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TW201723006A - 橡膠改質苯乙烯系樹脂 - Google Patents

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TW201723006A
TW201723006A TW104144274A TW104144274A TW201723006A TW 201723006 A TW201723006 A TW 201723006A TW 104144274 A TW104144274 A TW 104144274A TW 104144274 A TW104144274 A TW 104144274A TW 201723006 A TW201723006 A TW 201723006A
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李至程
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奇美實業股份有限公司
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Abstract

一種橡膠改質苯乙烯系樹脂，包括72重量%至88重量%的苯乙烯系共聚物以及12重量%至28重量%的橡膠粒子。苯乙烯系共聚物包括一第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物與一第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物，第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量為5~10萬，第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量相對於第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量之比係為1.4~3.5。

Description

橡膠改質苯乙烯系樹脂
本揭露內容是有關於一種橡膠改質苯乙烯系樹脂，且特別是有關於一種同時具有良好流動性及耐衝擊性之橡膠改質苯乙烯系樹脂。
本發明是有關於一種適用於製備電氣器材、辦公器材、汽車部件、家庭用品等塑膠成型品的材料，特別是指一種橡膠改質苯乙烯系樹脂。本發明亦提供一種製備該橡膠改質苯乙烯系樹脂的方法，及一種由該橡膠改質苯乙烯系樹脂所形成的成型品。
一般用於電氣器材或家庭用品等的塑膠成型品所含有的成分大都為橡膠改質苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯樹脂(Polycarbonate Resin)等。其中，該橡膠改質苯乙烯系樹脂，如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene Resin，簡稱ABS)之所以被廣泛使用在電器、電子及汽車零件上，主要是其加工成型性、物理性及機械性質方面皆有良好的評價。
惟隨著使用者對品質要求的不斷提高，一般橡膠改質苯乙烯系樹脂在衝擊強度上仍有改良之須求。其中，將橡膠狀接枝共聚物分散於苯乙烯系共聚物中，可以製得具有耐衝撃性的 苯乙烯系樹脂組成物。此種樹脂組成物須經過各種加工、成型法(如一次加工：射出成型、押出成型等，及二次加工：真空成型等)方能製成成型商品。
又目前加工成型業者為了改善射出成型品之澆口外觀，並且採用全自動化之生產，乃逐漸採用針孔式澆口(Pin gate)來射出成型，此種針孔式澆口由於孔道極小，黏度較高之樹脂熔融體不易流過孔道射出成型，因此，為提升橡膠改質苯乙烯系樹脂之流動性要求，射出成型溫度也要相對提高避免降低生產之效率；此外，由於加工廠逐漸重視成型品的加工容易度、良好物性及較佳耐衝撃強度。因此，如何使橡膠改質苯乙烯系樹脂具有良好之衝擊強度、流動性等物性平衡，乃為此領域極待改善之課題。
本揭露內容之第一目的係有關於一種橡膠改質苯乙烯系樹脂，具有同時符合高流動性及高耐衝擊性的特性，並可維持其他的物性，而能夠符合業界的需求。
根據本揭露內容之一實施例，係提出一種橡膠改質苯乙烯系樹脂，包括72重量%至88重量%的苯乙烯系共聚物以及12重量%至28重量%的橡膠粒子。苯乙烯系共聚物包括一第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物與一第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物，第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量為5~10萬，第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量相對於第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量之比係為1.4~3.5。
本發明之第二目的，即在提供一種成型品。此成型品是由如上所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂成型處理所製得。
本發明之第三目的，即在提供一種橡膠改質苯乙烯系樹脂之製造方法，包含將72重量%至88重量%的苯乙烯系共聚物及12重量%至28重量%的橡膠粒子進行混煉處理，還包含一於混煉後的押出造粒處理，其中該苯乙烯系共聚物，包括一第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物與一第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物，該第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量為5~10萬，該第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量相對於該第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量之比係為1.4~3.5。
為了對本揭露內容之上述及其他方面有更佳的瞭解，下文特舉實施例，作詳細說明如下：
本揭露內容係有關於一種橡膠改質苯乙烯系樹脂，具有同時符合高流動性及高耐衝擊性的特性，並可維持其他的物性，而能夠符合業界的需求。
以下將就本發明內容進行詳細說明：
《橡膠改質苯乙烯系樹脂》
根據本揭露之一實施例，一種橡膠改質苯乙烯系樹脂包括72重量%至88重量%的苯乙烯系共聚物以及12重量%至28重量%的橡膠粒子。較佳地，橡膠粒子的含量範圍為14重量%至25重量%；更佳地，橡膠粒子的含量範圍為18重量%至23重量%；最佳地，膠粒子的含量範圍為19重量%至22重量%。當苯乙烯系共聚物組分的含量小於72重量%時，會有流動性不足的缺 點；當苯乙烯系共聚物組分的含量大於88重量%時，會有衝擊強度不足的缺點。
橡膠改質苯乙烯系樹脂包括由用以改質的橡膠聚合物(橡膠粒子)所形成的分散相及由苯乙烯系聚合物所形成的連續相，其中橡膠粒子分散在苯乙烯系聚合物內。所述橡膠改質苯乙烯系樹脂的製造方法例如但不限於：塊狀聚合法、溶液聚合法、塊狀懸濁聚合法等。例如橡膠改質苯乙烯系樹脂可以經由將芳族乙烯基單體(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯或對-甲基苯乙烯)和視需要添加之能夠與芳族乙烯基單體共聚合的共單體，使用習用方法(例如乳化聚合法)而接枝聚合在橡膠聚合物上而得到。
詳細而言，橡膠改質苯乙烯系樹脂可以由橡膠聚合物(固形份，例如是橡膠粒子)及苯乙烯系聚合物之單體組份經接枝聚合反應所製得，其中苯乙烯系聚合物之單體組份可包含苯乙烯系單體及丙烯腈系單體。接枝聚合反應中，選擇性地可添加乳化劑、聚合起始劑或鏈轉移劑等。
橡膠粒子是由橡膠組份經乳化聚合法所獲得，以及選擇性於乳化聚合反應中添加其他可共聚合單體，且於乳化聚合反應後選擇地再進一步予以肥大處理。其他可共聚合單體包括但不限於苯乙烯、丙烯腈及(甲基)丙烯酸酯等。橡膠粒子包括二烯系橡膠、聚丙烯酸酯系橡膠或聚矽氧烷系橡膠。
二烯系橡膠可單獨或混合使用，且二烯系橡膠包括但不限於丁二烯橡膠、異戊間二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、苯乙烯-二烯系橡膠、丙烯腈橡膠等。
苯乙烯系單體可單獨或混合使用，且苯乙烯系單體 包括但不限於苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-氯苯乙烯、對-第三丁基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰-氯苯乙烯、對-氯苯乙烯、2,5-二氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、2,4,6-三氯苯乙烯或2,5-二溴苯乙烯等，其中苯乙烯系單體較佳為苯乙烯、α-甲基苯乙烯或此等一組合。
丙烯腈系單體可單獨或混合使用，且丙烯腈系單體包括但不限於丙烯腈、α-甲基丙烯腈等，其中丙烯腈系單體較佳為丙烯腈。
橡膠改質苯乙烯系樹脂中的橡膠粒子的平均直徑較佳為0.1微米到2.0微米，更佳為0.1微米到1.0微米，又更佳為0.2微米到0.6微米。當橡膠粒子的平均直徑小於0.1微米時，橡膠改質苯乙烯系樹脂的耐衝擊性改良會無法令人滿意。當橡膠粒子的平均直徑超過2.0微米時，橡膠改質苯乙烯系樹脂的熔融流性和用該橡膠改質苯乙烯系樹脂製成的最終成形物件所具外觀會變得不良。
橡膠改質苯乙烯系樹脂的實例包括高耐衝擊性聚苯乙烯(High Impact Polystyrene，HIPS)樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer，ABS)、丙烯腈-丙烯酸系橡膠-苯乙烯共聚物(acrylonitrile-acrylate-styrene copolymer，AAS)、乳化聚合橡膠接枝共聚物(BP)、丙烯腈-乙烯-丙烯橡膠-苯乙烯共聚物(AES)或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MS)。
在本實施方式中，橡膠改質苯乙烯系樹脂的具體實例包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或乳化聚合橡膠接枝共聚物。
本發明橡膠改質苯乙烯系樹脂的製備可選擇性地加入添加劑或其他聚合物，即獲得本發明的橡膠改質苯乙烯系樹脂。其中，該添加劑例如但不限於抗氧化劑、可塑劑、加工助劑、紫外線安定劑、紫外線吸收劑、填充劑、強化劑、著色劑、滑劑、帶電防止劑、難燃劑、難燃助劑、熱安定劑、偶合劑等。該添加劑可分別在上述的聚合反應中、聚合反應後、凝結前，或上述添加劑可在進行押出混練處理，製備橡膠改質苯乙烯系樹脂的過程中添加。
該抗氧化劑可單獨或混合使用，該抗氧化劑例如但不限於酚系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑，或磷系抗氧化劑等。較佳地，以該橡膠改質苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計，該抗氧化劑的用量範圍為2重量份以下。
該酚系抗氧化劑可單獨或混合使用，該酚系抗氧化劑例如但不限於3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基丙酸十八烷基酯(3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxybenzenepropanoic acid octadecyl ester，型號：抗氧化劑IX-1076)、三乙二醇雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、四[甲撐基-3-(3,5-雙第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、2-第三丁基-6-(3-第三丁基-2-羥基-6-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,2'-甲撐基-雙(4-甲基-6-第三丁基酚)(2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol)，型號：抗氧化劑2246)、2,2'-硫雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、2,2'-硫代-二乙撐基-雙[3-(3,5-雙第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]，或2,2'-乙二醯胺-雙[乙基-3-(3,5-雙-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]等。
該硫醚系抗氧化劑可單獨或混合使用，該硫醚系抗 氧化劑例如但不限於二硬脂醯硫二丙酸酯、二棕櫚醯硫二丙酸酯、五赤蘚醇-四-(β-十二甲基-硫丙酸酯)，或雙十八烷基硫醚等。
該磷系抗氧化劑可單獨或混合使用，該磷系抗氧化劑是擇自於含亞磷酸酯的磷系抗氧化劑、或含磷酸酯的磷系抗氧化劑或上述的一組合。該含亞磷酸酯的磷系抗氧化劑例如但不限於三(壬基苯基)亞磷酸酯、十二烷基亞磷酸酯、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯基-雙十三烷基亞磷酸酯)、三(2,4-第三丁基苯基)亞磷酸酯等。該含磷酸酯的磷系抗氧化劑例如但不限於四(2,4-第三丁基苯基)-4,4'-伸聯苯基磷酸酯，或9,10-二氫-9-氧-10-磷酸菲-10-氧撐等。
該滑劑可單獨或混合使用，該滑劑例如但不限於硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰等的金屬肥皂、乙撐二硬脂醯胺(ethylene bis-stearamide，簡稱EBA)、甲撐二硬脂醯胺、棕櫚酸醯胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸棕櫚酯、季戊四醇四脂肪酸酯、聚丙酸醇三硬脂酸酯、正二十二烷酸、硬脂酸等的化合物、聚乙烯蠟、二十八烷酸蠟、巴西棕櫚蠟(carnuba wax)、石油蠟等。較佳地，以該橡膠改質苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計，該滑劑的用量範圍為2重量份以下。
該其他聚合物例如但不限於聚碳酸酯、聚醯胺、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚伸苯基醚、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚丙烯、苯乙烯-丁二烯塊狀共聚物、氫化丙烯腈-丁二烯共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯塊狀共聚物等。較佳地，以該橡膠改質苯乙烯系樹脂的總量為100重量份計，該聚合物的用量範圍為5重量份至200 重量份。本發明橡膠改質苯乙烯系樹脂的成型品，是由一如上所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂經加工成型處理所製得。該加工成型處理可採用以往習知的方式，故不再贅述。
以下分別進一步地說明本發明橡膠改質苯乙烯系樹脂中的苯乙烯系共聚物及橡膠粒子：
<苯乙烯系共聚物>
苯乙烯系共聚物包括一第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物與一第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物，第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量為5~10萬，第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量相對於第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量之比係為1.4~3.5。
該苯乙烯系共聚物的第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物與第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物分別包括苯乙烯系單體單元及丙烯腈系單體單元，且選擇性的添加其他可共聚合的乙烯系單體的混合物經聚合反應所形成。
於一實施例中，第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量相對於第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量之比例如是1.5~2.5。
於另一實施例中，第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量相對於第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量之比例如是1.5~2.0。
於一實施例中，第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物相對於第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量比例如是10/90~17/83。
於另一實施例中，第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物相對 於第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量比例如是10/90~15/85。
於一實施例中，第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物可包括例如20重量%至38重量%的丙烯腈系單體單元，第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物可包括例如20重量%至38重量%的丙烯腈系單體單元。
於另一實施例中，第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物可包括例如25重量%至35重量%的丙烯腈系單體單元，第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物可包括例如25重量%至35重量%的丙烯腈系單體單元。
<橡膠粒子>
該種橡膠改質苯乙烯系樹脂包括72重量%至88重量%的苯乙烯系共聚物以及12重量%至28重量%的橡膠粒子；較佳地，橡膠粒子的含量範圍為14重量%至25重量%；更佳地，橡膠粒子的含量範圍為18重量%至23重量%；最佳地，膠粒子的含量範圍為19重量%至22重量%。
該橡膠粒子平均直徑較佳為0.1微米到2.0微米，更佳為0.1微米到1.0微米，又更佳為0.2微米到0.6微米。
《製備橡膠改質苯乙烯系樹脂的方法》
在本實施方式中的橡膠改質苯乙烯系樹脂組成物的製備方法並無特別的限制，可採用一般的混合方法，例如將前述苯乙烯系共聚物與橡膠粒子均勻混合而得，或者是由第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物與第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物以及橡膠粒子均勻混合而得。所述一般的混合方法包括：以一般使用的漢歇爾混合機乾混後，再以諸如押出混合機、捏合機或班伯立混練機等的 混合機熔融混合。
以下係詳細敘述實施例中相關成份之內容及可應用之製備方法。然而需注意的是，實施例所提出的內容僅為舉例說明之用，本揭露欲保護之範圍並非僅限於所述之該些態樣。本揭露並非顯示出所有可能的實施例。可在不脫離本揭露之精神和範圍內對結構加以變化與修飾，以符合實際應用所需，所以未於本揭露提出的其他實施態樣也可能可以應用。因此，說明書內容僅作敘述實施例之用，而非作為限縮本揭露保護範圍之用。
以下係說明橡膠粒子的製備方法。
(1)將150.00重量份的1,3-丁二烯、15.00重量份的過硫酸鉀溶液(濃度1wt%)、2.00重量份的油酸鉀、0.13重量份的乙二醇二甲基丙烯酸酯及190.00重量份的蒸餾水在65℃的反應溫度下反應14小時，以得到重量平均粒徑為0.1微米(μm)的二烯系橡膠乳液(轉化率約94%，固體含量約36%)。
(2)將90.00重量份的丙烯酸正丁酯、10.00重量份的甲基丙烯酸、0.50重量份的過硫酸鉀溶液(濃度1wt%)、0.50重量份的十二烷基硫酸鈉溶液(濃度10wt%)、1.00重量份的正-十二烷基硫醇及200.00重量份的蒸餾水在75℃反應溫度下反應5小時，得到轉化率約95%、pH值6.0的含羧酸基的高分子凝集劑乳液。
(3)之後，利用3重量份(乾重)的含羧酸基的高分子凝集劑來肥大100重量份的二烯系橡膠膠乳，所得到的橡膠乳液的pH值為8.5，而其橡膠重量平均粒徑約為0.3微米(μm)。
(4)再以300.0重量份的前述肥大化橡膠乳液(乾 重)、75.0重量份的苯乙烯、25.0重量份的丙烯腈、2.0重量份的第三-十二烷基硫醇、3.0重量份的異丙苯過氧化氫、3.0重量份的硫酸亞鐵溶液(濃度0.2wt%)、0.9重量份的甲醛化次硫酸鈉溶液(濃度10wt%)及3.0重量份的乙二胺四醋酸溶液(濃度0.25wt%)，將前述肥大化的橡膠乳液以苯乙烯丙烯腈共聚物進行接枝聚合反應，以製造二烯系橡膠接枝共聚物。所製得的二烯系橡膠接枝共聚物乳液以氯化鈣凝結，再經脫水、乾燥至2%以下，即可製得所需的橡膠粒子(其成分為二烯系橡膠接枝共聚物)，其重量平均粒徑為0.31微米(μm)，橡膠含量為75重量%。
以下表1列出實施例與比較例所採用的苯乙烯-丙烯腈系共聚物之代號、丙烯腈系單體單元佔苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量百分比(AN/AS)、及重量平均分子量。
以下係說明表1之各個苯乙烯-丙烯腈系共聚物的製備方法。
<PN-127-04>
將68重量份的苯乙烯、32重量份的丙烯腈、8重量份的乙苯混合後，再以0.01重量份的第三-十二烷基硫醇予以混合，並以35kg/hr的流量連續供給至完全混合連續式反應器內，其中所述反應器的容積為40公升，內溫分別保持為145℃，壓力保持為4kg/cm2，整體轉換率約為55%。在聚合終了後，將所得的共聚物溶液以預熱器加熱，並以減壓脫氣槽將未反應的單體及溶劑等的揮發性物質除去。接著，將所得的聚合熔融物押出造粒即得到代號為PN-127-04的苯乙烯-丙烯腈系共聚物，其重量平均分子量為21萬，且其中苯乙烯單體單元含量為72%、丙烯腈單體單元含量為28%。
其餘苯乙烯-丙烯腈系共聚物的製備方法同上述，其中各原料入料比與反應後單體單元含量列表入下。
<製作橡膠改質苯乙烯系樹脂>
以下係列出本揭露其中幾組相關實驗(包括比較例和實施例)並對其進行相關之物性測試，以作說明。各組實驗之實施例和比較例的成份內容與物性測試結果一併紀錄於表1中。
以實施例1-1為例作說明。
實施例1-1是依據表3所列各組分的用量，將橡膠粒子、第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物和第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物混合形成一樹脂混合物，並以該樹脂混合物的總量為100重量 份計，添加2重量份的乙烯基雙硬脂醯胺，以及1.5重量份的3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基丙酸十八烷基酯(3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxybenzenepropanoic acid octadecyl ester，型號：IX-1076)，形成一共聚物混合物。再以押出機(廠商型號：Werner & Pfleidrer ZSK 35)於235℃將該共聚物混合物混合押出造粒，即製得本發明橡膠改質苯乙烯系樹脂。接著，將橡膠改質苯乙烯系樹脂以射出成型機(廠商型號：震雄公司SM-90)於230℃射出試片後，即獲得本發明橡膠改質苯乙烯系樹脂的成型品，其分析及物性評價結果見表3。
其餘比較例和實施例請參照上述，在此不贅述。
<橡膠改質苯乙烯系樹脂的物性測試>
實驗中係對比較例和實施例之樹脂進行多種物性測試，內容說明如下。
(1)熔融流動指數(MVR)：依ASTM D-1238規定，以220℃×10kg測試(單位：cm3/10min)。
(2)耐衝擊性強度測試(Charpy)：依ISO 180法測定，在23℃下使用附有缺口(Notched，開口深度為2毫米(mm))之80mm×10mm×4mm試驗片量測(單位，kJ/m2)。在本測試中，測量值越高表示評價較好。依據應用產品之需求，耐衝擊性強度較佳為>20kJ/m2。
(3)抗張強度(Tsy)：依ASTM D-638標準方法測試，以50mm/min速度測定，單位為MPa。
(4)斷裂拉伸強度(Tsb)：依ASTM D-638標準方法測試，以50mm/min速度測定，單位為MPa。
(5)伸長率(EL)：依ASTM D-638規定測試，以50mm/min速度測定，單位為%。
(6)SP_50℃/hr10N：採用ASTM-D1525的標準手法進行量測。
各比較例和實施例之結果，請參照表3~表8。其中，AS1表示第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物，AS2表示第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物，AS2/AS1表示第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物相對於第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量比，AS2/AS1(分子量)表示第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量相對於第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量之比，RC表示橡膠粒子佔整體橡膠改質苯乙烯系樹脂之含量。
如表3所示。當橡膠粒子佔橡膠改質苯乙烯系樹脂的含量為12重量%至28重量%時，則耐衝擊性指數及熔融流動指數均大於20、且兩者之總和均大於55，且其他物性均符合業界需求，顯示實施例1-1~1-5之橡膠改質苯乙烯系樹脂具有同時符合高流動性及高耐衝擊性的特性。
如表4~5所示，相較於實施例2-1~2-5，比較例2-1~2-2之樣品中，第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物(AS2)的重量平均分子量相對於第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物(AS1)的重量平均分子量之比均為小於1.4或大於3.5，而比較例2-3根本不具有第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物(AS2)，比較例2-4根本不具有第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物(AS1)。當AS2/AS1之重量平均分子量比小於1.4時，則熔融流動指數小於20，顯示其流動性不佳；而AS2/AS1之重量平均分子量比大於3.5時，耐衝擊性則不佳。當AS2/AS1之重量平均分子量比例如是1.4~3.5時，則耐衝擊性指數及熔融流動指數均大於20、且兩者之總和均大於55，且其他物性均符合業界需求，顯示實施例2-1~2-5之橡膠改質苯乙烯系樹脂具有同時符合高流動性及高耐衝擊性的特性。
如表6所示，當AS2/AS1之含量比例如是10/90~17/83時，則耐衝擊性指數及熔融流動指數均大於20、且 兩者之總和均大於55，且其他物性均符合業界需求，顯示實施例3-1~3-4之橡膠改質苯乙烯系樹脂具有同時符合高流動性及高耐衝擊性的特性。
如表7~8所示，當AN/AS(丙烯腈系單體單元佔苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量百分比)例如是26重量%至35重量%時，則耐衝擊性指數及熔融流動指數均大於20、且兩者之總和均大於55，且其他物性均符合業界需求，顯示實施例4-1~4-6之橡膠改質苯乙烯系樹脂具有同時符合高流動性及高耐衝擊性的特性。
綜上所述，雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明。本發明所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾。因此，本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims (10)

  1. 一種橡膠改質苯乙烯系樹脂，包括：72重量%至88重量%的苯乙烯系共聚物，包括一第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物與一第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物；以及12重量%至28重量%的橡膠粒子；其中該第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量為5~10萬，該第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量相對於該第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量之比係為1.4~3.5。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之橡膠改質苯乙烯系樹脂，其中該第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量相對於該第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量之比係為1.5~2.5。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之橡膠改質苯乙烯系樹脂，其中該第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量相對於該第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量之比係為1.5~2.0。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之橡膠改質苯乙烯系樹脂，其中該第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物相對於該第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量比係為10/90~17/83。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之橡膠改質苯乙烯系樹脂，其中該第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物相對於該第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量比係為10/90~15/85。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之橡膠改質苯乙烯系樹脂，其中該第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物包括20重量%至38重量%的丙烯腈系單體單元，該第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物包括20重量%至38重量%的丙烯腈系單體單元。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之橡膠改質苯乙烯系樹脂，其中該第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物包括25重量%至35重量%的丙烯腈系單體單元，該第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物包括25重量%至35重量%的丙烯腈系單體單元。
  8. 一種成型品，該成型品是由如申請專利範圍第1至7項中任一項所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂經成型處理所製得。
  9. 一種如申請專利範圍第1至7項中任一項所述的橡膠改質苯乙烯系樹脂之製備方法，包含將72重量%至88重量%的苯乙烯系共聚物及12重量%至28重量%的橡膠粒子進行混煉處理，其中該苯乙烯系共聚物，包括一第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物與一第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物，該第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量為5~10萬，該第二苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重量平均分子量相對於該第一苯乙烯-丙烯腈系共聚物的重 量平均分子量之比係為1.4~3.5。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的製備方法，還包含一於混煉後的押出造粒處理。
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