[go: up one dir, main page]

TW201638165A - 製備矽酮處理過的聚對苯二甲酸乙酯(pet)薄膜之方法 - Google Patents

製備矽酮處理過的聚對苯二甲酸乙酯(pet)薄膜之方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201638165A
TW201638165A TW105100029A TW105100029A TW201638165A TW 201638165 A TW201638165 A TW 201638165A TW 105100029 A TW105100029 A TW 105100029A TW 105100029 A TW105100029 A TW 105100029A TW 201638165 A TW201638165 A TW 201638165A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
mixture
anthrone
fluorenone
weight
film
Prior art date
Application number
TW105100029A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI689535B (zh
Inventor
羅倫佐 德贊
Original Assignee
思立科自然股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 思立科自然股份有限公司 filed Critical 思立科自然股份有限公司
Publication of TW201638165A publication Critical patent/TW201638165A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI689535B publication Critical patent/TWI689535B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/20Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)

Abstract

一種製備矽酮處理過的聚對苯二甲酸乙酯(PET)薄膜之方法,其中矽酮處理步驟和薄膜的擠壓步驟同時發生(“線上”法)。

Description

製備矽酮處理過的聚對苯二甲酸乙酯(PET)薄膜之方法
本發明涉及一種用於製備矽酮(silicone,亦稱矽氧烷)處理過的聚對苯二甲酸乙酯(Polyethylene terephthalate以下簡稱為PET)之方法。PET薄膜的矽酮處理係指在該薄膜的表面塗佈矽酮混合物,以便創造一層矽酮聚合物附著在薄膜表面的一種方法。矽酮處理過的PET薄膜被廣泛用於許多應用領域,特別是它們作為用於釋放各種類型的粘合劑,如標籤和粘合劑條帶之載體。特別地,矽酮處理過的薄膜具有控制從它們被粘合的粘合劑分離性質,而不改變粘合劑本身的化學-物理性質。
目前,生產矽酮處理過的PET薄膜有兩種擠壓方法:“線上”("in-line")法-在薄膜的實際擠壓中,同時塗佈矽酮混合物於薄膜上,和“離線”("off-line")法-在在薄膜的實際擠壓後,才塗佈矽酮混合物於薄膜上。
詳細地說,“線上”生產矽酮處理過的PET薄膜之方法包含括以下步驟: (ⅰ)縱向拉伸熔化的PET鑄膜,以便獲得在縱向拉伸的薄膜; (ⅱ)冷卻步驟(i)所獲得的薄膜至環境溫度; (ⅲ)塗佈矽酮混合物在步驟(ⅱ)所獲得的薄膜; (ⅳ)橫向拉伸(在垂直於縱向拉伸的方向)在步驟(iii)所獲得的薄膜,以便得到兩個方向拉伸的薄膜; (ⅴ)使在步驟(iv)所獲得的薄膜之溫度介於170℃和280℃之間,歷經 3至30秒的時間; (ⅵ)冷卻步驟(v)所獲得的薄膜至環境溫度。
在“離線”生產矽酮處理過的PET薄膜之方法包括以下步驟: (ⅰ)縱向拉伸熔化的PET鑄膜,以便獲得在縱向拉伸的薄膜; (ⅱ)橫向拉伸(在垂直於縱向拉伸的方向上)步驟(i)所獲得的薄膜,以獲得兩個方向拉伸的薄膜; (ⅲ)使在步驟(ii)所獲得的薄膜溫度介於170℃和280℃之間,歷經3至30秒的時間; (ⅳ)冷卻在步驟(iii)所獲得的薄膜至環境溫度; (v)使步驟(iv)中得到的薄膜上塗佈矽酮混合物。
無論“線上”或“離線”延伸方法,加熱PET薄膜到介於170℃和280℃之間的溫度歷經3-30秒的步驟是用來使PET結晶及其隨之而來的熱穩定。
相對於“離線”法,“線上”法顯然是更實用,由於同時進行PET薄膜的擠壓和矽酮處理,允許更好的操作實用性,並節省時間。
此外,在PET薄膜的熱穩定化之前,塗佈矽酮層,使得矽酮層能在PET表面上獲得更好的粘合,因此形成更好的耐剝離之矽酮化薄膜。
用於生產矽酮處理過的PET薄膜,無論是“線上”和“離線”,均是利用已知的包含矽酮的水性混合物塗佈在PET薄膜上。
然而,水性混合物具有矽酮不安定的缺點,因為矽酮是疏水性分子;事實上,只有少數種類的矽酮能夠溶解在水性介質中。
為了調解矽酮的疏水性和含水介質的親水性,已知須將添加劑,例如離子或非離子表面活性劑和潤濕劑,例如二醇類和酯,添加到該矽酮/水混合物中。這些添加劑賦予在水性介質中的矽酮乳液更大的穩定性,和確保這種乳液能具有相當的潤濕性,並能塗佈於PET薄膜上。
因此這樣的添加劑對矽酮的含水混合物配方是必不可少的。然而,由於它們的化學性質,這些添加劑是經歷聚合,而完全或至少部分地變成無作用,將減少其在最終產物中的化學活性。
此外,由於它們是兩性分子(amphiphile molecules),所述添加劑在化學上與矽酮相容,它們以非極性部分鍵合,並與粘合劑相容,藉由該粘合劑和所述矽酮處理過的PET薄膜耦合。
這會導致在矽酮-粘合劑界面的化學相互作用,引起不希望的效果,例如粘合劑錨合矽酮層,和/或增加從粘合劑釋放矽酮的力量。
這些效應導致矽酮-粘合劑體系不穩定,隨著時間的推移改變其化學-物理性質。
另一方面,因為矽酮可溶於非極性有機介質中,使用基於非極性有機溶劑的矽酮混合物明顯是有利的。
然而,基於非極性有機溶劑的混合物只能在“離線”法中使用,因為在PET薄膜正在經受橫向拉伸時,這種溶劑是不能存在的。
實際上在該橫向拉伸時的溫度(80-110℃)下,這樣的溶劑存在於薄膜的表面上會造成爆炸的嚴重危險。
因此,在“線上”生產矽酮處理過的PET薄膜的過程中,目前不可能使用基於非極性有機溶劑的矽酮混合物,如前面所提到的,僅能用於 “離線”生產,這是更不便和不利的。
因此,本發明之目的是設計出一種解決上述技術難題之矽酮處理過的PET薄膜之製法,同時除去缺點,並克服現有技術的局限性。
在此目標內,本發明之目的是設計出以“線上”方式製造矽酮處理過的PET薄膜的方法,使用基於非極性有機溶劑之矽酮混合物。
本發明的另一目的是提供以“線上”方式製造矽酮處理過的PET薄膜之方法,同時防止在非極性有機溶劑的存在下,橫向拉伸的步驟中發生爆炸的風險。
本發明的另一目的是提供以“線上”方式製造矽酮處理過的PET薄膜之方法,所使用的材料化學性質是與矽酮相容的,以便保持最後產物的物理變化,其與可以使用的不同類型矽酮是相關聯的。
本發明的另一目的是提供以“線上”方式製造矽酮處理過的PET薄膜的方法,其中根據粘合劑的不同化學性質和組成,可以調整所述控制釋出分離效果。
在本質上,本發明提供結合“線上”和“離線”的優點之方法,特別是第一運作實用性,並且第二通過使用基於非極性有機溶劑的矽酮混合物提供可行性。
本發明的另一目的是提供一種方法,該方法是高度可靠的,易於實施且成本低,並且利用常見的傳統系統。
在下文製備矽酮處理過的聚對苯二甲酸乙酯(PET)薄膜中,這個目標和其它目的將變得更加清楚地實現,其中薄膜擠壓和矽酮處理同時發生,該方法包括以下步驟: (ⅰ)縱向拉伸熔化的PET的鑄膜; (ⅱ)冷卻步驟(i)中所獲得的薄膜到環境溫度; (ⅲ)在冷卻的薄膜上塗佈矽酮混合物; (ⅳ)於20℃和70℃之間的溫度加熱該附著了矽酮混合物的PET薄膜1〜15秒; (v)的橫向拉伸步驟(ⅳ)中所獲得的PET薄膜; (ⅵ)於170℃和280℃之間的溫度加熱步驟(v)中所獲得的薄膜3至30秒; (ⅶ)冷卻步驟(vi)中所獲得的薄膜至環境溫度;其中矽酮混合物包含: (a)1%至50%(重量)的一種或多種單體和/或一種或多種預聚物矽酮的混合物,該百分率係對混合物總重量而言; (b)50%至95%(重量)的一種或多種非極性有機溶劑,該百分率係對混合物總重量而言,其沸點介於50℃和120℃之間,蒸氣壓在20℃下測定為2和30千帕(kPa)之間; (c)0.1%至5%(重量)一種或多種交聯劑,該百分率係對混合物總重量而言;和 (d)40至80 ppm的催化鉑(Ⅱ),其中所述催化鉑(II)是呈絡合形式。
在本發明中,術語“矽酮混合物”,“混合矽酮”,和“包含矽酮的混合物,是用於表示一種溶液,其包含溶解在一種或多種非極性有機溶劑的矽酮單體和/或矽酮預聚物。
另一方面,參考已知技術,術語“含水混合物”用於表示一種溶液,包含溶解在水液介質中的矽酮單體和/或矽酮預聚物。
此外,在本發明的說明書中,術語“縱向拉伸”(或“MDO拉伸”)和“橫向拉伸”(或“TDO拉伸”或“側向拉伸”)為對此領域之熟悉技藝者所知;縱向和橫向(或側向)是相互垂直的。
藉由下面較佳的,但不是唯一的,本發明方法的實施方式和用於矽酮處理過的PET薄膜的矽酮混合物之詳細描述,更加明瞭本發明的進一步特徵和優點。
如所提到的,在本發明的方法中所使用的矽酮混合物包含: (a)一種或多種矽酮單體和/或一種或多種矽酮預聚物; (b)一種或多種非極性有機溶劑,其沸點介於50℃和120℃之間,在20℃下測定之蒸氣壓為介於2和30千帕之間; (c)一種或多種交聯劑; 和 (d)絡合形式的催化鉑(II)。
如前面提到的,使用非極性有機溶劑,能夠溶解不同化學性質的矽酮(呈現出單體和/或預聚物的形式)。
以舉例的方式,本發明中使用的矽酮,我們可以舉出聚甲基矽氧烷、聚二甲基矽矽氧烷及其倍數,其具有長度由1到10個碳原子之間的側鏈,較佳者為1到6個碳原子之間的側鏈。
進一步較佳者為使用在側鏈上具有一個或更多個乙烯基的矽酮。
在本發明的一較佳實施方式中,單體和/或預聚物的矽酮可佔矽酮混合物總重量的5%和30%(重量)之間。
更較佳者為,單體和/或預聚物的矽酮中可佔混合物總重量的10%和25%(重量)之間。
單體和/或預聚物矽酮在PET薄膜上現場聚合,形成一層矽酮聚合物,附著在PET表面。
聚合藉由加成反應發生,其中,眾所周知,存在於單體和/或預聚物矽酮之不同數量的乙烯基端基和存在於交聯劑的矽化氫(SiH)基團發生鍵接。
交聯劑(通常也稱為“交連劑”)係能夠在不同矽酮線性鏈之間(或在同一鏈的不同點之間)形成鍵而造成網狀結構的分子。
對矽酮聚合物領域之熟悉技藝者即知交聯劑的性質,基於所使用的單體和/或預聚物矽酮的類型,是可變化的。
作為交聯劑的例子,我們可以列舉甲基矽烷和其複數的結構體。
在本發明的一實施方式中,它有可能使用反應差的交聯劑,亦即,如本領域熟悉技藝技術人員已知的,具有高百分比含量不易親近的矽化氫(SiH)基團之交聯劑;這樣的交聯劑例子是那些可商購的WACKER®V24或V88WACKER®。
在本發明的一較佳實施方式中,矽酮混合物中交聯劑用量可以介於0.5%和2.5%(重量)之間,該百分率係對混合物總重量而言。
在本發明所使用混合物中的非極性有機溶劑具有介於50℃和120℃之間的沸點,在20℃下測得的蒸氣壓為2和30千帕之間。
在一較佳的實施方式中,這樣的非極性有機溶劑可以獨立地選自由具有6至15個碳原子,較佳者為6至10個碳原子芳族烴,具有6至15個碳原子,較佳者為6到10個碳原子的直鏈或支鏈烷烴,具有3至6個碳原子,較佳者為3至4個碳原子的直鏈或支鏈酮,及其混合物所組成之群組。
在一較佳的實施方式中,非極性有機溶劑可以是庚烷。在另一較佳的實施方式中,非極性有機溶劑可以是甲基乙基酮。
在另一較佳的實施方式中,非極性有機溶劑可以是庚烷和甲基乙基酮的混合物。
在本發明的一較佳實施方式中,矽酮混合物中非極性有機溶劑可佔70%和90%(重量)之間,該百分率係對混合物總重量而言。
根據本發明的方法,在塗佈矽酮混合物的步驟之後,將PET薄膜送至介於20℃和70℃的溫度,歷經1〜15秒的時間。
在這些溫度和時間的條件下,非極性有機溶劑從塗佈在PET薄膜的矽酮混合物蒸發,這樣做可防止後續在介於80℃和110℃的溫度下,在作橫向拉伸的步驟中,發生爆炸危險。
存在於矽酮混合物中絡合形式的催化鉑(II)的作用是充當加成反應的催化劑,使矽酮發生聚合反應。
鉑(II)是催化的活性所在;然而,它以絡合形式執行其作用,由於絡合物使它在混合物中穩定。
因此,在本發明的說明書中“催化劑”一詞是用來指絡合形式的鉑(II),即鉑(Ⅱ)的絡合物。
此外,應該理解的是,鉑(Ⅱ)的用量是指催化鉑(Ⅱ)的ppm,即活性形式的鉑(Ⅱ),沒有考慮絡合物的總量。
較佳者為,鉑(Ⅱ)的絡合物可選自那些可溶於在混合物中所使用的溶劑中者。
此外,較佳者為,這種鉑(Ⅱ)絡合物可以從不含胺和硫化物者選擇。
在低於50℃的溫度下,鉑(II)絡合物是呈惰性的,而在介於50℃和120℃的溫度它們才能發揮其催化活性。
催化鉑(II)較佳為存在於矽酮混合物中(呈絡合物的形式,如先前解釋的),其用量為40 ppm至 60ppm之間。
更佳者為,它存在於矽酮混合物中,其用量為60 ppm。
在本發明的一實施方式中,矽酮混合物可進一步包含一種或多種絡合形式催化鉑(II)的抑制劑,該抑制劑總量等於或低於20%(重量),該百分率係對矽酮混合物總重量而言。
在鉑(Ⅱ)絡合物的抑制劑之存在下,對實際水平提供另一優點,亦即有助於防止單體和/或預聚物矽酮的聚合,直到橫向拉伸步驟結束。
事實上,加熱塗覆有矽酮混合物的PET薄膜至80-110℃的溫度,以提供橫向拉伸,並激活鉑(II)絡合物,從而引發聚合反應。
然而,最好是防止在橫向拉伸之前發生聚合反應,以便防止PET薄膜張力的機械作用,而引起聚合層的斷裂,因此剛性的矽酮粘附在薄膜的表面。
實際上,這樣的破損將使PET薄膜未被矽酮包覆,因此未能發揮粘合劑釋放的效果,這是該薄膜預定的任務。
為了克服這個問題,可以在矽酮混合物中降低催化鉑(II)的用量(不大於80ppm),或在矽酮混合物中添加鉑(II)絡合物的抑制劑。
鉑(Ⅱ)絡合物的抑制劑係能夠與這種絡合物的相互作用的分子,使它們對反應劑呈惰性,因此無聚合活性。
因此,在這樣的抑制劑存在下,實質上可抑制矽酮的聚合。
在矽酮混合物中所使用的抑制劑具有在介於100℃和110℃的溫度下蒸發的特性。
因此,在所設想的橫向拉伸溫度(80-110℃)下,抑制劑開始蒸發,離開混合物和留下活性形式的鉑(Ⅱ)絡合物:在這種條件下,開始聚合反應。
在一較佳的實施方式中,鉑(II)絡合物的抑制劑可以存在於矽酮混合物中,其用量等於或低於10%(重量),該百分率係對矽酮混合物總重量而言。在一甚至更佳的實施方式中,在矽酮混合物中,這樣的抑制劑存在量,可以等於或低於5%(重量),該百分率係對矽酮混合物總重量而言。。
在另一較佳的實施方式中,本發明中所使用的抑制劑可以是有機酸酯,更佳者為馬來酸酯。
當該矽酮混合物包含鉑(II)絡合物的一種或多種抑制劑,催化鉑(II)存在於混合物中的總量能夠增大到最多為120ppm。
如上所述,在矽酮混合物中加入鉑(II)絡合物的抑制劑的替代方案是使用不超過80 ppm的催化鉑(II)。
在一不包含鉑(II)絡合物的抑制劑之矽酮混合物的實施方式中,除了使用不超過80 ppm的催化鉑(Ⅱ),它有可能使用反應性較差的交聯劑,例如WACKER®V24或V88WACKER®。
在一較佳實施方式中,有可能使用WACKER®V24交聯劑配合至多65 ppm的催化鉑(II)。
在另一較佳的實施方式中,有可能使用WACKER®V88交聯劑配合至多60ppm,更佳為最多50ppm的催化鉑(II)。
在這兩種描述的情況下,無論是在和不在鉑(II)絡合物的存在下,使用於本發明中的催化鉑(Ⅱ)的量,比本領域中為獲得單體和/或預聚物矽酮完整的聚合,所習用的催化鉑(Ⅱ)量低(即100-150 ppm,典型地為120ppm)。
這取決於在PET熱穩定的步驟中發生矽酮完全聚合的事實,其中操作溫度介於170℃和280℃之間。
眾所周知,因為高溫提高聚合反應的速度,所用催化劑的量可以減少,於是就省成本而言,是有優勢的。
除了上面引用和討論的成分外,矽酮混合物還可以任選地包含一種或多種粘合促進劑,亦即能夠在聚合後改變矽酮的分離能力的分子。
本發明所使用的粘合促進劑是矽酮添加劑,例如,甲氧基矽氧烷、甲氧基矽烷、官能化矽烷、乙醯基矽氧烷及其混合物。
在本發明的一較佳實施方式中,矽酮混合物中粘合促進劑用量可以等於或低於5%(重量),該百分率係對混合物總重量而言。更較佳地,矽酮混合物中粘合促進劑用量可以等於或低於2.5%(重量),該百分率係對混合物總重量而言。
因此,總結本發明的方法包括在下面的步驟: (i)縱向拉伸熔化的PET鑄膜:在該步驟完畢時獲得縱向已被拉伸的薄膜; (ii)冷卻在步驟(i)中所得到的縱向拉伸薄膜至環境溫度; (iii)在冷卻的薄膜上塗佈矽酮混合物,其包含:(a)一種或多種單體和/或一種或多種預聚物矽酮,(b)一種或多種具有介於50℃和120℃之間的沸點,在20℃測量的蒸汽壓為2和30千帕之間的非極性有機溶劑,(c)一種或多種交聯劑,(D)絡合形式的催化鉑(II); (iv)於20℃和70℃的溫度下,加熱該塗覆了矽酮混合物的PET薄膜,歷經 1〜15秒的時間:在橫向拉伸前,該步驟除去非極性有機溶劑,否則在橫向拉伸步驟所需要的溫度下,而這些溶劑可能爆炸; (v)橫向拉伸(垂直於縱向拉伸):在步驟(iv)獲得矽酮化薄膜後,作側向拉伸,而得縱向和橫向上已經被拉伸的矽酮化薄膜。在該拉伸步驟期間催化劑被激活; (vi)使步驟(iv)所得到的薄膜之溫度介於170℃和280℃之間,歷經3至30秒的時間:在這個步驟中,完成矽酮的聚合,並且同時,使PET結晶,成為具有熱穩定性; (vii)冷卻該熱穩定化薄膜至環境溫度。
雖然一些矽酮處理過的薄膜的特定應用可能需要塗佈矽酮混合物,塗佈量在0.15至10克/平方米薄膜之間,通常矽酮混合物在縱向拉伸PET薄膜表面上塗佈量在4至6克/平方米薄膜之間。但是新鮮混合物這樣的塗佈量在乾燥後,會獲得矽酮層的最大單位面積重量為0.3至 1.2克/平方米。
然而,橫向拉伸帶來橫向長度延長約3.3倍,並相對於原來的尺寸,減少約3.3倍PET薄膜厚度和矽酮塗佈層的厚度。
因此,在橫向拉伸之後,最終產物上矽酮層的最大單位面積重量在0.1至 0.4克/平方米薄膜之間。
本發明的方法可以使用PET薄膜擠壓和矽酮混合物塗佈之領域公知的和傳統的系統進行:例如,矽酮混合物的塗佈可以藉由凹版滾筒(rotogravure cylinder)進行,塗佈滾筒比容(specific volume)為6和30克/厘米3之間,較佳為6和15.5克/厘米3之間,甚至更佳為8.5和15.5克/厘米3之間。
在實際操作中,已經發現本發明的方法完全實現了設定之目標和目的。特別是,本發明的方法使得有可能製備“線上”矽酮處理過的PET薄膜,其根據所使用的矽酮性質,以獲得具有不同的化學-物理性能,其係為了控制釋放每種類型的粘合劑所需的重要特性。
由於在矽酮混合物中使用非極性有機溶劑,才能夠獲得此結果-可以得到不同化學類型(因此具有不同的化學-物理特性)的增溶矽酮(單體和/或預聚物形式的矽酮)。
反之,藉由在20-70℃之溫度下加熱所述塗覆有矽酮混合物的PET薄膜,歷經1〜15秒的時間之步驟,結合適當選擇非極性有機溶劑,其具有介於50℃和120℃之間的沸點,在20℃下測定的蒸氣壓由2和30千帕之間,則使用非極性有機溶劑成為可能。
此外,本發明的方法的優點在於“線上”進行矽酮處理,它確保矽酮處理的步驟係在橫向拉伸步驟之前(因此在薄膜的熱穩定之前)進行。
使該已經矽酮化的薄膜進行熱穩定的操作確保矽酮層更好地錨固在PET表面。
此外,由於橫向拉伸三倍延長薄膜橫向的尺寸,在此步驟之前施加矽酮混合物於薄膜上(這是在“線上”操作發生),提供不容置疑的優點-快速性和易用性,使得操作能夠以較小的成本進行。
如此構思的本方法可以有許多修改和變化,其均屬於所附之本發明申請專利範圍內。此外,所有的細節可以由其他等同的元件取代,其為對此領域之熟悉技藝者而言係顯而易見。
實施例: 下文的兩個實施例是根據本發明線上”矽酮處理方法實施。
為了矽酮混合物舉例之目的,提出具有本申請案文中所描述的化學-物理特性之兩種製劑。
交聯劑(WACKER®V88型)具有包含1.2和1.45之間的矽化氫(SiH)基團活性含量和連接存在於單體和/或預聚物矽酮的乙烯基之平均快速反應動力。
在標準聚合反應中,通常催化鉑(II)的濃度絕對低於120 ppm。
此外,稍後用凹版滾筒塗佈系統可以施加矽酮在縱向拉伸過的PET薄膜上,乾燥後的單位面積重量在0.5和0.8克/平方米之間。
一旦橫向拉伸也已完成,所獲得之PET薄膜將具有單位面積重量在0.15和0.3克/平方米之間的矽酮,其為本發明方法所製備的矽酮處理過的薄膜之理想值。
為了矽酮化PET薄膜具備從粘合劑載體穩定的分離能力,實際上矽酮層必須具有介於0.05和0.5克/平方米的厚度。

Claims (15)

  1. 一種用於製備矽酮處理過的聚對苯二甲酸乙酯薄膜的方法,其中矽酮處理和薄膜擠壓同時發生,包括以下步驟: (i)縱向拉伸熔化的聚對苯二甲酸乙酯的鑄膜; (ii)冷卻在步驟(i)中所獲得的薄膜到環境溫度; (iii)在冷卻的薄膜上塗佈矽酮混合物; (iv)加熱該塗佈矽酮混合物之聚對苯二甲酸乙酯薄膜到20℃和70℃之間的溫度,歷經1〜15秒的時間; (v)橫向拉伸在步驟(iv)中所獲得的聚對苯二甲酸乙酯薄膜; (vi)於170℃和280℃之間的溫度,加熱在步驟(v)所獲得的聚對苯二甲酸乙酯薄膜,歷經3至30秒; (vii)冷卻在步驟(vi)所獲得的聚對苯二甲酸乙酯薄膜在至環境溫度步驟; 其中矽酮混合物包含: (a) 1%至50%(重量)的一種或多種單體和/或一種或多種預聚物矽酮之混合物,該百分率係對混合物總重量而言; (b) 50%至95%(重量)的一種或多種非極性有機溶劑,該百分率係對混合物總重量而言,具有介於50℃和120℃的沸點,且在20℃下測定的蒸氣壓為2和30千帕之間; (c) 0.1%至5%(重量)的一種或多種交聯劑混合物,該百分率係對混合物總重量而言;和 (d) 40至80 ppm的催化鉑(Ⅱ),其中所述催化鉑(II)是呈絡合形式。
  2. 如請求項1所述之方法,其中在矽酮混合物中的一種或多種單體和/或一種或多種預聚物矽酮獨立地選自由甲基矽氧烷、二甲基矽氧烷和其倍數(具有由1和10個碳原子長度側鏈) 以及它們的混合物所組成的群組。
  3. 如請求項1或2所述之方法,其中在矽酮混合物中的一種或多種單體和/或一種或多種預聚物矽酮在側鏈上具有一個或更多個乙烯基。
  4. 如請求項1所述之方法,其中存在於矽酮混合物中的一種或多種非極性有機溶劑具有介於50℃和120℃之沸點,在20℃測得的蒸氣壓為2和30千帕之間,其獨立地選自由具有6至15個碳原子的芳族烴、或具有6至15個碳原子直鏈或支鏈烷烴、具有3至6個碳原子的直鏈或支鏈酮和它們的混合物所組成之群組。
  5. 如請求項4所述之方法,其中存在於矽酮混合物中的非極性有機溶劑具有介於50℃和120℃之沸點,在20℃測得的蒸氣壓為2和30千帕之間,具有由50℃和120℃,蒸氣壓由2和30千帕之間,在20℃下測量的沸點的非極性有機溶劑中,其選自由庚烷、甲基乙基酮、庚烷和甲基乙基酮組成之群組。
  6. 如請求項1所述之方法,其中所述一種或多種單體和/或一種或多種預聚物矽酮是存在於矽酮混合物中,其用量佔混合物總重量的5%和30%(重量)之間。
  7. 如請求項1所述之方法,其中一種或多種非極性有機溶劑具有沸點介於50℃和120℃之間,在20℃測得的蒸氣壓介於2和30千帕之間,其用量佔矽酮混合物總重量的70%和90%(重量)之間。
  8. 如請求項1所述之方法,其中一種或多種交聯劑存在於矽酮混合物中,其用量佔混合物總重量的0.5%和2.5%(重量)之間。
  9. 如請求項1所述之方法,其中矽酮混合物還包含一種或多種絡合形式催化鉑(II)的抑制劑,其用量等於或低於20%(重量),該百分率係對混合物總重量而言。
  10. 如請求項9所述之方法,其中一種或多種絡合形式催化鉑(II)的抑制劑存在於矽酮混合物中,其用量等於或低於10%(重量),該百分率係對混合物總重量而言。
  11. 如請求項9或10所述之方法,其中一種或多種絡合形式催化鉑(II)的抑制劑獨立地選自由有機酸酯類所構成之群組。
  12. 如 請求項9所述之方法,其中所述矽酮混合物包含最多120 ppm的絡合形式的催化鉑(Ⅱ)。
  13. 如請求項1所述之方法,其中所述矽酮混合物進一步包含一種或多種粘合促進劑。
  14. 如請求項13所述之方法,其中一種或多種粘合促進劑是矽酮添加劑,獨立地選自由甲氧基矽氧烷、甲氧基矽烷、官能化矽烷、乙醯基矽氧烷和它們的混合物所組成之群組。
  15. 如請求項13或14所述之方法,其中是存在於矽酮混合物中的粘合促進劑用量等於或低於5%(重量),該百分率係對混合物總重量而言。
TW105100029A 2015-04-16 2016-01-04 製備矽酮處理過的聚對苯二甲酸乙酯(pet)薄膜之方法 TWI689535B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2015A000550A ITMI20150550A1 (it) 2015-04-16 2015-04-16 Procedimento per la siliconatura di pellicole di polietilene tereftalato (pet).
ITMI2015A000550(102015 2015-04-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201638165A true TW201638165A (zh) 2016-11-01
TWI689535B TWI689535B (zh) 2020-04-01

Family

ID=53765289

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105100029A TWI689535B (zh) 2015-04-16 2016-01-04 製備矽酮處理過的聚對苯二甲酸乙酯(pet)薄膜之方法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20180118973A1 (zh)
EP (1) EP3283295B1 (zh)
KR (1) KR102411259B1 (zh)
CN (1) CN107531927A (zh)
AR (1) AR104087A1 (zh)
CA (1) CA2982628A1 (zh)
ES (1) ES2774454T3 (zh)
IT (1) ITMI20150550A1 (zh)
PL (1) PL3283295T3 (zh)
TW (1) TWI689535B (zh)
WO (1) WO2016165796A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102021125368A1 (de) 2021-09-30 2023-03-30 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte Polyesterfolie die ein post consumer oder post industrial Regenerat aus einer beschichteten Polyesterfolie enthält und Prozess zur Herstellung der Folie und des Regenerats

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5415935A (en) * 1992-03-31 1995-05-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric release film
US5672428A (en) * 1995-10-17 1997-09-30 Hoechst Celanese Corporation Silicone release coated polyester film and a process for coating the film
US5932352A (en) * 1995-11-21 1999-08-03 Higgins; David Edward Release film
JPH09323392A (ja) * 1996-06-05 1997-12-16 Teijin Ltd シリコーン易接着性フイルム及びその製造法
US5965226A (en) * 1997-03-11 1999-10-12 Mitsubishi Polyester Film, Llc In-line method for laminating silicone-coated polyester film to paper, and laminate produced thereby
JP3824474B2 (ja) * 2000-07-19 2006-09-20 リンテック株式会社 2軸延伸剥離フィルムのインライン製造方法
US6613430B2 (en) * 2000-09-07 2003-09-02 Mitsubishi Polyester Film, Llc Release coated polymer film
CN100379553C (zh) * 2002-05-27 2008-04-09 帝人杜邦菲林日本株式会社 剥离膜
WO2005087493A1 (ja) * 2004-03-16 2005-09-22 Mitsubishi Polyester Film Corporation グリーンシート成形用離型フィルム
WO2007094441A1 (ja) * 2006-02-16 2007-08-23 Toray Industries, Inc. 成形用二軸配向ポリエステルフィルム
GB0616021D0 (en) * 2006-08-14 2006-09-20 Dow Corning Silicone release coating compositions
JP2015504107A (ja) * 2011-12-20 2015-02-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 白金触媒による縮合硬化シリコーンシステム
JP6221315B2 (ja) * 2013-04-11 2017-11-01 三菱ケミカル株式会社 離型ポリエステルフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
CN107531927A (zh) 2018-01-02
KR20170138469A (ko) 2017-12-15
EP3283295A1 (en) 2018-02-21
AR104087A1 (es) 2017-06-28
PL3283295T3 (pl) 2020-06-01
TWI689535B (zh) 2020-04-01
ITMI20150550A1 (it) 2016-10-16
WO2016165796A1 (en) 2016-10-20
EP3283295B1 (en) 2019-11-20
CA2982628A1 (en) 2016-10-20
KR102411259B1 (ko) 2022-06-21
ES2774454T3 (es) 2020-07-21
US20180118973A1 (en) 2018-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhao et al. Bio-inspired reversible underwater adhesive
CN107722864B (zh) 一种中离型力且高残余粘着率的离型膜及其制备方法
JP6916289B2 (ja) エチレンイミン重合体溶液およびその製造方法
Huang et al. A bioinspired hierarchical underwater superoleophobic surface with reversible pH response
CN101965377B (zh) 剥离膜
TW201038655A (en) Polyvinyl alcohol film composition, and polarizer plate employing the same
Lin et al. Drying methods affecting the particle sizes, phase transition, deswelling/reswelling processes and morphology of poly (N-isopropylacrylamide) microgel beads
US10274852B2 (en) Coating compositions for forming toner coatings
TW201638165A (zh) 製備矽酮處理過的聚對苯二甲酸乙酯(pet)薄膜之方法
JP6291528B2 (ja) 水性接着剤
JPS6053055B2 (ja) 塩化ビニリデン系樹脂水分散体組成
JPH0260941A (ja) ポリエステルフイルムおよびその製造方法
JP6353203B2 (ja) エチレンイミン重合体、およびその製造方法
CN102977334A (zh) 一种分子印迹聚合物及制备方法和应用
CN104861928A (zh) 一种温敏释盐材料及其制备方法与应用
JP6994495B2 (ja) コーティング方法
CN102558589B (zh) 一种甲醛交联明胶/pva复合膜的制备方法
TR2021002506A1 (tr) Fototermal özellik gösteren polimerik bir hibrit malzeme ve bunun üretim yöntemi.
CA2708690A1 (en) Process for producing cellulose beads from solutions of cellulose in ionic liquid
CN103517960A (zh) 水性粘合剂
CN106795282A (zh) 乙撑亚胺聚合物及其制造方法
CN105505291A (zh) 一种扩展有机硅压敏胶黏剂稳定性的方法
CN106916259A (zh) 一种多臂交联剂及其制备方法
TW200404877A (en) Adhesive compositions
BR112015009733B1 (pt) composição polimérica compreendendo polímeros de vinila aromáticos e processo para preparar a dita composição

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees