中任一項之方法,其包括視情況在一或多個處理步驟之後,將(b.2)中所獲得經分離溶劑系統及/或(d)中所獲得經分離溶劑系統至少部分地再循環至(b)及/或(c)。
37. 一種基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物,其係自如實施例1至36中任一項之方法獲得或可獲得、較佳地自步驟(b)、(b.2)、(b.4)、(c)、(c.2)、(d)、(e)或(f)、更佳地自步驟(f)獲得或可獲得。
38. 一種如實施例37之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之用途,其用於紡織應用、纖維應用、包裝應用、塑膠應用、汽車應用、電子應用、較佳地用於生產食物包裝、飲料包裝、衣物、鞋襪、線材、電纜,其中較佳地用於紡織應用、纖維應用、包裝應用、塑膠應用,更佳地用於生產食物包裝、飲料包裝、衣物及鞋襪。
39. 如實施例38之用途,其用於:
- 汽車之零件;較佳地汽缸頭部罩、引擎罩、充氣冷卻器之外殼、充氣冷卻器襟翼、進氣管、進氣歧管、連接器、齒輪、風機葉輪、冷卻水箱、外殼、熱交換器之外殼零件、冷卻劑冷卻器、充氣冷卻器、恒溫器、水幫浦、散熱器、緊固件、電動汽車電池系統之零件、儀錶板、轉向柱開關、座椅、頭枕、中央控制台、傳動組件、門模組、A、B、C或D支柱蓋、氣流偏導器、門把手、後視鏡、雨刷、雨刷保護外殼、裝飾格柵、覆蓋條、車頂縱樑、窗框、天窗框架、嵌板式天線、頭燈及尾燈、引擎罩、汽缸頭部罩、進氣歧管、氣囊、墊或塗層;
- 衣服;較佳地襯衫、長褲、套頭毛衣、靴子、鞋、鞋底、緊身衣或夾克;
- 電氣零件;較佳地電氣或電子被動或主動組件、電路板、印刷電路板、外殼組件、箔、線、開關、塞、插座、分佈器、繼電器、電阻器、電容器、電感器、筒管、燈、二極體、LED、電晶體、連接器、調節器、積體電路(IC)、處理器、控制器、記憶體、感測器、微型開關、微型按鈕、半導體、發光二極體(LED)之反射器外殼、電氣或電子組件之緊固件、間隔器、螺栓、條帶、滑入式導軌、螺桿、螺母、片狀鉸鏈、彈簧掛鉤(嵌入式)或彈簧舌片;
- 消費品、農業產品或醫藥產品;較佳地網球線、攀岩繩、刷毛、刷子、人造草、3D印刷細絲、割草機、拉鍊、鉤環扣件、造紙機網毯、擠出塗層、釣魚線、漁網、海上繩索、小瓶、注射器、安瓿、瓶、滑動元件、軸螺母、鏈傳送器、滑動軸承、輥、輪、齒輪、輥、環齒輪、螺桿及彈簧減振器、軟管、管線、電纜護套、插座、開關、電纜紮帶、風機葉輪、地毯、化妝品盒或瓶、床墊、墊、絕緣材料、洗滌劑、洗碗用錠劑或粉末、洗髮精、沐浴露、沐浴膠、肥皂、肥料、殺真菌劑或殺蟲劑;
- 食品工業之包裝;較佳地單-或多層吹塑膜、鑄造膜(單或多層)、雙軸拉伸膜或層壓膜;或
- 建築之一部分;較佳地轉子葉片、絕緣材料、框、外殼、壁、塗層或隔牆。
40. 一種用於製備產品之方法,其包括
(I) 提供如實施例37之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物;
(II) 由(I)中所提供該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物製備紡織物、纖維、包裝、塑膠、汽車零件、電子零件。
41. 如實施例40之方法,其中在(II)中製備以下物品:
- 汽車之零件;較佳地汽缸頭部罩、引擎罩、充氣冷卻器之外殼、充氣冷卻器襟翼、進氣管、進氣歧管、連接器、齒輪、風機葉輪、冷卻水箱、外殼、熱交換器之外殼零件、冷卻劑冷卻器、充氣冷卻器、恒溫器、水幫浦、散熱器、緊固件、電動汽車電池系統之零件、儀錶板、轉向柱開關、座椅、頭枕、中央控制台、傳動組件、門模組、汽車A、B、C或D支柱之蓋、氣流偏導器、門把手、後視鏡、雨刷、雨刷保護外殼、裝飾格柵、覆蓋條、車頂縱樑、窗框、天窗框架、嵌板式天線、頭燈及尾燈、引擎罩、汽缸頭部罩、進氣歧管、氣囊、墊或塗層;
- 衣服;較佳地襯衫、長褲、套頭毛衣、靴子、鞋、鞋底、緊身衣或夾克;
- 電氣零件;較佳地電氣或電子被動或主動組件、電路板、印刷電路板、外殼組件、箔、線、開關、塞、插座、分佈器、繼電器、電阻器、電容器、電感器、筒管、燈、二極體、LED、電晶體、連接器、調節器、積體電路(IC)、處理器、控制器、記憶體、感測器、微型開關、微型按鈕、半導體、發光二極體(LED)之反射器外殼、電氣或電子組件之緊固件、間隔器、螺栓、條帶、滑入式導軌、螺桿、螺母、片狀鉸鏈、彈簧掛鉤(嵌入式)或彈簧舌片;
- 消費品、農業產品或醫藥產品;較佳地網球線、攀岩繩、刷毛、刷子、人造草、3D印刷細絲、割草機、拉鍊、鉤環扣件、造紙機網毯、擠出塗層、釣魚線、漁網、海上繩索、小瓶、注射器、安瓿、瓶、滑動元件、軸螺母、鏈傳送器、滑動軸承、輥、輪、齒輪、輥、環齒輪、螺桿及彈簧減振器、軟管、管線、電纜護套、插座、開關、電纜紮帶、風機葉輪、地毯、化妝品盒或瓶、床墊、墊、絕緣材料、洗滌劑、洗碗用錠劑或粉末、洗髮精、沐浴露、沐浴膠、肥皂、肥料、殺真菌劑或殺蟲劑;
- 食品工業之包裝;較佳地單-或多層吹塑膜、鑄造膜(單或多層)、雙軸拉伸膜或層壓膜;或
- 建築之一部分;較佳地轉子葉片、絕緣材料、框、外殼、壁、塗層或隔牆。
42. 較佳地如實施例1至36中任一項之方法,其包括另一步驟:
- 將可藉由或係藉由如實施例1至36中任一項之方法獲得之重新獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯的聚合物轉化以獲得聚合物產物。
43. 較佳地如實施例1至36中任一項之方法,其包括另一步驟:
- 將可藉由或係藉由如實施例1至36中任一項之方法獲得、較佳地自步驟(c.1.2)獲得或可獲得之殘餘物、更佳地包括至少一種可藉由或係藉由如實施例1至36中任一項之方法獲得、較佳地自步驟(c.1.2)獲得或可獲得之不溶性聚合物(選自PP、PE、PA、天然聚合物、纖維膠及亞麻布)之殘餘物轉化,及/或
- 將可藉由或係藉由如實施例1至36中任一項之方法獲得、較佳地自步驟(b.2.2)獲得或可獲得之彈性纖維殘餘物轉化;
以獲得一或多種單體、聚合物或聚合物產物。
44. 如實施例43之方法,
其中該單體係二或多元醇、較佳地丁二醇;醛、較佳地甲醛;二或多異氰酸酯、較佳地亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)、聚合亞甲基二苯基二異氰酸酯(pMDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI);醯胺、較佳地己內醯胺;烯烴、較佳地苯乙烯、乙烯及降冰片烯;炔烴、(二)酯、較佳地甲基丙烯酸甲基酯;單或二酸、較佳地己二酸或對苯二甲酸;二胺、較佳地六亞甲基二胺、壬二胺;或碸、較佳地4,4'-二氯二苯基碸。
45. 如實施例43或44之方法,
其中該聚合物係及/或聚合物產物包括聚醯胺(PA)、較佳地PA6或PA66;多異氰酸酯加成聚合產物、較佳地聚胺基甲酸酯(PU)、熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)、聚脲或聚異氰尿酸酯(PIR);低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙酸乙烯基酯(PVA)、聚苯乙烯(PS)、聚丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚苯乙烯丙烯腈(SAN)、聚丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈(ASA)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚(丙烯酸甲基酯) (PMA)、聚(甲基丙烯酸甲基酯) (PMMA)、聚丁二烯(BR、PBD)、聚(順式-1,4-異戊二烯)、聚(反式-1,4-異戊二烯)、聚甲醛(POM)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚己二酸共對苯二甲酸丁二酯(PBAT)、聚酯(PES)、聚醚碸(PESU)、聚羥基烷酸酯(PHA)、聚-3-羥基丁酸酯(P3HB)、聚-4-羥基丁酸酯(P4HB)、聚羥基戊酸酯(PHV)、聚羥基己酸酯(PHH)、聚羥基辛酸酯(PHO)、聚乳酸(PLA)、聚碸(PSU)、聚苯碸(PPSU)、聚碳酸酯(PC)、聚醚醚酮(PEEK)、聚(對伸苯基氧化物) (PPO)、聚(對伸苯基醚) (PPE);或其共聚物或混合物。
46. 如實施例43至45中任一項之方法,
其中該聚合物及/或該聚合物產物係以下物質或其一部分:
- 汽車之零件;較佳地汽缸頭部罩、引擎罩、充氣冷卻器之外殼、充氣冷卻器襟翼、進氣管、進氣歧管、連接器、齒輪、風機葉輪、冷卻水箱、外殼、熱交換器之外殼零件、冷卻劑冷卻器、充氣冷卻器、恒溫器、水幫浦、散熱器、緊固件、電動汽車電池系統之零件、儀錶板、轉向柱開關、座椅、頭枕、中央控制台、傳動組件、門模組、汽車A、B、C或D支柱之蓋、氣流偏導器、門把手、後視鏡、雨刷、雨刷保護外殼、裝飾格柵、覆蓋條、車頂縱樑、窗框、天窗框架、嵌板式天線、頭燈及尾燈、引擎罩、汽缸頭部罩、進氣歧管、氣囊、墊或塗層;
- 衣服;較佳地襯衫、長褲、套頭毛衣、靴子、鞋、鞋底、緊身衣或夾克;
- 電氣零件;較佳地電氣或電子被動或主動組件、電路板、印刷電路板、外殼組件、箔、線、開關、塞、插座、分佈器、繼電器、電阻器、電容器、電感器、筒管、燈、二極體、LED、電晶體、連接器、調節器、積體電路(IC)、處理器、控制器、記憶體、感測器、微型開關、微型按鈕、半導體、發光二極體(LED)之反射器外殼、電氣或電子組件之緊固件、間隔器、螺栓、條帶、滑入式導軌、螺桿、螺母、片狀鉸鏈、彈簧掛鉤(嵌入式)或彈簧舌片;
- 消費品、農業產品或醫藥產品;較佳地網球線、攀岩繩、刷毛、刷子、人造草、3D印刷細絲、割草機、拉鍊、鉤環扣件、造紙機網毯、擠出塗層、釣魚線、漁網、海上繩索、小瓶、注射器、安瓿、瓶、滑動元件、軸螺母、鏈傳送器、滑動軸承、輥、輪、齒輪、輥、環齒輪、螺桿及彈簧減振器、軟管、管線、電纜護套、插座、開關、電纜紮帶、風機葉輪、地毯、化妝品盒或瓶、床墊、墊、絕緣材料、洗滌劑、洗碗用錠劑或粉末、洗髮精、沐浴露、沐浴膠、肥皂、肥料、殺真菌劑或殺蟲劑;
- 食品工業之包裝;較佳地單-或多層吹塑膜、鑄造膜(單或多層)、雙軸拉伸膜或層壓膜;或
- 建築之一部分;較佳地轉子葉片、絕緣材料、框、外殼、壁、塗層或隔牆。
47. 如實施例43至46中任一項之方法,
其中該聚合物及/或聚合物產物中該至少一種不溶性聚合物及/或該彈性纖維之含量係1重量-%或更多、較佳地2重量-%或更多、更佳地5重量-%或更多、更佳地15重量-%或更多、更佳地30重量-%或更多、更佳地40重量-%或更多、更佳地60重量-%或更多、更佳地80重量-%或更多、更佳地90重量-%或更多、更佳地95重量-%或更多;及/或
其中該聚合物及/或聚合物產物中該至少一種不溶性聚合物及/或該彈性纖維之含量係100重量-%或更少、較佳地95重量-%或更少、更佳地90重量-%或更少、更佳地50重量-%或更少、更佳地25重量-%或更少、更佳地10重量-%或更少;及
較佳地其中基於身份保持及/或隔離及/或質量平衡及/或證書交易監管鏈模型、較佳地基於質量平衡、較佳地國際可持續發展及碳認證(ISCC)標準來測定該含量。
藉由以下參考實例、對比性實例及實例來進一步闡釋本發明。
實例 分析方法 NMR
藉由
1H-、
19F-、
31P-及
29Si-NMR光譜術來檢查添加劑之存在。為此,在純化步驟之前及之後量測含有添加劑之試樣。所有光譜皆在室溫下(20-25℃)在Bruker Avance III 400光譜儀上記錄,操作頻率分別為
1H 400.33 MHz、
19F 376.69 MHz、
31P 162.06 MHz及
29Si 79.53 MHz。光譜儀配備有5 mm z-梯度寬帶觀察探頭,針對x-核檢測進行最佳化。在所有情形下,將一定量試樣溶於氘代硫酸中並轉移至5 mm NMR管中進行量測。氘代溶劑D
2SO
4係購自Sigma-Aldrich並按接收狀態使用。
使用
zg30脈衝程式(以30°脈衝角度直接激發)記錄
1H 1D光譜,其中採樣64 k個數據點。每一光譜合計16個瞬變,弛豫延遲D1選擇為1秒。
使用
zg脈衝程式(以90°脈衝角度直接激發)記錄
19F 1D光譜,其中採樣512 k個數據點。每一光譜合計128個瞬變,弛豫延遲D1選擇為1秒。
使用
zg30脈衝程式(以30°脈衝角度直接激發)記錄
31P 1D光譜,其中採樣128 k個數據點。每一光譜合計64個瞬變,弛豫延遲D1選擇為1秒。
使用
zgig脈衝程式(以90°脈衝角度直接激發及反門控質子去偶)記錄
29Si 1D光譜,其中採樣64 k個數據點。每一光譜合計1024個瞬變,弛豫延遲D1選擇為10秒。另外,對試樣進行
1H-
29Si HMBC量測。此處,每一光譜合計64個瞬變,弛豫延遲D1選擇為1秒。
針對每一光譜使用Bruker TopSpin 4.0.9軟體在以下條件下進行處理:
1H: 32 k個數據點及0.3 Hz之譜線增寬之指數窗函數
19F: 256 k個數據點及0.5 Hz之譜線增寬之指數窗函數
31P: 64 k個數據點及0.3 Hz之譜線增寬之指數窗函數
29Si: 32 k個數據點及1.0 Hz之譜線增寬之指數窗函數
對每一光譜實施多項式為5之自動基線校正,相校正及積分由使用者手動實施。
化學品
參考實例 1 : 在 PET 脫色階段移除添加劑之一般程序
| (化學)名稱 | 簡稱 |
| 聚合材料 | |
| 聚對苯二甲酸乙二酯 | PET |
| 溶劑 | |
| 水 | -- |
| 丙酮 | -- |
| γ-戊內酯 | GVL |
| 碳酸伸乙基酯 | --- |
| 丙二醇甲基醚 | PM |
| 乙酸 | --- |
| 添加劑 | |
| 軟化劑 | 基於聚矽氧之軟化劑 |
| 防水劑 | 聚矽氧/聚合物/石蠟 |
| 防水劑 | 基於氟碳 |
| 阻燃劑 | 基於磷 |
| 紫外線濾波劑 | 羥基苯基酮衍生物 |
| 增加吸濕性之添加劑 | 基於聚醯胺-聚合物 |
將0.5 g含有添加劑之PET紡織物切割/切碎成片並置於反應容器(例如燒瓶、管、反應容器)中。添加溶劑系統(溶劑:聚合材料之質量比為100:1至1:1、較佳10:1-1:1)且藉由使用適宜加熱系統(例如油浴、加熱塊、小型設備容器)來將混合物加熱至在< 170℃範圍內、較佳地在10至<170℃範圍內、更佳地在110至165℃範圍內、更佳地在120至150℃範圍內之溫度。在0.5-8 h之後過濾混合物,藉此獲得富含添加劑之溶劑系統及耗盡添加劑之聚合材料。使用少量溶劑系統洗滌耗盡添加劑之材料。為容易移除溶劑系統並加快耗盡添加劑之聚合材料片之乾燥過程,少量丙酮可用於第二洗滌步驟。將因此所獲得耗盡添加劑之聚合材料(例如在真空腔室乾燥器中)乾燥。
參考實例 2 : 在 PET 溶解階段移除添加劑之一般程序
將10 g含有添加劑之PET紡織物切割/切碎成片並置於反應容器(例如燒瓶、管、反應容器)中。添加溶劑系統(溶劑:聚合材料之質量比為100:1至1:1、較佳10:1-1:1)及藉由使用適宜加熱系統(例如油浴、加熱塊、小型設備容器)在惰性氣體氣氛下來將混合物加熱至185℃,其中PET在目測檢查時完全溶解。在1-30 min之後過濾(例如加熱壓力過濾)混合物。使濾液冷卻,其中PET沈澱。過濾沈澱PET,其中獲得耗盡添加劑之PET及富含添加劑之溶劑系統。使用少量溶劑系統洗滌耗盡添加劑之PET。為容易移除溶劑系統並加快再獲得耗盡添加劑之PET粉末之乾燥過程,少量丙酮可用於第二洗滌步驟。將因此所獲得固體(例如在真空腔室乾燥器中)乾燥。
實例 1 : 含有軟化劑之 PET 紡織物
根據參考實例1處理含有基於聚矽氧之軟化劑之PET紡織物之第一部分,且根據參考實例2處理其第二部分。
在任一處理之前及在最終乾燥步驟之後,藉由NMR來分析試樣。Si-HMBC NMR光譜展示於圖1 (處理之前)、圖2 (根據參考實例1處理之後)及圖3 (根據參考實例2處理之後)中。自處理之後光譜中完全缺乏Si信號可明顯看出,完全移除軟化劑而PET相關信號保留不變。
實例 2 : 含有防水劑之 PET 紡織物
根據參考實例1處理含有基於聚矽氧/聚合物/石蠟之防水劑之PET紡織物之第一部分,且根據參考實例2處理其第二部分。
在任一處理之前及在最終乾燥步驟之後,藉由NMR來分析試樣。1H-NMR光譜展示於圖4 (處理之前)、圖5 (根據參考實例1處理之後)及圖6 (根據參考實例2處理之後)中。自處理之後光譜中5.5 ppm以下區域完全缺乏信號可明顯看出,完全移除防水劑而PET相關信號保留不變。
實例 3 : 含有防水劑之 PET 紡織物
根據參考實例1處理含有基於氟碳之防水劑之PET紡織物之第一部分,且根據參考實例2處理其第二部分。
在任一處理之前及在最終乾燥步驟之後,藉由NMR來分析試樣。19F-NMR光譜展示於圖7 (處理之前)、圖8 (根據參考實例1處理之後)及圖9 (根據參考實例2處理之後)中。自處理之後光譜中完全缺乏F信號可以看出,完全移除防水劑。
實例 4 : 含有阻燃劑之 PET 紡織物
根據參考實例1處理含有基於磷之阻燃劑之PET紡織物之第一部分,且根據參考實例2處理其第二部分。
在任一處理之前及在最終乾燥步驟之後,藉由31P-NMR來分析試樣。NMR光譜展示於圖10 (處理之前)、圖11 (根據參考實例1處理之後)及圖12 (根據參考實例2處理之後)中。自處理之後光譜中完全缺乏信號可以看出,完全移除阻燃劑。
實例 5 : 含有紫外線濾波劑之 PET 紡織物
根據參考實例1處理含有基於羥基苯基酮之紫外線濾波劑之PET紡織物之第一部分,且根據參考實例2處理其第二部分。
在任一處理之前及在最終乾燥步驟之後,藉由NMR來分析試樣。NMR光譜展示於圖13 (處理之前)、圖14 (根據參考實例1處理之後)及圖15 (根據參考實例2處理之後)中。自在處理之後光譜中5.5 ppm以下區域幾乎完全缺乏信號可明顯看出,完全移除添加劑而PET相關信號保留不變。
比較實例 1 : 使用對比性溶劑處理含有軟化劑之 PET 紡織物
根據參考實例1使用碳酸伸乙基酯(其係既不滿足(s1.1)及(s1.2)亦不滿足(s.2.1)及(s2.2)以及(s2.3)之溶劑)處理含有基於聚矽氧之軟化劑之PET紡織物。
在任一處理之前及在最終乾燥步驟之後,藉由NMR來分析試樣。Si-HMBC NMR光譜展示於圖1 (處理之前)及圖16 (根據參考實例1處理之後)中。自處理之後光譜中存在Si信號可明顯看出,未移除軟化劑而PET相關信號保留不變。
比較實例 2 : 使用對比性溶劑處理含有防水劑之 PET 紡織物
根據參考實例1使用碳酸伸乙基酯(其係既不滿足(s1.1)及(s1.2)亦不滿足(s2.1)及(s2.2)以及(s2.3)之溶劑)處理含有基於氟碳之防水劑之PET紡織物。
在任一處理之前及在最終乾燥步驟之後,藉由NMR來分析試樣。19F-NMR光譜展示於圖7 (處理之前)及圖17 (根據參考實例1處理之後)中。自處理之後光譜中存在F信號可以看出,未移除防水劑。
比較實例 3 : 使用對比性溶劑處理含有基於磷之阻燃劑之 PET 紡織物
根據參考實例1使用碳酸伸乙基酯(其係既不滿足(s1.1)及(s1.2)亦不滿足(s2.1)、(s2.2)及(s2.3)之溶劑)處理含有基於磷之阻燃劑之PET紡織物。
在任一處理之前及在最終乾燥步驟之後,藉由31P-NMR來分析試樣。NMR光譜展示於圖10 (處理之前)及圖18 (根據參考實例1處理之後)中。自處理之後光譜中存在信號可以看出,未移除阻燃劑。
比較實例 4 : 使用先前技術之對比性溶劑處理含有軟化劑之 PET 紡織物
US 2023/0090987 A1揭示基於PM及乙酸之溶劑系統。PM在1013 hPa下已具有小於150℃ (120℃)之沸點且乙酸係酸。
4a: 使用US 2023/0090987 A1實例1至6中所揭示溶劑系統以20:1之質量比(溶劑:聚合材料比)處理含有基於聚矽氧之軟化劑之PET紡織物。在120℃ (因存在乙酸限制回流條件)及氮氣氛下使用180 g PM及20 g乙酸(1:20,紡織物與溶劑之比)之混合物處理10 g含有基於聚矽氧之軟化劑之PET紡織物6 h。在任一處理之前及在最終乾燥步驟之後,藉由NMR來分析試樣。Si-HMBC NMR光譜展示於圖1 (處理之前)及圖19 (根據上文處理之後)中。自處理之後光譜中存在Si信號可明顯看出,未移除軟化劑而PET相關信號保留不變。
4b: 使用US 2023/0090987 A1實例1至6中所揭示溶劑系統以10:1之質量比(溶劑:聚合材料比)處理含有基於聚矽氧之軟化劑之PET紡織物。在120℃ (因存在乙酸限制回流條件)及氮氣氛下使用90 g PM及10 g乙酸(1:10,紡織物與溶劑之比)之混合物處理10 g含有基於聚矽氧之軟化劑之PET紡織物6 h。在任一處理之前及在最終乾燥步驟之後,藉由NMR來分析試樣。Si-HMBC NMR光譜展示於圖1 (處理之前)及圖20 (根據上文處理之後)中。自處理之後光譜中存在Si信號可明顯看出,未移除軟化劑而PET相關信號保留不變。
比較實例 5 : 使用先前技術之溶劑處理含有基於磷之阻燃劑之 PET 紡織物
US 2023/0090987 A1揭示基於PM及乙酸之溶劑系統。PM在1013 hPa下已具有小於150℃ (120℃)之沸點且乙酸係酸。
5a: 使用US 2023/0090987 A1實例1至6中所揭示溶劑系統以20:1之質量比(溶劑:聚合材料比)處理含有基於磷之阻燃劑之PET紡織物。在120℃ (因存在乙酸限制回流條件)及氮氣氛下使用180 g PM及20 g乙酸(1:20)之混合物處理10 g含有基於磷之阻燃劑之PET紡織物6 h。在任一處理之前及在最終乾燥步驟之後,藉由31P-NMR來分析試樣。NMR光譜展示於圖10 (處理之前)及圖21 (根據上文處理之後)中。自處理之後光譜中存在信號可以看出,未移除阻燃劑。
5b: 使用US 2023/0090987 A1實例1至6中所揭示溶劑系統以10:1之質量比(溶劑:聚合材料比)處理含有基於磷之阻燃劑之PET紡織物。在120℃ (因存在乙酸限制回流條件)及氮氣氛下使用90 g PM及10 g乙酸(1:10)之混合物處理10 g含有基於磷之阻燃劑之PET紡織物6 h。在任一處理之前及在最終乾燥步驟之後,藉由31P-NMR來分析試樣。NMR光譜展示於圖10 (處理之前)及圖22 (根據上文處理之後)中。自處理之後光譜中存在信號可以看出,未移除阻燃劑。
概要
可證實,使用參考實例1、參考實例2之方法,(A)使用滿足(s1.1)及(s1.2)及視情況(s1.3)之溶劑系統處理含有添加劑之聚合物以移除添加劑而不溶解PET及(B)使用滿足(s2.1)、(s2.2)及(s2.3)之溶劑系統處理含有添加劑之聚合物以移除添加劑(包含溶解PET),可達成完全移除添加劑,而使PET之聚合結構不受降解。另外,可證實,使用不滿足(s1.1)及(s1.2)以及視情況(s1.3)之溶劑,移除添加劑而不溶解PET係不可能的。另外,發現諸如US 2023/0090987 A1中所闡述溶劑系統不能夠移除添加劑。
引用文獻- 「Industrial Organic Chemistry」,第3卷,Wiley-VCH, 1997, ISBN: 978-3-527-28838-0,
- 「Kunststoffhandbuch」, Carl Hanser Verlag;第6卷,「Polyamide」,第1版,1966,
- 「Kunststoffhandbuch」, Carl Hanser Verlag;第7卷,「Polyurethane」,第3版,1993,
-「Kunststoffhandbuch」, Carl Hanser Verlag;第8卷,「Polyester」,第2版,1973;
- 「Industrial Organic Chemistry」,第3卷,Wiley-VCH, 1997, ISBN: 978-3-527-28838-0,
- 「Injection Molding Reference Guide」,第4版,CreateSpace Independent Publishing Platform, 2011, ISBN: 978-1466407824,
- EP0989146 A1
- EP 1460094 A1
- W O2006034800 A1
- EP 1529792 A1
- WO 2006042674 A1
- EP 0364854 A2
- US 5506275 A
- EP 0897402 A1
- WO 2015082316 A1
- WO 2021021855 A1
- WO 2021126938 A1
- WO 2021021902 A1
- WO 2021092311 A1
- WO 2008155271 A1
- WO 2013139827 A1
圖1 展示處理之前/實例1之含有基於聚矽氧之軟化劑之PET紡織物之Si-HMBC光譜;
圖2 展示根據參考實例1/實例1處理之後含有基於聚矽氧之軟化劑之PET紡織物之Si-HMBC光譜;
圖3 展示根據參考實例2/實例1處理之後含有基於聚矽氧之軟化劑之PET紡織物之Si-HMBC光譜;
圖4 展示處理之前/實例2之含有基於聚矽氧/聚合物/石蠟之防水劑之PET紡織物之1H-NMR光譜;
圖5 展示根據參考實例1/實例2處理之後含有基於聚矽氧/聚合物/石蠟之防水劑之PET紡織物之1H-NMR光譜;
圖6 展示根據參考實例2/實例2處理之後含有基於聚矽氧/聚合物/石蠟之防水劑之PET紡織物之1H-NMR光譜;
圖7 展示處理之前/實例3之含有基於氟碳之防水劑之PET紡織物之19F-NMR光譜;
圖8 展示根據參考實例1/實例3處理之後含有基於氟碳之防水劑之PET紡織物之19F-NMR光譜;
圖9 展示根據參考實例2/實例3處理之後含有基於氟碳之防水劑之PET紡織物之19F-NMR光譜;
圖10 展示處理之前/實例4之含有基於磷之阻燃劑之PET紡織物之31P-NMR光譜;
圖11 展示根據參考實例1/實例4處理之後含有基於磷之阻燃劑之PET紡織物之31P-NMR光譜;
圖12 展示根據參考實例2/實例4處理之後含有基於磷之阻燃劑之PET紡織物之31P-NMR光譜;
圖13 展示處理之前/實例5之含有基於羥基二苯基酮之紫外線濾波劑之PET紡織物之1H-NMR光譜;
圖14 展示根據參考實例1/實例5處理之後含有基於羥基苯基酮之紫外線濾波劑之PET紡織物之1H-NMR光譜;
圖15 展示根據參考實例2/實例5處理之後含有基於羥基苯基酮之紫外線濾波劑之PET紡織物之1H-NMR光譜。
圖16 展示根據參考實例1/比較實例1在使用碳酸伸乙基酯處理之後含有基於聚矽氧之軟化劑之PET紡織物之Si-HMBC光譜(起始材料之Si-HMBC光譜展示於圖1中)。
圖17 展示根據參考實例1/比較實例2在使用碳酸伸乙基酯處理之後含有基於氟碳之防水劑之PET紡織物之19F-NMR光譜(起始材料之19F-NMR光譜展示於圖7中)。
圖18 展示根據參考實例1/比較實例3處理之後含有基於磷之阻燃劑之PET紡織物之31P-NMR光譜(起始材料之31P-NMR光譜展示於圖10中)。
圖19 展示在根據對比性實例4a在使用PM/乙酸處理之後含有基於聚矽氧之軟化劑之PET紡織物之Si-HMBC光譜(起始材料之Si-HMBC光譜展示於圖1中)。
圖20 展示在根據對比性實例4b在使用PM/乙酸處理之後含有基於聚矽氧之軟化劑之PET紡織物之Si-HMBC光譜(起始材料之Si-HMBC光譜展示於圖1中)。
圖21 展示根據對比性實例5a處理之後含有基於磷之阻燃劑之PET紡織物之31P-NMR光譜(起始材料之31P-NMR光譜展示於圖10中)。
圖22 展示根據對比性實例5b處理之後含有基於磷之阻燃劑之PET紡織物之31P-NMR光譜(起始材料之31P-NMR光譜展示於圖10中)。
Claims (15)
- 一種自聚合材料中移除添加劑之方法,該聚合材料含有基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及添加劑,該添加劑係選自由以下組成之群:軟化劑、防水劑、阻燃劑、紫外線濾波劑、增塑劑及其兩種或更多種之混合物, 該方法包括: (a) 提供該聚合材料並提供第一溶劑系統及/或第二溶劑系統; (b) 在<170℃之溫度T 1下使該聚合材料與第一溶劑系統接觸,由此獲得富含經溶解添加劑之第一溶劑系統及該聚合材料之殘餘物,該聚合材料之殘餘物耗乏該添加劑並且包括該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物, 其中該第一溶劑系統包括一或多種溶劑,其中 (s1.1) 該溶劑系統具有漢森溶解性參數(Hansen solubility parameters),其關於 來自分子之間分散力之能量(δD ss), 來自分子之間偶極分子間力之能量(δP ss)及 來自分子之間氫鍵之能量(δH ss), 其滿足方程式1 (11)² ≥ 4(δD ss-17.5)² + (δP ss-7.5)² + (δH ss-7.5)² [方程式1]; (s1.2) 該溶劑系統之每一溶劑在1013 hPa下具有至少150℃之沸點; 及/或 (c) 在溫度T 2下使(a)中所提供之該聚合材料或(b)中所獲得之該聚合材料之該殘餘物與第二溶劑系統接觸,其中T 2> T 1且T 2比該第二溶劑系統中具有最低沸點之溶劑之沸點溫度低至少7 K,由此獲得與(a)中所提供之該第二溶劑系統相比富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之第二溶劑系統;及自所獲得之該第二溶劑系統重新獲得基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物; 其中該第二溶劑系統包括一或多種溶劑並且 (s2.1) 具有漢森溶解性參數,其關於 來自分子之間分散力之能量(δD ss), 來自分子之間偶極分子間力之能量(δP ss)及 來自分子之間氫鍵之能量(δH ss), 其滿足方程式2 (8.8)² ≥ 4(δD ss-20)² + (δP ss-11.8)² + (δH ss-4.5)² [方程式2], (s2.2) 該溶劑系統之每一溶劑在1013 hPa下具有至少160℃之沸點;且 (s2.3) 排除具有選自由羥基(OH)、胺基(NH 2)、羧基(COOH)及硫醇(SH)組成之群之官能基之溶劑。
- 如請求項1之方法,其中在用於步驟(b)之該第一溶劑系統中 (s1.3) 排除具有選自由羥基(OH)、胺基(NH 2)、羧基(COOH)及硫醇(SH)組成之群之官能基之溶劑。
- 如請求項1或2之方法,其中在10至<170℃範圍內之溫度T 1下進行(b)中之接觸,其中T 1較佳地係在110至165℃範圍內、更佳地在120至150℃範圍內;及/或 其中在溫度T 2下進行(c)中之接觸,該溫度T 2係在160℃至溫度T範圍內,該溫度T比該溶劑系統中具有最低沸點之溶劑之沸點溫度低至少7 K。
- 如請求項1至3中任一項之方法,其中該第一溶劑系統及/或該第二溶劑系統之該一或多種溶劑係選自由以下組成之群:N,N-二甲基苯甲醯胺、N,N-二甲基苯基乙醯胺、1,4-苯醌、苯乙酮、對苯二甲酸二甲基酯、1,3,5-三甲氧基苯、2-苯基苯乙酮、N-甲基己內醯胺、苯甲酸甲基酯、4-甲氧基苯甲酸甲基酯、碳酸伸丁酯、丙二醇二苯甲酸酯、N-乙基吡咯啶酮、二苯甲酮、丙二酸二苄基酯、N-乙基-己內醯胺、2-(5-側氧基四氫呋喃-3-基)乙酸甲基酯(FAME)、苯丙酮、N-甲氧基丙基-吡咯啶酮、1,4-環己烷二酮、環己烷碳酸酯、N-甲氧基乙基-吡咯啶酮、N,N-二乙基苯基乙醯胺、乙酸苯基酯、1-(2-羥乙基)吡咯啶-2-酮乙酸酯(HEPAc)、N,N-二乙基苯甲醯胺、苯甲酸異丙基酯、環己基苯基酮、苯基乙酸乙基酯、乙酸苯基酯、N-甲基-嗎啉、丙酸苄基酯、乙酸苄基酯、新戊二醇二苯甲酸酯、乙酸四氫糠酯、N-甲基-咪唑、丁酸苄基酯、2-吡咯啶酮、2-苯氧基乙醇丙酸酯、異丁酸2-苯氧基乙基酯、N,N-二丙基苯甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二乙基乙醯胺、二氫左旋葡萄糖酮(Cyrene)、碳酸伸丙酯、己內酯、二甲基異山梨醇、N-丁基吡咯啶酮、第三丁基吡咯啶酮、1-甲基-5-側氧基吡咯啶-3-甲酸甲基酯(MMOC)、γ-戊內酯(GVL)、δ-戊內酯、γ丁內酯、二甲基亞碸、5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲基酯(Rhodiasolv Polarclean)、己內醯胺、乙酸苯乙酯、苯基乙酸甲基酯、苯甲酸苄基酯、N,N-二甲基乳醯胺(Agnique AMD 3L)及二甲基亞碸(DMSO),更佳地選自由以下組成之群:γ-戊內酯(GVL)、N-丁基吡咯啶酮(NBP)、碳酸伸丙酯、苯乙酮、二甲基亞碸(DMSO)、二氫左旋葡萄糖酮(Cyrene)及其兩種或更多種之混合物。
- 如請求項1至4中任一項之方法,其中該第一溶劑系統及/或該第二溶劑系統包括GVL,其中基於該第一及該第二溶劑系統之總重量分別為100重量-%,較佳地至少90重量-%、更佳地至少95重量-%、更佳地至少98重量-%、更佳地在99至100重量-%範圍內之該第一及/或該第二溶劑系統較佳地係GVL。
- 如請求項1至5中任一項之方法,其中該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物包括或係PET。
- 如請求項1至6中任一項之方法,其中(b)包括: (b.1) 在溫度T 1下使該聚合材料與該溶劑系統接觸,由此獲得富含經溶解添加劑之溶劑系統及該聚合材料之殘餘物,該聚合材料之殘餘物耗乏該添加劑並且包括該基於聚對苯二甲酸乙二酯之聚合物; (b.2) 較佳地藉由物理分離方法來分離(b.1)中所獲得之富含經溶解添加劑之該溶劑系統及該聚合材料之該殘餘物,由此獲得與(a)中所提供之該溶劑系統相比富含經溶解添加劑之經分離溶劑系統及該聚合材料之該殘餘物,該聚合材料之該殘餘物耗乏該添加劑並且包括該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物。
- 如請求項1至7中任一項之方法,其中(a)中所提供之該聚合材料額外包括彈性纖維;且其中(b.2)較佳地包括: (b.2.1) 較佳地藉由物理分離方法來分離(b.1)中所獲得之富含經溶解添加劑之該溶劑系統及該聚合材料之該殘餘物,由此獲得與(a)中所提供之該溶劑系統相比富含經溶解添加劑並且富含經溶解彈性纖維之經分離溶劑系統及該聚合材料之該殘餘物,該聚合材料之該殘餘物耗乏該添加劑及該彈性纖維並且包括該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物; (b.2.2) 將該彈性纖維與該溶劑系統分離。
- 如請求項1至8中任一項之方法,其中(c)包括: (c.1) 使(a)中所提供之該聚合材料或(b)或(b.2)中所獲得之該聚合材料之該殘餘物與具有溫度T 2之溶劑系統接觸,從而獲得富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之溶劑系統;及視情況,若至少一種不溶性聚合物存在於(a)中所提供之該聚合材料中,則(c.1)包括: (c.1.1) 使(a)中所提供之該聚合材料或(b)或(b.2)中所獲得之該聚合材料之該殘餘物與具有溫度T 2之溶劑系統接觸,從而獲得富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之溶劑系統及包括至少一種不溶性聚合物之殘餘物; (c.1.2) 視情況將富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之該溶劑系統與該殘餘物分離,由此獲得富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及視情況富含添加劑之無不溶性聚合物之溶劑系統及包括至少一種不溶性聚合物的殘餘物,其中較佳地藉由加熱過濾來進行該分離; (c.2) 將(c.1)中所獲得與(a)中所提供之該溶劑相比富含經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物且視情況包括添加劑之該溶劑系統冷卻至低於T 2之溫度、較佳地至低於150℃、更佳地低於140℃、更佳地低於120℃的溫度,由此獲得經沈澱之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物及溶劑系統,該溶劑系統耗乏經溶解基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物且視情況包括添加劑。
- 一種基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物,其係自如請求項1至9中任一項之方法獲得或可獲得。
- 一種如請求項10之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物之用途,其用於紡織應用、纖維應用、包裝應用、塑膠應用、汽車應用、電子應用、較佳地用於生產食物包裝、飲料包裝、衣物、鞋襪、線材、電纜,其中較佳地用於紡織應用、纖維應用、包裝應用、塑膠應用,更佳地用於生產食物包裝、飲料包裝、衣物及鞋襪;更佳地用於: 汽車之零件;較佳地汽缸頭部罩、引擎罩、充氣冷卻器之外殼、充氣冷卻器襟翼、進氣管、進氣歧管、連接器、齒輪、風機葉輪、冷卻水箱、外殼、熱交換器之外殼零件、冷卻劑冷卻器、充氣冷卻器、恒溫器、水幫浦、散熱器、緊固件、電動汽車電池系統之零件、儀錶板、轉向柱開關、座椅、頭枕、中央控制台、傳動組件、門模組、A、B、C或D支柱蓋、氣流偏導器、門把手、後視鏡、雨刷、雨刷保護外殼、裝飾格柵、覆蓋條、車頂縱樑、窗框、天窗框架、嵌板式天線、頭燈及尾燈、引擎罩、汽缸頭部罩、進氣歧管、氣囊、墊或塗層; 衣服;較佳地襯衫、長褲、套頭毛衣、靴子、鞋、鞋底、緊身衣或夾克; 電氣零件;較佳地電氣或電子被動或主動組件、電路板、印刷電路板、外殼組件、箔、線、開關、塞、插座、分佈器、繼電器、電阻器、電容器、電感器、筒管、燈、二極體、LED、電晶體、連接器、調節器、積體電路(IC)、處理器、控制器、記憶體、感測器、微型開關、微型按鈕、半導體、發光二極體(LED)之反射器外殼、電氣或電子組件之緊固件、間隔器、螺栓、條帶、滑入式導軌、螺桿、螺母、片狀鉸鏈、彈簧掛鉤(嵌入式)或彈簧舌片; 消費品、農業產品或醫藥產品;較佳地網球線、攀岩繩、刷毛、刷子、人造草、3D印刷細絲、割草機、拉鍊、鉤環扣件、造紙機網毯、擠出塗層、釣魚線、漁網、海上繩索、小瓶、注射器、安瓿、瓶、滑動元件、軸螺母、鏈傳送器、滑動軸承、輥、輪、齒輪、輥、環齒輪、螺桿及彈簧減振器、軟管、管線、電纜護套、插座、開關、電纜紮帶、風機葉輪、地毯、化妝品盒或瓶、床墊、墊、絕緣材料、洗滌劑、洗碗用錠劑或粉末、洗髮精、沐浴露、沐浴膠、肥皂、肥料、殺真菌劑或殺蟲劑; 食品工業之包裝;較佳地單-或多層吹塑膜、鑄造膜(單或多層)、雙軸拉伸膜或層壓膜;或 建築之一部分;較佳地轉子葉片、絕緣材料、框、外殼、壁、塗層或隔牆。
- 一種用於製備產品之方法,其包括 (I) 提供如請求項10之基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物; (II) 由(I)中所提供之該基於聚對苯二甲酸烷二酯之聚合物製備紡織物、纖維、包裝、塑膠、汽車零件、電子零件; 其中較佳地在(II)中製備以下物品: 汽車之零件;較佳地汽缸頭部罩、引擎罩、充氣冷卻器之外殼、充氣冷卻器襟翼、進氣管、進氣歧管、連接器、齒輪、風機葉輪、冷卻水箱、外殼、熱交換器之外殼零件、冷卻劑冷卻器、充氣冷卻器、恒溫器、水幫浦、散熱器、緊固件、電動汽車電池系統之零件、儀錶板、轉向柱開關、座椅、頭枕、中央控制台、傳動組件、門模組、汽車A、B、C或D支柱之蓋、氣流偏導器、門把手、後視鏡、雨刷、雨刷保護外殼、裝飾格柵、覆蓋條、車頂縱樑、窗框、天窗框架、嵌板式天線、頭燈及尾燈、引擎罩、汽缸頭部罩、進氣歧管、氣囊、墊或塗層; 衣服;較佳地襯衫、長褲、套頭毛衣、靴子、鞋、鞋底、緊身衣或夾克; 電氣零件;較佳地電氣或電子被動或主動組件、電路板、印刷電路板、外殼組件、箔、線、開關、塞、插座、分佈器、繼電器、電阻器、電容器、電感器、筒管、燈、二極體、LED、電晶體、連接器、調節器、積體電路(IC)、處理器、控制器、記憶體、感測器、微型開關、微型按鈕、半導體、發光二極體(LED)之反射器外殼、電氣或電子組件之緊固件、間隔器、螺栓、條帶、滑入式導軌、螺桿、螺母、片狀鉸鏈、彈簧掛鉤(嵌入式)或彈簧舌片; 消費品、農業產品或醫藥產品;較佳地網球線、攀岩繩、刷毛、刷子、人造草、3D印刷細絲、割草機、拉鍊、鉤環扣件、造紙機網毯、擠出塗層、釣魚線、漁網、海上繩索、小瓶、注射器、安瓿、瓶、滑動元件、軸螺母、鏈傳送器、滑動軸承、輥、輪、齒輪、輥、環齒輪、螺桿及彈簧減振器、軟管、管線、電纜護套、插座、開關、電纜紮帶、風機葉輪、地毯、化妝品盒或瓶、床墊、墊、絕緣材料、洗滌劑、洗碗用錠劑或粉末、洗髮精、沐浴露、沐浴膠、肥皂、肥料、殺真菌劑或殺蟲劑; 食品工業之包裝;較佳地單-或多層吹塑膜、鑄造膜(單或多層)、雙軸拉伸膜或層壓膜;或 建築之一部分;較佳地轉子葉片、絕緣材料、框、外殼、壁、塗層或隔牆。
- 如請求項1至9中任一項之方法,其包括另一步驟: 將藉由如請求項1至9中任一項之方法獲得之重新獲得之基於聚對苯二甲酸烷二酯的聚合物轉化以獲得聚合物產物。
- 如請求項1至9中任一項之方法,其包括另一步驟: 將可藉由或係藉由如請求項1至9中任一項之方法獲得、自步驟(c.1.2)獲得或可獲得之殘餘物轉化,及/或 將可藉由或係藉由如請求項1至9中任一項之方法獲得、較佳地自步驟(b.2.2)獲得或可獲得之彈性纖維殘餘物轉化; 以獲得一或多種單體、聚合物或聚合物產物; 其中較佳地,該單體係二或多元醇,更佳地丁二醇;醛,較佳地甲醛;二或多異氰酸酯,較佳地亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)、聚合亞甲基二苯基二異氰酸酯(pMDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI);醯胺,較佳地己內醯胺;烯烴,較佳地苯乙烯、乙烯及降冰片烯;炔烴,(二)酯,較佳地甲基丙烯酸甲基酯;單或二酸,較佳地己二酸或對苯二甲酸;二胺,較佳地六亞甲基二胺、壬二胺;或碸,較佳地4,4'-二氯二苯基碸;及/或 其中該聚合物較佳地係及/或該聚合物產物較佳地包括聚醯胺(PA),較佳地PA 6或PA 66;多異氰酸酯加成聚合產物,較佳地聚胺基甲酸酯(PU)、熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)、聚脲或聚異氰尿酸酯(PIR);低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙酸乙烯基酯(PVA)、聚苯乙烯(PS)、聚丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚苯乙烯丙烯腈(SAN)、聚丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈(ASA)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚(丙烯酸甲基酯) (PMA)、聚(甲基丙烯酸甲基酯) (PMMA)、聚丁二烯(BR、PBD)、聚(順式-1,4-異戊二烯)、聚(反式-1,4-異戊二烯)、聚甲醛(POM)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚己二酸共對苯二甲酸丁二酯(PBAT)、聚酯(PES)、聚醚碸(PESU)、聚羥基烷酸酯(PHA)、聚-3-羥基丁酸酯(P3HB)、聚-4-羥基丁酸酯(P4HB)、聚羥基戊酸酯(PHV)、聚羥基己酸酯(PHH)、聚羥基辛酸酯(PHO)、聚乳酸(PLA)、聚碸(PSU)、聚苯碸(PPSU)、聚碳酸酯(PC)、聚醚醚酮(PEEK)、聚(對伸苯基氧化物) (PPO)、聚(對伸苯基醚) (PPE);或其共聚物或混合物;及/或 其中該聚合物及/或該聚合物產物較佳地係以下物質或較佳地係其一部分: 汽車之零件;較佳地汽缸頭部罩、引擎罩、充氣冷卻器之外殼、充氣冷卻器襟翼、進氣管、進氣歧管、連接器、齒輪、風機葉輪、冷卻水箱、外殼、熱交換器之外殼零件、冷卻劑冷卻器、充氣冷卻器、恒溫器、水幫浦、散熱器、緊固件、電動汽車電池系統之零件、儀錶板、轉向柱開關、座椅、頭枕、中央控制台、傳動組件、門模組、汽車A、B、C或D支柱之蓋、氣流偏導器、門把手、後視鏡、雨刷、雨刷保護外殼、裝飾格柵、覆蓋條、車頂縱樑、窗框、天窗框架、嵌板式天線、頭燈及尾燈、引擎罩、汽缸頭部罩、進氣歧管、氣囊、墊或塗層; 衣服;較佳地襯衫、長褲、套頭毛衣、靴子、鞋、鞋底、緊身衣或夾克; 電氣零件;較佳地電氣或電子被動或主動組件、電路板、印刷電路板、外殼組件、箔、線、開關、塞、插座、分佈器、繼電器、電阻器、電容器、電感器、筒管、燈、二極體、LED、電晶體、連接器、調節器、積體電路(IC)、處理器、控制器、記憶體、感測器、微型開關、微型按鈕、半導體、發光二極體(LED)之反射器外殼、電氣或電子組件之緊固件、間隔器、螺栓、條帶、滑入式導軌、螺桿、螺母、片狀鉸鏈、彈簧掛鉤(嵌入式)或彈簧舌片; 消費品、農業產品或醫藥產品;較佳地網球線、攀岩繩、刷毛、刷子、人造草、3D印刷細絲、割草機、拉鍊、鉤環扣件、造紙機網毯、擠出塗層、釣魚線、漁網、海上繩索、小瓶、注射器、安瓿、瓶、滑動元件、軸螺母、鏈傳送器、滑動軸承、輥、輪、齒輪、輥、環齒輪、螺桿及彈簧減振器、軟管、管線、電纜護套、插座、開關、電纜紮帶、風機葉輪、地毯、化妝品盒或瓶、床墊、墊、絕緣材料、洗滌劑、洗碗用錠劑或粉末、洗髮精、沐浴露、沐浴膠、肥皂、肥料、殺真菌劑或殺蟲劑; 食品工業之包裝;較佳地單-或多層吹塑膜、鑄造膜(單或多層)、雙軸拉伸膜或層壓膜;或 建築之一部分;較佳地轉子葉片、絕緣材料、框、外殼、壁、塗層或隔牆。
- 如請求項14之方法, 其中該聚合物及/或聚合物產物中該至少一種不溶性聚合物及/或該彈性纖維之含量係1重量-%或更多、較佳地2重量-%或更多、更佳地5重量-%或更多、更佳地15重量-%或更多、更佳地30重量-%或更多、更佳地40重量-%或更多、更佳地60重量-%或更多、更佳地80重量-%或更多、更佳地90重量-%或更多、更佳地95重量-%或更多;及/或 其中該聚合物及/或聚合物產物中該至少一種不溶性聚合物及/或該彈性纖維之含量係100重量-%或更少、較佳地95重量-%或更少、更佳地90重量-%或更少、更佳地50重量-%或更少、更佳地25重量-%或更少、更佳地10重量-%或更少;及 較佳地其中基於身份保持及/或隔離及/或質量平衡及/或證書交易監管鏈模型,較佳地基於質量平衡,較佳地國際可持續發展及碳認證(International Sustainability and Carbon Certification) (ISCC)標準來測定該含量。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP23180065.7 | 2023-06-19 | ||
| EP23180065 | 2023-06-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW202506369A true TW202506369A (zh) | 2025-02-16 |
Family
ID=86942705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW113122417A TW202506369A (zh) | 2023-06-19 | 2024-06-18 | 自聚合材料中移除添加劑之方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN121335947A (zh) |
| TW (1) | TW202506369A (zh) |
| WO (1) | WO2024260970A1 (zh) |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3835193A1 (de) | 1988-10-15 | 1990-04-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern mit einer verdichteten randzone und einem zelligen kern, vorzugsweise schuhsohlen |
| US5506275A (en) | 1995-05-15 | 1996-04-09 | Basf Corporation | 1,1,1,2-tetrafluoroethane as a blowing agent in integral skin polyurethane shoe soles |
| DE19618392A1 (de) | 1996-05-08 | 1997-11-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von elastischen Polyurethan-Formkörpern mit kompakter Oberfläche und zelligem Kern |
| JP4147637B2 (ja) | 1998-09-21 | 2008-09-10 | 東ソー株式会社 | ポリウレタン製造用の触媒 |
| US20040229965A1 (en) * | 2000-08-11 | 2004-11-18 | Andreas Maurer | Method for separating and recovering target polymers and their additives from a material containing polymers |
| US7001864B2 (en) | 2003-03-18 | 2006-02-21 | Tosoh Corporation | Catalyst composition for production of a polyurethane resin, and method for producing a polyurethane resin |
| DE10352876A1 (de) | 2003-11-10 | 2005-06-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen |
| DE102004047524A1 (de) | 2004-09-28 | 2006-03-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen |
| DE102004051102A1 (de) | 2004-10-19 | 2006-04-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen |
| EP2160431B1 (de) | 2007-06-20 | 2011-07-13 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden in Extrudern |
| EP2641939A1 (de) | 2012-03-21 | 2013-09-25 | Basf Se | Hellgefärbte flammgeschützte Polyamide |
| US10196493B2 (en) | 2013-12-02 | 2019-02-05 | Basf Se | Polyurethanes having reduced aldehyde emission |
| WO2016012755A1 (en) * | 2014-07-24 | 2016-01-28 | Worn Again Footwear And Accessories Limited | Recycling process |
| KR20220043165A (ko) | 2019-07-29 | 2022-04-05 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 재활용물 사이클로부탄 디올 폴리에스테르 |
| KR20220041177A (ko) | 2019-07-29 | 2022-03-31 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 열분해 및 가메탄올분해로부터의 재활용된 단량체를 갖는 폴리에스테르의 제조 방법 |
| CN110790980A (zh) * | 2019-10-22 | 2020-02-14 | 宁波大发化纤有限公司 | 一种废聚酯纤维制品中混纺材料的分离除杂方法 |
| EP4055002A4 (en) | 2019-11-07 | 2024-07-03 | Eastman Chemical Company | GLYCOL ETHER AND GLYCOL ETHER ESTER COMPOSITIONS WITH RECYCLED CONTENT |
| EP4077468A1 (en) | 2019-12-19 | 2022-10-26 | Eastman Chemical Company | Method for manufacture of polyesters with recycle content |
| WO2022229129A1 (en) * | 2021-04-28 | 2022-11-03 | Textile Change Aps | Recycling of polyester fibres from textiles |
| TWI781761B (zh) | 2021-09-13 | 2022-10-21 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 聚酯織物的脫色方法 |
| US12173440B2 (en) * | 2021-09-24 | 2024-12-24 | The Hong Kong Research Institute Of Textiles And Apparel Limited | Textile separation methods |
-
2024
- 2024-06-18 TW TW113122417A patent/TW202506369A/zh unknown
- 2024-06-18 WO PCT/EP2024/066928 patent/WO2024260970A1/en active Pending
- 2024-06-18 CN CN202480040991.8A patent/CN121335947A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN121335947A (zh) | 2026-01-13 |
| WO2024260970A1 (en) | 2024-12-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI427069B (zh) | 2-(4,6-雙聯苯-4-基-1,3,5-三-2-基)-5-(2-乙基-(正)-己氧基)酚的晶形 | |
| CN101460556B (zh) | 包含由有机硅材料涂覆的塑料材料的制品的处理方法 | |
| US12503565B2 (en) | Selective depolymerisation of polyamide 6 to produce caprolactam from mixtures of caprolactam-containing polymers and polyurethane-containing polymers, in particular polyurethane block copolymers | |
| US20150361212A1 (en) | Polylactic resin composition, molded product, and method of producing polylactic resin composition | |
| TR201901553T4 (tr) | Triazin, piperidin ve pirolidin ve prolidin bazlı engellenmiş amin ışık dengeleyicileri. | |
| Peters | Thermoplastics, thermosets, and elastomers—Descriptions and properties | |
| JP2013007058A (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造方法 | |
| JP2024523242A (ja) | 廃棄ポリマー加工品からのポリエステルおよびポリアミドの回収および利用のためのプロセス | |
| TW202506369A (zh) | 自聚合材料中移除添加劑之方法 | |
| CA3146863C (en) | Branched polyester siloxanes | |
| TW201815937A (zh) | 樹脂組合物 | |
| TW202504962A (zh) | 從聚合材料回收以聚對苯二甲酸乙二酯為主之聚合物的方法 | |
| TW202509130A (zh) | 用於自有色聚合物材料回收基於聚對苯二甲酸伸烷基酯之聚合物之方法 | |
| TW202511372A (zh) | 包含脫色及化學處理之用於再循環有色聚合材料之方法 | |
| TW202506854A (zh) | 聚合材料之脫色及/或分離方法 | |
| TW202504961A (zh) | 再循環有色聚合材料之方法及自其獲得之擠出產品 | |
| TW202528458A (zh) | 無需預處理由物品回收聚酯的方法 | |
| JP2026503976A (ja) | リサイクル方法およびリサイクル品 | |
| WO2025068466A1 (en) | Method for preparing a polyester fiber from polyester recycled from a polymer blend | |
| CN121335964A (zh) | 用于增加来自热解油和裂解器原料的低沸点馏分产率的方法 | |
| TW202532548A (zh) | 由包含基於纖維素的聚合物的聚合物摻合物之殘餘物製備生物氣體的方法 | |
| WO2023190039A1 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
| DE102023211970A1 (de) | Verwendung von linear oder verzweigt aliphatischen sekundären und/oder tertiären Aminen, zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoffen vorzugsweise Kunststoff-Rezyklaten gegen oxidativen, thermischen oder aktinischen Abbau, thermoplastische Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zur Stabilisierung sowie Formteil |