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TW201818571A - 半導體發光元件以及半導體發光元件的製造方法 - Google Patents

半導體發光元件以及半導體發光元件的製造方法 Download PDF

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TW201818571A
TW201818571A TW106133724A TW106133724A TW201818571A TW 201818571 A TW201818571 A TW 201818571A TW 106133724 A TW106133724 A TW 106133724A TW 106133724 A TW106133724 A TW 106133724A TW 201818571 A TW201818571 A TW 201818571A
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須崎泰正
縄田晃史
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Abstract

本發明之半導體發光元件10係具備具有光提取面(主面22b)之光提取層(基板22)。光提取層具有：複數個錐形部52，係以陣列狀地形成在光提取面；以及複數個粒狀部56，係形成在錐形部52的側面部以及位於相鄰之錐形部52的谷之平坦部的雙方。半導體發光元件10的製造方法，係具備：在光提取層上形成具有陣列狀的圖案之遮罩之步驟；以及由遮罩之上對遮罩以及光提取層進行蝕刻之步驟。蝕刻步驟係含有：第一乾式蝕刻步驟，係進行乾式蝕刻至去除遮罩的整體為止；以及第二乾式蝕刻步驟，係去除遮罩之後對光提取層進一步進行乾式蝕刻。

Description

半導體發光元件以及半導體發光元件的製造方法
本發明係關於一種半導體發光元件。
近年來，輸出藍光之發光二極體或雷射二極體等半導體發光元件被實用化，進一步促進輸出波長短之深紫外光之發光元件的開發。因深紫外光具有高殺菌能力，可輸出深紫外光之半導體發光元件係在醫療或食品加工的現場之中作為無汞的殺菌用光源而受到關注。如此之深紫外光用的發光元件係在基板上依序積層有氮化鋁鎵(AlGaN)系的n型披覆層、活性層、p型披覆層等，由活性層所發出之深紫外光係由基板的光提取面輸出(例如參照專利文獻1)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本特許第5594530號公報。
[非專利文獻]
非專利文獻1：Applied physics express 3 (2010) 061004。
深紫外光發光元件之中，已知通過基板的光提取面所輸出之深紫外光的外部量子效率低如數%左右，且隨著將發光波長短波長化而外部量子效率變得更低(例如參照非專利文獻1)。
本發明是鑑於如此之問題所完成的，其例示性的目的之一在於提供一種可提高半導體發光元件的光提取效率之技術。
為了解決上述課題，本發明的一態樣的半導體發光元件係具備具有光提取面之光提取層，光提取層具有：複數個錐形部，係以陣列狀地形成在前述光提取面；以及複數個粒狀部，係形成在位於前述錐形部的側面部以及相鄰之錐形部的谷之平坦部的雙方。
藉由該態樣，由於在光提取面形成陣列狀的複數個錐形部而設置凹凸結構，可抑制在光提取面的內側所產生之光的全反射，提高來自光提取面之光輸出效率。此外，藉由將細微的粒狀部形成在複數個錐形部的側面部以及位 於相鄰之錐形部的谷之平坦部的雙方，可進一步提高全反射的抑制功效。藉由本態樣，由於在光提取面形成錐形部與粒狀部組合之凹凸結構，可進一步提高光提取效率。
錐形部的側面部的傾斜角亦可在錐形部的頂部附近小於錐形部的底部附近。
在俯視觀看前述光提取面時，複數個錐形部所佔之面積的比例亦可為70%以上85%以下。
錐形部的底部的直徑亦可為100nm以上1000nm以下；粒狀部的直徑亦可為10nm以上90nm以下。
半導體發光元件亦可具備：基體結構體，係含有藍寶石(Al2O3)層以及氮化鋁(AlN)層的至少其中一方；以及發光結構體，係形成在基體結構體之上，含有發出深紫外光之氮化鋁鎵(AlGaN)系半導體層。光提取層亦可為基體結構體的藍寶石層、氮化鋁(AlN)層或是氧化矽(SiO2)層。
本發明的另一態樣係一種半導體發光元件的製造方法。該方法係具備具有光提取面之光提取層之半導體發光元件的製造方法，該半導體發光元件的製造方法係具備：在光提取層上形成具有陣列狀的圖案之遮罩(mask)之步驟；以及由遮罩之上對遮罩以及光提取層進行乾式蝕刻之 步驟。乾式蝕刻步驟係含有：第一乾式蝕刻步驟，係進行乾式蝕刻至去除遮罩的整體為止；以及第二乾式蝕刻步驟，係去除遮罩之後對光提取層進一步進行乾式蝕刻。
藉由該態樣，可藉由第一乾式蝕刻步驟而形成陣列狀的複數個錐形部，並藉由第二乾式蝕刻步驟而將細微的粒狀部形成在複數個錐形部的側面部以及位於相鄰之錐形部的谷之平坦部的雙方。亦即，藉由對一個的遮罩之乾式蝕刻步驟，可形成錐形部與粒狀部組合之凹凸結構。若藉由本態樣，可更簡便地製造經提高光提取效率之光提取面，而無需各自準備用以形成錐形部與粒狀部之個別的遮罩或蝕刻步驟。
第二蝕刻量為第一蝕刻量的10%以上20%以下，第二蝕刻量係藉由第二乾式蝕刻步驟所蝕刻之光提取層之深度方向的蝕刻量，第一蝕刻量係藉由第一乾式蝕刻步驟所蝕刻之光提取層之深度方向的蝕刻量。
第二乾式蝕刻步驟亦可與第一乾式蝕刻步驟相同蝕刻速率，執行前述第二乾式蝕刻步驟之第二乾式蝕刻時間為執行前述第一乾式蝕刻步驟之第一乾式蝕刻時間的10%以上20%以下。
半導體發光元件亦可具備：基體結構體，係含有藍寶 石(Al2O3)層以及氮化鋁(AlN)層的至少其中一方；以及發光結構體，係形成在基體結構體之上，含有發出深紫外光之氮化鋁鎵(AlGaN)系半導體層。光提取層亦可為基體結構體的藍寶石層、氮化鋁(AlN)層或是氧化矽(SiO2)層。
乾式蝕刻步驟亦可使用氯(Cl2)或是三氯化硼(BCl3)作為蝕刻氣體。
遮罩亦可為樹脂。
藉由本發明可提高半導體發光元件的光提取效率。
10‧‧‧半導體發光元件
20‧‧‧基體結構體
22‧‧‧基板
22a‧‧‧第一主面
22b‧‧‧第二主面
24‧‧‧第一基體層
26‧‧‧第二基體層
28‧‧‧第三基體層
28b‧‧‧光提取面
30‧‧‧發光結構體
32‧‧‧n型披覆層
34‧‧‧活性層
36‧‧‧電子阻擋層
38‧‧‧p型披覆層
40‧‧‧p型接觸層
42‧‧‧p側電極
44‧‧‧n型接觸層
46‧‧‧n側電極
50‧‧‧凹凸結構
52、52a、52b、52c、52d‧‧‧錐形部
53‧‧‧側面部
54、56‧‧‧粒狀部
55‧‧‧頂部
58‧‧‧平坦部
60‧‧‧光提取層
60c‧‧‧被處理面
62‧‧‧遮罩
64‧‧‧柱狀部
66‧‧‧突部
67‧‧‧傾斜面
68‧‧‧頂部
d‧‧‧間隙
h、h0、h1、h2‧‧‧高度
p、p0‧‧‧間距
s‧‧‧直徑(粒径)
Φ、Φ0‧‧‧直徑
λ‧‧‧輸出波長
θ1、θ2‧‧‧傾斜角
圖1係概略性地表示實施形態之半導體發光元件的構成之剖面圖。
圖2係概略性地表示凹凸結構的構成之俯視圖。
圖3係概略性地表示凹凸結構的構成之剖面圖。
圖4係概略性地表示凹凸結構的構成之剖面圖。
圖5係表示半導體發光元件的製造方法之流程圖。
圖6係示意性地表示凹凸結構的製造步驟之圖。
圖7係示意性地表示凹凸結構的製造步驟之圖。
圖8係示意性地表示凹凸結構的製造步驟之圖。
圖9係示意性地表示凹凸結構的製造步驟之圖。
圖10中的(a)以及圖10中的(b)係表示在第一乾式蝕刻步驟所形成之凹凸結構之電子顯微鏡圖像。
圖11中的(a)以及圖11中的(b)係表示在第二乾式蝕刻步驟所形成之凹凸結構之電子顯微鏡圖像。
圖12係概略性地表示變形例之半導體發光元件的構成之剖面圖。
以下參照圖式，對於本發明的實施方式進行詳細說明。另外，說明中之相同要素則給予相同符號而適當省略重複之說明。此外，為了幫助說明的理解，各圖式中之各構成要素的尺寸比不必然與實際的發光元件的尺寸比一致。
圖1係概略性地表示實施形態之半導體發光元件10的構成之剖面圖。半導體發光元件10係具備：基體結構體20以及發光結構體30。基體結構體20係含有：基板22、第一基體層24以及第二基體層26。發光結構體30係含有：n型披覆層32、活性層34、電子阻擋層36、p型披覆層38、p型接觸層40、p側電極42、n型接觸層44以及n側電極46。
半導體發光元件10係以可發出中心波長約365nm以下之「深紫外光」的方式所構成之半導體發光元件。為了 輸出如此之波長的深紫外光，活性層34係以能帶隙約3.4eV以上的方式以氮化鋁鎵(AlGaN)系半導體材料所構成。本實施形態之中尤其表示關於發出中心波長約280nm的深紫外光之情況。
本說明書之中，所謂「AlGaN系半導體材料」主要係指含有氮化鋁(AlN)與氮化鎵(GaN)之半導體材料且亦可包含氮化銦(InN)等其它材料之半導體材料。因此，本說明書中所謂「AlGaN系半導體材料」係例如可以In1-x-yAlxGayN(0≦x+y≦1、0≦x≦1、0≦y≦1)的組成表示，含有AlN、GaN、AlGaN、氮化銦鋁(InAlN)、氮化銦鎵(InGaN)、氮化銦鋁鎵(InAlGaN)。
此外「AlGaN系半導體材料」之中，為了區別實質上不含有AlN之材料而有時稱為「GaN系半導體材料」。「GaN系半導體材料」主要包含GaN或InGaN，亦包含於該等中含有微量的AlN之材料。同樣地，「AlGaN系半導體材料」之中，為了區別實質上不含有GaN之材料而有時稱為「AlN系半導體材料」。「AlN系半導體材料」主要包含AlN或InAlN，亦包含於該等中含有微量的GaN之材料。
基板22係藍寶石(Al2O3)基板。基板22在變形例之中亦可為氮化鋁(AlN)基板。基板22係具有第一主面 22a、以及與第一主面22a的相反側的第二主面22b。第一主面22a係成為結晶成長面之一主面，例如藍寶石基板之(0001)面。第二主面22b係成為光提取面之一主面，形成亞微米左右的微小的凹凸結構(紋理結構)50。關於凹凸結構50的詳細的結構另在後面說明。基板22的第一主面22a上積層有第一基體層24以及第二基體層26。第一基體層24係以AlN系半導體材料所形成之層，例如高溫成長之AlN(HT-AlN)層。第二基體層26係以AlGaN系半導體材料所形成之層，例如未摻雜的AlGaN(u-AlGaN)層。
基板22、第一基體層24以及第二基體層26係作為基底層(樣板)而發揮作用，該基底層用以形成從n型披覆層32起的上方的層。此外該些層係作為用以將活性層34所發出之深紫外光提取至外部之光提取層而發揮作用，而透射活性層34所發出之深紫外光。第一基體層24以及第二基體層26係為了可提高來自活性層34之深紫外光的透射率，故較佳係以較活性層34更高之AlN比率的AlGaN系或是AlN系材料所構成，且較佳係以較活性層34更低之折射率的材料所構成。此外，第一基體層24以及第二基體層26較佳係以較基板22更高之折射率的材料所構成。例如基板22為藍寶石基板(折射率n1=1.8左右)，活性層34為AlGaN系半導體材料(折射率n3=2.4至2.6左右)之情況下，第一基體層24或第二基體層26係較佳以 AlN層(折射率n2=2.1左右)或AlN組成比相對高之AlGaN系半導體材料(折射率n2=2.2至2.3左右)所構成。
n型披覆層32為設置於第二基體層26之上的n型半導體層。n型披覆層32係以n型AlGaN系半導體材料所形成，例如摻雜矽(Si)作為n型雜質之AlGaN層。n型披覆層32係以可透射活性層34所發出之深紫外光的方式選擇組成比，例如AlN的莫耳分率為40%以上、較佳為50%以上的方式所形成。n型披覆層32係以具有較活性層34所發出之深紫外光的波長更大之能帶隙例如能帶隙為4.3eV以上的方式所形成。n型披覆層32係具有100nm至300nm左右的厚度，例如具有200nm左右的厚度。
活性層34係形成在n型披覆層32的部分區域上。活性層34係以AlGaN系半導體材料所形成，被夾在n型披覆層32與電子阻擋層36之間而構成雙異質接合結構。活性層34亦可構成單層或是多層的量子阱結構。如此之量子阱結構係例如可藉由積層n型AlGaN系半導體材料所形成之阻障層與未摻雜的AlGaN系半導體材料所形成之阱層而形成。活性層34為了輸出如此波長355nm以下的深紫外光而以能帶隙成為3.4eV以上的方式所構成，例如以可輸出波長310nm以下的深紫外光的方式選擇AlN組成比。
電子阻擋層36係形成在活性層34之上。電子阻擋層36係以p型AlGaN系半導體材料所形成之層，例如摻雜鎂(Mg)作為p型雜質之AlGaN層。電子阻擋層36係以例如AlN的莫耳分率為40%以上的方式形成，較佳為50%以上的方式形成。電子阻擋層36亦可以AlN的莫耳分率為80%以上的方式形成，亦可以實質上不含有GaN之AlN系半導體材料形成。電子阻擋層36係具有1nm至10nm左右的厚度，例如具有2nm至5nm左右的厚度。
p型披覆層38係形成在電子阻擋層36之上。p型披覆層38係以p型AlGaN系半導體材料所形成之層，例如摻雜Mg的AlGaN層。p型披覆層38係以較電子阻擋層36更低之AlN的莫耳分率的方式選擇組成比。p型披覆層38係具有300nm至700nm左右的厚度，例如具有400nm至600nm左右的厚度。
p型接觸層40係形成在p型披覆層38之上。p型接觸層40係以p型AlGaN系半導體材料形成，以較電子阻擋層36或p型披覆層38更低之Al含有率的方式選擇組成比。p型接觸層40係AlN的莫耳分率較佳為20%以下，AlN的莫耳分率更佳為10%以下。p型接觸層40亦可以實質上不含有AlN之p型GaN系半導體材料形成。藉由縮小p型接觸層40的AlN的莫耳分率，可獲得與p側電極42之良好的歐姆接觸。此外，可降低p型接觸層40 的體積電阻(bulk resistance)，提高對活性層34之載體注入效率。
p側電極42係設置於p型接觸層40之上。p側電極42係以可實現與p型接觸層40之間的歐姆接觸之材料形成，例如藉由鎳(Ni)/金(Au)的積層結構形成。各金屬層的厚度，例如Ni層為60nm左右，Au層為50nm左右。
n型接觸層44係設置於n型披覆層32之上的未設置活性層34之曝露區域。n型接觸層44係以較n型披覆層32更低的Al含有率的方式選擇組成比之n型AlGaN系半導體材料或是GaN系半導體材料所構成。n型接觸層係AlN的莫耳分率較佳為20%以下，AlN的莫耳分率更佳為10%以下。
n側電極46係設置於n型接觸層44之上。n側電極46係藉由例如鈦(Ti)/Al/Ti/Au的積層結構所形成。各金屬層的厚度係例如第一Ti層為20nm左右，Al層為100nm左右，第二Ti層為50nm左右，Au層為100nm左右。
凹凸結構50係形成在光提取層之基板22的第二主面(亦稱為光提取面)22b。凹凸結構50係抑制第二主面22b中之反射或是全反射，提高由第二主面22b所輸出之深紫 外光的外部提取效率。凹凸結構50係具有以陣列狀地形成在光提取面之複數個錐形部52，以及形成在錐形部52的側面部之複數個粒狀部56。本實施形態之中，係組合相對大的突起部之錐形部52與相對小的突起部之粒狀部56形成凹凸結構50。凹凸結構50係形成在遍佈第二主面22b的大致整面。變形例之中，亦可僅在第二主面22b的部分區域形成凹凸結構50。
圖2係示意性地表示凹凸結構50的構成之俯視圖，示意性地表示複數個錐形部52的配置。圖2之中，為了便於說明而省略了粒狀部56的記載。如圖所示，複數個錐形部52係排列成三角格子狀而配置。錐形部52亦可配置成四方格子狀。錐形部52係以與基板22相同材料所構成，例如以藍寶石(Al2O3)或氮化鋁(AlN)所構成。在光提取面的俯視圖之中，錐形部52係具有輪廓為圓形之圓錐形。錐形部52不需輪廓為完全的圓形，亦可具有六角形等接近多角形之形狀的輪廓。因此，錐形部52亦可具有六角錐等接近多角錐之形狀，亦可具有如圓錐與角錐的中間之形狀。
錐形部52係相鄰之錐形部52之間的間距p以100nm以上1000nm以下的方式形成，較佳以250nm以上600nm以下的方式形成。在此，所謂錐形部52的間距p係指相鄰之錐形部52(例如錐形部52b以及錐形部52c)之頂點間 的距離。另外，錐形部52的間距p亦可以輸出波長λ為基準決定，例如以輸出波長λ的0.5倍以上3倍以下的方式形成，較佳亦可以輸出波長λ的0.8倍以上2倍以下的方式形成。例如若設輸出波長λ=280nm，則錐形部52的直徑Φ亦可以140nm以上840nm以下的方式形成，亦可以230nm以上560nm以下的方式形成。錐形部52的直徑Φ例如亦可為250nm、300nm、350nm、400nm、450nm、500nm左右。
錐形部52係以錐形部52的底部的直徑Φ較間距p略小的方式形成，且以相鄰之二個的錐形部52之間可設置間隙d的方式形成。錐形部52的直徑Φ係以間距p的0.7倍以上0.95倍以下的方式形成，較佳為間距p的0.8倍以上0.9倍以下的方式形成。例如若錐形部52的間距p為300nm，則錐形部52的直徑Φ以210nm以上280nm以下的方式形成，較佳以240nm以上270nm以下的方式形成。因此，相鄰之二個的錐形部52之間隙d係以20nm以上90nm以下的方式形成，較佳以30nm以上60nm以下的方式形成。
光提取面係設置於未形成錐形部52的區域之平坦部58。平坦部58係位於構成三角格子之三個的錐形部52(例如錐形部52a、52b以及52d)所包圍之谷。亦即，在光提取面的俯視圖之中，平坦部58係相鄰之三個的錐形部52 所包圍之大致三角形狀的區域。在此，所謂平坦部58係指與基體結構體20以及發光結構體30的積層方向直交之平面(基板22的c面)大致平行之部位，表示與如錐形部52的側面部傾斜之部分成對比之部位。平坦部58係如後述之圖4所示設有粒狀部56。因此，平坦部58並非意味著完全平整的平面，乃是指與如錐形部52之相對地大的突起形狀相比為相對地平坦。
在光提取面的俯視圖之中，複數個錐形部52係以佔有一定比例之面積的方式形成。複數個錐形部52係以每光提取面的單位面積佔有70%以上85%以下之面積的方式形成。假如複數個錐形部52以六方最密堆積的方式配置之情況下，該佔有面積的比例約90%。然而，複數個錐形部52係以佔有較六方最密堆積小的比例之面積的方式形成。其結果，在相鄰之二個的錐形部52之間設置間隙d，並設置相較於六方最密堆積之情況相對地面積比例大的平坦部58。
圖3係概略性地表示凹凸結構50的構成之剖面圖，表示圖2的A-A線剖面。如圖所示，複數個錐形部52(錐形部52a、52b、52c)係以預定的間距p排列。複數個錐形部52係以具有幾乎均勻的高度h的方式形成。錐形部52的高度h係錐形部52的間距p的0.5倍以上2倍以下，較佳為間距p的0.8倍以上1.5倍以下。例如若錐形部52 的間距p為300nm，則錐形部52的高度h為150nm以上600nm以下，較佳為240nm以上400nm以下。
錐形部52在如圖所示之剖面圖之中，具有側面部53的斜率相較於底部54在頂部55之中變小的形狀。錐形部52若比較側面部53的底部54附近的傾斜角θ1與頂部55附近的傾斜角θ2，則具有θ1>θ2之形狀。亦即，錐形部52在頂部55附近具有側面部53的傾斜平緩之形狀，相較於嚴格的錐形具有在頂部55附近帶有弧度之形狀。結果，錐形部52的側面部53具有朝向錐形部52的外側凸出之曲面形狀。
錐形部52的側面部53係形成有複數個粒狀部56。粒狀部56具有半球形狀或是近似於半球之形狀，分散配置於遍佈錐形部52的側面部53的整體。粒狀部56係以與錐形部52相同材料或是至少含有構成錐形部52之部分元素的材料所構成。基板22以及錐形部52為藍寶石或是氮化鋁之情況下，粒狀部56係以藍寶石(Al2O3)、氮化鋁(AlN)、鋁(Al)、或是含有鋁之化合物等所構成。
粒狀部56係該粒径或是直徑s的平均值為10nm以上90nm以下，較佳為20nm以上60nm以下。粒狀部56的直徑s亦可以輸出波長λ為基準決定，例如以輸出波長λ的0.05倍以上0.3倍以下的方式形成，較佳亦可以輸出 波長λ的0.1倍以上0.2倍以下的方式形成。例如設輸出波長λ=280nm，則粒狀部56的直徑s的平均值為15nm以上80nm以下，較佳為30nm以上50nm以下。另外，在此例示之粒狀部56的大小僅為參考，並不表示各自的粒狀部56必需嚴格地含有在預定的範囲內的直徑s。
圖4係概略性地表示凹凸結構50的構成之剖面圖，表示圖2的B-B線剖面。如圖4所示之剖面之中，含有位於相鄰之錐形部52的谷之平坦部58。如圖所示，粒狀部56係設有錐形部52的側面部53、以及平坦部58。粒狀部56係分散而在平坦部58之中形成有複數個。在平坦部58所形成之粒狀部56的形狀、大小、材料係與在錐形部52的側面部53所形成之粒狀部56相同。
然後，對於半導體發光元件10的製造方法進行說明。圖5係表示半導體發光元件10的製造方法之流程圖。首先，準備具備光提取層之發光元件(S10)，在光提取層上形成陣列狀圖案的樹脂遮罩(S12)。然後，由遮罩之上對遮罩與光提取層進行乾式蝕刻，執行第一乾式蝕刻步驟蝕刻至去除遮罩整體為止(S14)。然後，於第一乾式蝕刻步驟去除遮罩之後執行第二乾式蝕刻步驟對光提取層進一步進行乾式蝕刻(S16)。本實施形態之中，係執行：至遮罩被去除為止的第一乾式蝕刻步驟；以及去除遮罩之後進一步進行過度蝕刻之第二乾式蝕刻步驟。
在準備發光元件之步驟之中，預備未形成凹凸結構50之基板22，在基板22的第一主面22a上依序積層第一基體層24、第二基體層26、n型披覆層32、活性層34、電子阻擋層36、p型披覆層38、p型接觸層40。AlGaN系或是GaN系半導體材料所形成之第二基體層26、n型披覆層32、活性層34、電子阻擋層36、p型披覆層38以及p型接觸層40係可使用有機金屬化學氣相沉積(MOVPE；metal-organic vapor phase epitaxy)法或分子束磊晶(MBE；molecular beam epitaxy)法等習知的磊晶成長法而形成。
然後，去除積層在n型披覆層32之上之活性層34、電子阻擋層36、p型披覆層38以及p型接觸層40的一部分，曝露n型披覆層32的一部分區域。例如藉由回避p型接觸層40上的一部分區域而形成遮罩，使用反應性離子蝕刻或電漿等進行乾式蝕刻，可藉此去除活性層34、電子阻擋層36、p型披覆層38以及p型接觸層40的一部分，曝露n型披覆層32的一部分區域。
然後，在曝露之n型披覆層32的部分區域上形成n型接觸層44。n型接觸層44係可使用有機金屬化學氣相沉積(MOVPE)法或分子束磊晶(MBE)法等習知的磊晶成長法而形成。然後，在p型接觸層40之上形成p側電極 42，在n型接觸層44之上形成n側電極46。構成p側電極42以及n側電極46之各金屬層可藉由例如MBE法等習知的方法而形成。
然後，在基板22的第二主面22b形成凹凸結構50。圖6至圖9係示意性地表示凹凸結構50的製造步驟之圖，表示對於未形成凹凸結構50的光提取層60的被處理面60c之處理步驟。光提取層60係應形成光提取面之層，如圖1所示之對應半導體發光元件10的基板22之層。
圖6係表示在光提取層60之上形成遮罩62之步驟。光提取層60的被處理面60c係例如為藍寶石基板的(0001)面(c面)。遮罩62係具有對應凹凸結構50的錐形部52之陣列狀的圖案，具有以陣列狀地配置的複數個柱狀部64。複數個柱狀部64係配置為三角格子狀，各自具有角柱或是圓柱形狀。柱狀部64亦可為例如六角柱。柱狀部64亦可設置輕微斜角，亦可為角錐台或是圓錐台形狀。遮罩62係例如使用納米壓印技術而藉由抗蝕劑樹脂所形成。另外，形成遮罩62之方法並沒有特別限制，亦可藉由使用曝光或電子束繪圖等的微影技術而形成。
遮罩62係以相鄰之柱狀部64的間距p0與錐形部52的間距p相同的方式形成。柱狀部64的高度h0係基於錐形部52的高度h、光提取層60以及遮罩62的蝕刻速率 比而決定。將光提取層60的蝕刻速率設為e、遮罩62的蝕刻速率設為e0，則柱狀部64的高度可由h0≒h‧e0/e之式來求出。另外，柱狀部64的高度h0係可以較以上述式所算出之值稍大，亦可較h‧e0/e之值大5%至15%左右。柱狀部64的直徑Φ0係可以較柱狀部64的間距p0稍小，例如間距p0的80%至95%左右。
然後，由遮罩62之上執行乾式蝕刻處理。作為光提取層60以及遮罩62的乾式蝕刻方法，可使用反應性離子蝕刻(RIE；Reactive Ion Etching)，更具體而言，可使用藉由電感耦合型電漿(ICP；Inductive Coupling Plasma)所為之電漿蝕刻。用於電漿蝕刻之氣體種類並沒有特別限制，較佳係使用氯(Cl2)或三氯化硼(BCl3)等氯系氣體作為蝕刻氣體。藉由使用該些蝕刻氣體，可適當地蝕刻構成光提取層60之藍寶石或是氮化鋁、以及構成遮罩62之抗蝕劑樹脂。
圖7係示意性地表示經乾式蝕刻之光提取層60以及遮罩62，表示上述第一乾式蝕刻步驟途中的狀態。第一乾式蝕刻步驟之中，柱狀部64係被由上方以及側面等向性地蝕刻，隨著蝕刻步驟進行而柱狀部64的高度h0以及直徑Φ0逐漸變小。另一方面，位於遮罩62之下之光提取層60係未被遮罩62覆蓋之部位逐漸被蝕刻。由於柱狀部64的被覆區域隨時間經過朝向柱狀部64的中心逐漸縮 小，因此光提取層60被蝕刻之區域隨時間經過逐漸増大。其結果，對應離柱狀部64的中心之距離而使光提取層60的深度方向的蝕刻量不同，遮罩62之下方形成具有傾斜面67之圓錐台或是近似角錐台之形狀的突部66。突部66係形成在對應遮罩62的陣列狀圖案之位置，形成在對應複數個柱狀部64之各個的位置。
圖8係示意性地表示經乾式蝕刻之光提取層60以及遮罩62，表示第一乾式蝕刻步驟的結束之前的狀態。由圖7所示之狀態進行進一步乾式蝕刻步驟，則柱狀部64進一步縮小，最後將遮罩62的整體從光提取層60之上去除。光提取層60係以突部66的頂部68的幅(直徑)變得更小的方式被蝕刻。結果，形成頂部68係尖銳圓錐或是近似於角錐之形狀的突部66。此時的突部66的高度h1係相當於藉由第一乾式蝕刻步驟蝕刻光提取層60之深度方向的蝕刻量(亦稱為第一蝕刻量)，可以h1=h0‧e/e0之式表示。在此，h0為遮罩62的初期的高度，e為光提取層60的蝕刻速率，e0為遮罩62的蝕刻速率。
本實施形態之中，於第一乾式蝕刻步驟去除遮罩62整體之後，執行第二乾式蝕刻步驟對光提取層60進一步進行乾式蝕刻。第二乾式蝕刻步驟係蝕刻條件與第一乾式蝕刻步驟實質上相同之蝕刻步驟，與第一乾式蝕刻步驟連續執行。亦即，在蝕刻處理室裝有發光元件的狀態下接著 第一乾式蝕刻步驟之後執行第二乾式蝕刻步驟。另外變形例之中，第二乾式蝕刻步驟亦可與第一乾式蝕刻步驟分開執行，在第一乾式蝕刻步驟與第二乾式蝕刻步驟之間亦可執行一些追加處理。此外，第一乾式蝕刻步驟亦可與第二乾式蝕刻步驟的處理條件不同。例如蝕刻氣體、蝕刻速率等處理條件亦可不同。
圖9係示意性地表示經乾式蝕刻之光提取層60，表示藉由第二乾式蝕刻步驟的執行而形成錐形部52以及粒狀部56之狀態。第二乾式蝕刻步驟係在不存在遮罩62之狀態下執行，亦即無遮罩下之自由運行的乾式蝕刻處理。第二乾式蝕刻步驟之中，藉由乾式蝕刻所產生之反應生成物隨機附著在光提取層60的表面，起因於光提取層60的微觀的組成的不均勻性而蝕刻量根據場所而有所不同。其結果，錐形部52的側面部53形成粒狀部56，在側面部53產生細微的凹凸。此與圖8所示之表面粗糙度低的傾斜面67成對比。
第二乾式蝕刻步驟之中，在無遮罩之下執行蝕刻處理，在相鄰之錐形部52之間形成間隙d。此外，形成位於相鄰之三個的錐形部52的谷之平坦部58(參照圖2)，平坦部58亦形成粒狀部56(參照圖4)。此外，第二乾式蝕刻步驟開始時，由於突部66的頂部68尖銳，因此施加在電漿蝕刻中之電場易於集中在頂部68，在頂部68附近 的蝕刻速率相對高。結果，頂部68的附近變得蝕刻更多，結果，所形成之錐形部52的頂部55成為帶有弧度之形狀。
第二乾式蝕刻步驟係較第一乾式蝕刻步驟處理時間少或是蝕刻量少。例如以藉由第二乾式蝕刻步驟蝕刻光提取層60之深度方向的蝕刻量(亦稱為第二蝕刻量)成為第一乾式蝕刻步驟之第一蝕刻量的10%以上20%以下的方式調整。第二乾式蝕刻步驟之第二蝕刻量係相當於由形成有遮罩62之被處理面60c至錐形部52的頂部55為止的高度h2。若第一乾式蝕刻步驟與第二乾式蝕刻步驟的蝕刻速率相同，則執行第二乾式蝕刻步驟之第二乾式蝕刻時間係執行第一乾式蝕刻步驟之第一乾式蝕刻時間的10%以上20%以下。如上所述地控制第二乾式蝕刻步驟，可將錐形部52所佔有之面積比例設為70%以上85%以下，並可使粒狀部56分散形成在錐形部52的側面部53。
圖10中的(a)以及圖10中的(b)係表示一實施例之第一乾式蝕刻步驟所形成之凹凸結構之電子顯微鏡圖像。圖10中的(a)為剖面圖，圖10中的(b)為俯視圖。本圖係表示第一乾式蝕刻步驟結束後的狀態，對應於圖8所示之狀態。本圖所示之實施例之中，設間距p=300nm。如圖所示，可知第一乾式蝕刻步驟後的狀態之中，圓錐乃至於角錐形的突部的傾斜面的表面粗糙度低，相對平坦。
圖11中的(a)以及圖11中的(b)係表示一實施例之第二乾式蝕刻步驟所形成之凹凸結構之電子顯微鏡圖像。圖11中的(a)為剖面圖，圖11中的(b)為俯視圖。本圖係表示第二乾式蝕刻步驟結束後的狀態，對應於圖9所示之狀態。如圖所示，可知第二乾式蝕刻步驟後的狀態之中，粒狀部分散形成在錐形部的側面部。此外，可知粒狀部亦形成在位於相鄰之三個的錐形部的谷之平坦部。此與圖10中的(a)以及圖10中的(b)所示之凹凸結構成對比。
然後，對於本實施形態所發揮之功效進行說明。為了量化本實施形態之凹凸結構50的功效，而作成光提取面的結構不同之二個比較例。比較例1之中，在基板22的第二主面22b不形成凹凸結構而保持平坦面。比較例2之中，在基板22的第二主面22b僅形成由陣列狀的錐形部所構成之凹凸結構。比較例2之光提取面係對應圖10中的(a)以及圖10中的(b)。實施例之中，在基板22的第二主面22b係形成錐形部52與粒狀部56組合之凹凸結構50。實施例之光提取面係對應圖11中的(a)以及圖11中的(b)。比較來自光提取面之輸出強度，可知在比較例2之中，相對於比較例1提高輸出強度約22%，實施例之中，相對於比較例1提高輸出強度約32%。為此，在光提取面以陣列狀地形成錐形部52，並在位於錐形部52的側面部53以及相鄰之錐形部52的谷之平坦部58的雙方形成粒狀部56，藉此可進一步提高來自光提取面之光提 取效率。
若藉由本實施形態，則由於用於錐形部52與粒狀部56組合之結構的形成只要僅使用1種類的遮罩即可，故可簡化製造步驟，降低製造成本。以往，欲將尺寸不同的凹凸形狀組合而形成之情況，必需配合欲形成之凹凸的尺寸而採用複數種類的遮罩，必需對應所使用之遮罩的種類數之步驟數。另一方面，若藉由本實施形態，則亦可僅使用1種類的遮罩，由於可連續地執行第一乾式蝕刻步驟與第二乾式蝕刻步驟，故可減少製造步驟數。因此，若藉由本實施形態，則可抑制製造成本的増加，且提高半導體發光元件10的光提取效率。
以上，基於實施例對本發明進行說明。本發明並不限定於上述實施形態，可進行各種的設計變更、各種的變形例，所屬技術領域中具有通常知識者可理解該些變形例亦為本發明的範圍。
圖12係概略性地表示變形例之半導體發光元件10的構成之剖面圖。本變形例之中，在基體結構體20進一步設置第三基體層28，在第三基體層28之一主面之光提取面28b形成凹凸結構50。以下對於本變形例以與上述實施形態之差異點為中心進行說明。
基體結構體20係具有：基板22、第一基體層24、第二基體層26、第三基體層28。基板22係具有平坦面之第一主面22a以及第二主面22b。第三基體層28係設置在基板22的第二主面22b之上。因此，第三基體層28係挾著基板22而設置於發光結構體30之相反側。第三基體層28係作為光提取層而發揮功能。
第三基體層28係以相對於活性層34所發出之深紫外光的波長而言，折射率較活性層34低且折射率較基板22高的材料所構成。基板22為藍寶石(折射率n1=1.8左右)，活性層34為AlGaN系半導體材料(折射率n3=2.4至2.6左右)之情況，第三基體層28較佳為AlN(折射率n4=2.1左右)或AlN組成比相對高之AlGaN系半導體材料(折射率n4=2.2至2.3左右)所構成。第三基體層28亦可為氮化矽(SiN，折射率n4=1.9至2.1左右)、酸氮化矽(SiON)、氧化矽(SiO2)。第三基體層28較佳為活性層34所發出之深紫外光的透射率高，較佳以內部透射率為90%以上的方式構成。
第三基體層28係以例如未摻雜的AlGaN系半導體材料或AlN等所構成，可使用有機金屬化學氣相沉積(MOVPE)法或分子束磊晶(MBE)法等習知的磊晶成長法而形成。第三基體層28亦可在基板22的第一主面22a之上形成第一基體層24、第二基體層26以及發光結構體 30之後形成，亦可在基板22的第一主面22a之上形成各層之前形成。第三基體層28亦可在形成第一基體層24或第二基體層26之步驟同時形成。若藉由本變形例，則在基板22的第二主面22b設置較基板22更低折射率的第三基體層28，藉此可進一步緩和於光提取面28b所產生之全反射的影響。
上述實施形態以及變形例之中，表示形成發光結構體30之後在光提取層形成凹凸結構50之情況。更進一步的變形例之中，亦可在光提取層形成凹凸結構50之後形成發光結構體30。例如亦可預備預先形成有凹凸結構50之基板22，在該基板上形成發光結構體30。
上述實施形態以及變形例之中，表示相對於輸出深紫外光之半導體發光元件10形成凹凸結構50之情況。更進一步之變形例之中，相對於輸出深紫外光以外的光之半導體發光元件亦可採用上述凹凸結構50。例如亦可在輸出360nm至400nm的紫外光之發光元件、輸出400nm至450nm的藍光之發光元件採用凹凸結構50。此外，凹凸結構50亦可在輸出緑色、黄色、紅色等可視光之發光元件採用，亦可在輸出紅外光之發光元件採用。
(產業可利用性)
藉由本發明可提高半導體發光元件的光提取效率。

Claims (11)

  1. 一種半導體發光元件，係具備具有光提取面之光提取層，前述光提取層具有：複數個錐形部，係以陣列狀地形成在前述光提取面；以及複數個粒狀部，係形成在前述錐形部的側面部以及位於相鄰之錐形部的谷之平坦部的雙方。
  2. 如請求項1所記載之半導體發光元件，其中前述錐形部的前述側面部的傾斜角係在前述錐形部的頂部附近小於前述錐形部的底部附近。
  3. 如請求項1或2所記載之半導體發光元件，其中在俯視觀看前述光提取面時，前述複數個錐形部所佔之面積的比例為70%以上85%以下。
  4. 如請求項1或2所記載之半導體發光元件，其中前述錐形部的底部的直徑係100nm以上1000nm以下，前述粒狀部的直徑係10nm以上90nm以下。
  5. 如請求項1或2所記載之半導體發光元件，其中前述半導體發光元件係具備：基體結構體，係含有藍寶石層以及氮化鋁層的至少其中一方；以及發光結構體，係形成在前述基體結構體之上，含有發出深紫外光之氮化鋁鎵系半導體層；前述光提取層係前述基體結構體的藍寶石層、氮化鋁層或是氧化矽層。
  6. 一種半導體發光元件的製造方法，前述半導體發光元 件係具備具有光提取面之光提取層，前述半導體發光元件的製造方法係含有：在前述光提取層上形成具有陣列狀的圖案之遮罩之步驟；以及由前述遮罩之上對前述遮罩以及前述光提取層進行蝕刻之步驟；前述蝕刻步驟係含有：第一乾式蝕刻步驟，係進行乾式蝕刻至去除前述遮罩的整體為止；以及第二乾式蝕刻步驟，係去除前述遮罩之後對前述光提取層進一步進行乾式蝕刻。
  7. 如請求項6所記載之半導體發光元件的製造方法，其中第二蝕刻量為第一蝕刻量的10%以上20%以下，前述第二蝕刻量係藉由前述第二乾式蝕刻步驟所蝕刻之前述光提取層之深度方向的蝕刻量，前述第一蝕刻量係藉由前述第一乾式蝕刻步驟所蝕刻之前述光提取層之深度方向的蝕刻量。
  8. 如請求項6或7所記載之半導體發光元件的製造方法，其中前述第二乾式蝕刻步驟係與前述第一乾式蝕刻步驟相同蝕刻速率；執行前述第二乾式蝕刻步驟之第二乾式蝕刻時間為執行前述第一乾式蝕刻步驟之第一乾式蝕刻時間的10%以上20%以下。
  9. 如請求項6或7所記載之半導體發光元件的製造方法，其中前述半導體發光元件係具備：基體結構體， 係含有藍寶石層以及氮化鋁層的至少其中一方；以及發光結構體，係形成在前述基體結構體之上，含有發出深紫外光之氮化鋁鎵系半導體層；前述光提取層係前述基體結構體的藍寶石層、氮化鋁層或是氧化矽層。
  10. 如請求項6或7所記載之半導體發光元件的製造方法，其中前述蝕刻步驟係使用氯或是三氯化硼作為蝕刻氣體。
  11. 如請求項6或7所記載之半導體發光元件的製造方法，其中前述遮罩為樹脂。
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