TW202000684A - 作為穩定劑之3-苯基-苯并呋喃-2-酮二磷酸酯衍生物 - Google Patents

Abstract

本發明係關於一種組合物，其包含對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料及式I-P、I-O或I-M化合物 s

Description

作為穩定劑之3-苯基-苯并呋喃-2-酮二磷酸酯衍生物

本發明係關於一種組合物，其包含待穩定之有機材料及作為穩定劑之3-苯基-苯并呋喃-2-酮二磷酸酯衍生物的特定群。其他實施例為一種用於藉由3-苯基-苯并呋喃-2-酮二磷酸酯衍生物之特定群保護有機材料之方法、一種將該衍生物之特定群用於穩定的用途、一種3-苯基-苯并呋喃-2-酮二磷酸酯衍生物之特定群、一種包含該衍生物之特定群的添加劑組合物、用於製造該等衍生物之特定群及所涉及之中間物的方法。

WO 80/01566 A揭示了作為穩定劑之苯并呋喃-2-酮或吲哚啉-2-酮衍生物。

US 5428162尤其揭示了一種作為穩定劑之經二(C₁ -C₆ 烷基)膦酸酯基取代的3-苯基-3H-苯并呋喃-2-酮衍生物，例如所描繪之化合物第120號(= 2-二乙氧基膦醯基乙酸2-[4-(5-甲基-2-側氧基-3H-苯并呋喃-3-基)苯氧基]乙酯)：

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WO 99/03915 A 揭示了用作聚合物穩定劑之具有3-苯基-苯并呋喃-2-酮之基礎結構的二亞磷酸酯與內酯之摻合物。

WO 2016/020322 A揭示了作為穩定劑，尤其用於使聚合物穩定化之3-苯基-苯并呋喃-2-酮二亞磷酸酯衍生物。此等衍生物之實例為如所描繪之化合物(102)：

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雖然存在許多商用穩定劑且描述了顯著更多的穩定劑化學類別，但仍然需要其他穩定劑。在作為穩定劑防止待穩定材料降解的效能方面之外，另一態樣為作為穩定劑施加之前穩定劑自身的穩定性，例如其作為材料的儲存穩定性及操作簡易性。關於磷基穩定劑，在其添加至待穩定材料之前其自身針對潮濕條件的穩定性通常為一個難題。例如，水解穩定性為聚合物生產設施的重要因素。 在全世界聚合物生產設施相對常見的炎熱及潮濕環境(美國墨西哥灣沿岸；新加坡；中東等)中，具有水解穩定性之穩定劑係至關重要的，其不僅為了預期的穩定活性，且亦為了使產物保持呈自由流動粉末或顆粒形式。工業中眾所周知，經水解之亞磷酸酯非常難以處理且其中一些甚至會變成吸濕材料。由於與亞磷酸酯水解相關的酸性副產物，水解材料亦可對聚合物之熔融處理設備具有腐蝕性。對於一些亞磷酸酯穩定劑，在商業上常常施用水解抑制劑(諸如在0.5重量%至1重量%之間的三異丙醇胺)。因此關注磷基穩定劑，其展示出防止在潮濕條件下水解的相對穩定性。水解通常會導致原本自由流動的材料變得黏稠，且因此對工業環境中向待穩定之有機材料添加穩定劑的能力造成不利影響。獨立於作為材料之儲存穩定性及操作簡易性，亦關注磷基穩定劑，其即使暴露於潮濕條件，依然保持其穩定活性或至少相較於相關的磷基穩定劑未損失相同程度之穩定活性。此外，由於水解穩定劑的酸性(基於磷之酸)，水解穩定劑可伴隨黑斑對待穩定的有機材料造成不利影響。

現已發現，苯并呋喃-2-酮二磷酸酯衍生物之特定群適用於針對熱、光及/或氧化引起之降解穩定化有機材料。

本發明係關於一種組合物，其包含 a)對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料，及 b)式I-P、I-O或I-M化合物

， 其中 R^1P 表示子式II-P、II-O或II-M中之一者

， R^1O 表示子式II-O或II-M中之一者，或 R^1M 表示子式II-M； R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^P2 、R^P3 、R^P5 及R^P6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O1 、R^O2 、R^O5 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，及 R^M1 、R^M3 、R^M5 及R^M6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基。

式I-P、I-O或I-M化合物具備至少一個不對稱碳原子，亦即在苯并呋喃-2-酮結構單元之3位置處的碳原子。其他不對稱碳原子可存在於具有至少四個碳原子之烷基取代基中。經四個不同取代基取代之磷原子為不對稱磷原子。本發明係關於所得對映異構體、所得非對映異構體或其混合物。

C₁ -C₈ 烷基為直鏈或分支鏈的且為例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基-乙基、正丁基、1-甲基-丙基、2-甲基-丙基、1,1-二甲基-乙基、正戊基、1-甲基-丁基、3-甲基-丁基、正己基、1-甲基-戊基、2-甲基-戊基、4-甲基-戊基、2-乙基-丁基、正庚基、1-甲基-己基、正辛基、1-甲基-庚基、2-乙基-己基、5,5-二甲基-己基或1,1,3,3-四甲基-丁基。較佳為C₁ -C₄ 烷基或C₈ 烷基，尤其為甲基、乙基、1-甲基-乙基、1-甲基-丙基1,1-二甲基-乙基或1,1,3,3-四甲基-丁基。較佳為C₁ -C₄ 烷基，尤其為甲基、乙基、1-甲基-乙基、1-甲基-丙基1,1-二甲基-乙基且極尤其為甲基、1-甲基-丙基或1,1-二甲基-乙基。

對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料為例如聚合物、寡羥基化合物、蠟、脂肪或礦物油。

聚合物可為天然的、半合成的或合成的。天然聚合物係自天然來源分離而無其他合成改性。合成聚合物不含自天然來源分離之聚合物部分。半合成聚合物含有至少一種天然聚合物部分，其中天然聚合物部分可經合成改性及/或與單體反應來形成半合成聚合物。

聚合物可為熱塑性的，亦即其可在高溫下(例如在135℃至350℃、尤其150℃至340℃範圍內之溫度下)成型為新形式。

共聚物為一種聚合物，其中將至少兩種不同單體共聚合。較佳為共聚物，其中以所有單體之重量計，一種單體之重量含量大於50%。

較佳地，聚合物為一種以下物質，其由經一或多種單體單元類型之序列表徵的分子組成且包含簡單重量多數之含有至少三個單體單元之分子，該等單體單元共價鍵結至至少一個其他單體單元或其他反應物且該聚合物由低於簡單重量多數的具有相同分子量之分子組成。此類分子必須在一定分子量範圍內分佈，其中分子量之差異可主要歸因於單體單元數目之差異。在此定義之情況下，單體單元意謂單體在聚合物內之反應形式。

聚合物之實例為： 1. 單烯烴及二烯烴之聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環烯烴之聚合物，例如環戊烯或降冰片烯之聚合物，聚乙烯(其視情況可交聯)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE)。 可藉由不同方法且尤其藉由以下方法製備之聚烯烴，亦即先前段落中所例示之單烯烴之聚合物，較佳為聚乙烯及聚丙烯： a) 自由基聚合(通常在高壓下且在高溫下)。 b) 使用通常含有元素週期表第4族、第5族、第6族(例如鉻)或第7族之一種或多於一種金屬之催化劑的催化聚合。此等金屬通常具有一種或多於一種配位體，通常為氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基及/或芳基，其可經π-配位或σ-配位。此等金屬錯合物可呈游離形式或固定於基質上，通常固定於活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽上。此等催化劑可溶或不溶於聚合介質中。催化劑自身可用於聚合中或可使用其他活化劑，典型地為金屬烷基化物、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基氧烷，該等金屬為元素週期表第1族、第2族及/或第3族之元素。可宜用其他酯、醚、胺或矽烷基醚基團來改性活化劑。此等催化劑系統通常稱為飛利浦(Phillips)、印第安納標準石油(Standard Oil Indiana)、齊格勒(Ziegler)(-納塔(-Natta))、TNZ (杜邦(DuPont))、茂金屬或單一位點催化劑(SSC)。 2. 1)項下所提及之聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯之混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)及不同類型聚乙烯之混合物(例如LDPE/HDPE)。 3. 單烯烴與二烯烴彼此或與其他乙烯基單體之共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯，如COC)、乙烯/1-烯烴共聚物(其中1-烯烴係原位產生)；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯及諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯之二烯的三元共聚物；及此類共聚物與彼此及與以上1)項中所提及之聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及交替或無規聚伸烷/一氧化碳共聚物及其與其他聚合物(例如聚醯胺)之混合物。 兩種單烯烴之特定共聚物為管級聚丙烯無規共聚物，其可由將大於90重量%的丙烯與低於10重量% (典型地在2重量%與6重量%之間)的乙烯聚合獲得。 4. 包括其氫化改性形式(例如增黏劑)之烴樹脂(例如C₅ -C₉ )及聚伸烷與澱粉之混合物。 來自1.)項至4.)項之均聚物及共聚物可具有包括間規、等規、半等規或非規之任何立體結構；其中較佳為等規聚合物。亦包括立體嵌段聚合物。 5. 聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。 6. 由乙烯基芳族單體衍生之芳族均聚物及共聚物，其包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯之所有異構體(尤其為對乙烯基-甲苯)，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯二苯、乙烯基萘及乙烯基蒽之所有異構體及其混合物。均聚物及共聚物可具有包括間規、等規、半等規或非規在內的任何立體結構；其中較佳為非規聚合物。亦包括立體嵌段聚合物。 6a. 包括前述乙烯基芳族單體及共聚單體之共聚物，其選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二醯亞胺、乙酸乙烯酯及氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/順丁烯二酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；具有高衝擊強度之苯乙烯共聚物與另一聚合物，例如聚丙烯酸酯之混合物、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；及苯乙烯之嵌段共聚物，諸如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 6b. 由6.)項下所提及之聚合物之氫化衍生的氫化芳族聚合物，尤其包括藉由氫化非規聚苯乙烯製備之聚環己基乙烯(PCHE)，通常稱為聚乙烯基環己烷(PVCH)。 6c. 由6a.)項下所提及之聚合物之氫化衍生的氫化芳族聚合物。 均聚物及共聚物可具有包括間規、等規、半等規或非規在內的任何立體結構；其中較佳為非規聚合物。亦包括立體嵌段聚合物。 7. 諸如苯乙烯或α-甲基苯乙烯之乙烯基芳族單體之接枝共聚物，例如苯乙烯於聚丁二烯上、苯乙烯於聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯及丙烯腈(或甲基丙烯腈)於聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯於聚丁二烯上；苯乙烯及順丁烯二酸酐於聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈及順丁烯二酸酐或順丁烯二醯亞胺於聚丁二烯上；苯乙烯及順丁烯二醯亞胺於聚丁二烯上；苯乙烯及丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯於聚丁二烯上；苯乙烯及丙烯腈於乙烯/丙烯/二烯之三元共聚物上；苯乙烯及丙烯腈於聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯上、苯乙烯及丙烯腈於丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，以及其與6)項下所列之共聚物的混合物，例如稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物之共聚物混合物。 8. 含鹵素聚合物，諸如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯之氯化及溴化共聚物(鹵丁基橡膠)、氯化或磺氯化聚乙烯、乙烯及氯化乙烯之共聚物、表氯醇均聚物及共聚物，尤其含鹵素乙烯基化合物之聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯以及其共聚物，諸如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。 9. 由α,β-不飽和酸及其衍生物衍生之聚合物，諸如聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯；經丙烯酸丁酯抗衝擊改性之聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺及聚丙烯腈。 10. 9)項下所提及之單體彼此或與其他不飽和單體之共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷酯或丙烯腈/鹵化乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三元共聚物。 11. 由不飽和醇及胺或其醯基衍生物或縮醛衍生之聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚順丁烯二酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及其與以上1)項中所提及之烯烴之共聚物。 12. 環醚之均聚物及共聚物，諸如聚伸烷二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷或其與雙縮水甘油醚之共聚物。 13. 聚縮醛，諸如聚甲醛及含有環氧乙烷作為共聚單體之彼等聚甲醛；經熱塑性聚胺基甲酸酯、丙烯酸酯或MBS改性之聚縮醛。 14. 聚苯醚及聚苯硫醚，及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚醯胺之混合物。 15. 聚胺基甲酸酯，例如由多元醇及脂族或芳族聚異氰酸酯合成之聚胺基甲酸酯，諸如一方面由以羥基封端之聚醚、聚酯或聚丁二烯且另一方面由脂族或芳族聚異氰酸酯衍生之聚胺基甲酸酯，以及其前驅體。 羥基封端之聚醚為已知的且例如由將環氧化物(諸如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、四氫呋喃、苯乙烯氧化物或表氯醇)在例如BF₃ 存在下自身聚合而製備，或將此等環氧化物單獨或作為混合物或依次與含有反應性氫原子之起始組分(諸如水、醇、氨或胺)進行加成反應來製備，該等起始成分為例如乙二醇、1,3-丙二醇及1,2-丙二醇、三羥甲基丙烷、4,4'-二羥基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或乙二胺。根據本發明蔗糖聚醚亦適合。在諸多情況下，較佳為顯著(以存在於聚醚中之所有OH基團計，至高90重量%)含有第一OH基團之彼等聚醚。此外，由乙烯基聚合物改性之聚醚(如例如在聚醚存在下將苯乙烯與丙烯腈聚合形成)為適合的，如含有OH基團之聚丁二烯。 特定言之，多元醇化合物具有400至10000，尤其800至10000之分子量，且為含有超過一個OH基團，尤其含有2至8個，尤其2至4個OH基團之化合物。 適合的聚異氰酸酯為脂族或芳族，例如二異氰酸伸乙酯、1,4-二異氰酸伸丁酯、1,6-二異氰酸己二酯、1,12-十二烷二異氰酸酯、環丁烷1,3-二異氰酸酯、環己烷1,3-二異氰酸酯及環己烷1,4-二異氰酸酯以及此等異構體之任何所需混合物、1-異氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基環己烷、二異氰酸2,4-六氫甲苯酯及二異氰酸2,6-六氫甲苯酯及此等異構體之任何所需混合物、二異氰酸六氫-1,3-伸苯酯及/或二異氰酸六氫-1,4-伸苯酯、全氫-2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯及/或全氫-4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸1,3-伸苯酯及二異氰酸1,4-伸苯酯、二異氰酸2,4-甲苯酯及二異氰酸2,6-甲苯酯以及此等異構體之任何所需混合物、二苯基甲烷2,4'-二異氰酸酯及/或二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯，1,5-二異氰酸伸萘酯、三苯基甲烷4,4',4"-三異氰酸酯、如藉由苯胺-甲醛縮合繼之以光氣化(phosgenization)獲得之聚苯基-聚亞甲基聚異氰酸酯、異氰酸間異氰酸酯基苯磺醯酯及異氰酸對異氰酸酯基苯磺醯酯、過氯化聚異氰酸芳酯、含有碳化二亞胺基之聚異氰酸酯、含有脲基甲酸酯基之聚異氰酸酯、含有異氰尿酸酯基之聚異氰酸酯、含有胺基甲酸酯基之聚異氰酸酯、含有醯化脲基之聚異氰酸酯、含有縮二脲基之聚異氰酸酯、含有酯基之聚異氰酸酯、上文所提及之異氰酸酯與縮醛的反應產物及含有聚合脂肪酸基團之聚異氰酸酯。 亦可採用原樣或溶解於上述聚異氰酸酯中之一者或多者中的含異氰酸酯基之蒸餾殘餘物，其可在異氰酸酯之工業製備過程中獲得。此外，可使用上述聚異氰酸酯之任何所需混合物。 較佳為二異氰酸2,4-甲苯酯及二異氰酸2,6-甲苯酯及此等異構體之任何所需混合物(「TDI」)、如由苯胺-甲醛縮合繼之以光氣化製備之聚苯基-聚亞甲基-聚異氰酸酯(「粗製MDI」)或含有碳化二亞胺基、胺基甲酸酯基、脲基甲酸酯基、異氰尿酸酯基、脲基或縮二脲基之聚異氰酸酯(「經改性之聚異氰酸酯」)。 聚胺基甲酸酯可為均質聚胺基甲酸酯或多孔的。 16. 由二胺及二羧酸衍生及/或由胺基羧酸或相應內醯胺衍生之聚醯胺及共聚醯胺，例如聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚醯胺11、聚醯胺12、以間二甲苯二胺及己二酸為起始材料之芳族聚醯胺；由己二胺及間苯二甲酸或/及對苯二甲酸製備且具有或不具有作為改性劑之彈性體的聚醯胺，例如聚2,4,4,-三甲基六亞甲基對苯二甲醯胺或聚間伸苯基間苯二甲醯胺；以及前述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或以化學方式鍵結或接枝的彈性體之嵌段共聚物；或與聚醚，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇之嵌段共聚物；以及經EPDM或ABS改性之聚醯胺或共聚醯胺；及在加工期間(RIM聚醯胺系統)縮合之聚醯胺。 17. 聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺-醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚乙內醯脲及聚苯并咪唑。 18. 由二羧酸及二醇及/或由羥基羧酸或相應內酯或丙交酯衍生之聚酯，例如聚對苯二甲酸伸乙酯、聚對苯二甲酸伸丁酯、聚對苯二甲酸1,4-二羥甲基環己烷酯、聚萘二甲酸伸烷酯及聚羥基苯甲酸酯，以及由羥基封端之聚醚衍生之共聚醚酯，以及經聚碳酸酯或MBS改性之聚酯。共聚酯可包含例如(但不限於)聚丁二酸伸丁酯/對苯二甲酯、聚己二酸伸丁酯/對苯二甲酸酯、聚己二酸四亞甲酯/對苯二甲酸酯、聚丁二酸伸丁酯/己二酸酯、聚丁二酸伸丁酯/碳酸酯、聚-3-羥基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羥基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物。此外，脂族聚酯可包含例如(但不限於)聚(羥基烷酸酯)類，特定言之，聚(丙內酯)、聚(丁內酯)、聚(特戊內酯)、聚(戊內酯)及聚(己內酯)，聚丁二酸伸乙酯、聚丁二酸伸丙酯、聚丁二酸伸丁酯、聚丁二酸伸己酯、聚己二酸伸乙酯、聚己二酸伸丙酯、聚己二酸伸丁酯、聚己二酸伸己酯、聚乙二酸伸乙酯、聚乙二酸伸丙酯、聚乙二酸伸丁酯、聚乙二酸伸己酯、聚癸二酸伸乙酯、聚癸二酸伸丙酯、聚癸二酸伸丁酯及聚乳酸(PLA)以及經聚碳酸酯或MBS改性之相應聚酯。術語「聚乳酸(PLA)」表示較佳聚-L-丙交酯及其與其他聚合物之摻合物或合金中任一者的均聚物；乳酸或丙交酯與諸如羥基-羧酸，例如乙醇酸、3-羥基-丁酸、4-羥基-丁酸、4-羥基-戊酸、5-羥基-戊酸、6-羥基-己酸及其環狀形式的其他單體之共聚合物；術語「乳酸」或「丙交酯」包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物及二聚體，亦即L-丙交酯、D-丙交酯、內消旋丙交酯及其任何混合物。 19. 聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。 20. 聚酮。 21. 聚碸、聚醚碸及聚醚酮。 22. 一方面由醛且另一方面由酚、脲及三聚氰胺衍生之交聯聚合物，諸如酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂及三聚氰胺/甲醛樹脂。 23. 乾性及非乾性醇酸樹脂。 24. 由飽和及不飽和二羧酸與多元醇之共聚酯及作為交聯劑之乙烯基化合物衍生的不飽和聚酯樹脂，以及其低可燃性的含鹵素改性形式。 25. 由例如環氧丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯或丙烯酸聚酯的經取代之丙烯酸酯衍生之可交聯丙烯酸類樹脂。 26. 與三聚氰胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯之醇酸樹脂、聚酯樹脂及丙烯酸酯樹脂。 27. 由脂族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合物衍生之交聯環氧樹脂，例如雙酚A及雙酚F之二縮水甘油醚產物，其在具備或不具備促進劑之情況下與諸如酐或胺之慣用硬化劑交聯。 28. 天然聚合物，諸如纖維素、橡膠、明膠及其經化學改性之同源衍生物，例如乙酸纖維素、丙酸纖維素及丁酸纖維素，或諸如甲基纖維素之纖維素醚；以及松香及其衍生物。 29. 前述聚合物之摻合物(聚摻合物)，例如PP/EPDM、聚醯胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。 30. 天然或合成橡膠之水性乳液，例如天然乳膠或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物之乳膠。

雖然寡羥基化合物具有兩個或更多個羥基，但根據經濟合作與發展組織(Organization for Economic Co-operation and Development)對聚合物之定義，其並非聚合物。寡羥基化合物之實例為乙二醇、丙二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,2-二醇、己烷-1,6-二醇、環己烷-1,2-二醇、甘油、季戊四醇、D-果糖、D-葡萄糖醇、甘露糖醇或蔗糖。

蠟為例如蠟酸與醇之酯，例如經C₁₅ -C₃₆ 單醇、三萜醇或類固醇酯化之C₂₂ -C₃₄ 單甲酸。此類酯例如含於巴西棕櫚蠟、蜂蠟或荷荷芭(jojoba)油中。另一類型之蠟為例如費歇爾-托普希(Fischer-Tropsch)蠟，其係基於C₁ 化學。

脂肪為甘油與脂族飽和或不飽和羧酸之酯，例如單醯甘油、二醯甘油或三醯甘油。羧酸較佳呈直鏈。

礦物油為脂族液體飽和烴，其由原油、煤焦油、瀝青焦油、木材或泥炭蒸餾獲得。礦物油可為液體、半固體或固體。在後者的情況下，其被稱為礦物脂。礦物油之實例為汽油、柴油、燃料油、瀝青或煤油。礦物油較佳為呈直鏈或分支鏈之飽和C₈ -C₂₂ 烴。尤佳為飽和C₈ -C₁₄ 烴。

較佳為一種組合物，其包含 a)對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料，其中有機材料為聚合物、寡羥基化合物、蠟、脂肪或礦物油，及 b)式I-P、I-O或I-M化合物。

較佳為一種組合物，其包含 a)對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料，其中有機材料為聚合物，尤其為合成或半合成聚合物，且極尤其為合成或半合成熱塑性聚合物，及 b) 式I-P、I-O或I-M化合物。

較佳為一種組合物，其包含 a)對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料，其中有機材料為聚合物，該聚合物為聚烯烴或其共聚物、聚苯乙烯或其共聚物、聚胺基甲酸酯或其共聚物、可由將環氧化物、氧雜環丁烷或四氫呋喃聚合獲得之聚醚或其共聚物、聚酯或其共聚物、聚碳酸酯或其共聚物、聚(氯乙烯)或其共聚物、聚(偏二氯乙烯)或其共聚物、聚碸或其共聚物、聚(乙酸乙烯酯)或其共聚物、聚(乙烯醇)或其共聚物、聚(乙烯基縮乙醛)或其共聚物，或聚醯胺或其共聚物，及 b)式I-P、I-O或I-M化合物。

較佳為一種組合物，其包含 a)對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料，其中有機材料為聚烯烴或其共聚物、聚苯乙烯或其共聚物、聚胺基甲酸酯或其共聚物，特定言之，其中有機材料為聚烯烴或其共聚物、或聚苯乙烯或其共聚物，及 b)式I-P、I-O或I-M化合物。

較佳為一種組合物，其包含 a)對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料，其中有機材料為聚烯烴或其共聚物，及 b)式I-P、I-O或I-M化合物。

前述組合物中之式I-P、I-O或I-M化合物較佳如以下：

較佳為式I-P、I-O或I-M化合物，其中 R⁴ 及R⁶ 為氫，及 R⁵ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，尤其為氫或C₁ -C₄ 烷基。

較佳為式I-P、I-O或I-M化合物，其中 R⁴ 、R⁶ 及R⁷ 為氫且R⁵ 為氫或C₁ -C₈ 烷基，尤其為氫或C₁ -C₄ 烷基。

較佳為式I-P、I-O或I-M化合物，其中 R^P2 及R^P6 彼此獨立地為氫或C₁ 烷基，R^P3 及R^P5 彼此獨立地為氫或C₁ -C₄ 烷基， R^O1 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，R^O2 為氫或C₁ 烷基且R^O5 為氫或C₁ -C₄ 烷基， R^M1 為氫或C₁ 烷基，R^M3 及R^M5 彼此獨立地為氫或C₁ -C₄ 烷基，且R^M6 為氫或C₁ -C₈ 烷基。

較佳為式I-P、I-O或I-M化合物，其中 R^P2 及R^P6 為氫且R^P3 及R^P5 彼此獨立地為氫或C₁ -C₄ 烷基， R^O1 為氫或C₁ -C₈ 烷基，R^O2 為氫，R^O5 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₄ 烷基， R^M1 及R^M3 為氫或C₁ 烷基，R^M5 為氫或C₁ -C₄ 烷基，且R^M6 為氫或C₁ -C₈ 烷基。

較佳為式I-P、I-O或I-M化合物，其中 R^P2 及R^P6 為氫及R^P3 及R^P5 彼此獨立地為氫或C₁ -C₄ 烷基，其中R^P3 及R^P5 中之一者不為C₄ 烷基， R^O1 為氫或C₁ -C₈ 烷基，R^O2 為氫，R^O5 為氫或C₁ -C₃ 烷基，且R^O6 為氫或C₁ -C₄ 烷基，及 R^M1 及R^M3 為氫或C₁ 烷基，R^M5 為氫或C₁ -C₃ 烷基，及R^M6 為氫或C₁ -C₈ 烷基。

較佳為式I-P、I-O或I-M化合物，其中 R^P2 及R^P6 為氫及R^P3 與R^P5 中之一者為氫，而另一者為氫或C₁ -C₄ 烷基， R^O1 為氫或C₁ -C₈ 烷基，R^O2 為氫，R^O5 為氫或C₁ 烷基，且R^O6 為氫或C₁ -C₄ 烷基，及 R^M1 、R^M3 及R^M5 為氫，及R^M6 為氫或C₁ -C₈ 烷基。

較佳為式I-P、I-O或I-M化合物，其中 R^1P 表示子式II-P， R^1O 表示式II-O，及 R^1M 表示子式II-M。

較佳為具有式I-P或I-O之式I-P、I-O或I-M化合物，且其中R^1P 或R^1O 不表示子式II-M。

較佳為具有式I-P或I-O之式I-P、I-O或I-M化合物，其中 R^1P 表示子式II-P或II-O中之一者， R^1O 表示子式II-O。

較佳為具有式I-P之式I-P、I-O或I-M化合物，其中 R^1P 表示子式II-P。

較佳為具有式I-O之式I-P、I-O或I-M化合物，其中 R^1O 表示子式II-O。

以上所列舉之較佳式I-P、I-O或I-M化合物獨立地指代為式I-P、I-O或I-M之三個結構單元。此等結構單元包含苯并呋喃-2-酮單元，其包括R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ ；連接伸苯基單元，其包括R^P2 、R^P3 、R^P5 、R^P6 、R^O1 、R^O2 、R^O5 、R^O6 、R^M1 、R^M3 、R^M5 及R^M6 ；以及其他與磷相鄰之原子單元，其包括R^1P 、R^1O 及R^1M 。可將以上所列舉之較佳三個結構單元組合。以下提供其實例。

較佳為式I-P、I-O或I-M化合物，其中 R^1P 表示子式II-P、II-O或II-M中之一者， R^1O 表示子式II-O或II-M中之一者， R^1M 表示子式II-M， R⁴ 及R⁶ 為氫， R⁵ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^P2 及R^P6 彼此獨立地為氫或C₁ 烷基， R^P3 及R^P5 彼此獨立地為氫或C₁ -C₄ 烷基， R^O1 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O2 為氫或C₁ 烷基， R^O5 為氫或C₁ -C₄ 烷基， R^M1 為氫或C₁ 烷基， R^M3 及R^M5 彼此獨立地為氫或C₁ -C₄ 烷基，及 R^M6 為氫或C₁ -C₈ 烷基。

較佳為式I-P、I-O或I-M化合物，其中 R^1P 表示子式II-P， R^1O 表示子式II-O， R^1M 表示子式II-M， R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^P2 、R^P3 、R^P5 及R^P6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O1 、R^O2 、R^O5 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，及 R^M1 、R^M3 、R^M5 及R^M6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，

較佳為具有式I-P或I-O之式I-P、I-O或I-M化合物，其中 R^1P 表示子式II-P或II-O中之一者， R^1O 表示子式II-O， R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^P2 、R^P3 、R^P5 及R^P6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，及 R^O1 、R^O2 、R^O5 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基。

較佳為具有式I-P或I-O之式I-P、I-O或I-M化合物，其中 R^1P 表示子式II-P或II-O中之一者， R^1O 表示子式II-O， R⁴ 及R⁶ 為氫， R⁵ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^P2 及R^P6 為氫， R^P3 及R^P5 彼此獨立地為氫或C₁ -C₄ 烷基，其中R^P3 與R^P5 中之一者不為C₄ 烷基， R^O1 為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O2 為氫， R^O5 為氫或C₁ -C₃ 烷基，及 R^O6 為氫或C₁ -C₄ 烷基。

較佳為式I-P化合物，其為化合物(403)，或式I-O化合物，其為化合物(402)。化合物(403)之結構描繪於合成實例S-4a或S-4b中，且化合物(402)之結構描繪於合成實例S-3a、S-3b或S-3c中。

相對於組分a) (亦即對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料)，所採用之組分b) (亦即式I-P、I-O或I-M化合物)的量隨對氧化、熱或光誘發性降解敏感之特定有機材料及所需保護程度而變化。

較佳為一種組合物，其包含作為組分a)之對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料及作為組分b)之式I-P、I-O或I-M化合物，其中組分b)以組分a)之重量計以0.0005%至10%，尤其0.001%至2%，尤其0.0025%至1%且極尤其0.005%至0.5%之量的包含在內。

一種包含作為組分a)之有機材料及作為組分b)之式I-P、I-O或I-M化合物的組合物視情況含有作為組分c)之另一添加劑。

另一添加劑可選自以下清單：

1. 抗氧化劑 1.1. 不含亞磷酸酯基或苯并呋喃-2-酮基之烷化單酚，例如2,6-二第三丁基-4-甲苯酚、2-第三丁基-4,6-二甲苯酚、2,6-二第三丁基-4-乙苯酚、2,6-二第三丁基-4-正丁苯酚、2,6-二第三丁基-4-異丁苯酚、2,6-二環戊基-4-甲苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲苯酚、2,6-二(十八)基-4-甲苯酚、2,4,6-三環己苯酚、2,6-二第三丁基-4-甲氧基甲苯酚、在側鏈中呈直鏈或分支鏈之壬苯酚，例如2,6-二壬基-4-甲苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基-1'-十四基-甲基)-苯酚及其混合物。 1.2. 烷基硫基甲苯酚，例如2,4-二辛基硫基甲基-6-第三丁苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-甲苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-乙苯酚、2,6-二-十二基硫基甲基-4-壬苯酚。 1.3. 氫醌及烷化氫醌，例如2,6-二第三丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二第三丁基氫醌、2,5-二第三戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二第三丁基氫醌、2,5-二第三丁基-4-羥基甲氧苯、3,5-二第三丁基-4-羥基甲氧苯、硬脂酸3,5-二第三丁基-4-羥苯基酯、己二酸雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基酯)。 1.4. 生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。 1.5. 羥化硫二苯醚，例如2,2'-硫雙(6-第三丁基-4-甲苯酚)、2,2'-硫雙(4-辛苯酚)、4,4'-硫雙(6-第三丁基-3-甲苯酚)、4,4'-硫雙(6-第三丁基-2-甲苯酚)、4,4'-硫雙(3,6-二第二戊苯酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物。 1.6. 伸烷基雙酚，例如2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二第三丁苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲苄基)-4-壬苯酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲苄基)-4-壬苯酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二第三丁苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲苯酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥苄基)-4-甲苯酚、1,1,3-參(5-第三丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲苯基)-3-正十二基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'-第三丁基-4'-羥苯基)丁酸酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、雙[2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲苄基)-6-第三丁基-4-甲苯基]對苯二甲酸酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲苯基)-4-正十二基巰基丁烷、1,1,5,5-四(5-第三丁基-4-羥基-2-甲苯基)戊烷。 1.7. O-、N-及S-苄基化合物，例如3,5,3',5'-四第三丁基-4,4'-二羥基二苄醚、十八基-4-羥基-3,5-二甲苄基巰基乙酸酯、十三基-4-羥基-3,5-二第三丁基苄基巰基乙酸酯、參(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)胺、雙(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲苄基)二硫代對苯二甲酸酯、雙(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)硫化物、異辛基-3,5-二第三丁基-4-羥苄基巰基乙酸酯。 1.8. 羥苄基化丙二酸酯，例如二(十八基)-2,2-雙(3,5-二第三丁基-2-羥苄基)丙二酸酯、二-十八基-2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲苄基)丙二酸酯、二-十八基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)丙二酸酯、雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)丙二酸酯。 1.9. 芳族羥苄基化合物，例如1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)苯酚。 1.10. 三嗪化合物，例如2,4-雙(辛巰基)-6-(3,5-二第三丁基-4-羥苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛巰基-4,6-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛巰基-4,6-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲苄基)異氰尿酸酯、2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二環己基-4-羥苄基)異氰尿酸酯。 1.11. 膦酸苄酯，例如二甲基-2,5-二第三丁基-4-羥苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二第三丁基-4-羥苄基膦酸酯、二(十八基)-3,5-二第三丁基-4-羥苄基膦酸酯、二(十八基)-5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二第三丁基-4-羥苄基膦酸之單乙酯的鈣鹽。 1.12. 醯胺基苯酚，例如4-羥基月桂醯苯胺、4-羥基硬脂醯苯胺、N-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)胺基甲酸辛酯。 1.13. β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸與單元醇或多元醇之酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、直鏈C₇ -C₉ 烷醇與分支鏈C₇ -C₉ 烷醇之混合物、十八醇、直鏈C₁₃ -C₁₅ 烷醇與分支鏈C₁₃ -C₁₅ 烷醇之混合物、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥基-乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1.14. β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲苯基)丙酸與單元醇或多元醇之酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇，參(羥乙基)異氰尿酸酯、 N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷；3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。 1.15. β-(3,5-二環己基-4-羥苯基)丙酸與單元醇或多元醇之酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇，參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1.16. 3,5-二第三丁基-4-羥苯基乙酸與單元醇或多元醇之酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇，參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1.17. β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸的醯胺，例如N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基丙醯基)醯肼、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二第三丁基-4-羥苯基]丙醯氧基)乙基]草醯胺 (Naugard XL-1 (RTM)，由Uniroyal提供)。 1.18. 抗壞血酸(維生素C) 1.19. 胺類抗氧化劑，例如N,N'-二異丙基-對苯二胺、N,N'-二第二丁基-對苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二第二丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三辛苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基二苯胺,例如p,p'-二第三辛基二苯胺、4-正丁基胺苯酚、4-丁醯基胺苯酚、4-壬醯基胺苯酚、4-十二醯基胺苯酚、4-十八醯基胺苯酚、雙(4-甲氧苯基)胺、2,6-二第三丁基-4-二甲基胺甲苯酚、2,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯胺基)丙烷、(鄰甲苯基)二胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、第三辛基化N-苯基-1-萘胺、單烷化與二烷化第三丁基/第三辛基二苯胺之混合物、單烷化與二烷化壬基二苯胺之混合物、單烷化與二烷化十二烷基二苯胺之混合物、單烷化與二烷化異丙基/異己基二苯胺之混合物、單烷化與二烷化第三丁基二苯胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、啡噻嗪、單烷化與二烷化第三丁基/第三辛基啡噻嗪之混合物、單烷化與二烷化第三辛基啡噻嗪之混合物、N-烯丙基啡噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯、N,N-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶基-4-基-己二胺、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。 2. UV吸收劑及光穩定劑 2.1. 2-(2'-羥苯基)苯并三唑，例如2-(2'-羥基-5'-甲苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(5'-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二第三丁基-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二第三戊基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙(α,α-二甲苄基)-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-十二基-2'-羥基-5'-甲苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之轉酯化產物；

，其中R'=3'-第三丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基))苯基]苯并三唑；2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲苄基))苯基]苯并三唑。 2.2. 2-羥基二苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。 2.3. 經取代及未經取代之苯甲酸之酯，例如水楊酸4-第三丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苄醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苄醯基)間苯二酚、苄醯基間苯二酚、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十六酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十八酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二第三丁基苯酯。 2.4. 丙烯酸酯，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基-對甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉及新戊基四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯)。 2.5. 鎳化合物，例如2,2'-硫雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]之鎳錯合物，諸如具有或不具有額外配位體，諸如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺之1:1或1:2錯合物、二丁基二硫胺基甲酸鎳、4-羥基-3,5-二第三丁基苄基膦酸之單烷基酯(例如甲酯或乙酯)之鎳鹽、 酮肟之鎳錯合物(例如2-羥基-4-甲苯基十一基酮肟之鎳錯合物)、1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑之鎳錯合物，其具有或不具有額外配位體。 2.6. 位阻胺，例如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3,5-二第三丁基-4-羥苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯)、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物，N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之線性或環狀縮合物、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮基三乙酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苄醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯、雙-[2,2,6,6-四甲基-1-(十一烷氧基)-哌啶-4-基]碳酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺與4-(N-嗎啉基)-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之線性或環狀縮合物，2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺丙基-胺基)乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-與4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-環己基胺-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物、1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS登記號[136504-96-6])； 1,6-己二胺與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS登記號[192268 64-7])；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二基丁二醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二基丁二醯亞胺、2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺-[4,5]癸烷與表氯醇之反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)-乙烯、N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基-哌啶之二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷、順丁烯二酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶之反應產物；寡聚化合物之混合物，該等寡聚化合物為以下各者之縮甲醛縮合產物： N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-1-丙氧基-哌啶-4-基)-己烷-1,6-二胺與經2-氯-4,6-雙(二正丁胺基)-[1,3,5]三嗪封端之2,4-二氯-6-{正丁基-(2,2,6,6-四甲基-1-丙氧基-哌啶-4-基)-胺}-[1,3,5]三嗪；寡聚化合物之混合物，該等寡聚化合物為以下各者之甲縮醛縮合產物：N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-己-1,6-二胺與經2-氯-4,6-雙(二正丁胺基)-[1,3,5]三嗪封端之2,4-二氯-6-{正丁基-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-胺}-[1,3,5]三嗪、2,4-雙[N-(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁胺基]-6-(2-羥乙基)胺基-1,3,5-三嗪，1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、Sanduvor (Clariant；登記號106917-31-1]、5-(2-乙基己醯基)-氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、2,4-雙[(1-環-己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-均三嗪與N,N'-雙(3-胺基-丙基)乙二胺之反應產物、1,3,5-參(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基-哌嗪-3-酮-4-基)胺基)均三嗪、1,3,5-參(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)-胺基)均三嗪。 2.7. 草醯胺，例如4,4'-二辛氧基草醯苯胺、2,2'-二乙氧基草醯苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二第三丁草醯苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二第三丁草醯苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯苯胺、N,N'-雙(3-二甲胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙草醯苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二第三丁草醯苯胺之混合物、經鄰甲氧基與對甲氧基二取代之草醯苯胺的混合物及經鄰乙氧基與對乙氧基二取代之草醯苯胺的混合物。 2.8. 2-(2-羥苯基)-1,3,5-三嗪，例如2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥丙氧基)-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基))-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪。 3. 金屬去活化劑，例如N,N'-二苯基草醯胺、N-水楊醛-N'-鄰羥苯甲醯基肼、N,N'-雙(鄰羥苯甲醯基)肼、N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-鄰羥苯甲醯基胺基-1,2,4-三唑、雙(亞苄基)草醯基二醯肼、草醯苯胺、異酞醯基二醯肼、癸二醯基雙苯基肼、N,N'-二乙醯基己二醯基二醯肼、N,N'-雙(鄰羥苯甲醯基)草醯基二醯肼、N,N'-雙(鄰羥苯甲醯基)硫丙醯基二醯肼。 4. 亞磷酸酯及亞膦酸二酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸參(壬基苯基酯)、亞磷酸C₁₂ -C₁₈ 烷基酯雙[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基酯]、亞磷酸C₁₂ -C₁₈ 烯基酯雙[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基酯]、亞磷酸雙[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基酯] [(E)-十八-9-烯基酯]、亞磷酸癸基酯雙[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基酯]、亞磷酸二癸基酯[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基酯]、亞磷酸[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基酯]雙[(E)-十八-9-烯基酯]、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八基)酯、二硬脂醯基季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基酯)、季戊四醇二亞磷酸二異癸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基-6-甲苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-參(第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸[2-第三丁基-4-[1-[5-第三丁基-4-二(十三烷氧基)膦烷基氧基-2-甲基-苯基]丁基]-5-甲基-苯基酯]二(十三基)酯、山梨糖醇亞磷酸三硬脂醯酯、至少兩種不同的亞磷酸參(單C₁ -C₈ 烷基)苯酯之混合物(諸如US 7468410 B2中作為實例1及2之產物所提及)、包含至少兩種不同的亞磷酸參(戊基苯基酯)之亞磷酸酯的混合物(諸如US 8008383 B2中作為混合物14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25及26所提及)、至少包含以下之四種不同亞磷酸酯的混合物：亞磷酸參[4-(1,1-二甲基丙基)苯基酯]、亞磷酸[2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯基酯]雙[4-(1,1-二甲基丙基)苯基酯]、亞磷酸雙[2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯基酯] [4-(1,1-二甲基丙基)苯基酯]及亞磷酸參[2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯基酯]，包含至少兩種不同的亞磷酸參(丁基苯基酯)之亞磷酸酯的混合物(諸如US 8008383 B2中作為混合物34、35、36、37、38、39及40所提及)；經氧基伸烷基橋接之二亞磷酸雙(二-C₆ 芳基酯)或寡聚亞磷酸酯，其可由在移除(i)三氯膦之氯化氫下與(ii)間雜有一或多個氧原子之二羥基烷烴及與(iii)單羥基-C₆ 芳烴進行縮合獲得(諸如US 8304477 B2中作為實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16及17所提及)；聚合亞磷酸酯，其可由在移除(i)亞磷酸三苯酯之苯酚下與(ii)視情況間雜有一或多個氧原子之二羥基烷烴及/或雙(羥烷基)(烷基)胺及(iii)視情況間雜有一或多個氧原子之單羥基烷烴進行轉酯化獲得(諸如US 8563637 B2中作為實例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10及11之產物所提及)；4,4'-聯伸二苯二亞磷酸肆(2,4-二第三丁基苯基酯)、6-異辛氧基-2,4,8,10-四第三丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜膦、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜膦、1,3,7,9-四第三丁基-11-辛氧基-5H-苯并[d][1,3,2]苯并二氧雜膦、2,2',2''-氮基[三乙基參(3,3',5,5'-四第三丁基-1,1'-聯二苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四第三丁基-1,1'-聯二苯-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三第三丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環丙烷、2-第三丁基-6-甲基-4-[3-(2,4,8,10-四第三丁基苯并[d][1,3,2]苯并二氧雜膦雜庚環-6-基)氧基丙基]苯酚、式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M之亞磷酸酯，諸如化合物(102)及(103)[下文進一步描繪之式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M，其作為起始材料用於製造式I-P、I-O或I-M化合物之方法的另一實施例，所陳述之化合物(102)及(103)作為實例S-1及S-2之產物描繪於實驗部分]。 以下亞磷酸酯尤佳： 亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基酯) (Irgafos 168，RTM BASF)、亞磷酸參(壬基苯基酯)，

。 5. 羥胺及胺N-氧化物，例如由氫化動物脂胺衍生之N,N-二苄基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二(十二基)羥胺、N,N-二(十四基)羥胺、N,N-二(十六基)羥胺、N,N-二(十八基)羥胺、N-十六基-N-十八基羥胺、N-十七基-N-十八基羥胺、N,N-二烷基羥胺。 6. 硝酮，例如由氫化動物脂胺衍生之N-苄基-α-苄基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-十二基-α-十一基硝酮、N-十四基-α-十三基硝酮、N-十六基-α-十五基硝酮、N-十八基-α-十七基硝酮、N-十六基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十五基硝酮、N-十七基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十六基硝酮、由N,N-二烷基羥胺衍生之硝酮。 7. 胺N-氧化物，例如N,N-雙(氫化菜籽油烷基)-N-甲基-胺N-氧化物、N-己基癸基-N-甲基-N-十八基-1-胺氧化物、N-己基癸基-N-甲基-N-十六基-1-胺氧化物、N-己基癸基-N-甲基-N-十八基-1-胺氧化物。 8. 硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂酯)、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂醯酯或季戊四醇肆[3-(正月桂基)-丙酸酯]。 9. 過氧化物清除劑，例如α-硫代二丙酸之酯，例如月桂基酯、硬脂醯酯、十四烷酯或十三酯、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫胺基甲酸鋅、二(十八基)二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。 10. 聚醯胺穩定劑，例如與碘化物及/或磷化合物組合之銅鹽及二價錳之鹽。 11. 除酸劑，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯啶酮、二氰二胺、三聚氰酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、較高脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、蘿酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉及棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻及鄰苯二酚鋅。 12. 苯并呋喃酮及吲哚啉酮，其不同於式I-P、I-O及I-M之化合物且不同於式PRE-I-P、PRE-I-O及PRE-I-M化合物，例如彼等在US-A-4,325,863、US A-4,338,244、US-A-5,175,312、US-A-5,216,052、US-A-5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中所揭示之化合物或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二第三丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二第三丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲苯基)-5,7-二第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧基苯基)-5,7-二第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲苯基)-5,7-二第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲苯基)-5,7-二第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯氧基-4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)-苯基)-5-(1,1,3,3-四甲基-丁基)-苯并呋喃-2-酮、[5-第三丁基-2-(5-第三丁基-2-側氧基-3H-苯并呋喃-3-基)苯基] 3,5-二第三丁基-4-羥基-苯甲酸酯、 [6-[6-[2-[4-(5,7-二第三丁基-2-側氧-3H-苯并呋喃-3-基)苯氧基]乙氧基]-6-側氧基-己氧基]-6-側氧基-己基]6-羥基己酸酯。 13. 成核劑，例如無機物質，諸如滑石、金屬氧化物(諸如二氧化鈦或氧化鎂)、較佳鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，諸如單羧酸或聚羧酸及其鹽，例如4-第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，諸如離子共聚物(離聚物)、Irgaclear XT 386 (RTM BASF)、1,3:2,4-雙(3',4'-二甲基亞苄基)-山梨糖醇、1,3:2,4-二(對甲基二亞苄基)-山梨糖醇及1,3:2,4-二(亞苄基)山梨糖醇。 14. 填充劑及強化劑，例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石、高嶺土、膨潤土、雲母、水滑石、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其他天然產物之粉或纖維、合成纖維。 15. 其他添加劑，例如塑化劑、潤滑劑、流變添加劑、催化劑、流控劑、光學增亮劑、防焰劑、抗靜電劑及發泡劑。

亦已出人意料地發現，將許多式I-P、I-O或I-M化合物與另一添加劑組合，尤其與作為另一添加劑之酚系抗氧化劑或亞磷酸酯或亞膦酸二酯(其不同於式I-P、I-O或I-M化合物)組合，對穩定化有機材料而防止發生熱、光及/或氧化所引起之降解極為有效。結果通常為式I-P、I-O或I-M化合物之存在允許另一添加劑之量降低超過以該另一添加劑之重量計僅1比1之取代量。

較佳為一種組合物，其包含作為組分a)之對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料、作為組分b)之式I-P、I-O或I-M化合物及作為組分c)之另一添加劑，

較佳為一種組合物，其中組分b)與組分c)之重量比為10:1至1:30，特定言之為4:1至1:20，尤其為2:1至1:10。

較佳為一種組合物，其中組分b)與組分c)之重量比為10:1至1:30，特定言之為4:1至1:20，尤其為2:1至1:10，且其中組分b)與組分c)之總量低於組分a)之80重量%，尤其50重量%。

較佳為一種組合物，其中組分b)與組分c)之重量比為4:1至1:20，尤其為2:1至1:10，且組分b)及組分c)之總量以組分a)之重量計在0.005%與50%之間，尤其在0.005%與10%之間，且極尤其在0.005%與1%之間。

較佳為一種組合物，其包含作為組分c)之另一添加劑，其為抗氧化劑、UV吸收劑、位阻胺光穩定劑、鎳化合物、金屬去活化劑、不同於式I-P、I-O或I-M化合物的亞磷酸酯或亞膦酸二酯、羥胺或胺N-氧化物、硫增效劑、過氧化物清除劑、晶核生成劑、填充劑或增強劑。

較佳為一種組合物，其包含作為組分c)之另一添加劑(其為不同於式I-P、I-O或I-M化合物的亞磷酸酯或亞膦酸二酯)、除酸劑、酚系抗氧化劑或胺類抗氧化劑。

較佳為一種組合物，其包含 a)對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料， b)式I-P、I-O或I-M化合物，及 c)另一添加劑，其為酚系抗氧化劑或不同於式I-P、I-O或I-M化合物之亞磷酸酯或亞膦酸二酯。

較佳為一種組合物，其包含作為組分c)之酚系抗氧化劑。

較佳為一種組合物，其包含作為組分c)之酚系抗氧化劑，其為β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸之酯。

具有特定相關性之酚系抗氧化劑為如所描繪之化合物

且其一種化學名稱為肆-[β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙醯氧基甲基]甲烷或替代性地為肆-[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基-苯基)-丙醯氧基甲基]甲烷。其含於市售產品Irganox 1010 (RTM BASF)中。

具有特定相關性之另一酚系抗氧化劑為如所描繪之化合物

且其一種化學名稱為β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙酸硬脂醯酯或替代性地為3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙酸硬脂醯酯。其含於市售產品Irganox 1076 (RTM BASF)中。

較佳為一種組合物，其包含作為組分c)之酚系抗氧化劑，其為肆-[β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙醯氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙酸硬脂醯酯。

較佳為一種組合物，其包含作為組分c)之亞磷酸酯或亞膦酸二酯，其不同於式I-P、I-O或I-M化合物。

具有特定相關性之亞磷酸酯為如所描繪之化合物

且其一種化學名稱為亞磷酸參-(2,4-二第三丁基苯基酯)。其含於市售產品Irgafos 168 (RTM BASF)中。

較佳為一種組合物，其包含作為組分c)之亞磷酸酯，其為亞磷酸參-(2,4-二第三丁基苯基酯)。

具有特定相關性之亞磷酸酯具有式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M。

較佳為一種組合物，其包含作為組分b)之式I-P、I-O或I-M化合物及作為組分c)之另一添加劑，其為式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M之亞磷酸酯。

較佳為一種組合物，其包含作為組分b)之式I-P、I-O或I-M化合物及作為組分c)之另一添加劑，其為式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M之亞磷酸酯或亞膦酸二酯，其中 當組分b)具有式I-P時，亞磷酸酯具有式PRE-I-P， 其中對於式I-P及式PRE-I-P之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-O時，亞磷酸酯具有式PRE-I-O， 其中對於式I-O及式PRE-I-O之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-M時，亞磷酸酯具有式PRE-I-M， 其中對於式I-M及式PRE-I-M之各別取代基相同。

前述組合物之實例為一種包含作為組分b)之化合物(402)及作為組分c)之化合物(102)的組合物或一種包含作為組分b)之化合物(403)及作為組分c)之化合物(103)的組合物。化合物(102)、(103)、(402)及(403)之結構描繪於各別實例S-1、S-2、S-3a及S-4a中。

一種包含作為組分a)之對氧化、熱或光誘發性降解敏感的有機材料、作為組分b)之式I-P、I-O或I-M化合物及作為組分c)之另一添加劑的組合物視情況含有作為組分d)之另一第二添加劑。

較佳為一種組合物，其包含作為組分a)之對氧化、熱或光誘發性降解敏感的有機材料、作為組分b)之式I-P、I-O或I-M化合物、作為組分c)之另一添加劑及作為組分d)之另一添加劑。

較佳為一種組合物，其中組分b)與組分d)之重量比為10:1至1:30，特定言之為4:1至1:20，尤其為2:1至1:10。

較佳為一種組合物，其中組分b)與組分d)之重量比為10:1至1:30，特定言之為4:1至1:20，尤其為2:1至1:10，且其中組分b)、組分c)及組分d)之總量在組分a)的0.005重量%與50重量%之間，特定言之在0.005%與10%之間，且極尤其在0.005%與1%之間。

較佳為一種組合物，其包含組分a)、組分b)、作為組分c)之選自由亞磷酸酯或亞膦酸二酯組成之群(其不同於式I-P、I-O或I-M化合物)的另一添加劑、除酸劑、酚系抗氧化劑及胺類抗氧化劑，及作為組分d)之另一第二添加劑；其限制條件為組分d)為不同於組分c)之化合物。

較佳為一種組合物，其包含組分a)、組分b)、組分c)及組分d) (其中組分c)及組分d)彼此獨立地為不同於式I-P、I-O或I-M化合物之亞磷酸酯或亞膦酸二酯)、除酸劑、酚系抗氧化劑或胺類抗氧化劑；其限制條件為組分d)為不同於組分c)之化合物。

較佳為一種組合物，其包含組分a)、組分b)、作為組分c)之酚系抗氧化劑及作為組分d)之胺類抗氧化劑。

較佳為一種組合物，其包含組分a)、組分b)、作為組分c)之酚系抗氧化劑及作為組分d)之不同於式I-P、I-O或I-M化合物的亞磷酸酯或亞膦酸二酯。

較佳為一種組合物，其包含 a) 對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料， b) 式I-P、I-O或I-M化合物， c) 另一添加劑，其為酚系抗氧化劑，及 d)另一第二添加劑，其為不同於式I-P、I-O或I-M化合物的亞磷酸酯或亞膦酸二酯。

較佳為一種組合物，其包含 a) 對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料， b) 式I-P、I-O或I-M化合物， c) 另一添加劑，其為酚系抗氧化劑，其為肆[β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙醯氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙酸硬脂醯酯，及 d)另一第二添加劑，其為不同於式I-P、I-O或I-M化合物的亞磷酸酯或亞膦酸二酯。

較佳為一種組合物，其包含 a) 對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料， b) 式I-P、I-O或I-M化合物， c) 另一添加劑，其為酚系抗氧化劑，及 d) 另一第二添加劑，其為式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M亞磷酸酯，其中 當組分b)具有式I-P時，亞磷酸酯具有式PRE-I-P， 其中對於式I-P及式PRE-I-P之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-O時，亞磷酸酯具有式PRE-I-O， 其中對於式I-O及式PRE-I-O之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-M時，亞磷酸酯具有式PRE-I-M， 其中對於式I-M及式PRE-I-M之各別取代基相同。

較佳為一種組合物，其包含 a) 對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料， b) 式I-P、I-O或I-M化合物， c) 另一添加劑，其為酚系抗氧化劑，及 d)另一第二添加劑，其為亞磷酸酯，其為亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基酯)。

較佳為一種組合物，其包含 a) 對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料， b) 式I-P、I-O或I-M化合物， c) 另一添加劑，其為酚系抗氧化劑，其為肆-[β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙醯氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙酸硬脂醯酯，及 d) 另一第二添加劑，其為式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M亞磷酸酯，其中 當組分b)具有式I-P時，亞磷酸酯具有式PRE-I-P， 其中對於式I-P及式PRE-I-P之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-O時，亞磷酸酯具有式PRE-I-O， 其中對於式I-O及式PRE-I-O之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-M時，亞磷酸酯具有式PRE-I-M， 其中對於式I-M及式PRE-I-M之各別取代基相同。

較佳為一種組合物，其包含 a) 對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料， b) 式I-P、I-O或I-M化合物， c) 另一添加劑，其為酚系抗氧化劑，其為肆-[β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙醯氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙酸硬脂醯酯，及 d)另一第二添加劑，其為亞磷酸酯，其為亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基酯)。

例如在潮濕條件儲存下，若式I-P、I-O或I-M化合物對水解較不敏感，則其為式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M之各別前驅體化合物。因此，包含組分b)之組合物需要較少或甚至不需要水解抑制劑。水解抑制劑為例如三異丙醇胺。

較佳為一種組合物，其不含三異丙醇胺，更佳不含脂族二級胺或三級胺，其不為位阻胺光穩定劑，最佳不含脂族二級胺或三級胺，極佳不含脂族胺，尤佳不含胺且極其較佳不含水解抑制劑。

上文描述的較佳作為組分a) 之對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料及作為組分b)之式I-P、I-O或I-M化合物係針對組合物進行描述。此等較佳物質(材料)亦適用於本發明之其他實施例。在此等其他實施例下，亦包括視情況作為組分c)存在之另一添加劑及視情況作為組分d)存在之另一第二添加劑。

本發明之另一實施例係關於一種用於保護對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料(亦即組分a))之方法，其包含以下步驟： - 提供有機材料，亦即組分a)，及 - 將式I-P、I-O或I-M化合物(亦即組分b))併入至所提供之有機材料中或施加至其上。

組分b)之併入或施加可在加工設備中，尤其在配備有攪拌器之可加熱容器中(其較佳可為密閉的)進行。裝備有攪拌器之可加熱容器為例如捏合機、擠出機、混合器或攪拌容器。其特定實例為單螺桿擠出機、對轉式及共轉式雙螺桿擠出機、行星齒輪式擠出機、環形擠出機或共捏合機。亦可使用以下加工設備，該設備含有可施加真空及/或可設置於大氣下(其中氧氣含量較低或不存在氧氣，例如在氮氣氛圍下)之至少一個氣體移除隔室。可將組分b)直接添加至加工設備中。

可在對組分a)進行加工的任何階段併入或施加組分b)。若組分a)為聚合物，則在加工設備中，該階段尤其處於組分a)之成型操作之前或在其期間。

組分b)可以乾粉形式、以粉末之壓實形式(諸如顆粒)、以熔融物形式、以囊封形式(諸如囊封於蠟或輔助聚合物中)或以諸如溶液、分散液或懸浮液(例如在惰性溶劑、水或油中)之濕式混合物形式併入或施加。在組分b)之濕式混合物的情況下可存在分散劑或懸浮劑。

亦可藉由將組分b)噴灑在組分a)上來併入或施加。

在組分a)為聚合物之情況下，將組分b)併入或施加至組分a)的另一可能性為在組分a)之相應起始物質(例如單體)聚合之前、聚合期間或聚合之後直接添加組分b)。例如，尤其宜在聚合催化劑之去活化期間進行噴灑。若在組分a)之形成期間發生交聯，則較佳在交聯之前併入或施加。

在組分a)為聚合物之情況下，併入或施加方法較佳為模製方法，尤其為注模、吹模、壓模、旋模、瀝模(slush-molding)或擠壓模製。

較佳為一種方法，其中對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料為聚合物，且該方法包含以下步驟 - 提供對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料，及 - 將式I-P、I-O或I-M化合物併入所提供之有機材料中，且其中部分或全部併入在以下範圍內之溫度下發生：135℃至350℃、較佳150℃至340℃、尤其180℃至330℃且極尤其190℃至320℃。

較佳為一種方法，其中在組分a) (其為聚合物)之加工期間，在擠出機中併入或施加組分b)。

在另一添加劑及視情況選用之另一第二添加劑(亦即組分c)或組分c)及組分d))之情況下，可將組分b)與另一添加劑或另一第二添加劑獨立地或彼此混合地併入組分a)中或施加於其上。必要時，可在併入組分a)前例如藉由乾式摻合、壓實、熔融、由蠟或輔助聚合物囊封或以溶液、分散液或懸浮液(例如在惰性溶劑、水或油中)形式之濕式混合物形式將個別組分彼此混合。

亦可以母料(『濃縮物』) (其含有組分b)、另一添加劑、視情況另一第二添加劑及作為輔助聚合物之母料聚合物)形式將組分b)與另一添加劑及視情況另一第二添加劑添加至組分a)中。以例如母料之1重量%至40重量%且較佳2重量%至20重量%之濃度將組分b)與另一添加劑及視情況選用之另一第二添加劑併入母料中。母料聚合物含量為與母膠的100重量%的差值。在組分a)為聚合物的情況下，母料聚合物不必為與組分a)相同的聚合物。

本發明之另一實施例係關於一種物品，其由包含以下之組合物製備： a) 對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料，及 b)式I-P、I-O或I-M化合物

宜由包含組分a) (其為聚合物)及組分b)之組合物製備的物品可為成型物。此類成型物之實例為： I-1)浮動裝置、船舶應用、浮箱、浮標、用於甲板、碼頭、小艇、小輕艇、槳及海灘加固物之塑膠製材。 I-2)汽車應用，特定言之為保險桿、儀錶板、電池、背部及前部襯裡、機罩下的模製部件、帽架、行李箱襯裡、內部襯裡、安全氣囊覆蓋物、用於配件(燈)之電子模製品、用於儀錶板之邊框、前燈玻璃、儀器面板、外部襯裡、椅墊、車燈、前照燈、停車燈、背燈、刹車燈、內部及外部邊條；門面板；油箱；鑲嵌玻璃之前側；後窗；座椅襯底、外部面板、電線絕緣體、用於密封之側面擠壓物、包層、支柱覆蓋物、底盤部件、排氣系統、燃料過濾器/填充器、燃料泵、燃料貯槽、主體模型、可轉換之頂部、外部鏡、外部邊條、扣件/固定件、前端模組、玻璃、鉸鏈、鎖定系統、行李/頂架、按壓/衝壓部件、密封件、側部衝擊保護件、消音器/絕緣體及天窗。 I-3)道路交通裝置，特定言之為路標、道路標記柱、機動車配件、三角警示架、醫用箱、頭盔、輪胎。 I-4)用於飛機、鐵路、機動車(汽車、摩托車、卡車) (包括裝飾物)之裝置。 I-5)用於太空應用(特定言之為火箭及衛星)之裝置，例如重返大氣層遮罩。 I-6)用於架構與設計、採礦應用、靜聲系統、街道庇護區及掩蔽處之裝置。 II-1)一般電氣設備、外殼及覆蓋物及電/電子裝置(個人電腦、電話、攜帶型電話、打印機、電視機、音訊及視訊裝置)、花盆、衛星TV碗及面板裝置。 II-2)用於諸如鋼或紡織品之其他材料的護套。 II-3)用於電子行業之裝置，尤其為用於插頭(尤其電腦插頭)之絕緣體、電及電子部件外殼、印刷板及用於電子資料儲存之材料(諸如晶片、核對卡或信用卡)。 II-4)電氣設備，特定言之為洗衣機、滾筒、烘箱(微波烘箱)、洗碗機、攪拌機及熨斗。 II-5)燈之遮罩(例如路燈、燈罩)。 II-6)電線及電纜(半導體、絕緣體及纜線護套)中之應用。 II-7)用於電容器、冰箱、加熱裝置、空氣調節器、電子器件之封裝、半導體、咖啡機及真空吸塵器之金屬箔。 III-1)技術物品，諸如嵌齒輪(齒輪)、滑動配件、隔片、螺桿、螺釘、手柄及旋鈕。 III-2)轉子葉片、通風機及風車輪葉、太陽能裝置、泳池、泳池覆蓋物、泳池襯墊、水池襯墊、壁櫥、衣櫥、隔牆、板牆、摺疊牆、屋頂、遮光片(例如捲簾)、配件、管道、套管與輸送帶之間的連接。 III-3)衛生物品，尤其淋浴隔間、馬桶坐圈、蓋及水槽。 III-4)衛生物品，特定言之為尿布(嬰兒、成人失禁)、女性衛生物品、淋浴簾幕、刷子、墊子、浴盆、移動廁所、牙刷及便盆。 III-5)用於水、廢水及化學品之管道(交聯或不交聯)、用於保護電線及電纜之管道、用於氣體、油及生活污水之管道、槽管、旁通管及排水系統。 III-6)任何幾何結構(窗玻璃板)及板壁之邊框。 III-7)玻璃取代物，特定言之為擠出或共擠出板；用於建築物、飛機、學校之鑲嵌玻璃(單塊、雙層或多層)；擠壓片；用於建築鑲嵌玻璃、火車、運輸、清潔物品及溫室之窗形膜。 III-8)板(牆壁、砧板)、擠壓塗層(感光紙、四角包及管道塗層)、倉、木材替代物、塑膠木、木材複合物、牆壁、表面、傢俱、裝飾箔、地板覆蓋物(內部及外部應用)、地板、活動鋪板及瓷磚。 III-9)入口及出口歧管。 III-10)水泥、混凝土、複合物應用及覆蓋物、板壁及包層、扶手、欄桿、廚房操作台、屋面、屋面片材、瓷磚及防水布。 IV-1)板(牆壁及砧板)、盤碟、人造草、合成物(諸如AstroTurf (RTM))、用於運動場環道(體育場)的人造覆蓋物、用於運動場環道(體育場)的人造地面及膠帶。 IV-2)連續及切段織物、纖維(地毯/衛生製品/地工織物/單絲纖維；過濾器；拭布/窗簾(遮光布)/醫學應用)、體纖維(諸如袍服/防護服之應用)、網、繩索、纜線、串、繩子、線、座椅安全帶、服裝、內衣、手套；靴子；橡膠靴子、內衣、衣服、泳衣、運動衣、傘(太陽傘、遮陽傘)、降落傘、滑翔傘、帆、「氣球綢」、野營物品、帳篷、氣墊床、日光床、集裝袋及袋子。不織布，諸如醫療織品及相關服裝、工業服裝、戶外織品、家庭陳設及建築織品。 IV-3)薄膜、絕緣體、用於屋頂之覆蓋物及密封件、隧道、倉庫、水池、倉庫、牆體屋面薄膜、土工薄膜、泳池、簾幕(遮光物)/日光遮罩、遮篷、罩蓋、牆紙、食品包裝及包裹(彈性及實心)、醫療包裝(彈性及實心)、氣囊/安全帶、扶手及頭枕、地毯、中心控制台、儀錶板、座艙、門、頂置控制台模組、門邊條、標題字機、內部光照、內鏡、包裹架、後部行李箱蓋、座椅、轉向柱、方向盤、紡織品及行李廂襯裡。 V)膜(包裝、傾印、層壓、農業及園藝、溫室、覆蓋物、隧道、青貯料)、捆包、泳池、廢物袋、牆紙、伸縮膜、酒椰、淡化膜、電池組及連接件。 VI-1)食品包裝及包覆材料(可撓性及固態)、瓶子。 VI-2)儲存系統，諸如盒(板條箱)、行李箱、櫃子、家用盒、棧板、架子、軌、螺釘盒、包裝及罐子。 VI-3)濾筒、注射器、醫療應用、用於任何運輸之容器、廢物筐及廢物箱、廢物袋、箱子、垃圾箱、垃圾袋、有輪箱、一般容器、用於水/經使用之水/化學品/氣體/油/汽油/柴油之槽；槽襯裡、盒、板條箱、電池外殼、凹槽、諸如活塞之醫療裝置、眼科應用、診斷裝置及藥劑氣泡包裝。 VII-1)擠壓塗層(相紙、利樂傳統包、管道塗層)、任何種類之家用物品(例如電氣設備、熱水瓶/衣服掛鉤)、諸如插頭之扣接系統、電線及電纜夾、拉鏈、閉鎖、鎖及按扣。 VII-2)支撐裝置、用於休閒時間(諸如運動)之物品及健身裝備、體操墊、滑雪靴、直列式溜冰鞋、滑雪板、大腳板、運動場地(例如網球地面)；螺旋蓋、瓶蓋及瓶塞及罐子。 VII-3)一般傢俱、泡沫製品(墊子、緩衝器)、發泡體、海綿、洗碟布、墊子、花園椅、體育場座椅、台子、長椅、玩具、建材(板/圖/球)、遊戲室、滑梯及玩具汽車。 VII-4)用於光學及磁性資料存儲之材料。 VII-5)廚房器皿(食用、飲用、烹飪、儲存)。 VII-6)用於CD、磁帶及視訊帶之盒；DVD電子物品、任何種類的辦公用品(圓珠筆、郵票及印台、滑鼠、架子、軌道)、任何體積及容量(飲料、清潔劑、包括香水之化妝品)的瓶及膠帶。 VII-7)鞋類(鞋/鞋底)、鞋墊、鞋套、黏著劑、結構黏著劑、食品盒(水果、蔬菜、肉、魚)、合成紙、用於瓶子之標籤、長椅、人造關節(人類用)、印刷板(柔性凸版)、印刷電路板及顯示器技術。 VII-8)填充聚合物(滑石、白堊、瓷土(高嶺土)、矽灰石、顏料、碳黑、TiO₂ 、雲母、奈米複合物、白雲石、矽酸鹽、玻璃、石棉)之裝置。

較佳為一種物品，其為經成型之物品，其為膜、管道、邊框、瓶子、貯槽、容器或纖維。

較佳為一種經模製成型之物品。特定言之，模製係藉由注模、吹模、壓模、旋模、瀝模或擠壓來實現。

本發明之另一實施例係關於將式I-P、I-O或I-M化合物(亦即組分b))用於針對氧化、熱或光引起的降解穩定化對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料(亦即組分a))的用途。

較佳為將組分b)用於針對焦化穩定化呈發泡體形式之聚胺基甲酸酯的用途。

較佳為將式I-P、I-O或I-M化合物與另一添加劑組合用於針對氧化、熱或光降解穩定化對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料的用途。

較佳為將式I-P、I-O或I-M化合物與另一添加劑(其為酚系抗氧化劑或不同於式I-P、I-O或I-M化合物之亞磷酸酯或亞膦酸二酯)組合用於針對氧化、熱或光降解穩定化對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料的用途。

較佳為將式I-P、I-O或I-M化合物與另一添加劑(其為酚系抗氧化劑)與另一第二添加劑(其為不同於式I-P、I-O或I-M化合物之亞磷酸酯或亞膦酸二酯)組合用於針對氧化、熱或光降解穩定化對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料的用途。

較佳為將式I-P、I-O或I-M化合物與另一添加劑(其為酚系抗氧化劑)及另一第二添加劑(其為不同於式I-P、I-O或I-M化合物之亞磷酸酯或亞膦酸二酯)組合用於針對藉由氧化、熱或光之降解穩定化對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料(其為聚烯烴或其共聚物)的用途。

對組分a)之加工特徵在於在對組分a)之加工期間將組分a)短期暴露於高溫下，例如暴露於在135℃至350℃、尤其150℃至340℃範圍內之溫度。相較於例如可能的使用時間，加工時間較短，例如低於1小時對大於1週。典型地在例如0℃至50℃之溫度下使用，該溫度低於加工期間的溫度。

較佳為將組分b)用於針對在加工期間之氧化或熱降解穩定化組分a)之用途。

本發明之另一實施例係關於式I-P、I-O或I-M化合物

， 其中 R^1P 表示子式II-P、II-O或II-M中之一者

， R^1O 表示子式II-O或II-M中之一者，或 R^1M 表示子式II-M； R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^P2 、R^P3 、R^P5 及R^P6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O1 、R^O2 、R^O5 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，及 R^M1 、R^M3 、R^M5 及R^M6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基。

本發明之另一實施例係關於一種添加劑組合物，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物，及 c)選自由亞磷酸酯或亞膦酸二酯組成之群(其為不同於式I-P、I-O或I-M化合物)的另一添加劑、除酸劑、酚系抗氧化劑及胺類抗氧化劑。

較佳為一種組合物，其中組分b)與組分c)之重量比為10:1至1:30，特定言之為4:1至1:20，尤其為2:1至1:10。

較佳為一種添加劑組合物，其中組分b)與組分c)之重量比為10:1至1:30，特定言之為4:1至1:20，尤其為2:1至1:10。

較佳為一種添加劑組合物，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物，及 c)另一添加劑，其為酚系抗氧化劑或不同於式I-P、I-O或I-M化合物之亞磷酸酯或亞膦酸二酯。

較佳為一種添加劑組合物，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物，及 c)另一添加劑，其為酚系抗氧化劑。

較佳為一種添加劑組合物，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物，及 c)另一添加劑，其為亞磷酸酯或亞膦酸二酯，其不同於式I-P、I-O或I-M化合物。

較佳為一種添加劑混合物，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物，及 c)另一添加劑，其為式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M之亞磷酸酯。

較佳為一種添加劑混合物，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物，及 c)另一添加劑，其為式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M之亞磷酸酯，其中 當組分b)具有式I-P時，亞磷酸酯具有式PRE-I-P， 其中對於式I-P及式PRE-I-P之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-O時，亞磷酸酯具有式PRE-I-O， 其中對於式I-O及式PRE-I-O之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-M時，亞磷酸酯具有式PRE-I-M， 其中對於式I-M及式PRE-I-M之各別取代基相同。

較佳為一種添加劑組合物，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物，及 c)另一添加劑，其為肆-[β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙醯氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙酸硬脂醯酯或亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基酯)。

較佳為一種添加劑組合物，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物，及 c)另一添加劑，其為亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基酯)。

較佳為一種添加劑組合物，其包含作為組分d)之另一第二添加劑。

較佳為一種添加劑組合物，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物， c)選自由亞磷酸酯或亞膦酸二酯組成之群(其不同於式I-P、I-O或I-M化合物)的另一添加劑、除酸劑、酚系抗氧化劑及胺類抗氧化劑，及 d)選自由亞磷酸酯或亞膦酸二酯組成之群(其為不同於式I-P、I-O或I-M化合物)的另一第二添加劑、除酸劑、酚系抗氧化劑及胺類抗氧化劑；限制條件為組分c)為不同於組分d)之化合物。

較佳為一種組合物，其中組分b)與組分c)之重量比為10:1至1:30，特定言之為4:1至1:20，尤其為2:1至1:10，且其中組分b)與組分d)之重量比為10:1至1:30，尤其為4:1至1:20，尤其為2:1至1:10。

較佳為一種添加劑組合物，其中組分b)與組分c)之重量比為10:1至1:30，特定言之為4:1至1:20，尤其為2:1至1:10，且其中組分b)與組分d)之重量比為10:1至1:30，特定言之為4:1至1:20，尤其為2:1至1:10。

較佳為一種添加劑組合物，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物， c)另一添加劑，其為酚系抗氧化劑，及 d)另一第二添加劑，其為不同於式I-P、I-O或I-M化合物的亞磷酸酯或亞膦酸二酯。

較佳為一種添加劑組合物，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物， c)另一添加劑，其為肆-[β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙醯氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙酸硬脂醯酯，及 d)另一第二添加劑，其為不同於式I-P、I-O或I-M化合物的亞磷酸酯或亞膦酸二酯。

較佳為一種添加劑混合物，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物， c)另一添加劑，其為酚系抗氧化劑，及 d)另一第二添加劑，其為式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M亞磷酸酯，其中 當組分b)具有式I-P時，亞磷酸酯具有式PRE-I-P， 其中對於式I-P及式PRE-I-P之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-O時，亞磷酸酯具有式PRE-I-O， 其中對於式I-O及式PRE-I-O之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-M時，亞磷酸酯具有式PRE-I-M， 其中對於式I-M及式PRE-I-M之各別取代基相同。

較佳為一種添加劑組合物，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物， c)另一添加劑，其為酚系抗氧化劑，及 d)另一第二添加劑，其為亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基酯)。

較佳為一種添加劑組合物，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物， c)另一添加劑，其為肆-[β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙醯氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙酸硬脂醯酯，及 d)另一第二添加劑，其為亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基酯)。

本發明之另一實施例係關於一種用於製造式I-P、I-O或I-M化合物之方法

， 其中 R^1P 表示子式II-P、II-O或II-M中之一者

， R^1O 表示子式II-O或II-M中之一者，或 R^1M 表示子式II-M； R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^P2 、R^P3 、R^P5 及R^P6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O1 、R^O2 、R^O5 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，及 R^M1 、R^M3 、R^M5 及R^M6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， 其包含以下步驟： - 使式PRE-I-P化合物(在式I-P之情況下)、式PRE-I-O化合物(在式I-O之情況下)或式PRE-I-M化合物(在式I-M之情況下)

與氧化劑反應， 其中對於式I-P及式PRE-I-P之各別取代基相同，對於式I-O及式PRE-I-O之各別取代基相同，且對於式I-M及式PRE-I-M之各別取代基相同。

式PRE-I-P及式PRE-I-O化合物之實例描述於WO 2016/020322 A中。

較佳地，氧化劑為包含氧-氧單鍵之化合物。特定言之，氧化劑為過氧化合物。極尤其地，氧化劑為過酸化合物，尤其為過氧甲酸、過氧乙酸、過氧苯甲酸或間過氧苯甲酸(=3-氯過氧苯甲酸)。極尤其地，氧化劑為間氯過苯甲酸(=3-氯過氧苯甲酸)。

較佳地，在非質子性溶劑(例如二氯甲烷、二氯乙烷或甲苯)中進行反應步驟。

若以低於化學計量方式選擇用於製造方法中之氧化劑的量，則可獲得添加劑混合物。

在以低於但接近化學計量方式選擇方法中氧化劑之量的情況下，此類添加劑混合物包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物，及 c)另一添加劑，其為式MONO-I-P、MONO-I-O或MONO-I-M之亞磷酸酯

， 其中 R^1P 表示子式II-P、II-O或II-M中之一者

， R^1O 表示子式II-O或II-M中之一者，或 R^1M 表示子式II-M； R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^P2 、R^P3 、R^P5 及R^P6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O1 、R^O2 、R^O5 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，及 R^M1 、R^M3 、R^M5 及R^M6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， 其中 當組分b)具有式I-P時，亞磷酸酯具有式MONO-I-P， 其中對於式I-P及式MONO-I-P之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-O時，亞磷酸酯具有式MONO-I-O， 其中對於式I-O及式MONO-I-O之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-M時，亞磷酸酯具有式MONO-I-M， 其中對於式I-M及式MONO-I-M之各別取代基相同。

在用於製造式I-P、I-O或I-M化合物之方法中氧化劑之量以低於化學計量方式經精確地選擇而處於化學計量與零之間的的情況下，此類添加劑混合物包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物， c)另一添加劑，其為式MONO-I-P、MONO-I-O或MONO-I-M之亞磷酸酯，及 d)另一第二添加劑，其為式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M亞磷酸酯，其中 當組分b)具有式I-P時，另一添加劑為式MONO-I-P之亞磷酸酯且另一第二添加劑為式PRE-I-P之亞磷酸酯，其中對於式I-P、式MONO-I-P及式PRE-I-P處之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-O時，另一添加劑為式MONO-I-O之亞磷酸酯且另一第二添加劑為式PRE-I-O之亞磷酸酯，其中對於式I-O、式MONO-I-O及式PRE-I-O處之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-M時，另一添加劑為式MONO-I-M之亞磷酸酯且另一第二添加劑為式PRE-I-M之亞磷酸酯，其中對於式I-M、式MONO-I-M及式PRE-I-M處之各別取代基相同。

因此，先前段落之添加劑混合物亦為添加劑組合物之實例，其包含 b)式I-P、I-O或I-M化合物，及 c)另一添加劑，其為式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M之亞磷酸酯，其中 當組分b)具有式I-P時，亞磷酸酯具有式PRE-I-P， 其中對於式I-P及式PRE-I-P之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-O時，亞磷酸酯具有式PRE-I-O， 其中對於式I-O及式PRE-I-O之各別取代基相同， 當組分b)具有式I-M時，亞磷酸酯具有式PRE-I-M， 其中對於式I-M及式PRE-I-M之各別取代基相同。

氧化劑可例如藉由針對1 mol式I-P、I-O或I-M化合物採用一定量之氧化劑而以低於化學計量方式選擇，其產生小於2 mol氧化氧當量。此處，氧化氧當量係指氧化劑之量，其對於將式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M中之一個磷原子轉化為各別式I-P、I-O或I-M中之各別P=O基團為必需的。舉例而言，對於1 mol式PRE-I-P、PRE-I-O或PRE-I-M化合物，將間氯過苯甲酸的量選擇為1.0 mol以獲得添加劑混合物。此實例為用於製造式I-P、I-O或I-M化合物之方法中氧化劑之量以低於化學計量方式經精確地選擇而處於化學計量與零之間的情況。

本發明之另一實施例係關於用於製造式I-P、I-O或I-M化合物之另一方法。用於製造之基本合成方法為在鹼及視情況選用之溶劑(尤其為非質子性溶劑)的存在下，將適合的經鹵化取代之磷衍生物與各別經羥基取代之苯并呋喃-2-酮衍生物反應。

鹵素為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。較佳為氯或溴原子，尤其為氯原子。

較佳為另一方法，其中鹼為三乙胺、吡啶、碳酸鉀或碳酸鈉。

非質子性溶劑為例如乙腈、二氯乙烷或甲苯。

較佳為用於製造式I-P化合物之另一方法

其中 R^1P 表示子式II-P、II-O或II-M中之一者

， R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^P2 、R^P3 、R^P5 及R^P6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O1 、R^O2 、R^O5 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，及 R^M1 、R^M3 、R^M5 及R^M6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， 其包含以下步驟 - 在鹼及視情況選用之非質子性溶劑的存在下將式S-IN-P化合物

與式PS-IN-P化合物反應

， 其中Z^{1P - IN} 及Z^{2P - IN} 彼此獨立地為鹵素， 以獲得式IN-P化合物

- 將式IN-P化合物與式S1-IN-P化合物

在鹼及視情況選用之非質子性溶劑存在下反應以獲得式I-P化合物， 其中R^1P 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、R^P2 、R^P3 、R^P5 、R^P6 、R^O1 、R^O2 、R^O5 、R^O6 、R^M1 、R^M3 、R^M5 、R^M6 、Z^1P-IN 及Z^2P-IN 在所有化學式處為式I-P及式PS-IN-P中之各者。

在用於製造式I-P化合物之另一方法中，一旦形成一定量的化合物IN-P，使式S-IN-P化合物與式PS-IN-P化合物反應之步驟及式IN-P化合物與式S1-IN-P化合物反應之步驟可同時進行。

較佳為用於製造式I-O化合物之另一方法

其中 R^1O 表示子式II-O或II-M中之一者

， R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O1 、R^O2 、R^O5 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，及 R^M1 、R^M3 、R^M5 及R^M6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， 其包含以下步驟 -在鹼及視情況選用之非質子性溶劑的存在下將式S-IN-O化合物

與式PS-IN-O化合物反應

， 其中Z^{1O - IN} 及Z^{2O - IN} 彼此獨立地為鹵素， 以獲得式IN-O化合物

- 使式IN-O化合物與式S1-IN-O化合物

在鹼及視情況選用之非質子性溶劑存在下反應以獲得式I-O化合物， 其中R^1O 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、R^O1 、R^O2 、R^O5 、R^O6 、R^M1 、R^M3 、R^M5 、R^M6 、Z^1O-IN 及Z^2O-IN 在所有化學式處係式I-O及PS-IN-O中之各者。

在用於製造式I-O化合物之另一方法中，一旦形成一定量的化合物IN-O，使式S-IN-O化合物與式PS-IN-O化合物反應之步驟及式IN-O化合物與式S1-IN-O化合物反應之步驟可同時進行。

較佳為用於製造式I-M化合物之另一方法

， 其中 R^1M 表示子式II-M

， R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^M1 、R^M3 、R^M5 及R^M6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， 其包含以下步驟 -在鹼及視情況選用之非質子性溶劑的存在下將式S-IN-M化合物

與式PS-IN-M化合物反應

， Z^{1M - IN} 及Z^{2M - IN} 彼此獨立地為鹵素， 以獲得式IN-M化合物

- 將式IN-M化合物與式S1-IN-M化合物

在鹼及視情況選用之非質子性溶劑的存在下反應以獲得式I-M化合物， 其中R^1M 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、R^M1 、R^M3 、R^M5 、R^M6 、Z^{1M - IN} 及Z^{2M - IN} 在所有式中皆為式I-M及式PS-IN-M中之各者。

在用於製造式I-M化合物之方法中，一旦形成一定量的化合物IN-M，使式S-IN-M化合物與式PS-IN-M化合物反應之步驟及使式IN-M化合物與式S1-IN-M化合物反應之步驟可同時進行。

式PS-IN-P、PS-IN-O及PS-IN-M涵蓋相同化合物，但為清楚起見，在式I-P、I-O或I-M化合物的反應流程中對其進行個別化。此外，式S1-IN-P在針對R^1P 之子式II-P的情況下與式S-IN-P類似。式S1-IN-P在針對R^1P 之子式II-O的情況下與式S-IN-O類似。式S1-IN-P在針對R^1P 之子式II-M的情況下與式S-IN-M類似。式S1-IN-O在針對R^1O 之子式II-O的情況下與式S-IN-O類似。式S1-IN-O在針對R^1O 之子式II-M的情況下與式S-IN-M類似。式S1-IN-M在針對R^1M 之子式II-M的情況下與式S-IN-M類似。

本發明之另一實施例係關於一種式IN-P、IN-O或IN-M之中間化合物

， 其中 Z^{1P - IN} 、Z^{1O - IN} 及Z^{1M - IN} 彼此獨立地為鹵素， R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^P2 、R^P3 、R^P5 及R^P6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O1 、R^O2 、R^O5 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，及 R^M1 、R^M3 、R^M5 及R^M6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基。

以下實例進一步說明本發明而不對其進行限制。若未有不同表述，則百分比值為重量百分比。

合成實例 在氮氣氛圍下進行合成程序。

若未另外陳述，則起始材料可自例如Aldrich公司商購而來。

實例S-1：合成化合物(102)

在65℃下將5.0 g (15 mmol)化合物(202) (可根據EP 2500341 A，第8頁，實例1藉由使用相應4-第三辛基-苯酚獲得)溶解於40 mL無水二氯乙烷中。首先向溶液中添加1.41 g (18 mmol)無水吡啶，且隨後在25分鐘內添加1.96 g (7 mmol)化合物(301) (3,9-二氯-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷，其為根據Lucas等人，Tetrahedron Lett. 2005, 46, 3347獲得)。在回流下攪拌反應物質3小時，冷卻至室溫且過濾。在移除溶劑之後，獲得玻璃狀殘餘物，其在真空下在70℃下進一步乾燥。獲得呈非晶形固體之5.3 g (理論值之69%)化合物(102)。³¹ P-NMR (甲苯-d₈ )：116 ppm¹ H-NMR (甲苯-d₈ )：4.3 ppm (s，2 H，內酯環處之CH) MS (LC/MS，ACPI正離子模式)：[M+1]⁺ =1094

實例S-2：合成化合物(103)

由化合物(203) (可根據EP 0648765 A，第30頁，化合物115獲得)類似於實例S-1製備化合物(103)，且獲得呈非晶形固體之產率為理論值之81%的化合物。³¹ P-NMR (甲苯-d₈ )：122 ppm¹ H-NMR (甲苯-d₈ )：4.3 ppm (s，2 H，內酯環處之CH) MS (LC/MS，ACPI正離子模式)：[M+1]⁺ = 926

實例S-3a：用間過氯苯甲酸合成化合物(402)

將3.0 g (3.0 mmol)化合物(102)溶解於40 mL無水二氯甲烷中且將溶液冷卻至5℃。分2次添加1.0 g (6 mmol)間氯過苯甲酸。形成淡黃色沈澱物，其再次緩慢溶解。在5℃下攪拌溶液3小時。在移除溶劑之後，藉由急驟層析法(SiO₂ ，庚烷/乙酸乙酯9:1)純化固體殘餘物。獲得呈無色非晶形固體之2.7 g (理論值之89%)化合物(402)。³¹ P-NMR (DCM-d₂ )：-15.1 ppm¹ H-NMR (DCM-d₂ )：4.75 ppm (s，2 H，內酯-H) MS (LC/MS，ACPI正離子模式)：[M+H]⁺ =1125

實例S-3b：用過氧化氫合成化合物(402)

將2.7 g (2.5 mmol)化合物(102)溶解於25 mL乙腈中，將溶液冷卻至5℃且在此溫度下添加5 mL的10%過氧化氫水溶液(15 mmol)。在乳液狀反應物質出現之後蠟質產物沈澱，其在攪拌6小時之後濾出且再溶解於80 mL乙酸乙酯中。將此溶液用50 mL的20% NaHSO₃ 水溶液處理2次之後，用50 mL鹽水洗滌有機相且經Na₂ SO₄ 乾燥。移除溶劑後，獲得呈無色非晶形固體之純(化合物)形式的2.2 g (理論值之91%)化合物(402)。 如實例S-3a中所陳述分析資料。

實例S-3c：藉由與化合物(501)縮合來合成化合物(402)

在室溫下，將7.8 g (26 mmol)化合物(501)溶解於100 mL無水乙腈中，化合物(501)係藉由如Polymer Degradation and Stability, 2015, 113, 第86頁至第94頁中所述將季戊四醇與磷醯氯(=POCl₃ )反應製備。分3次添加24.5 g (53 mmol)化合物(202)。形成懸浮液。逐滴添加8.0 mL (57 mmol)三乙胺。在回流下加熱16小時之後，將反應物質冷卻至室溫。濾出沈澱固體且用250 mL水洗滌。在0℃下用150 mL乙腈最終洗滌之後，在真空下在60℃下乾燥產物。獲得呈無色非晶形固體之17.3 g (理論值之59%)化合物(402)。 如實例S-3a中所陳述分析資料。

實例S-4a：用間過氯苯甲酸來合成化合物(403)

將5.02 g (5 mmol)化合物(103)溶解於30 mL無水二氯甲烷中且將溶液冷卻至5℃。分2次添加2.62 g的70%間氯過苯甲酸(10 mmol)。形成無色沈澱物。在5℃下攪拌懸浮液3小時。濾出沈澱物且用額外100 mL二氯甲烷洗滌。將經合併濾液蒸發至乾燥，且藉由急驟層析法(SiO₂ ，庚烷/乙酸乙酯9:1)純化固體殘餘物。獲得呈無色非晶形固體之1.4 g (理論值之27%)化合物(403)。³¹ P-NMR (DCM-d₂ )：-12.9 ppm¹ H-NMR (DCM-d₂ )：4.82 ppm (s，2 H，內酯-H) MS (LC/MS，正離子模式)：[M+H]⁺ = 958

實例S-4b：用過氧化氫來合成化合物(403)

將6.8 g (6.7 mmol)化合物(103)溶解於60 mL乙腈中且在室溫下添加15 mL的10%過氧化氫(45 mmol)。將混合物加熱至40℃且在此溫度下攪拌150分鐘。冷卻至20℃後，將反應物質添加至0℃的100 mL水中，濾出沈澱產物且將其溶解於100 mL乙酸乙酯中。在將此溶液用50 mL的20% NaHSO₃ 水溶液處理兩次之後，用100 mL鹽水洗滌有機相且經Na₂ SO₄ 乾燥。移除溶劑之後，藉由急驟層析法(SiO₂ ，庚烷/乙酸乙酯9:1)純化產物。獲得呈無色非晶形固體之5.0 g (理論值之72%)化合物(403)。 如實例S-4a中分析資料。

應用實例 除本發明化合物外，部分採用以下已知穩定劑： AO-1為Irganox 1010 (RTM BASF)，其含有季戊四醇肆(3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯)。 AO-2為Irganox 1076 (RTM BASF)，其含有β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙酸硬脂醯酯。 Phos-1為Irgafos 168 (RTM BASF)，其含有亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基酯)。 CaSt為充當除酸劑之可商購的硬脂酸鈣。

對於實例A-1處之聚合物加工，將呈顆粒形式之相關聚合物根據如各別表中所陳述之調配物配方與各種添加劑摻合。使用Henschel、Turbula或Kitchen-Aid混合器進行摻合。隨後在氮氣下在低溫(210℃ [410℉])下，將充分摻合之調配物在雙螺桿擠出機中熔融混配。此確保了良好的熔融混合，且將因氧化降解所致的對聚合物之破壞降至最小。獲得零通過擠出物，其在實例中表示為零通過擠出。

隨後在較高溫度(260℃ [500℉])下及敞露於空氣中，將在實例A-1下之所產生之零通過擠出物在安裝有Maddock混合區段之單螺桿擠出機中多次擠出。較高溫度下之擠出與所存在之氧氣(空氣)組合提昇了聚合物降解速率。此等主動性擠出條件在穩定系統上產生應變，其允許藉由各種測試進行區分。此多次通過擠出表明加工穩定性。收集零通過、第一、第三及第五次通過擠出物之粒化樣品且將其儲存於室溫下暗處的儲存箱中之密封塑膠袋內。

為所保留分子量(重量)測試實例A-1下之樣品的熔體流動速率。此係藉由在Tinius-Olsen擠出塑性計上量測熔體流動速率保留量(根據ASTM-1238)。對於聚丙烯，測試條件為230℃及2.16 kg。熔體流動速率係以在10分鐘內所流出界定孔口之聚合物的公克數來量測或以分克/分鐘為單位。

為低於聚合物熔點下的氧化穩定性測試實例A-1下樣品之烘箱老化，且表明擠出後長期熱穩定性。在低於聚合物熔點之溫度下加熱加速了聚合物降解。藉由在配備有旋轉式回轉料架的Blue M強制送風烘箱中置放壓模板(1 mm [40密耳])以便均勻暴露於烘箱內部之高溫(130℃，150℃)下進行烘箱老化。失效係藉由至脆化的天數來量測，藉由每3至4天彎曲該板直至由於氧化降解而折斷。時間以天為單位量測。

為高於聚合物熔點下的氧化穩定性測試實例A-1下之氧化誘導時間(OIT)，且表明擠出後熱穩定性。氧化誘導時間(OIT)為一種量測在高溫(190℃)下及在氧化環境(氧氣)中聚合物熔融中穩定劑活性的手段。實驗在差示掃描示熱分析儀(DSC)上進行。在50℃至190℃下在氮氣下，使用10℃/分鐘加熱速率來收集掃描物，隨後切換至氧氣下且保持在等溫條件下直至嚴重氧化。以分鐘為單位量測至嚴重氧化(觀測到強烈放熱)起始之時間。樣品以呈0.25 mm (10密耳)厚之膜的形式進行測試。

為顏色變化測試實例A-2處之黃度係數(YI)，且根據DIN 6167量測。

實例A-1：聚丙烯均聚物之穩定化 如表A-1中所描述，處理及評估了來自塊狀/漿液相聚合加工之具有12 dg/min熔體流動速率的可商購模製級Ziegler-Natta聚丙烯(zn-PP-均聚物)，其基本上不含任何穩定化添加劑。 表A-1

腳註：a) 參考 b) 本發明 c) 基於由Phos-1 (以100份亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基酯)計，4.8重量份P(III)；假設含量為100%)提供之磷(III) [=P(III)]計算；且基於化合物(402) (以100份化合物(402)計，5.5重量份P(V)；假設含量為100%)不作提供；或化合物(403) (以100份化合物(403)計，6.5重量份P(V)；假設含量為100%)不作提供

表A-1之資料展示 (i) 在總添加劑含量相當及甚至總添加劑含量明顯降低的情況下，包含化合物(403)或化合物(402)之三種組分混合物在加工期間保持熔體流動速率與不包含化合物(403)或化合物(402)之兩種組分混合物相比更穩定； (ii) 在總添加劑含量相當的情況下，包括化合物(403)或化合物(402)之三種組分混合物展示出與不包括化合物(403)或化合物(402)之兩種組分混合物相當的烘箱老化值及氧化誘導時間值； (iii) 儘管磷(III) (其據稱藉由與氧反應得到磷(V) (例如自亞磷酸酯至磷酸酯)來充當穩定基團)含量降低，仍獲得了(i)及(ii)之研究結果；特定言之，在烘箱老化時長期暴露於含有氧氣的空氣中或在氧化誘導時間時暴露於純氧氣下獲得了(ii)之研究結果。

實例A-2：線性低密度聚乙烯之穩定化 將呈聚合物粉末形式之可商購的線性低密度聚乙烯(自BP化學藥品之LL 6130 AP，線性LDPE)在高速混合器(Mixaco Lab CM2)中與如表A-2中所提供之穩定劑混合。在210℃下在氮氣層下，將呈粉末形式之所得混合物在雙螺桿擠出機(Collin 25/42 D)中混配且粒化。在240℃下用單螺桿擠出機將此等顆粒在空氣下經由多通過擠出研究其加工穩定性。將顆粒在第一次通過擠出、第三次通過擠出及第五次通過擠出之後壓模成2 mm的板且量測黃度係數。結果描繪於表A-2中。

腳註：a) 參考 b) 本發明 c) 基於由化合物(103) (以100份化合物(103)計，6.7重量份P(III)；假設含量為100%)提供之磷(III) [= P(III)]計算且基於化合物(403)(以100份化合物(403)計為6.5重量份P(V)；假設含量為100%)不作提供

表A-2之資料展示： (i)化合物(403)與化合物(103)相比黃度係數增長較慢，亦即在混配後初始顏色之黃度係數變化分別較低； (ii) 相比於與AO-2組合之化合物(103)，與AO-2組合之化合物(403)黃度係數更穩定，亦即在混配後初始顏色之黃度係數變化分別較低。

實例H-1：化合物(402)及化合物(403)之水解穩定性 水解測試：使用強制送風濕度烘箱適當調節以維持50℃ (122℉)及80%相對濕度來測試樣品的水解穩定性。測試方法涉及將0.5公克待測試材料置放於開封之經適當標記的玻璃小瓶中。對於本發明測試，提供若干組小瓶且每隔數天自濕度烘箱移出樣品。隨後藉由量測保留之完整起始材料以及轉化化學反應之高壓液相層析法(HPLC)測試暴露樣品的水解程度。水解產物存在之增加用作完整起始材料損失之指標。

藉由觀測經由水解反應產生化合物(202)之含量測試化合物(402)及化合物(102)之水解。

y=1：化合物 (402) y=0：化合物(102)

化合物(202)

藉由觀測經由水解反應產生化合物(203)之含量測試化合物(403)及化合物(103)之水解。

y= 1:化合物(403) y= 0:化合物(103)

化合物(203) 樣品H-1-I： - 呈白色粉末形式之化合物(402) - 在61天後，樣品H-1-I仍為自由流動的白色材料。 樣品H-1-II： -呈白色粉末形式之化合物(102) - 在10天之後，樣品H-1-II觸摸呈蠟狀且自由流動較少 樣品H-1-III： - 呈白色粉末形式之化合物(403) - 在61天後，樣品H-1-III仍為自由流動的白色材料 樣品H-1-IV： - 呈白色粉末形式之化合物(103)(儘管先前儲存於20℃下之無水乾燥器中，由於水解依然存在5%已脫離內酯部分；此水解不穩定性將需要特定類型水解抑制劑，諸如熟知的參異丙醇胺) - 7天後，樣品H-1-IV觸摸呈蠟狀且自由流動較少 表H-1-1

腳註：a) 參考 b) 本發明 c) 化合物(202)或化合物(203)之含量係指由於水解反應而脫離之內酯部分的百分比。對分析方法(HPLC)進行評估使得其針對起始產物中之每一者以及由水解反應產生之產物調整吸收係數。因此，100%水解係指可脫離之100%潛在內酯部分得以實際脫離

除化合物(103)外，化合物(202)及化合物(203)之所有測試樣品開始時均完好，分別具有低於或約1%失效。14天後化合物(102)失效且15天後化合物(103)基本上失效。相比之下，化合物(402)或化合物(403)幾乎無水解發生。較佳地，水解減少且所測試樣品保持為自由流動之白色材料。此說明式I-P、式I-O或式I-M化合物作為一類具有顯著水解穩定性之有效熔融處理穩定劑的優勢。

Claims (20)

1. 一種組合物，其包含： a)對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料，及 b)式I-P、I-O或I-M化合物

   

   ， 其中 R^1P 表示子式II-P、II-O或II-M中之一者

   

   

   ， R^1O 表示子式II-O或II-M中之一者，或 R^1M 表示子式II-M； R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^P2 、R^P3 、R^P5 及R^P6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O1 、R^O2 、R^O5 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，及 R^M1 、R^M3 、R^M5 及R^M6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基。
2. 如請求項1之組合物，其中該有機材料為聚合物、寡羥基化合物、蠟、脂肪或礦物油。
3. 如請求項2之組合物，其中該有機材料為聚合物，其為聚烯烴或其共聚物、聚苯乙烯或其共聚物、聚胺基甲酸酯或其共聚物、可由環氧化物、氧雜環丁烷或四氫呋喃之聚合獲得的聚醚或其共聚物、聚酯或其共聚物、聚碳酸酯或其共聚物、聚(氯乙烯)或其共聚物、聚(偏二氯乙烯)或其共聚物、聚碸或其共聚物、聚(乙酸乙烯酯)或其共聚物、聚(乙烯醇)或其共聚物、聚(乙烯基縮乙醛)或其共聚物或聚醯胺或其共聚物。
4. 如請求項1至3中任一項之組合物，其中 R⁴ 及R⁶ 為氫， R⁵ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^P2 及R^P6 彼此獨立地為氫或C₁ 烷基， R^P3 及R^P5 彼此獨立地為氫或C₁ -C₄ 烷基， R^O1 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O2 為氫或C₁ 烷基， R^O5 為氫或C₁ -C₄ 烷基， R^M1 為氫或C₁ 烷基， R^M3 及R^M5 彼此獨立地為氫或C₁ -C₄ 烷基，及 R^M6 為氫或C₁ -C₈ 烷基。
5. 如請求項1至4中任一項之組合物，其中： 該化合物具有式I-P或I-O， R^1P 表示子式II-P或II-O中之一者，及 R^1O 表示子式II-O。
6. 如請求項1至5中任一項之組合物，其包含： a)聚合物，其為聚烯烴或其共聚物或聚苯乙烯或其共聚物，及 b)該化合物具有式I-P或I-O，其中 R^1P 表示子式II-P， R^1O 表示子式II-O， R⁴ 及R⁶ 為氫， R⁵ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O1 為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O2 、R^O5 及R^O6 為氫， R^P2 及R^P6 為氫，及 R^P3 及R^P5 彼此獨立地為氫或C₁ -C₄ 烷基。
7. 如請求項1至6中任一項之組合物，其中含有以組分a)之重量計0.0005%至10%之量的組分b)。
8. 如請求項1至7中任一項之組合物，其包含作為組分c)之另一添加劑。
9. 如請求項8之組合物，其包含作為組分c)之另一添加劑，該另一添加劑為與組分b)不同的亞磷酸酯或亞膦酸二酯、除酸劑、酚系抗氧化劑或胺類抗氧化劑。
10. 如請求項9之組合物，其包含作為組分c)之酚系抗氧化劑，該酚系抗氧化劑為β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸之酯。
11. 如請求項8至10之組合物，其包含作為組分d)之另一第二添加劑，該另一第二添加劑為不同於組分b)之亞磷酸酯或亞膦酸二酯、除酸劑、酚系抗氧化劑或胺類抗氧化劑；其限制條件為組分d)為不同於組分c)之化合物。
12. 一種用於保護對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料的方法，其包含以下步驟： 提供該有機材料，及 將如請求項1所定義之式I-P、I-O或I-M化合物併入所提供之該有機材料中或施加於其上。
13. 如請求項12之方法，其中該有機材料為聚合物，其中併入該聚合物中且在135℃至350℃之間的溫度下部分或全部併入。
14. 一種如請求項1所定義之式I-P、I-O或I-M化合物的用途，用於使對氧化、熱或光誘發性降解敏感之有機材料穩定化以防止發生由氧化、熱或光引起的降解。
15. 一種式I-P、I-O或I-M化合物

    

    ， 其中 R^1P 表示子式II-P、II-O或II-M中之一者

    

    

    ， R^1O 表示子式II-O或II-M中之一者，或 R^1M 表示子式II-M； R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^P2 、R^P3 、R^P5 及R^P6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O1 、R^O2 、R^O5 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，及 R^M1 、R^M3 、R^M5 及R^M6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基。
16. 一種添加劑組合物，其包含： b)如請求項1所定義之式I-P、I-O或I-M化合物，及 c)另一添加劑，該另一添加劑為不同於組分b)之亞磷酸酯或亞膦酸二酯、除酸劑、酚系抗氧化劑或胺類抗氧化劑。
17. 如請求項16之添加劑組合物，其包含作為組分c)之酚系抗氧化劑，該酚系抗氧化劑為β-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸之酯。
18. 如請求項16或17之添加劑組合物，其包含作為組分d)之另一第二添加劑，該另一第二添加劑為不同於組分b)之亞磷酸酯或亞膦酸二酯、除酸劑、酚系抗氧化劑或胺類抗氧化劑；其限制條件為組分d)為不同於組分c)之化合物。
19. 如請求項18之添加劑組合物，其包含作為組分d)之另一第二添加劑，該另一第二添加劑為亞磷酸參-(2,4-二第三丁基苯基酯)。
20. 一種式IN-P、IN-O或IN-M中間化合物

    

    

    ， 其中 Z^{1P - IN} 、Z^{1O - IN} 及Z^{1M - IN} 彼此獨立地為鹵素， R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 及R⁷ 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^P2 、R^P3 、R^P5 及R^P6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基， R^O1 、R^O2 、R^O5 及R^O6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基，及 R^M1 、R^M3 、R^M5 及R^M6 彼此獨立地為氫或C₁ -C₈ 烷基。