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TW202239818A - 光學膜及具備該光學膜的柔性顯示裝置 - Google Patents

光學膜及具備該光學膜的柔性顯示裝置 Download PDF

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TW202239818A
TW202239818A TW111103709A TW111103709A TW202239818A TW 202239818 A TW202239818 A TW 202239818A TW 111103709 A TW111103709 A TW 111103709A TW 111103709 A TW111103709 A TW 111103709A TW 202239818 A TW202239818 A TW 202239818A
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polyimide
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TW111103709A
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桜井孝至
古志野伸能
家宏 朱
克里斯第安 謝勒德
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日商住友化學股份有限公司
美商齊默爾根公司
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Abstract

本發明是有關於一種光學膜，其含有具有源自脂肪族二胺的構成單元的聚醯亞胺系樹脂，且350 nm的光透過率為10%以下，光彈性係數為50×10 -12Pa -1以下。

Description

光學膜及具備該光學膜的柔性顯示裝置
本發明是有關於一種光學膜及具備該光學膜的柔性顯示裝置。
光學膜被用於液晶或有機電致發光（electroluminescence，EL）等的顯示裝置、觸控感測器、揚聲器、半導體等各種用途中。例如，作為觸控感測器基板材料，已知有具有尺寸穩定性等的聚醯亞胺系膜（例如，專利文獻1及專利文獻2）。
近年來，柔性顯示裝置的開發急速地進行，於用於此種最前端的顯示器用途中的情況下，為了保護顯示裝置不僅不受紫外線的影響而且亦不受氧或水蒸氣的影響，而要求紫外線截止性與阻氣性兩者優異的光學膜。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2005-336243號公報 [專利文獻2]國際公開第2019/156717號手冊
[發明所欲解決之課題] 然而，根據本發明者等人的研究，專利文獻1中記載的芳香族聚醯亞胺系膜的阻氣性未必高。另外，專利文獻2中記載的脂肪族聚醯亞胺系膜有紫外線截止性低、吸水率亦高的傾向，得知難以兼顧高的紫外線截止性與阻氣性。
因此，本發明的目的在於提供一種紫外線截止性及阻氣性優異的光學膜、及具備該光學膜的柔性顯示裝置。 [解決課題之手段]
本發明者等人為了解決所述課題而進行了努力研究，結果發現，藉由在光學膜中包含具有源自脂肪族二胺的構成單元的聚醯亞胺系樹脂，且將350 nm的光透過率設為10%以下、將光彈性係數設為50×10 -12Pa -1以下，可解決所述課題，從而完成了本發明。即，本發明含有以下的適宜的態樣。
〔1〕一種光學膜，含有具有源自脂肪族二胺的構成單元的聚醯亞胺系樹脂，且350 nm的光透過率為10%以下，光彈性係數為50×10 -12Pa -1以下。 〔2〕如〔1〕所述的光學膜，其中濕度膨脹係數超過10 ppm。 〔3〕如〔1〕或〔2〕所述的光學膜，其中60℃下的吸水率為2.5%以下。 〔4〕如〔1〕至〔3〕中任一項所述的光學膜，其中溶媒含量相對於所述光學膜的質量而為7.0質量%以下。 〔5〕如〔1〕至〔4〕中任一項所述的光學膜，其中500 nm的光透過率為90%以上。 〔6〕如〔1〕至〔5〕中任一項所述的光學膜，包含填料。 〔7〕如〔1〕至〔6〕中任一項所述的光學膜，其中膜厚為10 μm以上且100 μm以下。 〔8〕如〔1〕至〔7〕中任一項所述的光學膜，其中所述聚醯亞胺系樹脂具有式（1）所表示的構成單元， [化1]
Figure 02_image001
[式（1）中，X表示二價有機基，Y表示四價有機基，*表示鍵結鍵] 且式（1）所表示的構成單元含有二價脂肪族基作為X。 〔9〕如〔8〕所述的光學膜，其中所述式（1）所表示的構成單元含有式（2）所表示的結構作為Y， [化2]
Figure 02_image003
[式（2）中，R 2～R 7彼此獨立地表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基或碳數6～12的芳基，R 2～R 7中所含的氫原子可彼此獨立地經鹵素原子取代，V表示單鍵、-O-、-CH 2-、-CH 2-CH 2-、-CH(CH 3)-、-C(CH 3) 2-、-C(CF 3) 2-、-SO 2-、-S-、-CO-或-N(R 8)-，R 8表示氫原子、或可經鹵素原子取代的碳數1～12的一價烴基，*表示鍵結鍵]。 〔10〕如〔8〕或〔9〕所述的光學膜，其中所述聚醯亞胺系樹脂包含氟原子。 〔11〕一種柔性顯示裝置，具備如〔1〕至〔10〕中任一項所述的光學膜。 〔12〕如〔11〕所述的柔性顯示裝置，進而具備偏光板。 〔13〕如〔11〕或〔12〕所述的柔性顯示裝置，進而具備觸控感測器。 [發明的效果]
根據本發明，可提供一種紫外線截止性及阻氣性優異的光學膜、及具備該光學膜的柔性顯示裝置。
本發明的光學膜含有具有源自脂肪族二胺的構成單元的聚醯亞胺系樹脂，且350 nm的光透過率為10%以下，光彈性係數為50×10 -12Pa -1以下。
令人驚訝的是，本發明者等人發現，於含有具有源自脂肪族二胺的構成單元的聚醯亞胺系樹脂的光學膜中，在光彈性係數為50×10 -12Pa -1以下的情況下，可達成優異的阻氣性。再者，於本說明書中，所謂阻氣性優異或阻氣性高，只要並未特別明確地記載，則是指水蒸氣透過度及氧透過度兩者低，較佳為是指滿足水蒸氣透過度為100 g/m 2/24小時/0.1 mm以下、氧透過度為1000 cc（NTP）/m 2/24小時/0.1 mm/atm。
[聚醯亞胺系樹脂] 所謂聚醯亞胺系樹脂，是指包含含有醯亞胺基的重複結構單元（亦稱為構成單元）的聚合物，亦可進而包含含有醯胺基的重複結構單元。
於本發明中，聚醯亞胺系樹脂含有源自脂肪族二胺的構成單元。所謂脂肪族二胺，表示具有脂肪族基的二胺，其結構的一部分中可含有其他取代基，但不具有芳香環。若聚醯亞胺系樹脂含有源自脂肪族二胺的構成單元，則有光學膜的光彈性係數減低的傾向，結果，光學膜的阻氣性容易提高。作為脂肪族二胺，例如可列舉非環式脂肪族二胺、環式脂肪族二胺等，就容易進一步提高光學膜的阻氣性的方面而言，較佳為非環式脂肪族二胺。作為非環式脂肪族二胺，例如可列舉：1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,2-二胺基丙烷、1,2-二胺基丁烷、1,3-二胺基丁烷、2-甲基-1,2-二胺基丙烷、2-甲基-1,3-二胺基丙烷等碳數2～10的直鏈狀或分支鏈狀二胺基烷烴等。作為環式脂肪族二胺，例如可列舉：1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷、降冰片烷二胺及4,4'-二胺基二環己基甲烷等。該些可單獨使用或將兩種以上組合使用。該些中，就容易進一步提高光學膜的阻氣性的方面而言，較佳為1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷（有時稱為1,4-DAB）、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,2-二胺基丙烷、1,2-二胺基丁烷、1,3-二胺基丁烷、2-甲基-1,2-二胺基丙烷、2-甲基-1,3-二胺基丙烷等碳數2～10的二胺基烷烴，更佳為碳數2～6的二胺基烷烴，進而佳為1,4-二胺基丁烷。
聚醯亞胺系樹脂除了含有源自脂肪族二胺的構成單元以外，亦可含有源自芳香族二胺的構成單元。所謂芳香族二胺，表示具有芳香環的二胺，其結構的一部分中可含有脂肪族基或其他取代基。該芳香環可為單環亦可為縮合環，可例示苯環、萘環、蒽環及芴環等，但並不限定於該些。
作為芳香族二胺，例如可列舉：對苯二胺、間苯二胺、2,4-甲苯二胺、間苯二甲胺、對苯二甲胺、1,5-二胺基萘、2,6-二胺基萘等具有一個芳香環的芳香族二胺，4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基丙烷、4,4'-二胺基二苯基醚、3,4'-二胺基二苯基醚、3,3'-二胺基二苯基醚、4,4'-二胺基二苯基碸、3,4'-二胺基二苯基碸、3,3'-二胺基二苯基碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯基〕碸、雙〔4-(3-胺基苯氧基)苯基〕碸、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2'-二甲基聯苯胺、2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基二苯基（有時稱為TFMB）、4,4'-(六氟亞丙基)二苯胺、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、9,9-雙(4-胺基苯基)芴、9,9-雙(4-胺基-3-甲基苯基)芴、9,9-雙(4-胺基-3-氯苯基)芴、9,9-雙(4-胺基-3-氟苯基)芴等具有兩個以上的芳香環的芳香族二胺。該些可單獨使用或將兩種以上組合使用。
聚醯亞胺系樹脂可進而含有源自四羧酸化合物的構成單元。若含有源自四羧酸化合物的構成單元，則容易提升耐溶劑性、耐熱性、光學特性及拉伸強度。作為四羧酸化合物，可列舉：芳香族四羧酸二酐等芳香族四羧酸化合物；及脂肪族四羧酸二酐等脂肪族四羧酸化合物等。四羧酸化合物可單獨使用，亦可將兩種以上組合使用。四羧酸化合物除了為二酐以外，亦可為醯氯化合物等四羧酸化合物類似物。
作為芳香族四羧酸二酐的具體例，可列舉：非縮合多環式的芳香族四羧酸二酐、單環式的芳香族四羧酸二酐及縮合多環式的芳香族四羧酸二酐。作為非縮合多環式的芳香族四羧酸二酐，例如可列舉：4,4'-氧基二鄰苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-聯苯基四羧酸二酐（有時記載為BPDA）、2,2',3,3'-聯苯基四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-雙(2,3-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯氧基苯基)丙烷二酐、4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐（有時記載為6FDA）、1,2-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐、1,1-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐、1,2-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐、1,1-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐、雙(2,3-二羧基苯基)甲烷二酐、4,4'-(對伸苯基二氧基)二鄰苯二甲酸二酐、4,4'-(間伸苯基二氧基)二鄰苯二甲酸二酐。另外，作為單環式的芳香族四羧酸二酐，例如可列舉1,2,4,5-苯四羧酸二酐，作為縮合多環式的芳香族四羧酸二酐，例如可列舉2,3,6,7-萘四羧酸二酐。該些可單獨使用或將兩種以上組合使用。
作為脂肪族四羧酸二酐，可列舉環式或非環式的脂肪族四羧酸二酐。所謂環式脂肪族四羧酸二酐，為具有脂環式烴結構的四羧酸二酐，作為其具體例，可列舉：1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐等環烷烴四羧酸二酐、雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、二環己基-3,3',4,4'-四羧酸二酐及該些的位置異構體。該些可單獨使用或將兩種以上組合使用。作為非環式脂肪族四羧酸二酐的具體例，可列舉：1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、及1,2,3,4-戊烷四羧酸二酐等，該些可單獨使用或將兩種以上組合使用。另外，亦可將環式脂肪族四羧酸二酐及非環式脂肪族四羧酸二酐組合使用。
所述四羧酸二酐中，就容易提高光學膜的阻氣性的觀點而言，較佳為4,4'-氧基二鄰苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-聯苯基四羧酸二酐、2,2',3,3'-聯苯基四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐、以及該些的混合物，更佳為4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐（6FDA）。
於本發明的一實施方式中，源自脂肪族二胺的構成單元的比例相對於構成聚醯亞胺系樹脂的所有構成單元的總莫耳量而較佳為30莫耳%以上，更佳為50莫耳%以上，進而佳為70莫耳%以上，特佳為90莫耳%以上，且較佳為100莫耳%以下。若源自脂肪族二胺的構成單元的比例為所述範圍，則容易成為光學膜的阻氣性高者。該構成單元的比例例如可使用氫譜核磁共振（ 1H-Nuclear Magnetic Resonance， 1H-NMR）進行測定，或者，亦可根據原料的投入比來算出。
再者，於不損及光學膜的各種物性的範圍內，所述聚醯亞胺系樹脂除了含有源自所述四羧酸化合物的構成單元以外，亦可進而含有源自其他四羧酸的構成單元及源自三羧酸的構成單元以及源自該些的酸酐及衍生物的構成單元。
作為其他四羧酸，可列舉所述四羧酸化合物的酐的水加成物。
作為三羧酸化合物，可列舉芳香族三羧酸、脂肪族三羧酸及類似該些的醯氯化合物、酸酐等，亦可將兩種以上組合使用。作為具體例，可列舉：1,2,4-苯三羧酸的酐；2,3,6-萘三羧酸-2,3-酐；鄰苯二甲酸酐與苯甲酸藉由單鍵、-O-、-CH 2-、-C(CH 3) 2-、-C(CF 3) 2-、-SO 2-或伸苯基連結而成的化合物。
於本發明中，較佳為聚醯亞胺樹脂具有式（1）所表示的構成單元， [化3]
Figure 02_image005
[式（1）中，X表示二價有機基，Y表示四價有機基，*表示鍵結鍵] 且式（1）所表示的構成單元含有二價脂肪族基作為X。若含有此種聚醯亞胺系樹脂，則容易成為光學膜的阻氣性高者。
式（1）中的X分別獨立地表示二價有機基，較佳為表示碳數2～40的二價有機基。作為二價有機基，例如可列舉：二價芳香族基、二價脂肪族基等。再者，於本說明書中，二價芳香族基為具有芳香族基的二價有機基，其結構的一部分中可含有脂肪族基或其他取代基。另外，二價脂肪族基為具有脂肪族基的二價有機基，其結構的一部分中可含有其他取代基，但不含芳香族基。
式（1）中的X包含二價脂肪族基，作為二價脂肪族基，例如可列舉二價非環式脂肪族基或二價環式脂肪族基。該些中，就容易取得分子彼此的堆積（stacking）少且緻密的結構、容易減低光學膜的光彈性係數的觀點而言，較佳為二價非環式脂肪族基。
於本發明的一實施方式中，作為式（1）中的X中的二價非環式脂肪族基，例如可列舉：伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、伸丙基、1,2-丁二基、1,3-丁二基、2-甲基-1,2-丙二基、2-甲基-1,3-丙二基等直鏈狀或分支鏈狀伸烷基等。二價非環式脂肪族基中的氫原子可經鹵素原子取代，碳原子可經雜原子（例如，氧原子、氮原子等）取代。就容易提高光學膜的阻氣性的觀點而言，直鏈狀或分支鏈狀伸烷基的碳數較佳為2以上，更佳為3以上，進而佳為4以上，且較佳為10以下，更佳為8以下，進而佳為6以下。所述二價非環式脂肪族基中，就容易提高光學膜的阻氣性的觀點而言，較佳為伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等碳數2～6的伸烷基，更佳為四亞甲基。
於本發明的一實施方式中，作為式（1）中的X中的二價芳香族基或二價環式脂肪族基，可列舉：式（10）、式（11）、式（12）、式（13）、式（14）、式（15）、式（16）、式（17）及式（18）所表示的基；該些式（10）～式（18）所表示的基中的氫原子經甲基、氟基、氯基或三氟甲基取代的基；以及碳數6以下的鏈式烴基。
[化4]
Figure 02_image007
式（10）～式（18）中， *表示鍵結鍵， V 1、V 2及V 3彼此獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CH 2-、-CH 2-CH 2-、-CH(CH 3)-、-C(CH 3) 2-、-C(CF 3) 2-、-SO 2-、-CO-或-N(Q)-。此處，Q表示可經鹵素原子取代的碳數1～12的一價烴基。作為可經鹵素原子取代的碳數1～12的一價烴基，例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、2-甲基-丁基、3-甲基丁基、2-乙基-丙基、正己基、正庚基、正辛基、第三辛基、正壬基及正癸基等。作為所述鹵素原子，可列舉：氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等。 一個例子中，V 1及V 3為單鍵、-O-或-S-，且V 2為-CH 2-、-C(CH 3) 2-、-C(CF 3) 2-或-SO 2-。V 1與V 2相對於各環的鍵結位置、以及V 2與V 3相對於各環的鍵結位置彼此獨立地相對於各環而較佳為間位或對位，更佳為對位。再者，式（10）～式（18）中的環上的氫原子亦可經碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基或碳數6～12的芳基取代。作為碳數1～6的烷基，例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、2-甲基-丁基、3-甲基丁基、2-乙基-丙基、正己基等。作為碳數1～6的烷氧基，例如可列舉：甲氧基、乙氧基、丙基氧基、異丙基氧基、丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基、戊基氧基、己基氧基及環己基氧基等。作為碳數6～12的芳基，例如可列舉：苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基及聯苯基等。該些二價環式脂肪族基或二價芳香族基可單獨使用或將兩種以上組合使用。
於本發明中，聚醯亞胺系樹脂可含有多種X，多種X可彼此相同，亦可不同。例如，作為式（1）中的X，亦可含有二價非環式脂肪族基、與二價芳香族基及/或二價環式脂肪族基。
於本發明的一實施方式中，式（1）中的X為二價脂肪族基、較佳為二價非環式脂肪族基的構成單元的比例相對於式（1）所表示的構成單元的總莫耳量而較佳為30莫耳%以上，更佳為50莫耳%以上，進而佳為70莫耳%以上，特佳為90莫耳%以上，且較佳為100莫耳%以下。若式（1）中的X為二價脂肪族基、較佳為二價非環式脂肪族基的構成單元的比例為所述範圍，則容易提高光學膜的阻氣性。該構成單元的比例例如可使用 1H-NMR進行測定，或者，亦可根據原料的投入比來算出。
式（1）中，Y分別獨立地表示四價有機基，較佳為表示碳數4～40的四價有機基，更佳為表示具有環狀結構的碳數4～40的四價有機基。作為環狀結構，可列舉：脂環、芳香環、雜環結構。所述有機基為有機基中的氫原子可被烴基或經氟取代的烴基取代的有機基，該情況下，烴基及經氟取代的烴基的碳數較佳為1～8。本發明的聚醯亞胺系樹脂可含有多種Y，多種Y可彼此相同，亦可不同。作為Y，可列舉：以下的式（20）、式（21）、式（22）、式（23）、式（24）、式（25）、式（26）、式（27）、式（28）及式（29）所表示的基；該些式（20）～式（29）所表示的基中的氫原子經甲基、氟基、氯基或三氟甲基取代的基；以及四價的碳數6以下的鏈式烴基。
[化5]
Figure 02_image009
式（20）～式（29）中， *表示鍵結鍵， W 1表示單鍵、-O-、-CH 2-、-CH 2-CH 2-、-CH(CH 3)-、-C(CH 3) 2-、-C(CF 3) 2-、-Ar-、-SO 2-、-CO-、-O-Ar-O-、-Ar-O-Ar-、-Ar-CH 2-Ar-、-Ar-C(CH 3) 2-Ar-或-Ar-SO 2-Ar-。Ar表示氫原子可經氟原子取代的碳數6～20的伸芳基，作為具體例，可列舉伸苯基。
式（20）～式（29）所表示的基中，就容易提高光學膜的阻氣性的方面而言，較佳為式（26）、式（28）或式（29）所表示的基，更佳為式（26）所表示的基。另外，就容易提高光學膜的阻氣性的方面而言，W 1分別獨立地較佳為單鍵、-O-、-CH 2-、-CH 2-CH 2-、-CH(CH 3)-、-C(CH 3) 2-或-C(CF 3) 2-，更佳為單鍵、-O-、-CH 2-、-CH(CH 3)-、-C(CH 3) 2-或-C(CF 3) 2-，進而佳為單鍵、-C(CH 3) 2-或-C(CF 3) 2-。
於本發明的適宜的實施方式中，式（1）所表示的構成單元含有式（2）所表示的結構作為Y。 [化6]
Figure 02_image011
[式（2）中，R 2～R 7彼此獨立地表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基或碳數6～12的芳基，R 2～R 7中所含的氫原子可彼此獨立地經鹵素原子取代，V表示單鍵、-O-、-CH 2-、-CH 2-CH 2-、-CH(CH 3)-、-C(CH 3) 2-、-C(CF 3) 2-、-SO 2-、-S-、-CO-或-N(R 8)-，R 8表示氫原子、或可經鹵素原子取代的碳數1～12的一價烴基，*表示鍵結鍵] 若為此種實施方式，則容易提高光學膜的阻氣性。再者，式（1）所表示的構成單元亦可含有一種或多種式（2）所表示的結構作為Y。
式（2）中，R 2、R 3、R 4、R 5、R 6及R 7彼此獨立地表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基或碳數6～12的芳基。作為碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基及碳數6～12的芳基，分別可列舉：所述例示的碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基及碳數6～12的芳基。R 2～R 7彼此獨立地較佳為表示氫原子或碳數1～6的烷基，更佳為表示氫原子或碳數1～3的烷基，此處，R 2～R 7中所含的氫原子可彼此獨立地經鹵素原子取代。作為鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。V表示單鍵、-O-、-CH 2-、-CH 2-CH 2-、-CH(CH 3)-、-C(CH 3) 2-、-C(CF 3) 2-、-SO 2-、-S-、-CO-或-N(R 8)-，R 8表示氫原子、或可經鹵素原子取代的碳數1～12的一價烴基。作為可經鹵素原子取代的碳數1～12的一價烴基，可列舉作為可經鹵素原子取代的碳數1～12的一價烴基而於所述例示的基。該些中，就容易提高光學膜的阻氣性的方面而言，V較佳為單鍵、-O-、-CH 2-、-CH(CH 3)-、-C(CH 3) 2-或-C(CF 3) 2-，更佳為單鍵、-C(CH 3) 2-或-C(CF 3) 2-，進而佳為單鍵或-C(CF 3) 2-。
於本發明的適宜的實施方式中，式（2）由式（2'）表示。 [化7]
Figure 02_image013
[式（2'）中，*表示鍵結鍵] 若為此種實施方式，則容易進一步提高光學膜的阻氣性。另外，藉由包含氟元素的骨架來提升樹脂於溶媒中的溶解性，可將清漆的黏度抑制得低，可使光學膜的加工容易。
於本發明的一實施方式中，在含有式（2）所表示的結構作為式（1）中的Y的情況下，式（1）中的Y為式（2）所表示的構成單元的比例相對於式（1）所表示的構成單元的總莫耳量而較佳為30莫耳%以上，更佳為50莫耳%以上，進而佳為70莫耳%以上，特佳為90莫耳%以上，且較佳為100莫耳%以下。若式（1）中的Y為式（2）所表示的構成單元的比例為所述範圍，則容易提高光學膜的阻氣性。式（1）中的Y為式（2）所表示的構成單元的比例例如可使用 1H-NMR進行測定，或者，亦可根據原料的投入比來算出。
於本發明中，聚醯亞胺系樹脂除了含有式（1）所表示的構成單元以外，亦可含有式（30）所表示的構成單元及/或式（31）所表示的構成單元。 [化8]
Figure 02_image015
式（30）中，Y 1為四價有機基，較佳為有機基中的氫原子可被烴基或經氟取代的烴基取代的有機基。作為Y 1，可列舉：式（20）、式（21）、式（22）、式（23）、式（24）、式（25）、式（26）、式（27）、式（28）及式（29）所表示的基，該些式（20）～式（29）所表示的基中的氫原子經甲基、氟基、氯基或三氟甲基取代的基，以及四價的碳數6以下的鏈式烴基。於本發明的一實施方式中，聚醯亞胺系樹脂可包含多種Y 1，多種Y 1可彼此相同，亦可不同。
式（31）中，Y 2為三價有機基，較佳為有機基中的氫原子可被烴基或經氟取代的烴基取代的有機基。作為Y 2，可列舉：所述式（20）、式（21）、式（22）、式（23）、式（24）、式（25）、式（26）、式（27）、式（28）及式（29）所表示的基的鍵結鍵的任一個經取代為氫原子的基、以及三價的碳數6以下的鏈式烴基。於本發明的一實施方式中，聚醯亞胺系樹脂可包含多種Y 2，多種Y 2可彼此相同，亦可不同。
式（30）及式（31）中，X 1及X 2彼此獨立地表示二價有機基，較佳為表示碳數2～40的二價有機基。作為二價有機基，例如可列舉二價芳香族基、二價脂肪族基等，作為二價脂肪族基，例如可列舉二價非環式脂肪族基或二價環式脂肪族基。作為X 1及X 2中的二價環式脂肪族基或二價芳香族基，可列舉：所述式（10）、式（11）、式（12）、式（13）、式（14）、式（15）、式（16）、式（17）及式（18）所表示的基；該些式（10）～式（18）所表示的基中的氫原子經甲基、氟基、氯基或三氟甲基取代的基；以及碳數6以下的鏈式烴基等。作為二價非環式脂肪族基，例如可列舉：伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、伸丙基、1,2-丁二基、1,3-丁二基、2-甲基-1,2-丙二基、2-甲基-1,3-丙二基等碳數2～10的直鏈狀或分支鏈狀伸烷基等。
於本發明的一實施方式中，聚醯亞胺系樹脂包含式（1）所表示的構成單元、以及視情況的選自式（30）所表示的構成單元及式（31）所表示的構成單元中的至少一個構成單元。另外，就容易提高光學膜的阻氣性的方面而言，於所述聚醯亞胺系樹脂中，式（1）所表示的構成單元的比例基於聚醯亞胺系樹脂中所含的所有構成單元、例如式（1）所表示的構成單元、以及視情況的選自式（30）所表示的構成單元及式（31）所表示的構成單元中的至少一個構成單元的總莫耳量，而較佳為80莫耳%以上，更佳為90莫耳%以上，進而佳為95莫耳%以上。再者，於聚醯亞胺系樹脂中，式（1）所表示的構成單元的比例的上限為100莫耳%。再者，所述比例例如可使用 1H-NMR進行測定，或者，亦可根據原料的投入比來算出。另外，就容易提高光學膜的阻氣性的方面而言，本發明中的聚醯亞胺系樹脂較佳為聚醯亞胺樹脂。
於本發明的較佳的一實施方式中，所述聚醯亞胺系樹脂可包含例如可藉由所述含鹵素原子取代基等來導入的鹵素原子、較佳為氟原子。於聚醯亞胺系樹脂包含鹵素原子、較佳為氟原子的情況下，有光學膜的阻氣性提高的傾向。作為用於使聚醯亞胺系樹脂包含氟原子而較佳的含氟取代基，例如可列舉氟基及三氟甲基。
聚醯亞胺系樹脂中的鹵素原子的含量分別以聚醯亞胺系樹脂的質量為基準而較佳為1質量%～40質量%，更佳為5質量%～40質量%，進而佳為5質量%～30質量%。若鹵素原子的含量為所述下限值以上及所述上限值以下，則有光學膜的阻氣性提高的傾向。另外，有合成變容易的傾向。
聚醯亞胺系樹脂的醯亞胺化率較佳為90%以上，更佳為93%以上，進而佳為95%以上。就容易提高光學膜的阻氣性的方面而言，醯亞胺化率較佳為所述下限以上。另外，醯亞胺化率的上限為100%。醯亞胺化率表示聚醯亞胺系樹脂中的醯亞胺鍵的莫耳量相對於聚醯亞胺系樹脂中的源自四羧酸化合物的構成單元的莫耳量的2倍的值的比例。再者，於聚醯亞胺系樹脂含有三羧酸化合物的情況下，表示聚醯亞胺系樹脂中的醯亞胺鍵的莫耳量相對於聚醯亞胺系樹脂中的源自四羧酸化合物的構成單元的莫耳量的2倍的值、與源自三羧酸化合物的構成單元的莫耳量的合計的比例。另外，醯亞胺化率可藉由紅外線（infrared ray，IR）法、NMR法等求出。
於本發明的一實施方式中，光學膜中所含的聚醯亞胺系樹脂的含量相對於光學膜的質量（100質量%）而較佳為40質量%以上，更佳為50質量%以上，進而佳為60質量%，特佳為80質量%以上，且較佳為100質量%以下。若光學膜中所含的聚醯亞胺系樹脂的含量為所述範圍內，則有光學膜的阻氣性提高的傾向。
〔聚醯亞胺系樹脂的製造方法〕 所述聚醯亞胺系樹脂可使用市售品，亦可藉由慣用的方法來製造。聚醯亞胺系樹脂的製造方法並無特別限定，例如，含有式（1）所表示的構成單元的聚醯亞胺系樹脂可藉由包括如下步驟的方法來製造：使二胺化合物與四羧酸化合物反應而獲得聚醯胺酸的步驟；以及使該聚醯胺酸醯亞胺化的步驟。再者，除了四羧酸化合物以外，亦可使三羧酸化合物反應。
聚醯亞胺系樹脂的合成中所使用的四羧酸化合物、二胺化合物及三羧酸化合物例如可分別使用與〔聚醯亞胺系樹脂〕一項中記載的所述四羧酸化合物、所述二胺化合物及所述三羧酸化合物相同者。
於聚醯亞胺系樹脂的製造中，二胺化合物、四羧酸化合物及三羧酸化合物的使用量可根據所期望的樹脂的各構成單元的比率來適宜選擇。 於本發明的適宜的實施方式中，二胺化合物的使用量相對於四羧酸化合物1莫耳而較佳為0.94莫耳以上，更佳為0.96莫耳以上，進而佳為0.98莫耳以上，特佳為0.99莫耳以上，且較佳為1.20莫耳以下，更佳為1.10莫耳以下，進而佳為1.05莫耳以下，特佳為1.02莫耳以下。若二胺化合物相對於四羧酸化合物的使用量為所述範圍，則有所獲得的光學膜的阻氣性提高的傾向。
二胺化合物與四羧酸化合物的反應溫度並無特別限定，例如可為5℃～200℃，反應時間亦無特別限定，例如可為30分鐘～72小時左右。於本發明的適宜的實施方式中，反應溫度較佳為5℃～50℃，更佳為5℃～40℃，進而佳為5℃～25℃，反應時間較佳為3小時～24小時，更佳為5小時～20小時。若為此種反應溫度及反應時間，則有所獲得的光學膜的阻氣性提高的傾向。
二胺化合物與四羧酸化合物的反應較佳為於溶媒中進行。作為溶媒，只要不對反應造成影響，則並無特別限定，例如可列舉：水、甲醇、乙醇、乙二醇、異丙基醇、丙二醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、1-甲氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇、丙二醇單甲醚等醇系溶媒；苯酚、甲酚等酚系溶媒；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、γ-丁內酯、γ-戊內酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯系溶媒；丙酮、甲基乙基酮、環戊酮、環己酮、2-庚酮、甲基異丁基酮等酮系溶媒；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烴溶媒；乙基環己烷等脂環式烴溶媒；甲苯、二甲苯等芳香族烴溶媒；乙腈等腈系溶媒；四氫呋喃及二甲氧基乙烷等醚系溶媒；氯仿及氯苯等含氯溶媒；N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺等醯胺系溶媒；二甲基碸、二甲基亞碸、環丁碸等含硫系溶媒；碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯等碳酸酯系溶媒；以及該些的組合等。該些中，就溶解性的觀點而言，可適宜地使用酚系溶媒、醯胺系溶媒。 於本發明的適宜的實施方式中，反應中使用的溶媒較佳為嚴格脫水至水分量為700 ppm以下的溶媒。若使用此種溶媒，則有所獲得的光學膜的阻氣性提高的傾向。
二胺化合物與四羧酸化合物的反應視需要可於惰性氣氛（氮氣氣氛、氬氣氣氛等）或減壓的條件下進行，較佳為於惰性氣氛（氮氣氣氛、氬氣氣氛等）下、在經嚴格控制的脫水溶媒中一邊進行攪拌一邊進行反應。若為此種條件，則有所獲得的光學膜的阻氣性提高的傾向。
於醯亞胺化步驟中，可使用醯亞胺化觸媒進行醯亞胺化，亦可藉由加熱進行醯亞胺化，亦可將該些組合。作為醯亞胺化步驟中使用的醯亞胺化觸媒，例如可列舉：三丙基胺、二丁基丙基胺、乙基二丁基胺等脂肪族胺；N-乙基哌啶、N-丙基哌啶、N-丁基吡咯啶、N-丁基哌啶、及N-丙基六氫氮呯等脂環式胺（單環式）；氮雜雙環[2.2.1]庚烷、氮雜雙環[3.2.1]辛烷、氮雜雙環[2.2.2]辛烷、及氮雜雙環[3.2.2]壬烷等脂環式胺（多環式）；以及吡啶、2-甲基吡啶（2-甲吡啶）、3-甲基吡啶（3-甲吡啶）、4-甲基吡啶（4-甲吡啶）、2-乙基吡啶、3-乙基吡啶、4-乙基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、3,4-環戊烯並吡啶、5,6,7,8-四氫異喹啉、及異喹啉等芳香族胺。另外，就容易促進醯亞胺化反應的觀點而言，較佳為與醯亞胺化觸媒一起使用酸酐。酸酐可列舉醯亞胺化反應中所使用的慣用的酸酐等，作為其具體例，可列舉：乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐等脂肪族酸酐、鄰苯二甲酸等芳香族酸酐等。
於本發明的一實施方式中，在進行醯亞胺化的情況下，反應溫度較佳為40℃以上，更佳為60℃以上，進而佳為80℃以上，且較佳為190℃以下，更佳為170℃以下，進而佳為150℃以下。醯亞胺化步驟的反應時間較佳為30分鐘～24小時，更佳為1小時～12小時。若反應溫度及反應時間處於所述範圍，則有所獲得的光學膜的阻氣性提高的傾向。
於本發明的一實施方式中，聚醯亞胺系樹脂的重量平均分子量（Mw）較佳為50,000以上，更佳為100,000以上，進而佳為120,000以上，特佳為150,000以上，非常特佳為200,000以上，且較佳為800,000以下，更佳為700,000以下，進而佳為600,000以下。若重量平均分子量（Mw）為所述下限以上，則有所獲得的光學膜的阻氣性提高的傾向，另外，若為所述上限以下，則容易提升膜的加工性。重量平均分子量（Mw）可進行凝膠滲透層析（Gel Permeation Chromatography，GPC）測定，並藉由標準聚苯乙烯換算來求出，例如可藉由實施例中記載的方法來算出。
聚醯亞胺系樹脂可藉由慣用的方法、例如過濾、濃縮、提取、晶析、再結晶、管柱層析等分離手段、或將該些組合而成的分離手段來離析（分離精製），於較佳的態樣中，可藉由如下方式進行離析：對含有樹脂的反應液加入大量的甲醇等醇，使樹脂析出，並進行濃縮、過濾、乾燥等。
[光學膜] 本發明的光學膜含有具有源自脂肪族二胺的構成單元的聚醯亞胺系樹脂，且350 nm的光透過率為10%以下，光彈性係數為50×10 -12Pa -1以下。若本發明的光學膜含有具有源自脂肪族二胺的構成單元的聚醯亞胺系樹脂，且350 nm的光透過率為10%以下，光彈性係數為50×10 -12Pa -1以下，則紫外線截止性及阻氣性優異。因此，本發明的光學膜對於紫外線、氧及水蒸氣的阻擋性高，因此可適宜地用於要求可見光下的高的視認性、且性能容易因水或氧等降低的柔性顯示裝置等中。
本發明的光學膜的光彈性係數為50×10 -12Pa -1以下。若光彈性係數為50×10 -12Pa -1以下，則成為阻氣性優異的光學膜。若光彈性係數超過50×10 -12Pa -1，則有時難以獲得高的阻氣性。光彈性係數較佳為45×10 -12Pa -1以下，更佳為35×10 -12Pa -1以下，進而佳為30×10 -12Pa -1以下，且較佳為5×10 -12Pa -1以上，更佳為7.5×10 -12Pa -1以上，進而佳為10×10 -12Pa -1以上，進而更佳為12.5×10 -12Pa -1以上，特佳為15×10 -12Pa -1以上，尤佳為17.5×10 -12Pa -1以上，進而特佳為20×10 -12Pa -1以上，進而特佳為22.5×10 -12Pa -1以上，非常特佳為25×10 -12Pa -1以上。若光彈性係數為所述範圍內，則光學膜的阻氣性、拉伸強度、500 nm的光透過率及玻璃轉移溫度容易成為所期望的範圍，因此，容易獲得同時滿足阻氣性、機械強度、透明性及耐熱性的光學膜。光彈性係數可藉由對構成光學膜中所含的樹脂的構成單元的種類或構成比；樹脂的分子量；光學膜的溶媒含量；添加劑的種類或調配量；樹脂的製造條件；光學膜的製造條件等進行適宜調整而調整為所述範圍內，尤其是可藉由對構成光學膜中所含的樹脂的構成單元的種類或構成比；光學膜的溶媒含量；光學膜的製造條件等進行適宜調整而調整為所述範圍內。光彈性係數可使用相位差測定裝置來測定，例如可藉由後述的實施例中記載的方法來測定。
本發明的光學膜的350 nm的光透過率為10%以下。若350 nm的光透過率為10%以下，則成為紫外線截止性優異的光學膜。若350 nm的光透過率超過10%，則有紫外線截止性降低的傾向。本發明的光學膜的350 nm中的光透過率較佳為8%以下，更佳為5%以下。若350 nm的光透過率為所述上限以下，則可提升紫外線截止性。350 nm的光透過率的下限為0%。350 nm的光透過率較佳為本發明的光學膜的厚度（膜厚）的範圍中的光透過率。再者，350 nm的光透過率可藉由對構成光學膜中所含的樹脂的構成單元的種類或構成比；光學膜的厚度；光學膜的溶媒含量；添加劑的種類或調配量；樹脂的製造條件或單體的純度；光學膜的製造條件進行適宜調整而設為所述範圍內，例如藉由對光學膜中所含的紫外線吸收劑的種類或量進行適宜調整而容易調整為所述範圍。350 nm的光透過率可使用紫外可見近紅外分光光度計來測定，例如可藉由實施例中記載的方法來測定。
本發明的光學膜的濕度膨脹係數（以下，亦稱為「CME」）較佳為5 ppm以上，更佳為10 ppm以上，進而佳為超過10 ppm，進而更佳為20 ppm以上，進而非常佳為27 ppm以上，且較佳為100 ppm以下，更佳為80 ppm以下，進而佳為60 ppm以下。若濕度膨脹係數為所述範圍內，則容易提高光學膜的阻氣性。於本發明中，濕度膨脹係數是指於60℃90%RH的條件下，利用後述的實施例中記載的方法進行測定時的值。濕度膨脹係數可藉由對構成光學膜中所含的樹脂的構成單元的種類或構成比；光學膜的溶媒含量；添加劑的種類或調配量；樹脂的製造條件；光學膜的製造條件等進行適宜調整而調整為所述範圍內。濕度膨脹係數可使用熱機械分析裝置（熱機械分析儀（Thermomechanical analyzer，TMA））來測定，例如可藉由後述的實施例中記載的方法來測定。
通常，若濕度膨脹係數高，則容易受到水分的影響，因此有阻氣性降低的傾向。然而，於本發明的較佳的一實施方式中，本發明的光學膜即便濕度膨脹係數比較高、例如超過10 ppm、較佳為20 ppm以上，亦可顯現出優異的阻氣性。藉由本發明的光學膜具有此種性質，於將本發明的光學膜用於顯示裝置等中時，保護顯示裝置不受水蒸氣或氧的影響，同時，能夠於通常的（並非低濕度環境的）潔淨室中進行製膜加工，因此有利。
本發明的光學膜的60℃下的吸水率（以下，亦簡稱為「吸水率」）較佳為2.5%以下，更佳為2.1%以下，進而佳為1.9%以下。若吸水率為所述上限以下，則有對於水蒸氣的阻擋性優異的傾向。再者，吸水率的下限通常為0%。吸水率可藉由對構成光學膜中所含的樹脂的構成單元的種類或構成比；光學膜的溶媒含量；添加劑的種類或調配量；樹脂的製造條件；光學膜的製造條件等進行適宜調整而調整為所述範圍內。吸水率可藉由使用熱分析裝置（TG/DTA6200）高溫高濕度對應規格來測定，例如可藉由後述的實施例中記載的方法來測定。
本發明的光學膜的溶媒含量（亦稱為殘留溶媒量）相對於光學膜的質量而較佳為7.0質量%以下，更佳為3.5質量%以下，進而佳為2.5質量%以下，進而更佳為1.4質量%以下。若溶媒含量為所述上限以下，則光學膜的阻氣性容易提高。再者，溶媒含量的下限通常為0.01質量%。溶媒含量可藉由對後述的光學膜製造步驟中的、溶媒的種類、基板的種類、乾燥條件（尤其是乾燥溫度或乾燥時間等）等進行適宜調整而調整為所述範圍。溶媒含量例如可藉由後述的實施例中記載的方法來測定。
本發明的光學膜的500 nm的光透過率較佳為90.0%以上，更佳為90.2%以上，進而佳為90.3%以上，特佳為90.4%以上。若500 nm的光透過率為所述下限以上，則於應用於顯示裝置等中的情況下，容易提高視認性。500 nm的光透過率的上限為100%以下。因此，於本發明的適宜的實施方式中，光學膜可為不僅紫外區域的截止性良好而且可見光區域的透過性亦良好者。500 nm的光透過率較佳為本發明的光學膜的厚度（膜厚）的範圍中的光透過率，更佳為25 μm時的光透過率。再者，500 nm的光透過率可藉由對構成光學膜中所含的樹脂的構成單元的種類或構成比；光學膜的厚度；光學膜的溶媒含量；添加劑的種類或調配量；樹脂的製造條件或單體的純度；光學膜的製造條件進行適宜調整而調整為所述範圍內。500 nm的光透過率可使用紫外可見近紅外分光光度計來測定，例如可藉由後述的實施例中記載的方法來測定。
本發明的光學膜的膜厚（亦稱為厚度）較佳為10 μm以上，更佳為20 μm以上，且較佳為100 μm以下，更佳為80 μm以下。若光學膜的膜厚為所述範圍內，則容易提升光學膜的光學特性或操作性。膜厚例如可藉由對製造光學膜時的成膜條件進行適宜調整而調整為所述範圍內。光學膜的膜厚可使用數位厚度計等來測定，例如可藉由後述的實施例中記載的方法來測定。
於本發明的較佳的一實施方式中，本發明的光學膜的玻璃轉移溫度（有時簡稱為Tg）較佳為165℃以上，更佳為170℃以上，進而佳為175℃以上，進而更佳為180℃以上，特佳為超過180℃，尤佳為180.5℃以上，進而尤佳為181℃以上，極佳為182℃以上，且較佳為400℃以下，更佳為380℃以下，進而佳為350℃以下，特佳為300℃以下。若玻璃轉移溫度為所述下限以上，則容易提高耐熱性及阻氣性。若玻璃轉移溫度為所述上限以下，則二次加工變容易。玻璃轉移溫度是藉由示差掃描熱析法（differential scanning calorimetry，DSC）（示差掃描熱量測定）而得的玻璃轉移溫度。玻璃轉移溫度可藉由對構成光學膜中所含的樹脂的構成單元的種類或構成比；光學膜的溶媒含量；添加劑的種類或調配量；樹脂的製造條件或單體的純度；光學膜的製造條件進行適宜調整而設為所述範圍內，尤其是，可藉由使用作為構成樹脂的構成單元的種類或構成比而所述的較佳者、調整光學膜的溶媒含量、應用後述的光學膜製造步驟中的乾燥條件等而調整為所述範圍。玻璃轉移溫度例如可藉由使用熱分析裝置的DSC（示差掃描熱量測定），於測定試樣量：5 mg、溫度區域：自室溫至400℃、升溫速度：10℃/分鐘的條件下進行測定。
於本發明的適宜的一實施方式中，本發明的光學膜的拉伸強度較佳為70 MPa以上，更佳為80 MPa以上，進而佳為85 MPa以上，進而更佳為超過86 MPa，特佳為87 MPa以上，尤佳為89 MPa以上，進而尤佳為95 MPa以上，極佳為100 MPa以上，且較佳為200 MPa以下，更佳為180 MPa以下。若拉伸強度為所述下限以上，則容易抑制光學膜的破損等，另外，若拉伸強度為所述上限以下，則容易提高柔軟性。拉伸強度可使用拉伸試驗機等在夾頭間距離50 mm、拉伸速度20 mm/分鐘的條件下進行測定，例如可藉由實施例中記載的方法來測定。再者，拉伸強度可藉由對構成光學膜中所含的樹脂的構成單元的種類或構成比；光學膜的溶媒含量；樹脂的分子量；添加劑的種類或調配量；樹脂的製造條件或單體的純度；光學膜的製造條件進行適宜調整等而設為所述範圍內。
本發明的光學膜亦可包含紫外線吸收劑。藉由包含紫外線吸收劑，可容易地使紫外線區域的光吸收性降低。因此，於光彈性係數為50×10 -12Pa -1以下的本發明的光學膜中，可提高紫外線截止性與阻氣性兩者。作為紫外線吸收劑，例如可列舉：苯並三唑衍生物（苯並三唑系紫外線吸收劑）、1,3,5-三苯基三嗪衍生物等三嗪衍生物（三嗪系紫外線吸收劑）、二苯甲酮衍生物（二苯甲酮系紫外線吸收劑）、及水楊酸酯衍生物（水楊酸酯系紫外線吸收劑），可使用選自由該些所組成的群組中的至少一種。就於300 nm～400 nm、較佳為320 nm～360 nm附近具有紫外線吸收性、且可於不使可見光區域中的透過率降低的情況下提升光學膜的紫外線截止性的觀點而言，較佳為使用選自由苯並三唑系紫外線吸收劑及三嗪系紫外線吸收劑所組成的群組中的至少一種，更佳為苯並三唑系紫外線吸收劑。
作為苯並三唑系紫外線吸收劑的具體例，可列舉式（I）所表示的化合物、住友化學（股）製造的商品名：斯密索博（Sumisorb）（註冊商標）250（2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺基甲基)-5-甲基苯基]苯並三唑）、日本巴斯夫（BASF Japan）（股）製造的商品名：帝奴彬（Tinuvin）（註冊商標）360（2,2'-亞甲基雙[6-(2H-苯並三唑-2-基)-4-第三辛基苯酚]）及帝奴彬（Tinuvin）213（甲基3-[3-(2H-苯並三唑-2-基)5-第三丁基-4-羥基苯基]丙酸酯與PEG300的反應產物），該些可單獨使用或將兩種以上組合使用。作為式（I）所表示的化合物的具體例，可列舉：住友化學（股）製造的商品名：斯密索博（Sumisorb）200（2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並三唑）、斯密索博（Sumisorb）300（2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯並三唑）、斯密索博（Sumisorb）340（2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯並三唑）、斯密索博（Sumisorb）350（2-(2-羥基3,5-二-第三戊基苯基)苯並三唑）、及日本巴斯夫（BASF Japan）（股）製造的商品名：帝奴彬（Tinuvin）327（2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)-5-氯苯並三唑）、帝奴彬（Tinuvin）571（2-(2H-苯並三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-苯酚）及帝奴彬（Tinuvin）234（2-(2H-苯並三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚）及艾迪科（ADEKA）（股）的製品名：艾迪科斯塔波（Adekastab）（註冊商標）LA-31（2,2'-亞甲基雙[6-(2H-苯並三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]）。紫外線吸收劑較佳為式（I）所表示的化合物及帝奴彬（Tinuvin）213（甲基3-[3-(2H-苯並三唑-2-基)5-第三丁基-4-羥基苯基]丙酸酯與PEG300的反應產物，更佳為住友化學（股）製造的商品名：斯密索博（Sumisorb）200（2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並三唑）、斯密索博（Sumisorb）300（2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯並三唑）、斯密索博（Sumisorb）340（2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯並三唑）、斯密索博（Sumisorb）350（2-(2-羥基3,5-二-第三戊基苯基)苯並三唑）、艾迪科（ADEKA）（股）的製品名：艾迪科斯塔波（Adekastab）LA-31（2,2'-亞甲基雙[6-(2H-苯並三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]）及日本巴斯夫（BASF Japan）（股）製造的商品名：帝奴彬（Tinuvin）327（2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)-5-氯苯並三唑）及帝奴彬（Tinuvin）571（2-(2H-苯並三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-苯酚），最佳為住友化學（股）製造的商品名：斯密索博（Sumisorb）340（2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯並三唑）、斯密索博（Sumisorb）350（2-(2-羥基3,5-二-第三戊基苯基)苯並三唑）、及艾迪科（ADEKA）（股）的製品名：艾迪科斯塔波（Adekastab）LA-31（2,2'-亞甲基雙[6-(2H-苯並三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]）。
[化9]
Figure 02_image017
式（I）中，X I為氫原子、氟原子、氯原子、碳數1～5的烷基或碳數1～5的烷氧基，R I1及R I2分別獨立地為氫原子或碳數1～20的烴基，R I1或R I2中的至少任一者為碳數1～20的烴基。
作為X I中的碳數1～5的烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、2-甲基-丁基、3-甲基丁基、2-乙基-丙基等。 作為X I中的碳數1～5的烷氧基，可列舉：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊基氧基、2-甲基-丁氧基、3-甲基丁氧基、2-乙基-丙氧基等。 X I較佳為氫原子、氟原子、氯原子或甲基，更佳為氫原子、氟原子或氯原子。
R I1及R I2分別獨立地為氫原子或碳數1～20的烴基，R I1及R I2中的至少任一者為烴基。於R I1及R I2分別為烴基的情況下，較佳為碳數1～12的烴基，更佳為碳數1～8的烴基。具體而言，可例示：甲基、第三丁基、第三戊基及第三辛基。
另一較佳的一態樣的紫外線吸收劑是於包含聚醯亞胺系樹脂的光學膜中使用三嗪系紫外線吸收劑。作為三嗪系紫外線吸收劑，可列舉下述式（II）所表示的化合物。作為其具體例，可列舉：艾迪科（ADEKA）（股）的製品名：艾迪科斯塔波（Adekastab）LA-46（2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]苯酚）、日本巴斯夫（BASF Japan）（股）製造的商品名：帝奴彬（Tinuvin）400（2-[4-[2-羥基-3-十三烷氧基丙基]氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪）、2-[4-[2-羥基-3-二癸氧基丙基]氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪）、帝奴彬（Tinuvin）405（2-[4-(2-羥基-3-(2'-乙基)己基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪）、帝奴彬（Tinuvin）460（2,4-雙(2-羥基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-雙-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪）、帝奴彬（Tinuvin）479（羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑）、及凱米普羅（Chemipro）化成（股）的製品名：凱米索博（KEMISORB）（註冊商標）102（2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(正辛氧基)苯酚）等，該些可單獨使用或將兩種以上組合使用。式（II）所表示的化合物較佳為艾迪科斯塔波（Adekastab）LA-46（2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]苯酚）。
[化10]
Figure 02_image019
式（II）中，Y I1～Y I4分別獨立地為氫原子、氟原子、氯原子、羥基、碳數1～20的烷基或碳數1～20的烷氧基，較佳為氫原子、碳數1～12的烷基或碳數1～12的烷氧基，更佳為氫原子。
式（II）中，R I3為氫原子、碳數1～20的烴基、所含的氧原子為一個的碳數1～20的烷氧基、或經碳數1～12的烷基酮氧基取代的碳數1～4的烷氧基，較佳為含有一個氧原子的碳數1～12的烷氧基或經碳數8～12的烷基酮氧基取代的碳數2～4的烷氧基，更佳為經碳數8～12的烷基酮氧基取代的碳數2～4的烷氧基。
作為Y I1～Y I4的碳數1～20的烷基的例子可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十一烷基。作為碳數1～20的烷氧基的例子，可列舉：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊基氧基、正己基氧基、正庚基氧基、正辛基氧基、正壬基氧基、正癸基氧基、正十二烷基氧基、正十一烷基氧基。
紫外線吸收劑較佳為於300 nm～400 nm具有光吸收者，更佳為於320 nm～360 nm具有光吸收者，進而佳為於350 nm附近具有光吸收者。
於本發明的光學膜包含紫外線吸收的情況下，紫外線吸收劑的含量相對於聚醯亞胺系樹脂100質量份而較佳為0.1質量份以上，更佳為0.5質量份以上，進而佳為0.8質量份以上，特佳為1質量份以上，且較佳為10質量份以下，更佳為8質量份以下，進而佳為5質量份以下。若紫外線吸收劑的含量為所述下限以上，則容易提升光學膜的紫外線截止性，若紫外線吸收劑的含量的所述上限以下，則容易提高光學膜的透明性及機械特性。
本發明的光學膜可含有至少一種填料。於光學膜含有填料的情況下，容易減低光學膜的阻氣性、尤其是氧透過率。作為填料，例如可列舉有機粒子、無機粒子等，較佳為可列舉無機粒子。作為無機粒子，可列舉二氧化矽、氧化鋯、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鍺、氧化銦、氧化錫、銦錫氧化物（indium tin oxide，ITO）、氧化銻、氧化鈰等金屬氧化物粒子、氟化鎂、氟化鈉等金屬氟化物粒子等，該些中，就容易提高光學膜的阻氣性的觀點而言，較佳為可列舉二氧化矽粒子、氧化鋯粒子、氧化鋁粒子，更佳為可列舉二氧化矽粒子。該些填料可單獨使用或將兩種以上組合使用。
填料、較佳為二氧化矽粒子的平均一次粒子徑通常為1 nm以上，較佳為5 nm以上，更佳為10 nm以上，進而佳為15 nm以上，特佳為20 nm以上，且較佳為100 nm以下，更佳為80 nm以下，進而佳為60 nm以下，進而更佳為40 nm以下。若二氧化矽粒子的平均一次粒子徑為所述範圍內，則抑制二氧化矽粒子的凝聚，容易提升所獲得的光學膜的阻氣性。填料的平均一次粒子徑可藉由布厄特（Brunauer-Emmett-Teller，BET）法來測定。再者，亦可藉由穿透式電子顯微鏡或掃描式電子顯微鏡的圖像分析來測定平均一次粒子徑。
於本發明的光學膜包含填料、較佳為二氧化矽粒子的情況下，填料的含量相對於光學膜的質量而通常為0.1質量%以上，較佳為1質量%以上，更佳為5質量%以上，進而佳為10質量%以上，且較佳為60質量%以下，更佳為50質量%以下，進而佳為40質量%以下。若填料的含量為所述範圍內，則容易維持光學膜的透明性，並且容易提升阻氣性。
本發明的光學膜亦可進而包含紫外線吸收劑、填料以外的其他添加劑。作為其他添加劑，例如可列舉：抗氧化劑、脫模劑、穩定劑、上藍劑（blueing agent）、阻燃劑、pH值調整劑、二氧化矽分散劑、潤滑劑、增黏劑、及調平劑等。於包含其他添加劑的情況下，其含量相對於光學膜的質量而可較佳為0.001質量%～20質量%、更佳為0.01質量%～15質量%、進而佳為0.1質量%～10質量%。
本發明的光學膜的用途並無特別限定，可用於各種用途、例如觸控感測器用基板、柔性顯示裝置用材料、保護膜、邊框印刷用途膜、半導體用途、揚聲器振動板、IR截止濾波器等中。本發明的光學膜可為單層，亦可為積層體，可直接使用本發明的光學膜，亦可進而作為與其他膜的積層體來使用。再者，於光學膜為積層體的情況下，包含積層於光學膜的單面或兩面的所有層在內而稱為光學膜。
於本發明的光學膜為積層體的情況下，較佳為於光學膜的至少一面具有一個以上的功能層。作為功能層，例如可列舉：硬塗層、底塗層、阻氣層、紫外線吸收層、黏著層、色相調整層、折射率調整層等。功能層可單獨使用或將兩種以上組合使用。
於本發明的一實施方式中，光學膜可於至少一面（單面或兩面）具有保護膜。例如，於在光學膜的單面具有功能層的情況下，保護膜可積層於光學膜側的表面或功能層側的表面，亦可積層於光學膜側與功能層側兩者。於在光學膜的兩面具有功能層的情況下，保護膜可積層於單側功能層側的表面，亦可積層於兩側功能層側的表面。保護膜是用於暫時保護光學膜或功能層的表面的膜，只要為可保護光學膜或功能層的表面且能夠剝離的膜，則並無特別限定。作為保護膜，例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂膜；聚乙烯、聚丙烯膜等聚烯烴系樹脂膜、丙烯酸系樹脂膜等，較佳為選自由聚烯烴系樹脂膜、聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂膜及丙烯酸系樹脂膜所組成的群組中。於光學膜具有兩個保護膜的情況下，各保護膜可相同或者不同。
保護膜的厚度並無特別限定，通常為10 μm～120 μm，較佳為15 μm～110 μm，更佳為20 μm～100 μm。於光學膜具有兩個保護膜的情況下，各保護膜的厚度可相同，亦可不同。
[光學膜的製造方法] 於本發明中，光學膜並無特別限定，例如可藉由包括以下步驟的方法來製造： （a）製備含有聚醯亞胺系樹脂的液體（有時稱為清漆）的步驟（清漆製備步驟）； （b）將清漆塗佈於基材上而形成塗膜的步驟（塗佈步驟）；以及 （c）使所塗佈的液體（塗膜）乾燥而形成光學膜的步驟（光學膜形成步驟）。
於清漆製備步驟中，將所述聚醯亞胺系樹脂溶解於溶媒中，視需要添加後述的添加劑並進行攪拌混合，藉此製備清漆。
清漆的製備中所使用的溶媒若能夠溶解所述樹脂，則並無特別限定。作為所述溶媒，例如可列舉：N,N-二甲基乙醯胺（N,N-Dimethylacetamide，DMAc）、N,N-二甲基甲醯胺（N,N-Dimethylformamide，DMF）等醯胺系溶媒；γ-丁內酯（γ-butyrolactone，GBL）、γ-戊內酯等內酯系溶媒；丙酮、甲基乙基酮、環戊酮、環己酮、2-庚酮、甲基異丁基酮等酮系溶媒；二甲基碸、二甲基亞碸、環丁碸等含硫系溶媒；碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯等碳酸酯系溶媒；以及該些的組合。該些中，就樹脂的溶解性的觀點而言，較佳為醯胺系溶媒、內酯系溶媒或酮系溶媒。該些溶媒可單獨使用或將兩種以上組合使用。另外，清漆中亦可含有水、醇系溶媒、非環狀酯系溶媒、醚系溶媒等。
清漆的固體成分濃度較佳為1質量%～30質量%，更佳為5質量%～25質量%，進而佳為10質量%～20質量%。再者，於本說明書中，所謂清漆的固體成分，表示自清漆去除溶媒後的成分的合計量。另外，清漆的黏度較佳為5 Pa·s～100 Pa·s，更佳為10 Pa·s～50 Pa·s。若清漆的黏度為所述範圍，則容易使光學膜均勻化，容易獲得膜厚均勻的光學膜。再者，清漆的黏度可使用黏度計測定，例如可藉由實施例中記載的方法來測定。
於塗佈步驟中，藉由公知的塗佈方法，於基材上塗佈清漆而形成塗膜。作為公知的塗佈方法，例如可列舉：線棒塗佈法、反向塗佈、凹版塗佈等輥塗佈法、模塗法、缺角輪塗佈法、模唇塗佈法、旋轉塗佈法、網版塗佈法、噴注式塗佈法（fountain coating method）、浸漬法、噴霧法、流涎成形法等。
於光學膜形成步驟中，可藉由將塗膜乾燥並自基材剝離而形成光學膜。亦可於剝離後進而進行使光學膜乾燥的乾燥步驟。塗膜的乾燥通常可於50℃～350℃、較佳為50℃～220℃的溫度下進行。於適宜的實施方式中，較佳為階段性地進行乾燥。含有高分子量樹脂的清漆容易變成高黏度，由此種清漆獲得的光學膜有具有不均勻的厚度的傾向。於此種光學膜中，有阻氣性局部降低的傾向。因此，藉由階段性地進行乾燥，可均勻地使含有高分子量樹脂的清漆乾燥，容易獲得阻氣性優異的光學膜。於本發明的更適宜的實施方式中，可於在100℃～170℃的比較低的溫度下進行加熱後，以185℃～220℃進行加熱。乾燥（或加熱時間）較佳為5分鐘～5小時，更佳為10分鐘～1小時。藉由在此種範圍內階段性地自低溫加熱到高溫，而成為具有均勻的厚度的光學膜，容易獲得阻氣性更高的光學膜。另外，有光學膜的外觀變得更良好的傾向。視需要，亦可於惰性氣氛條件下進行塗膜的乾燥。另外，若於真空條件下進行光學膜的乾燥，則膜中有時產生並殘存微小的氣泡，成為透明性降低的主要原因，因此較佳為於大氣壓下進行。
作為基材的例子，可列舉：玻璃基板、聚對苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate，PET）膜、聚萘二甲酸乙二酯（polyethylene naphthalate，PEN）膜、其他聚醯亞胺系樹脂或聚醯胺系樹脂膜等。其中，就耐熱性優異的觀點而言，較佳為玻璃、PET膜、PEN膜等，進而，就與聚醯亞胺系膜的密接性及成本的觀點而言，更佳為玻璃基板或PET膜。
本發明的光學膜可適宜地用作顯示裝置、尤其是觸控感測器用基板。另外，作為顯示裝置，可列舉：電視機、智慧型電話、行動電話、汽車導航、平板個人電腦（personal computer，PC）、可攜式遊戲機、電子紙、指示器（indicator）、佈告板、鐘錶、及智慧型手錶等可穿戴裝置等。
[柔性顯示裝置] 本發明包括含有本發明的光學膜的柔性顯示裝置。作為該柔性顯示裝置，可列舉具有柔性特性的顯示裝置、例如電視機、智慧型電話、行動電話、智慧型手錶等。作為柔性顯示裝置的具體結構，並無特別限定，例如可列舉含有柔性顯示裝置用積層體及有機EL顯示面板而成的結構。此種本發明的柔性顯示裝置較佳為進而具備偏光板及/或觸控感測器。作為偏光板或觸控感測器，可使用慣用者，該些亦可含有於所述柔性顯示裝置用積層體中。作為偏光板，例如可列舉圓偏光板，作為觸控感測器，可列舉電阻膜方式、表面彈性波方式、紅外線方式、電磁感應方式、靜電電容方式等各種樣式。於本發明的適宜的實施方式中，本發明的光學膜可用作所述觸控感測器用基板（或觸控感測器用膜）。 另外，於本發明的一實施方式中，柔性顯示裝置用積層體較佳為於視認側進而含有窗膜，例如，可自視認側起依次積層窗膜、偏光板、觸控感測器、或窗膜、觸控感測器、偏光板。該些構件可使用接著劑或黏著劑來積層，亦可含有該些構件以外的其他構件。 [實施例]
以下，基於實施例及比較例更具體地說明本發明，但本發明並不限定於以下實施例。
[光彈性係數] 實施例及比較例中所獲得的光學膜的光彈性係數是利用相位差測定裝置（王子計測機器公司製造的考巴拉（KOBRA）-WRP）的面內相位差測定模式（利用波長為590 nm）來求出。於樣品測定部位配置隨附的試樣拉伸夾具，對15 mm×150 mm的試驗片，測定因載荷變化而引起的相位差變化，對其結果進行直線近似而求出斜率，之後藉由下式來求出。 光彈性係數=斜率×1.5×10 -9/9.8（cm 2/dyn）
[濕度膨脹係數（CME）] 實施例及比較例中所獲得的光學膜的濕度膨脹係數是使用具有恆溫恆濕槽的熱機械分析裝置（TMA）來測定。於施加有一定載荷（20 mN）的狀態下將試驗片保持於一對夾子（clamp），藉由溫度程式使恆溫恆濕槽內自溫度60℃、濕度0%RH變化為溫度60℃、濕度90%RH，測定在濕度0%至90%RH之間發生變化的夾子間距離，算出其變化量而設為濕度膨脹係數的值。
[吸水率] 實施例及比較例中所獲得的光學膜的吸水率是於控制了溫濕度的空氣（AIR）氣氛下測量試樣重量，並根據與加濕前重量的變化量求出重量變化率。測定時使用精工（Seiko）電子工業（股）製造的熱分析裝置（TG/DTA6200）高溫高濕度對應規格。於天平樑上設置兩個試樣盤，向其中一個試樣盤設置試驗片（約15 mm×15 mm）。試樣溫度是利用試樣溫度控制用循環恆溫槽來調整，濕度調整是於溫水循環爐內以100 mL/分鐘流通乾燥空氣來進行。測定溫度是階段性地控制為25℃、60℃，其後使濕度自0%RH變化為90%RH，於各溫濕度條件下靜置至試樣重量穩定後，測量試樣重量。根據下述式子算出吸水率（重量變化）%。 吸水量（mg）=各濕度下的試樣重量（mg）-未加濕的狀態下的試樣重量（mg） 吸水率（%）=吸水量（mg）÷未加濕的狀態下的試樣重量（mg）×100 根據所述式子，求出60℃90%RH下的吸水率。
[溶媒含量] （熱重-示差熱（熱重-示差熱分析（Thermogravimetric-Differential Thermal Analysis，TG-DTA））測定） 使用TG-DTA的測定裝置（「TG/DTA6300」，日立高科技科學（Hitachi High-Tech Science）公司製造），測定實施例及比較例中所獲得的光學膜的殘留溶媒量（溶媒含量）。 自該光學膜取得約20 mg的試樣。對該試樣，以10℃/分鐘的升溫速度自室溫升溫到120℃，於120℃下保持5分鐘後，一邊以10℃/分鐘的升溫速度升溫（加熱）到400℃，一邊測定試樣的質量變化。 根據TG-DTA測定結果，依照下述式（1），算出自120℃至250℃的質量減少率S（質量%）。 S（質量%）=100-（W1/W0）×100  （1） 〔式（1）中，W0是於120℃下保持5分鐘後的試樣的質量，W1是250℃下的試樣的質量〕 將所算出的質量減少率S設為光學膜中的殘留溶媒量S（質量%）。
[350 nm及500 nm的光透過率] 實施例及比較例中所獲得的光學膜的350 nm及500 nm的光透過率是藉由如下方式而獲得：使用日本分光（股）製造的紫外可見近紅外分光光度計V-670，測定相對於200 nm～800 nm的光的光透過率。
[玻璃轉移溫度的測定] 利用熱分析裝置（「DSC Q200」，TA儀器（TA Instruments）製造）測定實施例及比較例中所獲得的光學膜的基於DSC（示差掃描熱量測定）的玻璃轉移溫度（Tg）。測定條件為測定試樣量：5 mg、溫度區域：自室溫至400℃、升溫速度：10℃/分鐘。
[拉伸強度的測定] 實施例及比較例中所獲得的光學膜的拉伸強度是使用精密萬能試驗機（「奧特古拉夫（Autograph）AG-IS」，島津製作所（股）製造）如以下般測定。 將該光學膜切割成寬10 mm、長100 mm，準備細長狀的試驗片。繼而，使用該精密萬能試驗機，於夾頭間距離50 mm、拉伸速度20 mm/分鐘的條件下進行拉伸試驗，測定光學膜的拉伸強度。
[膜厚] 實施例及比較例中所獲得的光學膜的膜厚是使用接觸式的數位厚度計（三豐（Mitutoyo）公司製造）進行3次測定，並將3次測定而得的值的平均值設為光學膜的膜厚。
[重量平均分子量（Mw）] 所合成的聚醯亞胺系樹脂的重量平均分子量（Mw）是使用GPC，並藉由以下條件進行測定。 （GPC條件） 裝置：島津LC-20A 管柱：TSKgel GMHHR-M（混合管柱，排除極限分子量：400萬） 保護管柱：TSKgel guardcolumn HHR-H 移動相：添加N-甲基-2-吡咯啶酮（N-methyl-2-pyrrolidinone，NMP）10 mM LiBr ※NMP使用高效液相層析（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）用等級，LiBr使用試劑一級（酐） 流速：1 mL/分鐘 測定時間：20分鐘 管柱烘箱：40℃ 檢測：UV 275 nm 清洗溶媒：NMP 試樣濃度：1 mg/mL（20重量%反應質量是用移動相稀釋為5 mg/mL後進行分析） 分子量校正：聚合物實驗室（Polymer Laboratories）製造 標準聚苯乙烯（分子量500～400萬的17分子量）
[醯亞胺化率] 所合成的聚醯亞胺系樹脂的醯亞胺化率是使用NMR，並藉由以下條件進行測定。 （NMR條件） 秤量聚醯亞胺系樹脂10 mg，添加氘代二甲基亞碸（Dimethyl sulfoxide，DMSO）0.75 ml後，於120℃下加熱20分鐘，藉此進行溶解。將溶液轉移到NMR管中，使用布魯克（Bruker）製造的AV600裝置，於100℃下實施 1H NMR測定。根據 1H NMR光譜，對源自醯亞胺基的質子與源自醯胺基的質子進行歸類，使用下式求出醯亞胺化率。 醯亞胺化率={醯亞胺基積分比/（醯亞胺基積分比+醯胺基積分比）}×100
[黏度] 清漆的黏度是使用E型黏度計（「HBDV-II+P CP」 博勒飛（Brook Field）公司製造），以清漆0.6 cc為試樣，於25℃、轉數3 rpm的條件下進行測定。
[水蒸氣透過度] 使用萊西（Lyssy）公司製造的L80系列水蒸氣透過度計，評價實施例及比較例中所獲得的光學膜的水蒸氣透過度。測定條件為如下所述。 試驗方法：感濕感測器法 溫度、濕度條件：25℃、90%RH 測定面積：1.3×10 -5m 2
[氧透過度] 使用GTR泰庫（GTR tec）（股）公司製造的差壓式氣體透過率測定裝置（GTR-30AS型），依據日本工業標準（Japanese Industrial Standards，JIS）K 7126-1（差壓法），評價實施例及比較例中所獲得的光學膜的氧透過度。測定條件為如下所述。 測定溫度：30℃ 透過面積：15.2 cm 2（ϕ44 mm） 透過氣體：氧（超高純度） 供給氣體壓力：2 kgf/cm 2（差壓：223 cmHg）
[合成例1] 於氮氣氣體氣氛下，在具備攪拌葉片的反應容器中加入間甲酚（本州化學工業（股）製造）178.78 kg、1,4-DAB（賽默飛世爾（ThermoFisher）公司製造）7.940 kg、及6FDA（八幸通商（股））40.120 kg，接著，添加異喹啉（富士軟片和光純藥（股）製造）3.428 kg後，升溫到158℃，攪拌5小時後，加入74.49 kg的間甲酚，將所獲得的反應液冷卻至50℃。一邊進行攪拌，一邊添加118.97 kg的索爾米庫斯（Solmix）AP-1（日本醇銷售（股）製造），進而加入356.91 kg的索爾米庫斯（Solmix）AP-1後，進行過濾。利用索爾米庫斯（Solmix）AP-1（70.62 kg）對過濾後的沈澱物進行清洗，進而利用索爾米庫斯（Solmix）AP-1（141.23 kg）進行4次懸浮過濾，利用乾燥機於70℃下使沈澱物乾燥96小時，藉此獲得39.97 kg的聚醯亞胺系樹脂。所製造的聚醯亞胺系樹脂的重量平均分子量（Mw）為252,000，醯亞胺化率為99.9%。
（實施例1） 將合成例1中所獲得的聚醯亞胺系樹脂以固體成分濃度成為15質量%的方式溶解於環己酮中，作為紫外線吸收劑（ultraviolet light absorber，UVA），添加2 phr的斯密索博（Sumisorb）340，製備清漆。所述清漆的黏度為26 Pa·s。繼而，將所獲得的清漆塗佈於玻璃基板上，於140℃下加熱10分鐘後，進而於200℃下加熱30分鐘，並自玻璃基板剝離，藉此獲得厚度25 μm的光學膜。所獲得的光學膜的殘留溶媒量為1.2質量%。
（實施例2） 將合成例1中所獲得的聚醯亞胺系樹脂以固體成分濃度成為15質量%的方式溶解於環己酮中，作為紫外線吸收劑（UVA），添加2 phr的斯密索博（Sumisorb）340。繼而，以相對於聚醯亞胺系樹脂成為20質量%的方式添加二氧化矽（製品名：CHO-ST-M，製造商名：日產化學股份有限公司，平均一次粒子徑22 nm），製備清漆。所述清漆的黏度為10 Pa·s。將所獲得的清漆塗佈於玻璃基板上，於140℃下加熱10分鐘後，進而於200℃下加熱30分鐘，並自玻璃基板剝離，藉此獲得厚度25 μm的光學膜。所獲得的光學膜的殘留溶媒量為1.5質量%。再者，二氧化矽的含量相對於光學膜的質量為16.4質量%。
（比較例1） 將聚醯亞胺樹脂（以下，亦稱為PI）（「KPI-MX300F」，河村產業（股）製造）以固體成分濃度成為12質量%的方式溶解於DMAc中，製備清漆。將所述清漆塗佈於玻璃基板上，於140℃下加熱10分鐘後，進而於200℃下加熱20分鐘，並自玻璃基板剝離，藉此獲得厚度30 μm的光學膜。所獲得的光學膜的殘留溶媒量為1.5質量%。
對於實施例及比較例中所獲得的光學膜，將物性及阻氣性的評價結果示於表1中。 [表1]
   樹脂 光彈性係數 （×10 -12Pa -1） 光透過率（%） CME （60℃90%RH/ppm） 吸水率 （%） 溶媒含量 （質量%） Tg （℃） 拉伸強度 （MPa） 膜厚 （μm） 透過度
350 nm 500 nm 水蒸氣 （g/m 2/24 hr/0.1 mm） 氧 （cc（NTP）/m 2/24 h/0.1 mm/atm）
實施例1 6FDA-DAB 39.4 1.1 90.5 26 1.9 1.2 181 90 25 37 850
實施例2 6FDA-DAB 26.6 1.1 90.7 28 1.9 1.5 200 110 25 37 690
比較例1 芳香族系PI 58.8 1.0 90.5 10 1.1 1.5 ＞300 150 30 536.6 15,000
如表1所示般，光彈性係數小的實施例1及實施例2的光學膜的水蒸氣透過度及氧透過度均低，阻氣性優異。另外，350 nm的光透過率低，紫外線截止性亦優異。因此，得知實施例1及實施例2的光學膜為紫外線截止性及阻氣性兩者優異的光學膜。

Claims (13)

  1. 一種光學膜，含有具有源自脂肪族二胺的構成單元的聚醯亞胺系樹脂，且350 nm的光透過率為10%以下，光彈性係數為50×10 -12Pa -1以下。
  2. 如請求項1所述的光學膜，其中濕度膨脹係數超過10 ppm。
  3. 如請求項1或2所述的光學膜，其中60℃下的吸水率為2.5%以下。
  4. 如請求項1至3中任一項所述的光學膜，其中溶媒含量相對於所述光學膜的質量而為7.0質量%以下。
  5. 如請求項1至4中任一項所述的光學膜，其中500 nm的光透過率為90%以上。
  6. 如請求項1至5中任一項所述的光學膜，包含填料。
  7. 如請求項1至6中任一項所述的光學膜，其中膜厚為10 μm以上且100 μm以下。
  8. 如請求項1至7中任一項所述的光學膜，其中所述聚醯亞胺系樹脂具有式（1）所表示的構成單元，
    Figure 03_image021
    式（1）中，X表示二價有機基，Y表示四價有機基，*表示鍵結鍵， 且式（1）所表示的構成單元含有二價脂肪族基作為X。
  9. 如請求項8所述的光學膜，其中所述式（1）所表示的構成單元含有式（2）所表示的結構作為Y，
    Figure 03_image023
    式（2）中，R 2～R 7彼此獨立地表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷氧基或碳數6～12的芳基，R 2～R 7中所含的氫原子可彼此獨立地經鹵素原子取代，V表示單鍵、-O-、-CH 2-、-CH 2-CH 2-、-CH(CH 3)-、-C(CH 3) 2-、-C(CF 3) 2-、-SO 2-、-S-、-CO-或-N(R 8)-，R 8表示氫原子、或可經鹵素原子取代的碳數1～12的一價烴基，*表示鍵結鍵。
  10. 如請求項8或9所述的光學膜，其中所述聚醯亞胺系樹脂包含氟原子。
  11. 一種柔性顯示裝置，具備如請求項1至10中任一項所述的光學膜。
  12. 如請求項11所述的柔性顯示裝置，進而具備偏光板。
  13. 如請求項11或12所述的柔性顯示裝置，進而具備觸控感測器。
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