TW202106840A

TW202106840A - 接著性組合物

Info

Publication number: TW202106840A
Application number: TW109121641A
Authority: TW
Inventors: 山手太軌; 大隅祥太
Original assignee: 日商日本曹達股份有限公司
Priority date: 2019-06-27
Filing date: 2020-06-24
Publication date: 2021-02-16
Also published as: WO2020262423A1

Abstract

本發明之課題在於提供一種對聚丙烯、聚乙烯、環烯烴樹脂等多種塑膠之接著性、密接性優異之接著性組合物。本發明之接著性組合物含有共聚物，該共聚物具有源自由以下之式(I)所表示之聚合性化合物之重複單元、及源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元。 (式中，X¹ 表示C7～C20烷基或C7～C20烷氧基，X² 表示C7～C20烷基、C7～C20烷氧基等，n表示0或1，Z¹ 、Z² 分別獨立表示單鍵或C1～C3伸烷基，各R分別獨立表示鹵素基或有機基，m1、m2分別獨立表示0～4中任一整數，Y表示可聚合之官能基)

Description

接著性組合物

本發明係關於一種新穎之接著性組合物，尤其是關於一種與塑膠基材之接著性及密接性優異之接著性組合物、可用作塗佈劑或接著劑之接著性組合物。本案對在2019年6月27日提出申請之日本專利申請第2019-120067號主張優先權，並將其內容引用於此。

於專利文獻1中，記載有使用N,N-二苯基丙烯醯胺之聚合物之接著性組合物成為與環烯烴樹脂之接著性及密接性優異之塗佈劑。該文獻中，關於作為上述N,N-二苯基丙烯醯胺之苯基之取代基之烷基，僅揭示有C1～C6烷基，具體而言僅揭示有甲基，未揭示C7以上之長鏈烷基。先前技術文獻專利文獻

專利文獻1：WO2018/070079號說明書

[發明所欲解決之問題]

然而，於該等接著性組合物中，由於對聚乙烯或聚丙烯之接著性算不上充分，故而為了用於該等基材，必須設法提高接著性。又，於N,N-二苯基丙烯醯胺之苯基上取代有C7以上之長鏈烷基之均聚物中，由於在(甲基)丙烯酸酯單體中之溶解性較低，剝離強度較小，故而於製作接著性組合物時，必須將其改善。 [解決問題之技術手段]

本發明者等人為了達成上述課題而專心研究，結果發現，藉由製成具有源自於N,N-二苯基丙烯醯胺上取代有C7～C20烷基鏈等之聚合性化合物之重複單元、及源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元之共聚物，對包括聚乙烯、聚丙烯樹脂在內之多種塑膠之接著性及密接性優異，進而於(甲基)丙烯酸酯單體等中之溶解性優異，剝離強度提高，從而完成本發明。

即，本發明係關於以下發明。 (1)一種接著性組合物，其含有共聚物，該共聚物具有源自由式(I)所表示之聚合性化合物之重複單元、及源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元， [化1]

(式中， X¹ 表示C7～C20烷基或C7～C20烷氧基， X² 表示C7～C20烷基、C7～C20烷氧基、鹵素基或有機基， n表示0或1， Z¹ 、Z² 分別獨立表示單鍵或C1～C3伸烷基，各R分別獨立表示鹵素基或有機基， m1、m2分別獨立表示0～4中任一整數， Y表示可聚合之官能基)。 (2)如(1)中記載之接著性組合物，其中式(I)中，Y為丙烯醯基或甲基丙烯醯基。 (3)如(1)或(2)中記載之接著性組合物，其中由式(I)所表示之聚合性化合物係由式(II)所表示之化合物， [化2]

(式中， X¹⁰ 表示C7～C20烷基或C7～C20烷氧基， X²⁰ 表示氫原子、C7～C20烷基、C7～C20烷氧基、鹵素基或有機基， Z¹ 、Z² 分別獨立表示單鍵或C1～C3伸烷基，各R分別獨立表示鹵素基或有機基， m1、m2分別獨立表示0～4中任一整數， Y表示可聚合之官能基)。 (4)如(1)至(3)中任一項記載之接著性組合物，其中C7～C20烷基及C7～C20烷氧基為支鏈。 (5)如(1)至(4)中任一項記載之接著性組合物，其中(甲基)丙烯酸酯為未經取代或可具有取代基之(甲基)丙烯酸C1～C18烷基酯。 (6)如(1)至(5)中任一項記載之接著性組合物，其中(甲基)丙烯酸酯為(甲基)丙烯酸之直鏈或支鏈之烷基酯。 (7)如(1)至(6)中任一項記載之接著性組合物，其進而含有單官能或多官能(甲基)丙烯酸酯單體。 (8)如(1)至(7)中任一項記載之接著性組合物，其中接著性組合物為塑膠基材用之接著性組合物。 (9)如(8)中記載之接著性組合物，其中塑膠基材為聚烯烴基材。 (10)如(8)中記載之接著性組合物，其中塑膠基材為聚丙烯基材或聚乙烯基材。 (11)如(8)中記載之接著性組合物，其中接著性組合物為塗佈劑。 (12)如(11)中記載之接著性組合物，其中塗佈劑為底塗劑。 (13)如(8)中記載之接著性組合物，其中接著性組合物為接著劑。 (14)一種共聚物，其具有源自由式(I)所表示之聚合性化合物之重複單元、及源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元， [化3]

(式中， X¹ 表示C7～C20烷基或C7～C20烷氧基， X² 表示C7～C20烷基、C7～C20烷氧基、鹵素基或有機基， n表示0或1， Z¹ 、Z² 分別獨立表示單鍵或C1～C3伸烷基，各R分別獨立表示鹵素基或有機基， m1、m2分別獨立表示0～4中任一整數， Y表示可聚合之官能基)。 [發明之效果]

藉由使用本發明之接著性組合物，能夠形成對塑膠基材，尤其是對聚環烯烴、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴基材之接著性及密接性優異之塗膜。先前不存在可廣泛用於該等各種塑膠基材之接著性組合物，但本發明之接著性組合物可以將其實現。可使先前無法直接形成之功能性膜經由本發明之塗膜而積層，進而，可經由塗膜而使包含其等之塑膠基材彼此接著。由於無需藉由UV(ultraviolet，紫外線)臭氧處理等對表面進行改質，故而能夠維持塑膠基材之初始特性。此外，由於在溶劑或樹脂中之溶解性較高，故而容易製作各種接著性組合物。並且，由於在各種(甲基)丙烯酸酯單體等中之溶解性較高，剝離強度亦提高，故而有利於製作接著性組合物。又，亦可作為接著劑使用。

1.接著性組合物〔共聚物〕本發明之接著性組合物含有共聚物(copolymer)，該共聚物具有源自由式(I)所表示之聚合性化合物之重複單元、及源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元。於本發明中，「(甲基)丙烯酸酯」係指「丙烯酸酯」及/或「甲基丙烯酸酯」，「(甲基)丙烯醯胺」係指「丙烯醯胺」及/或「甲基丙烯醯胺」。

(由式(I)所表示之聚合性化合物) [化4]

式中，X¹ 表示C7～C20烷基或C7～C20烷氧基，X² 表示C7～C20烷基、C7～C20烷氧基、鹵素基或有機基。

作為X¹ 及X² 中之C7～C20烷基，無論直鏈烷基抑或是支鏈烷基均可較佳地使用。作為直鏈烷基，可列舉：正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基等。作為支鏈烷基，可列舉：1,1,2,2-四甲基丙基、1,1,3-三甲基丁基、1-乙基戊基、1,1,3,3-四甲基丁基、2,2,3,3-四甲基丁基、1,2,4-三甲基戊基、2,4,4-三甲基戊基、2,2,4-三甲基戊基、1-乙基-4-甲基戊基、3-乙基-3-甲基戊基、3-乙基-4-甲基戊基、1-乙基-1-甲基戊基、1,1-二甲基己基、3,3-二甲基己基、4,4-二甲基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、6-甲基庚基、1,3,5-三甲基己基、1,1,3-三甲基己基、1-丁基-1-甲基庚基、1-甲基庚基、1-甲基-1-辛基十一烷基等。作為X¹ 及X² 中之C7～C20烷氧基，無論直鏈烷氧基抑或是支鏈烷氧基均可較佳地使用。作為直鏈烷氧基，可列舉：正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十六烷氧基、正十八烷氧基、正二十烷氧基等。作為支鏈烷氧基，可列舉：1,1,2,2-四甲基丙氧基、1,1,3-三甲基丁氧基、1-乙基戊氧基、1,1,3,3-四甲基丁氧基、2,2,3,3-四甲基丁氧基、1,2,4-三甲基戊氧基、2,4,4-三甲基戊氧基、2,2,4-三甲基戊氧基、1-乙基-4-甲基戊氧基、3-乙基-3-甲基戊氧基、3-乙基-4-甲基戊氧基、1-乙基-1-甲基戊氧基、1,1-二甲基己氧基、3,3-二甲基己氧基、4,4-二甲基己氧基、2-乙基己氧基、3-乙基己氧基、6-甲基庚氧基、1,3,5-三甲基己氧基、1,1,3-三甲基己氧基、1-丁基-1-甲基庚氧基、1-甲基庚氧基、1-甲基-1-辛基十一烷氧基等。作為X² 中之鹵素基，可列舉：氟基、氯基、溴基、碘基等。作為X² 中之有機基，只要化學上容許且具有本發明之效果，則並無特別限制。作為有機基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基等C1～6烷基；或苯基、萘基等C6～10芳基；或甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基等C1～6烷氧基；或氯甲基、氯乙基、三氟甲基、1,2-二氯正丙基、1-氟正丁基、全氟正戊基等C1～6鹵烷基等。

式中，n表示0或1。

式中，Z¹ 、Z² 分別獨立表示單鍵或C1～C3伸烷基。作為Z¹ 、Z² 中之C1～C3伸烷基，可列舉：亞甲基、伸乙基、丙烷-1,3-二基等。

式中，R表示鹵素基或有機基。作為鹵素基及有機基，可列舉與X² 之鹵素基及有機基相同者。

式中，m1、m2分別獨立表示0～4中任一整數。

式中，Y表示可聚合之官能基。作為可聚合之官能基，可列舉：丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯氧基羰基、丙-1-烯-2-基氧基羰基、烯丙氧基羰基、乙烯基、烯丙基等具有可聚合之碳-碳雙鍵之基等。於本發明中，作為Y，較佳為丙烯醯基、甲基丙烯醯基。

上述式(I)包含由以下之式(II)所表示之化合物。 [化5]

式中，Y、Z¹ 、Z² 、R、m1、m2與式(I)中所說明者相同。

式中，X¹⁰ 表示C7～C20烷基或C7～C20烷氧基，X²⁰ 表示氫原子、C7～C20烷基、C7～C20烷氧基、鹵素基或有機基，X¹⁰ 、X²⁰ 均較佳為C7～C20烷基或C7～C20烷氧基。 X¹⁰ 及X²⁰ 中之C7～C20烷基可列舉與式(I)中之X¹ 、X² 中之C7～C20烷基相同者。 X¹⁰ 及X²⁰ 中之C7～C20烷氧基可列舉與式(I)中之X¹ 、X² 中之C7～C20烷氧基相同者。 X²⁰ 中之鹵素基及有機基可列舉與X² 中之鹵素基、有機基相同者。

用於本發明之由式(I)或式(II)所表示之聚合性化合物中，可較佳地列舉：N,N-雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)丙烯醯胺、N,N-雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)甲基丙烯醯胺、N-苯基-N-(4-(2,4,4-三甲基戊烷-2-基)苯基)丙烯醯胺、N-苯基-N-(4-(2,4,4-三甲基戊烷-2-基)苯基)甲基丙烯醯胺、N,N-雙(4-辛基苯基)丙烯醯胺、N,N-雙(4-辛基苯基)甲基丙烯醯胺、N-(4-辛基苯基)-N-苯基丙烯醯胺、N-(4-辛基苯基)-N-苯基甲基丙烯醯胺。

((甲基)丙烯酸酯) 源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元係指1種或2種以上之源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元。作為源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元， (甲基)丙烯酸酯較佳為未經取代或可具有取代基之(甲基)丙烯酸C1～C18烷基酯。 (甲基)丙烯酸烷基酯之烷基部位可為直鏈、支鏈、環狀(脂環族)中任一種。作為該等烷基，具體而言，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正壬基、異壬基、正癸基、月桂基、十三烷基、肉豆蔻基、十五烷基、棕櫚基、十七烷基、硬脂基等C1～C20直鏈或支鏈烷基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基等C3～C8環烷基等。

作為可於(甲基)丙烯酸酯上進行取代之取代基，可列舉：脂肪族基、極性基、芳香族基、雜芳香族基等，但並不限定於該等。作為脂肪族基，可列舉：甲基、乙基等烷基；乙烯基、烯丙基等烯基；乙炔基等炔基等。作為極性基，可列舉：羥基、胺基、四氫呋喃基等。芳香族基為包含1個或其以上之環之芳香族烴基。例如可列舉：苯基、萘基等。雜芳香族基為具有1個以上之O、S、或N作為雜原子之芳香族基。例如可列舉：吡啶基、噻吩基、呋喃基、苯并咪唑基等。

作為(甲基)丙烯酸酯，具體而言，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸三苯甲基酯、(甲基)丙烯酸4-第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲基酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基丙酯、(2-丙烯醯氧基乙基)三甲基氯化銨、(2-甲基丙烯醯氧基乙基)三甲基氯化銨、(2-丙烯醯氧基乙基)二甲基苄基氯化銨、(2-甲基丙烯醯氧基乙基)二甲基苄基氯化銨等。

(重複單元之組成) 用於本發明之共聚物中，源自由式(I)所表示之聚合性化合物之重複單元、及源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元之含量並無特別限制。源自由式(I)所表示之聚合性化合物之重複單元與源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元按質量比計，只要為99：1～1：99之範圍內即可，較佳為99：1～30：70，更佳為99：1～50：50。

用於本發明之共聚物只要為具有源自由式(I)所表示之聚合性化合物之重複單元、及源自(甲基)丙烯酸酯之源自聚合性化合物之重複單元者，則可無特別限制地使用，亦可具有源自其他聚合性化合物之重複單元。

(其他聚合性化合物) 作為由式(I)所表示之聚合性化合物、(甲基)丙烯酸酯以外之聚合性化合物，只要根據熔點、黏度或折射率等目標物性適當選定即可，並無特別限定，具體而言，可列舉以下化合物。

苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯醚、丙烯醛、二乙烯苯等乙烯系化合物；乙烯、丙烯、丁二烯等烯烴化合物等。

本發明之接著性組合物中所包含之共聚物可為源自由式(I)所表示之聚合性化合物之重複單元與源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元無規排列而成者、交替排列而成者、嵌段排列而成者中任一種。

本發明之共聚物之分子鏈可為直鏈，亦可為支鏈。支鏈可列舉：於一點分支而成之支鏈(星型)、於複數個點分支而成之支鏈(接枝型)等。

(由式(I)及式(II)所表示之化合物之製法) 用於本發明之聚合性化合物即式(I)及式(II)可藉由實施例之方法或其他公知方法合成。例如，於式(I)之Y為丙烯酸基或甲基丙烯酸基之情形時，可藉由以下方法製造。使由式(I')所表示之二級胺與(甲基)丙烯醯氯等(甲基)丙烯醯鹵於溶劑中、鹼之存在下進行反應。 [化6]

(式中，X¹ 、X² 、n、Z¹ 、Z² 、R、m1、m2與式(I)中之定義相同) 作為溶劑，可列舉：N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、N,N-二甲基乙醯胺等醯胺系溶劑；四氫呋喃(THF)、1,2-二甲氧基乙烷、二乙醚、甲基賽路蘇等醚系溶劑；苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、苯甲腈等芳香族烴；戊烷、己烷、辛烷、環己烷等飽和烴；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等鹵化烴等，可使用其等中之1種或2種以上之混合溶劑。作為鹼，可使用：三乙胺、三丁胺等脂肪族胺；吡啶、N-乙基吡啶、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲胺基吡啶等芳香族胺；乙醇鈉、甲醇鈉等金屬烷氧化物等有機鹼；或氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸氫鈉等鹼金屬或鹼土金屬之氫氧化物、鹼金屬或鹼土族金屬之碳酸鹽等無機鹼。反應溫度為-50℃～200℃。

(共聚物之聚合方法) 用於本發明之共聚物只要為使由式(I)所表示之聚合性化合物與(甲基)丙烯酸酯聚合而成者，則可無特別限制地使用。聚合反應無特別限制，可為合成聚丙烯酸酯等之公知方法，例如可列舉：自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合、開環聚合、配位聚合等。實施例中示出其一例。例如，於使式(I)之Y為丙烯酸基或甲基丙烯酸基之化合物與(甲基)丙烯酸酯之化合物發生自由基聚合之情形時，於溶劑中，在自由基聚合起始劑之存在下，對由式(I)或式(II)所表示之聚合性化合物及(甲基)丙烯酸酯之化合物進行加熱或光照射而進行聚合反應。聚合溶劑只要為不參與聚合反應且與聚合物具有相溶性之溶劑，則並無特別限制，具體而言，可例示：二乙醚、四氫呋喃(THF)、二㗁烷、三㗁烷等醚系化合物；或乙酸乙酯等酯系化合物；或甲基乙基酮或環己酮等酮系化合物；或己烷或甲苯等脂肪族、芳香族或脂環式烴化合物等非極性溶劑或低極性溶劑。該等溶劑可單獨使用1種，或以2種以上之混合溶劑之形式使用。作為自由基聚合起始劑，例如可列舉：偶氮二異丁腈(以下，有時稱為AIBN)、偶氮雙-2,4-二甲基戊腈、偶氮二環己腈、偶氮雙-2-脒基丙烷-鹽酸鹽、過氧二硫酸鉀、過氧二硫酸銨、第三丁基過氧化氫、過氧化二-第三丁基異丙苯氫過氧化物、過氧化乙醯、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯等。

本發明之接著性組合物中使用之聚合物之分子量只要為可塗佈於基材上之範圍內，則並無限制，例如可列舉：1,000～1,000,000、5,000～500,000、10,000～150,000、10,000～200,000、20,000～100,000等範圍內之數量平均分子量之共聚物。又，本發明之聚合物之分子量分佈(PDI)按重量平均分子量/數量平均分子量(Mw/Mn)之比計，較佳為1.0～5.0，更佳為1.0～4.0，最佳為1.0～3.0。再者，重量平均分子量及數量平均分子量係基於作為標準使用之聚甲基丙烯酸甲酯之分子量，將藉由以THF為溶劑之凝膠滲透層析法(GPC)測得之資料換算而得之值。

〔其他成分〕本發明之接著性組合物可於不損害本發明之效果之範圍內，根據目的加入各種成分。作為此種成分，可列舉：黏合劑樹脂、聚合起始劑、溶劑、脫水劑、阻燃劑、熱穩定劑、抗氧化劑、滑劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、著色劑及離型劑、有機矽烷化合物之縮合物、金屬化合物等。該等可併用兩種以上使用。

(黏合劑樹脂) 作為本發明之接著性組合物中所含有之黏合劑樹脂，可使用(甲基)丙烯酸系樹脂、三聚氰胺系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、環氧系樹脂、聚矽氧系樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺酸系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、苯乙烯順丁烯二酸系樹脂、苯乙烯順丁烯二酸酐系樹脂等。

於本發明之接著性組合物中，電離輻射硬化型樹脂或熱硬化型樹脂等硬化性之樹脂亦可用作黏合劑樹脂。此處，「電離輻射硬化型樹脂」係指藉由包括紅外線、可見光線、紫外線、X射線、電子束等所有電磁波在內之電離輻射中任一種之照射而硬化之樹脂。

作為上述電離輻射硬化型樹脂或熱硬化型樹脂，並無特別限定，可使用具有乙烯基、(甲基)丙烯醯基、環氧基、或氧雜環丁基之單體、預聚物、低聚物、聚合物等。其中，較佳為使用多官能樹脂。再者，於本發明中，「(甲基)丙烯醯基」係指「丙烯醯基」及/或「甲基丙烯醯基」。

作為上述電離輻射硬化型樹脂或熱硬化型樹脂，具體而言，可使用單官能或多官能(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯酸酯低聚物等。其中，較佳為包含具有2個以上之可聚合之不飽和基之多官能(甲基)丙烯酸酯等。

上述單官能(甲基)丙烯酸酯單體為於分子中具有1個(甲基)丙烯酸酯基之單體，例如可列舉：三環癸烷丙烯酸酯、丙烯酸異𦯉基酯、丙烯酸四氫呋喃甲酯、丙烯酸苯氧基乙酯等。

又，上述多官能(甲基)丙烯酸酯單體為於分子中具有2個以上、較佳為2至6個(甲基)丙烯酸酯基之單體，例如可列舉：三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、二㗁烷二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、雙酚A型聚乙氧基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯及二季戊四醇六丙烯酸酯等。

又，作為(甲基)丙烯酸酯低聚物，例如可列舉：環氧丙烯酸酯低聚物、聚酯聚丙烯酸酯低聚物、丙烯酸胺基甲酸酯低聚物等。

該等單官能或多官能(甲基)丙烯酸酯單體或低聚物可使用1種或將2種以上組合使用。作為黏合劑樹脂，較佳為單官能或多官能(甲基)丙烯酸酯單體。

於使用電離輻射硬化型樹脂或熱硬化型樹脂作為黏合劑樹脂之情形時，本發明之接著性組合物包含聚合起始劑。作為聚合起始劑，可列舉光聚合起始劑或熱聚合起始劑。

作為可於本發明中使用之光聚合起始劑，例如可例示：4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮[Darocure(註冊商標)-2959：Merck公司製造]；α-羥基-α,α'-二甲基苯乙酮[Darocure(註冊商標)-1173：Merck公司製造]；甲氧基苯乙酮、2,2'-二甲氧基-2-苯基苯乙酮[Irgacure(註冊商標)-651]等苯乙酮系起始劑；安息香乙醚、安息香異丙醚等安息香醚系起始劑；此外，可例示鹵化酮、醯基膦氧化物、醯基磷酸酯等。

可於本發明中使用之熱聚合起始劑中，有偶氮系起始劑及過氧化物系起始劑。

作為偶氮系起始劑，例如可例示：偶氮二異丁腈、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙{2-甲基-N-[1,1-雙(羥基甲基)乙基]丙醯胺}、2,2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺]、2,2'-偶氮雙[2-(羥基甲基)丙腈]、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二異丁酸二甲酯、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2'-偶氮雙{2-甲基-N-[1,1-雙(羥基甲基)-2-羥基乙基]丙醯胺}等。該等中，就成本或通用性之方面而言，較佳為偶氮二異丁腈。

作為過氧化物系起始劑，例如可例示：過氧化苯甲醯、過氧化異丁醯、過氧化辛酸異丙苯酯等。作為過氧化物系起始劑，可適當選擇熱聚合時間較短且作為聚合前之反應性組合物較為穩定者。

本發明之接著性組合物中所使用之聚合起始劑之調配量相對於硬化性樹脂之總量，較佳為調配0.01～20重量%，進而較佳為0.1～10重量%。

(溶劑) 本發明之接著性組合物亦可進而包含溶劑。作為溶劑，並無特別限定，例如可使用水等無機溶劑、或有機溶劑，該等溶劑可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。

(有機溶劑) 於本發明之接著性組合物中可包含有機溶劑。作為可使用之代表性有機溶劑，可列舉：醚系、酯系、脂肪族烴系、芳香族烴系、酮系、有機鹵化物系等。作為醚系有機溶劑，可列舉：二乙醚、二丙醚、二丁醚、二戊醚；作為酯系有機溶劑，可列舉：乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸庚酯、丁酸乙酯、異戊酸異戊酯；作為脂肪族系烴系有機溶劑，可列舉：正己烷、正庚烷、環己烷；作為芳香族系有機溶劑，可列舉：甲苯、二甲苯；作為酮系有機溶劑，可列舉：甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮；作為有機鹵化物系有機溶劑，可列舉：三氯乙烷、三氯乙烯等。進而，亦可使用丙二醇單甲醚或丙二醇單乙醚等相對不活潑之有機溶劑。其中，若考慮到本發明大多於自然環境下之開放系統中使用，則較佳為具有揮發性之乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異戊酯、乙酸庚酯、丁酸乙酯、異戊酸異戊酯等酯系有機溶劑。

(脫水劑) 作為脫水劑，可列舉：原甲酸甲酯、原乙酸甲酯、四乙氧基矽烷等。

(阻燃劑) 作為阻燃劑，較佳為通常用於熱塑性樹脂之溴系阻燃劑，亦可併用無機系阻燃劑。作為溴系阻燃劑，可列舉：脂肪族型、芳香族型、酚型、環氧型、雙酚型、聯苯型等。又，作為無機系阻燃劑，可列舉：三氧化二銻、氧化錫、氧化鉬、硼酸鋅等。

(熱穩定劑) 作為熱穩定劑，可列舉：亞磷酸酯、磷酸酯等磷系熱穩定劑。作為亞磷酸酯，例如可列舉：亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯酯)、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯、亞磷酸三壬酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三環己酯、亞磷酸單丁酯二苯酯、亞磷酸單辛酯二苯酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亞磷酸酯、亞磷酸2,2-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)酯辛酯等亞磷酸三酯、二酯、單酯等。作為磷酸酯，可列舉：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸2-乙基苯酯二苯酯、四(2,4-二-第三丁基苯基)-4,4-二伸苯基亞膦酸酯等。

(抗氧化劑) 作為抗氧化劑，例如可列舉：酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、亞磷酸酯系抗氧化劑、硫脲系抗氧化劑等。

(滑劑) 作為滑劑，可列舉：高級脂肪酸、酯蠟類、聚乙烯蠟類、金屬皂類等。

(抗靜電劑) 作為抗靜電劑，可列舉：脂肪酸胺、脂肪酸醇、脂肪酸酯、脂肪醯胺、磺酸化合物等。

(紫外線吸收劑) 作為紫外線吸收劑，可列舉：水楊酸衍生物化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑衍生物等苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯化合物等。

(著色劑) 作為著色劑，可列舉：有機顏料、無機顏料、染料、光亮劑等。作為有機顏料，例如可列舉：酞菁系、苯并咪唑酮系、偶氮系、甲亞胺偶氮系、甲亞胺系、蒽醌系、芘酮-苝系、靛藍-硫靛藍系、二㗁𠯤系、喹吖啶酮系、異吲哚啉系、異吲哚啉酮系顏料等或碳黑顏料等，作為上述無機顏料，例如可列舉：體質顏料、氧化鈦系顏料、氧化鐵系顏料、尖晶石顏料等。更詳細而言，可使用：甲苯胺紅、甲苯胺紫紅、漢薩黃、聯苯胺黃、吡唑啉酮紅等不溶性偶氮顏料；立索紅、紫醬(Helio Bordeaux)、猩紅顏料、永固紅2B等可溶性偶氮顏料；酞菁藍、酞菁綠等酞菁系；喹吖啶酮紅、喹吖啶酮洋紅等喹吖啶酮系；苝紅、苝猩紅等苝系；異吲哚啉酮黃、異吲哚啉酮橙等異吲哚啉酮系；皮蒽酮紅、皮蒽酮橙等皮蒽酮系；硫靛藍系、縮合偶氮系、苯并咪唑酮系、喹酞酮黃、鎳偶氮黃、芘酮橙、蒽酮橙、雙蒽醌紅、二㗁𠯤紫等先前公知之顏料。作為染料，例如可使用：直接染料、鹼性染料、陽離子染料、酸性染料、媒染染料、酸性媒染染料、硫化染料、萘酚染料、分散染料、反應染料等先前公知之染料。作為光亮劑，可列舉：鋁膏、雲母、鱗片狀氧化鐵等。

(離型劑) 作為離型劑，可列舉選自脂肪族羧酸、脂肪族羧酸與醇之酯、數量平均分子量200～15000之脂肪族烴化合物及聚矽氧烷系聚矽氧油中之至少1種化合物。作為脂肪族羧酸，可列舉：飽和或不飽和之脂肪族一元、二元或三元羧酸。此處，脂肪族羧酸亦包括脂環式羧酸。作為脂肪族羧酸之具體例，可列舉：棕櫚酸、硬脂酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山萮酸、二十四酸、蠟酸、蜜蠟酸、三十四酸、褐煤酸、己二酸、壬二酸等。作為脂肪族羧酸與醇之酯中之脂肪族羧酸，可使用與上述脂肪族羧酸相同者。作為與該脂肪族羧酸反應形成酯之醇，可列舉：飽和或不飽和之一元醇、飽和或不飽和之多元醇等。此處，脂肪族亦包括脂環式化合物。作為該等醇之具體例，可列舉：辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、山萮醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、季戊四醇、2,2-二羥基全氟丙醇、新戊二醇、二-三羥甲基丙烷、二季戊四醇等。該等脂肪族羧酸與醇之酯化合物可含有作為雜質之脂肪族羧酸及/或醇，亦可為複數種化合物之混合物。

作為脂肪族羧酸與醇之酯之具體例，可列舉：蜂蠟(以棕櫚酸蜂花酯為主成分之混合物)、硬脂酸硬脂酯、山萮酸山萮酯、山萮酸硬脂酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇單棕櫚酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯。作為數量平均分子量200～15000之脂肪族烴，可列舉：液態石蠟、石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、費托蠟或碳數3～12之α-烯烴低聚物等。此處，作為脂肪族烴，亦包括脂環式烴。又，該等烴化合物亦可一部分被氧化。作為聚矽氧烷系聚矽氧油，例如可列舉：二甲基聚矽氧油、苯基甲基聚矽氧油、二苯基聚矽氧油、氟化烷基聚矽氧等。該等可單獨使用，亦可將兩種以上混合使用。

(有機矽烷化合物之縮合物) 於本發明之接著性組合物中，為了使塗膜表面無機化，可含有有機矽烷化合物之縮合物。藉此，能夠於塑膠基材之表面積層玻璃狀之硬塗層。

有機矽烷化合物之縮合物可使用公知之矽烷醇縮合方法製造由式(A)所表示之有機矽烷化合物。 (R⁴ )_n Si(R³ )₄ _－ _n (A)

式中，R⁴ 表示可經環氧基、縮水甘油氧基或(甲基)丙烯醯氧基取代之C1～C30烷基、C2～C8烯基、或C6～C10芳基，R³ 表示羥基或水解性基。n表示1或2。

作為R⁴ 中之C1～C30烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、2-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、壬基、異壬基、癸基、月桂基、十三烷基、肉豆蔻基、十五烷基、棕櫚基、十七烷基、硬脂基等。作為C2～C8烯基，可列舉：乙烯基、烯丙基、1-丙烯基等。作為C6～C10芳基，可列舉：苯基、萘基等。

R³ 之水解性基係指可藉由在無觸媒條件下或過量水之共存下，以25℃～100℃加熱而水解生成矽烷醇基之基、或形成矽氧烷縮合物之基，具體而言，可列舉：烷氧基、醯氧基、鹵素基、異氰酸基等，較佳為C1～C4烷氧基或C1～C6醯氧基。

此處，作為C1～C4烷氧基，可列舉：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基等，C1～C6醯氧基係指羰基以外之碳數為1～6之醯氧基，作為C1～C6醯氧基，可列舉：乙醯氧基、苯甲醯氧基等。作為鹵素基，可列舉：氟基、氯基、溴基、碘基等。

作為由式(A)所表示之有機矽烷化合物，具體而言，可列舉：乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三丁氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、3-丁烯基三甲氧基矽烷、二乙烯基二氯矽烷、二乙烯基二乙醯氧基矽烷、二乙烯基二甲氧基矽烷、二烯丙基二甲氧基矽烷、二-3-丁烯基二甲氧基矽烷、乙烯基甲基二甲氧基矽烷、乙烯基乙基二乙氧基矽烷、甲基三(甲基)丙烯醯氧基矽烷、甲基三[2-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基]矽烷、甲基三縮水甘油氧基矽烷、甲基三(3-甲基-3-氧雜環丁烷甲氧基)矽烷、甲基三氯矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三丁氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三異丙氧基矽烷、乙基三(正丁氧基)矽烷、正丁基三甲氧基矽烷、二甲基二氯矽烷、二甲基二乙醯氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二-正丁基二甲氧基矽烷、2-環丙烯基三甲氧基矽烷、2-環戊烯基三甲氧基矽烷、三氟甲基三甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、五氟苯基三甲氧基矽烷、4-氧雜環己基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基正丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基正丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基正丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基正丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基正丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基正丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基正丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基正丙基三甲氧基矽烷等。

作為公知之矽烷醇縮合方法，具體而言，可列舉使用矽烷醇縮合觸媒之方法。矽烷醇縮合觸媒只要為使由式(A)所表示之化合物中之水解性基水解，使矽烷醇縮合而成為矽氧烷鍵者，則並無特別限制，可列舉：有機金屬、有機酸金屬鹽、金屬氫氧化物、酸、鹼、金屬錯合物、其等之水解物、其等之縮合物等。矽烷醇縮合觸媒可單獨使用1種，或將2種以上組合使用。

作為有機金屬，具體可列舉：四甲基鈦、四丙基鋯等烷基金屬化合物；四異丙醇鈦、四丁醇鋯等金屬醇鹽等。

有機酸金屬鹽為包含由金屬離子及有機酸所獲得之鹽之化合物，作為有機酸，可列舉：乙酸、草酸、酒石酸、苯甲酸等羧酸類；磺酸、亞磺酸等含硫有機酸；酚化合物；烯醇化合物；肟化合物；醯亞胺化合物；芳香族磺醯胺等呈酸性之有機化合物。具體而言，可列舉：羧酸金屬鹽、磺酸金屬鹽、酚金屬鹽等。

金屬氫氧化物為具有氫氧化物離子作為陰離子之金屬化合物。

作為金屬錯合物，較佳為具有羥基或水解性基之金屬錯合物，更佳為具有2個以上羥基或水解性基之金屬錯合物。再者，具有2個以上羥基或水解性基係指水解性基及羥基之合計為2個以上。作為水解性基，可列舉：烷氧基、醯氧基、鹵基、異氰酸基，較佳為C1～C4烷氧基、C1～C4醯氧基。

又，作為上述金屬錯合物，較佳為β-酮羰基化合物、β-酮酯化合物、及α-羥基酯化合物，具體而言，可列舉：乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸正丙酯、乙醯乙酸異丙酯、乙醯乙酸正丁酯、乙醯乙酸第二丁酯、乙醯乙酸第三丁酯等β-酮酯類；乙醯丙酮、己烷-2,4-二酮、庚烷-2,4-二酮、庚烷-3,5-二酮、辛烷-2,4-二酮、壬烷-2,4-二酮、5-甲基-己烷-2,4-二酮等β-二酮類；乙醇酸、乳酸等羥基羧酸等配位於金屬元素而成之化合物。

又，作為該等有機金屬、有機酸金屬鹽、金屬氫氧化物、金屬錯合物中之金屬元素，可列舉：鈦(Ti)、鋯(Zr)、鋁(Al)、矽(Si)、鍺(Ge)、銦(In)、錫(Sn)、鉭(Ta)、鋅(Zn)、鎢(W)、鉛(Pb)等，該等中，較佳為鈦(Ti)、鋯(Zr)、鋁(Al)、錫(Sn)，尤佳為鈦(Ti)。該等可單獨使用1種，亦可使用2種以上。

作為酸，可列舉：有機酸、無機酸，作為有機酸，可列舉：乙酸、甲酸、草酸、鄰苯二甲酸、三氟乙酸、對甲苯磺酸、甲磺酸等，作為無機酸，可列舉：鹽酸、硝酸、碳酸、硼酸、氟硼酸等。此處，酸亦包括藉由光照射而產生酸之光酸產生劑，具體而言，包括二苯基錪六氟磷酸鹽、三苯基鏻六氟磷酸鹽等。

作為鹼，可列舉：四甲基胍、四甲基胍基丙基三甲氧基矽烷等強鹼類；有機胺類、有機胺之羧酸中和鹽、四級銨鹽等。

矽烷醇縮合觸媒之調配比相對於有機矽烷化合物之質量為1：99～99：1，較佳為1：99～50：50。

(金屬化合物等) 於本發明之接著性組合物中，為了提高塗膜之折射率或硬度，可添加金屬化合物。作為金屬化合物，可列舉：上述有機矽烷化合物、或作為矽烷醇縮合觸媒例示之有機金屬、有機酸金屬鹽、金屬氫氧化物、金屬錯合物，作為該等以外之金屬化合物，可列舉金屬氧化物，具體而言，可列舉：二氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、氧化鉻、氧化錳、氧化鐵、氧化鋯(zirconia)、氧化鈷之金屬氧化物粒子等。尤佳為氧化鋯。作為粒子之形狀，可列舉：球狀、多孔質粉末、鱗片狀、纖維狀等，更佳為多孔質粉末狀。又，作為本發明之金屬氧化物粒子，亦可使用膠體狀金屬氧化物粒子。具體而言，可列舉膠體狀氧化矽、膠體狀鋯，可列舉水分散膠體狀、或者甲醇或異丙醇等有機溶劑分散膠體狀之金屬氧化物粒子。

除上述以外，本發明之接著性組合物中亦可添加除此以外之各種界面活性劑、上述以外之矽烷偶合劑、鈦偶合劑、染料、分散劑、增黏劑、整平劑等添加劑，亦可視需要調配增感劑、防銹劑、防腐劑等添加成分。

本發明之共聚物之溶解性優異。又，本發明之接著性組合物之成形加工性亦優異。

〔接著性組合物之製備〕本發明中之接著性組合物通常於有機溶劑中除了混合本發明之共聚物以外，還視需要混合上述聚合性化合物、上述有機矽烷化合物之縮合物、光聚合起始劑、金屬化合物等而製備。本發明之接著性組合物中之固形物成分較佳為1～90質量%，更佳為5～60質量%。

2.成形體本發明之成形體係將上述接著性組合物塗佈於塑膠基材上，而於基材上直接設置使上述接著性組合物硬化而成之膜(塗膜)而成者。

〔基材〕作為本發明之接著性組合物可使用之基材，較佳為塑膠基材，具體而言，可列舉：環烯烴聚合物、環烯烴共聚物等環烯烴樹脂；聚乙烯、聚丙烯、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚甲基戊烯等聚烯烴樹脂；聚碳酸酯樹脂；聚異氰酸酯樹脂；聚醯亞胺樹脂；聚酯樹脂；丙烯酸系樹脂；甲基丙烯酸系樹脂；環氧樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯樹脂；芳香族聚醚酮樹脂等。尤其適宜使用聚乙烯樹脂及聚丙烯樹脂。

〔塗膜之形成〕關於本發明之接著性組合物，由於本發明之共聚物牢固地密接於基材表面上，故而藉由塗佈接著性組合物之後將其加熱乾燥便可形成塗膜。於接著性組合物中進而含有聚合性化合物之情形時，較佳為進行併用光聚合起始劑之紫外線照射處理、或併用熱聚合起始劑之加熱處理。由於無須藉由UV臭氧處理等將基材表面改質，故而能夠維持塑膠基材之初始特性。

作為接著性組合物之塗佈方法，可使用公知之塗佈方法，可列舉：浸漬法、噴霧法、棒式塗佈法、輥塗法、旋轉塗佈法、淋幕式塗佈法、凹版印刷法、絲網印刷法、噴墨法等。又，所形成之塗膜之厚度並無特別限制，為0.1～200 μm左右。

塗膜之加熱乾燥處理較佳為於40～200℃進行0.5～120分鐘左右，更佳為於60～120℃進行1～60分鐘左右。紫外線之照射可使用高壓水銀燈、低壓水銀燈、金屬鹵素燈、準分子燈等公知裝置進行。加熱處理可與乾燥處理連續進行。

〔功能性膜之積層〕由於本發明之塗膜與塑膠基材之密接性非常良好，故而可使用本發明之塗膜作為底塗層。藉此，能夠使先前無法直接形成於塑膠基材之功能性膜介隔本發明之塗膜而積層。可積層複數層，又，亦可將本發明之塗佈劑進而塗佈於複數層上，而進一步積層。

作為功能性膜，可列舉：導電膜、抗反射膜、阻氣膜、硬塗膜、撥水性膜、親水性膜等。作為導電膜，可列舉：摻雜有錫之氧化銦膜(ITO膜)、摻雜有氟之氧化錫膜(FTO膜)、摻雜有銻之氧化鋅膜、摻雜有銦之氧化鋅膜等。阻氣膜只要具有氧氣、水蒸氣等之阻隔性即可，並無特別限制，較佳為無機化合物之薄膜，尤佳為具有選自由鈦、鋯、鋁、矽、鍺、銦、錫、鉭、鋅、鎢及鉛所組成之群中之金屬元素之金屬氧化物、金屬氮化物、金屬碳化物或該等之複合物之薄膜。

該等功能性膜之厚度通常為10～300 nm，較佳為10～200 nm，更佳為10～100 nm。

於本發明之塗膜上形成包含無機化合物之導電性膜、阻氣膜等之方法可藉由公知方法形成，可藉由濺鍍法、真空蒸鍍法、離子鍍覆法等物理方法或噴霧法、浸漬法、熱CVD(chemical vapor deposition，化學氣相沈積)法、電漿CVD法等化學方法等進行。

例如，若利用濺鍍法等，則可藉由使用使矽化合物於氧氣存在下燒結而成者等作為靶，而形成包含氧化矽之膜，亦可藉由將金屬矽作為靶於氧存在下進行反應性濺鍍而形成膜。又，若利用電漿CVD法，則可將矽烷氣體與氧氣及氮氣一同供給至使產生電漿之腔室中，並使其反應而於基材上形成包含氮氧化矽之膜。又，若利用熱CVD法等，則可藉由使用含有矽化合物之有機溶劑溶液等作為蒸發物，而形成包含氧化矽之膜。

於本發明中，尤佳為藉由濺鍍法、真空蒸鍍法、離子鍍覆法或電漿CVD法形成功能性膜。又，於形成功能性膜時，亦可視需要預先對本發明之塗膜之表面進行電漿處理或UV臭氧處理。

本發明之塗膜亦可用作將塑膠基材彼此，或將塑膠基材與其他成形之片材接著時使用之接著層。作為成形之片材，可列舉：包含聚氯乙烯樹脂、纖維素系樹脂、聚乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚胺酯樹脂、環烯烴樹脂等材質之塑膠片材；偏光板、相位差膜、抗反射膜等光學膜；鋁、銅、矽等金屬箔等。

以下示出實施例，但本發明之技術範圍並不由該等實施例限定。實施例

實施例中所獲得之聚合物之數量平均分子量之測定係於以下裝置及條件下進行。 [裝置] 樣品注入裝置：Waters 2695 Alliance 分離管柱：ShodexKF-G、805L、804L 檢測器：Waters 2414 示差折射(RI)檢測器 2998 光二極體陣列(PDA)檢測器管柱烘箱：Waters公司製造之管柱烘箱 [條件] 管柱烘箱溫度：40℃ RI檢測器溫度：40℃ 流動相：四氫呋喃流量：1.0 mL/min 標準注入量：200 μL PDA檢測器擷取波：254.0 nm 定量計算：標準聚甲基丙烯酸甲酯換算

≪聚合物之製作≫ (合成實施例1)接著性高分子A(DOPAA/THFA＝90/10)之製作向300 mL四口燒瓶中裝入N,N-雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)丙烯醯胺(DOPAA)26.97 g、丙烯酸四氫呋喃甲酯(THFA：東京化成品)2.99 g、AIBN(東京化成品)0.20 g，使其等溶解於甲苯45 g中。施加減壓操作進行脫氣，於氮氣氛圍下以65℃加熱攪拌6小時。其後，加入AIBN 0.10 g，於80℃攪拌5小時。停止加熱攪拌並對反應液進行採樣，進行凝膠滲透層析測定。藉由向甲醇800 mL中滴加反應液而進行粉體化。將所獲得之析出物過濾分離，藉由真空乾燥機以60℃進行利用減壓之乾燥。產量27.23 g，Mn＝13,900，Mw/Mn＝2.21。

(合成實施例2)接著性高分子B(DOPAA/HEA＝90/10)之製作向300 mL四口燒瓶中裝入DOPAA 27.10 g、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA：東京化成品)3.03 g、AIBN(東京化成品)0.20 g，使其等溶解於甲苯45 g中。施加減壓操作進行脫氣，於氮氣氛圍下以65℃加熱攪拌6小時。其後，加入AIBN 0.10 g，於80℃攪拌5小時。停止加熱攪拌並對反應液進行採樣，進行凝膠滲透層析測定。藉由向甲醇800 mL中滴加反應液而進行粉體化。將所獲得之析出物過濾分離，藉由真空乾燥機以60℃進行利用減壓之乾燥。產量27.15 g，Mn＝22,700，Mw/Mn＝2.29。

(合成實施例3)接著性高分子C(DOPAA/MA＝90/10)之製作向300 mL四口燒瓶中裝入DOPAA 18.10 g、丙烯酸甲酯(MA：東京化成品)2.00 g、AIBN(東京化成品)0.14 g，使其等溶解於甲苯30 g中。施加減壓操作進行脫氣，於氮氣氛圍下以65℃加熱攪拌6小時。其後，加入AIBN 0.07 g，於80℃攪拌5小時。停止加熱攪拌並對反應液進行採樣，進行凝膠滲透層析測定。藉由向甲醇800 mL中滴加反應液而進行粉體化。將所獲得之析出物過濾分離，藉由真空乾燥機以60℃進行利用減壓之乾燥。產量16.23 g，Mn＝13,400，Mw/Mn＝1.84。

(合成實施例4)接著性高分子D(DOPAA/EA＝90/10)之製作向300 mL四口燒瓶中裝入DOPAA 26.98 g、丙烯酸乙酯(EA：東京化成品)3.04 g、AIBN(東京化成品)0.20 g，使其等溶解於甲苯45 g中。施加減壓操作進行脫氣，於氮氣氛圍下以65℃加熱攪拌6小時。其後，加入AIBN 0.10 g，於80℃攪拌5小時。停止加熱攪拌並對反應液進行採樣，進行凝膠滲透層析測定。藉由向甲醇800 mL中滴加反應液而進行粉體化。將所獲得之析出物過濾分離，藉由真空乾燥機以60℃進行利用減壓之乾燥。產量28.19 g，Mn＝17,400，Mw/Mn＝2.08。

(合成實施例5)接著性高分子E(DOPAA/nBA＝90/10)之製作向300 mL四口燒瓶中裝入DOPAA 18.09 g、丙烯酸正丁酯(nBA：東京化成品)2.10 g、AIBN(東京化成品)0.18 g，使其等溶解於甲苯30 g中。施加減壓操作進行脫氣，於氮氣氛圍下以65℃加熱攪拌6小時。其後，加入AIBN 0.09 g，於80℃攪拌5小時。停止加熱攪拌並對反應液進行採樣，進行凝膠滲透層析測定。藉由向甲醇800 mL中滴加反應液而進行粉體化。將所獲得之析出物過濾分離，藉由真空乾燥機以60℃進行利用減壓之乾燥。產量17.93 g，Mn＝15,600，Mw/Mn＝1.71。

(合成實施例6)接著性高分子F(DOPAA/EHA＝90/10)之製作向300 mL四口燒瓶中裝入DOPAA 27.03 g、丙烯酸2-乙基己酯(EHA：東京化成品)3.02 g、AIBN(東京化成品)0.20 g，使其等溶解於甲苯45 g中。施加減壓操作進行脫氣，於氮氣氛圍下以65℃加熱攪拌6小時。其後，加入AIBN 0.10 g，於80℃攪拌5小時。停止加熱攪拌並對反應液進行採樣，進行凝膠滲透層析測定。藉由向甲醇800 mL中滴加反應液而進行粉體化。將所獲得之析出物過濾分離，藉由真空乾燥機以60℃進行利用減壓之乾燥。產量26.90 g，Mn＝12,600，Mw/Mn＝1.80。

(合成實施例7)接著性高分子H(DOPAA/EA＝85/15)之製作向300 mL四口燒瓶中裝入DOPAA 25.52 g、丙烯酸乙酯(EA：東京化成品)4.50 g、AIBN(東京化成品)0.20 g，使其等溶解於甲苯45.03 g中。施加減壓操作進行脫氣，於氮氣氛圍下以65℃加熱攪拌6小時。其後，加入AIBN 0.10 g，於80℃攪拌5小時。停止加熱攪拌並對反應液進行採樣，進行凝膠滲透層析測定。藉由向甲醇800 mL中滴加反應液而進行粉體化。將所獲得之析出物過濾分離，藉由真空乾燥機以60℃進行利用減壓之乾燥。產量29.33 g，Mn＝21,500，Mw/Mn＝2.11。

(合成實施例8)接著性高分子I(DOPAA/EA＝80/20)之製作向300 mL四口燒瓶中裝入DOPAA 24.02 g、丙烯酸乙酯(EA：東京化成品)6.00 g、AIBN(東京化成品)0.20 g，使其等溶解於甲苯45.03 g中。施加減壓操作進行脫氣，於氮氣氛圍下以65℃加熱攪拌6小時。其後，加入AIBN 0.10 g，於80℃攪拌5小時。停止加熱攪拌並對反應液進行採樣，進行凝膠滲透層析測定。藉由向甲醇800 mL中滴加反應液而進行粉體化。將所獲得之析出物過濾分離，藉由真空乾燥機以60℃進行利用減壓之乾燥。產量28.13 g，Mn＝24,600，Mw/Mn＝1.98。

(合成實施例9)接著性高分子J(DOPAA/EA＝70/30)之製作向300 mL四口燒瓶中裝入DOPAA 21.01 g、丙烯酸乙酯(EA：東京化成品)9.00 g、AIBN(東京化成品)0.20 g，使其等溶解於甲苯45.03g中。施加減壓操作進行脫氣，於氮氣氛圍下以65℃加熱攪拌6小時。其後，加入AIBN 0.10 g，於80℃攪拌5小時。停止加熱攪拌並對反應液進行採樣，進行凝膠滲透層析測定。藉由向甲醇800 mL中滴加反應液而進行粉體化。將所獲得之析出物過濾分離，藉由真空乾燥機以60℃進行利用減壓之乾燥。產量28.83 g，Mn＝19,300，Mw/Mn＝2.18。

(合成實施例10)接著性高分子K(DOPAA/iBA＝90/10)之製作向300 mL四口燒瓶中裝入DOPAA 18.09 g、丙烯酸異丁酯(iBA：東京化成品)2.10 g、AIBN(東京化成品)0.18 g，使其等溶解於甲苯30 g中。施加減壓操作進行脫氣，於氮氣氛圍下以65℃加熱攪拌6小時。其後，加入AIBN 0.09 g，於80℃攪拌5小時。停止加熱攪拌並對反應液進行採樣，進行凝膠滲透層析測定。藉由向甲醇800 mL中滴加反應液而進行粉體化。將所獲得之析出物過濾分離，藉由真空乾燥機以60℃進行利用減壓之乾燥。產量18.03 g，Mn＝16,300，Mw/Mn＝1.88。

(合成實施例11)接著性高分子L(DOPAA/iBMA＝90/10)之製作向300 mL四口燒瓶中裝入DOPAA 20.00 g、甲基丙烯酸異丁酯(iBMA：東京化成品)2.22 g、AIBN(東京化成品)0.13 g，使其等溶解於甲苯22.2 g中。施加減壓操作進行脫氣，於氮氣氛圍下以65℃加熱攪拌6小時。其後，加入AIBN 0.10 g，於80℃攪拌5小時。停止加熱攪拌並對反應液進行採樣，進行凝膠滲透層析測定。藉由向甲醇800 mL中滴加反應液而進行粉體化。將所獲得之析出物過濾分離，藉由真空乾燥機以60℃進行利用減壓之乾燥。產量21.11 g，Mn＝26,800，Mw/Mn＝2.33。

(合成實施例12)接著性高分子M(DOPAA/EHMA＝90/10)之製作向300 mL四口燒瓶中裝入DOPAA 20.00 g、甲基丙烯酸2-乙基己酯(EHMA：東京化成品)2.22 g、AIBN(東京化成品)0.12 g，使其等溶解於甲苯22.2 g中。施加減壓操作進行脫氣，於氮氣氛圍下以65℃加熱攪拌6小時。其後，加入AIBN 0.10 g，於80℃攪拌5小時。停止加熱攪拌並對反應液進行採樣，進行凝膠滲透層析測定。藉由向甲醇800 mL中滴加反應液而進行粉體化。將所獲得之析出物過濾分離，藉由真空乾燥機以60℃進行利用減壓之乾燥。產量21.38 g，Mn＝35,900，Mw/Mn＝1.90。

(合成比較例1)接著性高分子G(聚{N,N-雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)丙烯醯胺}(PDOPAA))之製作向500 mL四口燒瓶中裝入DOPAA 100.0 g、甲苯150.0 g、AIBN 0.322 g，於氮氣氛圍下加溫至30℃。確認系統內變得均勻之後，一面利用磁力攪拌器進行攪拌，一面利用膜片泵進行3次減壓脫氣。脫氣後，加溫至65℃並攪拌24小時。其後，將燒瓶恢復到室溫，使用甲醇1600 mL進行再沈澱，於120℃真空乾燥2小時，藉此獲得白色粉末。產量96.00 g，Mn＝14,300，Mw/Mn＝1.89。

≪於丙烯酸酯單體中之溶解性試驗≫ (試驗方法) 調查各高分子於各丙烯酸酯單體中之溶解性。將高分子A～M與丙烯酸酯單體以重量比成為30：70之方式裝入至放入攪拌器之樣品瓶中，於室溫下攪拌2小時。若於室溫攪拌2小時而溶解，則判定為○。若於60℃加熱2小時而溶解，則判定為△。不溶則判定為×。判定係以目視進行。將結果示於表1及表2。將使用之試劑示於以下。丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸正丁酯(nBA)、丙烯酸異丁酯(iBA)、丙烯酸第三丁酯(tBA)、丙烯酸環己酯(CHA)、丙烯酸異𦯉基酯(IBOA)、丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、丙烯酸四氫呋喃甲酯(THFA)。

(結果) [表1]

表1.於丙烯酸酯單體中之溶解性試驗之結果
高分子	MA	EA	nBA	iBA	tBA	CHA	IBOA	EHA	THFA
A	○	○	○	○	○	○	○	○	△
B	○	○	○	○	○	○	○	○	○
C	○	○	○	○	○	○	○	○	△
D	○	○	○	○	○	○	○	○	△
E	○	○	○	○	○	○	○	○	△
F	○	○	○	○	○	○	○	○	△
G	×	×	○	○	○	○	○	○	×

[表2]

(接表1)
高分子	MA	EA	nBA	iBA	tBA	CHA	IBOA	EHA	THFA
H	○	○	○	○	○	○	○	○	△
I	○	○	○	○	○	○	○	○	○
J	○	○	○	○	○	○	○	○	○
K	○	○	○	○	○	○	○	○	△
L	○	○	○	○	○	○	○	○	△
M	○	○	○	○	○	○	○	○	△

≪相對於丙烯酸胺基甲酸酯之相溶性試驗≫ (試驗方法) 調查各高分子相對於二官能丙烯酸胺基甲酸酯之相溶性。將各聚合物與丙烯酸胺基甲酸酯以重量比成為30：70之方式裝入至樣品瓶中，進而製成30 wt%甲苯溶液。於120℃將甲苯去除，目視確認相溶性。判定：相溶為○，不溶為×。將結果示於表2。將使用之試劑示於以下。 Artresin UN-9200A(根上工業製造，聚碳酸酯骨架，M_w 15,000)、 Artresin UN-6305(根上工業製造，聚醚骨架，M_w 27,000)、 Nisso-PB TEAI-1000(日本曹達製造，聚丁二烯骨架，M_n 2,000)。

(結果) [表3]

表2.相對於丙烯酸胺基甲酸酯之相溶性試驗之結果
高分子	UN-9200A	UN-6305	TEAI-1000
A	×	○	○
B	○	○	○
C	○	○	○
D	○	×	○
E	○	×	○
F	○	×	○
G	×	×	×

[表4]

(接表2)
高分子	UN-9200A	UN-6305	TEAI-1000
H	○	×	○
I	○	○	○
J	○	○	○
K	○	×	○
L	○	×	○
M	○	×	○

≪拉伸剪切剝離試驗≫ (接著組合物之製作) 向樣品瓶中裝入IBOA 1.35 g、EHA 1.35 g、接著性高分子(A～M)0.3 g及二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(UV聚合起始劑)，室溫下進行攪拌直至完全溶解為止。藉由以上操作獲得透明之接著性組合物(A-1～M-1)。作為比較，亦製作不含接著性高分子之組合物(比較-1)進行試驗。 (被接著體) 以下記載所使用之被接著體。・聚丙烯(以下簡稱為PP) 標準試驗片(Standard Testpiece)公司售賣，日立化成公司製造，PP-N-BN，2.0 mm×25 mm×100 mm聚碳酸酯(以下簡稱為PC) 標準試驗片(Standard Testpiece)公司售賣，CARBOGLASS拋光透明，2.0 mm×25 mm×100 mm (試片之製作) 利用接著組合物將PP基板與PC基板貼合。使用UV照射裝置(EYE GRAPHICS(股)公司製造之具備高壓水銀燈作為光源之輸送帶式紫外線照射裝置 UB044)，於氮氣氛圍下自PC基板側進行UV照射(累計照射量2000 mJ/cm² )，藉此獲得接著試片。 (試驗之方法) 裝置：安裝有5 kN荷重元及1 kN拉伸試驗治具之島津製作所之桌上型精密萬能試驗機 AGS-J；溫度條件：室溫下；速度：100 mm/min；治具間距：120 mm

(結果) 將2～3次測定之平均值記載於表3。

[表5]

	表3.拉伸剪切剝離試驗之結果
拉伸剪切剝離強度(MPa)
組合物	高分子	第1次	第2次	第3次	平均值
A-1	A	0.62	1.02	0.46	0.70
B-1	B	0.87	0.49	-	0.68
C-1	C	1.25	1.33	1.15	1.24
D-1	D	1.73	1.88	1.91	1.84
E-1	E	2.20	1.84	1.37	1.80
F-1	F	0.54	0.72	-	0.63
G-1	G	1.55	1.59	-	1.57
比較-1	-	0.28	0.18	0.23	0.23

[表6]

(接表3)
	拉伸剪切剝離強度(MPa)
組合物	高分子	第1次	第2次	第3次	平均值
H-1	H	1.70	1.91	1.89	1.83
I-1	I	2.11	1.78	1.81	1.90
J-1	J	1.51	1.33	1.49	1.44
K-1	K	1.69	1.67	1.78	1.71
L-1	L	1.71	1.83	1.64	1.73
M-1	M	1.17	1.43	1.58	1.39

≪180°剝離試驗≫ (接著組合物) 使用A-1～M-1及比較-1。 (被接著體) 以下記載所使用之被接著體。・聚丙烯(以下簡稱為PP) 標準試驗片(Standard Testpiece)公司售賣，日立化成公司製造，PP-N-BN，2.0 mm×25 mm×100 mm ・聚對苯二甲酸乙二酯(以下簡稱為PET) TOYOBO公司製造，COSMOSHINE A4300，0.1 mm×25 mm×210 mm (試片之製作) 利用接著組合物將PP基板與PET膜貼合。使用UV照射裝置(EYE GRAPHICS(股)公司製造之具備高壓水銀燈作為光源之輸送帶式紫外線照射裝置 UB044)，於氮氣氛圍下自PET基板側進行UV照射(累計照射量 2000 mJ/cm² )，藉此獲得接著試片。 (試驗之方法) 裝置：安裝有5 kN荷重元及1 kN拉伸試驗治具之島津製作所之桌上型精密萬能試驗機 AGS-J；溫度條件：室溫下；速度：100 mm/min；治具間距：110 mm

(結果) 將3次測定之平均值記載於表4。

[表7]

	表4.180°剝離試驗之結果
180°剝離強度(N/25 mm)
組合物	高分子	第1次	第2次	第3次	平均值
A-1	A	85.4	87.0	75.1	82.5
B-1	B	72.7	82.4	74.1	76.4
C-1	C	98.3	85.9	76.7	86.9
D-1	D	95.8	90.9	91.0	92.6
E-1	E	82.4	87.0	75.1	81.5
F-1	F	86.0	80.2	78.5	81.6
G-1	G	83.1	73.3	77.8	83.1
比較-1	-	46.5	56.5	57.2	53.4

[表8]

(接表4)
	180°剝離強度(N/25 mm)
組合物	高分子	第1次	第2次	第3次	平均值
H-1	H	94.4	92.1	92.9	93.1
I-1	I	93.7	90.6	89.9	91.4
J-1	J	85.2	80.7	79.5	81.8
K-1	K	78.8	80.1	87.7	82.2
L-1	L	86.4	80.0	81.0	82.5
M-1	M	78.5	77.9	87.2	81.2

根據該試驗結果可知，本發明之化合物於各種溶劑或樹脂中之溶解性優異。

根據試驗結果可知，本發明之接著性組合物對聚乙烯或聚丙烯之接著性亦優異，又，於各種溶劑、(甲基)丙烯酸酯單體等中溶解性(相溶性)較高，剝離強度亦提高。本發明之接著性組合物可接著於更廣泛之基材，可採用更多樣之組合物之形態。

Claims

一種接著性組合物，其含有共聚物，該共聚物具有源自由式(I)所表示之聚合性化合物之重複單元、及源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元， [化1]
(式中， X¹ 表示C7～C20烷基或C7～C20烷氧基， X² 表示C7～C20烷基、C7～C20烷氧基、鹵素基或有機基， n表示0或1， Z¹ 、Z² 分別獨立表示單鍵或C1～C3伸烷基，各R分別獨立表示鹵素基或有機基， m1、m2分別獨立表示0～4中任一整數， Y表示可聚合之官能基)。
如請求項1之接著性組合物，其中於式(I)中，Y為丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
如請求項1或2之接著性組合物，其中由式(I)所表示之聚合性化合物係由式(II)所表示之化合物， [化2]
(式中， X¹⁰ 表示C7～C20烷基或C7～C20烷氧基， X²⁰ 表示氫原子、C7～C20烷基、C7～C20烷氧基、鹵素基或有機基， Z¹ 、Z² 分別獨立表示單鍵或C1～C3伸烷基，各R分別獨立表示鹵素基或有機基， m1、m2分別獨立表示0～4中任一整數， Y表示可聚合之官能基)。
如請求項1至3中任一項之接著性組合物，其中C7～C20烷基及C7～C20烷氧基為支鏈。
如請求項1至4中任一項之接著性組合物，其中(甲基)丙烯酸酯為未經取代或可具有取代基之(甲基)丙烯酸C1～C18烷基酯。
如請求項1至5中任一項之接著性組合物，其中(甲基)丙烯酸酯為(甲基)丙烯酸之直鏈或支鏈之烷基酯。
如請求項1至6中任一項之接著性組合物，其進而含有單官能或多官能(甲基)丙烯酸酯單體。
如請求項1至7中任一項之接著性組合物，其中接著性組合物為塑膠基材用之接著性組合物。
如請求項8之接著性組合物，其中塑膠基材為聚烯烴基材。
如請求項8之接著性組合物，其中塑膠基材為聚丙烯基材或聚乙烯基材。
如請求項8之接著性組合物，其中接著性組合物為塗佈劑。
如請求項11之接著性組合物，其中塗佈劑為底塗劑。
如請求項8之接著性組合物，其中接著性組合物為接著劑。
一種共聚物，其具有源自由式(I)所表示之聚合性化合物之重複單元、及源自(甲基)丙烯酸酯之重複單元， [化3]
(式中，X¹ 表示C7～C20烷基或C7～C20烷氧基， X² 表示C7～C20烷基、C7～C20烷氧基、鹵素基或有機基， n表示0或1， Z¹ 、Z² 分別獨立表示單鍵或C1～C3伸烷基，各R分別獨立表示鹵素基或有機基， m1、m2分別獨立表示0～4中任一整數， Y表示可聚合之官能基)。