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TW202115435A - 折疊式顯示器用偏光板 - Google Patents

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TW202115435A
TW202115435A TW109118006A TW109118006A TW202115435A TW 202115435 A TW202115435 A TW 202115435A TW 109118006 A TW109118006 A TW 109118006A TW 109118006 A TW109118006 A TW 109118006A TW 202115435 A TW202115435 A TW 202115435A
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polarizer
film
layer
foldable display
polarizing plate
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TW109118006A
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西尾正太郎
河合究
清水亮
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日商東洋紡股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種在重複折彎後於折疊部分所顯示的影像中沒有發生紊亂之虞的折疊式顯示器用偏光板。 一種折疊式顯示器用偏光板,其係將包含聚酯薄膜之偏光鏡保護膜積層於偏光鏡之至少單面的折疊式顯示器用偏光板,前述聚酯薄膜滿足下述條件。 (1)彎曲方向的折射率為1.590~1.620 (2)折疊部之方向的折射率為1.670~1.700 (3)厚度方向的折射率為1.520以下 (4)密度為1.380g/cm3 以上 (此處,所謂彎曲方向,就是指與將聚酯薄膜折疊時之折疊部正交的方向)。

Description

折疊式顯示器用偏光板
本發明係關於一種折疊式顯示器用偏光板、折疊式顯示器用圓偏光板、折疊式顯示器用圓偏光板之製造方法、折疊式顯示器。
攜帶式終端機之薄膜輕量化持續發展中,以智慧型手機為代表的攜帶式終端機廣泛普及。於攜帶式終端機,要求各式各樣的功能,但另一方面亦要求方便性。因此,普及的攜帶式終端機係單手可簡單操作,更由於以能收納在衣服的口袋等為前提,必須設為6吋左右的小畫面尺寸。
另一方面,於7吋~10吋的畫面尺寸之平板終端中,不僅影像內容或音樂,而且設想商業用途、描繪用途、看書等,具有高度的功能性。然而,無法以單手操作,攜帶性亦差,在方便性方面有問題。
為了達成此等,有提案接合複數的顯示器而小型化(compact)之手法(參照專利文獻1),但由於邊框的部分殘留,而切掉影像,視覺辨認性之降低成為問題而無法普及。
因此,近年來,組裝有可撓性顯示器、折疊式顯示器的攜帶式終端被提案。若為該方式,則影像不會被中斷,作為搭載有大畫面的顯示器之攜帶式終端機,方便性良好且可攜帶。
液晶顯示器係於液晶晶胞的兩側設置直線偏光板,EL顯示器等則係於晶胞的目視側設置用於抗反射的圓偏光板,但通過折疊部分而成為一面顯示器時,必須使用具有可撓性且具有充分偏光度的偏光板。然而,於折疊式顯示器中,由於一定的相當於折疊部分之部位被重複折彎,故該部位的偏光板係隨著時間經過而變形,有使顯示器所顯示的影像變形等之問題。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2010-228391號公報
[發明欲解決之課題]
本發明欲提供一種在重複折彎後於折疊部分所顯示的影像中沒有發生紊亂之虞的折疊式顯示器用偏光板及圓偏光板、圓偏光板之製造方法、以及折疊式顯示器。 [用以解決課題之手段]
亦即,本發明包含以下之構成。 1. 一種折疊式顯示器用偏光板,其係將包含聚酯薄膜之偏光鏡保護膜積層於偏光鏡之至少單面的折疊式顯示器用偏光板,前述聚酯薄膜滿足下述條件。 (1)彎曲方向的折射率為1.590~1.620 (2)折疊部之方向的折射率為1.670~1.700 (3)厚度方向的折射率為1.520以下 (4)密度為1.380g/cm3 以上 (此處,所謂彎曲方向,就是指與將聚酯薄膜折疊時之折疊部正交的方向)。 2. 一種折疊式顯示器用圓偏光板,其係於如上述第1記載之折疊式顯示器用偏光板之至少單面上具有相位差層。 3. 如上述第2記載之折疊式顯示器用圓偏光板,其中除了聚酯薄膜以外,不存在自立膜(self-standing film)或僅存在1片。 4. 如上述第1記載之折疊式顯示器用偏光板,其中前述偏光鏡的厚度為12μm以下。 5. 如上述第2或第3記載之折疊式顯示器用圓偏光板,其中前述偏光鏡的厚度為12μm以下。 6. 如上述第1或第4記載之折疊式顯示器用偏光板,其中前述偏光鏡係由聚合性液晶化合物與雙色性色素所構成。 7. 如上述第2、第3或第5記載之折疊式顯示器用圓偏光板,其中前述偏光鏡係由聚合性液晶化合物與雙色性色素所構成。 8. 一種折疊式顯示器,其包含如上述第1、第4或第6記載之折疊式顯示器用偏光板。 9. 一種折疊式顯示器,其係包含如上述第2、第3、第5或第7記載之折疊式顯示器用圓偏光板之折疊式顯示器,其中相位差層包含液晶化合物。 10. 一種折疊式顯示器用圓偏光板之製造方法,其具有下述步驟: (A)準備下述特性之聚酯薄膜的步驟: (1)彎曲方向的折射率為1.590~1.620 (2)折疊部之方向的折射率為1.670~1.700 (3)厚度方向的折射率為1.520以下 (4)密度為1.380g/cm3 以上 (此處,所謂彎曲方向,就是指與將聚酯薄膜折疊時之折疊部正交的方向)。 (B)藉由(a)或(b)之任一種方法將偏光鏡設於前述聚酯薄膜上的步驟: (a)將設於脫模性支持基材上之偏光鏡轉印至基材薄膜的方法, (b)將由聚合性液晶化合物與雙色性色素所構成之偏光膜用組成物塗布於基材薄膜,使其配向以形成偏光鏡的方法;及 (C)將相位差層積層於前述偏光鏡上的步驟。 11. 一種折疊式顯示器用圓偏光板之製造方法,其具有下述步驟: (A)準備下述特性之聚酯薄膜的步驟: (1)彎曲方向的折射率為1.590~1.620 (2)折疊部之方向的折射率為1.670~1.700 (3)厚度方向的折射率為1.520以下 (4)密度為1.380g/cm3 以上 (此處,所謂彎曲方向,就是指與將聚酯薄膜折疊時之折疊部正交的方向)。 (B)將偏光鏡積層於前述聚酯薄膜上的步驟;及 (C)藉由(c)或(d)之任一種方法將相位差層設於前述偏光鏡上的步驟: (c)將設於脫模性支持基材上之相位差層轉印至偏光鏡上的方法, (d)將由液晶化合物所構成之相位差層用組成物塗布於偏光鏡上,使其配向以形成相位差層的方法。 12. 如上述第10記載之折疊式顯示器用圓偏光板之製造方法,其中(C)將相位差層積層於前述偏光鏡上的步驟係下述任一者: (c)將設於脫模性支持基材上之相位差層轉印至偏光鏡上的方法;或 (d)將由液晶化合物所構成之相位差層用組成物塗布於偏光鏡,使其配向以形成相位差層的方法。 [發明之效果]
本發明之偏光板、圓偏光板即使在重複折疊時亦不易造成折痕,且在折疊部分沒有發生影像的紊亂之虞,故適合用於折疊式顯示器。又,本發明之折疊式顯示器可顯示在折疊部分沒有紊亂的影像。
[用以實施發明的形態]
(顯示器) 本發明所說之顯示器係指全部的顯示裝置,作為顯示器的種類,有LCD、有機EL顯示器、無機EL顯示器、LED、FED等,但較佳為具有能折彎的構造之LCD或有機EL、無機EL。尤其特佳為能減少層構成之有機EL、無機EL,再佳為廣色域的有機EL。
(折疊式顯示器) 折疊式顯示器係連續的1片顯示器在攜帶時能被折疊成對折等者。藉由折疊而將尺寸減半,可提高攜帶性。折疊式顯示器的彎曲半徑較佳為5mm以下,再佳為3mm以下。若彎曲半徑為5mm以下,則折疊狀態的薄型化變得可能。雖然彎曲半徑愈小可說是愈良好,但彎曲半徑愈小則愈容易造成折痕。彎曲半徑較佳為0.1mm以上,亦可為0.5mm以上,也可為1mm以上。即使彎曲半徑為1mm,亦可在攜帶時達成實用的充分薄型化。所謂折疊時的彎曲半徑,就是測量圖1之示意圖之符號11的地方,意指折疊時的折疊部分之內側的半徑。此外,下述表面保護膜可位於折疊式顯示器的折疊外側,也可位於內側。 又,折疊式顯示器亦可三折、四折,再者亦可為被稱為捲軸式(rollable)的捲繞型,此等皆在本發明所說的折疊式顯示器之範圍內。
A.偏光板 折疊式顯示器中使用偏光板。液晶顯示器中,於液晶晶胞的兩側設置偏光板,EL顯示器等中則大多使用用以防止內部構造之反射的圓偏光板。 作為偏光板的代表性構成,較佳為偏光鏡及用以保護偏光鏡之偏光鏡保護膜的積層構成。
1.偏光鏡保護膜 首先,說明偏光板的偏光鏡保護膜。本發明中,偏光鏡保護膜較佳為由聚酯所構成之薄膜。以下,在說明偏光鏡保護膜單體時,有時將偏光鏡保護膜就稱為聚酯薄膜。
聚酯薄膜可為由1種以上的聚酯樹脂所構成之單層構成的薄膜,當使用2種以上聚酯時,可為多層構造薄膜,亦可為重複構造的超多層積層薄膜。
作為聚酯薄膜所使用的聚酯樹脂,例如可舉出由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚2,6-萘二甲酸乙二酯或以此等樹脂的構成成分為主成分之共聚物所構成之聚酯薄膜。其中,從力學性質、耐熱性、透明性、價格等之觀點來看,特佳為經延伸的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。
於聚酯薄膜中使用聚酯的共聚物時,作為聚酯之二羧酸成分,例如可舉出己二酸、癸二酸等之脂肪族二羧酸;對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等之芳香族二羧酸;苯偏三酸、苯均四酸等之多官能羧酸。又,作為二醇成分,例如可舉出乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、新戊二醇等之脂肪酸二醇;對二甲苯二醇等之芳香族二醇;1,4-環己烷二甲醇等之脂環族二醇;平均分子量為150~20,000的聚乙二醇。較佳的共聚物之共聚合成分的質量比率係少於20質量%。少於20質量%時,可保持薄膜強度、透明性、耐熱性而較宜。
又,於聚酯薄膜之製造中,至少1種以上的樹脂顆粒之極限黏度較佳為0.50~1.0dl/g之範圍。若極限黏度為0.50dl/g以上,則所得之薄膜的耐衝擊性升高,不易發生因外部衝擊所造成的顯示器內部電路之斷線而較宜。另一方面,若極限黏度為1.00dl/g以下,則熔融流體的濾壓上升係不過度變大,容易穩定地操作薄膜製造而較宜。
聚酯薄膜的厚度較佳為10~80μm,再佳為25~75μm。若厚度為10μm以上,則看到處理性優異、耐衝擊性提升效果,若厚度為80μm以下,則有利於輕量化,而且可撓性、加工性或處理性等優異。
作為聚酯薄膜的霧度,較佳為3%以下,再佳為2%以下,最佳為1%以下。若霧度為3%以下,則可提高影像的視覺辨認性。霧度之下限愈小愈佳,但從穩定的生產之方面來看,較佳為0.1%以上,亦可為0.3%以上。
如前述,以使霧度降低為目的,薄膜表面的凹凸宜不大,從處理性之觀點,為了給予某種程度的滑動性,作為形成凹凸之方法,可在表層的聚酯樹脂層中摻合粒子,或在製膜中途塗布含有粒子的塗層而形成。
作為在聚酯樹脂層中摻合粒子之方法,可採用眾所周知之方法。例如,可在製造聚酯的任意階段中添加,但較佳在酯化的階段,或在酯交換反應結束後且聚縮合反應開始前的階段,作為經分散於乙二醇等中的漿體添加,亦可進行聚縮合反應。又,可藉由使用附排氣口的揉合擠製機,摻合經分散於乙二醇或水等中的粒子之漿體與聚酯原料之方法,或使用揉合擠製機,摻合經乾燥的粒子與聚酯原料之方法等而進行。
其中,較佳為於成為聚酯原料的一部分之單體液中使凝聚體無機粒子均質分散後,將經過濾者添加至酯化反應前、酯化反應中或酯化反應後的聚酯原料之剩餘部分中之方法。藉由此方法,由於單體液為低黏度,粒子的均質分散或漿體的高精度過濾容易進行,同時於添加至原料的剩餘部分時,粒子的分散性良好,亦不易產生新的凝聚體。基於此觀點,特佳為添加至酯化反應前的低溫狀態之原料的剩餘部分。
又,預先得到含有粒子的聚酯後,藉由將其顆粒與不含粒子的顆粒揉合擠製等之方法(母料法),可進一步減少薄膜表面的突起數。
又,在維持全光線穿透率的較佳範圍之範圍內,聚酯薄膜可含有各種的添加劑。作為添加劑,例如可舉出抗靜電劑、UV吸收劑、穩定劑。
聚酯薄膜的全光線穿透率較佳為85%以上,再佳為87%以上。若為85%以上的穿透率,則可充分確保視覺辨認性。聚酯薄膜的全光線穿透率愈高可說是愈佳,但從穩定的生產之方面來看,較佳為99%以下,也可為97%以下。
聚酯薄膜於150℃熱處理30分鐘後的最大熱收縮率較佳為6%以下,再佳為5%以下。若為6%以下的熱收縮率,則可抑制貼合加工時之捲曲或起伏等的平面不良。熱收縮率愈低可說是愈佳,但較佳為-1%以上,較佳為0%以上。此處之負值係意指加熱後膨脹,若為-1%以上,則沒有平面不良之虞而較宜。
接著,關於雙軸延伸聚酯薄膜之製造方法,詳細說明將聚對苯二甲酸乙二酯(以下有時記載為PET)的顆粒當作聚酯薄膜的原料之例,但不受此等所限定。又,不限定單層構成、多層構成等層數。
將PET的顆粒以指定的比例混合、乾燥後,供給至眾所周知的熔融積層用擠製機,從狹縫狀的模頭擠製成片狀,使其在澆鑄輥上冷卻固化,形成未延伸薄膜。單層時可為1台擠製機,製造多層構成的薄膜時,使用2台以上的擠製機、2層以上的多歧管或匯流區塊(例如,具有方型匯流部的匯流區塊),將構成各最外層的複數之薄膜層予以積層,從噴嘴擠製2層以上的片材,在澆鑄輥上冷卻,可形成未延伸薄膜。
此情況下,於熔融擠製時,在將熔融樹脂保持在約280℃左右之任意場所,為了去除樹脂中所含有的異物,較佳為進行高精度過濾。熔融樹脂的高精度過濾中所用之濾材並無特別限定,但不銹鋼燒結體的濾材由於以Si、Ti、Sb、Ge、Cu為主成分的凝聚物及高熔點有機物之去除性能優異而較宜。
再者,濾材的過濾粒子尺寸(初期過濾效率95%)較佳為20μm以下,特佳為15μm以下。若濾材的過濾粒子尺寸(初期過濾效率95%)超過20μm,則無法充分去除20μm以上大小之異物。藉由使用濾材的過濾粒子尺寸(初期過濾效率95%)為20μm以下的濾材,進行熔融樹脂的高精度過濾,有生產性降低之情況,但在得到粗大粒子所造成的突起少之薄膜的方面較宜。
(關於彎曲方向的折射率) 於本發明中,聚酯薄膜的長度方向(機械流動方向)及寬度方向的至少任一方向之折射率較佳為1.590~1.620,更佳為1.591~1.600。而且,形成偏光板的情況下,偏光鏡保護膜的聚酯薄膜之彎曲方向的折射率較佳為1.590~1.620,更佳為1.591~1.600。此處,所謂彎曲方向,就是如圖2的聚酯薄膜(符號2)上之符號22所示,指與折疊式顯示器之用途中設想的折疊部(符號21)正交的方向。若長度方向及寬度方向的至少任一方向之折射率為1.590~1.620,則重複折疊時的變形少,沒有使折疊式顯示器的畫質降低之虞而較宜。折射率更佳為1.591~1.600。當然,其方向較佳為前述之彎曲方向。若為1.590以上,則在下述彎曲試驗後沒有在折疊部方向中導入裂痕之虞,當然亦不會發生斷裂,故可保持良好的顯示器之視覺辨認性。聚酯薄膜的折射率可藉由調節延伸倍率、延伸溫度而有效果地調節。又,為了調整折射率,可使用延伸方向的鬆弛步驟、多段延伸。於進行多段延伸時,較佳為比第1段的延伸倍率更提高第2段以後的延伸倍率。
藉由在上述範圍內控制聚酯薄膜的長度方向(機械流動方向)及寬度方向之至少任一方向的折射率,更佳為在上述範圍內控制彎曲方向的折射率,可降低在折疊時因施加至折疊內側的壓縮應力所造成的疲勞。茲認為壓縮應力所造成的疲勞主要在結晶部中發生,彎曲方向中結晶愈少愈不易疲勞。因此,茲認為藉由降低折射率,可減少彎曲方向的配向結晶量,抑制壓縮疲勞。
又,藉由降低折射率,可壓低折疊時因施加至折疊外側的拉伸應力而發生的蠕變現象。茲認為拉伸應力所造成的疲勞主要在非晶部中發生,發生因重複施加應力所造成的分子鏈之拉齊而發生變形。可推測彎曲方向中並排的分子鏈愈少,拉齊所造成的變形愈少。又,由於非晶部少者可抑制拉伸所造成的疲勞,故較佳為結晶化度即密度高者。
於本發明中,未延伸聚酯片在長度方向(機械流動方向)及寬度方向之至少任一方向的延伸倍率較佳為1.2~2.0倍,更佳為1.7~2.0倍。而且,該延伸方向較佳為前述彎曲方向。若延伸倍率為1.2倍以上,則在硬塗塗布時等之後加工中沒有變形而較宜,若延伸倍率為2.0倍以下,則不發生薄膜的厚度不均而較宜。延伸溫度較佳為75~120℃,更佳為75~105℃。此外,延伸時的加熱方法可採用熱風加熱方式、輥加熱方式、紅外加熱方式等以往習知之手段。由於使延伸溫度成為75~120℃,可防止因上述延伸倍率的延伸所造成之較大的厚度不均。又,如前述,藉由在不發生較大的厚度不均之範圍內儘可能以低溫進行延伸,可降低厚度方向的折射率。
(關於折疊部之方向的折射率) 與上述聚酯薄膜的折射率為1.590~1.620之方向呈正交之方向的折射率較佳為1.670~1.700。即,與彎曲方向正交之方向(折疊部之方向)的折射率較佳為1.670~1.700。藉由設為1.670~1.700,可減少在彎曲方向中折疊時的變形。藉由設為1.700以下,可抑制在折疊部之方向中導入裂痕或斷裂。藉由設為1.670以上,可提高彎曲方向的彎曲性。更佳為1.680~1.695。作為調整與彎曲方向正交之方向的折射率之方法,可舉出延伸倍率、延伸預熱溫度、延伸溫度、多段延伸、薄膜鬆弛。延伸倍率較佳為4.0~6.0倍,更佳為4.4~6.0倍。又,與彎曲方向正交之方向的延伸預熱溫度較佳為70~110℃。於與彎曲方向正交之方向中多段延伸時,較佳為比第1段更提高第2段以後的延伸倍率。薄膜鬆弛在機械流動方向(長度方向)、垂直方向(寬度方向)中皆可進行1~10%。
(關於厚度方向的折射率) 厚度方向的折射率較佳為1.520以下。藉由設為1.520以下,可使平面上的配向牢固,而可減少折疊時的變形。更佳為1.515以下,再佳為1.510以下,特佳為1.505以下,最佳為1.500以下。厚度方向的折射率宜低,但於穩定的生產之方面,較佳為1.3以上,進一步可為1.4以上。特佳為1.410以上。上述範圍可以說能夠藉由使延伸倍率在彎曲方向與折疊方向之兩者中增加而達成,但於將彎曲方向與寬度方向的折射率控制在較佳的範圍後,為了控制厚度方向的折射率,較佳係一邊確認製膜步驟的各步驟條件之平衡,一邊設定條件。
將厚度方向的折射率控制在前述範圍之方法,包括彎曲方向的延伸預熱溫度、延伸溫度、延伸倍率、折疊部之方向的延伸預熱溫度、延伸溫度、多段延伸、高倍率延伸或熱定型的溫度設定。彎曲方向的延伸預熱溫度較佳為70℃~110℃。彎曲方向的延伸溫度較佳為75~120℃。彎曲方向的延伸倍率較佳為1.2~2.0倍,再佳為1.7~2.0倍。藉由降低延伸溫度,以低延伸倍率進行延伸,維持著彎曲方向的彎曲性,可有效果地降低厚度方向的折射率。折疊部方向的延伸預熱溫度亦較佳為75℃~110℃。延伸溫度較佳為75~120℃。折疊部的延伸倍率較佳為4.0~6.0倍,更佳為4.4~6.0倍。可一邊維持或降低彎曲方向的折射率,一邊有效果地降低厚度方向的折射率。作為高倍率延伸之方法,可使用多段延伸。此情況下,比第1段的延伸倍率更提高第2段的延伸倍率,可有效果地控制折射率而較宜。又,亦可使用在結晶化步驟後再度延伸之方式。亦可使用在從延伸初期到後半為止,加快延伸速度之加速延伸。 熱定型溫度較佳為180~240℃。藉由進行熱定型,往延伸方向的配向結晶化持續進行,可降低厚度方向的折射率。 因降低厚度方向的折射率而薄膜表面的硬度升高之理由未必明確,但認為分子鏈內的苯環等之芳香族係在面方向中配向,具有抑制因施加於厚度方向的應力所造成的變形之效果。
(關於聚酯薄膜的密度) 聚酯薄膜的密度較佳為1.380g/cm3 以上。更佳為1.383g/cm3 以上。藉由設為1.380g/cm3 以上,可提高彎曲性。密度愈高愈佳,雖然多少亦被薄膜中有無粒子等所影響,但較佳為1.40g/cm3 以下。藉由將製膜時的熱定型溫度設定在180~240℃,可使結晶化進行,有效果地增大密度。
聚酯薄膜的彎曲方向較佳為對應於長度方向(機械流動方向)。如此地,以雙軸延伸時容易降低彎曲方向的折射率,容易提高彎曲性。即,將未延伸聚酯片材在長度方向中以1.2~2.0倍,更佳以1.7~2.0倍的延伸倍率進行延伸,得到較佳的聚酯薄膜。然後,在寬度方向中以4.0~6.0倍,更佳以4.4~6.0倍的延伸倍率進行延伸可說是較佳的態樣。
又,於本發明中,在聚酯薄膜中同時具備 (1)彎曲方向的折射率為1.590~1.620 (2)折疊部之方向的折射率為1.670~1.700 (3)厚度方向的折射率為1.520以下 (4)密度為1.380g/cm3 以上 的4個特性可說是特佳的態樣,但即使為在上述較佳製造條件之範圍內的組合,也例如像彎曲方向的延伸倍率為1.4倍以下,折疊部之方向的延伸倍率小於4.4倍,且熱定型溫度為220℃以下之組合,可能發生在各個較佳的製造條件範圍之中不能說是最好的條件之組合之情況,未必得到同時滿足上述4個特性之情況。此情況下,藉由將彎曲方向的延伸倍率提高至1.7倍以上,或將折疊部之方向的延伸倍率提高至4.4倍以上,或將熱定型溫度提高至230℃左右,或降低彎曲方向及/或折疊部之方向的延伸溫度等任一條件之微調整或彼等之組合,可使其同時滿足上述4個特性。
為了調整製膜性或薄膜強度或熱尺寸穩定或外觀不良等,可採取延伸、鬆弛、熱定型、表面處理等任一製膜方式,但將薄膜的折射率與密度控制在上述較佳的範圍,在本發明中可說是特佳的態樣。藉由將折射率與密度控制在較佳的範圍,可提供適合折疊式顯示器的聚酯薄膜。
具體而言,例如將PET的顆粒充分地真空乾燥後,供給至擠製機,在約280℃下熔融擠製成片狀,使其冷卻固化,形成未延伸PET片。以經加熱至75~120℃的輥,將所得之未延伸片在長度方向中延伸至1.2~2.0倍,更佳為延伸至1.7~2.0倍,得到單軸配向PET薄膜。再者,以夾具抓住薄膜之端部,導引至經加熱至75~120℃的熱風區,進行乾燥後,在寬度方向中延伸至4.0~6.0倍,更佳為延伸至4.4~6.0倍。接著,可導引至180~240℃的熱處理區,進行1~60秒的熱處理。於此熱處理步驟中,視需求可在寬度方向或長度方向中施予0~10%的鬆弛處理。
聚酯薄膜的極限黏度較佳為0.50~1.0dl/g的範圍。若極限黏度為0.50dl/g以上,則不僅薄膜的製膜性穩定,而且耐衝擊性升高,不易發生因外部衝擊所造成的破裂等而較宜。另一方面,若極限黏度為1.00dl/g以下,則熔融流體的濾壓上升不會過度變大,薄膜製造穩定而較宜。
(易接著層) 聚酯薄膜上,為了提升與下述偏光膜或配向層的接著性,亦可設置易接著層(易接著層P1)。 作為易接著層中使用的樹脂,可舉出聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚酯聚胺基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚碳酸酯聚胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂等,此等之中,較佳為聚酯樹脂、聚酯聚胺基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯聚胺基甲酸酯樹脂及丙烯酸樹脂。易接著層較佳為已進行交聯。作為交聯劑,可舉出異氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、環氧樹脂、
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唑啉化合物等。又,為了提升密合性,添加聚乙烯醇、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醯胺-醯亞胺等與配向層或偏光膜中使用之樹脂類似的樹脂亦為有用的手段。
易接著層,可作為添加了此等樹脂、及因應需求之交聯劑、粒子等的水系塗料,藉由塗布、乾燥而設置於聚酯薄膜上。作為粒子,可舉出上述基材所使用者。 易接著層,可以離開生產線(offline)的方式設置於完成延伸之基材薄膜上,亦可在製膜步驟中以生產線上(inline)的方式設置。易接著層較佳係在製膜步驟中以生產線上的方式設置。以生產線上的方式設置易接著層的情況下,可在縱向延伸前或橫向延伸前的任一階段進行。特佳係在即將進行橫向延伸前塗布前述水系塗料,藉由拉幅機進行預熱及加熱,再於該熱處理步驟中進行乾燥及交聯,藉此以生產線上的方式設置易接著層。此外,在即將以輥進行縱向延伸前進行生產線上塗布的情況下,較佳係在塗布前述水系塗料後,以縱型乾燥機乾燥後導引至延伸輥。前述水系塗料的塗布量較佳為0.01~1.0g/m2 ,更佳為0.03~0.5g/m2
(功能性層) 在聚酯薄膜中與積層有偏光膜之面的相反側設置硬塗層、抗反射層、低反射層、防眩層、抗靜電層等的功能性層亦為較佳型態。 此等功能性層的厚度可適當設定,較佳為0.1~50μm,更佳為0.5~20μm,再佳為1~10μm。此外,此等的層亦可設置多層。
設置功能性層的情況,亦可在其與基材薄膜之間設置易接著層(易接著層P2)。易接著層P2適合使用上述易接著層P1所舉出的樹脂、交聯劑等。又,易接著層P1與易接著層P2可為相同組成,亦可為不同組成。 易接著層P2較佳亦為以生產線上的方式設置。易接著層P1及易接著層P2可依序塗布並進行乾燥而形成。又,將易接著層P1及易接著層P2同時塗布於聚酯薄膜的雙面亦為較佳型態。
此外,在以下說明中,提及偏光鏡保護膜或聚酯薄膜的情況,不僅是未設置易接著層者,亦包含設有易接著層者。同樣地,設有功能性層者,亦包含於偏光鏡保護膜或聚酯薄膜。
2.偏光鏡 本發明中使用之偏光板的偏光鏡(偏光膜)可直接設於偏光鏡保護膜上,或者亦可在偏光鏡保護膜上設置配向層,再於其上設置偏光鏡。此外,於本發明中,有時將配向膜與偏光膜合併統稱為偏光鏡。又,於未在偏光鏡保護膜上設置配向膜但設置有偏光膜的情況,有時將偏光膜稱為偏光鏡。
(偏光膜) 偏光膜具有僅在一方向上使偏光通過的功能。偏光膜中,可使用在聚乙烯醇(PVA)等的延伸膜摻合碘或雙色性色素者、在雙色性色素膜或聚合性液晶化合物中摻合雙色性色素的塗布膜、多烯的延伸膜、線柵等,此方面並無特別限制。 此等之中,使碘吸附於PVA之偏光膜及在聚合性液晶化合物中摻合雙色性色素的偏光膜為較佳例。
首先,說明使碘吸附於PVA之偏光膜。 使碘吸附於PVA之偏光膜,一般可藉由將PVA之未延伸薄膜浸漬於含碘浴液後進行單軸延伸、或將經單軸延伸之薄膜浸漬於含碘浴液後以硼酸浴進行交聯處理而得。
偏光膜的厚度較佳為1~30μm,更佳為1.5~20μm,再佳為2~15μm。若偏光膜的厚度小於1μm,則無法呈現充分的偏光特性,又,太薄則有難以處理的情況。若偏光膜的厚度超過30μm,則不符合用以確保可撓性的薄型之目標。
將使碘吸附於PVA之偏光膜與偏光鏡保護膜積層的情況,較佳係將偏光鏡保護膜與偏光膜貼合。作為用以貼合之接著劑,可無限制地使用以往所使用的接著劑。其中,PVA系水性接著劑、紫外線硬化型接著劑等為較佳例,更佳為紫外線硬化型接著劑。
如此,使碘吸附於PVA之偏光膜,可使用作為偏光鏡單體的薄膜而與偏光鏡保護膜積層。或亦可藉由使用脫模性支持基材上塗布PVA並在此狀態下進行延伸而得的脫模性支持基材上積層偏光鏡(脫模性支持基材積層偏光鏡)者,將偏光膜轉印至偏光鏡保護膜的方法進行積層。藉由該轉印進行積層的方法,亦與上述貼合之方法相同地,可較佳地作為偏光鏡與偏光鏡保護膜之積層方法。該轉印方法的情況,偏光鏡的厚度較佳為12μm以下,更佳為10μm以下,再佳為8μm以下,特佳為6μm以下。即使是這種極薄的偏光鏡,因為具有脫模性支持基材而容易處理,而可輕易地將偏光鏡積層於偏光鏡保護膜。藉由使用這種薄型偏光鏡,可進一步確保重複的可撓性。此外,使偏光鏡與偏光鏡保護膜積層的技術為習知,例如,可參照日本特開2001-350021號公報及日本特開2009-93074號公報等。
具體說明藉由轉印將偏光鏡與偏光鏡保護膜積層的方法。首先,將PVA塗布於未延伸或經與長度方向垂直地單軸延伸之熱塑性樹脂的脫模性支持基材,再將所得之熱塑性樹脂的脫模性支持基材與PVA之積層體在長度方向延伸2~20倍、較佳為3~15倍。延伸溫度較佳為80~180℃,更佳為100~160℃。接著,將經延伸之積層體浸漬於含有雙色性色素之浴液中,使其吸附雙色性色素。作為雙色性色素,例如可舉出碘、有機染料等。使用碘作為雙色性色素的情況,較佳係使用含有碘及碘化鉀的水溶液作為染色浴。接著,浸漬於硼酸的水溶液進行處理,水洗後,使其乾燥。此外,亦可在吸附雙色性色素前進行1.5~3倍的延伸作為預延伸。此外,上述方法為一例,可在延伸前進行雙色性色素的吸附,亦可在吸附雙色性色素前以硼酸進行處理。亦可在含有雙色性色素之浴液內或硼酸水溶液的浴液中進行延伸。又,亦可將此等步驟分成多個階段而組合進行。
作為熱塑性樹脂的脫模性支持基材(脫模薄膜),可使用聚對苯二甲酸乙二酯等的聚酯薄膜、聚丙烯、聚乙烯等的聚烯烴薄膜、聚醯胺薄膜、聚胺基甲酸酯薄膜等。對於熱塑性樹脂的脫模性支持基材(脫模薄膜),可藉由進行電暈處理或設置脫模塗布層、易接著塗布層等來調整剝離力。
以黏著劑或接著劑將脫模性支持基材積層偏光鏡的偏光鏡面貼合於偏光鏡保護膜,之後,將脫模性支持基材剝離,藉此得到偏光鏡保護膜與偏光鏡的積層體。相對於一般使用的黏著劑的厚度為5~50μm,接著劑為1~10μm。為了薄型化,較佳係使用接著劑,其中更佳係使用紫外線硬化型接著劑。從製程上不需要特別的裝置的觀點來看,使用黏著劑亦為較佳。
接著說明在聚合性液晶化合物中摻合雙色性色素的偏光膜。
雙色性色素係指具有分子在長軸方向上的吸光度與短軸方向上的吸光度不同之性質的色素。
雙色性色素較佳係在300~700nm的範圍具有最大吸收波長(λMAX)者。作為這種雙色性色素,例如可舉出吖啶色素、
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色素、花青色素、萘色素、偶氮色素及蒽醌色素等的有機雙色性色素,此等之中,較佳為偶氮色素。作為偶氮色素,可舉出單偶氮色素、雙偶氮色素、參偶氮色素、肆偶氮色素及二苯乙烯偶氮色素等,此等之中,較佳為雙偶氮色素及參偶氮色素。雙色性色素可單獨使用,亦可組合使用。為了調整色調(消色,achromatic color),較佳為組合2種以上,更佳為組合3種以上。特佳為組合3種以上之偶氮化合物以使用。
作為較佳的偶氮化合物,可舉出日本特開2007-126628號公報、日本特開2010-168570號公報、日本特開2013-101328號公報、日本特開2013-210624號公報等所記載之色素。
就雙色性色素而言,導入至丙烯酸等聚合物之側鏈的雙色性色素聚合物亦為較佳型態。作為此等雙色性色素聚合物,可例示日本特開2016-4055號公報中所舉出的聚合物、日本特開2014-206682號公報的[化6]~[化12]的化合物進行聚合而成之聚合物等。
偏光膜中的雙色性色素的含量,從使雙色性色素的配向良好的觀點來看,在偏光膜中,較佳為0.1~30質量%,更佳為0.5~20質量%,再佳為1.0~15質量%,特佳為2.0~10質量%。
為了提升膜強度、偏光度、膜均質性等,偏光膜中較佳為包含聚合性液晶化合物。此外,聚合性液晶化合物亦包含聚合後之膜。 聚合性液晶化合物係指具有聚合性基且呈現液晶性的化合物。 聚合性基意為與聚合反應相關的基團,較佳為光聚合性基。此處,光聚合性基係指因為從下述光聚合起始劑所產生之活性自由基、酸等而能夠進行聚合反應的基團。作為聚合性基,可舉出乙烯基、乙烯氧基、1-氯乙烯基、異丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧乙烷基、氧雜環丁烷基等。此等之中,較佳為丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、乙烯氧基、環氧乙烷基及氧雜環丁烷基,更佳為丙烯醯氧基。呈現液晶性之化合物,可為熱致性液晶亦可為溶致性液晶,又,亦可為熱致性液晶中的向列型液晶或層列型液晶。
從得到更高偏光特性的觀點來看,聚合性液晶化合物較佳為層列型液晶化合物,更佳為高階層列型液晶化合物。若聚合性液晶化合物所形成之液晶相為高階層列相,則可製造配向秩序度更高的偏光膜。
作為較佳的聚合性液晶化合物之具體例,例如可舉出日本特開2002-308832號公報、日本特開2007-16207號公報、日本特開2015-163596號公報、日本特表2007-510946號公報、日本特開2013-114131號公報、WO2005/045485號公報、Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas,115, 321-328(1996)等所記載者。
偏光膜中的聚合性液晶化合物的含有比例,從提高聚合性液晶化合物之配向性的觀點來看,在偏光膜中,較佳為70~99.5質量%,更佳為75~99質量%,再佳為80~97質量%,特佳為83~95質量%。
包含聚合性液晶化合物及雙色性色素的偏光膜,可塗布偏光膜用組成物而設置。 偏光膜用組成物中,除了聚合性液晶化合物及雙色性色素以外,亦可包含溶劑、聚合起始劑、敏化劑、聚合抑制劑、均染劑、及聚合性非液晶化合物、交聯劑等。
作為溶劑,只要可溶解聚合性液晶化合物則可無限制,皆可使用。作為溶劑的具體例,可舉出水;甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、賽路蘇等的醇系溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯、γ-丁內酯等的酯系溶劑;丙酮、甲乙酮、環戊酮、環己酮等的酮系溶劑;甲苯、二甲苯等的芳香族烴溶劑;四氫呋喃、二甲氧乙烷等的醚系溶劑等。此等溶劑可單獨使用,亦可組合。
聚合起始劑只要可使聚合性液晶化合物聚合則無限定,皆可使用。作為聚合起始劑,較佳係藉由光而產生活性自由基的光聚合起始劑。作為聚合起始劑,例如可舉出苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、烷基苯酮化合物、氧化醯基膦化合物、三
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化合物、錪鹽及鋶鹽等。
作為敏化劑,較佳為光敏劑。作為光敏劑,例如可舉出氧葱酮化合物、蔥化合物、酚噻
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、紅螢烯(rubrene)等。
作為聚合抑制劑,可舉出對苯二酚類、兒茶酚類、硫酚類。 作為均染劑,可舉出習知的各種界面活性劑。
作為聚合性非液晶化合物,較佳係與聚合性液晶化合物進行共聚合者。例如,聚合性液晶化合物具有(甲基)丙烯醯氧基的情況,作為聚合性非液晶化合物,可舉出(甲基)丙烯酸酯類。(甲基)丙烯酸酯類可為單官能亦可為多官能。藉由使用多官能的(甲基)丙烯酸酯類,可提升偏光膜的強度。使用聚合性非液晶化合物的情況,在偏光膜中,較佳為1~15質量%,更佳為2~10質量%,再佳為3~7質量%。若聚合性非液晶化合物的含量超過15質量%,可能導致偏光度降低。
作為交聯劑,可舉出能夠與聚合性液晶化合物、聚合性非液晶化合物之官能基反應的化合物等。作為交聯劑,具體而言,可舉出異氰酸酯化合物、三聚氰胺、環氧樹脂、
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唑啉化合物等。
將偏光膜用組成物直接塗布於偏光鏡保護膜上或配向層上後,視需求使其乾燥,進行加熱以硬化,藉此設置偏光膜。
作為塗布方法,可採用凹版塗布法、模具塗布法、棒塗布法及敷貼(applicator)法等的塗布法;柔版印刷法等的印刷法等習知的方法。
乾燥係將塗布後的偏光鏡保護膜導至溫風乾燥機、紅外線乾燥機等,較佳以30~170℃,更佳以50~150℃,再佳以70~130℃進行。乾燥時間較佳為0.5~30分鐘,更佳為1~20分鐘,再佳為2~10分鐘。
為了使偏光膜中的雙色性色素及聚合性液晶化合物更牢固地配向,可進行加熱。加熱溫度較佳係在聚合性液晶化合物形成液晶相的溫度範圍內。
由於偏光膜用組成物包含聚合性液晶化合物,因此較佳係使其硬化。作為硬化方法,可舉出加熱及光照射,較佳為光照射。藉由硬化可在使雙色性色素配向的狀態下將其固定。硬化較佳係在使聚合性液晶化合物形成液晶相的狀態下進行,亦可在呈現液晶相的溫度下進行光照射而使其硬化。 光照射中的光可舉出可見光、紫外光及雷射光等。從容易處理的觀點來看,較佳為紫外光。
照射強度因聚合起始劑或樹脂(單體)的種類或量而異,例如在365nm基準下,較佳為100~10000mJ/cm2 ,更佳為200~5000mJ/cm2
偏光膜中,藉由將偏光膜用組成物塗布於視需求設置之配向層上,使色素沿著配向層的配向方向而配向,結果具有指定方向的偏光穿透軸。不設置配向層而將偏光膜用組成物直接塗布於基材的情況,藉由照射偏光光線而使偏光膜用組成物硬化,亦可使偏光膜配向。此時,相對於偏光鏡保護膜的長邊方向,照射斜向的偏光光線。再者,較佳係在後續進行加熱處理,藉此使雙色性色素牢固地沿著高分子液晶的配向方向配向。
偏光膜的厚度通常為0.1~5μm,較佳為0.3~3μm,更佳為0.5~2μm。
將包含聚合性液晶化合物及雙色性色素的偏光膜與偏光鏡保護膜積層的情況,不僅是在基材薄膜上直接設置偏光膜以積層的方法,在其他脫模性薄膜上依據上述方法設置偏光膜再將其轉印至偏光鏡保護膜的方法亦為較佳。作為脫模薄膜,可舉出與上述脫模性支持基材積層而成的脫模性支持基材積層偏光鏡中所使用之脫模性支持基材作為較佳例,作為特佳的脫模薄膜,可舉出聚酯薄膜、聚丙烯薄膜等。可藉由對於脫模薄膜進行電暈處理或設置脫模塗布層、易接著塗布層等來調整剝離力。
將偏光膜轉印至偏光鏡保護膜的方法,亦如同與上述脫模性支持基材積層而成的脫模性支持基材積層偏光鏡中所述的方法。
(配向層) 本發明中所使用之偏光鏡,如上所述,可僅為偏光膜,亦可為組合偏光膜與配向層的構成。 配向層係用以控制偏光膜之配向方向,藉由設置配向層,可提供偏光度更高的偏光鏡。 作為配向層,只要可使偏光膜為預期的配向狀態,則可為任何的配向層。作為將配向狀態賦予配向層的方法,例如可舉出對表面實施的摩擦(rubbing)處理、無機化合物的斜向蒸鍍(obliqui vapor deposition)、形成具有微槽(microgroove)之層等。再者,藉由偏光的光照射使分子配向而產生配向功能以形成光配向層的方法亦為較佳。 以下,說明摩擦處理配向層及光配向層的兩個例子。
(摩擦處理配向層) 作為藉由摩擦處理所形成之配向層中所使用的聚合物材料,較佳為使用聚乙烯醇及其衍生物、聚醯亞胺及其衍生物、丙烯酸樹脂、聚矽氧烷衍生物等。
首先,將包含上述聚合物材料之摩擦處理配向層用塗布液塗布於偏光鏡保護膜上後,進行加熱乾燥等,得到摩擦處理前的配向層。配向層用塗布液亦可具有交聯劑。作為交聯劑,例如可舉出具有多個異氰酸酯基、環氧基、
Figure 109118006-A0304-12-0059-1
唑啉基、乙烯基、丙烯酸基、碳二亞胺基、烷氧基矽基等的化合物;三聚氰胺化合物等的醯胺樹脂;酚醛樹脂等。
作為摩擦處理配向層用塗布液的溶劑,只要可溶解聚合物材料則無限制,皆可使用。作為溶劑的具體例,可舉出水;甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、賽路蘇等的醇系溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯、γ-丁內酯等的酯系溶劑;丙酮、甲乙酮、環戊酮、環己酮等的酮系溶劑;甲苯、二甲苯等的芳香族烴溶劑;四氫呋喃、二甲氧乙烷等的醚系溶劑等。此等溶劑可單獨使用,亦可組合。
摩擦處理配向層用塗布液的濃度可根據聚合物的種類、欲製造之配向層的厚度等而適當調節,以固體成分濃度表示,較佳係在0.2~20質量%,更佳係在0.3~10質量%的範圍。 作為塗布之方法,可採用凹版塗布法、模具塗布法、棒塗布法及敷貼法等的塗布法;柔版印刷法等的印刷法等的習知方法。 加熱乾燥的溫度雖亦因偏光鏡保護膜而異,但PET的情況,較佳係在30~170℃的範圍,更佳在50~150℃的範圍,再佳在70~130℃的範圍。若乾燥溫度太低,可能導致所需之乾燥時間變長,生產性不佳。若乾燥溫度太高,則會對偏光鏡保護膜的配向狀態造成影響,而無法按照設計達成光學功能,進而發生平面性變差等的問題。加熱乾燥時間通常為0.5~30分鐘,較佳為1~20分鐘,更佳為2~10分鐘。
摩擦處理配向層的厚度較佳為0.01~10μm,更佳為0.05~5μm,再佳為0.1~1μm。
摩擦處理一般可藉由以紙或布在一定方向上摩擦聚合物層的表面而實施。一般而言,係使用尼龍、聚酯、丙烯酸等纖維的起毬布之摩擦滾輪,對配向膜的表面進行摩擦處理。 為了在相對於長條形偏光鏡保護膜之長度方向而傾斜之指定方向設置具有穿透軸之偏光膜,配向層的摩擦方向也必須成為配合其角度。角度的調整可藉由調整摩擦滾輪與偏光鏡保護膜的角度、調整偏光鏡保護膜之搬送速度及滾輪之旋轉數等而進行。
此外,亦可對偏光鏡保護膜直接進行摩擦處理,而使偏光鏡保護膜表面具有配向層功能。此情況亦包含於本發明之技術範圍。
(光配向層) 光配向層係指將包含具有光反應性基之聚合物或單體與溶劑的塗布液塗布於基材薄膜上,照射偏光、較佳為偏光紫外線,藉此賦予配向限制力的配向膜。光反應性基係指藉由光照射而產生液晶配向能的基團。具體而言,係藉由照射光線而產生像是誘發分子配向或引起異構性化反應、二聚化反應、光交聯反應或光分解反應般之成為液晶配向能之起源的光反應。該光反應性基之中,從配向性優異、保持偏光膜之層列型液晶狀態的觀點來看,較佳為引起二聚化反應或光交聯反應者。作為可產生上述反應的光反應性基,較佳為不飽和鍵、特別是雙鍵,特佳為具有選自包含C=C鍵、C=N鍵、N=N鍵、及C=O鍵之群組的至少一者的基團。
作為具有C=C鍵之光反應性基,例如可舉出乙烯基、多烯基、二苯乙烯基、茋唑基、茋唑鎓(stilbazolium)基、查耳酮基及桂皮醯基等。作為具有C=N鍵之光反應性基,可舉出具有芳香族希夫鹼及芳香族腙(hydrazone)等結構的基團。作為具有N=N鍵之光反應性基,可舉出以偶氮苯基、偶氮萘基、芳香族雜環偶氮基、雙偶氮基及甲䐶(formazan)基、氧偶氮苯等為基本結構者。作為具有C=O鍵之光反應性基,可舉出二苯甲酮基、薰草素基、蒽醌基及馬來醯亞胺基等。此等基團亦可具有烷基、烷氧基、芳基、烯丙氧基、氰基、烷氧基羰基、羥基、磺酸基及鹵化烷基等的取代基。 此等之中,較佳為可引起光二聚化反應之光反應性基,而桂皮醯基及查耳酮基的光配向所需之偏光照射量較少,且容易得到熱穩定性或經時穩定性優異的光配向層而較宜。進一步而言,作為具有光反應性基之聚合物,特佳為該聚合物側鏈的末端部成為肉桂酸結構的具有桂皮醯基者。作為主鏈的結構,可舉出聚醯亞胺、聚醯胺、(甲基)丙烯酸基、聚酯等。
作為具體的配向層,例如可舉出日本特開2006-285197號公報、日本特開2007-76839號公報、日本特開2007-138138號公報、日本特開2007-94071號公報、日本特開2007-121721號公報、日本特開2007-140465號公報、日本特開2007-156439號公報、日本特開2007-133184號公報、日本特開2009-109831號公報、日本特開2002-229039號公報、日本特開2002-265541號公報、日本特開2002-317013號公報、日本特表2003-520878號公報、日本特表2004-529220號公報、日本特開2013-33248號公報、日本特開2015-7702號公報、日本特開2015-129210號公報等所記載的配向層。
作為光配向層形成用塗布液的溶劑,只要可溶解具有光反應性基之聚合物及單體則無限制,皆可使用。作為溶劑的具體例,可例示摩擦處理配向層中所舉出者。光配向層形成用塗布液中,亦可視需求添加光聚合起始劑、聚合抑制劑、各種穩定劑等。又,光配向層形成用塗布液中亦可添加具有光反應性基之聚合物及單體以外的聚合物、可與具有光反應性基之單體共聚合的不具有光反應性基之單體等。
光配向層形成用塗布液的濃度、塗布方法、乾燥條件等可例示摩擦處理配向層中所舉出者。光配向層的厚度亦與摩擦處理配向層的較佳厚度相同。
對於以此方式所得之配向前的光配向層,相對於偏光鏡保護膜之長度方向,照射指定的斜向之偏光,藉此可得到配向限制力的方向相對於長條形偏光鏡保護膜的長度方向為斜向的光配向層。
偏光可直接照射於配向前的光配向層,亦可使其穿透偏光鏡保護膜進行照射。
偏光的波長較佳係在具有光反應性基之聚合物或單體的光反應性基可吸收光能量的波長區域中。具體而言,較佳為波長250~400nm之範圍的紫外線。 偏光的光源可舉出氙燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、金屬鹵素燈、KrF、ArF等的紫外光雷射等,較佳為高壓汞燈、超高壓汞燈及金屬鹵素燈。
偏光例如可藉由使來自前述光源之光通過偏光鏡而得。藉由調整前述偏光鏡的偏光角,可調整偏光的方向。作為前述偏光鏡,可舉出偏光濾光器;格蘭-湯姆森(Glan-Thompson)、格蘭-泰勒(Glan-Taylor)等的偏光稜鏡;線柵型偏光鏡。偏光較佳係實質上為平行光。
藉由調整照射之偏光的角度,可任意調整光配向層之配向限制力的方向。
照射強度因聚合起始劑或樹脂(單體)的種類或量而異,例如在365nm基準下,較佳為10~10000mJ/cm2 ,更佳為20~5000mJ/cm2
(偏光鏡之穿透軸與偏光鏡保護膜之慢軸的角度) 偏光鏡之穿透軸與偏光鏡保護膜之慢軸的角度並無特別限制。為了在佩戴偏光太陽眼鏡觀看影像時防止遮光(blackout)或著色為目的,較佳為30~60度的範圍,更佳為35~55度的範圍。為了減少在以裸視從小角度傾斜之方向觀察時的些微虹斑等,較佳係使其為10度以下,再佳係使其為7度以下,或者較佳係使其為80~100度,再佳係使其為83~97度。此等角度可藉由偏光鏡保護膜與偏光鏡之貼合角度、偏光鏡保護膜之斜向延伸的延伸方向、或配向層之配向控制的角度來調整。
3.相位差層 於本發明中,在偏光板上積層有相位差層亦為較佳型態。 相位差層積層於偏光鏡的雙面上具有偏光鏡保護膜之偏光板一側的面亦為較佳,但較佳係於偏光鏡的單面積層偏光鏡保護膜,並於偏光鏡之另一面設置相位差層。藉由形成這樣的型態來薄型化,可滿足高可撓性,而不易造成折疊時的折痕。
折疊式顯示器為液晶顯示器的情況,相位差層可配合液晶晶胞的類型,使用正或負A板、正或負C板、盤狀液晶化合物之傾斜配向等一般用於液晶顯示器的相位差層。
折疊式顯示器為有機EL顯示器等的情況,為了形成用以抗反射的圓偏光板,相位差層較佳為1/4波長層。 以下,以相位差層為1/4波長層的圓偏光板為代表來說明相位差層。
圓偏光板中,在偏光鏡中與偏光鏡保護膜面相反側存在相位差層。較佳係偏光鏡與相位差層之間不存在自立膜或僅存在1片(此處,偏光鏡與相位差層之間亦包含相位差層本身)的狀態。此外,此處,自立膜係指製程上獨立而以膜存在的型態。 又,此處所說的「相位差層」係用以使其具有作為圓偏光板的功能,具體而言,意為1/4波長層、1/2波長層、C板等。 偏光鏡與相位差層之間不存在自立膜,係指偏光鏡上直接積層作為非自立膜的相位差層。此處所說的「直接」意為在偏光鏡與相位差層之間、及在相位差層彼此之間皆不存在其他層,或即使存在也僅為接著層或黏著層。 偏光鏡與相位差層之間存在1片自立膜,意為偏光鏡保護膜及所有的相位差層之中僅有1片自立膜。
1/4波長層可由下述方式而得:將另外準備的設有下述塗布型1/4波長層的相位差薄膜(自立膜)貼合於聚碳酸酯、環烯烴等的配向薄膜(自立膜)或此等之薄膜或三乙醯纖維素系(TAC)薄膜上。然而,從薄型化方面而言,較佳係在偏光鏡上直接設置塗布型1/4波長層。 塗布型1/4波長層係1/4波長層本身藉由塗布所形成的1/4波長層,其無法作為單體而成為獨立狀態。作為設置1/4波長層的方法,可舉出將相位差性之化合物塗布於偏光鏡上的方法;另外在具有脫模性之基材上設置1/4波長層,再將其轉印至偏光鏡上的方法等。作為1/4波長層,較佳為由液晶化合物所構成之層。作為液晶化合物,例如可舉出棒狀的液晶化合物、聚合物狀的液晶化合物、具有反應性官能基之液晶化合物等。作為將相位差性化合物塗布於偏光鏡上的方法,較佳係對於偏光鏡進行摩擦處理、或是在偏光鏡上設置如上述的配向層而使其具有配向控制力後再塗布液晶化合物。
另外在脫模性基材上設置塗布型1/4波長層,再將其轉印至偏光鏡上的方法中,較佳係對於具有脫模性之基材進行摩擦處理、或是在脫模性基材設置如上述的配向層而使其具有配向控制力後再塗布液晶化合物(1/4波長層)。 又,作為轉印的方法,在具有脫模性之基材上塗布雙折射性樹脂,連同基材進行延伸而形成1/4波長層亦為較佳。
使用接著劑或黏著劑將以此方式所得之轉印型1/4波長層貼合於偏光鏡後,將脫模性基材剝離。為了薄型化,較佳係使用接著劑、尤其是紫外線硬化型接著劑進行貼合。從製程上不需要特別的裝置的觀點來看,使用黏著劑亦為較佳。 從偏光鏡不易受到1/4波長層之塗布溶劑影響的觀點來看,較佳係另外在脫模性基材上設置塗布型1/4波長層,再將其轉印至偏光鏡上的方法。
1/4波長層的正面遲滯較佳為100~180nm,更佳為120~150nm。
此等方法及相位差層,例如,可參考日本特開2008-149577號公報、日本特開2002-303722號公報、WO2006/100830號公報、日本特開2015-64418號公報等。
又,1/4波長層若為單獨則在可見光的寬廣波長區域中無法成為1/4波長,而有著色的情況。這樣的情況下,亦可進一步設置1/2波長層。此情況下,較佳係在偏光鏡與1/4波長層之間設置1/2波長層。
1/2波長層較佳的材料、型態、製造方法、積層方法等與上述1/4波長層相同。 1/2波長層的正面遲滯較佳為200~360nm,更佳為240~300nm。
僅使用1/4波長層作為相位差層的情況,1/4波長層之配向軸(慢軸)與偏光鏡之穿透軸的角度較佳為35~55度,更佳為40~50度,再佳為42~48度。
作為相位差層,將1/4波長層及1/2波長層組合使用的情況,1/2波長層之配向軸(慢軸)與偏光鏡之穿透軸的角度(θ)較佳為5~20度,更佳為7~17度。1/2波長層之配向軸(慢軸)與1/4波長層之配向軸(慢軸)的角度較佳係在2θ+45度±10度的範圍,更佳係在2θ+45度±5度的範圍,再佳係在2θ+45度±3度的範圍。
此等的角度,在貼合配向薄膜的情況,可藉由貼合的角度、配向薄膜的延伸方向等來調整。 塗布型1/4波長層及1/2波長層的情況,可利用摩擦的角度、偏光鏡外線的照射角度等來控制。 在基材上設置塗布型1/4波長層,再將其轉印至偏光鏡上的方法中,以捲對捲貼合的情況,較佳係預先以摩擦角度或偏光鏡外線的照射角度進行控制,而成為指定的角度。 又,使用配向薄膜的情況以及將雙折射性的樹脂塗布於偏光鏡保護膜並連同基材進行延伸時,以捲對捲貼合的情況,較佳係在斜向上延伸而成為指定的角度。
再者,為了減少從斜向觀看時著色的變化等,在1/4波長層上設置C板層亦為較佳型態。C板層可配合1/4波長層或1/2波長層的特性而使用正或負C板層。C板層較佳為液晶化合物層。C板層可直接在1/4波長層上塗布作為C板層之塗液而設置,或亦可轉印另外作成之C板層。
作為此等之積層方法,可採用各種方法。例如可舉出以下方法。 ・藉由轉印而在偏光鏡上設置1/2波長層,再藉由轉印於其上而設置1/4波長層的方法。 ・於脫模薄膜上依序設置1/4波長層及1/2波長層,再將其轉印至偏光鏡上的方法。 ・藉由塗布而在偏光鏡上設置1/2波長層,再藉由轉印而設置1/4波長層的方法。 ・準備薄膜狀的1/2波長層,藉由塗布或轉印而於其上設置1/4波長層,再將其貼合於偏光鏡上的方法。
又,積層C板的情況,亦可採用各種方法。例如可舉出藉由塗布或轉印而將C板層設置於偏光鏡上所設置之1/4波長層上的方法,預先在轉印或貼合之1/4波長層上積層C板層的方法等。 本發明中,從偏光鏡至1/4波長層之間(包含1/4波長層)存在C板層的情況,較佳係從偏光鏡至C板層的所有層(包含C板層)皆為塗布層。這使因為在與偏光鏡之偏光鏡保護膜相反側不存在自立膜。具體而言,在與偏光鏡之偏光鏡保護膜相反側僅存在接著劑層、黏著劑層、保護塗層、配向層及塗布型相位差層的任意組合。藉由形成這樣的構成,可使圓偏光板薄型化。
作為偏光鏡與1/4波長層之間具體的較佳積層例,可舉出 偏光鏡/黏著劑層/1/4波長層, 偏光鏡/保護塗層/黏著劑層/1/4波長層, 偏光鏡/1/2波長層/黏著劑層/1/4波長層, 偏光鏡/黏著劑層/1/2波長層/黏著劑層/1/4波長層, 偏光鏡/保護塗層/1/2波長層/黏著劑層/1/4波長層, 偏光鏡/保護塗層/黏著劑層/1/2波長層/黏著劑層/1/4波長層等。 此外,上述之中,黏著劑層亦可為接著劑層。又,1/4波長層及1/2波長層中,可在其任一側包含配向層。
作為黏著層並無限制,可使用橡膠系、丙烯酸系、胺基甲酸酯系、烯烴系、聚矽氧系等的黏著劑。此等之中,較佳為丙烯酸系黏著劑。黏著劑可塗布於對象物、例如偏光板的偏光鏡面。較佳係在將無基材的光學用透明黏著劑(脫模薄膜/黏著劑層/脫模薄膜)之單面的脫模薄膜剝離後,藉由貼合於偏光鏡面而設置黏著層的方法。作為接著劑,較佳係使用紫外線硬化型、胺基甲酸酯系及環氧系。 接著劑層或黏著劑層係用於偏光鏡、保護塗層、塗布型相位差層或影像顯示單元的貼合。
此外,上述之中,相位差層(1/4波長層或1/2波長層)雖列舉了在設於偏光鏡保護膜與偏光鏡之積層體後貼合於對象物的例子,但亦可預先在對象物上設置相位差層(1/4波長層或1/2波長層),再將偏光鏡保護膜與偏光鏡之積層體貼合於其上。設置C板層的情況亦相同。
相位差層係由液晶化合物所構成之層的情況,亦可在相位差層上與偏光鏡的相反面設置保護保護塗層。又,亦可設置保護用薄膜(自立膜),但為了薄型化,較佳係不使用保護用薄膜。
以此方式所得之圓偏光板的厚度較佳為130μm以下,更佳為100μm以下,再佳為90μm以下,特佳為85μm以下。
圓偏光板較佳係以接著劑或黏著劑貼附於觸控面板或有機EL單元等。
B.顯示器的單元 本發明之折疊式顯示器,相較於顯示器的單元,於目視側具備上述偏光板。作為影像顯示單元並無特別限制,可使用液晶晶胞、有機電致發光(EL)單元、無機EL單元等的折疊式顯示器的單元。此等之中,從薄型、可撓性優異的觀點來看,較佳為有機EL單元。較佳係以黏著劑將影像顯示單元與偏光板貼合。 作為折疊式顯示器,可較佳地用於攜帶時可折疊成V字形、Z字形、W字形、雙開型等的影像顯示裝置(折疊式影像顯示裝置)、或可捲繞成筒狀的顯示器(捲繞型顯示器)之任一種。
折疊式顯示器在折疊內面側具有顯示部的情況,折疊狀態下的圓偏光板之彎曲半徑會變小。這種影像顯示裝置的情況,藉由將基材薄膜的主配向方向配置於與折疊方向(折疊動作的方向)垂直的方向上,可有效減少重複折疊操作所造成的折疊痕跡之發生。此外,垂直方向中,偏光鏡保護膜的主配向方向與折疊方向的角度較佳為75~105度,更佳為80~100度為,再佳為83~97度。
本發明之折疊式顯示器,可形成彎曲半徑為5mm以下,再佳為4mm以下,特佳為3mm以下的折疊式顯示器。
C.其他構件 本發明之折疊式顯示器,除了影像顯示單元及偏光板(圓偏光板)以外,亦可具有其他構成成分。作為其他構成成分,可舉出觸控面板、表面保護膜、背面保護膜等。再者,液晶顯示裝置的情況,較佳為具有背光。此等各構成成分較佳係使用接著劑或黏著劑進行貼合。
又,將作為本發明之偏光鏡保護膜使用的聚酯薄膜用作此等構件之基材薄膜亦為較佳型態。特佳型態係在折疊式顯示器中使用本發明之偏光板作為偏光板,一併將作為本發明之偏光鏡保護膜使用的聚酯薄膜用於表面保護膜或背面保護膜之至少一者或兩者。此時的表面保護膜,可為被稱為覆蓋窗的併入折疊式顯示器之表面保護膜,亦可為被稱為後貼(after)的使用者能夠更換之表面保護膜,亦可為兩者。
用作上述構件之基材薄膜的情況,較佳係將聚酯薄膜的長度方向作為彎曲方向。
此外,觸控面板等設於影像顯示單元與偏光板之間的構件的情況中,基材薄膜較佳係使用雙折射性小的薄膜,以避免改變圓偏光特性。具體而言,聚醯亞胺薄膜、聚醯胺薄膜、聚醯胺-醯亞胺薄膜、聚碳酸酯薄膜、丙烯酸薄膜、三乙醯纖維素薄膜、環烯烴聚合物薄膜、聚苯硫醚薄膜、聚甲基戊烯薄膜等之中,較佳係使用平面延遲為100nm以下,再佳為50nm以下,特佳為30nm以下者。 [實施例]
接著,使用實施例及比較例,說明本發明。首先,下述顯示本發明所實施的特性值之評價方法。
(1)極限黏度 將薄膜或聚酯樹脂粉碎、乾燥後,溶解於苯酚/四氯乙烷=60/40(質量比)的混合溶劑中。對該溶液施予離心分離處理而去除無機粒子後,使用烏氏黏度計,測量30℃下0.4(g/dl)的濃度之溶液的流下時間及只有溶劑的流下時間,由彼等之時間比率,使用哈金斯(Huggins)之式,假定哈金斯的常數為0.38,算出極限黏度。
(2)聚酯薄膜樣品的耐彎曲性(彎曲半徑1.5mm) 準備寬度方向20mm×流動方向110mm之大小的聚酯薄膜樣品。使用無負載U字伸縮試驗機(YUASA SYSTEM公司製DLDMLH-FS),設定在彎曲半徑1.5mm,以1次/秒之速度使其彎曲20萬次。此時,樣品係將長邊側兩端部10mm的位置固定,彎曲的部位為20mm×90mm。此處,圖1係用於顯示將折疊式顯示器折疊時的彎曲半徑之示意圖,考慮在其折疊態樣之內側表面上配置聚酯薄膜時,將圖1之符號11的地方設定在1.5mm,進行模型的彎曲試驗。彎曲處理結束後,使樣品之彎曲內側朝下,平面地放置,目視進行觀察。 ○:在樣品看不到裂痕及變形。 ×:在樣品有裂痕或折痕,水平地放置時,浮起最大高度為5mm以上。
(3)聚酯薄膜樣品的耐彎曲性(彎曲半徑0.5mm) 以與上述彎曲試驗同樣之方法,設定在彎曲半徑0.5mm,以1次/秒之速度使其彎曲20萬次。此處,圖1係用於顯示將折疊式顯示器折疊時的彎曲半徑之示意圖,考慮在其折疊態樣之內側表面上配置聚酯薄膜時,將圖1之符號11的地方設定在0.5mm,進行模型的彎曲試驗。以數位顯微鏡(HIROX公司製RH8800)之700倍,觀察彎曲部之外側的薄膜表面,觀察有無皺褶(裂痕)。與上述之彎曲半徑1.5mm的耐彎曲性目視測試不同地,進行將彎曲半徑減小至0.5mm的本項測試,積層或貼附硬塗層或其它構件,企圖以接近折疊式顯示器的實際使用狀態之狀態進行評價。與前述彎曲半徑1.5mm之目視觀察不同地,其為用於檢測出目視難以檢測的微細缺點之容易斷裂或容易導入裂痕的缺點之測試。 ○:在彎曲外側之薄膜表面沒有缺陷。 ×:斷裂或在彎曲外側之薄膜表面可看到皺褶(裂痕)。
(4)圓偏光板的耐彎曲性(彎曲半徑3mm) 準備50mm×100mm之大小的圓偏光板樣品,使用無負載U字伸縮試驗機(YUASA SYSTEM公司製DLDMLH-FS),將彎曲半徑設定為3mm,以1次/秒的速度使其彎曲10萬次。此時,樣品係固定在長邊側兩端部10mm之位置,彎曲的部位為50mm×80mm,使彎曲的內側為基材薄膜側且基材薄膜的慢軸與折彎方向成為正交。彎曲處理結束後,使樣品的彎曲內側朝下,平面地放置,目視進行檢査。再者,以數位顯微鏡進行觀察。評價基準如下。 ○:未發現樣品的變形、斷裂,亦無皺褶(裂痕)。 ×:樣品有變形或有皺褶(裂痕)。
(5)折射率 依據JIS K 7142:2008「塑膠的折射率測量方法(A法)」,使用阿貝折射率計(ATAGO公司製NAR-4T,測量波長589nm),求出長度方向的折射率、寬度方向的折射率、厚度方向的折射率。
(6)全光線穿透率、霧度 使用霧度計(日本電色工業公司製,NDH5000)進行測量。
(7)密度 依照JIS K 7112:1999準據的方法(密度梯度管法)測量密度。(單位:g/cm3 )。
(8)最大熱收縮率 將試料薄膜切割成縱10mm×橫250mm,使長邊與欲測量的方向一致,以200mm間隔附上記號,於5g的一定張力下測量記號之間隔A。接著,將試料薄膜在無載重下於150℃的氣體環境之烘箱中放置30分鐘後,從烘箱取出,冷卻到室溫為止。然後,於5g的一定張力下求出記號之間隔B,藉由下述式求出熱收縮率(%)。此外,上述熱收縮率係在試料薄膜的寬度方向中3等分的位置進行測量,將3點的平均值當作熱收縮率(%)。 熱收縮率(%)=[(A-B)×100]/A 對於彎曲方向與折疊方向之兩方向,各自分別地以試料薄膜之縱、橫不同的方式切割,進行測量,將測量值大的方向之數據當作最大熱收縮率(%)。
<易接著層成分之製造> (聚酯樹脂之聚合) 於具備攪拌機、溫度計及部分迴流式冷卻器之不鏽鋼製高壓釜中,置入194.2質量份的二甲基對苯二甲酸、184.5質量份的二甲基間苯二甲酸、14.8質量份的間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉、233.5質量份的二乙二醇、136.6質量份的乙二醇及0.2質量份的鈦酸四正丁酯,在從160℃至220℃的溫度下,花費4小時進行酯交換反應。接著將混合物升溫至255℃,使反應系緩緩地減壓後,於30Pa的減壓下使其反應1小時30分鐘,得到共聚合聚酯樹脂。所得之共聚合聚酯樹脂為淡黃色透明。測量共聚合聚酯樹脂的還原黏度,結果為0.70dl/g。此外,還原黏度係相對於0.1g的樹脂,使用25mL的酚(60質量%)與1,1,2,2-四氯乙烷(40質量%)之混合溶劑作為溶劑,於30℃所測量的值。DSC所測量之玻璃轉移溫度為40℃。
(聚酯水分散體之製備) 於具備攪拌機、溫度計及迴流裝置之反應器中,投入30質量份的聚酯樹脂及15質量份的乙二醇正丁醚,於110℃一邊加熱一邊進行攪拌,藉此將樹脂溶解。樹脂完全溶解後,一邊攪拌聚酯溶液一邊緩緩地添加55質量份的水。添加結束後,一邊攪拌混合液一邊冷卻至室溫,得到固體成分30質量%的乳白色聚酯水分散體。
(聚乙烯醇水溶液之製備) 於具備攪拌機及溫度計之容器中,投入90質量份的水,一邊攪拌一邊緩緩地添加10質量份的聚乙烯醇樹脂(KURARAY製,聚合度500及皂化度74%)。添加結束後,一邊攪拌混合液一邊加熱至95℃,使樹脂溶解。樹脂溶解後,一邊攪拌混合液一邊冷卻至室溫,得到固體成分10質量%的聚乙烯醇水溶液。
(易接著層P1中所使用之封端聚異氰酸酯交聯劑之聚合) 於具備攪拌機、溫度計及迴流冷卻管之燒瓶中,置入100質量份的以六亞甲基二異氰酸酯為原料的具有三聚異氰酸酯結構之聚異氰酸酯化合物(Asahi Kasei Chemicals製,DURANATE TPA)、55質量份的丙二醇單甲醚乙酸酯及30質量份的聚乙二醇單甲醚(平均分子量750),於氮氣環境下,在70℃保持4小時。之後,將反應液的溫度下降至50℃,滴入47質量份的甲基乙基酮肟。測量反應液的紅外光譜,確認異氰酸酯基的吸收消失,得到固體成分75質量%的封端聚異氰酸酯水分散液。
(易接著層P1用塗布液之製備) 將下述原料混合而作成塗布液。 水                                                   40.61質量% 異丙醇                                              30.00質量% 聚酯水分散體                                      11.67質量% 聚乙烯醇水溶液                                   15.00質量% 封端異氰酸酯系交聯劑                            0.67質量% 粒子(平均粒徑100nm的矽溶膠、固體成分濃度40質量%)    1.25質量% 觸媒(有機錫系化合物 固體成分濃度14質量%) 0.3質量% 界面活性劑(矽系,固體成分濃度10質量%)    0.5質量%
(易接著層P2中使用的胺基甲酸酯樹脂之聚合) 按照下述順序製作以脂肪族系聚碳酸酯多元醇為構成成分的胺基甲酸酯樹脂。於具備攪拌機、戴氏冷卻器(Dimroth condenser)、氮氣導入管、矽膠乾燥管及溫度計之四頸燒瓶中,投入43.75質量份的4,4-二苯甲烷二異氰酸酯、12.85質量份的二羥甲基丁酸、153.41質量份的數量平均分子量2000之聚六亞甲基碳酸酯二醇、0.03質量份的二月桂酸二丁基錫(Dibutyltin Dilaurate)及84.00質量份的作為溶劑之丙酮,於氮氣環境下,在75℃攪拌3小時,確認反應液到達指定的胺當量。接著,將此反應液的溫度降至40℃後,添加8.77質量份的三乙胺,得到聚胺基甲酸酯預聚物溶液。接著,於具備可高速攪拌的均質機之反應容器中,添加450g的水,調整至25℃,一邊以2000min-1 將水進行攪拌混合,一邊添加聚胺基甲酸酯預聚物溶液使其分散。然後,於減壓下,藉由從混合液去除丙酮及水的一部分,而製備固體成分35%的水溶性聚胺基甲酸酯樹脂。所得到的以脂肪族系聚碳酸酯多元醇為構成成分之聚胺基甲酸酯樹脂的玻璃轉換溫度溫度為-30℃。
(易接著層P2中使用的
Figure 109118006-A0304-12-0059-1
唑啉系交聯劑之聚合) 於具備溫度計、氮氣導入管、迴流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機之燒瓶中,投入作為水性媒介的58質量份之離子交換水與58質量份之異丙醇的混合物、及4質量份的聚合起始劑(2,2’-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)・二鹽酸鹽)。另一方面,於滴液漏斗中投入16質量份的作為具有
Figure 109118006-A0304-12-0059-1
唑啉基之聚合性不飽和單體的2-異丙烯基-2-
Figure 109118006-A0304-12-0059-1
唑啉、32質量份的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(乙二醇的平均加成莫耳數:9莫耳,新中村化學製)及32質量份的甲基丙烯酸甲酯的混合物,於氮氣環境下,在70℃花費1小時滴入。滴入結束後,將反應溶液攪拌9小時,進行冷卻,藉此得到固體成分濃度40質量%的具有
Figure 109118006-A0304-12-0059-1
唑啉基之水溶性樹脂。
(2)易接著層P2的塗布液之製備 將下述原料混合,作成用以形成與功能性層之接著性優異之塗布層的塗布液。 水                                                   55.62質量% 異丙醇                                              30.00質量% 聚胺基甲酸酯樹脂                                11.29質量%
Figure 109118006-A0304-12-0059-1
唑啉系交聯劑水溶液                             2.26質量% 粒子(平均粒徑40nm的矽溶膠、固體成分濃度40質量%)     0.71質量% 粒子(平均粒徑450nm的矽溶膠、固體成分濃度40質量%)    0.07質量% 界面活性劑(矽系,固體成分濃度100質量%) 0.05質量%
(聚對苯二甲酸乙二酯顆粒之製備) 作為酯化反應裝置,使用由具有攪拌裝置、分餾器、原料進給口及生成物取出口之3段的完全混合槽所構成之連續酯化反應裝置,將TPA設為2噸/hr,相對於1莫耳的TPA,將EG設為2莫耳,將三氧化二銻設為相對於生成PET而言Sb原子成為160ppm之量,將此等的漿體連續供給至酯化反應裝置的第1酯化反應容器,於常壓下以平均滯留時間4小時,在255℃使其反應。接著,將上述第1酯化反應容器內的反應生成物連續地取出至系外,供給至第2酯化反應容器,於第2酯化反應容器內,相對於生成聚合物(生成PET),供給8質量%的從第1酯化反應容器所餾去的EG,更添加包含相對於生成PET而言Mg原子成為65ppm之量的醋酸鎂之EG溶液,與包含相對於生成PET而言P原子成為20ppm之量的TMPA之EG溶液,於常壓下以平均滯留時間1.5小時,在260℃使其反應。隨後,將上述第2酯化反應容器內的反應生成物連續地取出至系外,供給至第3酯化反應容器,更添加包含相對於生成PET而言P原子成為20ppm之量的TMPA之EG溶液,於常壓下以平均滯留時間0.5小時,在260℃使其反應。將上述第3酯化反應容器內所生成的酯化反應生成物連續供給至3段的連續聚縮合反應裝置,進行聚縮合,更以不銹鋼燒結體之濾材(標稱過濾精度5μm粒子90%會過濾掉)進行過濾,得到極限黏度0.62dl/g之聚對苯二甲酸乙二酯顆粒。
(PET薄膜1) 將聚對苯二甲酸乙二酯的顆粒供給至擠製機,於285℃熔解。將該聚合物以不鏽鋼燒結體的濾材(標稱過濾精度10μm粒子95%濾除)進行過濾,從噴嘴擠製成片狀後,使用靜電施加澆鑄法使其與表面溫度30℃的澆鑄輥接觸而冷卻固化,製作未延伸薄膜。使用加熱輥將該未延伸薄膜均勻地加熱至75℃,以非接觸加熱器加熱至85℃進行1.4倍的輥延伸(縱向延伸)。在所得之單軸延伸薄膜上,以輥塗法將上述易接著層形成用塗布液P1塗布於單面,將P2塗布於相反面,之後於80℃進行20秒鐘乾燥。此外,以最終(雙軸延伸後)的乾燥後之塗布量成為0.06g/m2 之方式調整。之後,導至拉幅機,於105℃預熱後,於95℃橫向延伸4.0倍,進行寬度固定,於230℃施予5秒鐘的熱定型,進一步於180℃在寬度方向上使其鬆弛4%,藉此得到厚度50μm聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(PET薄膜1)。評價結果顯示於表1。
(PET薄膜2~3) 除了變更為表1中記載之長度方向的延伸倍率以外,與PET薄膜1同樣地操作,得到PET薄膜2~3。
(PET薄膜4) 除了將寬度方向的延伸倍率變更為4.4倍,將熱定型溫度變更為220℃以外,與PET薄膜1同樣地操作,得到PET薄膜4。
(PET薄膜5~6) 除了變更為如表1中記載之長度方向的延伸倍率以外,與PET薄膜4同樣地操作,得到PET薄膜5~6。
(PET薄膜7) 除了將寬度方向的延伸倍率變更為5.5倍,將熱定型溫度變更為190℃以外,與PET薄膜1同樣地操作,得到PET薄膜7。
(PET薄膜8~9) 除了變更為如表1中記載之長度方向的延伸倍率以外,與PET薄膜7同樣地操作,得到PET薄膜8~9。
(PET薄膜10) 除了於PET薄膜5之製造步驟中,在長度方向中延伸後,在100℃施予10%的鬆弛熱處理以外,與PET薄膜5同樣地操作,得到PET薄膜10。
(PET薄膜11) 除了於PET薄膜5之製造步驟中,在熱定型後,在200℃釋放夾具,於長度方向、寬度方向中進行鬆弛熱處理以外,與PET薄膜5同樣地操作,得到PET薄膜11。以長度方向的鬆弛率成為3%之方式調整拉幅機速度與捲繞輥速度。寬度方向的鬆弛成為自由狀態。
(PET薄膜12) 除了將長度方向延伸時之溫度變更為75℃,將熱定型溫度變更為220℃以外,與PET薄膜1同樣地操作,得到PET薄膜12。
(PET薄膜13) 除了將長度方向延伸時之溫度變更為75℃,變更為1.2倍的延伸倍率而進行延伸後,在寬度方向中變更為5.0倍的延伸倍率而進行延伸以外,與PET薄膜1同樣地操作,得到PET薄膜13。
(PET薄膜14) 除了將PET薄膜3的長度方向之延伸設為2段延伸,將其第1段的延伸倍率設為1.2倍,將第2段的延伸倍率設為1.67倍以外,與PET薄膜3同樣地操作,得到PET薄膜14。總計之長度方向的延伸倍率為約2.0倍。
(PET薄膜15) 除了將寬度方向延伸時的預熱溫度變更為95℃,將熱定型溫度變更為190℃以外,與PET薄膜5同樣地操作,得到PET薄膜15。
(PET薄膜16) 除了將PET薄膜2的寬度方向之延伸設為2段延伸,將其第1段的延伸倍率設為1.5倍,將第2段的延伸倍率設為4.0倍,將熱定型溫度變更為190℃以外,與PET薄膜2同樣地操作,得到PET薄膜16。總計之寬度方向的延伸倍率為6.0倍。
(PET薄膜17~18) 除了變更為如表1中記載之厚度以外,與PET薄膜2同樣地操作,得到PET薄膜17~18。
(PET薄膜19) 除了於PET薄膜1之製造步驟中不進行寬度方向的鬆弛熱處理以外,與PET薄膜1同樣地操作,得到PET薄膜19。
(PET薄膜20) 與PET薄膜1同樣地作成未延伸薄膜後,以拉幅機在75℃預熱未延伸薄膜,在85℃橫向延伸至1.4倍。於所得之單軸延伸薄膜,以輥塗法將上述易接著層形成用塗布液塗布於雙面後,在80℃乾燥20秒。此外,以最終(雙軸延伸後)的乾燥後之塗布量成為0.06g/m2 之方式調整。使用加熱輥,均勻加熱至105℃,以非接觸加熱器加熱至95℃,進行4.0倍的輥延伸(縱向延伸)。進行寬度固定,在230℃施予5秒鐘的熱定型,得到厚度50μmPET薄膜20。
(PET薄膜21) 除了不進行長度方向之延伸,僅寬度方向進行延伸而成為橫向單軸延伸以外,與PET薄膜7同樣地操作,得到ET薄膜21。
(PET薄膜22) 除了將熱定型溫度變更為220℃,厚度設為75μm以外,與PET薄膜1同樣地操作,得到PET薄膜22。
(PET薄膜23) 除了將熱定型溫度變更為100℃以外,與PET薄膜4同樣地操作,得到PET薄膜23。
各薄膜的特性顯示於表1。 [表1]
PET薄膜
極限黏度(dl/g) 延伸倍率 長度方向 延伸溫度(℃) 寬度方向 預熱溫度(℃) 熱定型溫度(℃) 鬆弛方向 鬆弛率(%) 厚度(μm) 密度(g/cm3 ) 折射率 彎曲方向 彎曲半徑1.5mm的連續彎曲試驗 彎曲半徑0.5mm的連續彎曲試驗 全光線 穿透率(%) 霧度(%) 最大熱 收縮率(%)
長度 方向 寬度 方向 長度 方向 寬度 方向 厚度 方向
PET薄膜1 0.58 1.4 4.0 85 105 230 寬度方向 4 50 1.385 1.596 1.684 1.516 長度方向 91 0.8 1.4
PET薄膜2 0.58 1.7 4.0 85 105 230 寬度方向 4 50 1.385 1.602 1.681 1.512 長度方向 91 0.8 1.5
PET薄膜3 0.58 2.0 4.0 85 105 230 寬度方向 4 50 1.387 1.609 1.679 1.509 長度方向 91 0.8 1.6
PET薄膜4 0.58 1.4 4.4 85 105 220 寬度方向 4 50 1.383 1.592 1.69 1.517 長度方向 91 0.8 1.7
PET薄膜5 0.58 1.7 4.4 85 105 220 寬度方向 4 50 1.383 1.597 1.688 1.515 長度方向 91 0.8 1.9
PET薄膜6 0.58 2.0 4.4 85 105 220 寬度方向 4 50 1.384 1.598 1.686 1.513 長度方向 91 0.8 2.2
PET薄膜7 0.58 1.4 5.5 85 105 190 寬度方向 4 50 1.383 1.591 1.694 1.513 長度方向 91 0.8 4.4
PET薄膜8 0.58 1.7 5.5 85 105 190 寬度方向 4 50 1.383 1.596 1.690 1.512 長度方向 91 0.8 4.9
PET薄膜9 0.58 2.0 5.5 85 105 190 寬度方向 4 50 1.383 1.597 1.688 1.513 長度方向 91 0.8 5.1
PET薄膜10 0.58 1.7 4.4 85 105 220 長度方向 10 50 1.385 1.594 1.689 1.515 長度方向 91 0.8 1.0
PET薄膜11 0.58 1.7 4.4 85 105 220 長度/寬度方向 3 / - 50 1.385 1.596 1.687 1.515 長度方向 91 0.8 0.8
PET薄膜12 0.58 1.4 4.0 75 105 220 寬度方向 4 50 1.385 1.606 1.684 1.518 長度方向 91 0.8 1.5
PET薄膜13 0.58 1.2 5.0 75 105 220 寬度方向 4 50 1.386 1.591 1.685 1.519 長度方向 91 0.8 1.5
PET薄膜14 0.58 2.0(2段) 4.0 85 105 230 寬度方向 4 50 1.388 1.606 1.681 1.511 長度方向 91 0.8 1.6
PET薄膜15 0.58 1.7 4.4 85 95 190 寬度方向 4 50 1.383 1.598 1.691 1.495 長度方向 91 0.8 5.0
PET薄膜16 0.58 1.7 6.0(2段) 85 105 190 寬度方向 4 50 1.384 1.594 1.695 1.508 長度方向 91 0.8 4.7
PET薄膜17 0.58 1.7 4.0 85 105 230 寬度方向 4 25 1.387 1.602 1.681 1.512 長度方向 91 0.8 1.4
PET薄膜18 0.58 1.7 4.0 85 105 230 寬度方向 4 75 1.386 1.602 1.681 1.512 長度方向 91 0.8 1.5
PET薄膜19 0.58 1.4 4.0 85 105 230 - 0 50 1.384 1.598 1.687 1.513 長度方向 91 0.8 2.0
PET薄膜20 0.58 4.0 1.4 105 85 230 - 0 50 1.385 1.686 1.593 1.516 寬度方向 91 0.8 1.5
PET薄膜21 0.58 1.0 5.5 - 105 190 寬度方向 4 50 1.383 1.584 1.701 1.512 長度方向 × 91 0.8 3.7
PET薄膜22 0.58 1.4 4.0 85 105 220 寬度方向 4 75 1.381 1.623 1.690 1.526 長度方向 × 91 0.8 1.8
PET薄膜23 0.58 1.4 4.4 85 105 100 寬度方向 4 50 1.364 1.578 1.660 1.532 長度方向 × 91 0.8 6.3
(偏光鏡的積層) 作為於聚酯薄膜(偏光鏡保護膜)上設置偏光鏡的方法,進行以下2種方法。 (A)於聚酯薄膜上設置摩擦配向層,再於其上設置由液晶化合物與雙色性色素所構成之偏光膜的方法(偏光鏡積層方法A) (B)於熱塑性基材上設置由PVA/碘所構成之偏光膜後,將其轉印至聚酯薄膜的方法(偏光鏡積層方法B) 以下說明各方法的詳細。
偏光鏡積層方法A (摩擦配向層的形成) 使用棒塗裝置將下述組成的摩擦配向層用塗料塗布於聚酯薄膜的易接著層P1面,於120℃乾燥3分鐘,形成厚度200nm的膜。接著,將所得之膜的表面以捲繞有尼龍製起毬布之摩擦輥進行處理,得到積層有摩擦配向層之聚酯薄膜。摩擦方向係在相對於聚酯薄膜的慢軸平行或正交的方向上進行。
摩擦配向層用塗料 完全皂化型聚乙烯醇 分子量800                    2質量份 離子交換水                                           100質量份
(聚合性液晶化合物的合成) 參考日本特表2007-510946號公報的段落[0134]的記載、及Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas,115,321-328 (1996),合成下述化合物(甲)及下述化合物(乙)。
Figure 02_image001
Figure 02_image003
參考日本特開昭63-301850號公報的實施例1,合成下述色素(丙)。
Figure 02_image005
參考日本特公平5-49710號公報的實施例2,合成下式(4)所示之色素(丁)。
Figure 02_image007
參考日本特公昭63-1357號公報的通式(1)的化合物之製造方法,合成下述色素(戊)。
Figure 02_image009
(偏光膜的形成) 使用棒塗裝置,將包含75質量份的化合物(甲)、25質量份的化合物(乙)、2.5質量份的色素(丙)、2.5質量份的色素(丁)、2.5質量份的色素(戊)、6質量份的IRGACURE(R) 369E(BASF公司製)及250質量份的鄰二甲苯的偏光膜用塗料塗布於積層了摩擦配向層之基材薄膜上,於110℃乾燥3分鐘,形成厚度2μm的膜。接著照射UV光,於基材薄膜上設置偏光鏡。
偏光鏡積層方法B (基材積層偏光鏡的製造) 使用聚對苯二甲酸乙二酯的顆粒(a)作為熱塑性樹脂基材,作成厚度100μm的未延伸薄膜,將聚合度2400、皂化度99.9莫耳%的聚乙烯醇之水溶液塗布於該未延伸薄膜的單面並進行乾燥,形成PVA層。 於120℃,在圓周速率不同的輥間,將所得之積層體在長度方向上延伸2倍並捲繞。接著,以4%的硼酸水溶液將所得之積層體處理30秒鐘後,浸漬於碘(0.2%)與碘化鉀(1%)之混合水溶液60秒鐘以染色,接著,以碘化鉀(3%)與硼酸(3%)之混合水溶液處理30秒鐘。 再者,在72℃的硼酸(4%)與碘化鉀(5%)之混合水溶液中,將該積層體在長度方向上進行單軸延伸。接著,以4%碘化鉀水溶液將延伸後的積層體進行清洗,以氣刀去除水溶液後,在80℃的烘箱中進行乾燥,將兩端部切割並捲繞,得到寬度30cm、長度1000m的基材積層偏光鏡。合計之延伸倍率為6.5倍,偏光鏡的厚度為5μm。此外,厚度係將基材積層偏光鏡包埋於環氧樹脂並裁切出切片,以光學顯微鏡觀察而讀取。
(偏光層的積層) 將紫外線硬化型丙烯酸系接著劑塗布於聚酯薄膜後,貼合於裁切成必要長度之基材積層偏光鏡的偏光鏡面,從基材積層偏光鏡側照射紫外線,將基材積層偏光鏡積層於聚酯薄膜。之後,將熱塑性樹脂基材剝離,以在聚酯薄膜上設置偏光鏡。
(相位差層的積層) 作為於偏光鏡上設置相位差層的方法,進行以下2種方法。 (C)於脫模薄膜上設置1/4波長層及1/2波長層,再將其轉印至偏光鏡上的方法(相位差層的積層方法C) (D)藉由塗布將1/2波長層設於1/4波長層上,將其1/2波長層面貼合於偏光鏡的方法(相位差層的積層方法D) 以下說明各方法的詳細。
相位差層的積層方法C 將厚度50μm的雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜進行摩擦處理,藉由棒塗布法將具有以下組成的相位差層形成用溶液塗布於經實施摩擦處理之面。使塗布之膜乾燥,並進行配向處理後,照射紫外線使其硬化,作成1/4波長層。 相位差層形成用溶液 LC242(BASF公司製)                    75質量份 下述化合物                                  20質量份
Figure 02_image011
三羥甲基丙烷三丙烯酸酯                   5質量份 IRGACURE 379                            3質量份 界面活性劑                                 0.1質量份 甲乙酮                                      250質量份
再者,將聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型的2質量%水溶液(界面活性劑0.2%)塗布於1/4波長層上並乾燥,得到厚度約100nm的聚乙烯醇膜。接著,對聚乙烯醇膜的表面實施摩擦處理。藉由棒塗布法將相位差層形成用溶液塗布於PVA的摩擦處理面,使其乾燥並進行配向處理後,照射紫外線使其硬化,以設置1/2波長層。 相位差係藉由膜厚進行調整,以設置1/4波長層時之摩擦方向與設置1/2波長層時之摩擦方向的角度成為60度的方式進行。將光學用透明黏著劑片材的輕剝離襯墊剝離,使黏著劑面與1/2波長層面貼合,之後,將光學用透明黏著劑片材的重剝離襯墊剝離,與設於偏光鏡保護膜之偏光鏡貼合。之後,將雙軸延伸PET薄膜剝離。貼合係使偏光鏡的吸收軸與1/2波長層之摩擦方向成為15度、與1/4波長層之摩擦方向成為75度。
相位差層的積層方法D 從在長度方向上具有慢軸之1/4波長薄膜的輥將1/4波長薄膜退繞並裁切成必要的長度,對其表面進行摩擦處理。藉由棒塗布法將相位差層形成用溶液塗布於該摩擦處理面,使其乾燥並進行配向處理後,照射紫外線使其硬化,設置1/2波長層。另一方面,將光學用透明黏著劑片材的輕剝離襯墊剝離,使黏著劑面與1/2波長層貼合,之後,將光學用透明黏著劑片材的重剝離襯墊剝離,與設於偏光鏡保護膜之偏光鏡貼合。此外,1/4波長薄膜係使用藉由下述方式製造者:將丙烯-乙烯無規共聚物(乙烯含有率5%)擠製成片狀,再以輥在長度方向上進行延伸(厚度20μm)。貼合係以使偏光鏡的吸收軸與1/2波長層之摩擦方向成為15度、與1/4波長層之慢軸方向成為75度的方式進行。
此外,上述塗布所形成之相位差層的厚度,於1/4波長層為1.2μm,於1/2波長層為2.3μm。接著劑層的厚度為3μm。
實施例1~26、比較例1~3 以表2所示之方法將偏光鏡及相位差層設於表2所示之PET薄膜上,作成圓偏光板,評價耐彎曲性。
表2
PET薄膜 編號 偏光鏡的 積層方法 相位差層的 積層方法 偏光鏡保護膜慢軸方向與 偏光鏡吸收軸的軸方向關係 圓偏光板 耐彎曲性
實施例1 1 A C 正交
實施例2 1 A C 平行
實施例3 1 A D 正交
實施例4 1 B C 正交
實施例5 1 B C 平行
實施例6 1 B D 正交
實施例7 2 B C 正交
實施例8 3 B C 正交
實施例9 4 B C 正交
實施例10 5 B C 正交
實施例11 6 B C 正交
實施例12 7 B C 正交
實施例13 8 A C 正交
實施例14 8 B C 正交
實施例15 9 B C 正交
實施例16 10 B C 正交
實施例17 11 B C 正交
實施例18 12 B C 正交
實施例19 13 B C 正交
實施例20 14 B C 正交
實施例21 15 B C 正交
實施例22 16 B C 正交
實施例23 17 B C 正交
實施例24 18 B C 正交
實施例25 19 B C 正交
實施例26 20 B C 正交
比較例1 21 B C 正交 ×
比較例2 22 B C 正交 ×
比較例3 23 B C 正交 ×
[產業上利用之可能性]
本發明之折疊式顯示器用偏光板或圓偏光板,即使在重複折疊的情況下亦不易造成折痕,在折疊部分沒有發生影像的紊亂之虞,因此適合用於折疊式顯示器。又,本發明之折疊式顯示器可顯示在折疊部分沒有紊亂的影像。
1:折疊式顯示器 2:用於折疊式顯示器之偏光板所包含之偏光鏡保護膜的聚酯薄膜 11:彎曲半徑 21:折疊部 22:彎曲方向(與折疊部正交之方向)
圖1係用於顯示將本發明中的折疊式顯示器折疊時的彎曲半徑之示意圖。 圖2係用於顯示本發明之折疊式顯示器用偏光板所使用之聚酯薄膜的彎曲方向之示意圖。
1:折疊式顯示器
11:彎曲半徑

Claims (12)

  1. 一種折疊式顯示器用偏光板,其係將包含聚酯薄膜之偏光鏡保護膜積層於偏光鏡之至少單面的折疊式顯示器用偏光板,前述聚酯薄膜滿足下述條件; (1)彎曲方向的折射率為1.590~1.620 (2)折疊部之方向的折射率為1.670~1.700 (3)厚度方向的折射率為1.520以下 (4)密度為1.380g/cm3 以上 (此處,所謂彎曲方向,就是指與將聚酯薄膜折疊時之折疊部正交的方向)。
  2. 一種折疊式顯示器用圓偏光板,其係於如請求項1之折疊式顯示器用偏光板之至少單面上具有相位差層。
  3. 如請求項2之折疊式顯示器用圓偏光板,其中除了聚酯薄膜以外,不存在自立膜(self-standing film)或僅存在1片。
  4. 如請求項1之折疊式顯示器用偏光板,其中前述偏光鏡的厚度為12μm以下。
  5. 如請求項2或3之折疊式顯示器用圓偏光板,其中前述偏光鏡的厚度為12μm以下。
  6. 如請求項1或4之折疊式顯示器用偏光板,其中前述偏光鏡係由聚合性液晶化合物與雙色性色素所構成。
  7. 3或5之折疊式顯示器用圓偏光板,其中,前述偏光鏡係由聚合性液晶化合物與雙色性色素所構成。
  8. 一種折疊式顯示器,其包含如請求項1、4或6之折疊式顯示器用偏光板。
  9. 一種折疊式顯示器,其係包含如請求項2、3、5或7之折疊式顯示器用圓偏光板的折疊式顯示器,其中相位差層包含液晶化合物。
  10. 一種折疊式顯示器用圓偏光板之製造方法,其具有下述步驟: (A)準備下述特性之聚酯薄膜的步驟: (1)彎曲方向的折射率為1.590~1.620 (2)折疊部之方向的折射率為1.670~1.700 (3)厚度方向的折射率為1.520以下 (4)密度為1.380g/cm3 以上 (此處,所謂彎曲方向,就是指與將聚酯薄膜折疊時之折疊部正交的方向); (B)藉由(a)或(b)之任一種方法將偏光鏡設於前述聚酯薄膜上的步驟: (a)將設於脫模性支持基材上之偏光鏡轉印至基材薄膜的方法, (b)將由聚合性液晶化合物與雙色性色素所構成之偏光膜用組成物塗布於基材薄膜,使其配向以形成偏光鏡的方法;及 (C)將相位差層積層於前述偏光鏡上的步驟。
  11. 一種折疊式顯示器用圓偏光板之製造方法,其具有下述步驟: (A)準備下述特性之聚酯薄膜的步驟: (1)彎曲方向的折射率為1.590~1.620 (2)折疊部之方向的折射率為1.670~1.700 (3)厚度方向的折射率為1.520以下 (4)密度為1.380g/cm3 以上 (此處,所謂彎曲方向,就是指與將聚酯薄膜折疊時之折疊部正交的方向); (B)將偏光鏡積層於前述聚酯薄膜上的步驟;及 (C)藉由(c)或(d)之任一種方法將相位差層設於前述偏光鏡上的步驟: (c)將設於脫模性支持基材上之相位差層轉印至偏光鏡上的方法, (d)將由液晶化合物所構成之相位差層用組成物塗布於偏光鏡上,使其配向以形成相位差層的方法。
  12. 如請求項10之折疊式顯示器用圓偏光板之製造方法,其中(C)將相位差層積層於前述偏光鏡上的步驟係下述任一者: (c)將設於脫模性支持基材上之相位差層轉印至偏光鏡上的方法;或 (d)將由液晶化合物所構成之相位差層用組成物塗布於偏光鏡,使其配向以形成相位差層的方法。
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