JP2019527274A - 難燃剤混合物、それの製造方法およびそれの使用 - Google Patents

Abstract

難燃剤混合物、それの製造方法およびそれの使用
本発明は、
成分Ａ）として、９９．９９９９から８７重量％のジオルガニルホスフィン酸塩、および
成分Ｂ）として、０．０００１から１３重量％の鉄、
を含み、
ここで、Ａ）とＢ）との合計は１００重量％である、
難燃剤混合物、並びにそれの製造方法およびその使用に関する。

Description

従来技術によると、（ジアルキルホスフィネートとも呼ばれる）ジアルキルホスフィン酸塩は、難燃剤混合物中において、それらのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ａｌ塩、Ｓｂ塩、Ｓｎ塩、Ｇｅ塩、Ｔｉ塩、Ｆｅ塩、Ｚｒ塩、Ｚｎ塩、Ｃｅ塩、Ｂｉ塩、Ｓｒ塩、Ｍｎ塩、Ｌｉ塩、Ｎａ塩およびＫ塩として使用される。

従来技術による難燃剤混合物は、限られた熱安定性を有する。これは、限られた温度範囲で効果を現し、この温度範囲では、ポリマー、難燃剤、ガラス繊維からなる出発原料およびさらなる添加剤を難燃性ポリマー成形材料へと配合できる。プロセスウィンドウ（Ｖｅｒａｒｂｅｉｔｕｎｇｓｆｅｎｓｔｅｒ）についてであり、これは温度下限と温度上限とによって限定されている。

温度下限は、ある特定温度からはじめてポリマーの粘性が十分に低くなり、これを機械内で輸送可能および混合可能であるということによりもたらされる。

上側温度は、難燃性のポリマー成形材料およびポリマー成形体が湿潤条件下で保管される場合に、成分の分解、および後に起こる分解生成物の風解により間接的に示される。ポリマーが分解すると、難燃性ポリマー成形体の機械強度特性（ヤング率、曲げ強度、破断時伸び）も下がり得る。

ＤＥ−Ａ−１０３５９８１５

それゆえ、本発明の基礎をなす課題は、幅広いプロセスウィンドウを有する、より熱安定性の難燃剤混合物を提供することである。

上記課題は、ジオルガニルホスフィン酸の塩、特にジアルキルホスフィン酸の塩に鉄を加えることによって解決される。

驚くべきことに、本発明による難燃剤混合物は、難燃性ポリマー成形材料の配合時または難燃性ポリマー成形体の射出成形時に、拡張されたプロセスウィンドウを有すると同時に良好な難燃作用を示すことが見出された。

それ故、本発明は、
成分Ａ）として、９９．９９９９から８７重量％のジオルガニルホスフィン酸塩、および
成分Ｂ）として、０．０００１から１３重量％の鉄、
を含み、
ここで、Ａ）とＢ）との合計は１００重量％である。
難燃剤混合物に関する。

上記の鉄は、鉄それ自体として、すなわち元素形態で存在することができる。しかし、好ましくは、鉄は、鉄を含む物質の形で、すなわち鉄化合物または鉄合金として存在する。

それ故、同様に本発明は、
成分Ａ）として、９９．９９９９から７５重量％のジオルガニルホスフィン酸塩、および
成分Ｂ）として、０．０００１から１３重量％の、鉄含有物質Ｂ１）の形の鉄、
を含み、
ここでＢ１）の量は０．０００１から２５重量％であり、および
Ａ）とＢ１）との合計は１００重量％である。
難燃剤混合物に関する。

好ましくは、ジオルガニルホスフィン酸塩は、次式（ＩＩ）に相当する。

［式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、同じかまたは異なり、Ｃ_１〜Ｃ_１８−直鎖状アルキル、分岐状アルキルもしくは環状アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８−アリール、Ｃ_７〜Ｃ_１８−アリールアルキル、および／またはＣ_７〜Ｃ_１８−アルキルアリールを意味し、
ｍは、１から４、および
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａおよび／またはＫ、
を意味する］
好ましくは、式（ＩＩ）において、Ｒ^１、Ｒ^２は、同じかまたは異なり、互いに独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル（ｉｓｏ−ペンチル）、３−メチルブタ−２−イル、２−メチルブタ−２−イル、２，２−ジメチルプロピル（ネオペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、シクロペンチル、シクロペンチルエチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルエチル、フェニル、フェニルエチル、メチルフェニルおよび／またはメチルフェニルエチルを意味する。

特に、該難燃剤混合物は、９９．９９９から９８重量％の成分Ａ）および０．００１から２重量％の成分Ｂ）を含む。

好ましくは、本発明による難燃剤混合物中では、成分Ｂ１）は、ジアルキルホスフィン酸鉄（ＩＩ）、ジアルキルホスフィン酸鉄（ＩＩＩ）、モノアルキルホスフィン酸鉄（ＩＩ）、モノアルキルホスフィン酸鉄（ＩＩＩ）、アルキルホスホン酸鉄（ＩＩ）、アルキルホスホン酸鉄（ＩＩＩ）、亜リン酸鉄（ＩＩ）、亜リン酸鉄（ＩＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩ）、および／またはリン酸鉄（ＩＩＩ）として存在する。

特に好ましくは、本発明による難燃剤混合物中では、成分Ｂ１）は、鉄（ＩＩ）ビス−および／または鉄（ＩＩＩ）トリス−（ジエチルホスフィン酸塩）、−（ジプロピルホスフィン酸塩）、−（ブチルエチルホスフィン酸塩）、−（ｎ−ブチルエチルホスフィン酸塩）、−（ｓｅｃ−ブチルエチルホスフィン酸塩）、−（ヘキシルエチルホスフィン酸塩）、−（ジブチルホスフィン酸塩）、−（ヘキシルブチルホスフィン酸塩）、−（オクチルエチルホスフィン酸塩）、−（エチル（シクロペンチルエチル）ホスフィン酸塩）、−（ブチル（シクロペンチルエチル）ホスフィン酸塩）、−（エチル（シクロヘキシルエチル）ホスフィン酸塩）、−（ブチル（シクロヘキシルエチル）ホスフィン酸塩、−（エチル（フェニルエチル）ホスフィン酸塩）、−（ブチル（フェニルエチル）ホスフィン酸塩）、−（エチル（４−メチルフェニルエチル）ホスフィン酸塩）、−（ブチル（４−メチルフェニルエチル）ホスフィン酸塩）、−（ブチルシクロペンチルホスフィン酸塩）、−（ブチルフェニルホスフィン酸塩）、−（エチル（４−メチルフェニル）ホスフィン酸塩）および／または−（ブチル（４−メチルフェニル）ホスフィン酸塩； 鉄（ＩＩ）モノ−および／または鉄（ＩＩＩ）モノ−（エチルホスフィン酸塩）、−（プロピルホスフィン酸塩）、−（ブチルホスフィン酸塩）、−（ｎ−ブチルホスフィン酸塩）、−（ｓｅｃ−ブチルホスフィン酸塩）、−（ヘキシルホスフィン酸塩）および／または−（オクチルホスフィン酸塩）； 鉄（ＩＩ）−および／または鉄（ＩＩＩ）−（エチルホスホン酸塩）、−（プロピルホスホン酸塩）、−（ブチルホスホン酸塩）、−（ｎ−ブチルホスホン酸塩）、−（ｓｅｃ−ブチルホスホン酸塩）、−（ヘキシルホスホン酸塩）および／または−（オクチルホスホン酸塩）として存在する。

特に好ましくは、成分Ａ）およびＢ１）は互いに一緒に共沈させる。

好ましくは、本発明による難燃剤混合物は、
６０〜９９．８９９９重量％の成分Ａ）、
０．０００１〜２０重量％の成分Ｂ１）、および
０．１〜４０重量％の更に別の成分Ｃ）、
を含み、成分Ａ）、Ｂ１）およびＣ）の合計は１００重量％であり、但し、成分Ａ）、Ｂ１）およびＣ）はそれぞれ異なる化合物である。

好ましくは、成分Ａ）、Ｂ１）およびＣ）は互いに一緒に共沈させる。

好ましくは、成分Ａ）およびＣ）は、一体のイオン性化合物として存在し、そして成分Ｂ１）は共沈させる。

特に好ましくは、成分Ａ）およびＢ１）は一緒に共沈し、成分Ｃ）は物理的に混合する。

成分Ｃ）は、以下の組成式（ＩＩＩ）のテロマーであり、
Ｈ−（Ｃ_ｗＨ_２ｗ）_ｋＰ（Ｏ）（ＯＭ）（Ｃ_ｘＨ_２ｘ）_ｌ−Ｈ （ＩＩＩ）
［式（ＩＩＩ）において、互いに独立に、
ｋは、１から９、ｌは、１から９、
ｗは、２から９、ｘは、２から９、
を意味し、そして
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋおよび／またはプロトン化された窒素塩基を意味し、
そして基（Ｃ_ｗＨ_２ｗ）_ｋ、（Ｃ_ｘＨ_２ｘ）_ｌは直線状もしくは分岐状であってよい］
および／または前記テロマーは、次式（Ｉ）のテロマーであり、

［式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、同一かまたは異なり、そしてＣ_６〜Ｃ_１０アリーレン、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリーレン、Ｃ_７〜Ｃ_２０アリールアルキレンおよび／またはＣ_３〜Ｃ_１６シクロアルキルもしくは−ビシクロアルキルを意味し、
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋおよび／またはプロトン化された窒素塩基を意味する」
およびここで、成分Ａ）およびＣ）は、異なる化合物である。

特に好ましくは、式（ＩＩＩ）において、ｗおよびｘは、それぞれ２または３、ならびにｋおよびｌは、それぞれ１から３、およびＭはＡｌ、Ｔｉ、ＦｅまたはＺｎを意味する。

好ましくは、テロマーは、エチルブチルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、エチルへキシルホスフィン酸、ブチルへキシルホスフィン酸、エチルオクチルホスフィン酸、ｓｅｃ−ブチルエチルホスフィン酸、１−エチルブチル−ブチル−ホスフィン酸、エチル−１−メチルペンチル−ホスフィン酸、ジ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン酸（ジ−１−メチル−プロピルホスフィン酸）、プロピル−へキシルホスフィン酸、ジへキシルホスフィン酸、ヘキシル−ノニルホスフィン酸、プロピル−ノニルホスフィン酸、ジノニルホスフィン酸、ジプロピルホスフィン酸、ブチル−オクチルホスフィン酸、ヘキシル−オクチルホスフィン酸、ジオクチルホスフィン酸、エチル（シクロペンチルエチル）ホスフィン酸、ブチル（シクロペンチルエチル）ホスフィン酸、エチル（シクロヘキシルエチル）ホスフィン酸、ブチル（シクロヘキシルエチル）ホスフィン酸、エチル（フェニルエチル）ホスフィン酸、ブチル（フェニルエチル）ホスフィン酸、エチル（４−メチルフェニルエチル）ホスフィン酸、ブチル（４−メチルフェニルエチル）ホスフィン酸、ブチルシクロペンチルホスフィニン酸、ブチルシクロヘキシルエチルホスフィン酸、ブチルフェニルホスフィン酸、エチル（４−メチルフェニル）ホスフィン酸、および／またはブチル（４−メチルフェニル）ホスフィン酸の金属塩であり、ここで金属塩の金属は、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａおよび／またはＫの群からである。

好ましくは、本発明による難燃剤混合物は、更に成分Ｄ）として相乗剤を含み、ここでこれらの相乗剤は、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、三リン酸ペンタメラミン、二リン酸トリメラミン、三リン酸テトラキスメラミン、五リン酸ヘキサキスメラミン、二リン酸メラミン、四リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メレム、および／またはポリリン酸メロン； メラミン縮合生成物、例えば、メラム、メレム、および／またはメロン； 芳香族ポリカルボン酸とトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのオリゴマーエステル、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコウリル、メラミン、メラミンシアヌレート、シアヌル酸尿素、ジシアンジアミドおよび／またはグアニジンであり、式（ＮＨ_４）_ｙＨ_３−ｙＰＯ_４または（ＮＨ_４ＰＯ_３）_ｚ（式中、ｙは、１から３であり、ｚは、１から１０，０００である）の窒素含有リン酸塩であり、亜リン酸アルミニウム、ピロ亜リン酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウム、ピロホスホン酸アルミニウムであり、ケイ酸塩、ゼオライト、シリカ、セラミックス粉末、亜鉛化合物、例えば、ホウ酸亜鉛、炭酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、リン酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化スズ水和物、塩基性ケイ酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛 水酸化マグネシウム、ハイドロタルク石、炭酸マグネシウムおよび／または炭酸カルシウムマグネシウムである。

この際、好ましくは、該難燃剤混合物は、
ａ）０．０００１〜９９．７９９９重量％の成分Ａ）、
ｂ）０．０００１から９９．７９９９重量％の成分Ｂ１）、
ｃ）０．１から４０重量％の成分Ｃ）、および
ｄ）０．１から４０重量％の成分Ｄ）、
を含み、ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）の合計は１００重量％であり、但し、成分Ａ）、Ｂ１）およびＣ）は異なる化合物である。

好ましくは、該難燃剤混合物は、
０．０１から１０００μｍの粒径、
５０から１５００ｇ／ｌのかさ密度、
１００ｇ／ｌから１１００ｇ／ｌのタップ密度、
５から４５度の安息角、
１から４０ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積、
８５から９９．９の色値Ｌ、
−４から＋９の色値ａ、および
−２から＋６の色値ｂを有する。

特に好ましくは、該難燃剤混合物は、
０．５から８００μｍの粒径、
８０から８００ｇ／ｌのかさ密度、
６００ｇ／ｌから８００ｇ／ｌのタップ密度、
１０から４０度の安息角を有する。

本発明は、請求項１〜１９の一つ以上に記載の難燃剤混合物を製造するための方法にも関し、
ａ）プロセス段階１において、Ｐ当たり０．９から１．１分子のオレフィンを、次亜リン酸の水溶性塩または酸それ自体へと付加し、
ｂ）プロセス段階２において、Ｐ当たりさらなる０．９から１．１分子のオレフィンを、ａ）からの中間生成物へと付加し、ジアルキルホスフィン酸またはその塩とし、
ｃ）プロセス段階３において、さらなる１から９のオレフィン分子を、プロセス段階１からのジアルキルホスフィネート分子の０から４０％へと付加し、テロマーを形成させ、ここでジアルキルホスフィン酸が生じる場合には、これを対応する塩へと転化し、
ｄ）プロセス段階４において、ｃ）からの中間生成物の一部および金属塩からの結晶化を行い、ここで一体の化合物が形成し、
ｅ）プロセス段階５において、ｄ）からの中間生成物およびｃ）からの中間生成物の残部に、鉄化合物を加えて共沈させ、
ｆ）副生成物を分離し、および乾燥する、
ことを特徴とする。

請求項１〜１９の一つ以上に記載の難燃剤混合物の製造のための更に別の方法は、
ａ）プロセス段階１において、Ｐ当たり０．９から１．１分子のオレフィンを、次亜リン酸の水溶性塩または酸それ自体へと付加し、
ｂ）プロセス段階２において、Ｐ当たりさらなる０．９から１．１分子のオレフィンを、ａ）からの中間生成物へと付加し、ジアルキルホスフィン酸またはその塩とし、
ｃ）プロセス段階３において、さらなる１から９のオレフィン分子を、プロセス段階１からのジアルキルホスフィネート分子の０から４０％へと付加し、テロマーを形成させ、ここでジアルキルホスフィン酸が生じる場合には、これを対応する塩へと転化し、
ｄ）プロセス段階４において、ｃ）からの中間生成物および金属塩（鉄以外）および鉄塩を共沈させる、
ことを特徴とする。

請求項１〜１９の一つ以上に記載の難燃剤混合物の製造のための更に別の方法は、
ａ）プロセス段階１において、Ｐ当たり０．９から１．１分子のオレフィンを、次亜リン酸の水溶性塩または酸それ自体へと付加し、
ｂ）プロセス段階２において、Ｐ当たりさらなる０．９から１．１分子のオレフィンを、ａ）からの中間生成物へと付加し、ジアルキルホスフィン酸またはその塩とし、この際、ジアルキルホスフィン酸が生じる場合には、これを対応する塩へと転化し、
ｃ）プロセス段階３において、ｂ）からの中間生成物および金属塩からの結晶化を行い、ここで一体の化合物が形成し、
ｄ）プロセス段階４において、テロマーを添加し、
ｅ）プロセス段階５において、ｄ）からの中間生成物および金属塩（鉄以外）および鉄塩を共沈させる、
ことを特徴とする。

請求項１〜１９の一つ以上に記載の難燃剤混合物の製造のための代替的な方法は、
ａ）プロセス段階１において、Ｐ当たり０．９から１．１分子のオレフィンを、次亜リン酸の水溶性塩または酸それ自体へと付加し、
ｂ）プロセス段階２において、Ｐ当たりさらなる０．９から１．１分子のオレフィンを、ａ）からの中間生成物へと付加し、ジアルキルホスフィン酸またはその塩とし、この際、ジアルキルホスフィン酸が生じる場合には、これを対応する塩へと転化し、
ｃ）プロセス段階３において、ｂ）からの中間生成物および金属塩（鉄以外）および鉄塩を共沈させ、
ｄ）プロセス段階４において、副生成物を分離し、そして乾燥し、および
ｅ）プロセス段階５において、成分Ｃ）を混入する、
ことを特徴とする。

好ましくは、上記の方法では鉄化合物としておよび／または鉄塩としては、第７主族のアニオン； 第７主族のオキソ酸のアニオン； 第６主族のアニオン； 第６主族のオキソ酸のアニオン； 第５主族のアニオン； 第５主族のオキソ酸のアニオン； 第４主族のオキソ酸のアニオン； 第３主族のオキソ酸のアニオン； 擬ハロゲン化物のアニオン； 遷移金属のオキソ酸のアニオンを有するもの； モノ−、ジ−、オリゴ−、ポリカルボン酸の、酢酸の、トリフルオロ酢酸、プロピオネート、ブチレート、バレレート、カプリレート、オレエート、ステアレートの、シュウ酸の、酒石酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、乳酸、アクリル酸、マレイン酸、コハク酸の、アミノ酸の、酸性ヒドロキシ官能基、パラ−フェノールスルホネート、パラ−フェノールスルホネート水和物、アセチルアセトネート水和物、タンネート、ジメチルジチオカルバメート、トリフルオロメタンスルホネート、アルキルスルホネートおよび／またはアラルキルスルホネートの群からの有機アニオンを有するもの； 元素状鉄として； フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ヨウ素酸塩、過塩素酸塩、酸化物、水酸化物、過酸化物、超酸化物、硫酸塩、硫酸水素塩、硫酸塩水和物、亜硫酸塩、ペルオキソ硫酸塩、窒化物、リン化物、硝酸塩、硝酸塩水和物、亜硝酸塩、リン酸塩、ペルオキソリン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ピロリン酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化炭酸塩、炭酸塩水和物、ケイ酸塩、ヘキサフルオロケイ酸塩、ヘキサフルオロケイ酸塩水和物、スズ酸塩、ホウ酸塩、ポリホウ酸塩、ペルオキソホウ酸塩、チオシアン酸塩、シアン酸塩、シアン化物、クロム酸塩、亜クロム酸塩、モリブデン酸塩、過マンガン酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、酢酸塩水和物、トリフルオロ酢酸塩水和物、プロピオン酸塩、酪酸塩、吉草酸塩、カプリル酸塩、オレイン酸塩、ステアリン酸塩、シュウ酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、塩基性クエン酸塩、クエン酸塩水和物、安息香酸塩、サリチル酸塩、乳酸塩、乳酸塩水和物、アクリル酸、マレイン酸、コハク酸、グリシン、フェノレート、パラ−フェノールスルホン酸塩、パラ−フェノールスルホン酸塩水和物、アセチルアセトネート水和物、タンニン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、および／またはアラルキルスルホン酸塩の形の鉄化合物として存在し； および／または鉄と銅、スズ、ニッケル、クロム、モリブデン、タングステン、バナジウムとの合金として使用される。

好ましくは、請求項２０〜２５の一つ以上に従う上記方法においては、然るべきプロセス段階において、開始剤、ラジカル開始剤、光開始剤、抑制剤、ラジカル制御助剤、造核剤、共結晶化助剤、結晶化助剤、強電解質、湿潤剤、溶剤、酸、アルカリ液、アルカリ性化合物、強アルカリ性溶液、流動助剤、漂白剤、カップリング試薬、接着促進剤、離型剤、プラスチック添加剤、コーティング添加剤、並びに請求項１〜１９の少なくとも一つによる難燃剤混合物によって被覆される難燃剤が加えられる。

本発明は、さらなる合成のための中間生成物としての、バインダとしての、エポキシ樹脂、ポリウレタンおよび不飽和ポリエステル樹脂を硬化させる際の架橋剤または促進剤としての、ポリマー安定剤としての、植物保護薬剤としての、金属イオン封鎖剤としての、鉱油添加剤としての、防食剤としての、洗剤および洗浄剤用途における、ならびに電子工学用途における、請求項１〜１９の一つ以上に記載の難燃剤混合物の使用にも関する。

特に本発明は、難燃剤としての、クリアワニスおよび膨張塗料用の難燃剤としての、木材および他のセルロース含有製品用の難燃剤としての、ポリマー用の反応性および／または非反応性の難燃剤としての、難燃性ポリマー成形材料を製造するための、難燃性ポリマー成形体を製造するための、ならびに／または含浸加工によってポリエステルおよびセルロース単紡布および混紡布に難燃加工を施すための、請求項１〜１９の一つ以上に記載の難燃剤混合物の使用に関する。

本発明は、請求項１〜１９の一つ以上に記載の難燃剤混合物０．５から４５重量％、熱可塑性ポリマーもしくは熱硬化性ポリマーまたはそれらの混合物０．５から９５重量％、添加剤０から５５重量％、およびフィラーまたは補強材０から５５重量％を含む（ただし、成分の合計は１００重量％である）、難燃性の熱可塑性ポリマー成形材料または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸および／または繊維にも関する。

ここで、熱可塑性ポリマーは、ＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートといった種類の熱可塑性ポリマー、およびＡＢＳ（アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）もしくはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）もしくはＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／ＨＩポリスチレン）プラスチック型のブレンドまたはポリマーブレンドであり、熱硬化性ポリマーは、ホルムアルデヒドポリマー、エポキシドポリマー、メラミン−フェノール樹脂ポリマー、不飽和ポリエステル、エポキシド樹脂および／またはポリウレタンといった種類の熱硬化性ポリマーである。

好ましくは、上記熱可塑性ポリマー成形材料または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸および／または繊維はその他の添加剤を含み、それらの添加剤は、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、帯電防止剤、乳化剤、造核剤、可塑剤、加工助剤、耐衝撃性改質剤、染料、顔料、およびその他である。

好ましいジオルガニルホスフィン酸塩は、同様に式（ＩＩ）に相当するジアルキルホスフィン酸塩である。

好ましいジアルキルホスフィン酸塩は、特に式（ＩＩ）中、Ｒ^１およびＲ^２が、同一かまたは異なり、直鎖状、分岐状または環状のＣ_１〜Ｃ_１８アルキルを意味するものである。

好ましいものは、塩を形成するためのカチオンが、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、ＮａまたはＫ、これらの中でも特に好ましくはＡｌ、ＴｉおよびＺｎであるジエチルホスフィン酸塩である。

好ましい難燃剤混合物は、これらが９９．９９９９から８０重量％の成分Ａ）および０．０００１から２０重量％の成分Ｂ１）を含むことを特徴とする。

特に、該難燃剤混合物は、９９．９９９５から９５重量％の成分Ａ）および０．０００５から５重量％の成分Ｂ１）を含む。

特に好ましいものは、９９．９９９から９９重量％の成分Ａ）および０．００１から１重量％の鉄（成分Ｂ））を含む難燃剤混合物である。

テロマーは、オレフィンが次亜リン酸イオンに付加すると生成する。２分子のオレフィンのみならず、複数分子が、ジアルキルホスフィン酸イオンに付加する。その結果、１つまたは両方とものアルキル鎖が、さらなる１つまたは複数オレフィン単位分だけ延長される。

更に先に記載の式（ＩＩＩ）において、−（ＣｗＨ_２ｗ）ｋは組成式を意味し、構造式ではない、すなわちここでＣＨ_２単位は必ずしも直鎖状に結合されている必要はない。

好ましいテロマーは、式（Ｖ）
Ｈ−（Ｃ_ｗＨ_２ｗ）_ｋＰ（Ｏ）（ＯＭｅ）（Ｃ_ｘＨ_２ｘ）_ｌ−Ｈ （Ｖ）
のテロマーであり、式（Ｖ）において、互いに独立に、
ｋは、１から９、ｌは、１から９、ｗは、２から９、およびｘは、２から９、ならびにＭｅは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａおよび／またはＫを意味する。

好ましくは、テロマーが、Ａｌ塩、Ｔｉ塩、Ｆｅ塩、および／またはＺｎ塩として存在する。

好ましくは、式（ＶＩ）において、ｗおよびｘは、それぞれ２から４、ならびにｋおよびｌは、それぞれ１から４も意味する。

本発明によるジアルキルホスフィン酸塩を製造する際にオレフィンとしてエチレンを使用すると、好ましくは、エチルブチルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、エチルへキシルホスフィン酸、ブチルへキシルホスフィン酸、エチルオクチルホスフィネート等々のタイプのテロマー、および／またはそれらの塩が生成する。

プロペンの場合は、順序が類似する。

好ましいオレフィンは、エテン、プロペン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンである。

立体化学は、分岐状アルキル鎖、例えば、ｓｅｃ−ブチルエチルホスフィネート、１−エチルブチル−ブチル−ホスフィネート、エチル−１−メチルペンチルホスフィネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルホスフィネート（ジ−１−メチル−プロピルホスフィネート）等々の形成も可能にする。

テロマーそれ自体は、リン含有化合物である。それらの含有量は、リンを含有するすべての成分の百分率で記載する（Ｐ％）。含有量は、^３１Ｐ−ＮＭＲを使って測定する。

鉄は、更に好ましくは、イオン状に組み込まれていない鉄塩として存在していてもよい。この際、鉄塩は、別個の化学種として存在してよい。これは、共沈によって、ジアルキルホスフィン酸塩上またはジアルキルホスフィン酸塩−テロマー塩混合物上に均一に分布される。

この際、異なる溶解性によって、異なる結晶が生じるが、これらは、互いに微細に分布または合体している。

震盪の間の解混合に対する難燃剤混合物の安定性のためには、鉄の共沈が有利である。

好ましくは、共沈のための鉄塩は、可溶性化合物である。

好ましくは、共沈用の可溶性化合物（鉄塩）は、鉄（ＩＩ）塩および／または鉄（ＩＩＩ）塩である。

好ましくは、共沈用の鉄塩は、第７主族の無機アニオン（ハロゲン化物）、例えばフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンとの鉄（ＩＩ）塩および／または鉄（ＩＩＩ）塩、第７主族のオキソ酸のアニオン（次亜ハロゲン酸イオン、亜ハロゲン酸イオン、ハロゲン酸イオン、例えば、ヨウ素酸イオン、過ハロゲン酸イオン、例えば、過塩素酸イオン）との鉄（ＩＩ）塩および／または鉄（ＩＩＩ）塩、第６主族のアニオン（カルコゲン化物イオン）、例えば、酸化物イオン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、超酸化物イオンとの鉄（ＩＩ）塩および／または鉄（ＩＩＩ）塩、第６主族のオキソ酸のアニオン（硫酸イオン、硫酸水素イオン、硫酸水和物イオン、亜硫酸イオン、ペルオキソ硫酸イオン）との鉄（ＩＩ）塩および／または鉄（ＩＩＩ）塩、第５主族のアニオン（プニコゲン化物イオン）、例えば窒化物イオン、リン化物イオンとの鉄（ＩＩ）塩および／または鉄（ＩＩＩ）塩、第５主族のオキソ酸のアニオン（硝酸イオン、硝酸水和物イオン、亜硝酸イオン、リン酸イオン、ペルオキソリン酸イオン、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオン、ピロリン酸イオン）との鉄（ＩＩ）塩および／または鉄（ＩＩＩ）塩、第４主族のオキソ酸のアニオン（炭酸イオン、炭酸水素イオン、水酸化炭酸イオン、炭酸水和物イオン、ケイ酸イオン、ヘキサフルオロケイ酸イオン、ヘキサフルオロケイ酸水和物イオン、スズ酸イオン）との鉄（ＩＩ）塩および／または鉄（ＩＩＩ）塩、第３主族のオキソ酸のアニオン（ホウ酸イオン、ポリホウ酸イオン、ペルオキソホウ酸イオン）との鉄（ＩＩ）塩および／または鉄（ＩＩＩ）塩、擬ハロゲン化物のアニオン（チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、シアン化物イオン）との鉄（ＩＩ）塩および／または鉄（ＩＩＩ）塩、遷移金属のオキソ酸のアニオン（クロム酸イオン、亜クロム酸イオン、モリブデン酸イオン、過マンガン酸イオン）との鉄（ＩＩ）塩および／または鉄（ＩＩＩ）塩である。

好ましくは、共沈用の鉄塩は、モノカルボン酸、ジカルボン酸、オリゴカルボン酸、ポリカルボン酸（ギ酸の塩（ギ酸イオン））、酢酸（酢酸イオン、酢酸水和物イオン）、トリフルオロ酢酸（トリフルオロ酢酸水和物イオン）、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、吉草酸イオン、カプリル酸イオン、オレイン酸イオン、ステアリン酸イオン、シュウ酸（シュウ酸イオン）、酒石酸（酒石酸イオン）、クエン酸（クエン酸イオン、塩基性クエン酸イオン、クエン酸水和物イオン）、安息香酸（安息香酸イオン）、サリチル酸イオン、乳酸（乳酸イオン、乳酸水和物イオン）、アクリル酸、マレイン酸、コハク酸、アミノ酸（グリシン）、酸性ヒドロキソ官能基（フェノレート等々）、パラ−フェノールスルホン酸イオン、パラ−フェノールスルホン酸水和物イオン、アセチルアセトネート水和物イオン、タンニン酸イオン、ジメチルジチオカルバミン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、および／またはアラルキルスルホン酸イオンの群からの有機アニオンとの鉄（ＩＩ）塩および／または鉄（ＩＩＩ）塩である。

好ましくは、イオン性組込み用および共沈用の鉄塩は、ホウ酸鉄（ＩＩ）および／もしくはホウ酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）および／もしくは硫酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）水和物および／もしくは硫酸鉄（ＩＩＩ）水和物、ヒドロキソ硫酸鉄（ＩＩ）水和物および／もしくはヒドロキソ硫酸鉄（ＩＩＩ）水和物、混合ヒドロキソ硫酸鉄（ＩＩ）水和物および／もしくは混合ヒドロキソ硫酸鉄（ＩＩＩ）水和物、オキシ硫酸鉄（ＩＩ）および／もしくはオキシ硫酸鉄（ＩＩＩ）、酢酸鉄（ＩＩ）および／もしくは酢酸鉄（ＩＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩ）および／もしくは硝酸鉄（ＩＩＩ）、フッ化鉄（ＩＩ）および／もしくはフッ化鉄（ＩＩＩ）、フッ化鉄（ＩＩ）水和物および／もしくはフッ化鉄（ＩＩＩ）水和物、塩化鉄（ＩＩ）および／もしくは塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）水和物および／もしくは塩化鉄（ＩＩＩ）水和物、オキシ塩化鉄（ＩＩ）および／もしくはオキシ塩化鉄（ＩＩＩ）、臭化鉄（ＩＩ）および／もしくは臭化鉄（ＩＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩ）および／もしくはヨウ化鉄（ＩＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩ）水和物および／もしくはヨウ化鉄（ＩＩＩ）水和物、ならびに／またはカルボン酸鉄（ＩＩ）誘導体および／もしくはカルボン酸鉄（ＩＩＩ）誘導体である。

好ましくは、金属化合物は、酢酸鉄（ＩＩ）および／または酢酸鉄（ＩＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）および／または塩化鉄（ＩＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩ）および／または硝酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）および／または硫酸鉄（ＩＩＩ）、ホスフィン酸鉄（ＩＩ）および／またはホスフィン酸鉄（ＩＩＩ）、モノアルキルホスフィン酸鉄（ＩＩ）および／またはモノアルキルホスフィン酸鉄（ＩＩＩ）、および／あるいはアルキルホスホン酸鉄（ＩＩ）および／またはアルキルホスホン酸鉄（ＩＩＩ）である。

請求項１に記載の鉄（成分Ｂ））は、通常は、鉄塩または鉄化合物（成分Ｂ１））の形で存在する。好ましい鉄塩は、モノアルキルホスフィン酸鉄（ＩＩ）であり、これには次のものが包含される： （エチルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）、（プロピルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）、（ブチルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）、（ｎ−ブチルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）、（ｓｅｃ−ブチルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）、（ヘキシルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）、および／または（オクチルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）。

好ましい鉄塩はモノアルキルホスフィン酸鉄（ＩＩＩ）であり、これには次ものが包含される：（エチルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、（プロピルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、（ブチルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、（ｎ−ブチルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、（ｓｅｃ−ブチルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、（ヘキシルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、（ヘキシルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、および／または（オクチルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）。

好ましい鉄塩はアルキルホスホン酸鉄（ＩＩ）であり、これは次のものが包含される：（エチルホスホン酸）鉄（ＩＩ）、（プロピルホスホン酸）鉄（ＩＩ）、（ブチルホスホン酸）鉄（ＩＩ）、（ｎ−ブチルホスホン酸）鉄（ＩＩ）、（ｓｅｃ−ブチルホスホン酸）鉄（ＩＩ）、（ヘキシルホスホン酸）鉄（ＩＩ）、および／または（オクチルホスホン酸）鉄（ＩＩ）。

好ましい鉄塩はアルキルホスホン酸鉄（ＩＩＩ）であり、これは次のものが包含される：（エチルホスホン酸）鉄（ＩＩＩ）、（プロピルホスホン酸）鉄（ＩＩＩ）、（ブチルホスホン酸）鉄（ＩＩＩ）、（ｎ−ブチルホスホン酸）鉄（ＩＩＩ）、（ｓｅｃ−ブチルホスホン酸）鉄（ＩＩＩ）、（ヘキシルホスホン酸）鉄（ＩＩＩ）、および／または（オクチルホスホン酸）鉄（ＩＩＩ）。

好ましい共沈した鉄塩はジアルキルホスフィン酸鉄（ＩＩ）であり、これには次のものが包含される：ビス（ジエチルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）、ビス（ジプロピルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）、ビス（ブチルエチルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）、ビス（ｎ−ブチルエチルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）、ビス（ｓｅｃ−ブチルエチルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）、ビス（ヘキシルエチルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）、ビス（ジブチルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）、ビス（ヘキシルブチルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）、および／またはビス（オクチルエチルホスフィン酸）鉄（ＩＩ）。

好ましい鉄塩は、ジアルキルホスフィン酸鉄（ＩＩＩ）であり、これには次のものが包含される： トリス（ジエチルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、トリス（ジプロピルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、トリス（ブチルエチルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、トリス（ｎ−ブチルエチルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、トリス（ｓｅｃ−ブチルエチルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、トリス（ヘキシルエチルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、トリス（ジブチルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、トリス（へキシルブチルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）、および／またはトリス（オクチルエチルホスフィン酸）鉄（ＩＩＩ）。

震盪時の解混合に対する難燃剤混合物の安定性にとっては、小さな粒径が好ましい。

次の平均粒径ｄ_５０が特に好ましい。
ジアルキルホスフィン酸塩：０．０１〜１０００μｍ、
ジアルキルホスフィン酸塩−テロマー塩共沈物：０．０１〜１０００μｍ、
本発明による難燃剤混合物：０．０１〜１０００μｍ。

次の平均粒径ｄ_５０が特に好ましい。
ジアルキルホスフィン酸塩：０．１〜９０μｍ、
ジアルキルホスフィン酸塩−テロマー塩混合物：０．１〜９０μｍ、
本発明による難燃剤混合物：０．１〜９０μｍ。

本発明の方法では、製造方法において利点を供するかまたは製品特性を向上する任意の形態の助剤を加えることができる。

本発明の方法では、一種以上の相乗剤を、一つまたは複数の更なるプロセス段階で混合することができる。

難燃性ポリマー成形材料は、好ましくは、
５〜４５重量％の本発明による難燃剤混合物、
５〜９０重量％のポリマーまたはこれの混合物、
１〜４０重量％の添加剤、および
２０〜５５重量％のガラス繊維、
を含む。

好ましくは、前記ポリマーは、熱可塑性ポリマー、例えば、ポリエステル、ポリスチレン、またはポリアミド、および／または熱硬化性ポリマーの群からである。

好ましくは、前記ポリマーは、モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、ポリイソプレン、またはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン、例えば、シクロペンテンまたはノルボルネンのポリマーであり、さらにはポリエチレン（場合によっては架橋されていてもよい）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐状低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、ならびにそれらの混合物である。

好ましくは、前記ポリマーは、モノオレフィンおよびジオレフィンの、互いの間のコポリマーまたは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン−プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、およびその、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン−ブテン−１−コポリマー、プロピレン−イソブチレンコポリマー、エチレン−ブテン−１−コポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−メチルペンテンコポリマー、エチレン−ヘプテンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー、プロピレン−ブタジエンコポリマー、イソブチレン−イソプレンコポリマー、エチレン−アクリル酸アルキルコポリマー、エチレン−メタクリル酸アルキルコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、およびそれらの、一酸化炭素とのコポリマー、またはエチレン−アクリル酸コポリマーおよびその塩（イオノマー）、ならびにエチレンの、プロピレンおよびジエン、例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、またはエチリデンノルボルネンとのターポリマー、さらにはそのようなコポリマー互いの間の混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー、およびポリアルキレン／一酸化炭素交互コポリマーまたはポリアルキレン／一酸化炭素ランダムコポリマー、およびそれらの、他のポリマー、例えば、ポリアミドとの混合物である。

好ましくは、前記ポリマーは、その水素化修飾を含む炭化水素樹脂（例えば、Ｃ^５〜Ｃ_９）（例えば、粘着付与樹脂）、およびポリアルキレンとデンプンとの混合物である。

好ましくは、前記ポリマーは、ポリスチレン（ポリスチレン１４３Ｅ（ＢＡＳＦ）、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポリ−（アルファ−メチルスチレン）である。

好ましくは、前記ポリマーは、スチレンまたはアルファ−メチルスチレンの、ジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−アクリルニトリル、スチレン−メタクリル酸アルキル、スチレン−ブタジエン−アクリル酸アルキル、およびスチレン−ブタジエン−メタクリル酸アルキル、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アクリルニトリル−アクリル酸メチルであり、スチレンコポリマーと別のポリマー、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー、またはエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーとからなる、耐衝撃性の高い混合物であり、ならびにスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン、またはスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンである。

好ましくは、前記ポリマーは、スチレンまたはアルファ−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンコポリマーまたはポリブタジエン−アクリルニトリルコポリマー上のスチレン、ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリルニトリル（またはメタクリルニトリル）、ポリブタジエン上のスチレン、アクリルニトリルおよびメタクリル酸メチル、ポリブタジエン上のスチレンおよび無水マレイン酸、ポリブタジエン上のスチレン、アクリルニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイン酸イミド、ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイン酸イミド、ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキル、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリルニトリル、ポリアクリル酸アルキルまたはポリメタクリル酸アルキル上のスチレンおよびアクリルニトリル、アクリレート−ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリルニトリル、ならびに、例えば、いわゆるＡＢＳポリマー、ＭＢＳポリマー、ＡＳＡポリマー、またはＡＥＳポリマーとして公知のそれらの混合物である。

好ましくは、前記ポリマーは、ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、クロロゴム、イソブチレン−イソプレンからなる塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化ポリエチレンまたはクロロスルホン化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとからなるコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびエピクロロヒドリンコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物からなるポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ならびにそれらのコポリマー、例えば、塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル、または塩化ビニリデン−酢酸ビニルである。

好ましくは、前記ポリマーは、アルファ−不飽和酸、ベータ−不飽和酸、およびそれらの誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、アクリル酸ブチルで耐衝撃性に修飾されたポリメタクリル酸メチル、ポリアクリルアミドおよびポリアクリルニトリル、ならびに挙げたモノマー同士の、または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えば、アクリルニトリル−ブタジエンコポリマー、アクリルニトリル−アクリル酸アルキルコポリマー、アクリルニトリル−アクリル酸アルコキシアルキルコポリマー、アクリルニトリル−ハロゲン化ビニルコポリマー、またはアクリルニトリル−メタクリル酸アルキル−ブタジエンターポリマーである。

好ましくは、前記ポリマーは、不飽和アルコールおよび不飽和アミンまたはそれらのアシル誘導体またはアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリフタル酸アリル、ポリアリルメラミン、ならびにそれらの、オレフィンとのコポリマーである。

好ましくは、前記ポリマーは、環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはそれらの、ビスグリシジルエーテルとのコポリマーである。

好ましくは、前記ポリマーは、ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン、およびコモノマー、例えば、エチレンオキシドを含有するようなポリオキシメチレンであり、熱可塑性ポリウレタン、アクリレート、またはＭＢＳで修飾されているポリアセタールである。

好ましくは、前記ポリマーは、ポリフェニレンオキシドおよびポリフェニレンスルフィド、ならびにそれらの、スチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物である。

好ましくは、前記ポリマーは、一方の、末端ヒドロキシ基を有するポリエーテル、ポリエステルおよびポリブタジエンと、他方の、脂肪族ポリイソシアネートまたは芳香族ポリイソシアネートとから誘導されるポリウレタン、ならびにその前駆体である。

好ましくは、前記ポリマーは、ジアミンとジカルボン酸とから、および／またはアミノカルボン酸もしくは相応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えば、ポリアミド２／１２、ポリアミド４（ポリ−４−アミノ酪酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）４、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド４／６（ポリ（テトラメチレン−アジパミド）、ポリ−（テトラメチレン−アジピン酸ジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）４／６、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６（ポリカプロラクタム、ポリ−６−アミノヘキサン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６、ＤｕＰｏｎｔ社、Ａｋｕｌｏｎ（登録商標）Ｋ１２２、ＤＳＭ社、Ｚｙｔｅｌ（登録商標）７３０１、ＤｕＰｏｎｔ社、Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｂ２９、Ｂａｙｅｒ社）、ポリアミド６／６（（ポリ（Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンアジピンジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／６、ＤｕＰｏｎｔ社、Ｚｙｔｅｌ（登録商標）１０１、ＤｕＰｏｎｔ社、Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ａ３０、Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）ＡＫＶ、Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）ＡＭ、Ｂａｙｅｒ社、Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ３、ＢＡＳＦ社）、ポリアミド６／９（ポリ（ヘキサメチレンノナンジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６／１０（ポリ（ヘキサメチレンセバカミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／１０、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６／１２（ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／１２、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６／６６（ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コ−カプロラクタム）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／６６、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド７（ポリ−７−アミノヘプタン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）７、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド７，７（ポリへプタメチレンピメラミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）７，７、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド８（ポリ−８−アミノオクタン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）８、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド８，８（ポリオクタメチレンスベラミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）８，８、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド９（ポリ−９−アミノノナン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド９，９（ポリノナメチレンアゼラミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）９，９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１０（ポリ−１０−アミノ−デカン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１０、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１０，９（ポリ（デカメチレンアゼラミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１０，９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１０，１０（ポリデカメチレンセバカミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１０，１０、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１１（ポリ−１１−アミノウンデカン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１１、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１２（ポリラウリルラクタム、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１２、ＤｕＰｏｎｔ社、Ｇｒｉｌｌａｍｉｄ（登録商標）Ｌ２０、Ｅｍｓ Ｃｈｅｍｉｅ社）、ｍ−キシレン、ジアミンおよびアジピン酸を起点とする芳香族ポリアミド、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸および／またはテレフタル酸とから製造されたポリアミド（ポリヘキサメチレンイソフタラミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド）、ならびに場合によって修飾剤としてエラストマーを加えて製造されたポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタラミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタラミドである。前記のポリアミドの、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー、または化学結合もしくはグラフト化されたエラストマーとのブロックコポリマー、あるいはポリエーテル、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、またはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー。さらには、ＥＰＤＭまたはＡＢＳで修飾されたポリアミドまたはコポリアミド、および加工中に縮合させたポリアミド（「ＲＩＭ−ポリアミド系」）。

芳香族ポリアミド、例えば、ＰＡ４Ｔ、ＰＡ６Ｔ、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡ１１Ｔ、および／またはＭＸＤ６、非晶質ポリアミド、例えば、６Ｉ／ＸおよびＴＰＥ−Ａ「ｒｉｇｉｄ（剛性）」および「ｓｏｆｔ（軟性）」も使用可能である。

好ましくは、前記ポリマーは、ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン、およびポリベンゾイミダゾールである。

好ましくは、ポリマーは、ジカルボン酸とジアルコールとから、および／またはヒドロキシカルボン酸もしくは相応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（Ｃｅｌａｎｅｘ（登録商標）２５００、Ｃｅｌａｎｅｘ（登録商標）２００２、Ｃｅｌａｎｅｓｅ社、Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）、ＢＡＳＦ社）、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、およびヒドロキシ末端基を有するポリエーテルから誘導されるブロックポリエーテルエステル、さらにはポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾されたポリエステルである。

好ましくは、前記ポリマーは、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、およびポリエーテルケトンである。

好ましくは、熱硬化性ポリマーは、ホルムアルデヒドポリマー、エポキシポリマー、メラミン−フェノール樹脂ポリマー、および／またはポリウレタンである。

好ましくは、熱硬化性ポリマーはエポキシ樹脂である。

好ましくは、熱硬化性ポリマーは、レゾール、フェノール、フェノール誘導体で、および／またはジシアンジアミド、アルコール、およびアミンで硬化させたエポキシ樹脂である。

好ましくは、エポキシ樹脂はポリエポキシ化合物である。

好ましくは、エポキシ樹脂は、ノボラックおよびビスフェノールＡ樹脂の群に由来する。

好ましくは、熱硬化性ポリマーは、不飽和ポリエステル樹脂、ジシクロペンタジエン修飾された不飽和ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、またはブタジエンポリマーであり、ポリブタジエンブロックまたはポリイソプレンブロックと、スチレンまたはアルファ−メチルスチレンからなるブロックとを含むブロックコポリマーであり、第１のポリブタジエンブロックと第２のポリエチレンブロックまたはエチレン−プロピレンブロックとを含むブロックコポリマーであり、第１のポリイソプレンブロックと第２のポリエチレンブロックまたはエチレン−プロピレンブロックとを含むブロックコポリマーである。

好ましくは、熱硬化性ポリマーは、エポキシ化された植物油（エポキシ化されたダイズ油／アマニ油）、アクリル酸誘導体（アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メタクリル酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、メチルメタクリル酸）、およびヒドロキシアルキル−アクリレートおよび／またはヒドロキシアルキル−アルカクリレート（ヒドロキシエチル−メタクリレート、ヒドロキシプロピル−メタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート）をベースとするようなポリマーである。

好ましくは、熱硬化性ポリマーは、電気スイッチ部品、自動車製造部品、電気工学、電子工学、回路基板、プリプレグ、電子工学部品用の封止材料において、船および回転翼の製作において、ＧＦＲＰ（ガラス繊維強化プラスチック）の屋外用途、家庭用用途および衛生用途、工学材料、ならびにさらなる製品において使用される。

好ましくは、熱硬化性ポリマーは、飽和および不飽和、多価、とりわけジカルボン酸、またはそれらの無水物の、多価アルコール、および架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂（ＵＰ樹脂）である。

ＵＰ樹脂は、開始剤（例えば、ペルオキシド）および促進剤を用いたラジカル重合によって硬化させる。

不飽和ポリエステルは、ポリマー鎖中に、結合員（Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｓｇｌｉｅｄ）としてエステル基を有してもよい。

ポリエステルを製造するために好ましい不飽和ジカルボン酸および不飽和ジカルボン酸誘導体は、マレイン酸、無水マレイン酸、およびフマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸である。これらは、不飽和酸成分に対して２００モル％までの少なくとも１つの脂肪族飽和ジカルボン酸または脂環式ジカルボン酸と混合されていてもよい。

好ましい飽和ジカルボン酸は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グルタル酸、メチルグルタル酸、ピメリン酸である。

好ましい多価、とりわけ二価の、場合によっては不飽和のアルコールは、通常の非環基または環基を有するアルカンジオールおよびオキサアルカンジオールである。

不飽和ポリエステルと共重合可能な好ましい不飽和モノマーは、好ましくは、ビニル基、ビニリデン基、またはアリル基を担持し、例えば、好ましくはスチレンであるが、さらには、例えば、核アルキル化ないしは核アルケニル化されたスチレンであり、アルキル基は、１〜４個の炭素原子を含有してもよく、例えば、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、アルファ−メチルスチレン、ｔｅｒｔ．−ブチルスチレンであり、２〜６個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、好ましくは酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルであり、ビニルピリジン、ビニルナフタリン、ビニルシクロヘキサン、アクリル酸およびメタクリル酸、ならびに／またはそれらの、アルコール成分中に１〜−４個の炭素原子を有するエステル（好ましくは、ビニルエステル、アリルエステルおよびメタリルエステル）、それらのアミドおよびニトリル、無水マレイン酸、アルコール成分中に１〜４個の炭素原子を有するマレイン酸半エステルおよびマレイン酸ジエステル、マレイン酸半アミドおよびマレイン酸ジアミド、または環状イミド、例えば、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、アクリルニトリル、Ｎ−メチルマレインイミドまたはＮ−シクロヘキシルマレインイミドであり、アリル化合物、例えば、アリルベンゼン、およびアリルエステル、例えば、酢酸アリル、フタル酸ジアリルエステル、イソフタル酸ジアリルエステル、フマル酸ジアリルエステル、炭酸アリル、フタル酸ジアリル、炭酸ジアリル、リン酸トリアリル、およびシアヌル酸トリアリルである。

架橋用の好ましいビニル化合物は、スチレンである。

好ましい不飽和ポリエステルは、エステル基を、側鎖に担持することもでき、例えば、ポリアクリルエステルおよびポリメタクリルエステルである。

好ましい硬化剤系は、ペルオキシドと促進剤である。

好ましい促進剤は、金属共開始剤および芳香族アミン、および／またはＵＶ光、および光増感剤、例えば、ベンゾインエーテル、ならびにアゾ触媒、例えば、アゾイソブチロニトリル、メルカプタン、例えば、ラウリルメルカプタン、ビス−（２−エチルへキシル）スルフィドおよびビス−（２−メルカプトエチル）スルフィドである。

難燃性コポリマーの製造方法は、少なくとも１つのＣ４〜Ｃ８−ジカルボン酸から誘導された少なくとも１つのエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物、少なくとも１つのビニル芳香族化合物、および少なくとも１つのポリオールを共重合させてから、本発明による難燃剤混合物と反応させることを特徴とする。

好ましく使用できるのは、ジシクロペンタジエン、無水マレイン酸、水、飽和アルコール、および場合によってはもう１つの多価酸の反応によって得られるジシクロペンタジエン修飾された不飽和ポリエステルである。このポリエステルを、ラジカル重合可能なモノマー、例えば、スチレンを使って樹脂へと架橋させる。

好ましくは、前記ポリマーは、アルデヒドから、またはフェノール、尿素もしくはメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂である。

好ましくは、前記ポリマーは、置換アクリル酸エステルから、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、またはポリエステルアクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂である。

好ましくは、前記ポリマーは、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート、またはエポキシ樹脂によって架橋されているアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリレート樹脂である。

好ましくは、前記ポリマーは、脂肪族、脂環式、複素環式、または芳香族のグリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えば、通常の硬化剤、例えば、無水物またはアミドを使って、促進剤を加えるか、または加えずに架橋されるビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテルからの生成物である。

好ましいデュロプラスト（熱硬化性樹脂）は、シアネートエステル、シアネートエステル／ビスマレイミドコポリマー、ビスマレイミド−トリアジン−エポキシブレンド、およびブタジエンポリマーのクラスからのポリマーである。

好ましいブタジエンポリマーは、１つまたは複数の、８〜１８Ｃ原子を有するモノビニル置換芳香族炭化水素化合物７０〜９５重量％、１つまたは複数の、４〜１２Ｃ原子を有する共役ジエン３０〜５％重量％、および選択的に架橋剤を含有するブロックコポリマーである。

好ましくは、本発明による難燃剤混合物を、ポリブタジエン樹脂もしくはポリイソプレン樹脂またはそれらの混合物からなる、架橋に関与できるブタジエン含有またはイソプレン含有不飽和ポリマーを含む樹脂系にも使用する。

好ましくは、前記ポリマーは、脂肪族、脂環式、複素環式、または芳香族のグリシジル化合物、例えば、通常の硬化剤および／または促進剤を使って架橋されるビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテルから誘導される架橋エポキシ樹脂である。

適切なグリシジル化合物は、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエステル、ビスフェノールＦ−ジグリシジルエステル、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂およびクレゾール−ホルムアルデヒド樹脂のポリグリシジルエステル、フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸ならびにトリメリット酸のポリグリシジルエステル、芳香族アミンおよび複素環式窒素塩基のＮ−グリシジル化合物、ならびに多価脂肪族アルコールのジグリシジル化合物およびポリグリシジル化合物である。

適切な硬化剤は、脂肪族、脂環式、芳香族、および複素環式のアミンまたはポリアミン、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロパン−１，３−ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、アミノエチルピペラジン、イソホロンジアミン、ポリアミドアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェノールスルホン（Ｄｉａｍｉｎｏｄｉｐｈｅｎｏｌｓｕｌｆｏｎ）、アニリン−ホルムアルデヒド樹脂、２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン）、ポリアミドアミン、シアングアニジン、およびジシアンジアミドであり、同様に、多塩基酸またはその無水物、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、およびメチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ならびにフェノール、例えば、フェノール−ノボラック樹脂、クレゾール−ノボラック樹脂、ジシクロペンタジエン−フェノールアダクト樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、ビフェノール修飾フェノールアルキル樹脂、フェノールトリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトール−ノボラック樹脂、ナフトール−フェノール共縮合物樹脂、ナフトール−クレゾール共縮合物樹脂、ビフェノール修飾フェノール樹脂、およびアミノトリアジン修飾フェノール樹脂である。すべての硬化剤は、単独または互いに組み合わせて使用できる。

重合時の架橋のために適切な触媒または促進剤は、第三級アミン、ベンジルジメチルアミン、Ｎ−アルキルピリジン、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、有機酸、ルイス酸の金属塩、およびアミン錯塩である。

好ましくは、前記ポリマーは、一方のアルデヒドと、他方のフェノール、尿素、またはメラミンとから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂である。好ましくは、前記ポリマーは、置換アクリル酸エステルから、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、またはポリエステルアクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂である。

好ましいポリエステル−ポリオールは、ポリアルコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、メチルペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール、ジグリセロール、ブドウ糖、および／またはソルビトールの、二塩基酸、例えば、オキサル酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、および／またはテレフタル酸との重縮合により得られる。これらのポリエステル−ポリオールは、単独または組み合わせて利用できる。

適切なポリイソシアネートは、２つ以上のイソシアネート基を有する芳香族、脂環式、および／または脂肪族のポリイソシアネート、ならびにそれらの混合物である。好ましいのは、芳香族ポリイソシアネート、例えば、トリルジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリス−４−イソシアナトフェニルメタン、およびポリメチレンポリフェニレンジイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、例えば、メチレンジフェニルジイソシアネート、トリルジイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、およびヘキサメチレンジイソシアネート、イソホレンジイソシアネート（Ｉｓｏｐｈｏｒｅｎｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔ）、デメリルジイソシアネート（Ｄｅｍｅｒｙｌｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔ）、１，１−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン−４，４’−ジイソシアナトジシクロへキシルメタン異性体混合物、１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）タイプ（Ｂａｙｅｒ）、およびリジンジイソシアネート、ならびにそれらの混合物である。

適切なポリイソシアネートは、ポリイソシアネートと、ポリオール、尿素、カルボジイミド、および／またはビウレットとの反応によって得られる修飾生成物である。

好ましくは、前記ポリマーは、飽和ジカルボン酸および不飽和ジカルボン酸の、多価アルコール、および架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、同じくそれらのハロゲン含有難燃性修飾物である。

好ましくは、前記ポリマーは、置換アクリル酸エステルから、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、またはポリエステルアクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂である。

好ましくは、前記ポリマーは、前記のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ（ポリプロピレン／エチレン−プロピレン−ジエンゴム）、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ（ポリアミド／エチレン−プロピレン−ジエンゴムまたはアクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＶＣ／ＥＶＡ（ポリ塩化ビニル／エチレン酢酸ビニル）、ＰＶＣ／ＡＢＳ（ポリ塩化ビニル／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＶＣ／ＭＢＳ（ポリ塩化ビニル／メタクリレート−ブタジエン−スチレン）、ＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ（ポリブチレンテレフタレート／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＣ／ＡＳＡ（ポリカーボネート／アクリルエステル−スチレン−アクリルニトリル）、ＰＣ／ＰＢＴ（ポリカーボネート／ポリブチレン−テレフタレート）、ＰＶＣ／ＣＰＥ（ポリ塩化ビニル／塩素化ポリエチレン）、ＰＶＣ／アクリレート（ポリ塩化ビニル／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ（ポリオキシメチレン／熱可塑性ポリウレタン）、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ（ポリカーボネート／熱可塑性ポリウレタン）、ＰＯＭ／アクリレート（ポリオキシメチレン／アクリレート）、ＰＯＭ／ＭＢＳ（ポリオキシメチレン／メタクリレート−ブタジエン−スチレン）、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンオキシド／耐衝撃性ポリスチレン）、ＰＰＯ／ＰＡ６．６（ポリフェニレンオキシド／ポリアミド６．６）、およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ（ポリアミド／高密度ポリエチレン）、ＰＡ／ＰＰ（ポリアミド／ポリエチレン）、ＰＡ／ＰＰＯ（ポリアミド／ポリフェニレンオキシド）、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ（ポリブチレンテレフタレート／ポリカーボネート／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、および／またはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ（ポリブチレンテレフタレート／ポリエチレンテレフタレート／ポリカーボネート）である。

好ましくは、製造された成形材料が、一定または不規則な底面を有する長方形、立方体、直方体、クッション形、角柱形を有する。

本発明による難燃剤混合物は、エラストマー、例えば、ニトリルゴム、カルボキシル基およびカルボキシル基末端ブタジエン−アクリルニトリルを含むニトリルゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリルニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリル樹脂および熱可塑性ポリイミドを含むブタジエンゴム、ウレタン修飾コポリエステルポリマー、および他のエラストマーにおいても使用できる。

本発明による難燃剤混合物中における好ましいさらなる添加剤は、カルボジイミドおよび／または（ポリ）イソシアネートの群からである。

好ましいさらなる添加剤は、立体障害フェノール（例えば、Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）ＯＳＰ１）、立体障害アミン、および光安定剤（例えば、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ（登録商標）９４４、Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）タイプ）、ホスホナイト、および抗酸化剤（例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ社のＳａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）ＰＥＰＱ）、および離型剤（Ｃｌａｒｉａｎｔ社のＬｉｃｏｍｏｎｔ（登録商標）タイプ）の群からである。

本発明による難燃剤混合物中における好ましいフィラーは、ケイ素の酸素化合物、マグネシウム化合物、例えば、周期表の第２主族の金属の金属炭酸塩、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルク石、ジハイドロタルク石、炭酸マグネシウム、または炭酸カルシウムマグネシウム、カルシウム化合物、例えば、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、ハイドロカルマイト、アルミニウム化合物、例えば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ベーマイト、ギブス石、またはリン酸アルミニウム、赤リン、亜鉛化合物、および／またはアルミニウム化合物である。

好ましいさらなるフィラーはガラス球である。

ガラス繊維は、好ましくは、補強材として使用する。

本発明によると使用可能な配合ユニットは、スリーゾーンスクリューおよび／またはショートコンプレッションスクリューを有するマルチゾーンスクリュー押出機である。

本発明により使用可能な配合ユニットは、さらに、例えば、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｂｕｓｓ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社（プラッテルン、スイス）の共混錬機（Ｋｏ−Ｋｎｅｔｅｒ）、例えば、ＭＤＫ／Ｅ４６−１１Ｄ、および／または実験室混錬機（Ｂｕｓｓ社（スイス）のＭＤＫ４６（Ｌ＝１１Ｄ））である。

本発明によると使用可能な配合ユニットは、例えば、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ社（シュトゥットガルト）の二軸スクリュー押出機（ＺＳＫ２５、ＺＳＫ３０、ＺＳＫ４０、ＺＳＫ５８、ＺＳＫ ＭＥＧＡｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ４０、５０、５８、７０、９２、１１９、１７７、２５０、３２０、３５０、３８０）、および／またはＢｅｒｓｔｏｒｆｆ ＧｍｂＨ社（ハノーファー）、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ社（ニュルンベルク）の二軸スクリュー押出機である。

本発明によると使用可能な配合ユニットは、例えば、３＋Ｅｘｔｒｕｄｅｒ ＧｍｂＨ社（ラウフェン）の、スタティックコアの周りを回転する、３から１２個の小さなスクリューのリングを有するリング押出機、および／または、例えば、Ｅｎｔｅｘ社（ボーフム）の遊星ローラ押出機、および／またはベント押出機、および／またはカスケード押出機、および／またはＭａｉｌｌｅｆｅｒスクリューである。

本発明により使用可能な配合ユニットは、逆方向二軸スクリューを有する配合機、例えば、Ｋｒａｕｓｓ−Ｍａｆｆｅｉ Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ社のＣｏｍｐｅｘ３７型、またはＣｏｍｐｅｘ７０型である。

本発明によるスクリュー有効長（Ｌ）は、単軸押出機または単軸スクリュー押出機の場合、２０から４０Ｄであり、二軸スクリュー押出機の場合、８から４８Ｄであり、マルチゾーンスクリュー押出機の場合、例えば、２５Ｄ（入口ゾーン（Ｌ＝１０Ｄ）、移行ゾーン（Ｌ＝６Ｄ）、および放出ゾーン（Ｌ＝９Ｄ））である。

さらに、本発明は、請求項１〜１９のいずれか一つに記載の本発明による難燃剤混合物の、プラグコネクタ、配電盤の充電（ｓｔｒｏｍｂｅｒｕｅｈｒｔ）部（漏電遮断器）、回路板、封止材料、コネクタ、遮断器、ランプハウジング、ＬＥＤハウジング、コンデンサハウジング、コイル要素、および換気装置、保護接地コンタクト、プラグにおいてまたはそれら用での、回路板、プラグハウジング、ケーブル、フレキシブルプリント基板、携帯電話用充電ケーブル、モータカバー、織物被覆、およびその他の製品の中／表面における使用にも関する。

これに数えられるのは、電気／電子工学分野用の部品の形態の、とりわけプリント基板、ハウジング、フィルム、ワイヤ、スイッチ、配電器、継電器、抵抗器、コンデンサ、コイル、ランプ、ダイオード、ＬＥＤ、トランジスタ、コネクタ、調整器、記憶装置、およびセンサの部品用の成形体、広い面積の部品、とりわけ配電盤キャビネット用のハウジング部品の形態の成形体、ならびに要求の高い形状を有する、手間をかけて構成された部品の形態の成形体である。

好ましくは、そのような成形体の壁厚は、０．５ｍｍ未満であるが、１．５ｍｍ超（１０ｍｍまで）であることも可能である。特に適切であるのは、１．５ｍｍ未満、さらに好ましくは１ｍｍ未満、特に好ましくは０．５ｍｍ未満である。

本発明による難燃剤混合物は、好ましくは、長さの算術平均が１００から２２０μｍのガラス繊維と共に、難燃性のポリアミド成形材料および／または成形品を製造するために使用し、結果として生じるポリアミド成形材料または成形品中において、ガラス繊維が、１００から２２０μｍの範囲にある長さの算術平均を有するようにポリアミド成形材料または成形品用の製造プロセスを調整し、ポリアミド成形材料または成形品は、好ましくは、ＩＥＣ ６０６９５−１１−１０（ＵＬ９４）に準拠してＶ−０と分類される。

難燃性のポリマー成形材料およびポリマー成形体の製造、加工、および試験。

難燃剤混合物成分を、ポリマーグラニュール、および場合によっては添加剤と混合し、二軸スクリュー押出機（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ ＺＳＥ ２７／４４Ｄ型）の側方入口から、２３０から２６０℃の温度において（ガラス繊維強化ＰＢＴ）、２６０から３１０℃（ＰＡ６，６）、または２５０〜２７５℃において（ＰＡ６）配合する。ガラス繊維は、第２の側方入口から添加した。均質化されたポリマーストランドを引き抜き、水浴中で冷却してから、難燃性ポリマー成形材料へと造粒した。

十分に乾燥させた後、射出成形機（Ａｒｂｕｒｇ ３２０Ｃ Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ型）上で、２４０から３００℃の融液温度において、成形材料を難燃性ポリマー成形体へと加工した。これらは検査試料として使用でき、ＵＬ９４テスト（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）に基づいて難燃性を試験して、分類することができる。

等温ＤＳＣ試験におけるＰＡ−ＧＦ３０コンパウンドのプロセスウィンドウの特定：
前記の一般的な指示に相応して、難燃性ポリマー成形材料および難燃性ポリマー成形体を製造する。組成は、ポリアミド（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ２７Ｅ０１）４９．７重量％、ガラス繊維（ＰＰＧ社のＰＰＧガラス繊維ＨＰ３６１０ＥＣ１０）３０重量％、例に相応する本発明による難燃剤混合物１２．６重量％、ポリリン酸メラミン（ＭＰＰ）（ＢＡＳＦ社のＭｅｌａｐｕｒ（登録商標）２００／７０）６．６重量％、ホウ酸亜鉛（Ｒｉｏ Ｔｉｎｔｏ Ｍｉｎｅｒａｌｓ社のＦｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）５００）０．８重量％、ワックス（Ｃｌａｒｉａｎｔ社のＬｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅ Ｇｒａｎ）０．３重量％である。

プロセスウィンドウの下限は影響を受けないため、プロセスウィンドウの基準としては、上限における難燃性ポリマー成形材料の分解を測定する。それには、特定温度における重量損失を使用する。

ＤＳＣ（示差熱分析）を利用して、３３０℃における重量損失を、空気下に６０分間保持した後に重量％で測定する。

本発明による難燃剤混合物の流動性は、Ｐｆｒｅｎｇｌｅ（ＤＩＮ ＩＳＯ ４３２４ 界面活性剤、粉末および顆粒、安息角の測定、１９８３年１２月、Ｂｅｕｔｈ Ｖｅｒｌａｇ Ｂｅｒｌｉｎ）に準拠して測定する。

上記の流動性は、粉末もしくは顆粒の円錐の高さの算出、または円錐半径の、円錐高さに対する比率の算出によって定める。前円錐は、特定量の被検査物質を、定められた装置内において特殊漏斗を通して注ぐことによって生み出す。特定の円錐半径は、生成物が、土台から隆起した円形プレートからこぼれるまで、円錐を積み上げることによって生み出す。プレートの半径は指定されている。漏斗は、１０ｍｍの内径を有する。プレートは、５０ｍｍの半径を有する。円錐の高さは、プレートを起点にスケールを使って、円錐の頂点までミリメートルで測定する。５回の測定を行い、平均値を出す。円錐半径（５０ｍｍ）の、円錐高さに対する比率を、平均値から算出する。

従来技術による難燃剤混合物を用いると、２０ｍｍの範囲に相応する２９．９から４９．９ｍｍというかさ円錐高さが測定され、０．６７の範囲に相応する１．６７から１．００という、半径の、高さに対する比率（＝ｃｏｔ ａｌｐｈａ）が測定された。

各混合物からの検査試料に対して、厚さ１．５ｍｍの試験片を用いて、ＵＬ９４（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）燃焼等級を特定した。

ＵＬ９４によれば以下の燃焼等級がある：
Ｖ−０： 残炎が１０秒以下、１０回の接炎における残炎時間の合計が５０秒以下、燃焼滴下物なし、サンプルの完全燃焼なし、接炎終了後のサンプルの残光が３０秒以下
Ｖ−１： 接炎終了後の残炎が３０秒以下、１０回の接炎における残炎時間の合計が２５０秒以下、接炎終了後のサンプルの残光が６０秒以下、その他の判断基準はＶ−０と同じ
Ｖ−２： 燃焼滴下物による綿の発火、その他の判断基準はＶ−１と同じ
分類不能（ｎｃｌ）は、燃焼等級Ｖ−２を満たさない。

以下の例では、本発明による難燃剤混合物について熱安定性を、および難燃性化されたポリマー成形材料についてはプロセスウィンドウをそれぞれ決定する。
例１
ＤＥ−Ａ−１０３５９８１５（特許文献１）に従って、Ｐ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液を製造する。２６５２ｇのこの溶液を仕込み、そして１３４８ｇの硫酸アルミニウム溶液、７０ｍｇの２２重量％濃度硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液および脱イオン水からなる混合物と８０℃で混合する。この結晶懸濁液を、熱いうちに吸引漏斗を通してろ過し、そして熱水で洗浄する。このろ過湿潤（ｆｉｌｔｅｒｆｅｕｃｈｔ）生成物は、およそ１８ｈ、１２０℃において、乾燥棚中、窒素雰囲気下で乾燥させると、残留水分（ＲＦ）０．２重量％および鉄１８ｐｐｍを含有する。

このホスフィン酸鉄はホスフィン酸アルミニウムと共沈する。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例２
ＤＥ−Ａ−１０３５９８１５（特許文献１）に従って、Ｐ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液を製造する。この溶液を、例１に従って、０．２ｇの２２％濃度硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液を使用しながら処理して、ＲＦ０．２重量％および鉄５２ｐｐｍを含有する生成物とする。このホスフィン酸鉄はホスフィン酸アルミニウムと共沈する。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例３
ＤＥ−Ａ−１０３５９８１５（特許文献１）に従って、Ｐ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液を製造する。この溶液を、例１に従って、３．９ｇの２２％濃度硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液を使用しながら処理して、ＲＦ０．２重量％および鉄１０１５ｐｐｍを含有する生成物とする。ホスフィン酸鉄はホスフィン酸アルミニウムと共沈する。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例４
ＤＥ−Ａ−１０３５９８１５（特許文献１）に従って、Ｐ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液を製造する。この溶液を、例１に従って、５２ｇの２２％濃度硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液を使用しながら処理して、ＲＦ０．１重量％および鉄１３７０１ｐｐｍを含有する生成物とする。ホスフィン酸鉄はホスフィン酸アルミニウムと共沈する。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例５
ＤＥ−Ａ−１０３５９８１５（特許文献１）に従って、ｓｅｃ−ブチルエチルホスフィネート（１−メチルプロピル−エチルホスフィネート）をテロマーとして含みおよびＰ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液を製造する。２６５２ｇのこの溶液を、１３６４ｇの硫酸アルミニウム溶液と同時に８０℃で脱イオン水に加える。その後、ジエチルホスフィン酸ナトリウムの生じた余剰分中に、７０ｍｇの２２％濃度硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液を加える。得られたこの結晶懸濁液を、熱いうちに吸引漏斗を通してろ過し、そして熱水で洗浄する。このろ過湿潤生成物を、およそ１８ｈ、１２０℃において、乾燥棚中、窒素雰囲気下で乾燥させると、残留水分（ＲＦ）０．１重量％、ｓｅｃ−ブチルエチルホスフィネート０．２Ｐ％および鉄１８ｐｐｍを含有する。

このテロマー−アルミニウム塩は、ホスフィン酸鉄を共沈するジエチルホスフィン酸−アルミニウム塩の結晶格子中に組み込まれる。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例６
ＤＥ−Ａ−１０３５９８１５（特許文献１）に従って、ｎ−ブチルエチルホスフィネートをテロマーとして含みおよびＰ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液を製造する。２６５２ｇのこの溶液を、１３６４ｇの硫酸アルミニウム溶液と同時に８０℃で脱イオン水に加える。その後、ジエチルホスフィン酸ナトリウムの生じた余剰分中に、０．２ｇの２２％濃度硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液を加える。この結晶懸濁液を、熱いうちに吸引漏斗を通してろ過し、そして熱水で洗浄する。このろ過湿潤生成物を、およそ１８ｈ、１２０℃において、乾燥棚中、窒素雰囲気下で乾燥させると、残留水分（ＲＦ）０．１重量％、ｎ−ブチルエチルホスフィネート０．９Ｐ％および鉄５２ｐｐｍを含有する。

このテロマー−アルミニウム塩は、ホスフィン酸鉄を共沈するジエチルホスフィン酸−アルミニウム塩の結晶格子中に組み込まれる。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例７
ＤＥ−Ａ−１０３５９８１５（特許文献１）に従って、ｎ−ブチルエチルホスフィネートをテロマーとして含みおよびＰ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液を製造する。２６５２ｇのこの溶液を、１３５５ｇの硫酸アルミニウム溶液と同時に８０℃で脱イオン水に加える。ジエチルホスフィン酸ナトリウムの生じた余剰分中に、３．９ｇの２２％濃度硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液を加える。この結晶懸濁液を、熱いうちに吸引漏斗を通してろ過し、そして熱水で洗浄する。このろ過湿潤生成物を、およそ１８ｈ、１２０℃において、乾燥棚中、窒素雰囲気下で乾燥させると、残留水分（ＲＦ）０．２重量％、ｎ−ブチルエチルホスフィネート４Ｐ％および鉄１０１９ｐｐｍを含有する。

このテロマー−アルミニウム塩は、ジエチルホスフィン酸−アルミニウム塩の結晶格子中に組み込まれ、ホスフィン酸鉄は共沈される。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例８
ＤＥ−Ａ−１０３５９８１５（特許文献１）に従って、ｎ−ブチルエチルホスフィネートをテロマーとして含みおよびＰ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液を製造する。２６５２ｇのこの溶液を、１２３８ｇの硫酸アルミニウム溶液と同時に８０℃で脱イオン水に加える。ジエチルホスフィン酸ナトリウムの生じた余剰分中に、５２ｇの２２％濃度硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液を加える。この結晶懸濁液を、熱いうちに吸引漏斗を通してろ過し、そして熱水で洗浄する。このろ過湿潤生成物を、およそ１８ｈ、１２０℃において、乾燥棚中、窒素雰囲気下で乾燥させると、残留水分（ＲＦ）０．２重量％、ｎ−ブチルエチルホスフィネート１０Ｐ％および鉄１３７８３ｐｐｍを含有する。

このテロマー−アルミニウム塩は、ジエチルホスフィン酸−アルミニウム塩の結晶格子中に組み込まれ、ホスフィン酸鉄は共沈される。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例９
０．２ｇの２２％濃度硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液を加えた１３６４ｇの硫酸アルミニウム溶液を、３８００ｇの脱イオン水と一緒に仕込む。ＤＥ−Ａ−１０３５９８１５（特許文献１）に従って、ｓｅｃ−ブチルエチルホスフィネート（１−メチルプロピル−エチルホスフィネート）をテロマーとして含みおよびＰ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液２６５２ｇを製造し、そしてこれを１００℃で上記の仕込み物に加える。この結晶懸濁液を、熱いうちに吸引漏斗を通してろ過し、そして熱水で洗浄する。このろ過湿潤生成物を、およそ１８ｈ、１２０℃において、乾燥棚中、窒素雰囲気下で乾燥させると、残留水分（ＲＦ）０．１重量％、ｓｅｃ−ブチルエチルホスフィネート０．１Ｐ％および鉄５２ｐｐｍを含有する。

このｓｅｃ−ブチルエチルホスフィネートは、アルミニウム−ジエチルホスフィン酸塩および鉄−ジエチルホスフィン酸塩と一緒にアルミニウム塩として共沈している、すなわち微視的に微細に非分離可能に結合している。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例１０
０．２３ｇの２２％濃度硫酸鉄（ＩＩ）溶液を加えた１３６４ｇの硫酸アルミニウム溶液を、３８００ｇの脱イオン水と一緒に仕込む。ＤＥ−Ａ−１０３５９８１５（特許文献１）に従って、テロマーとしてのｎ−ブチルエチルホスフィネートを含みおよびＰ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液２６５２ｇを製造し、そしてこれを１００℃で上記の仕込み物に加える。この結晶懸濁液を、熱いうちに吸引漏斗を通してろ過し、そして熱水で洗浄する。このろ過湿潤生成物を、およそ１８ｈ、１２０℃において、乾燥棚中、窒素雰囲気下で乾燥させると、残留水分（ＲＦ）０．２重量％、ｎ−ブチルエチルホスフィネート０．１Ｐ％および鉄６１ｐｐｍを含有する。

このｎ−ブチルエチルホスフィネートは、アルミニウム−ジエチルホスフィン酸塩および鉄−ジエチルホスフィン酸塩と一緒にアルミニウム塩として共沈している、すなわち微視的に微細に非分離可能に結合している。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例１１
０．２ｇの２２％濃度硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液を加えた１３６４ｇの硫酸アルミニウム溶液を、３８００ｇの脱イオン水と一緒に仕込む。ＤＥ−Ａ−１０３５９８１５（特許文献１）に従って、テロマーとしてのｎ−ブチルエチルホスフィネートおよびｓｅｃ−ブチルエチルホスフィネートを含みおよびＰ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液２６５２ｇを製造し、そしてこれを１００℃で上記の仕込み物に加える。この結晶懸濁液を、熱いうちに吸引漏斗を通してろ過し、固形物１５倍量の熱水で洗浄する。このろ過湿潤生成物を、およそ１８ｈ、１２０℃において、乾燥棚中、窒素雰囲気下で乾燥させると、残留水分（ＲＦ）０．１重量％、ｎ−ブチルエチルホスフィネート０．４Ｐ％、ｓｅｃ−ブチルエチルホスフィネート０．９Ｐ％および鉄５３ｐｐｍを含有する。

このｎ−ブチルエチルホスフィネートおよびｓｅｃ−ブチルエチルホスフィネートは、アルミニウム−ジエチルホスフィン酸塩および鉄−ジエチルホスフィン酸塩と一緒にアルミニウム塩として共沈している、すなわち微視的に微細に非分離可能に結合している。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例１２
０．３９ｇの２２％濃度硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液を加えた１３５５ｇの硫酸アルミニウム溶液を、３８００ｇの脱イオン水と一緒に仕込む。ＤＥ−Ａ−１０３５９８１５（特許文献１）に従って、テロマーとしてのｎ−ブチルエチルホスフィネートを含みおよびＰ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液２６５２ｇを製造し、そしてこれを１００℃で上記の仕込み物に加える。この結晶懸濁液を、熱いうちに吸引漏斗を通してろ過し、そして熱水で洗浄する。このろ過湿潤生成物を、およそ１８ｈ、１２０℃において、乾燥棚中、窒素雰囲気下で乾燥させると、残留水分（ＲＦ）０．１重量％、ｎ−ブチルエチルホスフィネート４Ｐ％および鉄１０２１ｐｐｍを含有する。

このｎ−ブチルエチルホスフィネートは、アルミニウム−ジエチルホスフィン酸塩および鉄−ジエチルホスフィン酸塩と一緒にアルミニウム塩として共沈している、すなわち微視的に微細に非分離可能に結合している。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例１３
３．９ｇの２２％濃度硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液を加えた１３５５ｇの硫酸アルミニウム溶液を、３８００ｇの脱イオン水と一緒に仕込む。ＤＥ−Ａ−１０３５９８１５（特許文献１）に従って、テロマーとしてのｓｅｃ−ブチルエチルホスフィネートおよびｎ−ブチルエチルホスフィネートを含みおよびＰ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液２６５２ｇを製造し、そしてこれを１００℃で上記の仕込み物に加える。この結晶懸濁液を、熱いうちに吸引漏斗を通してろ過し、そして熱水で洗浄する。このろ過湿潤生成物を、およそ１８ｈ、１２０℃において、乾燥棚中、窒素雰囲気下で乾燥させると、残留水分（ＲＦ）０．２重量％、ｓｅｃ−ブチルエチルホスフィネート０．９Ｐ％、ｎ−ブチルエチルホスフィネート５Ｐ％および鉄１０３４ｐｐｍを含有する。

このｓｅｃ−ブチルエチルホスフィネートおよびｎ−ブチルエチルホスフィネートは、アルミニウム−ジエチルホスフィン酸塩および鉄ジエチルホスフィン酸塩と一緒にアルミニウム塩として共沈している、すなわち微視的に微細に非分離可能に結合している。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例１４
３８００ｇの脱イオン水中に、１００℃で、８３０．７ｇのジエチルホスフィン酸塩−アルミニウム塩および２２．３ｇのｎ−ブチルエチルホスフィン酸−アルミニウム塩および０．２ｇの２２％濃度硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液を仕込む。次いで、３１４８ｇの水中に溶解した、Ｐ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液２．８ｇを加える。

この結晶懸濁液を、例１のように濾過し、洗浄しそして乾燥させると、残留水分（ＲＦ）０．１重量％、ｎ−ブチルエチルホスフィネート１．８Ｐ％および鉄５２ｐｐｍを含有する。

このジエチルホスフィン酸鉄塩は、ジエチルホスフィン酸−アルミニウム塩およびｎ−ブチルエチルホスフィン酸−アルミニウム塩からなる物理的混合物上に共沈されている、すなわち微視的に微細で非分離可能に結合している。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例１５
３８００ｇの脱イオン水中に、１００℃で、８１１ｇのジエチルホスフィン酸塩−アルミニウム塩および４８．４ｇのｎ−ブチルエチルホスフィン酸−アルミニウム塩および３．９ｇの２２％濃度硫酸鉄（ＩＩＩ）溶液を仕込む。次いで、３０９７ｇの水中に溶解した、Ｐ含有率が７．７１重量％のジエチルホスフィン酸ナトリウム溶液５４ｇを加える。

この結晶懸濁液を、例１のように濾過し、洗浄しそして乾燥させると、残留水分（ＲＦ）０．２重量％、ｎ−ブチルエチルホスフィネート４Ｐ％および鉄１０２０ｐｐｍを含有する。

このジエチルホスフィン酸鉄塩は、ジエチルホスフィン酸−アルミニウム塩およびｎ−ブチルエチルホスフィン酸−アルミニウム塩からなる物理的混合物上に共沈されている、すなわち微視的に微細で非分離可能に結合している。

熱安定性およびプロセスウィンドウ（両方とも表を参照）は、純粋なジエチルホスフィン酸アルミニウム（比較例１６）より優れている。
例１６（比較）
テロマーおよび／または鉄を含有しないジエチルホスフィン酸アルミニウムは、表１に記載される熱安定性およびプロセスウィンドウを示す。

本発明による、特定量の鉄を含有するジアルキルホスフィン酸塩およびジアルキルホスフィン酸テロマー塩は、鉄を含有しないジエチルホスフィン酸塩よりも明らかに大きい（幅広い）プロセスウィンドウを有する。

更に、これらは全て、ＰＡ６６中で非常に良好な難燃作用も示す（ＵＬ９４分類 Ｖ−０）。

前記の表では、熱重量分析（ＴＧＡ）を利用して熱安定性を測定した。記載の温度は、２重量％の重量損失が存在する温度である。

ポリマー成形材料のプロセスウィンドウも同じく、ＴＧＡにより測定した。その際、３３０℃における１時間後の重量損失を重量％で測定する。ＴＧＡは、空気雰囲気下で行う。

ポリマー成形材料では、本発明による難燃剤組成物は、ポリアミド、ＭＰＰ（ポリリン酸メラミン）、ガラス繊維、ホウ酸亜鉛、およびワックスを最大限含む。

Claims (28)

1. 成分Ａ）として、９９．９９９９から８７重量％のジオルガニルホスフィン酸塩、および
   成分Ｂ）として、０．０００１から１３重量％の鉄、
   を含み、
   ここで、Ａ）とＢ）との合計は１００重量％である、
   難燃剤混合物。
2. 成分Ａ）として、９９．９９９９から７５重量％のジオルガニルホスフィン酸塩、および
   成分Ｂ）として、０．０００１から１３重量％の、鉄含有物質Ｂ１）の形の鉄、ここでＢ１）の量は０．０００１から２５重量％であり、および
   Ａ）とＢ１）との合計は１００重量％である、
   請求項１に記載の難燃剤混合物。
3. 前記ジオルガニルホスフィン酸塩が、次式（ＩＩ）に相当することを特徴とする、請求項１または２に記載の難燃剤混合物。
   ［式中、
   Ｒ^１およびＲ^２は、同じかまたは異なり、Ｃ_１〜Ｃ_１８−直鎖状アルキル、分岐状アルキルもしくは環状アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８−アリール、Ｃ_７〜Ｃ_１８−アリールアルキル、および／またはＣ_７〜Ｃ_１８−アルキルアリールを意味し、
   ｍは、１から４を意味し、および
   Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａおよび／またはＫを意味する］
4. 式（ＩＩ）において、Ｒ^１、Ｒ^２が、同じかまたは異なり、互いに独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル（ｉｓｏ−ペンチル）、３−メチルブタ−２−イル、２−メチルブタ−２−イル、２，２−ジメチルプロピル（ネオペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、シクロペンチル、シクロペンチルエチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルエチル、フェニル、フェニルエチル、メチルフェニルおよび／またはメチルフェニルエチルを意味することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
5. ９９．９９９から９８重量％の成分Ａ）および０．００１から２重量％の成分Ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
6. 成分Ｂ１）が、ジアルキルホスフィン酸鉄（ＩＩ）、ジアルキルホスフィン酸鉄（ＩＩＩ）、モノアルキルホスフィン酸鉄（ＩＩ）、モノアルキルホスフィン酸鉄（ＩＩＩ）、アルキルホスホン酸鉄（ＩＩ）、アルキルホスホン酸鉄（ＩＩＩ）、亜リン酸鉄（ＩＩ）、亜リン酸鉄（ＩＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩＩ）として存在することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
7. 成分Ｂ１）が、鉄（ＩＩ）ビス−および／または鉄（ＩＩＩ）トリス−（ジエチルホスフィン酸塩）、−（ジプロピルホスフィン酸塩）、−（ブチルエチルホスフィン酸塩）、−（ｎ−ブチルエチルホスフィン酸塩）、−（ｓｅｃ−ブチルエチルホスフィン酸塩）、−（ヘキシルエチルホスフィン酸塩）、−（ジブチルホスフィン酸塩）、−（ヘキシルブチルホスフィン酸塩）、−（オクチルエチルホスフィン酸塩）、−（エチル（シクロペンチルエチル）ホスフィン酸塩）、−（ブチル（シクロペンチルエチル）ホスフィン酸塩）、−（エチル（シクロヘキシルエチル）ホスフィン酸塩）、−（ブチル（シクロヘキシルエチル）ホスフィン酸塩、−（エチル（フェニルエチル）ホスフィン酸塩）、−（ブチル（フェニルエチル）ホスフィン酸塩）、−（エチル（４−メチルフェニルエチル）ホスフィン酸塩）、−（ブチル（４−メチルフェニルエチル）ホスフィン酸塩）、−（ブチルシクロペンチルホスフィン酸塩）、−（ブチルシクロヘキシルエチルホスフィン酸塩）、−（ブチルフェニルホスフィン酸塩）、−（エチル（４−メチルフェニル）ホスフィン酸塩）および／または−（ブチル（４−メチルフェニル）ホスフィン酸塩； 鉄（ＩＩ）モノ−および／または鉄（ＩＩＩ）モノ−（エチルホスフィン酸塩）、−（プロピルホスフィン酸塩）、−（ブチルホスフィン酸塩）、−（ｎ−ブチルホスフィン酸塩）、−（ｓｅｃ−ブチルホスフィン酸塩）、−（ヘキシルホスフィン酸塩）および／または−（オクチルホスフィン酸塩）； 鉄（ＩＩ）−および／または鉄（ＩＩＩ）−（エチルホスホン酸塩）、−（プロピルホスホン酸塩）、−（ブチルホスホン酸塩）、−（ｎ−ブチルホスホン酸塩）、−（ｓｅｃ−ブチルホスホン酸塩）、−（ヘキシルホスホン酸塩）および／または−（オクチルホスホン酸塩）として存在することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
8. 成分Ａ）およびＢ１）が互いに一緒に共沈されていることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
9. ６０〜９９．８９９９重量％の成分Ａ）、
   ０．０００１〜２０重量％の成分Ｂ１）、および
   ０．１〜４０重量％の更に別の成分Ｃ）、
   を含み、成分Ａ）、Ｂ１）およびＣ）の合計は１００重量％であり、但し、成分Ａ）、Ｂ１）およびＣ）はそれぞれ異なる化合物であることを特徴とする、
   請求項１〜８のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
10. 成分Ａ）、Ｂ１）およびＣ）が互いに一緒に共沈されていることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
11. 成分Ａ）およびＣ）が、一体のイオン性化合物として存在し、および成分Ｂ１）が共沈されていることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
12. 成分Ａ）およびＢ１）が互いに一緒に共沈されており、成分Ｃ）が物理的に混合されていることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
13. 成分Ｃ）が次式（ＩＩＩ）
    Ｈ−（Ｃ_ｗＨ_２ｗ）_ｋＰ（Ｏ）（ＯＭ）（Ｃ_ｘＨ_２ｘ）_ｌ−Ｈ （ＩＩＩ）
    ［式（ＩＩＩ）において、互いに独立に、
    ｋは、１から９、ｌは、１から９、
    ｗは、２から９、ｘは、２から９、
    を意味し、そして
    Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋおよび／またはプロトン化された窒素塩基を意味し、
    そして基（Ｃ_ｗＨ_２ｗ）_ｋ、（Ｃ_ｘＨ_２ｘ）_ｌは直線状もしくは分岐状であってよい］
    のテロマーであり、および／または前記テロマーは、次式（Ｉ）
    ［式中、
    Ｒ^３、Ｒ^４は、同一かまたは異なり、そしてＣ_６〜Ｃ_１０アリーレン、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリーレン、Ｃ_７〜Ｃ_２０アリールアルキレンおよび／またはＣ_３〜Ｃ_１６シクロアルキルもしくは−ビシクロアルキルを意味し、
    Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋおよび／またはプロトン化された窒素塩基を意味する］
    のテロマーであり、および成分Ａ）、Ｂ１）およびＣ）は異なる化合物であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
14. 式（ＶＩ）において、ｗおよびｘが、それぞれ２または３、ならびにｋおよびｌが、それぞれ１から３を意味し、およびＭがＡｌ、Ｔｉ、ＦｅまたはＺｎを意味することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
15. 前記テロマーが、エチルブチルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、エチルへキシルホスフィン酸、ブチルへキシルホスフィン酸、エチルオクチルホスフィン酸、ｓｅｃ−ブチルエチルホスフィン酸、１−エチルブチル−ブチル−ホスフィン酸、エチル−１−メチルペンチル−ホスフィン酸、ジ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン酸（ジ−１−メチル−プロピルホスフィン酸）、プロピル−へキシルホスフィン酸、ジへキシルホスフィン酸、ヘキシル−ノニルホスフィン酸、プロピル−ノニルホスフィン酸、ジノニルホスフィン酸、ジプロピルホスフィン酸、ブチル−オクチルホスフィン酸、ヘキシル−オクチルホスフィン酸、ジオクチルホスフィン酸、エチル（シクロペンチルエチル）ホスフィン酸、ブチル（シクロペンチルエチル）ホスフィン酸、エチル（シクロヘキシルエチル）ホスフィン酸、ブチル（シクロヘキシルエチル）ホスフィン酸、エチル（フェニルエチル）ホスフィン酸、ブチル（フェニルエチル）ホスフィン酸、エチル（４−メチルフェニルエチル）ホスフィン酸、ブチル（４−メチルフェニルエチル）ホスフィン酸、ブチルシクロペンチルホスフィニン酸、ブチルシクロヘキシルエチルホスフィン酸、ブチルフェニルホスフィン酸、エチル（４−メチルフェニル）ホスフィン酸、および／またはブチル（４−メチルフェニル）ホスフィン酸の金属塩であり、金属塩の金属は、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａおよび／またはＫの群からであることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
16. 更に成分Ｄ）として相乗剤を含み、ここでこれらの相乗剤は、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、三リン酸ペンタメラミン、二リン酸トリメラミン、三リン酸テトラキスメラミン、五リン酸ヘキサキスメラミン、二リン酸メラミン、四リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メレム、および／またはポリリン酸メロンであり； メラミン縮合生成物、例えば、メラム、メレム、および／またはメロンであり； 芳香族ポリカルボン酸とトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのオリゴマーエステル、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコウリル、メラミン、メラミンシアヌレート、シアヌル酸尿素、ジシアンジアミドおよび／またはグアニジンであり； 式（ＮＨ_４）_ｙＨ_３−ｙＰＯ_４または（ＮＨ_４ＰＯ_３）_ｚ（式中、ｙは、１から３であり、ｚは、１から１０，０００である）の窒素含有リン酸塩であり； 亜リン酸アルミニウム、ピロ亜リン酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウム、ピロホスホン酸アルミニウムであり； ケイ酸塩、ゼオライト、シリカ、セラミックス粉末、亜鉛化合物、例えば、ホウ酸亜鉛、炭酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、リン酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化スズ水和物、塩基性ケイ酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛 水酸化マグネシウム、ハイドロタルク石、炭酸マグネシウムおよび／または炭酸カルシウムマグネシウムであることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
17. ａ）０．０００１〜７４．８重量％の成分Ａ）、
    ｂ）０．０００１から２５重量％の成分Ｂ１）、
    ｃ）０．１から４０重量％の成分Ｃ）、および
    ｄ）０．１から４０重量％の成分Ｄ）、
    を含み、Ａ）、Ｂ１）、Ｃ）およびＤ）の合計は１００重量％であり、但し、Ａ）、Ｂ１）およびＣ）は異なる化合物であることを特徴とする、
    請求項１６に記載の難燃剤混合物。
18. ０．０１から１０００μｍの粒径、
    ５０から１５００ｇ／ｌのかさ密度、
    １００ｇ／ｌから１１００ｇ／ｌのタップ密度、
    ５から４５度の安息角、
    １から４０ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積、
    ８５から９９．９の色値Ｌ、
    −４から＋９の色値ａ、および
    −２から＋６の色値ｂ、
    を有することを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
19. ０．５から８００μｍの粒径、
    ８０から８００ｇ／ｌのかさ密度、
    ６００ｇ／ｌから８００ｇ／ｌのタップ密度、
    １０から４０度の安息角、
    を有することを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
20. ａ）プロセス段階１において、Ｐ当たり０．９から１．１分子のオレフィンを、次亜リン酸の水溶性塩または酸それ自体へと付加し、
    ｂ）プロセス段階２において、Ｐ当たりさらなる０．９から１．１分子のオレフィンを、ａ）からの中間生成物へと付加し、ジアルキルホスフィン酸またはその塩とし、
    ｃ）プロセス段階３において、さらなる１から９のオレフィン分子を、プロセス段階１からのジアルキルホスフィネート分子の０から４０％へと付加し、テロマーを形成させ、ここでジアルキルホスフィン酸が生じる場合には、これを対応する塩へと転化し、
    ｄ）プロセス段階４において、ｃ）からの中間生成物および金属塩からの結晶化を行い、ここで一体の化合物が形成し、
    ｅ）プロセス段階５において、ｃ）からの中間生成物に、鉄化合物を加えて共沈させ、
    ｆ）副生成物を分離し、および乾燥する、
    ことを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか一つに記載の難燃剤混合物の製造方法。
21. ａ）プロセス段階１において、Ｐ当たり０．９から１．１分子のオレフィンを、次亜リン酸の水溶性塩または酸それ自体へと付加し、
    ｂ）プロセス段階２において、Ｐ当たりさらなる０．９から１．１分子のオレフィンを、ａ）からの中間生成物へと付加し、ジアルキルホスフィン酸またはその塩とし、
    ｃ）プロセス段階３において、さらなる１から９のオレフィン分子を、プロセス段階１からのジアルキルホスフィネート分子の０から４０％へと付加し、テロマーを形成させ、ここでジアルキルホスフィン酸が生じる場合には、これを対応する塩へと転化し、
    ｄ）プロセス段階４において、ｃ）からの中間生成物および金属塩（鉄以外）および鉄塩を共沈させる、
    ことを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか一つに記載の難燃剤混合物の製造方法。
22. ａ）プロセス段階１において、Ｐ当たり０．９から１．１分子のオレフィンを、次亜リン酸の水溶性塩または酸それ自体へと付加し、
    ｂ）プロセス段階２において、Ｐ当たりさらなる０．９から１．１分子のオレフィンを、ａ）からの中間生成物へと付加し、ジアルキルホスフィン酸またはその塩とし、この際、ジアルキルホスフィン酸が生じる場合には、これを対応する塩へと転化し、
    ｃ）プロセス段階３において、ｂ）からの中間生成物および金属塩からの結晶化を行い、
    ｄ）プロセス段階４において、副生成物を分離し、そして乾燥し、
    ｅ）プロセス段階５において、ｃ）からの中間生成物および鉄塩を共沈させる、
    ことを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか一つに記載の難燃剤混合物の製造方法。
23. ａ）プロセス段階１において、Ｐ当たり０．９から１．１分子のオレフィンを、次亜リン酸の水溶性塩または酸それ自体へと付加し、
    ｂ）プロセス段階２において、Ｐ当たりさらなる０．９から１．１分子のオレフィンを、ａ）からの中間生成物へと付加し、ジアルキルホスフィン酸またはその塩とし、この際、ジアルキルホスフィン酸が生じる場合には、これを対応する塩へと転化し、
    ｃ）プロセス段階３において、ｂ）からの中間生成物および金属塩から結晶化し、プロセス段階４において、ｃ）からの中間生成物および金属塩（鉄以外）および鉄塩を共沈させ、
    ｄ）プロセス段階４において、副生成物を分離し、そして乾燥し、および
    ｅ）プロセス段階５において、成分Ｃ）を混合する、
    ことを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか一つに記載の難燃剤混合物の製造方法。
24. 鉄化合物としておよび／または鉄塩として、第７主族のアニオン； 第７主族のオキソ酸のアニオン； 第６主族のアニオン； 第６主族のオキソ酸のアニオン； 第５主族のアニオン； 第５主族のオキソ酸のアニオン； 第４主族のオキソ酸のアニオン； 第３主族のオキソ酸のアニオン； 擬ハロゲン化物のアニオン； 遷移金属のオキソ酸のアニオンを有するもの； モノ−、ジ−、オリゴ−、ポリカルボン酸の、酢酸の、トリフルオロ酢酸、プロピオネート、ブチレート、バレレート、カプリレート、オレエート、ステアレートの、シュウ酸の、酒石酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、乳酸、アクリル酸、マレイン酸、コハク酸の、アミノ酸の、酸性ヒドロキシ官能基、パラ−フェノールスルホネート、パラ−フェノールスルホネート水和物、アセチルアセトネート水和物、タンネート、ジメチルジチオカルバメート、トリフルオロメタンスルホネート、アルキルスルホネートおよび／またはアラルキルスルホネートの群からの有機アニオンを有するもの； 元素状鉄として； フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ヨウ素酸塩、過塩素酸塩、酸化物、水酸化物、過酸化物、超酸化物、硫酸塩、硫酸水素塩、硫酸塩水和物、亜硫酸塩、ペルオキソ硫酸塩、窒化物、リン化物、硝酸塩、硝酸塩水和物、亜硝酸塩、リン酸塩、ペルオキソリン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ピロリン酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化炭酸塩、炭酸塩水和物、ケイ酸塩、ヘキサフルオロケイ酸塩、ヘキサフルオロケイ酸塩水和物、スズ酸塩、ホウ酸塩、ポリホウ酸塩、ペルオキソホウ酸塩、チオシアン酸塩、シアン酸塩、シアン化物、クロム酸塩、亜クロム酸塩、モリブデン酸塩、過マンガン酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、酢酸塩水和物、トリフルオロ酢酸塩水和物、プロピオン酸塩、酪酸塩、吉草酸塩、カプリル酸塩、オレイン酸塩、ステアリン酸塩、シュウ酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、塩基性クエン酸塩、クエン酸塩水和物、安息香酸塩、サリチル酸塩、乳酸塩、乳酸塩水和物、アクリル酸、マレイン酸、コハク酸、グリシン、フェノレート、パラ−フェノールスルホン酸塩、パラ−フェノールスルホン酸塩水和物、アセチルアセトネート水和物、タンニン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、および／またはアラルキルスルホン酸塩の形の鉄化合物として； および／または鉄と銅、スズ、ニッケル、クロム、モリブデン、タングステン、バナジウムとの合金として使用されることを特徴とする、請求項２０〜２３のいずれか一つに記載の方法。
25. プロセス段階において、開始剤、ラジカル開始剤、光開始剤、抑制剤、ラジカル制御助剤、造核剤、共結晶化助剤、結晶化助剤、強電解質、湿潤剤、溶剤、酸、アルカリ液、アルカリ性化合物、強アルカリ性溶液、流動助剤、漂白剤、カップリング試薬、接着促進剤、離型剤、プラスチック添加剤、コーティング添加剤、並びに請求項１〜９の少なくとも一つによる難燃剤混合物によって被覆された難燃剤が加えられることを特徴とする、請求項２０〜２４のいずれか一つに記載の方法。
26. さらなる合成のための中間生成物としての、バインダとしての、エポキシ樹脂、ポリウレタンおよび不飽和ポリエステル樹脂を硬化させる際の架橋剤または促進剤としての、ポリマー安定剤としての、植物保護薬剤としての、金属イオン封鎖剤としての、鉱油添加剤としての、防食剤としての、洗剤および洗浄剤用途における、ならびに電子工学用途における、難燃剤としての、クリアワニスおよび膨張塗料用の難燃剤としての、木材および他のセルロース含有製品用の難燃剤としての、ポリマー用の反応性および／もしくは非反応性の難燃剤としての、難燃性ポリマー成形材料を製造するための、難燃性ポリマー成形体を製造するための、ならびに／または浸透加工によってポリエステルおよびセルロース単紡布および混紡布に難燃加工を施すための、請求項１〜１９のいずれか一つに記載の難燃剤混合物の使用。
27. 請求項１〜１９のいずれか一つに記載の難燃剤混合物０．５から５０重量％、熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーもしくはそれの混合物０．５から９５重量％、添加剤０から５５重量％、およびフィラーもしくは強化材０から７０重量％を含む、難燃性化された熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸およびポリマー繊維であって、前記成分の合計が１００重量％であり、およびポリマーが、ＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートといった種類の熱可塑性ポリマー、およびＡＢＳ（アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）もしくはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）もしくはＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／ＨＩポリスチレン）プラスチック型のブレンドまたはポリマーブレンドであり、および／あるいはホルムアルデヒドポリマー、エポキシドポリマー、メラミン−フェノール樹脂ポリマー、不飽和ポリエステル、エポキシド樹脂および／またはポリウレタンといった種類の熱硬化性ポリマーである、難燃性化された熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸およびポリマー繊維。
28. その他の添加剤を含み、それらの添加剤は、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、帯電防止剤、乳化剤、造核剤、可塑剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、染料、顔料、およびその他であることを特徴とする、請求項２７に記載の熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸およびポリマー繊維。