[go: up one dir, main page]

TW201815590A - 聚胺甲酸酯丙烯酸酯保護顯示膜 - Google Patents

聚胺甲酸酯丙烯酸酯保護顯示膜 Download PDF

Info

Publication number
TW201815590A
TW201815590A TW106119036A TW106119036A TW201815590A TW 201815590 A TW201815590 A TW 201815590A TW 106119036 A TW106119036 A TW 106119036A TW 106119036 A TW106119036 A TW 106119036A TW 201815590 A TW201815590 A TW 201815590A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
layer
display film
transparent
range
polyurethane acrylate
Prior art date
Application number
TW106119036A
Other languages
English (en)
Inventor
大衛 史考特 湯普森
約翰 詹姆士 史崔丁葛
史蒂芬 迪恩 索羅門森
凱薩琳 安 麗瑟戴爾
凱莉莎 琳 艾克特
彼得 大衛 康多
瑞查德 約翰 波可尼
喬瑟夫 道格拉斯 魯爾
萊恩 麥克 包恩
凱文 羅曼 沙佛
麥可 艾倫 強森
德瑞克 威廉 派茲曼
Original Assignee
美商3M新設資產公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 美商3M新設資產公司 filed Critical 美商3M新設資產公司
Publication of TW201815590A publication Critical patent/TW201815590A/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/048Forming gas barrier coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B33/00Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/06Interconnection of layers permitting easy separation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06Polymers provided for in subclass C08G
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/067Polyurethanes; Polyureas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C08J5/124Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives using adhesives based on a macromolecular component
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/043Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/046Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • C08L75/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L75/16Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D135/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D135/02Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • C09D175/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/66Additives characterised by particle size
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/66Additives characterised by particle size
    • C09D7/67Particle size smaller than 100 nm
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/033 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/044 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/10Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/26Polymeric coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10Inorganic particles
    • B32B2264/102Oxide or hydroxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/72Cured, e.g. vulcanised, cross-linked
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412Transparent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51Elastic
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/554Wear resistance
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/584Scratch resistance
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/732Dimensional properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes
    • C08J2375/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2435/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2435/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

一種顯示膜,其包括一透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層。該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層具有攝氏10度或更低的玻璃轉移溫度以及0.5或更高的Tan δ峰值。

Description

聚胺甲酸酯丙烯酸酯保護顯示膜
顯示器及電子裝置已發展為曲形的、彎曲的、或折疊的,且提供新的使用者體驗。這些裝置架構可包括例如可撓性有機發光二極體(OLED)、塑膠液晶顯示器(LCD)、及類似者。
為了實現此類可撓性顯示器並保護顯示器中之元件,以可撓性蓋片(cover sheet)或可撓性窗膜(window film)代替習知玻璃蓋片。這種可撓性蓋片具有數個設計參數,例如高可見光透射率、低霧度、優異的抗刮性和抗刺穿性,以保護顯示裝置中所包括的元件。在一些情況下,可撓性蓋片還可能需要經受在嚴格的彎曲半徑(關於5mm或更小)周圍的數千次折疊事件而不顯現可見的損傷。在其他情況下,可撓性蓋片必須能夠在升高的溫度和濕度下彎曲之後展開而不留下摺痕。
已探究過多種硬塗塑性基材。更奇特的材料(如硬塗無色透明聚醯亞胺膜)已顯現具有高硬度及良好的抗刮性。然而,許多硬塗膜無法經受在緊的彎曲半徑周圍的折疊事件而不顯現可見的損傷。
本揭露係關於顯示膜,其保護顯示窗並可完好度過彎曲或折疊測試。保護顯示膜維持顯示膜之光學性質,同時為顯示器提供抗刮性。此顯示膜包括一透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層。
在一態樣中,一顯示膜包括一透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層。該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層具有攝氏10度或更低的玻璃轉移溫度以及0.5或更高的Tan δ峰值。
在另一態樣中,一顯示膜包括一透明聚合基材層及一透明交聯聚胺甲酸酯層,該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層設置在該透明聚合基材層上。該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層具有攝氏10度或更低的玻璃轉移溫度以及0.5或更高的Tan δ峰值。
在另一態樣中,一顯示膜包括一透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層及一透明保護層,該透明保護層設置在該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層上。該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層具有攝氏10度或更低的玻璃轉移溫度以及0.5或更高的Tan δ峰值。該透明保護層可以是一硬塗層、一抗磨損層或一彈性奈米複合物層。
在另一態樣中,一物品包括一光學顯示器、一本文所述之顯示膜、及一光學黏著劑層,該光學黏著劑層係將該顯示膜固定於該光學顯示器。
這些以及多種其他特徵與優點將因研讀下面的詳細說明而明顯可知。
10‧‧‧顯示膜
12‧‧‧透明聚合基材層
13‧‧‧第二透明聚合基材層
14‧‧‧透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層/透明脂族交聯聚胺甲酸酯層
15‧‧‧硬塗層
20‧‧‧顯示膜
22‧‧‧離型襯墊/可移除襯墊
24‧‧‧黏著劑層
26‧‧‧光學元件
27‧‧‧離型襯墊/可移除襯墊
30‧‧‧顯示膜
32‧‧‧顯示窗
34‧‧‧光學顯示器
40‧‧‧顯示膜
50‧‧‧顯示膜
60‧‧‧顯示膜
70‧‧‧物品
80‧‧‧顯示裝置
藉由結合隨附圖式與以下本揭露之各個實施例的實施方式可更完整理解本揭露,其中:圖1係一說明性顯示膜之示意性側立視圖;圖2係另一說明性顯示膜之示意性側立視圖;圖3係另一說明性顯示膜之示意性側立視圖;圖4係另一說明性顯示膜之示意性側立視圖;圖5係另一說明性顯示膜之示意性側立視圖;圖6係另一說明性顯示膜之示意性側立視圖;圖7係在形成一物品之一光學顯示器上之一說明性顯示膜之示意性側立視圖;及圖8係包括一說明性顯示膜之一說明性折疊物品之示意性透視圖。
下文實施方式將參考構成本說明書之一部分的隨附圖式,而且在其中以圖解說明的方式呈現數個具體實施例。要理解的是,其他實施例係經設想並可加以實現而不偏離本揭露的範疇或精神。因此,以下之詳細敘述並非作為限定之用。
除非另有具體說明,本文中所用之所有科學及技術用語具有所屬技術領域中所通用的意義。本文所提出的定義是要增進對於本文常用之某些用語的理解,並不是要限制本揭露的範疇。
除非另有所指,本說明書及申請專利範圍中用以表達特徵之尺寸、數量、以及物理特性的所有數字,皆應理解為在所有情況 下以用語「約(about)」修飾之。因此,除非另有相反指示,否則在前面說明書以及隨附申請專利範圍中所提出的數值參數為近似值,其可依據所屬技術領域中具有通常知識者運用在本文中所揭示之教示而獲得的所要特性而變。
由端點表述的數值範圍包括在該範圍之內包含的所有數字(例如,1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、及5)以及該範圍內的任何範圍。
如本說明書以及隨附申請專利範圍中所使用,除非內文明確地另有所指,單數形「一(a/an)」以及「該(the)」涵蓋具有複數個指稱物(referents)的實施例。
如本說明書及隨附申請專利範圍中所使用,用語「或(or)」通常係以包括「及/或(and/or)」之含義採用,除非內文明確另有所指。
如本文中所使用,「具有(have,having)」、「包括(include,including)」、「包含(comprise,comprising)」或諸如此類係以其開放式意義使用,且一般意指「包括但不限於(including,but not limited to)」。應理解,「基本上由…組成(consisting essentially of)」、「由…組成(consisting of)」、以及類似用語係歸於「包含(comprising)」以及類似用語中。
用語「顯示膜(display film)」、「保護膜(protective film)」、「蓋片膜(cover sheet film)」及「保護顯示膜(protective display film)」在本文中可互換使用。
「透明基材(transparent substrate)」或「透明層(transparent layer)」係指在基材之表面之至少一部分上、在波長約350至約1600奈米之光譜之至少一部分(包括可見光譜(波長係約380至約750奈米))內、具有高光透射率(一般大於90%)之基材或層。
「聚胺甲酸酯丙烯酸酯」係指聚合物,其包括一級胺甲酸酯及丙烯酸酯部分或片段。
詞語「玻璃轉移溫度(glass transition temperature)」在本文係指藉由DSC之「起始(on-set)」玻璃轉移溫度,且依據ASTM E1256-08 2014測量。
用語「Tan δ峰值(Tan Delta peak value)」及峰溫度係根據實例中所述之DMA分析測量。
本揭露係關於顯示膜,其保護顯示器或顯示窗並可完好度過彎曲或折疊測試。保護顯示膜維持顯示膜之光學性質,同時為顯示器提供抗刮性或抗磨損性。保護顯示膜包括交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯材料之一芯層,其係透明的。保護顯示膜甚至在低溫下動態折疊的情況下可保護可撓性光學顯示器。交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯具有玻璃低轉移溫度,諸如攝氏10度或更低、或攝氏零度或更低、或攝氏-10度或更低、或攝氏-20度或更低。交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯具有0.5或更高、或0.8或更高、或1.0或更高、或1.2或更高的Tan δ峰值。保護顯示膜可包括層狀結構,例如,其包括一層交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯材料及硬塗層或經硬塗基材層,硬塗層或經硬塗基材層係設置交聯 聚胺甲酸酯丙烯酸酯層上。這些保護顯示膜可經受5mm或更小、或4mm或更小、或3mm或更小、或2mm或更小、或甚至1mm或更小的彎曲半徑而無失效或可見的缺陷,諸如分層、裂開、或霧化。雖然未如此限制本揭露,但透過討論下文提供之實例,將獲得對本揭露之各種態樣之理解。
圖1係一說明性顯示膜10之示意性側立視圖。用語「顯示膜(display film)」、「蓋膜(cover film)」、「保護膜(protective film)」、「保護蓋膜(protective cover film)」或「保護顯示膜(protective display film)」在本文中可互換使用。顯示膜10包括一透明聚合基材層12及一透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層14,該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層係設置在透明聚合基材層12上。透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層14具有攝氏10度或更低的玻璃轉移溫度以及0.5或更高的Tan δ峰值。
圖2係包括一硬塗層15之一說明性顯示膜20之示意性側立視圖。硬塗層15係設置在透明聚合基材層12上,且透明聚合基材層12將透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層14自硬塗層15分離。
圖3係包括圖2之構造之一說明性顯示膜30之示意性側立視圖,其帶有界定說明性顯示膜30之外表面之光學黏著劑層24及離型襯墊22、27。黏著劑層24係設置在透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層14上。透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層14將透明聚合基材層12自黏著劑層24分離。
黏著劑層24可為光學黏著劑。黏著劑層24可為壓敏黏著劑。黏著劑層24可被包括在本文中所述任何顯示膜構造中。離型襯墊22、27之一或二者可被包括在本文中所述任何顯示膜構造中。離型襯墊亦可稱為「預遮罩(premask)」層,其可在放置到光學顯示器之前或之後容易被移除,以應用於光學顯示器或以露出顯示膜。光學黏著劑層可包括基於丙烯酸酯或聚矽氧之光學黏著劑。
可移除襯墊(或預遮罩層)22、27可對下方的顯示膜12、14、15及可選的光學黏著劑層24提供運輸保護。可移除襯墊22、27可係具有低表面能的層或膜,以允許從顯示膜10和可選的光學黏著劑層24乾淨地移除襯墊22、27。可移除襯墊22、27可係例如塗佈有聚矽氧之聚酯之層。
可移除襯墊27可對可選的光學黏著劑層24提供臨時結構。例如,WO2014/197194及WO2014/197368描述壓印光學黏著劑層之可移除襯墊,其中一旦將可移除襯墊從光學黏著劑層剝離,光學黏著劑便失去其結構。
圖4係包括圖2之構造之另一說明性顯示膜40之示意性側立視圖,此構造帶有一第二透明基材層13。第二透明聚合基材層13係設置在透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層14上。透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層14將透明聚合基材層12自第二透明聚合基材層13分離。
圖5係另一說明性顯示膜50之示意性側立視圖。一透明保護層16,其係設置在透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層14上。透 明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層14具有攝氏10度或更低的玻璃轉移溫度以及0.5或更高的Tan δ峰值。透明保護層16可以是一硬塗層、一抗磨損層或一彈性奈米複合物層。
圖6係包括圖5之構造之另一說明性顯示膜60之示意性側立視圖,此構造帶有設置在透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層14上之透明基材層12。透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層14將透明聚合基材層12自透明保護層16分離。
說明性顯示膜構造可包括界定觀察窗的墨水邊界(ink border)。墨水邊界可以是例如印刷在透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層或基材層上的連續框架元件。
圖7係在形成一物品70之一光學元件26上之一說明性顯示膜10之示意性側立視圖。顯示膜10可被包括在本文中所述任何顯示膜構造中。黏著劑層24(諸如光學黏著劑)將顯示膜10黏著至光學元件26。在一些情況下,光學黏著劑將顯示膜永久地固定至光學元件26。在其他情況下,藉由施加熱或機械力,可將顯示膜及光學黏著劑相對於光學元件26移除/脫膠/重新定位,使得顯示膜係可由消費者替換或重新定位的。
光學顯示器之進一步實例包括靜態顯示器,諸如商業圖形標誌及告示牌。
圖8係包括一說明性顯示膜10之一說明性折疊顯示裝置80之示意性透視圖。顯示膜10可為在本文中所述設置在光學元件(諸如光學顯示器34)之任何顯示膜構造。顯示裝置可非為一折疊物 品且僅可於一特定範圍內撓曲,或可為靜態彎曲(static curved)顯示裝置。
光學顯示器34可形成顯示裝置之至少一部分。顯示裝置80可包括一顯示窗32。顯示裝置80可以是任何有用的物品,諸如電話或智慧型手機、電子平板、電子筆記本、電腦等。光學顯示器可包括有機發光二極體(OLED)顯示面板。光學顯示器可包括液晶顯示器(LCD)面板或反射顯示器。反射顯示器之實例包括電泳顯示器、電流體(electrofluidic)顯示器(諸如電潤濕顯示器)、干涉顯示器、或電子紙顯示面板,且係描述於US 2015/0330597中。
顯示膜10及光學顯示器34可係可折疊的,使得光學顯示器34面向自身,且顯示膜10之至少一部分接觸或直接面向保護膜10之另一部分,如圖8中所繪示。顯示膜10及光學顯示器34可係可撓的、或可彎曲的、或可折疊的,使得顯示膜10及光學顯示器34之一部分可相對於顯示膜10和光學顯示器34之另一部分可活動地連接(articulate)。顯示膜10及光學顯示器34可係可撓的、或可彎曲的、或可折疊的,使得顯示膜10及光學顯示器34之一部分可相對於顯示膜10及光學顯示器34之另一部分以至少90度、或至少170度可活動地連接。
顯示膜10及光學顯示器34可係可撓的、或可彎曲的、或可折疊的,使得顯示膜10及光學顯示器34之一部分可相對於顯示膜10和光學顯示器34之另一部分可活動地連接,以在彎曲或折疊線處在顯示膜10中形成3mm或更小的彎曲半徑。顯示膜10及光學顯 示器34可係可撓的、或可彎曲的、或可折疊的,使得顯示膜10及光學顯示器34之一部分可相對於顯示膜10及光學顯示器34之另一部分可活動地連接,以形成彎曲半徑,使得顯示膜10自身重疊並被彼此分開10mm或更小、或6mm或更小、或3mm或更小的距離,或彼此接觸。
在本文中之保護蓋膜(protective cover film)可係以多種方式建構,但包括一芯內層(交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層),其在衝擊中提供有益的性質,即使在低溫(諸如低於攝氏10度,或低於攝氏0度,或低於攝氏-10度,或低於攝氏-20度)仍不會造成動態折疊事件(dynamic folding event)的故障。
透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層(或芯層)可以被設計成在低溫條件下具有關於衝擊抗性和可經受動態折疊之能力的有益特性。在一些實施例中,交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層(或芯層)包括衍生自多官能胺甲酸酯丙烯酸酯寡聚物之自由基聚合的化學性交聯材料。在一些實施例中,該胺甲酸酯丙烯酸酯寡聚物係與其它低分子量多官能丙烯酸酯混合,以修改用於加工目的之樹脂之預固化黏度。通常在固化之前,芯層中使用的多官能丙烯酸酯之平均官能度小於3(即每分子3個官能丙烯酸酯官能基),或者可以是2或更小。關於應用中的顯示膜用途,理想之固化材料表現出穩定的材料性質,亦即,芯內層並未表現顯著的流動。
在一些實施例中,所欲的是,交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層(或芯層)的玻璃轉移溫度係攝氏10度或更低、或攝氏0度更低、 或攝氏-10度或更低、或攝氏-20度或更低、或攝氏-25度或更低。在一些情況下,亦所欲的是,交聯材料具有高的Tanδ(>0.5、>0.8、>1.0或大於1.2)。
在一些實施例中,交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層可由複數個層所形成,各層係交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯材料,並且這些層中之至少兩層具有不同的玻璃轉移溫度值。這些層可以具有至少攝氏2度、或至少攝氏5度、或至少攝氏10度之不同的玻璃轉移溫度值。在一些情況下,交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯波峰Tan δ值可以在特定溫度下於不同頻率處發生。
透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層具有至少50微米或至少75微米之厚度。透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層具有在75至200微米之範圍內、或在100至200微米之範圍內、或在150至200微米之範圍內的厚度。透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層之厚度係介於足夠厚以對顯示器提供所欲之保護與足夠薄以提供動態參數及減小厚度設計參數之間的平衡。
硬塗層具有小於50微米或小於40微米之厚度。硬塗層具有在2至30微米之範圍內、或在2至15微米之範圍內、或在3至10微米之範圍內的厚度。硬塗層包括奈米粒子。
合適的硬塗料(hardcoat)可包括具有無機奈米粒子之各種固化聚合材料。這些硬塗料可包括但不限於基於(甲基)丙烯酸酯系硬塗料、矽氧烷硬塗料、聚胺甲酸酯硬塗料等。
一種較佳的硬塗料包括丙烯酸硬塗料,該丙烯酸硬塗料包含無機奈米粒子。這類硬塗料可具有可聚合樹脂組成物,該可聚合樹脂組成物包含多官能(甲基)丙烯酸之單體、寡聚物及聚合物之混合物,其中個別樹脂可係單官能、雙官能、三官能、四官能或具有甚至更高的官能度。在較佳情況下,樹脂體系之可聚合(甲基)丙烯酸酯組分可被選擇,使得硬塗層在被聚合時含有極少或是不含有游離的(甲基)丙烯酸單體。
有用的多官能(甲基)丙烯酸酯單體及寡聚物包括:(a)含有二(甲基)丙烯醯基之單體,諸如1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇單丙烯酸酯單甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、烷氧基化脂族二丙烯酸酯、烷氧基化環己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、烷氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、己內酯改質新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯、己內酯改質新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯、環己烷二甲醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、羥基新戊醛改質三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯;(b)含有三(甲基)丙烯醯基之單體,諸如甘油三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三丙烯酸酯(例如乙氧基化三 羥甲基丙烷三丙烯酸酯)、丙氧基化三丙烯酸酯(例如丙氧基化甘油三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、參(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯;(c)含有較高官能度(甲基)丙烯醯基之單體,諸如二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、及己內酯改質二季戊四醇六丙烯酸酯。
亦可使用寡聚(甲基)丙烯醯基單體,諸如胺甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯及環氧丙烯酸酯。
這類(甲基)丙烯酸酯單體係普遍可購自供應商,例如Sartomer Company of Exton,Pennsylvania;Cytec Industries of Woodland Park,N;及Aldrich Chemical Company of Milwaukee,Wisconsin。
在一些實施例中,硬塗料組成物包含至少一種(例如單獨的)包含至少三個(甲基)丙烯酸酯官能基的交聯劑(甲基)丙烯酸酯單體。在一些實施例中,交聯單體包含至少四個、五個或六個(甲基)丙烯酸酯官能基。丙烯酸酯官能基傾向於優於(甲基)丙烯酸酯官能基。
較佳的市售交聯劑包括例如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(可以商品名「SR351」購自Sartomer Company,Exton,PA)、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(可以商品名「SR454」購自Sartomer Company,Exton,PA)、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯 (可以商品名「SR444」購自Sartomer Company,Exton,PA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(可以商品名「SR399」購自Sartomer Company,Exton,PA)、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(可以商品名「SR494」購自Sartomer Company,Exton,PA)、二季戊四醇六丙烯酸酯及參(2-羥基乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯(可以商品名「SR368」購自Sartomer Company,Exton,PA)。在一些實施例中,第二(例如交聯)單體不包含C2-C4烷氧基重複單元。
硬塗料組成物可包括對所得塗層增加機械強度及耐久性之表面改質無機氧化物粒子。粒子一般係實質上球形且尺寸相對均勻。粒子可具有實質上單分散尺寸分佈或藉由摻合二或更多個實質上單分散分佈而獲得之多峰分佈。無機氧化物粒子一般係非聚集的(實質上離散的),因為聚集可導致無機氧化物粒子的沉澱或硬塗料的凝膠化。
無機氧化物粒子之尺寸係經選擇以避免顯著的可見光散射。
硬塗料組成物可包含顯著量之表面改質無機氧化物奈米粒子,其具有至少10、20、30、40或50nm及不大於約200、175或150nm的平均(例如:未締合的)初級粒徑或平均締合(associated)粒徑。當硬塗料組成物缺少顯著量的這類尺寸的無機奈米粒子時,當經受在本文中所述的鉛筆硬度測試時,固化的硬塗料可能會破裂。無機氧化物奈米粒子的總濃度一般係至少30、35、或40重量%的固體, 及通常不大於90重量%、80重量%、或75重量%,且在一些實施例中係不大於70重量%、或65重量%、或60重量%的固體。
硬塗料組成物可包含高達約10重量%之較小奈米粒子的固體。這類無機氧化物奈米粒子一般具有至少1nm或5nm且不大於50、40、或30nm之平均(例如:未締合的)初級粒徑或平均締合粒徑。
可使用穿透式電子顯微鏡測量無機氧化物粒子的平均粒徑,以計算給定直徑之無機氧化物粒子之數量。無機氧化物粒子可基本上由單一氧化物(諸如二氧化矽)所組成,或由單一氧化物所組成,或可包含氧化物之組合、或一種類型之氧化物之芯(或金屬氧化物以外的材料的芯),其上方沉積另一種類型的氧化物。二氧化矽是用於硬塗料組成物中常見的無機粒子。無機氧化物粒子經常在液體介質中以含有無機氧化物粒子之膠體分散體之溶膠(sol)的形式所提供。溶膠可使用各種技術和各種形式所製備,包括水溶膠(其中水係用以作為液體介質)、有機溶膠(其中有機液體作亦有同樣作用)及混合溶膠(其中液體介質含有水和有機液體二者)。
水性膠體二氧化矽分散體可以商品名「Nalco Collodial Silicas」購自Nalco Chemical Co.,Naperville,IL,諸如產品1040、1042、1050、1060、2327、2329及2329K,或可以商品名SnowtexTM購自Chemical America Corporation,Houston,TX。膠體二氧化矽的有機分散體可以商品名「OrganosilicasolTM」購自Nissan Chemical。合適的發煙二氧化矽包括例如以商品名「Aerosil series OX-50」以及 產品編號-130、-150及-200購自Evonki DeGussa Corp.,(Parsippany,NJ)之產品。發煙二氧化矽亦可以商品名稱「CAB-O-SPERSE 2095」、「CAB-O-SPERSE A105」、以及「CAB-O-SIL M5」購自Cabot Corp.,Tuscola,IL。
所欲的是,採用無機氧化物粒子的混合物以最佳化光學特性、材料特性、或降低總組成物成本。
作為二氧化矽的替代物或與二氧化矽組合,硬塗料可包含各種高折射率無機奈米粒子。這類奈米粒子的折射率至少為1.60、1.65、1.70、1.75、1.80、1.85、1.90、1.95、2.00或更高。高折射率無機奈米粒子包括例如氧化鋯(Zr02)、二氧化鈦(Ti02”)、氧化銻、氧化鋁、氧化錫,係單獨存在或組合。也可採用混合金屬氧化物。
用於高折射率層的氧化鋯(Zirconia)可以商品名「Nalco OOSS008」購自Nalco Chemical Co.、以商品名「Buhler zirconia Z-WO sol」購自Buhler AG Uzwil,Switzerland,以及以商品名「NanoUse ZRTM」購自Nissan Chemical America Corporation。氧化鋯奈米粒子亦可諸如在美國專利公開案第2006/0148950號及美國專利第6,376,590號中所述者製備。包含由氧化銻(RI-1.9)覆蓋的氧化錫及氧化鋯的混合物的奈米粒子分散體可以商品名「HX-05M5」購自Nissan Chemical America Corporation。氧化錫奈米粒子分散體(RI-2.0)可以商品名「CX-S401M」購自Nissan Chemicals Corp。氧化鋯奈米粒子亦可諸如在美國專利第7,241,437號及美國專利第6,376,590號中所述者製備。
硬塗料之無機奈米粒子較佳地係經表面處理劑處理。將奈米尺寸粒子表面處理可於聚合樹脂中提供穩定分散體。較佳地,表面處理穩定奈米粒子,使得粒子將良好地分散於可聚合樹脂中且導致實質均勻的組成物。更者,奈米粒子以表面處理劑而在其表面的至少一部份上修改,使得在固化期間內,穩定化粒子能夠與可聚合樹脂共聚合或反應。表面改質無機粒子的併入適於將粒子與可自由基聚合的有機組分共價鍵結,從而提供更堅韌且更均勻的聚合物/粒子網路。
通常,表面處理劑具有將附接至粒子表面(共價性、離子性、或透過強力物理吸附)之第一端,及賦予粒子與樹脂之相容性及/或在固化期間與樹脂反應之第二端。表面處理劑之實例包括醇類、胺類、羧酸類、磺酸類、膦酸類、矽烷類與鈦酸鹽類。處理劑之較佳類型一部分係由金屬氧化物表面之化學性質來決定。矽烷較佳可用於二氧化矽及其他用於矽質填料。矽烷及羧酸較佳地係用於金屬氧化物,如:氧化鋯。表面改質可在與單體混合後或在混合之後進行。就矽烷而言,在導入至樹脂中之前使矽烷與粒子或奈米粒子表面反應為較佳的。表面改質劑之需要量係依據數種因素決定,如:粒子大小、粒子種類、改質劑分子量、與改質劑種類。通常,較佳地係由約單層之改質劑附接在粒子表面。該附接過程或所需反應條件亦依所使用表面改質劑而定。以矽烷而言,較佳係在加溫及酸性或鹼性條件下處理表面大約1至24hr。諸如羧酸之表面處理劑可能不需要加溫或長時間處理。
當添加到無機氧化物(例如二氧化矽)分散體中時,矽烷表面處理劑包含一或多個烷氧基矽烷基團。用水對烷氧基矽烷基團(存在於奈米粒子分散體中)進行水解以形成Si-OH、(羥基)。接著這些SiOH基團與奈米二氧化矽表面上的SiOH基團反應,以形成經矽烷表面處理的奈米二氧化矽。
在一些實施例中,無機氧化物(例如二氧化矽)奈米粒子用(例如可共聚合或不可聚合的)矽烷表面處理劑分別表面改質,並且硬塗料包含兩種類型的表面改質無機氧化物(例如二氧化矽)奈米粒子的混合物。在其它實施例中,無機氧化物(例如二氧化矽)奈米粒子同時用可共聚合及不可聚合的矽烷表面處理劑進行表面改質。
無機氧化物(例如二氧化矽)奈米粒子包含至少一種可共聚合的矽烷表面處理劑。可共聚合的矽烷表面處理劑包含可自由基聚合的基團,諸如甲基(丙烯醯基)或乙烯基。可自由基聚合的基團與硬塗料組成物的可自由基聚合的(例如(甲基)丙烯酸酯)單體進行共聚。
合適的(甲基)丙烯醯基有機矽烷包括例如(甲基)丙烯醯基烷氧基矽烷,諸如:3-(甲基丙烯醯基氧基)丙基三甲氧基矽烷、3-丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基丙烯醯基氧基)丙基甲基二甲氧基矽烷、3-(丙烯醯基氧基丙基)甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基丙烯醯基氧基)丙基二甲基甲氧基矽烷、及3-(丙烯醯基氧基丙基)二甲基甲氧基矽烷。在一些實施例中,(甲基)丙烯醯基有機矽烷可以優於丙烯醯基矽烷。合適的乙烯基矽烷包括乙烯基二甲基乙氧基矽烷、乙烯基甲基 二乙醯氧基矽烷、乙烯基甲基二乙氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三苯氧基矽烷、乙烯基三三級丁氧基矽烷、乙烯基三異丁氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷等。
合適的不可聚合表面處理劑包括甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、丙基三乙氧基矽烷、異丙基三乙氧基矽烷、異辛基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、氰基丙基三甲氧基矽烷等。
為了促進硬塗料的固化,在本文中所述的可聚合組成物可進一步包含至少一種自由基熱起始劑及/或光起始劑。一般而言,如果存在這類起始劑及/或光起始劑,則以可聚合組成物的總重量,其包含小於約可聚合組成物的10重量百分比,更通常小於約5重量百分比的可聚合組成物。自由基固化技術係本領域所熟知的,包括例如熱固化方法以及輻射固化方法(諸如電子束或紫外線輻射)。有用的自由基光起始劑包括例如已知可用於丙烯酸酯聚合物之UV固化的那些光起始劑,諸如WO2006/102383中所述。
硬塗料組成物可選地包含各種添加劑。例如,可加入聚矽氧或氟化添加劑以降低硬塗料的表面能。在一實施例中,硬塗料塗佈組成物進一步包含至少0.005及較佳地至少0.01wt-%之一或多個全氟聚醚胺甲酸酯添加劑的固體,諸如美國專利案第7,178,264號中所述。單獨存在或與其它氟化添加劑組合的全氟聚醚胺甲酸酯添加劑之總量通常為0.05至1wt-%的固體。
全氟聚醚胺甲酸酯材料係較佳地由異氰酸酯反應性HFPO-材料所製備。除非另有說明,「HFPO-」是指甲酯F(CF(CF3)CF20)aCF(CF3)C(0)OCH3的末端基團F(CF(CF3)CF20)aCF(CF3)-,其中「a」平均係2至15。在一些實施例中,「a」平均在3與10之間,或平均值在5與8之間。這類物質通常以a值的範圍作為寡聚物之分佈或混合物而存在,以致使a的平均值可以是非整數。例如,在一個實施例中,「a」平均係6.2。HFPO-全氟聚醚材料的分子量取決於為約940g/mole至約1600g/mole,通常較佳地為1100g/mole至1400g/mole的重複單元的數量(「a」)。
亦已發現某些聚矽氧添加劑可提供與低棉絨吸引力(lint attraction)結合的撥墨性(ink repellency),如WO 2009/029438中所述;該案以引用方式併入本文中。這種聚矽氧(甲基)丙烯酸酯添加劑通常包含聚二甲基矽氧烷(PDMS)骨架及至少一個以(甲基)丙烯酸酯基團端接的烷氧基側鏈。烷氧基側鏈可選地包含至少一個羥基取代基。這種聚矽氧(甲基)丙烯酸酯添加劑可以從各種供應商購得,諸如以商品名「TEGO Rad 2300」、「TEGO Rad 2250」、「TEGO Rad 2300」、「TEGO Rad 2500」及「TEGO Rad 2700」自Tego Chemie購得。其中,「TEGO Rad 2100」提供最低的棉絨吸引力。
透明聚合基材層具有大於10微米或小於200微米之厚度。此透明聚合基材層具有在10至125微米之範圍內、或在25至100微米之範圍內、或在30至85微米之範圍內的厚度。此透明聚合基材層可以具有大於70MPa、或大於90MPa、或大於120MPa、或 大於160MPa的降伏應力值。詞語「降伏應力(yield stress)」或「偏移降伏應力(offset yield stress)」在本文中是指如ASTM D638-14所定義的「0.2%偏移降伏強度(0.2% offset yield strength)」。ASTM D638-14第A2.6節定義「偏移降伏強度」之測試方法,且定義為應變超過應力應變曲線之初始比例部分之延伸部分指定量(偏移)時的應力。其以力每單位面積之形式,通常是兆帕斯卡(磅力每平方吋)來表達。
透明聚合基材層可由任何可用的聚合材料所形成,該聚合材料提供顯示膜所欲的機械性質(諸如尺寸穩定性)及光學性質(諸如光透射率及清晰度)。適用於在聚合基材層中使用之材料之實例包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚酯(PET、PEN)、聚環烯烴聚合物、及熱塑性聚胺甲酸酯。
用於形成透明聚合基材層之一種可用的聚合材料係聚醯亞胺。在許多實施例中,聚醯亞胺基材層係無色的。無色聚醯亞胺可經由化學或經由奈米粒子合併來形成。經由化學所形成之一些例示性無色聚醯亞胺描述於WO 2014/092422中。
可將透明聚合基材層塗底漆或處理以向其表面之一或多者賦予一些所欲特性。具體而言,可將透明聚合基材層塗底漆以改良透明聚胺甲酸酯丙烯酸酯材料與透明聚合基材層之黏著性。此等處理之實例包括電暈、火焰、電漿、及化學處理諸如丙烯酸酯或矽烷處理。
透明聚胺甲酸酯丙烯酸酯材料可塗佈至透明聚合基材層(其可係塗底漆的),且隨後固化或交聯以形成熱固性或交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層。本文所述之聚胺甲酸酯丙烯酸酯係熱固性聚合物,其當加熱時不會熔化。
當透明保護層係一抗磨損層,此層可以具有在2至100微米、或2至50微米、或4至25微米、或4至12微米之範圍中的厚度。在許多情況下,如上所述,抗磨損層包括硬塗層。硬塗料(hardcoat)可以包含提供合適的抗磨損性質之任何化學物質。合適的化學物質的實例包括但不限於丙烯酸硬塗料、聚胺甲酸酯硬塗料、矽氧烷硬塗料、烯-硫醇系之硬塗料等。在許多情況下,抗磨損層包含無機奈米粒子,其可為了相容性及/或反應性而經表面官能化。
磨損是藉由摩擦手段以消磨或磨擦材料的方法。材料的抗磨損性有助於其承受機械作用,並且傾向於保護材料從其表面的移除。這使得材料保持其完整性並保持其形式。可藉由利用粗糙的材料(諸如鋼絲絨或擦洗擦墊)摩擦或擦拭透明保護層達特定數量的循環,以測量抗磨損性,接著檢查該層是否有可見的變化,例如細小的刮痕或霧度。
當透明保護層為彈性奈米複合層時,該層具有30至125微米之厚度。這種彈性奈米複合材料可以由任何對外層提供耐用表面性質之有用材料所製成。在一些情況下,該彈性奈米複合材料層由聚胺甲酸酯奈米複合材料所製成,諸如經二氧化矽奈米粒子所填充之UV可固化聚胺甲酸酯樹脂,例如多官能聚胺甲酸酯(甲基)丙烯酸 酯樹脂(如本文所述)。在其它實施例中,彈性奈米複合材料可以由經奈米粒子所填充之離子彈性體材料所製成。該彈性奈米複合層能夠在彈性範圍內伸展,從而不發生永久變形。材料之比例極限係定義為應力與應變成正比時的最大應力(胡克定律)。彈性極限是可以測量永久變形的最小應力。彈性奈米複合層可具有在彈性極限處的應變,其係相較於比例極限的應變大20%、較於比例極限的應變大50%、或較於比例極限的應變大100%。下圖繪示了這個概念。
在本文中所述之顯示膜的總體厚度可根據用途而具有任何有用的值。顯示膜之厚度係介於足夠厚以提供所欲的顯示器保護與足夠薄以提供折疊及減小厚度設計參數之間的平衡。當顯示膜折疊自身,則此膜可以具有在85至350微米、或100至300微米、或150至250微米範圍中的總厚度。當顯示膜適度地撓曲時,則此膜可具有在 300至500微米的範圍內之總厚度。當顯示膜係彎曲但不明顯撓曲時,則此膜可具有在500至1000微米的範圍內之總厚度。
顯示膜可以包括一或多層額外的層。這些可選的層可包括透明障壁層(厚度係3至200微米)、微結構層、抗眩光層、抗反射層、或抗指紋層。
硬塗層15可設置在透明聚合基材層12或透明脂族交聯聚胺甲酸酯層14之一或兩者之任一側。硬塗層可包括具有至少30%wt奈米矽粒子之多官能丙烯酸酯樹脂。WO2014/011731描述一些例示性硬塗料。
透明障壁層可設置在透明聚合基材層12及透明脂族交聯聚胺甲酸酯層14之一或兩者之任一側。透明障壁層可緩和或減慢氧氣或水進入穿過顯示膜。透明障壁層可包括例如二氧化矽、氧化鋁、或氧化鋯連同有機樹脂之薄的交替的層。例示性透明障壁層描述於US7,980,910及WO2003/094256中。
在一實施例中,顯示膜包括透明聚合基材層(其具有在35至75微米範圍中的厚度)及設置在該透明聚合基材層上的透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層(其具有在100至200微米之範圍的厚度)。在透明聚合基材層上設置硬塗層(其有4至10微米之範圍的厚度)。該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層具有低於攝氏0度玻璃轉移溫度以及高於1.0的Tan δ峰值。該顯示膜具有1%或更小之霧度值。
顯示膜可具有2%或更小、或1.5%或更小、或1%或更小、或0.5%或更小的霧度值。在一些實施例中,顯示膜10可具有5% 或更小之霧度值。顯示膜可具有98%或更大、或99%或更大的清晰度。顯示膜可具有85%或更大、或90%或更大、或93%或更大的可見光透射率。
顯示膜可具有5或更小、或4或更小、或3或更小、或2或更小、或1或更小的黃色指數或b*值。在許多實施例中,顯示膜可具有1或更小的黃色指數或b*值。
顯示膜可在至少10,000、25,000、50,000、或100,000次大約3mm半徑之彎曲或折疊循環之後維持2%或更小、或1.5%或更小、或1%或更小的霧度值。顯示膜可在至少10,000、25,000、50,000、或100,000次大約5mm半徑、或大約4mm半徑、或大約3mm半徑、或大約2mm半徑、或大約1mm半徑之彎曲或折疊循環之後維持穩定的霧度值,或保持完好而沒有裂開或分層。顯示膜可在至少10,000、25,000、50,000、或100,000次大約3mm半徑或更小之彎曲或折疊循環之後保持完好。
本揭露之目的及優點係藉由以下之實例而進一步說明,但不應不當地解讀這些實例中詳述的特定材料及其用量、以及其他條件及細節而限制本揭露。
實例
在實例中的所有份數、百分比、比率等等皆以重量表示,除非另有指示。所使用的溶劑和其他試劑係獲自Sigma-Aldrich Corp.,St.Louis,Missouri,除非另行說明。
一系列的交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯材料係製備在50微米之低熔點PEN(LmPEN)透明膜層上。對於一些實例,LmPEN膜利用UV可固化、經二氧化矽填充之丙烯酸酯硬塗層所塗覆。在其他實例中,使用特定的襯墊將聚胺甲酸酯丙烯酸酯反應性材料直接塗覆在經電暈處理的LmPEN上。使用下述測試方法對每個構造進行特徵化。
底塗LmPEN膜的製備
底漆溶液係藉由將52.5克之VITEL 2200B(Bostik Americas,Wauwatosa,WI)於2447.5克之甲基乙基酮(Fisher Scientific)中混合以製備均質溶液來製備。將底漆溶液在卷對卷製程中施加到37.5微米及50微米之LmPEN膜上,其中底漆溶液通過縫模計量到移動的網上。厚度係藉由使用計量泵及質量流量計來控制。隨後將塗層之揮發性組分在3區域空氣浮選區域烘箱(3 zone air floatation zone oven)(烘箱溫度設定均設定至175℉)中乾燥。隨後將經乾燥之塗層捲繞成卷,且底漆塗層具有大約81nm之厚度。
高折射率硬塗料溶液之製備
向1加侖罐中加入1440.7克之10nm表面官能化氧化鋯奈米粒子(如US 7,241,437中所述)於1-甲氧基-2-丙醇溶液(以59.0重量%)。向溶液中加入65.00克之SR399、65克之SR601、409.3克之甲基乙基酮及20.0克之Irgacure 184。將溶液攪拌30分鐘以產生50重量%固體的溶液。
1/4波長底塗LmPEN膜的製備
藉由將23.2克之高折射率硬塗料溶液及3.6克之WB50磺化聚酯樹脂(3M)於155.5克之甲基乙基酮溶液(Fisher scientific)及467.7克之環己酮混合而製成均勻溶液,以得到底漆溶液。在卷對卷製程中,將底漆溶液施加至37.5微米、50微米及69微米的LmPEN膜,其中底漆溶液通過縫模計量到移動的網上。厚度係藉由使用計量泵及質量流量計來控制。隨後將塗層之揮發性組分在3區域空氣浮選區域烘箱(3 zone air floatation zoned oven)(烘箱溫度設定均設定至175℉)中乾燥。隨後將經乾燥之塗層捲繞成卷,且底漆塗層具有大約100nm之厚度。
硬塗膜1的製備
藉由將37.79克之Esacure 1(Lamberti,Gallarate,Italy)、2729.62克之A174官能化之20nm二氧化矽粒子(在1-甲氧基-2-丙醇中佔45重量%)、909.87克之甲基三甲氧基矽烷官能化之20nm二氧化矽粒子(在1-甲氧基-2-丙醇中佔45重量%)、259.25克之SR399、348.99克之SR9035、478.62克之SR444c、42.88克之SR344在1430.98克之甲乙酮中(Fisher scientific)混合,以製成硬塗料溶液。將溶液攪拌直到所有組分溶解。向溶液中加入11.99g的PM-1501(3M),並將該溶液再攪拌20分鐘。所得溶液基本上係均勻的,具有清晰的藍色外觀。將硬塗料溶液在卷對卷製程中施加於在LmPEN及膜上的底漆膜,其中硬塗料溶液通過縫模計量到移動的網上。厚度係藉由使用計量泵及質量流量計來控制。隨後將塗層之揮發 性組分在3區域空氣浮選區域烘箱(3 zone air floatation zone oven)(烘箱溫度設定均設定至175℉)中乾燥。然後將經乾燥的塗層係利用具有二色性反射器、H燈泡(H bulb)、氮氣惰化及經冷卻之支承輥(backup roll)之串聯式600W Fusion UV固化站固化。然後將固化的塗層捲成卷。
實例1:聚胺甲酸酯丙烯酸酯樹脂及膜
在Flacktek Inc.20號尺寸之速度混合器杯中加入69.65g之CN9004及29.85g之CD9043。使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器將內容物混合,並以3100rpm混合1分鐘。所得溶液在無色黏性溶液下係均質的。在速度混合器杯中加入0.5g TPO-L催化劑(BASF)。將內容物再次以3100rpm混合1分鐘。接著將所得溶液置於攝氏40度的真空烘箱中,並進行脫氣以從黏性溶液中除去所有溶解的空氣和氣泡。此溶液在室溫下具有~34000cP的黏度。藉由將樹脂塗佈在厚度為2密耳之環烯烴共聚物ZF-50(Zeon Corp.)與厚度為2密耳之T50矽酮離型塗佈聚酯襯墊之間,而由此樹脂製成薄膜樣品。將薄膜之間的溶液拉在切口棒下方,澆注175um之薄膜。襯墊之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡下照射15分鐘,以得到具有彈性特性的固化膜。
實例2:聚胺甲酸酯丙烯酸酯樹脂及膜
在Flacktek Inc.20號之尺寸速度混合器杯中加入79.60g之CN9004及19.90g之SR501。使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器將內容物混合,並以3100rpm混合1分鐘。所得溶液在無色黏性溶液下係均質的。在速度混合器杯中加入0.5g之Irgacure TPO-L催化劑。將內容物再次以31000rpm混合1分鐘。接著將所得溶液置於攝氏40度的真空烘箱中,並進行脫氣以從黏性溶液中除去所有溶解的空氣和氣泡。該溶液在室溫下的黏度為~80000cP。藉由將樹脂塗佈在厚度為2密耳之ZF-50及厚度為2密耳之T50矽酮離型塗佈聚酯襯墊之間,而由此樹脂製成薄膜樣品。將薄膜之間的溶液拉在切口棒下方,澆注175um之薄膜。襯墊之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡下照射15分鐘,以得到具有彈性特性的固化膜。
實例3:聚胺甲酸酯丙烯酸酯樹脂及膜
在Flacktek Inc.20號尺寸之速度混合器杯中加入99.5g之CN9004及0.5g之Irgacure TPO-L催化劑。使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器將內容物混合,並以3100rpm混合1分鐘。所得溶液在無色黏性溶液下係均質的。接著將所得溶液置於攝氏40度的真空烘箱中,並進行脫氣以從黏性溶液中除去所有溶解的空氣和氣泡。該溶液在室溫下的黏度為~50000cP。藉由將樹脂塗佈在厚度為2密耳之ZF-50及厚度為2密耳之T50矽酮離型塗佈聚酯襯墊之間,而由此樹脂製成薄膜樣品。將薄膜之間的溶液拉在切口棒下方,澆注 175um之薄膜。襯墊之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡下照射15分鐘,以得到具有彈性特性的固化膜。
實例4:聚胺甲酸酯丙烯酸酯樹脂及膜
在Flacktek Inc.之20號尺寸速度混合器杯中加入99.5g之CN3211及0.5g之Irgacure TPO-L催化劑。使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器將內容物混合,並以3100rpm混合1分鐘。所得溶液在無色黏性溶液下係均質的。接著將所得溶液置於攝氏40度的真空烘箱中,並進行脫氣以從黏性溶液中除去所有溶解的空氣和氣泡。該溶液在室溫下的黏度為~25000cP。藉由將樹脂塗佈在厚度為2密耳之ZF-50及厚度為2密耳之T50矽酮離型塗佈聚酯襯墊之間,而由此樹脂製成薄膜樣品。將薄膜之間的溶液拉在切口棒下方,澆注175um之薄膜。襯墊之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡下照射15分鐘,以得到具有彈性特性的固化膜。
實例5:聚胺甲酸酯丙烯酸酯樹脂(90/10)及膜
在Flacktek Inc.之20號尺寸速度混合器杯中加入79.60g之CN3211(Sartomer,Inc.)及19.90g之SR501(Sartomer,Inc.)。使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器將內容物混合,並以3100rpm混合1分鐘。所得溶液在無色黏性溶液下係均質的。在速度混合器杯中加入0.5g之Irgacure TPO-L催化劑。將內容物再次以31000rpm混合1分鐘。接著將所得溶液置於攝氏40度的真空烘箱中,並進 行脫氣以從黏性溶液中除去所有溶解的空氣和氣泡。該溶液在室溫下的黏度為~8500cP。藉由將樹脂塗佈在厚度為2密耳之ZF-50及厚度為2密耳之T50矽酮離型塗佈聚酯襯墊之間,而由此樹脂製成薄膜樣品。將薄膜之間的溶液拉在切口棒下方,澆注175um之薄膜。襯墊之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡下照射15分鐘,以得到具有彈性特性的固化膜。
實例6:聚胺甲酸酯丙烯酸酯樹脂(80/20)及膜
在Flacktek Inc.之20號尺寸速度混合器杯中加入79.60g之CN3211及19.90g之CD9043。使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器將內容物混合,並以3100rpm混合1分鐘。所得溶液在無色黏性溶液下係均質的。在速度混合器杯中加入0.5g之TPO-L催化劑。將內容物再次以31000rpm混合1分鐘。接著將所得溶液置於攝氏40度的真空烘箱中,並進行脫氣以從黏性溶液中除去所有溶解的空氣和氣泡。該溶液在室溫下的黏度為~5800cP。藉由將樹脂塗佈在厚度為2密耳之ZF-50及厚度為2密耳之T50矽酮離型塗佈聚酯襯墊之間,而由此樹脂製成薄膜樣品。將薄膜之間的溶液拉在切口棒下方,澆注175um之薄膜。襯墊之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡下照射15分鐘,以得到具有彈性特性的固化膜。
實例7:聚胺甲酸酯丙烯酸酯樹脂(80/20)及膜
在Flacktek Inc.之20號尺寸速度混合器杯中加入79.60g之CN3211及19.90g之SR415。使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器將內容物混合,並以3100rpm混合1分鐘。所得溶液在無色黏性溶液下係均質的。在速度混合器杯中加入0.5g之TPO-L催化劑。將內容物再次以31000rpm混合1分鐘。接著將所得溶液置於攝氏40度的真空烘箱中,並進行脫氣以從黏性溶液中除去所有溶解的空氣和氣泡。該溶液在室溫下的黏度為~5500cP。藉由將樹脂塗佈在厚度為2密耳之ZF-50及厚度為2密耳之T50矽酮離型塗佈聚酯襯墊之間,而由此樹脂製成薄膜樣品。將薄膜之間的溶液拉在切口棒下方,澆注175um之薄膜。襯墊之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡下照射15分鐘,以得到具有彈性特性的固化膜。
實例8:聚胺甲酸酯丙烯酸酯樹脂(70/30)及膜
在Flacktek Inc.之20號尺寸速度混合器杯中加入69.65g之CN3211及29.85g之SR531。使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器將內容物混合,並以3100rpm混合1分鐘。所得溶液在無色黏性溶液下係均質的。在速度混合器杯中加入0.5g之Irgacure TPO-L催化劑。將內容物再次以31000rpm混合1分鐘。接著將所得溶液置於攝氏40度的真空烘箱中,並進行脫氣以從黏性溶液中除去所有溶解的空氣和氣泡。該溶液在室溫下的黏度為~4000cP。藉由將樹脂塗佈在厚度為2密耳之ZF-50及厚度為2密耳之T50矽酮離型塗佈聚酯襯墊之間,而由此樹脂製成薄膜樣品。將薄膜之間的溶液拉在切口棒下 方,澆注175um之薄膜。襯墊之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡下照射15分鐘,以得到具有彈性特性的固化膜。
實例9:聚胺甲酸酯丙烯酸酯樹脂(80/20)及膜
在Flacktek Inc.之20號尺寸速度混合器杯中加入79.60g之CN3211及19.90g之SR531。使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器將內容物混合,並以3100rpm混合1分鐘。所得溶液在無色黏性溶液下係均質的。在速度混合器杯中加入0.5g之Irgacure TPO-L催化劑。將內容物再次以31000rpm混合1分鐘。接著將所得溶液置於攝氏40度的真空烘箱中,並進行脫氣以從黏性溶液中除去所有溶解的空氣和氣泡。該溶液在室溫下的黏度為~5000cP。藉由將樹脂塗佈在厚度為2密耳之ZF-50及厚度為2密耳之T50矽酮離型塗佈聚酯襯墊之間,而由此樹脂製成薄膜樣品。將薄膜之間的溶液拉在切口棒下方,澆注175um之薄膜。襯墊之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡下照射15分鐘,以得到具有彈性特性的固化膜。
實例10:聚胺甲酸酯丙烯酸酯樹脂(90/10)及膜
在Flacktek Inc.之20號尺寸速度混合器杯中加入89.55g之CN3211(Sartomer,Inc.)及9.95g之SR531(Sartomer,Inc.)。使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器將內容物混合,並以3100rpm混合1分鐘。所得溶液在無色黏性溶液下係均質的。在速度混合器杯中加入0.5g之Irgacure TPO-L催化劑。將內容物再次以31000 rpm混合1分鐘。接著將所得溶液置於攝氏40度的真空烘箱中,並進行脫氣以從黏性溶液中除去所有溶解的空氣和氣泡。該溶液在室溫下的黏度為~6000cP。藉由將樹脂塗佈在厚度為2密耳之ZF-50及厚度為2密耳之T50矽酮離型塗佈聚酯襯墊之間,而由此樹脂製成薄膜樣品。將薄膜之間的溶液拉在切口棒下方,澆注175um之薄膜。襯墊之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡下照射15分鐘,以得到具有彈性特性的固化膜。
蓋片膜1的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 1之1.5密耳LmPEN上
圖2所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例1之樹脂塗佈在HC(硬塗料)塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之1.5密耳厚的LmPEN上具有5微米硬塗 層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。
蓋片膜2的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 1之2.0密耳LmPEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例1之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面之間,HC塗膜在帶有vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之2.0密耳厚的LmPEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。在-20℃及折疊速率為20個循環/分鐘下,將樣品以5mm的彎曲半徑自HC折疊,並經過100,000個循環的動態折疊。該樣品的進一步測試數據係報告在下表2中。
蓋片膜3的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 1之3.0密耳LmPEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例1之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之3.0密耳厚的LmPEN上具有5微米硬塗層。將該溶 液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。
蓋片膜4的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 1之1.5密耳PEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例1之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之1.5密耳厚的PEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。
蓋片膜5的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 1之2.0密耳PEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例1之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之2.0密耳厚的PEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。在-20℃下,樣品將以5mm的彎曲半徑自HC折疊,並經過100,000個循環的動態折疊。樣品將在1.5Kg的負載及3cm的接觸面積下經過500個循環的鋼絲毛磨損。
蓋片膜6的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 1之2.7密耳PEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例1之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之3.0密耳厚的PEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。
蓋片膜7的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 2之1.5密耳LmPEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例2之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之1.5密耳厚的LmPEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。
蓋片膜8的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 2之2.0密耳LmPEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例2之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯 墊(Toray,Inc.)之2.0密耳厚的LmPEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。在-20℃及折疊速率為20個循環/分鐘下,將樣品以5mm的彎曲半徑自HC折疊,並經過100,000個循環的動態折疊。該樣品的進一步測試數據係報告在下表2中。
蓋片膜9的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 2之3.0密耳LmPEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例2之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之3.0密耳厚的LmPEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。
蓋片膜10的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 2之1.5密耳PEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例2之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之1.5密耳厚的PEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒 入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。
蓋片膜11的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 7之2.0密耳PEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例7之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之2.0密耳厚的PEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。
蓋片膜12的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 7之2.7密耳PEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例7之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之3.0密耳厚的PEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。
蓋片膜13的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 7之1.5密耳LmPEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例7之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之1.5密耳厚的LmPEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。
蓋片膜14的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 7之2.0密耳LmPEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例7之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之2.0密耳厚的LmPEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。該樣品的進一步測試數據係報告在下表2中。
蓋片膜15的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 7之3.0密耳LmPEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例7之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之3.0密耳厚的LmPEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。
蓋片膜16的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 7之1.5密耳PEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例7之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之1.5密耳厚的PEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。
蓋片膜17的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 2之2.0密耳PEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例7之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之2.0密耳厚的PEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為 235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。
蓋片膜18的製備:5微米CR73 HC在具有PUA 2之2.7密耳PEN上
如圖1所示的蓋片膜結構係藉由將來自實例7之樹脂塗佈在HC塗膜1的背面上,HC塗膜在帶有Vitel底漆和聚矽氧離型襯墊(Toray,Inc.)之3.0密耳厚的PEN上具有5微米硬塗層。將該溶液倒入有切口棒高度設置之切口棒下方的兩個薄膜之間,以得到厚度為235微米之蓋片膜(HC/基材/芯層總厚度)。膜之間的塗層在低功率350nm黑色燈泡(~15mW/cm2)下照射15分鐘,以得到固化膜。
聚胺甲酸酯丙烯酸酯層特徵化 玻璃轉移溫度
聚胺甲酸酯丙烯酸酯塗層之玻璃轉移溫度係使用TA Instruments Q2000型微差掃描熱量計以進行特徵化。掃描係以每分鐘2℃的加熱速率進行。將空樣本盤用作參考。結果顯示於上表1中。依據E1356-08(2014)測定玻璃轉移之起始點。
動態機械分析測試方法
將樣本切成6.35mm寬、且約4cm長的條狀物。測量各膜之厚度。將膜安裝在來自TA Instruments的Q800 DMA之拉伸夾 具中,初始夾具間距介於6mm與9mm之間。然後以每分鐘2℃的速率之-20℃至200℃的升溫在0.2%應變及1Hz之振盪下測試樣本。將Tan δ信號達到最大值時的溫度記錄為峰值Tan δ溫度。
透射率、霧度、及清晰度
使用Hazegard儀器測量所製備之樣本之光學性質。根據ASTM D1003-00使用Gardner Haze-Guard Plus 4725型(可購自BYK-Gardner Columbia,MD)量測發光透射、清透度、及霧度。表2中之各結果係對給定樣本進行三次測量的平均值。
黃色指數或b*
藉由用D65光源測量b*來評價黃度。測量係在Konica Minolta分光光度計CM3700d型上以透射之形式進行。結果顯示於表2。
心軸彎曲測試
使用ASTM方法D522/522M-13「附接有機塗層之心軸彎曲測試(Mandrel Bend Test of Attached Organic Coatings)」,測試方法B,圓柱狀心軸測試之修改版本測試保護膜之彎曲性質。代替如ASTM方法中所指定之彎曲成90度,將所有樣本圍繞心軸纏繞180度,且隨後評估其損壞。在塗層位於外半徑上(即塗層處於拉伸狀態)之情況下,測試所有樣本。將未觀察到破裂的最小圓筒大小報導 為最小彎曲半徑(通過/失效基礎)。將樣本在21±2℃及50±5%相對濕度下預調節至少24hr,之後開始測試。
低溫動力折疊測試
使用動態折疊測試器評估保護膜對於低溫下多個折疊事件的耐久性。動態折疊測試器具有兩個共平面的板,其中一個板係固定的且另一個板旋轉以彼此重疊並面對。當閉合時,板之間的間隙設定為約10mm,從而使彎曲半徑約為5mm。使用旋轉切割機將每個樣本切割成7"×1.625"的片,並將襯墊移除。使用50微米厚之聚矽氧聚脲光學清透黏著劑之1.625"寬條帶,將各樣品構造之三個重複物係附接至折疊板塗層面上(壓縮聚胺甲酸酯-丙烯酸酯塗層)。聚矽氧聚脲光學清透黏著劑係按照代理人案號76549WO003之實例4所述而製備。將膠帶施加至板,使得折疊軸線之每一側上有大約15mm寬的自由區域,在該區域中膜不受約束。將整個折疊設備放置於環境腔室中,然後以1℃/min冷卻至攝氏-20度。一旦腔室達到設定點,將折疊速率設定成大約20次折疊/min,且測試進行至少100,000次循環。對於失效之證據諸如塗層破裂、脫層、或模糊,每10,000至25,000次循環透過環境腔室的窗口目視檢查樣本。
折疊測試儀每隔24小時停止,將腔室升溫至室溫(~攝氏0.33度/分鐘),以便更仔細地檢查樣品的失敗跡象。然後,腔室如前次再次冷卻,並且繼續測試。
磨損測試
使用能夠將黏附在紀錄針(stylus)上的磨損材料振盪穿過各樣本之塗佈表面的機械裝置,將樣品磨損係橫幅到塗佈方向進行測試。紀錄針以210mm/sec(2次擦拭/秒)的速率在60mm寬的掃描寬度上振盪,其中一次擦拭係被界定為60mm的單行程。紀錄針係具有平坦底座並且直徑為3.2cm的圓柱體。用於此試驗的磨蝕材料是從Rhodes-American(Homax Products,Bellingham,WA的一個部門)以商品名「#0000 Super-Fine」所獲得的鋼絲絨,並按原樣使用。
使用3M Scotch Permanent Adhesive Transfer膠帶從墊上切下直烴為3.2cm的磁盤,並黏貼在紀錄針的底座上。對於每個實施例,用1.5kg重量且100及1000次擦拭以測試單個樣品。磨損後,根據下面所示的視覺標準將樣品目視檢查刮痕並評分。結果顯示於表2。
因此,揭示聚胺甲酸酯丙烯酸酯保護顯示膜之實施例。
在此特以引用之方式將本文所引述之所有參考文件以及出版品之全文明示納入本揭露中,除非其內容可能與本揭露直接抵觸。雖在本文中是以具體實施例進行說明及描述,但所屬技術領域中具有通常知識者將瞭解可以各種替代及/或均等實施方案來替換所示及所描述的具體實施例,而不偏離本揭露的範疇。本申請案意欲涵括本文所討論之特定具體實施例的任何調適形式或變化形式。因此,本揭露意圖僅受限於申請專利範圍及其均等者。本文所揭示之實施例僅為說明性目的而非限制性。

Claims (32)

  1. 一種顯示膜,其包含:一透明聚合基材層;及一透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層,其設置在該透明聚合基材層上,該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層具有攝氏10度或更低之玻璃轉移溫度及0.5或更高的Tan δ峰值。
  2. 如請求項1之顯示膜,其進一步包含一硬塗層,該硬塗層係設置在該透明聚合基材層上,且該透明聚合基材層將該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層自該硬塗層分離。
  3. 如前述請求項中任一項之顯示膜,其進一步包含一黏著劑層,該黏著劑層係設置在該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層上,且該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層將該透明聚合基材層自該黏著劑層分離。
  4. 如請求項3之顯示膜,其進一步包含一離型襯墊或可移除襯墊,該離型襯墊或可移除襯墊係設置在該黏著劑層上。
  5. 如請求項1或2之顯示膜,其進一步包含一第二透明聚合基材層,該第二透明聚合基材層係設置在該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層上,且該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層將該透明聚合基材層自該第二透明聚合基材層分離。
  6. 如請求項5之顯示膜,其進一步包含一黏著劑層,該黏著劑層係設置在該第二透明聚合基材層上,且該第二透明聚合基材層將該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層自該黏著劑層分離。
  7. 如請求項6之顯示膜,其進一步包含一離型襯墊或可移除襯墊,該離型襯墊或可移除襯墊係設置在該黏著劑層上。
  8. 如前述請求項中任一項之顯示膜,其中該透明交聯聚胺甲酸酯 丙烯酸酯層具有攝氏10度或更低、或攝氏零度或更低、或攝氏-10度或更低、或攝氏-20度或更低的玻璃轉移溫度。
  9. 如前述請求項中任一項之顯示膜,其中該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層具有0.5或更高、或0.8或更高、或1.0或更高、或1.2或更高的Tan δ峰值。
  10. 如前述請求項中任一項之顯示膜,其中該顯示膜具有1.0或更低、或0.5或更低的霧度以及85%或更高、或90%或更高的可見光透射率。
  11. 如前述請求項中任一項之顯示膜,其中該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層具有在75至200微米之範圍內、或在100至200微米之範圍內、或在150至200微米之範圍內的厚度。
  12. 如請求項6之顯示膜,其中該硬塗層包含奈米粒子並具有在2至30微米之範圍內、或在2至15微米之範圍內、或在3至10微米之範圍內的厚度。
  13. 如前述請求項中任一項之顯示膜,其中該透明聚合基材層或該第二透明聚合基材層具有在10至125微米之範圍內、或在25至100微米之範圍內、或在30至85微米之範圍內的厚度以及大於70MPa、或大於90MPa、或大於120MPa、或大於160MPa的降伏應力值。
  14. 如前述請求項中任一項之顯示膜,其中該顯示膜具有在85至350微米之範圍內、或在100至300微米之範圍內、或在150至250微米之範圍內的厚度。
  15. 一種顯示膜,其包含:一透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層,該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層具有攝氏10度或更低之玻璃轉移溫度及0.5或更高的Tan δ峰值;及 一透明保護層,其係設置在該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層上。
  16. 如請求項15之顯示膜,其中該保護層係一硬塗層,該硬塗層包含奈米粒子並具有在2至30微米之範圍內、或在2至15微米之範圍內、或在3至10微米之範圍內的厚度。
  17. 如請求項15之顯示膜,其中該保護層係一抗磨損層,該抗磨損層具有在2至100微米之範圍內、或在10至100微米之範圍內、或在10至50微米之範圍內的厚度。
  18. 如請求項15之顯示膜,其中該保護層係一彈性奈米複合層,該彈性奈米複合層具有在30至125微米之範圍內的厚度。
  19. 如請求項15至18中任一項之顯示膜,其進一步包含一黏著劑層,該黏著劑層係設置在該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層上,且該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層將該保護層自該黏著劑層分離。
  20. 如請求項19之顯示膜,其進一步包含一離型襯墊或可移除襯墊,該離型襯墊或可移除襯墊係設置在該黏著劑層上。
  21. 如請求項15至18中任一項之顯示膜,其進一步包含一透明聚合基材層,該透明聚合基材層係設置在該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層上,且該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層將該透明聚合基材層自該保護層分離。
  22. 如請求項21之顯示膜,其進一步包含一黏著劑層,該黏著劑層係設置在該透明聚合基材層上,且該透明聚合基材層將該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層自該黏著劑層分離。
  23. 如請求項22之顯示膜,其進一步包含一離型襯墊或可移除襯墊,該離型襯墊或可移除襯墊係設置在該黏著劑層上。
  24. 如請求項15至23中任一項之顯示膜,其中該透明交聯聚胺甲 酸酯丙烯酸酯層具有攝氏10度或更低、或攝氏零度或更低、或攝氏-10度或更低、或攝氏-20度或更低的玻璃轉移溫度。
  25. 如請求項15至24中任一項之顯示膜,其中該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層具有0.5或更高、或0.8或更高、或1.0或更高、或1.2或更高的Tan δ峰值。
  26. 如請求項15至25中任一項之顯示膜,其中該顯示膜具有1.0或更低、或0.5或更低的霧度以及85%或更高、或90%或更高的可見光透射率。
  27. 如請求項15至26中任一項之顯示膜,其中該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層具有在75至200微米之範圍內、或在100至200微米之範圍內、或在150至200微米之範圍內的厚度。
  28. 如請求項21或22之顯示膜,其中該透明聚合基材層具有在10至125微米之範圍內、或在25至100微米之範圍內、或在30至85微米之範圍內的厚度以及大於70MPa、或大於90MPa、或大於120MPa、或大於160MPa的降伏應力值。
  29. 如請求項15至28中任一項之顯示膜,其中該顯示膜具有在85至350微米之範圍內、或在100至300微米之範圍內、或在150至250微米之範圍內的厚度。
  30. 如前述請求項中任一項之顯示膜,其中該透明交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯層包含複數個層,各層由一交聯聚胺甲酸酯丙烯酸酯材料及至少兩層具有不同玻璃轉移溫度值的層所形成。
  31. 如前述請求項中任一項之顯示膜,其中一預遮罩層界定該顯示膜之一外表面。
  32. 一種物品,其包含:一光學顯示器;如前述請求項中任一項之顯示膜;及 一光學黏著劑層,該光學黏著劑層將該顯示膜固定於該光學顯示器。
TW106119036A 2016-06-09 2017-06-08 聚胺甲酸酯丙烯酸酯保護顯示膜 TW201815590A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662347939P 2016-06-09 2016-06-09
US62/347,939 2016-06-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201815590A true TW201815590A (zh) 2018-05-01

Family

ID=60578147

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106119036A TW201815590A (zh) 2016-06-09 2017-06-08 聚胺甲酸酯丙烯酸酯保護顯示膜

Country Status (7)

Country Link
US (1) US12344720B2 (zh)
EP (1) EP3468795A2 (zh)
JP (1) JP2019520608A (zh)
KR (1) KR102523404B1 (zh)
CN (2) CN109311289A (zh)
TW (1) TW201815590A (zh)
WO (1) WO2017214105A2 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI795098B (zh) * 2021-03-26 2023-03-01 南韓商可隆股份有限公司 具有改善的折疊後回復力的光學膜以及包括其之顯示元件

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109414915B (zh) * 2016-07-01 2021-10-22 3M创新有限公司 低Tg聚氨酯保护显示膜
CN109715395B (zh) 2016-09-21 2021-12-07 3M创新有限公司 具有玻璃的保护显示膜
KR102720547B1 (ko) * 2016-10-27 2024-10-22 삼성디스플레이 주식회사 플렉서블 윈도우 및 이를 포함하는 플렉서블 표시 장치
TW201830102A (zh) 2016-12-14 2018-08-16 美商3M新設資產公司 分段保護顯示膜
KR102271026B1 (ko) * 2017-09-04 2021-06-30 코오롱인더스트리 주식회사 다층구조를 가지는 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 폴리이미드 필름
KR102441930B1 (ko) * 2017-12-04 2022-09-14 삼성디스플레이 주식회사 플렉서블 표시 장치 및 플렉서블 표시 장치의 제조 방법
WO2019111207A1 (en) * 2017-12-08 2019-06-13 3M Innovative Properties Company Flexible hardcoat
CN111770976A (zh) 2018-02-28 2020-10-13 3M创新有限公司 包含(甲基)丙烯酸仲己酯的聚合单元的粘合剂
TWI684632B (zh) * 2018-08-02 2020-02-11 明基材料股份有限公司 抗反射膜、具此抗反射膜之偏光板、及含此抗反射膜及/或含具此抗反射膜之偏光板的影像顯示裝置
TWI667303B (zh) * 2018-08-02 2019-08-01 明基材料股份有限公司 硬塗層光學膜、具有此硬塗層光學膜的偏光板、及含此硬塗層光學膜及/或偏光板的影像顯示裝置
WO2020116335A1 (ja) * 2018-12-05 2020-06-11 バンドー化学株式会社 フレキシブルディスプレイ用表面保護フィルム
JP6684039B1 (ja) * 2018-12-05 2020-04-22 バンドー化学株式会社 フレキシブルディスプレイ用表面保護フィルム
JP7275167B2 (ja) 2019-01-03 2023-05-17 京東方科技集團股▲ふん▼有限公司 透明積層フィルム、表示装置及び透明積層フィルムの製造方法
EP3922364A4 (en) * 2019-02-07 2022-09-28 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. ADHESIVE FILM AND METHOD OF MAKING ADHESIVE FILM
US12103846B2 (en) 2019-05-08 2024-10-01 3M Innovative Properties Company Nanostructured article
US11827811B2 (en) * 2019-05-09 2023-11-28 3M Innovative Properties Company Flexible hardcoat
US11827810B2 (en) 2019-05-09 2023-11-28 3M Innovative Properties Company Flexible hardcoat
CN113906107A (zh) * 2019-05-09 2022-01-07 3M创新有限公司 柔性硬质涂层
US11332559B2 (en) * 2019-07-17 2022-05-17 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Polymers for display devices
US12321000B2 (en) * 2019-12-26 2025-06-03 3M Innovative Properties Company Film stacks for thin circular polarizers
CN111171747B (zh) * 2020-01-13 2021-09-07 泰兴联创绝缘材料有限公司 一种耐高温低残留pu胶保护膜及其制备方法
US11571881B2 (en) 2020-03-03 2023-02-07 Kolon Industries, Inc. Hard coating film having multilayer-structure, and polyimide film comprising same
CN115315469A (zh) * 2020-03-26 2022-11-08 可隆工业株式会社 具有优异的抗冲击性的光学膜和包括该光学膜的显示装置
EP4130109A1 (en) * 2020-03-26 2023-02-08 Kolon Industries, Inc. Optical film having excellent restoring force after folding and display device including same
CN113583582A (zh) * 2020-04-30 2021-11-02 华为技术有限公司 保护膜、保护膜组件、显示屏组件及终端
CN112778929A (zh) * 2021-01-28 2021-05-11 深圳市康成泰实业有限公司 复合光固化保护膜及其贴膜方法和应用
KR102721683B1 (ko) * 2021-03-26 2024-10-24 코오롱인더스트리 주식회사 내충격성 및 굴곡 특성이 우수한 광학 필름 및 이를 포함하는 표시장치
TWI825915B (zh) * 2022-08-11 2023-12-11 達運精密工業股份有限公司 應用於全貼合之前光模組及多層結構

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3605765A1 (de) 1986-02-22 1987-08-27 Ver Glaswerke Gmbh Transparente deckschicht aus weichelastischem polyurethan fuer transparente glas- oder kunststoffsubstrate
FR2608500B1 (fr) 1986-12-19 1989-03-31 Saint Gobain Vitrage Feuille en matiere plastique transparente de haute qualite optique resistant a la rayure et a l'abrasion, procede de fabrication et vitrages qui l'utilisent
US5277944A (en) 1990-03-31 1994-01-11 Saint-Gobain Vitrage International Process for the manufacture of a sheet or film made of polycarbonate with a soft scratch-resistant coating
US5798409A (en) 1995-10-03 1998-08-25 Minnesota Mining & Manufacturing Company Reactive two-part polyurethane compositions and optionally self-healable and scratch-resistant coatings prepared therefrom
US6376082B1 (en) 1997-01-09 2002-04-23 Ellay, Inc. Exterior weatherable abrasion-resistant foldable plastic window for convertible tops
US6376590B2 (en) 1999-10-28 2002-04-23 3M Innovative Properties Company Zirconia sol, process of making and composite material
DE10017817A1 (de) * 2000-04-10 2001-10-11 Wolff Walsrode Ag Weichelastische Mehrschichtfolie und ihre Verwendung zur Herstellung geschlossener Füllkörper
US6607831B2 (en) * 2000-12-28 2003-08-19 3M Innovative Properties Company Multi-layer article
TW200307733A (en) 2002-02-01 2003-12-16 Natoco Co Ltd Composition curable with actinic energy ray and use thereof
US20030203210A1 (en) 2002-04-30 2003-10-30 Vitex Systems, Inc. Barrier coatings and methods of making same
US7018713B2 (en) 2003-04-02 2006-03-28 3M Innovative Properties Company Flexible high-temperature ultrabarrier
KR100602242B1 (ko) 2004-05-12 2006-07-19 주식회사 대우일렉트로닉스 드럼 세탁기의 건조 열풍 공급 구조
US20090280329A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US7241437B2 (en) 2004-12-30 2007-07-10 3M Innovative Properties Company Zirconia particles
GB2423770A (en) * 2005-02-01 2006-09-06 Ucn Know How Ltd Crystalline or semi-crystalline polyurethane
US20060216524A1 (en) 2005-03-23 2006-09-28 3M Innovative Properties Company Perfluoropolyether urethane additives having (meth)acryl groups and hard coats
JP2007254705A (ja) 2005-09-29 2007-10-04 Toray Ind Inc 活性エネルギー線硬化組成物、およびそれを用いたディスプレイ用部材並びにその製造方法
US20080020170A1 (en) * 2006-07-19 2008-01-24 Haubrich Jeanne E Substrate possessing a transparent protective layer derived from a radiation-curable acrylate composition
US20090004478A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 3M Innovative Properties Company Flexible hardcoat compositions, articles, and methods
US20090000727A1 (en) 2007-06-29 2009-01-01 Kanta Kumar Hardcoat layers on release liners
US8728623B2 (en) 2007-08-31 2014-05-20 3M Innovative Properties Company Hardcoats having low surface energy and low lint attraction
US8551279B2 (en) 2008-03-25 2013-10-08 3M Innovative Properties Company Multilayer articles and methods of making and using the same
US8012571B2 (en) 2008-05-02 2011-09-06 3M Innovative Properties Company Optical film comprising birefringent naphthalate copolyester having branched or cyclic C4-C10 alkyl units
KR101098529B1 (ko) * 2008-10-15 2011-12-26 한국생산기술연구원 고경도 하드코팅 필름 조성물
US20120204566A1 (en) 2009-10-26 2012-08-16 Hartzell Andrew K Fresnel lens
WO2011062836A1 (en) 2009-11-18 2011-05-26 3M Innovative Properties Company Multi-layer optical films
CN102883878B (zh) * 2010-03-31 2014-04-23 三菱丽阳株式会社 积层体及其制造方法
WO2011158839A1 (ja) * 2010-06-16 2011-12-22 旭硝子株式会社 硬化性樹脂組成物ならびにこれを用いた積層体およびその製造方法
JP2012091406A (ja) 2010-10-27 2012-05-17 Daicel Corp 透明導電性積層フィルム及びタッチパネル
EP2652020A1 (en) 2010-12-16 2013-10-23 3M Innovative Properties Company Interpenetrated polymer layer
KR101470462B1 (ko) 2011-02-14 2014-12-08 주식회사 엘지화학 자기 치유 능력이 있는 uv 경화형 코팅 조성물, 코팅 필름 및 코팅 필름의 제조 방법
EP2678736B1 (en) 2011-02-25 2015-01-21 3M Innovative Properties Company Variable index light extraction layer for use in a front-lit reflective display device
US9016858B2 (en) 2011-06-21 2015-04-28 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Optical article containing self-healing and abrasion-resistant coatings
WO2014011731A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 3M Innovative Properties Company Hardcoats comprising alkoxylated multi (meth)acrylate monomers
JP5633768B2 (ja) * 2012-09-20 2014-12-03 Dic株式会社 紫外線硬化性ウレタンアクリレート組成物、薄膜成形体、光学フィルム、及び薄膜成形体の製造方法
KR101537845B1 (ko) * 2012-12-12 2015-07-17 코오롱인더스트리 주식회사 투명 폴리이미드 기판 및 그 제조방법
KR101566060B1 (ko) 2012-12-27 2015-11-04 제일모직주식회사 점착 필름, 이를 위한 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
JP2016521779A (ja) 2013-06-06 2016-07-25 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 構造化ラミネート接着剤物品の調製方法
KR20160014765A (ko) 2013-06-06 2016-02-11 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 구조화된 접착용품의 제조 방법
KR102347532B1 (ko) 2014-01-23 2022-01-05 삼성디스플레이 주식회사 접을 수 있는 플렉서블 표시 장치 및 이의 제조 방법
US9862124B2 (en) 2014-07-18 2018-01-09 3M Innovative Properties Company Multilayer optical adhesives and methods of making same
KR20180015224A (ko) 2015-06-03 2018-02-12 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 가요성 디스플레이 응용을 위한 실리콘-기반 조립체 층
US10005264B2 (en) 2015-12-15 2018-06-26 3M Innovative Properties Company Thin protective display film

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI795098B (zh) * 2021-03-26 2023-03-01 南韓商可隆股份有限公司 具有改善的折疊後回復力的光學膜以及包括其之顯示元件

Also Published As

Publication number Publication date
CN109311289A (zh) 2019-02-05
KR20190017895A (ko) 2019-02-20
EP3468795A2 (en) 2019-04-17
US12344720B2 (en) 2025-07-01
US20190211168A1 (en) 2019-07-11
JP2019520608A (ja) 2019-07-18
KR102523404B1 (ko) 2023-04-18
WO2017214105A2 (en) 2017-12-14
WO2017214105A3 (en) 2018-02-08
CN118876552A (zh) 2024-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US12344720B2 (en) Polyurethane acrylate protective display film
US10962688B2 (en) Low Tg polyurethane protective display film
CN105899623B (zh) 包含烷氧基化的多(甲基)丙烯酸酯单体和经表面处理的纳米粒子的硬质涂膜
JP2023002573A (ja) セグメント化保護ディスプレイフィルム
CN104781286B (zh) 包含烷氧基化多(甲基)丙烯酸酯单体的硬质涂层
TW201832930A (zh) 雙重曲形保護顯示膜
TWI804536B (zh) 可撓式硬塗料
TW202104463A (zh) 可撓式硬塗料
TW202104461A (zh) 可撓式硬塗料
TW202104462A (zh) 可撓式硬塗料