TW201919566A - 使用超微細乳液之水中油型乳化化妝料 - Google Patents

Abstract

本發明提供使用透明性優異的高黏度超微細乳液的水中油型乳化化妝料。

水中油型乳化化妝料係調配：(A)含有下述(a1)及(a2)的微細乳液10至50質量%：(a1)陰離子系界面活性劑(a2)可與前述(a1)一起在水中形成α凝膠的碳數16以上的直鏈狀高級醇，及(B)包含下述通式(1)的硬脂氧基羥丙基甲基纖維素0.2至2質量%，及(C)非離子系界面活性劑0.1至1質量%。

Description

使用超微細乳液之水中油型乳化化妝料 [關連申請]

本發明是基於主張日本國專利申請案：特願2017-191833號(2017年9月29日申請)者，該申請案的全部記載內容是經引用而編入於本說明書記載。

本發明是關於使用超微細乳液的水中油型乳化化妝料，特別是關於其化妝料透明性的改善，及黏度的上昇。

疏水改性聚醚型胺甲酸乙酯(Hydrophobically modified Ethoxylated URethane Copolymer：HEUR)是作為黏度安定性及使用性優異的水溶性增黏劑而調配於化妝料組成物等(例如，參照專利文獻1)。以疏水改性聚醚型胺甲酸乙酯增黏的組成物是賦予彈晃的獨特觸感，作為在皮膚等塗布的化妝料基劑而有魅力。

但是，該組成物的特徵是不容易由於共同調配的鹽濃度或組成物的pH變動而引起黏度變化，但在高溫(例如50℃)保存時會有產生黏度降低的問題。在專利文獻1中， 有提示在疏水改性聚醚型胺甲酸乙酯之外，藉由添加羧乙烯聚合物或黃原膠(xanthan gum)等水溶性高分子，而可抑制在高溫下的黏度降低。

在專利文獻2及3中，有記載將疏水改性聚醚型胺甲酸乙酯及增黏劑的微凝膠組合可獲得相乘性的增黏效果。在專利文獻2中調配的微凝膠是將包含洋菜或結蘭膠等具有凝膠化能力的親水性化合物的凝膠加以粉碎而得者；在專利文獻3中調配的微凝膠是將水溶性乙烯性不飽和單體(具體而言是二甲基丙烯醯胺及2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸)溶解於分散相而在分散相中經自由基聚合而得者。

但是，在含有疏水改性聚醚型胺甲酸乙酯的組成物中係共同調配專利文獻1所記載的水溶性高分子或專利文獻2及3所記載的增黏劑的微凝膠時，雖可得高溫安定性的改善或相乘性的增黏效果，但由於油性成分或兩親媒性物質等第3成分之混合時，經疏水改性聚醚型胺甲酸乙酯增黏的組成物所具有的彈晃的獨特觸感有消失的情況。

由於有這種情況，在專利文獻4中，開發改善經疏水改性聚醚型胺甲酸乙酯增黏的水中油型乳化組成物的高溫安定性，並且保持彈晃的獨特觸感的彈力凝膠組成物。

但是，在專利文獻4所得的有彈力凝膠組成物是黏度不充分者。又，即使使用通常的化妝品用的增黏 劑，外觀呈白濁的情況為多，且反而有黏度降低的問題。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利第3828700號公報

[專利文獻2]日本專利第4979095號公報

[專利文獻3]日本專利第5035948號公報

[專利文獻4]日本特開2016-88868號公報

於是，本發明是有鑑於前述以往的技術而實施者，要解決的課題在於提供即使是高壓乳化化妝料，在維持良好透明感的外觀下，黏度亦高的水中油型乳化化妝料。

本發明者等為了要解決前述的課題而精心研究的結果，發現：藉由調配超微細乳液、硬脂氧基(stearoxy)羥丙基甲基纖維素及非離子系界面活性劑，而在維持良好透明感的外觀下，可得黏度高的水中油型乳化化妝料。

即，本發明的水中油型乳化化妝料係調配：(A)含有下述(a1)及(a2)的超微細乳液10至50質量%：(a1)陰離子系界面活性劑，(a2)可與前述(a1)一起在水中形成α凝膠的碳數 16以上的直鏈狀高級醇，(B)包含下述通式(1)的硬脂氧基羥丙基甲基纖維素0.2至2質量%，及(C)非離子系界面活性劑0.1至1質量%。

通式(1)中，R₁、R₂、及R₃是相同或不相同，表示由-〔CH₂CH(CH₃)O〕x-R₄、-〔CH₂CH₂O〕y-R₄，及-〔CH₂CH(OH)CH₂O〕z-R₄選出的1種以上的基。此處，x、y、及z是相同或不相同，表示0至4的整數。

又，R₄表示由氫原子、碳數為1至4的直鏈狀或支鏈狀的烷基，及碳數為10至28的直鏈狀的烷基選出的1種以上的基，且在通式(1)中至少有1處的R₄是碳數為10至28的直鏈狀的烷基。作為碳數為10至28的直鏈狀的烷基而言，佳者可舉碳數12至22的直鏈狀的烷基。

又，在通式(1)中，n表示200至200000的整數。

在前述水中油型乳化化妝料中，黏度以2000至100000mPa‧s為合適。

在前述水中油型乳化化妝料中，(A)超微細乳液為平均粒徑在5nm至300nm的油滴為合適。

依據本發明，發現由於調配超微細乳液、特定的硬脂氧基羥丙基甲基纖維素及非離子系界面活性劑，而可獲得在維持良好的外觀下，黏度高的水中油型乳化化妝料。

[實施發明的形態]

本發明的水中油型乳化化妝料係藉由調配(A)超微細乳液、(B)硬脂氧基羥丙基甲基纖維素，及(C)非離子系界面活性劑而獲得。

本發明所用的(A)超微細乳液係含有可與(a1)陰離子系界面活性劑及(a2)前述(a1)一起在水中形成α凝膠的碳數16以上的直鏈狀高級醇。又，α凝膠通常是指高級脂肪族醇及親水性界面活性劑在水中形成的凝集體，具有α構造(福島正二著「鯨蠟醇的物理化學」Fragrance Journal社)的凝膠的意思。該凝膠由安定性的觀點而言，凝膠的轉移溫度在60℃以上為佳。

(A)超微細乳液

乳液係指以往在化妝料等廣泛使用的乳化物。

在本發明使用的超微細乳液是平均粒徑在5nm至300nm的油滴。佳者是，在10nm至150nm的油滴為理想。比300nm大時，組成物的外觀變化而有得不到本發明目的 之具有透明感的外觀的情況。

本發明使用的(A)超微細乳液可藉由凝集法或分散法等的方法調製。

凝集法係指利用界面化學的特性的膠體調製法，由均勻混合的狀態以某種的手段成為過飽和狀態，而出現分散相的方法。作為具體的手法而言，已知有HLB溫度乳化法、轉相乳化法、非水乳化法、D相乳化法、及液晶乳化法等。

分散法係指將分散相塊用力使微細化的方法。具體而言，是利用乳化機的破碎力而乳化的方法。

本發明中較佳使用的是如在日本專利第3398171號公報所記載的高壓乳化的分散法。高壓乳化係指將水相成分及油相成分視需要以均質混合機等進行預備乳化，例如以使用高壓下的高壓均質機藉由高剪力而得到具有微細的乳化粒子的乳化物的方法。

本發明的(A)超微細乳液是用於水中油型乳化化妝料時，在化妝料中以10至50質量%為合適。(A)超微細乳液係指經微細乳化的陰離子界面活性劑及油分及水所構成的經高壓乳化處理的部分。

(a1)陰離子系界面活性劑

在本發明可使用的陰離子系界面活性劑並沒有特別的限定，但例如，可舉脂肪酸皂(例如，月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等)；高級烷基硫酸酯鹽(例如，月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等)；烷基醚硫酸酯鹽(例如，POE-月桂基硫酸 三乙醇胺、POE-月桂基硫酸鈉等)；N-醯基肌胺酸(例如，月桂醯基肌胺酸鈉等)；高級脂肪酸醯胺磺酸鹽(例如，N-肉豆蔻醯基-N-甲基牛磺酸鈉、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉、月桂基甲基牛磺酸鈉等)；磷酸酯鹽(POE-油基醚磷酸鈉、POE-硬脂基醚磷酸等)；磺基琥珀酸鹽(例如，二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂醯基單乙醇醯胺聚氧乙烯磺基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉等)；烷基苯磺酸鹽(例如，線型十二基苯磺酸鈉，線型十二基苯磺酸三乙醇胺、線型十二基苯磺酸等)；高級脂肪酸酯硫酸酯鹽(例如，硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉等)；N-醯基麩胺酸鹽(例如，N-月桂醯基麩胺酸單鈉，N-硬脂醯基麩胺酸二鈉、N-肉豆蔻醯基-L-麩胺酸單鈉等)；硫酸化油(例如，土耳其紅油等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙基醚羧酸鹽；α-烯烴磺酸鹽；高級脂肪酸酯磺酸鹽；二級醇硫酸酯鹽；高級脂肪酸烷醇醯胺硫酸酯鹽；月桂醯基單乙醇醯胺琥珀酸鈉；N-棕櫚醯基天冬胺酸二(三乙醇胺)；酪蛋白鈉等。

其中，尤以長鏈醯基磺酸鹽型陰離子性界面活性劑、N-長鏈醯基酸性胺基酸鹽、肥皂等為優異。

更佳者可舉硬脂醯基甲基牛磺酸鈉、N-硬脂醯基-L-麩胺酸鈉、N-月桂醯基-L-麩胺酸鈉、N-肉豆蔻醯基-L-麩胺酸鉀、硬脂酸、月桂酸、二十二酸等。

(a1)作為陰離子系界面活性劑而言，市售品可舉硬脂醯基麩胺酸鈉(Amisoft HS-11P(F)，味之素社 製)、月桂醯基麩胺酸鈉(Amisoft LS-11，味之素社製)、肉豆蔻醯基麩胺酸鉀(Amisoft MK-11，味之素社製)、肉豆蔻醯基麩胺酸鈉(Amisoft MS-11，味之素社製)等。

(a2)碳數16以上的直鏈狀高級醇

(a2)碳數16以上的直鏈狀高級醇只要是可與(a1)一起在水中形成α凝膠則無特別的限定。作為碳數16以上的直鏈狀高級醇而言，可舉月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十二醇、肉豆蔻醇、油醇、鯨蠟硬脂醇，單硬脂基甘油醚(鯊肝醇)、2-癸基十四醇、羊毛脂醇、膽固醇、己基十二醇、異硬脂醇、辛基十二醇等的直鏈、支鏈高級醇等。

本發明使用的(B)硬脂氧基羥丙基甲基纖維素是由下述通式(1)表示。

上述通式(1)中，R₁、R₂、及R₃是相同或不相同，表示由-〔CH₂CH(CH₃)O〕_x-R₄、-〔CH₂CH₂O〕_y-R₄，及-〔CH₂CH(OH)CH₂O〕_z-R₄選出的1種以上的基。此處，x、y、及z是相同或不相同，表示0至4的整數。

又，R₄表示由氫原子、碳數為1至4的直鏈狀或支鏈狀的烷基、及碳數為10至28的直鏈狀的烷基選出的1種以上的基，且在通式(1)中至少1處的R₄是碳數為10至28的直鏈狀的烷基。碳數為10至28的直鏈狀的烷基，佳者可舉碳數12至22的直鏈狀的烷基。

又，通式(1)中，n表示200至200000的整數。

(B)硬脂氧基羥丙基甲基纖維素作為市售品而言，有以SANGELOSE的商品名由大同化成工業股份公司出售，可舉「SANGELOSE 90L」、「SANGELOSE 90M」、「SANGELOSE 60L」等。

本發明所用的(B)硬脂氧基羥丙基甲基纖維素是使用在水中油型乳化化妝料時，在化妝料中可調配0.2至2質量%，以調配0.3至1%更為合適。

(C)非離子系界面活性劑

作為在本發明可使用的非離子系界面活性劑而言，可舉聚氧乙烯脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯/甲基聚矽氧烷共聚物、脂肪酸聚氧乙烯去水山梨醇酯、聚氧乙烯烷基醚、麥芽糖醇羥基脂肪族烷基醚、烷基化多糖、烷基糖苷、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油甘油酯、聚氧乙烯鯨蠟醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油、異硬脂酸聚氧乙烯甘油酯N、聚氧乙烯植物固醇、聚氧乙烯二十二基醚、單硬脂酸聚氧乙烯去水山梨醇等。

其中，尤以HLB8以上者為佳。

本發明所用的(C)非離子系界面活性劑作為市售品而言，可舉NIKKOL HCO-60(日光化學股份公司製)、EMALEX GWIS-160N(日本乳液股份公司製)、NIKKOL BPS-30(日光化學股份公司製)、NIKKOL BB-20(日光化學股份公司製)、NIKKOL TS-10V(日光化學股份公司製)、月桂酸去水山梨醇酯((NIKKOL(註冊商標)SL-10及LM，日光化學社)；(EMASOL(註冊商標)110，花王社))、棕櫚酸去水山梨醇酯(NIKKOL(註冊商標)SP-10，日光化學社)、油酸去水山梨醇酯(NIKKOL(註冊商標)SO-10V，日光化學社)、硬脂酸去水山梨醇酯(NIKKOL(註冊商標)SS-10，日光化學社)、異硬脂酸去水山梨醇酯((NIKKOL(註冊商標)SI-10PKV，日光化學社)、倍半油酸去水山梨醇酯((NIKKOL(註冊商標)SO-15，日光化學社)；(LEODOL(註冊商標)AO-15，花王社)；(NOFABLE(註冊商標)SO-852S，日油社))、三油酸去水山梨醇酯((LEODOL(註冊商標)SP-O-30，花王社)；(NOFABLE(註冊商標)SO-853S，日油社))、三硬脂酸去水山梨醇酯(NIKKOL(註冊商標)SS-30V，日光化學社)、倍半異硬脂酸去水山梨醇酯(ESTEMOL(註冊商標)182V，日清Oillio Group社)、聚山梨酸酯60((Tween(註冊商標)60，Croda International社)；(NIKKOL(註冊商標)TS-10V，日光化學社))、聚山梨酸酯80((LEODOL(註冊商標)TWO-120，花王社)；(NIKKOL(註冊商標)TO-10V、日光化學社))等。

可舉硬脂酸PEG-5甘油酯(EMALEX(註冊商標)GWIS GM-5，日本乳液社)、硬脂酸PEG-20甘油酯(POEM S-120，異硬脂酸PEG-8甘油酯(EMALEX(註冊商標)GWIS-108，日本乳液社))、異硬脂酸PEG-20甘油酯(EMALEX(註冊商標)GWIS-120，日本乳液社)、異硬脂酸PEG-60甘油酯(EMALEX(註冊商標)GWIS-160N，日本乳液社)、異硬脂酸PEG-90甘油酯(EMALEX(註冊商標)GWIS-190，日本乳液社)、三異硬脂酸PEG-5甘油酯(EMALEX(註冊商標)GWIS-305，日本乳液社)、三異硬脂酸PEG-20甘油酯(EMALEX(註冊商標)GWIS-320EX、日本乳液社)、三異硬脂酸PEG-20甘油酯(EMALEX(註冊商標)GWIS-320，日本乳液社)、異硬脂酸PEG-20加氫蓖麻油(EMALEX(註冊商標)RWIS-120，日本乳液社)、三異硬脂酸PEG-5甘油酯(EMALEX(註冊商標)RWIS-305，日本乳液社)、硬脂酸甘油酯(SE)(SUNSOFT(註冊商標)30(帖諾斯(音譯))，太陽化學社)、硬脂酸甘油酯(SUNSOFT(註冊商標)8004，太陽化學社)；(NIKKOL(註冊商標)MGS-EEXV，日光化學社))、油酸甘油酯((SUNSOFT(註冊商標)301V及O-30S，太陽化學社)、(LEODOL(註冊商標)MO-60，花王社))、棉籽脂肪酸甘油酯(SUNSOFT(註冊商標)8080，太陽化學社)等。

本發明所用的(C)非離子系界面活性劑是使用在水中油型乳化化妝料時，化妝料中以0.1至1質量%為合適。超過1%時，在高溫下有凝膠化的傾向之點而 有不佳的情況。又，未達0.1%時，因不能達到本發明所求的黏度，就有分離傾向之點而言有不佳的情況。

相對於(B)硬脂氧基羥丙基甲基纖維素，(C)非離子系界面活性劑的調配量比在1：0.3至1：4的範圍時，得知在保持良好的外觀下可獲得黏度高的水中油型乳化化妝料。超過1：4時，就凝膠化傾向變強之點而言，有不佳的情況。又，未達1：0.3時，由於黏度降低而有分離傾向之點而言，有不佳的情況。

由調配(A)超微細乳液、(B)硬脂氧基羥丙基甲基纖維素、及(C)非離子系界面活性劑而得的水中油型乳化化妝料是以黏度在2000至100000mPa‧s為佳，再者，在2000至10000mPa‧s則塗在皮膚上時是凝膠狀，但由剪力即時變化為液狀的清新使用觸感之點而言較佳。

本發明的水中油型乳化化妝料是於該水中油型乳化化妝料中調配化妝料用的各種成分而調製。其他的各種成分是視其性質而調配於水中油型乳化物的水相(連續相)或油相(分散相)。

〔其他的各種成分〕

在使用本發明的化妝料用原料的化妝料中，在不損及本發明的效果的範圍內，視需要而適宜調配其他的成分，例如，無機粉末、有機粉末、酯、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、非離子界面活性劑、保濕劑、水溶性高分子、增黏劑、皮膜劑、紫外線吸收劑、 金屬離子螯合劑、低級醇、多元醇、糖、胺基酸、有機胺、高分子乳液、pH調整劑、皮膚營養劑、維生素、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料、水等，視作為目的之劑形而可依照常法製造。

無機粉末例如，可舉滑石、氮化硼、娟雲母、天然雲母、煅燒雲母、合成雲母、合成娟雲母、氧化鋁、雲母、高嶺土、膨土(bentonite)、膨潤石(smectite)、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸鈣、無水矽酸、氧化鎂、氧化錫、氧化鐵、氧化釔、氧化鉻、氧化鋅、氧化鈰、氧化鋁、氧化鎂、氫氧化鉻、紺青、群青、磷酸鈣、氫氧化鋁、硫酸鋇、硫酸鎂、矽酸、矽酸鋁鎂、矽酸鈣、矽酸鋇、矽酸鎂、矽酸鋁、矽酸鍶、碳化矽、氟化鎂、鎢酸金屬鹽、鋁酸鎂、偏矽酸鋁酸鎂、氯水合鋁(aluminum chlorhydrate)、黏土、沸石、氫氧磷灰石、陶瓷粉末、尖晶石、富鋁紅柱石(mullite)、堇青石、氮化鋁，氮化鈦、氮化矽、鑭、釤、鉭、鋱、銪、釹、Mn-Zn鐵氧體(Mn-Zn ferrite)、Ni-Zn鐵氧體、碳化矽、鈦酸鈷、鈦酸鋇、鈦酸鐵、鈦酸鋰鈷、鋁酸鈷、含有銻的氧化錫、含有錫的氧化銦、磁鐵礦、鋁粉、金粉、銀粉、白金粉、銅粉、貴金屬膠體、鐵粉、鋅粉、鈷藍、鈷紫、鈷綠、低次氧化鈦、微粒子氧化鈦、蝴蝶狀硫酸鋇、花瓣狀氧化鋅、四腳錐體狀氧化鋅(tetrapod-shaped zinc oxide)、微粒子氧化鋅；作為珍珠顏料而言則可舉氧化鈦包覆雲母、氧化鈦包覆雲母、氧化鈦包覆合成雲母、氧化鈦包覆氧化矽、氧化鈦包覆合成雲母、氧化鈦包覆滑石、 氧化鋅包覆氧化矽、氧化鈦包覆着色雲母、鐵紅(Bengara)包覆雲母鈦，鐵紅/黑氧化鐵包覆雲母鈦，胭脂紅包覆雲母鈦、紺青包覆雲母鈦等。

可舉有機粉末(例如，聚矽氧彈性體粉末、聚矽氧粉末、聚矽氧樹脂包覆聚矽氧彈性體粉末、聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末(例如甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物)、聚苯乙烯粉末、苯乙烯及丙烯酸的共聚物樹脂粉末、苯并胍胺(benzoguanamine)樹脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、纖維素粉末等)；鋯、鋇或鋁色澱等有機顏料(例如，紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黄色205號、黄色401號、及青色404號等的有機顏料，等。

作為陰離子系界面活性劑而言，可舉脂肪酸皂(例如，月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等)；高級烷基硫酸酯鹽(例如，月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等)；烷基醚硫酸酯鹽(例如，POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸鈉等)；N-醯基肌胺酸(例如，月桂醯基肌胺酸鈉等)；高級脂肪酸醯胺磺酸鹽(例如，N-肉豆蔻醯基-N-甲基牛磺酸鈉、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉、月桂基甲基牛磺酸鈉等)；磷酸酯鹽(POE-油基醚磷酸鈉、POE-硬脂基醚磷酸等)；磺基琥珀酸鹽(例如，二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂醯基單乙醇醯胺聚氧乙烯磺基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺 基琥珀酸鈉等)；烷基苯磺酸鹽(例如，線型十二基苯磺酸鈉、線型十二基苯磺酸三乙醇胺、線型十二基苯磺酸等)；高級脂肪酸酯硫酸酯鹽(例如，硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉等)；N-醯基麩胺酸鹽(例如，N-月桂醯基麩胺酸單鈉、N-硬脂醯基麩胺酸二鈉、N-肉豆蔻醯基-L-麩胺酸單鈉等)；硫酸化油(例如，土耳其紅油等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基烯丙基醚羧酸鹽；α-烯烴磺酸鹽；高級脂肪酸酯磺酸鹽；二級醇硫酸酯鹽；高級脂肪酸烷醇醯胺硫酸酯鹽；月桂醯基單乙醇醯胺琥珀酸鈉；N-棕櫚醯基天冬胺酸二(三乙醇胺)；酪蛋白鈉等。

作為陽離子界面活性劑而言，例如，可舉烷基三甲基銨鹽(例如，氯化硬脂基三甲基銨、氯化月桂基三甲基銨等)；烷基吡啶鎓鹽(例如，氯化鯨蠟基吡啶鎓等)；氯化二硬脂基二甲基銨二烷基二甲基銨鹽；氯化聚(N,N’-二甲基-3,5-亞甲基哌啶鎓)；烷基四級銨鹽；烷基二甲基苄基銨鹽；烷基異喹啉鎓鹽；二烷基嗎啉鎓鹽；POE-烷基胺；烷基胺鹽；聚胺脂肪酸衍生物；脂肪酸戊醇酯衍生物；氯化烷基二甲基苄基銨(benzalkonium chloride)；氯化本索寧(benzethonium chloride)等。

作為兩性界面活性劑而言，例如，可舉咪唑啉系兩性界面活性劑(例如，2-十一基-N,N,N-(羥已基羧甲基)-2-咪唑啉鈉、氫氧化2-椰油醯基-2-咪唑啉鎓-1-羧乙氧基2鈉鹽等)；甜菜鹼系界面活性劑(例如，2-十七基-N-羧甲基-N-羥已基咪唑啉鎓甜菜鹼、月桂基二甲基胺基 乙酸甜菜鹼、烷基甜菜鹼、醯胺甜菜鹼、磺基甜菜鹼等)等。

作為親油性非離子界面活性劑而言，例如，可舉去水山梨醇脂肪酸酯類(例如，去水山梨醇單油酸酯、去水山梨醇單異硬脂酸酯、去水山梨醇單月桂酸酯、去水山梨醇單棕櫚酸酯、去水山梨醇單硬脂酸酯、去水山梨醇倍半油酸酯、去水山梨醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油去水山梨醇、四-2-乙基己酸二甘油去水山梨醇等)；甘油聚甘油脂肪酸類(例如，單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥子酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、α,α'-油酸焦麩胺酸甘油酯、單硬脂酸甘油蘋果酸等)；丙二醇脂肪酸酯類(例如，單硬脂酸丙二醇酯等)；硬化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。

作為親水性非離子界面活性劑而言，例如，可舉POE-去水山梨醇脂肪酸酯類(例如，POE-去水山梨醇單油酸酯、POE-去水山梨醇單硬脂酸酯、POE-去水山梨醇單油酸酯、POE-去水山梨醇四油酸酯等)；POE-山梨醇脂肪酸酯類(例如，POE-山梨醇單月桂酸酯、POE-山梨醇單油酸酯、POE-山梨醇五油酸酯、POE-山梨醇單硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯類(例如，POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等、POE-單油酸酯等)；POE-脂肪酸酯類(例如，POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚類(例如，POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、 POE-二十二基醚、POE-2-辛基十二基醚，POE-二氫膽固醇醚等)；普盧蘭尼克(pluronic)型類(例如，普盧蘭尼克等)；POE/POP-烷基醚類(例如，POE/POP-鯨蠟醚、POE/POP-2-癸基十四基醚、POE/POP-單丁基醚、POE/POP-加氫羊毛脂、POE/POP-甘油醚等)；四POE/四POP-乙二胺縮合物類(例如，特窗(tetronic)等)；POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如，POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油單焦麩胺酸單異硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油馬來酸等)；POE-蜜蠟/羊毛脂衍生物(例如，POE-山梨醇蜜蠟等)；烷醇醯胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸單乙醇醯胺、脂肪酸異丙醇醯胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸醯胺；蔗糖脂肪酸酯；氧化烷基乙氧基二甲基胺；三油基磷酸等。

作為保濕劑而言，例如，可舉聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、玻尿酸、硫酸黏液素、卡洛寧酸(charonic acid)、端膠原(atelocollagen)、膽固醇基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、dl-吡咯啶酮羧酸鹽、環氧烷(alkylene oxide)衍生物、短鏈可溶性膠原蛋白、二甘油(EO)PO加成物、薔薇(Rosa roxburghii)萃取物、蓍(Achillea millefolium)萃取物、草木樨(melilot)萃取物等。

作為天然的水溶性高分子而言，例如，可舉 植物系高分子(例如，阿拉伯樹膠、黃蓍膠、聚半乳糖、瓜爾膠、刺槐豆膠、刺梧桐膠、鹿角菜苷、果膠、洋菜、溫桲籽(marmelo)、藻類膠體(褐藻萃取物)、澱粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸)；微生物系高分子(例如，黃原膠、聚葡萄糖、琥珀醯聚糖、聚三葡萄糖(pullulan)等)；動物系高分子(例如，膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等)等。

作為半合成的水溶性高分子而言，例如，可舉澱粉系高分子(例如，羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等)；纖維素系高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素末等)；海藻酸系高分子(例如，海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等)等。

作為合成的水溶性高分子而言，例如，可舉乙烯系高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯啶酮、羧乙烯聚合物等)；聚氧乙烯系高分子(例如，聚乙二醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；丙烯酸系高分子(例如，聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯醯胺等)；聚乙烯亞胺；陽離子聚合物等。

作為增黏劑而言，例如，可舉阿拉伯樹膠、鹿角菜苷、刺梧桐膠、黃蓍膠、刺槐豆膠、溫桲籽、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、海藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、CMC、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、PVA、 PVM、PVP、聚丙烯酸鈉、羧乙烯聚合物、刺槐豆膠、瓜爾膠、羅望子膠、二烷基二甲基銨硫酸纖維素、黃原膠、矽酸鋁鎂、膨土、水輝石、矽酸AlMg(veegum)、合成鋰皂石、無水矽酸等。

作為紫外線吸收劑而言，例如，可舉苯甲酸系紫外線吸收劑(例如，對胺基苯甲酸(以下，簡稱為PABA)，PABA單甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙基酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等)；鄰胺基苯甲酸系紫外線吸收劑(例如，高薄荷腦基(homomenthyl)-N-乙醯基鄰胺苯甲酸酯等)；水楊酸系紫外線吸收劑(例如，水楊酸戊酯、水楊酸薄荷腦酯、水楊酸高薄荷腦酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苄酯、水楊酸p-異丙醇苯酯等)；肉桂酸系紫外線吸收劑(例如，辛基甲氧基肉桂酸酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二異丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二異丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二異丙基肉桂酸酯、丙基p-甲氧基肉桂酸酯、異丙基-p-甲氧基肉桂酸酯、異戊基-p-甲氧基肉桂酸酯、辛基-p-甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-p-甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-p-甲氧基肉桂酸酯、環己基-p-甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油單-2-乙基己醯基-二對甲氧基肉桂酸酯等)；二苯基酮系紫外線吸收劑(例如，2,4-二羥基二苯基酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯基酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯基酮、 2,2’,4,4’-四羥基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯基酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯基酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-n-辛氧基二苯基酮、4-羥基-3-羧基二苯基酮等)；3-(4’-甲基亞苄基)-d,l-樟腦、3-亞苄基-d,l-樟腦；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2,2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2’-羥基-5’-t-辛基苯基)苯并三唑；2-(2’-羥基-5’-甲基苯基苯并三唑；二亞苄基肼(dibenzalazin)；二聯大茴香甲醯基甲烷(dianisoylmethane)；4-甲氧基-4-t-丁基二苯甲醯基甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亞降冰片基(norbornylidene))-3-戊烷-2-酮、二嗎啉并嗒；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯；2,4-雙-{〔4-(2-乙基己基氧基)-2-羥基〕-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三等。

作為金屬離子螯合劑而言，例如，可舉1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、1-羥基乙烷-1、1-二膦酸四鈉鹽、EDTA二鈉、EDTA三鈉、EDTA四鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、EDTA、乙二胺羥乙基三乙酸三鈉等。

作為低級醇而言，例如，可舉乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇，t-丁醇等。

作為多元醇而言，例如，可舉2元醇(例如，乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁烯基-1,4-二醇、 1,6-己二醇，1,8-辛二醇等)；3元醇(例如，甘油、1,2,6-己烷三醇、三羥甲基丙烷等)；4元醇(例如，新戊四醇等)；5元醇(例如，木糖醇等)；6元醇(例如，山梨醇、甘露醇等)；多元醇聚合物(例如，二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；2元醇烷基醚類(例如，乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單2-甲基己基醚、乙二醇異戊基醚、乙二醇苄基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)；2元醇烷基醚類(例如，二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇丁基醚、二乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇異丙基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丁基醚等)；2價醇醚酯(例如，乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、丙二醇單苯基醚乙酸酯等)；甘油單烷基醚(例如，枯基醇(cumyl alcohol)、鯊油醇(selachyl alcohol)、鯊肝醇等)；糖醇(例如，山梨醇、麥芽糖醇、麥芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤藻糖醇、 葡萄糖、果糖、澱粉分解糖、麥芽糖、木糖醇、澱粉分解糖還原醇等)；神奇乳霜(Glysolid)；四氫呋喃甲醇；POE-四氫呋喃甲醇；POP-丁基醚；POP/POE-丁基醚；三聚氧丙烯甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸；POP/POE-新戊四醇醚，聚甘油等。

作為單糖而言，例如，可舉三碳糖(例如，D-甘油醛、二羥基丙酮等)；四碳糖(例如，D-赤蘚糖(erythrose)、D-赤藓酮糖(D-erythrulose)、D-蘇糖(threose)、赤藻糖(erythritol)等)；五碳糖(例如，L-阿拉伯糖，D-木糖(xylose)，L-來蘇糖(L-lyxose)、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖(xylulose)、L-木酮糖等)；六碳糖(例如，D-葡萄糖、D-太洛瑭(talose)、D-假果糖(psicose)、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖(tagatose)等)；七碳糖(例如，醛庚糖(aldoheptose)、庚糖(heptose))；八碳糖(例如，辛酮糖(octulose)等)；去氧基糖(例如，2-去氧-D-核糖、6-去氧-L-半乳糖、6-去氧-L-甘露糖等)；胺基糖(例如，D-葡萄糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸(sialic acid)，胺基醣醛酸、胞壁酸(muramic acid)等)；醣醛酸(例如，D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛醣醛酸(L-gluronic acid)、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸(iduronic acid)等)等。

作為寡糖而言，例如，可舉蔗糖、龍膽三糖(gentianose)、傘形糖(umbelliferose)、乳糖、車前糖(planteose)、異剪秋羅糖(isolychnose)類、α,α-繭糖 (trehalose)、棉子糖(raffinose)、剪秋羅糖類、石耳素(umbilicin)、水蘇糖(stachyose)、毛蕊花糖(verbascose)類等。

作為多糖而言，例如，可舉纖維素、溫桲籽、硫酸軟骨素、澱粉、聚半乳糖、硫酸皮膚素(dermatan sulfate)、肝醣、阿拉伯樹膠、硫酸乙醯肝素(heparin sulfate)、玻尿酸、黄蓍膠、硫酸角質素(keratan sulfate)、軟骨素、黃原膠，黏液素硫酸，瓜爾膠、聚葡萄糖、硫酸角質(keratosulfate)、刺槐豆膠(locust bean gum)、琥珀醯聚糖、卡洛寧酸(calonic acid)等。

作為胺基酸而言，例如，可舉中性胺基酸(例如，蘇胺酸、半膀胱酸等)；鹼性胺基酸(例如，羥基離胺酸等)等。又，作為胺基酸衍生物，例如，可舉醯基肌胺酸鈉(月桂醯基肌胺酸鈉)、醯基麩胺酸鹽、醯基β-丙胺酸鈉、麩胱甘肽(glutathione)、吡咯啶酮羧酸等。

作為有機胺而言，例如，可舉單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎福林、三異丙醇胺、2-胺基-2-甲基-1,3-丙烷二醇、2-胺基-2-甲基-1-丙醇等。

作為高分子乳液而言，例如，可舉丙烯酸樹脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯酸樹脂液、聚丙烯酸烷酯乳液、聚乙酸乙烯酯樹脂乳液、天然樹膠乳膠(gum latex)等。

作為pH調整劑而言，例如，可舉乳酸-乳酸鈉、檸檬酸-檸檬酸鈉、琥珀酸-琥珀酸鈉等的緩衝劑等。

作為維生素類而言，例如，可舉維生素A、B1、B2、 B6、C、E及其衍生物，泛酸及其衍生物，生物素等。

作為抗氧化劑而言，例如，可舉生育酚類、二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、没食子酸酯類等。

作為抗氧化助劑而言，例如，可舉磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、馬來酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、腦磷酯(kephalin)、六偏磷酸鹽、植酸、乙二胺四乙酸等。

作為其他的可調配成分而言，例如，可舉防腐劑(對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯、氯菲那辛(chlorphenesin)、苯氧基乙醇等)；消炎劑(例如，甘草苷酸衍生物、甘草次酸衍生物、水楊酸衍生物、檜醇、氧化鋅、尿囊素等)；美白劑(例如，胎盤萃取物、虎耳草(Saxifraga stolonifera)萃取物、熊果苷(arbutin)等)；各種萃取物(例如，黃蘗、黃連、紫根、芍藥、日本當藥(Swertia japonica)、樺樹、鼠尾草(Salvia officinalis(Sage))、枇杷、紅蘿蔔、蘆薈、錦葵(Malva sylvestris)、花菖蒲、葡萄、薏仁、絲瓜、百合、番紅花(Saffron)、川芎、生薑、小連翹(Hypericum erectum)、芒柄花(Ononis spinose)、大蒜、辣椒、陳皮、當歸、海藻等)、活化劑(例如，蜂王漿、光敏劑、膽固醇衍生物等)；血行促進劑(例如，壬酸香草醯胺(vanillylamide nonylate)、菸鹼酸苄酯、菸鹼酸β-丁氧基乙酯、辣椒素(capsicin)、薑油酮(zingerone)、斑螫酊(cantharis tincture)、魚石脂(ichthamol)、單寧酸、α-龍腦(borneol)、菸鹼酸生育酚、六菸鹼酸肌醇酯、環扁桃酯(cyclandelate)、桂利嗪 (cinnarizine)、妥拉蘇林(tolazoline)、乙醯膽鹼、維拉帕米(verapamil)、頭花千金藤素(cepharanthine)、γ-穀維素等)；抗脂漏劑(例如，硫黄、二甲硫蔥(thianthol)等)；抗炎劑(例如，傳明酸(tranexamic acid)、硫代牛磺酸(thiotaurine)、亞牛磺酸等(hypotaurine))等)等。

再者，EDTA二鈉、EDTA三鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、蘋果酸等的金屬螯合劑；咖啡因、單寧、維拉帕米(verapamil)、傳明酸(tranexamic acid)及其衍生物；甘草、花梨、山野草等各種草藥萃取物；乙酸生育酚、甘草次酸、甘草酸及其衍生物或其鹽等藥劑；維生素C、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸醣苷、熊果苷、麴酸等美白劑；精胺酸、離胺酸等胺基酸及其衍生物；果糖、甘露糖、赤蘚醇、海藻糖、木糖醇等糖類等也可適宜調配。

作為本發明的水中油型乳化化妝料的製品形態而言，可以採取所有的製品形態。具體而言，可採取保濕凝膠、按摩凝膠、美容液，化妝水、乳液等的護膚化妝料，彩妝用化妝料、防曬用品、髮型造型劑及髮膠等的毛髪化妝料、染毛劑等的製品形態。

〔本發明的水中油型乳化化妝料的製造方法〕

可依照公知的方法而製造。例如，將硬脂氧基羥丙基甲基纖維素及非離子性活性劑溶解於水(A)。將一部分的水及油、陰離子活性劑以高壓乳化處理而調製超微細乳液 (B)。

將(A)及(B)混合，而可製造以適度的黏度領域為目的之水中油型乳化化妝料。

[實施例]

對於本發明，在下面舉實施例再詳細說明，但本發明並不受其限定。如未特別註明，調配量是以相對調配該成分之系的質量%表示。

說明實施例之前，說明本發明的水中油型乳化化妝料的評定方法。

評定(1)：透明度的評定

透明度是由超微細乳液部分的L值測定及最終外觀判斷。超微細乳液部分是使用NIPPON DENSHOKU製Spectrophotometer SE700測定，確認L值在30至90之間。又，外觀是裝入於50g的玻璃容器，由可否看透背後的景色而判斷。

○可看透背後的景色

×不能看透背後的景色

評定(2)：黏度的評定

黏度(mPa‧s/30℃)是使用SHIBAURA SYSTEMS CO.,LTD製DIGITAL VISMETRON VDA測定。

測定條件是使用轉子No.3或4，取12rpm/1分的數值。

黏度的測定是

A評定 2000至10,000mPa‧s

B評定 未達2000mPa‧s，或，超過10,000mPa‧s的情況

C評定 不能測定

首先，本發明者等製造本發明所用的超微細乳液，檢討以一般增黏劑，及(C)非離子系界面活性劑，可否將(A)平均乳化粒子徑5nm至300nm的超微細乳液增黏。

(＊1)烯烴寡聚物30(日清Oillio社製)

(＊2)Aristflex HMB(Clariant Japan股份公司製)

(＊3)SANGELOSE 90L(大同化成工業股份公司製)

(＊4)EMALEX 125(日本乳液股份公司)

由此，得知由一般增黏劑及非離子系界面活性劑組合的超微細乳液得不到充分的黏度，外觀會惡化。

另一方面，得知將(B)硬脂氧基羥丙基甲基纖維素，及(C)非離子系界面活性劑組合，則可在維持外觀下增黏。

其次，本發明者等檢討(B)硬脂氧基羥丙基甲基纖維素的調配量。

由這些結果，得知(B)硬脂氧基羥丙基甲基纖維素在0.2質量%以上的範圍時，可在保持良好的外觀下獲得黏度高的水中油型乳化化妝料。

其次，本發明者等檢討(C)非離子系界面活性劑的調配量。

由此等結果，得知相對於(B)硬脂氧基羥丙基甲基纖維素，(C)非離子系界面活性劑的調配量比在1：0.3至1：4的範圍時，可在保持良好的外觀下獲得黏度高的水中油型乳化化妝料。

其次，本發明者等檢討(C)非離子系界面活性劑的種類。

由此等試驗例，得知(C)非離子系界面活性劑在種種的例中，均使黏度上昇。尤其是親水性的非離子性活性劑可獲得外觀、黏度均佳者。

本發明者等在下面再記載本發明的水中油型乳化化妝料的處方例。

Claims (3)

1. 一種水中油型乳化化妝料，係調配(A)含有下述(a1)及(a2)的超微細乳液10至50質量%：(a1)陰離子系界面活性劑，(a2)可與前述(a1)一起在水中形成α凝膠的碳數16以上的直鏈狀高級醇，及(B)包含下述通式(1)的硬脂氧基羥丙基甲基纖維素0.2至2質量%，及(C)非離子系界面活性劑0.1至1質量%； 通式(1)中，R₁、R₂、及R₃是相同或不相同，表示由-〔CH₂CH(CH₃)O〕x-R₄、-〔CH₂CH₂O〕y-R₄、及-〔CH₂CH(OH)CH₂O〕z-R₄選出的1種以上的基；此處，x、y、及z是相同或不相同，表示0至4的整數；又，R₄表示由氫原子、碳數為1至4的直鏈狀或支鏈狀的烷基、及碳數為10至28的直鏈狀的烷基選出的1種以上的基，且在通式(1)中至少1處的R₄是碳數為10至28的直鏈狀的烷基；又，通式(1)中，n表示200至200000的整數。
2. 如申請專利範圍第1項所述的水中油型乳化化妝料，其中，黏度在2000至100000mPa‧s。
3. 如申請專利範圍第1或2項所述的水中油型乳化化妝料，其中，(A)超微細乳液為平均粒徑為5nm至300nm的油滴；提供透明性優異的，使用黏度高的超微細乳液的水中油型乳化化妝料；水中油型乳化化妝料，其特徵為，調配(A)下述(a1)及(a2)的含有微細乳液10至50質量%：(a1)陰離子系界面活性劑(a2)與前述(a1)一起在水中可形成α凝膠的碳數16以上的直鏈狀高級醇，及(B)下述通式(1)所成的硬脂氧基羥丙基甲基纖維素0.2至2質量%，及(C)非離子系界面活性劑0.1至1質量%。