TW201736481A - 乙烯－乙烯醇系共聚物組成物及多層結構體 - Google Patents

Abstract

一種乙烯－乙烯醇系共聚物組成物，含有乙烯－乙烯醇系共聚物與鐵化合物，其特徵為：該鐵化合物之含量就該乙烯－乙烯醇系共聚物組成物之單位重量以金屬換算計係為0.01~100ppm。是以，得到紫外線吸收能力優異的乙烯－乙烯醇系共聚物組成物。

Description

乙烯－乙烯醇系共聚物組成物及多層結構體

本發明關於以乙烯－乙烯醇系共聚物(以下有時簡稱為「EVOH樹脂」。)為主成分的EVOH樹脂組成物、及使用該EVOH樹脂組成物而得之多層結構體，更詳言之，關於具有紫外線吸收能力的EVOH樹脂組成物、及具有至少一層含有該EVOH樹脂組成物之層的多層結構體。

EVOH樹脂之透明性、氧氣等之氣體阻隔性、保香性、耐溶劑性、耐油性、機械強度等優異，人們已將其成形為薄膜、片、瓶等並作為食品包裝材料、醫藥品包裝材料、工業藥品包裝材料、農藥包裝材料等各種包裝材料廣泛地使用。

不過，食品、藥品等中會因紫外線而劣化、變質者多，而有其包裝材須具有紫外線吸收能力之需求。 作為賦予包裝材紫外線吸收性之方法，一般會於作為包裝材料使用的樹脂中摻合紫外線吸收劑。例如，有人提案一種疊層結構體，係疊層由聚烯烴與EVOH樹脂構成之層而得，其特徵為：藉由對於其一部分之層、或全部之層混入紫外線吸收劑而減低紫外線之穿透率(例如參照專利文獻1)。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2008-230112號公報

[發明所欲解決之課題] 然而，紫外線吸收劑一般為低分子化合物，因此成為成形品後容易在樹脂中遷移，而有使用中遷移至層表面而與內容物接觸、或使表面發黏之問題點。 又，為了得到充分的紫外線吸收能力，必須於樹脂中摻合多量之紫外線吸收劑，其結果有使樹脂特性降低之傾向。

亦即本發明提供即使不摻合公知的紫外線吸收劑仍具有良好的紫外線吸收性的EVOH樹脂組成物及多層結構體。 [解決課題之手段]

本案發明人鑑於上述實情努力進行了探討，結果發現鐵化合物之含量就EVOH樹脂組成物之單位重量以金屬換算計係為0.01~100ppm的EVOH樹脂組成物具有良好的紫外線吸收能力，乃至完成本發明。 亦即，本發明之第1要旨係：一種EVOH樹脂組成物，含有EVOH樹脂與鐵化合物，該鐵化合物之含量就該EVOH樹脂組成物之單位重量以金屬換算計係為0.01~100ppm。 又，本發明之第2要旨係：一種多層結構體，具有至少1層含有上述EVOH樹脂組成物之層。 [發明之效果]

本發明之EVOH樹脂組成物，由於不使用有表面遷移或妨礙樹脂特性之疑慮的紫外線吸收劑，具有良好的紫外線吸收能力，故可理想地作為有因紫外線導致之劣化、變質之虞的內容物的包裝材使用。

而且，具有至少1層含有本發明之EVOH樹脂組成物之層的多層結構體，由於紫外線吸收能力優異，故作為食品之包裝材料特別有用。

以下，針對本發明之構成詳細地說明，但該等為例示理想的實施態樣之一例，並不限於該等內容。

本發明之EVOH樹脂組成物以EVOH樹脂作為主成分，且就EVOH樹脂組成物之單位重量含有以金屬換算計係為0.01~100ppm之鐵化合物。本發明之EVOH樹脂組成物之基礎樹脂為EVOH樹脂。亦即，EVOH樹脂組成物中的EVOH樹脂之含量通常為90重量%以上，較佳為95重量%以上，較佳為97重量%以上。 以下針對各成分加以說明。

[EVOH樹脂] 本發明使用的EVOH樹脂，通常為藉由使係乙烯與乙烯酯系單體之共聚物的乙烯－乙烯酯系共聚物皂化而得之樹脂，為非水溶性之熱塑性樹脂。上述乙烯酯系單體，考量經濟方面一般會使用乙酸乙烯酯。 聚合法亦可使用公知的任意聚合法，例如溶液聚合、懸浮聚合、乳化聚合並實施，但一般會使用以甲醇作為溶劑之溶液聚合。得到的乙烯－乙烯酯系共聚物之皂化亦能以公知的方法實施。 經上述方式製造之EVOH樹脂，以源自乙烯之結構單元與乙烯醇結構單元為主，並包含未皂化而殘存的些許量之乙烯酯結構單元。

上述乙烯酯系單體，從市場取得性、製造時的雜質處理效率佳之觀點，典型會使用乙酸乙烯酯。其他乙烯酯系單體，例如可列舉甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等脂肪族乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等芳香族乙烯酯等，可使用通常為碳數3~20，較佳為碳數4~10，尤佳為碳數4~7之脂肪族乙烯酯。該等通常單獨使用，但視需要也可同時使用多種。

EVOH樹脂中的乙烯結構單元之含量，可以利用使乙烯酯系單體與乙烯共聚合時的乙烯之壓力進行控制，通常為20~60莫耳%，較佳為25~50莫耳%，尤佳為25~35莫耳%。該含量過低時，有高濕下的氣體阻隔性、熔融成形性降低之傾向；反之過高時，有氣體阻隔性降低之傾向。 另外，該乙烯含量，可根據ISO14663進行測定。

EVOH樹脂中的乙烯酯成分之皂化度，可以利用將乙烯－乙烯酯系共聚物皂化時的皂化觸媒(通常使用氫氧化鈉等鹼性觸媒)之量、溫度、時間等進行控制，通常為90~100莫耳%，較佳為95~100莫耳%，尤佳為99~100莫耳%。該皂化度過低時有氣體阻隔性、熱穩定性、耐濕性等降低之傾向。 該EVOH樹脂之皂化度，可根據JIS K6726(惟，使用EVOH樹脂均勻地溶解於水/甲醇溶劑而得之溶液)進行測定。

又，該EVOH樹脂之熔體流動速率(MFR)(210℃，負載2,160g)通常為0.5~100g/10分鐘，較佳為1~50g/10分鐘，尤佳為3~35g/10分鐘。該MFR過大時，有製膜性變得不穩定之傾向；過小時，有黏度變得過高而熔融擠製變得困難之傾向。 該MFR為EVOH樹脂之聚合度之指標，可以利用將乙烯與乙烯酯系單體共聚合時的聚合起始劑之量、或溶劑之量予以調整。

本發明使用的EVOH樹脂中，在不妨礙本發明之效果之範圍(例如10莫耳%以下)，也可更包含源自以下所示之共聚單體的結構單元。 前述共聚單體，可列舉：丙烯、1-丁烯、異丁烯等烯烴類、3-丁烯-1-醇、3-丁烯-1,2-二醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1,2-二醇等含有羥基之α-烯烴類或其酯化物、醯基化物等衍生物；2-亞甲基丙烷-1,3-二醇、3-亞甲基戊烷-1,5-二醇等羥烷基亞乙烯類；1,3-二乙醯氧基-2-亞甲基丙烷、1,3-二丙醯氧基-2-亞甲基丙烷、1,3-二丁醯氧基-2-亞甲基丙烷等二乙酸羥烷基亞乙烯酯類；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、苯二甲酸(酐)、馬來酸(酐)、伊康酸(酐)等不飽和酸類或其鹽或其碳數1~18之單或二烷基酯類；丙烯醯胺、碳數1~18之N-烷基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、2-丙烯醯胺丙磺酸或其鹽、丙烯醯胺丙基二甲基胺或其酸鹽或其4級鹽等丙烯醯胺類；甲基丙烯醯胺、碳數1~18之N-烷基甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、2-甲基丙烯醯胺丙磺酸或其鹽、甲基丙烯醯胺丙基二甲基胺或其酸鹽或其4級鹽等甲基丙烯醯胺類；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺等N-乙烯基醯胺類；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯類；碳數1~18之烷基乙烯醚、羥烷基乙烯醚、烷氧烷基乙烯醚等乙烯醚類；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、溴乙烯等鹵化乙烯化合物類；三甲氧基乙烯基矽烷等乙烯基矽烷類；乙酸烯丙酯、氯丙烯等鹵化烯丙基化合物類；烯丙醇、二甲氧基烯丙醇等烯丙醇類；三甲基-(3-丙烯醯胺-3-二甲基丙基)-氯化銨、丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸等共聚單體。該等可單獨使用或併用2種以上。

再者，也可使用經胺甲酸酯化、縮醛化、氰乙基化、氧伸烷基化等「後改性」之EVOH系樹脂。

尤其，就二次成型性為良好之觀點，宜為共聚合有含有羥基之α-烯烴類的EVOH樹脂，其中，於側鏈具有1,2-二醇的EVOH樹脂較佳。

又，本發明使用的EVOH樹脂也可為和相異的其他EVOH樹脂之混合物，該其他EVOH樹脂可列舉皂化度相異者、聚合度相異者、共聚合成分相異者等。

[EVOH樹脂組成物(丸粒)] 本發明之EVOH樹脂組成物之特徵為：鐵化合物之含量就EVOH樹脂組成物之單位重量以金屬換算計係為0.01~100ppm。該鐵化合物之含量，尤佳為1~80ppm，更佳為3~70ppm，特佳為10~50ppm。 鐵化合物之含量若過少，有紫外線吸收能力變得不充分之傾向；反之若過多，有成形物著色之傾向。

在此所稱鐵化合物之含量，可將在對於含有EVOH樹脂與鐵化合物的EVOH樹脂組成物以稀硫酸、鹽酸等進行酸處理而得之溶液中加入純水而定容者作為檢測液，並利用原子吸光光度計進行測定。

另外，該鐵化合物於EVOH樹脂組成物中除了例如以氧化鐵(III)、四氧化三鐵、氯化鐵(II)、氯化鐵(III)、氫氧化鐵(II)、氫氧化鐵(III)、氧化亞鐵、硫酸鐵、磷酸鐵等鐵鹽之形式存在之情況以外，也可以離子化之狀態、或以樹脂等作為配位子的錯合物之狀態存在。

製造本發明之EVOH樹脂組成物(丸粒)之方法，例如可列舉：(i)於EVOH樹脂之製造過程中，使EVOH樹脂之均勻溶液(水/醇溶液等)含有鐵化合物後，以股線狀擠製到凝固液中，接著將得到的股線進行裁切而成形為丸粒，再對其進行乾燥處理之方法、(ii)使EVOH樹脂丸粒與含有鐵化合物的水溶液接觸而使EVOH樹脂丸粒中含有鐵化合物後，進行乾燥之方法、(iii)將EVOH樹脂丸粒與鐵化合物乾式混摻後予以熔融混練之方法、或(iv)於熔融狀態之EVOH樹脂中添加既定量之鐵化合物而予以熔融混練之方法等。 其中，就得到本發明之效果更加顯著的EVOH樹脂組成物且不用加入新的製造步驟之觀點，宜使用(ii)之方法。

另外，利用上述(i)之方法得到的EVOH樹脂組成物丸粒、(ii)(iii)之方法所使用的EVOH樹脂丸粒之形狀，例如有球形、圓柱形、立方體形、直方體形等，但通常為球狀(橄欖球狀)或圓柱形，其大小，從後續作為成形材料使用時之便利性之觀點，當為球狀時直徑通常為1~6mm，較佳為2~5mm，高度通常為1~6mm，較佳為2~5mm，當為圓柱狀時底面之直徑通常為1~6mm，較佳為2~5mm，長度通常為1~6mm，較佳為2~5mm。

又，上述(i)(iii)(iv)之方法所使用的鐵化合物，宜使用水溶性之鐵化合物，例如可列舉：氧化鐵(III)、四氧化三鐵、氯化鐵(II)、氯化鐵(III)、氫氧化鐵(II)、氫氧化鐵(III)、氧化亞鐵、硫酸鐵、硫化鐵、硝酸鐵、磷酸鐵等鐵鹽(無機酸鹽等)。另外，該鐵化合物，如上述，於EVOH樹脂中除了以上述之鹽之形式存在的情況以外，也可以離子化之狀態、或以樹脂或其他化合物作為配位子而得之錯合物之狀態存在。

又，上述(ii)之方法所使用的含有鐵化合物之水溶液，可使用上述鐵化合物之水溶液、或藉由將鐵鋼材料浸漬於含有各種藥劑之水中而使鐵離子溶出而成之水溶液。另外，此時EVOH樹脂組成物中的鐵化合物之含量(金屬換算)，可以利用浸漬EVOH樹脂丸粒的水溶液中的鐵化合物之濃度或浸漬溫度、浸漬時間等予以控制。上述浸漬時間通常為0.5~48小時，較佳為1~36小時，浸漬溫度通常為10~40℃，較佳為20~35℃。 將該EVOH樹脂組成物丸粒以公知的方法進行固液分離並以公知的乾燥方法進行乾燥。該乾燥方法可採用各種的乾燥方法，能以靜置乾燥、流動乾燥及組合該等之方式實施。

本發明之EVOH樹脂組成物丸粒之含水率，通常為0.01~0.5重量%，較佳為0.05~0.35重量%，尤佳為0.1~0.3重量%。

另外，本發明之EVOH樹脂組成物丸粒之含水率係利用以下方法進行測定･計算。 利用電子天秤秤量EVOH樹脂組成物丸粒(W₁ )，於150℃之熱風乾燥機中使其乾燥5小時，於乾燥器中放置冷卻30分鐘後秤量重量(W₂ )，並依下式進行計算。 含水率(重量%)=[(W₁ -W₂ )/W₁ ]×100

以如上方式獲得本發明之EVOH樹脂組成物(丸粒)。

以如上方式獲得之EVOH樹脂組成物之丸粒可直接供於熔融成形，但就使熔融成形時之饋料性穩定之觀點，使潤滑劑附著於丸粒之表面亦較理想。潤滑劑之種類，可列舉：高級脂肪酸(例如月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二酸、油酸等)、高級脂肪酸酯(高級脂肪酸之甲酯、異丙酯、丁酯、辛酯等)、高級脂肪酸醯胺(硬脂醯胺、二十二醯胺等飽和脂肪族醯胺；油醯胺、芥醯胺等不飽和脂肪酸醯胺；乙烯基雙硬脂醯胺、乙烯基雙油醯胺、乙烯基雙芥醯胺、乙烯基雙月桂醯胺等雙脂肪酸醯胺)、低分子量聚烯烴(例如分子量約500~10,000之低分子量聚乙烯、或低分子量聚丙烯等、或其酸改性物)、高級醇、酯寡聚物、氟化乙烯樹脂等。宜使用高級脂肪酸及其酯、醯胺，使用高級脂肪酸醯胺更佳。該潤滑劑之含量為EVOH樹脂組成物之通常5重量%以下，較佳為1重量%以下。

又，本發明之EVOH樹脂組成物中，在不妨礙本發明之效果之範圍，也可含有一般會摻合於EVOH樹脂的摻合劑。

[多層結構體] 本發明之多層結構體具有至少1層含有上述本發明之EVOH樹脂組成物之層。含有本發明之EVOH樹脂組成物之層(以下簡單稱為「EVOH樹脂組成物層」) 藉由與以本發明之EVOH樹脂組成物以外之熱塑性樹脂作為主成分的其他基材(以下有時將用於基材之樹脂簡稱為「基材樹脂」。)疊層，能更進一步地賦予強度、保護EVOH樹脂組成物層免於水分等之影響、或賦予其他機能。

上述基材樹脂，例如可列舉：直鏈狀低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-丙烯(嵌段及無規)共聚物、乙烯-α-烯烴(碳數4~20之α-烯烴)共聚物等聚乙烯系樹脂、聚丙烯、丙烯-α-烯烴(碳數4~20之α-烯烴)共聚物等聚丙烯系樹脂、聚丁烯、聚戊烯、聚環狀烯烴系樹脂(主鏈及側鏈之至少一者具有環狀烯烴結構之聚合物)等(未改性)聚烯烴系樹脂、或包含將該等聚烯烴類以不飽和羧酸或其酯接枝改性而得之不飽和羧酸改性聚烯烴系樹脂等改性烯烴系樹脂的廣義的聚烯烴系樹脂、離子聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂(亦包含共聚合聚醯胺)、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、乙烯酯系樹脂、聚酯系彈性體、聚胺酯系彈性體、聚苯乙烯系彈性體、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等鹵化聚烯烴、芳香族或脂肪族聚酮類等。

該等之中，為疏水性樹脂的聚醯胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂較佳，更佳為聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚環狀烯烴系樹脂及該等之不飽和羧酸改性聚烯烴系樹脂等聚烯烴系樹脂，使用聚環狀烯烴系樹脂作為疏水性樹脂尤佳。

多層結構體之層構成，令本發明之EVOH樹脂組成物層為a(a1、a2、･･･)、基材樹脂層為b(b1、b2、･･･)時，可為a/b、b/a/b、a/b/a、a1/a2/b、a/b1/b2、b2/b1/a/b1/b2、b2/b1/a/b1/a/b1/b2等任意之組合。又，令將在製造該多層結構體之過程產生的端部或不良品等再熔融成形而得之包含本發明之EVOH樹脂組成物與本發明之EVOH樹脂組成物以外之熱塑性樹脂之混合物的再生層為R時，也可為b/R/a、b/R/a/b、b/R/a/R/b、b/a/R/a/b、b/R/a/R/a/R/b等。多層結構體之層數以總數計通常為2~15層，較佳為3~10層。 上述之層構成中，各層間視需要也可介隔含有黏著性樹脂的黏著性樹脂層。

上述黏著性樹脂可使用公知者，因應用於基材樹脂「b」的熱塑性樹脂之種類適當地進行選擇即可。典型可列舉利用加成反應或接枝反應等使不飽和羧酸或其酐化學性地鍵結於聚烯烴系樹脂而得之含有羧基的改性聚烯烴系聚合物。例如：馬來酸酐接枝改性聚乙烯、馬來酸酐接枝改性聚丙烯、馬來酸酐接枝改性乙烯-丙烯(嵌段及無規)共聚物、馬來酸酐接枝改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、馬來酸酐接枝改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、馬來酸酐改性聚環狀烯烴系樹脂、馬來酸酐接枝改性聚烯烴系樹脂等。而且，可使用選自於該等之1種或2種以上之混合物。

多層結構體中，在本發明之EVOH樹脂組成物層與基材樹脂層之間使用黏著性樹脂層時，由於黏著性樹脂層會成為位於EVOH樹脂組成物層之兩側的至少1層，故宜使用疏水性優異的黏著性樹脂。

上述基材樹脂、黏著性樹脂中，在不妨礙本發明之概念的範圍(例如30重量%以下，較佳為10重量%以下)，也可包含習知的塑化劑、填料、黏土(蒙脫石等)、著色劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、成核劑、抗結塊劑、蠟等。

本發明之EVOH樹脂組成物與上述基材樹脂之疊層(包含使黏著性樹脂層介隔之情況)可利用公知的方法實施。例如，可列舉：將基材樹脂熔融擠製層合於本發明之EVOH樹脂組成物之薄膜、片等之方法、將本發明之EVOH樹脂組成物熔融擠製層合於基材樹脂層之方法、將EVOH樹脂組成物與基材樹脂共擠製之方法、使用有機鈦化合物、異氰酸酯化合物、聚酯系化合物、聚胺酯化合物等公知的接著劑將EVOH樹脂組成物(層)與基材樹脂(層)予以乾層合之方法、於基材樹脂上塗佈EVOH樹脂組成物之溶液後將溶劑去除之方法等。該等之中，考量成本、環境之觀點，進行共擠製之方法較佳。

如上述的多層結構體，視需要可接著實施(加熱)延伸處理。延伸處理可為單軸延伸、雙軸延伸中之任一者，雙軸延伸時可為同時延伸也可為逐次延伸。又，延伸方法，也可採用輥延伸法、拉幅機延伸法、管狀延伸法、延伸吹塑法、真空壓空成形等之中延伸倍率高者。延伸溫度為多層結構體之熔點附近之溫度，通常選自約40~170℃之範圍，較佳係選自約60~160℃之範圍。延伸溫度過低時延伸性變得不良，過高時會變得難以維持穩定的延伸狀態。

另外，為了於延伸後賦予尺寸穩定性，也可接著實施熱固定。熱固定可利用周知的手段實施，例如對於上述延伸薄膜邊使其保持緊張狀態邊於通常80~180℃，較佳為100~165℃實施通常約2~600秒之熱處理。 又，將由本發明之EVOH樹脂組成物獲得之多層延伸薄膜作為收縮用薄膜使用時，為了賦予熱收縮性，不實施上述熱固定，而實施例如對於延伸後之薄膜吹送冷風而予以冷卻固定等處理即可。

又，視情況也可使用本發明之多層結構體獲得杯、盤狀之多層容器。此時，通常會採用抽拉成形法，具體可列舉：真空成形法、壓空成形法、真空壓空成形法、柱塞輔助式真空壓空成形法等。再者從多層型坏(吹塑前的中空管狀之預成形物)獲得管、瓶狀之多層容器(疊層體結構)時會採用吹塑成形法。具體可列舉：擠製吹塑成形法(雙頭式、模具移動式、型坏移動式、旋轉式、蓄積式、水平型坏式等)、冷型坯式吹塑成形法、射出吹塑成形法、雙軸延伸吹塑成形法(擠製式冷型坯雙軸延伸吹塑成形法、射出式冷型坯雙軸延伸吹塑成形法、射出成形內嵌式雙軸延伸吹塑成形法等)等。獲得之疊層體視需要可實施熱處理、冷卻處理、壓延處理、印刷處理、乾層合處理、溶液或熔融塗層處理、製袋加工、深抽拉加工、箱形加工、管狀加工、分切加工等。

多層結構體(包含經延伸者)之厚度，再者構成多層結構體的EVOH樹脂組成物層、基材樹脂層及黏著性樹脂層之厚度，會因層構成、基材樹脂之種類、黏著性樹脂之種類、用途或包裝形態、所要求的物性等而異，無法一概而論，多層結構體(包含經延伸者)之厚度通常為10~5000μm，較佳為30~3000μm，尤佳為50~2000μm。EVOH樹脂組成物層通常為1~500μm，較佳為3~300μm，尤佳為5~200μm；基材樹脂層通常為5~30000μm，較佳為10~20000μm，尤佳為20~10000μm；黏著性樹脂層通常為0.5~250μm，較佳為1~150μm，尤佳為3~100μm。

再者，多層結構體中EVOH樹脂組成物層與基材樹脂層之厚度比(EVOH樹脂組成物層/基材樹脂層)，各層為多數層時以厚度最厚的層彼此之比計，通常為1/99~50/50，較佳為5/95~45/55，尤佳為10/90~40/60。又，多層結構體中EVOH樹脂組成物層與黏著性樹脂層之厚度比(EVOH樹脂組成物層/黏著性樹脂層)，各層為多數層時以厚度最厚的層彼此之比計，通常為10/90~99/1，較佳為20/80~95/5，尤佳為50/50~90/10。

由如上述方式得到之薄膜、片、延伸薄膜構成的袋及杯、盤、管、瓶等所構成的容器或蓋材，作為一般的食品、以及美乃滋、調味醬等調味料、味噌等發酵食品、沙拉油等油脂食品、飲料、化妝品、醫藥品等各種之包裝材料容器係有用。 尤其，由本發明之EVOH樹脂組成物構成的層，由於紫外線吸收能力優異，故作為食品，尤其因紫外線導致之變色易成為問題的精肉、火腿、香腸等之畜肉用之包裝材料特別有用。 [實施例]

以下，舉實施例具體說明本發明，但本發明只要不超過其要旨，不限於實施例之記載。 另外，例中「份」除非事先說明否則意指重量基準。

＜實施例1＞ 藉由使鐵片(60mm×60mm×990mm之SS400之板片：大同DM Solutions公司製)接觸添加物之水溶液(含有乙酸206ppm、磷酸二氫鈉206ppm、磷酸鈣28ppm、乙酸鈉280ppm、硼酸117ppm的水溶液)24小時，而得到含有以金屬換算計為30ppm之鐵化合物的水溶液。藉由使乙烯結構單元之含量44莫耳%、皂化度99.6莫耳%、MFR12g/10分鐘(210℃，負載2160g)之EVOH樹脂之含水丸粒(EVOH樹脂丸粒)接觸到(浸漬於)該含有鐵化合物的添加物之水溶液，而使上述EVOH樹脂丸粒中含有上述添加物與鐵化合物。然後，於118℃使其乾燥14小時，而得到EVOH樹脂組成物丸粒。

對於得到的EVOH樹脂組成物丸粒1g加入10ml之稀硫酸，以熱板於250℃予以加熱1小時。然後，以電熱爐予以加熱2小時，接著以電爐於700℃予以加熱4小時。將得到的樣品從電爐移至電熱爐，添加鹽酸2ml、蒸餾水3~4ml，並使其沸騰。將得到的樣品投入定量瓶並以蒸餾水予以稀釋。使用以如此方式製備而得之樣品，並以原子吸光光度計(HITACHI公司製，Z-2300)測定EVOH樹脂組成物丸粒之單位重量中的鐵化合物含量(金屬換算)。

使用得到的EVOH樹脂組成物丸粒，製備濃度5重量%之水/異丙醇(4/6)溶液。而且，使用UV-VIS SPECTROPHOTOMETER(SHIMAZU公司製「UV-2600」)測定該溶液的紫外線穿透率(波長300nm)。 將測定結果示於表1。

＜實施例2＞ 實施例1中，設定使鐵片與添加物之水溶液接觸的時間為3小時，使浸漬EVOH樹脂丸粒的水溶液中的鐵化合物之含量以金屬換算計係為6ppm，除此以外，以與實施例1同樣方式製作EVOH樹脂組成物丸粒。 測定該EVOH樹脂組成物丸粒之單位重量中的鐵化合物之含量(金屬換算)。又，與實施例1同樣將該EVOH樹脂組成物丸粒製成濃度5重量%之水/異丙醇溶液，測定該溶液之紫外線穿透率。 將測定結果示於表1。

＜比較例1＞ 實施例1中，不使鐵片與添加物之水溶液接觸，不使浸漬EVOH樹脂丸粒的水溶液中含有鐵化合物，除此以外，以與實施例1同樣方式製作EVOH樹脂組成物丸粒。與實施例1同樣將該EVOH樹脂組成物丸粒製成水/異丙醇溶液，測定該溶液之紫外線穿透率。 將測定結果示於表1。

【表1】

由上述結果，使用含有既定量之鐵化合物的本發明之EVOH樹脂組成物丸粒的實施例1,2之樣品相較於未含有鐵化合物的比較例1之樣品，紫外線穿透率更低，紫外線吸收能力更優異。

上述實施例已揭示本發明之具體形態，但上述實施例僅為例示，不做限定性解釋。對於該技術領域中具有通常知識者而言為明顯的各種變形意欲包括在本發明之範圍內。 [產業利用性]

由於本發明之EVOH樹脂組成物不摻合一般的紫外線吸收劑並具有良好的紫外線吸收能力，故可理想地作為食品、藥品等之包裝材使用。

無

Claims (2)

1. 一種乙烯－乙烯醇系共聚物組成物，含有乙烯－乙烯醇系共聚物與鐵化合物，其特徵為：該鐵化合物之含量就該乙烯－乙烯醇系共聚物組成物之單位重量以金屬換算計係為0.01~100ppm。
2. 一種多層結構體，其特徵為：具有至少1層含有如申請專利範圍第1項之乙烯－乙烯醇系共聚物組成物之層。