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TW201928506A - 附導電膜之基板、附多層反射膜之基板、反射型光罩基底、反射型光罩以及半導體裝置之製造方法 - Google Patents

附導電膜之基板、附多層反射膜之基板、反射型光罩基底、反射型光罩以及半導體裝置之製造方法 Download PDF

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TW201928506A
TW201928506A TW107146312A TW107146312A TW201928506A TW 201928506 A TW201928506 A TW 201928506A TW 107146312 A TW107146312 A TW 107146312A TW 107146312 A TW107146312 A TW 107146312A TW 201928506 A TW201928506 A TW 201928506A
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film
substrate
conductive film
reflective
layer
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中川真徳
笑喜勉
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日商Ｈｏｙａ股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種用以製造反射型光罩之附導電膜之基板，該反射型光罩具有機械強度較高之背面導電膜，且可藉由雷射光束等自背面側修正反射型光罩之位置偏移。
本發明之附導電膜之基板之特徵在於，其係於用於微影術之光罩基底用基板之主表面上之一表面形成有導電膜者，上述導電膜包含設置於上述基板側之透明導電層、及設置於上述透明導電層上之上層，上述導電膜對於波長532 nm之光之透過率為10%以上，上述上層包含含有鉭(Ta)及硼(B)之材料，上述上層之膜厚為0.5 nm以上且未達10 nm。

Description

附導電膜之基板、附多層反射膜之基板、反射型光罩基底、反射型光罩以及半導體裝置之製造方法
本發明係關於一種用於EUV微影術之附導電膜之基板、附多層反射膜之基板、反射型光罩基底、反射型光罩以及半導體裝置之製造方法。
近年來，於半導體產業，伴隨半導體裝置之高積體化，需要超出先前之使用有紫外光之光微影法之轉印極限的微細圖案。為了能夠形成此種微細圖案，認為有希望的是使用有極紫外(Extreme Ultra Violet：以下稱為「EUV」)光之曝光技術即EUV微影術。此處，EUV光係指軟X射線區域或真空紫外線區域之波長帶之光，具體而言指波長為0.2~100 nm左右之光。作為於該EUV微影術中使用之轉印用光罩，提出反射型光罩。此種反射型光罩係於基板上形成有反射曝光光之多層反射膜，且於多層反射膜上以圖案狀形成有吸收曝光光之吸收體膜者。
反射型光罩係藉由自具有基板、形成於基板上之多層反射膜、及形成於多層反射膜上之吸收體膜之反射型光罩基底以光微影法等形成吸收體膜圖案而製造。
多層反射膜及吸收體膜之成膜一般使用濺鍍等成膜方法而成膜。於該成膜時，反射型光罩基底用基板於成膜裝置內藉由支持手段支持。作為基板之支持手段，使用靜電吸盤。因此，於玻璃基板等絕緣性之反射型光罩基底用基板之背面(與形成多層反射膜等之表面為相反側之面)，為了促進由靜電吸盤對基板之固定而形成導電膜(背面導電膜)。
作為附導電膜之基板之例，於專利文獻1中，記載有一種用於EUV微影術用反射型光罩基底之製造之附導電膜之基板。具體而言，於專利文獻1中記載有一種附導電膜之基板，其特徵在於，上述導電膜含有鉻(Cr)及氮(N)，上述導電膜中之N之平均濃度為0.1 at%以上且未達40 at%，上述導電膜之至少表面之結晶狀態為非晶狀，上述導電膜之表面粗糙度(rms)為0.5 nm以下，上述導電膜係導電膜中之N濃度以基板側之N濃度變低、且表面側之N濃度變高之方式沿著該導電膜之厚度方向而變化之傾斜組成膜。
於專利文獻2中，記載有一種用於EUV微影術用反射型光罩基底之製造之附導電膜之基板。具體而言，於專利文獻2中，記載有一種附導電膜之基板，上述導電膜之主材料包含選自由Cr、Ti、Zr、Nb、Ni及V所組成之群中之至少一者，上述導電膜以平均濃度1~70 at%含有B(硼)，上述導電膜係以基板側之B平均濃度變低、且表面側之B平均濃度變高之方式，使導電膜中之B之濃度沿著該導電膜之厚度方向變化之傾斜組成膜。
於專利文獻3中，記載有一種修正光微影術用之轉印用光罩之誤差之方法。具體而言，於專利文獻3中，記載有一種藉由對轉印用光罩之基板局部地照射飛秒雷射脈衝而將基板表面或基板內部重組，修正轉印用光罩之誤差。於專利文獻3中，作為產生飛秒雷射脈衝之雷射，例示藍寶石雷射(波長800 nm)及Nd-YAG雷射(532 nm)等。
於專利文獻4中，記載有用於包含堆積於基板之後表面上之塗層之光微影術光罩之基板。於專利文獻4中，記載有塗層包含含有至少1種金屬之至少1個第1層、及含有至少1種金屬氮化物之至少1個第2層，以及至少1個第1層包含含有鎳(Ni)、鉻(Cr)、或鈦(Ti)之至少1個導電層。
[專利文獻1]日本專利第4978626號公報
[專利文獻2]日本專利第5082857號公報
[專利文獻3]日本專利第5883249號公報
[專利文獻4]日本專利第6107829號公報
於專利文獻3中，記載有一種藉由雷射光束而修正光微影術用光罩之誤差之方法。將專利文獻3中記載之技術應用於反射型光罩時，考慮自基板之第2主表面(背面)側照射雷射光束。然而，於反射型光罩之基板之第2主表面，配置有包含含有鉻(Cr)等之材料之背面導電膜(有簡稱為「導電膜」之情形)，故產生難以使雷射光束透過之問題。
又，用以製造半導體裝置之圖案轉印裝置通常具備用以將搭載於載台之反射型光罩加以固定之靜電吸盤。形成於反射型光罩之背面之導電膜藉由靜電吸盤而固定於圖案轉印裝置之載台。因此，作為導電膜，必須滿足特定之機械強度。於上述圖案轉印裝置中，若加速搭載反射型光罩之載台之移動速度而欲提高生產效率，則會對背面導電膜進一步施加負載。因此，背面導電膜較理想為具有更高之機械強度。作為背面導電膜，較佳為除此之外亦滿足薄片電阻、表面粗糙度及由膜應力引起之基板之變形量(CTIR)之要求值。
因此，本發明之目的在於提供一種反射型光罩，其具有機械強度較高之背面導電膜，且可藉由雷射光束等自背面側修正反射型光罩之位置偏移。又，本發明之目的在於獲得一種用以製造具有機械強度較高之背面導電膜、且可藉由雷射光束等自背面側修正反射型光罩之位置偏移之反射型光罩的附導電膜之基板、附多層反射膜之基板及反射型光罩基底。
為解決上述課題，發明者等人發現，必須使用至少對於波長532 nm之光之透過率為10%以上之材料而形成背面導電膜。作為此種材料之導電膜，可使用透明導電膜。又，本發明者等人發現，於透明導電膜(透明導電層)之機械強度並不充分之情形時，只要形成特定膜厚之含有鉭(Ta)及硼(B)之膜作為背面導電膜之上層，亦能獲得背面導電膜所要求之機械強度，並且對於薄片電阻、表面粗糙度及由膜應力引起之基板之變形量(CTIR)之要求值能夠全部滿足。
為解決上述課題，本發明具有以下構成。
(構成1)
本發明之構成1係一種附導電膜之基板，其係於用於微影術之光罩基底用基板之主表面上之一表面形成有導電膜者。上述導電膜包含設置於上述基板側之透明導電層、及設置於上述透明導電層上之上層。上述導電膜對於波長532 nm之光之透過率為10%以上。上述上層包含含有鉭(Ta)及硼(B)之材料，上述上層之膜厚為0.5 nm以上且未達10 nm。
配置於本發明之構成1之附導電膜之基板之背面導電膜能夠使波長532 nm之雷射光束等透過。又，本發明之構成1之背面導電膜藉由包含特定之上層而機械強度較高。因此，根據本發明之構成1，可提供一種用以製造反射型光罩之附導電膜之基板，該反射型光罩具有機械強度較高之背面導電膜，且可藉由雷射光束等自背面側修正反射型光罩之位置偏移。
(構成2)
本發明之構成2如構成1之附導電膜之基板，其特徵在於，上述上層之膜厚小於上述透明導電層之膜厚。
根據本發明之構成2，藉由使上層之膜厚較薄而於以雷射光束自背面側修正反射型光罩之位置偏移時，可降低上層中之雷射光束之吸收。
(構成3)
本發明之構成3如構成1或2之附導電膜之基板，其特徵在於，上述透明導電層包含含有鈦(Ti)及氮(N)之材料。
根據本發明之構成3，藉由透明導電層包含含有鈦(Ti)及氮(N)之材料而可獲得具有適當之透過率及導電性之透明導電層。
(構成4)
本發明之構成4如構成1至3中任一項之附導電膜之基板，其特徵在於，上述透明導電層之膜厚為6 nm以上且30 nm以下。
根據本發明之構成4，藉由透明導電層為特定之膜厚而可獲得具有更適當之透過率及導電性之透明導電層。
(構成5)
本發明之構成5如構成1至4中任一項之附導電膜之基板，其特徵在於，利用原子力顯微鏡測定上述導電膜表面之10 μm×10 μm區域而獲得之均方根粗糙度(Rms)為0.6 nm以下。
根據本發明之構成5，藉由導電膜之表面為特定之均方根粗糙度(Rms)而可防止由靜電吸盤與導電膜之摩擦導致微粒之產生。
(構成6)
本發明之構成6係一種附多層反射膜之基板，其特徵在於，其係於如構成1至5中任一項之附導電膜之基板之與形成有上述導電膜之側為相反側之主表面上，形成有將高折射率層與低折射率層交替積層而成之多層反射膜。
根據本發明之構成6，可由特定之多層反射膜反射特定波長之EUV光。
(構成7)
本發明之構成7如構成6之附多層反射膜之基板，其特徵在於，於上述多層反射膜上形成有保護膜。
根據本發明之構成7，藉由於多層反射膜上形成有保護膜而可抑制使用附多層反射膜之基板製造反射型光罩(EUV光罩)時對多層反射膜表面之損傷，故相對於EUV光之反射率特性良好。
(構成8)
本發明之構成8係一種反射型光罩基底，其特徵在於，其係於如構成6之附多層反射膜之基板之上述多層反射膜上、或如構成7之上述保護膜上形成有吸收體膜。
根據本發明之構成8，反射型光罩基底之吸收體膜可吸收EUV光，故藉由將反射型光罩基底之吸收體膜圖案化而可製造本發明之反射型光罩(EUV光罩)。
(構成9)
本發明之構成9係一種反射型光罩，其特徵在於，其係將如構成8之反射型光罩基底之上述吸收體膜圖案化，從而於上述多層反射膜上、或保護膜上具有吸收體圖案。
根據本發明之構成9，可獲得具有機械強度較高之背面導電膜、且可藉由雷射光束等自背面側修正反射型光罩之位置偏移之反射型光罩。
(構成10)
本發明之構成10係一種半導體裝置之製造方法，其特徵在於具有以下步驟：使用如構成9之反射型光罩進行使用有曝光裝置之微影製程，於被轉印體上形成轉印圖案。
根據本發明之構成10之半導體裝置之製造方法，可將具有機械強度較高之背面導電膜、且可藉由雷射光束等自背面側修正反射型光罩之位置偏移之反射型光罩用於半導體裝置之製造。因此，可製造具有微細且高精度之轉印圖案之半導體裝置。
根據本發明，可提供一種具有機械強度較高之背面導電膜、且可藉由雷射光束等自背面側修正反射型光罩之位置偏移之反射型光罩。又，根據本發明，可獲得一種用於製造具有機械強度較高之背面導電膜、且可藉由雷射光束等自背面側修正反射型光罩之位置偏移之反射型光罩的附導電膜之基板、附多層反射膜之基板及反射型光罩基底。
以下，一面參照圖式一面對本發明之實施形態具體地進行說明。再者，以下之實施形態係使本發明具體化時之形態，並非將本發明限定於該範圍內。
本發明係於光罩基底用基板之主表面上之一表面形成有導電膜之附導電膜之基板。於光罩基底用基板之主表面(main surface)中，將形成導電膜(亦稱為「背面導電膜」)之主表面稱為「背面(back surface)」。又，本發明係於附導電膜之基板之未形成導電膜之主表面(有稱為「正面(front surface)」之情形)上形成有將高折射率層與低折射率層交替積層而成之多層反射膜之附多層反射膜之基板。
又，本發明係於附多層反射膜之基板之多層反射膜上具有包含吸收體膜之光罩基底用多層膜之反射型光罩基底。
圖1係表示本發明之附導電膜之基板50之一例之模式圖。本發明之附導電膜之基板50具有於光罩基底用基板10之背面上形成有背面導電膜23之構造。再者，於本說明書中，附導電膜之基板50係至少於光罩基底用基板10之背面形成有背面導電膜23者，於其他主表面上形成有多層反射膜2一者(附多層反射膜之基板20)、及進而形成有吸收體膜24者(反射型光罩基底30)等亦包含於附導電膜之基板50。本說明書中，有將背面導電膜23簡稱為導電膜23之情形。
圖2中表示附多層反射膜之基板20之一例。於圖2所示之附多層反射膜之基板20之主表面上形成有多層反射膜21。圖3中表示於背面形成有背面導電膜23之附多層反射膜之基板20。圖3所示之附多層反射膜之基板20於其背面包含背面導電膜23，故為附導電膜之基板50之一種。
圖6係表示本發明之反射型光罩基底30之一例之模式圖。本發明之反射型光罩基底30於光罩基底用基板10之主表面上具有光罩基底用多層膜26。於本說明書中，光罩基底用多層膜26係於反射型光罩基底30中，於光罩基底用基板10之主表面上積層而形成之包含多層反射膜21及吸收體膜24之複數個膜。光罩基底用多層膜26進而可包含形成於多層反射膜21及吸收體膜24之間之保護膜22、及/或形成於吸收體膜24之表面之蝕刻光罩膜25等。於圖6所示之反射型光罩基底30之情形時，光罩基底用基板10之主表面上之光罩基底用多層膜26具有多層反射膜21、保護膜22、吸收體膜24及蝕刻光罩膜25。再者，於使用具有蝕刻光罩膜25之反射型光罩基底30之情形，如下所述，於吸收體膜24上形成轉印圖案之後，亦可將蝕刻光罩膜25剝離。又，對於未形成蝕刻光罩膜25之反射型光罩基底30，亦可設為如下之反射型光罩基底30，即，將吸收體膜24設為複數層之積層構造，將構成該複數層之材料設為具有彼此不同之蝕刻特性之材料，作為具有蝕刻光罩功能之吸收體膜24。本發明之反射型光罩基底30於其背面包含背面導電膜23。因此，圖6所示之反射型光罩基底30為附導電膜之基板50之一種。
於本說明書中，所謂「於光罩基底用基板10之主表面上具有多層反射膜21」係除指將多層反射膜21與光罩基底用基板10之表面相接而配置之情形外，亦包含於光罩基底用基板10與多層反射膜21之間具有其他膜之情形。關於其他膜亦相同。例如所謂「於膜A上具有膜B」係除指將膜A與膜B以直接相接之方式而配置外，亦包含於膜A與膜B之間具有其他膜之情形。又，於本說明書中，例如所謂「將膜A與膜B之表面相接而配置」係指於膜A與膜B之間不介隔其他膜，將膜A與膜B以直接相接之方式而配置。又，於本說明書中，所謂「上」有時指自光罩基底用基板10離開之方向。
圖4係表示本發明之反射型光罩基底30之另一例之模式圖。於圖4之反射型光罩基底30之情形時，光罩基底用多層膜26具有多層反射膜21、保護膜22及吸收體膜24，但不具有蝕刻光罩膜25。又，圖4之反射型光罩基底30於其背面包含背面導電膜23。因此，圖4所示之反射型光罩基底30為附導電膜之基板50之一種。
其次，對表示光罩基底用基板10之表面、及構成反射型光罩基底30等之膜之表面之表面形態之參數即表面粗糙度(Rms)進行說明。
代表性之表面粗糙度之指標即Rms(Root means square)為均方根粗糙度，其係將自平均線至測定曲線之偏差之平方平均後之值的平方根。Rms由下式(1)表示。
[數1]

式(1)中，l為基準長度，Z為自平均線至測定曲線之高度。
Rms自先前以來被用於光罩基底用基板10之表面粗糙度之管理，可由數值把握表面粗糙度。
其次，對作為表示由構成反射型光罩基底30等之膜之膜應力引起基板之變形量之參數的CTIR(Coordinate Total Indicated Reading，座標總指示讀數)進行說明。首先，測定形成導電膜23之前之光罩基底用基板10之主表面(背面)而取得導電膜23成膜前之基板之表面形狀。其次，測定於光罩基底用基板10之主表面(背面)成膜有導電膜23之附導電膜之基板50之表面，取得導電膜23成膜後之表面形狀。CTIR係於基板10之表面形狀與導電膜23之表面形狀之間算出差分形狀，且於該差分形狀中最高值與最低值之差之絕對值。
表面形狀之測定可使用表面形狀解析裝置(表面形狀測定裝置)進行。表面形狀之測定方法可使用公知之方法。可於短時間內測定高精度之表面形狀，故較佳為使用利用有所照射之光之干涉條紋之表面形狀之測定方法。此種測定表面形狀之裝置中，將如雷射光之聚光傾向較強之檢查光照射至被測定對象物之測定區域整體，於經其表面反射之光、與經具有較高平坦度之基準表面反射之光之間產生干涉條紋像，藉由對該干涉條紋像進行圖像解析而取得該基板之表面形狀。作為此種裝置(表面形狀解析裝置)，可使用例如UltraFLAT 200M(Corning TROPEL公司製造)。
表面形狀之測定一般可藉由如下方法進行。首先，於測定對象之表面上將測定點配置成網格狀，藉由表面形狀測定裝置取得各測定點之高度資訊(此時之基準面例如係測定裝置之參照平面)。其次，根據各測定點之高度資訊，由最小平方法算出近似之面(最小平方平面)，並將其作為基準面。其次，將上述各測定點之高度資訊換算成以該基準面(最小平方平面)為基準之各測定點之高度，將其結果作為各測定點之表面形狀之資訊。表面形狀之測定區域之大小可根據基板之大小、用作反射型光罩之情形時之圖案之大小及靜電吸盤之尺寸等而適當選擇。此處將132 mm×132 nm設為測定區域。
其次，對本發明之附導電膜之基板50、附多層反射膜之基板20、反射型光罩基底30及反射型光罩40更具體地進行說明。首先，對本發明之附導電膜之基板50、附多層反射膜之基板20、反射型光罩基底30及反射型光罩40中使用之光罩基底用基板10(有簡稱為「基板10」之情形)進行說明。
[光罩基底用基板10]
作為基板10，為防止由EUV光進行曝光時之熱而引起吸收體圖案24a之變形，較佳地使用具有0±5 ppb/℃範圍內之低熱膨脹係數者。作為具有該範圍之低熱膨脹係數之素材，例如可使用SiO2 -TiO2 系玻璃、及多成分系玻璃陶瓷等。
基於至少獲得圖案轉印精度、及位置精度之觀點，使基板10之形成轉印圖案(下述吸收體圖案24a)之側之第1主表面成為高平坦度之方式予以表面加工。於EUV曝光之情形時，於基板10之形成轉印圖案之側之主表面之132 mm×132 mm之區域，平坦度較佳為0.1 μm以下，更佳為0.05 μm以下，進而佳為0.03 μm以下。又，第1主表面之相反側之第2主表面係置於曝光裝置時被靜電夾緊之面。第2主表面於132 mm×132 mm之區域，平坦度較佳為0.1 μm以下，更佳為0.05 μm以下，進而佳為0.03 μm以下。再者，反射型光罩基底30之第2主表面側之平坦度於142 mm×142 mm之區域，平坦度較佳為1 μm以下，更佳為0.5 μm以下，進而佳為0.3 μm以下。
又，基板10之表面平滑度之高低亦為極其重要之項目。形成轉印用之吸收體圖案24a之第1主表面之表面粗糙度以均方根粗糙度(RMS)計較佳為0.1 nm以下。再者，表面平滑度可利用原子力顯微鏡進行測定。
進而，基板10為防止由形成於其上之膜(多層反射膜21等)之膜應力引起之變形，較佳為具有較高之剛性。尤其基板10具有65 GPa以上之較高之楊氏模數為佳。
本發明之附多層反射膜之基板20可與基板10之表面相接而具有基底膜。基底膜係形成於基板10與多層反射膜21之間之薄膜。藉由具有基底膜而可防止利用電子束進行光罩圖案缺陷檢查時之充電，並且多層反射膜21之相位缺陷較少，可獲得較高之表面平滑性。
作為基底膜之材料，可較佳地使用含有釕或鉭作為主成分之材料。例如，可為Ru金屬單體、Ta金屬單體，亦可為於Ru或Ta中含有鈦(Ti)、鈮(Nb)、鉬(Mo)、鋯(Zr)、釔(Y)、硼(B)、鑭(La)、鈷(Co)、及/或錸(Re)等金屬之Ru合金或Ta合金。基底膜之膜厚可設為不會對背面導電膜23對於特定之光之透過率造成不良影響之範圍。基底膜之膜厚例如可為1 nm~10 nm之範圍。
[附多層反射膜之基板20]
其次，以下對本發明之附導電膜之基板50及可用於反射型光罩基底30之附多層反射膜之基板20進行說明。
圖2係表示可用於本發明之背面導電膜23及反射型光罩基底30之附多層反射膜之基板20之一例之模式圖。又，圖3中表示本發明之附多層反射膜之基板20之另一例之模式圖。如圖3所示，於附多層反射膜之基板20具有特定之背面導電膜23之情形時，該附多層反射膜之基板20為本發明之背面導電膜23之一種。本說明書中，將圖2及圖3之兩者中所示之附多層反射膜之基板20稱為本實施形態之附多層反射膜之基板20。
＜多層反射膜21＞
本實施形態之附多層反射膜之基板20於與形成背面導電膜23之側為相反側之主表面上，形成有將高折射率層與低折射率層交替積層而成之多層反射膜21。本實施形態之附多層反射膜之基板20藉由具有特定之多層反射膜21而可反射特定波長之EUV光。
再者，如圖2所示，本發明中，於形成背面導電膜23之前可形成多層反射膜21。又，亦可如圖1所示形成背面導電膜23，其後如圖3所示形成多層反射膜21。
多層反射膜21係對反射型光罩40賦予反射EUV光之功能者。多層反射膜21具有將以折射率不同之元素為主成分之各層週期性地積層而成之多層膜之構成。
一般而言，作為多層反射膜21，可使用將高折射率材料即輕元素或其化合物之薄膜(高折射率層)、與低折射率材料即重元素或其化合物之薄膜(低折射率層)交替積層40至60週期左右而成之多層膜。多層膜可將自基板10側使高折射率層與低折射率層依此順序積層後之高折射率層/低折射率層之積層構造作為1週期而積層複數週期，亦可將自基板10側使低折射率層與高折射率層依此順序積層後之低折射率層/高折射率層之積層構造作為1週期而積層複數週期。再者，多層反射膜21之最表面之層(即多層反射膜21之與基板10為相反側之表面層)較佳為高折射率層。於上述多層膜中，將於基板10上使高折射率層與低折射率層依此順序積層後之積層構造(高折射率層/低折射率層)作為1週期而積層複數週期之情形時，最上層成為低折射率層。多層反射膜21之最表面之低折射率層容易被氧化，故多層反射膜21之反射率減少。為避免反射率之減少，較佳為於最上層之低折射率層上進而形成高折射率層而作為多層反射膜21。另一方面，於上述多層膜中，將於基板10將低折射率層與高折射率層依此順序積層後之積層構造(低折射率層/高折射率層)作為1週期而積層複數週期之情形時，最上層成為高折射率層。於該情形時，無需進而形成高折射率層。
於本實施形態中，作為高折射率層，採用含有矽(Si)之層。作為含有Si之材料，除Si單體之外，可使用於Si中含有硼(B)、碳(C)、氮(N)、及/或氧(O)之Si化合物。藉由將含有Si之層用作高折射率層而可獲得EUV光之反射率優異之EUV微影術用反射型光罩40。又，於本實施形態中，作為基板10可較佳地使用玻璃基板。Si與玻璃基板之密接性方面亦優異。又，作為低折射率層，可使用選自鉬(Mo)、釕(Ru)、銠(Rh)、及鉑(Pt)中之金屬單體、或該等之合金。例如作為相對於波長13 nm至14 nm之EUV光之多層反射膜21，較佳為使用將Mo膜與Si膜交替積層40至60週期左右而成之Mo/Si週期積層膜。再者，可由矽(Si)形成作為多層反射膜21之最上層之高折射率層，且於該最上層(Si)與Ru系保護膜22之間形成含有矽與氧之矽氧化物層。藉由形成矽氧化物層而可使反射型光罩40之耐清洗性提高。
上述多層反射膜21單獨之反射率通常為65%以上，上限通常為73%。再者，多層反射膜21之各構成層之厚度及週期可根據曝光波長而適當選擇，例如可以滿足布拉格反射定律之方式而選擇。於多層反射膜21中，分別存在複數個高折射率層及低折射率層。複數個高折射率層之厚度不必相同，且複數個低折射率層之厚度不必相同。又，多層反射膜21之最表面之Si層之膜厚可於不使反射率降低之範圍調整。最表面之Si(高折射率層)之膜厚可設為3 nm至10 nm。
多層反射膜21之形成方法為公知。例如可藉由以離子束濺鍍法成膜多層反射膜21之各層而形成。於上述Mo/Si週期多層膜之情形時，例如藉由離子束濺鍍法，首先使用Si靶將厚度4 nm左右之Si膜成膜於基板10上，其後使用Mo靶成膜厚度3 nm左右之Mo膜。將該Si膜/Mo膜作為1週期而積層40至60週期，形成多層反射膜21(最表面之層設為Si層)。又，於多層反射膜21成膜時，較佳為藉由自離子源供給氪(Kr)離子粒子並進行離子束濺鍍而形成多層反射膜21。
＜保護膜22＞
本實施形態之附多層反射膜之基板20較佳為，光罩基底用多層膜26進而包含保護膜22，該保護膜22係與多層反射膜21表面中之與光罩基底用基板10為相反側之表面相接而配置。
保護膜22為了保護多層反射膜21免受下述反射型光罩40之製造步驟中之乾式蝕刻或清洗而形成於多層反射膜21上。又，於使用電子束(EB，electron beam)進行吸收體圖案24a之黑缺陷修正時，可由保護膜22保護多層反射膜21。可將保護膜22設為3層以上之積層構造。例如，可設為如下構成：將保護膜22之最下層與最上層設為包含上述含有Ru之物質之層，使Ru以外之金屬、或Ru以外之金屬之合金介置於最下層與最上層之間。保護膜22之材料例如藉由含有釕作為主成分之材料而構成。作為含有釕作為主成分之材料，可使用Ru金屬單體、或於Ru中含有鈦(Ti)、鈮(Nb)、鉬(Mo)、鋯(Zr)、釔(Y)、硼(B)、鑭(La)、鈷(Co)、及/或錸(Re)等金屬之Ru合金。又，該等保護膜22之材料可進而含有氮。保護膜22於利用Cl系氣體之乾式蝕刻將吸收體膜24圖案化之情形時有效。
使用Ru合金作為保護膜22之材料之情形時，Ru合金之Ru含有比率為50原子%以上且未達100原子%，較佳為80原子%以上且未達100原子%，進而佳為95原子%以上且未達100原子%。尤其於Ru合金之Ru含有比率為95原子%以上且未達100原子%之情形時，可抑制構成多層反射膜21之元素(矽)擴散至保護膜22，並且可充分地確保EUV光之反射率。進而，該保護膜22能夠兼具光罩耐清洗性、對吸收體膜24進行蝕刻加工時之蝕刻終止層功能、以及用以防止多層反射膜21之經時變化之保護功能。
於EUV微影術之情形時，相對於曝光光透明之物質較少，故防止異物附著於光罩圖案面之EUV光罩護膜於技術上並不簡單。因此，不使用光罩護膜之無光罩護膜運用成為主流。又，於EUV微影術之情形時，由EUV曝光引起碳膜堆積於光罩、或氧化膜成長等曝光污染。因此，於將EUV反射型光罩40用於半導體裝置之製造之階段，必須屢次進行清洗以將光罩上之異物及污染去除。因此，於EUV反射型光罩40中，要求與光微影術用之透過型光罩相比顯著之光罩耐清洗性。若使用含有Ti之Ru系之保護膜22，則可使硫酸、硫酸過氧化氫混合物(SPM)、氨、氨水過氧化氫混合物(APM)、OH自由基清洗水及濃度相對於10 ppm以下之臭氧水等清洗液之耐清洗性特高。因此，能夠滿足對於EUV反射型光罩40之光罩耐清洗性之要求。
保護膜22之厚度只要可發揮作為該保護膜22之功能則並未特別限制。根據EUV光之反射率之觀點，保護膜22之厚度較佳為1.0 nm至8.0 nm，更佳為1.5 nm至6.0 nm。
作為保護膜22之形成方法，可不特別限制地採用與公知之膜形成方法相同者。作為保護膜22之形成方法之具體例，可列舉濺鍍法及離子束濺鍍法。
[附導電膜之基板50]
其次，對本發明之附導電膜之基板50進行說明。對於圖2所示之附多層反射膜之基板20，藉由於基板10之與多層反射膜21相接之面為相反側之面上形成特定之背面導電膜23而可獲得如圖3所示之本發明之附導電膜之基板50。再者，本發明之附導電膜之基板50並非必須具有多層反射膜21。如圖1所示，藉由於光罩基底用基板10之主表面上之一表面形成特定之背面導電膜23亦可獲得本發明之附導電膜之基板50。
本發明之附導電膜之基板50係於用於微影術之光罩基底用基板10之主表面上之一表面(背面)形成有導電膜23(背面導電膜23)。如圖7所示，導電膜23包含設置於基板側之透明導電層23a、及設置於透明導電層23a上之上層23b。導電膜23對於波長532 nm之光之透過率為10%以上。上層23b包含含有鉭(Ta)及硼(B)之材料，上述上層之膜厚為0.5 nm以上且未達10 nm。再者，上層23b係配置於構成導電膜23之膜中更遠離光罩基底用基板10之方向之膜。
本發明之附導電膜之基板50之導電膜23包含設置於基板10側之透明導電層23a。透明導電層23a之材料只要為對於波長532 nm之光之透過率為特定之值、且具有特定之導電率之材料，則可為任意之材料。
作為透明導電層23a之材料，較佳為使用摻錫氧化銦(ITO)、摻氟氧化錫(FTO)、摻鋁氧化鋅(AZO)或摻銻氧化錫(ATO)等透明導電膜之材料。藉由將透明導電層23a之膜厚設為50 nm以上而可使靜電吸盤用之背面導電膜23所要求之電性特性(薄片電阻)為100 Ω/□(Ω/平方)以下。例如，膜厚100 nm之ITO膜對於波長532 nm之光之透過率約為79.1%，薄片電阻為50 Ω/□。
本發明之附導電膜之基板50中，透明導電層23a較佳為包含含有鈦(Ti)及氮(N)之材料。本發明之附導電膜之基板50中，藉由透明導電層23a包含含有鈦及氮之材料而可獲得具有適當之透過率及導電性之透明導電層23a。
於透明導電層23a包含含有鈦及氮之材料之情形時，含有鈦及氮之材料中之鈦及氮之合計含量較佳為95原子%以上。又，含有鈦及氮之材料較佳為相較化學計量組成之氮化鈦更多地含有鈦。即，透明導電層23a之材料中之鈦之原子%及氮之原子%之比(氮之原子%/鈦之原子%)為未達1，較佳為0.95以下，更佳為0.9以下。藉由透明導電層23a之材料相對較多地含有鈦而可提高透明導電層23a之材料之導電率。因此，可降低透明導電層23a之薄片電阻。
由含有鈦及氮之材料形成之透明導電層23a除具有表面氧化之影響之表層外，可為鈦及氮之濃度均勻之均勻膜。又，可設為使透明導電層23a中之鈦及/或氮之濃度沿著透明導電層23a之厚度方向而變化之組成傾斜膜。
用以形成透明導電層23a之含有鈦及氮之材料於不損及本發明之效果之範圍，可進而含有鈦以外之金屬。作為鈦以外之金屬，可列舉導電性較高之金屬即Ag、Au、Cu、Al、Mg、W及Co等。用以形成透明導電層23a之含有鈦及氮之材料較佳為不含有氮以外之非金屬(例如氧及硼等)。尤其若材料含有硼，則透過率及導電率均降低。因此，較佳為於用以形成透明導電層23a之含有鈦及氮之材料中不含有硼。
含有鈦及氮之材料之透明導電層23a於X射線繞射之繞射峰之強度中，將TiN(200)之繞射峰之強度之值I(200) 除以TiN(200)之繞射峰之強度之值I(200) 及TiN(111)之繞射峰之強度之值I(111) 之合計值所得的比例(Ir )較佳為0.4以上，更佳為0.5以上，進而佳為0.7以上。比例(Ir )可由下式求出。
Ir =I(200) /[I(200) +I(111) ]
於含有鈦及氮之材料中，若鈦之含量增加，則與TiN(111)之繞射峰之強度之值相比，TiN(200)之繞射峰之強度之值增加。可以說藉由TiN(200)之繞射峰之強度之值之比為特定之比以上，而使透明導電層23a中之鈦含量為理想之值。再者，「繞射峰之強度」係於X射線繞射測定時之與來自特定之結晶面之繞射峰對應之繞射X射線之強度。繞射峰之強度係與特定之繞射峰之面積成比例之值。為測定特定之繞射峰之面積，可進行減去特定之背景等處理。再者，TiN(200)及TiN(111)之繞射峰之強度可以如下方式測定。即，使用X射線繞射裝置SmartLab(RIGAKU公司製造)，將由電壓45 kV、電流200 mA而產生之CuKα之特性X射線照射至試樣，測定繞射X射線之強度及繞射角度(2θ)，藉此可獲得與特定之結晶面對應之繞射X射線之繞射峰。繞射峰之強度之測定可藉由測定特定之峰之面積而進行。此時，可使用測定裝置附屬之軟體進行減去特定之背景等處理。
含有鈦及氮之材料之透明導電層23a之膜厚較佳為8 nm以上且16 nm以下，更佳為10 nm以上且16 nm以下，進而佳為10 nm以上且14 nm以下。藉由含有鈦及氮之材料之透明導電層23a為特定之膜厚而可獲得具有更適當之透過率及導電性之透明導電層23a。於含有鈦及氮之材料之透明導電層23a之膜厚為13 nm以下之情形時，由膜應力引起之基板之變形量(CTIR)成為350±150 nm之範圍，故而較佳。
又，作為透過率及導電率較高之透明導電層23a之材料，可使用包含至少1種金屬之材料。可用作透明導電層23a之材料之金屬可為選自鎳(Ni)、鉻(Cr)、鋁(Al)、金(Au)、銀(Ag)、銅(Cu)、鈦(Ti)、鎢(W)、銦(In)、鉑(Pt)、鉬(Mo)、銠(Rh)、及鋅(Zn)之至少一者。
又，於滿足所需之透過率及電性特性之範圍內，可使用於該等金屬中含有硼、氮、氧、碳之至少一者之金屬化合物。金屬材料之透明導電層23a與ITO等透明導電膜相比，導電率較高，故能夠薄膜化。根據透過率之觀點，金屬材料之透明導電層23a之膜厚較佳為50 nm以下，更佳為20 nm以下。又，根據若膜厚過薄則有薄片電阻急遽增加之傾向、及成膜時之穩定性之觀點，金屬材料之透明導電層23a之膜厚較佳為2 nm以上。例如，膜厚10.1 nm之Pt膜對於波長532 nm之光之透過率為20.3%，薄片電阻為25.3Ω/□。
透明導電層23a之膜厚可根據與波長532 nm之光之透過率及導電率之關係而選擇適當之膜厚。例如，若材料之導電率較高，則可設為較薄之膜厚，可提高透過率。一般而言，本發明之附導電膜之基板50之透明導電層23a之膜厚較佳為6 nm以上且30 nm以下。藉由透明導電層23a為特定之膜厚而可獲得具有更適當之透過率及導電性之透明導電層23a。
其次，對附導電膜之基板50之背面導電膜23之上層23b進行說明。
如圖7所示，本發明之附導電膜之基板50之導電膜23包含設置於透明導電層23a之與基板10側為相反側之上層23b。藉由背面導電膜23包含上層23b而可提高背面導電膜23之機械強度。
本發明之附導電膜之基板50中，較佳為導電膜23之上層23b之膜厚小於透明導電層23a之膜厚。本發明之附導電膜之基板50中，藉由上層23b之膜厚相較透明導電層23a薄，於將雷射光束等照射至基板10而修正反射型光罩40之位置偏移時，可降低上層23b中之雷射光束之吸收。
背面導電膜23之上層23b包含含有鉭(Ta)及硼(B)之材料。藉由背面導電膜23包含TaB膜之上層23b，可進一步提高背面導電膜23之機械強度。
於透明導電層23a之表面之表面粗糙度較粗之情形時，藉由於透明導電層23a上成膜TaB膜之上層23b而可取得表面變平滑之效果。例如，將TiN膜用作背面導電膜23之情形時，由於TiN膜為結晶構造，故存在表面粗糙度變大之傾向。由於TaB膜為非晶狀，故藉由於TiN膜上成膜而能夠減小背面導電膜23之表面粗糙度。
又，TaB膜相對於酸為難溶性，故對於使用酸進行之清洗具有耐清洗性。因此，藉由將TaB膜用作上層23b，即便於透明導電層23a相對於酸為可溶之情形時，亦可獲得具有耐清洗性之反射型光罩40。
進而，TaB膜較佳為形成於基板10之主表面之相較透明導電層23a之形成區域更廣之區域。透明導電層23a之側壁由TaB膜覆蓋，透明導電層23a之材料未露出，故能夠獲得耐清洗性更優異之反射型光罩40。
上層23b較佳為，除於成膜時等不可避免地混入而存在之情形外不含有氮及氧。其原因在於，於成膜含有TaB之膜時，膜之組成僅含有Ta及B該2種材料之情形相較進而含有氮及/或氧之材料之情形，用以形成適當之膜厚及組成之成膜條件之控制更容易。因此，上層23b較佳為不含有氮及氧。
背面導電膜23之上層23b之膜厚只要為0.5 nm以上，則下述龜裂產生負載之值可大於500 mN，故而較佳，若為1.5 nm以上，則龜裂產生負載之值可大於1000 mN，故而更佳。又，上層23b之膜厚較佳為未達10 nm，更佳為5.5 nm以下。於上層23b之膜厚相較特定之膜厚薄之情形時，難以獲得所需之機械強度。於上層23b之膜厚相較特定之膜厚厚之情形時，背面導電膜23對於特定波長之光之透過率降低，故難以獲得特定之透過率。
於透明導電層23a之機械強度並不充分之情形時，藉由將包含TaB膜之上層23b之膜厚設為上述範圍，能夠獲得背面導電膜23所要求之機械強度。
包含透明導電層23a及上層23b之背面導電膜23之膜厚較佳為10 nm以上且22 nm以下，更佳為12 nm以上且16 nm以下。
包含透明導電層23a及上層23b之背面導電膜23對於波長532 nm之透過率為10%以上，較佳為20%以上，更佳為25%以上。波長632 nm之透過率較佳為25%以上。藉由附導電膜之基板50之背面導電膜23對於特定波長之光之透過率為特定之範圍，可獲得可藉由雷射光束等自背面側修正反射型光罩40之位置偏移之反射型光罩40。
再者，於本說明書中，透過率係藉由對具備導電膜23之附導電膜之基板50自導電膜23側照射波長532 nm或632 nm之光並測定透過導電膜23及基板10之透過光而獲得者。
包含透明導電層23a及上層23b之導電膜23之薄片電阻較佳為210 Ω/□以下，更佳為150 Ω/□以下，進而佳為130 Ω/□以下。藉由薄片電阻為特定之範圍，可滿足作為靜電吸盤用之導電膜23所要求之電性特性。導電膜23之薄片電阻可藉由調整透明導電層23a及上層23b之組成及膜厚而控制。
關於包含透明導電層23a及上層23b之導電膜23之表面粗糙度(上層23b之表面粗糙度)，利用原子力顯微鏡測定10 μm×10 μm區域獲得之均方根粗糙度(Rms)較佳為0.6 nm以下，更佳為0.3 nm以下。藉由導電膜23之表面為特定之均方根粗糙度(Rms)，可防止由靜電吸盤與導電膜23之摩擦導致微粒之產生。
包含透明導電層23a及上層23b之導電膜23之表面(上層23b之表面)之表面形狀為凸形狀，由132 mm×132 mm區域之膜應力引起基板之變形量(CTIR)較佳為350 nm±300 nm之範圍內，更佳為350 nm±150 nm之範圍內。
包含透明導電層23a及上層23b之導電膜23之機械強度可藉由測定附導電膜之基板50之龜裂產生負載而評估。例如，為提高生產效率，使搭載反射型光罩之載台之移動速度加快之情形時，對導電膜23之負載變大，故必須進一步提高導電膜23之機械強度。機械強度以龜裂產生負載之值計較佳為大於500 mN，更佳為大於700 mN，進而佳為大於1000 mN，尤佳為大於1300 mN，特佳為大於2000 mN。可以說藉由龜裂產生負載為特定之範圍，而背面導電膜23具有作為靜電吸盤用之導電膜23所要求之機械強度。以下敍述龜裂產生負載之測定方法。
背面導電膜23之形成方法為公知。背面導電膜23例如可藉由磁控濺鍍法或離子束濺鍍法，使用特定之金屬或合金之靶而形成。例如，於形成TiN膜之透明導電層23a之情形時，使用Ti靶，導入Ar氣及N2 氣作為濺鍍用氣體。藉由調整成膜時之Ar氣與N2 氣之流量比進行低壓成膜而可獲得氮化度較低之TiN膜。又，藉由將透明導電層23a及上層23b進行低壓成膜而能夠加大與基板之附著力，從而加大龜裂產生負載。
具體而言，背面導電膜23之透明導電層23a及上層23b之形成方法較佳為，將用以形成透明導電層23a或上層23b之基板10之被成膜面朝上方，使基板10於水平面上旋轉，於基板10之中心軸與通過濺鍍靶之中心且與基板10之中心軸平行之直線偏離之位置，使濺鍍靶相對於被成膜面傾斜成特定之角度而成膜透明導電層23a或上層23b。使濺鍍靶及基板10成此種配置，可將對向之濺鍍靶藉由濺鍍而成膜透明導電層23a或上層23b。關於特定之角度，濺鍍靶之傾斜角度較佳為5度以上且30度以下之角度。又，濺鍍成膜中之氣體壓力較佳為0.03 Pa以上且0.1 Pa以下。藉由以此種方法成膜透明導電層23a或上層23b，可獲得具有作為靜電吸盤用之導電膜23所要求之機械強度之背面導電膜23。
可使用本發明之附導電膜之基板50而製造反射型光罩40。本發明之附導電膜之基板50之導電膜23能夠使波長532 nm之雷射光束等透過。又，配置於本發明之附導電膜之基板50之背面導電膜23藉由包含特定之上層23b而機械強度較高。因此，根據本發明，可獲得用以製造背面導電膜23之機械強度較高、且可藉由雷射光束等自背面側修正反射型光罩40之位置偏移之反射型光罩40的附導電膜之基板50。
[反射型光罩基底30]
其次，對本發明之反射型光罩基底30進行說明。圖4係表示本發明之反射型光罩基底30之一例之模式圖。本發明之反射型光罩基底30具有於上述附多層反射膜之基板20之多層反射膜21上、或保護膜22上形成有吸收體膜24之構造。反射型光罩基底30可於吸收體膜24上進而具有蝕刻光罩膜25及/或抗蝕劑膜32(參照圖8(a))。
＜吸收體膜24＞
反射型光罩基底30於上述附多層反射膜之基板20上具有吸收體膜24。即，吸收體膜24形成於多層反射膜21上(於形成有保護膜22之情形時，為保護膜22上)。吸收體膜24之基本功能為吸收EUV光。吸收體膜24可為以吸收EUV光為目的之吸收體膜24，亦可為亦考慮EUV光之相位差之具有相位偏移功能之吸收體膜24。具有相位偏移功能之吸收體膜24係吸收EUV光並且使一部分反射使相位偏移者。即，於使具有相位偏移功能之吸收體膜24圖案化後之反射型光罩40中，於形成吸收體膜24之部分，吸收EUV光而減光並且於對圖案轉印無不良影響之程度下使一部分光反射。又，於未形成吸收體膜24之區域(野部)，EUV光經由保護膜22而自多層反射膜21反射。因此，來自具有相位偏移功能之吸收體膜24之反射光、與來自野部之反射光之間具有所需之相位差。具有相位偏移功能之吸收體膜24以來自吸收體膜24之反射光、與來自多層反射膜21之反射光之相位差成為170度至190度之方式而形成。藉由180度附近之反轉後之相位差之光彼此於圖案邊緣部相互干涉，使投影光學像之像對比度提高。伴隨該像對比度之提高，解像度提高，可加大曝光量裕度、焦點裕度等與曝光相關之各種裕度。
吸收體膜24可為單層膜，亦可為包含複數膜(例如，下層吸收體膜及上層吸收體膜)之多層膜。單層膜之情形具有可削減光罩基底製造時之步驟數從而提高生產效率之特徵。於多層膜之情形時，可以上層吸收體膜成為使用光進行光罩圖案缺陷檢查時之抗反射膜之方式適當地設定其光學常數與膜厚。藉此，使用光進行光罩圖案缺陷檢查時之檢查感度提昇。又，若使用抗氧化性提高之添加有氧(O)及氮(N)等之膜作為上層吸收體膜，則經時穩定性提高。如此，藉由使吸收體膜24為多層膜而能夠附加各種功能。於吸收體膜24為具有相位偏移功能之吸收體膜24之情形時，可藉由形成多層膜而加大光學面之調整範圍，故容易獲得所需之反射率。
作為吸收體膜24之材料，只要為具有吸收EUV光之功能、且能夠藉由蝕刻等進行加工(較佳為能夠以氯(Cl)或氟(F)系氣體之乾式蝕刻進行蝕刻)，則並未特別限定。作為具有此種功能者，可較佳地使用鉭(Ta)單體或含有Ta之材料。
作為含有Ta之材料，可列舉例如含有Ta與B之材料、含有Ta與N之材料、含有Ta與B、O及N中之至少一者之材料、含有Ta與Si之材料、含有Ta、Si、及N之材料、含有Ta與Ge之材料、含有Ta、Ge、及N之材料、含有Ta與Pd之材料、含有Ta與Ru之材料、以及含有Ta與Ti之材料等。
吸收體膜24例如可藉由包含選自由Ni單體、含有Ni之材料、Cr單體、含有Cr之材料、Ru單體、含有Ru之材料、Pd單體、含有Pd之材料、Mo單體、及含有Mo之材料所組成之群中之至少一者之材料而形成。
為了適當地進行EUV光之吸收，吸收體膜24之厚度較佳為30 nm~100 nm。
吸收體膜24可藉由公知之方法、例如磁控濺鍍法或離子束濺鍍法等而形成。
＜蝕刻光罩膜25＞
於吸收體膜24上亦可形成蝕刻光罩膜25。作為蝕刻光罩膜25之材料，使用吸收體膜24相對於蝕刻光罩膜25之蝕刻選擇比較高之材料。此處，所謂「B相對於A之蝕刻選擇比」係指未欲進行蝕刻之層(成為光罩之層)即A與欲進行蝕刻之層即B之蝕刻速率之比。具體而言，由「B相對於A之蝕刻選擇比=B之蝕刻速度/A之蝕刻速度」之式特定出。又，所謂「選擇比較高」係指相對於比較對象，上述定義之選擇比之值較大。吸收體膜24相對於蝕刻光罩膜25之蝕刻選擇比較佳為1.5以上，更佳為3以上。
作為吸收體膜24相對於蝕刻光罩膜25之蝕刻選擇比較高之材料，可列舉鉻及鉻化合物之材料。因此，於由氟系氣體對吸收體膜24進行蝕刻之情形時，可使用鉻及鉻化合物之材料。作為鉻化合物，可列舉包含Cr與選自N、O、C及H中之至少一種元素之材料。又，由實質上不包含氧之氯系氣體對吸收體膜24進行蝕刻之情形時，可使用矽及矽化合物之材料。作為矽化合物，可列舉包含Si與選自N、O、C及H中之至少一種元素之材料、以及於矽及矽化合物中包含金屬之金屬矽(金屬矽化物)、及金屬矽化合物(金屬矽化物化合物)等材料。作為金屬矽化合物，可列舉包含金屬、Si、及選自N、O、C及H中之至少一種元素之材料。
關於蝕刻光罩膜25之膜厚，根據獲得作為將轉印圖案精度良好地形成於吸收體膜24之蝕刻光罩之功能之觀點，較理想為3 nm以上。又，關於蝕刻光罩膜25之膜厚，根據減薄抗蝕劑膜32之膜厚之觀點，較理想為15 nm以下。
[反射型光罩40]
其次，以下對本發明之一實施形態之反射型光罩40進行說明。圖5係表示本實施形態之反射型光罩40之模式圖。
本發明之反射型光罩40係將上述反射型光罩基底30之吸收體膜24圖案化，於多層反射膜21上、或保護膜22上形成有吸收體圖案24a之構造。本實施形態之反射型光罩40由EUV光等曝光光進行曝光後，於反射型光罩40之表面具有吸收體膜24之部分曝光光被吸收，於除此以外之去除吸收體膜24之部分，於露出之保護膜22及多層反射膜21曝光光被反射，藉此可用作微影術用之反射型光罩40。
根據本發明之反射型光罩40，藉由於多層反射膜21上(或保護膜22上)具有吸收體圖案24a，可使用EUV光將特定之圖案轉印至被轉印體。
本發明之反射型光罩40對於特定波長之透過率為特定之值以上，故可藉由專利文獻3(專利第5883249號公報)中記載之方法而由雷射光束等修正本發明之反射型光罩40之位置偏移。因此，可以說本發明之反射型光罩40可具有高精度之轉印圖案。
[半導體裝置之製造方法]
藉由以上說明之反射型光罩40、與使用有曝光裝置之微影製程，將反射型光罩40之基於吸收體圖案24a之電路圖案等轉印圖案轉印至形成於半導體基板等被轉印體上之抗蝕劑膜32，並經過其他各種步驟而可製造於半導體基板等被轉印體上形成有各種轉印圖案等之半導體裝置。
即，本發明係具有以下步驟之半導體裝置之製造方法，即，使用上述反射型光罩40進行使用有曝光裝置之微影製程，於被轉印體上形成轉印圖案。
根據本發明之半導體裝置之製造方法，藉由專利文獻3(專利第5883249號公報)中記載之方法，可將可藉由雷射光束等自背面側修正反射型光罩40位置偏移之反射型光罩40用於半導體裝置之製造。因此，可以說將本發明之反射型光罩40用於半導體裝置之製造之情形時，可製造具有微細且高精度之轉印圖案之半導體裝置。
[實施例]
以下，一面參照圖式一面對實施例進行說明。
首先，對實施例及比較例之附導電膜之基板50進行說明。
以如下方式準備用以製造實施例及比較例之附導電膜之基板50之基板10。即，準備第1主表面及第2主表面之兩主表面被研磨後之6025尺寸(約152 mm×152 mm×6.35 mm)之低熱膨脹玻璃基板即SiO2 -TiO2 系玻璃基板作為基板10。以成為平坦且平滑之主表面之方式進行包含粗研磨加工步驟、精密研磨加工步驟、局部加工步驟、及接觸研磨加工步驟之研磨。
於SiO2 -TiO2 系玻璃基板10之第2主表面(背面)，藉由磁控濺鍍(反應性濺鍍)法於下述條件下形成包含TiN膜之透明導電層23a。表1中表示與試樣編號對應之膜厚。
靶：Ti靶
成膜氣體：Ar與N2 之混合氣體環境(流量比率Ar:N2 =2:3)。
成膜氣體壓力：0.043 Pa
膜厚：8 nm、12 nm、或16 nm之3種(參照表1)
成膜之膜之組成：Ti:N=54:46
於透明導電層23a之表面，藉由磁控濺鍍(反應性濺鍍)法於下述條件下形成包含TaB膜之上層23b。表1中表示與試樣編號對應之膜厚。
靶：TaB靶(Ta:B=80:20)
成膜氣體：Xe氣體環境(流量2.5 sccm)。
成膜氣體壓力：0.019 Pa
成膜時之電力：1500 W
膜厚：0 nm、1 nm、2 nm、3.5 nm、4.5 nm、或5.5 nm之6種(參照表1)
將以上述方式獲得之實施例及比較例之薄片電阻(Ω/□)、波長532 nm之光之透過率(%)、波長632 nm之光之透過率(%)、機械強度(龜裂產生負載，單位mN)、表面粗糙度(Rms，單位：nm)、及由膜應力引起之基板之變形量(CTIR，nm)示於表2。再者，藉由CTIR之測定而確認，所有試樣為凸形狀(相對於基板，導電膜23成為弧之外側之形狀)。又，關於表面粗糙度未達0.6 nm之試樣，表2中記為「＜0.6」。
為了進行機械強度之評估，測定實施例及比較例之附導電膜之基板50之龜裂產生負載。圖9中表示用以對龜裂產生負載之測定進行說明之模式圖。龜裂產生負載可以如下方式測定。即，將附導電膜之基板50載置於龜裂產生負載測定裝置100之載台104。其次，以與附導電膜之基板50之導電膜23接觸之方式配置壓頭102。壓頭102係施加特定之負載而能夠將壓頭102之前端壓抵於導電膜23之構造。壓頭102之前端為具有特定之曲率半徑之形狀。其次，一面使施加至壓頭102之負載以特定之速度增加，一面使載台104以特定之速度移動。將於附導電膜之基板50之導電膜23產生龜裂時之壓頭102之負載作為龜裂產生負載。
龜裂產生負載之測定條件如下所述。
初始負載：20 mN
壓頭102之負載之增加速度：400 mN/分鐘
載台104之移動速度：1 mm/分鐘
壓頭102類型：Rockwell
壓頭102前端之曲率半徑：20 μm
如表2所示，本發明之實施例之試樣全部為超過500 mN之龜裂產生負載，試樣2~6、9~12、15~18為超過1000 mN之龜裂產生負載。相對於此，比較例之試樣全部為500 mN以下，最高為468 mN(試樣7)。因此，顯然藉由本發明而可獲得背面導電膜23之機械強度較高之附導電膜之基板50。又，試樣5、6、8~12、14~18滿足機械強度之要求，且薄片電阻為150 Ω/□以下。又，試樣11~18滿足機械強度之要求，且CTIR滿足350 nm±300 nm。試樣2~6、8~10滿足機械強度之要求，且CTIR滿足350 nm±150 nm。
其次，對實施例及比較例之附多層反射膜之基板20、反射型光罩基底30及反射型光罩40進行說明。
藉由於以上述方式製造之附導電膜之基板50之與形成有背面導電膜23之側為相反側之基板10之主表面(第1主表面)上形成多層反射膜21及保護膜22而製造附多層反射膜之基板20。藉由於附多層反射膜之基板20之保護膜22上形成吸收體膜24而製造反射型光罩基底30。具體而言，以下述方式製造附多層反射膜之基板20及反射型光罩基底30。
於與形成有背面導電膜23之側為相反側之基板10之主表面(第1主表面)上形成有多層反射膜21。形成於基板10上之多層反射膜21為了成為適於波長13.5 nm之EUV光之多層反射膜21而設為包含Mo與Si之週期多層反射膜21。多層反射膜21係使用Mo靶與Si靶，於Ar氣環境中藉由離子束濺鍍法將Mo層及Si層交替積層於基板10上而形成。首先，以4.2 nm之厚度成膜Si膜，繼而，以2.8 nm之厚度成膜Mo膜。將此作為1週期，以相同之方式積層40週期，最後以4.0 nm之厚度成膜Si膜，形成多層反射膜21。此處設為40週期，但並不限於此，例如亦可為60週期。於設為60週期之情形時，步驟數相較40週期有所增加，但可提高對EUV光之反射率。
繼而，於Ar氣環境中，藉由使用Ru靶進行離子束濺鍍法而以2.5 nm之厚度成膜包含Ru膜之保護膜22。
以上述方式製造本發明之實施例及比較例之反射型光罩基底30。
其次，藉由DC磁控濺鍍法而於附多層反射膜之基板20之保護膜22上形成吸收體膜24。吸收體膜24設為包含吸收層即TaBN膜及低反射層即TaBO膜之二層之積層膜之吸收體膜24。於上述附多層反射膜之基板20之保護膜22表面，藉由DC磁控濺鍍法而成膜TaBN膜作為吸收層。該TaBN膜係使附多層反射膜之基板20與TaB混合燒結靶(Ta:B=80:20，原子比)對向，於Ar氣及N2 氣之混合氣體環境中進行反應性濺鍍。其次，於TaBN膜上進而藉由DC磁控濺鍍法而形成包含Ta、B及O之TaBO膜(低反射層)。該TaBO膜與TaBN膜同樣地，使附多層反射膜之基板20與TaB混合燒結靶(Ta:B=80:20，原子比)對向，於Ar及O2 之混合氣體環境中進行反應性濺鍍。
TaBN膜之組成為Ta:B:N=74.7:12.1:13.2，膜厚為56 nm。又，TaBO膜之組成為Ta:B:O=40.7:6.3:53.0，膜厚為14 nm。
以上述方式製造實施例及比較例之反射型光罩基底30。
其次，使用上述反射型光罩基底30而製造反射型光罩40。圖8係表示自反射型光罩基底30製作反射型光罩40之步驟之要部剖面模式圖。
將於上述實施例及比較例之反射型光罩基底30之吸收體膜24上以150 nm之厚度形成有抗蝕劑膜32者作為反射型光罩基底30(圖8(a))。於該抗蝕劑膜32上描繪(曝光)所需之圖案，進而顯影、沖洗，藉此形成特定之抗蝕圖案32a(圖8(b))。其次，將抗蝕圖案32a作為光罩進行吸收體膜24之乾式蝕刻，以此形成吸收體圖案24a(圖8(c))。再者，於吸收體膜24為TaBN膜之情形時，可藉由Cl2 及He之混合氣體進行乾式蝕刻。又，於吸收體膜24為包含TaBN膜及TaBO膜之二層之積層膜之情形時，可藉由氯(Cl2 )及氧(O2 )之混合氣體(氯(Cl2 )及氧(O2 )之混合比(流量比)為8:2)進行乾式蝕刻。
其後，將抗蝕圖案32a灰化、或利用抗蝕劑剝離液等去除。最後使用純水(DIW)進行濕式清洗而製造反射型光罩40(圖8(d))。再者，可視需要於濕式清洗後進行光罩缺陷檢查，適當進行光罩缺陷修正。
如上述實施例及比較例之附導電膜之基板50之評估中所述，本發明之實施例之導電膜23對於波長532 nm之光之透過率為10%以上，故如專利文獻3(專利第5883249號公報)中所記載，可藉由雷射光束等修正反射型光罩40之位置偏移。因此，可以說將本發明之反射型光罩40用於半導體裝置之製造之情形時，可製造微細且具有高精度之轉印圖案之半導體裝置。
如上述實施例及比較例之附導電膜之基板50之評估中所述，本發明之實施例之導電膜23於機械強度方面優異。因此，本發明之反射型光罩40之導電膜23亦於機械強度方面優異。又，可將背面導電膜23之機械強度較高、且可藉由雷射光束等自背面側修正反射型光罩40之位置偏移之反射型光罩40用於半導體裝置之製造，故可製造具有微細且高精度之轉印圖案之半導體裝置。
將本實施例中製作之反射型光罩40置於EUV曝光裝置，對於半導體基板上形成有被加工膜與抗蝕劑膜32之晶圓進行EUV曝光。繼而，藉由對該已曝光之抗蝕劑膜32進行顯影而於形成有被加工膜之半導體基板上形成抗蝕圖案32a。
將該抗蝕圖案32a藉由蝕刻而轉印至被加工膜，又，經過絕緣膜、導電膜之形成、摻雜劑之導入、或退火等各種步驟而完成製造具有所需特性之半導體裝置。
[表1]
[表2]
試樣 編號 薄片電阻 (Ω/□) 532 nm之透過率 (%) 632 nm之透過率 (%) 龜裂產生負載(mN) 表面粗糙度 (Rms) (nm) CTIR (nm) 備考
試樣1 225.8 62.4 62.6 428 0.284 340 比較例
試樣2 206.8 55.4 55.6 1260 ＜0.6 357 實施例
試樣3 189.4 49.0 49.2 2006 ＜0.6 374 實施例
試樣4 159.3 38 38.2 2192 0.213 400 實施例
試樣5 145.1 32.7 32.6 2356 0.259 418 實施例
試樣6 131.5 27.9 28.2 2553 0.253 435 實施例
試樣7 144.6 52.8 52.3 468 0.286 427 比較例
試樣8 136.9 47.3 46.9 899 ＜0.6 444 實施例
試樣9 130.0 42.2 41.8 1431 ＜0.6 462 實施例
試樣10 114 33.8 33.4 1564 0.228 488 實施例
試樣11 119.5 28.7 28.4 1681 ＜0.6 505 實施例
試樣12 103.7 25.3 25.2 1822 ＜0.6 522 實施例
試樣13 94 43.6 42.4 427 0.315 530 比較例
試樣14 90.0 39.2 38.2 705 ＜0.6 547 實施例
試樣15 86.3 35.2 34.3 1122 ＜0.6 565 實施例
試樣16 79.7 28.5 28 1226 0.306 591 實施例
試樣17 77.8 24.6 24.2 1352 ＜0.6 608 實施例
試樣18 73.1 21.7 21.4 1428 ＜0.6 625 實施例
10‧‧‧光罩基底用基板
20‧‧‧附多層反射膜之基板
21‧‧‧多層反射膜
22‧‧‧保護膜
23‧‧‧導電膜(背面導電膜)
23a‧‧‧透明導電層
23b‧‧‧上層
24‧‧‧吸收體膜
24a‧‧‧吸收體圖案
25‧‧‧蝕刻光罩膜
26‧‧‧光罩基底用多層膜
30‧‧‧反射型光罩基底
32‧‧‧抗蝕劑膜
32a‧‧‧抗蝕圖案
40‧‧‧反射型光罩
50‧‧‧附導電膜之基板
100‧‧‧龜裂產生負載測定裝置
102‧‧‧壓頭
104‧‧‧載台
圖1係表示本發明之一實施形態之附導電膜之基板之構成之一例的剖面模式圖。
圖2係表示本發明之一實施形態之附多層反射膜之基板之構成之一例的剖面模式圖。
圖3係表示本發明之一實施形態之附多層反射膜之基板(附導電膜之基板)之構成之一例的剖面模式圖。
圖4係表示本發明之一實施形態之反射型光罩基底之構成之一例的剖面模式圖。
圖5係表示本發明之一實施形態之反射型光罩之一例的剖面模式圖。
圖6係表示本發明之一實施形態之反射型光罩基底之構成之另一例的剖面模式圖。
圖7係表示將圖1所示之本發明之一實施形態之附導電膜之基板之形成有導電膜之部分放大之一例的剖面模式圖。
圖8(a)~(d)係以剖面模式圖表示自反射型光罩基底製作反射型光罩之步驟之步驟圖。
圖9係用以說明龜裂產生負載之測定之模式圖。

Claims (10)

  1. 一種附導電膜之基板，其特徵在於： 其係於用於微影術之光罩基底用基板之主表面上之一表面形成有導電膜者，且 上述導電膜包含設置於上述基板側之透明導電層、及設置於上述透明導電層上之上層， 上述導電膜對於波長532 nm之光之透過率為10%以上， 上述上層包含含有鉭(Ta)及硼(B)之材料， 上述上層之膜厚為0.5 nm以上且未達10 nm。
  2. 如請求項1之附導電膜之基板，其中上述上層之膜厚小於上述透明導電層之膜厚。
  3. 如請求項1或2之附導電膜之基板，其中上述透明導電層包含含有鈦(Ti)及氮(N)之材料。
  4. 如請求項1至3中任一項之附導電膜之基板，其中上述透明導電層之膜厚為6 nm以上且30 nm以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之附導電膜之基板，其中利用原子力顯微鏡測定上述導電膜表面之10 μm×10 μm區域獲得之均方根粗糙度(Rms)為0.6 nm以下。
  6. 一種附多層反射膜之基板，其特徵在於，其係於如請求項1至5中任一項之附導電膜之基板之與形成有上述導電膜之側為相反側之主表面上，形成有將高折射率層與低折射率層交替積層而成之多層反射膜。
  7. 如請求項6之附多層反射膜之基板，其中於上述多層反射膜上形成有保護膜。
  8. 一種反射型光罩基底，其特徵在於，其係於如請求項6之附多層反射膜之基板之上述多層反射膜上、或如請求項7之上述保護膜上形成有吸收體膜。
  9. 一種反射型光罩，其特徵在於，其係將如請求項8之反射型光罩基底之上述吸收體膜圖案化，從而於上述多層反射膜上、或保護膜上具有吸收體圖案。
  10. 一種半導體裝置之製造方法，其特徵在於具有以下步驟：使用如請求項9之反射型光罩進行使用曝光裝置之微影製程，於被轉印體上形成轉印圖案。
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