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TW201815927A - 阻燃劑混合物及其產製及用途 - Google Patents

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TW201815927A
TW201815927A TW106118920A TW106118920A TW201815927A TW 201815927 A TW201815927 A TW 201815927A TW 106118920 A TW106118920 A TW 106118920A TW 106118920 A TW106118920 A TW 106118920A TW 201815927 A TW201815927 A TW 201815927A
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海瑞德 布魯
賽巴斯坦 荷洛德
馬丁 席肯
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瑞士商科萊恩塑料和塗料公司
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Abstract

本發明係關於阻燃劑混合物，其包含作為組分A)的99.9999重量%至87重量%之二有機基次膦酸鹽和作為組分B)的0.0001重量%至13重量%之鐵，其中A)與B)總和為100重量%；和其製備方法及用途。

Description

阻燃劑混合物及其產製及用途
本發明係關於阻燃劑混合物，和其製備方法及用途。
根據先前技術，二烷基次膦酸鹽(dialkylphosphinic acid salt)(也稱為二烷基次膦酸鹽(dialkylphosphinate))係以彼等之Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na與K鹽形式使用在阻燃劑混合物中。
根據先前技術之阻燃劑混合物具有有限的熱安定性。彼等在受限制之溫度範圍內有效，其中起始原料可由聚合物、阻燃劑、玻璃纖維與另外的添加劑混煉而成，以給出阻燃聚合物模製化合物。這被稱為以溫度下限與上限為界的加工窗口(processing window)。
基於聚合物黏度只有在及高於某種溫度下才夠低而使該聚合物在機械中可輸送與可溶混的理由，才有溫度下限。
溫度上限間接地表現在下列方面：當阻燃聚合物模製化合物與聚合物模製物儲存於潮濕條件下時之成分分解及後來分解產物粉化。若聚合物分解，則阻燃聚合物模製物的機械強度值(彈性模數、抗屈強度(flexible strength)、斷裂伸長率)也會下降。
因此，本發明之一個目的是提供具有寬闊加工窗口之更加熱安定的阻燃劑混合物。
上述目的以將鐵加到二有機基次膦酸(diorganylphosphinic acid)之鹽，尤其是二烷基次膦酸之鹽而達到。
據發現，出乎意外地，本發明之阻燃劑混合物在混煉(compounding)阻燃聚合物模製化合物方面及在射出成型阻燃聚合物模製物方面具有更寬闊的加工窗口，且同時顯出良好阻燃性。
因此，本發明係關於阻燃劑混合物，其包含作為組分A)的99.9999重量%至87重量%之二有機基次膦酸鹽和作為組分B)的0.0001重量%至13重量%之鐵，其中A)與B)總和為100重量%。
上述鐵可以鐵本身之形式存在，亦即以元素形式存在。然而，該鐵較佳為呈含鐵物質形式，亦即呈鐵化合物或鐵合金形式。
因此，本發明也關於阻燃劑混合物，其包含作為組分 A)的99.9999重量%至75重量%之二有機基次膦酸鹽，和作為組分B)的0.0001重量%至13重量%之呈含鐵物質形式的鐵B1)，其中B1)之量是0.0001重量%至25重量%及其中A)與B1)總和為100重量%。
該二有機基次膦酸鹽較佳地符合式(II)： 其中R1與R2為相同或不同並且為直鏈、支鏈或環狀形式之C1-C18-烷基、C6-C18-芳基、C7-C18-芳基烷基與/或C7-C18-烷基芳基，m是1至4，及M是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na與/或K。
較佳地，式(II)中的R1、R2為相同或不同並且獨立地是：甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、正丁基、三級丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基(異戊基)、3-甲基丁-2-基、2-甲基丁-2-基、2,2-二甲基丙基(新戊基)、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、環戊基、環戊基乙基、環己基、環己基乙基、苯基、苯基乙基、甲基苯基和/或甲基苯基乙基。
更特別地，該阻燃劑混合物含有99.999重量%至98重量%的組分A)和0.001重量%至2重量%的組分B)。
較佳地，組分B1)在本發明之阻燃劑混合物中是以下述形式存在：二烷基次膦酸鐵(II)(iron(II)dialkylphosphinate)、二烷基次膦酸鐵(III)、單烷基次膦酸鐵(II)、單烷基次膦酸鐵(III)、烷基膦酸鐵(II)(iron(II)alkylphosphonate)、烷基膦酸鐵(III)、亞磷酸鐵(II)、亞磷酸鐵(III)、磷酸鐵(II)、與/或磷酸鐵(III)。
更佳地，組分B1)在本發明之阻燃劑混合物中是以下述形式存在：雙(二乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(二乙基次膦酸)鐵(III)、雙(二丙基次膦酸)鐵(II)與/或參(二丙基次膦酸)鐵(III)、雙(丁基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(正丁基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(正丁基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(二級丁基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(二級丁基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(己基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(己基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(二丁基次膦酸)鐵(II)與/或參(二丁基次膦酸)鐵(III)、雙(己基丁基次膦酸)鐵(II)與/或參(己基丁基次膦酸)鐵(III)、雙(辛基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(辛基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(環己基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(環己基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(環己基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(環己基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(苯基乙基)次膦酸)鐵(II) 與/或參(丁基(苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基環戊基次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基環戊基次膦酸)鐵(III)、雙(丁基苯基次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基苯基次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(III)和/或雙(丁基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(III)；或單(乙基次膦酸)鐵(II)與/或單(乙基次膦酸)鐵(III)、單(丙基次膦酸)鐵(II)與/或單(丙基次膦酸)鐵(III)、單(丁基次膦酸)鐵(II)與/或單(丁基次膦酸)鐵(III)、單(正丁基次膦酸)鐵(II)與/或單(正丁基次膦酸)鐵(III)、單(二級丁基次膦酸)鐵(II)與/或單(二級丁基次膦酸)鐵(III)、單(己基次膦酸)鐵(II)與/或單(己基次膦酸)鐵(III)、和/或單(辛基次膦酸)鐵(II)與/或單(辛基次膦酸)鐵(III)；或(乙基膦酸)鐵(II)與/或(乙基膦酸)鐵(III)、(丙基膦酸)鐵(II)與/或(丙基膦酸)鐵(III)、(丁基膦酸)鐵(II)與/或(丁基膦酸)鐵(III)、(正丁基膦酸)鐵(II)與/或(正丁基膦酸)鐵(III)、(二級丁基膦酸)鐵(II)與/或(二級丁基膦酸)鐵(III)、(己基膦酸)鐵(II)與/或(己基膦酸)鐵(III)、和/或(辛基膦酸)鐵(II)與/或(辛基膦酸)鐵(III)。
更佳地，組分A)與B1)共沉澱在一起。
較佳地，本發明之阻燃劑混合物包含：60重量%至99.8999重量%的組分A)， 0.0001重量%至20重量%的組分B1)，和0.1重量%至40重量%的進一步組分C)，其中組分A)、B1)與C)總和為100重量%，先決條件是組分A)、B1)與C)各為不同化合物。
較佳地，組分A)、B1)與C)共沉澱在一起。
較佳地，組分A)與C)是呈均質離子化合物形式，和組分B1)係共沉澱。
更佳地，組分A)與B1)共沉澱在一起，和組分C)是以物理手段混合。
組分C)包含實驗式(III)之短鏈聚合物(telomer)：H-(CwH2w)k P(O)(OM)(CxH2x)l-H (III)其中，在式(III)中，彼此獨立地，k是1至9，l是1至9，w是2至9，x是2至9，和M是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K與/或質子化氮鹼，和該(CwH2w)k、(CxH2x)l基可為直鏈或支鏈；和/或該短鏈聚合物是式(I)之短鏈聚合物： 其中R3與R4為相同或不同並且為C6-C10-伸芳基、C7-C20-伸烷芳 基(alkylarylene)、C7-C20-伸芳烷基(arylalkylene)與/或C3-C16-環烷基或C3-C16-雙環烷基，M是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K與/或質子化氮鹼，和組分A)與C)為不同化合物。
更佳地，在式(III)中，w與x各為2或3，和k與l各為1至3，和M是Al、Ti、Fe或Zn。
較佳地，該短鏈聚合物是下述酸的金屬鹽：乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸、乙基辛基次膦酸、二級丁基乙基次膦酸、1-乙基丁基(丁基)次膦酸、乙基(1-甲基戊基)次膦酸、二(二級丁基)次膦酸、二(1-甲基丙基)次膦酸、丙基(己基)次膦酸、二己基次膦酸、己基(壬基)次膦酸、丙基(壬基)次膦酸、二壬基次膦酸、二丙基次膦酸、丁基(辛基)次膦酸、己基(辛基)次膦酸、二辛基次膦酸、乙基(環戊基乙基)次膦酸、丁基(環戊基乙基)次膦酸、乙基(環己基乙基)次膦酸、丁基(環己基乙基)次膦酸、乙基(苯基乙基)次膦酸、丁基(苯基乙基)次膦酸、乙基(4-甲基苯基乙基)次膦酸、丁基(4-甲基苯基乙基)次膦酸、丁基環戊基次膦酸、丁基環己基乙基次膦酸、丁基苯基次膦酸、乙基(4-甲基苯基)次膦酸與/或丁基(4-甲基苯基)次膦酸，其中該金屬鹽之金屬來自下述群組：Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na與/或K。
較佳地，本發明之阻燃劑混合物進一步包含作為組分 D)的增效劑，其中該增效劑是：磷酸三聚氰胺(melamine phosphate)、磷酸雙三聚氰胺、三磷酸伍三聚氰胺、二磷酸參三聚氰胺、三磷酸肆三聚氰胺、五磷酸陸三聚氰胺、二磷酸三聚氰胺、四磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺(melamine polyphosphates)、聚磷酸蜜白胺、聚磷酸蜜勒胺與/或聚磷酸蜜隆(melon polyphosphates)；或三聚氰胺縮合產物，例如蜜白胺、蜜勒胺與/或蜜隆(melon)；或三聚異氰酸參(羥乙基)酯與芳香族多羧酸之寡聚酯、苯胍嗪、三聚異氰酸參(羥乙基)酯、乙內醯脲、乙炔脲(glycouril)、三聚氰胺、三聚氰酸三聚氰胺(melamine cyanurate)、三聚氰酸脲(urea cyanurate)、二氰二胺與/或胍；或式(NH4)yH3-yPO4或(NH4PO3)z之含氮磷酸鹽(其中y=1至3與z=1至10000)；或亞磷酸鋁類(aluminum phosphites)、焦亞磷酸鋁類(aluminum pyrophosphites)、膦酸鋁、焦膦酸鋁(aluminum pyrophosphonates)；或矽酸鹽、沸石類、矽石類、陶瓷粉、鋅化合物，例如硼酸鋅、碳酸鋅、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、磷酸鋅、硫化鋅、氧化鋅、氫氧化鋅、水合氧化錫、鹼式矽酸鋅、鉬酸鋅、氫氧化鎂、水滑石、碳酸鎂與/或碳酸鈣鎂。
在這種情況下，該阻燃劑混合物較佳地包含：a)0.0001重量%至99.7999重量%的組分A)，b)0.0001重量%至99.7999重量%之組分B1)，c)0.1重量%至40重量%的組分C)和 d)0.1重量%至40重量%之組分D)，其中a)、b)、c)與d)總和為100重量%，先決條件是組分A)、B1)與C)為不同化合物。
該阻燃劑混合物較佳地具有：0.01至1000μm的粒徑，50至1500g/L之體密度(bulk density)，100g/L至1100g/L的夯實密度，5至45度之靜止角，1至40m2/g的BET表面積，85至99.9之L色值，-4至+9的a色值，-2至+6之b色值。
該阻燃劑混合物更佳地具有：0.5至800μm的粒徑，80至800g/L之體密度，600g/L至800g/L的夯實密度，10至40度之靜止角。
本發明也關於用於產製如申請專利範圍第1至19項中一或多項之阻燃劑混合物的方法，其包含：a)在方法階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身，b)在方法階段2中，將每P 0.9至1.1個額外的烯烴分子加成到來自a)之中間產物以給出二烷基次膦酸或其鹽，c)在方法階段3中，將1至9個進一步的烯烴分子加成到0% 至40%來自方法階段1之二烷基次膦酸鹽分子，以形成短鏈聚合物，具有二烷基次膦酸，若形成的話，轉化成對應之鹽，d)在方法階段4中，進行一定比例的來自c)的中間產物與金屬鹽之結晶化，形成均質化合物，e)在方法階段5中，將鐵化合物加到來自d)的中間產物及殘餘之來自c)的中間產物以共沉澱，f)移除副產物和乾燥。
一種進一步之用於產製如申請專利範圍第1至19項中一或多項之阻燃劑混合物的方法，其包含：a)在方法階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身，b)在方法階段2中，將每P 0.9至1.1個額外的烯烴分子加成到來自a)之中間產物以給出二烷基次膦酸或其鹽，c)在方法階段3中，將1至9個進一步的烯烴分子加成到0%至40%來自方法階段1之二烷基次膦酸鹽分子，以形成短鏈聚合物，具有二烷基次膦酸，若形成的話，轉化成對應之鹽，d)在方法階段4中，進行來自c)的中間產物與金屬鹽(除鐵以外者)和鐵鹽的共沉澱。
一種進一步之用於產製如申請專利範圍第1至19項中一或多項之阻燃劑混合物的方法，其包含：a)在方法階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身， b)在方法階段2中，將每P 0.9至1.1個額外的烯烴分子加成到來自a)之中間產物以給出二烷基次膦酸或其鹽，具有二烷基次膦酸，若形成的話，轉化成對應之鹽，c)在方法階段3中，進行來自b)的中間產物與金屬鹽之結晶化，形成均質化合物，d)在方法階段4中，加入短鏈聚合物，e)在方法階段5中，進行來自d)的中間產物與金屬鹽(除鐵以外者)和鐵鹽的共沉澱。
一種替代之用於產製如申請專利範圍第1至19項中一或多項之阻燃劑混合物的方法，其包含：a)在方法階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身，b)在方法階段2中，將每P 0.9至1.1個額外的烯烴分子加成到來自a)之中間產物以給出二烷基次膦酸或其鹽，具有二烷基次膦酸，若形成的話，轉化成對應之鹽，c)在方法階段3中，進行來自b)的中間產物與金屬鹽(除鐵以外者)和鐵鹽的共沉澱，d)在方法階段4中，移除副產物和乾燥，及e)在方法階段5中，混入組分C)。
在上述方法中所使用的鐵化合物與/或鐵鹽是：具第七主族之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具第七主族之含氧酸(oxo acid)的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第六主族之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具第六主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第五主族之陰離子的 鐵化合物與/或鐵鹽；具第五主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第四主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第三主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具擬鹵化物之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具過渡金屬之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具來自下述群組之有機陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽：單、二、寡與多羧酸、乙酸、三氟乙酸、丙酸鹽、丁酸鹽、戊酸鹽、辛酸鹽、油酸鹽、硬脂酸鹽、草酸、酒石酸、檸檬酸、苯甲酸、水楊酸鹽、乳酸、丙烯酸、順丁烯二酸、丁二酸、胺基酸、酸性羥官能(acidic hydroxo functions)、對苯酚磺酸鹽、水合對苯酚磺酸鹽、水合乙醯丙酮酸鹽、單寧酸鹽、二甲基二硫代胺甲酸鹽、三氟甲磺酸鹽、烷基磺酸鹽與/或芳烷基磺酸鹽；呈元素鐵；呈下述形式的鐵化合物：氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、碘酸鹽、過氯酸鹽、氧化物、氫氧化物、過氧化物、超氧化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽(hydrogensulfates)、水合硫酸鹽、亞硫酸鹽、過硫酸鹽(peroxosulfates)、氮化物、磷化物、硝酸鹽、水合硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、過磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、焦磷酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽(hydrogencarbonates)、羥合碳酸鹽(hydroxocarbonates)、水合碳酸鹽、矽酸鹽、六氟矽酸鹽、水合六氟矽酸鹽、錫酸鹽、硼酸鹽、多硼氧(polyborates)、過硼酸鹽、硫氰酸鹽、氰酸鹽、氰化物、鉻酸鹽、亞鉻酸鹽、鉬酸鹽、過錳酸鹽、甲酸鹽、乙酸鹽、水合乙酸鹽、水合三氟乙酸鹽、 丙酸鹽、丁酸鹽、戊酸鹽、辛酸鹽、油酸鹽、硬脂酸鹽、草酸鹽、酒石酸鹽、檸檬酸鹽、鹼式檸檬酸鹽、水合檸檬酸鹽、苯甲酸鹽、水楊酸鹽、乳酸鹽、水合乳酸鹽、丙烯酸、順丁烯二酸、丁二酸、甘胺酸、苯氧化物、對苯酚磺酸鹽、水合對苯酚磺酸鹽、水合乙醯丙酮酸鹽、單寧酸鹽、二甲基二硫代胺甲酸鹽、三氟甲磺酸鹽、烷基磺酸鹽與/或芳烷基磺酸鹽；和/或呈下述形式者：鐵銅合金、鐵錫合金、鐵鎳合金、鐵鉻合金、鐵鉬合金、鐵鎢合金、鐵釩合金。
在如申請專利範圍第20至25項中一或多項之上述方法中，較佳地在適當方法階段中加入下列者：引發劑、自由基引發劑、光引發劑、抑制劑、自由基控制助劑、成核劑、共結晶助劑、結晶助劑、強電解質、潤濕劑、溶劑、酸、鹼、鹼性化合物、強鹼性溶液、助流劑、漂白劑、偶合劑、助黏劑、分離劑、塑料添加劑、塗料添加劑、和如申請專利範圍第1至19項中至少一項之阻燃劑混合物所包含的阻燃劑。
本發明也關於一種如申請專利範圍第1至19項中一或多項之阻燃劑混合物的用途，其係作為用於進一步合成法之中間產物、作為黏合劑、作為在環氧樹脂、聚胺甲酸酯與不飽和聚酯樹脂之固化中的交聯劑或促進劑、作為聚合物安定劑、作為作物保護組成物、作為螯合劑、作為礦物油添加劑、作為在清洗與清潔組成物應用中、在電子應用中的抗蝕劑。
更特別地，本發明涵蓋如申請專利範圍第1至19項中一或多項之阻燃劑混合物的用途，其係作為阻燃劑、作為用於透明塗料與膨脹塗料之阻燃劑、作為用於木材與其他纖維素產品的阻燃劑、作為用於聚合物、用於產製阻燃聚合物模製化合物、用於產製阻燃聚合物模製物與/或用於利用含浸方式使聚酯和純的與摻合的纖維素織物變成阻燃之反應性與/或無反應性阻燃劑。
本發明也涵蓋阻燃熱塑性或熱固性聚合物模製化合物或聚合物模製物、膜、纖絲與纖維，其包含0.5重量%至45重量%的如申請專利範圍第1至19項中一或多項之阻燃劑混合物、0.5重量%至95重量%的熱塑性或熱固性聚合物或其混合物、0重量%至55重量%之添加劑和0重量%至55重量%的填料或增强材料，其中該等組分之總和為100重量%。
該熱塑性聚合物是：HI(耐衝擊，high impact)聚苯乙烯型、聚苯醚型、聚醯胺型、聚酯或聚碳酸酯型的熱塑性聚合物、和ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PPE/HIPS(聚苯醚/HI聚苯乙烯)聚合物型的摻混物或聚合物摻混物，而該熱固性聚合物是甲醛型、環氧化物型或三聚氰胺-酚樹脂聚合物型、不飽和聚酯型、環氧樹脂型和/或聚胺甲酸酯型的熱固性聚合物。
較佳地，該熱塑性或熱固性聚合物模製化合物、聚合物模製物、膜、纖絲與纖維包含進一步的添加劑，該進一 步的添加劑為抗氧化劑、UV安定劑、γ射線安定劑、水解安定劑、抗靜電劑、乳化劑、成核劑、塑化劑、加工助劑、衝擊改性劑、染料、顏料、和其他。
較佳的二有機基次膦酸鹽是二烷基次膦酸鹽，其，在那種情況下，也符合式(II)。
較佳的二烷基次膦酸鹽尤其是式(II)之二烷基次膦酸鹽，其中R1與R2為相同或不同並且為直鏈、支鏈或環狀形式之C1-C18-烷基。
較佳為二乙基次膦酸鹽，其中用於鹽形成的陽離子是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na或K，進而其中特佳者為Al、Ti與Zn。
較佳的阻燃劑混合物包含99.9999重量%至80重量%之組分A)和0.0001重量%至20重量%之組分B1)。
更特別地，該阻燃劑混合物含有99.9995重量%至95重量%之組分A)和0.0005重量%至5重量%之組分B1)。
特佳為阻燃劑混合物，其包含99.999%至99%之組分A)和0.001重量%至1重量%之鐵(組分B))。
短鏈聚合物是將烯烴加成到次磷酸鹽離子上所形成。不僅將二個烯烴分子加成到二烷基次膦酸鹽離子上，而是將數個烯烴分子加成到二烷基次膦酸根離子上。從而利用一或多個另外的烯烴單元使一或二個烷基鏈伸長。
在進一步所述的式(III)中，-(CwH2w)k是實驗式而非結構式，意即在這裡CH2單元不是必須以線性方式鍵結。
較佳的短鏈聚合物是式(V)之短鏈聚合物： H-(CwH2w)k P(O)(OMe)(CxH2x)l-H (V)其中，在式(V)中，彼此獨立地，k是1至9，l是1至9，w是2至9及x是2至9，和Me是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、與/或K。
較佳地，上述短鏈聚合物是呈Al、Ti、Fe與/或Zn鹽形式。
較佳地，在式(VI)中，w與x也各為2至4和k與l各為1至4。
在本發明之二烷基次膦酸鹽之製備中使用乙烯作為烯烴的情況下，較佳形成者為乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸、乙基辛基次膦酸鹽型等、與/或其鹽之短鏈聚合物。
在丙烯的情況下，順序類似。
較佳的烯烴是乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。
立體化學也使支鏈烷基鏈，例如，二級丁基乙基次膦酸鹽、1-乙基丁基(丁基)次膦酸鹽、乙基(1-甲基戊基)次膦酸鹽、二(二級丁基)次膦酸鹽、(二(1-甲基丙基)次膦酸鹽)等，得以形成。
短鏈聚合物本身是磷化合物。其含量是以全部含磷成分的百分率(P%)表示。該含量係藉助31P NMR所測得。
該鐵也可較佳地為呈非離子性併入的鐵鹽形式。該鐵鹽可能是以個別化學物種形式存在。上述共沉澱均勻地分 布在二烷基次膦酸鹽上或分布在二烷基次膦酸鹽/短鏈聚合物鹽混合物上。
由於溶解度不同，所以形成不同結晶，但是這些結晶彼此精細地分布或交織。
鐵的共沉澱有利於阻燃劑混合物在攪動期間抗分離之安定性。
用於共沉澱之鐵鹽較佳為可溶性化合物。
用於共沉澱的可溶性化合物(鐵鹽)較佳為鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽。
較佳地，用於共沉澱的鐵鹽是：具第七主族之無機陰離子的鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(鹵化物)，例如氟化物、氯化物、溴化物、碘化物；具第七主族之含氧酸的陰離子之鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(次鹵酸鹽、亞鹵酸鹽、鹵酸鹽，例如碘酸鹽、過鹵酸鹽，例如過氯酸鹽)；具第六主族之陰離子的鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(硫族化物(chalcogenide))，例如氧化物、氫氧化物、過氧化物、超氧化物；具第六主族之含氧酸的陰離子之鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(硫酸鹽、硫酸氫鹽、水合硫酸鹽、亞硫酸鹽、過硫酸鹽)；具第五主族之陰離子的鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(氮磷族化物(pnicogenide))，例如氮化物、磷化物；具第五主族之含氧酸的陰離子之鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(硝酸鹽、水合硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、過磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、焦磷酸鹽)；具第四主族之含氧酸的陰離子之鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(碳酸鹽、碳酸氫鹽、羥合碳酸鹽、碳水化 合物、矽酸鹽、六氟矽酸鹽、水合六氟矽酸鹽、錫酸鹽)；具第三主族之含氧酸的陰離子之鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(硼酸鹽、多硼氧、過硼酸鹽)；具擬鹵化物之陰離子的鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(硫氰酸鹽、氰酸鹽、氰化物)；具過渡金屬之含氧酸的陰離子之鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽(鉻酸鹽、亞鉻酸鹽、鉬酸鹽、過錳酸鹽)。
較佳地，用於共沉澱之鐵鹽是：具來自下述群組之有機陰離子的鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽：單、二、寡與多羧酸(甲酸的鹽(甲酸鹽))、乙酸(乙酸鹽、水合乙酸鹽)、三氟乙酸(水合三氟乙酸鹽)、丙酸鹽、丁酸鹽、戊酸鹽、辛酸鹽、油酸鹽、硬脂酸鹽、草酸(草酸鹽)、酒石酸(酒石酸鹽)、檸檬酸(檸檬酸鹽、鹼式檸檬酸鹽、水合檸檬酸鹽)、苯甲酸(苯甲酸鹽)、水楊酸鹽、乳酸(乳酸鹽、水合乳酸鹽)、丙烯酸、順丁烯二酸、丁二酸、胺基酸(甘胺酸)、酸性羥官能(苯氧化物等)、對苯酚磺酸鹽、水合對苯酚磺酸鹽、水合乙醯丙酮酸鹽、單寧酸鹽、二甲基二硫代胺甲酸鹽、三氟甲磺酸鹽、烷基磺酸鹽與/或芳烷基磺酸鹽。
較佳地，用於離子摻入與共沉澱之鐵鹽是下述形式的鐵(II)鹽與/或鐵(III)鹽：硼酸鹽、硫酸鹽、水合硫酸鹽、水合羥合硫酸鹽、混合水合羥合硫酸鹽、含氧硫酸鹽(oxysulfates)、乙酸鹽、硝酸鹽、氟化物、水合氟化物、氯化物、水合氯化物、氧氯化物、溴化物、碘化物、水合碘化物、與/或羧酸衍生物。
較佳地，該金屬化合物是鐵(II)和/或鐵(III)之乙酸 鹽、鐵(II)和/或鐵(III)之氯化物、鐵(II)和/或鐵(III)之硝酸鹽、鐵(II)和/或鐵(III)之硫酸鹽、鐵(II)和/或鐵(III)之磷酸鹽、鐵(II)和/或鐵(III)之單烷基次膦酸鹽與/或鐵(II)和/或鐵(III)之烷基膦酸鹽。
如申請專利範圍第1項之鐵(組分B))典型地是呈鐵鹽或鐵化合物(組分B1))形式。較佳之鐵鹽是單烷基次膦酸鐵(II)；其包括乙基次膦酸鐵(II)、丙基次膦酸鐵(II)、丁基次膦酸鐵(II)、正丁基次膦酸鐵(II)、二級丁基次膦酸鐵(II)、己基次膦酸鐵(II)、和/或辛基次膦酸鐵(II)。
較佳的鐵鹽是單烷基次膦酸鐵(III)；其包括乙基次膦酸鐵(III)、丙基次膦酸鐵(III)、丁基次膦酸鐵(III)、正丁基次膦酸鐵(III)、二級丁基次膦酸鐵(III)、己基次膦酸鐵(III)、和/或辛基次膦酸鐵(III)。
較佳之鐵鹽是烷基膦酸鐵(II)，其包括乙基膦酸鐵(II)、丙基膦酸鐵(II)、丁基膦酸鐵(II)、正丁基膦酸鐵(II)、二級丁基膦酸鐵(II)、己基膦酸鐵(II)、和/或辛基膦酸鐵(II)。
較佳的鐵鹽是烷基膦酸鐵(III)，其包括乙基膦酸鐵(III)、丙基膦酸鐵(III)、丁基膦酸鐵(III)、正丁基膦酸鐵(III)、二級丁基膦酸鐵(III)、己基膦酸鐵(III)、和/或辛基膦酸鐵(III)。
較佳之共沉澱的鐵鹽是二烷基次膦酸鐵(II)，其包括雙(二乙基次膦酸)鐵(II)、雙(二丙基次膦酸)鐵(II)、雙(丁基乙基次膦酸)鐵(II)、雙(正丁基乙基次膦酸)鐵(II)、雙 (二級丁基乙基次膦酸)鐵(II)、雙(己基乙基次膦酸)鐵(II)、雙(二丁基次膦酸)鐵(II)、雙(己基丁基次膦酸)鐵(II)、和/或雙(辛基乙基次膦酸)鐵(II)。
較佳的鐵鹽是二烷基次膦酸鐵(III)，其包括參(二乙基次膦酸)鐵(III)、參(二丙基次膦酸)鐵(III)、參(丁基乙基次膦酸)鐵(III)、參(正丁基乙基次膦酸)鐵(III)、參(二級丁基乙基次膦酸)鐵(III)、參(己基乙基次膦酸)鐵(III)、參(二丁基次膦酸)鐵(III)、參(己基丁基次膦酸)鐵(III)、和/或參(辛基乙基次膦酸)鐵(III)。
對阻燃劑混合物在攪動期間之分離安定性而言，小的粒徑為較佳。
較佳者為二烷基次膦酸鹽之中位數粒徑d50為0.01至1000μm，二烷基次膦酸鹽/短鏈聚合物鹽共沉澱物的中位數粒徑d50為0.01至1000μm，本發明之阻燃劑混合物的中位數粒徑d50為0.01至1000μm。
較佳者為二烷基次膦酸鹽之中位數粒徑d50為0.1至90μm，二烷基次膦酸鹽/短鏈聚合物鹽混合物的中位數粒徑d50為0.1至90μm，本發明之阻燃劑混合物的中位數粒徑d50為0.1至90μm。
在根據本發明之方法中，可加入於產製方法中提供優點或改進產品性質的任何形式之助劑。
在根據本發明之方法中，可在一或多個另外的方法階段中混入一或多種增效劑。
阻燃聚合物模製組成物較佳地包含： 5重量%至45重量%的本發明之阻燃劑混合物，5重量%至90重量%的聚合物或其混合物，1重量%至40重量%的添加劑，和20重量%至55重量%的玻璃纖維。
該聚合物較佳地來自於下述群組：熱塑性聚合物，例如聚酯、聚苯乙烯或聚醯胺，和/或熱固性聚合物。
該聚合物較佳為單烯烴與二烯烴之聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚異戊二烯或聚丁二烯，和環烯烴(例如環戊烯或降莰烯)的加成聚合物；和聚乙烯(可能隨意地經交聯)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高莫耳質量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高莫耳質量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、支鏈低密度聚乙烯(BLDPE)、和其混合物。
該聚合物較佳為單烯烴與二烯烴彼此或與其他乙烯基單體之共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯-丁烯-1共聚物、丙烯-異丁烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-甲基戊烯共聚物、乙烯-庚烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物、異丁烯-異戊二烯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和其與一氧化碳之共聚物、或乙烯-丙烯酸共聚物與其鹽(離子聚合物)、和乙烯與丙烯及二烯(例如己二烯、二環戊二烯或亞 乙基降莰烯)的三元共聚物；和這樣的共聚物彼此的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物、LLDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE/乙烯-丙烯酸共聚物和交替或無規聚烯烴/一氧化碳共聚物和其與其他聚合物(例如聚醯胺)之混合物。
該聚合物較佳為烴樹脂(例如C5至C9)，包括其氫化變體(例如增黏劑樹脂)和聚烯烴與澱粉的混合物。
該聚合物較佳為聚苯乙烯(聚苯乙烯143E(BASF)、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯))。
該聚合物較佳為苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸系衍生物之共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷基酯與苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-順丁烯二酐、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物與另一種聚合物的耐衝擊混合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯三元共聚物；和苯乙烯之嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯、或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯。
該聚合物較佳為苯乙烯或α-甲基苯乙烯之接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯上的接枝共聚物、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上之接枝共聚物、苯乙烯與丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯、丙烯腈與甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上 之接枝共聚物；苯乙烯與順丁烯二酐在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯、丙烯腈與順丁烯二酐或順丁烯二醯亞胺在聚丁二烯上之接枝共聚物；苯乙烯與順丁烯二醯亞胺在聚丁二烯上的接枝共聚物、苯乙烯與丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上之接枝共聚物、苯乙烯與丙烯腈在乙烯-丙烯-二烯三元共聚物上的接枝共聚物、苯乙烯與丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上之接枝共聚物、苯乙烯與丙烯腈在丙烯酸酯-丁二烯共聚物上的接枝共聚物、和其混合物，例如被稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物。
該聚合物較佳為鹵化聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯之氯化與溴化共聚物(鹵化丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯與氯化乙烯之共聚物、表氯醇均聚物與共聚物，尤其是鹵化乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯；和其共聚物，例如氯乙烯-偏二氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯、或偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯。
該聚合物較佳為聚合物，其係由α-不飽和酸、β-不飽和酸及其衍生物衍生，例如聚丙烯酸酯與聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯-衝擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺與聚丙烯腈和上述單體彼此或與其他不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈-乙烯基鹵化物共聚物、或丙烯腈-甲基丙烯酸烷基酯-丁二烯 三元共聚物。
該聚合物較佳為聚合物，其係由不飽和醇類與胺類/由醯基衍生物或其縮醛衍生，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、硬脂酸酯、苯甲酸酯或順丁烯二酸酯、聚乙烯丁醛、聚酞酸烯丙酯、聚烯丙三聚氰胺；和其與烯烴的共聚物。
該聚合物較佳為環醚之均聚物與共聚物，例如聚烷二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、或其與雙縮水甘油醚的共聚物。
該聚合物較佳為聚縮醛，例如聚甲醛，及包含共聚單體(例如氧化乙烯)之聚甲醛；經熱塑性聚胺甲酸酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
該聚合物較佳為聚苯醚與聚苯硫醚和其與苯乙烯聚合物或聚醯胺之混合物。
該聚合物較佳為聚胺甲酸酯，其係由聚醚、聚酯與具二個末端羥基之聚丁二烯與脂族或芳族聚異氰酸酯，和其前驅物衍生。
該聚合物較佳為聚醯胺與共聚醯胺，其係由二胺與二羧酸及/或由胺基羧酸或對應的內醯胺衍生，例如尼龍2/12、尼龍4(聚-4-胺基丁酸，Nylon® 4，來自DuPont)、尼龍4/6(聚(四亞甲基己二醯胺))，Nylon® 4/6，來自DuPont)、尼龍6(聚己內醯胺，聚-6-胺基己酸，Nylon®6，來自DuPont，Akulon® K122，來自DSM；Zytel® 7301，來自DuPont；Durethan® B 29，來自Bayer)、尼龍6/6(聚(N,N'-六亞甲基己二醯胺)，Nylon® 6/6，來自DuPont，Zytel® 101，來自DuPont；Durethan® A30，Durethan® AKV，Durethan® AM，來自Bayer；Ultramid® A3，Fa BASF)、尼龍6/9(聚(六亞甲基壬醯胺)，Nylon® 6/9，來自DuPont)、尼龍6/10(聚(六亞甲基癸二醯胺)，Nylon® 6/10，來自DuPont)、尼龍6/12(聚(六亞甲基十二烷二醯胺)，Nylon® 6/12，來自DuPont)、尼龍6/66(聚(六亞甲基己二醯胺-共-己內醯胺)，Nylon® 6/66，來自DuPont)、尼龍7(聚-7-胺基庚酸，Nylon® 7，來自DuPont)、尼龍7,7(聚七亞甲基庚二醯胺，Nylon® 7,7，來自DuPont)、尼龍8(聚-8-胺基辛酸，Nylon® 8，來自DuPont)、尼龍8,8(聚八亞甲基辛二醯胺，Nylon® 8,8，來自DuPont)、尼龍9(聚-9-胺基壬酸，Nylon® 9，來自DuPont)、尼龍9,9(聚九亞甲基壬二醯胺，Nylon® 9,9，來自DuPont)、尼龍10(聚-10-胺基癸酸，Nylon® 10，來自DuPont)、尼龍10,9(聚(十亞甲基壬二醯胺)，Nylon® 10,9，來自DuPont)、尼龍10,10(聚(十亞甲基癸二醯胺)，Nylon® 10,10，來自DuPont)、尼龍11(聚-11-胺基十一酸，Nylon® 11，來自DuPont)、尼龍12(聚十二烷內醯胺，Nylon® 12，來自DuPont，Grillamid® L20，來自Ems Chemie)、出自間二甲苯、二胺與己二酸之芳族聚醯胺；由己二胺與異酞酸和/或對酞酸製得之聚醯胺(聚六亞甲基異酞醯胺、聚六亞基對酞醯胺)和隨意地作為改性劑的彈性體，例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對酞醯胺或聚間苯二甲醯間苯二胺。上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子 聚合物或化學鍵結或接枝的彈性體之嵌段共聚物；或上述聚醯胺與聚醚，例如與聚乙二醇、聚丙二醇、或聚丁二醇之嵌段共聚物。此外，EPDM改性或ABS改性之聚醯胺或共聚醯胺；和在加工期間縮合的聚醯胺(「RIM聚醯胺系統」)。
也可以使用芳族聚醯胺，例如PA4T、PA6T、PA9T、PA10T、PA11T與/或MXD6，非晶質聚醯胺，例如6I/X與TPE-A「硬性」與「軟性」。
該聚合物較佳為聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚乙內醯脲與聚苯并咪唑。
該聚合物較佳為聚酯，其係由二羧酸與二醇和/或由羥基羧酸或對應的內酯衍生，例如聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯(Celanex® 2500、Celanex® 2002，來自Celanese；Ultradur®，來自BASF)、聚-1,4-二羥甲基環己烷對酞酸酯、聚羥基苯甲酸酯、和由具羥基端基的聚醚衍生之嵌段聚醚酯；和經聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
該聚合物較佳為聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚碸、聚醚碸與聚醚酮。
該熱固性聚合物較佳為甲醛聚合物、環氧化物聚合物、三聚氰胺聚合物、酚樹脂聚合物、與/或聚胺甲酸酯。
該熱固性聚合物較佳為環氧樹脂。
該熱固性聚合物較佳為環氧樹脂，其係經甲階酚醛樹脂、酚類、苯酚衍生物與/或二氰二胺、醇類與胺類固 化。
該環氧樹脂較佳為聚環氧化物化合物。
該環氧樹脂較佳地來自於酚醛清漆與雙酚A樹脂群組。
該熱固性聚合物較佳地包含不飽和聚酯樹脂、二環戊二烯改性之不飽和聚酯、聚苯醚、或丁二烯聚合物；具聚丁二烯或聚異戊二烯嵌段與苯乙烯或α-甲基苯乙烯嵌段的嵌段共聚物；具第一聚丁二烯嵌段與第二聚乙烯嵌段或乙烯-丙烯嵌段之嵌段共聚物、具第一聚異戊二烯嵌段與第二聚乙烯嵌段或乙烯-丙烯嵌段的嵌段共聚物。
該熱固性聚合物較佳為以下列者為基礎之聚合物：經環氧化之植物油(經環氧化的大豆油/亞麻仁油)、丙烯酸衍生物(丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、甲基丙烯酸、肉桂酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、甲基甲基丙烯酸)及丙烯酸羥基烷基酯、與/或烷基丙烯酸羥基烷基酯(甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丁酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯)。
該熱固性聚合物較佳地應用於電氣開關元件、汽車構造中的元件、電機工程、電子元件、印刷電路板、預浸體、用於電子元件之封裝化合物、船與轉子葉片構造、室外GFRP應用、家庭與公共衛生應用、工程材料和進一步的產品。
較佳地，該熱固性聚合物包含不飽和聚酯樹脂(UP樹脂)，其係由飽和與不飽和多價起始原料(尤其是二羧酸或 其酐)與多元醇和作為交聯劑之乙烯基化合物的共聚酯衍生。
UP樹脂係藉由用引發劑(例如過氧化物)與促進劑的自由基聚合反應固化。
不飽和聚酯樹脂可能含有作為在聚合物鏈中的連接元件之酯基。
較佳的用於製備該聚酯之不飽和二羧酸與衍生物是順丁烯二酸、順丁烯二酐與反丁烯二酸、衣康酸(itaconic acid)、檸康酸(citraconic acid)、中康酸(mesaconic acid)。彼等可與至多200莫耳%的至少一種脂族飽和二羧酸或環脂族二羧酸摻合，該莫耳%係以該不飽和酸組分為基準計。
較佳的飽和二羧酸是酞酸、異酞酸、對酞酸、二氫酞酸、四氫酞酸、六氫酞酸、內亞甲四氫酞酸、己二酸、丁二酸、癸二酸、戊二酸、甲基戊二酸、庚二酸。
較佳的多元，尤其是二元，隨意地不飽和醇是具有非環基團或環基團之慣用烷二醇與氧雜烷二醇。
較佳的可與不飽和聚酯共聚合之不飽和單體較佳地帶有乙烯基、亞乙烯基或烯丙基，例如較佳地苯乙烯，還有，例如，環經烷基化苯乙烯或環經烯基化苯乙烯，其中該烷基可能含有1至4個碳原子，例如乙烯基甲苯、二乙烯苯、α-甲基苯乙烯、三級丁基苯乙烯；具有2至6個碳原子之羧酸的乙烯酯，較佳地乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯；乙烯基吡啶、乙烯基萘、乙烯基環己烷、具有 在醇組分中的1至4個碳原子之丙烯酸與甲基丙烯酸和/或其酯(較佳地其之乙烯酯、烯丙酯與甲基烯丙酯)、醯胺和其腈、順丁烯二酐、具有在醇組分中的1至4個碳原子之單酯與二酯、單醯胺與二醯胺或環狀醯亞胺，例如丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、N-甲基順丁烯二醯亞胺、或N-環己基順丁烯二醯亞胺；烯丙基化合物，例如烯丙苯與烯丙酯，例如乙酸烯丙酯、酞酸二烯丙酯、異酞酸二烯丙酯、反丁烯二酸二烯丙酯、碳酸烯丙酯、酞酸二烯丙酯、碳酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯和三聚氰酸三烯丙酯。
較佳的用於交聯之乙烯基化合物是苯乙烯。
較佳之不飽和聚酯也可能在支鏈上帶有酯基團，例如聚丙烯酸酯與聚甲基丙烯酸酯。
較佳的硬化劑系統是過氧化物與促進劑。
較佳之促進劑是金屬共引發劑與芳族胺和/或UV光及光敏劑(例如苯偶姻醚(benzoin ether))與偶氮催化劑(例如偶氮異丁腈)、硫醇(例如十二烷硫醇)、雙(2-乙基己基)硫醚和雙(2-巰基乙基)硫醚。
在一種用於製備阻燃共聚物之方法中，將由至少一種C4-C8-二羧酸衍生的至少一種乙烯系不飽和二羧酸酐、至少一種乙烯基芳族化合物與至少一種多元醇共聚合，然後和本發明之阻燃劑混合物反應。
偏好使用的是二環戊二烯改性之不飽和聚酯，其係藉由二環戊二烯、順丁烯二酐、水、飽和醇與隨意地另外的多元酸之反應所獲得。將該聚酯與自由基可聚合單體(例 如苯乙烯)交聯以給出樹脂。
該聚合物較佳為經交聯聚合物，其係由醛與由苯酚、脲或三聚氰胺衍生，例如酚-甲醛樹脂、脲-甲醛樹脂和三聚氰胺-甲醛樹脂。
該聚合物較佳地包含可交聯丙烯酸系樹脂，其係由經取代的丙烯酸系酯衍生，例如由環氧基丙烯酸酯、胺甲酸酯丙烯酸酯、或聚酯丙烯酸酯衍生。
該聚合物較佳為醇酸樹脂、聚酯樹脂與丙烯酸樹脂，其係與三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、異氰酸酯、異三聚氰酸酯、聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯。
該聚合物較佳為經交聯環氧樹脂，其係由脂族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合物衍生，例如雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚之產物，其係藉由慣用硬化劑(例如酐或胺)的方式在有或無促進劑情況下交聯。
較佳的熱固性聚合物是來自氰酸酯、氰酸酯/雙順丁烯二醯亞胺共聚物、雙順丁烯二醯亞胺/三嗪環氧摻混物和丁二烯聚合物類別之聚合物。
較佳的丁二烯聚合物是嵌段共聚物，其含有70重量%至95重量%之一或多種具有8至18個碳原子的經單乙烯基取代之芳族烴化合物及30重量%至5重量%的一或多種具有4至12個碳原子之共軛二烯和隨意的交聯劑。
較佳地，本發明之阻燃劑混合物也被用於由聚丁二烯樹脂或聚異戊二烯樹脂或其與會參加交聯反應的含有不飽和丁二烯或異戊二烯之聚合物的混合物組成之樹脂系統。
較佳地，該聚合物是經交聯環氧樹脂，其係由脂族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合物衍生，例如由雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚(其係借由慣用硬化劑與/或促進劑的方式交聯)衍生。
合適的縮水甘油基化合物是雙酚A二縮水甘油酯、雙酚F二縮水甘油酯、酚甲醛樹脂與甲酚-甲醛樹脂之聚縮水甘油酯、酞酸、異酞酸與對酞酸的聚縮水甘油酯、和偏苯三酸之聚縮水甘油酯、芳族胺與雜環氮鹼的N-縮水甘油基化合物、和多元脂族醇之二與多縮水甘油基化合物。
合適之硬化劑是脂族胺、環脂族胺、芳族胺與雜環胺或多元胺，例如乙二胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、丙烷-1,3-二胺、六亞甲二胺、胺基乙基哌嗪、異佛爾酮二胺、多醯胺基胺、二胺基二苯基甲烷、二胺基二苯醚、二胺基二苯碸、苯胺-甲醛樹脂、2,2,4-三甲基-己烷-1,6-二胺、間二甲苯二胺、雙(4-胺基環己基)甲烷、2,2-雙(4-胺基環己基)丙烷、3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己胺(異佛爾酮二胺)、多醯胺基胺、氰胍與二氰二胺，和多元酸或其酐，例如酞酐、順丁烯二酐、四氫肽酐、甲基四氫肽酐、六氫肽酐與甲基六氫肽酐，和酚類，例如苯酚-酚醛樹脂、甲酚-酚醛樹脂、二環戊二烯-酚加成物樹脂、酚芳烷基樹脂、甲酚芳烷基樹脂、萘酚芳烷基樹脂、聯苯酚改性之酚芳烷基樹脂、酚-三羥甲基甲烷樹脂、四苯酚基乙烷樹脂、萘酚-酚醛樹脂、萘酚-苯酚共縮合物樹脂、萘酚-甲酚共縮合物樹脂、聯苯酚改性之酚樹脂、和胺基三嗪改性之 酚樹脂。全部硬化劑可被單獨使用或彼此合併使用。
用於聚合反應中的交聯反應之合適催化劑或促進劑是三級胺、苄基二甲胺、N-烷基吡啶、咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十七基咪唑、有機酸之金屬鹽、路易士酸和胺錯鹽。
該聚合物較佳為經交聯聚合物，其係一方面由醛和另一方面由酚、脲或三聚氰胺衍生，例如酚-甲醛樹脂、脲-甲醛樹脂和三聚氰胺-甲醛樹脂。該聚合物較佳地包含可交聯丙烯酸系樹脂，其係由經取代的丙烯酸系酯衍生，例如由環氧基丙烯酸酯、胺甲酸酯丙烯酸酯、或聚酯丙烯酸酯衍生。
較佳的聚酯多元醇係藉由多元醇和二元酸之聚縮合所獲得，多元醇例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、甲基戊二醇、1,6-己二醇、三羥甲基丙烷、甘油、新戊四醇、二甘油、葡萄糖與/或山梨醇，二元酸，例如草酸、丙二酸、丁二酸、酒石酸、己二酸、癸二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、酞酸與/或對酞酸。這些聚酯多元醇可被單獨使用或組合使用。
合適之聚異氰酸酯是具有不少於二個異氰酸酯基團之芳族、脂環族與/或脂族聚異氰酸酯和其混合物。較佳者為芳族聚異氰酸酯，例如甲苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、參(4-異氰酸基苯基)甲烷與聚亞甲基聚伸苯基二異氰酸酯； 脂環族聚異氰酸酯，例如二苯甲烷二異氰酸酯、甲苯基二異氰酸酯；脂族聚異氰酸酯與伸己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、1,1-亞甲基雙(4-異氰酸基環己烷-4,4'-二異氰酸基二環己基甲烷異構物混合物、1,4-環己基二異氰酸酯、Desmodur®產品(Bayer)和離胺酸二異氰酸酯及其混合物。
合適的聚異氰酸酯是改性之產品，其係藉由聚異氰酸酯與多元醇、脲、碳二亞胺與/或縮二脲的反應所獲得。
該聚合物較佳為不飽和聚酯樹脂及其鹵化阻燃劑變體，其係由飽和二羧酸與不飽和二羧酸與多元醇，和作為交聯劑的乙烯基化合物之共聚酯衍生。
該聚合物較佳為可交聯丙烯酸樹脂，其係由經取代的丙烯酸系酯衍生，例如由環氧基丙烯酸酯、胺甲酸酯丙烯酸酯、或聚酯丙烯酸酯衍生。
該聚合物較佳為上述聚合物之混合物(聚合物摻混物)，例如PP/EPDM(聚丙烯/乙烯-丙烯-二烯橡膠)、聚醯胺/EPDM或ABS(聚醯胺/乙烯-丙烯-二烯橡膠或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PVC/EVA(聚氯乙烯/乙烯-乙酸乙烯酯)、PVC/ABS(聚氯乙烯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PVC/MBS(聚氯乙烯/甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯)、PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PBTP/ABS(聚對酞酸丁二酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PC/ASA(聚碳酸酯/丙烯酸系酯-苯乙烯-丙烯腈)、PC/PBT(聚碳酸酯/聚對酞酸丁二酯)、PVC/CPE(聚氯乙烯/氯化聚乙烯)、PVC/丙 烯酸酯(聚氯乙烯/丙烯酸酯)、POM/熱塑性PUR(聚甲醛/熱塑性聚胺甲酸酯)、PC/熱塑性PUR(聚碳酸酯/熱塑性聚胺甲酸酯)、POM/丙烯酸酯(聚甲醛/丙烯酸酯)、POM/MBS(聚甲醛/甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯)、PPO/HIPS(聚苯醚/耐衝擊聚苯乙烯)、PPO/PA 6,6(聚苯醚/尼龍6,6)與共聚物、PA/HDPE(聚醯胺/高密度聚乙烯)、PA/PP(聚醯胺/聚乙烯)、PA/PPO(聚醯胺/聚苯醚)、PBT/PC/ABS(聚對酞酸丁二酯/聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)和/或PBT/PET/PC(聚對酞酸丁二酯/聚對酞酸乙二酯/聚碳酸酯)。
所產製之模製物較佳為具規則底或不規則底的矩形、或為立方形、似立方形、墊形或稜形。
本發明之阻燃劑混合物也能用於彈性體，例如腈橡膠、具羧基之腈橡膠與羧基末端丁二烯-丙烯腈、氯丁二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、具丙烯酸系樹脂與熱塑性聚醯亞胺之丁二烯橡膠、胺甲酸酯改性之共聚酯聚合物和其他彈性體。
在本發明之阻燃劑混合物中較佳的進一步添加劑係來自碳二亞胺與/或(聚)異氰酸酯群組。
較佳的進一步添加劑係來自下述群組：位阻酚(例如Hostanox® OSP 1)、位阻胺與光安定劑(例如Chimasorb® 944、Hostavin®產品)、亞膦酸鹽(phosphonites)與抗氧化劑(例如Sandostab® P-EPQ，來自Clariant)和分離劑(Licomont®產品，來自Clariant)。
在本發明之阻燃劑混合物中較佳填料是矽之含氧化合物，鎂化合物，例如週期表第二主族之金屬的金屬碳酸鹽、氧化鎂、氫氧化鎂、水滑石、二水滑石、碳酸鎂或碳酸鈣鎂，鈣化合物，例如氫氧化鈣、氧化鈣、水鋁鈣石，鋁化合物，例如氧化鋁、氫氧化鋁、水鋁石、三水鋁石或磷酸鋁，赤磷，鋅化合物或鋁化合物。
較佳的進一步填料是玻璃珠。
玻璃纖維較佳地用來作為增强材料。
根據本發明可用之混煉裝置是具有三區螺桿與/或短壓縮螺桿的多區螺桿擠壓機。
根據本發明可用之混煉裝置還有共捏合機，例如來自Coperion Buss Compounding Systems,Pratteln,Switzerland，例如MDK/E46-11D，與/或實驗室用捏合機(MDK 46，來自Buss,Switzerland，其L=11D)。
根據本發明可用之混煉裝置是雙螺桿擠壓機，例如來自Coperion Werner & Pfleiderer GmbH & Co.KG,Stuttgart(ZSK 25、ZSK 30、ZSK 40、ZSK 58、ZSK MEGAcompounder 40、50、58、70、92、119、177、250、320、350、380)與/或來自Berstorff GmbH,Hanover,Leistritz Extrusionstechnik GmbH,Nuremberg。
根據本發明可用之混煉裝置是環型擠壓機，例如來自3+Extruder GmbH,Laufen，其具三至十二個繞靜態芯旋轉的小螺桿的環，和/或行星式齒輪擠壓機，例如來自Entex,Bochum，和/或排氣擠壓機和/或級聯擠壓機和/或Maillefer 螺桿。
根據本發明可用之混煉裝置是具反向旋轉雙螺桿的混煉機，例如Compex 37與70 models，其來自Krauss-Maffei Berstorff。
本發明之有效螺桿長度(L)，在單軸擠壓機或單螺桿擠壓機情況下是20至40D，在雙軸擠壓機情況下是8至48D，和在多區螺桿擠壓機情況下是，例如，25D，其中進料區(L=10D)、過渡區(L=6D)和射出區(L=9D)。
本發明另外關於如申請專利範圍第1至19項中一或多項之本發明阻燃劑混合物的用途，其係用在或用於插塞式連接器、在電源分配器中的承載電流元件(剩餘電流保護)、電路板、封裝化合物、插塞式連接器、斷路器、燈罩、LED外殼、電容器外殼、線圈元件與通風機、接地觸點、插頭、用在印刷電路板中/上、插頭外殼、電纜、撓性電路板、手機充電電纜、馬達蓋、織物塗層和其他產品。
這些包括呈用於電氣/電子部件之元件形式的模製物，尤其是用於下列者之零件：印刷電路板、外殼、膜、電線、開關、分配器、繼電器、電阻器、電容器、線圈、燈、二極體、LED、電晶體、連接器、調節器、記憶體元件與感測器，呈大面積元件形式之模製物，尤其是用於開關盒的外殼元件，和呈具要求之幾何形狀的複雜構型之元件形式的模製物。
較佳地，在這樣的模製物情況下，壁厚度少於0.5 mm，但也可能多於1.5mm(至多10mm)。特別合適之厚度是少於1.5mm，更佳地少於1mm，和尤其佳地少於0.5mm。
本發明之阻燃劑混合物較佳地連同具有100至220μm的算數平均長度之玻璃纖維一起用於產製阻燃聚醯胺模製化合物與/或模製物，其中用於該聚醯胺模製化合物或模製物的產製方法係經調整而使得在所形成之聚醯胺模製化合物或模製物中的玻璃纖維具有在從100至220μm範圍內之算數平均長度，和其中該聚醯胺模製化合物或模製物較佳地具有V-0的IEC 60695-11-10(UL94)等級。
阻燃聚合物模製化合物與聚合物模製物之產製、加工與測試：
將阻燃劑組分與聚合物粒及任何添加劑混合，並透過雙螺桿擠壓機(Leistritz ZSE 27/44D)在230至260℃的溫度下側面進料(玻璃纖維增强之PBT)，而在260至310℃下併入PA 6,6中及在250至275℃下併入PA 6中。透過第二側面進料加入玻璃纖維。抽出均質化的聚合物股，在水浴中冷卻，然後粒化以給出阻燃聚合物模製化合物。
在充分乾燥後，將模製組成物在射出成型機(型號：Arburg 320 C Allrounder)上在240至300℃的熔化溫度下加工(PET-GR)以給出阻燃聚合物模製物。這些模製物可用來作為受測樣品並測試阻燃性和按照UL 94試驗(Underwriter Laboratories)分等級。
以恆溫DSC試驗測定PA-GF30化合物之加工窗口：
根據上述通用方法，產製了阻燃聚合物模製化合物與阻燃聚合物模製物。組成是49.7重量%的聚醯胺(Ultramid® A 27 E 01，來自BASF SE)、30重量%的玻璃纖維(PPG HP 3610 EC10玻璃纖維，來自PPG)、12.6重量%的對應於實施例的本發明之阻燃劑混合物、6.6重量%的聚磷酸三聚氰胺(MPP)(Melapur® 200/70，來自BASF)、0.8重量%的硼酸鋅(Firebrake® 500，來自Rio Tinto Minerals)、0.3重量%的蠟(Licowax® E Gran，來自Clariant)。
由於上述加工窗口之下限不受影響，所以上述加工窗口的測量為阻燃聚合物模製化合物在上限之分解。這乃使用在定義之溫度下的重量損失來完成。
在60分鐘(min)延遲時間後之在空氣下的DSC(微差熱分析法)係用來測定在330℃下之重量損失，該重量損失係以重量%計。
根據下列者測定本發明之阻燃劑混合物的自由流動：Pfrengle(DIN ISO 4324 Surface active agents；powders and granules；measurement of the angle of repose,Dec.1983,Beuth Verlag Berlin)。
上述自由流動係利用測定粉體或顆粒材料之錐形體高度或錐形體半徑對錐形體高度的比率之方式所測得。透過定義之設備中的專用漏斗倒入特定量之待試驗物質來產生錐形體。藉由傾倒出錐形體直到產品滿出由基座豎起之圓板來產生定義之錐形體半徑。圓板半徑係固定。該漏斗具有10mm的內徑。該圓板具有50mm之半徑。使用從圓板 到該錐形體峰頂的尺規，測量以毫米計之錐形體高度。進行5次測量並且平均。由平均值計算出錐形體半徑(50mm)對錐形體高度的比率。
使用根據先前技術之阻燃劑混合物，測得29.9至49.9mm的靜止高度(對應於20mm之跨距)的錐形體，和半徑對高之比率(=cot alpha)為1.67至1.00(對應於0.67的跨距)。
使用每一種混合物之受測樣品而於厚度1.5mm的樣品上測定UL 94防火等級(Underwriter Laboratories)。
上述UL 94防火等級係如下列者：V-0 殘燄時間決不長於10秒，10次火燄應用的總殘燄時間不多於50秒，無火燄落滴，樣品沒有完全燒盡，在火燄應用結束後樣品的餘燼時間決不長於30秒；V-1 在火燄應用結束後殘燄時間決不長於30秒，10次火燄應用的總殘燄時間不多於250秒，在火燄應用結束後樣品的餘燼時間決不長於60秒，其他標準如V-0；V-2 火燄落滴引燃棉指示物，其他標準如V-1；無法歸類(ncl)：不符合防火等級V-2。
在以下實施例中，使用本發明之阻燃劑混合物和使用該阻燃聚合物模製化合物的加工窗口測定在各情況下的熱安定性。
[實施例]
實施例1
根據DE-A-10359815，製備磷含量7.71重量%之二乙基次膦酸鈉溶液。對80℃之2652g的此二乙基次膦酸鈉溶液的初始進料添加1348g硫酸鋁溶液、70mg之22重量%硫酸鐵(III)溶液與去離子水的混合物。將結晶懸浮液透過吸濾器熱過濾並以熱水清洗。把潮濕已過濾產物在乾燥箱中於120℃下在氮保護氣氛中乾燥約18h，然後該產物含有0.2重量%之殘留水份(RM)與18ppm的鐵。
次膦酸鐵已與次膦酸鋁共沉澱。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基次膦酸鋁(比較例16)。
實施例2
根據DE-A-10359815，製備磷含量7.71重量%之二乙基次膦酸鈉溶液。根據實施例1，使用0.2g的22%硫酸鐵(III)溶液加工以給出產物，其含有0.2重量%之RM與52ppm的鐵。次膦酸鐵已與次膦酸鋁共沉澱。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基次膦酸鋁(比較例16)。
實施例3
根據DE-A-10359815，製備磷含量7.71重量%之二乙基次膦酸鈉溶液。根據實施例1，使用3.9g的22%硫酸鐵(III)溶液加工以給出產物，其含有0.2重量%之RM與1015ppm的鐵。次膦酸鐵已與次膦酸鋁共沉澱。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基次膦酸鋁(比較例16)。
實施例4
根據DE-A-10359815，製備磷含量7.71重量%之二乙基次膦酸鈉溶液。根據實施例1，使用52g的22%硫酸鐵(III)溶液加工以給出產物，其含有0.1重量%之RM與13701ppm的鐵。次膦酸鐵已與次膦酸鋁共沉澱。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基次膦酸鋁(比較例16)。
實施例5
根據DE-A-10359815，製備含有作為短鏈聚合物的二級丁基乙基次膦酸鹽(1-甲基丙基(乙基)次膦酸鹽)且磷含量7.71重量%之二乙基次膦酸鈉溶液。在80℃下將2652g此溶液與1364g硫酸鋁溶液同時稱量到去離子水中。之後把70mg的22%硫酸鐵(III)溶液引入所形成之過量的二乙基次膦酸鈉。將所得之結晶懸浮液透過吸濾器熱過濾並以熱水清洗。把潮濕已過濾產物在乾燥箱中於120℃下在氮保護氣氛中乾燥約18h，然後該產物含有0.1重量%之殘留水份(RM)、0.2 P%的二級丁基乙基次膦酸鹽與18ppm之鐵。
短鏈聚合物鋁鹽係併入到含有共沉澱之次膦酸鐵的二乙基次膦酸鋁之晶格中。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基 次膦酸鋁(比較例16)。
實施例6
根據DE-A-10359815，製備含有作為短鏈聚合物的正丁基乙基次膦酸鹽且磷含量7.71重量%之二乙基次膦酸鈉溶液。在80℃下將2652g此溶液與1364g硫酸鋁溶液同時稱量到去離子水中。之後把0.2g的22%硫酸鐵(III)溶液引入所形成之過量的二乙基次膦酸鈉。將結晶懸浮液透過吸濾器熱過濾並以熱水清洗。把潮濕已過濾產物在乾燥箱中於120℃下在氮保護氣氛中乾燥約18h，然後該產物含有0.1重量%之殘留水份(RM)、0.9 P%的正丁基乙基次膦酸鹽與52ppm之鐵。
短鏈聚合物鋁鹽係併入含有共沉澱之次膦酸鐵的二乙基次膦酸鋁之晶格中。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基次膦酸鋁(比較例16)。
實施例7
根據DE-A-10359815，製備含有作為短鏈聚合物的正丁基乙基次膦酸鹽且磷含量7.71重量%之二乙基次膦酸鈉溶液。在80℃下將2652g此溶液與1355g硫酸鋁溶液同時稱量到去離子水中。把3.9g的22%硫酸鐵(III)溶液引入所形成之過量的二乙基次膦酸鈉。將結晶懸浮液透過吸濾器熱過濾並以熱水清洗。把潮濕已過濾產物在乾燥箱中於 120℃下在氮保護氣氛中乾燥約18h，然後該產物含有0.2重量%之殘留水份(RM)、4 P%的正丁基乙基次膦酸鹽與1019ppm之鐵。
短鏈聚合物鋁鹽係併入含有共沉澱之次膦酸鐵的二乙基次膦酸鋁之晶格中。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基次膦酸鋁(比較例16)。
實施例8
根據DE-A-10359815，製備含有作為短鏈聚合物的正丁基乙基次膦酸鹽且磷含量7.71重量%之二乙基次膦酸鈉溶液。在80℃下將2652g此溶液與1238g硫酸鋁溶液同時稱量到去離子水中。把52g的22%硫酸鐵(III)溶液引入所形成之過量的二乙基次膦酸鈉。將結晶懸浮液透過吸濾器熱過濾並以熱水清洗。把潮濕已過濾產物在乾燥箱中於120℃下在氮保護氣氛中乾燥約18h，然後該產物含有0.2重量%之殘留水份(RM)、10 P%的正丁基乙基次膦酸鹽與13 783ppm之鐵。
短鏈聚合物鋁鹽係併入含有共沉澱之次膦酸鐵的二乙基次膦酸鋁之晶格中。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基次膦酸鋁(比較例16)。
實施例9
將已加入0.2g的22%硫酸鐵(III)溶液之1364g硫酸鋁溶液與3800g去離子水一起初始進料。根據DE-A-10359815，製備含有作為短鏈聚合物的二級丁基乙基次膦酸鹽(1-甲基丙基(乙基)次膦酸鹽)且磷含量7.71重量%之2652g二乙基次膦酸鈉溶液，和在100℃下將此溶液稱量到該初始進料中。將結晶懸浮液透過吸濾器熱過濾並以熱水清洗。把潮濕已過濾產物在乾燥箱中於120℃下在氮保護氣氛中乾燥約18h，該產物含有0.1重量%之殘留水份(RM)、0.1 P%的二級丁基乙基次膦酸鹽與52ppm之鐵。
二級丁基乙基次膦酸鹽已與二乙基次膦酸鋁和二乙基次膦酸鐵呈鋁鹽共沉澱，亦即是以顯微精細的，不可分離的方式結合。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基次膦酸鋁(比較例16)。
實施例10
將已加入0.23g的22%硫酸鐵(II)溶液之1364g硫酸鋁溶液與3800g去離子水一起初始進料。根據DE-A-10359815，製備含有作為短鏈聚合物的正丁基乙基次膦酸鹽且磷含量7.71重量%之2652g二乙基次膦酸鈉溶液，和在100℃下將此溶液稱量到該初始進料中。將結晶懸浮液透過吸濾器熱過濾並以熱水清洗。把潮濕已過濾產物在乾燥箱中於120℃下在氮保護氣氛中乾燥約18h，該產物含有0.2重量%之殘留水份(RM)、0.1 P%的正丁基乙基次膦酸 鹽與61ppm之鐵。
該正丁基乙基次膦酸鹽已與二乙基次膦酸鋁和二乙基次膦酸鐵呈鋁鹽共沉澱，亦即是以顯微精細的，不可分離的方式結合。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基次膦酸鋁(比較例16)。
實施例11
將已加入0.2g的22%硫酸鐵(III)溶液之1364g硫酸鋁溶液與3800g去離子水一起初始進料。根據DE-A-10359815，製備含有作為短鏈聚合物的正丁基乙基次膦酸鹽與二級丁基乙基次膦酸鹽且磷含量7.71重量%之2652g二乙基次膦酸鈉溶液，和在100℃下將此溶液按稱量到該初始進料中。將結晶懸浮液透過吸濾器熱過濾並以15倍該固體量之熱水清洗。把潮濕已過濾產物在乾燥箱中於120℃下在氮保護氣氛中乾燥約18h，該產物含有0.1重量%的殘留水份(RM)、0.4 P%之正丁基乙基次膦酸鹽、0.9 P%的二級丁基乙基次膦酸鹽與53ppm之鐵。
該正丁基乙基次膦酸鹽和該二級丁基乙基次膦酸鹽已與二乙基次膦酸鋁和二乙基次膦酸鐵呈鋁鹽共沉澱，亦即是以顯微精細的，不可分離的方式結合。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基次膦酸鋁(比較例16)。
實施例12
將已加入0.39g的22%硫酸鐵(III)溶液之1355g硫酸鋁溶液與3800g去離子水一起初始進料。根據DE-A-10359815，製備含有作為短鏈聚合物的正丁基乙基次膦酸鹽且磷含量7.71重量%之2652g二乙基次膦酸鈉溶液，和在100℃下將此溶液稱量到該初始進料中。將結晶懸浮液透過吸濾器熱過濾並以熱水清洗。把潮濕已過濾產物在乾燥箱中於120℃下在氮保護氣氛中乾燥約18h，該產物含有0.1重量%的殘留水份(RM)、4 P%之正丁基乙基次膦酸鹽與1021ppm之鐵。
該正丁基乙基次膦酸鹽已與二乙基次膦酸鋁和二乙基次膦酸鐵呈鋁鹽共沉澱，亦即是以顯微精細的，不可分離的方式結合。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基次膦酸鋁(比較例16)。
實施例13
將已加入3.9g的22%硫酸鐵(III)溶液之1355g硫酸鋁溶液與3800g去離子水一起初始進料。根據DE-A-10359815，製備含有作為短鏈聚合物的二級丁基乙基次膦酸鹽與正丁基乙基次膦酸鹽且磷含量7.71重量%之2652g二乙基次膦酸鈉溶液，和在100℃下將此溶液稱量到該初始進料中。將結晶懸浮液透過吸濾器熱過濾並以熱水清洗。把潮濕已過濾產物在乾燥箱中於120℃下在氮保護氣 氛中乾燥約18h，該產物含有0.2重量%的殘留水份(RM)、0.9 P%之二級丁基乙基次膦酸鹽、5 P%的正丁基乙基次膦酸鹽與1034ppm之鐵。
該二級丁基乙基次膦酸鹽和該正丁基乙基次膦酸鹽已與二乙基次膦酸鋁和二乙基次膦酸鐵呈鋁鹽共沉澱，亦即是以顯微精細的，不可分離的方式結合。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基次膦酸鋁(比較例16)。
實施例14
於100℃將830.7g二乙基次膦酸鋁與22.3g正丁基乙基次膦酸鋁及0.2g的22%硫酸鐵(III)溶液初始進料到3800g去離子水中。然後將已溶解於3148g水中之磷含量7.71重量%之2.8g二乙基次膦酸鈉溶液稱入。
如實施例1般將結晶懸浮液過濾、清洗和乾燥，然後該產物含有0.1重量%的殘留水份(RM)、1.8 P%之正丁基乙基次膦酸鹽與52ppm之鐵。
該二乙基次膦酸鐵已共沉澱到二乙基次膦酸鋁與正丁基乙基次膦酸鋁之物理狀態混合物上，亦即是以顯微精細的，不可分離的方式結合。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基次膦酸鋁(比較例16)。
實施例15
在100℃將811g二乙基次膦酸鋁與48.4g正丁基乙基次膦酸鋁及3.9g之22%硫酸鐵(III)溶液初始進料到3800g去離子水中。然後將已溶解於3097g水中之磷含量7.71重量%的54g二乙基次膦酸鈉溶液稱入。
如實施例1般將結晶懸浮液過濾、清洗和乾燥，然後該產物含有0.2重量%的殘留水份(RM)、4 P%之正丁基乙基次膦酸鹽與1020ppm之鐵。
該二乙基次膦酸鐵已共沉澱到二乙基次膦酸鋁與正丁基乙基次膦酸鋁之物理狀態混合物上，亦即是以顯微精細的，不可分離的方式結合。
熱安定性與加工窗口(二者皆參見下表)優於純二乙基次膦酸鋁(比較例16)。
實施例16(比較例)
不具短鏈聚合物與/或鐵含量之二乙基次膦酸鋁顯示在表1中所列出的熱安定性與加工窗口。
本發明之具有定義之鐵含量的二烷基次膦酸鹽與二烷基次膦酸短鏈聚合物鹽係具有比不含鐵之二乙基次膦酸鹽可見更大(更寬)的加工窗口。
彼等在PA66也全部顯出很好的阻燃性(UL 94防火等級V-0)。
上表中，係借助於熱重分析法(TGA)測得熱安定性。所報告之溫度是在該溫度下有2重量%的重量損失之溫度。
聚合物模製化合物之加工窗口也利用TGA方式測得。重量損失是在330℃下歷經1h後測得，其係以重量百分率計。TGA是在大氣中進行。
在聚合物模製化合物情況下，本發明之阻燃劑組成物的最大範疇是聚醯胺、MPP(聚磷酸三聚氰胺)、玻璃纖維、硼酸鋅與蠟。

Claims (28)

  1. 一種阻燃劑混合物，其包含：作為組分A)的99.9999重量%至87重量%之二有機基次膦酸鹽(diorganylphosphinic salts)，和作為組分B)的0.0001重量%至13重量%之鐵，其中A)與B)總和為100重量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之阻燃劑混合物，其包含：作為組分A)的99.9999重量%至75重量%之二有機基次膦酸鹽，和作為組分B)的0.0001重量%至13重量%之呈含鐵物質形式的鐵B1)，其中B1)之量是0.0001重量%至25重量%及其中A1)與B1)總和為100重量%。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之阻燃劑混合物，其中該二有機基次膦酸鹽符合式(II)： 其中R 1與R 2為相同或不同並且為直鏈、支鏈或環狀形式之C 1-C 18-烷基、C 6-C 18-芳基、C 7-C 18-芳基烷基與/或C 7-C 18-烷基芳基， m是1至4，及M是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na與/或K。
  4. 如申請專利範圍第3項之阻燃劑混合物，其中式(II)中的R 1、R 2為相同或不同並且獨立地是甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、正丁基、三級丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基(異戊基)、3-甲基丁-2-基、2-甲基丁-2-基、2,2-二甲基丙基(新戊基)、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、環戊基、環戊基乙基、環己基、環己基乙基、苯基、苯基乙基、甲基苯基和/或甲基苯基乙基。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之阻燃劑混合物，其包含99.999重量%至98重量%的組分A)和0.001重量%至2重量%的組分B)。
  6. 如申請專利範圍第2項之阻燃劑混合物，其中組分B1)包含二烷基次膦酸鐵(II)(iron(II)dialkylphosphinate)、二烷基次膦酸鐵(III)、單烷基次膦酸鐵(II)、單烷基次膦酸鐵(III)、烷基膦酸鐵(II)(iron(II)alkylphosphonate)、烷基膦酸鐵(III)、亞磷酸鐵(II)、亞磷酸鐵(III)、磷酸鐵(II)、磷酸鐵(III)。
  7. 如申請專利範圍第6項之阻燃劑混合物，其中組分B1)包含雙(二乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(二乙基次膦酸)鐵(III)、雙(二丙基次膦酸)鐵(II)與/或參(二丙基次膦酸)鐵(III)、雙(丁基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(正丁基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(正丁基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(二級丁基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(二級丁基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(己基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(己基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(二丁基次膦酸)鐵(II)與/或參(二丁基次膦酸)鐵(III)、雙(己基丁基次膦酸)鐵(II)與/或參(己基丁基次膦酸)鐵(III)、雙(辛基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(辛基乙基次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(環戊基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(環己基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(環己基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(環己基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(環己基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(4-甲基苯基乙基)次膦酸)鐵(III)、雙(丁基環戊基次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基環戊基次膦酸)鐵(III)、雙(丁基環己基乙基次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基環己基乙基次膦酸)鐵 (III)、雙(丁基苯基次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基苯基次膦酸)鐵(III)、雙(乙基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(II)與/或參(乙基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(III)和/或雙(丁基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(II)與/或參(丁基(4-甲基苯基)次膦酸)鐵(III)；或單(乙基次膦酸)鐵(II)與/或單(乙基次膦酸)鐵(III)、單(丙基次膦酸)鐵(II)與/或單(丙基次膦酸)鐵(III)、單(丁基次膦酸)鐵(II)與/或單(丁基次膦酸)鐵(III)、單正丁基次膦酸鐵(II)與/或單正丁基次膦酸鐵(III)、單(二級丁基次膦酸)鐵(II)與/或單(二級丁基次膦酸)鐵(III)、單(己基次膦酸)鐵(II)與/或單(己基次膦酸)鐵(III)、單(辛基次膦酸)鐵(II)與/或單(辛基次膦酸)鐵(III)；或乙基膦酸鐵(II)與/或乙基膦酸鐵(III)、丙基膦酸鐵(II)與/或丙基膦酸鐵(III)、丁基膦酸鐵(II)與/或丁基膦酸鐵(III)、正丁基膦酸鐵(II)與/或正丁基膦酸鐵(III)、二級丁基膦酸鐵(II)與/或二級丁基膦酸鐵(III)、己基膦酸鐵(II)與/或己基膦酸鐵(III)、和/或辛基膦酸鐵(II)與/或辛基膦酸鐵(III)。
  8. 如申請專利範圍第2項之阻燃劑混合物，其中組分A)與B1)共沉澱在一起。
  9. 如申請專利範圍第2項之阻燃劑混合物，其包含：60重量%至99.8999重量%的組分A)，0.0001重量%至20重量%的組分B1)，和 0.1重量%至40重量%的進一步組分C)，其中組分A)、B1)與C)總和為100重量%，先決條件是組分A)、B1)與C)各為不同化合物。
  10. 如申請專利範圍第9項之阻燃劑混合物，其中組分A)、B1)與C)共沉澱在一起。
  11. 如申請專利範圍第9項之阻燃劑混合物，其中組分A)與C)是呈均質離子化合物形式，和組分B1)係共沉澱。
  12. 如申請專利範圍第9項之阻燃劑混合物，其中組分A)與B1)共沉澱在一起，和組分C)是以物理手段混合。
  13. 如申請專利範圍第9項之阻燃劑混合物，其中組分C)包含式(III)之短鏈聚合物：H-(C wH 2w) k P(O)(OM)(C xH 2x) l-H (III)其中，在式(III)中，彼此獨立地，k是1至9，l是1至9，w是2至9，x是2至9，和M是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K與/或質子化氮鹼，和該(C wH 2w) k、(C xH 2x) l基可為直鏈或支鏈；和/或該短鏈聚合物是式(I)之短鏈聚合物： 其中R 3、R 4為相同或不同並且為C 6-C 10-伸芳基、C 7-C 20-伸烷芳基、C 7-C 20-伸芳烷基與/或C 3-C 16-環烷基或C 3-C 16-雙環烷基，M是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K與/或質子化氮鹼；和組分A)、B1)與C)為不同化合物。
  14. 如申請專利範圍第13項之阻燃劑混合物，其中，在式(VI)中，w與x各為2或3，和k與l各為1至3，和M是Al、Ti、Fe或Zn。
  15. 如申請專利範圍第13項之阻燃劑混合物，其中該短鏈聚合物是下述酸的金屬鹽類：乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸、乙基辛基次膦酸、二級丁基乙基次膦酸、1-乙基丁基(丁基)次膦酸、乙基(1-甲基戊基)次膦酸、二(二級丁基)次膦酸(二(1-甲基丙基)次膦酸)、丙基(己基)次膦酸、二己基次膦酸、己基(壬基)次膦酸、丙基(壬基)次膦酸、二壬基次膦酸、二丙基次膦酸、丁基(辛基)次膦酸、己基(辛基)次膦酸、二辛基次膦酸、乙基(環戊基乙基)次膦酸、丁基(環戊基乙基)次膦 酸、乙基(環己基乙基)次膦酸、丁基(環己基乙基)次膦酸、乙基(苯基乙基)次膦酸、丁基(苯基乙基)次膦酸、乙基(4-甲基苯基乙基)次膦酸、丁基(4-甲基苯基乙基)次膦酸、丁基環戊基次膦酸、丁基環己基乙基次膦酸、丁基苯基次膦酸、乙基(4-甲基苯基)次膦酸與/或丁基(4-甲基苯基)次膦酸，其中該金屬鹽之金屬來自下述群組：Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na與/或K。
  16. 如申請專利範圍第2項之阻燃劑混合物，其進一步包含作為組分D)的增效劑，其中該增效劑是磷酸三聚氰胺(melamine phosphate)、磷酸雙三聚氰胺、三磷酸伍三聚氰胺、二磷酸參三聚氰胺、三磷酸肆三聚氰胺、五磷酸陸三聚氰胺、二磷酸三聚氰胺、四磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺(melamine polyphosphates)、聚磷酸蜜白胺、聚磷酸蜜勒胺與/或聚磷酸蜜隆(melon polyphosphates)；或三聚氰胺縮合產物，例如蜜白胺、蜜勒胺與/或蜜隆(melon)；或三聚異氰酸參(羥乙基)酯與芳香族多羧酸之寡聚酯、苯胍嗪、三聚異氰酸參(羥乙基)酯、乙內醯脲、乙炔脲、三聚氰胺、三聚氰酸三聚氰胺(melamine cyanurate)、三聚氰酸脲(urea cyanurate)、二氰二胺與/或胍；或式(NH 4) yH 3-yPO 4或(NH 4PO 3) z之含氮磷酸鹽(其中y=1至3與z=1至10000)；或亞磷酸鋁類(aluminum phosphites)、焦亞磷酸鋁類(aluminum pyrophosphites)、 膦酸鋁、焦膦酸鋁(aluminum pyrophosphonates)；或矽酸鹽、沸石類、矽石類、陶瓷粉、鋅化合物，例如硼酸鋅、碳酸鋅、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、磷酸鋅、硫化鋅、氧化鋅、氫氧化鋅、水合氧化錫、鹼式矽酸鋅、鉬酸鋅、氫氧化鎂、水滑石、碳酸鎂與/或碳酸鈣鎂。
  17. 如申請專利範圍第16項之阻燃劑混合物，其包含：a)0.0001重量%至74.8重量%的組分A)，b)0.0001重量%至25重量%之組分B1)，c)0.1重量%至40重量%的組分C)和d)0.1重量%至40重量%之組分D)，其中A)、B1)、C)與D)總和為100重量%，先決條件是A)、B1)與C)為不同化合物。
  18. 如申請專利範圍第1或2項之阻燃劑混合物，其包含：0.01至1000μm的粒徑，50至1500g/L之體密度，100g/L至1100g/L的夯實密度，5至45度之靜止角，1至40m 2/g的BET表面積，85至99.9之L色值，-4至+9的a色值，-2至+6之b色值。
  19. 如申請專利範圍第1或2項之阻燃劑混合物，其包含：0.5至800μm的粒徑，80至800g/L之體密度，600g/L至800g/L的夯實密度，10至40度之靜止角。
  20. 一種用於產製如申請專利範圍第1至19項中任一項之阻燃劑混合物的方法，其包含：a)在方法階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身，b)在方法階段2中，將每P 0.9至1.1個額外的烯烴分子加成到來自a)之中間產物以給出二烷基次膦酸或其鹽，c)在方法階段3中，將1至9個進一步的烯烴分子加成到0%至40%來自方法階段1之二烷基次膦酸鹽分子，以形成短鏈聚合物，具有二烷基次膦酸，若形成的話，轉化成對應之鹽，d)在方法階段4中，進行來自c)的中間產物與金屬鹽之結晶化，形成均勻化合物，e)在方法階段5中，將鐵化合物加到來自c)的中間產物以共沉澱，f)移除副產物和乾燥。
  21. 一種用於產製如申請專利範圍第1至19項中任一項之阻燃劑混合物的方法，其包含： a)在方法階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身，b)在方法階段2中，將每P 0.9至1.1個額外的烯烴分子加成到來自a)之中間產物以給出二烷基次膦酸或其鹽，c)在方法階段3中，將1至9個進一步的烯烴分子加成到0%至40%來自方法階段1之二烷基次膦酸鹽分子，以形成短鏈聚合物，具有二烷基次膦酸，若形成的話，轉化成對應之鹽，d)在方法階段4中，進行來自c)的中間產物與金屬鹽(除鐵以外者)和鐵鹽的共沉澱。
  22. 一種用於產製如申請專利範圍第1至19項中任一項之阻燃劑混合物的方法，其包含：a)在方法階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身，b)在方法階段2中，將每P 0.9至1.1個額外的烯烴分子加成到來自a)之中間產物以給出二烷基次膦酸或其鹽，具有二烷基次膦酸，若形成的話，轉化成對應之鹽，c)在方法階段3中，進行來自b)的中間產物與金屬鹽之結晶化，d)在方法階段4中，移除副產物和乾燥，e)在方法階段5中，進行來自c)的中間產物與鐵鹽之共沉澱。
  23. 一種用於產製如申請專利範圍第1至19項中任一項之阻燃劑混合物的方法，其包含：a)在方法階段1中，將每P 0.9至1.1個烯烴分子加成到次磷酸之水溶性鹽或該次磷酸本身，b)在方法階段2中，將每P 0.9至1.1個額外的烯烴分子加成到來自a)之中間產物以給出二烷基次膦酸或其鹽，具有二烷基次膦酸，若形成的話，轉化成對應之鹽，c)在方法階段3中，進行來自b)的中間產物與金屬鹽之結晶化，在方法階段4中，進行來自c)的中間產物與金屬鹽(除鐵以外者)和鐵鹽的共沉澱，d)在方法階段4中，移除副產物與乾燥，和e)在方法階段5中，混入組分C)。
  24. 如申請專利範圍第20至23項中任一項之方法，其中所使用的該鐵化合物與/或鐵鹽是：具第七主族之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具第七主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第六主族之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具第六主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第五主族之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具第五主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第四主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具第三主族之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具擬鹵化物之陰離子的鐵化合物與/或鐵鹽；具過渡金屬之含氧酸的陰離子之鐵化合物與/或鐵鹽；具來自下述群組之有機陰離 子的鐵化合物與/或鐵鹽：單、二、寡與多羧酸、乙酸、三氟乙酸、丙酸鹽、丁酸鹽、戊酸鹽、辛酸鹽、油酸鹽、硬脂酸鹽、乙二酸、酒石酸、檸檬酸、苯甲酸、水楊酸鹽、乳酸、丙烯酸、順丁烯二酸、丁二酸、胺基酸、酸性羥官能(acidic hydroxo functions)、對苯酚磺酸鹽、水合對苯酚磺酸鹽、水合乙醯丙酮酸鹽、單寧酸鹽、二甲基二硫代胺甲酸鹽、三氟甲磺酸鹽、烷基磺酸鹽與/或芳烷基磺酸鹽；呈元素鐵；呈下述形式的鐵化合物：氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、碘酸鹽、過氯酸鹽、氧化物、氫氧化物、過氧化物、超氧化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽、水合硫酸鹽、亞硫酸鹽、過硫酸鹽、氮化物、磷化物、硝酸鹽、水合硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、過磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、焦磷酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、羥合碳酸鹽(hydroxocarbonates)、水合碳酸鹽、矽酸鹽、六氟矽酸鹽、水合六氟矽酸鹽、錫酸鹽、硼酸鹽、多硼氧(polyborates)、過硼酸鹽、硫氰酸鹽、氰酸鹽、氰化物、鉻酸鹽、亞鉻酸鹽、鉬酸鹽、過錳酸鹽、甲酸鹽、乙酸鹽、水合乙酸鹽、水合三氟乙酸鹽、丙酸鹽、丁酸鹽、戊酸鹽、辛酸鹽、油酸鹽、硬脂酸鹽、草酸鹽、酒石酸鹽、檸檬酸鹽、鹼式檸檬酸鹽、水合檸檬酸鹽、苯甲酸鹽、水楊酸鹽、乳酸鹽、水合乳酸鹽、丙烯酸、順丁烯二酸、丁二酸、甘胺酸、苯氧化物、對苯酚磺酸鹽、水合對苯酚磺酸鹽、水合乙醯丙酮酸鹽、單寧酸鹽、二甲基二硫代胺甲酸鹽、三氟甲磺酸鹽、烷基磺酸鹽與/或芳烷基磺酸鹽； 和/或呈下述形式者：鐵銅合金、鐵錫合金、鐵鎳合金、鐵鉻合金、鐵鉬合金、鐵鎢合金、鐵釩合金。
  25. 如申請專利範圍第20至23項中任一項之方法，其中在該等方法階段中加入下列者：引發劑、自由基引發劑、光引發劑、抑制劑、自由基控制助劑、成核劑、共結晶助劑、結晶助劑、強電解質、潤濕劑、溶劑、酸、鹼、鹼性化合物、強鹼性溶液、助流劑、漂白劑、偶合劑、助黏劑、分離劑、塑料添加劑、塗料添加劑、和如申請專利範圍第1至9項中任一項之阻燃劑混合物所包含的阻燃劑。
  26. 一種如申請專利範圍第1至19項中任一項之阻燃劑混合物的用途，其係作為用於進一步合成法之中間產物、作為黏合劑、作為在環氧樹脂、聚胺甲酸酯與不飽和聚酯樹脂之固化中的交聯劑或促進劑、作為聚合物安定劑、作為作物保護組成物、作為螯合劑、作為礦物油添加劑、作為在清洗與清潔組成物應用中、和在電子應用中的抗蝕劑；作為阻燃劑、作為用於透明塗料與膨脹塗料之阻燃劑、作為用於木材與其他纖維素產品的阻燃劑、作為用於聚合物、用於產製阻燃聚合物模製化合物、用於產製阻燃聚合物模製物與/或用於利用含浸方式使聚酯和純的與摻合的纖維素織物變成阻燃之反應性與/或無反應性阻燃劑。
  27. 一種熱塑性或熱固性聚合物模製化合物、聚合物模製 物、聚合物膜、聚合物纖絲或聚合物纖維，其業已變成阻燃並且含有0.5重量%至50重量%的如申請專利範圍第1至19項中任一項之阻燃劑混合物、0.5重量%至95重量%的熱塑性或熱固性聚合物或其混合物、0重量%至55重量%之添加劑和0重量%至70重量%的填料或增强材料，其中該等組分之總和為100重量%及其中該聚合物包含HI(耐衝擊)聚苯乙烯型、聚苯醚型、聚醯胺型、聚酯或聚碳酸酯型、和ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PPE/HIPS(聚苯醚/HI聚苯乙烯)聚合物型的摻混物或聚合物摻混物的熱塑性聚合物，和/或甲醛型、環氧化物型或三聚氰胺-酚樹脂聚合物型、不飽和聚酯型、環氧樹脂型和/或聚胺甲酸酯型的熱固性聚合物。
  28. 如申請專利範圍第27項之熱塑性或熱固性聚合物模製化合物、模製物、膜、纖絲或纖維，其包含進一步的添加劑，該進一步的添加劑為抗氧化劑、UV安定劑、γ射線安定劑、水解安定劑、抗靜電劑、乳化劑、成核劑、塑化劑、加工助劑、衝擊改性劑、染料、顏料、和其他。
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