TW201927894A - 底漆組成物、底漆塗膜及其形成方法、以及塗膜的形成方法 - Google Patents

Abstract

本發明的課題在於提供一種能夠在短時間內形成與金屬基材的密接性、與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜的密接性、及耐腐蝕性優異的底漆塗膜的底漆組成物，其解決手段為一種底漆組成物，其特徵在於含有：酚樹脂（A）、聚醯胺樹脂（B）及溶媒（C），所述酚樹脂（A）為可溶酚醛型酚樹脂，所述聚醯胺樹脂（B）可溶於所述溶媒（C），且所述酚樹脂（A）與所述聚醯胺樹脂（B）的固體成分質量比（A/B）為80/20～99/1。

Description

底漆組成物、底漆塗膜及其形成方法、以及塗膜的形成方法

本發明是有關於一種底漆組成物、底漆塗膜及其形成方法、以及塗膜的形成方法。

對社會基礎設施的重防腐鋼管（水管橋、海水配管、工廠（plant）配管、自來水設備、各種管線等）、或汽車零件（制動系統、燃料系統、油壓系統的配管等）等金屬配管類要求高耐腐蝕性。因此，自先前一直進行於金屬配管類的外表面設置保護塗層。 例如，水管用配管中，為了防鏽而對鍍鋅鋼管等實施化學轉化處理，介隔底漆（primer）塗膜（底漆層）而於其上形成有以氟乙烯樹脂系塗料、偏二氟乙烯樹脂系塗料、聚醯胺（尼龍）樹脂系塗料等熱塑性樹脂為主體的頂塗塗膜。其中，聚醯胺樹脂由於機械性質、其他特性優異，因而有望適用於金屬配管用途，但與異種材料的密接性不足，因而提出有各種配置於金屬基材與聚醯胺樹脂塗層之間的底漆組成物（下述專利文獻1～專利文獻3）。 [現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2009-1623號公報 [專利文獻2]日本專利特開2014-144995號公報 [專利文獻3]國際公開第03/033173號

[發明所欲解決之課題]

然而，對於以上所述的底漆組成物而言，與金屬基材的密接性自不必說，亦要求與作為頂塗塗膜的聚醯胺樹脂塗層亦具有良好的密接性，且要求伴隨於此的耐腐蝕性的提升，但尚不存在滿足所要求的該些性能的底漆組成物。進而，對於底漆組成物的塗敷而言，為縮短塗敷線的步驟，近年來亦要求在短時間內形成底漆塗膜。

因此，本發明的課題在於解決所述現有技術的問題，提供一種能夠在短時間內形成與金屬基材的密接性、與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜的密接性、及耐腐蝕性優異的底漆塗膜的底漆組成物。 另外，本發明的進一步的課題在於提供一種與金屬基材的密接性、與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜的密接性、及耐腐蝕性優異的底漆塗膜，在短時間內形成該底漆塗膜的形成方法，進而提供一種與金屬基材的密接性及耐腐蝕性優異的塗膜的形成方法。 [解決課題之手段]

解決所述課題的本發明的主旨構成如下。

本發明的底漆組成物的特徵在於含有：酚樹脂（A）、聚醯胺樹脂（B）及溶媒（C）， 所述酚樹脂（A）為可溶酚醛型酚樹脂， 所述聚醯胺樹脂（B）可溶於所述溶媒（C），且 所述酚樹脂（A）與所述聚醯胺樹脂（B）的固體成分質量比（A/B）為80/20～99/1。 藉由使用所述本發明的底漆組成物，可在短時間內形成與金屬基材的密接性、與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜的密接性、及耐腐蝕性優異的底漆塗膜。

此處，本發明中，所謂聚醯胺樹脂（B）可溶於溶媒（C），是指將聚醯胺樹脂（B）10 g添加於溶媒（C）100 ml中，於80℃下攪拌3小時，所得的溶液為無色透明。

本發明的底漆組成物的較佳例中，所述酚樹脂（A）於一分子中具有兩個以上的羥甲基（methylol）。該情況下，該底漆組成物因反應性優異而能夠在短時間內形成塗膜，且所形成的底漆塗膜的耐溶劑性進一步提升。

此處，酚樹脂（A）的羥甲基的個數可經過以下順序，根據所生成的水的量而算出。 （1）將苯酚500 g、苯250 ml及對甲苯磺酸15 g分別放入安置有分餾管的燒瓶內，並加熱至沸騰，將燒瓶內的水分去除後加以冷卻； （2）於所述燒瓶內投入藉由於低溫下加以乾燥而去除了所含有溶媒的酚樹脂（A）（測定試樣）20 g，將燒瓶加熱而使內容物沸騰，並計量由此而生成的水的量，將該水的量代入下述（式1）中，藉此而算出羥甲基當量，進而藉由下述（式2）而算出羥甲基的個數。再者，（式1）中的「測定試樣中的水分（質量%）」例如可藉由卡爾費歇爾（Kcal Fisher）滴定法而進行測定。 此處，所謂生成的水，是因酚樹脂（A）的羥甲基與苯酚的反應，酚樹脂（A）的每一個羥甲基生成一分子的水。另外，（式2）中的數量平均分子量為利用後述的凝膠滲透層析法（gel permeation chromatography，GPC）而測定的聚苯乙烯換算的值。 羥甲基當量（g/eq）=18×100/[所生成的水的量（ml）×100/（20-測定試樣中的水分（質量%））] （式1） 羥甲基的個數=數量平均分子量/羥甲基當量 （式2）

本發明的底漆組成物中，所述酚樹脂（A）較佳為數量平均分子量為200～1,500。該情況下，由該底漆組成物所形成的底漆塗膜與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜之間的密接性進一步提升。 此處，數量平均分子量為利用凝膠滲透層析法（GPC）而測定的聚苯乙烯換算的值。

本發明的底漆組成物較佳為更含有防鏽顏料（D）。該情況下，由該底漆組成物所形成的底漆塗膜、以及包含該底漆塗膜的塗膜的耐腐蝕性進一步提升。

此處，所述防鏽顏料（D）較佳為含有選自由鈣二氧化矽系防鏽顏料及磷酸系防鏽顏料所組成的群組中的至少一種防鏽顏料。該情況下，由該底漆組成物所形成的底漆塗膜、以及包含該底漆塗膜的塗膜的塗膜的耐腐蝕性更進一步提升。

另外，本發明的底漆塗膜的特徵在於其是由所述底漆組成物而形成。所述本發明的底漆塗膜與金屬基材的密接性、與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜的密接性、及耐腐蝕性優異。

另外，本發明的底漆塗膜的形成方法的特徵在於包括：對被塗物塗佈所述底漆組成物，並加熱至200℃～300℃而形成底漆塗膜的步驟。根據所述本發明的底漆塗膜的形成方法，可在短時間內形成底漆塗膜。

另外，本發明的塗膜的形成方法是包括底漆塗膜及頂塗塗膜的塗膜的形成方法，其特徵在於包括： 於利用所述底漆塗膜的形成方法形成的底漆塗膜之上，進而由包含熱塑性樹脂的頂塗塗料組成物形成頂塗塗膜的步驟。 根據所述本發明的塗膜的形成方法，可形成與金屬基材的密接性、及耐腐蝕性優異的塗膜。

本發明的塗膜的形成方法的較佳例中，所述頂塗塗料組成物含有聚醯胺樹脂。該情況下，頂塗塗膜的機械性質提升，可形成較佳地適用於金屬配管用途的塗膜。 [發明的效果]

根據本發明，可提供一種能夠在短時間內形成與金屬基材的密接性、與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜的密接性、及耐腐蝕性優異的底漆塗膜的底漆組成物。 另外，根據本發明，可提供一種與金屬基材的密接性、與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜的密接性、及耐腐蝕性優異的底漆塗膜，在短時間內形成該底漆塗膜的形成方法，進而提供一種與金屬基材的密接性及耐腐蝕性優異的塗膜的形成方法。

以下，對於本發明的底漆組成物、底漆塗膜及其形成方法、以及塗膜的形成方法，基於其實施形態而詳細地例示說明。

＜底漆組成物＞ 本發明的底漆組成物的特徵在於含有：酚樹脂（A）、聚醯胺樹脂（B）及溶媒（C），所述酚樹脂（A）為可溶酚醛型酚樹脂，所述聚醯胺樹脂（B）可溶於所述溶媒（C），且所述酚樹脂（A）與所述聚醯胺樹脂（B）的固體成分質量比（A/B）為80/20～99/1。

本發明的底漆組成物中，藉由使用可溶酚醛型酚樹脂作為酚樹脂（A），可由底漆組成物在短時間內形成底漆塗膜，且所形成的底漆塗膜的耐溶劑性提升。 另外，本發明的底漆組成物中，藉由含有可溶於溶媒（C）的聚醯胺樹脂（B），由底漆組成物所形成的底漆塗膜的與金屬基材的密接性、與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜的密接性提升，進而耐腐蝕性提升。 另外，本發明的底漆組成物中，藉由將酚樹脂（A）與聚醯胺樹脂（B）的固體成分質量比（A/B）設為所述範圍，由底漆組成物所形成的底漆塗膜的與金屬基材的密接性、與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜的密接性提升，進而耐腐蝕性提升。 因此，藉由使用本發明的底漆組成物，能夠在短時間內形成與金屬基材的密接性、與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜的密接性、及耐腐蝕性優異的底漆塗膜。

（酚樹脂（A）） 本發明的底漆組成物含有可溶酚醛型酚樹脂作為酚樹脂（A）。藉由底漆組成物含有可溶酚醛型酚樹脂，可由底漆組成物在短時間內形成底漆塗膜。另外，若底漆組成物不含可溶酚醛型酚樹脂，則難以在短時間內形成塗膜，由該底漆組成物所形成的底漆塗膜、以及包含該底漆塗膜的塗膜的耐腐蝕性惡化。 作為本發明中使用的可溶酚醛型酚樹脂，可使用：利用氨、三乙胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼觸媒使石碳酸（苯酚）、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、鄰乙基苯酚、間乙基苯酚、對乙基苯酚、2,3-二甲酚、2,5-二甲酚、3,5-二甲酚、間甲氧基苯酚、對甲氧基苯酚、雙酚A、雙酚B、雙酚F等酚類與甲醛縮合而成者；或者利用甲醇、乙醇、正丁醇等醇對其進行烷基醚化而成者。其中就短時間內的塗膜形成性、耐腐蝕性的觀點而言，作為酚類，較佳為包含石碳酸、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、或該些的混合物。其較佳含量相對於全部酚成分為60質量%以上，更佳為70質量%以上，最佳為80質量%以上。酚類中所佔的石碳酸、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、或該些的混合物包含60質量%以上者，短時間內的塗膜形成性、耐腐蝕性特別優異。 作為所述酚樹脂（A），可利用市售品，例如可列舉：愛克工業（Aica Kogyo）公司製造的昭能（Shonol）CKS-359Z、BKS-307、CKM-937、CKM-1737、CKM-1282、BKM-2620、BLS-2700D；迪愛生（DIC）公司製造的芬諾特（Phenolite）UG-9106、TD-799；住友培科（SUMITOMO BAKELITE）公司製造的蘇米萊克（SUMILAC）PC-1、PC-25等。

所述酚樹脂（A）較佳為於一分子中具有兩個以上的羥甲基。於酚樹脂（A）於一分子中具有兩個以上的羥甲基的情況下，酚樹脂（A）的反應性高，因而塗膜形成性高，由底漆組成物所形成的底漆塗膜的耐溶劑性進一步提升。

所述酚樹脂（A）較佳為數量平均分子量為200～1,500，進而佳為250～1,000。若酚樹脂（A）的數量平均分子量為200以上，則由底漆組成物所形成的底漆塗膜的柔軟性提升，底漆塗膜與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜之間的密接性進一步提升，另外，若為1,500以下，則底漆組成物的貯存穩定性變得特別良好。

（聚醯胺樹脂（B）） 本發明的底漆組成物含有聚醯胺樹脂（B），該聚醯胺樹脂（B）可溶於後述的溶媒（C）。藉由底漆組成物含有可溶於溶媒（C）的聚醯胺樹脂（B），可提升由該底漆組成物所形成的底漆塗膜的與金屬基材的密接性、及與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜的密接性，進而可提升包含該底漆塗膜的塗膜的耐腐蝕性。該聚醯胺樹脂（B）只要為可溶於溶媒（C）的聚醯胺樹脂即可，其分子量並無特別限制。作為該聚醯胺樹脂（B），可列舉：藉由ε-己內醯胺的開環聚合所得的聚醯胺6、藉由六亞甲基二胺與己二酸的縮聚而得的聚醯胺66、藉由六亞甲基二胺與癸二酸的縮聚而得的聚醯胺610、藉由11-胺基十一烷酸的縮聚而得的聚醯胺11、藉由ω-月桂內醯胺的開環聚合或12-胺基十二烷酸的縮聚而得的聚醯胺12等，只要適當選擇與溶媒（C）組合來使用即可。聚醯胺樹脂（B）可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。 作為所述聚醯胺樹脂（B），可利用市售品，例如可列舉：東麗公司製造的AQ尼龍（Nylon）A-90、P-70；鉛市公司製造的片類型（FINELEX）FR-101、FR-104、FR-105、FR-301、溶液類型（FINE RESIN）EM-120、EM-220、EM-325、NK-1001；日本東華（T&K TOKA）公司製造的PA-100、PA-100A、PA-102A、PA-105A等。

本發明的底漆組成物中，所述酚樹脂（A）與所述聚醯胺樹脂（B）的固體成分質量比（A/B）為80/20～99/1，較佳為87.5/12.5～98/2的範圍，進而佳為90/10～95/5的範圍。若酚樹脂（A）相對於聚醯胺樹脂（B）的固體成分質量比過低（即若酚樹脂（A）的比率過低），則由底漆組成物所形成的底漆塗膜與金屬基材的密接性、與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜的密接性下降，進而，包含該底漆塗膜的塗膜的耐腐蝕性惡化，另一方面，若酚樹脂（A）相對於聚醯胺樹脂（B）的固體成分質量比過高（即若酚樹脂（A）的比率過高），則由底漆組成物所形成的底漆塗膜與金屬基材的密接性下降。

（溶媒（C）） 本發明的底漆組成物含有溶媒（C），所述聚醯胺樹脂（B）可溶於該溶媒（C）。作為該溶媒（C），例如可列舉：水；乙二醇單丁醚（丁基賽珞蘇）、二乙二醇單丁醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚乙酸酯等二醇系有機溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇、苄醇等醇系有機溶劑；二噁烷、四氫呋喃等醚系有機溶劑；3-甲氧基丁基乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯等酯系有機溶劑；甲基乙基酮、丙酮、甲基異丁基酮、環己酮、異佛爾酮等酮系有機溶劑；戊烷、異戊烷、己烷、異己烷、環己烷等脂肪族烴系溶劑；N-甲基-2-吡咯啶酮、甲苯、溶劑油（solvent naphtha）、礦油精（mineral spirit）、芳烴油（SOLVESSO）100、芳烴油（SOLVESSO）150（芳烴油（SOLVESSO）均為艾克森美孚化學（ExxonMobil Chemical）公司製造）等芳香族烴系溶劑等。該些中，較佳為介電常數為10 F/m以上的溶媒，進而佳為醇系有機溶劑中的異丙醇、苄醇。該些溶媒（C）可單獨僅使用一種，亦可併用兩種以上。再者，溶媒的介電常數是藉由「溶劑手冊」（產業圖書公司刊行，1963年）而求出。

關於所述溶媒（C）的含量，作為相對於所述溶媒（C）與所述酚樹脂（A）與所述聚醯胺樹脂（B）的固體成分總量而言的含量，較佳為50質量%～400質量%的範圍，更佳為75質量%～300質量%的範圍。於溶媒（C）的含量為所述範圍內的情況下，可使聚醯胺樹脂（B）在所獲得的塗膜中均勻地分佈，具有密接性提升的效果。

（防鏽顏料（D）） 本發明的底漆組成物較佳為更含有防鏽顏料（D）。於底漆組成物含有防鏽顏料（D）的情況下，由該底漆組成物所形成的底漆塗膜、以及包含該底漆塗膜的塗膜的耐腐蝕性進一步提升。作為該防鏽顏料（D），可列舉：鉬酸鹽系防鏽顏料（鉬酸鋅、鉬酸鍶等）、磷鉬酸鹽系防鏽顏料（磷鉬酸鋁系顏料等）、鈣二氧化矽系防鏽顏料、磷酸鹽系防鏽顏料（第三磷酸鎂、亞磷酸鋅系、三聚磷酸鋁-鋅系、三聚磷酸鋁-鎂系等）及矽酸鹽系防鏽顏料、釩系防鏽顏料、釩酸鹽系防鏽顏料等。該些防鏽顏料（D）可單獨僅使用一種，亦可併用兩種以上。

所述防鏽顏料（D）中，較佳為鈣二氧化矽系防鏽顏料及磷酸系防鏽顏料。於防鏽顏料（D）含有選自由鈣二氧化矽系防鏽顏料及磷酸系防鏽顏料所組成的群組中的至少一種防鏽顏料的情況下，由底漆組成物所形成的底漆塗膜、以及包含該底漆塗膜的塗膜的耐腐蝕性進一步提升。

關於所述防鏽顏料（D）的含量，作為相對於所述酚樹脂（A）與所述聚醯胺樹脂（B）的固體成分總量而言的含量，較佳為1質量%～40質量%的範圍，進而佳為10質量%～25質量%的範圍。於防鏽顏料（D）的含量為所述範圍內的情況下，由底漆組成物所形成的底漆塗膜、以及包含該底漆塗膜的塗膜的耐腐蝕性進一步提升。

（硬化觸媒） 本發明的底漆組成物亦可更包含以上所述的酚樹脂（A）的自縮合的硬化觸媒。作為該硬化觸媒，例如可列舉羧酸、磺酸般的酸觸媒等，其中較佳為使用十二烷基苯磺酸、對甲苯磺酸等。於底漆組成物包含硬化觸媒的情況下，可由底漆組成物在更短的時間內形成底漆塗膜。

（偶合劑） 本發明的底漆組成物亦可更包含選自由矽烷系偶合劑、鈦系偶合劑及鋯系偶合劑所組成的群組中的至少一種偶合劑。於底漆組成物包含偶合劑的情況下，由底漆組成物所形成的底漆塗膜與金屬基材的密接性進一步提升。

（其他） 於不違反本發明的目的的限度內，本發明的底漆組成物亦可更含有所述以外的其他添加劑。作為其他添加劑，例如可列舉：填充顏料（extender pigment）；著色顏料、染料等著色劑；光亮性顏料；紫外線吸收劑（二苯甲酮系紫外線吸收劑等）；抗氧化劑（酚系、硫醚系、受阻胺系抗氧化劑等）；塑化劑；表面調整劑（矽酮、有機高分子等）；防流掛劑；增稠劑；蠟等潤滑劑；顏料分散劑；顏料濕潤劑；調平劑；顏色分離防止劑；防沈澱劑；消泡劑；防腐劑；防凍劑；乳化劑；防黴劑；抗菌劑；穩定劑等。該些添加劑可單獨僅使用一種，亦可併用兩種以上。另外，亦可含有溶媒（C）以外的溶媒。

作為所述填充顏料，可列舉：碳酸鈣、硫酸鋇、黏土、滑石、雲母、二氧化矽、氧化鋁及膨潤土等。 作為所述著色顏料，例如可列舉：二氧化鈦、碳黑、石墨、氧化鐵、煤粉（coal dust）等著色無機顏料；酞青藍、酞青綠、喹吖啶酮、苝、蒽嘧啶（anthrapyrimidine）、咔唑紫、蒽吡啶（anthrapyridine）、偶氮橙、黃士酮黃（flavanthrone yellow）、異吲哚啉黃、偶氮黃、陰丹士林藍（indanthrone blue）、二溴蒽嵌蒽醌紅、苝紅、偶氮紅、蒽醌紅等著色有機顏料；鋁粉、氧化鋁粉、青銅粉、銅粉、錫粉、鋅粉、磷化鐵、微粒化鈦等。該些可單獨僅使用一種，亦可併用兩種以上。 作為所述光亮性顏料，例如可例舉：鋁箔、青銅箔、錫箔、金箔、銀箔、鈦金屬箔、不鏽鋼箔、鎳·銅等的合金箔、箔狀酞菁藍等箔顏料。該些可單獨僅使用一種，亦可併用兩種以上。

（底漆組成物的製備方法） 本發明的底漆組成物例如可藉由將酚樹脂（A）、聚醯胺樹脂（B）、溶媒（C）及任意使用的其他添加劑，利用輥磨機、球磨機（ball mill）、珠磨機、卵石磨機（pebble mill）、砂磨機（sand grind mill）、球磨機（pot mill）、塗料振盪器（paint shaker）、分散器等混合機加以混合而進行製備。

＜底漆塗膜＞ 本發明的底漆塗膜的特徵在於其是由以上所述的底漆組成物而形成。所述本發明的底漆塗膜與金屬基材的密接性、與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜的密接性、及耐腐蝕性優異。

本發明的底漆塗膜的膜厚（乾燥膜厚）通常為1 μm～10 μm。若底漆塗膜的膜厚為該範圍內，則底漆塗膜與金屬基材的密接性、底漆塗膜與頂塗塗膜的密接性足夠高。

＜底漆塗膜（層）的形成方法＞ 本發明的底漆塗膜的形成方法的特徵在於包括：對被塗物塗佈以上所述的底漆組成物，並加熱至200℃～300℃而形成底漆塗膜的步驟。根據所述本發明的底漆塗膜的形成方法，可在短時間內形成底漆塗膜。

用來形成本發明的底漆塗膜的被塗物並無特別限制，較佳為要求耐腐蝕性者，作為典型例，可列舉作為預塗金屬（塗敷鋼板）等的基材的鋼板。作為塗敷鋼板的鋼板，例如可列舉鍍鋅鋼板或冷軋鋼板、不鏽鋼鋼板、鋁板等。作為鍍鋅鋼板，為含鋅的鍍敷鋼板，具體而言可例示：熔融鍍鋅鋼板、鋅電鍍鋼板、合金化熔融鍍鋅鋼板、鋁-鋅鍍敷鋼板、鎳-鋅鍍敷鋼板、鎂-鋁-鋅鍍敷鋼板、鎂-鋁-二氧化矽-鋅鍍敷鋼板等。 所述鋼板較佳為於塗敷前藉由化學轉化處理劑實施了表面處理者。作為該表面處理，可根據所使用的鋼板而適當選擇，例如可列舉鉻酸鹽化學轉化處理、磷酸鹽化學轉化處理、金屬氧化塗膜處理等。

作為所述底漆組成物對被塗物的塗佈方法，可採用棒塗佈機、輥塗佈機、空氣噴塗、無空氣噴塗（airless spray）、靜電噴塗、簾式流動塗佈機、浸漬塗佈機、氣刀塗佈機等現有公知的方法。

關於本發明的底漆塗膜的形成方法的較佳態樣，可藉由於將底漆組成物塗佈於鋼板等被塗物後，進行對被塗物進行加熱的燒製處理而形成底漆塗膜。燒製處理可藉由通常的塗膜的燒製方法，例如熱風加熱、紅外線加熱、高頻加熱等來進行。 燒製溫度（鋼板等被塗物到達的最高溫度：原材料最高到達溫度）通常為200℃～300℃，燒製時間通常為1秒～200秒。

＜塗膜的形成方法＞ 本發明的塗膜的形成方法是形成包括底塗塗膜及頂塗塗膜的塗膜的方法，其特徵在於包括：於利用所述方法形成的底漆塗膜之上，進而由包含熱塑性樹脂的頂塗塗料組成物形成頂塗塗膜的步驟。根據所述本發明的塗膜的形成方法，可形成與金屬基材的密接性、及耐腐蝕性優異的塗膜。

作為所述頂塗塗料組成物所含有的熱塑性樹脂，可使用各種熱塑性樹脂，熱塑性樹脂中，較佳為聚醯胺樹脂。於頂塗塗料組成物含有聚醯胺樹脂的情況下，頂塗塗膜含有聚醯胺樹脂，因而頂塗塗膜的機械性質提升，可形成較佳地適用於金屬配管用途的塗膜。

所述頂塗塗料組成物中較佳地使用的聚醯胺樹脂可與以上所述的底漆組成物中使用的聚醯胺樹脂（B）相同亦可不同，作為該聚醯胺樹脂，例如可列舉：藉由ε-己內醯胺的開環聚合所得的聚醯胺6、藉由六亞甲基二胺與己二酸的縮聚而得的聚醯胺66、藉由六亞甲基二胺與癸二酸的縮聚而得的聚醯胺610、藉由11-胺基十一烷酸的縮聚而得的聚醯胺11、藉由ω-月桂內醯胺的開環聚合或12-胺基十二烷酸的縮聚而得的聚醯胺12等。

作為形成所述頂塗塗膜的方法，例如可列舉：利用塗敷器（applicator）將頂塗塗料組成物塗敷於底漆塗膜之上，以熱塑性樹脂的熔點以上的溫度加熱熔融後，加以冷卻而形成頂塗塗膜的方法；或將以熱塑性樹脂的熔點以上的溫度加熱頂塗塗料組成物而熔融者製成片狀，形成頂塗塗膜的方法等，但並不限定於該些，可列舉各種方法。

所述頂塗塗膜的膜厚（乾燥膜厚）較佳為50 μm～300 μm。若頂塗塗膜的膜厚為該範圍內，則耐腐蝕性足夠高。 [實施例]

以下，列舉實施例對本發明進行更詳細地說明，但本發明並不受下述實施例的任何限定。

＜實施例1＞ 將作為聚醯胺樹脂（B-1）的AQ尼龍P-70（東麗公司製造）1.0質量份及作為溶媒（C-1）的異丁醇9.0質量份放入容器中，利用分散器進行攪拌，使聚醯胺樹脂（B-1）溶解於溶媒（C-1）中，獲得聚醯胺樹脂溶液。其次，於所獲得的聚醯胺樹脂溶液中添加作為酚樹脂（A-1）的昭能（Shonol）CKS-359Z（愛克工業公司製造，可溶酚醛型酚樹脂；固體成分濃度：50質量%）198.0質量份，利用分散器進行攪拌，獲得底漆組成物。

＜實施例2～實施例4及實施例8～實施例11＞ 以表1及表2所示的調配量（質量份）、固體成分質量比及含量使用表1所示的種類的酚樹脂（A）、聚醯胺樹脂（B）、溶媒（C），以與實施例1相同的方式獲得底漆組成物。另外，實施例11中，作為底漆組成物的製備中添加的溶媒（C-2），使用苄醇來代替異丁醇。

＜實施例5＞ 將作為聚醯胺樹脂（B-1）的AQ尼龍P-70（東麗公司製造）7.5質量份及作為溶媒（C-1）的異丁醇67.5質量份放入容器中，利用分散器進行攪拌，使聚醯胺樹脂（B-1）溶解於溶媒（C-1）中，獲得聚醯胺樹脂溶液。 於分散容器中添加作為酚樹脂（A-1）的昭能（Shonol）CKS-359Z（愛克工業公司製造，可溶酚醛型酚樹脂；固體成分濃度：50質量%）185.0質量份、作為防鏽顏料（D-1）的希德斯（Shieldex）（富士矽（Fuji Silysia）化學公司製造，二氧化矽，氫氧化鈣）10.6質量份及作為防鏽顏料（D-2）的佛斯非那（PHOSPHINAL）PZ04（SNCZ公司製造，磷酸鋅鋁）10.6質量份，放入玻璃珠進行分散直至粒度為10 μm以下，獲得分散體。此處，粒度是使用粒度計（依據日本工業標準（Japanese Industrial Standards，JIS）K 5600-2-5（分散度））進行測定。 繼而，於所獲得的分散體中混合以所述方式製備的聚醯胺樹脂溶液，並利用分散器進行攪拌，獲得底漆組成物。

＜實施例6、實施例7＞ 以表1所示的調配量（質量份）、固體成分質量比及含量使用表1所示的種類的酚樹脂（A）、聚醯胺樹脂（B）、溶媒（C）、防鏽顏料（D），以與實施例5相同的方式獲得底漆組成物。

＜比較例1～比較例4＞ 以表2所示的調配量（質量份）、固體成分質量比及含量使用表2所示的種類的酚樹脂（A）、聚醯胺樹脂（B）、溶媒（C），以與實施例1相同的方式獲得底漆組成物。比較例1為不使用聚醯胺樹脂（B）而使用酚樹脂（A）與溶媒（C），製成底漆組成物的例子。 再者，表1及表2中所記載的各成分的說明如下所述。

•酚樹脂（A）的種類 （A-1）昭能（Shonol）CKS-359Z（愛克工業公司製造，可溶酚醛型酚樹脂；固體成分濃度：50質量%，作為其他成分而含有雙丙酮醇23質量%、正丁醇14質量%、二甲苯8質量%、乙基苯5質量%） （A-2）昭能（Shonol）CKM-937（愛克工業公司製造，可溶酚醛型酚樹脂；固體成分濃度：100質量%） （A-3）昭能（Shonol）CKM-2103（愛克工業公司製造，酚醛清漆型酚樹脂；固體成分濃度：100質量%） （A-4）昭能（Shonol）CKM-1737（愛克工業公司製造，可溶酚醛型酚樹脂；固體成分濃度：100質量%）

•聚醯胺樹脂（B）的種類 （B-1）AQ尼龍P-70（東麗公司製造，聚醯胺樹脂） （B-2）奧加索（ORGASOL）2001 EXD NAT1（阿科瑪（ARKEMA）公司，聚醯胺樹脂） （B-3）AQ尼龍A-90（東麗公司製造，聚醯胺樹脂） 再者，聚醯胺樹脂（B）的「可溶性」一欄的「○」表示可溶於所使用的溶媒（C），「×」表示不溶於所使用的溶媒（C），依據下述定義來判斷可溶抑或不溶。 將聚醯胺樹脂（B）10 g加入溶媒（C）100 ml中，於80℃下攪拌3小時，藉由以下基準，目視評價所獲得的溶液的狀態。 ○：無色透明（可溶） ×：渾濁，有不溶物（不溶）

•溶媒（C）的種類 （C-1）異丁醇（介電常數：18.9 F/m） （C-2）苄醇（介電常數：13.1 F/m） （C-3）雙丙酮醇（介電常數：18.2 F/m） （C-4）正丁醇（介電常數：17.1 F/m） （C-5）二甲苯（介電常數：2.6 F/m） （C-6）乙基苯（介電常數：2.4 F/m）

•防鏽顏料（D）的種類 （D-1）希德斯（Shieldex）（富士矽化學公司製造，鈣二氧化矽系防鏽顏料（二氧化矽、氫氧化鈣）） （D-2）佛斯非那（PHOSPHINAL）PZ04（SNCZ公司製造，磷酸系防鏽顏料（磷酸鋅鋁）） （D-3）艾克斯帕（EXPERT）NP-1020C（東邦顏料公司製造，磷酸系防鏽顏料（亞磷酸鈣）） （D-4）LF防鏽M-70L（菊池色素（KIKUCHI COLOR）公司製造，鉬酸鹽系防鏽顏料（鉬酸鋅））

＜評價用試驗片的製作＞ 以乾燥膜厚成為3 μm～4 μm的方式，利用棒塗機將底漆組成物塗敷於對表面實施了鉻酸鹽處理的熔融鋅鍍敷鋼板（150×100×0.4 mm）後，立即利用IH乾燥機，於原材料最高到達溫度（最高金屬溫度（Peak Metal Temperature，PMT））250℃下燒製3秒鐘，形成底漆塗膜。其中，關於實施例8，將燒製時間設為1秒。 其次，於底漆塗膜之上，以乾燥膜厚成為200 μm的方式利用塗敷器塗敷尼龍粉末（麗絢細粉ES自然（Rilsan Fine Powder ES natural）：阿科瑪公司製造），於250℃下加熱熔融3分鐘後，立即沒入水中加以冷卻，藉此而形成頂塗塗膜。 利用下述方法對所獲得的試驗片評價耐溶劑性、密接性、耐腐蝕性。

＜耐溶劑性＞ 利用黏著帶將各試驗片貼附於耐磨耗試驗機IMC-155F（井元製作所公司製造）的評價台上，實施摩擦試驗。測定條件為使用含甲基乙基酮的紗布作為磨耗材料，且將負荷設為1 kg，將往返速度設為30次/分鐘，將往返距離設為70 mm。測量至基底鋼板的坯料露出為止的摩擦往返次數，藉由以下基準進行評價。 ◎：往返次數為100次以上坯料亦未露出 ○：往返次數為80次以上且小於100次，坯料露出 △：往返次數為30次以上且小於80次，坯料露出 ×：往返次數小於30次，坯料露出

＜密接性（網格切割後的凹壓（cupping）加工）＞ 對各試驗片的塗膜，以到達基材的方式，利用切割刀以1 mm的間隔切出縱橫各11條切縫，製作100個網格。對該部分，自試驗片的塗敷面的背面側，使用機械式愛理遜試驗機（Erichsen tester）ESM-1（東京衝機試驗機公司製造），利用口徑20 mm的衝頭（punch）進行5 mm擠壓加工，並測量100個網格中所殘存的網格的個數。再者，100/100表示塗膜的剝離面積為0%（無剝離）的情況，例如，90/100表示塗膜的剝離面積為10%的情況。評價基準如下。 ◎：100/100 ○：95/100以上且小於100/100 △：90/100以上且小於95/100 ×：小於90/100 塗膜的剝離面積越小，則表示底漆塗膜與金屬基材（基底鋼板）之間及/或底漆塗膜與頂塗塗膜之間的密接性優異。

＜耐腐蝕性（SST）＞ 對各試驗片，以到達基材的方式，利用切割刀劃出長度70 mm的切割劃痕，依據JIS K 5600-7-1（JIS Z 2371）記載的耐中性鹽水噴霧性試驗法，利用鹽水噴霧試驗機ST-11L（須賀試驗機（Suga Test Instruments）公司製造）進行250小時的鹽水噴霧試驗（salt spray test，SST）。試驗結束後，剝去切割部，測定自試驗片的刀切割的劃痕所產生的鏽的長度。評價基準如下。 ◎◎◎：腐蝕寬度小於15 mm ◎◎：腐蝕寬度為15 mm以上且小於20 mm ◎：腐蝕寬度為20 mm以上且小於25 mm ○：腐蝕寬度為25 mm以上且小於35 mm △：腐蝕寬度為35 mm以上且小於45 mm ×：腐蝕寬度為45 mm以上 腐蝕寬度越小，則表示塗膜的耐腐蝕性越優異。

[表1]

[表2]

根據表1及表2可知：依據本發明的實施例的底漆組成物可在短時間內形成底漆塗膜，另外，所形成的底漆塗膜與金屬基材的密接性、與聚醯胺樹脂的密接性及耐腐蝕性優異。

另一方面，由不含聚醯胺樹脂（B）的比較例1的底漆組成物所形成的底漆塗膜的密接性低。 另外，由酚樹脂（A）相對於聚醯胺樹脂（B）的質量比率過低的比較例2的底漆組成物所形成的底漆塗膜的密接性低，耐腐蝕性亦低。 另外，由含有酚醛清漆型酚樹脂來代替可溶酚醛型酚樹脂的比較例3的底漆組成物所形成的底漆塗膜的塗膜形成性低，耐溶劑性低，因而並不耐實用，另外耐腐蝕性亦低。 另外，由含有不溶於溶媒（C）的聚醯胺樹脂來代替可溶於溶媒（C）的聚醯胺樹脂（B）的比較例4的底漆組成物所形成的底漆塗膜的密接性低，耐腐蝕性亦低。 [產業上的可利用性]

本發明的底漆組成物可用於底漆塗膜的形成中。該底漆塗膜與金屬基材的密接性、與含有聚醯胺樹脂的頂塗塗膜的密接性、及耐腐蝕性優異，可用於提升金屬配管類的耐腐蝕性。

無

無

Claims (11)

1. 一種底漆組成物，其特徵在於含有：酚樹脂（A）、聚醯胺樹脂（B）及溶媒（C）， 所述酚樹脂（A）為可溶酚醛型酚樹脂， 所述聚醯胺樹脂（B）可溶於所述溶媒（C），且 所述酚樹脂（A）與所述聚醯胺樹脂（B）的固體成分質量比（A/B）為80/20～99/1。
2. 如申請專利範圍第1項所述的底漆組成物，其中所述酚樹脂（A）於一分子中具有兩個以上的羥甲基。
3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的底漆組成物，其中所述酚樹脂（A）的數量平均分子量為200～1,500。
4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的底漆組成物，其更含有防鏽顏料（D）。
5. 如申請專利範圍第3項所述的底漆組成物，其更含有防鏽顏料（D）。
6. 如申請專利範圍第4項所述的底漆組成物，其中所述防鏽顏料（D）含有選自由鈣二氧化矽系防鏽顏料及磷酸系防鏽顏料所組成的群組中的至少一種防鏽顏料。
7. 如申請專利範圍第5項所述的底漆組成物，其中所述防鏽顏料（D）含有選自由鈣二氧化矽系防鏽顏料及磷酸系防鏽顏料所組成的群組中的至少一種防鏽顏料。
8. 一種底漆塗膜，其是由如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的底漆組成物而形成。
9. 一種底漆塗膜的形成方法，其包括：對被塗物塗佈如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的底漆組成物，並加熱至200℃～300℃而形成底漆塗膜的步驟。
10. 一種塗膜的形成方法，其是包括底漆塗膜及頂塗塗膜的塗膜的形成方法，其特徵在於包括： 於利用如申請專利範圍第9項所述的底漆塗膜的形成方法形成的底漆塗膜之上，進而由包含熱塑性樹脂的頂塗塗料組成物形成頂塗塗膜的步驟。
11. 如申請專利範圍第10項所述的塗膜的形成方法，其中所述頂塗塗料組成物含有聚醯胺樹脂。