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TW201803934A - 一種阻燃樹脂組合物、熱固性樹脂組合物、阻燃性工程塑料及複合金屬基板 - Google Patents

一種阻燃樹脂組合物、熱固性樹脂組合物、阻燃性工程塑料及複合金屬基板 Download PDF

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TW201803934A
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潘慶崇
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廣東廣山新材料股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種阻燃樹脂組合物、熱固性樹脂組合物、阻燃性工程塑料及複合金屬基板，所述阻燃組合物包含含硫阻燃劑、含磷阻燃劑及/或含氮阻燃劑以及無鹵環氧樹脂。本發明的阻燃樹脂組合物中的含硫阻燃劑、含磷阻燃劑和含氮阻燃劑協同作用，使得製備得到的覆銅板具有良好的阻燃性的同時，具有良好的耐熱性、耐水性、黏結性、機械性能和電性能，其製備得到的工程塑料具備良好阻燃性的同時，具有優良的機械性能，是一種具有較大的經濟性及環保友善的阻燃組合物。

Description

一種阻燃樹脂組合物、熱固性樹脂組合物、阻燃性工程塑料及複合金屬基板
本發明屬於阻燃材料領域，關於一種阻燃樹脂組合物、熱固性樹脂組合物、阻燃性工程塑料及複合金屬基板。
以手機、電腦、攝影機、電子遊戲機為代表的電子產品、以空調、冰箱、電視影像、音響用品等為代表的家用、辦公電器產品以及其他領域使用的各種產品，為了安全，很大部分的產品都要求其具備不同程度的阻燃性能。
為了使產品達到所要求的阻燃性能或等級，傳統的技術常常採用向材料體系中添加阻燃物質，例如向體系材料中添加阻燃劑，然而由於要達到較好的阻燃性能，可能需要使用的阻燃劑的量較多，而有些阻燃物質在高溫或燃燒時可能產生有害污染物，污染環境、影響人類及動物健康，甚至有些阻燃劑在含量較多的情況下有可能影響材料的其他性能。
因此，如何降低阻燃劑的使用量又能夠保證阻燃效果是本領域亟需解決的問題。
針對現有技術的不足，本發明的目的在於提供一種阻燃樹脂組合物、熱固性樹脂組合物、阻燃性工程塑料組合物及複合金屬基板。
為達此目的，本發明採用以下技術手段：一方面，本發明提供一種阻燃樹脂組合物，所述阻燃樹脂組合物包含含硫阻燃劑、含磷阻燃劑及/或含氮阻燃劑以及無鹵環氧樹脂。
理想地，所述阻燃樹脂組合物中硫元素所占重量百分比含量為5%以下，例如5%、4.5%、4%、3.5%、3%、2.5%、2%、1.5%、1%、0.5%、0.3%、0.2%、0.1%等等，理想為0.5-2%。
理想地，所述阻燃樹脂組合物中磷元素所占重量百分比含量為0.1%以上，例如0.1%、0.15%、0.2%、0.25%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、1.5%、1.8%、2%等，理想為0.2-1%。
理想地，所述阻燃樹脂組合物中氮元素所占重量百分比含量為0.1%以上，例如0.1%、0.15%、0.2%、0.25%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、1.5%、1.8%、2%等，理想為0.1-1%。
在本發明限定的硫元素、磷元素和氮元素含量範圍內，含硫阻燃劑與含磷阻燃劑及/或含氮阻燃劑相互協調，協同作用，增強樹脂組合物的阻燃性能，既能夠保證樹脂組合物具有較好的阻燃性能，又能夠將硫、氮、磷元素含量控制在較低範圍，並且在該含量範圍內，阻燃樹脂組合物 製備得到的覆銅板的各方面性能可以得到優化，具有良好的耐熱性、耐水性、較高的熱分解溫度等，使覆銅板的綜合性能得以提高。
本發明透過在含硫阻燃劑的基礎上加入少量的含磷阻燃劑及/或含氮阻燃劑組成複合阻燃劑應用於樹脂組合物中，可以使得含硫阻燃劑與含磷阻燃劑及/或含氮阻燃劑的阻燃效果相互促進，達到協同阻燃的效果，同時減少了阻燃劑的使用量，節約成本。
在本發明中，阻燃樹脂組合物中硫元素含量和氮元素含量是以阻燃樹脂組合物的重量為100%計算的。
理想地，所述含硫阻燃劑為對苯二硫酚及/或4,4'-二胺基二苯二硫醚，理想為對苯二硫酚。
理想地，所述含磷阻燃劑為DOPO醚化雙酚A、DOPO改性環氧樹脂、三(2,6-二甲基苯基)膦、四-(2,6-二甲苯基)間苯二酚雙磷酸酯、間苯二酚四苯基二磷酸酯、磷酸三苯酯、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)、磷腈阻燃劑、10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物、10-(2,5-二羥基萘基)-10-氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物或9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物阻燃劑中的任意一種或者至少兩種的混合物。
理想地，所述含氮阻燃劑為聯二脲、三聚氰胺或三聚氰胺磷酸鹽中的任意一種或至少兩種的組合。
在本發明的阻燃組合物中可以根據需要加入其他阻燃材料。
理想地，所述其他阻燃材料為有機矽阻燃劑、含氯有機阻燃劑或無機阻燃劑中的任意一種或至少兩種的組合。
理想地，所述有機矽阻燃劑為矽油、矽橡膠、矽烷偶聯劑、 聚矽氧烷或有機矽烷醇醯胺中的任意一種或至少兩種的組合。
理想地，所述含氯有機阻燃劑為四氯鄰苯二甲酸二辛酯、氯茵酸酐、氯茵酸或四氯雙酚A中的任意一種或至少兩種的組合。
理想地，所述無機阻燃劑為氫氧化鋁、氫氧化鎂、三氧化二銻或硼酸鋅中的任意一種或至少兩種的組合。
理想地，所述無鹵環氧樹脂選自雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、苯酚型酚醛環氧樹脂、雙酚A型酚醛環氧樹脂、鄰甲酚酚醛環氧樹脂、雙環戊二烯型環氧樹脂、異氰酸酯型環氧樹脂或聯苯型環氧樹脂中的任意一種或者至少兩種的混合物。
理想地，所述阻燃樹脂組合物中所述環氧樹脂的質量百分含量為70-95%，例如70%、73%、75%、78%、80%、83%、85%、88%、90%、92%、94%或95%。
另一方面，本發明提供一種阻燃性工程塑料，所述阻燃性工程塑料包含如上所述的阻燃樹脂組合物。
理想地，所述阻燃性工程塑料包含如下重量份的組分：40~60重量份(例如43重量份、45重量份、48重量份、50重量份、53重量份、55重量份或58重量份)塑膠、5~15重量份(例如7重量份、9重量份、11重量份或13重量份)如上所述的阻燃樹脂組合物、0.5~3重量份(例如0.6重量份、0.8重量份、1重量份、1.3重量份、1.5重量份、1.8重量份、2重量份、2.3重量份、2.5重量份或2.8重量份)助劑和10-20重量份(例如12重量份、14重量份、16重量份、18重量份或19重量份)增強填料。
理想地，所述塑膠為PC(聚碳酸酯)、ABS(丙烯腈-丁二烯- 苯乙烯共聚物)、PA(聚醯胺)、PP(聚丙烯)或PET(聚對苯二甲酸乙二酯)中的任意一種或至少兩種的組合。
理想地，所述助劑為潤滑劑、抗氧化劑或相容劑中的任意一種或至少兩種的組合。
理想地，所述潤滑劑為TAF潤滑劑。
理想地，所述抗氧化劑為β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯及/或有機亞磷酸酯粉末。
理想地，所述相容劑為聚矽氧烷-丙烯酸酯類相容劑。
理想地，所述增強填料為玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、晶鬚、玻璃片和礦物填料中的一種或至少兩種的組合。
另一方面，本發明提供了所述的阻燃性工程塑料的製備方法，所述方法包含：將包含本發明所述阻燃樹脂組合物的原料混合，對混合原料進行擠出造粒得到所述阻燃性工程塑料。
理想地，所述擠出造粒為在180-300℃(例如190℃、200℃、220℃、240℃、260℃或280℃)下，利用雙螺絲擠出機擠出造粒。
本發明的阻燃樹脂組合物中的含硫阻燃劑、含磷阻燃劑及/或含氮阻燃劑協同作用，使得由其製備得到的阻燃性工程塑料具有良好的阻燃性，同時具有優異的機械性能。
另一方面，本發明提供一種熱固性樹脂組合物，所述熱固性樹脂組合物包含如上所述的阻燃樹脂組合物。
理想地，所述熱固性樹脂組合物亦包含固化劑。
理想地，所述固化劑選自雙氰胺、酚醛樹脂、芳香胺、酸酐、 活性酯類固化劑或活性酚類固化劑中的任意一種或至少兩種的組合。
理想地，所述熱固性樹脂組合物亦包含固化促進劑；理想地，所述固化促進劑為咪唑類固化促進劑、有機膦固化促進劑或三級胺固化促進劑中的任意一種或至少兩種的混合物。
理想地，所述咪唑類固化促進劑選自2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-異丙基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-十二烷基咪唑或1-氰乙基-2-甲基咪唑中的任意一種或至少兩種的混合物，理想為2-甲基咪唑。
另一方面，本發明提供一種預浸板，其由如上述的熱固性樹脂組合物含浸或塗布於基材而成。
理想地，所述基材可以為玻璃纖維基材、聚酯基材、聚醯亞胺基材、陶瓷基材或碳纖維基材等。
在本發明中，其含浸或塗布的具體工藝條件無特別限定。“預浸板”也為該領域中具有通常知識者所熟知的“黏結片”。
一種複合金屬基板，其由至少一張如上述預浸板依次進行表面覆金屬層、重疊、壓合而成。
理想地，所述表面覆金屬層的材質為鋁、銅、鐵及其任意組合的合金。
理想地，所述複合金屬基板為CEM-1覆銅板、CEM-3覆銅板、FR-4覆銅板、FR-5覆銅板、CEM-1鋁基板、CEM-3鋁基板、FR-4鋁基板或FR-5鋁基板中的任意一種。
一種線路板，於上述的複合金屬基板的表面加工線路而成。
相對於現有技術，本發明具有如下功效：本發明的阻燃樹脂組合物中的含硫阻燃劑、含磷阻燃劑及/或含氮阻燃劑協同作用，使得製備得到的覆銅板具有良好的阻燃性的同時，具有良好的耐熱性、耐水性、黏結性、機械性能和電性能。由本發明所述阻燃樹脂組合物製備得到的覆銅板的熱分解溫度(5%失重)可以高達390℃以上，剝離強度可達到2.4kg/mm2以上，T-288>100秒，浸錫耐熱極限達到40次以上，飽和吸水率可達到0.22%以下，燃燒性(UL-94)達到V-0等級；由本發明的阻燃樹脂組合物製備得到的工程塑料的彎曲強度可高達82.4-84MPa，拉伸強度高達65.7-66.2MPa，缺口衝擊強度高達26.3-27J/m，熔指為12.2-13.4，氧指數為27.5-28%，具有優良的機械性能和良好的阻燃性。
下面透過具體實施方式來進一步說明本發明的技術手段。本領域通常知識者應該明瞭，所述實施例僅僅是幫助理解本發明，不應視為對本發明的具體限制。
實施例1
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚4.9g和磷含量為9.0%的四-(2,6-二甲苯基)間苯二酚雙磷酸酯6.2g混合後，得到硫含量為2%、磷含量為0.5%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入5.1g的雙氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製得覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板A，覆銅板A的性能 測試結果如表1所示。
實施例2
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚3.8g和酚羥基當量為300.0g/eq、磷含量為10.0%的DOPO醚化雙酚A11.5g混合後，得到硫含量為1.5%、磷含量為1%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入酚羥基當量為105g/eq線型酚醛樹脂46.8g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板B，覆銅板B的性能測試結果如表1所示。
實施例3
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為25.8%的4,4'-二胺基二苯二硫醚0.9g和磷含量為3.0%、環氧當量為300g/eq的通用型DOPO改性環氧樹脂20.2g混合後，得到硫含量為0.2%、磷含量為0.5%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入6.6g的雙氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板C，覆銅板C的性能測試結果如表1所示。
實施例4
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚5.2g和酚羥基當量為300.0g/eq、磷含量為10.0%的DOPO醚化雙酚A11.7g混合後，得到硫含量為2%、磷含量為1%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入酚羥基當量為105g/eq線型酚醛樹脂44.7g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板D，覆銅板D的性能測試結果如表1所示。
實施例5
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚4.7g和氮含量為47.4%的聯二脲2.3g混合後，得到硫含量為2%、氮含量為1%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入4.3g的雙氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備得到覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板E，覆銅板E的性能測試結果如表1所示。
實施例6
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚3.5g和氮含量為66.7%的三聚氰胺3.2g混合後，得到硫含量為1.5%、氮含量為2%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入酚羥基當量為105g/eq線型酚醛樹脂43.3g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備得到覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板F，覆銅板F的性能測試結果如表1所示。
實施例7
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為25.8%的4,4'-二胺基二苯二硫醚0.8g和氮含量為66.7%的三聚氰胺2.3g混合後，得到硫含量為0.2%、氮含量為1.5%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入5.2g的雙氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備得到覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板G，覆銅板G的性能測試結果如表1所示。
實施例8
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為 45%的對苯二硫酚12.5g和氮含量為47.4%的聯二脲0.2g混合後，得到硫含量為5%、氮含量為0.1%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入酚羥基當量為105g/eq線型酚醛樹脂37.2g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備得到覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板H，覆銅板H的性能測試結果如表1所示。
實施例9
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚5.0g和磷含量為9.0%的四-(2,6-二甲苯基)間苯二酚雙磷酸酯6.3g以及氮含量為47.4%的聯二脲2.4g混合後，得到硫含量為2%、磷含量為0.5%、氮含量為1%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入4.2g的雙氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備得到覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板I，覆銅板I的性能測試結果如表1所示。
實施例10
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚4.0g和磷含量為10.0%的DOPO醚化雙酚A11.8g以及氮含量為66.7%的三聚氰胺3.6g混合後，得到硫含量為1.5%、磷含量為1%、氮含量為2%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入酚羥基當量為105g/eq線型酚醛樹脂41.5g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備得到覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板J，覆銅板J的性能測試結果如表2所示。
實施例11
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為 25.8%的4,4'-二胺基二苯二硫醚1g和磷含量為3.0%，環氧當量為300g/eq的通用型DOPO改性環氧樹脂20.6g以及氮含量為66.7%的三聚氰胺2.8g混合後，得到硫含量為0.2%、磷含量0.5%、氮含量為1.5%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入5.0g的雙氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備得到覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板K，覆銅板K的性能測試結果如表2所示。
實施例12
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚2.5g和磷含量為10.0%的DOPO醚化雙酚A11.4g以及氮含量為47.4%的聯二脲0.2g混合後，得到硫含量為1%、磷含量為1%、氮含量為0.1%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入酚羥基當量為105g/eq線型酚醛樹脂52g和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備得到覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板L，覆銅板L的性能測試結果如表2所示。
比較例1
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚5.9g，混合後，得到硫含量為2.5%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入5.0g的雙氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板M，覆銅板M的性能測試結果如表2所示。
比較例2
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入磷含量為9.0% 的四-(2,6-二甲苯基)間苯二酚雙磷酸酯38.5g混合後，得到磷含量為2.5%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入5.9g的雙氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板N，覆銅板N的性能測試結果如表2所示。
比較例3
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚7.1g，混合後，得到硫含量為3%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入4.8g的雙氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備得到覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板P，覆銅板P的性能測試結果如表2所示。
比較例4
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入氮含量為47.4%的聯二脲6.7g混合後，得到氮含量為3%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入3.4g的雙氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備得到覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板Q，覆銅板Q的性能測試結果如表2所示。
比較例5
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入磷含量為9.0%的四-(2,6-二甲苯基)間苯二酚雙磷酸酯34.3g以及氮含量為47.4%的聯二脲2.9g混合後，得到磷含量為2.5%、氮含量為1%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入4.8g的雙氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備得到覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板R，覆銅板R的 性能測試結果如表2所示。
比較例6
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入磷含量為9.0%的四-(2,6-二甲苯基)間苯二酚雙磷酸酯6.3g以及氮含量為47.4%的聯二脲7.2g混合後，得到磷含量為0.5%、氮含量為3%的阻燃樹脂組合物，加入適量的丙酮溶解，再加入3.2g的雙氰胺和0.1g的2-甲基咪唑充分溶解後，按照公知的方法製備得到覆銅板，將此覆銅板稱為覆銅板S，覆銅板S的性能測試結果如表2所示。
Figure TW201803934AD00001
Figure TW201803934AD00002
由表1和表2的測試結果可以看出，利用本發明所述阻燃樹脂組合物製備得到的覆銅板的熱分解溫度(5%失重)可以高達365℃以上，剝離強度可達到2.0kg/mm2以上，T-288>100秒，浸錫耐熱極限達到33次以上，飽和吸水率可達到0.33%以下，燃燒性(UL-94)達到V-0等級。
對於含有含硫阻燃劑和含磷阻燃劑的阻燃樹脂組合物，當不使用含磷阻燃劑，而提高含硫阻燃劑的量以使得硫元素含量等於實施例1中硫和磷元素含量之和時(比較例1)，製備得到的覆銅板在阻燃性以及其他性能上均比較差；同樣當不使用含硫阻燃劑，而提高含磷阻燃劑的量以使得磷元素含量等於實施例1中硫和磷元素含量之和時(比較例2)，製備得到的覆銅板在阻燃性以及其他性能上也表現不佳，因此說明在本發明中含硫阻燃劑與含磷阻燃劑在阻燃性能上具有協同作用。
對於含有含硫阻燃劑和含氮阻燃劑的阻燃樹脂組合物，當不使用含氮阻燃劑，而提高含硫阻燃劑的量以使得硫元素含量等於實施例5中硫和氮元素含量之和時(比較例3)，製備得到的覆銅板在阻燃性以及其他性能上均比較差；同樣當不使用含硫阻燃劑，而提高含氮阻燃劑的量以使得氮元素含量等於實施例5中硫和氮元素含量之和時(比較例4)，製備得到的覆銅板在阻燃性以及其他性能上也表現不佳，因此說明在本發明中含硫阻燃劑與含氮阻燃劑在阻燃性能上具有協同作用。
對於含有含硫阻燃劑、含氮阻燃劑和含磷阻燃劑的阻燃樹脂組合物，當不使用含硫阻燃劑，而提高含磷阻燃劑的量以使得磷元素含量等於實施例9中硫元素和磷元素含量之和(比較例5)，或者提高含氮阻燃劑的量以使得氮元素含量等於實施例9中氮元素和硫元素含量之和(比較例6)時，所得覆銅板的阻燃性能差，其他性能例如耐熱性、耐水性等均比較差，說明含硫阻燃劑、含磷阻燃劑與含氮阻燃劑協同作用，使得製備得到的覆銅板具有良好的阻燃性的同時，具有良好的耐熱性、耐水性、黏結性、機械性能和電性能。
因此，本發明的含硫阻燃劑與含磷阻燃劑及/或含氮阻燃劑相互協調，協同作用，增強樹脂組合物的阻燃性能，使得製備得到的覆銅板具有良好的阻燃性的同時，具有良好的耐熱性、耐水性、黏結性、機械性能和電性能。
實施例13
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚4.9g和磷含量為9.0%的四-(2,6-二甲苯基)間苯二酚雙磷酸 酯6.2g混合後，得到硫含量為2%、磷含量為0.5%的阻燃樹脂組合物。
將50重量份PC、10重量份上述得到的阻燃樹脂組合物、1份潤滑劑、0.8重量份抗氧化劑、0.7重量份相容劑和20重量份玻璃纖維，採用混料機充分混合，接著在200℃下，利用雙螺絲擠出機對混合原料擠出造粒，得到工程塑料A，其性能測試結果如表3所示。
實施例14
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚4.7g和氮含量為47.4%的聯二脲2.3g混合後，得到硫含量為2%、氮含量為1%的阻燃樹脂組合物。
將40重量份ABS、5重量份上述得到的阻燃樹脂組合物、1.2份潤滑劑、0.5重量份抗氧化劑、0.9重量份相容劑和15重量份碳纖維，採用混料機充分混合，接著在180℃下，利用雙螺絲擠出機對混合原料擠出造粒，得到工程塑料B，其性能測試結果如表3所示。
實施例15
取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚5.0g和磷含量為9.0%的四-(2,6-二甲苯基)間苯二酚雙磷酸酯6.3g以及氮含量為47.4%的聯二脲2.4g混合後，得到硫含量為2%、磷含量為0.5%、氮含量為1%的阻燃樹脂組合物。
將60重量份PET、15重量份上述得到的阻燃樹脂組合物、1重量份潤滑劑、0.9重量份抗氧化劑、1.1重量份相容劑和10重量份玻璃纖維，採用混料機充分混合，接著在300℃下，利用雙螺絲擠出機對混合原料擠出造粒，得到工程塑料C，其性能測試結果如表3所示。
比較例7
與實施例13相異之處僅在於，取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚5.9g，混合後，得到硫含量為2.5%的阻燃樹脂組合物，除此之外，工程塑料原料及用量以及製備方法均與實施例13相同，製備得到工程塑料D，其性能測試結果如表3所示。
比較例8
與實施例13相異之處僅在於，取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入磷含量為9.0%的四-(2,6-二甲苯基)間苯二酚雙磷酸酯38.5g混合後，得到磷含量為2.5%的阻燃樹脂組合物，除此之外，工程塑料原料及用量以及製備方法均與實施例13相同，製備得到工程塑料E，其性能測試結果如表3所示。
比較例9
與實施例14相異之處僅在於，取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入硫含量為45%的對苯二硫酚7.1g，混合後，得到硫含量為3%的阻燃樹脂組合物，除此之外，工程塑料原料及用量以及製備方法均與實施例14相同，製備得到工程塑料F，其性能測試結果如表3所示。
比較例10
與實施例14相異之處僅在於，取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入氮含量為47.4%的聯二脲6.7g混合後，得到氮含量為3%的阻燃樹脂組合物，除此之外，工程塑料原料及用量以及製備方法均與實施例14相同，製備得到工程塑料G，其性能測試結果如表3所示。
比較例11
與實施例15相異之處僅在於，取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入磷含量為9.0%的四-(2,6-二甲苯基)間苯二酚雙磷酸酯34.3g以及氮含量為47.4%的聯二脲2.9g混合後，得到磷含量為2.5%、氮含量為1%的阻燃樹脂組合物，除此之外，工程塑料原料及用量以及製備方法均與實施例15相同，製備得到工程塑料H，其性能測試結果如表3所示。
比較例12
與實施例15相異之處僅在於，取環氧當量為186g/eq的液態雙酚A型環氧樹脂100g，加入磷含量為9.0%的四-(2,6-二甲苯基)間苯二酚雙磷酸酯6.3g以及氮含量為47.4%的聯二脲7.2g混合後，得到磷含量為0.5%、氮含量為3%的阻燃樹脂組合物，除此之外，工程塑料原料及用量以及製備方法均與實施例15相同，製備得到工程塑料I，其性能測試結果如表3所示。
Figure TW201803934AD00003
由表3中實施例13-15與比較例7-12的測試結果的對比可以看出，本發明製備的工程塑料由於含硫阻燃劑、含磷阻燃劑及/或含氮阻燃 劑協同作用，使得該工程塑料具備良好阻燃性，同時，由於工程塑料各原料的相互配合，使得其具有良好的機械性能。
申請人聲明，本發明透過上述實施例來說明本發明的阻燃樹脂組合物、熱固性樹脂組合物、預浸板及複合金屬基板，但本發明並不侷限於上述實施例，即不意味著本發明必須依賴上述實施例才能實施。該領域通常知識者應該明瞭，對本發明的任何改進，對本發明產品各原料的均等置換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發明的保護範圍和公開範圍之內。

Claims (10)

  1. 一種阻燃樹脂組合物，其特徵係所述阻燃樹脂組合物包含含硫阻燃劑、含磷阻燃劑及/或含氮阻燃劑以及無鹵環氧樹脂。
  2. 如申請專利範圍第1項所記載之阻燃樹脂組合物，其中，前述阻燃樹脂組合物中硫元素所占重量百分比含量為5%以下，理想為0.5-2%；理想地，前述阻燃樹脂組合物中磷元素所占重量百分比含量為0.1%以上，理想為0.2-1%；理想地，前述阻燃樹脂組合物中氮元素所占重量百分比含量為0.1%以上，理想為0.5-1%；理想地，前述含硫阻燃劑為對苯二硫酚及/或4,4'-二胺基二苯二硫醚，理想為對苯二硫酚；理想地，前述含磷阻燃劑為DOPO醚化雙酚A、DOPO改性環氧樹脂、三(2,6-二甲基苯基)膦、四-(2,6-二甲苯基)間苯二酚雙磷酸酯、間苯二酚四苯基二磷酸酯、磷酸三苯酯、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)、磷腈阻燃劑、10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物、10-(2,5-二羥基萘基)-10-氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物或9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物阻燃劑中的任意一種或者至少兩種的混合物；理想地，前述含氮阻燃劑為聯二脲、三聚氰胺或三聚氰胺磷酸鹽中的任意一種或至少兩種的組合。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所記載之阻燃樹脂組合物，其中，前述阻燃樹脂組合物亦可包含其他阻燃材料； 理想地，前述其他阻燃材料為有機矽阻燃劑、含氯有機阻燃劑或無機阻燃劑中的任意一種或至少兩種的組合；理想地，前述有機矽阻燃劑為矽油、矽橡膠、矽烷偶聯劑、聚矽氧烷或有機矽烷醇醯胺中的任意一種或至少兩種的組合；理想地，前述含氯有機阻燃劑為四氯鄰苯二甲酸二辛酯、氯茵酸酐、氯茵酸或四氯雙酚A中的任意一種或至少兩種的組合；理想地，前述無機阻燃劑為氫氧化鋁、氫氧化鎂、三氧化二銻或硼酸鋅中的任意一種或至少兩種的組合。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所記載之阻燃樹脂組合物，其中，前述無鹵環氧樹脂選自雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、苯酚型酚醛環氧樹脂、雙酚A型酚醛環氧樹脂、鄰甲酚酚醛環氧樹脂、雙環戊二烯型環氧樹脂、異氰酸酯型環氧樹脂或聯苯型環氧樹脂中的至少任意一種或者至少兩種的混合物；理想地，前述阻燃樹脂組合物中所述無鹵環氧樹脂的質量百分含量為70-95%。
  5. 一種阻燃性工程塑料，其特徵係，前述阻燃性工程塑料包含申請專利範圍第1至4項中任一項所記載之阻燃樹脂組合物；理想地，前述阻燃性工程塑料包含如下重量份的組分：40~60重量份塑膠、5~15重量份申請專利範圍第1至4項中任一項所記載之阻燃樹脂組合物、0.5~3重量份助劑和10-20重量份增強填料；理想地，前述塑膠為PC、ABS、PA、PP或PET中的任意一種或至少兩種的組合； 理想地，前述助劑為潤滑劑、抗氧化劑或相容劑中的任意一種或至少兩種的組合；理想地，前述潤滑劑為TAF潤滑劑；理想地，前述抗氧化劑為β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯及/或有機亞磷酸酯粉末；理想地，前述相容劑為聚矽氧烷-丙烯酸酯類相容劑；理想地，前述增強填料為玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、晶鬚、玻璃片和礦物填料中的一種或至少兩種的組合。
  6. 如申請專利範圍第5項所記載之阻燃性工程塑料的製備方法，其特徵係前述方法包含：將包含申請專利範圍第1至4項中任一項所記載之阻燃樹脂組合物的原料混合，而後對混合原料進行擠出造粒，得到前述阻燃性工程塑料；理想地，前述擠出造粒為在180-300℃下，利用雙螺絲擠出機擠出造粒。
  7. 一種熱固性樹脂組合物，其特徵係前述熱固性樹脂組合物包含申請專利範圍第1至4項中任一項所記載之阻燃樹脂組合物；理想地，前述熱固性樹脂組合物亦包含固化劑；理想地，前述固化劑選自雙氰胺、酚醛樹脂、芳香胺、酸酐、活性酯類固化劑或活性酚類固化劑中的任意一種或至少兩種的組合；理想地，前述熱固性樹脂組合物亦包含固化促進劑；理想地，前述固化促進劑為咪唑類固化促進劑、有機膦固化促進劑或三級胺固化促進劑中的任意一種或至少兩種的混合物；理想地，前述咪唑類固化促進劑選自2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、2- 苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-異丙基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-十二烷基咪唑或1-氰乙基-2-甲基咪唑中的任意一種或至少兩種的混合物，理想為2-甲基咪唑。
  8. 一種預浸板，其特徵係其由如申請專利範圍第7項所記載之熱固性樹脂組合物含浸或塗布於基材而成；理想地，前述基材為玻璃纖維基材、聚酯基材、聚醯亞胺基材、陶瓷基材或碳纖維基材中的任意一種。
  9. 一種複合金屬基板，其特徵係其由至少一張如申請專利範圍第8項所記載之預浸板依次進行表面覆金屬層、重疊、壓合而成；理想地，前述表面覆金屬層的材質為鋁、銅、鐵及其任意組合的合金；理想地，前述複合金屬基板為CEM-1覆銅板、CEM-3覆銅板、FR-4覆銅板、FR-5覆銅板、CEM-1鋁基板、CEM-3鋁基板、FR-4鋁基板或FR-5鋁基板中的任意一種。
  10. 一種線路板，其特徵係其為於申請專利範圍第9項所記載之複合金屬基板的表面加工線路而成者。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107254142A (zh) * 2016-07-21 2017-10-17 广东广山新材料股份有限公司 一种阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、复合金属基板及阻燃电子材料
CN108504316A (zh) * 2018-04-04 2018-09-07 苏州捷德瑞精密机械有限公司 一种阻燃型粘结剂及其制备方法
CN109233290B (zh) * 2018-09-17 2021-05-28 苏州沃尔兴电子科技有限公司 一种含磷本征阻燃硅橡胶的制备方法
CN112739772B (zh) * 2018-09-20 2022-12-02 东丽株式会社 热塑性聚酯树脂组合物及成型品
CN110938234B (zh) * 2018-09-25 2021-06-08 中山台光电子材料有限公司 阻燃性化合物、其制造方法、树脂组合物及其制品
CN110435254B (zh) * 2019-08-29 2021-12-03 山东金宝电子股份有限公司 一种高耐热、高cti的cem-3覆铜板的制备方法
CN110628173A (zh) * 2019-10-16 2019-12-31 苏师大半导体材料与设备研究院(邳州)有限公司 保温耐腐蚀的建筑高分子材料的加工方法
CN112979951B (zh) * 2021-04-01 2023-05-09 锦西化工研究院有限公司 一种阻燃剂、阻燃透明聚碳酸酯树脂及其制备方法
CN114933779B (zh) * 2022-04-26 2023-03-24 建滔(佛冈)积层板有限公司 一种用于纸基复合覆铜板的阻燃胶液及其应用
CN119463298B (zh) * 2024-11-11 2025-07-25 广东碳语新材料有限公司 一种可用于环氧树脂的复合阻燃剂及其制备方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010023276A1 (en) * 1995-07-05 2001-09-20 Uwe Schoenfeld Polymeric material, method for its manufacture, and its utilization
US20010003771A1 (en) * 1999-03-03 2001-06-14 Chun-Shan Wang Phosphorus-containing flame-retardant cured epoxy resins
US20020022686A1 (en) * 2000-06-15 2002-02-21 Hiroyuki Itoh Thermoplastic resin composition
JP3714399B2 (ja) * 2000-06-19 2005-11-09 信越化学工業株式会社 半導体封止用エポキシ樹脂組成物及び半導体装置
DE10030658C1 (de) * 2000-06-23 2002-01-03 Trespa Int Bv Flammwidrige Harzbeschichtung
TW593426B (en) * 2001-04-25 2004-06-21 Ind Tech Res Inst Epoxy group-containing curable polyphenylene ether resin, composition made therefrom, and process for preparing the resin
JP2003055537A (ja) * 2001-08-21 2003-02-26 Japan Epoxy Resin Kk プリント配線板用樹脂組成物及びプリント配線板
AU2003230910A1 (en) * 2003-02-06 2004-09-06 Dow Global Technologies Inc. Halogen free ignition resistant thermoplastic resin compositions
JPWO2004111131A1 (ja) * 2003-05-26 2006-07-20 ポリプラスチックス株式会社 難燃性樹脂組成物
KR101398731B1 (ko) * 2006-09-29 2014-05-27 히타치가세이가부시끼가이샤 열경화성 수지 조성물 및 이것을 이용한 프리프레그 및 적층판
CN102093670B (zh) * 2010-12-23 2013-01-23 广东生益科技股份有限公司 无卤阻燃环氧树脂组合物及使用其制作的覆铜板
CN103415557B (zh) * 2010-12-27 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 阻燃体系
TWI471661B (zh) * 2011-06-29 2015-02-01 Innolux Corp 影像顯示系統
CN102432836B (zh) * 2011-08-16 2013-06-19 苏州生益科技有限公司 无卤热固性树脂组合物及使用其制作的预浸料及层压板
PL2574614T3 (pl) * 2011-09-30 2019-10-31 Basf Se Ogniochronne polimerowe tworzywa piankowe z wolnymi od fluorowców, zawierającymi fosfor środkami ogniochronnymi na bazie cukru
US9005761B2 (en) * 2011-12-22 2015-04-14 Elite Material Co., Ltd. Halogen-free resin composition and its application for copper clad laminate and printed circuit board
CN103013046B (zh) * 2012-12-13 2014-07-16 广东生益科技股份有限公司 一种无卤阻燃树脂组合物及其用途
CN104583309B (zh) * 2013-08-23 2017-10-03 台光电子材料(昆山)有限公司 树脂组成物及应用其之铜箔基板及印刷电路板
JP2015048371A (ja) * 2013-08-30 2015-03-16 日立金属株式会社 ノンハロゲン樹脂組成物、絶縁電線及びケーブル
CN103788580B (zh) * 2014-01-27 2016-08-17 苏州生益科技有限公司 一种无卤苯并恶嗪树脂组合物及使用其制作的半固化片及层压板
DE102014218810B3 (de) * 2014-09-18 2016-01-28 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von organischen Oxyimidsalzen als Flammschutzmittel, flammengeschützte Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie Formteil, Lack oder Beschichtung
TWI586682B (zh) * 2015-05-12 2017-06-11 Guangdong Guangshan New Materials Co Ltd 阻燃化合物、固化劑及多酚基環氧樹脂
CN105733024B (zh) * 2016-01-27 2018-07-24 厦门大学 一种含磷氮硫元素的阻燃剂及其制备方法
CN107383775A (zh) * 2016-05-16 2017-11-24 广东广山新材料股份有限公司 一种溴磷硫协效阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、预浸板及复合金属基板
CN107254138A (zh) * 2016-05-16 2017-10-17 广东广山新材料股份有限公司 一种阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、预浸板及复合金属基板
CN107254142A (zh) * 2016-07-21 2017-10-17 广东广山新材料股份有限公司 一种阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、复合金属基板及阻燃电子材料
CN107815066B (zh) * 2016-09-14 2020-08-14 广东广山新材料股份有限公司 一种复合阻燃剂、阻燃树脂组合物、复合金属基板、阻燃性电子材料及阻燃性工程塑料

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