TW202102587A - 片狀物及其製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明之目的在於提供兼顧柔軟的手感與優異的耐磨耗性之片狀物及其製造方法。
為了達成上述目的，本發明之片狀物係於包含平均單纖維纖度為0.1μm以上10μm以下的極細纖維之纖維質基材中含有具有親水性基的高分子彈性體之片狀物，其中片狀物係於前述高分子彈性體內部具有N-醯基脲鍵及/或異脲鍵，且含1價陽離子的無機鹽係以前述高分子彈性體質量對比，存在0.1質量%以上5質量%以下。
Description
本發明關於片狀物及其製造方法，尤其關於適宜地具有絨毛之片狀物及其製造方法。
主要包含不織布等纖維質基材與聚胺基甲酸酯之片狀物，係具有天然皮革所沒有之優異的特徵，被廣泛利用於人工皮革等之各種用途。特別地，使用聚酯系纖維質基材之片狀物，由於耐光性優異，因此逐年推廣至衣料或椅子貼面及汽車內裝材料用途等。
於製造如此的片狀物時，一般採用使纖維質基材含浸聚胺基甲酸酯的有機溶劑溶液後，將所得之纖維質基材浸漬於聚胺基甲酸酯的非溶劑之水或有機溶劑水溶液中，使聚胺基甲酸酯濕式凝固之步驟的組合。此時，作為聚胺基甲酸酯之溶劑的有機溶劑，係使用N,N-二甲基甲醯胺等之水混合性有機溶劑，但一般而言由於有機溶劑對於環境的有害性高，故在片狀物之製造時，強烈要求不使用有機溶劑之手法。
作為具體的解決手段，代替以往之有機溶劑系的聚胺基甲酸酯，檢討使用在水中分散有聚胺基甲酸酯樹脂之水分散型聚胺基甲酸酯之方法。至目前為止，為了使用水分散型聚胺基甲酸酯而得到柔軟手感的片狀物，例如有提案於含有水分散型聚胺基甲酸酯之溶液中添加增黏劑，以熱水處理含浸有該溶液的纖維質基材，而將聚胺基甲酸酯的疇域尺寸縮小化，使水分散型聚胺基甲酸酯所造成的纖維之交纏部分的抓持力降低之方法(專利文獻1)。
又，有提案藉由使用具有特定組成的感熱凝膠化性之水分散型聚胺基甲酸酯，而聚胺基甲酸酯不會強力地拘束纖維質基材中的極細纖維，一邊保持適度的纖維空間，一邊含浸於纖維質基材中並凝固，得到柔軟性及充實感優異之高品質的仿皮革片狀物之方法(專利文獻2)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：國際公開第2015/129602號
專利文獻2：日本特開平10-199699號公報
[發明欲解決之課題]
然而，於專利文獻1所揭示之方法中，雖然可改善手感之硬度而得到柔軟的手感，但是聚胺基甲酸酯未充分達成作為黏結劑的功能，耐磨耗性變不充分。
另一方面，於專利文獻2所揭示之方法中，雖然乾熱凝固時之水分散型聚胺基甲酸酯對於纖維的強拘束係可某程度緩和，但是若與將溶劑系聚胺基甲酸酯濕式凝固之情況比較，則為不充分，得不到令人滿足的手感。
因此，本發明之目的係鑒於上述習知技術之背景，提供兼顧柔軟的手感與優異的耐磨耗性之片狀物及其製造方法。
[用以解決課題之手段]
將在液中分散有水分散型聚胺基甲酸酯之水分散型聚胺基甲酸酯分散液含浸至纖維質基材，將聚胺基甲酸酯凝固而製造的片狀物，係有手感容易變硬之傾向。作為其主要理由之一，有於使用有機溶劑系聚胺基甲酸酯的情況與使用水分散型聚胺基甲酸酯的情況之間，凝固形態不同。
有機溶劑系聚胺基甲酸酯液之凝固形態一般為採用以水來溶媒置換前述有機溶劑中所溶解的聚胺基甲酸酯分子，進行凝固之形態，即所謂之濕式凝固方式。對於該聚胺基甲酸酯，若觀察形成膜而凝固後之構造，則藉由濕式凝固方式所凝固的有機溶劑系聚胺基甲酸酯之膜，係形成密度低的多孔膜。茲認為藉由此密度低的多孔質構造，即使將聚胺基甲酸酯含浸至纖維質基材時，在凝固時纖維與聚胺基甲酸酯的接觸面積也變少，因此得到柔軟的片狀物。
另一方面，水分散型聚胺基甲酸酯常常使用主要藉由加熱而使水分散型聚胺基甲酸酯分散液的水合狀態崩解，藉由使聚胺基甲酸酯乳液彼此凝聚而使其凝固的所謂之乾式凝固方式。對於此聚胺基甲酸酯，若觀察形成膜而凝固後的構造，則藉由乾式凝固方式所凝固的水分散型聚胺基甲酸酯之膜，係形成密度高的無孔膜。因此，茲認為纖維質基材與聚胺基甲酸酯之接著係變緊密，因纖維的交纏部分被強力地抓持，故手感變硬。
因此，為了達成上述目的，本發明者們重複地檢討，結果發現：於具有親水性基的高分子彈性體之凝固中，藉由使用特定量之含1價陽離子的無機鹽與交聯劑，不僅可關懷環境而製造片狀物，而且與以往的片狀物比較下，能得到手感、耐磨耗性優異的片狀物，而達到本發明。
即，本發明係欲解決上述課題者，本發明之片狀物係於包含平均單纖維纖度為0.1μm以上10μm以下的極細纖維之纖維質基材中含有具有親水性基的高分子彈性體之片狀物，其中於前述高分子彈性體內部具有N-醯基脲鍵及/或異脲鍵，且含1價陽離子的無機鹽係以前述高分子彈性體質量對比，存在0.1質量%以上5質量%以下。
依照本發明之片狀物的較佳態樣，前述含1價陽離子的無機鹽係氯化鈉及/或硫酸鈉。
依照本發明之片狀物的較佳態樣，前述高分子彈性體含有聚醚二醇作為構成成分。
依照本發明之片狀物的較佳態樣，前述高分子彈性體包含：含有聚醚二醇作為構成成分之具有親水性基的高分子彈性體A、與含有聚碳酸酯二醇作為構成成分之具有親水性基的高分子彈性體B。
依照本發明之片狀物的較佳態樣，以JIS L 1096：2010所規定的硬挺度(45°懸臂法)為50mm以上180mm以下，以JIS L1096：2010所規定的馬丁代爾(Martindale)磨耗試驗2萬次之磨耗減量為10mg以下。
又，一種片狀物之製造方法，其係使包含平均單纖維纖度為0.1μm以上10μm以下的極細纖維之纖維質基材含浸水分散液，該水分散液含有具有親水性基的高分子彈性體、含1價陽離子的無機鹽及交聯劑，接著於100℃以上180℃以下之溫度下進行加熱處理，其中前述水分散液中之含1價陽離子的無機鹽之含量係以前述具有親水性基的高分子彈性體固體成分質量對比，為10質量%以上50質量%以下。
依照本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，前述含1價陽離子的無機鹽係氯化鈉及/或硫酸鈉。
依照本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，前述交聯劑係碳二亞胺系交聯劑。
依照本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，前述具有親水性基的高分子彈性體含有聚醚二醇作為構成成分。
依照本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，在前述水分散液中含有：具有互相不同的組成之具有親水性基的高分子彈性體X與具有親水性基的高分子彈性體Y，於具有親水性基的高分子彈性體X凝固後，具有親水性基的高分子彈性體Y係凝固。
[發明之效果]
依照本發明，能得到能兼顧柔軟的手感與優異的耐磨耗性之片狀物。
[用以實施發明的形態]
本發明之片狀物係於包含平均單纖維纖度為0.1μm以上10μm以下的極細纖維之纖維質基材中含有具有親水性基的高分子彈性體之片狀物，其中於前述高分子彈性體內部具有N-醯基脲鍵及/或異脲鍵，且含1價陽離子的無機鹽係以前述高分子彈性體質量對比0.1質量%以上5質量%以下存在。此處，所謂「高分子彈性體質量對比0.1質量%以上5質量%以下」，就是指相對於高分子彈性體之質量100，含1價陽離子的無機鹽之質量為0.1以上5以下。即，此時，高分子彈性體與含1價陽離子的無機鹽之質量的合計為100.1以上105以下。關於本說明書中的其它「高分子彈性體質量對比」之含量的記載，亦同樣。以下詳細地說明此構成要素，惟本發明只要不超過其要旨，則完全不受以下說明的範圍所限定。
[極細纖維]
於本發明所用之極細纖維中，可使用聚酯系樹脂。作為聚酯系樹脂之具體例，可舉出聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯及聚對苯二甲酸丙二酯等。聚酯系樹脂例如係可由二羧酸及/或其酯形成性衍生物與二醇而得。
作為前述聚酯系樹脂所用之二羧酸及/或其酯形成性衍生物，可舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、二苯基-4,4’-二羧酸及其酯形成性衍生物等。再者，本發明所言之酯形成性衍生物，就是二羧酸之低級烷基酯、酸酐及醯氯化物等。具體而言，較宜使用甲酯、乙酯及羥基乙酯等。作為本發明所用之二羧酸及/或其酯形成性衍生物，更佳的態樣為對苯二甲酸及/或其二甲酯。
作為前述聚酯系樹脂所用之二醇，可舉出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇及環己烷二甲醇等，其中較宜使用乙二醇。
又，於前述聚酯系樹脂中，在不損害本發明的效果之範圍內，可含有通常使用的金屬氧化物或顏料等之粒子、阻燃劑及抗靜電劑等之添加劑。
作為極細纖維的剖面形狀，可為圓剖面、異形剖面之任一者。作為異形剖面之例，可舉出橢圓、扁平、三角等之多角形、扇形及十字型等。
於本發明中，重要的是極細纖維的平均單纖維纖度為0.1μm以上10μm以下。由於極細纖維的平均單纖維纖度為10μm以下，較佳為7μm以下，更佳為5μm以下，可使片狀物成為更柔軟者。又，於片狀物具有絨毛時，可提高絨毛的品質。另一方面，由於極細纖維的平均單纖維纖度為0.1μm以上，較佳為0.3μm以上，更佳為0.7μm以上，可成為染色後的顯色性優異之片狀物。又，於片狀物具有絨毛時，在進行利用打磨的起絨處理時，可提高束狀存在的極細纖維之分散容易度、分纖容易度。
本發明所言的平均單纖維纖度，就是用以下之方法測定者。即，
(1)對於將所得之片狀物在厚度方向中切斷之剖面，藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)予以觀察。
(2)在各自的極細纖維剖面內，於3方向測定任意50條的極細纖維之纖維直徑。惟，採用異型剖面的極細纖維時，首先測定單纖維的剖面積，用下式算出形成該剖面積的圓之直徑。將由此所得之直徑當作該單纖維的單纖維直徑。
・單纖維直徑(μm)=(4×(單纖維的剖面積(μm2
))/π)1/2
(3)算出所得之合計150點的算術平均值(μm)，在小數點以下第二位四捨五入。
[纖維質基材]
本發明所用之纖維質基材包含前述極細纖維。再者，於纖維質基材中，容許混合不同原料的極細纖維。
作為前述纖維質基材之具體的形態，可使用前述極細纖維各自纏結成的不織布、極細纖維的纖維束纏結成的不織布。其中，從片狀物的強度、手感之觀點來看，較宜使用極細纖維的纖維束纏結成的不織布。從柔軟性、手感之觀點來看，特佳為使用構成極細纖維的纖維束之極細纖維彼此適度地間隔而具有空隙之不織布。如此地，極細纖維的纖維束纏結成的不織布，例如可藉由預先纏結極細纖維展現型纖維後，使極細纖維展現而得。又，構成極細纖維的纖維束之極細纖維彼此適度地間隔而具有空隙之不織布，例如可藉由使用海島型複合纖維而得，該海島型複合纖維係可藉由去除海成分而以鳥成分之間作為空隙者。
作為前述不織布，可為短纖維不織布、長纖維不織布之任一者，但從片狀物的手感、品質之觀點來看，更宜使用短纖維不織布。
使用短纖維不織布時，較佳的態樣為短纖維的纖維長度是25mm以上90mm以下之範圍。由於將纖維長度設為25mm以上，較佳為35mm以上，更佳為40mm以上，故藉由纏結而成為耐磨耗性優異之片狀物。又，由於將纖維長度設為90mm以下，較佳為80mm以下，更佳為70mm以下，可得到手感、品質更優異之片狀物。
於本發明中，使用不織布作為纖維質基材時，以提高強度等為目的，亦可在不織布之內部將梭織物、針織物予以插入或積層或背貼。構成該梭織物、針織物的纖維的平均單纖維纖度，係為了可抑制針扎時的損傷、維持強度，更佳為0.3μm以上10μm以下。
作為構成前述梭織物、針織物的纖維，可使用：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯及聚乳酸等之聚酯、或6-尼龍、66-尼龍等之聚醯胺等之合成纖維，纖維素系聚合物等之再生纖維，及棉、麻等之天然纖維等。
[高分子彈性體]
於本發明之片狀物中，作為具有親水性基的高分子彈性體，可舉出水分散型聚矽氧樹脂、水分散型丙烯酸樹脂及水分散型胺基甲酸酯樹脂或彼等之共聚物。於彼等之中，從手感之面來看，較宜使用水分散型聚胺基甲酸酯樹脂。
作為水分散型聚胺基甲酸酯樹脂，較宜使用藉由數量平均分子量較佳為500以上5000以下的高分子多元醇、有機多異氰酸酯與鏈伸長劑之反應而得的樹脂。又，為了提高水分散型聚胺基甲酸酯分散液的安定性，較佳為併用具有親水性基之含有活性氫成分的化合物。藉由將高分子多元醇之數量平均分子量設為500以上，更佳為1500以上，可容易防止手感變硬。又，藉由將數量平均分子量設為5000以下，更佳為4000以下，可容易維持作為黏結劑的聚胺基甲酸酯之強度。以下，作為高分子彈性體，說明使用水分散型聚胺基甲酸酯樹脂之情況。
(1)水分散型聚胺基甲酸酯樹脂之各反應成分
首先，說明水分散型聚胺基甲酸酯樹脂之各反應成分。
(1-1)高分子多元醇
作為本發明之片狀物中可用的高分子多元醇，可舉出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。
作為聚醚多元醇，可舉出：將多元醇、多胺當作起始劑，將環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、氧化苯乙烯、四氫呋喃、環氧氯丙烷及環己烯等之單體予以加成・聚合而得之多元醇；及將質子酸、路易斯酸及陽離子觸媒等當作觸媒，將前述單體開環聚合而得之多元醇。具體而言，可舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等及組合彼等而成之共聚合多元醇。
作為聚酯多元醇，可舉出藉由將使各種低分子量多元醇與多元酸縮合而得之聚酯多元醇或內酯予以開環聚合而得之多元醇等。
作為低分子量多元醇，例如可舉出由乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1.8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等之直鏈烷二醇、或新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇等之分支烷二醇、1,4-環己二醇等之脂環式二醇及1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯等之芳香族2元醇等所選出的1種或2種以上。又，使各種環氧烷加成於雙酚A而得之加成物，亦可作為低分子量多元醇使用。
又，作為多元酸，可舉出例如由包含琥珀酸、馬來酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸及六氫間苯二甲酸等之群組所選出的1種或2種以上。
作為聚碳酸酯多元醇，可舉出藉由多元醇與碳酸二烷酯、碳酸二芳酯等的碳酸酯化合物之反應而得的化合物。
作為聚碳酸酯多元醇之製造原料的多元醇，可使用在聚酯多元醇之製造原料所列舉的多元醇。作為碳酸二烷酯，可使用碳酸二甲酯或碳酸二乙酯等，作為碳酸二芳酯，可舉出碳酸二苯酯等。
於本發明之片狀物中，前述高分子彈性體較佳含有聚醚二醇作為構成成分。再者，本說明書中所謂「作為構成成分含有」，就是指作為構成高分子彈性體的單體成分、寡聚物成分含有。聚醚二醇由於其醚鍵的自由度高而玻璃轉移溫度低，且凝聚力亦弱，因此容易得到柔軟性優異的聚胺基甲酸酯。
於本發明之片狀物中，前述高分子彈性體較佳包含：含有聚醚二醇作為構成成分之具有親水性基的高分子彈性體A、與含有聚碳酸酯二醇作為構成成分之具有親水性基的高分子彈性體B。由於在片狀物內部包含含有聚醚二醇作為柔軟性優異的構成成分之具有親水性基的高分子彈性體A、與含有聚碳酸酯二醇作為對於光或熱等之外在刺激的耐久性優異的構成成分之具有親水性基的高分子彈性體B之兩者，而容易得到柔軟且耐久性優異的片狀物。
(1-2)有機二異氰酸酯
作為本發明所用之有機二異氰酸酯，包含碳數(NCO基中的碳除外，以下同樣)為6以上20以下的芳香族二異氰酸酯、碳數為2以上18以下的脂肪族二異氰酸酯、碳數為4以上15以下的脂環式二異氰酸酯、碳數為8以上15以下的芳香脂肪族二異氰酸酯、此等二異氰酸酯之改質體(碳二亞胺改質體、胺基甲酸酯改質體、脲二酮改質體等)及此等之2種以上的混合物等。
作為前述碳數為6以上20以下的芳香族二異氰酸酯之具體例，可舉出1,3-及/或1,4-伸苯基二異氰酸酯、2,4-及/2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4’-及/或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(以下簡稱MDI)、4,4’-二異氰酸基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二異氰酸基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二異氰酸基二苯基甲烷及1,5-萘二異氰酸酯等。
作為前述碳數為2以上18以下的脂肪族二異氰酸酯之具體例，可舉出伸乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、2,6-二異氰酸基甲基己酸酯、雙(2-異氰酸基乙基)碳酸酯及2-異氰酸基乙基-2,6-二異氰酸基己酸酯等。
作為前述碳數為4以上15以下的脂環式二異氰酸酯之具體例，可舉出異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯、雙(2-異氰酸基乙基)-4-伸環己基-1,2-二羧酸酯、及2,5-及/或2,6-降
烷二異氰酸酯等。
作為前述碳數為8以上15以下的芳香脂肪族二異氰酸酯之具體例，可舉出間及/或對苯二甲基二異氰酸酯、α,α,α’,α’-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
於此等之中，較佳的有機二異氰酸酯為脂環式二異氰酸酯。又，特佳的二異氰酸酯為二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯。
(1-3)鏈伸長劑
作為本發明所用的鏈伸長劑，可舉出水、「乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇及新戊二醇等」之低分子二醇、「1,4-雙(羥基甲基)環己烷等」之脂環式二醇、「1,4-雙(羥基乙基)苯等」之芳香族二醇、「乙二胺等」之脂肪族二胺、「異佛爾酮二胺等」之脂環式二胺、「4,4-二胺基二苯基甲烷等」之芳香族二胺、「二甲苯二胺等」之芳香脂肪族二胺、「乙醇胺等」之烷醇胺、聯胺、「己二酸二醯肼等」之二醯肼及此等之2種以上的混合物。
於此等中，較佳的鏈伸長劑為水、低分子二醇、芳香族二胺，更佳為水、乙二醇、1,4-丁二醇、4,4’-二胺基二苯基甲烷及此等之2種以上的混合物。
(2)水分散型聚胺基甲酸酯樹脂之添加劑
於本發明中由於後述之理由，重要的是於包含水分散型聚胺基甲酸酯的溶液中，添加含1價陽離子的無機鹽。另外，視需要可含有：氧化鈦等之著色劑、紫外線吸收劑(二苯基酮系、苯并三唑系等)、抗氧化劑[4,4-亞丁基-雙(3-甲基-6-1-丁基苯酚)等之受阻酚；三苯基膦、亞磷酸三氯乙酯等之有機亞磷酸酯等]等之各種安定劑、無機填充劑(碳酸鈣等)等。
(3)水分散型聚胺基甲酸酯樹脂之構成
於本發明所用的水分散型聚胺基甲酸酯中，作為使聚胺基甲酸酯中含有親水性基之成分，例如可舉出含有親水性基的活性氫成分。作為含有親水性基的活性氫成分，可舉出含有非離子性基及/或陰離子性基及/或陽離子性基與活性氫的化合物等。
作為具有非離子性基與活性氫的化合物，可舉出：包含2個以上的活性氫成分或2個以上的異氰酸酯基，在側鏈具有分子量250～9000的聚氧乙烯二醇基等之化合物；及三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷等之三醇等。
作為具有陰離子性基與活性氫的化合物，可舉出：2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、2,2-二羥甲基戊酸等之含有羧基的化合物及彼等之衍生物；1,3-伸苯基二胺-4,6-二磺酸、3-(2,3-二羥基丙氧基)-1-丙磺酸等之含有磺酸基的化合物及彼等之衍生物；以及此等之化合物經中和劑所中和的鹽。
作為含有陽離子性基與活性氫的化合物，可舉出3-二甲基胺基丙醇、N-甲基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺等之含有三級胺基的化合物及彼等之衍生物。
前述含有親水性基的活性氫成分亦能夠以經中和劑所中和的鹽之狀態使用。
聚胺基甲酸酯分子內所用的含有親水性基的活性氫成分，從水分散型聚胺基甲酸酯樹脂之機械強度及分散安定性之觀點來看，較宜使用2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸及此等之中和鹽。
於本發明中，所謂具有親水性基的高分子彈性體中之親水性基，就是具有活性氫的基。作為親水性基之具體例，可舉出羥基或羧基、磺酸基、胺基等。
本發明中，於具有親水性基的高分子彈性體內部，具有N-醯基脲鍵及/或異脲鍵。此處，所謂於高分子彈性體內部具有N-醯基脲鍵及/或異脲鍵，係表示高分子彈性體具有N-醯基脲鍵及/或異脲鍵。
本發明中，於具有親水性基的高分子彈性體中，具有N-醯基脲鍵及/或異脲鍵。作為具有親水性基的高分子彈性體，在使用水分散型聚胺基甲酸酯樹脂之情況下，N-醯基脲鍵及/或異脲鍵例如係可藉由使作為前述含有親水性基的活性氫成分存在的羥基及/或羧基、與碳二亞胺系交聯劑反應而形成。藉此，於具有親水性基的高分子彈性體之分子內，賦予耐光性、耐熱性、耐磨耗性等之物性及柔軟性優異的N-醯基脲鍵及/或異脲鍵所造成的3次元交聯構造，可一邊保持片狀物之柔軟性，一邊顯著提高耐磨耗性等之物性。再者，於高分子彈性體內部存在上述N-醯基脲基、異脲基者，係可對於片狀物之剖面，例如進行TOF-SIMS分析等之映射處理而分析。
本發明所用之具有親水性基的高分子彈性體之數量平均分子量，從樹脂強度之觀點來看，較佳為20000以上，另外從黏度安定性與作業性之觀點來看，較佳為500000以下。數量平均分子量更佳為30000以上150000以下。
前述具有親水性基的高分子彈性體之數量平均分子量係可藉由凝膠滲透層析法求出，例如於以下之條件下測定。
・機器：東曹(股)公司製HLC-8220
・管柱：東曹TSKgel α-M
・溶劑：N,N-二甲基甲醯胺(DMF)
・溫度：40℃
・校正：聚苯乙烯
本發明所用之具有親水性基的高分子彈性體，從在片狀物中適度地抓持纖維彼此，且較佳為在片狀物之至少單面具有絨毛之觀點來看，較佳的態樣為存在於纖維質基材之內部。
[片狀物]
於本發明之片狀物中，於前述高分子彈性體內部中含1價陽離子的無機鹽係以前述高分子彈性體質量對比，存在0.1質量%以上5質量%以下。再者，所謂於高分子彈性體內部中存在含1價陽離子的無機鹽，係表示高分子彈性體含有含1價陽離子的無機鹽。由於為0.1質量%以上，可充分得到無機鹽所致的高分子彈性體之熔接阻礙效果，可得到柔軟的片狀物。另一方面，由於為5質量%以下，可得到高分子彈性體的充分膜強度，在物性方面成為優勢。再者，於高分子彈性體內部中存在上述無機鹽者，係可對於片狀物之剖面，例如進行TOF-SIMS分析等之映射處理而分析。
於本發明之片狀物中，前述含1價陽離子的無機鹽較佳為氯化鈉及/或硫酸鈉。使用此等含1價陽離子的無機鹽之意義係如後述。
本發明之片狀物較佳為以JIS L 1096：2010所規定的硬挺度(45°懸臂法)為50mm以上180mm以下，以JIS L1096：2010所規定的馬丁代爾磨耗試驗2萬次之磨耗減量為10mg以下。藉由使硬挺度成為上述範圍，容易得到具有適度的柔軟性與回彈感之片狀物。又，藉由使馬丁代爾磨耗試驗2萬次之磨耗減量成為10mg以下，可抑制實際使用中的掉毛、外觀的劣化等。
[片狀物之製造方法]
接著，陳述本發明之片狀物之製造方法。
本發明之片狀物之製造方法係使包含平均單纖維纖度為0.1μm以上10μm以下的極細纖維之纖維質基材含浸水分散液，該水分散液含有具有親水性基的高分子彈性體、含1價陽離子的無機鹽及交聯劑，接著於100℃以上180℃以下之溫度下進行加熱處理的片狀物之製造方法，其中前述水分散液中之含1價陽離子的無機鹽之含量係以前述具有親水性基的高分子彈性體固體成分質量對比，為10質量%以上50質量%以下。
作為得到本發明所用的極細纖維之手段，可使用直接紡絲或極細纖維展現型纖維，其中較佳的態樣為使用極細纖維展現型纖維。極細纖維展現型纖維係可採用例如：將在溶劑中溶解性不同的2成分之熱塑性樹脂當作海成分與島成分，藉由使用溶劑等僅溶解去除海成分，而以島成分作為極細纖維之海島型複合纖維；將2成分的熱塑性樹脂以纖維剖面放射狀或層狀交替地配置，藉由剝離分割各成分，而割纖成極細纖維之剝離型複合纖維、多層型複合纖維等，但從容易使製品品質均勻來看，較宜使用海島型複合纖維。
作為海島型複合纖維之海成分，例如可舉出聚乙烯或聚丙烯等之聚烯烴、聚苯乙烯、將磺基間苯二甲酸鈉、聚乙二醇等共聚合而成之共聚合聚酯、聚乳酸、聚乙烯醇或其共聚物等。
海島型複合纖維之纖維極細化處理(脫海處理)係可藉由在溶劑中浸漬海島型複合纖維，榨液而進行。作為溶解海成分之溶劑，可使用甲苯、三氯乙烯等之有機溶劑、氫氧化鈉等之鹼水溶液、熱水。
於纖維極細化處理中，可使用連續染色機、振盪洗滌脫海機、液流染色機、絞盤染色機及捲染染色機等之裝置。
海成分之溶解去除係可在高分子彈性體之賦予前及賦予後之任一時機進行。若在高分子彈性體賦予前進行脫海處理，則由於成為高分子彈性體直接密著於極細纖維之構造，可強力地抓持極細纖維，故片狀物的耐磨耗性變得更良好。另一方面，若在高分子彈性體賦予後進行脫海處理，則在高分子彈性體與極細纖維之間，會產生經脫海的海成分所造成的空隙，故高分子彈性體不直接抓持極細纖維，而片狀物的手感變得更柔軟。
本發明所用之海島型複合纖維中的海成分與島成分之質量比例，較佳為海成分：島成分=10：90～80：20之範圍。海成分之質量比例為10質量%以上時，島成分容易充分地極細化。又，海成分之質量比例為80質量以下時，由於溶出成分之比例少而生產性上升。海成分與島成分之質量比例更佳為海成分：島成分=20：80～70：30之範圍。
於本發明中，將以海島型複合纖維為代表的極細纖維展現型纖維予以延伸時，可採用：暫時捲取未延伸紗後，另途進行延伸；或者牽引未延伸紗，直接連續地進行延伸等之任一方法。延伸係可藉由濕熱或乾熱或其兩者，以1段～3段延伸之方法適宜地進行。接著，對於經延伸的海島型複合纖維，較佳為施予捲曲加工，切割成指定長度而得到不織布的原棉。捲曲加工、切割加工係可使用通常的方法。
本發明所用之海島型複合纖維等的複合纖維，較佳為被賦予壓曲捲曲。其係因為藉由壓曲捲曲，可提高形成短纖維不織布時的纖維間之纏結性，而高密度與高纏結化成為可能。為了將壓曲捲曲賦予至複合纖維，較宜使用通常的填料箱型的捲曲機，而於本發明中為了得到較佳的捲曲保持係數，較佳的態樣為適宜調整處理纖度、捲曲機溫度、捲曲機加重及壓入壓力等。
賦予有壓曲捲曲的極細纖維展現型纖維之捲曲保持係數較佳為3.5以上15以下之範圍，更佳為4以上10以下之範圍。由於捲曲保持係數為3.5以上，在形成不織布時，不織布之厚度方向的剛性升高，可維持針扎等之纏結步驟中的纏結性。又，由於捲曲保持係數為15以下，而不會過度施予捲曲，梳理中的纖維網之開纖性優異。
此處所言的捲曲保持係數，就是下式所示者。
・捲曲保持係數=(W/L-L0
)1/2
・W：捲曲消滅荷重(捲曲完全伸長的時間點之荷重：mg/dtex)
・L：捲曲消滅荷重下的纖維長度(cm)
・L0
：6mg/dtex下的纖維長度(cm)。標記30.0cm。
作為測定方法，首先將100mg/dtex的荷重施予試料，然後以10mg/dtex刻度增加荷重，確認捲曲之狀態。持續增加荷重直到捲曲完全伸長為止，於捲曲完全伸長的狀態下，測定標記的長度(從30.0cm起的伸長)。
本發明所用的複合纖維之單纖維纖度，從針扎步驟等的纏結性之觀點來看，較佳為2dtex以上10dtex以下之範圍，更佳為3dtex以上9dtex以下之範圍。
本發明之片狀物之製造時所用的複合纖維，係98℃之溫度下的收縮率較佳為5%以上40%以下，更佳為10%以上35%以下。由於將收縮率設為該範圍，可藉由熱水處理而提高纖維密度，可得到如真正皮革的充實感。
收縮率之測定法，具體而言，首先將50mg/dtex的荷重施加至複合纖維之束，標記30.0cm(L0
)。然後，在98℃之溫度的熱水中處理10分鐘，測定處理前後之長度(L1
)，算出(L0
-L1
)/L0
×100。測定係實施3次，將其平均值當作收縮率。
於本發明中，極細纖維束內的纖維數較佳為8條/束以上1000條/束以下，更佳為10條/束以上800條/束以下。若纖維數為8條/束以上，則極細纖維容易具有充分的緻密性，例如有磨耗等之機械物性容易提升之傾向。又，若纖維數1000條/束以下，則起絨時的開纖性提升，絨毛面的纖維分布變均勻，容易得到更良好的製品品質。
作為得到構成本發明之片狀物的纖維質基材中可用的不織布之方法，可採用藉由針扎、水噴扎使複合纖維網纏結之方法、紡黏法、熔噴法及抄紙法等。其中，為了成為如前述之極細纖維束的態樣，較宜使用經過針扎、水噴扎等的處理之方法。
不織布係如前述，可使不織布與編織物積層一體化，較宜使用藉由針扎、水噴扎等，將該等一體化之方法。
於針扎處理所用的針中，針倒鈎(切口)之數較佳為1支以上9支以下。由於將針倒鈎設為1支以上，有效率的纖維之纏結係成為可能。另一方面，由於將針倒鈎較佳設為9支以下，可抑制纖維損傷。
掛於倒鈎的複合纖維之條數，係可按照倒鈎的形狀與複合纖維的直徑而決定。因此，針扎步驟所用的針之倒鈎形狀係上提(kick-up)為0μm以上50μm以下，下切角為0°以上40°以下，喉深為40μm以上80μm以下，而且較宜使用喉長為0.5mm以上1.0mm以下者。
又，針扎支數較佳為1000支/cm2
以上8000支/cm2
以下。由於將針扎支數較佳設為1000支/cm2
以上，可得到能獲得緻密性的高精度之修整。另一方面，藉由將針扎支數較佳設為8000支/cm2
以下，可防止加工性的變差、纖維損傷及強度降低。
另外，進行水噴扎處理時，水以柱狀流之狀態進行者為較佳。具體而言，從直徑0.05mm以上1.0mm以下的噴嘴，於壓力1MPa以上60MPa以下使水噴出者為較佳的態樣。
針扎處理或水噴扎處理後的不織布之表觀密度較佳為0.15g/cm3
以上0.45g/cm3
以下。由於將表觀密度較佳設為0.15g/cm3
以上，片狀物係容易得到充分的形態安定性與尺寸安定性。另一方面，由於將表觀密度較佳設為0.45g/cm3
以下，可容易維持用於賦予聚胺基甲酸酯的充分空間。
如此所得之不織布，從緻密化之觀點來看，較佳的態樣為藉由乾熱或濕熱或其兩者使其收縮，而進一步高密度化。又，不織布亦可藉由輥軋處理等，而在厚度方向中壓縮。
使用海島型複合纖維時的用於去除該纖維的海成分之脫海處理，係可在包含具有親水性基的高分子彈性體之水分散液向纖維質基材之賦予前或/及賦予後進行。若在水分散液賦予前進行脫海處理，則容易成為高分子彈性體直接密著於極細纖維之構造，可強力地抓持極細纖維，因此片狀物的耐磨耗性容易變良好。
另一方面，藉由在前述水分散液賦予前，賦予極細纖維與纖維素衍生物或聚乙烯醇(以下有時簡稱PVA)等抑制劑之後再賦予水分散液，可降低極細纖維與高分子彈性體的密著性，進一步亦可達成柔軟的手感。
前述抑制劑賦予係可在海島構造的纖維之脫海處理前或後之任一者進行。藉由在脫海處理前賦予抑制劑，即使纖維的單位面積重量下降，片的抗張力降低時，也可提高纖維質基材的形態保持力。因此，薄型的片亦可安定地加工，而且可提高脫海處理步驟中的纖維質基材之厚度保持率，可抑制纖維質基材的高密度化。另一方面，藉由在脫海處理後進行前述抑制劑賦予，可實現纖維質基材的高密度化，因此較佳的態樣為按照目的而適宜調整。
作為前述抑制劑，從纖維質基材的補強效果高，不易在水中溶出來看，較宜使用PVA。於PVA之中，從在包含具有親水性基的高分子彈性體之水分散液賦予時能使抑制劑不易溶出，且能阻礙極細纖維與高分子彈性體的密著之觀點來看，採用在水中更加難溶性的高皂化度PVA者為更佳的態樣。
高皂化度PVA係皂化度較佳為95%以上100%以下，更佳為98%以上100%以下。藉由使皂化度成為95%以上，可抑制具有親水性基的高分子彈性體分散液賦予時之溶出。
PVA之聚合度較佳為500以上3500以下，更佳為500以上2000以下。藉由使PVA之聚合度成為500以上，可抑制高分子彈性體分散液賦予時的高皂化度PVA之溶出。又，藉由使PVA之聚合度成為3500以下，高皂化度PVA液的黏度不過高，可安定地將高皂化度PVA賦予至纖維質基材。
相對於纖維質基材之纖維質量，PVA對於纖維質基材之賦予量為0.1質量%以上50質量%以下，較佳為1質量%以上45質量%以下。藉由使PVA之賦予量成為0.1質量%以上，可得到柔軟性與手感良好之片狀物，藉由使PVA之賦予量成為50質量%以下，可得到加工性良好、耐磨耗性等物理特性更良好之片狀物。
於本發明之片狀物之製造方法中，使纖維質基材含浸水分散液，該水分散液含有具有親水性基的高分子彈性體、含1價陽離子的無機鹽及交聯劑，接著在100℃以上180℃以下之溫度下進行加熱處理。
於本發明之片狀物之製造方法中，將具有親水性基的高分子彈性體賦予至纖維質基材。使用不織布作為纖維質基材時之具有親水性基的高分子彈性體之賦予，係即使對於由複合纖維所成的不織布或經極細纖維化的不織布，也皆能進行。
於本發明之片狀物之製造方法中，具有親水性基的高分子彈性體賦予後之凝固，係使用在100℃以上180℃以下之溫度下進行加熱處理之乾熱凝固法。於其它的凝固方法，例如於熱水中使具有親水性基的高分子彈性體凝固之熱水凝固法中，由於高分子彈性體係在熱水中擴散而一部分脫落，因此在加工性上有掛慮。又，於藉由酸使具有親水性基的高分子彈性體凝固之酸凝固法中，必須中和片內殘存的酸性溶液，在加工操作性上不宜。另一方面，本發明所適用的乾熱凝固法，是以熱風乾燥機等，將含浸有具有親水性基的高分子彈性體之片予以加熱處理之非常簡易手法，沒有高分子彈性體的脫落之掛慮，為加工性優異之手法。
於本發明之片狀物之製造方法中，乾熱凝固的加熱溫度為100℃以上180℃以下。由於將加熱溫度設為100℃以上，可使具有親水性基的高分子彈性體快速地凝固，可抑制高分子彈性體因本身重量而偏向存在於片之下表面。再者，於本發明中雖然必須與交聯劑併用，但由於設為上述溫度，可充分地促進交聯反應，提高物性。又，由於將加熱溫度設為180℃以下，可抑制高分子彈性體的熱降解。又，從高分子的硬化之觀點來看，加熱溫度更佳為120℃以上160℃以下。由於設為該溫度範圍，耐磨耗性及耐熱性容易提升。
具有親水性基的高分子彈性體之水分散液的濃度(相對於具有親水性基的高分子彈性體之水分散液，高分子彈性體之含量)，從具有親水性基的高分子彈性體之水分散液的儲存安定性之觀點來看，較佳為10質量%以上50質量%以下，更佳為15質量%以上40質量%以下。
又，用於本發明之具有親水性基的高分子彈性體之水分散液，為了提高儲存安定性、製膜性，相對於具有親水性基的高分子彈性體之水分散液，可含有40質量%以下的水溶性有機溶劑，但是從製膜的環境保護之點來看，水溶性有機溶劑之含量較佳為1質量%以下。
於本發明之片狀物之製造方法中，在具有親水性基的高分子彈性體之水分散液中含有含1價陽離子的無機鹽。由於含有含1價陽離子的無機鹽，可將感熱凝固性賦予至具有親水性基的高分子彈性體之水分散液。本發明中所謂感熱凝固性，就是指在加熱具有親水性基的高分子彈性體之水分散液時，若到達某溫度(感熱凝固溫度)，則具有親水性基的高分子彈性體之水分散液之流動性減少，進行凝固之性質。
於本發明之片狀物之製造方法中，將具有親水性基的高分子彈性體之水分散液賦予至纖維質基材後，在100℃以上180℃以下之溫度下加熱處理，使其乾熱凝固，而將高分子彈性體賦予至纖維質基材。
於具有親水性基的高分子彈性體不具有感熱凝固性時，具有親水性基的高分子彈性體係隨著水分的蒸發而轉移至片表面，發生遷移。再者，隨著水分的蒸發，以高分子彈性體偏向存在於纖維的周圍之狀態進行凝固，因此高分子彈性體覆蓋纖維周圍，成為強力地拘束其動作之構造。由於此等而片狀物的手感係顯著地硬化。
具有親水性基的高分子彈性體之水分散液的感熱凝固溫度較佳為55℃以上80℃以下，更佳的態樣為60℃以上70℃以下。由於將感熱凝固溫度設為55℃以上，具有親水性基的高分子彈性體之水分散液的儲存時安定性變良好，可抑制操作時的高分子彈性體向機器之附著等。又，由於將感熱凝固溫度設為80℃以下，可抑制高分子彈性體向纖維質基材的表層之遷移現象，再者於水分由纖維質基材蒸發前進行高分子彈性體之凝固，可形成類似於使溶劑系高分子彈性體濕式凝固而得之情況的構造，亦即可形成高分子彈性體不會強力地拘束纖維的構造，可達成良好的柔軟性、回彈感及耐熱性。
於本發明中，重要是在作為感熱凝固劑使用的無機鹽中，使用含1價陽離子的無機鹽。前述含1價陽離子的無機鹽較佳為氯化鈉及/或硫酸鈉。於習知手法中，作為感熱凝固劑，可適宜使用硫酸鎂、氯化鈣等具有2價陽離子的無機鹽，但此等之無機鹽係即使少量之添加也大幅影響具有親水性基的高分子彈性體之水分散液的安定性，因此取決於高分子彈性體種類，難以藉由其添加量調整而周密地控制感熱凝膠化溫度，而且於具有親水性基的高分子彈性體之水分散液的調整時、儲存時，有凝膠化之掛慮等問題。另一方面，離子價數小之含1價陽離子的無機鹽係對於水分散液的安定性之影響小，可一邊藉由調整添加量而擔保水分散液的安定性，一邊周密地控制感熱凝固溫度。
再者，於本發明中，重要的是水分散液中之含1價陽離子的無機鹽之含量係以具有親水性基的高分子彈性體固體成分對比，為10質量%以上50質量%以下。由於將含量設為10質量%以上，具有親水性基的高分子彈性體之水分散液中大量存在的離子係均勻地作用於高分子彈性體粒子，於特定的感熱凝固溫度下可快速地完成凝固。藉此，在如前述之纖維質基材中含有大量的水分之狀態下進行高分子彈性體凝固時，可得到更顯著的效果。結果，形成非常類似於使溶劑系高分子彈性體濕式凝固而得之情況的構造，可達成良好的柔軟性、回彈感。再者，由於將含量設為上述，無機鹽係成為高分子彈性體粒子之熔接的抑制劑，亦可抑制連續被膜形成所造成的高分子彈性體之硬化。另一方面，由於將含量設為50質量%以下，可使適度的高分子彈性體之連續被膜構造殘存，抑制物性之降低。又，亦可保持具有親水性基的高分子彈性體之水分散液的安定性。
本發明之片狀物，進一步地係將片狀物之起毛面載置於經加熱到150℃的熱板上，在按壓荷重2.5kPa下按壓10秒時的L值之保持率(以下有時簡稱L值保持率)較佳為90%以上100%以下。其中，由於L值保持率為90%以上，較佳為92%以上，更佳為95%以上，片狀物係成為具有高的耐熱性者。
再者，本發明中所謂「片狀物之起毛面」，就是對於片狀物進行起毛處理後的表面。又，所謂L值，就是國際照明委員會(Commission International on Illumination、CIE)所定義之L值，但本發明中所謂L值保持率，係指加熱・按壓條件下之明度的變化比例小，即在加熱・按壓前具有暗的色彩之片狀物，在加熱・按壓後以何種程度不變明亮之指標。
再者，於本發明中，L值保持率指以如以下的程序測定而算出之值。
(1)裁切片狀物，用色差計(例如Konica-Minolta股份有限公司製「CR-410」等)測定經裁切的試驗片之L值。
(2)使試驗片之起毛面朝下，將試驗片載置於經加熱到150℃的熱板(例如AS ONE股份有限公司製「CHP-250DN」等)上。
(3)於試驗片上，載置以按壓荷重成為2.5kPa之方式所調整的壓頭，保持10秒。
(4)移除試驗片上之壓頭，以前述色差計測定試驗片之起毛面的L值。
(5)藉由下式算出L值保持率。
L值保持率(%)=((1)所測定的L值)/((4)所測定的L值)×100
作為使L值保持率成為上述範圍之方法，例如可舉出：藉由將感熱凝固溫度設為55～80℃，而抑制水分蒸發所伴隨的聚胺基甲酸酯往片狀物表面的偏向存在(遷移)，並抑制聚胺基甲酸酯之因熱壓所致的劣化之方法；及/或於乾熱凝固的乾燥步驟中，在120℃以上160℃以下之溫度下進行熱處理(硬化處理)之方法。
於本發明之片狀物之製造方法中，重要的是於具有親水性基的高分子彈性體之水分散液中含有交聯劑。交聯劑之含量係以高分子彈性體固體成分質量對比，較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上。由於將交聯劑之含量設為1質量%以上，可藉由交聯劑而在高分子彈性體中導入更多3次元網目構造，可更提高耐磨耗性等之物性。又，交聯劑之含量係以高分子彈性體固體成分質量對比，較佳為10質量%以下，更佳為7質量%以下。由於將交聯劑之含量設為10質量%以下，不易發生因過剩的交聯劑所造成的高分子彈性體之熔接阻礙，容易抑制耐磨耗性等之物性的降低。再者，由於與前述含1價陽離子的無機鹽併用，藉由高分子彈性體與纖維之接著構造控制而將片狀物柔軟化，同時亦容易達成片狀物之高物性化、高耐熱性。
從反應後所得之高分子彈性體係耐光性、耐熱性、耐磨耗性優異，柔軟性亦良好，而且起毛表面之熱壓前後的L值保持率亦低來看，前述交聯劑較佳為碳二亞胺系交聯劑。
於本發明之片狀物之製造方法中，較佳的態樣為前述高分子彈性體含有聚醚二醇作為構成成分。理由係如前述之(1-1)高分子多元醇的項目中陳述。
又，於本發明之片狀物之製造方法中，較佳的態樣為在前述水分散液中含有：具有互相不同的組成之具有親水性基的高分子彈性體X與具有親水性基的高分子彈性體Y，於具有親水性基的高分子彈性體X凝固後，具有親水性基的高分子彈性體Y係凝固。藉由調整具有1價陽離子的無機鹽之含量，以在具有親水性基的高分子彈性體A凝固後具有親水性基的高分子彈性體B凝固之方式，調整各自的感熱凝固溫度，可控制片狀物中之2種類的高分子彈性體之分布。藉此，例如將具有親水性基的高分子彈性體X設為如聚醚系高分子彈性體之柔軟性優異的高分子彈性體，將具有親水性基的高分子彈性體Y設為耐久性等之物性優異的聚碳酸酯系高分子彈性體，容易得到柔軟且物性優異之片狀物。
亦可包含從賦予有具有親水性基的高分子彈性體之纖維質基材中，按照需要地去除PVA之步驟。藉由從具有親水性基的高分子彈性體賦予後之纖維質基材中去除PVA，而得到柔軟的片狀物，但是去除PVA之方法係沒有特別的限定，例如較佳的態樣為將片浸漬於60℃以上100℃以下的熱水中，視需要藉由軋布機等進行榨液，而溶解去除。
於本發明中，可將片狀物的至少一面予以起毛處理而使表面形成絨毛。形成絨毛之方法係沒有特別的限定，可使用藉由砂紙等的打磨等之該領域中通常進行的各種方法。若絨毛長度過短，則難以得到優美的外觀，若過長，則有容易發生起毬之傾向，故絨毛長度較佳為0.2mm以上1mm以下。
又，於本發明之一個態樣中，可在起毛處理之前，將聚矽氧等作為滑劑賦予至片狀物。藉由賦予滑劑，利用表面研磨的起毛可變容易，表面品質變非常良好而較宜。又，可在起毛處理之前賦予抗靜電劑，藉由賦予抗靜電劑，由於因研磨從片狀物所產生的研磨粉係不易堆積在砂紙上，而為較佳的態樣。
又，於本發明之一個態樣中，片狀物係可染色。作為染色方法，可採用該領域中通常使用的各種方法，但從在片狀物的染色之同時給予搓揉效果而可將片狀物柔軟化來看，較佳為使用液流染色機之方法。
染色溫度亦取決於纖維之種類，但較佳為80℃以上150℃以下。由於將染色溫度設為80℃以上，更佳為110℃以上，可高效率地進行對於纖維的染附。另一方面，由於將染色溫度設為150℃以下，更佳為130℃以下，可防止高分子彈性體之劣化。
本發明所用之染料，只要配合構成纖維質基材的纖維之種類而選擇即可，並沒有特別的限定，例如若為聚酯系纖維，則可使用分散染料，若為聚醯胺系纖維，則可使用酸性染料、含金染料，再者可使用彼等之組合。以分散染料染色時，在染色後可進行還原洗淨。
又，亦較佳的態樣為在染色時使用染色助劑。藉由使用染色助劑，可提高染色的均勻性、再現性。又，於與染色同浴或染色後，例如可施予使用聚矽氧等之柔軟劑、抗靜電劑、撥水劑、阻燃劑、耐光劑及抗菌劑等之修整劑處理。
[實施例]
接著，使用實施例，更具體地說明本發明之片狀物，惟本發明不受此等之實施例所限定。
[評價方法]
(1)片狀物的平均單纖維纖度：
使用掃描型電子顯微鏡(SEM KEYENCE公司製VE-7800型)，以3000倍觀察片狀物之包含纖維的垂直於厚度方向之剖面，對於30μm×30μm之視野內隨意抽出的50條單纖維直徑，以μm單位測量到小數第1位為止。將此在3處進行，測量合計150條的單纖維之直徑，算出平均值直到小數第1位為止。當纖維直徑超過50μm的纖維混合存在時，該纖維係當作不符合極細纖維者，從平均纖維直徑的測量對象中除外。又，當極細纖維為異形剖面時，如前述，首先測量單纖維的剖面積，算出將該剖面看作圓形時的直徑，而求出單纖維的直徑。算出以其作為母體的平均值，當作平均單纖維纖度。
(2)片狀物之柔軟性：
依據JIS L 1096：2010「梭織物及針織物的坯布試驗方法」之8.21「硬挺度」的8.21.1中記載之A法(45°懸臂法)，朝縱向與橫向分別作成5片的2×45cm之試驗片，放置到具有45°的角度之斜面的水平台，使試驗片滑動，讀取試驗片的一端之中央點與斜面接觸時的刻度，求出5片的平均值。
(3)片狀物之磨耗評價
依據JIS L 1096：2010，實施磨耗評價。作為馬丁代爾磨耗試驗機，使用James H.Heal & Co.製的Model 406，作為標準摩擦布，使用同公司的ABRASTIVE CLOTH SM25。將12kPa之荷重施加於片狀物，進行磨耗次數20,000次後，目視觀察片狀物的外觀，進行毛球(起毬)之評價。評價基準係將片狀物的外觀與磨耗前完全無變化者當作5級，將毛球多數發生者當作1級，將其間以每0.5級進行分割。
又，使用磨耗前後的片狀物之質量，藉由下式算出磨耗減量。
磨耗減量(mg)=磨耗前之質量(mg)-磨耗後之質量(mg)
(4)具有親水性基的高分子彈性體之水分散液的凝固溫度
將各實施例、比較例所調製之包含具有親水性基的高分子彈性體之水分散液20g置入內徑12mm的試驗管內，插入溫度計而使前端比液面更下面後，密封試驗管，於95℃之溫度的溫水浴中，以具有親水性基的高分子彈性體之水分散液的液面為比溫水浴的液面更下面之方式浸漬。一邊藉由溫度計確認試驗管內的溫度之上升，一邊適宜地每1次在5秒以內之時間，往上提起試驗管，以能確認具有親水性基的高分子彈性體之水分散液的液面有無流動性的程度搖晃，將具有親水性基的高分子彈性體之水分散液的液面喪失流動性的溫度當作凝固溫度。對於具有親水性基的高分子彈性體之水分散液每1種，進行各3次的該測定，算出平均值。
(5)片狀物中所包含的無機鹽種及含量之測定
將片狀物浸漬於二甲基甲醯胺中一夜，藉由140℃的加熱乾燥將溶出有高分子彈性體及無機鹽的溶液予以濃縮，使其固態化。對於所得之固態物，添加蒸餾水，僅使無機鹽溶出。將包含該無機鹽的水溶液加熱乾燥後，測定片狀物中所包含的無機鹽之量。又，對於經固態化的高分子彈性體，亦在加熱乾燥後測定重量，算出以高分子彈性體質量對比之無機鹽重量。
關於無機鹽之種類，係對於包含上述無機鹽的水溶液，使用Dionex公司製ICS-3000型的離子層析裝置進行鑑定。
(6)高分子彈性體中的鍵結種類之鑑定
對於由上述片狀物所分離出的高分子彈性體，使用日本分光(股)公司製FT/IR 4000 series，藉由紅外分光分析鑑定鍵結種類。
(7)L值保持率
使用AS ONE股份有限公司製「CHP-250DN」作為熱板，使用Konica-Minolta股份有限公司製「CR-410」作為色差計，藉由前述方法進行測定、算出。
(8)高分子彈性體水分散液的溶液安定性評價
於纖維質基材中含浸具有親水性基的高分子彈性體水分散液之步驟中，在1小時加工中的高分子彈性體水分散液含浸器之底及/或壁面，以有無肉眼可確認的固態物之析出來進行評價。評價結果係如下述。
A=固態物無析出。
B=固態物析出。
[參考例1：具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa之調製]
於多元醇使用數量平均分子量(Mn)為2,000的聚四亞甲基醚二醇(表中記載為PTMG)，於異氰酸酯使用MDI，作為含有親水性基的成分，使用2,2-二羥甲基丙酸，於甲苯溶劑中製作預聚物。添加乙二醇與乙二胺作為鏈伸長劑，添加聚氧乙烯壬基苯基醚與水作為外部乳化劑，進行攪拌。於減壓下去除甲苯，得到具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa。再者，高分子彈性體a係相當於高分子彈性體A之高分子彈性體。
[參考例2：具有親水性基的高分子彈性體b之水分散液Wb之調製]
於多元醇使用Mn為2,000的聚六亞甲基碳酸酯(表中記載為PHC)，於異氰酸酯使用氫化MDI，作為含有親水性基的成分，使用在側鏈具有聚乙二醇的二醇化合物及2,2-二羥甲基丙酸，於丙酮溶劑中製作預聚物。添加乙二醇、乙二胺與水作為鏈伸長劑，進行攪拌。於減壓下去除丙酮，得到具有親水性基的高分子彈性體b之水分散液Wb。再者，高分子彈性體b係相當於高分子彈性體B之高分子彈性體。
[參考例3：包含具有親水性基的高分子彈性體a與b之水分散液Wc之調製]
關於參考例1、2中的高分子彈性體之水分散液Wa、Wb，以各自的高分子彈性體固體成分成為20質量%之方式混合2種的水分散液，得到固體成分40質量%之包含具有親水性基的高分子彈性體a與b之水分散液Wc。
[參考例4：具有親水性基的高分子彈性體d之水分散液Wd之調製]
於多元醇使用數量平均分子量(Mn)為2,000的聚四亞甲基醚二醇(表中記載為PTMG)，於異氰酸酯使用HDI縮二脲，作為含有親水性基的成分，使用2,2-二羥甲基丙酸，於甲苯溶劑中製作分支型(自交聯型)預聚物。添加乙二醇與乙二胺作為鏈伸長劑，添加聚氧乙烯壬基苯基醚與水作為外部乳化劑，進行攪拌。於減壓下去除甲苯，得到具有親水性基的高分子彈性體d之水分散液Wd。
[實施例1]
(不織布)
使用8莫耳%的SSIA(5-磺基間苯二甲酸鈉)之共聚合聚酯作為海成分，使用聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分，以海成分為20質量%、島成分為80質量%之複合比率，得到島數為16島/1長絲、平均單纖維纖度為20μm之海島型複合纖維。將所得之海島型複合纖維切割成纖維長度51mm而成為短纖，通過梳理機及交叉鋪疊機而形成纖維網，藉由針扎處理，製造單位面積重量為700g/m2
、厚度為3.1mm之不織布。將如此所得之不織布在98℃之溫度的熱水中浸漬2分鐘而使其收縮，在100℃之溫度下乾燥5分鐘，成為纖維質基材用不織布。
(纖維補強)
使上述纖維質基材用不織布含浸皂化度99%、聚合度1400的PVA(日本合成化學股份有限公司製NM-14)之10質量%水溶液，在140℃之溫度下進行10分鐘加熱乾燥，得到相對於纖維質基材用不織布的纖維質量而言PVA之附著量為30質量%之PVA賦予片。
(纖維極細化)
將所得之PVA賦予片浸漬於經加熱到95℃之溫度的濃度8g/L之氫氧化鈉水溶液中，進行30分鐘處理，得到由去除海島型複合纖維的海成分後之極細纖維所成的片(PVA賦予極細纖維不織布)。
(高分子彈性體之賦予)
相對於具有親水性基的高分子彈性體a之固體成分100質量%，添加20質量%的硫酸鈉(表1中記載為「Na2
SO4
」)作為感熱凝固劑，添加3質量%的碳二亞胺系交聯劑，藉由水將全體調製成固體成分12質量%，得到包含具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液。感熱凝固溫度為70℃。將所得之PVA賦予極細纖維不織布浸漬於前述水分散液中，接著藉由150℃之溫度的熱風來乾燥15分鐘，而得到厚度為1.9mm的高分子彈性體賦予片，其係相對於纖維重量，賦予有25質量%的高分子彈性體A。
(補強樹脂之去除)
將所得之高分子彈性體賦予片，浸漬於經加熱到95℃的水中，進行10分鐘處理，得到去除所賦予的PVA後之片。
(裁半與起毛)
將所得之去除PVA後的高分子彈性體賦予片，在垂直於厚度方向進行裁半，藉由砂紙號數240號的環形砂紙，研磨裁半面的相反側，而得到厚度為0.7mm之具有絨毛的片狀物。
(染色與修整)
對於所得之具有絨毛的片狀物，使用液流染色機，在120℃之溫度條件下，使用黑色染料進行染色，接著以乾燥機進行乾燥，得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm的片狀物。所得之片狀物係與圖1同樣，形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，具有柔軟的手感與優異的耐磨耗性。又，於高分子彈性體內部存在N‐醯基脲鍵與異脲鍵，而且以高分子彈性體固體成分對比，確認含有1.2質量%的硫酸鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為95%，具有優異的耐熱性。
[實施例2]
(不織布)
與實施例1同樣地實施。
(極細纖維化)
接著，將所得之纖維質基材用不織布，浸漬於經加熱到95℃之溫度的濃度10g/L之氫氧化鈉水溶液中，進行25分鐘處理，得到去除海島型複合纖維的海成分後之脫海片。
(高分子彈性體之賦予)
相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，添加15質量%的氯化鈉(表1中記載為「NaCl」)作為感熱凝固劑，添加5質量%的碳二亞胺系交聯劑，藉由水將全體調製成固體成分14質量%，得到包含具有親水性基的高分子彈性體之水分散液。感熱凝固溫度為68℃。將所得之脫海片浸漬於前述水分散液中，接著藉由160℃之溫度的熱風來乾燥15分鐘，而得到厚度為1.8mm的高分子彈性體賦予片，其係相對於纖維重量，賦予有25質量%的高分子彈性體。
從裁半到修整為止，與實施例1同樣地進行，得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係形成如圖1的纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，具有柔軟的手感與優異的耐磨耗性。又，於高分子彈性體內部存在N‐醯基脲鍵與異脲鍵，而且以高分子彈性體固體成分對比，確認含有1.8質量%的氯化鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為94%，具有優異的耐熱性。
[實施例3]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，變更包含具有親水性基的高分子彈性體之水分散液(具體而言，變更為具有親水性基的高分子彈性體b之水分散液Wb)以外，與實施例1同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係與圖1同樣，形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，具有柔軟的手感與優異的耐磨耗性。又，於高分子彈性體內部存在N‐醯基脲鍵與異脲鍵，而且以高分子彈性體固體成分對比，確認含有2.0質量%的氯化鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為96%，具有優異的耐熱性。
[實施例4]
除了於實施例2之(高分子彈性體之賦予)中，相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，添加40質量%的氯化鈉作為感熱凝固劑，將感熱凝固溫度調整成60℃以外，與實施例2同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係與圖1同樣，形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，具有柔軟的手感與優異的耐磨耗性。又，於高分子彈性體內部存在N‐醯基脲鍵與異脲鍵，而且以高分子彈性體固體成分對比，確認含有3.5質量%的氯化鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為92%，具有優異的耐熱性。
[實施例5]
除了於實施例2之(高分子彈性體之賦予)中，變更包含具有親水性基的高分子彈性體之水分散液(具體而言，變更為包含具有親水性基的高分子彈性體a與b之水分散液Wc，添加50質量%的氯化鈉作為感熱凝固劑，以具有親水性基的高分子彈性體a之感熱凝固溫度成為60℃，且具有親水性基的高分子彈性體b之感熱凝固溫度成為70℃之方式調製)以外，與實施例2同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係與圖1同樣，形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，具有柔軟的手感與優異的耐磨耗性。又，於高分子彈性體內部存在N‐醯基脲鍵與異脲鍵，而且以高分子彈性體固體成分對比，確認含有4.8質量%的氯化鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為97%，具有優異的耐熱性。
[實施例6]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，添加45質量%的硫酸鈉作為感熱凝固劑，將感熱凝固溫度調整成60℃以外，與實施例1同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係與圖1同樣，形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，具有柔軟的手感與優異的耐磨耗性。又，於高分子彈性體內部存在N‐醯基脲鍵與異脲鍵，而且以高分子彈性體固體成分對比，確認含有3.7質量%的硫酸鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為94%，具有優異的耐熱性。
[實施例7]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，添加12質量%的硫酸鈉作為感熱凝固劑，將感熱凝固溫度調整成75℃以外，與實施例1同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係與圖1同樣，形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，具有柔軟的手感與優異的耐磨耗性。又，於高分子彈性體內部存在N‐醯基脲鍵與異脲鍵，而且以高分子彈性體固體成分對比，確認含有0.7質量%的硫酸鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為94%，具有優異的耐熱性。
[實施例8]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，添加1質量%的碳二亞胺系交聯劑以外，與實施例1同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係與圖1同樣，形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，具有柔軟的手感與優異的耐磨耗性。又，於高分子彈性體內部存在N‐醯基脲鍵與異脲鍵，而且以高分子彈性體固體成分對比，確認含有1.3質量%的硫酸鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為92%，具有優異的耐熱性。
[實施例9]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，添加8質量%的碳二亞胺系交聯劑以外，與實施例1同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係與圖1同樣，形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，具有柔軟的手感與優異的耐磨耗性。又，於高分子彈性體內部存在N‐醯基脲鍵與異脲鍵，而且以高分子彈性體固體成分對比，確認含有1.2質量%的硫酸鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為96%，具有優異的耐熱性。
[實施例10]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，添加0.5質量%的碳二亞胺系交聯劑以外，與實施例1同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係與圖1同樣，形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，具有柔軟的手感與優異的耐磨耗性。又，於高分子彈性體內部存在N‐醯基脲鍵與異脲鍵，而且以高分子彈性體固體成分對比，確認含有1.2質量%的硫酸鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為91%，具有優異的耐熱性。
[實施例11]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，添加12.0質量%的碳二亞胺系交聯劑以外，與實施例1同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係與圖1同樣，形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，具有柔軟的手感與優異的耐磨耗性。又，於高分子彈性體內部存在N‐醯基脲鍵與異脲鍵，而且以高分子彈性體固體成分對比，確認含有1.2質量%的硫酸鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為90%，具有優異的耐熱性。
[實施例12]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，添加3質量%的封端異氰酸酯系交聯劑以外，與實施例1同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係與圖1同樣，形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，具有柔軟的手感與優異的耐磨耗性。又，於高分子彈性體內部存在N‐醯基脲鍵與異脲鍵，而且以高分子彈性體固體成分對比，確認含有1.2質量%的硫酸鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為91%，具有優異的耐熱性。
[比較例1]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，使用氯化鈣作為感熱凝固劑以外，與實施例1同樣地進行，結果包含具有親水性基的高分子彈性體之水分散液係在加工中凝膠化，無法得到高分子彈性體賦予片。
[比較例2]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，將硫酸鈉的添加量設為1.0質量%以外，與實施例1同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係形成如圖2之高分子彈性體覆蓋纖維束全體之構造，雖然具有優異的耐磨耗性，但為硬的手感。又，雖然於高分子彈性體內部具有N‐醯基脲鍵與異脲鍵，但是片狀物中不存在硫酸鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為87%，耐熱性較差。
[比較例3]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，將硫酸鈉的添加量設為55質量%以外，與實施例1同樣地進行，結果得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物雖然形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，但是高分子彈性體的塊之尺寸為非常小。片狀物雖然柔軟，但是耐磨耗性較差。又，於高分子彈性體內部中具有N‐醯基脲鍵與異脲鍵，以高分子彈性體固體成分對比，確認含有8.0質量%的硫酸鈉。還有，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為94%，具有優異的耐熱性。
[比較例4]
除了於實施例2之(高分子彈性體之賦予)中，相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，不添加交聯劑以外，與實施例2同樣地，得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，雖然柔軟，但是耐磨耗性較差。又，以高分子彈性體固體成分對比，雖然確認含有2.5質量%的氯化鈉，但是於高分子彈性體內部無法確認N‐醯基脲鍵與異脲鍵。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為84%，耐熱性較差。
[比較例5]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，添加4.0質量%的
唑啉系交聯劑以外，與實施例1同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，雖然柔軟，但是耐磨耗性較差。又，以高分子彈性體固體成分對比，確認含有1.2質量%的氯化鈉，但是於高分子彈性體內部無法確認N‐醯基脲鍵與異脲鍵。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為78%，耐熱性較差。
[比較例6]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，添加1.2質量%的氯化鈣以外，與實施例1同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係與圖2同樣，形成高分子彈性體覆蓋纖維束全體之構造，雖然具有優異的耐磨耗性，但為硬的手感。又，雖然於高分子彈性體內部具有N‐醯基脲鍵與異脲鍵，但是片狀物中不存在硫酸鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為85%，耐熱性較差。
[比較例7]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa的固體成分100質量%，添加3.0質量%的「VA-086」(和光純藥工業(股)製，2,2’-偶氮[2-甲基-N-(2-羥基酯)丙醯胺])作為發泡劑以外，與實施例1同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係與圖2同樣，形成高分子彈性體覆蓋纖維束全體之構造，但耐磨耗性較差，為硬的手感。又，雖然於高分子彈性體內部具有N‐醯基脲鍵與異脲鍵，但是片狀物中不存在硫酸鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為80%，耐熱性較差。
[比較例8]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，相對於具有親水性基的高分子彈性體a之水分散液Wa，不使用感熱凝固劑以外，與實施例1同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物係與圖2同樣，形成高分子彈性體覆蓋纖維束全體之構造，但耐磨耗性較差，為硬的手感。又，雖然於高分子彈性體內部具有N‐醯基脲鍵與異脲鍵，但是片狀物中不存在硫酸鈉。再者，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為87%，耐熱性較差。
[比較例9]
除了於實施例1之(高分子彈性體之賦予)中，代替具有親水性基的高分子彈性體a，使用d，不添加交聯劑以外，與實施例1同樣地得到極細纖維的平均單纖維纖度為4.4μm之片狀物。所得之片狀物雖然耐磨耗性良好，形成纖維與高分子彈性體部分地接著之構造，但為硬的手感。又，以高分子彈性體固體成分對比，確認含有1.2質量%的硫酸鈉，但是於高分子彈性體內部無法確認N‐醯基脲鍵與異脲鍵。還有，起毛表面之熱壓前後的L值保持率為91%，耐熱性良好。
[表1]
| 包含具有親水性基的高分子彈性體之水分散液 | 加工性 | |||||||
| 高分子彈性體 | 感熱凝固劑 | 交聯劑 | 凝固方法 | 溶液安定性 | ||||
| 種類 | 多元醇 | 種類 | 添加量(質量%) | 種類 | 添加量(質量%) | |||
| 實施例1 | a | PTMG | Na2 SO4 | 20 | 碳二亞胺系 | 3 | 乾熱 | A |
| 實施例2 | a | PTMG | NaCl | 15 | 碳二亞胺系 | 5 | 乾熱 | A |
| 實施例3 | b | PHC | Na2 SO4 | 20 | 碳二亞胺系 | 3 | 乾熱 | A |
| 實施例4 | a | PTMG | NaCl | 40 | 碳二亞胺系 | 5 | 乾熱 | A |
| 實施例5 | a、b | PTMG/PHC | NaCl | 50 | 碳二亞胺系 | 5 | 乾熱 | A |
| 實施例6 | a | PTMG | Na2 SO4 | 45 | 碳二亞胺系 | 3 | 乾熱 | A |
| 實施例7 | a | PTMG | Na2 SO4 | 12 | 碳二亞胺系 | 3 | 乾熱 | A |
| 實施例8 | a | PTMG | Na2 SO4 | 20 | 碳二亞胺系 | 1 | 乾熱 | A |
| 實施例9 | a | PTMG | Na2 SO4 | 20 | 碳二亞胺系 | 8 | 乾熱 | A |
| 實施例10 | a | PTMG | Na2 SO4 | 20 | 碳二亞胺系 | 0.5 | 乾熱 | A |
| 實施例11 | a | PTMG | Na2 SO4 | 20 | 碳二亞胺系 | 12 | 乾熱 | A |
| 實施例12 | a | PTMG | Na2 SO4 | 20 | 封端異氰酸酯系 | 3 | 乾熱 | A |
| 比較例1 | a | PTMG | CaCl2 | 20 | 碳二亞胺系 | 3 | 乾熱 | B |
| 比較例2 | a | PTMG | Na2 SO4 | 1 | 碳二亞胺系 | 3 | 乾熱 | A |
| 比較例3 | a | PTMG | Na2 SO4 | 55 | 碳二亞胺系 | 3 | 乾熱 | A |
| 比較例4 | a | PTMG | NaCl | 15 | 無 | - | 乾熱 | A |
| 比較例5 | a | PTMG | Na2 SO4 | 20 | | 4 | 乾熱 | A |
| 比較例6 | a | PTMG | CaCl2 | 1.2 | 碳二亞胺系 | 3 | 乾熱 | A |
| 比較例7 | a | PTMG | VA-086 | 3 | 碳二亞胺系 | 3 | 乾熱 | A |
| 比較例8 | a | PTMG | 無 | - | 碳二亞胺系 | 3 | 乾熱 | A |
| 比較例9 | d | PTMG | Na2 SO4 | 20 | 無 | - | 乾熱 | A |
[表2]
[產業上利用之可能性]
| 硬挺度 (mm) | 馬丁代爾磨耗試驗 | 有無N‐醯基脲鍵/異脲鍵 | 含1價陽離子的無機鹽含量 (%) | L值保持率 (%) | ||
| 磨耗減量 (mg) | 起毬 (級) | |||||
| 實施例1 | 90 | 6.2 | 4.5 | 有 | 1.2 | 95 |
| 實施例2 | 82 | 6.5 | 4.5 | 有 | 1.8 | 94 |
| 實施例3 | 100 | 3.5 | 4.5 | 有 | 2.0 | 96 |
| 實施例4 | 70 | 5.3 | 4.5 | 有 | 3.5 | 92 |
| 實施例5 | 60 | 3.2 | 4.5 | 有 | 4.8 | 97 |
| 實施例6 | 80 | 8.1 | 4.5 | 有 | 3.7 | 94 |
| 實施例7 | 95 | 6.1 | 4.5 | 有 | 0.7 | 94 |
| 實施例8 | 88 | 9.1 | 4.5 | 有 | 1.3 | 92 |
| 實施例9 | 82 | 7.8 | 4.5 | 有 | 1.2 | 96 |
| 實施例10 | 84 | 9.6 | 4.0 | 有 | 1.2 | 91 |
| 實施例11 | 81 | 9.5 | 4.0 | 有 | 1.2 | 90 |
| 實施例12 | 96 | 8.8 | 4.5 | 有 | 1.2 | 91 |
| 比較例1 | - | - | - | - | - | - |
| 比較例2 | 300 | 7.7 | 4.5 | 有 | 0 | 87 |
| 比較例3 | 100 | 14.8 | 2.5 | 有 | 8.0 | 94 |
| 比較例4 | 98 | 19.0 | 2.5 | 無 | 2.5 | 84 |
| 比較例5 | 102 | 13.3 | 3.0 | 無 | 1.2 | 78 |
| 比較例6 | 320 | 9.0 | 4.0 | 有 | 0 | 85 |
| 比較例7 | 220 | 14.1 | 3.0 | 有 | 0 | 80 |
| 比較例8 | 348 | 7.9 | 3.0 | 有 | 0 | 87 |
| 比較例9 | 271 | 5.1 | 4.0 | 無 | 1.2 | 91 |
本發明之片狀物係可適用作為家具、椅子及牆壁裝飾、汽車、電車及航空機等之車輛室內的座椅、頂棚、內裝等之表皮材料、具有非常優美外觀的內裝材料、及衣料、工業材料等。
無。
圖1係本發明之片狀物中的高分子彈性體與纖維之接著部的剖面顯微鏡照片之一例。
圖2係習知技術之片狀物中的高分子彈性體與纖維之接著部的剖面顯微鏡照片之一例。
Claims (10)
- 一種片狀物，其係於包含平均單纖維纖度為0.1μm以上10μm以下的極細纖維之纖維質基材中含有具有親水性基的高分子彈性體之片狀物，其中於該高分子彈性體內部具有N-醯基脲鍵及/或異脲鍵，且含1價陽離子的無機鹽係以該高分子彈性體質量對比，存在0.1質量%以上5質量%以下。
- 如請求項1之片狀物，其中該含1價陽離子的無機鹽係氯化鈉及/或硫酸鈉。
- 如請求項1或2之片狀物，其中該高分子彈性體含有聚醚二醇作為構成成分。
- 如請求項1至3中任一項之片狀物，其中該高分子彈性體包含：含有聚醚二醇作為構成成分之具有親水性基的高分子彈性體A、與含有聚碳酸酯二醇作為構成成分之具有親水性基的高分子彈性體B。
- 如請求項1至4中任一項之片狀物，其中以JIS L 1096：2010所規定的硬挺度(45°懸臂法)為50mm以上180mm以下，以JIS L1096：2010所規定的馬丁代爾(Martindale)磨耗試驗2萬次之磨耗減量為10mg以下。
- 一種片狀物之製造方法，其係使包含平均單纖維纖度為0.1μm以上10μm以下的極細纖維之纖維質基材含浸水分散液，該水分散液含有具有親水性基的高分子彈性體、含1價陽離子的無機鹽及交聯劑，接著於100℃以上180℃以下之溫度下進行加熱處理的片狀物之製造方法，其中該水分散液中之含1價陽離子的無機鹽之含量係以該具有親水性基的高分子彈性體固體成分質量對比，為10質量%以上50質量%以下。
- 如請求項6之片狀物之製造方法，其中該含1價陽離子的無機鹽係氯化鈉及/或硫酸鈉。
- 如請求項6或7之片狀物之製造方法，其中該交聯劑係碳二亞胺系交聯劑。
- 如請求項6至8中任一項之片狀物之製造方法，其中該具有親水性基的高分子彈性體含有聚醚二醇作為構成成分。
- 如請求項6至9中任一項之片狀物之製造方法，其中在該水分散液中含有：具有互相不同的組成之具有親水性基的高分子彈性體X與具有親水性基的高分子彈性體Y，於具有親水性基的高分子彈性體X凝固後，具有親水性基的高分子彈性體Y係凝固。
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