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TW201610480A - 彩色濾光片、顯示元件、紅色像素及綠色像素 - Google Patents

彩色濾光片、顯示元件、紅色像素及綠色像素 Download PDF

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TW201610480A
TW201610480A TW104114973A TW104114973A TW201610480A TW 201610480 A TW201610480 A TW 201610480A TW 104114973 A TW104114973 A TW 104114973A TW 104114973 A TW104114973 A TW 104114973A TW 201610480 A TW201610480 A TW 201610480A
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TW
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red
light
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green
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TW104114973A
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English (en)
Inventor
Jung-Wan Ryu
Masatsugu Ayabe
Original Assignee
Jsr Corp
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Abstract

本發明之課題是提供適合於使用包含量子點的發光元件作為光源的顯示元件的紅色像素、綠色像素以及彩色濾光片,並且提供顯示元件。 本發明之解決手段如下。紅色像素在將包含量子點的發光元件作為光源時的CIE表色系中的色度座標為0.670□x□0.680,膜厚為3.0μm以下。綠色像素在將上述發光元件作為光源時的CIE表色系中的色度座標為0.690□y□0.710,膜厚為3.0μm以下。提供包含上述紅色像素和上述綠色像素中的至少一方的彩色濾光片。顯示元件1使用包含上述的紅色像素9R和上述的綠色像素9G的彩色濾光片9和包含量子點的發光元件2構成。

Description

彩色濾光片、顯示元件、紅色像素及綠色像素
本發明涉及彩色濾光片、顯示元件、紅色像素及綠色像素,更詳細而言,涉及具有紅色像素及綠色像素中的至少一方的彩色濾光片、具備該彩色濾光片的顯示元件、以及彩色濾光片用的紅色像素及綠色像素。
彩色液晶顯示元件因為低耗電量、省空間等優點而在個人電腦(PC)的螢幕、行動電話的顯示器、筆記型PC、行動信息終端、電視等各種用途中使用。
作為彩色液晶顯示元件所具備的背光的光源,以往一直使用冷陰極螢光管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp),而從環境保護和節能的觀點出發,白色LED受到關注。例如專利文獻1中,作為適合於將白色LED用作光源的液晶顯示裝置的彩色濾光片,提出了具備含有C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅179、C.I.顏料紅254等的紅色像素的彩色濾光片、具備含有C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃185等的綠色像素的彩色濾光片。另外,專利文獻2中提出了具備含有C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅208等的紅色像素的彩色濾光片作為將白色LED用作光源的液晶顯示裝置中使用的彩色濾 光片。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2007/102386號公報
[專利文獻2]日本特開2010-128310號公報
近年來,作為可期待進一步的節能和擴大色再現域的材料的量子點受到關注,並且研究將其用於光源。然而,還沒有作為固體光源的量子點和彩色濾光片的適當組合的報告。
因此,本發明的課題在於提供適合於將包含量子點的發光元件用作光源的顯示元件的紅色像素及綠色像素。另外,本發明的課題在於提供一種適合於將包含量子點的發光元件用作光源的顯示元件的彩色濾光片。另外,本發明的課題在於提供具備該彩色濾光片的顯示元件。
本發明人等進行了深入研究,結果發現通過使彩色濾光片的紅色像素及綠色像素為特定的態樣,能夠解決上述課題。
即,本發明提供一種彩色濾光片,其是在具備包含量子點的發光元件的顯示元件中使用的彩色濾光片,其具有紅色像素及綠色像素中的至少一方;其中, 該紅色像素在將上述包含量子點的發光元件作為光源時的CIE表色系中的色度座標為0.670x0.680,膜厚為3.0μm以下;該綠色像素在將上述包含量子點的發光元件作為光源時的CIE表色系中的色度座標為0.690y0.710,膜厚為3.0μm以下。
另外,本發明提供一種顯示元件,其具備該彩色濾光片和具備包含量子點的發光元件的顯示元件。
進而,本發明提供一種紅色像素,其是在具備包含量子點的發光元件的顯示元件中使用的紅色像素,其在將上述包含量子點的發光元件作為光源時的CIE表色系中的色度座標為0.670x0.680,膜厚為3.0μm以下。
另外,本發明提供一種綠色像素,其是在具備包含量子點的發光元件的顯示元件中使用的綠色像素,其在將上述包含量子點的發光元件作為光源時的CIE表色系中的色度座標為0.690y0.710,膜厚為3.0μm以下。
本發明的紅色像素、綠色像素能夠顯示色彩鮮豔的色調。
因此,具有本發明的紅色像素及綠色像素的彩色濾光片能夠極為適用於顯示元件的製作。
1、100、200‧‧‧顯示元件
2、102‧‧‧發光元件
3、203‧‧‧液晶顯示面板
4、104、204‧‧‧量子點部件
5‧‧‧LED組件
5a‧‧‧LED
9‧‧‧彩色濾光片
9R‧‧‧紅色像素
9B‧‧‧藍色像素
9G‧‧‧綠色像素
10‧‧‧液晶層
12‧‧‧反射片
15‧‧‧導光體
17‧‧‧光學片
第1圖是示意地表示本發明的顯示元件的第一個例子的截面圖。
第2圖是示意地表示本發明的顯示元件的第二個例子的截面圖。
第3圖是示意地表示本發明的顯示元件的第三個例子的截面圖。
第4圖是光源的發射光譜。
[實施發明之形態]
以下,對本發明進行詳細說明。
(彩色濾光片)
本發明的彩色濾光片具有後述的本發明的紅色像素和本發明的綠色像素中的至少一方。
以下,對構成彩色濾光片的各色像素進行說明。
-紅色像素-
本發明的紅色像素需要使膜厚為3.0μm以下。由此,能夠實現本發明的顯示元件的薄膜化。紅色像素的膜厚較佳為2.9μm以下,更佳為2.7μm以下,進一步更佳為2.5μm以下,特佳為2.4μm以下。
另外,本發明的紅色像素需要在將包含量子點的發光元件作為光源時的CIE表色系中的色度座標為0.670x0.680。包含量子點的發光元件在後述的顯示元件一項詳述。
本發明的紅色像素可以使用含有紅色著色劑 、黏結劑樹脂、聚合性化合物等的公知的紅色著色組成物形成。
作為紅色著色劑,沒有特別限定,可以適當地選擇色彩、材質,但因為彩色濾光片要求高的色純度、亮度、對比度等,所以作為紅色著色劑,較佳選自顏料和染料中的至少1種,特佳為有機顏料、有機染料。
作為有機顏料,例如,可以舉出顏色索引(C.I.;The Society of Dyers and Colourists公司發行)中分類為顏料的化合物,即,附以如下所述的顏色索引(C.I.)編號的顏料。
C.I.顏料紅1、C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅17、C.I.顏料紅31、C.I.顏料紅32、C.I.顏料紅41、C.I.顏料紅48:1、C.I.顏料紅48:2、C.I.顏料紅48:3、C.I.顏料紅48:4、C.I.顏料紅48:5、C.I.顏料紅49、C.I.顏料紅49:1、C.I.顏料紅49:2、C.I.顏料紅49:3、C.I.顏料紅52:1、C.I.顏料紅52:2、C.I.顏料紅53:1、C.I.顏料紅54、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅58、C.I.顏料紅58:1、C.I.顏料紅58:2、C.I.顏料紅58:3、C.I.顏料紅58:4、C.I.顏料紅60:1、C.I.顏料紅63、C.I.顏料紅63:1、C.I.顏料紅63:2、C.I.顏料紅63:3、C.I.顏料紅64:1、C.I.顏料紅68、C.I.顏料紅81、C.I.顏料紅81:1、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅168、C.I.顏料紅170、C.I.顏料紅171、C.I.顏料紅175、C.I.顏料紅176、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅179、 C.I.顏料紅180、C.I.顏料紅185、C.I.顏料紅187、C.I.顏料紅200、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅206、C.I.顏料紅207、C.I.顏料紅209、C.I.顏料紅214、C.I.顏料紅220、C.I.顏料紅221、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅237、C.I.顏料紅239、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅243、C.I.顏料紅247、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅262、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅272。
作為有機染料,例如,可以舉出化合物、三芳基甲烷化合物、花青化合物、蒽醌化合物、二吡咯亞甲基化合物等。具體而言,可以例示顏色索引(C.I.;The Society of Dyers and Colourists公司發行)中分類為染料(Dye)的化合物,除此之外,作為化合物,可以例示日本特開2010-032999號公報、日本特開2010-254964號公報、日本特開2010-254965號公報、日本特開2013-011869號公報、日本特開2013-050693號公報、日本特開2013-116956號公報、日本特開2013-116957號公報、日本特開2013-210621號公報中記載的化合物,作為三芳基甲烷化合物,可以例示日本特開2011-070171號公報、國際公開第2011-152379號小冊子、日本特開2012-017425號公報、國際公開第2012-036085號小冊子、國際公開第2012-053201號小冊子等中記載的化合物,作為花青化合物,可以例示日本特開2009-235392號公報、韓國專利第2011-0079198號公報、日本特開2013-173850號公報等中記載的化合物,作為蒽醌化合物,可以例示日本特開2008-015530號公報,日本特開2013-210621號公報等中記 載的化合物,作為二吡咯亞甲基化合物,可以例示日本特開2008-083416號公報、日本特開2011-174036號公報、日本特開2012-041330號公報、日本特開2012-077026號公報、日本特開2012-140586號公報、日本特開2012-177037號公報等中記載的化合物。
其中,從能夠實現該紅色像素的薄膜化的方面考慮,本發明的紅色像素較佳含有選自具有二酮吡咯并吡咯骨架的顏料、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅166和花青化合物中的至少1種作為紅色著色劑。更佳為C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅166、花青化合物,進一步更佳為C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅166。從該紅色像素的亮度的觀點出發,特佳為C.I.顏料紅242,從對比度和膜厚的觀點出發,特佳為C.I.顏料紅166。
另外,作為具有二酮吡咯并吡咯骨架的顏料,除了C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264之外,可以使用下述式(1)表示的化合物,其中較佳為C.I.顏料紅254、下述式(1)表示的化合物。
紅色像素可以含有紅色著色劑以外的其它著色劑,特佳為含有黃色著色劑。
作為黃色顏料, 可以舉出C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃20、C.I.顏料黃24、C.I.顏料黃31、C.I.顏料黃55、C.I.顏料黃61、C.I.顏料黃61:1、C.I.顏料黃62、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃100、C.I.顏料黃104、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃133、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃153、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃166、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃169、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃183、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃191、C.I.顏料黃191:1、C.I.顏料黃206、C.I.顏料黃209、C.I.顏料黃209:1、C.I.顏料黃211、C.I.顏料黃212、C.I.顏料黃215等黃色顏料。
另外,作為黃色染料,可以舉出蒽醌化合物、偶氮化合物、偶氮次甲基化合物、喹酞酮化合物等。具體而言,可以例示顏色索引(C.I.;The Society of Dyers and Colourists公司發行)中分類為染料(Dye)的化合物,除此之外,作為偶氮化合物,可以例示日本特開2007-041050號公報、日本特開2007-041076號公報、日本特開2007-308643號公報、日本特開2009-067748號公報、日本特開2010-150416號公報、日本特開2010-152159號公報、日本特開2010-152160號公報、日本特開2010-170073號公報、日本特開2010-170074號公報、日本特開2011-016974號公報、日本特開2011-074270號公報、日本特開2012-062461號公報、國際公開WO2012/039361號小冊子等中記載的化合物,作為偶氮 次甲基化合物,可以例示日本特開2005-189802號公報、日本特開2006-058700號公報中記載的化合物,作為喹酞酮化合物,可以例示日本特開2006-126651號公報、日本特開2006-126649號公報、日本特開2006-133508號公報、日本特開2010-250291號公報、日本特開2013-209614號公報等中記載的化合物可以例示。作為蒽醌化合物,可以舉出與前述相同的物質。
其中,作為黃色著色劑,較佳為C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃150。
從為薄膜且形成亮度高、色純度優異的紅色像素的方面考慮,紅色像素的形成所使用的紅色著色組成物中,著色劑的含有比例通常在著色組成物的固體成分中為5~70質量%,較佳為10~60質量%,進一步更佳為20~50質量%,特佳為30~50質量%。這裡固體成分是指後述的溶劑以外的成分。
紅色著色劑和黃色著色劑以外的著色劑以及黏結劑樹脂、聚合性化合物等構成紅色的著色組成物的其它成分後述。
-綠色像素-
本發明的綠色像素需要使膜厚為3.0μm以下。由此,能夠實現本發明的顯示元件的薄膜化。綠色像素的膜厚較佳為2.9μm以下,更佳為2.7μm以下,進一步更佳為2.5μm以下,特佳為2.4μm以下。
另外,本發明的綠色像素在將包含量子點的發光元件作為光源時的CIE表色系中的色度座標需要為 0.690y0.710。包含量子點的發光元件在後述的顯示元件一項中詳述。
本發明的綠色像素可以使用含有綠色著色劑、黏結劑樹脂、聚合性化合物等的公知的綠色著色組成物形成。
作為綠色著色劑,沒有特別限定,可以適當地選擇色彩、材質,但因為彩色濾光片要求高的色純度、亮度、對比度等,所以作為綠色著色劑,較佳為選自顏料和染料中的至少1種,特佳為有機顏料、有機染料。
作為有機顏料,例如,可以舉出C.I.顏料綠1、C.I.顏料綠4、C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠59。
另外,作為綠色染料,可以舉出酞菁化合物等。具體而言,可以例示顏色索引(C.I.;The Society of Dyers and Colourists公司發行)中分類為染料(Dye)的化合物,除此之外,可以例示日本特開2013-181141號公報、日本特開2013-181142號公報等中記載的化合物。
其中,從能夠實現該綠色像素的薄膜化方面考慮,本發明的綠色像素較佳為含有選自鹵化銅酞菁顏料和鹵化鋅酞菁顏料中的至少1種、特佳為含有鹵化銅酞菁顏料作為綠色著色劑。作為鹵化銅酞菁顏料,可以使用C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36,其中較佳為C.I.顏料綠7。
綠色像素可以含有綠色著色劑以外的其它著色劑,特佳為含有黃色著色劑。
作為黃色顏料和黃色染料,可以舉出與前述相同者。
其中,作為黃色著色劑,較佳為C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃185。從綠色像素的亮度的觀點出發,更佳為C.I.顏料黃180。另一方面,從膜厚的觀點出發,較佳為C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃185等異吲哚啉顏料,更佳為C.I.顏料黃185。
從形成即使為薄膜也亮度高、色純度優異的綠色像素的方面考慮,綠色像素的形成所使用的綠色著色組成物中,著色劑的含有比例通常在著色組成物的固體成分中為5~70質量%,較佳為10~60質量%,進一步更佳為20~50質量%,特佳為30~50質量%。
綠色著色劑和黃色著色劑以外的著色劑以及黏結劑樹脂、聚合性化合物等構成綠色的著色組成物的其它成分後述。
-藍色像素-
本發明的彩色濾光片,通常進一步具有藍色像素。
藍色像素的膜厚沒有特別限制,從彩色濾光片和顯示元件的薄膜化的觀點出發,藍色像素的膜厚較佳為3.0μm以下,更佳為2.8μm以下,進一步更佳為2.7μm以下,特佳為2.6μm以下。
藍色像素可以使用含有選自藍色著色劑和紫色著色劑中的至少1種的著色劑、黏結劑樹脂、聚合性化合物等的公知的藍色著色組成物形成。
作為著色劑,沒有特別限定,可以適當地選擇色彩、材質,但因為彩色濾光片要求高色純度、亮度、對比度等,所以作為著色劑,較佳選自顏料和染料中的至少1 種,特佳為有機顏料,有機染料。
作為有機顏料,例如,可以舉出C.I.顏料藍1、C.I.顏料藍2、C.I.顏料藍3、C.I.顏料藍9、C.I.顏料藍10、C.I.顏料藍14、C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍17:1、C.I.顏料藍24、C.I.顏料藍24:1、C.I.顏料藍56、C.I.顏料藍60、C.I.顏料藍61、C.I.顏料藍62、C.I.顏料藍80等藍色顏料;C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫2、C.I.顏料紫3、C.I.顏料紫3:1、C.I.顏料紫3:3、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫27、C.I.顏料紫29、C.I.顏料紫32、C.I.顏料紫36、C.I.顏料紫38、C.I.顏料紫39等紫色顏料。
作為有機染料,例如,可以舉出化合物、三芳基甲烷化合物、花青化合物等。具體而言,可以例示與前述相同的物質。
其中,從能夠實現彩色濾光片的薄膜化方面考慮,較佳含有C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍16、C.I.顏料紫23,更佳為C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍16作為著色劑。
從形成亮度高、色純度優異的藍色像素方面考慮,藍色像素的形成所使用的藍色著色組成物中,著色劑的含有比例通常在著色組成物的固體成分中為5~70質量%,較佳為10~50質量%,進一步更佳為15~40質量%,特佳為15~30質量%。
藍色像素可以含有藍色著色劑和紫色著色劑 以外的其它著色劑。以下對這樣的其它著色劑以及黏結劑樹脂、聚合性化合物等構成藍色的著色組成物的其它成分進行說明。
-著色劑-
作為紅色像素、綠色像素和藍色像素可以含有的除上述紅色著色劑、黃色著色劑、綠色著色劑、藍色著色劑以外的著色劑,可以舉出,C.I.顏料橙5、C.I.顏料橙13、C.I.顏料橙14、C.I.顏料橙24、C.I.顏料橙34、C.I.顏料橙36、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙40、C.I.顏料橙43、C.I.顏料橙46、C.I.顏料橙49、C.I.顏料橙61、C.I.顏料橙64、C.I.顏料橙68、C.I.顏料橙70、C.I.顏料橙71、C.I.顏料橙72、C.I.顏料橙73、C.I.顏料橙74;C.I.顏料棕23、C.I.顏料棕25;C.I.顏料黑1、C.I.顏料黑7,除此之外,還有日本特開2001-081348號公報、日本特開2010-026334號公報、日本特開2010-191304號公報、日本特開2010-237384號公報、日本特開2010-237569號公報、日本特開2011-006602號公報、日本特開2011-145346號公報等中記載的色澱顏料。
本發明中,可以將顏料利用再結晶法、再沉澱法、溶劑清洗法、昇華法、真空加熱法或者此等的組合進行精製而使用。另外,顏料根據所希望,可以將其粒子表面用樹脂改性來使用。作為對顏料的粒子表面進行改性的樹脂,例如,可舉出日本特開2001-108817號公 報中記載的載色劑樹脂或者市售的各種顏料分散用的樹脂。作為碳黑表面的樹脂被覆方法,例如,可以採用日本特開平9-71733號公報、日本特開平9-95625號公報、日本特開平9-124969號公報等中記載的方法。另外,有機顏料較佳利用所謂的鹽研磨將一次粒子微細化而使用。作為鹽研磨的方法,例如,可以採用日本特開平8-179111號公報中公開的方法。
另外,本發明中,也可以與顏料一起進一步含有公知的分散劑和分散助劑。作為公知的分散劑,例如,可舉出聚胺基甲酸酯系分散劑、聚乙烯亞胺系分散劑、聚氧乙烯烷基醚系分散劑、聚氧乙烯烷基苯基醚系分散劑、聚乙二醇二酯系分散劑、脫水山梨糖醇脂肪酸酯系分散劑、聚酯系分散劑、丙烯酸系分散劑等,另外,作為分散助劑,可以舉出顏料衍生物等。
這樣的分散劑可以從商業上得到,例如,作為丙烯酸系分散劑,可以舉出Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116(以上,BYK公司製)等,作為聚胺基甲酸酯系分散劑,可以舉出Disper byk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、Disperbyk-182(以上,BYK公司製),SOLSPERSE 76500(Lubrizol股份有限公司製)等,作為聚乙烯亞胺系分散劑,可以舉出SOLSPERSE 24000(Lubrizol股份有限公司製)等,作為聚酯系分散劑,可以舉出AJISPER PB821、AJISPER PB822、AJISPER PB880、AJISPER PB881(以上,Ajinomoto Fine-Techno股份 有限公司製)等。此外,可以使用BYK-LPN21324(BYK公司製)。
另外,作為上述顏料衍生物,具體而言,可以舉出銅酞菁、二酮吡咯并吡咯、喹酞酮的磺酸衍生物等。
-黏結劑樹脂-
作為構成紅色、綠色和藍色的著色組成物的黏結劑樹脂,沒有特別限定,但較佳為具有羧基、酚性羥基等酸性官能團的樹脂。其中,較佳為具有羧基的聚合物(以下,也稱為「含羧基聚合物」),例如,可以舉出具有1個以上的羧基的乙烯性不飽和單體(以下,也稱為「不飽和單體(b1)」)與其它可共聚的乙烯性不飽和單體(以下,也稱為「不飽和單體(b2)」)的共聚物。
作為上述不飽和單體(b1),例如,可以舉出(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、琥珀酸單〔2-(甲基)丙烯醯氧基乙基〕酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、對乙烯基苯甲酸等。
這些不飽和單體(b1)可以單獨使用或者混合2種以上使用。
另外,作為上述不飽和單體(b2),例如,可以舉出,N-苯基馬來醯亞胺,N-環己基馬來醯亞胺之類的N-位取代馬來醯亞胺;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基苯乙烯、對羥基-α-甲基苯乙烯、對乙烯基苄基縮水甘油醚、苊烯之類的芳 香族乙烯基化合物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、聚乙二醇(聚合度2~10)甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2~10)甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度2~10)單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2~10)單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羥基苯酯、對異丙苯基苯酚的環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯、3-〔(甲基)丙烯醯氧基甲基〕氧雜環丁烷、3-〔(甲基)丙烯醯氧基甲基〕-3-乙基氧雜環丁烷之類的(甲基)丙烯酸酯;環己基乙烯基醚、異冰片乙烯基醚、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基乙烯基醚、五環十五烷基乙烯基醚、3-(乙烯基氧基甲基)-3-乙基氧雜環丁烷之類的乙烯基醚;聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、在聚矽氧烷之類的聚合物分子鏈的末端具有單(甲基)丙烯醯基的大分子單體等。
這些不飽和單體(b2)可以單獨使用或者混合2種以上使用。
不飽和單體(b1)與不飽和單體(b2)的共聚物 中,該共聚物中的不飽和單體(b1)的共聚比例較佳為5~50質量%,進一步更佳為10~40質量%。通過在這樣的範圍使不飽和單體(b1)共聚,能夠得到鹼性顯影性和保存穩定性優異的著色組成物。
作為不飽和單體(b1)與不飽和單體(b2)的共聚物的具體例,例如,可以舉出日本特開平7-140654號公報、日本特開平8-259876號公報、日本特開平10-31308號公報、日本特開平10-300922號公報、日本特開平11-174224號公報、日本特開平11-258415號公報、日本特開2000-56118號公報、日本特開2004-101728號公報等中公開的共聚物。
另外,本發明中,例如,也可以像日本特開平5-19467號公報、日本特開平6-230212號公報、日本特開平7-207211號公報、日本特開平9-325494號公報、日本特開平11-140144號公報、日本特開2008-181095號公報等中公開的那樣,使用側鏈具有(甲基)丙烯醯基等聚合性不飽和鍵的含羧基的聚合物作為黏結劑樹脂。
本發明中的黏結劑樹脂,用凝膠滲透層析(以下,簡稱為GPC)(洗滌溶劑:四氫呋喃)測定的按聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)通常為1000~100000,較佳為3000~50000。通過成為這樣的態樣,能夠使被膜的殘膜率、圖案形狀、耐熱性、電特性、解析度進一步提高,並且能夠以高水準抑制塗布時的乾燥異物的產生。
另外,本發明中的黏結劑樹脂的重量平均分 子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)較佳為1.0~5.0,更佳為1.0~3.0。此外,這裡所說的Mn是指以GPC(洗滌溶劑:四氫呋喃)測定的按聚苯乙烯換算的數量平均分子量。
本發明中的黏結劑樹脂可以利用公知的方法來製造,而例如,也可以利用日本特開2003-222717號公報、日本特開2006-259680號公報、國際公開第07/029871號小冊子等中公開的方法,控制其結構、Mw、Mw/Mn。
本發明中,黏結劑樹脂可以單獨使用或者混合2種以上使用。
本發明中,黏結劑樹脂的含量相對於著色劑100質量份通常為10~1000質量份,較佳為20~500質量份,更佳為30~200質量份。通過成為這樣的態樣,能夠使著色力和亮度進一步提高,而且能夠提高鹼性顯影性、著色組成物的保存穩定性、圖案形狀、色度特性。
-聚合性化合物-
構成紅色、綠色和藍色的著色組成物的聚合性化合物是指具有2個以上可聚合的基團的化合物。作為可聚合的基團,例如,可以舉出乙烯性不飽和基團、環氧乙烷基、氧化環丁烷基、N-烷氧基甲基胺基等。本發明中,作為聚合性化合物,較佳具有2個以上(甲基)丙烯醯基的化合物、或者具有2個以上N-烷氧基甲基胺基的化合物。
作為具有2個以上(甲基)丙烯醯基的化合物的具體例,可以舉出使脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、被己內酯改性 的多官能(甲基)丙烯酸酯、烯化氧改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與多官能異氰酸酯反應得到的多官能聚胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與酸酐反應得到的具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。
這裡,作為脂肪族多羥基化合物,例如,可以舉出乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇之類的2價的脂肪族多羥基化合物;甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇之類的3價以上的脂肪族多羥基化合物。作為上述具有羥基的(甲基)丙烯酸酯,例如,可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯等。作為上述多官能異氰酸酯,例如,可以舉出甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。作為酸酐,例如,可以舉出琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸酐、伊康酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐之類的二元酸的酸酐、均苯四甲酸二酐、聯苯四甲酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐之類的四元酸二酐。
另外,作為被己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯,例如,可以舉出日本特開平11-44955號公報的段落〔0015〕~〔0018〕中記載的化合物。作為上述烯化氧改性的多官能(甲基)丙烯酸酯,可以舉出被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的 異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
另外,作為具有2個以上N-烷氧基甲基胺基的化合物,例如,可以舉出具有三聚氰胺結構、苯并胍胺結構、脲結構的化合物等。此外,三聚氰胺結構、苯并胍胺結構是指具有1個以上三環或苯基取代三環作為基本骨架的化學結構,其是也包含三聚氰胺、苯并胍胺或者此等的縮合物的概念。作為具有2個以上N-烷氧基甲基胺基的化合物的具體例,可以舉出N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)苯并胍胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)甘脲等。
這些聚合性化合物中,較佳為3價以上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、被己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能聚胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯、N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)苯并胍胺。從著色層的強度高、著色層的表面平滑性優異、並且未曝光部的基板上和遮光層上不易產生污垢,不易產生膜殘留等方面 考慮,在使3價以上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應得到的多官能(甲基)丙烯酸酯中,特佳為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯,在具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯中,特佳為使季戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸酐反應得到的化合物、使二季戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸酐反應得到的化合物。
本發明中,聚合性化合物可以單獨使用或者混合2種以上使用。
本發明中的聚合性化合物的含量相對於著色劑100質量份較佳為10~1000質量份,更佳為20~500質量份,進一步更佳為30~200質量份。通過成為這樣的態樣,能夠進一步提高硬化性、鹼性顯影性,進一步提高著色力和亮度,而且能夠以高水準抑制未曝光部的基板上或者遮光層上產生污垢、膜殘留等。
-光聚合引發劑-
紅色、綠色和藍色的著色組成物中可以含有光聚合引發劑。由此,能夠對著色組成物賦予感放射線性。本發明中使用的光聚合引發劑是通過可見光線、紫外線、遠紫外線、電子束、X射線等放射線的曝光,產生可引發上述聚合性化合物聚合的活性種的化合物。
作為這樣的光聚合引發劑,例如,可以舉出噻噸酮化合物、苯乙酮化合物、聯咪唑化合物、三化合物、O-醯基肟化合物、鎓鹽化合物、苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、α-二酮化合物、多核醌化合物、重氮 化合物、醯亞胺磺酸酯化合物等。
本發明中,光聚合引發劑可以單獨使用或者混合2種以上使用。作為光聚合引發劑,較佳選自噻噸酮化合物、苯乙酮化合物、聯咪唑化合物、三化合物、O-醯基肟化合物中的至少1種。
本發明中的較佳的光聚合引發劑中,作為噻噸酮化合物的具體例,可以舉出噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等。
另外,作為上述苯乙酮化合物的具體例,可以舉出2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮等。
另外,作為上述聯咪唑化合物的具體例,可以舉出2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑等。
此外,使用聯咪唑化合物作為光聚合引發劑時,從能夠改善感度的方面考慮,較佳為併用供氫體。這裡所說的「供氫體」是指能夠對通過曝光由聯咪唑化合物產生的自由基供與氫原子的化合物。作為供氫體,例如,可以舉出2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并唑等硫醇 供氫體,4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等胺供氫體。本發明中,供氫體可以單獨使用或者混合2種以上使用,但從進一步改善感度的方面考慮,較佳為組合1種以上的硫醇供氫體和1種以上的胺供氫體來使用。
另外,作為上述三化合物的具體例,可以舉出2,4,6-三(三氯甲基)-均三、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-均三、2-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-4,6-雙(三氯甲基)-均三、2-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-4,6-雙(三氯甲基)-均三、2-〔2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基〕-4,6-雙(三氯甲基)-均三、2-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-4,6-雙(三氯甲基)-均三、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三等具有鹵代甲基的三化合物。
另外,作為O-醯基肟化合物的具體例,可以舉出1-〔4-(苯硫基)苯基〕-1,2-辛烷二酮2-(O-苯甲醯肟)1-〔9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基〕-乙酮1-(O-乙醯肟)、1-〔9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基〕-乙酮1-(O-乙醯肟)、1-〔9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜環戊烷基)甲氧基苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基〕-乙酮1-(O-乙醯肟)等。作為0-醯基肟化合物的市售品,可以使用NCI-831、NCI-930(以上,ADEKA股份有限公司製)、DFI-020、DFI-091(以上,Daitochemix股份有限公司製)等。
本發明中,使用苯乙酮化合物等聯咪唑化合物以外的光聚合引發劑時,可以併用敏化劑。作為這樣的敏化劑,例如,可以舉出4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4-二乙基胺基苯乙酮、4-二甲基胺基苯丙酮、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、2,5-雙(4-二乙基胺基亞苄基)環己酮、7-二乙基胺基-3-(4-二乙基胺基苯甲醯基)香豆素、4-(二乙基胺基)查耳酮等。
本發明中,光聚合引發劑的含量相對於聚合性化合物100質量份較佳為0.01~120質量份,更佳為1~100質量份,進一步更佳為5~50質量份。通過成為這樣的態樣,硬化性、被膜特性進一步提高,能夠進一步提高著色力、亮度。
-溶劑-
紅色、綠色和藍色的著色組成物通常摻合溶劑製備成液態組成物。作為溶劑,只要將構成著色組成物的成分分散或者溶解、且不與這些成分反應、具有適度的揮發性,就可以適當地選擇使用。
這樣的溶劑中,例如,可以舉出,乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單正丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單正丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁 醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚等(聚)伸烷基二醇單烷基醚類;乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯類;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異丁醇、第三丁醇、辛醇、2-乙基己醇、環己醇等(環)烷基醇類;二丙酮醇等酮醇類;乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等(聚)伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯類;二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚、四氫呋喃等其它醚類;甲乙酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類;丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯類;3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯等烷氧基羧酸酯類;乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊基酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁烷酸乙酯等其它酯類;
甲苯、二甲苯等芳香族烴類; N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等醯胺或內醯胺類等。
這些溶劑中,從溶解性、顏料分散性、塗布性等觀點出發,較佳為(聚)伸烷基二醇單烷基醚類、乳酸烷基酯類、(聚)伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯類、其它醚類、酮類、二乙酸酯類、烷氧基羧酸酯類、其它酯類,特佳為丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。
本發明中,溶劑可以單獨使用或者混合2種以上使用。
溶劑的含量沒有特別限定,但除了著色組成物的溶劑之外的各成分的合計濃度較佳為5~50質量%的量,更佳為10~40質量%的量。通過成為這樣的態樣,能夠得到分散性、穩定性良好的著色劑分散液和塗布性、穩定性良好的著色組成物。
-添加劑-
紅色、綠色和藍色的著色組成物中根據需要可以含有各種添加劑。
作為添加劑,例如,可以舉出玻璃、氧化鋁等填充劑;聚乙烯醇、聚(氟烷基丙烯酸酯)類等高分子化合物;氟系界面活性劑、矽系界面活性劑等界面活性劑;乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等的密合促進劑;2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二第三丁基苯酚、季戊四醇肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,9-雙[2-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-丙醯基氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜-螺[5.5]十一烷、硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等抗氧化劑;2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮類等紫外線吸收劑;聚丙烯酸鈉等抗凝結劑;丙二酸、己二酸、伊康酸、檸康酸、富馬酸、中康酸、2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、5-胺基-1-戊醇、3-胺基-1,2-丙二醇、2-胺基-1,3-丙二醇、4-胺基-1,2-丁烷二醇等殘渣改善劑;琥珀酸單〔2-(甲基)丙烯醯氧基乙基〕酯、鄰苯二甲酸單〔2-(甲基)丙烯醯氧基乙基〕酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等顯影性改善劑等。
著色組成物可以利用適當的方法製備,作為其製備方法,例如,可以通過將著色劑、黏結劑樹脂、聚合性化合物與溶劑、任意加入的其它成分一起混合來製備。其中較佳為如下方法:將著色劑在溶劑中、分散劑的存在下,根據情況與黏結劑樹脂的一部分一起使用例如珠磨機、輥磨機等進行粉碎並混合‧分散而製成著色劑分散液,接著,在該著色劑分散液中添加聚合性化合物和根據需要的黏結劑樹脂、光聚合引發劑、以及追加的溶劑、其它成分並混合來製備的方法。
本發明的彩色濾光片通常具有紅色像素、綠色像素和藍色像素,另外還可以具有黃色像素、透明像素。
本發明的彩色濾光片,通過至少具有本發明的紅色像素和本發明的綠色像素中的一方,不論是否為薄型都能夠顯示色彩鮮豔的色調。並且能夠製成符合NTSC標準、DCI-P3標準的顯示元件。
(彩色濾光片的製造方法)
對本發明的彩色濾光片的形成方法進行說明。
作為形成構成彩色濾光片的各色像素的方法,第一可舉出以下方法。首先,在基板的表面上,根據需要,以劃分形成像素的部分的方式形成遮光層(黑矩陣)。接著,在該基板上例如塗布紅色的本發明的感放射線性著色組成物的液態組成物後,進行預烘焙使溶劑蒸發,形成塗膜。接著,對該塗膜經由光罩進行曝光後,使用鹼性顯影液進行顯影,將塗膜的未曝光部溶解除去。其後 ,通過後烘焙形成按規定的排列配置有紅色的像素圖案(著色硬化膜)的像素陣列。
接著,使用綠色或者藍色的各感放射線性著色組成物,與上述同樣地進行各感放射線性著色組成物的塗布、預烘焙、曝光、顯影以及後烘焙,在同一基板上依次形成綠色的像素陣列和藍色的像素陣列。由此,得到在基板上配置有紅色、綠色和藍色這三原色像素陣列的彩色濾光片。其中,形成各色像素的順序不限於上述順序。
另外,黑矩陣可以通過利用光蝕刻法將通過濺射、蒸鍍成膜的鉻等的金屬薄膜製成所希望的圖案而形成,也可以使用分散有黑色顏料的感放射線性著色組成物,與形成上述像素的情況同樣地形成。
作為形成著色硬化膜時使用的基板,例如,可以舉出玻璃、矽、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺等。
另外,也可以根據所望,預先對這些基板實施利用矽烷偶聯劑等進行的試劑處理、電漿處理、離子鍍、濺射、氣相反應法、真空蒸鍍等適當的預處理。
將感放射線性著色組成物塗布於基板時,可以採用噴霧法、輥塗法、旋塗法(spin coat method)、狹縫模頭塗布法(狹縫塗布法)、棒塗法等適當的塗布法,特佳為採用旋塗法、狹縫模頭塗布法。
預烘焙通常組合減壓乾燥和加熱乾燥來進行。減壓乾燥,通常進行至達到50~200Pa。另外,加熱乾 燥的條件通常為70~110℃、1~10分鐘左右。
塗布厚度以乾燥後的膜厚計,通常為0.6~8μm,較佳為1.2~5μm。
作為形成各色像素時使用的放射線的光源,例如,可以舉出氙燈、鹵素燈、鎢燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、金屬鹵化物燈、中壓汞燈、低壓汞燈等燈光源、氬離子雷射、YAG雷射、XeCl準分子雷射、氮雷射等雷射光源等。作為曝光用光源,也可以使用紫外線LED。較佳為波長在190~450nm的範圍的放射線。
放射線的曝光量一般較佳為10~10000J/m2。另外,作為上述鹼性顯影液,例如,較佳為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、四甲基氫氧化銨、膽鹼、1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮雜雙環-[4.3.0]-5-壬烯等水溶液。
也可以在鹼性顯影液中適量添加例如甲醇、乙醇等水溶性有機溶劑、界面活性劑等。此外,鹼性顯影後,通常進行水洗。
作為顯影處理法,可以應用噴淋顯影法、噴霧顯影法、浸漬(dip)顯影法、旋覆浸沒(水坑)顯影法等。顯影條件較佳為常溫、5~300秒。
後烘焙的條件通常為180~280℃、10~60分鐘左右。
這樣形成的像素的膜厚通常為0.5~5μm,較佳為1.0~3μm。
另外,作為形成構成彩色濾光片的各色像素 的第二方法,可以採用日本特開平7-318723號公報、日本特開2000-310706號公報等中公開的利用噴墨方式得到各色像素的方法。該方法中,首先,在基板的表面上形成兼具遮光功能的隔壁。接著,通過噴墨裝置向形成的隔壁內噴出例如紅色的本發明的熱硬化性著色組成物的液態組成物,然後進行預烘焙使溶劑蒸發。接著,根據需要對該塗膜進行曝光後,通過後烘焙使其硬化,形成紅色的像素圖案。
接著,使用綠色或者藍色的各熱硬化性著色組成物與上述同樣地在相同基板上依次形成綠色的像素圖案和藍色的像素圖案。由此,得到在基板上配置有紅色、綠色和藍色這三原色的像素圖案的彩色濾光片。其中,形成各色像素的順序,不限於上述順序。
此外,隔壁不僅起到遮光功能,還起到使噴出到劃分區域內的各色熱硬化性著色組成物不發生混色的功能,因此與上述第一方法中使用的黑矩陣相比,膜厚更厚。因此,隔壁通常使用黑色感放射線性組成物形成。
形成著色硬化膜時使用的基板、放射線的光源以及預烘焙、後烘焙的方法、條件與上述第一方法相同。這樣,利用噴墨方式形成的像素的膜厚與隔壁的高度為同等程度。
在這樣得到的像素圖案上,根據需要形成保護膜後,利用濺射形成透明導電膜。形成透明導電膜後,也可以進一步形成隔離件製成彩色濾光片。隔離件通 常使用感放射線性組成物形成,但也可以製成具有遮光性的隔離件(黑隔離件)。這時,可使用分散有黑色的著色劑的著色感放射線性組成物。
這樣形成的本發明的彩色濾光片為薄膜,而且能夠顯示色彩鮮豔的色調,因此對於顯示元件極為有用。
(顯示元件)
本發明的顯示元件具備本發明的彩色濾光片和包含量子點的發光元件。
本發明的顯示元件使用量子點將來自發光元件所包含的發光源的光進行波長轉換,使得到的光通過本發明的彩色濾光片,由此能夠顯示以往的鮮豔的色調。
第1圖是示意地表示本發明的顯示元件的第一個例子的截面圖。
第1圖所示的本發明的顯示元件的第一例的顯示元件1,具有發光元件2和液晶顯示面板3,並且構成邊光式的液晶顯示元件。
如第1圖所示,顯示元件1的發光元件2具有構成邊光的LED組件5、導光體15、反射片12以及光學片17,在LED組件5的內壁面安裝有成為發光源的LED5a。雖然未圖示,但在LED組件5中沿導光體15的入光面的長邊方向隔著固定間隔地排列有多個LED5a。
此外,作為發光元件1的發光源,不只限於上述的LED5a,也可以使用可放出包含紫外光、藍色光的光的燈、有機EL元件等發光裝置。
在LED5a射出光的方向隔離地形成有量子點部件4。
這裡,量子點部件4是指將從LED5a射出的特定波長的光能轉換成其它特定波長的光能的量子點的集合體。量子點部件4可以包含多個量子點地形成,也可以包含樹脂地形成。
而且,量子點是指具有量子限制效應(quantum confinement effect)的規定尺寸的半導體粒子。量子點的直徑一般在1~10nm的範圍。
這樣的量子點,例如,如果從上述的LED5a等激發源吸收光而成為激發狀態,則放出與量子點的能帶間隙相當的能量而失活。因此,如果調節量子點的尺寸或者物質的組成,則能夠調節能帶間隙,能夠以發光的形式得到各種等級的波長帶的能量。
例如,量子點的尺寸為5.5~6.5nm時產生紅色系的光,量子點的尺寸為4.0~5.0nm時產生綠色系的光,量子點的尺寸為2.0~3.5nm時產生藍色系的光。黃色系的光可以通過產生紅色的量子點和產生綠色的量子點的中間尺寸的量子點得到。
因此,能夠由量子點輕易地得到包含由量子尺寸效應(quantum size effect)引起的紅色、綠色、藍色的各種顏色的光。因此,可以製成以各自的波長發光的顏色,另外,也可以由多種的量子點形成例如紅色、綠色、藍色等的光,將此等混合而生成‧實現白色或者各種顏色。因此,作為量子點的集合體的量子點部件4可以 包含尺寸、組成不同的多種量子點地形成。
這樣的量子點可以通過化學濕式方法合成。該化學濕式方法是在有機溶劑中加入量子點的前驅物物質而使粒子生長的方法。作為量子點,可舉出CdSe、CdTe、CdS、ZnSe、ZnTe、ZnS、HgTe或者HgS等II-VI族化合物。
另外,量子點可以具有核‧殼結構。這裡,核‧殼結構的核包含選自CdSe、CdTe、CdS、ZnSe、ZnTe、ZnS、HgTe以及HgS中的任一個物質‧殼也較佳包含選自CdSe、CdTe、CdS、ZnSe、ZnTe、ZnS、HgTe和HgS中的任一個物質。此外,還可以為InP等III-V族化合物。
另外,也可以排除對人的安全性有疑慮的例如Pb(鉛)和Cd(鎘)等元素來構成量子點部件4的量子點。這時,具體而言,可以使用由含有選自Be(鈹)、Mg(鎂)、Ca(鈣)、Sr(鍶)、Ba(鋇)、Cu(銅)、Ag(銀)、金(Au)、鋅(Zn)、B(硼)、Al(鋁)、Ga(鎵)、In(銦)、Tl(鉈)、C(碳)、Si(矽)、Ge(鍺)、Sn(錫)、N(氮)、P(磷)、As(砷)、Sb(銻)、Bi(鉍)、O(氧)、S(硫)、Se(硒)、Te(碲)以及Po(釙)群中的至少2種以上的元素的化合物構成的量子點、由Si化合物構成的量子點。
而且,作為排除Pb和Cd等元素的量子點,較佳為由含有In作為構成成分的化合物構成的量子點和由Si化合物構成的量子點。更具體而言,更佳為由選自InP/ZnS化合物、CuInS2/ZnS化合物、AgInS2化合物、(ZnS/AgInS2)固溶體/ZnS化合物、Zn摻雜AgInS2化合物和 Si中的至少1種構成的量子點。
另外,如上所述,量子點部件4可以在含有量子點的同時含有樹脂。該樹脂可以是具備透光性的黏接性物質。這裡,作為量子點部件4中含有的樹脂,較佳主要使用不吸收從LED5a等的發光源射出的光的物質。具體而言,作為上述樹脂,可以使用環氧系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、碳酸酯系樹脂、或者此等的混合物等。通過量子點部件4包含這樣的樹脂,能夠提高量子點部件4的形成的穩定性,能夠提高相對於外部衝擊的顯示元件1的耐久性。
如上所述,量子點在本發明的顯示元件1的發光元件2中用於構成量子點部件4。本發明的顯示元件1的發光元件2可以使用量子點部件4的量子點將來自發光源的單色光轉換為例如藍色光、紅色光或者綠色光等。
而且,本發明的顯示元件1的發光元件2使用量子點部件4,例如,而也可以形成將藍色光、紅色光和綠色光混合而形成的光。這樣的量子點部件4例如可以一起使用將單色光轉換為藍色光的量子點、將單色光轉換為紅色光的量子點和將單色光轉換為綠色光的量子點,形成為此等的集合體。這樣的量子點部件4可以將入射的單色光分別轉換為藍色光、紅色光和綠色光,並將此等混合射出。
因此,本發明的顯示元件1的發光元件2中,使用多種量子點構成量子點部件4時,從發光源的LED5a射出發並入射到光元件2的量子點部件4的單色光例如分 別被轉換為藍色光、紅色光或者綠色光等,以此等混合而成的光的形式射出。
更具體而言,從LED5a射出的光為紫外光時,量子點部件4的構成可以使用將紫外光轉換為藍色光的量子點、轉換為紅色光的量子點和轉換為綠色光的量子點。這時,入射到量子點部件4的紫外光分別被轉換為藍色光、紅色光或者綠色光,以此等混合而成的光的形式從量子點部件4射出。
另外,從LED5a射出的光為藍色光時,量子點部件4的構成可以使用將該藍色光轉換為紅色光的量子點和轉換為綠色光的量子點。這時,入射到量子點部件4的藍色光,一部分直接作為藍色光使用,另一部分分別被轉換為紅色光或綠色光,以此等混合而成的光的形式從量子點部件4射出。
另外,從LED5a射出的光為藍色光時,量子點部件4的構成可以使用將該藍色光轉換為紅色光的量子點、轉換為綠色光的量子點以及轉換為與來自LED5a的藍色光不同的波長特性的藍色光的量子點。這時,入射到量子點部件4的藍色光分別被轉換為藍色光、紅色光或者綠色光,以此等混合而成的光的形式從量子點部件4射出。
此時,本發明的顯示元件1的發光元件2的發射光譜較佳為分別在430~480nm具有第1峰值波長,在510~560nm具有第2峰值波長,在600~660nm具有第3峰值波長。
第1峰值波長更佳為在435~470nm,進一步更佳為在440~460nm,特佳為在445~455nm具有。第2峰值波長更佳為在515~555nm,進一步更佳為在520~550nm,特佳為在525~550nm具有。第3峰值波長更佳為在610~650nm,進一步更佳為在615~645nm,特佳為在620~640nm具有。如果成為以上的態樣,則本發明的顯示元件1中,作為其構成要素的本發明的彩色濾光片9能夠顯示色彩更鮮豔的色調。
另外,第1峰值波長的半峰寬度較佳為70nm以下。更佳為60nm以下,進一步更佳為50nm以下,特佳為40nm以下。第2峰值波長的半峰寬度較佳為80nm以下。更佳為70nm以下,進一步更佳為60nm以下,特佳為50nm以下。第3峰值波長的半峰寬度較佳為80nm以下。更佳為70nm以下,進一步更佳為60nm以下,特佳為50nm以下。如果為以上態樣,則本發明的顯示元件1中,作為其構成要素的本發明的彩色濾光片9能夠顯示色彩更鮮豔的色調。
此外,較佳為第1峰值波長、第2峰值波長和第3峰值波長中的第1峰值波長中發光強度取最大值。
而且,發光元件2中,從量子點部件4射出的上述光朝向導光體15的入光面。
從量子點部件4入射到導光體15的光與在反射片12反射的光一起經由上部的光學片17入射到液晶顯示面板3。作為光學片17,例如,可以使用擴散片、稜鏡片等。
液晶顯示面板3包含液晶層10。另外,液晶顯示面板3具有用於支撐液晶層10的基板、用於驅動液晶層的電極和驅動電路、用於使液晶層配向的配向膜等構成要素,而在第1圖中省略圖示。該液晶顯示面板3中,液晶層10是像素化的圖像顯示層,能夠對液晶層10的各個區域、即像素與其它區域(像素)獨立地進行驅動。
本發明的顯示元件1是可彩色顯示的彩色液晶顯示元件,如上所述,在液晶顯示面板3設有本發明的彩色濾光片9。顯示元件1為全彩的紅色、綠色、藍色(RGB)顯示元件的情況下,如第1圖所示,液晶顯示面板3可以包含1組紅色像素9R、1組藍色像素9B和1組綠色像素9G。彩色濾光片9的各個像素分別與液晶層10的像素或者子像素對齊。
而且,從發光元件2射出並入射到液晶顯示面板3的光通過未圖示的基板等而朝向液晶層10。此時,如上所述,朝向液晶層10的光是混合由量子點部件4生成的藍色光、紅色光和綠色光而生成的光。因此,該光的光譜在上述較佳的波長域為上述較佳的半峰寬度,可以包含第1~第3發光峰。
該朝向液晶層10的光通過液晶層10後,朝向彩色濾光片9,被紅色像素9R、藍色像素9B和綠色像素9G各像素過濾而成為藍色光、綠色光或者紅色光,在上部側射出。
此時,藍色光、綠色光和紅色光這3種光通過施加於液晶層10的各像素的電壓來控制光量(穿透率), 由此,本發明的顯示元件1可以顯示很多顏色的圖像。另外,本發明的顯示元件1借助本發明的彩色濾光片9的效果能夠以色彩更鮮豔的色調顯示圖像。
具備以上構成的本發明的顯示元件1中,量子點部件4與上述的本發明的彩色濾光片9一起成為主要的構成要素,而在第1圖中,顯示從作為發光源的LED5a分離的量子點部件4的例子。然而,本發明的顯示元件1中,量子點部件4的配置並不只限於第1圖所示者。例如,量子點部件4也可以在LED5a等的發光源上直接或者以直接覆蓋於其上的方式進行配置。
另外,本發明的顯示元件中,可以將發光元件的量子點部件設置於LED組件的內部以外的區域。例如,第1圖的顯示元件1中,也可以設置在發光元件2的導光體15的液晶層10側的面與液晶層10之間、導光體15的反射片12側的面與反射片12之間、或者導光體15的內部。
第2圖是示意地表示本發明的顯示元件的第二例的截面圖。
第2圖所示的本發明的顯示元件的第二例的顯示元件100是片狀地形成量子點部件104,且不設置在LED組件5中,而設置在導光體15的液晶層10側的面與液晶層10之間。而且,顯示元件100除了量子點部件104的形狀和配置不同以外,具有與第1圖的顯示元件1相同的結構。因此,第2圖所示的顯示元件100中,對與第1圖的顯示元件1共同的構成要素附以相同的符號,適當地省略重複的說明。
本發明的顯示元件100具有發光元件102、和包含本發明的彩色濾光片9與液晶層10的液晶顯示面板3,與第1圖的顯示元件1同樣地構成液晶顯示元件。
如第2圖所示,顯示元件100的發光元件102具有包含成為發光源的LED5a的LED組件5、導光體15、反射片12以及光學片17,導光體15的液晶層10側的面與光學片17之間配置有片狀地形成的量子點部件104。
發光元件102的量子點部件104可以使用與發光元件2的量子點部件4相同的量子點構成,除了形狀為片狀以外,具有與量子點部件4相同的構成。
以上的結構的發光元件102的從發光源的LED5a射出的光朝向導光體15的入光面。從LED5a射出的光例如為紫外光、藍色光等單色光。
從LED5a入射到導光體15的光與在反射片12反射的光一起入射到量子點部件104。而且,入射到量子點部件104的光分別被轉換為藍色光、紅色光或者綠色光等,而進行混合,例如以白色光的形式射出。其後,該光經由位於量子點部件104的上部的光學片17入射到液晶顯示面板3。
入射到液晶顯示面板3的光朝向液晶層10,通過液晶層10後,朝向本發明的彩色濾光片9。而且,在彩色濾光片9中被紅色像素9R、藍色像素9B和綠色像素9G各像素過濾而成為藍色光、綠色光或者紅色光,在上部側射出。
此時,藍色光、綠色光和紅色光這3種光通過 施加於液晶層10的各像素的電壓來控制光量(穿透率),由此,本發明的顯示元件100能夠顯示很多顏色的圖像。另外,本發明的顯示元件100借助本發明的彩色濾光片9的效果,能夠顯示色彩更鮮豔的色調的圖像。
另外,本發明的顯示元件中,進一步作為其它例子,也可以將量子點部件形成為層,配置在液晶顯示面板的液晶層與彩色濾光片之間。即,可以將與第1圖的顯示元件1相同的LED組件5、導光體15、反射片12、光學片17和液晶顯示面板3的液晶層10與層狀的量子點部件組合構成發光元件,另外,也可以將液晶顯示面板3的彩色濾光片9與該顯示元件組合構成可彩色顯示的顯示元件。
第3圖是示意地表示本發明的顯示元件的第三例的截面圖。
第3圖所示的本發明的顯示元件的第三例的顯示元件200是層狀地形成量子點部件204,且不設置在LED組件5中,而設置在液晶顯示面板203的液晶層10與彩色濾光片9之間。更具體而言,顯示元件200中,層狀的量子點部件204設置在液晶顯示面板203的彩色濾光片9上。而且,顯示元件200除了量子點部件204的形狀和配置不同以外,具有與第1圖的顯示元件1相同的結構。因此,在第3圖所示的顯示元件200中,對與第1圖的顯示元件1共同的構成要素附以相同的符號,適當地省略重複的說明。
如第3圖所示,本發明的顯示元件200具有包 含成為發光源的LED5a的LED組件5、導光體15、反射片12、光學片17和液晶顯示面板203,其中所述液晶顯示面板203包含本發明的彩色濾光片9、液晶層10和量子點部件204,與第1圖的顯示元件1同樣地構成液晶顯示元件。
元件200的液晶顯示面板203與第1圖的液晶顯示面板3同樣地包含液晶層10而構成。液晶顯示面板203具有用於支撐液晶層10的基板、用於驅動液晶層的電極和驅動電路、用於使液晶層配向的配向膜等構成要素,第3圖中省略圖示。該液晶顯示面板203中,液晶層10是像素化的圖像顯示層,能夠對液晶層10的各個區域、即像素與其它區域(像素)獨立地進行驅動。
而且,如上所述,在液晶顯示面板203設有本發明的彩色濾光片9和層狀的量子點部件204。量子點部件204設置在彩色濾光片9上,配置於液晶層10與彩色濾光片9之間。例如,彩色濾光片9與各色像素圖案都在其上層具有保護膜時,量子點部件204較佳為設置在像素圖案上,即該像素圖案與保護膜之間。
設置於液晶顯示面板203的量子點部件204可以使用與第1圖的量子點部件4相同的量子點構成,除了形狀為層狀以外,具有與量子點部件4相同的構成。
具備以上構成的本發明的顯示元件200中,組合包含成為發光源的LED5a的LED組件5、導光體15、反射片12、光學片17、液晶顯示面板203的液晶層10和量子點部件204來構成發光元件。而且,可以將液晶顯示面板203的彩色濾光片9與該發光元件組合,構成可彩色顯示 的液晶顯示元件。
第3圖所示的本發明的顯示元件200中,從發光源的LED5a射出的光朝向導光體15的入光面。從LED5a射出的光例如為紫外光、藍色光等單色光。
而且,從LED5a入射到導光體15的光與在反射片12反射的光一起經由位於上部的光學片17入射到液晶顯示面板203。
入射到液晶顯示面板203的光朝向液晶層10,通過液晶層10後,入射到彩色濾光片9上的量子點部件204。而且,入射到量子點部件204的光分別轉換為藍色光、紅色光或者綠色光等,進行混合,例如以白色光的形式射出。
其後,來自量子點部件204的射出光朝向本發明的彩色濾光片9。而且,在彩色濾光片9中被紅色像素9R、藍色像素9B和綠色像素9G各像素過濾而成為藍色光、綠色光或者紅色光,在上部側射出。
此時,藍色光、綠色光和紅色光這3種光,通過施加於液晶層10的各像素的電壓來控制光量(穿透率)。因此,本發明的顯示元件200能夠顯示很多顏色的圖像。另外,本發明的顯示元件200借助量子點部件204和本發明的彩色濾光片9的效果能夠顯示色彩更鮮豔的色調的圖像。
[實施例]
以下,舉出實施例對本發明的實施方式進一步進行具體說明。其中,本發明不限於下述實施例。
<黏結劑樹脂的合成>
合成例1
在具備冷卻管和攪拌機的燒瓶中裝入丙二醇單甲醚乙酸酯90質量份並進行氮置換。加熱至90℃用2小時分別滴加丙二醇單甲醚乙酸酯50質量份、N-苯基馬來醯亞胺12質量份、苯乙烯10質量份、2-乙基己基EO改性丙烯酸酯(東亞合成股份有限公司製,商品名M-120)38質量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯10質量份、甲基丙烯酸30質量份,作為鏈轉移劑的巰基丙酸2質量份的混合溶液以及2,2’-偶氮二異丁腈5質量份和丙二醇單甲醚乙酸酯60質量份的混合溶液,保持該溫度聚合1小時。接著,裝入4-羥基丁基丙烯酸酯縮水甘油醚(日本化成股份有限公司製)34.88質量份和四丁基溴化銨1.68質量份、4-甲氧基苯酚0.34質量份,在110℃進行5小時加成反應。最後,加入丙二醇單甲醚乙酸酯,將固體成分濃度調整為40質量%。得到的樹脂為Mw=12500,Mn=5300。將其作為黏結劑樹脂溶液(B1)。
<著色劑分散液的製備>
製備例1
使用作為著色劑的4.44質量份C.I.顏料紅166和7.56質量份C.I.顏料黃150、作為分散劑的BYK-LPN21116(BYK公司製)13.0質量份(固體成分濃度=40質量%)、作為黏結劑樹脂的黏結劑樹脂溶液(B1)10.0質量份(固體成分濃度40質量%)、作為溶劑的丙二醇單甲醚乙酸酯57.0質量份和丙二醇單乙醚8.0質量份 ,利用珠磨機混合、分散12小時,製備紅色的著色劑分散液(R-1)。
製備例2~8
除了將製備例1中各成分的種類和量按表1所示進行變更之外,與製備例1同樣地製備紅色的著色劑分散液(R-2)~(R-8)。
製備例9~12
除了將製備例1中各成分的種類和量按表2所示進行變更之外,與製備例1同樣地製備綠色的著色劑分散液(G-1)~(G-4)。
製備例13
除了將製備例1中各成分的種類和量按表3所示進行變更之外,與製備例1同樣地製備藍色的著色劑分散液(B-1)。
表1~3中,各成分如下。
‧R166:C.I.顏料紅166
‧R242:C.I.顏料紅242
‧花青化合物1:下述式(2)表示的化合物
‧R254:C.I.顏料紅254
‧R48:3:C.I.顏料紅48:3
‧R176:C.I.顏料紅176
‧R177:C.I.顏料紅177
化合物1:下述式(3)表示的化合物
‧Y150:C.I.顏料黃150
‧Y180:C.I.顏料黃180
‧Y185:C.I.顏料黃185
‧G7:C.I.顏料綠7
‧G36:C.I.顏料綠36
‧G58:C.I.顏料綠58
‧B15:6:C.I.顏料藍15:6
‧B16:C.I.顏料藍16
‧LPN21116:BYK-LPN21116(BYK公司製,不揮發成分40質量%,胺值29mgKOH/g;每1g固體成分的胺值72.5mgKOH)
‧LPN6919:BYK-LPN6919(BYK公司製,不揮發成分60質量%,胺值72mgKOH/g;每1g固體成分的胺值120.0mgKOH)
‧PGMEA:丙二醇單甲醚乙酸酯
‧PGEE:丙二醇單乙醚
<著色組成物的製備>
製備例101
將作為著色劑的著色劑分散液(R-1)500質量份、作 為黏結劑樹脂的黏結劑樹脂溶液(B1)20.7質量份(固體成分濃度40質量%)、作為聚合性化合物的二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(日本化藥公司製,商品名KAYARAD DPHA)28.3重量份、作為光聚合引發劑的2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮(Ciba Specialty Chemicals公司製,商品名Irgacure369)5.7質量份、作為氟系界面活性劑的Megafac F-554(DIC股份有限公司製)的丙二醇單甲醚乙酸酯5質量%溶液5.9質量份、作為添加劑的下述式(4)表示的化合物的丙二醇單甲醚乙酸酯20質量%溶液7.5質量份、以及作為溶劑的丙二醇單甲醚乙酸酯177質量份和3-甲氧基丁基乙酸酯255質量份混合,製備紅色著色組成物(RS-1)。該著色組成物(RS-1)中的著色劑的含有比例在全固體成分中為40質量%。
製備例102~108
將製備例101中各成分的種類和量按表4所示進行變更,製備紅色著色組成物(RS-2)~(RS-8)。著色組成物(RS-2)~(RS-8)中的著色劑的含有比例在全固體成分中為40質量%。
製備例109~112
將製備例101中各成分的種類和量按表5所示進行變更,製備綠色著色組成物(GS-1)~(GS-4)。著色組成物(GS-1)~(GS-4)中的著色劑的含有比例在全固體成分中為40質量%。
製備例113
將製備例101中各成分的種類和量按表6所示進行變更,製備藍色著色組成物(BS-1)。著色組成物(BS-1)中的著色劑的含有比例在全固體成分中為20質量%。
表4~6中,各成分如下。
‧MBA:3-甲氧基丁基乙酸酯
‧PGME:丙二醇單甲醚
‧DPMA:二丙二醇單甲醚乙酸酯
實施例1
<色度特性的評價和固定色度的膜厚評價>
使用狹縫模頭塗布機將著色組成物(RS-1)塗布在玻璃基板上後,用90℃的加熱板進行1分鐘預烘焙形成塗膜。改變狹縫模頭塗布機的塗布條件進行相同的操作,形 成膜厚不同的3張塗膜。
接著,將這些基板冷卻至室溫後,使用高壓汞燈不隔著光罩地以60mJ/m2的曝光量對各塗膜曝光包含365nm、405nm和436nm各波長的放射線。其後,以顯影壓1kgf/cm2(噴嘴直徑1mm)對這些基板噴出23℃的由0.04質量%氫氧化鉀水溶液構成的顯影液,進行90秒噴淋顯影。其後,用超純水清洗該基板,風乾後,進一步在230℃的潔淨烘箱內進行20分鐘後烘焙,由此形成3張紅色的評價用硬化膜。
第4圖是光源的發射光譜。
對得到的3張硬化膜,測定具有第4圖所示的發射光譜的光源時的CIE表色系中的色度座標值(x,y)和刺激值(Y)。具體而言,使用顯微分光光度計(Olympus Optical公司製OSP100),以針孔徑5μm進行測定,作為2度視角的結果進行計算。另外,使用KLA-Tencor製Alpha step IQ測定所得到的硬化膜的膜厚。第4圖所示的發射光譜是由根據日本特開2011-202148號公報的實施例B1中記載的方法製造的包含InP/ZnS核殼型量子點的發光元件得到者。該發射光譜分別在450nm具有第1峰值波長,在542nm具有第2峰值波長,在629nm具有第3峰值波長,第1峰值波長的半峰寬度為20nm,第2峰值波長的半峰寬度為40nm,第3峰值波長的半峰寬度為39nm。
根據測定結果,求出色度座標值x=0.680的色度座標值y、刺激值(Y)和膜厚(μm)。將評價結果示於表7。可以說膜厚越薄,即便為薄膜的像素也能夠顯示色純度高 的紅色色調。
實施例2~4和比較例1~4
除了實施例1中使用表7所示的著色組成物代替著色組成物(RS-1)之外,與實施例1同樣地求出色度座標值x=0.680的色度座標值y、刺激值(Y)和膜厚(μm)。將評價結果示於表7。使用了著色組成物(RS-5)~(RS-8)的比較例1~4中,由於顯示色度座標值x=0.680的膜厚變得過厚,所以使用這些著色組成物形成的紅色像素不適合於顏色再現性寬的顯示元件的製造。
實施例5~7和比較例5
除了參考例1中使用表7所示的著色組成物代替著色組成物(RS-1)之外,與實施例1同樣地形成3張綠色的評價用硬化膜。
對得到的3張硬化膜,與實施例1同樣地測定CIE表色系中的色度座標值(x,y)和刺激值(Y)。另外,使用KLA-Tencor製Alpha step IQ測定所得到的硬化膜的膜厚。根據測定結果,求出色度座標值y=0.710的色度座標值x、刺激值(Y)和膜厚(μm)。將評價結果示於表7。可以說膜厚越薄,即便是薄膜的像素也能夠顯示色純度高的綠色色調。使用了著色組成物(GS-4)的比較例5中,顯示色度座標值y=0.710的膜厚變得非常厚,所以使用著色組成物(GS-4)形成的綠色像素不適合於顏色再現性寬的顯示元件的製造。
參考例1
除了實施例1中使用表7所示的著色組成物代替著色 組成物(RS-1)之外,與實施例1同樣地形成3張藍色的評價用硬化膜。
對得到的3張硬化膜,與實施例1同樣地測定CIE表色系中的色度座標值(x,y)和刺激值(Y)。另外,使用KLA-Tencor製Alpha step IQ測定所得到的硬化膜的膜厚。根據測定結果,求出色度座標值y=0.080的色度座標值x、刺激值(Y)和膜厚(μm)。將評價結果示於表7。
實施例101
<彩色濾光片的製作和評價>
使用狹縫模頭塗布機將紅色的著色組成物(RS-1)塗布在形成有黑矩陣的玻璃基板上,然後用90℃的加熱板進行2分鐘預烘焙,形成塗膜。接著,將形成有塗膜的基板冷卻到室溫後,使用高壓汞燈經由條紋狀光罩以1000J/m2的曝光量對塗膜曝光包含365nm、405nm和436nm的各波長的放射線。進行鹼性顯影後,用超純水 清洗,進一步在230℃進行20分鐘後烘焙,由此在基板上形成膜厚2.3μm的紅色的條紋狀像素。此外,膜厚2.3μm與實施例1中求出的色度座標值x=0.680的膜厚對應。
接著,利用相同的方法,使用綠色的著色組成物(GS-2),在紅色的條紋狀像素的旁邊形成膜厚2.5μm的綠色的條紋狀像素。進一步使用藍色的著色組成物(BS-1)同樣地形成與紅色、綠色像素鄰接的膜厚2.6μm的藍色的條紋狀像素。此外,綠色的條紋狀像素的膜厚2.5μm與實施例6中求出的色度座標值y=0.710的膜厚對應,藍色的條紋狀像素的膜厚2.6μm與參考例1中求出的色度座標值y=0.080的膜厚對應。
接著,使用光硬化性樹脂組成物在紅色、綠色、藍色的3色構成的像素上形成保護膜。這樣,製成具有本發明的紅色像素及綠色像素的彩色濾光片基板。以第4圖所示的發射光譜的光作為光源對得到的彩色濾光片進行照射,結果顯示良好的白顯示特性。
實施例102~107
除了實施例101中以表8所示的紅色著色組成物、綠色著色組成物、藍色著色組成物的組合形成紅色、綠色和藍色的條紋狀像素之外,與實施例101同樣地製作彩色濾光片基板,進行評價。將評價結果示於表8。
1‧‧‧顯示元件
2‧‧‧發光元件
3‧‧‧液晶顯示面板
4‧‧‧量子點部件
5‧‧‧LED組件
5a‧‧‧LED
9‧‧‧彩色濾光片
9R‧‧‧紅色像素
9B‧‧‧藍色像素
9G‧‧‧綠色像素
10‧‧‧液晶層
12‧‧‧反射片
15‧‧‧導光體
17‧‧‧光學片

Claims (16)

  1. 一種彩色濾光片,其是在具備包含量子點的發光元件的顯示元件中使用的彩色濾光片,其具有紅色像素及綠色像素中的至少一方;其中,該紅色像素在將該包含量子點的發光元件作為光源時的CIE表色系中的色度座標為0.670x0.680,膜厚為3.0μm以下;該綠色像素在將該包含量子點的發光元件作為光源時的CIE表色系中的色度座標為0.690y0.710,膜厚為3.0μm以下。
  2. 如請求項1之彩色濾光片,其中,該紅色像素的膜厚為2.4μm以下。
  3. 如請求項1或2之彩色濾光片,其中,該紅色像素含有選自具有二酮吡咯并吡咯骨架的顏料、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅166和花青化合物中的至少1種紅色著色劑。
  4. 如請求項3之彩色濾光片,其中,該具有二酮吡咯并吡咯骨架的顏料含有選自C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264和下述式(1)表示的化合物中的至少1種,
  5. 如請求項1之彩色濾光片,其中,該綠色像素的膜厚為2.4μm以下。
  6. 如請求項1或5之彩色濾光片,其中,該綠色像素含有 選自鹵化銅酞菁顏料和鹵化鋅酞菁顏料中的至少1種綠色著色劑。
  7. 如請求項6之彩色濾光片,其中,該鹵化銅酞菁顏料為C.I.顏料綠7。
  8. 一種顯示元件,其具備如請求項1至7中任1項之彩色濾光片和包含量子點的發光元件。
  9. 一種紅色像素,其是在具備包含量子點的發光元件的顯示元件中使用的紅色像素,其中,在將該包含量子點的發光元件作為光源時的CIE表色系中的色度座標為0.670x0.680,膜厚為3.0μm以下。
  10. 如請求項9之紅色像素,其中,膜厚為2.4μm以下。
  11. 如請求項9或10之紅色像素,其中,含有選自具有二酮吡咯并吡咯骨架的顏料、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅166和花青化合物中的至少1種紅色著色劑。
  12. 如請求項11之紅色像素,其中,該具有二酮吡咯并吡咯骨架的顏料含有選自C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264和下述式(1)表示的化合物中的至少1種紅色著色劑,
  13. 一種綠色像素,其是在具備包含量子點的發光元件的 顯示元件中使用的綠色像素,其中,將該包含量子點的發光元件作為光源時的CIE表色系中的色度座標為0.690y0.710,膜厚為3.0μm以下。
  14. 如請求項13之綠色像素,其中,膜厚為2.4μm以下。
  15. 如請求項13或14之綠色像素,其中,含有選自鹵化銅酞菁顏料和鹵化鋅酞菁顏料中的至少1種綠色著色劑。
  16. 如請求項15之綠色像素,其中,該鹵化銅酞菁顏料為C.I.顏料綠7。
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