TW202017906A

TW202017906A - 植物病害防除劑

Info

Publication number: TW202017906A
Application number: TW108131793A
Authority: TW
Inventors: 山本憲太朗; 畠山聡; 梅村賢司; 永田大貴; 瀧口友紀子
Original assignee: 日商明治製菓藥業股份有限公司
Priority date: 2018-09-06
Filing date: 2019-09-04
Publication date: 2020-05-16
Also published as: WO2020050297A1

Abstract

本發明為提供一種植物病害防除劑及植物病害防除方法，其係含有下述式(1)表示之化合物作為有效成分(式中，X¹ 及X⁴ 分別獨立表示氟原子等，X² 及X³ 分別獨立表示氫原子或氟原子等，Xa為下述式(2)、(3)、(4)、(5)或(6)表示之基，J表示氧原子等，Q表示氧原子等，A表示可具有取代基之苯基等，Aa表示哌啶-1-基等，Qb表示氧原子等，Ab表示氫原子等，Z表示氫原子等，m表示1～3之整數，Ja及Jb分別獨立表示氧原子等，G表示苯基等，Ad表示烷基或烷氧基等)。

Description

植物病害防除劑

本發明係關於植物病害防除劑。更詳細而言，本發明係關於從因卵菌類導致之病害或土壤病害，保護植物之植物病害防除劑。本案在日本國，根據2018年9月6日所申請之日本特願2018-166473號、2018年9月13日所申請之日本特願2018-171046號及2019年7月29日所申請之日本特願2019-139210號來主張優先權，並將其內容援用於此。

植物對於藉由外部之病原菌的攻擊，已將物理及化學的抵抗性機構於進化的過程獲得。所謂物理的抵抗性機構，例如係有油蠟等所構成之角質層等之被覆物或細胞壁，成為病原菌之進入障壁者。另一方面，所謂化學的抵抗性機構，係阻礙病原菌的生育之系統，例如可列舉先天蓄積在植物之抵抗性因子或誘導性生合成及蓄積之抵抗性因子。

近年來，為了將植物從病害壓力守住，嘗試著從外部投與藥劑，使化學的抵抗性機構活性化，提昇植物的耐性。這般的藥劑可被稱為抵抗性誘導劑，目前為止已研究有各種誘導劑。例如，瞭解到藉由以水楊酸或乙醯水楊酸處理煙草，誘導對於煙草花葉病毒(TMV)之抵抗性(參照非專利文獻1)。

如此誘導植物之抵抗性，從植物病原菌或植物病原細菌的感染來保護植物，成長健全之植物，於確保食料的點來看非常有用。然而，對於引起卵菌類之病害，或顯示棲息在土壤中之鐮刀菌屬菌、腐黴屬菌，或絲核菌屬菌等所引起之直立植物的枯萎症狀或根腐敗之症狀、植物地上部的黃化或萎凋之症狀的土壤病害，具有充分之病害防除效果的抵抗性誘導劑並未開發。

因卵菌類所引起之病害為作物之重要病害之一，藉由殺菌劑之防除方法為一般。然而，由於殺菌劑環境負荷大，已知藥劑耐性菌的存在，限制可使用之藥劑或可使用之次數，為防除困難之病害。又，土壤病害藉由土壤消毒之防除方法雖為一般，但使用在此之農藥環境負荷大。進而，於此防除方法由於較大之勞力為必要，伴隨危險之作業，為防除困難之病害。因此，若對於可於散布處理或灌注處理使用之此等之病害的抵抗性誘導劑實用化，作為簡便且安全之方法，有用性高。

關於異菸酸衍生物，揭示有植物防除效果(專利文獻1～9)。其中，專利文獻1、2、7、8、9中已知雖顯示對於卵菌類之效果，有植物病害防除效果較弱的情況。又，已知異菸酸化合物有枯萎植物之作用(專利文獻10)，已知在植物病害防除有藥害發生。另一方面，在此等之文獻，針對對於土壤病害之效果並未具體記載。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開昭63-93766號公報 [專利文獻2]日本特開平1-283270號公報 [專利文獻3]日本特開平9-165374號公報 [專利文獻4]日本特開平10-95772號公報 [專利文獻5]國際公開第2005-68430號 [專利文獻6]國際公開第2008-098928號 [專利文獻7]國際公開第96-03047號 [專利文獻8]日本特開平1-272569號公報 [專利文獻9]國際公開第2009-11305號 [專利文獻10]國際公開第2014-124988號 [非專利文獻]

[非專利文獻1]R.F.White, Acetylsalicylic acid (aspirin) induces resistance to tobacco mosaic virus in tobacco, Virology, 99, 410 (1979)

[發明欲解決之課題]

本發明以提供一種植物病害防除劑作為課題。 [用以解決課題之手段]

本發明者針對氟取代吡啶化合物進行詳細研究的結果，發現對於病原菌未直接顯示抗菌活性，藉由顯示抵抗性誘導活性，對於植物病害顯示高防除效果之化合物，而完成本發明。

本發明包含以下之態樣。 (1)一種植物病害防除劑，其特徵為含有下述式(1)表示之化合物作為有效成分。

式(1)中，X¹ 及X⁴ 雖可相同亦可相異表示氫原子、氟原子、氯原子或三氟甲基，但X¹ 及X⁴ 中之任一個表示氟原子或三氟甲基，X² 及X³ 可相同亦可相異為氫原子、氟原子、氯原子或甲基，惟，X¹ 、X² 及X⁴ 中之任一個表示氟原子時，其他2個中之任1個並未表示氫原子， X^a 為下述式(2)、(3)、(4)、(5)或(6)表示之基，

式(2)中，J表示氧原子或硫原子， A為可被選自由下述C群的基、巰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基及N-tert-丁氧基羰基胺基所構成之群組中之1～3個基取代之碳數1～12之烷基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之烯基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之炔基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基羰基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷氧基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基磺醯基、可被選自由下述D群的基、苄基、苯基及苯氧基所構成之群組中之1～4個基取代之苯基羰基、可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之苯基磺醯基、可被選自由下述D群的基、苯氧基及苄基所構成之群組中之1～5個基取代之苯基、 5,6,7,8-四氫萘基、萘基、可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之雜環基，或下述式(2A)表示之基，

式(2A)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在前述式(1)之定義相同， A為前述式(2A)表示之基時，Q表示式：-O-(CH₂ )n-O-表示之2價基、式：-NH-(CH₂ )n-O-表示之2價基、式： -NH-(CH₂ )_n -NH-表示之2價基、式：-O-CH₂ -CH=CH-CH₂ -O-表示之2價基、式：-NH-CH₂ -CH=CH-CH₂ -O-表示之2價基、式：-NH-CH₂ -CH=CH-CH₂ -NH-表示之2價基、環己烷-1,4-二基二氧基、環己烷-1,4-二基二胺基、式：-NH-(環己烷-1,4-二基)-O-表示之2價基、1,3-苯二胺基、1,4-苯二胺基、1,4-伸苯基二氧基、式：-NH-(1,4-伸苯基)-O-表示之2價基，或下述式(2B)表示之2價基，n表示2～8之整數，

前述式(2B)中，Gb為氧原子、硫原子或式：-SO₂ -表示之2價基， A並非前述式(2A)表示之基時，Q為氧原子、硫原子、式：-NH-表示之2價基或式：-N(CH₃ )-表示之2價基，式(3)中，Aa表示哌啶-1-基、1-甲基-1-1H-吡咯-2-基、嗎啉-4-基、吲哚啉-1-基、苯并異噻唑-3(2H)-酮-1,1-二氧化物-2-基、哌嗪-1-基、吖呾-1-基、2,5-二氧代吡咯啶-1-基、3-氧代異噻唑-2(3H)-基、苯并[d]異噻唑-2(3H)-基、1,1-二氧代-3-氧代苯并[d]異噻唑-2(3H)-基、5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪-2-基、1H-吡咯-2-基或異吲哚啉-2-基，式(4)中，Qb表示氧原子、硫原子、式：-NH-表示之2價基或式：-N(CH₃ )-表示之2價基， Ab表示氫原子、可被選自由下述C群的基、甲氧基羰基及N-tert-丁氧基羰基胺基所構成之群組中之1～3個基取代之碳數1～10之烷基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之烯基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之炔基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基羰基、苯基羰基，或可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之雜環基，式(5)中，m表示1～3之整數，Z表示氫原子、鹵素原子或甲基，式(6)中，Ja、Jb可相同或相異表示氧原子或硫原子， G表示可被選自由下述C群的基、巰基、甲氧基羰基及N-tert-丁氧基羰基胺基所構成之群組中之1～3個基取代之碳數1～12之烷基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之烯基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之炔基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基羰基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷氧基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基磺醯基、可被選自由下述D群的基、苄基、苯基及苯氧基所構成之群組中之1～4個基取代之苯基羰基、可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之苯基磺醯基、可被選自由下述D群的基、苯氧基及苄基所構成之群組中之1～5個基取代之苯基、 5,6,7,8-四氫萘基、萘基，或可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之雜環基， Ad表示可被選自由下述C群的基、巰基、甲氧基羰基及N-tert-丁氧基羰基胺基所構成之群組中之1～3個基取代之碳數1～12之烷基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之烯基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之炔基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷氧基、可被選自由下述D群的基、苯氧基及苄基所構成之群組中之1～5個基取代之苯基、 5,6,7,8-四氫萘基、萘基，或可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之雜環基，前述雜環基為選自下述E群中之基， C群為由鹵素原子、羥基、胺基、氰基、5-甲基-1,3-二氧呃-2-酮-4-基、異噻唑-5-基、苯基羰基、可被選自下述D群的基中之1～3個基取代之吡啶基，及可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之苯基所構成之群組， D群為由鹵素原子、羥基、胺基、二甲基胺基、乙醯胺基、甲硫基、甲基磺醯基、可被1～3個鹵素原子取代之碳數1～6之烷基、可被1～3個鹵素原子取代之碳數1～4之烷氧基、碳數1～4之烷基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苄基胺基羰基、乙醯氧基、硝基及氰基所構成之群組， E群為由吡啶基、噻唑基、吡嗪基、噠嗪基、異噁唑基、嘧啶基、苯并咪唑基、噻吩基、呋喃基、苯并噁嗪基、2,3-二氫苯并[b][1,4]二噁英-6-基、二氫噻唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并異噻唑-3(2H)-酮-1,1-二噁二基、二苯并呋喃基、異噻唑基及三唑基所構成之群組。 (2)如(1)所記載之植物病害防除劑，其特徵為前述式(1)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 為氫原子或氟原子。 (3)如(2)所記載之植物病害防除劑，其特徵為前述式(1)中，X¹ 及X⁴ 表示氟原子，X² 或X³ 為氫原子。 (4)如(2)所記載之植物病害防除劑，其特徵為前述式(1)中，X¹ 及X⁴ 表示氟原子，X² 及X³ 為氫原子。 (5)如(1)～(4)中任一項所記載之植物病害防除劑，其特徵為前述式(1)中，X^a 為前述式(2)表示之基，前述式(2)中，J為氧原子。 (6)如(1)～(5)中任一項所記載之植物病害防除劑，其特徵為前述式(1)中，X^a 為前述式(2)表示之基，前述式(2)中，Q為式：-NH-表示之2價基。 (7)如(1)～(5)中任一項所記載之植物病害防除劑，其特徵為前述式(1)中，X^a 為前述式(2)表示之基，前述式(2)中，Q為氧原子。 (8)如(1)～(7)中任一項所記載之植物病害防除劑，其特徵為前述式(1)中，X^a 為前述式(2)表示之基，前述式(2)中，A為可被選自前述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基羰基、可被選自前述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷氧基、可被選自由前述D群的基、苄基、苯基及苯氧基所構成之群組中之1～4個基取代之苯基羰基、可被選自前述D群的基中之1～4個基取代之苯基磺醯基，或可被選自由前述D群的基、苯氧基及苄基所構成之群組中之1～5個基取代之苯基。 (9)如(1)～(4)中任一項所記載之植物病害防除劑，其特徵為前述式(1)中，X^a 為前述式(6)表示之基，前述式(6)中，Ja及Jb為氧原子。 (10)一種植物病害防除方法，其特徵為使如(1)～(9)中任一項所記載之植物病害防除劑與植物體或種子接觸，或含有在栽培床。 [發明效果]

根據本發明，可提供一種植物病害防除劑及植物病害防除方法。本發明之植物病害防除劑具有優異之抵抗性誘導活性，對植物病害(較佳為因卵菌類導致之病害或土壤病害)之防除有用。

在1實施形態，本發明係提供一種植物病害防除劑，其係含有下述式(1)表示之化合物作為有效成分。更佳為提供一種土壤病害防除劑，其係含有下述式(1)表示之化合物作為有效成分。又，在1實施形態，本發明係提供一種下述式(1)表示之化合物。

式(1)中，X¹ 及X⁴ 雖可相同亦可相異表示氫原子、氟原子、氯原子或三氟甲基，但X¹ 及X⁴ 中之任一個表示氟原子或三氟甲基。又，X² 及X³ 可相同亦可相異為氫原子、氟原子、氯原子或甲基。惟，式(1)中，X¹ 、X² 及X⁴ 中之任一個表示氟原子時，其他2個中之任一個並未表示氫原子。

式(1)中，較佳為X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 為氫原子或氟原子。進而，X¹ 及X⁴ 較佳為氟原子。又，X² 及X³ 較佳為氫原子或氟原子，較佳為X² 及X³ 中之至少一者為氫原子，更佳為X² 及X³ 一起為氫原子。

式(1)中，Xa為下述式(2)、(3)、(4)、(5)或(6)表示之基。

式(2)中，J表示氧原子或硫原子，較佳為表示氧原子。

式(2)中，A為下述可被選自由C群的基、巰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基及N-tert-丁氧基羰基胺基所構成之群組中之1～3個基取代之碳數1～12之烷基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之烯基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之炔基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基羰基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷氧基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基磺醯基；可被選自由下述D群的基、苄基、苯基及苯氧基所構成之群組中之1～4個基取代之苯基羰基；可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之苯基磺醯基；可被選自由下述D群的基、苯氧基及苄基所構成之群組中之1～5個基取代之苯基；5,6,7,8-四氫萘基；萘基；可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之雜環基(於此，雜環基為選自下述E群中之基)；或下述式(2A)(式(2A)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在前述式(1)之定義相同)表示之基。

此等當中，較佳為A為可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基羰基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷氧基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基磺醯基；可被選自由下述D群的基、苄基、苯基及苯氧基所構成之群組中之1～4個基取代之苯基羰基；可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之苯基磺醯基；可被選自由下述D群的基、苯氧基及苄基所構成之群組中之1～5個基取代之苯基；5,6,7,8-四氫萘基；萘基；或下述式(2A)(式(2A)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在前述式(1)之定義相同)表示之基。

前述式(2)中，A為式(2A)表示之基時，Q為式：-O-(CH₂ )n-O-表示之2價基、式：-NH-(CH₂ )n-O-表示之2價基、式：-NH-(CH₂ )n-NH-表示之2價基、式：-O-CH₂ -CH=CH-CH₂ -O-表示之2價基、式：-NH-CH₂ -CH=CH-CH₂ -O-表示之2價基、式：-NH-CH₂ -CH=CH-CH₂ -NH-表示之2價基、環己烷-1,4-二基二氧基、環己烷-1,4-二基二胺基、式：-NH-(環己烷-1,4-二基)-O-表示之2價基、1,3-苯二胺基、1,4-苯二胺基、1,4-伸苯基二氧基、式：-NH-(1,4-伸苯基)-O-表示之2價基，或下述式(2B)(式(2B)中，Gb為氧原子、硫原子或式：-SO₂ -表示之2價基)表示之2價基(於此，n表示2～8之整數)，較佳為式：-NH-(CH₂ )n-O-表示之2價基、式：-NH-(CH₂ )n-NH-表示之2價基、式： -O-CH₂ -CH=CH-CH₂ -O-表示之2價基，或1,3-苯二胺基、1,4-苯二胺基，n表示2～4之整數。

前述式(2)中，A並非前述式(2A)表示之基時，Q為氧原子、硫原子、式：-NH-表示之2價基，或式：-N(CH₃ )-表示之2價基，較佳為氧原子，或式：-NH-表示之2價基。

式(3)中，Aa表示哌啶-1-基、1-甲基-1-1H-吡咯-2-基、嗎啉-4-基、吲哚啉-1-基、苯并異噻唑-3(2H)-酮-1,1-二氧化物-2-基、哌嗪-1-基、吖呾-1-基、2,5-二氧代吡咯啶-1-基、3-氧代異噻唑-2(3H)-基、苯并[d]異噻唑-2(3H)-基、1,1-二氧代-3-氧代苯并[d]異噻唑-2(3H)-基、5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪-2-基、1H-吡咯-2-基或異吲哚啉-2-基。此等當中，Aa較佳為哌啶-1-基、1-甲基-1-1H-吡咯-2-基、嗎啉-4-基、吲哚啉-1-基，或苯并異噻唑-3(2H)-酮-1,1-二氧化物-2-基。

式(4)中，Qb表示氧原子、硫原子、式：-NH-表示之2價基或式：-N(CH₃ )-表示之2價基，較佳為表示氧原子。式(4)中，Ab表示氫原子；可被選自由下述C群的基、甲氧基羰基及N-tert-丁氧基羰基胺基所構成之群組中之1～3個基取代之碳數1～10之烷基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之烯基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之炔基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基羰基；苯基羰基；或可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之雜環基(於此，雜環基為選自下述E群中之基)，較佳為表示氫原子或碳數1～6之烷基羰基。

式(5)中，m表示1～3之整數，較佳為表示1或2，更佳為表示1。 Z表示氫原子、鹵素原子或甲基，較佳為表示氫原子。

式(6)中，Ja、Jb可相同或相異表示氧原子或硫原子。

式(6)中，G表示可被選自由下述C群的基、巰基、甲氧基羰基及N-tert-丁氧基羰基胺基所構成之群組中之1～3個基取代之碳數1～12之烷基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之烯基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之炔基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基羰基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷氧基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基磺醯基；可被選自由下述D群的基、苄基、苯基及苯氧基所構成之群組中之1～4個基取代之苯基羰基；可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之苯基磺醯基；可被選自由下述D群的基、苯氧基及苄基所構成之群組中之1～5個基取代之苯基；5,6,7,8-四氫萘基；萘基；或可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之雜環基(於此，雜環基為選自下述E群中之基)。

式(6)中，Ad表示可被選自由下述C群的基、巰基、甲氧基羰基及N-tert-丁氧基羰基胺基所構成之群組中之1～3個基取代之碳數1～12之烷基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之烯基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之炔基；可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷氧基；可被選自由下述D群的基、苯氧基及苄基所構成之群組中之1～5個基取代之苯基；5,6,7,8-四氫萘基；萘基；或可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之雜環基(於此，雜環基為選自下述E群中之基)。

C群為由鹵素原子、羥基、胺基、氰基、5-甲基-1,3-二氧呃-2-酮-4-基、異噻唑-5-基、苯基羰基、可被選自下述D群的基中之1～3個基取代之吡啶基及可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之苯基所構成之群組，較佳為由鹵素原子、羥基、胺基、5-甲基-1,3-二氧呃-2-酮-4-基、苯基羰基、可被選自下述D群的基中之1～3個基取代之吡啶基，及可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之苯基所構成之群組。

D群為由鹵素原子、羥基、胺基、二甲基胺基、乙醯胺基、甲硫基、甲基磺醯基、可被1～3個鹵素原子取代之碳數1～6之烷基、可被1～3個鹵素原子取代之碳數1～4之烷氧基、碳數1～4之烷基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苄基胺基羰基、乙醯氧基、硝基及氰基所構成之群組，較佳為由鹵素原子、羥基、胺基、甲硫基、可被1～3個鹵素原子取代之碳數1～4之烷基、可被1～3個鹵素原子取代之碳數1～4之烷氧基、碳數1～4之烷基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苄基胺基羰基、乙醯氧基、硝基及氰基所構成之群組。

E群為由吡啶基、噻唑基、吡嗪基、噠嗪基、異噁唑基、嘧啶基、苯并咪唑基、噻吩基、呋喃基、苯并噁嗪基、2,3-二氫苯并[b][1,4]二噁英-6-基、二氫噻唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并異噻唑-3(2H)-酮-1,1-二噁二基、二苯并呋喃基、異噻唑基及三唑基所構成之群組。

在本實施形態，所謂碳數1～12之烷基，係意指碳數1～12之直鏈狀、分枝鏈狀或環狀之烷基。作為碳數1～12之烷基，例如可列舉甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、sec-丁基、異丁基、tert-丁基、n-己基、n-辛基、n-十二烷基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基等，較佳可列舉甲基、乙基、n-丙基、異丙基、異丁基、tert-丁基、環丙基、環己基、n-己基、n-辛基、n-十二烷基等。

所謂碳數2～8之烯基，係意指於碳數2～8之烷基的任意位置具有1個以上之雙鍵的直鏈狀、分枝鏈狀或環狀之烯基。作為碳數2～8之烯基，例如可列舉乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、異丙烯基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、1-環己烯基等，較佳為2-丙烯基。

所謂碳數2～8之炔基，係意指於碳數2～8之烷基的任意位置具有1個以上之三鍵的直鏈狀、分枝鏈狀或環狀之炔基。作為碳數2～8之炔基，例如，可列舉乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、3-丁炔基、環丙基乙炔基等，較佳為2-丙炔基。

所謂碳數1～4之烷氧基，係意指由被碳數1～4之直鏈狀、分枝鏈狀或環狀之烷基取代之氧原子所構成之基。作為碳數1～4之烷氧基，例如可列舉甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、異丙基氧基、n-丁氧基、sec-丁氧基、異丁氧基、tert-丁氧基、環丙基氧基、環丁基氧基等，較佳為甲氧基。

所謂碳數1～8之烷基羰基，係意指被碳數1～8之直鏈狀、分枝鏈狀或環狀之烷基取代之羰基。作為碳數1～8之烷基羰基，例如可列舉甲基羰基、乙基羰基、n-丙基羰基、異丙基羰基、n-丁基羰基、sec-丁基羰基、異丁基羰基、tert-丁基羰基、n-辛基羰基、環丙基羰基、環丁基羰基、環戊基羰基、環己基羰基等。

所謂碳數1～8之烷基磺醯基，係意指被碳數1～8之直鏈狀、分枝鏈狀或環狀之烷基取代之磺醯基。作為碳數1～8之烷基磺醯基，例如可列舉甲基磺醯基、乙基磺醯基、n-丙基磺醯基、異丙基磺醯基、n-丁基磺醯基、sec-丁基磺醯基、異丁基磺醯基、tert-丁基磺醯基、n-辛基磺醯基、環丙基磺醯基、環丁基磺醯基、環戊基磺醯基、環己基磺醯基等。

作為5,6,7,8-四氫萘基，例如可列舉5,6,7,8-四氫化萘-1-基、5,6,7,8-四氫化萘-2-基等。

所謂鹵素原子，為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。

所謂式：-NH-(環己烷-1,4-二基)-O-表示之2價基，係於環己烷環之1位及4位分別鍵結式：-NH-表示之基及氧原子之2價基。

所謂式：-NH-(1,4-伸苯基)-O-表示之2價基，係於苯環之1位及4位分別鍵結式：-NH-表示之基及氧原子之2價基。

在本說明書，除非另有說明，鍵結構造式中之原子及/或基的記號「-」表示單鍵，「=」表示雙鍵。例如，在式(1)，記號「-」全部表示單鍵，記號「=」全部表示雙鍵。又，例如在式(2)，Q為式：-O-(CH₂ )n-O-表示之2價基、式：-NH-(CH₂ )n-O-表示之2價基、式：-NH-(CH₂ )_n -NH-表示之2價基、式：-O-CH₂ -CH=CH-CH₂ -O-表示之2價基、式：-NH-CH₂ -CH=CH-CH₂ -O-表示之2價基、式：-NH-CH₂ -CH=CH-CH₂ -NH-表示之2價基、環己烷-1,4-二基二氧基、環己烷-1,4-二基二胺基、式：-NH-(環己烷-1,4-二基)-O-表示之2價基、1,3-苯二胺基、1,4-苯二胺基、1,4-伸苯基二氧基、式：-NH-(1,4-伸苯基)-O-表示之2價基或式(2B)表示之2價基時，在此等之基的記號「-」全部表示單鍵，記號「=」全部表示雙鍵。

在D群，所謂可被1～3個鹵素原子取代之碳數1～6之烷基，例如可列舉甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、sec-丁基、異丁基、tert-丁基、n-己基、三氟甲基、氯甲基等。

在D群，所謂可被1～3個鹵素原子取代之碳數1～4之烷氧基，例如可列舉甲氧基、乙氧基、n-丙基氧基、異丙基氧基、n-丁基氧基、sec-丁基氧基、異丁基氧基、tert-丁基氧基、三氟甲基氧基、氯甲基氧基等。

在式(2)，A較佳為選自由鹵素原子、羥基、5-甲基-1,3-二氧呃-2-酮-4-基、苯基羰基、1～2個可被鹵素原子取代之吡啶基、可具有1～2個取代基之苯基(較佳為取代基選自鹵素原子、碳數1～6之烷基、碳數1～4之烷氧基、甲氧基羰基及乙醯氧基)、氰基、巰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基及N-tert-丁氧基羰基胺基所構成之群組中之可具有1～2個取代基之碳數1～12之烷基；以1～2個基可被鹵素原子或苯基取代之碳數2～6之烯基；碳數2～6之炔基；碳數1～4之烷氧基；可具有1～2個選自由鹵素原子及可被1～3個鹵素原子取代之碳數1～4之烷基所構成之群組中之取代基的苯基羰基；苯基磺醯基；可具有1～5個選自由鹵素原子、羥基、胺基、二甲基胺基、乙醯胺基、甲硫基、甲基磺醯基、1～3個可被鹵素原子取代之碳數1～4之烷基、1～3個可被鹵素原子取代之碳數1～4之烷氧基、碳數1～4之烷基羰基、乙氧基羰基、苄基胺基羰基、硝基、氰基、苯氧基及苄基所構成之群組中之取代基的苯基；5,6,7,8-四氫萘基；萘基；可具有1～2個選自由碳數1～4之烷基、碳數1～4之烷氧基、甲氧基羰基及氰基所構成之群組中之取代基的雜環基(較佳為選自由吡啶基、噻唑基、吡嗪基、噠嗪基、異噁唑基、嘧啶基、苯并咪唑基、噻吩基、2,3-二氫苯并[b][1,4]二噁英-6-基、二氫噻唑基、苯并噻唑基、二苯并呋喃基及三唑基所構成之群組中之基)；或前述式(2A)(式(2A)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在前述式(1)之定義相同)表示之基，更佳為碳數1～4之烷氧基；可具有1～2個選自由鹵素原子及可被1～3個鹵素原子取代之碳數1～4之烷基所構成之群組中之取代基的苯基羰基；苯基磺醯基；可具有1～5個選自由鹵素原子、羥基、胺基、二甲基胺基、乙醯胺基、甲硫基、甲基磺醯基、1～3個可被鹵素原子取代之碳數1～4之烷基、1～3個可被鹵素原子取代之碳數1～4之烷氧基、碳數1～4之烷基羰基、乙氧基羰基、苄基胺基羰基、硝基、氰基、苯氧基及苄基所構成之群組中之取代基的苯基；5,6,7,8-四氫萘基；萘基；或下述式(2A)(式(2A)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在前述式(1)之定義相同)表示之基，再更佳為苯基羰基；或可具有1～2個選自由鹵素原子、羥基、二甲基胺基、1～3個可被鹵素原子取代之碳數1～4之烷基、1～3個可被鹵素原子取代之碳數1～4之烷氧基、硝基及氰基所構成之群組中之取代基的苯基，或再更佳為可具有1個選自由碳數1～4之烷基及碳數1～4之烷氧基所構成之群組中之取代基的苯基，或被二甲基胺基取代之苯基。

或A較佳為可被選自前述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基羰基；可被選自前述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷氧基；可被選自由前述D群的基、苄基、苯基及苯氧基所構成之群組中之1～4個基取代之苯基羰基；可被選自前述D群的基中之1～4個基取代之苯基磺醯基；或可被選自由前述D群的基、苯氧基及苄基所構成之群組中之1～5個基取代之苯基，更佳為可被選自D群的基中之1～3個基取代之苯基，再更佳為可具有1～3個選自由鹵素原子、羥基、胺基、二甲基胺基、乙醯胺基、甲硫基、甲基磺醯基、1～3個可被鹵素原子取代之碳數1～4之烷基、1～3個可被鹵素原子取代之碳數1～4之烷氧基、碳數1～4之烷基羰基、乙氧基羰基、苄基胺基羰基、硝基、氰基、苯氧基及苄基所構成之群組中之取代基的苯基。

在式(6)，Ad的更佳之態樣為可被選自C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷基；可被選自C群的基中之1～3個基取代之碳數2～3之烯基；可被選自C群的基中之1～3個基取代之碳數2～3之炔基；可被選自C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷氧基；可被選自D群的基中之1～3個基取代之苯基；或可被選自D群的基中之1～4個基取代之雜環基，再更佳之態樣為碳數1～4之烷基；碳數1～4之烷氧基；或可被1～2個鹵素原子取代之異噻唑基。

在式(6)，G之更佳的態樣為苯基、被鹵素原子取代之苯基、可被鹵素原子取代之被碳數1～4之烷基取代之苯基、被碳數1～4之烷氧基取代之苯基，或被氰基取代之苯基，再更佳的態樣為苯基，或被碳數1～4之烷基取代之苯基。

在式(6)，Ja及Jb之更佳的態樣為氧原子。

式(1)表示之化合物雖有作為水合物或任意溶劑合物存在的情況，但此等之水合物或溶劑合物亦包含在本實施形態。又，式(1)表示之化合物雖具有不對稱碳的情況，但此等之不對稱碳可為任意之立體配置。根據此等之不對稱碳，純粹形態之光學同分異構體或對映異構體同分異構體等之立體同分異構體、任意之立體同分異構體的混合物、外消旋體等皆包含在本實施形態。又，式(1)表示之化合物有具有1以上雙鍵的情況，亦有存在源自雙鍵或環構造之幾何同分異構體的情況。無法說純粹之形態的任意幾何同分異構體或任意之幾何同分異構體的混合物亦包含在本實施形態。

其次，針對本實施形態之化合物的製造法進行說明。本實施形態之化合物，例如雖依據以下之A～O的方法製造，但本實施形態化合物之製造方法並非被限定於此等者。

A法

式(1)表示之化合物當中，式(2’)表示之化合物藉由將式(51)之化合物(式(51)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)與式(52)之化合物(式(52)中，A與在式(2)之定義相同，Q’ 表示氧原子、硫原子、式：-NH-表示之2價基，或式：-N(CH₃ )-表示之2價基)於鹼的存在下或非存在下、縮合劑存在下進行反應來製造。

作為出發原料之式(51)表示之化合物，可使用市售之試藥，亦可使用合成之化合物。式(51)表示之化合物例如，可用日本特開昭63-93766號公報、日本特開平1-283270號公報、R. E. Banks, et al., Heterocyclic polyfluoro-compounds. Part XII. Synthesis and some reactions of 2,3,5,6-tetrafluoro-4-iodopyridine, J. Chem. Soc. (C), 2091-2095 (1967)等所記載之方法合成。

反應所使用之溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿、乙腈、乙酸乙酯、甲苯、四氫呋喃、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮及二甲基亞碸等。

反應所使用之縮合劑，例如可列舉1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽、1,3-二環己基碳二醯亞胺等。

反應所使用之鹼，例如可列舉4-二甲基胺基吡啶。鹼的使用量以羧酸(51)當基準，為0.01～1.2當量的範圍。

縮合劑的使用量以羧酸(51)當基準，為1.0～1.2當量的範圍。式(52)之化合物的使用量以羧酸(51)當基準，為1.0～1.2當量的範圍。

反應溫度例如於0～60℃的範圍選擇，較佳為10～40℃的範圍。反應時間例如為10分鐘～24小時的範圍，較佳為30分鐘～4小時的範圍。

B法

式(1)表示之化合物當中，式(2’)表示之化合物亦可藉由從式(51)之化合物(式(51)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)，經由式(53)之化合物(式(53)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)之下述的方法製造。

首先，在第1步驟，藉由氯化式(51)之化合物，製造式(53)之化合物。

作為反應所使用之溶劑，例如雖可列舉四氫呋喃、甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿、乙腈等，但亦可於無溶劑進行。

作為反應所使用之氯化劑，例如可列舉亞硫醯氯、草醯氯等。氯化劑的使用量以式(51)之化合物當基準，為1～5當量的範圍。反應溫度例如為-20～100℃的範圍，較佳為10℃～80℃的範圍。反應時間為10分鐘～6小時的範圍，較佳為30分鐘～2小時的範圍。

其次，在第2步驟，可藉由將式(53)之化合物與式(52)之化合物於鹼存在下進行反應，製造式(2’)表示之化合物。

作為反應所使用之溶劑，例如可列舉四氫呋喃、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸及此等之混合溶劑。

反應所使用之鹼，可列舉三乙基胺、N,N-二異丙基乙基胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、碳酸鈉、碳酸鉀等。鹼的使用量以羧醯氯(53)當基準，為1～10當量的範圍。

式(52)表示之化合物的使用量以羧醯氯(53)當基準，為1～2當量的範圍。反應溫度例如為-20～100℃的範圍，較佳為10～50℃的範圍。反應時間為10分鐘～6小時的範圍，較佳為30分鐘～3小時的範圍。

又，式(2’)表示之化合物亦可藉由未單離式(53)表示之化合物於同一容器內，於式(51)表示之化合物加入溶劑、氯化劑、式(52)表示之化合物及鹼進行反應來製造。

C法

式(1)表示之化合物當中，式(55)表示之化合物可藉由式(51)之化合物(式(51)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)與式(54)之化合物(式(54)中，A與在式(2)之定義相同，X⁵ 表示鹵素原子)於鹼存在下進行反應來製造。

反應所使用之溶劑，例如可列舉四氫呋喃、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸等。

反應所使用之鹼，例如可列舉碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。鹼的使用量以羧酸(51)當基準，為1.0～1.5當量的範圍。

式(54)表示之化合物的使用量以羧酸(51)當基準，為1～2當量的範圍。反應溫度例如為-20～120℃的範圍，較佳為10～80℃的範圍。反應時間為10分鐘～8小時的範圍，較佳為30分鐘～6小時的範圍。

D法

式(1)表示之化合物當中，式(55)表示之化合物亦可藉由式(51)表示之化合物(式(51)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)與式(56)表示之化合物(式(56)中，A與在式(2)之定義相同)於酸存在下進行反應來製造。

反應所使用之溶劑，例如雖可列舉四氫呋喃、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸等，但亦可於無溶劑進行反應。

式(56)表示之化合物的使用量以羧酸(51)當基準，為1～10當量的範圍。反應所使用之酸，可列舉硫酸、氯化氫等，酸的使用量以羧酸(51)當基準，為0.01～3當量的範圍。反應溫度例如為-20～120℃的範圍，較佳為10～90℃的範圍。反應時間為10分鐘～8小時的範圍，較佳為30分鐘～6小時的範圍。

E法

式(1)表示之化合物當中，式(71)表示之化合物可藉由將式(51)表示之化合物(式(51)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)與式(57)表示之化合物(式(57)中，Q’為氧原子、硫原子、式：-NH-表示之2價基，或式：-N(CH₃ )-表示之2價基，E為式：-(CH₂ )n-表示之2價基(於此，n表示2～4之整數)、式：-CH₂ -CH=CH-CH₂ -表示之2價基、環己烷-1,4-二基、1,4-伸苯基，或下述式(2B’)表示之2價基(式(2B’)中，Gb表示氧原子、硫原子或式： -SO₂ -表示之2價基))於鹼的存在下或非存在下、縮合劑存在下進行反應來製造。

縮合劑的使用量以羧酸(51)當基準，為1.0～1.2當量的範圍。式(57)表示之化合物的使用量以羧酸(51)當基準，為0.5～0.6當量的範圍。反應溫度例如為0～60℃的範圍，較佳為10～40℃的範圍。反應時間為10分鐘～24小時的範圍，較佳為30分鐘～18小時的範圍。

F法

式(1)表示之化合物當中，式(71)表示之化合物亦可藉由將式(53)表示之化合物(式(53)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)與式(57)表示之化合物(式中，Q’及E與在前述E法之式(57)之定義相同)於鹼存在下進行反應來製造。

反應所使用之溶劑，例如可列舉四氫呋喃、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸及此等之混合物。

反應所使用之鹼，例如可列舉三乙基胺、N,N-二異丙基乙基胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、碳酸鈉、碳酸鉀等。鹼的使用量以羧醯氯(53)當基準，為1～10當量的範圍。

式(57)表示之使用量以羧醯氯(53)當基準，為0.5～0.6當量的範圍。反應溫度例如為-20～100℃的範圍，較佳為10～50℃的範圍。反應時間為10分鐘～6小時的範圍，較佳為30分鐘～4小時的範圍。

G法

式(1)表示之化合物當中，式(59)表示之化合物可藉由將式(51)表示之化合物(式(51)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)與式(58)表示之化合物(式(58)中，X⁵ 表示鹵素原子，E與在前述E法之式(57)之定義相同)於鹼存在下進行反應來製造。

反應所使用之鹼，例如可列舉碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。鹼的使用量以羧酸(51)當基準，為1.0～1.1當量的範圍。

式(58)表示之化合物的使用量以羧酸(51)當基準，為0.5～0.6當量的範圍。反應溫度為-20～120℃，較佳為10～80℃的範圍。反應時間為10分鐘～8小時的範圍，較佳為30分鐘～6小時的範圍。

H法

式(1)表示之化合物當中，式(3’)表示之化合物可藉由將式(51)表示之化合物(式(51)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)與式(60)表示之化合物(式(60)中，Aa與在式(3)之定義相同)於鹼的存在下或非存在下、縮合劑存在下進行反應來製造。

反應所使用之溶劑，例如可列舉二氯甲烷、氯仿、乙腈、乙酸乙酯、甲苯、四氫呋喃、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸等。

縮合劑的使用量以羧酸(51)當基準，為1.0～1.2當量的範圍。式(60)表示之化合物的使用量以羧酸(51)當基準，為1.0～1.2當量的範圍。反應溫度為0～60℃的範圍，較佳為10～40℃的範圍。反應時間為10分鐘～6小時的範圍，較佳為30分鐘～3小時的範圍。

I法

式(1)表示之化合物當中，式(3’)表示之化合物亦可藉由將式(53)表示之化合物(式(53)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)與式(60)表示之化合物(式(60)中，Aa與在式(3)之定義相同)於鹼存在下進行反應來製造。

反應所使用之溶劑，例如可列舉四氫呋喃、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸及此等之混合溶劑。

式(60)表示之化合物的使用量以羧醯氯(53)當基準，為1～2當量的範圍。反應溫度為-20～100℃的範圍，較佳為10～50℃的範圍。反應時間為10分鐘～6小時的範圍，較佳為30分鐘～4小時的範圍。

J法

式(1)表示之化合物當中，式(4’)表示之化合物可藉由從式(51)表示之化合物(式(51)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)，經由式(61)表示之化合物(式(61)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)之下述的方法製造。

首先，在第1步驟，可藉由還原式(51)表示之化合物，製造式(61)表示之化合物。

反應所使用之溶劑，例如可列舉四氫呋喃、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、二氯甲烷、氯仿、甲苯等。

反應所使用之還原劑，例如可列舉硼烷-四氫呋喃錯合物、硼烷-二甲基硫化物錯合物等。還原劑的使用量以式(51)表示之化合物當基準，為3～6當量的範圍。

反應溫度為-20～80℃的範圍，較佳為0～40℃的範圍。反應時間為10分鐘～8小時的範圍，較佳為30分鐘～6小時的範圍。

其次，在第2步驟，可藉由將式(61)表示之化合物與式(54)表示之化合物(式(54)中，Ab與在式(4)之定義相同，X⁵ 表示鹵素原子)於鹼存在下進行反應，製造式(4’)表示之化合物。

反應所使用之鹼，可列舉三乙基胺、N,N-二異丙基乙基胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、碳酸鈉、碳酸鉀等。鹼的使用量以式(61)表示之化合物當基準，為1～10當量的範圍。

式(54)表示之化合物的使用量以式(61)表示之化合物當基準，為1～2當量的範圍。作為反應溫度，為-20～100℃的範圍，較佳為10～60℃的範圍。反應時間為10分鐘～6小時的範圍，較佳為30分鐘～3小時的範圍。

K法

式(1)表示之化合物當中，式(5’)表示之化合物可藉由將式(53)表示之化合物(式(53)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)與式(62)表示之化合物(式(62)中，X⁵ 表示鹵素原子，L表示氫原子或甲基，n表示1～3之整數)於鹼存在下進行反應來製造。

式(62)的使用量以羧醯氯(53)當基準，為1～2當量的範圍。反應溫度為-20～100℃的範圍，較佳為10～90℃的範圍。反應時間為10分鐘～10小時的範圍，較佳為30分鐘～8小時的範圍。

L法

式(1)表示之化合物當中，式(3’)表示之化合物亦可藉由式(53)表示之化合物(式(53)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)與式(60)表示之化合物(式(60)中，Aa與在式(3)之定義相同)於酸存在下或非存在下進行反應來製造。

反應所使用之溶劑，例如雖可列舉甲苯、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸、硝基甲烷、硝基苯及此等之混合溶劑，但即使於無溶劑亦可進行。

作為反應所使用之酸，例如可列舉三氯化鋁、三溴化鋁、鑭系元素三氟甲磺酸酯、沸石、硫酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、鹽酸、對甲苯磺酸、三氯化鐵、二氯化鋅、聚磷酸、四氯化鈦、四溴化鈦、氯化錫、三氟甲烷磺酸鋅等。酸的使用量以羧醯氯(53)當基準，為0.01～10當量的範圍。

式(60)表示之化合物的使用量以羧醯氯(53)當基準，為0.5～2當量的範圍。反應溫度為-20～250℃的範圍，較佳為10～100℃的範圍。反應時間為10分鐘～48小時的範圍，較佳為30分鐘～16小時的範圍。

M法

式(1)表示之化合物當中，式(6’)表示之化合物藉由使由式(51)之化合物(式(51)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)與式(63)之化合物(式(63)中，G與在式(6)之定義相同)所得之式(64)之化合物與式(65)之化合物(式(65)中，Ad與在式(6)之定義相同，Jb表示氧原子或硫原子)進行反應來製造。

首先，在第1步驟，藉由將式(51)之化合物與式(63)之化合物於鹼的存在下或非存在下、縮合劑存在下進行反應，製造式(64)之化合物。

縮合劑的使用量以羧酸(51)當基準，為1.0～1.2當量的範圍。

式(63)表示之化合物的使用量以式(51)表示之化合物當基準，為1～5當量的範圍。

其次，在第2步驟，可藉由將式(64)之化合物與式(65)之化合物於鹼存在下進行反應，製造式(6’)表示之化合物。

作為反應所使用之溶劑，例如可列舉四氫呋喃、1,4-二噁烷、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸及此等之混合溶劑。

反應所使用之鹼，可列舉氫化鈉、n-丁基鋰、三乙基胺、N,N-二異丙基乙基胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、碳酸鈉、碳酸鉀等。鹼的使用量以式(64)之化合物當基準，為1～10當量的範圍。

式(65)表示之化合物的使用量以式(64)表示之化合物當基準，為1～5當量的範圍。

反應溫度例如為-78～190℃的範圍，較佳為10～80℃的範圍。反應時間為10分鐘～6小時的範圍，較佳為30分鐘～3小時的範圍。

N法

式(1)表示之化合物當中，式(6’)表示之化合物亦可藉由使式(64)之化合物與式(66)之化合物(式(66)中，Ad與在式(6)之定義相同，Jb表示氧原子或硫原子)進行反應來製造。

亦即，可藉由將式(64)之化合物與式(66)之化合物於鹼存在下進行反應，製造式(6’)表示之化合物。

反應所使用之鹼，可列舉氫化鈉、n-丁基鋰、三乙基胺、N,N-二異丙基乙基胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、碳酸鈉、碳酸鉀等。鹼的使用量以式(64)之化合物當基準，為0.01～10當量的範圍。

式(66)表示之化合物的使用量以式(64)表示之化合物當基準，為1～5當量的範圍。

反應溫度例如為-78～190℃的範圍，較佳為-10～80℃的範圍。反應時間為10分鐘～6小時的範圍，較佳為30分鐘～3小時的範圍。

O法

式(1)表示之化合物當中，式(6’)表示之化合物亦可藉由將式(53)之化合物(式(53)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在式(1)之定義相同)與式(67)之化合物(式(67)中，G及Ad與在式(6)之定義相同，Jb表示氧原子或硫原子)進行反應來製造。

亦即，可藉由將式(53)之化合物與式(67)之化合物於鹼存在下進行反應，製造式(6’)表示之化合物。

反應所使用之鹼，可列舉氫化鈉、n-丁基鋰、三乙基胺、N,N-二異丙基乙基胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、碳酸鈉、碳酸鉀等。鹼的使用量以式(67)之化合物當基準，為1～10當量的範圍。

式(67)表示之化合物的使用量以式(53)表示之化合物當基準，為1～5當量的範圍。

式(2”)表示之具體的化合物式(1)表示之化合物當中，將下述式(2”)表示之化合物之具體的態樣示於下述表。作為式(2”)表示之具體的化合物，可列舉X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 為下述表1所示之取代基的組合，Q及A為表2～表9表示之取代基的組合的化合物。又，J表示氧原子或硫原子。

以下，在本說明書，有使用以下之簡稱的情況。 n：正 sec：第二 tert：第三

作為式(2”)表示之化合物當中，A為式(2A)表示之基的化合物，可列舉X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 為下述表10所示之取代基的組合，Q為式：-O-(CH₂ )n-O-表示之2價基、式：-NH-(CH₂ )n-O-表示之2價基、式：-NH-(CH₂ )_n -NH-表示之2價基、式：-O-CH₂ -CH=CH-CH₂ -O-表示之2價基、式：-NH-CH₂ -CH=CH-CH₂ -O-表示之2價基、式：-NH-CH₂ -CH=CH-CH₂ -NH-表示之2價基、環己烷-1,4-二基二氧基、環己烷-1,4-二基二胺基、式：-NH-(環己烷-1,4-二基)-O-表示之2價基、1,3-苯二胺基、1,4-苯二胺基、1,4-伸苯基二氧基、式：-NH-(1,4-伸苯基)-O-表示之2價基或為式(2B)表示之2價基的化合物。

【化26】

(2B)

式(3’)表示之具體的化合物式(1)表示之化合物當中，將式(3’)表示之化合物之具體的態樣示於下述表11。

作為式(3’)表示之具體的化合物，可列舉X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 為下述表11所示之取代基的組合，Aa為哌啶-1-基、1-甲基-1-1H-吡咯-2-基、嗎啉-4-基、吲哚啉-1-基、苯并異噻唑-3(2H)-酮-1,1-二氧化物-2-基、哌嗪-1-基、吖呾-1-基、2,5-二氧代吡咯啶-1-基、3-氧代異噻唑-2(3H)-基、苯并[d]異噻唑-2(3H)-基、1,1-二氧代-3-氧代苯并[d]異噻唑-2(3H)-基、5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪-2-基、1H-吡咯-2-基或異吲哚啉-2-基之化合物。

式(5”)表示之具體的化合物式(1)表示之化合物當中，將式(5”)表示之化合物之具體的態樣示於下述表12及13。

作為式(5”)表示之具體的化合物，可列舉X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 為下述表12所示之取代基的組合，Z之取代基及其取代位置、以及m為下述表13所示之組合的化合物。

【化28】

(5”)

式(6”)表示之具體的化合物式(1)表示之化合物當中，將式(6”)表示之化合物之具體的態樣示於下述表14～表19。

作為式(6”)表示之具體的化合物，可列舉X¹ 、X² 、X³ 、X⁴ 、Ja及Jb為下述表14及表15所示之取代基的組合，Ad為表16～表17，G為表18～表19表示之取代基的組合的化合物。

植物病原體作為本實施形態之植物病害防除劑成為防除的對象之植物病原體，雖並非被特別限定者，但例如可列舉真菌、細菌、放線菌、病毒等，特別可列舉卵菌類或棲息在土壤中之菌類。

作為植物病原真菌，例如可列舉蔬菜類苗立枯病菌(Pythium ultimum)、蔬菜類立枯病菌(Rhizoctonia solani)、白菜尻腐病菌(Rhizoctonia solani)、瓜類蔓割病菌(Fusarium oxysporum)、蔬菜類萎凋病菌(Fusarium oxysporum)、萵苣根腐病菌(Fusarium oxysporum)、瓜類擬莖點黴根腐病菌(Phomopsis sclerotioides)、十字花科蔬菜根瘤病菌(Plasmodiophora brassicae)、馬鈴薯粉狀瘡痂病菌(Spongospora subterranea)、果樹紫紋羽病菌(Helicobasidum mompa)、果樹白紋羽病菌(Rosellinia necatrix)、大豆白絹病菌(Sclerotium rolfsii)、蕃茄褐色根腐病菌(Pyrenochaeta lycopersici)、小麥條斑病菌(Cephalosporium gramineum)、大豆落葉病菌(Phialophora gregata)、大豆莖疫病菌(Phytophthora sojae)、大豆黑根腐病菌(Cylindrocladium crotalariae)、雪腐褐色小粒菌核病菌(Typhula incarnata)、雪腐黑色小粒菌核病菌(Typhula ishikariensis)、甜菜苗立枯病菌(Aphanomyces cochlioides)、煙草黑根病菌(Thielaviopsis basicola)、小麥立枯病菌(Gaeumanonomyces graminis)、梨黑斑病菌(Alternaria alternata)、梨黑斑病菌(Alternaria kikutiana)、灰色黴菌病菌(Botrytis cinerea)、水稻芝麻葉枯病菌(Cochliobolus miyabeanus)、馬鈴薯炭疽病菌 (Colletotrichum atramentarium)、小黃瓜灰色疫病菌 (Phytophthora capsici)、小黃瓜炭疽病菌(Colletotrichum lagenarium)、蕃茄萎凋病菌(Fusarium oxysporum f. sp. lycopersici)、水稻馬鹿苗病菌(Gibberella fujikuroi)、葡萄露菌病菌(Plasmopara viticola)、葡萄晩腐病菌(Glomerella cingulata)、水稻稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、水稻苗立枯病菌(Pythium graminicola)、蕃茄小粒菌核病菌(Sclerotinia minor)、馬鈴薯半身萎凋病菌(Verticillium albo-atrum)、小麥紅銹病菌(Puccinia recondita)、大麥白粉病菌(Erysiphe graminis)、馬鈴薯疫病菌(Phytophthora infestans)、小黃瓜露菌病菌(Pseudoperonospora cubensis)、小黃瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)、西瓜疫病菌(Phytophthora cryptogea)、蕃茄輪紋病菌(Alternaria solani)、蘿蔔白銹病菌(Alburo macrospora)、蔬菜類菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)、蘋果黑星病菌(Venturia inaequalis)、桃子灰星病菌(Monilinia fructicola)、草莓炭疸病菌(Colletotrichum gloeosporioides)、大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii)、甜菜褐斑病菌(Cercospora beticola)、小麥穎枯病菌(Leptosphaeria nodorum)、小麥白粉病菌(Blumeria graminis)、甘藍苗立枯病菌(Pythium zingiberis)、洋蔥露菌病菌(Peronospora destructor)、玉米斑點病(Physoderma maydis)等。

作為前述植物病原真菌特佳之例，可列舉馬鈴薯疫病菌(Phytophthora infestans)、小黃瓜露菌病菌(Pseudoperonospora cubensis)、葡萄露菌病(Plasmopara viticola)、小黃瓜灰色疫病菌(Phytophthora capsici)、水稻苗立枯病菌(Pythium graminicola)、甘藍苗立枯病菌(Pythium zingiberis)、洋蔥露菌病菌(Peronospora destructor)、蘿蔔白銹病菌(Alburo macrospora)、西瓜疫病菌(Phytophthora cryptogea)、蔬菜類苗立枯病菌(Pythium ultimum)、玉米斑點病(Physoderma maydis)、大豆莖疫病(Phytophthora sojae)。或作為前述植物病原真菌之另一較佳之例，可列舉蔬菜類苗立枯病菌(Pythium ultimum)、蔬菜類立枯病菌(Rhizoctonia solani)、白菜尻腐病菌(Rhizoctonia solani)、瓜類蔓割病菌(Fusarium oxysporum)、蔬菜類萎凋病菌(Fusarium oxysporum)、萵苣根腐病菌(Fusarium oxysporum)、瓜類擬莖點黴根腐病菌(Phomopsis sclerotioides)、十字花科蔬菜根瘤病菌(Plasmodiophora brassicae)、馬鈴薯粉狀瘡痂病菌(Spongospora subterranea)、果樹紫紋羽病菌(Helicobasidum mompa)、果樹白紋羽病菌(Rosellinia necatrix)、大豆白絹病菌 (Sclerotium rolfsii)、蕃茄褐色根腐病菌(Pyrenochaeta lycopersici)、小麥條斑病菌(Cephalosporium gramineum)、大豆落葉病菌(Phialophora gregata)、大豆黑根腐病菌(Cylindrocladium crotalariae)、雪腐褐色小粒菌核病菌(Typhula incarnata)、雪腐黑色小粒菌核病菌(Typhula ishikariensis)、甜菜苗立枯病菌(Aphanomyces cochlioides)、煙草黑根病菌(Thielaviopsis basicola)、小麥立枯病菌(Gaeumanonomyces graminis)。

又，作為植物病原細菌，例如可列舉Pseudomonas屬、Erwinia屬、Pectobacterium屬、 Xanthomonas屬、Burkholderia屬、Streptomyces屬、 Ralstonia屬、Clavibacter屬、Rhizomonas屬、 Agrobacterium屬、Bacillus屬、Clostridium屬、 Curtobacterium屬、Pantoea屬、Acidovorax屬、 Arthrobacter屬、Rhodococcus屬等。作為前述植物病原細菌之較佳之例，可列舉Pseudomonas屬、Agrobacterium屬、Ralstonia屬、Erwinia屬。

作為植物病原放線菌，可列舉Streptomyces屬。

進而，作為植物病原病毒，可列舉麥類萎縮病毒(Soil-borne wheat mosaic virus)、大豆嵌紋病毒(Soybean mosaic virus)、苜蓿嵌紋病毒(Alfalfa mosaic virus)、馬鈴薯葉卷病毒(Potato leaf roll virus)、小黃瓜嵌紋病毒(Cucumber mosaic virus)、煙草花葉病毒(Tobacco mosaic virus)等。

本實施形態之植物病害防除劑含有式(1)表示之化合物作為有效成分。在本說明書，所謂「含有式(1)表示之化合物作為有效成分」，係意指含有得到植物病害防除效果程度的量之式(1)表示之化合物，若將式(1)表示之化合物以自由體、水合物、任意之溶劑合物、鹽等之形態作為活性成分包含者，其含量並未特別限定。

將本實施形態之植物病害防除劑作為農園藝用植物病害防除劑之有效成分使用時，可直接使用上述之化合物，依據農園藝用病害防除劑之常法，作為農園藝用所容許之載體，例如與固體載體、液體載體、氣體狀載體、界面活性劑、分散劑混合，可以乳劑、液劑、懸濁劑、水合劑、粉劑、粒劑、錠劑、油劑、氣霧劑、流動劑等之任意劑型之植物病害防除用組成物(製劑)之形態使用。植物病害防除用組成物可進一步含有其他製劑用輔助劑。

作為可使用之載體，可列舉液體載體、固體載體、氣體狀載體、界面活性劑、分散劑等。又，作為製劑用輔助劑，可列舉通常使用在植物病害防除用組成物者。

作為固體載體，例如可列舉黏土類(高嶺土、矽藻土、膨潤土、酸性白土等)、合成含水氧化矽、滑石、陶瓷、其他無機礦物(透石膏、石英、硫、活性炭、碳酸鈣、水合二氧化矽等)等之微粉末或粒狀物、澱粉、乳糖、氯化乙烯系聚合物、聚胺基甲酸酯等之合成聚合物。

作為液體載體，例如可列舉醇類(甲醇、乙醇、異丙醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油等)、酮類(丙酮、甲基乙基酮等)、芳香族烴類(苄基醇、苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、甲基萘等)、脂肪族烴類(石蠟、n-己烷、環己烷、煤油、燈油等)、醚類(二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二異丙基醚、二乙基醚、二噁烷、四氫呋喃等)、酯類(碳酸丙烯酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸苄酯、肉荳蔻酸異丙酯、丙二醇之脂肪酸酯等)、腈類(乙腈、異丁腈等)、醯胺類(二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等)、鹵素化烴類(二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等)、大豆油、棉籽油等之動植物油類、二甲基亞碸、矽油、高級脂肪酸、正式甘油、水等。

作為氣體狀載體，可列舉LPG、空氣、氮、碳酸氣體、二甲基醚等。

作為用以乳化、分散、展著等之界面活性劑、分散劑，例如使用烷基硫酸酯類、烷基(芳基)磺酸鹽類、聚氧化烯基烷基(芳基)醚類、多元醇酯類、木質素磺酸鹽等。進而，作為用以改善製劑的性狀之輔助劑，例如使用羧基甲基纖維素、阿拉伯膠、聚乙二醇、硬脂酸鈣等。

上述之載體、界面活性劑、分散劑及輔助劑如有必要可各個單獨或組合使用。

植物病害防除用組成物中之植物病害防除劑(式(1)表示之化合物)的含量，並未特別限定，例如對於植物病害防除用組成物的總質量，於乳劑通常為1～50質量%，於水合劑通常為1～50質量%，於粉劑通常為0.1～30質量%、於粒劑通常為0.1～15質量%，於油劑通常為0.1～10質量%，於氣霧劑通常為0.1～10質量%。

本實施形態之植物病害防除劑或植物病害防除用組成物可直接使用，如有必要可稀釋使用。

植物病害防除劑或植物病害防除用組成物可與其他有害生物防除劑一起使用，例如，可混合抵抗性誘導劑及其他有害生物防除劑散布，亦可分別設定時間差散布或同時散布。

作為其他有害生物防除劑，例如可列舉殺蟲劑、殺菌劑、殺蟎劑、除草劑、植物成長調節劑、肥料等，具體而言，例如可列舉The Pesticide Manual、第17版 The British Crop Protection Council 發行及SHIBUYA INDEX 第17版、2014年、SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP 發行所記載者。

作為前述殺蟲劑，例如可列舉乙醯甲胺磷(acephate)、二氯松(dichlorvos)、EPN、撲滅松(fenitrothion)、芬滅松(fenamifos)、普硫松(prothiofos)、佈飛松(profenofos)、白克松(pyraclofos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、氯芬松(chlorfenvinphos)、內吸磷(demeton)、愛殺松(ethion)、馬拉松(malathion)、牛璧逃(coumaphos)、加福松(isoxathion)、芬殺松(fenthion)、大利松(diazinon)、硫敵克(thiodicarb)、得滅克(aldicarb)、毆殺滅(oxamyl)、安丹(propoxur)、加保利(carbaryl)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、殺蟲丹(ethiofencarb)、芬硫克(fenothiocarb)、比加普(pirimicarb)、加保扶 (carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、呋線威 (furathiocarb)、喹啉威(hyquincarb)、棉鈴威(alanycarb)、納乃得(methomyl)、免扶克(benfuracarb)、培丹(cartap)、硫賜安(thiocyclam)、免速達(bensultap)、大克蟎(dicofol)、得脫蟎(tetradifon)、阿納寧(acrinathrin)、畢芬寧(bifenthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、賽扶寧(cyfluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、益避寧 (empenthrin)、芬氟司林(fenfluthrin)、氯氰菊酯 (fenpropathrin)、依普寧(imiprothrin)、美特寧 (metofluthrin)、百滅寧(permethrin)、酚丁滅寧 (phenothrin)、百滅寧(resmethrin)、汰福寧(tefluthrin)、治滅寧(tetramethrin)、泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧 (transfluthrin)、賽滅寧(cypermethrin)、第滅寧 (deltamethrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、芬化利 (fenvalerate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、依芬寧 (ethofenprox)、三氟醚菊酯(flufenprox)、合芬寧 (halfenprox)、矽護芬(silafluofen)、賽滅淨(cyromazine)、二福隆(diflubenzuron)、得福隆(teflubenzuron)、氟蟎脲(flucycloxuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、六伏隆 (hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾伐隆(novaluron)、氟幼脲(penfluron)、殺鈴脲(triflumuron)、克福隆 (chlorfluazuron)、汰芬隆(diafenthiuron)、美賜平 (methoprene)、芬諾克(fenoxycarb)、百利普芬 (pyriproxyfen)、合芬隆(halofenozide)、得芬諾 (tebufenozide)、滅芬諾(methoxyfenozide)、可芬諾 (chromafenozide)、地昔尼爾(dicyclanil)、布芬淨 (buprofezin)、合賽多(hexythiazox)、三亞蟎(amitraz)、殺蟲脒(chlordimeform)、畢達本(pyridaben)、芬普蟎 (fenpyroxymate)、嘧蟲胺(flufenerim)、畢汰芬 (pyrimidifen)、得芬瑞(tebufenpyrad)、脫芬瑞 (tolfenpyrad)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、亞醌蟎 (acequinocyl)、賽芬蟎(cyflumetofen)、氟大滅 (flubendiamide)、益斯普(ethiprole)、芬普尼(fipronil)、乙氧噁唑(ethoxazole)、益達胺(imidacloprid)、烯啶蟲胺 (nitenpyram)、可尼丁(c1othianidin)、安滅培 (acetamiprid)、達特南(dinotefuran)、賽果培 (thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、派滅淨 (pymetrozine)、聯苯肼酯(bifenazate)、螺蟎酯 (spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、氟尼胺 (flonicamid)、凡克洛寧(chlorfenapyr)、百利普芬 (pyriproxyfene)、因得克(indoxacarb)、啶蟲丙醚 (pyridalyl)、賜諾殺(spinosad)、阿維菌素(avermectin)、米倍黴素(milbemycin)、印楝素(azadirachtin)、煙鹼 (nicotine)、魚藤酮(rotenone)、BT劑、昆蟲病原病毒劑、因滅汀(emamectin benzoate)、賜諾特(spinetoram)、甲基立枯磷(pyrifluquinazon)、氮蟲苯甲醯胺 (chlorantraniliprole)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、氟唑蟲清(cyenopyrafen)、賜派滅(spirotetramat)、左吡滅汀(lepimectin)、美氟綜(metaflumizone)、吡拉氟唑 (pyrafluprole)、吡利唑(pyriprole)、四氟甲醚菊酯 (dimefluthrin)、抗蟎唑(fenazaflor)、愛美松 (hydramethylnon)、唑蚜威(triazamate)、阿菲派芬 (afidopyropen)、福拉庇力敏(flupyrimin)等。

作為前述殺菌劑，例如可列舉亞托敏(azoxystrobin)、克收欣(kresoxym-methyl)、三氟敏(trifloxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)等之嗜毬果傘素(strobilurin)系化合物；嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧黴胺(pyrimethanil)、嘧菌環胺(cyprodinil)等之苯胺基嘧啶系化合物；三泰芬(triadimefon)、比多農(bitertanol)、氟菌唑(triflumizole)、乙環唑(etaconazole)、丙環唑 (propiconazole)、戊菌唑(penconazole)、氟矽唑 (flusilazole)、邁克尼(myclobutanil)、環克唑 (cyproconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、己唑醇 (hexaconazole)、咪鮮安(prochloraz)、矽氟唑 (simeconazole)等之唑系化合物；灰蟎猛(quinomethionate)等之喹喔啉系化合物；代森猛(maneb)、代森鋅(zineb)、代森錳鋅(mancozeb)、聚胺基甲酸酯(polycarbamate)、丙森鋅(propineb)等之二硫代胺基甲酸酯系化合物；乙黴威(diethofencarb)等之苯基胺基甲酸酯(Carbamate)系化合物；四氯異苯腈(chlorothalonil)、五氯硝基苯(quintozene)等之有機氯系化合物；苯菌靈(benomyl)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、多菌靈(carbendazim)等之苯并咪唑系化合物；甲霜靈(metalaxyl)、悉霜靈(oxadixyl)、甲呋醯胺(ofurase)、苯霜靈(benalaxyl)、呋霜靈(furalaxyl)、酯菌胺(cyprofuram)等之苯基醯胺系化合物；苯氟醯胺(dichlofluanid)等之次磺酸(sulfenic acid)系化合物；氫氧化銅(copper hydroxide)、氧喹啉銅(oxine-copper)等之銅系化合物；羥基異噁唑(hydroxyisoxazole)等之異噁唑系化合物；疫霜靈鋁(fosetyl-aluminium)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)等之有機磷系化合物；克菌丹(captan)、四氯丹(captafol)、滅菌丹(folpet)等之N-鹵代硫烷基系化合物；二甲菌核利(procymidone)、異菌脲(iprodione)、免克寧(vinchlozolin)等之二碳二醯亞胺系化合物；福多寧(flutolanil)、滅普寧(mepronil)等之苯并苯胺化物系化合物；丁基嗎啉(fenpropimorph)、烯醯嗎啉(dimethomorph)等之嗎啉系化合物；三苯基氫氧化錫(fentin hydroxide)、三苯基乙酸錫(fentin acetate)等之有機錫系化合物；咯菌腈(fludioxonil)、拌種咯(fenpiclonil)等之氰基吡咯系化合物；其他有四氯苯酞(fthalide)、烯丙苯噻唑 (probenazole)、阿拉酸式苯S甲基(acibenzolar-S-methyl)、噻醯菌胺(tiadinil)、異噻菌胺(isotianil)、環丙醯菌胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺 (fenoxanil)、三環唑(tricyclazole)、咯喹酮(pyroquilon)、富米綜(ferimzone)、氰啶胺(fluazinam)、霜脲氰 (cymoxanil)、賽福寧(triforine)、比芬諾(pyrifenox)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、苯銹啶(fenpropidin)、戊菌隆 (pencycuron)、賽座滅(cyazofamid)、環氟菌胺 (cyflufenamid)、啶醯菌胺(boscalid)、吡噻菌胺 (penthiopyrad)、丙氧喹啉(proquinazid)、快諾芬 (quinoxyfen)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮 (fenamidone)、丙森鋅(iprovalicarb)、苯噻菌胺 (benthiavalicarb-isopropyl)、氟吡菌胺(fluopicolide)、吡本卡(pyribencarb)、氟噻菌淨(flutianil)、吡唑萘菌胺 (isopyrazam)、fenpicoxamid、嘉賜徵素(kasugamycin)、井岡黴素(validamycin)等。

作為前述殺蟎劑，例如可列舉新殺蟎(bromopropylate)、得脫蟎(tetradifon)、毆蟎多 (propargite)、三亞蟎(amitraz)、芬硫克(fenothiocarb)、合賽多(hexythiazox)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、除蟎靈(dienochlor)、芬普蟎(fenpyroximate)、得芬瑞 (tebufenpyrad)、畢達本(pyridaben)、畢汰芬 (pyrimidifen)、克芬蟎(clofentezine)、乙氧噁唑 (etoxazole)、合芬寧(halfenprox)、密滅汀(milbemectin)、亞醌蟎(acequinocyl)、聯苯肼酯(bifenazate)、嘧蟎酯 (fluacrypyrim)、螺蟎酯(spirodichlofen)、螺甲蟎酯 (spiromesifen)、凡克洛寧(chlorfenapyr)、阿維菌素 (avermectin)、氟唑蟲清(cyenopyrafen)、賽芬蟎 (cyflumetofen)等。

作為前述除草劑，例如可列舉丁基賽伏草(cyhalofop-butyl)、2,4-D(2,4-二氯苯氧基乙酸)等之苯氧基酸系化合物；戊草丹(esprocarb)、甜菜安(desmedipham)等之胺基甲酸酯(Carbamate)系化合物；拉草(alachlor)、莫多草(metolachlor)等之酸醯胺系化合物；達有龍(diuron)、得匍隆(tebuthiuron)等之尿素系化合物；甲基合速隆(halosulfuron-methyl)、啶嘧磺隆隆(flazasulfuron)等之磺醯脲系化合物；甲基嘧草醚(pyriminobac-methyl)等之吡啶氧基苯甲酸系化合物；草甘膦(glyphosate)、畢拉草(bialaphos)、草銨膦(glufosinate-ammonium)等之胺基酸系化合物等。

作為前述植物成長調節劑，例如可列舉益收生長素(ethephon)等之乙烯劑；吲哚丁酸(indolebutyric acid)、吲唑酯(ethychlozate)等之生長素劑；細胞分裂素劑；赤黴素劑；生長素拮抗劑；矮化劑；蒸散抑制劑等。

作為前述肥料，例如可列舉尿素、硝酸銨、硝酸氧化鎂銨、氯化銨等之氮質肥料；過磷酸石灰、磷酸銨、氧化鎂過磷酸、氧化鎂磷酸等之磷酸質肥料；氯化鉀、重碳酸鉀、硝酸鉀氧化鎂、硝酸鉀、硝酸鉀鈉等之鉀質肥料；硫酸錳、硝酸氧化鎂錳等之錳質肥料；硼酸、硼酸鹽等之硼質肥料等。

在1實施形態，本發明係提供一種植物病害防除方法，其係使上述之植物病害防除劑或上述之化合物與植物體或種子接觸，或含有在栽培床。植物病害防除劑可以上述之植物病害防除用組成物的形態使用。

將上述之植物病害防除劑與植物體接觸時，與植物之莖葉部、根、根莖、塊莖、球根、發芽之芽等接觸即可。又，可使上述之植物病害防除劑與植物之種子接觸。又，作為栽培床，可列舉土壤、成長水稻之田面水、成長植物之載體、水耕栽培之水等。水耕栽培之水可包含營養分。

在本實施形態之方法，作為使上述之植物病害防除劑與植物體或種子接觸之方法，或含有在栽培床之方法，若為在農業及園藝，一般所適用之施用方法，則並未特別限定，例如可列舉莖葉散布、水面施用、土壤處理、育苗箱施用、種子處理、浸漬處理、肥料混和、灌水用水混和等。

本實施形態之植物病害防除劑的施用量除了施用方法之外，考量航空散布及超微量散布等之施用態樣，可因應對象病害的種類及發病程度、對象作物的種類及對象部位來決定。

例如，將前述植物病害防除劑散布在植物的莖葉時，於乳劑、水合劑或流動劑的形態，每10公畝，可使用以50～1000L之水稀釋製劑1～1000g者，於粉劑的形態，每10公畝可使用製劑1～10kg左右。

將前述植物病害防除劑施用在土壤時，例如，於粒劑的形態，每10公畝可使用1～10kg左右。 [實施例]

以下，雖進一步將本發明藉由實施例具體說明，但本發明的範圍並非被限定於此等之實施例者。

以下，在實施例有使用以下之簡稱的情況。 ESI：電子噴霧離子化法 MS：質量光譜 IR：紅外吸收光譜 n：正 tert：第三

實施例1 使2,3,6-三氟異菸酸(1.76g)溶解在N,N-二甲基甲醯胺(10mL)，於該溶液中加入溴乙烷(1.08g)與碳酸鉀(1.38g)，於80℃攪拌2小時。其次，將反應混合物恢復至室溫，加入乙酸乙酯後再以水萃取後，將有機層以無水硫酸鎂乾燥，並餾除溶劑。將殘留物藉由二氧化矽凝膠層析純化，而得到實施例1-117之化合物(收量1.44g)。

實施例2 使2,3,6-三氟異菸酸(5.28g)溶解在亞硫醯氯(30mL)，加熱回流1小時。濃縮此反應物後，使其溶解在乙腈(30mL)，加入3-氯-4-甲基苯胺(5.64g)與吡啶(3.20g)，加熱回流1小時。其次，將反應混合物恢復至室溫，加入乙酸乙酯，再依序以1N鹽酸、1N氫氧化鈉洗淨後，將有機層以無水硫酸鎂乾燥，餾除溶劑。將殘留物藉由二氧化矽凝膠層析純化，而得到實施例1-30之化合物(收量7.70g)。

實施例3 使2,3,6-三氟-4-吡啶甲醇(106mg)溶解在二氯甲烷(8mL)，於該溶液中加入乙醯氯(65mg)，冷卻至0℃，再加入N,N-二異丙基乙基胺(130mg)，於室溫進行終夜攪拌。其次，餾除溶劑後，使其溶解在二乙基醚，依序以飽和碳酸鈉、2%鹽酸、飽和食鹽水洗淨，將有機層以無水硫酸鎂乾燥。將溶劑以蒸發器餾除後，將殘留物藉由二氧化矽凝膠層析純化，而得到實施例3-1之化合物(收量63.2mg)。

實施例4 使2,6-二氟異菸酸(50mg)溶解在氯仿(3.1mL)，於該溶液中加入苯胺(29μL)與1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽(65mg)、4-二甲基胺基吡啶(觸媒量)，於室溫攪拌3小時。其次，於反應混合物加入水再以乙酸乙酯萃取後，依序以飽和氯化銨與飽和碳酸氫鈉洗淨。將有機層以無水硫酸鈉乾燥，餾除溶劑。將殘留物藉由二氧化矽凝膠層析純化，而得到實施例1-143之化合物(收量66.3mg)。

實施例5 使2,3,6-三氟異菸酸(30mg)溶解在氯仿(3.1mL)，於該溶液中加入乙二胺(6.0μL)、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽(38mg)、1-羥基苯并三唑(27mg)、三乙基胺(30μL)，並於室溫進行終夜攪拌。再度加入1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽(38mg)、1-羥基苯并三唑(27mg)，於室溫攪拌3小時。其次，於反應混合物加入水，再以乙酸乙酯萃取後，依序以飽和氯化銨與飽和碳酸氫鈉洗淨。將有機層以無水硫酸鈉乾燥，餾除溶劑。將殘留物藉由二氧化矽凝膠層析純化，而得到實施例1-150之化合物(收量20.1mg)。

實施例6 使2,3,6-三氟異菸酸(100mg)溶解在N,N-二甲基甲醯胺(5.6mL)，加入2-氯乙基胺鹽酸鹽(79mg)、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽(128mg)、1-羥基苯并三唑(92mg)、三乙基胺(101μL)，於室溫攪拌3小時。其次，於反應混合物加入水，再以乙酸乙酯萃取後，依序以飽和氯化銨與飽和碳酸氫鈉洗淨。將有機層以無水硫酸鈉乾燥，餾除溶劑，將殘留物藉由二氧化矽凝膠層析純化，而得到N-(2-氯乙基)-2,3,6-三氟異菸鹼醯胺(收量100mg)。

使於上述所得之N-(2-氯乙基)-2,3,6-三氟異菸鹼醯胺(20mg)溶解在四氫呋喃(8.4mL)，冰冷下加入55%氫化鈉(3.8mg)，攪拌3小時。其次，於反應混合物加入水，再以乙酸乙酯萃取後，將有機層以無水硫酸鈉乾燥，餾除溶劑。將殘留物藉由二氧化矽凝膠層析純化，而得到實施例4-2之化合物(收量16mg)。

實施例7 使2,6-二氟異菸酸(80mg)溶解在乙腈(1mL)，於該溶液中加入環己基醇(50mg)與1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽(96mg)、4-二甲基胺基吡啶(61mg)，於室溫攪拌24小時。其次，於反應混合物加入水，再以乙酸乙酯萃取後，依序以飽和碳酸氫鈉水溶液與飽和氯化鈉水溶液洗淨。將有機層以無水硫酸鈉乾燥，餾除溶劑。將殘留物藉由Preparative TLC純化，而得到實施例1-205之化合物(收量42mg)。

實施例8 使2,3,6-三氟異菸酸(177mg、1.0mmol)溶解在二氯乙烷，於該溶液中加入亞硫醯氯(1mL)，使其加熱回流並攪拌2小時。將反應物以蒸發器餾除溶劑後，加入硝基甲烷(3mL)與1-甲基吡咯(54mg、0.67mmol)、三氟甲烷磺酸鋅(II)(24mg、0.066mmol)，於室溫進行終夜攪拌。於反應混合物加入碳酸氫鈉後，再加入水以氯仿萃取。將有機層以無水硫酸鈉乾燥，將溶劑以蒸發器餾除，將殘留物藉由二氧化矽凝膠層析(移動相：己烷/乙酸乙酯=1/1(體積比))純化後，再以己烷洗淨，而得到化合物2-2(收量44mg)。

[實施例9] 使2,6-二氟異菸酸(50mg)溶解在氯仿(3.1mL)，加入苯胺(29μL)及1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽(65mg)、4-二甲基胺基吡啶(觸媒量)，於室溫攪拌3小時。其次，於反應混合物加入水，再以乙酸乙酯萃取後，依序以飽和氯化銨、飽和碳酸氫鈉、食鹽水洗淨。將有機層以無水硫酸鈉乾燥後，餾除溶劑，將殘留物藉由二氧化矽凝膠層析(移動相：己烷/乙酸乙酯=50/1～8/1)純化，而得到2,6-二氟異煙鹼苯胺化物66.3mg。

使上述所得之2,6-二氟異煙鹼苯胺化物(50mg)溶解在四氫呋喃(1.9mL)，加入55%氫化鈉(16mg)，再於室溫攪拌15分鐘。對此混合溶液加入苯甲醯氯(44μL)，再於室溫攪拌2小時後，於反應溶液加入水再以乙酸乙酯萃取。將有機層以無水硫酸鈉乾燥後，餾除溶劑，將殘留物藉由二氧化矽凝膠層析(移動相：己烷/乙酸乙酯=25/1)純化，而得到實施例5-5之化合物(收量27mg)。

依據實施例1～9之方法，製造下述表20～45所示之式(2”)表示之實施例1-1～實施例1-260之化合物。又，製造下述表46所示之式(3’)表示之實施例2-1～實施例2-5之化合物。又，製造下述表47所示之式(4”)表示之實施例3-1、實施例3-2之化合物。又，製造下述表48所示之式(5”)表示之實施例4-1～實施例4-4之化合物。又，製造下述表49所示之式(6”)表示之實施例5-1～實施例5-9之化合物。

與實施例1～9所得之化合物一起將式(2”)、(3’)、(4”)、(5”)及(6”)表示之各化合物的MS、IR、¹ H-NMR的數據示於表20～49。尚，作為¹ H-NMR(400MHz、500MHz或600MHz)之測定溶劑，於實施例1-8、實施例1-69、實施例1-175、實施例1-176及實施例4-2之化合物使用重丙酮，於實施例1-93之化合物使用重氯仿：重甲醇=1：1，於其以外之實施例化合物使用重氯仿。MS以ESI-MS法測定。IR以KBr法測定。

將式(2”)表示之實施例1-1～實施例1-260之化合物示於表20～45。

將式(3’)表示之實施例2-1～實施例2-5之化合物示於表46。

將式(4”)表示之實施例3-1及實施例3-2之化合物示於表47。

將式(5”)表示之實施例4-1～實施例4-4之化合物示於表48。

將式(6”)表示之實施例5-1～實施例5-9之化合物示於表49。

實施例9 ＜對於小黃瓜露菌病之活性＞將以成為0.4mg/mL的方式調製之下述實施例化合物的丙酮溶液以水稀釋成10倍，並供於試驗。於栽培在植栽盆之1葉期的小黃瓜(品種：四葉)之根頭，各自土壤灌注每一植栽盆5mL之前述稀釋液。於處理7天後，噴霧接種調製成5×10⁴ 個/mL之小黃瓜露菌病菌(Pseudoperonospora cubensis：卵菌類)之胞子懸濁液，於濕室(溫度25℃、濕度100%)靜置24小時。然後，於溫室內栽培，於接種7天後將第2葉之病斑面積率依據下述之指數進行調查。將此指數為基礎算出發病度，從所得之發病度藉由下述之數式算出防除價。指數 (0～5) 0：無病斑 1：病斑面積率未滿5% 2：病斑面積率5%以上、未滿25% 3：病斑面積率25%以上、未滿50% 4：病斑面積率50%以上、未滿80% 5：病斑面積率80%以上發病度=((5×指數5之個體數)+(4×指數4之個體數)+(3×指數3之個體數)+(2×指數2之個體數)+(1×指數1之個體數))/調查個體數/5×100 防除價=((無處理區的發病度-處理區的發病度)/無處理區的發病度)×100

下述實施例化合物表示70以上之防除價，確認出對於小黃瓜露菌病之防除效果。 1-117、1-134、1-135、1-143、1-218、4-2

實施例10 ＜對於小黃瓜露菌病之活性＞將以成為1mg/mL的方式調製之下述實施例化合物的丙酮溶液以水稀釋成10倍，並供於試驗。於栽培在植栽盆之1葉期的小黃瓜(品種：四葉)，各自散布每一植栽盆1mL之前述稀釋液。於散布7天後，噴霧接種調製成5×10⁴ 個/mL之小黃瓜露菌病菌(Pseudoperonospora cubensis：卵菌類)之胞子懸濁液，於濕室(溫度25℃、濕度100%)靜置24小時。然後，於溫室內栽培，於接種7天後將第2葉之病斑面積率依據下述之指數進行調查。將此指數為基礎算出發病度，從所得之發病度藉由下述之數式算出防除價。指數 (0～5) 0：無病斑 1：病斑面積率未滿5% 2：病斑面積率5%以上、未滿25% 3：病斑面積率25%以上、未滿50% 4：病斑面積率50%以上、未滿80% 5：病斑面積率80%以上發病度=((5×指數5之個體數)+(4×指數4之個體數)+(3×指數3之個體數)+(2×指數2之個體數)+(1×指數1之個體數))/調查個體數/5×100 防除價=((無處理區的發病度-處理區的發病度)/無處理區的發病度)×100

下述實施例化合物表示70以上之防除價，確認出對於小黃瓜露菌病之防除效果。 1-143、1-218

實施例11 ＜對於蕃茄疫病之活性＞針對實施例化合物1-135及1-168，將以成為1mg/mL的方式調製之丙酮溶液以水稀釋成10倍，並供於試驗。於栽培在植栽盆之第一花房形成期的蕃茄(品種：Tiny Tim)，各自散布每一植栽盆5mL之前述稀釋液。於散布7天後，噴霧接種調製成1×10⁴ 個/mL之疫病菌(Phytophthora infestans：卵菌類)之胞子懸濁液，於濕室(溫度21℃、濕度100%)靜置1晩。然後，於溫室內栽培，於接種4天後將散布後展開之葉的病斑面積率依據下述之指數進行調查。將此指數為基礎算出發病度，從所得之發病度藉由下述之數式算出防除價。指數 (0～5) 0：無病斑 1：病斑面積率未滿5% 2：病斑面積率5%以上、未滿25% 3：病斑面積率25%以上、未滿50% 4：病斑面積率50%以上、未滿80% 5：病斑面積率80%以上發病度=((5×指數5之葉數)+(4×指數4之葉數)+(3×指數3之葉數)+(2×指數2之葉數)+(1×指數1之葉數))/調查葉數/5×100 防除價=((無處理區的發病度-處理區的發病度)/無處理區的發病度)×100

下述實施例化合物表示50以上之防除價，確認出對於蕃茄疫病之防除效果。 1-135、1-168

實施例12 ＜對於葡萄露菌病之活性＞針對實施例化合物1-135及1-168，分別依據製劑例1，調製水合劑後，以水稀釋成1000倍，來調製散布液。在自然發生葡萄露菌病之苗圃實施試驗。對開花期之葡萄(品種：甲州)2次，將經調製之前述散布液以1L/樹的液量散布。於第3次，將經調製之前述散布液以2L/樹的液量散布。從第3次之散布，於10天後將葉之病斑依據下述之指數進行調查。將此指數為基礎算出發病度，從所得之發病度藉由下述之數式算出防除價。指數 (0～10) 0：無病斑 1：病斑面積率未滿10% 2：病斑面積率10%以上、未滿20% 3：病斑面積率20%以上、未滿30% 4：病斑面積率30%以上、未滿40% 5：病斑面積率40%以上、未滿50% 6：病斑面積率50%以上、未滿60% 7：病斑面積率60%以上、未滿70% 8：病斑面積率70%以上、未滿80% 9：病斑面積率80%以上、未滿90% 10：病斑面積率90%以上發病度=((10×指數10之葉數)+(9×指數9之葉數)+(8×指數8之葉數)+(7×指數7之葉數)+(6×指數6之葉數)+(5×指數5之葉數)+(4×指數4之葉數)+(3×指數3之葉數)+(2×指數2之葉數)+(1×指數1之葉數))/調查葉數/10×100 防除價=((無處理區的發病度-處理區的發病度)/無處理區的發病度)×100

實施例化合物1-135及1-168表示65以上之防除價，確認出對於葡萄露菌病之防除效果。

實施例13 ＜對於厚皮甜瓜蔓割病之活性＞將以成為0.5mg/mL的方式調製之下述實施例化合物的丙酮溶液以水稀釋成10倍，並供於試驗。於栽培在植栽盆之子葉期的厚皮甜瓜(品種：黃金厚皮甜瓜)之根頭，土壤灌注每一植栽盆3mL。於處理隔天，灌注接種調製成5×10⁷ 個/mL之厚皮甜瓜蔓割病菌(Fusarium oxysporum f.sp melonis)之酵母樣細胞(bud cell)懸濁液。然後，於溫室內栽培，於接種28天後依據下述之指數進行調查。將此指數為基礎算出發病度，從所得之發病度藉由下述之數式算出防除價。指數(0～2) 0：無病斑 1：本葉或莖之黃化 2：枯死發病度=((2×指數2之個體數)+(1×指數1之個體數))/調查個體數/2×100 防除價=((無處理區的發病度-處理區的發病度)/無處理區的發病度)×100

下述實施例化合物表示60以上之防除價，確認出對於厚皮甜瓜蔓割病之防除效果。 1-30、1-41、1-98、1-126、1-134、1-135、1-139、1-143、1-218、3-1、3-2、4-2、4-4

實施例14 ＜對於厚皮甜瓜蔓割病之活性＞將以成為0.25mg/mL的方式調製之下述實施例化合物的丙酮溶液以水稀釋成10倍，並供於試驗。於栽培在植栽盆之1葉期的厚皮甜瓜(品種：黃金厚皮甜瓜)之根頭，土壤灌注每一植栽盆3mL。於處理7天後，定植在厚皮甜瓜蔓割病菌(Fusarium oxysporum f.sp melonis)之培養物與培土的混合土(質量比1：9)。然後，於溫室內栽培，於定植28天後依據下述之指數進行調查。將此指數為基礎算出發病度，從所得之發病度藉由下述之數式算出防除價。指數(0～2) 0：無病斑 1：本葉或莖之黃化 2：枯死發病度=((2×指數2之個體數)+(1×指數1之個體數))/調查個體數/2×100 防除價=((無處理區的發病度-處理區的發病度)/無處理區的發病度)×100

下述實施例化合物表示60以上之防除價，確認出對於厚皮甜瓜蔓割病之防除效果。 1-131、1-134、1-135、1-136、1-137、1-138、1-143、1-144、1-154、1-161、1-162、1-163、1-168、1-170、1-173、1-174、1-175、1-176、1-182、1-183、1-184、1-185、1-186、1-187、1-188、1-189、1-191、1-198、1-199、1-200、1-201、1-203、1-204、1-205、1-206、1-207、1-208、1-209、1-210、1-211、1-212、1-213、1-214、1-216、1-218、1-219、1-220、1-221、1-223、1-224、5-1、5-2、5-3、5-4、5-6、5-7、5-9

實施例15 ＜對於厚皮甜瓜蔓割病之活性＞將以成為0.15mg/mL的方式調製之下述實施例化合物的丙酮溶液以水稀釋成10倍，並供於試驗。於栽培在植栽盆之1葉期的厚皮甜瓜(品種：黃金厚皮甜瓜)之第一本葉，散布0.5mL。於處理7天後，定植在厚皮甜瓜蔓割病菌(Fusarium oxysporum f.sp melonis)之培養物與培土的混合土(質量比1：9)。然後，於溫室內栽培，於定植28天後依據下述之指數進行調查。將此指數為基礎算出發病度，從所得之發病度藉由下述之數式算出防除價。指數(0～2) 0：無病斑 1：本葉或莖之黃化 2：枯死發病度=((2×指數2之個體數)+(1×指數1之個體數))/調查個體數/2×100 防除價=((無處理區的發病度-處理區的發病度)/無處理區的發病度)×100

下述實施例化合物表示60以上之防除價，確認出對於厚皮甜瓜蔓割病之防除效果。 1-134、1-218、4-2

實施例16 ＜對於小黃瓜苗立枯病之活性＞將以成為0.5mg/mL的方式調製之下述實施例化合物的丙酮溶液以水稀釋成10倍，並供於試驗。於栽培在植栽盆之子葉期的小黃瓜(品種：四葉)之根頭，土壤灌注每一植栽盆3mL。於處理1天後，定植在小黃瓜苗立枯病菌(Pythium ultimum var. ultimum)培養物與培土的混合土(質量比1：9)。然後，於溫室內栽培，於定植15天後依據下述之指數進行調查。將此指數為基礎算出發病度，從所得之發病度藉由下述之數式算出防除價。指數(0～6) 0：無發病 1：根球形成80%以上 2：根球形成未滿80%～50% 3：根球形成未滿50%～25% 4：根球形成未滿25% 5：無根球形成 6：枯死發病度=((6×指數6之個體數)+(5×指數5之個體數)+(4×指數4之個體數)+(3×指數3之個體數)+(2×指數2之個體數)+(1×指數1之個體數))/調查個體數/6×100 防除價=((無處理區的發病度-處理區的發病度)/無處理區的發病度)×100

下述實施例化合物表示50以上之防除價，確認出對於小黃瓜苗立枯病之防除效果。 1-189、1-209

實施例17 ＜對於白菜尻腐病之活性＞將以成為0.5mg/mL的方式調製之下述實施例化合物的丙酮溶液以水稀釋成10倍，並供於試驗。於栽培在植栽盆之本葉3葉期的白菜(品種：無雙)之根頭，土壤灌注每一植栽盆3mL。於處理7天後，定植在白菜尻腐病菌(Rhizoctonia solani)培養物與培土的混合土(質量比1：9)。然後，於溫室內栽培，於定植15天後依據下述之指數進行調查。將此指數為基礎算出發病度，從所得之發病度藉由下述之數式算出防除價。指數(0～6) 0：無發病 1：根球形成80%以上 2：根球形成未滿80%～50% 3：根球形成未滿50%～25% 4：根球形成未滿25% 5：無根球形成 6：枯死發病度=((6×指數6之個體數)+(5×指數5之個體數)+(4×指數4之個體數)+(3×指數3之個體數)+(2×指數2之個體數)+(1×指數1之個體數))/調查個體數/6×100 防除價=((無處理區的發病度-處理區的發病度)/無處理區的發病度)×100

下述實施例化合物表示50以上之防除價，確認出對於白菜尻腐病之防除效果。 1-30、1-41、1-117、1-189、1-193、1-197

實施例18 ＜對於萵苣根腐病之活性＞依據製劑例1，調製實施例化合物1-199之水合劑。將此水合劑以水稀釋成5000倍，對栽培在220穴紙植栽盆之播種20日後之萵苣(品種：Raptor)灌注2L，隔天定植在萵苣根腐病自然發生之苗圃。於定植44天後依據下述之指數進行調查，算出發病度。從所得之發病度藉由下述之數式算出防除價。指數(0～3) 0：無褐變 1：維管束的一部分褐變 2：褐變蔓延在冠部的周圍 3：冠部之褐變極度或空洞化，或枯死(導致植株全體之枯死)。發病度=((3×指數3之個體數)+(2×指數2之個體數)+(1×指數1之個體數))/調查個體數/3×100 防除價=((無處理區的發病度-處理區的發病度)/無處理區的發病度)×100

實施例化合物1-199表示50以上之防除價，確認出對於萵苣根腐病之防除效果。

實施例19 ＜對於小黃瓜擬莖點黴根腐病之活性＞於馬鈴薯蔗糖液體培養基植菌小黃瓜擬莖點黴根腐病菌(Phomopsis sclerotioides)，於25℃培養4週。將所得之菌叢以PHYSCOTRON(日音醫理科器械製作所)磨碎，而得到磨碎液。將所得之磨碎液與土壤混合，將此作為擬莖點黴污染土壤。以成為1mg/mL的方式調整經調製之實施例化合物1-199之丙酮溶液。將此以水稀釋成10倍，添加1/5000容量之Neoesterin(展著劑)並定為散布溶液。於栽培在植栽盆之播種1週後之子葉期的小黃瓜(品種：四葉)，散布0.3mL之散布液。於散布1天後將小黃瓜移植在擬莖點黴污染土壤，於溫室內栽培4週後，測定株高。將未移植在擬莖點黴污染土壤之經栽培之小黃瓜的株高定為100時，無處理之小黃瓜的株高為66。另一方面，由於於實施例化合物1-199處理之小黃瓜的株高為97，確認出對於實施例化合物1-199之小黃瓜擬莖點黴根腐病之防除效果。

實施例20 於馬鈴薯蔗糖液體培養基植菌小黃瓜擬莖點黴根腐病菌(Phomopsis sclerotioides)，於25℃培養4週。將所得之菌叢以PHYSCOTRON(日音醫理科器械製作所)磨碎，而得到磨碎液。將所得之磨碎液與土壤混合，將此作為擬莖點黴污染土壤。以成為1mg/mL的方式調整經調製之實施例化合物1-199之丙酮溶液。將此以水稀釋成50倍，並作為灌注溶液。於栽培在植栽盆之播種1週後之子葉期的小黃瓜(品種：四葉)對土壤灌注每一植栽盆5mL之灌注液。於處理1天後，將小黃瓜移植至擬莖點黴污染土壤，於溫室內栽培4週後，測定株高。將未移植在擬莖點黴污染土壤之經栽培之小黃瓜的株高定為100時，無處理之小黃瓜的株高為66。另一方面，由於於實施例化合物1-199處理之小黃瓜的株高為94，確認出對於實施例化合物1-199之小黃瓜擬莖點黴根腐病之防除效果。

實施例21 ＜對於土壤病害的病原真菌之增殖阻礙活性＞將下述實施例化合物以成為12.8mg/mL的方式溶解在DMSO。將培養在馬鈴薯蔗糖液體培養基之小黃瓜苗立枯病菌(Pythium ultimum)、白菜尻腐病菌(Rhizoctonia solani)、厚皮甜瓜蔓割病菌(Fusarium oxysporum)及擬莖點黴根腐病菌(Phomopsis sclerotioides)以PHYSCOTRON(日音醫理科器械製作所)磨碎，於馬鈴薯蔗糖培養基從50倍稀釋至100倍，作為菌液。於1μL之實施例化合物的DMSO溶液加入200μL之菌液，於25℃培養3天後，將菌絲之伸長的阻礙的有無以目視判定。

下述實施例化合物未顯示菌絲之伸長的阻礙。 1-198、1-199

實施例22 將下述實施例化合物以成為12.8mg/mL的方式溶解在DMSO。將培養在馬鈴薯蔗糖液體培養基之小黃瓜苗立枯病菌(Pythium ultimum)以PHYSCOTRON(日音醫理科器械製作所)磨碎，於馬鈴薯蔗糖培養基從50倍稀釋至100倍，作為菌液。於1μL之實施例化合物的DMSO溶液加入200μL之菌液，於25℃培養3天後，將菌絲之伸長的阻礙的有無以目視判定。

下述實施例化合物未顯示菌絲之伸長的阻礙。 1-39、1-53、1-64、4-2

實施例23 ＜對於卵菌類之增殖阻礙活性＞將下述實施例化合物以成為12.8mg/mL的方式溶解在DMSO。將培養在馬鈴薯蔗糖液體培養基之小黃瓜灰色疫病菌(Phytophthora capsici)以PHYSCOTRON(日音醫理科器械製作所)磨碎，於馬鈴薯蔗糖培養基從50倍稀釋至100倍，作為菌液。於1μL之實施例化合物的DMSO溶液加入200μL之菌液，於25℃培養3天後，將菌絲之伸長的阻礙的有無以目視判定。

下述實施例之化合物未顯示菌絲之伸長的阻礙。 1-39、1-53、1-64、1-131、1-134、1-135、1-137、1-138、1-139、1-143、1-168、1-193、1-198、1-199、1-218、1-220、4-2、4-4、5-6

製劑例1 混合粉碎實施例化合物10質量份、月桂基硫酸鹽2質量份、聚氧乙烯烷基醚2質量份、木質素磺酸鹽3質量份、白碳4質量份及黏土79質量份，而得到水合劑。 [產業上之可利用性]

根據本發明，可提供一種植物病害防除方法。本發明之植物病害防除劑具有優異之抵抗性誘導活性，對植物病害(尤其是因卵菌類導致之病害或土壤病害)之防除有用。

Claims

一種植物病害防除劑，其特徵為含有下述式(1)表示之化合物作為有效成分，
式(1)中，X¹ 及X⁴ 雖可相同亦可相異，表示氫原子、氟原子、氯原子或三氟甲基，但X¹ 及X⁴ 中之任一個表示氟原子或三氟甲基，X² 及X³ 可相同亦可相異為氫原子、氟原子、氯原子或甲基，惟，X¹ 、X² 及X⁴ 中之任一個表示氟原子時，其他2個中之任1個並未表示氫原子， Xa為下述式(2)、(3)、(4)、(5)或(6)表示之基，
式(2)中，J表示氧原子或硫原子， A為可被選自由下述C群的基、巰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基及N-tert-丁氧基羰基胺基所構成之群組中之1～3個基取代之碳數1～12之烷基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之烯基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之炔基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基羰基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷氧基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基磺醯基、可被選自由下述D群的基、苄基、苯基及苯氧基所構成之群組中之1～4個基取代之苯基羰基、可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之苯基磺醯基、可被選自由下述D群的基、苯氧基及苄基所構成之群組中之1～5個基取代之苯基、 5,6,7,8-四氫萘基、萘基、可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之雜環基，或下述式(2A)表示之基，
式(2A)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 與在前述式(1)之定義相同， A為前述式(2A)表示之基時，Q為式：-O-(CH₂ )n-O-表示之2價基、式：-NH-(CH₂ )n-O-表示之2價基、式：-NH-(CH₂ )n-NH-表示之2價基、式：-O-CH₂ -CH=CH-CH₂ -O-表示之2價基、式：-NH-CH₂ -CH=CH-CH₂ -O-表示之2價基、式：-NH-CH₂ -CH=CH-CH₂ -NH-表示之2價基、環己烷-1,4-二基二氧基、環己烷-1,4-二基二胺基、式：-NH-(環己烷-1,4-二基)-O-表示之2價基、1,3-苯二胺基、1,4-苯二胺基、1,4-伸苯基二氧基、式：-NH-(1,4-伸苯基)-O-表示之2價基，或下述式(2B)表示之2價基，n表示2～8之整數，
前述式(2B)中，Gb為氧原子、硫原子或式：-SO₂ -表示之2價基， A並非前述式(2A)表示之基時，Q為氧原子、硫原子、式：-NH-表示之2價基或式：-N(CH₃ )-表示之2價基，式(3)中，Aa表示哌啶-1-基、1-甲基-1-1H-吡咯-2-基、嗎啉-4-基、吲哚啉-1-基、苯并異噻唑-3(2H)-酮-1,1-二氧化物-2-基、哌嗪-1-基、吖呾-1-基、2,5-二氧代吡咯啶-1-基、3-氧代異噻唑-2(3H)-基、苯并[d]異噻唑-2(3H)-基、1,1-二氧代-3-氧代苯并[d]異噻唑-2(3H)-基、5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪-2-基、1H-吡咯-2-基或異吲哚啉-2-基，式(4)中，Qb表示氧原子、硫原子、式：-NH-表示之2價基或式：-N(CH₃ )-表示之2價基， Ab表示氫原子、可被選自由下述C群的基、甲氧基羰基及N-tert-丁氧基羰基胺基所構成之群組中之1～3個基取代之碳數1～10之烷基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之烯基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之炔基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基羰基、苯基羰基，或可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之雜環基，式(5)中，m表示1～3之整數，Z表示氫原子、鹵素原子或甲基，式(6)中，Ja、Jb可相同或相異表示氧原子或硫原子， G表示可被選自由下述C群的基、巰基、甲氧基羰基及N-tert-丁氧基羰基胺基所構成之群組中之1～3個基取代之碳數1～12之烷基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之烯基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之炔基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基羰基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷氧基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基磺醯基、可被選自由下述D群的基、苄基、苯基及苯氧基所構成之群組中之1～4個基取代之苯基羰基、可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之苯基磺醯基、可被選自由下述D群的基、苯氧基及苄基所構成之群組中之1～5個基取代之苯基、 5,6,7,8-四氫萘基、萘基，或可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之雜環基， Ad表示可被選自由下述C群的基、巰基、甲氧基羰基及N-tert-丁氧基羰基胺基所構成之群組中之1～3個基取代之碳數1～12之烷基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之烯基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數2～8之炔基、可被選自下述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷氧基、可被選自由下述D群的基、苯氧基及苄基所構成之群組中之1～5個基取代之苯基、 5,6,7,8-四氫萘基、萘基，或可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之雜環基，前述雜環基為選自下述E群中之基， C群為由鹵素原子、羥基、胺基、氰基、5-甲基-1,3-二氧呃-2-酮-4-基、異噻唑-5-基、苯基羰基、可被選自下述D群的基中之1～3個基取代之吡啶基，及可被選自下述D群的基中之1～4個基取代之苯基所構成之群組， D群為由鹵素原子、羥基、胺基、二甲基胺基、乙醯胺基、甲硫基、甲基磺醯基、可被1～3個鹵素原子取代之碳數1～6之烷基、可被1～3個鹵素原子取代之碳數1～4之烷氧基、碳數1～4之烷基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苄基胺基羰基、乙醯氧基、硝基及氰基所構成之群組， E群為由吡啶基、噻唑基、吡嗪基、噠嗪基、異噁唑基、嘧啶基、苯并咪唑基、噻吩基、呋喃基、苯并噁嗪基、2,3-二氫苯并[b][1,4]二噁英-6-基、二氫噻唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并異噻唑-3(2H)-酮-1,1-二噁二基、二苯并呋喃基、異噻唑基及三唑基所構成之群組。
如請求項1之植物病害防除劑，其中，前述式(1)中，X¹ 、X² 、X³ 及X⁴ 為氫原子或氟原子。
如請求項2之植物病害防除劑，其中，前述式(1)中，X¹ 及X⁴ 表示氟原子，X² 或X³ 為氫原子。
如請求項2之植物病害防除劑，其中，前述式(1)中，X¹ 及X⁴ 表示氟原子，X² 及X³ 為氫原子。
如請求項1之植物病害防除劑，其中，前述式(1)中，X^a 為前述式(2)表示之基，前述式(2)中，J為氧原子。
如請求項1之植物病害防除劑，其中，前述式(1)中，X^a 為前述式(2)表示之基，前述式(2)中，Q為式：-NH-表示之2價基。
如請求項1之植物病害防除劑，其中，前述式(1)中，X^a 為前述式(2)表示之基，前述式(2)中，Q為氧原子。
如請求項1之植物病害防除劑，其中，前述式(1)中，X^a 為前述式(2)表示之基，前述式(2)中，A為可被選自前述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～8之烷基羰基、可被選自前述C群的基中之1～3個基取代之碳數1～4之烷氧基、可被選自由前述D群的基、苄基、苯基及苯氧基所構成之群組中之1～4個基取代之苯基羰基、可被選自前述D群的基中之1～4個基取代之苯基磺醯基，或可被選自由前述D群的基、苯氧基及苄基所構成之群組中之1～5個基取代之苯基。
如請求項1之植物病害防除劑，其中，前述式(1)中，X^a 為前述式(6)表示之基，前述式(6)中，Ja及Jb為氧原子。
一種植物病害防除方法，其特徵為使如請求項1～9中任一項所記載之植物病害防除劑與植物體或種子接觸，或含有在栽培床。