[go: up one dir, main page]

TW201605972A - 難燃性胺酯樹脂組成物 - Google Patents

難燃性胺酯樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
TW201605972A
TW201605972A TW104122722A TW104122722A TW201605972A TW 201605972 A TW201605972 A TW 201605972A TW 104122722 A TW104122722 A TW 104122722A TW 104122722 A TW104122722 A TW 104122722A TW 201605972 A TW201605972 A TW 201605972A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
ester resin
weight
amine ester
resin composition
parts
Prior art date
Application number
TW104122722A
Other languages
English (en)
Inventor
Yousuke Okada
Kazuhiro Okada
Yasunari Kusaka
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=55078532&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TW201605972(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Publication of TW201605972A publication Critical patent/TW201605972A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本發明之難燃性胺酯(urethane)樹脂組成物含有聚異氰酸酯(polyisocyanate)化合物、多元醇化合物、三聚化觸媒、發泡劑、泡沫穩定劑及添加劑，且該難燃性胺酯樹脂組成物之硬化物之藉由13C NMR測量時之三聚異氰酸酯(isocyanurate)之羰基之峰相對於胺酯之羰基之峰之強度比為0.3~3.5之間。

Description

難燃性胺酯樹脂組成物
本發明係關於一種難燃性胺酯樹脂組成物。
於公寓等集合住宅、獨棟住宅、學校之各種設施、商業大樓等建築物之外壁等使用藉由鋼筋等補強之混凝土作為提高建築物之強度之構造材料。
另一方面，混凝土有蓄熱性及蓄冷性，故有夏季建築物內部因蓄積之熱而被加熱，或冬季之寒冷時期混凝土被冷卻，結果建築物內部被冷卻之缺點。為了減輕此種外溫通過混凝土長時間對建築物內部產生之影響，通常對混凝土實施隔熱加工。
因此，使用具備對於火災而言為難燃性之硬質聚胺酯發泡材作為隔熱層。
專利文獻1記載了包含多元醇化合物、水溶性有機溶劑、觸媒、難燃劑、發泡劑及聚異氰酸酯(polyisocyanate)化合物之硬質聚胺酯發泡材用多元醇組成物。記載有使該等成分混合、發泡而形成之硬質聚胺酯發泡材之難燃性優異。
專利文獻2記載了包含多元醇化合物100重量份、磷酸酯系 難燃劑10-30重量份、發泡劑、泡沫穩定劑及觸媒之聚胺酯發泡材用多元醇組成物。
專利文獻3記載了使聚羥基化合物、聚異氰酸酯、胺酯化觸媒、難燃劑、泡沫穩定劑及發泡劑反應、硬化而獲得之難燃性硬質聚胺酯發泡材。
專利文獻4記載了包含四級銨鹽及雜環式三級胺化合物而成之硬質聚胺酯發泡材及/或三聚異氰酸酯(isocyanurate)改質硬質聚胺酯發泡材製造用之觸媒組成物。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2010-053267號公報
[專利文獻2]日本特開2002-338651號公報
[專利文獻3]日本特開2001-200027號公報
[專利文獻4]日本特開2010-7079號公報
上述專利文獻1~4均未就源自胺酯之羰基與源自三聚異氰酸酯之羰基之比與難燃性胺酯樹脂組成物之不燃性之關係進行揭示。
本發明之目的在於提供一種可表現較高之難燃性，且處理優異之難燃性胺酯樹脂組成物。
本發明之難燃性胺酯樹脂組成物如以下所述。
項1.一種難燃性胺酯樹脂組成物，其係含有聚異氰酸酯化合物、多元醇化合物、三聚化觸媒、發泡劑、泡沫穩定劑及添加劑者，且該難燃性胺酯樹脂組成物之硬化物之藉由13C NMR測量時之三聚異氰酸酯之羰基之峰相對於胺酯之羰基之峰之強度比為0.3~3.5之間。
項2.如項1記載之難燃性胺酯樹脂組成物，其中上述添加劑將紅磷作為必需成分，除上述紅磷以外，含有選自磷酸酯、含磷酸鹽之難燃劑、含溴之難燃劑、含銻之難燃劑、及金屬氫氧化物之至少一者。
項3.如項1或2記載之難燃性胺酯樹脂組成物，其中上述添加劑以由上述聚異氰酸酯化合物及上述多元醇化合物構成之胺酯樹脂100重量份為基準，為4.5重量份~70重量份之範圍。
項4.如項1至3中任一項記載之難燃性胺酯樹脂組成物，其中上述三聚化觸媒以由上述聚異氰酸酯化合物及上述多元醇化合物構成之胺酯樹脂100重量份為基準，為0.1~10重量份之範圍。
項5.如項1至4中任一項記載之難燃性胺酯樹脂組成物，其中上述發泡劑以由上述聚異氰酸酯化合物及上述多元醇化合物構成之胺酯樹脂100重量份為基準，為0.1~30重量份之範圍。
項6.如項1至5中任一項記載之難燃性胺酯樹脂組成物，其中上述胺酯樹脂之異氰酸酯指數為125~1000之範圍。
項7.一種用以形成難燃性胺酯樹脂組成物之組合，其包括(A)含有聚異氰酸酯化合物之第1液、(B)含有多元醇化合物之第2液、(C)三聚化觸媒、(D)發泡劑、(E)泡沫穩定劑及(F)添加劑，且該難燃性胺酯樹脂 組成物之硬化物之藉由13C NMR測量時之三聚異氰酸酯之羰基之峰相對於胺酯之羰基之峰之強度比為0.3~3.5之間。
根據本發明，提供一種可表現較高之難燃性，且處理優異之難燃性胺酯樹脂組成物。
圖1係表示實施例1-3及比較例1之難燃性胺酯樹脂組成物之固體NMR之測量結果之曲線圖。
圖2係表示實施例1及4之難燃性胺酯樹脂組成物之固體NMR之測量結果之曲線圖。
就本發明之難燃性胺酯樹脂組成物進行說明。
首先，就用於難燃性胺酯樹脂組成物之胺酯樹脂進行說明。
胺酯樹脂由作為主劑之聚異氰酸酯化合物及作為硬化劑之多元醇化合物構成。
作為聚異氰酸酯化合物，例如可列舉芳香族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯等。
作為芳香族聚異氰酸酯，例如可列舉：苯二異氰酸酯、甲伸苯基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、二甲基二苯甲烷二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、萘二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯 聚異氰酸酯等。
作為脂環族聚異氰酸酯，例如可列舉：伸環己基二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、二甲基二環己基甲烷二異氰酸酯等。
作為脂肪族聚異氰酸酯，例如可列舉：亞甲基二異氰酸酯、伸乙基二異氰酸酯、伸丙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等。
聚異氰酸酯化合物可使用一種或兩種以上。就容易使用、容易獲得等理由而言，胺酯樹脂之主劑較佳為二苯甲烷二異氰酸酯。
關於作為胺酯樹脂之硬化劑之多元醇化合物，例如可列舉：聚內酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、芳香族多元醇、脂環族多元醇、脂肪族多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、聚醚多元醇等。
作為聚內酯多元醇，例如可列舉：聚丙內酯二醇、聚己內酯二醇、聚戊內酯二醇等。
作為聚碳酸酯多元醇，例如可列舉藉由乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇等含羥基化合物與碳酸二乙二酯、碳酸二丙二酯等之脫醇反應而獲得之多元醇等。
作為芳香族多元醇，例如可列舉雙酚A、雙酚F、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆等。
作為脂環族多元醇，例如可列舉環己二醇、甲基環己二醇、異佛爾酮二醇、二環己基甲二醇、二甲基二環己基甲二醇等。
作為脂肪族多元醇，例如可列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇、 戊二醇、己二醇等。
作為聚酯多元醇，例如可列舉使多元酸與多元醇脫水縮合而獲得之聚合物、使ε-己內酯、α-甲基-ε-己內酯等內酯開環聚合而獲得之聚合物、及羥基羧酸與上述多元醇等之縮合物。
此處，作為多元酸，具體而言，例如可列舉己二酸、壬二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、丁二酸等。又，作為多元醇，具體而言，例如可列舉雙酚A、乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等。
又，作為羥基羧酸，具體而言，例如可列舉蓖麻油、蓖麻油與乙二醇之反應產物等。
作為聚合物多元醇，例如可列舉使丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯等乙烯性不飽和化合物接枝聚合於芳香族多元醇、脂環族多元醇、脂肪族多元醇、聚酯多元醇等而成之聚合物、聚丁二烯多元醇、多元醇之改質多元醇或該等之氫化物等。
作為多元醇之改質多元醇，例如可列舉使環氧烷與原料之多元醇反應而改質而成者等。
作為多元醇，例如可列舉：甘油及三羥甲基丙烷等三元醇；新戊四醇、山梨醇、甘露醇、山梨醇配、二甘油、二新戊四醇等、蔗糖、葡萄糖、甘露糖、果糖、甲基葡糖苷及其衍生物等四~八元醇；苯酚、間苯三酚、甲酚、鄰苯三酚、鄰苯二酚、對苯二酚、雙酚A、雙酚F、雙酚S、1-羥基萘、1,3,6,8-四羥基萘、蒽酚、1,4,5,8-四羥基蒽、1-羥基芘等酚；聚丁二烯多元醇；蓖麻油多元醇；(甲基)丙烯酸羥基烷基酯之(共)聚合物及聚 乙烯醇等多官能(例如官能基數2~100)多元醇、苯酚與甲醛之縮合物(酚醛清漆)。
多元醇之改質方法並無特別限定，可較佳地使用加成環氧烷(以下簡稱為AO)之方法。
作為AO，可列舉：碳數2~6之AO，例如可列舉：環氧乙烷(以下簡稱為EO)、1,2-環氧丙烷(以下簡稱為PO)、1,3-環氧丙烷、1,2-環氧丁烷、1,4-環氧丁烷等。
該等之中，就性狀或反應性之觀點而言，較佳為PO、EO及1,2-環氧丁烷，更佳為PO及EO。作為使用2種以上AO之情形(例如PO及EO)之加成方法，可為嵌段加成，可為無規加成，亦可併用該等。
作為聚醚多元醇，例如可列舉於具有2個以上活性氫之低分子量活性氫化合物等之至少一種之存在下，使環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃等環氧烷之至少1種開環聚合而獲得之聚合物。
作為具有2個以上活性氫之低分子量活性氫化合物，例如可列舉：雙酚A、乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇等二醇類；甘油、三羥甲基丙烷等三醇類；乙二胺、丁二胺等胺類等。
就燃燒時之總放熱量之減少效果較大而言，用於本發明之多元醇較佳為使用聚酯多元醇或聚醚多元醇。
其中，更佳為使用分子量200~800之聚酯多元醇，進而較佳為使用分子量300~500之聚酯多元醇。
又，異氰酸酯指數為以百分率表示聚異氰酸酯化合物之異氰酸酯基相對於多元醇化合物之羥基之當量比者，該值超過100意味著異氰 酸酯基較羥基過量。
本發明所使用之胺酯樹脂之異氰酸酯指數之範圍較佳為125~1000之範圍，更佳為200~800之範圍，進而較佳為300~700之範圍。異氰酸酯指數(INDEX)係利用以下方法算出。
INDEX=異氰酸酯之當量數÷(多元醇之當量數+水之當量數)×100
此處，異氰酸酯之當量數=聚異氰酸酯之使用份數×NCO含有率(%)×100/NCO分子量
多元醇之當量數=OHV×多元醇之使用份數÷KOH之分子量、OHV為多元醇之羥值(mg KOH/g)、 水之當量數=水之使用份數×水之OH基之數/水之分子量。
再者，上述式中，使用份數之單位為重量(g)，NCO基之分子量為42，NCO含有率為以質量%表示聚異氰酸酯化合物中之NCO基之比率者，為了方便上述式之單位換算，KOH之分子量設為56100，水之分子量設為18，水之OH基之數設為2。
又，難燃性胺酯樹脂組成物含有觸媒、發泡劑及泡沫穩定劑。
作為觸媒，例如可列舉：三乙胺、N-甲基嗎福啉雙(2-二甲胺基乙基)醚、N,N,N',N",N"-五甲基二乙三胺、N,N,N'-三甲基胺基乙基-乙醇胺、雙(2-二甲胺基乙基)醚、N-甲基，N'-二甲胺基乙基哌、利用氰乙基取代咪唑環中之二級胺官能基而成之咪唑化合物等含氮原子之觸媒等。
關於用於難燃性胺酯樹脂組成物之觸媒之添加量，相對於胺酯樹脂100重量份，較佳為0.1重量份~10重量份之範圍，更佳為0.1重量 份~8重量份之範圍，進而較佳為0.1重量份~6重量份之範圍，最佳為0.1重量份~3.0重量份之範圍。
於0.1重量份以上之情形時，不產生阻礙胺酯鍵之形成之異常，於10重量份以下之情形時，可維持適當之發泡速度，容易處理。
作為較佳之觸媒，包含使作為聚胺酯樹脂之主劑之聚異氰酸酯化合物所含之異氰酸酯基反應，進行三聚化，促進三聚異氰酸酯環之生成之三聚化觸媒。
為了促進三聚異氰酸酯環之生成，例如作為觸媒，可使用三(二甲胺基甲基)苯酚、2,4-雙(二甲胺基甲基)苯酚、2,4,6-三(二烷基胺基烷基)六氫對稱三等含氮之芳香族化合物；乙酸鉀、2-乙基己酸鉀、辛酸鉀等羧酸鹼金屬鹽；三甲基銨鹽、三乙基銨鹽、三苯基銨鹽等三級銨鹽；四甲基銨鹽、四乙基銨鹽、四苯基銨鹽等四級銨鹽等。
關於用於難燃性胺酯樹脂組成物之三聚化觸媒之添加量，相對於胺酯樹脂100重量份，較佳為0.6重量份~10重量份之範圍，更佳為0.1重量份~8重量份之範圍，進而較佳為0.1重量份~6重量份之範圍，最佳為0.1重量份~3.0重量份之範圍。於0.1重量份以上之情形時，不產生阻礙異氰酸酯之三聚化之異常，於10重量份以下之情形時，可維持適當之發泡速度，容易處理。
又，用於難燃性胺酯樹脂組成物之發泡劑促進胺酯樹脂之發泡。
作為發泡劑之具體例，例如可列舉：水；丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、環丙烷、環丁烷、環戊烷、環己烷、環庚烷等低沸點之烴； 二氯乙烷、氯丙烷、異氯丙烷、氯丁烷、異氯丁烷、氯戊烷、異氯戊烷等氯化脂肪族烴化合物、三氯單氟甲烷、三氯三氟乙烷等氟化合物、CHF3、CH2F2、CH3F等氫氟碳；二氯單氟乙烷(例如HCFC141b(1,1-二氯-1-氟乙烷)、HCFC22(氯二氟甲烷)、HCFC142b(1-氯-1,1-二氟乙烷))、HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷)、HFC-365mfc(1,1,1,3,3-五氟丁烷)等氫氯氟碳化合物；二異丙醚等醚化合物、或者該等化合物之混合物等有機系物理發泡劑、氮氣、氧氣、氬氣、二氧化碳氣體等無機系物理發泡劑等。
關於發泡劑之範圍，相對於胺酯樹脂100重量份，較佳為0.1重量份~30重量份之範圍。發泡劑相對於胺酯樹脂100重量份，更佳為0.1重量份~18重量份之範圍，進而較佳為0.5重量份~18重量份之範圍，最佳為0.5重量份~10重量份之範圍。
於發泡劑之範圍為0.1重量份以上之情形時，促進氣泡之形成，可獲得良好之發泡體，於30重量份以下之情形時，可防止氣化力變高，氣泡變得粗大。
作為用於難燃性胺酯樹脂組成物之泡沫穩定劑，例如可列舉聚氧伸烷基烷基醚等聚氧伸烷基泡沫穩定劑、有機聚矽氧烷等聚矽氧泡沫穩定劑等界面活性劑等。
泡沫穩定劑相對於藉由化學反應而硬化之胺酯樹脂之使用量係根據所使用之藉由化學反應而硬化之胺酯樹脂適當設定，若表示一例，則例如相對於胺酯樹脂100重量份，較佳為0.1重量份~10重量份之範圍。
觸媒、發泡劑及泡沫穩定劑分別可使用一種或兩種以上。
繼而，就用於本發明之添加劑加以說明。
一實施形態中，添加劑包含選自由紅磷、磷酸酯、含磷酸鹽之難燃劑、含溴之難燃劑、含銻之難燃劑及金屬氫氧化物所組成之群中之至少一者。另一實施形態中，添加劑包含紅磷、及選自由磷酸酯、含磷酸鹽之難燃劑、含溴之難燃劑、含銻之難燃劑及金屬氫氧化物所組成之群中之至少一者。又，另一實施形態中，添加劑包含選自由磷酸酯、含磷酸鹽之難燃劑、含溴之難燃劑、含銻之難燃劑及金屬氫氧化物所組成之群中之至少一者。
添加劑較佳為包含紅磷。作為所使用之添加劑之較佳組合，例如可列舉下述(a)~(i)之任一者等。添加劑更佳為包含紅磷、及含磷酸鹽之難燃劑。
(a)紅磷及磷酸酯
(b)紅磷及含磷酸鹽之難燃劑
(c)紅磷及含溴之難燃劑
(d)紅磷及含銻之難燃劑
(e)紅磷及金屬氫氧化物
(f)紅磷、磷酸酯及含磷酸鹽之難燃劑
(g)紅磷、磷酸酯及含溴之難燃劑
(h)紅磷、含磷酸鹽之難燃劑及含溴之難燃劑
(i)紅磷、磷酸酯、含磷酸鹽之難燃劑及含溴之難燃劑
關於用於本發明之添加劑之添加量，相對於胺酯樹脂100重量份，胺酯樹脂以外之添加劑之總量之範圍較佳為4.5重量份~70重量份之範圍，更 佳為4.5重量份~40重量份之範圍，進而較佳為4.5重量份~30重量份之範圍，最佳為4.5重量份~20重量份之範圍。
於添加劑之範圍為4.5重量份以上之情形時，可防止由難燃性胺酯樹脂組成物構成之成形品因火災之熱所形成之緻密殘渣破裂，於70重量份以下之情形時，不阻礙難燃性胺酯樹脂組成物之發泡。
用於本發明之紅磷並無限定，可適當選擇市售品使用。
於含有紅磷作為添加劑之情形時，關於本發明之耐火胺酯樹脂組成物所使用之紅磷之添加量，相對於胺酯樹脂100重量份，較佳為3.0重量份~18重量份之範圍。
於紅磷之範圍為3.0重量份以上之情形時，難燃性胺酯樹脂組成物之自熄性得以保持，又，於18重量份以下之情形時，不阻礙難燃性胺酯樹脂組成物之發泡。
又，用於本發明之磷酸酯並無特別限定，較佳為使用單磷酸酯、縮合磷酸酯等。
作為單磷酸酯，並無特別限定，例如可列舉：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、磷酸三(苯基苯基)酯、磷酸三萘酯、磷酸甲酚酯二苯酯、磷酸二甲苯酯二苯酯、磷酸二苯酯(2-乙基己基)酯、磷酸二(異丙基苯基)酯苯酯、磷酸單異癸酯、酸式磷酸2-丙烯醯氧基乙酯、酸式磷酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯、磷酸二苯酯-2-丙烯醯氧基乙酯、磷酸二苯酯-2-甲基丙烯醯氧基乙酯、三聚氰胺磷酸酯、二-三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺焦磷酸酯、三苯基氧化膦、三甲酚 基氧化膦、甲膦酸二苯酯、苯基膦酸二乙酯、間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)、磷雜菲、磷酸三(β-氯丙基)酯等。
作為縮合磷酸酯，並無特別限定，例如可列舉：聚磷酸三烷基酯、間苯二酚聚磷酸苯酯、間苯二酚聚磷酸(二-2,6-二甲苯基)酯(大八化學工業公司製造、商品名PX-200)、對苯二酚聚磷酸(2,6-二甲苯基)酯以及該等之縮合物等縮合磷酸酯。
作為市售之縮合磷酸酯，例如可列舉：間苯二酚聚磷酸苯酯(商品名CR-733S)、雙酚A聚磷酸甲酚酯(商品名CR-741)、芳香族縮合磷酸酯(商品名CR747)、間苯二酚聚磷酸苯酯(ADEKA公司製造、商品名Adekastab PFR)、雙酚A聚磷酸甲酚酯(ADEKA公司製造、商品名FP-600、FP-700)等。
上述之中，為了使硬化前之組成物中之黏度之降低效果及減少初期之放熱量之效果較高，較佳為使用單磷酸酯，更佳為使用磷酸三(β-氯丙基)酯。
磷酸酯可使用一種或兩種以上。
關於磷酸酯之添加量，相對於胺酯樹脂100重量份，較佳為1.5重量份~52重量份之範圍，更佳為1.5重量份~20重量份之範圍，進而較佳為2.0重量份~15重量份之範圍，最佳為2.0重量份~10重量份之範圍。
於磷酸酯之範圍為1.5重量份以上之情形時，自熄性得以保持，於52重量份以下之情形時，不阻礙難燃性胺酯樹脂組成物之發泡。
又，本發明所使用之含磷酸鹽之難燃劑為包含磷酸者。
含磷酸鹽之難燃劑所使用之磷酸並無特別限定，可列舉單磷酸、焦磷 酸、聚磷酸、及該等之組合等各種磷酸。
作為含磷酸鹽之難燃劑，例如可列舉：由各種磷酸與選自週期表IA族~IVB族之金屬、氨、脂肪族胺、芳香族胺之至少一種金屬或化合物之鹽構成之磷酸鹽。作為週期表IA族~IVB族之金屬，可列舉鋰、鈉、鈣、鋇、鐵(II)、鐵(III)、鋁等。
又，作為脂肪族胺，可列舉甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、哌等。
又，作為芳香族胺，可列舉吡啶、三、三聚氰胺、銨等。
再者，對於上述含磷酸鹽之難燃劑，可施加矽烷偶合劑處理、利用三聚氰胺樹脂被覆等公知之耐水性提高處理，亦可添加三聚氰胺、新戊四醇等公知之發泡助劑。
作為含磷酸鹽之難燃劑之具體例，例如可列舉單磷酸鹽、焦磷酸鹽、聚磷酸鹽等。
作為單磷酸鹽，並無特別限定，例如可列舉：磷酸銨、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨等銨鹽，磷酸一鈉、磷酸二鈉、磷酸三鈉、亞磷酸一鈉、亞磷酸二鈉、次亞磷酸鈉等鈉鹽，磷酸一鉀、磷酸二鉀、磷酸三鉀、亞磷酸一鉀、亞磷酸二鉀、次亞磷酸鉀等鉀鹽，磷酸一鋰、磷酸二鋰、磷酸三鋰、亞磷酸一鋰、亞磷酸二鋰、次亞磷酸鋰等鋰鹽，磷酸二氫鋇、磷酸氫鋇、磷酸三鋇、次亞磷酸鋇等鋇鹽，磷酸一氫鎂、磷酸氫鎂、磷酸三鎂、次亞磷酸鎂等鎂鹽，磷酸二氫鈣、磷酸氫鈣、磷酸三鈣、次亞磷酸鈣等鈣鹽，磷酸鋅、亞磷酸鋅、次亞磷酸鋅等鋅鹽等。
又，作為聚磷酸鹽，並無特別限定，例如可列舉：聚磷酸銨、 聚磷酸哌、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨醯胺、聚磷酸鋁等。
該等之中，為了提高含磷酸鹽之難燃劑之自熄性，較佳為使用單磷酸鹽，更佳為使用磷酸二氫銨。
含磷酸鹽之難燃劑可使用一種或兩種以上。
關於本發明所使用之含磷酸鹽之難燃劑之添加量，相對於胺酯樹脂100重量份，較佳為1.5重量份~52重量份之範圍，更佳為1.5重量份~20重量份之範圍，進而較佳為2.0重量份~15重量份之範圍，最佳為2.0重量份~10重量份之範圍。
於含磷酸鹽之難燃劑之範圍為1.5重量份以上之情形時，難燃性胺酯樹脂組成物之自熄性得以保持，又，於52重量份以下之情形時，不阻礙難燃性胺酯樹脂組成物之發泡。
又，作為本發明所使用之含溴之難燃劑，只要為於分子結構中含有溴之化合物，則並無特別限定，例如可列舉芳香族溴化化合物等。
作為芳香族溴化化合物之具體例，例如可列舉：六溴苯、五溴甲苯、六溴聯苯、十溴聯苯、六溴環癸烷、十溴二苯醚、八溴二苯醚、六溴二苯醚、雙(五溴苯氧基)乙烷、伸乙基-雙(四溴鄰苯二甲醯亞胺)、四溴雙酚A等單體有機溴化合物；將溴化雙酚A作為原料所製造之聚碳酸酯低聚物、聚碳酸酯低聚物與雙酚A之共聚物等溴化聚碳酸酯；藉由溴化雙酚A與表氯醇之反應所製造之二環氧化合物、藉由溴化苯酚類與表氯醇之反應所製造之單環氧化合物等溴化環氧化合物；聚(丙烯酸溴化苄酯)；溴化聚苯醚；溴化雙酚A、三聚氯化氰及溴化苯酚之縮合物；溴化(聚苯乙烯)、聚(溴化苯乙烯)、交聯溴化聚苯乙烯等溴化聚苯乙烯；交聯或非交聯溴化聚(甲 基苯乙烯)等經鹵化之溴化合物聚合物。
就控制燃燒初期之放熱量之觀點而言，較佳為溴化聚苯乙烯、六溴苯等，更佳為六溴苯。
含溴之難燃劑可使用一種或兩種以上。
關於本發明所使用之含溴之難燃劑之添加量，相對於胺酯樹脂100重量份，較佳為1.5重量份~52重量份之範圍，更佳為1.5重量份~20重量份之範圍，進而較佳為2.0重量份~15重量份之範圍，最佳為2.0重量份~10重量份之範圍。
於含溴之難燃劑之範圍為0.1重量份以上之情形時，難燃性胺酯樹脂組成物之自熄性得以保持，又，於52重量份以下之情形時，不阻礙難燃性胺酯樹脂組成物之發泡。
又，作為本發明所使用之含銻之難燃劑，例如可列舉氧化銻、銻酸鹽、焦銻酸鹽等。
作為氧化銻，例如可列舉三氧化銻、五氧化銻等。
作為銻酸鹽，例如可列舉銻酸鈉、銻酸鉀等。
作為焦銻酸鹽，例如可列舉焦銻酸鈉、焦銻酸鉀等。
本發明所使用之含銻之難燃劑較佳為氧化銻。
含銻之難燃劑可使用一種或兩種以上。
關於含銻之難燃劑之添加量，相對於胺酯樹脂100重量份，較佳為1.5重量份~52重量份之範圍，更佳為1.5重量份~20重量份之範圍，進而較佳為2.0重量份~15重量份之範圍，最佳為2.0重量份~10重量份之範圍。
於含銻之難燃劑之範圍為1.5重量份以上之情形時，難燃性胺酯樹脂組成物之自熄性得以保持，又，於52重量份以下之情形時，不阻礙難燃性胺酯樹脂組成物之發泡。
又，作為本發明所使用之金屬氫氧化物，例如可列舉：氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁、氫氧化鐵、氫氧化鎳、氫氧化鋯、氫氧化鈦、氫氧化鋅、氫氧化銅、氫氧化釩、氫氧化錫等。
金屬氫氧化物可使用一種或兩種以上。
關於金屬氫氧化物之添加量，相對於胺酯樹脂100重量份，較佳為1.5重量份~52重量份之範圍，更佳為1.5重量份~20重量份之範圍，進而較佳為2.0重量份~15重量份之範圍，最佳為2.0重量份~10重量份之範圍。
於金屬氫氧化物之範圍為1.5重量份以上之情形時，難燃性胺酯樹脂組成物之自熄性得以保持，又，於為52重量份以下之情形時，不阻礙難燃性胺酯樹脂組成物之發泡。
又，難燃性胺酯樹脂組成物可併用無機填充材。
作為無機填充材，並無特別限定，例如可列舉：二氧化矽、矽藻土、氧化鋁、氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、氧化鐵、氧化錫、氧化銻、鐵氧體類、鹼性碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋅、碳酸鋇、碳鈉鋁石、鋁碳酸鎂、硫酸鈣、硫酸鋇、石膏纖維、矽酸鈣等鉀鹽、滑石、黏土、雲母、蒙脫石、膨潤土、活性白土、海泡石、絲狀鋁英石、絹雲母、玻璃纖維、玻璃珠、矽土中空球、氮化鋁、氮化硼、氮化矽、碳黑、石墨、碳纖維、碳中空球、碳粉末、各種金屬粉、鈦酸鉀、硫酸鎂、鈦酸鋯酸鉛、鋁 板、硫化鉬、碳化矽、不鏽鋼纖維、各種磁性粉、礦渣纖維、飛灰、二氧化矽氧化鋁纖維、氧化鋁纖維、二氧化矽纖維、氧化鋯纖維等。
無機填充材可使用一種或兩種以上。
進而，難燃性胺酯樹脂組成物可分別於無損本發明之目的之範圍內，視需要含有酚系、胺系、硫系等之抗氧化劑、熱穩定劑、金屬傷害抑制劑、抗靜電劑、穩定劑、交聯劑、潤滑劑、軟化劑、顏料、黏著賦予樹脂等輔助成分、聚丁烯、石油樹脂等黏著賦予劑。
由於難燃性胺酯樹脂組成物進行反應而硬化，故其黏度隨著時間之經過而變化。因此，於使用難燃性胺酯樹脂組成物前，將難燃性胺酯樹脂組成物分成兩份以上，防止難燃性胺酯樹脂組成物反應而硬化。並且，於使用難燃性胺酯樹脂組成物時，藉由將分成兩份以上之難燃性胺酯樹脂組成物整合為一份，可獲得難燃性胺酯樹脂組成物。
再者，於將難燃性胺酯樹脂組成物分成兩份以上時，只要以分成兩份以上之難燃性胺酯樹脂組成物之各成分不單獨開始硬化，於將難燃性胺酯樹脂組成物之各成分混合後開始硬化反應之方式分割各成分即可。
本發明亦包括一種用以形成難燃性胺酯樹脂組成物之系統，其係用以形成包含(A)含有聚異氰酸酯化合物之第1液、(B)含有多元醇化合物之第2液、(C)三聚化觸媒、(D)發泡劑、(E)泡沫穩定劑及(F)添加劑之難燃性胺酯樹脂組成物的組合或反應系統，將聚異氰酸酯化合物、多元醇化合物、三聚化觸媒、發泡劑、泡沫穩定劑及添加劑混合而生成之難燃性胺酯樹脂組成物之硬化物之藉由13C NMR測量時之三聚異氰酸酯之羰基之 峰相對於胺酯之羰基之峰之強度比為0.3~3.5之間。
(C)三聚化觸媒、(D)發泡劑、(E)泡沫穩定劑及(F)添加劑可分別含有於上述第1液或第2液，亦可與第1液及第2液分開提供。較佳為(C)三聚化觸媒、(D)發泡劑、(E)泡沫穩定劑及(F)添加劑分別含有於上述第2液。用以形成難燃性胺酯樹脂組成物之系統以具備收容上述第1液之第1容器及收容上述第2液之第2容器之裝置、例如填縫槍或噴霧式容器之形式提供。
關於(A)~(F)之成分之詳細情況及由此形成之難燃性胺酯樹脂組成物，係如上所述。
本發明之難燃性胺酯樹脂組成物之特徵在於藉由固體13C NMR測量硬化後之難燃性胺酯樹脂組成物時之三聚異氰酸酯之羰基之峰(A)相對於胺酯之羰基之峰(B)之強度比(A/B)為0.3~3.5之間。
於上述比未達0.3之情形時，難燃性胺酯樹脂組成物較軟，變為易燃性，形狀保持性較差。若上述比超過3.5，則發泡材之強度變硬，容易成為較脆者。根據本案，首次實現藉由固體13C NMR進行難燃性胺酯樹脂組成物之三聚異氰酸酯化率之定量，於上述比為0.3~3.5之範圍時，難燃性胺酯樹脂組成物可表現較高之難燃性，且形狀保持性優異，故處理亦優異。
一實施形態中，難燃性胺酯樹脂組成物以由上述聚異氰酸酯化合物及上述多元醇化合物構成之胺酯樹脂100重量份作為基準，含有0.1~10重量份之範圍之三聚化觸媒、0.1~30重量份之發泡劑、0.1重量份~10重量份之範圍之泡沫穩定劑、及4.5重量份~70重量份之範圍之添加劑， 藉由13C NMR測量時之三聚異氰酸酯之羰基之峰相對於胺酯之羰基之峰之強度比為0.3~3.5之間。
固體13C NMR之測量方法如以下所述：於裝置JEOL RESONANCE股份有限公司製造之ECX400NMR裝置安裝8mm MAS探針而進行。測量係使用單脈衝法(DD/MAS法)，以90°脈衝6.6μs、魔角旋轉之轉數7.0kHz測量。化學位移之算出中，將六甲基苯之甲基用作外部標準(17.3ppm)。所使用之探針並無特別限定，根據試管之容量或外徑而選擇。脈衝照射之延遲時間係基於事先利用飽和恢復法等求出之各峰之13C核之T1緩和時間，以使各峰成分之翻轉角度為90°時之值成為T1最長之峰之5倍之值之方式設定。
累計次數視各樣品而不同，為了獲得足夠進行解析之S/N，至少進行1次以上，較佳為64次以上，更佳為640次以上。
將20Hz之譜線增寬應用於圖譜，其後，由實施傅立葉變換而獲得之NMR圖譜算出各種峰之峰強度比。
峰強度設為自基準線至峰頂之高度。
難燃性胺酯樹脂組成物之製造方法並無特別限定，例如可藉由如下方法獲得難燃性胺酯樹脂組成物：將難燃性胺酯樹脂組成物之各成分混合之方法；將難燃性胺酯樹脂組成物懸浮於有機溶劑，或加溫使其熔融而製成塗料狀之方法；分散於溶劑而製備漿料等方法；又，於難燃性胺酯樹脂組成物所含之反應硬化性樹脂成分中含有25℃之溫度下為固體之成分之情形時，使難燃性胺酯樹脂組成物於加熱下熔融等方法。
難燃性胺酯樹脂組成物可藉由使用單軸擠出機、雙軸擠出 機、班布裏混合機、混練攪拌機、混練輥、擂潰機、行星式攪拌機等公知之裝置將難燃性胺酯樹脂組成物之各成分混練而獲得。
又，亦可事先將胺酯樹脂之主劑及硬化劑分別與填充材等一併混練，於即將注入前利用靜態混合器、動態混合器等混練而獲得。
進而，亦可將除去觸媒之難燃性胺酯樹脂組成物之成分、及觸媒於即將注入前同樣地混練而獲得。藉由以上說明之方法，可獲得難燃性胺酯樹脂組成物。
繼而，就本發明之難燃性胺酯樹脂組成物之硬化方法進行說明。
若將上述難燃性胺酯樹脂組成物之各成分混合，則反應開始，黏度隨著時間之經過而上升，失去流動性。
例如可藉由將上述難燃性胺酯樹脂組成物注入至模具、框材等容器使其硬化，而以發泡體之形式獲得由上述難燃性胺酯樹脂組成物構成之成形體。
於獲得由上述難燃性胺酯樹脂組成物構成之成形體時，可加熱，或施加壓力。
關於由上述難燃性胺酯樹脂組成物構成之成形體，就易處理之方面而言，較佳為比重為0.020-0.130之範圍，更佳為0.030-0.100之範圍，進而較佳為0.030-0.080之範圍，最佳為0.040-0.060之範圍。
於藉由固體13C NMR對所獲得之硬化後之難燃性胺酯樹脂組成物、即難燃性胺酯樹脂組成物之硬化物之樣品中之三聚異氰酸酯之羰基之峰及胺酯之羰基之峰進行測量之情形時，避開難燃性胺酯樹脂組成物之硬化物中 之上部表面之表層，測量較表層下方之部分。於測量對壁面等施工之難燃性胺酯樹脂組成物之硬化物之情形時，較佳為自距硬化物之表面10%之深度之部分削取樣品。
又，作為對所獲得之硬化後之難燃性胺酯樹脂組成物、即難燃性胺酯樹脂組成物之硬化物之樣品所含之三聚化觸媒進行分析之方法，例如可列舉使用離子層析法分析萃取有硬化物之水溶性成分之水之方法。
繼而，就本發明之難燃性胺酯樹脂組成物之應用例進行說明。
藉由將上述難燃性胺酯樹脂組成物噴附至建築物、傢俱、汽車、電車、船等構造物，可於上述構造物之表面形成由難燃性胺酯樹脂組成物構成之發泡體層。
例如可列舉：事先將上述難燃性胺酯樹脂組成物分為聚異氰酸酯化合物及其以外之成分，將兩者一面噴霧一面加以混合，噴附於上述構造物之表面之方法；及於將上述聚異氰酸酯化合物與其以外之成分混合後，噴附至上述構造物之表面之方法等。藉由上述方法，可於上述構造物之表面形成發泡體層。
繼而，就對本發明之纖維強化樹脂成形品實施之耐火試驗進行說明。
將由難燃性胺酯樹脂組成物構成之成形品切斷為縱10cm、橫10cm及厚5cm，準備錐形卡路里計試驗用樣品。
可使用錐形卡路里計試驗用樣品，依照ISO-5660之試驗方法，測量以輻射熱強度50kW/m2加熱20分鐘時之由錐形卡路里計試驗產生 之總放熱量。
以下，列舉實施例更加具體地說明本發明，但本發明並不限定於該等。
[實施例]
1.難燃性胺酯樹脂組成物之製造
根據表1所示之組成，準備實施例1~13及比較例1~3之難燃性胺酯樹脂組成物。表中之各成分之詳細情況如下所述。
(1)多元醇組成物
．多元醇化合物
(A-1)對苯二甲酸聚酯多元醇(川崎化成工業公司製造、製品名：MAXIMOL RFK-505、羥值=250mgKOH/g)
．泡沫穩定劑
聚伸烷基二醇系泡沫穩定劑(Dow Corning Toray公司製造、製品名：SH-193)
．三聚化觸媒
(A-1)2-乙基己酸鉀(東京化成工業公司製造、製品編碼：P0048)
(A-2)三聚化觸媒(Tosoh公司製造、製品名：TOYOCAT-TR20)
(A-3)三聚化觸媒(Tosoh公司製造、製品名：TOYOCAT-TRX)
．胺酯化觸媒
(B-1)五甲基二乙三胺(Tosoh公司製造、製品名：TOYOCAT-DT)
(B-2)胺酯化觸媒(Tosoh公司製造、製品名：TOYOCAT-TT)
．發泡劑
水
HFC HFC-365mfc(1,1,1,3,3-五氟丁烷、日本Solvay公司製造)及 HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、Central Glass公司製造)、混合比率HFC-365mfc：HFC-245fa=7：3、以下稱為「HFC」)
(2)異氰酸酯化合物(以下稱為「聚異氰酸酯」)
MDI(日本聚胺酯工業股份有限公司製造、製品名：MILLIONATE MR-200)黏度：167mPa‧s
(3)添加劑
(C-1)紅磷(磷化學工業公司製造、製品名：RINKA_FE 140)
(C-2)磷酸二氫銨(太平化學產業公司製造)
(C-3)磷酸三(β-氯丙基)酯(大八化學公司製造、製品名：TMCPP、以下稱為「TMCPP」)
(C-4)六溴苯(MANAC公司製造、製品名：HBB-b、以下稱為「HBB」)
(C-5)氫氧化鋁(ALMORIX公司製造、製品名：B-325)
(C-6)三氧化銻(日本精礦公司製造、製品名：Patox C)
依照下述表1之組成，量取多元醇化合物、泡沫穩定劑、各種觸媒、除去HFC成分之發泡劑、及添加劑投入至1000mL聚丙烯燒杯，使用手動混合機於25℃下攪拌10秒。對於攪拌後之混練物，添加聚異氰酸酯化合物、HFC，利用手動混合機攪拌約10秒，製成發泡體。獲得之難燃性胺酯樹脂組成物隨著時間之經過而失去流動性，獲得實施例1~13及比較例1~3之經硬化之難燃性胺酯樹脂組成物之發泡體。
2.發泡體之評價
根據下述基準評價上述發泡體，將結果示於表1(以相對於聚三聚異氰酸酯樹脂100重量份之重量份表示各成分之比率)。
[熱量之測量]
自硬化物以成為10cm×10cm×5cm之方式切下錐形卡路里計試驗用樣品，依據ISO-5660，測量以輻射熱強度50kW/m2加熱20分鐘時之最大放熱速度、總放熱量，將其結果記載於表1。
該測量方法係建築基準法施行令第108條之2中所規定之由作為公共機關之建築綜合試驗所作為對應於錐形卡路里計法之基準者所規定之依據ISO-5660之試驗方法的試驗法。
10分鐘加熱下錐形卡路里計之總放熱量為8MJ/m2以下且20分鐘加熱下為9MJ/m2以下之情形為合格。本試驗中，將於10分鐘加熱下超過8MJ/m2者作為×，將於10分鐘下為8MJ/m2以下且於20分鐘加熱下超過8MJ/m2且為9MJ/m2以下者作為△，將於10分鐘下為8MJ/m2以下且於20分鐘加熱下為8MJ/m2以下者作為○，將於10分鐘下為8MJ/m2以下且於20分鐘加熱下為6MJ/m2以下者作為◎。
[膨脹之測量]
於實施上述ISO-5660之試驗時，將膨脹後之成形體接觸點火器之情形作為×，將未接觸之情形作為○，記載於表1。
[變形(裂縫)之測量]
於實施上述ISO-5660之試驗時，將可見到達上述試驗用樣品之背面之變形之情形作為×，將未見到達背面之變形之情形作為○，記載於表1-10。
[收縮之測量]
於實施上述ISO-5660之試驗時，將於上述試驗用樣品之橫向上可見1cm以上之變形且於厚度方向上可見5mm以上之變形之情形作為×，將未見變形之情形作為○，記載於表1。
[綜合判定]
將於熱量、膨脹、變形、以及收縮之測量中全部為○或◎之情形判定為OK，將其以外判定為NG。
3.藉由固體13C NMR之測量
對實施例1~4及比較例1之各難燃性胺酯樹脂組成物之硬化物之樣品進行13C NMR之測量。該測量係於JEOL RESONANCE股份有限公司製造之ECX400NMR裝置安裝8mm MAS探針而進行，測量係使用單脈衝法(DD/MAS法)，以90°脈衝6.6μs、魔角旋轉之轉數7.0kHz進行測量。化學位移之算出中，將六甲基苯之甲基用作外部標準(17.3ppm)。脈衝照射之延遲時間基於事先利用飽和恢復法等求出之各峰之13C核之T1緩和時間，以使各峰成分之翻轉角度為90°時之值成為T1最長之峰之5倍之值之方式設定。將20Hz之譜線增寬應用於圖譜，其後，由實施傅立葉變換而獲得之NMR圖譜算出各種峰之峰強度比。峰強度設為自基準線至峰頂之高度。
將測量結果示於圖1及圖2。圖1中，(a)為源自三聚異氰酸酯之羰基之峰，(b)為源自胺酯之羰基之峰，(c)為源自多元醇之酯之峰，(d)為源自芳香族環之峰，(e)為源自酯之峰。圖2中，(a)為源自三聚異氰酸酯之羰基之峰，(b)為源自胺酯之羰基之峰。實施例1~4之難燃性胺酯樹脂組成物之三聚異氰酸酯之羰基之峰相對於胺酯之羰基之峰之強度比分別為1.16、2.19、3.08及2.29，比較例1之難燃性胺酯樹脂組成物之三聚異氰酸酯之羰基之峰相對於胺酯之羰基之峰之強度比為0.20(表2)。

Claims (7)

  1. 一種難燃性胺酯(urethane)樹脂組成物，其含有聚異氰酸酯(polyisocyanate)化合物、多元醇化合物、三聚化觸媒(trimerization catalyst)、發泡劑、泡沫穩定劑及添加劑，該難燃性胺酯樹脂組成物之硬化物藉由13C NMR測量時之三聚異氰酸酯(isocyanurate)的羰基之峰相對於胺酯的羰基之峰之強度比為0.3~3.5之間。
  2. 如申請專利範圍第1項之難燃性胺酯樹脂組成物，其中，該添加劑將紅磷作為必需成分，除該紅磷以外，含有選自磷酸酯、含磷酸鹽之難燃劑、含溴之難燃劑、含銻之難燃劑、及金屬氫氧化物之至少一者。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之難燃性胺酯樹脂組成物，其中，該添加劑以由該聚異氰酸酯化合物及該多元醇化合物構成之胺酯樹脂100重量份為基準，為4.5重量份~70重量份之範圍。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之難燃性胺酯樹脂組成物，其中，該三聚化觸媒以由該聚異氰酸酯化合物及該多元醇化合物構成之胺酯樹脂100重量份為基準，為0.1~10重量份之範圍。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之難燃性胺酯樹脂組成物，其中，該發泡劑以由該聚異氰酸酯化合物及該多元醇化合物構成之胺酯樹脂100重量份為基準，為0.1~30重量份之範圍。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之難燃性胺酯樹脂組成物，其中，該胺酯樹脂之異氰酸酯指數為125~1000之範圍。
  7. 一種用以形成難燃性胺酯樹脂組成物之組合，其包括(A)含有聚異氰酸酯化合物之第1液、(B)含有多元醇化合物之第2液、(C)三聚化 觸媒、(D)發泡劑、(E)泡沫穩定劑及(F)添加劑，該難燃性胺酯樹脂組成物之硬化物藉由13C NMR測量時之三聚異氰酸酯的羰基之峰相對於胺酯的羰基之峰之強度比為0.3~3.5之間。
TW104122722A 2014-07-14 2015-07-14 難燃性胺酯樹脂組成物 TW201605972A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014144008 2014-07-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201605972A true TW201605972A (zh) 2016-02-16

Family

ID=55078532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104122722A TW201605972A (zh) 2014-07-14 2015-07-14 難燃性胺酯樹脂組成物

Country Status (3)

Country Link
JP (3) JP6460995B2 (zh)
TW (1) TW201605972A (zh)
WO (1) WO2016010042A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115884998A (zh) * 2020-06-30 2023-03-31 日本井上技术研究所株式会社 尿素树脂组合物和聚脲发泡体

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7497133B2 (ja) * 2016-12-19 2024-06-10 積水化学工業株式会社 吹き付け塗装用のポリオール組成物、発泡性ポリウレタンプレミックス組成物、および発泡性ポリウレタン組成物
JP2018100404A (ja) * 2016-12-19 2018-06-28 積水化学工業株式会社 吹き付け塗装用のポリオール組成物、発泡性ポリウレタンプレミックス組成物、および発泡性ポリウレタン組成物
JP6621571B1 (ja) * 2018-11-26 2019-12-18 旭有機材株式会社 不燃性ポリウレタンフォーム用発泡性組成物
WO2020110332A1 (ja) * 2018-11-26 2020-06-04 旭有機材株式会社 不燃性ポリウレタンフォーム用発泡性組成物
JP7251958B2 (ja) * 2018-12-04 2023-04-04 積水化学工業株式会社 混合液剤、ポリウレタン組成物、コーキングガン用カートリッジ容器、スプレー用耐圧容器及び混合システム
JP2022123400A (ja) * 2021-02-12 2022-08-24 積水化学工業株式会社 吹付用ポリオール含有組成物
JP2023012377A (ja) * 2021-07-13 2023-01-25 積水化学工業株式会社 ウレタン樹脂組成物及びポリウレタンフォーム
EP4636004A1 (en) 2022-12-15 2025-10-22 Seiren Co., Ltd. Flame retardant polyurethane resin composition and synthetic artificial leather using same

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5736114A (en) * 1980-08-12 1982-02-26 Nhk Spring Co Ltd Preparation of low-smoking polyisocyanurate foam
JPH10168150A (ja) * 1996-12-10 1998-06-23 Chisso Corp 難燃性硬質ポリウレタンフォーム用組成物
JP3948014B2 (ja) * 2002-02-26 2007-07-25 日本ポリウレタン工業株式会社 硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造方法
JP2007211119A (ja) * 2006-02-09 2007-08-23 Sanwa Kako Co Ltd 難燃性ｅｐｄｍ系発泡体及びその製造方法
JP2009040916A (ja) * 2007-08-09 2009-02-26 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 水発泡硬質ポリイソシアヌレートフォーム形成用組成物、該組成物を用いた水発泡硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造方法、及び該製造方法により得られる水発泡硬質ポリイソシアヌレートフォーム
JP5778457B2 (ja) * 2011-04-05 2015-09-16 燐化学工業株式会社 ポリウレタン用難燃剤組成物ならびにこれを用いて製造される難燃性ポリウレタン及び難燃性ポリウレタンフォーム
JP5871523B2 (ja) * 2011-08-30 2016-03-01 株式会社豊和化成 難燃性ポリウレタンエラストマー原料組成物及びそれにより成形される難燃性に優れた成形品

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115884998A (zh) * 2020-06-30 2023-03-31 日本井上技术研究所株式会社 尿素树脂组合物和聚脲发泡体

Also Published As

Publication number Publication date
WO2016010042A1 (ja) 2016-01-21
JP6460995B2 (ja) 2019-01-30
JP6564496B2 (ja) 2019-08-21
JP6876750B2 (ja) 2021-05-26
JP2019163489A (ja) 2019-09-26
JPWO2016010042A1 (ja) 2017-04-27
JP2018119168A (ja) 2018-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7402203B2 (ja) ウレタン樹脂組成物
JP6481058B2 (ja) 難燃性ウレタン樹脂組成物
JP6876750B2 (ja) 難燃性ポリウレタン樹脂組成物
KR102156009B1 (ko) 배관 또는 장치용 내화성 단열 피복재
KR102156004B1 (ko) 난연성 우레탄 수지 조성물
JP6696984B2 (ja) ポリウレタン組成物
TW201542682A (zh) 用以現場形成難燃性聚胺酯發泡體之現場發泡系統
JP5671591B2 (ja) 耐火性ウレタン樹脂組成物
TW201730228A (zh) 難燃性硬質聚胺酯發泡體
JP6298344B2 (ja) 難燃性ウレタン樹脂組成物
JP6378088B2 (ja) ウレタン樹脂組成物
JP2018131555A (ja) 難燃性ウレタン樹脂組成物
JP2018065937A (ja) 難燃性ウレタン樹脂組成物
TW201605973A (zh) 阻燃性聚氨酯樹脂組成物
JP2018090721A (ja) 難燃性ウレタン樹脂組成物
JP6751617B2 (ja) 難燃性ウレタン樹脂組成物及びその製造方法
JP2017218586A (ja) 難燃性ウレタン樹脂組成物