JPH0619565B2 - 感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物および色画像形成物質（ロイコ色素）を含む感光
層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各
公報に記載されている方法がある。これらの方法は、露
光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還
元剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物
（例、ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高分子化
合物を形成するものである。従って上記方法は、液体を
用いた現像処理が必要であり、またその処理には比較的
長い時間が必要であった。

また、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことがで
きる方法も既に特許出願されている（特開昭６１−６９
０６２号公報）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化
銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバイ
ンダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記録材
料（感光材料）を、画像露光して潜像を形成し、次いで
加熱により、感光性銀塩の潜像が形成された部分に、高
分子化合物を形成するものである。即ち、この画像形成
方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性
化合物を重合させる方法である。

上記画像形成方法の一態様として、支持体上に、ハロゲ
ン化銀、還元剤、重合性化合物、および色画像形成物質
を含む感光層を有する感光材料を像様露光と同時に、ま
たは像様露光後に、現像処理を行い、重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化させることを特徴とする画像記録方法についても既
に特許出願している（特開昭６１−７３１４５号公
報）。

上記色画像形成方法に用いられる色画像形成物質の例の
一つとして、ロイコ色素が用いられている。ロイコ色素
とは別名還元型色素とも呼ばれ、酸性物質（顕色剤）と
接触させることにより、呈色反応を示す化合物である。

ロイコ色素は、例えば、該色素をマイクロカプセル化な
どの方法を用いて酸性物質と分離した状態で記録紙に共
存させておき、使用時に両者を加圧、接触させることに
より容易に色画像が得られる画像形成物質として、感圧
紙用に早くからその有用性が見い出されている。

ところで、黒色を呈するロイコ色素については、例え
ば、特公昭４８−４３２９６号、特開昭５５−２６５
号、同５６−１０９２５１号および同５８−７４５３号
などの各公報に開示されている。そしてこれらのロイコ
色素は上記の感圧記録紙を始めとして感熱記録紙などの
種々の記録材料に用いて場合に優れた発色性を示すこと
が記載されている。

本発明者等は、上述した感光材料に用いて高い発色性を
示し、かつ高感度であって画質の優れたロイコ色素（黒
色）について検討した。その結果上記各公報に記載され
ているロイコ色素（黒色）は必ずしも感光材料に用いた
場合十分な発色性が得られない場合があることが判明し
た。すなわち、感光材料の感光層に、上述した構成成分
とともにロイコ色素を共存させた場合に、該ロイコ色素
は画像形成（反応）過程の際に影響を受け、その発色機
能が損なわれる場合があった。

［発明の要旨］ 本発明は、鮮明な色画像が得られる優れた感光材料を提
供することを目的とする。特に、本発明は黒色画像形成
物質（ロイコ色素）を含む感光材料を提供することを目
的とする。

また、本発明は、コントラストが高く、鮮明な画質を有
するカラー画像が得られる感光材料を提供することをそ
の目的とするものである。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物、および下記一般式［Ｉ］で表されるロイコ色素
を黒色画像形成物質として含む感光層を有する感光材料
にある。

［ただし、Ｒ^１とＲ^２およびＲ^３とＲ^４はそれぞれ互い
に同一でも異なってもよく、水素原子、アルキル基、シ
ウロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表わ
し、またＲ^１とＲ^２およびＲ^３とＲ^４は隣接する窒素原
子と共に連結して５員又は６員環を形成してもよく、Ｒ
^５は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、またはアルキルチオ基を表し、Ｒ^６は、水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、または−ＮＨＣＯＲ^７で
表わされる基（Ｒ^７はアルキル基又はアリール基を表わ
す）を表わし、上記の置換基はさらに他の置換基で置換
されていてもよい］ ［発明の効果］ 感光材料に、色画像形成物質として、上記一般式［Ｉ］
で表わされるロイコ色素（黒色の画像形成物質）を用い
ることにより、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い、
すなわちコントラストの高い画像が得られる。従って、
本発明の感光材料を用いて画像形成を行なえば、極めて
鮮明な黒色画像を得ることができる。

また、上記ロイコ色素を含有する本発明の感光材料にさ
らに、例えば他の色相の異なるロイコ色素（イエロー、
マゼンタあるいはシアン画像形成物質）を単独あるいは
適当に二種組合せて用いることにより、それぞれの色相
に応じて色画像がより鮮明な画像として認識可能にな
る。すなわち、複数の鮮やかな色画像が得られる。

特に、フルカラー画像は、例えば上記色相の異なるロイ
コ色素（イエロー、マゼンタあるいはシアン画像形成物
質）を、それぞれに対応した、感光性の異なる三種のマ
イクロカプセルに収容し、これらを感光層に共存させた
態様の感光材料とすることにより容易に得ることができ
るが、その際に本発明に係るロイコ色素を上記三種のマ
イクロカプセルとは別のマイクロカプセルに収容して上
記感光層に含ませることにより、コントラストの高い一
層鮮明なフルカラー画像を得ることができる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料に用いるロイコ色素は下記一般式
［Ｉ］で表わされる化合物である。

上記一般式［Ｉ］において、 Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５で表わされるアルキ
ル基は、その炭素数が１乃至２２（さらに好ましくは、
１乃至１２）であることが好ましい。またこれらは、直
鎖構造であっても分岐を有していてもよく、ハロゲン原
子、シアノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基などの置換
基で置換されていてもよい。

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４で表わされるシクロアルキ
ル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘプ
チル基、又はシクロオクチル基などを挙げることができ
る。

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４で表わされるアラルキル基
としては、例えば、ベンジル基、またはフェネチル基な
どを挙げることができ、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、低級アルキル基（炭素数１乃至４）、および低級
アルコキシ基（炭素数１乃至４）などの置換基で置換さ
れていてもよい。

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４で表わされるアリール基と
しては、例えばフェニル基を挙げることができ、上記ア
ラルキル基の置換基として挙げた置換基などで置換され
ていてもよい。

Ｒ^１とＲ^２およびＲ^３とＲ^４はそれぞれそれらが結合し
ている窒素原子と一緒に５員または６員環を形成しても
よい。

Ｒ^５およびＲ^６で表わされるハロゲン原子としては、Ｃ
、またはＢｒが挙げられる。

Ｒ^５で表わされるアルコキシ基とアルキルチオ基のアル
キル基部分は炭素数１乃至１２を有していることが好ま
しい。そして、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基などで置換されていてもよい。

Ｒ^７で表わされるアルキル基、およびアリール基は前述
したＲ^１〜Ｒ^４と同義である。

本発明の一般式［Ｉ］のロイコ色素は、特に下記一般式
[II]で表わされる化合物であることが好ましい。

［ただし、Ｒ^１とＲ^２は同一で、アルキル基を表わし、
Ｒ^５は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、またはアルキルチオ基を表わし、Ｚは水素原
子、またはアルキル基を表わし、Ｙは、ＯＣＨ_３、ＣＨ
_３、Ｃｌ、ＣＯＣＨ_３またはＣＦ_３である］ すなわち、上記一般式[II]において、 Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５およびＺで表わされるアルキル基は、
その炭素数が１乃至８であることが好ましい。また、こ
れらは、直鎖構造であっても分岐を有していてもよい。

Ｒ^５で表わされるハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子
が好ましい。またＲ^５で表わされるアルキルチオ基とア
ルコキシ基のアルキル部分の炭素数は１乃至８であるこ
とが好ましい。Ｙは、製造上の観点で有利である、ＯＣ
Ｈ_３、ＣＨ_３、Ｃｌ、ＣＯＣＨ_３およびＣＦ_３から選択
する。

次に、本発明の感光材料に用いることができるロイコ色
素の代表的な具体例を示す。

（１） （２） （３） （４） （５） （６） （７） （８） （９） (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) 一般式［Ｉ］のロイコ色素は以下のような方法により容
易に合成することができる。

［合成例１］ ロイコ色素（１）の合成 ２−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノ）ベンゾイ
ル安息香酸６．２ｇ、３−クロロ−４−アニリノフェノ
ール４．４ｇ、および濃硫酸１５ｍを混合し、４０℃
で８時間攪拌した。反応終了後、水酸化ナトリウムで中
和し、酢酸エチルで抽出したのち、シリカゲルカラムで
精製した（収量：６．３ｇ）。融点は１７９〜１８０℃
であった。

また、本発明に係る他の一般式［Ｉ］により表わされる
ロイコ色素についても、合成例１と同様に操作すること
により容易に合成することができる。

なお、一般式［Ｉ］のロイコ色素のうち一部のものは既
に知られており、たとえば、特開昭５６−１０９２５１
号公報に記載がある。

以上述べたようなロイコ色素は単独で用いてもよいし、
適当に混合して使用してもよい。また、本発明に係る一
般式［Ｉ］のロイコ色素（黒色画像形成物質）は、発色
の色相の異なる他の公知のロイコ色素（イエロー、マゼ
ンタ、シアン画像形成物質）と併用することもできる。
この場合、公知のロイコ色素（イエロー、マゼンタ、シ
アン）は、単独（例えば、イエローのみ）で用いてもよ
いし、あるいは発色の色相の異なる二種以上（例えば、
イエローとマゼンタ）を混合して用いてもよい。このこ
とにより、得られる色相（色画像）を更に鮮明なものと
することができる。

特に、本発明に係る一般式［Ｉ］のロイコ色素（黒色画
像形成物質）は、コントラストが高く、鮮明なフルカラ
ー画像を得る場合に有利に機能する。これは一般式
［Ｉ］のロイコ色素は感光材料に用いた場合に、得られ
る黒色画像が、カラー画像を構成する三色（青、緑、
赤）のピーク波長においていずれも高い吸収を示し、従
って、優れた彩度（色のあざやかさ）が得られることを
意味する。よって、これを他の色相の異なる公知のロイ
コ色素と併用することによって、それぞれのロイコ色素
の有する色相が更にあざやかに助長され、特にフルカラ
ー画像においては顕著である。フルカラー画像の得られ
る感光材料の態様としては、互いに異なるスペクトル領
域に感光性を有する少なくとも三種（青、緑、赤）のハ
ロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤については後述す
る）と、これらに対応する上記色相の異なる三種のロイ
コ色素（イエロー、マゼンタおよびシアン）とをそれぞ
れ収容した三種類のマイクロカプセル、および上記ハロ
ゲン化銀乳剤よりさらに高い感度のハロゲン化銀乳剤と
一般式［Ｉ］のロイコ色素とを含むマイクロカプセルが
感光層で共存状態となるような構成とすることが好まし
い。なお、単一のカラー画像を望む場合には、上記のカ
プセルを適当に一種あるいは二種選択すればよいことは
勿論である。

本発明の感光材料の感光層において、一般式［Ｉ］のロ
イコ色素は、重合性化合物に対して０．５乃至５０重量
％の範囲の量で用いることが好ましく、特に２乃至２０
重量％の範囲の量で用いることが好ましい。

本発明の一般式［Ｉ］のロイコ色素（黒色）を含む感光
材料は、該ロイコ色素と画像形成時に後述する酸性顕色
剤とを接触させて用いる。例えば色画像は、酸性顕色剤
を受像材料の受像層に含有させておき、本発明の感光材
料と該受像材料と重ね合せて発色反応を生じさせること
により、受像材料上に得ることができる。

上記発色反応において、ロイコ色素と顕色剤とを接触さ
せるには加熱条件下で実施してもよい。加熱することに
より上記発色反応を著しく促進させることができる。

上記加熱温度は一般に５０℃乃至２００℃、好ましくは
５０℃乃至１５０℃である。また加熱時間は、一般に１
秒乃至１分、好ましくは１秒乃至１０秒である。

なお、酸性顕色剤は、感光層中の任意の成分として、本
発明の感光材料中に存在させてもよい。感光材料の感光
層において、ロイコ色素を重合性化合物と共にマイクロ
カプセルに収容し、このマイクロカプセルの外に酸性顕
色剤を存在させることにより、感光材料上に色画像を形
成することもできる。上記のように受像材料を用いずに
色画像が得られる感光材料については、特願昭６１−５
３８８１号明細書に記載がある。また、酸性顕色剤を、
上記ロイコ色素を含むマイクロカプセルとは別のマイク
ロカプセルに収容して、感光層中に存在させてもよい。

ただし、得られる色画像の感度および鮮鋭度などの点か
ら、本発明の感光材料を用いて画像形成を行なうには、
上述したように受像層に酸性顕色剤が含有された受像材
料（これらについては、後述する）を用いる態様が本発
明に係るロイコ色素の発色方法として最も好ましい態様
である。尚、本発明に係るロイコ色素と共に用いられる
他の色相の異なる公知のロイコ色素においても、上述し
た態様で用いることが良いことは勿論である。

上述した酸性顕色剤の例としては、酸性白土系顕色剤
（クレー）、フェノール−ホルムアルデヒドレジン
（例、ｐ−フェニルフェノール−ホルムアルデヒドレジ
ン）、サリチル酸類の金属塩（例、３，５−ジ−α−メ
チルベンジルサリチル酸亜鉛）、フェノール−サリチル
酸−ホルムアルデヒドレジン（例、ｐ−オクチルフェノ
ール−サリチル酸亜鉛−ホルムアルデヒドレジン）、ロ
ダン亜鉛、キサントゲン酸亜鉛等を挙げることができ
る。

これらの酸性顕色剤のうち、本発明に用いることのでき
る顕色剤はサリチル酸類の金属塩が好ましく、さらにサ
リチル酸亜鉛系顕色剤が特に好ましい。すなわち、本発
明者の研究によれば、サリチル酸亜鉛系顕色剤の存在下
でロイコ色素の発色反応が迅速に、かつ効率良く進行す
ることが明らかとなった。サリチル酸類の金属塩につい
ての記載は例えば、特公昭５２−１３２７号公報等にそ
の詳細がある。なお油溶性のサリチル酸の亜鉛塩につい
ては、米国特許第３８６４１４６号および同第４０４６
９４１号各明細書等に記載がある。

以上述べたような酸性顕色剤は、ロイコ色素に対して、
５０乃至５０００重量％の範囲で用いることが好まし
く、１００乃至３０００重量％の範囲で用いることがさ
らに好ましい。

以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および支持体について順次説明す
る。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号各
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４号各明細書に記載がある。また、特願昭６１
−２５５７６号明細書記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭６１−５５５０９号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭６１−２
１４５８０号明細書記載の感光材料のように、比較的低
カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭６１−５５５０８号明細書記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、０．００１乃至５μｍであることが好ましく、０．
００１乃至２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１mg乃至１０
ｇ／ｍ²の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲン
化銀のみの銀換算では、０．１ｇ／ｍ²以下とすること
が好ましく、１mg乃至９０mg／ｍ²とすることが特に好
ましい。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ビラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−ジヒド
ロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノ
ール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド
−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール
類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、ス
ルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンア
ミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
された部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合させることができる。な
お、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させる系においては、還元剤として１−フェ
ニル−３−ピラゾリン類を用いることが特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号の各公
報、および特願昭６０−６８８７４号、同６０−２１０
６５７号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２７５
２７号、同６０−２２７５２８号、同６１−４２７４６
号の各明細書に記載（現像薬またはヒドラジン誘導体と
して記載のものを含む）がある。また上記還元剤につい
ては、T.James著"The Theory of the Photographic Pro
cess"第四版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌Vol.170，１９７８年６月
の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同誌Vol.17
6，１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１
頁）にも記載がある。また、特願昭６１−５５５０５号
明細書記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条
件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤を放出
することができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細
書における感光材料にも、上記各明細書および文献記載
の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よっ
て本明細書における『還元剤』には、上記各公報、明細
書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれ
る。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
（または重合を抑制すること）等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミ
ノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセチ
ル−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
ホルミル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒ
ドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−メト
キシフェニル｝ヒドラジン、１−ラウロイル−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
トリチル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニ
ル）ヒドラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジ
ン、１−フェニル−２−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）ヒドラジン、１−｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）
−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−｛２−（２，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、
１−（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒ
ドラジン、１−トリチル−２−［｛２−Ｎ−ブチル−Ｎ
−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル｝
フェニル］ヒドラジン、１−｛４−（２，５−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたは
ｏ）−メトキシフェニル｝ヒドラジン、１−（メトキシ
カルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジ
ン、１−ホルミル−２−［４−｛２−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェニル］ヒド
ラジン、１−アセチル−２−［４−｛２−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェニル］
ヒドラジン、１−トリチル−２−［｛２，６−ジクロロ
−４−（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エチルヘキシル）カルバモイ
ル｝フェニル］ヒドラジン、１−（メトキシカルボニル
ベンゾヒドリル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）
ヒドラジン、１−トリチル−２−［｛２−（Ｎ−エチル
−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニ
ル｝フェニル］ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−トリ
チルヒドラジン、１−（４−ブトキシベンゾイル）−２
−トリチルヒドラジン、１−（２，４−ジメトキシベン
ゾイル）−２−トリチルヒドラジン、１−（４−ジブチ
ルカルバモイルベンゾイル）−２−トリチルヒドラジ
ン、および１−（１−ナフトイル）−２−トリチルヒド
ラジン等を挙げることができる。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用すること
が好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭６１−１５００７
９号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭６１−５５５０４号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合
物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物
質の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論であ
る。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、１０乃至１万重
量部である。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭６１−５２９９６号明細書記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特願昭６１−１８３０５０号明
細書記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特
願昭６１−１９１２７３号明細書記載の感光材料のよう
に一定のベック平滑度を有する紙支持体、特願昭６１−
２２７７６６号明細書記載の感光材料のように収縮率が
低い紙支持体、特願昭６１−２２７７６８号明細書記載
の感光材料のように透気性が低い紙支持体、特願昭６１
−２４３５５２号明細書記載の感光材料のようにpH値が
５乃至９である紙支持体等を用いることもできる。

以下、本発明の感光材料の様々な態様、感光層中に含ま
せることができる任意の成分、および本発明の感光材料
に任意に設けることができる補助層等について順次説明
する。

感光材料は、重合性化合物が油滴状に感光層内に分散さ
れていることが好ましい。重合性化合物が感光層中に油
滴状にて分散された感光材料の例については、特願昭６
０−２１８６０３号明細書に記載がある。上記油滴内に
は、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質等の感光層
中の他の成分が含まれていてもよい。油滴内にハロゲン
化銀が含まれている感光材料については、特願昭６０−
２６１８８８号および同６１−５７５１号各明細書に、
油滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料については、
特願昭６１−２５５７７号明細書にそれぞれ記載があ
る。なお、油滴内にハロゲン化銀を含ませる場合には、
特願昭６１−１６０５９２号明細書に記載されているよ
うに、油滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を５個以
上とすることが好ましい。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特願昭６０−１１
７０８９号明細書に記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭６１−５３８７１号明
細書に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭６１−５３８７２号明細書に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８
７３号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８
７４号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１
−５３８７５号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特願昭６１−５３８７７号明細
書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭６１−５３８７８号明細書にそれぞれ記
載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、本出願人による特願昭６１−１７６４１５号明細書
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭６１
−１１５５６号明細書に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色画像形
成物質等のマイクロカプセルに収容される成分のうち少
なくとも一成分が異なる二以上のマイクロカプセルを併
用してもよい。特に、フルカラーの画像を形成する場合
には、収容される色画像形成物質の発色色相が異なる三
種類以上のマイクロカプセルを併用することが好まし
い。二種類以上のマイクロカプセルを併用した感光材料
については、特願昭６１−４２７４７号明細書に記載が
ある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μｍであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布
は、特願昭６１−１５００８０号明細書記載の感光材料
のように、一定値以上に均一に分布していることが好ま
しい。また、マイクロカプセルの膜厚は、特願昭６１−
２２７７６７号明細書記載の感光材料のように、粒子径
に対して一定の値の範囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好まし
い。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、
均一でなめらかな画像を得ることができる。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、前述した酸性顕色剤および本発明に係るロイコ
色素以外の色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジ
カル発生剤、各種画像形成促進剤（例、塩基、塩基プレ
カーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および
／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の
除去機能を有する化合物等）、熱重合防止剤、熱重合開
始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレー
ションまたはイラジエーション防止用染料または顔料、
加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、マ
ット剤、スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダ
ー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニル
ポリマー等がある。

本発明の感光材料は色画像形成物質として上記一般式
［Ｉ］で表わされるロイコ色素を含むものであるが、任
意の成分として一般式［Ｉ］で表わされるロイコ色素以
外の色画像形成物質を併用してもよいことは前述の通り
である。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般に
ついては、前述した特願昭６１−７３１４５号公報に記
載がある。また、色画像形成物質として染料または顔料
を用いた感光材料については特願昭６１−２９９８７号
明細書に、ロイコ色素を用いた感光材料については特願
昭６１−５３８７６号明細書に、トリアゼン化合物を用
いた感光材料については特願昭６１−９６３３９号明細
書に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につ
いては特願昭６１−１３３０９１号および同６１−１３
３０９２号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた
感光材料については、特願昭６１−１９７９６３号明細
書に、それぞれ記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8乃至１０^-2
モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、増
感色素をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤
の調製段階において添加して得られた感光材料について
は、特願昭６１−５５５１０号明細書にそれぞれ記載が
ある。また、感光材料に用いることができる増感色素の
具体例についても、上記特願昭６０−１３９７４６号お
よび同６１−５５５１０号明細書に記載されている。ま
た、特願昭６１−２０８７８号明細書記載の感光材料の
ように、赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場
合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接
した状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げ
ることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾー
ルが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化
銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０
１乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それ
を構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）
を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を
用いた感光材料については特願昭６０−１４１７９９号
明細書に記載がある。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特願昭６１−３８５１０号明細書に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特願昭６１−
３８５１１号明細書に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特願昭６１−３８５１２号明細書に、それぞれ
記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点
から、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさら
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが常である。従って、上記の分類は便宜的なもので
あり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備してい
ることが多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および／また
は現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、および酸素の
除去機能を有する化合物の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニル］メタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７以
上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩化プレカーサーの具体例として
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広
い範囲の量で用いることができる。塩基または塩基プレ
カーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量
％以下で用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．
１重量％から４０重量％の範囲が有用である。本発明で
は塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも二種
以上の混合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭６０−２２７５２８号明細書に記載があ
る。また、塩基または塩基プレカーサーとして、第三級
アミンを用いた感光材料については特願昭６１−１３１
８１号明細書に、融点が８０〜１８０℃の疎水性有機塩
基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料については
特願昭６１−５２９９２号明細書に、溶解度が０．１％
以下のグアニジン誘導体を用いた感光材料については特
願昭６１−２１５６３７号明細書に、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の水酸化物または塩を用いた感光材
料については特願昭６１−９６３４１号明細書にそれぞ
れ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭６１−１６７５５８号明
細書に、塩基プレカーサーとしてアセチレン・カルボン
酸塩を用い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を
塩基生成反応の触媒として含む感光材料については特願
昭６１−１９１０００号明細書に、上記アセチレン・カ
ルボン酸塩と上記銀、銅、銀化合物または銅化合物を互
いに隔離した状態で含む感光材料については特願昭６１
−２２７７６９号明細書に、上記アセチレン・カルボン
酸塩および上記銀、銅、銀化合物または銅化合物に加え
て遊離状態にある配位子を含む感光材料については、特
願昭６１−特願昭６１−２４３５５５号明細書に、塩基
プレカーサーとしてアセチレン・カルボン酸塩を用い、
さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤とし
て含む感光材料については特願昭６１−１９１００１号
明細書に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を
用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進
剤として含む感光材料については特願昭６１−１９３３
７５号明細書に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイ
ソシアネートまたはイソチオシアネートを結合させた化
合物を用いた感光材料については特願昭６１−１６７５
５８号明細書に、それぞれ記載がある。

本発明の感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用い
る場合、前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、
還元剤、重合性化合物およびトリアゼン化合物を収容す
る態様とし、マイクロカプセル外の感光層中に塩基また
は塩基プレカーサーを存在させることが好ましい。ある
いは、特願昭６１−５２９８８号明細書記載の感光材料
のように、塩基または塩基プレカーサーを別のマイクロ
カプセル内に収容してもよい。塩基または塩基プレカー
サーを収容するマイクロカプセルを用いる感光材料は上
記明細書以外にも、塩基または塩基プレカーサーを保水
剤水溶液に溶解もしくは分散した状態にてマイクロカプ
セル内に収容した感光材料が特願昭６１−５２９８９号
明細書に、塩基または塩基プレカーサーを担持する固体
微粒子をマイクロカプセル内に収容した感光材料が特願
昭６１−５２９９５号明細書に、融点が７０℃乃至２１
０℃の塩基化合物を含むマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭６１−２１２１４９号明細書に、
それぞれ記載されている。また上記塩基または塩基プレ
カーサーを含むマイクロカプセルに代えて、特願昭６１
−２４３５５６号明細書記載の感光材料のように、塩基
または塩基プレカーサーを疎水性物質を相溶状態で含む
粒子を用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭６１−９
６３４０号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む
層）に添加しておいてもよい。さらに、特願昭６１−１
７６４１７号明細書に記載されているように、前述した
支持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基また
は塩基プレカーサーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（コントラストの高い画像）を得ることを目的として
用いることができる。なお、カブリ防止機能および／ま
たは現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤
を用いた感光材料については特願昭６０−２９４３３７
号明細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感
光材料については特願昭６０−２９４３３８号明細書
に、チオエーテル化合物を用いた感光材料については特
願昭６０−２９４３３９号明細書に、ポリエチレングリ
コール誘導体を用いた感光材料については特願昭６０−
２９４３４０号明細書に、チオール誘導体を用いた感光
材料については特願昭６０−２９４３４１号明細書に、
アセチレン化合物を用いた感光材料については特願昭６
１−２０４３８号明細書に、スルホンアミド誘導体を用
いた感光材料については特願昭６１−２５５７８号明細
書に、第四アンモニウム塩を用いた感光材料については
特願昭６１−２３８８７１号明細書に、それぞれ記載が
ある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
_２−および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特願
昭６０−２２７５２７号明細書に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
６１−５３８８０号明細書に記載がある。

感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重
合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１８頁等に記
載されている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（１−シク
ロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２，２′−ア
ゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニトリル等
のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−パーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパー
オキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸
化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム等の無機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリ
ウム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、重合性
化合物に対して０．１乃至１２０重量％の範囲で使用す
ることが好ましく、１乃至１０重量％の範囲で使用する
ことがより好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において
は、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好まし
い。また、熱重合開始剤を用いた感光材料については特
願昭６０−２１０６５７号明細書に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同６０−１９２９３９号各公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。また、加熱により塩基と置換反応を
起こす親電子化合物の例としては、特開昭６０−２３０
１３４号公報記載の化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジエーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジエーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加して感光材料
について特願昭６１−１７４４０２号明細書に記載があ
る。

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特願昭６
１−２４３５５１号明細書に記載がある。

感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許
第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国
特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まな
いマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号
明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベ
ントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ
等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平
均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍ
の範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好ま
しい。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカ
プセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプ
セルより大きい方が効果的である。

感光材料や後述する受像材料に用いることができるバイ
ンダーは、単独であるいは組合せて感光層あるいは受像
層（後述する）に含有させることができる。このバイン
ダーには主に親水性のものを用いることが好ましい。親
水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バインダ
ーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、
セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等のような
天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化
合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合物質に
は、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を
増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バインダ
ーを用いた感光材料については、特開昭６１−６９０６
２号公報に記載がある。また、マイクロカプセルと共に
バインダーを使用した感光材料については、特願昭６１
−５２９９４号明細書に記載がある。

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
願昭６１−３０２５号明細書に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭６１−５２９９
３号明細書に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭６１−２３８８
７０号明細書に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170，１９７８年６月の第１７
０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭６１−１０４２２６号明細書記載の感光材料
のように、pH値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭６０
−１３５５６８号明細書に、カバーシートまたは保護層
を設けた感光材料については特願昭６１−５５５０７号
明細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
た感光材料については特願昭６１−９６３４０号明細書
に、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料
については特願昭６１−２４６９０１号明細書に、それ
ぞれ記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感
光材料についても、上記特願昭６１−９６３４０号明細
書に記載がある。さらに、他の補助層の例およびその使
用態様についても、上述した一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、各成
分毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように
調製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状
組成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して
用いることもできる。さらに、後述するように、一また
は二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、
さらに水性（また油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロゲン化銀
乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤
の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、
感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハロゲン化
銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のいずれ
の方法を用いても調製することができる。可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰条件下で混合する逆混合法およびｐＡ
ｇを一定に保つコントロールド・ダブルジェット法も採
用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイド（例え
ば、ゼラチン）を用いることができる。また、ゼラチン
に代えて、またはゼラチンと併用して、水溶性ビニル高
分子をハロゲン化銀乳剤に添加してもよい。水溶性ビニ
ル高分子化合物がハロゲン化銀乳粒子に接触している感
光材料については、特願昭６１−２３８８７０号明細書
に記載がある。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀乳剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（III価またはIV
価）、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶
性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウ
ム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳材において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組
合せて用いることができる。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭６０−１３９７４６号および同６１−５
５５１０号明細書の感光材料のようにハロゲン化銀乳剤
の調製段階において添加することが好ましい。また、前
述したカブリ防止機能および／または現像促進機能を有
する化合物として含窒素複素環化合物を添加する場合に
は、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀粒子
の形成段階または熟成段階において添加することが好ま
しい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形成段
階または熟成段階において添加する感光材料の製造方法
については、特願昭６１−３０２４号明細書に記載があ
る。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に一般式［Ｉ］で表わされるロイコ
色素は重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。
また、重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場
合には、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重
合性化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０
−２６１８８７号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明細書
に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特願昭６０
−１１７０８９号明細書記載の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加
し、さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこ
の乳化物の段階で実施することもできる。また、還元剤
あるいは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加して
もよい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法；米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３号各明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１号各公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記載のポリマーの析出に
よる方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒド−レジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公報記載のモノマーの重合
によりin situ法；英国特許第９２７８０７号および同
第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国
特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０４２２
号各明細書記載のスプレードライング法等を挙げること
ができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化す
る方法は以上に限定されるものではないが、芯物質を乳
化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成す
る方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭６１−１１５５６号、
同６１−１１５５７号、同６１−５３８７１号、同６１
−５３８７２号、同６１−５３８７３号、同６１−５３
８７４号、同６１−５３８７５号、同６１−５３８７７
号、同６１−５３８７８号各明細書に記載がある。

前述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗
布、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗
布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施す
ることができる。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記増様露光と同時に、または増様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭６０−１３５５６８号明細書記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい。また、特願昭６１−５５５０６号明細書記載
の画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量
を抑制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至
１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５
分、好ましくは５秒乃至１分である。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
（塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好まし
い。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特
願昭６１−１７６４１７号明細書に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特願昭６０−
２１０６５７号明細書記載の感光材料のように、還元剤
の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させることも可
能である。

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。

感光材料を、前述した特願昭６１−５３８８１号明細書
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、本発明のロイコ色素を含む
マイクロカプセルを破壊し、該ロイコ色素と酸性顕色剤
を接触状態にすることにより感光材料上に色画像を形成
することができる。

ただし、前述したように本発明の感光材料を用いる画像
形成方法においては、受像材料を用いて受像材料上に画
像を形成することが好ましい。

以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
６０−１２１２８４号明細書に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭６１−５２９９０号
明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭６１−５２９９１号明細書に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。なお、本
発明の感光材料の感光層に酸性顕色剤を加えて、受像材
料への転写前、または転写と同時に発色するようにした
場合は、受像材料を上記支持体のみで構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭６１−５３８７９号明細書記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知に可塑性樹脂
（プラスチック）およびワックス等から任意に選択して
用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転
移点およびワックスの融点は、２００℃以下であること
が好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む
受像層を有する受像材料については、特願昭６１−１２
４９５２号、同６１−１２４９５３号各明細書に記載が
ある。

受像層には、未重合の重合性化合物の硬化処理（定着処
理）の円滑な進行を目的として光重合開始剤または熱重
合開始剤を含ませておいてもよい。なお、光重合開始剤
を含む受像層を有する受像材料については特願昭６１−
３０２５号明細書に、熱重合開始剤を含む受像層を有す
る受像材料については特願昭６１−５５５０２号明細書
にそれぞれ記載がある。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭６１−９６３３９号明細書に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、１０ｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよ
い。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で
構成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることに
より、反射画像の一部分を投影画像とすることができ
る。このようにすることで、投影画像においては不必要
な画像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像と
して記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。ま
た、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集
体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑
性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料
については、特願昭６１−５５５０３号明細書に記載が
ある。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカー状受像材
料については、本出願人による特願昭６１−１６９２６
４号明細書に記載がある。

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭６１−５５５０１号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。

以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。た
だし、本発明はこれに限定されるものではない。

［実施例１］ ［感光材料の作成］ ハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｍ中にゼラチン
２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温したも
の）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６ｇを
含有する水溶液６００ｍと硝酸銀水溶液（水６００ｍ
に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４
０分間にわたって等流量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体臭化銀乳剤
（臭素８０モル％）を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５mgと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン２０mgとを添加して６０℃で化学増
感を行なった。乳剤の収量は６００ｇであった。

ベンゾトリアゾール銀乳剤（Ａ）の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍ中に溶かした溶
液を２分間で加えた。得られた乳剤のpHを調整すること
で、過剰の塩を沈降、除去した。その後pHを６．３０に
調整し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量
は４００ｇであった。

感光性組成物（Ａ）の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、下記のロイコ色素（５）
８．０ｇ、およびエマレックスＮＰ−８（日本エマルジ
ョン（株）製）２ｇを溶解させた。上記溶液１８．００
ｇに、下記のヒドラジン誘導体（還元剤）０．１６ｇお
よび下記の現像薬（還元剤）１．２２ｇを塩化メチレン
１．８０ｇに溶解した溶液を加えた。さらに上記のよう
に調製されたハロゲン化銀乳剤（Ａ）３．５０ｇ、及び
ベンゾトリアゾール銀乳剤（Ａ）３．３５ｇを加えて、
ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で５分間攪
拌して、感光性組成物（Ａ）を得た。

（コポリマー） ロイコ色素（５） （ヒドラジン誘導体） （現像薬） マイクロカプセル液（Ａ）の調製 イソバン（クラレ（株）製）の１８．６％水溶液１０．
５１ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加
え、１０％硫酸を用いてpHを４．０に調整した水溶液中
に前記の感光性組成物（Ａ）を加え、ホモジナイザーを
用いて７０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物
を水性溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７６
％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら６０℃で
２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム水
溶液を用いてpHを７．０に調整し、亜硫酸水素ナトリウ
ム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、マイクロカプ
セル液（Ａ）を調製した。

感光材料（１０１）の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液（Ａ）１
０．０ｇに、下記のアニオン界面活性剤１％水溶液１．
０ｇ、グアニジントリクロロ酢酸塩１０％（水／エタノ
ール＝５０／５０容積比）溶液１．０ｇを加え、１００
μｍ厚のポリエチレンテレフタレート上に＃４０のコー
ティングロッドを用いて塗布し、約４０℃で乾燥して本
発明に従う感光材料（１０１）を作成した。

（アニオン界面活性剤） 感光性組成物（Ｂ〜Ｆ）の調製 上記の感光性組成物（Ａ）の調製において、ロイコ色素
（５）の代りに下記のロイコ色素（６）、（７）、（１
５）、（１６）および（１７）を用いること以外は、感
光性組成物（Ａ）と同様の操作を行なうことにより、そ
れぞれに対応する感光性組成物（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）を調製した。

ロイコ色素（６） ロイコ色素（７） ロイコ色素（１５） ロイコ色素（１６） ロイコ色素（１７） マイクロカプセル液（Ｂ〜Ｆ）の調製 上記のマイクロカプセル液（Ａ）の調製において、感光
性組成物（Ａ）の代りに、上記で得た感光性組成物（Ｂ
〜Ｆ）を用いること以外は、上記マイクロカプセル液
（Ａ）と同様の操作を行なうことにより、マイクロカプ
セル液（Ｂ〜Ｆ）を得た。

感光材料（１０２）〜（１０６）の作成 感光材料（１０１）の作成において、マイクロカプセル
液（Ａ）の代りに、上記で得たマイクロカプセル液Ｂ、
Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦを用いること以外は、感光材料（１
０１）と同様の操作を行なうことにより、それぞれに対
応する本発明の感光材料（１０２）、（１０３）、（１
０４）、（１０５）及び（１０６）を作成した。

受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
量４３ｇ／m²のアート紙上に３０μｍのウェット膜厚と
なるように均一に塗布した後、乾燥して受像材料を作成
した。

［感光材料の評価］ 上記で得られた各感光材料（１０１〜１０６）をタング
ステン電球を用い、２００ルクスでそれぞれ１秒間像様
露光したのち、１２５℃に加熱したホットプレート上で
３０秒間加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ上記受
像材料と重ねて３５０kg／cm²の加圧ローラーを通し、
受像材料上に得られたポジ色像（黒色像）の最高濃度を
反射濃度計で測定した。なお、最高濃度Ｄは、それぞれ
の色相［青（Ｂ）、緑（Ｇ）、赤（Ｒ）］のピーク波長
で測定した。

以上の測定結果を第１表に示す。

第１表の結果から明らかなように、本発明に係るロイコ
色素を含む感光材料（１０１〜１０６）は、三種の色相
（青、緑、赤）における最高濃度がいずれも高い値を示
し、かつその濃度はバランス良く配されていた。また、
コントラストの高い画像であることも確認された。よっ
て、本発明に係るロイコ色素は感光材料に用いて優れた
黒色画像形成物質として利用できることが確認された。

［実施例２］ ［感光材料の作成］ ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｍ中にゼラチン
２０ｇと臭化カリウム１ｇを含み７０℃に保温したも
の）に、臭化カリウム７０ｇを含有する水溶液６００ｍ
と硝酸銀水溶液（水６００ｍに硝酸銀０．５９モル
を溶解させたもの）を同時に５０分間にわたって等流量
で添加した。これが終了して５分後から、更にヨウ化カ
リウム１．７ｇを含有する水溶液１００ｍと硝酸銀水
溶液（水１００ｍに硝酸銀０．０１モルを溶解させた
もの）を同時に５分間にわたって等流量で添加した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．２０μｍの単分散１４
面体沃臭化銀乳剤を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５mgと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン２０mgとを添加して６０℃で化学増
感を行なった。さらにこの乳剤に下記の増感色素（ａ）
の１％メタノール溶液７５ｍを添加して、収量６００
ｇの青感性のハロゲン化銀乳剤（Ｇ）を得た。

（増感色素ａ） 感光性組成物（Ｇ）の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに上
記の実施例１で用いたコポリマー０．２ｇ、下記のイエ
ロー画像形成物質（ａ）１２ｇ、及びエマレックスＮＰ
−８（日本エマルジョン（株）製）２ｇを溶解させた。
上記溶液１８ｇに下記の還元剤（Ｉ）０．５ｇ及び上記
の実施例１で用いた現像薬０．６ｇを塩化メチレン１．
８ｇに溶解した溶液を加えた。さらに上記調製したハロ
ゲン化銀乳剤（Ｇ）２ｇ、および上記の実施例１で用い
たベンゾトリアゾール銀乳剤（Ａ）１ｇを加えてホモジ
ナイザーを用いて毎分１５０００回転で５分間攪拌し
て、感光性組成物（Ｇ）を得た。

イエロー画像形成物質ａ （還元剤Ｉ） マイクロカプセル液（Ｇ）の調製 イソバン（クラレ（株）製）の１８．６％水溶液１０．
５１ｇに、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを
加え、１０％硫酸を用いてpHを４．０に調整した水溶液
中に前記の感光性組成物（Ｇ）を加え、ホモジナイザー
により７０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物
を水性溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７６
％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら６０℃で
２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム水
溶液を用いてpHを７．０に調整し、亜硫酸水素ナトリウ
ム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、青感性のハロ
ゲン化銀乳剤およびイエロー画像形成物質をを含むマイ
クロカプセルを分散するマイクロカプセル液（Ｇ）を調
製した。

ハロゲン化銀乳剤（Ｈ）の調製 上記のハロゲン化銀乳剤（Ｇ）の調製において、増感色
素（ａ）の代りに、以下に示す増感色素（ｂ）を用いる
こと以外は、上記ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）と同様の操作
を行なうことによって、緑感性のハロゲン化銀乳剤
（Ｈ）を調製した。

（増感色素ｂ） 感光性組成物（Ｈ）の調製 上記の感光性組成物（Ｇ）の調製において、ハロゲン化
銀乳剤（Ｇ）の代りに、上記のように調製されたハロゲ
ン化銀乳剤（Ｈ）を用い、かつイエロー画像形成物質
（ａ）１２ｇの代りに、下記のマゼンタ画像形成物質
（ｂ）１２ｇを用いること以外は、上記感光性組成物
（Ｇ）と同様の操作を行なうことによって、感光性組成
物（Ｈ）を調製した。

マゼンタ画像形成物質（ｂ） マイクロカプセル液（Ｈ）の調製 上記のマイクロカプセル液（Ｇ）の調製において、感光
性組成物（Ｇ）の代りに、上記のように調製された感光
性組成物（Ｈ）を用いること以外は、上記マイクロカプ
セル液（Ｇ）と同様の操作を行なうことにより、緑感性
のハロゲン化銀乳剤およびマゼンタ画像形成物質を含む
マイクロカプセルが分散されたマイクロカプセル液
（Ｈ）を調製した。

ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の調製 上記のハロゲン化銀乳剤（Ｇ）の調製において、増感色
素（ａ）の代りに、以下に示す増感色素（ｃ）を用いる
以外は、上記ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）と同様の操作を行
なうことによって、赤感性のハロゲン化銀乳剤（Ｉ）を
調製した。

（増感色素ｃ） 感光性組成物（Ｉ）の調製 上記の感光性組成物（Ｇ）の調製において、ハロゲン化
銀乳剤（Ｇ）の代りに、上記のように調製されたハロゲ
ン化銀乳剤（Ｉ）を用い、かつイエロー画像形成物質
（ａ）１２ｇの代りに、下記のシアン画像形成物質
（Ｃ）１２ｇを用いること以外は、上記の感光性組成物
（Ｇ）と同様の操作を行なうことによって、感光性組成
物（Ｉ）を調製した。

シアン画像形成物質（Ｃ） マイクロカプセル液（Ｉ）の調製 上記のマイクロカプセル液（Ｇ）の調製において、感光
性組成物（Ｇ）の代りに、上記のように調製された感光
性組成物（Ｉ）を用いること以外は、上記マイクロカプ
セル液（Ｇ）と同様の操作を行なうことにより、赤感性
のハロゲン化銀乳剤およびシアン画像形成物質を含むマ
イクロカプセルが分散されたマイクロカプセル液（Ｉ）
を調製した。

ハロゲン化銀乳剤（Ｊ）の調製 上記のハロゲン化銀乳剤（Ｇ）の調製において、増感色
素（ａ）の代りに、増感色素（ａ）、（ｂ）および
（ｃ）の三種を各々等量で混合して添加し、さらに反応
温度あるいは反応時間等を調整すること以外は、上記ハ
ロゲン化銀乳剤（Ｇ）と同様の操作を行なうことにより
平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散１４面体沃臭化銀
乳剤を調製した。

感光性組成物（Ｊ）の調製 上記の感光性組成物（Ｇ）の調製において、ハロゲン化
銀乳剤（Ｇ）の代りに、上記のように調製されたハロゲ
ン化銀乳剤（Ｊ）を用い、かつイエロー画像形成物質
（ａ）１２ｇの代りに、実施例１で用いた黒色画像形成
物質（ロイコ色素７）６ｇを用いること以外は、上記の
感光性組成物（Ｇ）と同様の操作を行なうことによって
感光性組成物（Ｊ）を調製した。

マイクロカプセル液（Ｊ）の調製 上記のマイクロカプセル液（Ｇ）の調製において、感光
性組成物（Ｇ）の代りに上記のように調製された感光性
組成物（Ｊ）を用いること以外は、上記のマイクロカプ
セル液（Ｇ）と同様の操作を行なうことにより、本発明
に係る黒色のロイコ色素を含むマイクロカプセルが分散
されたマイクロカプセル液（Ｊ）を調製した。

感光材料（２０１）の作成 実施例１の感光材料（１０１）の作成において、マイク
ロカプセル液（Ａ）１０．０ｇの代りに、以上のように
して調製された各マイクロカプセル液（Ｇ）、（Ｈ）お
よび（Ｉ）をそれぞれ３ｇ、そして本発明に係る黒色の
ロイコ色素を含むマイクロカプセル液（Ｊ）を１ｇ用い
ること以外は、実施例１と同様に操作することにより、
本発明に係る黒色画像形成物質を含み、かつフルカラー
色画像の得られる本発明に従う感光材料（２０１）を作
成した。

［比較例］ 上記の感光材料（２０１）の作成において、本発明に係
る黒色のロイコ色素を含むマイクロカプセル液（Ｊ）を
用いないこと以外は、感光材料（２０１）と同様に操作
することにより、黒色画像形成物質を含まないフルカラ
ー画像の得られる比較のための感光材料（２０２）を作
成した。

［感光材料の評価］ 以上のようにして作成した感光材料（２０１）および
（２０２）をタングステン電球を用い、黒地を含むフル
カラーの透明陽画を通して露光したのち、１２５℃に加
熱したホットプレート上で２０秒間加熱した。次いで、
各感熱材料をそれぞれ上記受像材料と重ねて３５０kg／
cm²の加圧ローラを通し、受像材料上に得られたポジ色
像について評価を行なった。

その結果、本発明に係る黒色の発色を示すロイコ色素が
含まれた感光材料（２０１）は、該黒色の発色を示すロ
イコ色素が含まれない感光材料（２０２）と比較して、
黒地の濃度および全般的にコントラストの高い鮮明なフ
ルカラー画像を示した。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合
   性化合物、および下記一般式［Ｉ］： ［ただし、Ｒ^１とＲ^２およびＲ^３とＲ^４はそれぞれ互い
   に同一でも異なってもよく、水素原子、アルキル基、シ
   ウロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表わ
   し、またＲ^１とＲ^２およびＲ^３とＲ^４は隣接する窒素原
   子と共に連結して５員又は６員環を形成してもよく、Ｒ
   ^５は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、またはアルキルチオ基を表し、Ｒ^６は、水素原
   子、ハロゲン原子、ニトロ基、または−ＮＨＣＯＲ^７で
   表わされる基（Ｒ^７はアルキル基又はアリール基を表わ
   す）を表わし、上記の置換基はさらに他の置換基で置換
   されていてもよい］ で表わされるロイコ色素を黒色画像形成物質として含む
   感光層を有する感光材料。
2. 【請求項２】上記ロイコ色素が下記一般式[II]： ［ただし、Ｒ^１とＲ^２は同一で、アルキル基を表わし、
   Ｒ^５は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
   キシ基、またはアルキルチオ基を表わし、Ｚは水素原
   子、またはアルキル基を表わし、Ｙは、ＯＣＨ_３、ＣＨ
   _３、Ｃｌ、ＣＯＣＨ_３またはＣＦ_３である］ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の感光材料。
3. 【請求項３】ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物およ
   び上記一般式［Ｉ］で表わされるロイコ色素がマイクロ
   カプセルに収容された状態で感光層に含まれている特許
   請求の範囲第１項記載の感光材料。
4. 【請求項４】感光層が、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
   化合物および上記一般式［Ｉ］で表わされるロイコ色素
   を収容しているマイクロカプセル、および赤感性ハロゲ
   ン化銀、還元剤、重合性化合物およびシアン色画像形成
   物質を収容しているマイクロカプセルの両者を少なくと
   も含む特許請求の範囲第１項記載の感光材料。
5. 【請求項５】感光層が、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
   化合物および上記一般式［Ｉ］で表わされるロイコ色素
   を収容しているマイクロカプセル、および緑感性ハロゲ
   ン化銀、還元剤、重合性化合物およびマゼンタ色画像形
   成物質を収容しているマイクロカプセルの両者を少なく
   とも含む特許請求の範囲第１項記載の感光材料。
6. 【請求項６】感光層が、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
   化合物および上記一般式［Ｉ］で表わされるロイコ色素
   を収容しているマイクロカプセル、および青感性ハロゲ
   ン化銀、還元剤、重合性化合物およびイエロー色画像形
   成物質を収容しているマイクロカプセルの両者を少なく
   とも含む特許請求の範囲第１項記載の感光材料。
7. 【請求項７】感光層が、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
   化合物および上記一般式［Ｉ］で表わされるロイコ色素
   を収容しているマイクロカプセルを含み、更に、赤感性
   ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物およびシアン色画
   像形成物質を収容しているマイクロカプセル、緑感性ハ
   ロゲン化銀、還元剤、重合性化合物およびマゼンタ色画
   像形成物質を収容しているマイクロカプセル、および青
   感性ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物およびイエロ
   ー色画像形成物質を収容しているマイクロカプセルの三
   種類のマイクロカプセルから選ばれる少なくとも二種類
   のマイクロカプセルを含む特許請求の範囲第１項記載の
   感光材料。
8. 【請求項８】感光層が、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
   化合物および上記一般式［Ｉ］で表わされるロイコ色素
   を収容しているマイクロカプセル、赤感性ハロゲン化
   銀、還元剤、重合性化合物およびシアン色画像形成物質
   を収容しているマイクロカプセル、緑感性ハロゲン化
   銀、還元剤、重合性化合物およびマゼンタ色画像形成物
   質を収容しているマイクロカプセル、および青感性ハロ
   ゲン化銀、還元剤、重合性化合物およびイエロー色画像
   形成物質を収容しているマイクロカプセルの四種類のマ
   イクロカプセルを含む特許請求の範囲第１項記載の感光
   材料。
9. 【請求項９】感光層が、上記一般式［Ｉ］で表わされる
   ロイコ色素を、重合性化合物に対して０．５乃至５０重
   量％の範囲の量で含む特許請求の範囲第１項記載の感光
   材料。