TW201627062A - 微膠囊化硝化抑制劑組成物（一） - Google Patents

Abstract

本發明係關於一種經改良的硝化抑制劑組成物及其在農業應用上的用途。

Description

微膠囊化硝化抑制劑組成物(一) 相關申請案之相互參照

本申請案主張2014年12月31日提出的美國暫時性專利申請案序號62/098,971之優先權，此揭示其全文藉此明確地以參考方式併入本文。

發明領域

本發明係關於一種經改良的硝化抑制劑組成物及其在農業應用上的用途。

發明背景

加入土壤的氮肥料容易透過一些不想要的生物學及化學方法轉換，包括硝化、淋洗及蒸發。許多轉換方法會減低可由標的植物獲得而吸收的氮程度。此方法之一係硝化，此方法係由某些土壤細菌廣泛對氮在土壤中的銨形式發生代謝，將氮轉換成亞硝酸鹽及硝酸鹽形式，而此等形式更易受透過淋洗或經由去硝化揮發影響而損失氮。

由於硝化而減少可獲得的氮，此必需加入更多富含氮肥料來補償所損失可由植物獲得的農藝活性氮。這些關注加強對改良氮管理的需求，以減低與使用額外的氮肥 料相關之成本。

減低硝化的方法包括以能抑制或至少減低至少某些在土壤中促成硝化之微生物代謝活性的農藝活性化合物來處理土壤。這些化合物包括(三氯甲基)吡啶類，諸如氯甲基吡啶(nitrapyrin)，其已經與肥料組合使用作為硝化抑制劑，如在美國專利案號3,135,594中所描述般，此揭示其全文以參考之方式併入本文。這些化合物幫助維持農藝施加之呈銨形式的銨態氮(安定的氮)，因此提高植物生長及農作物產率。這些化合物已經有效地使用於一些植物農作物，包括玉米、高梁及小麥。

諸如氯甲基吡啶之化合物在土壤中不穩定，此部分因為它們非常具揮發性。例如，氯甲基吡啶具有相對高的蒸氣壓力(在23℃下2.8x10-3毫米汞柱)，因此，其具有揮發的趨勢及必需在以氯甲基吡啶處理肥料後立即施用或以某種方式使其免受快速損失。方法之一為將氯甲基吡啶加入至揮發性肥料，換句話說，無水氨，其自身必需以能減低揮發性活性物遺失至環境的量之方式加入至土壤。此方法的問題為其需要使用無水氨，其具腐蝕性且必需注射進土壤中。此施用氯甲基吡啶，同時在土壤表面下安定化氯甲基吡啶的方法較不佳。此方法不合適於許多其它肥料型式及其標準施用實施，諸如乾肥料顆粒，其最經常撒播到土壤表面上。

又安定化氯甲基吡啶及減低其對環境的損失之其它方法包括將其施用至土壤表面，然後通常在施用其後8 小時內將其機械併入土壤中或將其灌水進土壤中，以減低其對環境的損失。又另一種方法為膠囊化氯甲基吡啶用以快速或傾瀉釋放。已經使用木質素磺酸酯來調配此氯甲基吡啶的膠囊化形式，如在美國專利案號4,746,513中所揭示般，此揭示其全文以參考之方式併入本文。雖然這些調配物比簡單的氯甲基吡啶具較低揮發性，這些調配物更適合於與液體尿素硝酸銨(”UAN”)或液態廄肥使用而超過與乾肥料。雖然氯甲基吡啶之釋放係藉由膠囊化而延遲，膠囊在與水分接觸後釋放出全部氯甲基吡啶，此具有與先前施用方法相同之穩定性及揮發性缺點。

另一種安定化氯甲基吡啶的方法包括縮聚膠囊化。可在美國專利案號5,925,464中找到與此方法有關的額外訊息，此專利之揭示其全文以參考之方式併入本文。這些調配物的某些使用聚胺基甲酸酯而非聚脲來形成該膠囊外殼的至少一部分，以提高氯甲基吡啶之處理安全性及儲存穩定性。

在某些例子中，已經使用聚脲微膠囊化來製造提高的硝化抑制劑組成物，用以延遲、穩定地釋放出與肥料施用之硝化抑制劑。此氯甲基吡啶的膠囊化形式係揭示在美國專利案號8,377,849及美國專利案號8,741,805中，這些專利各者之揭示其全文以參考之方式併入本文。

於此，對在田野環境中遞送具有較大的長時間穩定性之硝化抑制劑諸如(三氯甲基)吡啶類，同時維持有未膠囊化的抑制劑之功效程度仍然有需求。

發明概要

本揭示的某些態樣包括一種能防止及/或減低在目前可商業購得包括膠囊懸浮液的氯甲基吡啶調配物中所觀察到之結晶形成問題的組成物。在硝化抑制組成物中形成結晶可發生問題，包括在田野噴灑施用期間堵塞過濾器。在某些例子中，於水性膠囊懸浮液的液相中形成之結晶係高純度結晶，其包含實質上純的有機硝化抑制劑，諸如例如，氯甲基吡啶。在某些例子中，於目前可獲得的商業調配物中形成高純度(99重量%)的氯甲基吡啶結晶。在某些例子中，該結晶形成係與該調配物在調配物之儲存、裝運及/或運送時的溫度相依。

雖然在某些條件下，上述指出之經微膠囊化的氯甲基吡啶水性懸浮液比在水溶液中未膠囊化的氯甲基吡啶更安定，已經觀察到可在氯甲基吡啶微膠囊懸浮液之水相中形成氯甲基吡啶結晶。已顯示出偏愛於在約-5℃至約15℃的窄溫度範圍內，在氯甲基吡啶水性微膠囊懸浮液中形成氯甲基吡啶結晶，更特別為約0℃至10℃(攝氏度)。在微膠囊懸浮液的主體水相中之氯甲基吡啶結晶重量百分比會隨著時間累積。依如何處理該微膠囊懸浮液而定，存在於水相中之可測量的氯甲基吡啶結晶程度可從些微至無結果或有問題。若該懸浮液係使用包含同軸篩網的噴霧器藉由將該懸浮液噴灑通過極細噴嘴而施用時，在微膠囊懸浮液的水相中存在甚至約0.1重量百分比或大於之氯甲基吡啶 結晶可特別有問題。

在揭示於本文的微膠囊懸浮液調配物之某些具體實例中，將一或多種聚合物結晶生長抑制劑後加入(即，在微膠囊形成後)至水相，在某些溫度儲存條件下，此會減低氯甲基吡啶在水相中的結晶形成及/或生長速率。在一個具體實例中，後加入該一或多種聚合物結晶生長抑制劑會在冷溫度儲存條件下提供優異的結晶生長減低。在一個典型具體實例中，此後加入該一或多種聚合物結晶生長抑制劑包括在微膠囊形成後，存在於該調配物之水相中的聚合物結晶生長抑制劑。如於本文中所使用，用語”聚合物結晶生長抑制劑”描述為通常具聚合物本質之結晶生長抑制劑，及包括但不限於丙烯酸酯聚合物及共聚物、甲基丙烯酸酯聚合物及共聚物、非離子性聚合物界面活性劑、陰離子性聚合物界面活性劑、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、木質磺酸鹽及磺酸化的硫酸鹽木質素(kraft lignin)分散劑、聚伸烷基二醇及二醇醚類、1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮之烷基化的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮諸如例如與1-十六烯或與醋酸乙烯酯的共聚物、包含羧基之經改質的聚乙烯醇類、聚(伸烷基)乙醇醯胺、聚乙烯基胺類、經改質的苯乙烯丙烯酸聚合物、及乳膠(latexes)諸如例如乙烯基丙烯酸共聚物乳膠及苯乙烯丁二烯乳膠。

因此，本揭示提供一種防止及/或減低在包含有機硝化抑制劑諸如氯甲基吡啶的農業活性組成物中形成結 晶之組成物及方法。在某些具體實例中，加入聚合物結晶生長抑制劑防止或減低在微膠囊化的氯甲基吡啶膠囊懸浮液中形成結晶。在某些具體實例中，聚合物結晶生長抑制劑在約10℃穩定性測試下提供優異的物理穩定性。

在某些具體實例中，本揭示的聚合物結晶生長抑制劑可施用至包含一或多種溶劑、一或多種農業活性成份及/或一或多種硝化抑制劑選擇性氯甲基吡啶之任何農業活性組成物。

沒有將一或多種聚合物結晶生長抑制劑加入至水相，本申請案的微膠囊懸浮液調配物可在約10℃的溫和冷儲存溫度下，於水相中形成氯甲基吡啶結晶。該氯甲基吡啶結晶可係約99%純。此結晶可隨著時間由最高整體微膠囊懸浮液調配物的0.5重量百分比構成。但是，亦可在其它溫度諸如0℃、-5℃及15℃下形成結晶。該聚合物結晶生長抑制劑可提供優異的物理穩定性，特別在約10℃的溫和冷儲存溫度下，以防止在微膠囊懸浮液的水相中形成結晶。

聚合物結晶生長抑制劑闡明性包括但不限於：丙烯酸酯聚合物及共聚物、甲基丙烯酸酯聚合物及共聚物、非離子性聚合物界面活性劑、陰離子性聚合物界面活性劑、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、木質磺酸鹽及磺酸化的硫酸鹽木質素分散劑、聚伸烷基二醇及二醇醚類、1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮之烷基化的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮諸如例如與1- 十六烯或與醋酸乙烯酯的共聚物、包含羧基之經改質的聚乙烯醇類、聚(伸烷基)乙醇醯胺、聚乙烯基胺類、經改質的苯乙烯丙烯酸聚合物、及乳膠諸如例如乙烯基丙烯酸共聚物乳膠及苯乙烯丁二烯乳膠。可將於本文中所描述的聚合物結晶生長抑制劑在結晶形成前加入至該微膠囊懸浮液調配物，如為預防性措施以抑制或防止氯甲基吡啶結晶形成。

本揭示之微膠囊懸浮液調配物可額外地與殺蟲劑相關連結合或使用，包括殺節肢動物劑、殺菌劑、殺黴菌劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、硝化抑制劑諸如雙氰胺、脲酶抑制劑諸如N-(正丁基)硫代磷酸三醯胺、及其類似物、或殺蟲劑混合物及其協同混合物。在此等應用中，本揭示之微膠囊懸浮液調配物可與想要的殺蟲劑槽混合或它們可相繼地施用。

因此，在第一具體實例中，揭示出一種包含複數個微膠囊的懸浮相之微膠囊懸浮液調配物，該微膠囊具有體積粒徑中值約1至約10微米，其中該微膠囊包含一由在聚合物異氰酸酯與聚胺間之界面縮聚反應製造的微膠囊壁，以形成一具有重量百分比係該微膠囊懸浮液調配物的總重量之約0.2至約15百分比的聚脲外殼；及一膠囊化在該聚脲外殼內之化合物，其中該化合物係2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；及一水相，其包括至少一聚合物結晶生長抑制劑。

在第二具體實例中，該第一具體實例的至少一聚合物結晶生長抑制劑減低2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在該懸浮 液的水相中形成結晶。該第一具體實例之水相可包含約0.5或約1.0重量%至約10重量%的至少一聚合物結晶生長抑制劑。

在第三具體實例中，任何前述具體實例之至少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：丙烯酸酯聚合物及共聚物、甲基丙烯酸酯聚合物及共聚物、非離子性聚合物界面活性劑、陰離子性聚合物界面活性劑、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、木質磺酸鹽及磺酸化的硫酸鹽木質素分散劑、聚伸烷基二醇及二醇醚類、1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮之烷基化的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮諸如例如與1-十六烯或與醋酸乙烯酯的共聚物、包含羧基之經改質的聚乙烯醇類、聚(伸烷基)乙醇醯胺、聚乙烯基胺類、經改質的苯乙烯丙烯酸聚合物、及乳膠諸如例如乙烯基丙烯酸共聚物乳膠及苯乙烯丁二烯乳膠、及其混合物。

在第四具體實例中，任何前述具體實例之至少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：包括親水性部分的聚環氧乙烷(PEG)及疏水性部分的聚12-羥基硬脂酸(pHSA)或醇酸樹脂之具有低HLB的非離子性聚合物界面活性劑、聚(伸異丁基)乙醇醯胺、十六烷基1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物、聚伸乙基-聚伸丙基二醇單丁基醚、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、高丙烯酸酯、乙烯基丙烯酸共聚物乳膠及苯乙烯-丁二烯聚合物乳膠。

在第五具體實例中，任何前述具體實例之至少一 聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：包括親水性部分的聚環氧乙烷(PEG)及疏水性部分的聚12-羥基硬脂酸(pHSA)或醇酸樹脂之具有低HLB的非離子性聚合物界面活性劑、聚(伸異丁基)乙醇醯胺、及十六烷基1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物。

在第六具體實例中，任何前述具體實例之至少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：聚伸乙基-聚伸丙基二醇單丁基醚、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、高丙烯酸酯、乙烯基丙烯酸共聚物乳膠及苯乙烯-丁二烯聚合物乳膠。

在第七具體實例中，該至少一聚合物結晶生長抑制劑係任何前述具體實例之調配物的一部分，其包含選自於由下列所組成之群的任何重量百分比範圍：在約2.00重量%至約3.00重量%間、在約1.00重量%至約5.00重量%間、在約0.50重量%至約7.50重量%間及在約0.01重量%至約10.00重量%間。

在第八具體實例中，揭示出一種肥料組成物，其包含一氮肥料及如任何前述具體實例之微膠囊懸浮液調配物。

在第九具體實例中，該第八具體實例的氮肥料係銨或有機氮肥料。

在第十具體實例中，揭示出一種用以抑制銨態氮在生長媒質中硝化的方法，其包含下列步驟：將任何前述具體實例之微膠囊懸浮液調配物施用至該生長媒質。

在第十一具體實例中，將任何前述具體實例之調配物併入該生長媒質中。

在第十二具體實例中，將任何前述具體實例之調配物施用至生長媒質表面。

在第十三具體實例中，將任何前述具體實例之調配物與殺蟲劑組合或與殺蟲劑相繼地施用。

在第十四具體實例中，將任何前述具體實例之調配物與氮肥料施用。

在第十五具體實例中，任何前述具體實例之氮肥料係尿素硝酸銨。

在第十六具體實例中，揭示出一種用以減低在微膠囊懸浮液調配物中形成結晶的方法，其包括製備一包含下列的微膠囊懸浮液調配物之步驟：(a)一複數個微膠囊的懸浮相，該微膠囊具有體積粒徑中值約1至約10微米，其中該微膠囊包含：(1)一由在聚合物異氰酸酯與聚胺間之界面縮聚反應製造的微膠囊壁，以形成一具有重量百分比係該微膠囊懸浮液調配物的總重量之約0.2至約15百分比的聚脲外殼，及(2)一膠囊化在該聚脲外殼內的化合物，其中該化合物係2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；及(b)一水相，其選擇性包括一離子性安定劑；及結合該微膠囊懸浮液與至少一聚合物結晶生長抑制劑。

在第十七具體實例中，該第十六具體實例的結合步驟係與該微膠囊懸浮液之製備步驟實質上同步地進行。

在第十八具體實例中，任何前述具體實例之結合 步驟係在該微膠囊懸浮液的製備步驟後進行。

在第十九具體實例中，任何前述具體實例之結合步驟係在該微膠囊懸浮液的運送期間進行。

在第二十具體實例中，任何前述具體實例之至少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：丙烯酸酯聚合物及共聚物、甲基丙烯酸酯聚合物及共聚物、非離子性聚合物界面活性劑、陰離子性聚合物界面活性劑、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、木質磺酸鹽及磺酸化的硫酸鹽木質素分散劑、聚伸烷基二醇及二醇醚類、1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮之烷基化的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮諸如例如與1-十六烯或與醋酸乙烯酯的共聚物、包含羧基之經改質的聚乙烯醇類、聚(伸烷基)乙醇醯胺、聚乙烯基胺類、經改質的苯乙烯丙烯酸聚合物、及乳膠諸如例如乙烯基丙烯酸共聚物乳膠及苯乙烯丁二烯乳膠。

在第二十一具體實例中，任何前述具體實例之至少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：包括親水性部分的聚環氧乙烷(PEG)及疏水性部分的聚12-羥基硬脂酸(pHSA)或醇酸樹脂之具有低HLB的非離子性聚合物界面活性劑、聚(伸異丁基)乙醇醯胺、十六烷基1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物、聚伸乙基-聚伸丙基二醇單丁基醚、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、高丙烯酸酯、乙烯基丙烯酸共聚物乳膠、及苯乙烯-丁二烯聚合物乳膠。

在第二十二具體實例中，任何前述具體實例之至 少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：包括親水性部分的聚環氧乙烷(PEG)及疏水性部分的聚12-羥基硬脂酸(pHSA)或醇酸樹脂之具有低HLB的非離子性聚合物界面活性劑、聚(伸異丁基)乙醇醯胺、及十六烷基1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物。

在第二十三具體實例中，任何前述具體實例之至少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：聚伸乙基-聚伸丙基二醇單丁基醚類、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、高丙烯酸酯、乙烯基丙烯酸共聚物乳膠、及苯乙烯-丁二烯聚合物乳膠。

在第二十四具體實例中，任何前述具體實例之至少一聚合物結晶生長抑制劑係該調配物的一部分，其包含選自於由下列所組成之群的任何重量百分比範圍：在約2.00重量%至約3.00重量%間、在約1.00重量%至約5.00重量%間、在約0.50重量%至約7.50重量%間及在約0.01重量%至約10.00重量%間。

在第二十五具體實例中，任何前述具體實例之懸浮液包含在約1.00重量%至約3.00重量%間的該聚合物結晶生長抑制劑。

在第二十六具體實例中，任何前述具體實例之水相包含在約1.00重量%至約5.00重量%間的該聚合物結晶生長抑制劑，其減低2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在該懸浮液的水相中形成結晶。

在第二十七具體實例中，任何前述具體實例之水 相包含在約0.5至約10重量%間的至少一聚合物結晶生長抑制劑，其減低2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在該懸浮液的水相中形成結晶。

在第二十八具體實例中，任何前述具體實例之方法進一步包括結合該微膠囊懸浮液與銨或有機氮肥料。

在更又其它具體實例中，該懸浮相a)對水相b)之比率係約1：0.75至約1：20。在某些具體實例中，該懸浮相a)對水相b)之比率係約1：1至約1：7。

在其它具體實例中，該微膠囊懸浮液的懸浮相a)對水相b)之比率係約1：1至約1：4。在某些範例性具體實例中，該聚合物異氰酸酯係聚伸甲基聚苯基異氰酸酯。在又某些其它範例性具體實例中，該聚胺係選自於乙二胺及二伸乙基三胺。在某些具體實例中，該方法進一步包括結合該微膠囊懸浮液與氮肥料的步驟。在該方法的某些具體實例中，該氮肥料係尿素硝酸銨。

額外揭示出一種包含複數個微膠囊的懸浮相之微膠囊懸浮液調配物，其具有體積粒徑中值約1至約10微米，其中該微膠囊包含一由在聚合物異氰酸酯與聚胺間之界面縮聚反應製造的微膠囊壁，以形成一具有重量百分比係該微膠囊懸浮液調配物的總重量之約0.2至約15百分比的聚脲外殼；及一膠囊化在該聚脲外殼內之化合物，其中該化合物係2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；及一水相，其包括一離子性安定劑及至少一選自於由下列所組成之群但不限於的聚合物結晶生長抑制劑：丙烯酸酯聚合物及共聚物、甲基丙烯 酸酯聚合物及共聚物、非離子性聚合物界面活性劑、陰離子性聚合物界面活性劑、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、木質磺酸鹽及磺酸化的硫酸鹽木質素分散劑、聚伸烷基二醇及二醇醚類、1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮之烷基化的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮諸如例如與1-十六烯或與醋酸乙烯酯的共聚物、包含羧基之經改質的聚乙烯醇類、聚(伸烷基)乙醇醯胺、聚乙烯基胺類、經改質的苯乙烯丙烯酸聚合物、及乳膠諸如例如乙烯基丙烯酸共聚物乳膠及苯乙烯丁二烯乳膠、及其混合物。

在某些範例性具體實例中，該水性微膠囊懸浮液調配物包含在約1重量%至約5重量%間之聚合物結晶生長抑制劑。在其它具體實例中，該微膠囊懸浮液調配物的水相包含約1.0重量%至約3.0重量%之聚合物結晶生長抑制劑，其減低2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在該懸浮液的水相中形成結晶。仍然在其它具體實例中，該微膠囊懸浮液的水相包含在約0.5至約10重量百分比間之聚合物結晶生長抑制劑，其減低2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在該懸浮液的水相中形成結晶。

仍然在更其它具體實例中，在該調配物中的懸浮相a)對水相b)之比率係約1：0.75至約1：20。在某些具體實例中，該懸浮相a)對水相b)之比率係約1：1至約1：7。在又其它具體實例中，該懸浮相a)對水相b)之比率係約1：1至約1：4。仍然在其它具體實例中，該聚合物異氰酸酯係聚伸 甲基聚苯基異氰酸酯。在某些具體實例中，該聚胺係選自於乙二胺及二伸乙基三胺。

較佳實施例之詳細說明

在本揭示之組成物中有用的(三氯甲基)吡啶化合物包括具有吡啶環之化合物，其經至少一個三氯甲基及其無機酸鹽取代。合適的化合物包括在吡啶環上除了三氯甲基外尚包含氯或甲基取代基的那些，及包含甲基吡啶類諸如二甲基吡啶、柯林鹼及甲基吡啶的氯化產物。合適的鹽類包括鹽酸、硝酸鹽、硫酸鹽及磷酸鹽。在本揭示之實行中有用的(三氯甲基)吡啶化合物典型為油狀液體或溶解在溶劑中的結晶固體。其它合適的化合物係描述在美國專利案號3,135,594中。較佳的(三氯甲基)吡啶有2-氯-6-(三氯甲基)吡啶，亦已知為氯甲基吡啶；及N-SERVE^TM產品(Dow AgroSciences LLC之商標)的活性成份。

已經藉由一起將此等化合物與合適的溶劑膠囊化在微膠囊中來大大地增加諸如氯甲基吡啶之化合物的用途。特別有用的微膠囊包含由聚脲外殼包圍之氯甲基吡啶/疏水性溶劑核心。合適的體積、外殼厚度及組成物之微膠囊可懸浮在水相中、貯存於其中及以其施用。此等有用的調配物係揭示在2009年2月26日提出的美國專利申請案序號12/393,661、在2009年9月10日公告之公告案號US 2009-0227458 A1及現在發佈於2014年6月3日發佈如為美國專利案號8,741,805；2008年1月18日提出的美國專利申請案序號12/009,432、2008年7月24日公告之公告案號U.S.2008-0176745 A1及現在發佈如為於2013年2月19日發佈的美國專利案號8,377,849；及2007年1月22日提出的美國臨時專利申請序號60/881,680，此全部其全文於此明確地以參考方式併入本文，如若每篇各別以參考方式併入本文般。

雖然上述指出的微膠囊水性懸浮液在某些條件下比於水溶液中之未膠囊化的氯甲基吡啶更安定，已經觀察到可在氯甲基吡啶的微膠囊懸浮液之水相中形成氯甲基吡啶結晶。已顯示出氯甲基吡啶偏愛於在約-5℃至約15℃的窄溫度範圍內，於氯甲基吡啶的水性微膠囊懸浮液中形成結晶，更特別為約0℃至10℃(攝氏度)。氯甲基吡啶在該微膠囊懸浮液的主體水相中之結晶重量百分比會隨著時間累積。依如何處理該微膠囊懸浮液而定，氯甲基吡啶存在於該水相中之可測量的結晶程度可係些微至無結果或有問題。若該懸浮液係使用包含同軸篩網的噴霧器藉由讓該懸浮液噴灑通過極細噴嘴而施用時，在該微膠囊懸浮液的水相中存在有甚至約0.1重量百分比或大於之氯甲基吡啶結晶可特別有問題。

為了抑制或至少明顯減慢氯甲基吡啶在水相中形成結晶，於本文中揭示出一種微膠囊懸浮液調配物組成物，其包括約1重量百分比的聚合物結晶生長抑制劑存在於該微膠囊懸浮液之水相中。在某些具體實例中，在水相中 累積有問題的氯甲基吡啶結晶程度前，將該聚合物結晶生長抑制劑加入至該微膠囊懸浮液之水相。

亦於本文中揭示出一種微膠囊懸浮液調配物，其包括至少一聚合物結晶生長抑制劑存在於該微膠囊懸浮液的水相中。在某些具體實例中，在水相中累積有問題的氯甲基吡啶結晶程度前，將該聚合物結晶生長抑制劑加入至該微膠囊懸浮液之水相。

可使用在任何下限量與任何上限量間形成的任何重量百分比範圍，將本揭示之聚合物結晶生長抑制劑加入至經聚脲微膠囊化的氯甲基吡啶膠囊懸浮液，其中該下限量包括約0.01重量%、約0.05重量%、約0.10重量%、約0.25重量%、約0.50重量%、約0.75重量%及約1.00重量%；其中該上限量包括約10.00重量%、約7.50重量%、約5.00重量%、約3.00重量%、約2.50重量%、約2.00重量%及約1.50重量%。

在某些具體實例中，可使用選自於由下列所組成之群的任何重量百分比範圍，將本揭示之聚合物結晶生長抑制劑加入至經聚脲微膠囊化的氯甲基吡啶膠囊懸浮液：在約2.00重量%至約3.00重量%間、在約1.00重量%至約5.00重量%間、在約0.50重量%至約7.50重量%間及在約0.01重量%至約10.00重量%間。

在微膠囊之製備時，可使用來溶解(三氯甲基)吡啶化合物在有機相中之結晶的典型溶劑實施例包括芳香族溶劑，特別是經烷基取代的苯諸如二甲苯或丙基苯餾分， 及混合的萘及烷基萘餾分；礦物油；煤油；脂肪酸的二烷基醯胺，特別是脂肪酸的二甲基醯胺，諸如辛酸的二甲基醯胺；氯化的脂肪族及芳香烴，諸如1,1,1-三氯乙烷及氯苯；二醇衍生物的酯，諸如二甘醇的正丁基、乙基或甲基醚之醋酸酯、及二丙二醇的甲基醚之醋酸酯；酮類，諸如異佛爾酮及三甲基環己酮(二羥基異佛爾酮)；及醋酸酯產物，諸如醋酸己基或庚基酯。較佳的有機液體有二甲苯、經烷基取代的苯諸如丙基苯餾分、及烷基萘餾分。

通常來說，在微膠囊之製備時，若須要時，所使用的溶劑量典型為約40，較佳為約50至約70，較佳為至約60重量百分比，以該(三氯甲基)吡啶/溶劑溶液的總重量為基準。在(三氯甲基)吡啶/溶劑溶液中之(三氯甲基)吡啶量典型為約30，較佳為約40至約60，較佳為至約50重量百分比，以該(三氯甲基)吡啶/溶劑溶液的重量為基準。

可藉由聚合物異氰酸酯與聚胺之縮聚反應來製備在本揭示中有用的微膠囊以形成一聚脲外殼。該微膠囊化的方法在技藝中熟知及可在本揭示中使用任何此方法來提供該膠囊懸浮液調配物。通常來說，可藉由首先混合聚合物異氰酸酯與(三氯甲基)吡啶/溶劑溶液來製備該膠囊懸浮液調配物。然後，結合此混合物與包括乳化劑的水相以形成二相系統。藉由剪切將該有機相乳化進該水相中，直到達成想要的顆粒尺寸。然後，逐滴加入水性交聯聚胺溶液同時攪拌，以在該水性懸浮液中形成(三氯甲基)吡啶之經膠囊化的顆粒。

想要的顆粒尺寸及胞壁厚度將依實際的應用而定。該微膠囊典型具有體積粒徑中值約1至約10微米及膠囊壁厚度約10至約125奈米。在一個具體實例中，若本揭示之調配物將立即併入生長媒質中時，想要的顆粒尺寸可係約2至約10微米且胞壁係約10至約25奈米。在需要土壤表面穩定性的另一個具體實例中，想要的顆粒尺寸可係約1-5微米且胞壁厚度係約75至約125奈米。

亦可將其它習知的添加劑併入該調配物中，諸如例如，乳化劑、分散劑、增稠劑、滅菌劑、殺蟲劑、鹽類及膜形成聚合物。

該分散及乳化劑包括環氧烷烴與酚及有機酸之縮合產物、磺酸烷基芳基酯、脫水山梨糖醇酯類的聚氧基伸烷基衍生物、醚醇複合物、石油磺酸皂、木質素磺酸酯類、聚乙烯醇類及其類似物。該表面活性劑的使用量通常為該微膠囊懸浮液調配物之約1至約20重量百分比。

在本揭示之微膠囊懸浮液調配物中，該懸浮相對水相之比率係依在最後調配物中想要的(三氯甲基)吡啶化合物濃度而定。典型來說，該比率將係約1：0.75至約1：20。通常來說，想要的比率係約1：1至約1：7，及較佳為約1：1至約1：4。

該(三氯甲基)吡啶化合物之存在抑制銨態氮在土壤或生長媒質中硝化，因此防止源自於氮肥料、有機氮構成物或有機肥料及其類似物之銨態氮快速損失。

通常來說，本揭示之微膠囊懸浮液調配物經施用， 如此以約0.5至約1.5公斤/公頃之比率將該(三氯甲基)吡啶化合物施用至土壤或生長媒質，較佳比率為約0.58至約1.2公斤/公頃。可考慮諸如土壤pH、溫度、土壤型式及施用模式之因素，由應用首選者容易地查明較佳量。

可使用將受惠有興趣的農作物之任何方式來施用本揭示之微膠囊懸浮液調配物。在一個具體實例中，以帶狀或行上施用將該微膠囊懸浮液調配物施用至生長媒質。在另一個具體實例中，在播種或移植想要的農作物前，將該調配物施用至生長媒質或遍及其施用。在更另一個具體實例中，可將該調配物施用至生長植物的根區域。

額外地，該微膠囊懸浮液調配物可隨著氮肥料之施用而施用。該調配物可在肥料施用前、隨後或與其同步地施用。

本揭示之微膠囊懸浮液調配物具有增加的利益，其可施用至土壤表面數天至數週而沒有額外的水或機械併入土壤中。再者，若須要時，可直接在施用後將本揭示之調配物併入土壤中。

本揭示之微膠囊懸浮液調配物典型具有(三氯甲基)吡啶化合物濃度量為約5，較佳為約10及更佳為約15至約40，典型為至約35，較佳為至約30及更佳為至約25重量百分比，以該微膠囊懸浮液調配物之總重量為基準。然後，讓該微膠囊懸浮液調配物與溶劑或水混合以獲得想要用於施用的比率。

可藉由將該微膠囊懸浮液調配物分散在肥料諸 如銨或有機氮肥料中或上來製備土壤處理組成物。所產生的肥料組成物可就其本身使用，或可如藉由以額外的氮肥料或以惰性固體載體稀釋而改質，以獲得一包括想要用於土壤處理的活性試劑量之組成物。

該土壤可使用任何方便的方式與本揭示之微膠囊懸浮液調配物來製備，包括與土壤機械混合；施用至土壤表面，之後，牽曳或切進土壤中至想要的深度；或諸如藉由注入、噴灑、撒粉或灌溉運送進土壤中。在灌溉施用時，可將適當量的該調配物引進灌溉水中，以獲得(三氯甲基)吡啶化合物的分佈至最高6英吋(15.24公分)之想要的深度。

驚人的是，一旦併入土壤中，本揭示之微膠囊懸浮液調配物勝過其它氯甲基吡啶調配物，特別是未經膠囊化的版本。已認為該經膠囊化的組成物將不如未膠囊化版本般釋放出足夠有效之氯甲基吡啶，其中來自該膠囊的擴散將太慢而無法提供生物學效應，但是事實上卻觀察到相反效應。

由於氯甲基吡啶在本揭示的微膠囊懸浮液調配物中之經控制的釋放，可達到數個優點。首先，可減低氯甲基吡啶的量，因為其更有效率地釋放進土壤中超過一段延長的時期。若須要時，本揭示之微膠囊懸浮液調配物可額外施用及遺留在表面上而自然併入土壤中，不需要機械併入。

在該微膠囊懸浮液調配物的某些具體實例中，將 一或多種聚合物結晶生長抑制劑後加入(即，在微膠囊形成後)至水相會於某些溫度儲存條件下減低在水相中之結晶形成及/或生長速率。在一個具體實例中，後加入聚合物結晶生長抑制劑在冷溫度儲存條件下提供優異的結晶生長減低。在典型的具體實例中，此在微膠囊形成後後加入聚合物結晶生長抑制劑會將其放置在該調配物的水相中。

在某些具體實例中，該聚合物結晶生長抑制劑可包括下列之一或多種：丙烯酸酯聚合物及共聚物、甲基丙烯酸酯聚合物及共聚物、非離子性聚合物界面活性劑、陰離子性聚合物界面活性劑、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、木質磺酸鹽及磺酸化的硫酸鹽木質素分散劑、聚伸烷基二醇及二醇醚類、1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮之烷基化的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮諸如例如與1-十六烯或與醋酸乙烯酯的共聚物、包含羧基之經改質的聚乙烯醇類、聚(伸烷基)乙醇醯胺、聚乙烯基胺類、經改質的苯乙烯丙烯酸聚合物、及乳膠諸如例如乙烯基丙烯酸共聚物乳膠及苯乙烯丁二烯乳膠。

沒有加入一或多種聚合物結晶生長抑制劑至水相，本申請案的微膠囊懸浮液調配物可在約10℃的溫和冷儲存溫度下於水相中形成氯甲基吡啶結晶。該氯甲基吡啶結晶可係約99%純。此結晶可隨著時間由最高該整體微膠囊懸浮液調配物的0.5重量百分比構成。但是，亦可在其它溫度諸如0℃、-5℃及15℃下形成結晶。使用聚合物結晶生長抑制劑可提供優異的物理穩定性，特別在約10℃之溫和 冷儲存溫度下，以防止在該微膠囊懸浮液的水相中形成結晶。

該後加入的聚合物結晶生長抑制劑闡明性包括：Alcosperse 725(經疏水性改質的共聚物)、Reax 85A(磺酸化的硫酸鹽木質素分散劑)、Metasperse 500L(聚合物界面活性劑)、Atlox 4914(包含親水性部分的聚環氧乙烷(PEG)及疏水性部分的聚12-羥基硬脂酸(pHSA)或醇酸樹脂之非離子性聚合物界面活性劑)、Hypermer 2422(聚(伸異丁基)乙醇醯胺)、Polyfon H(28%溶液，木質磺酸鹽)、Agrimer AL22(十六烷基1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物)、Pluronic P84(非離子性嵌段共聚物)、Soprophor FLK(乙氧基化的三苯乙烯基酚磷酸鹽鉀鹽)、Toximul 8320(聚伸乙基-聚伸丙基二醇單丁基醚)、Lupamin 4500(聚乙烯胺)、Solsperse 16000(聚合物分散劑)、Agrimer VA71(乙烯吡咯啶酮與醋酸乙烯酯的線性無規共聚物)、Agrimer 60L(1-乙烯基-2-吡咯啉啶酮(pyrrolindinone)，同元聚合物)、Kararay KL-318(包含羧基之經改質的聚乙烯醇類)、Hypermer B203(非離子性嵌段共聚物)、Solsperse 13940(聚合物分散劑)、Encor 162(高丙烯酸酯、乙烯基丙烯酸共聚物乳膠)、及乳膠XU30570.51(苯乙烯-丁二烯聚合物乳膠)。

在某些具體實例中，較佳的後加入聚合物結晶生長抑制劑包括：Atlox 4914(包含親水性部分的聚環氧乙烷(PEG)及疏水性部分的聚12-羥基硬脂酸(pHSA)或醇酸樹脂之非離子性聚合物界面活性劑，低HLB界面活性劑)、 Hypermer 2422(聚(伸異丁基)乙醇醯胺)、Agrimer AL22(十六烷基1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物)、Toximul 8320(聚伸乙基-聚伸丙基二醇單丁基醚)、Solsperse 16000(聚合物分散劑)、Hypermer B203(非離子性嵌段共聚物)、Solsperse 13940(聚合物分散劑)、Encor 162(高丙烯酸酯、乙烯基丙烯酸共聚物乳膠)、及乳膠XU30570.51(苯乙烯-丁二烯聚合物乳膠)。

本揭示之微膠囊懸浮液調配物可額外與殺蟲劑相關連結合或使用，包括殺節肢動物劑、殺蟲劑、殺菌劑、殺黴菌劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、硝化抑制劑諸如雙氰胺、脲酶抑制劑諸如N-(正丁基)硫代磷酸三醯胺、及其類似物、或殺蟲劑混合物及其協同混合物。在此等應用中，本揭示之微膠囊懸浮液調配物可與想要的殺蟲劑槽混合或它們可相繼地施用。

該範例性除草劑包括但不限於乙草胺(acetochlor)、草不綠(alachlor)、氯胺基啶酸(aminopyralid)、莠去津(atrazine)、解草酮(benoxacor)、溴苯腈、克繁草(carfentrazone)、氯磺隆(chlorsulfuron)、炔草酸(clodinafop)、畢克草(clopyralid)、麥草畏(dicamba)、二氯苯氧基丙酸-甲基、汰草滅(dimethenamid)、芬殺草(fenoxaprop)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟氯比(fluroxypyr)、固殺草(glufosinate-ammonium)、鎮草寧、合速隆(halosulfuron-methyl)、咪草酸(imazamethabenz)、甲氧咪草 煙(imazamox)、依滅草(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、異唑草酮(isoxaflutole)、快克草(quinclorac)、MCPA、MCP胺、MCP酯、高效甲霜靈(mefenoxam)、硝草酮(mesotrione)、莫多草(metolachlor)、左旋莫多草(s-metolachlor)、賽克津(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、對草快(paraquat)、施得圃(pendimethalin)、毒莠定(picloram)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、三氟丙磺隆(prosulfuron)、派芬草(pyraflufen ethyl)、嘧磺隆(rimsulfuron)、西瑪三、磺胺磺隆(sulfosulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、苯吡唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、野麥畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、三氯比(triclopyr)、氟樂靈(trifluralin)、2,4-D、2,4-D胺、2,4-D酯及其類似物。

該範例性殺昆蟲劑包括但不限於1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烯、阿巴汀(abamectin)、歐殺松(acephate)、亞醌蟎(acequinocyl)、亞滅培(acetamiprid)、家蠅磷(acethion)、乙醯蟲腈(acetoprole)、阿納寧(acrinathrin)、丙烯腈、棉鈴威(alanycarb)、得滅克(aldicarb)、涕滅碸威(aldoxycarb)、艾氏劑(aldrin)、丙烯除蟲菊酯、阿洛胺菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α賽滅寧(cypermethrin)、α蛻皮激素、硫賽磷(amidithion)、磺胺蟎酯(amidoflumet)、滅害烕(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、三亞蟎(amitraz)、毒藜鹼(anabasine)、三氧化二砷、艾噻達松(athidathion)、印苦楝 子素、亞滅松(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos ethyl)、甲基谷硫磷(azinphos methyl)、偶氮苯、三唑錫(azocyclotin)、偶氮磷(azothoate)、六氟矽酸鋇、薰菊酯(barthrin)、班克洛塞(benclothiaz)、惡蟲威(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、苯惡磷(benoxafos)、免速隆(bensultap)、西脫蟎(benzoximate)、苯甲酸苄酯、β賽扶寧(cyfluthrin)、β賽滅寧、聯苯肼酯(bifenazate)、畢芬寧(bifenthrin)、百蟎克(binapacryl)、反丙烯除蟲菊、戊環苄呋菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、硼砂、硼酸、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴DDT、溴烯殺(bromocyclen)、溴磷松(bromophos)、乙基溴磷松(bromophos ethyl)、新殺蟎(bromopropylate)、必克蝨(bufencarb)、布芬隆(buprofezin)、畜蟲威(butacarb)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁酮威(butocarboxim)、布托酯(butonate)、丁酮碸威(butoxycarboxim)、克線丹(cadusafos)、砷酸鈣、多硫化鈣、毒殺芬(camphechlor)、氯滅殺威(carbanolate)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、二硫化碳、四氯化碳、三硫磷(carbophenothion)、丁基加保扶(carbosulfan)、培丹(cartap)、殺蟎猛(chinomethionat)、剋安勃(chlorantraniliprole)、氯殺蟎(chlorbenside)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、十氯酮(chlordecone)、克死蟎(chlordimeform)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、克凡派(chlorfenapyr)、殺蟎醇(chlorfenethol)、殺蟎酯(chlorfenson)、敵蟎丹(chlorfensulphide)、克芬松(chlorfenvinphos)、克福 隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、克氯苯(chlorobenzilate)、氯仿、伊托明(chloromebuform)、滅蟲脲(chloromethiuron)、氯化苦(chloropicrin)、丙酯殺蟎醇(chloropropylate)、丙腈肟磷(chlorphoxim)、滅蟲吡啶(chlorprazophos)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos methyl)、毒甲硫磷(chlorthiophos)、環蟲醯肼(chromafenozide)、瓜菊酯I、瓜菊酯II、順式苄呋菊酯(cismethrin)、除線威(cloethocarb)、四蟎(clofentezine)、氯氰碘柳胺(closantel)、可尼丁(clothianidin)、乙醯亞砷酸銅、砷酸銅、環烷酸銅、油酸銅、蠅毒磷(coumaphos)、畜蟲磷(coumithoate)、克羅他米通(crotamiton)、丁烯磷(crotoxyphos)、克魯恩塔冷(cruentaren)A&B、育畜磷(crufomate)、冰晶石、苯腈磷(cyanofenphos)、氰乃松(cyanophos)、果蟲磷(cyanthoate)、環蟲菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、腈吡蟎酯(cyenopyrafen)、賽芬蟎(cyflumetofen)、賽扶寧、賽洛寧(cyhalothrin)、環己錫、賽滅寧(cypermethrin)、賽酚寧(cyphenothrin)、賽滅淨(cyromazine)、賽滅磷(cythioate)、d-苧烯、棉隆(dazomet)、DBCP、DCIP、DDT、一甲呋喃丹(decarbofuran)、第滅寧(deltamethrin)、田樂磷(demephion)、田樂磷O、田樂磷S、內吸磷、甲基內吸磷、內吸磷O、內吸磷O甲基、內吸磷S、內吸磷S甲基、內吸磷S甲基碸、汰芬隆(diafenthiuron)、得拉松(dialifos)、二胺磷(diamidafos)、大利松(diazinon)、異氯硫磷(dicapthon)、除線磷(dichlofenthion)、益發靈 (dichlofluanid)、二氯松(dichlorvos)、開樂散(dicofol)、戴克西(dicresyl)、雙特松(dicrotophos)、地昔尼爾(dicyclanil)、狄氏劑(dieldrin)、除蟎靈(dienochlor)、氟蟎(diflovidazin)、二福隆(diflubenzuron)、二羥丙茶鹼(dilor)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麥威(dimetan)、大滅松(dimethoate)、苄菊酯(dimethrin)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、敵蠅威(dimetilan)、消蟎酚(dinex)、大脫蟎(dinobuton)、白粉克(dinocap)、白粉克4、白粉克6、敵蟎消(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、硝辛酯(dinosulfon)、達特南(dinotefuran)、硝丁酯(dinoterbon)、戴芬蘭(diofenolan)、殺力松(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、大克松(dioxathion)、二苯基碸、二硫龍(disulfiram)、二硫松(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、DNOC、苯氧炔蟎(dofenapyn)、得拉滅克汀(doramectin)、蛻皮甾酮(ecdysterone)、因滅汀(emamectin)、EMPC、益避寧(empenthrin)、安殺番(endosulfan)、因毒磷(endothion)、異狄氏劑(endrin)、EPN、保幼醚(epofenonane)、依立諾克汀(eprinomectin)、益化利(esfenvalerate)、艾塔弗斯(etaphos)、愛芬克(ethiofencarb)、愛殺松(ethion)、乙蟲清(ethiprole)、益果(ethoate methyl)、普伏松(ethoprophos)、乙基DDD、甲酸乙酯、二溴伸乙基、二氯伸乙基、環氧乙烷、依芬寧(etofenprox)、依殺(etoxazole)、益多松(etrimfos)、EXD、胺磺磷(famphur)、芬滅松(fenamiphos)、抗蟎唑(fenazaflor)、芬殺蟎(fenazaquin)、芬布賜(fenbutatin oxide)、 樂乃松(fenchlorphos)、乙苯威(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、撲滅松(fenitrothion)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、芬硫克(fenothiocarb)、芬諾沙克(fenoxacrim)、芬諾克(fenoxycarb)、吡氯腈菊酯(fenpirithrin)、芬普寧(fenpropathrin)、芬普蟎(fenpyroximate)、除蟎酯(fenson)、繁福松(densulfothion)、芬殺松(fenthion)、乙基芬殺松(fenthion ethyl)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、芬化利(fenvalerate)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、氟佐隆(fluazuron)、氟大滅(flubendiamide)、弗卞敏(flubenzimine)、氟氯雙苯隆(flucofuron)、氟環脲(flucycloxuron)、護賽寧(flucythrinate)、聯氟蟎(fluenetil)、嘧蟲胺(flufenerim)、氟芬隆(flufenoxuron)、弗芬克斯(flufenprox)、氟氯苯氰菊酯(flumethrin)、氟殺蟎(fluorbenside)、福化利(fluvalinate)、大福松(fonofos)、覆滅蟎(formetanate)、福木松(formothion)、胺甲威(formparanate)、丁苯硫磷(fosmethilan)、福司吡酯(fospirate)、福賽絕(fosthiazate)、丁硫環磷(fosthietan)、丁硫環磷(fosthietan)、呋線威(furathiocarb)、糠醛菊酯(furethrin)、糠醛、γ賽洛寧、γHCH、合芬寧(halfenprox)、氯醯肼(halofenozide)、HCH、HEOD、七氯(heptachlor)、飛達松(heptenophos)、速殺硫磷(heterophos)、六伏隆(hexaflumuron)、合賽多(hexythiazox)、HHDN、愛美松(hydramethylnon)、氰化氫、烯蟲乙酯(hydroprene)、喹啉威(hyquincarb)、新煙磷(imicyafos)、益達胺(imidacloprid)、依普寧(imiprothrin)、因得克 (indoxacarb)、碘甲烷、IPSP、抑滅伏(isamidofos)、依殺松(isazofos)、碳氯靈(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、異艾氏劑(isodrin)、亞芬松(isofenphos)、滅必蝨(isoprocarb)、亞賜圃(isoprothiolane)、獲賜松(isothioate)、加福松(isoxathion)、伊維菌素、茉酮菊素(jasmolin)I、茉酮菊素II、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素I、保幼激素II、保幼激素III、克來范(kelevan)、烯蟲炔酯(kinoprene)、λ賽洛寧、砷酸鉛、雷皮菌素(lepimectin)、福賜松(leptophos)、靈丹(lindane)、丙嘧硫磷(lirimfos)、祿芬隆(lufenuron)、噻唑磷(lythidathion)、馬拉松(malathion)、特蟎腈(malonoben)、疊氮磷(mazidox)、滅加松(mecarbam)、甲基滅蚜磷(mecarphon)、滅蚜硫磷(menazon)、地胺磷(mephosfolan)、氯化亞汞、甲硫酚(mesulfen)、甲硫酚磷(mesulfenfos)、美氟綜(metaflumizone)、威百畝(metam)、蟲蟎畏(methacrifos)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、滅賜克(methiocarb)、殺蟲乙烯磷(methocrotophos)、納乃得(methomyl)、美賜平(methoprene)、甲氧滴滴涕、甲氧蟲醯肼(methoxyfenozide)、溴甲烷、異硫代氰酸甲酯、甲氯仿、二氯甲烷、美特寧(metofluthrin)、治滅蝨(metolcarb)、惡蟲酮(metoxadiazone)、美文松(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、密滅汀(milbemectin)、米貝黴素(milbemycin)肟、丙胺氟磷(mipafox)、滅蟻靈(mirex)、MNAF、亞素靈(monocrotophos)、茂果(morphothion)、摩西達克汀(moxidectin)、萘酞磷(naftalofos)、乃力松(naled)、萘、尼 古丁、氟蟻靈(nifluridide)、尼可黴素類(nikkomycins)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝蟲噻(nithiazine)、戊氰威(nitrilacarb)、諾魯隆(novaluron)、諾福隆(noviflumuron)、歐滅松(omethoate)、歐殺滅(oxamyl)、滅多松(oxydemeton methyl)、異亞碸磷(oxydeprofos)、碸拌磷(oxydisulfoton)、對二氯苯、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松(parathion methyl)、氟幼脲(penfluron)、五氯酚、百滅寧(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、酚丁滅寧(phenothrin)、賽達松(phenthoate)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、硫環磷(phosfolan)、益滅松(phosmet)、對氯硫磷(phosnichlor)、福賜米松(phosphamidon)、膦、弗弗松(phosphocarb)、巴賽松(phoxim)、巴賽松(phoxim)甲基、甲胺啼磷(pirimetaphos)、比加普(pirimicarb)、乙基嘧啶磷(pirimiphos ethyl)、甲基嘧啶磷(pirimiphos methyl)、亞砷酸鉀、硫氰酸鉀、pp’DDT、普亞滅寧(prallethrin)、早熟素(precocene)I、早熟素II、早熟素III、醯胺嘧啶啉(primidophos)、丙氯醇(proclonol)、佈飛松(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、蜱虱威(promacyl)、猛殺威(promecarb)、加護松(propaphos)、歐蟎多(propargite)、烯蟲磷(propetamphos)、安丹(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、普硫松(prothiofos)、發果(prothoate)、羅芬布(protrifenbute)、白克松(pyraclofos)、吡氟蟲腈(pyrafluprole)、白粉松(pyrazophos)、派瑞美辛(pyresmethrin)、除蟲菊酯I、除蟲菊酯II、畢達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、必芬松(pyridaphenthion)、派立夫昆容 (pyrifluquinazon)、畢汰芬(pyrimidifen)、嘧硫磷(pyrimitate)、吡啶氟蟲腈(pyriprole)、百利普芬(pyriproxyfen)、苦木(quassia)、拜裕松(quinalphos)、拜裕松、甲基拜裕松(quinalphos methyl)、畜寧磷(quinothion)、匡替飛斯(quantifies)、碘醚柳胺(rafoxanide)、列滅寧(resmethrin)、魚藤酮、尼亞那(ryania)、沙巴藜蘆(sabadilla)、八甲磷(schradan)、西拉滅汀(selamectin)、矽護芬(silafluofen)、亞砷酸鈉、氟化鈉、六氟矽酸鈉、硫氰酸鈉、蘇硫磷(sophamide)、賜諾特(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、螺蟎酯(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、賜派滅(spirotetramat)、舒非侖(sulcofuron)、戒酒硫(sulfiram)、氟蟲胺(sulfluramid)、治螟磷(sulfotep)、硫、硫醯基氟、硫丙磷(sulprofos)、τ福化利、噻蟎威(tazimcarb)、TDE、得芬諾(tebufenozide)、吡蟎胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、得福隆(teflubenzuron)、泰氟菊酯、亞培松(temephos)、TEPP、環戊烯丙菊酯(terallethrin)、托福松(terbufos)、四氯乙烷、殺蟲畏、得脫蟎(tetradifon)、治滅寧(etramethrin)、四抗霉素(tetranactin)、殺蟎好(tetrasul)、θ賽滅寧、噻蟲啉(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、噻氯磷(thicrofos)、抗蟲威(thiocarboxime)、硫賜安(thiocyclam)、硫敵克(thiodicarb)、硫伐隆(thiofanox)、甲基乙拌磷、蟲線磷(thionazin)、克殺蟎(thioquinox)、殺蟲單(thiosultap)、蘇力菌素(thuringiensin)、脫派雷(tolfenpyrad)、泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧(transfluthrin)、反氯菊酯 (transpermethrin)、苯蟎噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三落松(triazophos)、三氯松(trichlorfon)、皮蠅磷(trichlormetaphos)3，毒壤膦(trichloronat)、佈飛松(trifenofos)、三福隆(triflumuron)、混滅威(trimethacarb)、烯蟲硫酯(triprene)、繁米松(vamidothion)、繁米松(vamidothion)、氟吡唑蟲(vaniliprole)、氟吡唑蟲(vaniliprole)、XMC、滅殺威(xylylcarb)、ζ賽滅寧及丙硫惡唑磷(zolaprofos)。

可額外使用上述殺蟲劑之任何組合。

可額外使用Rynaxypyr^TM，一種來自DuPont的新型胺茴酸二醯胺(剋安勃)農作物保護化學物質，其在控制標的害蟲上有功效。

如遍及專利說明書所使用，用語”約”指為所描述的值加或減掉10%，例如用語”約1.0”包括0.9至1.1的值。

提供下列實施例以闡明本發明。該等實施例不想要限制本發明之範圍及它們應該不如此解釋。除非其它方面有指示出，否則該量皆以重量份或重量百分比計。

實施例 使用聚合物結晶生長抑制劑來防止氯甲基吡啶在Instinct®調配物中的結晶生長

將一定量可商業購得以聚脲微膠囊化之氯甲基吡啶液體乳液(Instinct®調配物(GF-3181)，包括17.79重量%氯甲基吡啶)稱進250毫升玻璃瓶中(~195克GF-3181)。將範 例性聚合物結晶生長抑制劑(呈原始產物形式或製備成儲備液)各者直接加入GF-3181，以列在表I及II中的重量百分比為基準。在使用儲備液之情況中，重量%指示出儲備液量。重量%與如所購買時使用的商業產物(添加劑商品)之量相應。然後，在線性搖動器上攪拌小玻璃瓶30-45分鐘，以製備一均勻的分佈及將抑制劑溶解在Instinct®調配物中。一旦達成均勻的調配物，將樣品瓶放置在10℃的冰箱中。測試全部樣品在不同時間區間處之結晶穩定性(如顯示在表I中)及與GF-3181(無添加劑)對照調配物比較。

如下進行溼篩程序(決定在10℃儲存樣品中的結晶重量%)：將大約20克樣品加入至包含在100至200克間自來水之玻璃燒杯。使用玻璃攪拌棒攪拌該溶液，然後將其傾倒通過75微米篩孔篩。以額外的水沖洗燒杯及亦將沖洗液傾倒通過該篩。將自來水傾倒在篩中的樣品上大約30秒以沖洗通過弱團聚物。將遺留在篩網上的殘餘物沖洗到經稱重的濾紙上及真空過濾。允許此濾紙與樣品在真空抽風櫃中乾燥至少四小時，然後再稱重。使用下列方程式計算殘餘物百分比：殘餘物百分比=(濾紙及殘餘物在乾燥後之重量(克)-濾紙重量(克))/(經篩的總樣品(克))。

對貯存在10℃下的每個樣品，於不同時間區間處重覆此方法及記錄殘餘物重量百分比，如列在表I及表II中。Toximul 8320、Agrimer AL22、Hypermer 2422及Atlox 4914顯示出較小的溼篩殘餘物重量百分比，與儲存在10℃下70天後之對照GF-3181調配物比較。以表I的過篩結果為基準， Solsperse 16000、Kararay KL-318(10%)、Hypermer B203及Solsperse 13940顯示出較小的溼篩殘餘物重量%，與儲存在10℃下14天後之對照GF-3181調配物比較。

現在參照表III及IV，將乳膠基底的聚合物使用於結晶生長抑制。Encor 162及乳膠XU 30570.51二者顯示出較小的溼篩殘餘物重量%，與在儲存於10℃下各別70及14天後之對照Instinct GF-3181調配物比較。

雖然已經在前述說明中詳細地描述出新穎的技術，其視為闡明及不在特性上限制，要了解的是僅已顯示及描述出較佳具體實例及想要保護在新穎技術的精神內之全部改變及改質。同樣地，雖然使用特定實施例、理論論點、記述及闡明來闡明新穎的技術，這些闡明及伴隨的討 論應該決不解釋為該技術之限制。在此申請案中所參照的全部專利、專利申請案及參考教科書、科技論文、公告及其類似文件其全文係以參考之方式併入本文。

Claims (28)

1. 一種微膠囊懸浮液調配物，其包含：(a)一複數個微膠囊的懸浮相，該等微膠囊具有體積粒徑中值從約1至約10微米，其中一微膠囊包含：(1)一微膠囊壁，其由在聚合物異氰酸酯與聚胺間之界面縮聚反應製造，以形成一具有重量百分比係該微膠囊懸浮液調配物的總重量之約0.2至約15百分比的聚脲外殼；及(2)一化合物，其膠囊化在該聚脲外殼內，其中該化合物係2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；及(b)一水相，其包括至少一聚合物結晶生長抑制劑。
2. 如請求項1之微膠囊懸浮液調配物，其中該至少一聚合物結晶生長抑制劑減低2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在該懸浮液的該水相中形成結晶。
3. 如前述請求項之任一項的微膠囊懸浮液調配物，其中該至少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：丙烯酸酯聚合物及共聚物、甲基丙烯酸酯聚合物及共聚物、非離子性聚合物界面活性劑、陰離子性聚合物界面活性劑、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、木質磺酸鹽、磺酸化的硫酸鹽木質素(kraft lignin)分散劑、聚伸烷基二醇及二醇醚類、1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮之烷基化的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮與1-十六烯或與醋酸乙烯酯的 共聚物、包含羧基之經改質的聚乙烯醇類、聚(伸烷基)乙醇醯胺、聚乙烯基胺類、經改質的苯乙烯丙烯酸聚合物、及乳膠(latexes)。
4. 如前述請求項之任一項的微膠囊懸浮液調配物，其中該至少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：包括親水性部分的聚環氧乙烷(PEG)及疏水性部分的聚12-羥基硬脂酸(pHSA)或醇酸樹脂之具有低HLB的非離子性聚合物界面活性劑、聚(伸異丁基)乙醇醯胺、十六烷基1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物、聚伸乙基-聚伸丙基二醇單丁基醚、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、高丙烯酸酯、乙烯基丙烯酸共聚物乳膠、及苯乙烯-丁二烯聚合物乳膠。
5. 如前述請求項之任一項的微膠囊懸浮液調配物，其中該至少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：包括親水性部分的聚環氧乙烷(PEG)及疏水性部分的聚12-羥基硬脂酸(pHSA)或醇酸樹脂之具有低HLB的非離子性聚合物界面活性劑、聚(伸異丁基)乙醇醯胺及十六烷基1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物。
6. 如前述請求項之任一項的微膠囊懸浮液調配物，其中該至少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：聚伸乙基-聚伸丙基二醇單丁基醚、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、高丙烯酸酯、乙烯基丙烯酸共聚物乳膠、及苯乙烯-丁二烯聚合物乳膠。
7. 如前述請求項之任一項的微膠囊懸浮液調配物，其中該 至少一聚合物結晶生長抑制劑係該調配物的一部分，其包含選自於由下列所組成之群的任何重量百分比範圍：在約2.00重量%至約3.00重量%間、在約1.00重量%至約5.00重量%間、在約0.50重量%至約7.50重量%間及在約0.01重量%至約10.00重量%間。
8. 一種肥料組成物，其包含：一氮肥料；及如前述請求項之任一項的微膠囊懸浮液調配物。
9. 如請求項8之肥料組成物，其中該氮肥料係銨或有機氮肥料。
10. 一種抑制銨態氮在生長媒質中硝化的方法，其包含下列步驟：將前述請求項之任一項的微膠囊懸浮液調配物施用至該生長媒質。
11. 如請求項10之方法，其中該調配物係併入該生長媒質中。
12. 如前述請求項之任一項的方法，其中該調配物係施用至生長媒質表面。
13. 如前述請求項之任一項的方法，其中該調配物係與殺蟲劑組合或與殺蟲劑相繼地施用。
14. 如前述請求項之任一項的方法，其中該調配物係與氮肥料施用。
15. 如前述請求項之任一項的方法，其中該氮肥料係尿素硝酸銨。
16. 一種用以減低在微膠囊懸浮液調配物中形成結晶的方法，其包括下列步驟：製備一包含下列的微膠囊懸浮液調配物：(a)一複數個微膠囊的懸浮相，該等微膠囊具有體積粒徑中值從約1至約10微米，其中該微膠囊包含：(1)一微膠囊壁，其由在聚合物異氰酸酯與聚胺間之界面縮聚反應製造，以形成一具有重量百分比係該微膠囊懸浮液調配物的總重量之約0.2至約15百分比的聚脲外殼；及(2)一化合物，其膠囊化在該聚脲外殼內，其中該化合物係2-氯-6-(三氯甲基)吡啶；及(b)一水相；及結合該微膠囊懸浮液調配物與至少一聚合物結晶生長抑制劑。
17. 如請求項16之方法，其中該結合步驟係與該微膠囊懸浮液的製備步驟實質上同步地進行。
18. 如前述請求項之任一項的方法，其中該結合步驟係在該微膠囊懸浮液之製備步驟後進行。
19. 如前述請求項之任一項的方法，其中該結合步驟係在該微膠囊懸浮液的運送期間進行。
20. 如前述請求項之任一項的方法，其中該至少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：丙烯酸酯聚合物及共聚物、甲基丙烯酸酯聚合物及共聚物、非離子性聚合物界面活性劑、陰離子性聚合物界面活性劑、聚 合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、木質磺酸鹽、磺酸化的硫酸鹽木質素分散劑、聚伸烷基二醇及二醇醚類、1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮之烷基化的同元聚合物、1-乙烯基-2-吡咯烷酮與1-十六烯或與醋酸乙烯酯的共聚物、包含羧基之經改質的聚乙烯醇類、聚(伸烷基)乙醇醯胺、聚乙烯基胺類、經改質的苯乙烯丙烯酸聚合物、及乳膠。
21. 如前述請求項之任一項的方法，其中該至少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：包括親水性部分的聚環氧乙烷(PEG)及疏水性部分的聚12-羥基硬脂酸(pHSA)或醇酸樹脂之具有低HLB的非離子性聚合物界面活性劑、聚(伸異丁基)乙醇醯胺、十六烷基1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物、聚伸乙基-聚伸丙基二醇單丁基醚、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、高丙烯酸酯、乙烯基丙烯酸共聚物乳膠、及苯乙烯-丁二烯聚合物乳膠。
22. 如前述請求項之任一項的方法，其中該至少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：包括親水性部分的聚環氧乙烷(PEG)及疏水性部分的聚12-羥基硬脂酸(pHSA)或醇酸樹脂之具有低HLB的非離子性聚合物界面活性劑、聚(伸異丁基)乙醇醯胺、及十六烷基1-乙烯基-2-吡咯烷酮的同元聚合物。
23. 如前述請求項之任一項的方法，其中該至少一聚合物結晶生長抑制劑係選自於由下列所組成之群：聚伸乙基- 聚伸丙基二醇單丁基醚類、聚合物分散劑、非離子性嵌段共聚物、高丙烯酸酯、乙烯基丙烯酸共聚物乳膠、及苯乙烯-丁二烯聚合物乳膠。
24. 如前述請求項之任一項的方法，其中該至少一聚合物結晶生長抑制劑係該調配物的一部分，其包含選自於由下列所組成之群的任何重量百分比範圍：在約2.00重量%至約3.00重量%間、在約1.00重量%至約5.00重量%間、在約0.50重量%至約7.50重量%間及在約0.01重量%至約10.00重量%間。
25. 如前述請求項之任一項的方法，其中該懸浮液包含在約1.00重量%至約3.00重量%間之該聚合物結晶生長抑制劑。
26. 如前述請求項之任一項的方法，其中該水相包含在約1.00重量%至約5.00重量%間之該聚合物結晶生長抑制劑，其減低2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在該懸浮液的該水相中形成結晶。
27. 如前述請求項之任一項的方法，其中該水相包含在約0.5與約10重量%間之聚合物結晶生長抑制劑，其減低2-氯-6-(三氯甲基)吡啶在該懸浮液的該水相中形成結晶。
28. 如前述請求項之任一項的方法，更包含結合該微膠囊懸浮液與銨或有機氮肥料。