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TW201522101A - 唯一識別符及有關此唯一識別符之高安全裝置 - Google Patents

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TW201522101A
TW201522101A TW103120722A TW103120722A TW201522101A TW 201522101 A TW201522101 A TW 201522101A TW 103120722 A TW103120722 A TW 103120722A TW 103120722 A TW103120722 A TW 103120722A TW 201522101 A TW201522101 A TW 201522101A
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TW
Taiwan
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layer
sheet distribution
indicia
label
distribution area
Prior art date
Application number
TW103120722A
Other languages
English (en)
Inventor
Eric Decoux
Tristan Jauzein
Original Assignee
Sicpa Holding Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Sicpa Holding Sa filed Critical Sicpa Holding Sa
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Abstract

基板標記包含單維及/或二維碼和薄片分布區，薄片可相同或不同，薄片分布區至少部分重疊單維及/或二維碼。亦提供包括一或更多標記的品項或貨物、製作標記的方法、使用標記的方法和包括標記的容器。

Description

唯一識別符及有關此唯一識別符之高安全裝置
本發明係在標記及識別品項或貨物的領域。本發明係關於提供具唯一標記的品項或貨物的方法。本發明尚關於識別及/或跟蹤品項及/或驗證品項，例如價值品項。本發明亦關於安全領域和貴重品項或貨物，例如具標記(例如唯一標記)的獨特防竄改結構，且可用於防偽。
仿冒不再是國家或地區的問題，而是全世界的問題，此不只對製造商、也對消費者造成影響。仿冒就諸如衣服和手錶等貨物而言係重大問題，但影響到醫藥時將變得更為嚴重。每年世界各地都有成千上萬的人死於偽藥。仿冒亦影響政府稅收，因仿冒會影響例如香煙和酒精的課稅，而黑市裡不可能跟蹤及追溯無有效印花稅的仿冒(走私、轉移等)產品。
已提出許多解決方案，致使仿冒不可行或至少很難及/或代價很高，例如RFID解決方案，及採用隱形油墨或單維碼或二維碼做為唯一識別符，以避免或至少大幅限制偽造、轉移及/或仿冒存在。儘管該等解決方案是有用的，但仿 冒者現在也有許多先進技術來複製或模仿現有安全裝置，此有時稱作唯一識別符。
亦存於包裝領域或用作品項或貨物保護且主要用於藥物包裝的另一解決方案為防篡改(tamper evident)結構或防拆封(void tamper security evident)結構，此結構本身並非唯一識別符，而是當該等結構改變時，包裝或品項或貨物被動手腳的證據。儘管已強力關注包裝是否遭不當操弄，然該等結構的主要缺點在於結構可被複製(即使仍很困難)，且主要係缺乏獨特性及不能傳遞跟蹤和追溯資訊。
故亟需提高安全性及避免偽造、轉移或仿冒貨物、品項或含貴重產品的包裝。亦需不僅保障消費者買到正品，很多時候還要在一些發展中國家，挽救人們因使用偽藥死亡。亦亟需提供唯一識別符，唯一識別符可用於驗證、能提供跟蹤和追溯資訊或識別，且仍然堅固及具有防篡改性質。
根據非限定實施例，提供聯結自動黏合標籤的標記，如此移除及更換自動黏合標籤時將改變圖案，使得標記竄改清楚可見。
品項或貨物標記包含指標(較佳為符碼，較佳為單維及/或二維碼)和薄片分布區，薄片為相同或不同，薄片分布區至少部分重疊指標，例如符碼，例如單維及/或二維碼。
亦提供含有標記的品項或貨物，其中品項或貨物選自密封件、膠囊或軟木塞、包裝、匣盒、含有保健食品、藥物、食物或飲料的容器、紙幣、信用卡、郵票、稅金標籤、 安全文件、護照、身份證、駕照、門卡、運輸票卷、活動票卷、優惠券、油墨轉印膜、反射膜、鋁箔、香煙包裝和商品。
亦提供標記的用途，用以驗證或識別或跟蹤及追溯品項或貨物。
亦提供在品項或貨物上提供標記的方法，其中方法包含：a)於品項或貨物的表面印刷或施用指標，例如符碼，例如單維及/或二維碼；b)聯結指標，例如在至少一部分的指標上施用薄片分布區，指標較佳為單維及/或二維碼，薄片為相同或不同。
亦提供由所述方法獲得的品項或貨物。
亦提供由所述方法獲得的至少一藥物容器或價值品項，例如手錶或奢侈品，例如珠寶或首飾。
亦提供基板標記，包含符碼；薄片分布區，薄片為相同或不同；及自動黏合標籤；薄片分布區為下列至少一者：(i)在符碼與自動黏合標籤之間；(ii)一層自動黏合標籤；及(iii)在自動黏合標籤上面。
亦提供自動黏合標記構件，依下列順序且以至少部分重疊關係包含：(a)一層，該層包含標籤存料層或自動黏合標籤；(b)改質樹脂層；及(c)掌性液晶聚合物(CLCP)層，改質樹脂層能改變CLCP層展現的選擇性反射頻帶位置；及選擇性分離層，若有，則選擇性分離層位於包含標籤存料層 或自動黏合標籤的該層與改質樹脂層及/或改質樹脂層與CLCP層之間；及薄片分布區，存於(i)改質樹脂層及/或(ii)分離層；薄片為相同或不同。
亦提供包含標記的品項或貨物，標記由所述任一方法獲得。
亦提供包含標記的至少一藥物容器或價值品項，例如手錶或奢侈品，例如珠寶，標記由所述方法獲得。
亦提供在基板上形成標記的方法，包含附接所述標記構件，以至少部分覆蓋基板上的符碼。
亦提供在基板上提供所述標記的方法，包含於基板表面印刷或施用符碼；如於至少一部分的符碼上施用一或更多薄片分布層和自動黏合標籤；及一或更多薄片分布層與自動黏合標籤的關係為使一或更多薄片分布層包含下列一或多者：(i)薄片分布層位於符碼與自動黏合標籤之間、(ii)薄片分布區位於自動黏合標籤中，及(iii)薄片分布區位於自動黏合標籤上面。
亦提供在基板上形成標記的方法，包含施用薄片分布區，以至少部分覆蓋基板上的符碼，及附接所述標記構件，以至少部分覆蓋薄片分布區和符碼。
亦提供自動黏合標記構件，依下列順序且以至少部分重疊關係包含：(a)一層，該層包含標籤存料層或自動黏合標籤；(b)具有聯結薄片分布區的官能化改質樹脂層； (c)掌性液晶聚合物(CLCP)層，改質樹脂層能改變CLCP層展現的選擇性反射頻帶位置。
薄片分布區存於(i)官能化改質樹脂層及/或(ii)至少一分離層，至少一分離層位於包含標籤存料層或自動黏合標籤的該層與官能化改質樹脂層及/或官能化改質樹脂層與CLCP層之間。
薄片分布區可存於改質樹脂層中。
若有分離層，則薄片分布區可至少存於分離層中。再者，薄片分布區亦可包括在改質樹脂層內。
分離層可位於包含標籤存料層或自動黏合標籤的該層與改質樹脂層之間。
在分離層與改質樹脂層中，薄片分布區可包含相同的薄片。
在分離層與改質樹脂層中，薄片分布區可包含不同尺寸的薄片。
在分離層與改質樹脂層中，薄片分布區可包含具不同偵測性質的薄片。
符碼可選自單維及/或二維碼。
自動黏合標籤可位於單維及/或二維碼與薄片分布區之間。
改質樹脂層可在薄片分布區上面，掌性液晶聚合物(CLCP)層可在改質樹脂層上面，改質樹脂層能改變CLCP層展現的選擇性反射頻帶位置。
薄片分布區和自動黏合標籤可為相鄰層。
自動黏合標籤可在薄片分布區上面。
薄片分布區和自動黏合標籤可為相鄰層。
薄片分布區可包含一層自動黏合標籤。
可有至少二薄片分布層，二薄片分布層之一位於單維及/或二維碼與自動黏合標籤之間，二薄片分布層的另一者位於自動黏合標籤上面。
至少二薄片分布層亦可包含一層自動黏合標籤。
符碼可進一步包含肉眼看不見的一層，該層具有安全及/或認證及/或跟蹤及追溯性質、字符、肉眼看不見的編碼資料、浮水印資料、具私密及/或公開金鑰的加密資料、標籤劑及/或染料及/或顏料，染料及/或顏料具有肉眼看不見的發光性質及/或磁性。
至少一部分的薄片可為掌性液晶聚合物(CLCP)薄片，薄片具有至少一CLCP層。
CLCP薄片可進一步包含附加層，附加層由發光及/或磁性材料製成。
CLCP薄片可為肉眼看得見及/或看不見。
薄片分布區可包含至少二不同尺寸的薄片及/或二不同高寬比的薄片。
薄片展現的選擇性反射頻帶位置可為相同或不同。
薄片展現的選擇性反射頻帶位置為400奈米(nm)至1200nm。
薄片可任意分布。
薄片具有相同或不同的圓偏光性質。
至少部分重疊該單維及/或二維碼的薄片可分散於黏結劑中。
黏結劑可為樹脂，此樹脂能改變掌性液晶聚合物層展現的選擇性反射頻帶位置。
標記可直接黏貼於基板上。
標記可至少部分被紅外線可穿透的黑色層、或保護層或刮下層或掌性液晶聚合物塗層或雙折射塗層覆蓋。
標記可包含一或更多中間層。一或更多中間層可包含樹脂層、光澤改質層、清漆層、能改變掌性液晶聚合物層展現的選擇性反射頻帶位置的樹脂層、或紅外線可穿透的黑色層。
一或更多中間圖案化樹脂可包含薄片，此薄片可和薄片分布區至少部分重疊單維及/或二維碼的薄片一樣或不同。
標記可至少部分浮凸。
單維及/或二維碼可包含材料，此材料可在看不見薄片的波長下辨讀。材料可在紅外線(IR)範圍內辨讀，且在IR範圍內看不見薄片。
品項或貨物可為標記的基板，基板可選自密封件、膠囊或軟木塞、包裝、匣盒、含有保健食品、藥物、食物或飲料的容器、紙幣、信用卡、郵票、稅金標籤、安全文件、護照、身份證、駕照、門卡、運輸票卷、活動票卷、優惠券、油墨轉印膜、反射膜、鋁箔、香煙包裝和商品。
亦提供所述標記的用途，用以驗證或識別或跟蹤及 追溯品項或貨物。
1‧‧‧標籤
2‧‧‧自動黏合層
3‧‧‧薄片分布區
4、5‧‧‧改質樹脂
6‧‧‧液晶前驅物組成
7‧‧‧含鹽類的CLCP塗層
8、9‧‧‧區域
22、22a-b‧‧‧指標
23、23a-b‧‧‧基板
24、24a-c‧‧‧薄片分布區
25、25a-b‧‧‧自動黏合標籤
26、26a‧‧‧改質樹脂層
27、27a‧‧‧CLCP層
29‧‧‧自動黏合標籤
30‧‧‧薄片分布區
31‧‧‧改質樹脂層
32‧‧‧CLCP層
33‧‧‧保護層
41-43‧‧‧標記
44‧‧‧標記構件
本發明將參照複數個附圖，以本發明示例性實施例的非限定實例方式進一步詳述於後，其中相同的元件符號代表數個視圖中的類似零件，其中：-第1圖至第3圖圖示根據如實例中所示例的本發明一實施例，製造防拆封標籤的主要步驟；-第4圖圖示改質樹脂對適用本發明的含鹽掌性液晶聚合物層的選擇性反射頻帶(λ最大值)的影響；-第5圖圖示容器相片，容器包含印刷在容器上的符碼；-第6圖圖示標記相片，標記包含第3圖所示防拆封標籤且黏貼於第5圖容器的符碼上；-第7圖圖示透過偏光濾波器觀察第6圖標記的相片，以助於偵測薄片分布；-第8圖圖示本發明的一實施例，其中包括薄片分布區的層設在基板上的指標上面，標籤亦可選擇性包括薄片分布區；-第9圖圖示本發明的第二實施例，其中自動黏合標籤設在指標上面，包括薄片分布區的層設在自動黏合標籤上面，標籤亦可選擇性包括薄片分布區；-第10圖圖示本發明的第三實施例，其中包括薄片分布區的層設在基板上的指標上面，標籤亦可選擇性包括薄片分布區，薄片分布區亦可存於自動黏合標籤上面；-第11圖圖示本發明的第四實施例，其中至少一部分標記可在設置成至少部分覆蓋基板上的指標前進行。
本文所示細項僅為舉例說明本發明的實施例，及提供咸信對本發明原理和概念方面最有用又容易理解的敘述。為此，並不試圖以比本發明所需基本理解還詳細的細節顯示本發明的結構細節，熟諳此技術者在配合圖式與實施方式說明後將明白本發明數個形式在實際上係如何體現。
除非另外說明，否則提及的化合物或組分包括化合物或組分本身和與其他化合物或組分的組合物，例如化合物的混合物。
除非內文清楚指明，否則本文所用的單數形式「一」和「該」包括複數意涵。例如，除非具體排除在外，否則「一磁性材料」亦可指稱一或更多磁性材料的混合物。
除非另外指出，否則說明書和後附申請專利範圍中所有表示成分用量、反應條件等的數字據悉可在所有情況下按照「約」一詞修改。故除非另外指明，否則說明書和後附申請專利範圍中提出的數值參數為近似值，該數值參數可視本發明試圖獲得的預定性質改變。最起碼不視為試圖將均等論限定應用於申請專利範圍，各數值參數應按照有效位數和一般捨入常規解釋。
此外，本說明書提及的數值範圍應視為揭示該範圍內的所有數值和範圍。例如，若範圍為約1至約50，則視為包括如1、7、34、46.1、23.7或該範圍內的任何其他數值或範圍。
除非具體指明，否則所述各種實施例可個別或結合 使用。
根據非限定實施例，提供標記，標記包括與之聯結的自動黏合標籤。自動黏合標籤聯結標記，如此移除及更換自動黏合標籤時將導致偵測圖案改變。故竄改自動黏合標籤(例如移除及更換自動黏合標籤)將造成標記改變，藉此可斷定標記遭竄改。
自動黏合標籤聯結至少一薄片分布層，如此移除及更換自動黏合標籤時將清楚可見標記遭竄改。標記具有與一或更多薄片分布層有關的偵測特性，當自動黏合標籤遭竄改時，將修改薄片分布層。因此，即使在竄改後更換自動黏合標籤，或使新的自動黏合標籤聯結標記，都將修改偵測特性。例如，操弄自動黏合標籤會改變一或更多層中薄片分布區內的薄片位置，辨讀標記後，此位置改變即一目了然。
在大體討論標記包括的各種層之前，以下將就圖式所示的示例性實施例提供本發明的不同實施例描述。
根據一實施例，如第8圖所示，標記41包括在基板23上的指標22且至少部分被包含薄片分布區24的層覆蓋，薄片較佳為任意分布。薄片分布層24上放置自動黏合標籤25。故在此實施例中，自包含薄片分布區24的層移除自動黏合標籤25將影響標記中的偵測元件位置，例如薄片分布層24內的薄片位置。
在此實施例中，自動黏合標籤25亦可含有薄片分布區，薄片較佳為任意分布，如此操弄標籤將造成薄片分布層24與自動黏合層25中各自的薄片位置改變。
根據另一實施例，如第9圖所示，標記42包括在基板23a上的指標22a且至少部分被自動黏合層25a覆蓋。包含薄片分布區24a的層置於自動黏合標籤25a上，薄片較佳為任意分布。改質樹脂層26位於薄片分布區24a上，改質樹脂層亦可包括較佳為任意分布的薄片。掌性液晶聚合物(CLCP)層27位於改質樹脂層26上。改質樹脂層能改變CLCP層展現的選擇性反射頻帶位置。
根據又一實施例，如第10圖所示，標記43包括薄片分布層，薄片較佳任意分布在超過一層內，例如標記具有二薄片分布層組合。故第10圖圖示在基板23b上的指標22b，其中指標22b至少部分被薄片分布區24b覆蓋。薄片分布區24b上放置自動黏合標籤25b。第二薄片分布區24c置於自動黏合標籤25b上。改質樹脂層26a位於第二薄片分布區24c上。掌性液晶聚合物(CLCP)層27a位於改質樹脂層26a上。改質樹脂層26a能改變CLCP層27a展現的選擇性反射頻帶位置。自動黏合標籤及/或改質樹脂層亦可含有薄片分布區，薄片較佳為任意分布。
藉由使一層又一層包括在含有指標的基板上，可將各種層放置於標記中。故某一層可至少部分設在基板上的指標上面，然後一或更多層隨後可放置以至少部分覆蓋第一層，及/或包括在標記前層疊的複數個層可放置做為標記各層。
在一較佳實施例中，提供自動黏合標記構件44，此如第11圖所示。自動黏合標記構件依下列順序且以至少部分重疊關係包括包含標籤存料層或自動黏合標籤的層29；包括 薄片分布區的層30，薄片為相同或不同；改質樹脂層31；及掌性液晶聚合物(CLCP)層32，改質樹脂層能改變CLCP層展現的選擇性反射頻帶位置。在此實施例中，從自動黏合層29移除選擇性保護層33後，自動黏合層可部分設在基板上的指標上面。可在施用自動黏合標記構件後，選擇性增設其他層，例如保護層或提供標記預定功能的任何層。
顯然標記可包括一或更多薄片分布層。在此情況下，標記可在標記的各種層中包括薄片分布區，以提供不同的薄片分布區組合，薄片分布區具有相同或不同特性，例如薄片分布區可存於(1)黏合層，例如第11圖的黏合標籤層29；(2)黏合層底下的一或更多層；及/或(3)黏合層上方的一或更多層，包括改質樹脂層。
由上可知，標記包括與之聯結的元件，包括薄片分布區，以容許對包括標記的貨物作防竄改、跟蹤及追溯等動作。又例如，即便使用複數個偵測參數，例如兩種以上不同尺寸的相同薄片及/或不同薄片及/或多個不同薄片及/或除薄片外的偵測元件，使用本文所述薄片也很容易獲得近乎無限的編碼可能性。在各個情況下，產生的符碼可反映與標記所用薄片本質有關的整組資訊本質。故藉由增加偵測參數的數量，編碼可能性將近乎無限。此可參見如西元2013年3月13日申請的美國專利申請案第13/801,053號或US 2010/0200649 A1，該等文獻的全文內容以引用方式併入本文中。
用於本發明的基板並無特殊限制，且可為各種類型。基板例如可包含或(實質)由一或更多金屬(例如以容 器形式，例如罐子、膠囊或封閉匣盒，用以盛裝各種品項，例如保健食品、藥物、飲料或食物)、纖維、塗層和上述物質的均等物、玻璃(例如以容器形式，例如瓶子，用以盛裝各種品項，例如保健食品、藥物、飲料或食物)、紙板(例如以包裝形式)、紙和聚合材料，例如聚乙烯對苯二甲酸酯(PET)或聚乙烯(例如以容器形式或做為安全文件的一部分)、香煙包裝組成。該等基板材料僅為舉例說明而已，而非限定本發明的範圍。
有利地，基板具有指標於上，較佳為符碼，更佳為單維及/或二維碼。為保護指標(較佳為符碼，更佳為單維及/或二維碼)或由此基板製成的容器的開口，乃製造包含薄片分布區的防拆封標籤並施用於指標上，指標較佳為符碼。
符碼可為條碼或複雜碼。複雜碼意指符碼不像條碼或習知2D碼，例如資料矩陣，而是不同於線或小黑格(例如存於資料矩陣者)的點或元件總和。點或元件總和將定向或設置成二元碼的基礎，其中特定定向或位置可解釋為數值0與1，0與1構成二元碼。較佳地，符碼係單維碼或二維碼。
單維碼可為單維條碼或堆疊單維條碼(即單維光學機器可讀取資料表現)。單維碼可選自UPC、Codabar、碼25、碼39、碼93、碼128、碼128A、碼128b、碼128C、碼11、CPC二進制碼、Dun14、EAN 2、EAN 5、EAN-8、EAN-13、GS1-128、GS1 Databar、HIBC、ITF-14、潛像條碼、Pharmacode、Plessey、PLANET、POSTNET、美國郵政智慧型條碼、MSI、PostBar、RM4SCC、JAN、Telepen。
二維碼可為二維條碼(即二維光學機器可讀取資料表現)。二維碼可選自3-DI、Array Tag、Aztec碼、Small Aztec碼、Codablock、碼1、碼16K、碼49、色碼、色彩建構碼、小型矩陣碼、CP碼、CyberCode、d-touch、資料矩陣、Datastrip碼、點碼A、EZcode、網格矩陣碼、高容量彩色條碼、HueCode、INTACTA CODE、內碼、JAGTAG、Maxicode、mcode、MiniCode、MicroPDF417、MMCC、Optar、PaperDisk、PDF417、PDMark、QR碼、QuickMark碼、安全黏貼、SmartCode、ShotCode、SPARQCode、SuperCode、Trillcode、UltraCode、UnisCode、VeriCode、WaterCode。
符碼(較佳為單維及/或二維碼)可包含材料，此材料可在看不見薄片的波長下辨讀。例如，材料可在IR範圍內辨讀，且在IR範圍內看不見薄片。
符碼可進一步包含肉眼看不見的一層，該層具有安全及/或認證及/或跟蹤及追溯性質、字符、肉眼看不見的編碼資料、浮水印資料、具私密及/或公開金鑰的加密資料、標籤劑及/或染料及/或顏料，染料及/或顏料具有肉眼看不見的發光性質及/或磁性。
薄片分布區可包含扁平薄片，扁平薄片一方面具有顯著的二維尺寸(通常為50微米或以上)，是以能夠簡單偵測，同時不易因帶有標記的文件或品項磨擦、磨損或折皺而損失，扁平薄片另一方面具有很小的厚度，因而得以相容於常見的印刷製程。薄片的總厚度可為約5微米(μm)至約100μm。此可參見如西元2013年3月13日申請的美國專利申請 案第13/801,053號或US 2010/0200649 A1，該等文獻的全文內容以引用方式併入本文中。
薄片可施用呈低表面密度，即在標記上面產生適量的薄片，以將代表標記的資料集限制成容易處理且以足夠速度儲存於現有處理設備的尺寸。可偵測面積至少1平方毫米(mm2)內的任意分布情形，較佳為10mm2，更佳為100mm2。薄片密度較佳為不大於1000個薄片/mm2，更佳為不大於100個薄片/mm2，又更佳為不大於35個薄片/mm2，再佳為不大於7個薄片/mm2。
標記區具有夠大的非微觀尺寸，以助於標記定位及掃描文件或品項。
使用薄片分布區做為識別符需要辨讀此分布區，故應包括參考記號的存在，以定位此薄片分布區。本發明的優點為存有單維或二維碼，單維或二維碼不僅做為識別符的一部分，還當作參考記號，以有效又容易定位該薄片分布區，及產生對應唯一碼，以用於跟蹤及追溯的目的。根據本發明標記的另一優點為加強安全預防變更。若單維碼或二維碼因變更而變得無法辨讀，則單維碼或二維碼仍維持參考記號的功能，且仍將取得以薄片分布區為基礎的符碼。
薄片可包含CLCP層和最終附加層，例如由發光及/或磁性材料製成的附加層。至少一部分的薄片可為掌性液晶聚合物(CLCP)薄片，CLCP薄片具有至少一CLCP層。此類聚合物會反射圓偏光分量；意即在預定波長範圍內，主要反射具預定圓偏光狀態(視聚合物而定為左向或右向)的光。 膽固醇狀液晶聚合物具有螺旋排列分子堆疊形式的分子序態。此序態在材料折射率的週期性空間調變原點，從而導致預定波長選擇性透射/反射與偏光。視分子螺旋堆疊的旋轉方向而定，CLCP中特殊的螺旋分子排列情況將造成反射光往左向或右向圓偏光化。包含CLCP薄片任意分布的標記提供文件或品項獨特的光學簽章，光學簽章可利用特定圓偏光反射而偵測及區別。薄片可出現在印刷文件或品項上的任意位置和定向。幾乎透明、但可透過偏光效應而與背景有所區別的標記可用於所有文件或貨物種類的所有認證、識別、跟蹤及追溯應用類型。若薄片滿足下列至少一條件，則薄片視為相同、而非不同：(1)薄片具有相同的尺寸或形狀、或相同的尺寸或形狀群組(尺寸或形狀群組係指薄片可依平均尺寸分組)，或(2)薄片具有相同的光學性質，或(3)薄片具有相同的發光性質。薄片的光學性質主要係考量λ最大值(反射頻帶的最大值)。此意指用於二不同層的薄片可有相同(而非不同)的光學性質，但在各層中有不同的尺寸或形狀、或尺寸或形狀群組。
掌性液晶前驅物組成用於製作CLCP薄片。掌性液晶前驅物組成較佳包含(i)一或更多向列型(前驅物)化合物A與(ii)一或更多膽固醇狀(即掌性摻質)化合物B(包括膽固醇)(此能引發組成的膽固醇態)的混合物。可獲得的膽固醇態螺距取決於向列型與膽固醇狀化合物的相對比率。通常，用於本發明掌性液晶前驅物組成中的一或更多向列型化合物A的(總)濃度為一或更多膽固醇狀化合物B的(總) 濃度的約5倍至約20倍。故掌性液晶聚合物層可由掌性液晶前驅物組成形成，掌性液晶前驅物組成包含(i)一或更多(例如二、三、四、五或更多，且特別係至少二)不同的向列型化合物A和(ii)一或更多(例如二、三、四、五或更多)不同的掌性摻質化合物B，此經加熱後，即能引發掌性液晶前驅物組成的膽固醇態。另外，一或更多向列型化合物A和一或更多掌性摻質化合物B可包含至少一化合物，此化合物包含至少一可聚合基團。例如，一或更多向列型化合物A和一或更多掌性摻質化合物B皆可包含至少一可聚合基團。至少一可聚合基團例如包含能參與自由基聚合反應的基團，且特別係(較佳為活化)不飽和碳-碳鍵的基團，例如具式H2C=CH-C(O)-的基團。
掌性液晶前驅物組成較佳包含(i)一或更多向列型(前驅物)化合物A與(ii)一或更多膽固醇狀(即掌性摻質)化合物B(包括膽固醇)(此能引發組成的膽固醇態)的混合物。可獲得的膽固醇態螺距取決於向列型與膽固醇狀化合物的相對比率。通常，用於本發明掌性液晶前驅物組成中的一或更多向列型化合物A的(總)濃度為一或更多膽固醇狀化合物B的(總)濃度的約5倍至約20倍。
適用掌性液晶前驅物組成的向列型(前驅物)化合物A為熟諳此技術者所熟知；單獨使用時(即無膽固醇狀化合物)，向列型化合物A的特徵在於本身排列成雙折射狀態。適用本發明的向列型化合物A的非限定實例描述於如WO 93/22397、WO 95/22586、EP-B-0 847 432、美國專利案第 6,589,445號和第2007/0224341 A1號。該等文獻的全文內容以引用方式併入本文中。
用於本發明的較佳向列型化合物種類包含每分子有一或更多(例如1、2或3)彼此相同或不同的可聚合基團。例如，可聚合基團的實例包括能參與自由基聚合反應的基團，且特別係包含碳-碳雙鍵或三鍵的基團，例如丙烯酸酯基元、乙烯基元或乙炔基元。可聚合基團以丙烯酸酯基元尤佳。
用於本發明的向列型化合物進一步可包含一或更多(例如1、2、3、4、5或6)選擇性取代的芳香基，較佳為苯基。選擇性芳香基取代基的實例包括本文舉例做為式(I)掌性摻質化合物的苯環上的取代基者，例如烷基和烷氧基。
選擇性存有以連結可聚合基團與向列型化合物A中的芳基(例如苯基)的基團實例包括本文就式(I)掌性摻質化合物B的示例(包括以下提出的式(IA)與式(IB))。例如，向列型化合物A可包含一或更多具式(i)至(iii)的基團，此在以下表示為式(I)(和式(IA)與式(IB))中的A1和A2含義且通常與選擇性取代苯基鍵結。適用本發明的非限定向列型化合物特例將於以下實例中列出。
用於本發明的一或更多膽固醇狀(即掌性摻質)化合物B較佳包含至少一可聚合基團。一或更多掌性摻質化合物B的適合實例包括具式(I)者： 其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷基和C1-C6烷氧基；A1和A2個別表示具式(i)至(iii)的基團：(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；D1表示下式基團： D2表示下式基團： m、n、o、p、q、r、s和t個別表示0、1或2；y表示0、1、2、3、4、5或6；若y等於0，則z等於0，若y等於1至6，則z等於1。 在一態樣中，一或更多掌性摻質化合物B包含一或更多具式(IA)的去水甘露糖醇衍生物： 其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷基和C1-C6烷氧基；A1和A2個別表示具式(i)至(iii)的基團：(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；D1表示下式基團： D2表示下式基團： m、n、o、p、q、r、s和t個別表示0、1或2；y表示0、1、2、3、4、5或6；若y等於0，則z等於0，若y等於1至6，則z等於1。
在式(IA)化合物(和式(I)化合物)的一實施例中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷基。在替代實施例中，式(IA)(和式(I))中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷氧基。
在式(I)和式(IA)化合物的另一實施例中，A1和A2個別表示具式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3和R4個別表示C1-C6烷基；m、n、o和p個別表示0、1或2。在又一實施例中，式(I)和式(IA)中的A1和A2個別表示具式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3和R4個別表示C1-C6烷氧基；m、n、o和p個別表示0、1或2。
在式(IA)(和式(I))化合物的另一實施例中，A1和A2個別表示具式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷基。在替代實施例中，式(IA)(和式(I))中的A1和A2個別表示具式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷氧基。
在另一態樣中，一或更多掌性摻質化合物B包含一或更多具式(IB)的硝酸異山梨酯衍生物： 其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷基和C1-C6烷氧基；A1和A2個別表示具式(i)至(iii)的基團：(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；D1表示下式基團： D2表示下式基團： m、n、o、p、q、r、s和t個別表示0、1或2；y表示0、1、2、3、4、5或6； 若y等於0，則z等於0，若y等於1至6，則z等於1。
在式(IB)化合物的一實施例中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷基。在替代實施例中，式(IB)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示烷氧基。
在式(IB)化合物的另一實施例中，A1和A2個別表示具式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3和R4個別表示C1-C6烷基；m、n、o和p個別表示0、1或2。在又一實施例中，式(IB)中的A1和A2個別表示具式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3和R4個別表示C1-C6烷氧基；m、n、o和p個別表示0、1或2。
在式(IB)化合物的又一實施例中，A1和A2個別表示具式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷基。在替代實施例中，式(IB)中的A1和A2個別表示具式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷氧基。
在一較佳實施例中，式(I)、(IA)和(IB)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的烷基和烷氧基可包含3、4、6或7個碳原子，特別係4或6個碳原子。
包含3或4個碳原子的烷基實例包括異丙基和丁基。包含6或7個碳原子的烷基實例包括己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,2-二甲基戊基和2,3-二甲基戊基。
包含3或4個碳原子的烷氧基實例包括異丙氧基、丁-1-氧基、丁-2-氧基和叔丁氧基。包含6或7個碳原子的烷氧基實例包括己-1-氧基、己-2-氧基、己-3-氧基、2-甲基戊-1-氧基、2-甲基戊-2-氧基、2-甲基戊-3-氧基、2-甲基戊-4-氧基、4-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-2-氧基、3-甲基戊-3-氧基、2,2-二甲基戊-1-氧基、2,2-二甲基戊-3-氧基、2,2-二甲基戊-4-氧基、4,4-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-2-氧基、2,3-二甲基戊-3-氧基、2,3-二甲基戊-4-氧基和3,4-二甲基戊-1-氧基。
一或更多掌性摻質化合物B通常按組成總重量計以約0.1重量%至約30重量%的總濃度存在，例如約0.1重量%至約25重量%、約0.1重量%至約20重量%。例如，以噴墨印刷為例，通常使用按聚合物組成總重量計為3重量%至10重量%的濃度可獲得最佳結果，例如5重量%至8重量%。一或更多向列型化合物A通常按聚合物組成總重量計以約30重量%至約50重量%的濃度存在。
掌性液晶前驅物組成通常包含溶劑，用以調整組成黏度達適合施用方法的值。適合溶劑為熟諳此技術者所熟知。非限定實例包括低黏度、弱極性的非質子有機溶劑，例如甲基乙基酮(MEK)、丙酮、環己酮、乙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、甲苯和上述二或更多物質的混合物。
若掌性液晶前驅物組成(包含多一個可聚合單體)由UV輻射固化/聚合，則組成亦包含至少一光起始劑，光起始劑在組成中展現不可忽略的溶解度。許多適合的非限定光 起始劑實例包括α-羥基酮，例如1-羥基-環己基-苯基-酮和1-羥基-環己基-苯基-酮與一或更多二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮的混合物(例如約1：1)；苯基乙醛酸酯，例如苯甲醯基甲酸甲酯和氧基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與氧基-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物；芐基二甲基縮酮，例如α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮；α-胺基酮，例如2-芐基-2-(二甲基胺基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮和2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮；氧化膦和氧化膦衍生物，例如二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-氧化膦；Ciba供應的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)；及噻噸酮衍生物，例如Lambson供應的Speedcure ITX(CAS 142770-42-1)、Speedcure DETX(CAS 82799-44-8)、Speedcure CPTX(CAS 5495-84-1-2或CAS 83846-86-0)。
若掌性液晶前驅物組成由不同於UV光照射的方法固化，例如利用高能粒子(例如電子束)、X射線、γ射線等，則當可省略使用光起始劑。
用於本發明具式(I)的非限定掌性摻質化合物B特例將於以下實例中列出。
此外，掌性液晶聚合物層可包含如US 2011-0101088 A1和WO 2010/115879 A2與其美國國家階段申請案第13/262,348號所述的組分，該等文獻的全文內容以引用方式併入本文中。至少二掌性液晶聚合物(CLCP)層可包含組分A)和B)，其中： A)係20重量%-99.5重量%的至少一式(1)三維交聯化合物：Y1-A1-M1-A2-Y2 (1)，其中：Y1、Y2為相同或不同，且代表可聚合基團；A1、A2為具式CnH2n的相同或不同殘基，其中n係介於0至20的整數，至少一甲烯基可被氧原子取代；M1具有下式：-R1-X1-R2-X2-R3-X3-R4-；其中：R1至R4為選自由-O-、-COO-、-COHN-、-CO-、-S-、-C=C-、CH-CH-、-N≡N-、-N=N(O)-和C-C鍵所組成群組的相同或不同二價殘基；R2-X2-R3或R2-X2或R2-X2-R3-X3亦可為C-C鍵；X1至X3為選自由1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、芳基核心具6至10個原子與1至3個雜原子並帶有取代基B1、B2及/或B3的伸雜芳基，雜原子選自由O、N、S所組成的群組、和具3至10個碳原子並帶有取代基B1、B2及/或B3的伸環烷基所組成群組的相同或不同殘基；其中：B1至B3為選自由氫、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷硫基、C1-C20-烷基羰基、烷氧基羰基、C1-C20-烷硫基羰基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、甲醯基、乙醯基、和具1至20個碳原子且直鏈被醚氧、硫醚、硫或酯基中斷的烷基-、烷氧基-或烷硫基-殘基所組成群組的相同或不同取代基；及B)係0.5重量%-80重量%的至少一式(2)掌性化合物：V1-A1-W1-Z-W2-A2-V2 (2)， 其中：V1、V2為相同或不同，且代表下列殘基：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、環氧基、乙烯基醚、乙烯基、異氰酸酯、C1-C20-烷基、C1-C20-烷氧基、烷硫基、C1-C20-烷基羰基、C1-C20-烷氧基羰基、C1-C20-烷硫基羰基、-OH、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、甲醯基、乙醯基、和具1至20個碳原子且直鏈被醚氧、硫醚、硫或酯基中斷的烷基-、烷氧基-或烷硫基-殘基或膽固醇殘基；A1、A2如上所述；W1、W2具有下式：-R1-X1-R2-X2-R3-，其中：R1至R3如上所述，其中R2或R2-X2或X1-R2-X2-R3亦可為C-C鍵；X1、X2如上所述；Z係選自由二去水己糖醇、己醣、戊醣、聯萘衍生物、聯苯衍生物、酒石酸衍生物與光學活性二醇和C-C鍵(若V1、V2為膽固醇殘基)所組成群組的二價掌性殘基。
組分B)可選自AnABIs-(2-[4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基]-5-(4-甲氧基苯甲醯基)-異山梨醇)、DiABIs(二-2,5-[4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基]-異山梨醇)和DiABIm(二-2,5-[(4’-丙烯醯氧基)-苯甲醯基]-去水甘露糖醇)的至少一者。
CLCP薄片可進一步包含由發光及/或磁性材料製成的附加層。
由發光及/或磁性材料製成的附加層可包含磁性材 料，磁性材料可包含至少一選自鐵磁材料、次鐵磁材料、順磁材料和反磁材料的材料。例如，磁性材料可包含至少一選自金屬和金屬合金的材料，金屬合金包含至少一鐵、鈷、鎳和釓。例如，磁性材料可包含鐵、鈷、鋁與鎳合金(含有或不含銅、鈮及/或鉭)(例如Alnico)、或鈦、鎳、鈷、鋁與鐵合金(例如Ticonal)、陶瓷和鐵氧磁體，但不以此為限。磁性材料亦可包含至少一選自無機氧化物化合物、具式MFe2O4的鐵氧磁體，其中M代表Mg、Mn、Co、Fe、Ni、Cu或Zn、及具式A3B5O12的鐵氧磁體，其中A代表La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu或Bi，B代表Fe、Al、Ga、Ti、V、Cr、Mn或Co的材料。磁性材料包含至少一軟磁性材料和硬磁性材料。
由發光及/或磁性材料製成的附加層可包含發光材料，發光材料包含一或更多鑭系化合物。發光材料可包含至少一鑭系與β-二酮基化合物的錯合物。
由發光及/或磁性材料製成的附加層可包含至少一磁性材料和至少一鑭系化合物。由發光及/或磁性材料製成的附加層可包含至少一磁性材料和至少一鑭系與β-二酮基化合物的錯合物。
CLCP薄片可為肉眼看得見及/或看不見。
薄片分布區可包含不同類型的薄片。薄片分布區可包含至少二不同尺寸的薄片及/或二不同高寬比的薄片。不同類型的薄片可包括具相同色移性質的薄片或具不同色移性質的薄片。例如，不同類型的薄片可具有相同的色移性質和不 同的偏光性質。不同類型的薄片可在電磁光譜的可見範圍內或在電磁光譜的不可見範圍。
薄片展現的選擇性反射頻帶位置可相同或不同。選擇性反射頻帶位置可相差至少10nm、或至少20nm、或至少30nm、或為20nm至100nm。
薄片展現的選擇性反射頻帶位置可包含400nm至1200nm。
薄片可任意分布。
薄片具有相同或不同的圓偏光性質。
薄片(例如至少部分重疊符碼的薄片，符碼較佳為單維及/或二維碼)可分散於黏結劑中。黏結劑可和用於改質樹脂層的改質樹脂一樣，此將描述於後。故黏結劑可為樹脂(亦稱作改質樹脂)，此樹脂能改變接觸該樹脂的掌性液晶聚合物層展現的選擇性反射頻帶位置，掌性液晶聚合物層(亦稱作含鹽類之掌性液晶聚合物層)由包含至少一鹽類的掌性液晶前驅物組成製成，相較於不含至少一鹽類的掌性液晶聚合物層展現的選擇性反射頻帶位置，鹽類(通常以濃度相依方式)改變掌性液晶聚合物層展現的選擇性反射頻帶位置(λ最大值)。樹脂(亦稱作改質樹脂)能改變含鹽類之掌性液晶聚合物層展現的選擇性反射頻帶位置。故可得到經改質樹脂局部改質的含鹽類之掌性液晶層。
改質樹脂會使含鹽類之掌性液晶聚合物層展現的選擇性反射頻帶位置平移至少約5nm，較佳為10nm，更佳為20nm，及/或使位置平移到較短波長，及/或選擇性反射頻帶 的平移位置可在可見範圍內。為此，應注意「使選擇性反射頻帶位置平移」意指使利用分析光譜裝置測量的λ最大值平移，分析光譜裝置測量樣品在光譜的紅外-近紅外-可見-UV範圍的反射比，例如位於美國科羅拉多州Boulder的Analytical Spectral Devices公司製作的LabSpec Pro裝置。
改質樹脂可由連續式噴墨印刷、控制液滴式噴墨印刷、閥門式噴印、噴塗、彈性印刷、凹版印刷、平版印刷、乾膠印刷、活版印刷、移印和網版印刷的至少一者提供。
至少一或更多可聚合單體可用於提供改質樹脂，以改變已固化掌性液晶前驅物組成展現的選擇性反射頻帶位置。至少一或更多可聚合單體可包含至少二不飽和碳-碳鍵，及/或至少一或更多可聚合單體可包含至少一雜原子，較佳選自O、N和S，特別係O及/或N。例如，用於提供改質樹脂的至少一或更多可聚合單體可包含一或更多具式H2C=CH-C(O)-或H2C=C(CH3)-C(O)-的基團(例如一、二、三、四、五、六或更多基團)。非限定的對應單體實例包括聚醚丙烯酸酯、改質的聚醚丙烯酸酯(例如胺改質的聚醚丙烯酸酯)、聚酯丙烯酸酯、改質的聚酯丙烯酸酯(例如胺改質的的聚酯丙烯酸酯)、六官能基聚酯丙烯酸酯、四官能基聚酯丙烯酸酯、芳香族二官能基胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂肪族二官能基胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂肪族三官能基胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂肪族六官能基胺基甲酸酯丙烯酸酯、胺基甲酸酯單丙烯酸酯、脂肪族二丙烯酸酯、雙酚A環氧丙烯酸酯、改質的雙酚A環氧丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、改質的環氧丙烯 酸酯(例如脂肪酸改質的環氧丙烯酸酯)、丙烯酸寡聚物、烴基丙烯酸酯寡聚物、乙氧基化苯酚丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸酯化雙酚A衍生物、二丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚醚四丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯與四丙烯酸酯的混合物、二丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯。另一可用樹脂類型為水性樹脂，例如聚醯胺樹脂，例如CAS編號175893-71-7、CAS編號303013-12-9、CAS編號393802-62-5、CAS編號122380-38-5、CAS編號9003-39-8。
改質樹脂可包含輻射固化樹脂，例如UV固化樹脂。或者，改質樹脂可包含水性樹脂，水性樹脂例如可利用習知手段乾燥，例如加熱。
掌性液晶層的一或更多鹽類可包含金屬，例如鹼金屬及/或鹼土金屬。例如，金屬可選自一或更多Li、Na。
改質樹脂層可含有上述改質樹脂。用於改變含鹽類之掌性液晶層展現的選擇性反射頻帶位置的改質樹脂可包含輻射固化樹脂，例如UV固化樹脂。可用於本發明的另一樹脂類型為水性樹脂，例如聚醯胺樹脂，例如CAS編號175893-71-7、CAS編號303013-12-9、CAS編號393802-62-5、CAS編號122380-38-5、CAS編號9003-39-8。
改變含鹽類之掌性液晶層展現的選擇性反射頻帶位置的鹽類可選自金屬鹽和銨鹽(較佳為四級)。例如，至少 一鹽類可包含至少一金屬鹽，例如鹼或鹼土金屬(例如Li、Na)，例如一或更多過氯酸鋰、硝酸鋰、四氟硼酸鋰、溴化鋰、氯化鋰、碳酸鈉、氯化鈉、硝酸鈉，及/或一或更多(有機取代)銨鹽，例如四烷基銨鹽，例如一或更多四丁基過氯酸銨、四丁基氯化銨、四丁基四氟硼酸銨和四丁基溴化銨。
本文亦就可用於本發明標記的各種材料，包括改質樹脂、改質劑、掌性液晶化合物等，參照美國專利案第8,426,014號、第8,426,011號、第8,426,012號、第8,426,013號和第8,426,014號，該等文獻的全文內容以引用方式併入本文中。
再者，如上所述，標記可直接形成在品項或貨物上，品項或貨物上有指標，較佳為符碼。再者，亦可藉由提供標籤構件而形成標記，標籤構件黏貼於品項或貨物上，以至少部分覆蓋指標，較佳為符碼。
已知黏合膜可包含兩層材料。第一層一般稱作載體材料或面材。此通常由紙、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙酸酯、聚氯乙烯(PVC)或聚對苯二甲酸乙二酯(PET)製成。載體材料一側塗覆上黏合劑而構成第二層自動黏合膜。此黏合膜亦可稱作壓感黏合劑。載體材料的另一側有時(但非總是)經處理以提高可印性。
自動黏合標籤亦可含有一或更多附加層。例如，黏合膜可包括一或更多薄片分布層，及/或可直接在具黏合表面的層內含有薄片分布區。
在此情況下，相較於在黏合膜上面及/或下面，薄片 分布區可包括在黏合膜內。故自動黏合標籤可含有含薄片分布區的層，黏合標籤可配合各種標記組合使用，使薄片分布層位於(i)黏合膜內、(2)黏合膜下面及/或黏合膜上面。
黏合層可為透明。
標記可至少部分被紅外線可穿透的黑色層、或保護層或刮下層或雙折射塗層覆蓋。
紅外線可穿透的黑色層可由水性油墨形成，水性油墨例如包含二伸乙甘醇、甲基丙二醇、BS(Bayscript黑色BS液體(30%的重氮備於水性溶劑中))和水。
紅外線可穿透的黑色層亦可由有機油墨形成，有機油墨例如包含聚乙烯丁醛、LiClO4、重氮-Cr、乙氧基丙酸乙酯和MEK。
標記可包含一或更多中間層位於任一層之間，例如一或更多中間層位於指標(較佳為單維及/或二維碼)與薄片分布區或自動黏合標籤之間，及/或一或更多中間層位於薄片分布區與自動黏合層或改質樹脂層之間。
一或更多中間層可包含樹脂層、光澤改質層、清漆層、能改變掌性液晶聚合物層展現的選擇性反射頻帶位置的樹脂層、或紅外線可穿透的黑色層、或防拆封標籤或標籤存料層。
如上所述，紅外線可穿透的黑色層可由水性油墨形成，水性油墨例如包含二伸乙甘醇、甲基丙二醇、Bayscript黑色BS液體和水。再者，紅外線可穿透的黑色層亦可由有機油墨形成，有機油墨例如包含聚乙烯丁醛、LiClO4、重氮-Cr、 乙氧基丙酸乙酯和MEK。
一或更多中間圖案化樹脂可包含薄片，此薄片可和薄片分布區至少部分重疊指標(例如單維及/或二維碼)的薄片一樣或不同。
標記可浮凸，或者至少部分標記可浮凸，例如一或更多具薄片分布區的中間層可浮凸。
可使用包含薄片的液體、半固體或固體組成進行印刷、塗佈或燙金的至少一者，以提供薄片分布區。
掌性液晶聚合物(CLCP)層可在電磁光譜的可見範圍內或在電磁光譜的不可見範圍。
掌性液晶前驅物組成亦可包含各種適合及/或預期達到特定預定組成性質的其他選擇性組分，且通常包含不會對所需組成性質造成顯著不良影響的任何組分/物質。非限定的選擇性組分實例為樹脂、矽烷化合物、光起始劑(若有)的敏化劑等。例如，用於本發明的掌性液晶前驅物組成尤其可包含一或更多矽烷化合物，矽烷化合物在組成中展現不可忽略的溶解度。適合的非限定矽烷化合物實例包括選擇性可聚合矽烷，例如具式R1R2R3-Si-R4者，其中R1、R2和R3個別代表烷氧基和共有1至約6個碳原子的烷氧基烷氧基，R4代表乙烯基、烯丙基、(C1-10)烷基、(甲基)丙烯醯氧基(C1-6)烷基和環氧丙基氧基(C1-6)烷基，例如乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷和由Evonik供應Dynasylan®系列的3-環氧丙基氧基丙基三乙氧基矽烷。
若有，則一或更多矽烷化合物在液晶前驅物組成中的濃度按組成總重量計通常為約0.5重量%至約5重量%。
附加層可包含磁性粒子，磁性粒子可選自各種磁性材料(例如磁赤鐵礦及/或赤鐵礦，但不以此為限)、會發螢光的化合物(例如士林染料、二萘嵌苯、四萘嵌三苯、三萘嵌二苯衍生物，例如如US 2011-0293899 A1所揭示，但不以此為限)、或具特定激發或吸收波長的特殊設計螢光化合物、具發光性質與特定衰變時間性質的鑭系衍生物，及/或著色材料，例如核黃素或類黃酮，此還有可食用或毒性較低的優點，但不以此為限。附加層可為透明、半透明或不透明。
附加層可由各種組成形成。例如，附加層可由可固化黏結劑組成形成，例如如US 2009/0230670 A1、WO 2010/138048 A1、美國專利案第4,434,010號、美國專利案第5,084,351號、美國專利案第5,171,363號或EP-A-0 227 423所揭示，該等文獻的全文內容以引用方式併入本文中。再者，當磁性薄片在組成中定向時，將可以US 2009/0230670 A1所述方式達成定向。適合的黏結劑化學品可選自如乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂(例如苯乙烯丙烯酸共聚物)、丙烯酸酯樹脂、胺基甲酸酯-酸醇樹脂、硝化纖維素、聚醯胺、乳膠等所組成的群組，及選自上述物質混合物與其他聚合物，組成另可為溶劑性或水性。諸如蠟及/或消泡劑的添加劑亦可包括在內。蠟可包含任一包含棕櫚蠟、石蠟、聚乙烯、聚丙烯、矽酮、聚醯胺、乙烯乙酸乙烯酯、乙酸乙烯丁酯、乙烯丙烯酸和聚四氟乙烯的群組。消泡劑可包含聚乙二醇、礦油、聚 矽氧烷、疏水性矽石、矽酮或礦油。溶劑例如可包含乙氧基丙醇、正丙醇、乙醇、乙酸乙酯、水、異丙醇、乙二醇或阻滯劑溶劑。
上述發光或鑭系衍生物按組成總重量計可於附加層中存有1%至15%，較佳為1%至10%，更佳為1%至5%。根據本發明，磁性材料按組成總重量計可存有15%至40%，較佳為30%至35%。磁性材料的尺寸可為0.1μm至2.5μm，較佳為0.1μm至0.8μm，更佳為0.3μm至1μm。一般技術人士遵循本發明後將可依據膜與薄片的其他層，修改組成和發光或磁性材料的含量。
薄片可包括附加層，附加層包含選自至少一磁性材料和發光材料的材料。附加層可包括磁性粒子，磁性粒子可選自各種磁性材料(例如磁赤鐵礦及/或赤鐵礦，但不以此為限)、會發螢光的化合物(例如士林染料、二萘嵌苯、四萘嵌三苯、三萘嵌二苯衍生物，例如US 2011-0293899 A1所揭示且該專利案全文內容以引用方式併入本文中，但不以此為限)、或具特定激發或吸收波長的螢光化合物、或具發光性質與特定衰變時間性質的鑭系衍生物。
故例如，附加層可包括一或更多具特定激發或吸收波長的螢光或磷光材料，特定激發或吸收波長連結到CLCP層的價值，從而提高偽造或複製薄片的難度。又，附加層可由不同的軟磁性材料及/或硬磁性材料製成。
例如，除一或更多磁性材料外，例如一或更多軟磁性化合物及/或一或更多硬磁性化合物，附加層還可包括鑭系 及/或發光化合物的混合物。
磁性材料可包含至少一選自鐵磁材料、次鐵磁材料、順磁材料和反磁材料的材料。磁性材料可包含至少一選自金屬和金屬合金的材料，金屬合金包含至少一鐵、鈷、鎳和釓。例如，磁性材料可包含鐵、鈷、鋁與鎳合金(含有或不含銅、鈮及/或鉭)(例如Alnico)、或鈦、鎳、鈷、鋁與鐵合金(例如Ticonal)、陶瓷和鐵氧磁體，但不以此為限。磁性材料亦可包含至少一選自無機氧化物化合物、具式MFe2O4的鐵氧磁體，其中M代表Mg、Mn、Co、Fe、Ni、Cu或Zn、及具式A3B5O12的鐵氧磁體，其中A代表La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu或Bi，B代表Fe、Al、Ga、Ti、V、Cr、Mn或Co的材料。磁性材料包含至少一軟磁性材料和硬磁性材料。
附加層可包含磁性層，例如金屬層或磁性油墨層。金屬層可以各種方式沉積，例如化學氣相沉積或物理氣相沉積。在此情況下，一或更多保護層可用於附加層與CLCP層之間。例如，可提供磁赤鐵礦及/或赤鐵礦做為磁性油墨中的磁性材料。
由磁性材料製成或甚至與其他化合物(例如發光化合物)共存時，若薄片任意分散於介質內，則附加層將致使薄片容易對準，當以編碼元件形式印刷時，例如標記，介質可支撐薄片。薄片接著可達成最大的反射與偵測能力，進而加強資料庫用產生符碼的可靠度及標記辨讀。
發光材料可包含一或更多鑭系化合物(具有或不具 特定衰變時間性質)。發光材料亦可包含至少一鑭系與β-二酮基化合物的錯合物。
發光材料可為螢光或磷光材料，用以反射特定波長範圍的光。此具有雙重優點，因為螢光或磷光材料可為編碼的一部分，且發射光還可給予置於層上的偵測材料背光，及使偵測材料更易被觀測。
顏料可為如US 2010/0307376 A1所述者，該專利案全文內容以引用方式併入本文中，例如具下式的至少一發光鑭系錯合物，但不以此為限：M3[Ln(A)3]，其中M選自鹼金屬陽離子Li+、Na+、K+、Rb+與Cs+和上述物質混合物；其中Ln選自Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm與Yb的三價稀土陽離子和上述物質混合物；其中A係帶二陰電子、三齒的5或6員雜芳基配位體，例如帶二陰電子、三齒的5或6員雜芳基配位體A可選自含至少一羧基的吡啶、咪唑、三唑、吡唑、吡嗪，配位體A較佳為吡啶二甲酸、4-羥基吡啶-2,6-二羧酸、4-胺基-2,6-吡啶羧酸、4-乙氧基吡啶-2,6-二羧酸、4-異丙氧基吡啶-2,6-二羧酸及/或4-甲氧基吡啶-2,6-二羧酸，及/或Ln選自銪(Eu3+)及/或鋱(Tb3+)的三價離子。再者，含至少一羧基的5至6員雜芳基可進一步被羥基、胺基、C1-C6烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、異丙氧基等)或C1-C6烷基(例如甲基、乙基、異丙基等)取代。
較佳地，薄片分布區可包括在黏結劑內，黏結劑較佳為改質樹脂。
用於本發明的改質樹脂並無特殊限制，只要能改變含鹽類之掌性液晶層展現的選擇性反射頻帶位置即可。為此，樹脂較佳為能使選擇性反射頻帶位置平移至少約5nm，例如至少約10nm、至少約20nm、至少約30nm、至少約40nm或至少約50nm。此能力取決於各種因素，例如尤其含鹽類之掌性液晶前驅物組成的組分，例如鹽類和內含掌性摻質，及改質樹脂中(和表面)存有或缺少官能基。
適合的改質樹脂實例包括由一、二、三、四或更多可聚合單體製成者，單體包括一或更多(例如二或三)選自如O、N或S的雜原子。為此，應理解可聚合單體不限於藉由自由基聚合反應而聚合的單體。反之，該等單體亦可包括如藉由陽離子及/或陰離子聚合反應及/或聚縮反應而聚合的單體。因此，適合本發明目的的非限定樹脂實例包括有機樹脂，例如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醚、聚乙烯酯、聚酯、聚醚、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、聚碳酸酯、聚碸、酚醛樹脂、環氧樹脂和該等樹脂的混合形式。混合的無機/有機樹脂(例如矽酮，例如聚有機矽氧烷)亦適用。可用於本發明的一特殊樹脂類型為水性樹脂，例如聚醯胺樹脂(例如CAS編號175893-71-7、CAS編號303013-12-9、CAS編號393802-62-5、CAS編號122380-38-5、CAS編號9003-39-8)。
非限定的改質樹脂實例進一步包括由一或更多單體製成者，單體選自聚醚丙烯酸酯、改質的聚醚丙烯酸酯(例 如胺改質的聚醚丙烯酸酯)、聚酯丙烯酸酯、改質的聚酯丙烯酸酯(例如胺改質的的聚酯丙烯酸酯)、六官能基聚酯丙烯酸酯、四官能基聚酯丙烯酸酯、芳香族二官能基胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂肪族二官能基胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂肪族三官能基胺基甲酸酯丙烯酸酯、脂肪族六官能基胺基甲酸酯丙烯酸酯、胺基甲酸酯單丙烯酸酯、脂肪族二丙烯酸酯、雙酚A環氧丙烯酸酯、改質的雙酚A環氧丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、改質的環氧丙烯酸酯(例如脂肪酸改質的環氧丙烯酸酯)、丙烯酸寡聚物、烴基丙烯酸酯寡聚物、乙氧基化苯酚丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸酯化雙酚A衍生物、二丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚醚四丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯與四丙烯酸酯的混合物、二丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯(選擇性結合一或更多不同於上述單體的單體)。
應理解改質樹脂在接觸含鹽類之掌性液晶前驅物組成前，未必完全固化(聚合)或乾燥，只要改質樹脂能耐受組分即可，特別係存於(或通常將存於)(未固化)含鹽類之掌性液晶前驅物組成的溶劑(例如不會使改質樹脂大量溶解的溶劑)。可使僅部分固化的改質樹脂和含鹽類之掌性液晶前驅物一起完成固化(例如利用UV輻射)。
優於現有先前技術(如WO 2001/024106、WO 2008/127950所述，該等文獻的全文內容以引用方式併入本文中)的另一重大優勢為能不使用遮罩技術來製造完美登錄器。「完美登錄器」意指能以很少的步驟及/或製程步驟取得單層液晶聚合物，其中存在同時具不同色移性質及/或不同選擇性反射頻帶位置的二或更多區域，該等區域可完全相鄰，且二者間無間隙或重疊。此優點源於液晶前驅物組成係以一步驟施用，及組成性質由改質樹脂作局部改質。為了不使用本方法而獲得類似結果，需以連續步驟，極精確地施用及固化二或更多液晶前驅物組成，使組成覆蓋相鄰區域而無間隙或重疊。本方法容許簡單製造標誌、標記、編碼、條碼、圖案、同時含有不同資訊及/或色彩的資料矩陣。本方法賦予的可能性包括使用改質樹脂混合物(例如二、三、四或更多改質樹脂的混合物)，皆為二或更多改質樹脂的固化物理混合物形式與二或更多不同的改質樹脂形式，不同改質樹脂分別存於基板表面的不同位置。或者或此外，亦可使用二或更多不同的掌性液晶前驅物組成(例如內含鹽類的濃度不同及/或內含不同的鹽類)。此將造成掌性液晶前驅物組成與改質樹脂的大量可能組合，改質樹脂可存於單一基板的表面。此大量可能組合容許有製造特定符碼及/或標記的可能性，特定符碼及/或標記很難偽造，因若想複製，必須知曉掌性液晶前驅物組成的確切組成、內含鹽類的種類、用量與濃度和改質樹脂的本質才行。將諸如近紅外、紅外及/或UV安全元件的附加特定安全元件(只有標記製造者才知道)併入液晶前驅物組成及/或併入改質樹脂，將使仿造變得更為困難。因此，本 發明亦思忖及涵蓋掌性液晶前驅物組成與改質樹脂的用途，掌性液晶前驅物組成與改質樹脂包含此附加特定安全元件。
另外，在一些情況下，期用具改質性質的第一(改質)樹脂材料(包含薄片)塗佈自動黏合層/膜的部分表面，接著將第二改質樹脂施用於自動黏合層/膜表面的一或更多其他區域(或甚至在不同區域施用二或更多不同的改質樹脂)，其中第一和第二(與第三等)樹脂的差異在於使已固化含鹽類之掌性液晶前驅物組成(或二或更多不同的已固化含鹽類之掌性液晶前驅物組成)展現的選擇性反射頻帶位置平移的能力。第二(或第三等)改質樹脂亦可包含薄片。
亦應理解本發明不限於電磁光譜的可見範圍。例如，改質樹脂可使已固化掌性液晶前驅物組成展現的所有或部分選擇性反射頻帶從IR範圍平移到可見範圍、或從可見範圍到UV範圍、或從IR範圍到UV範圍。
含鹽類的掌性液晶聚合物塗層接著沉積於自動黏合層/膜上，自動黏合層/膜塗覆上包含薄片的樹脂。
含鹽類的掌性液晶前驅物組成較佳包含(i)一或更多向列型化合物A與(ii)一或更多膽固醇狀(即掌性摻質)化合物B(包括膽固醇)(此能引發組成的膽固醇態)的混合物。可獲得的膽固醇態螺距取決於向列型與膽固醇狀化合物的相對比率。通常，用於本發明掌性液晶前驅物組成中的一或更多向列型化合物A的(總)濃度為一或更多膽固醇狀化合物B的(總)濃度的約4倍至約50倍。通常，不期掌性液晶前驅物組成具有高濃度的膽固醇狀化合物(然在許多情況下有 此可能)，此係因為一或更多膽固醇狀化合物容易結晶，以致無法獲得具特定光學性質的預定液晶態。
適用掌性液晶前驅物組成的向列型化合物A為熟諳此技術者所熟知；單獨使用時(即無膽固醇狀化合物)，向列型化合物A的特徵在於本身排列成雙折射狀態。適用本發明的向列型化合物A的非限定實例描述於如WO 93/22397、WO 95/22586、EP-B-0 847 432、美國專利案第6,589,445號、第2007/0224341 A1號和JP 2009-300662。該等文獻的全文內容以引用方式併入本文中。
用於本發明的較佳向列型化合物種類包含每分子有一或更多(例如1、2或3)彼此相同或不同的可聚合基團。例如，可聚合基團的實例包括能參與自由基聚合反應的基團，且特別係包含碳-碳雙鍵或三鍵的基團，例如丙烯酸酯基元、乙烯基元或乙炔基元。可聚合基團以丙烯酸酯基元尤佳。
用於本發明的向列型化合物進一步可包含一或更多(例如1、2、3、4、5或6)選擇性取代的芳香基，較佳為苯基。選擇性芳香基取代基的實例包括本文舉例做為式(I)掌性摻質化合物的苯環上的取代基者，例如烷基和烷氧基。
選擇性存有以連結可聚合基團與向列型化合物A中的芳基(例如苯基)的基團實例包括本文就式(I)掌性摻質化合物B的示例(包括以下提出的式(IA)與式(IB))。例如，向列型化合物A可包含一或更多具式(i)至(iii)的基團，此在以下表示為式(I)(和式(IA)與式(IB))中的A1和A2含義且通常與選擇性取代苯基鍵結。適用本發明的非限定向列型化合物 特例將於以下實例中列出。
用於本發明的一或更多膽固醇狀(即掌性摻質)化合物B較佳包含至少一可聚合基團。
如上所述，一或更多掌性摻質化合物B的適合實例包括具式(I)者： 其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷基和C1-C6烷氧基；A1和A2個別表示具式(i)至(iii)的基團：(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；D1表示下式基團： D2表示下式基團： m、n、o、p、q、r、s和t個別表示0、1或2；y表示0、1、2、3、4、5或6；若y等於0，則z等於0，若y等於1至6，則z等於1。
在一態樣中，一或更多掌性摻質化合物B包含一或更多具式(IA)的去水甘露糖醇衍生物： 其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷基和C1-C6烷氧基；A1和A2個別表示具式(i)至(iii)的基團：(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；D1表示下式基團： D2表示下式基團： m、n、o、p、q、r、s和t個別表示0、1或2；y表示0、1、2、3、4、5或6；若y等於0，則z等於0，若y等於1至6，則z等於1。
在式(IA)化合物(和式(I)化合物)的一實施例中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷基。在替代實施例中，式(IA)(和式(I))中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示烷氧基。
在式(I)和式(IA)化合物的另一實施例中，A1和A2個別表示具式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3和R4個別表示C1-C6烷基；m、n、o和p個別表示0、1或2。在又一實施例中，式(I)和式(IA)中的A1和A2個別表示具式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3和R4個別表示C1-C6烷氧基；m、n、o和p個別表示0、1或2。
在式(IA)(和式(I))化合物的另一實施例中，A1和A2個別表示具式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、 R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷基。在替代實施例中，式(IA)(和式(I))中的A1和A2個別表示具式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷氧基。
在另一態樣中，一或更多掌性摻質化合物B包含一或更多具式(IB)的硝酸異山梨酯衍生物： 其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷基和C1-C6烷氧基；A1和A2個別表示具式(i)至(iii)的基團：(i)-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(ii)-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；(iii)-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2；D1表示下式基團： D2表示下式基團： m、n、o、p、q、r、s和t個別表示0、1或2；y表示0、1、2、3、4、5或6；若y等於0，則z等於0，若y等於1至6，則z等於1。
在式(IB)化合物的一實施例中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷基。在替代實施例中，式(IB)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示烷氧基。
在式(IB)化合物的另一實施例中，A1和A2個別表示具式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3和R4個別表示C1-C6烷基；m、n、o和p個別表示0、1或2。在又一實施例中，式(IB)中的A1和A2個別表示具式-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3和R4個別表示C1-C6烷氧基；m、n、o和p個別表示0、1或2。
在式(IB)化合物的又一實施例中，A1和A2個別表示具式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷基。在替代實施例中，式(IB)中的A1和A2個別表示具式-C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2及/或式-C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2的基團；R1、R2、 R3、R4、R5、R6、R7和R8個別表示C1-C6烷氧基。
在一較佳實施例中，式(I)、(IA)和(IB)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的烷基和烷氧基可包含3、4、6或7個碳原子，特別係4或6個碳原子。
包含3或4個碳原子的烷基實例包括異丙基和丁基。包含6或7個碳原子的烷基實例包括己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,2-二甲基戊基和2,3-二甲基戊基。
包含3或4個碳原子的烷氧基實例包括異丙氧基、丁-1-氧基、丁-2-氧基和叔丁氧基。包含6或7個碳原子的烷氧基實例包括己-1-氧基、己-2-氧基、己-3-氧基、2-甲基戊-1-氧基、2-甲基戊-2-氧基、2-甲基戊-3-氧基、2-甲基戊-4-氧基、4-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-1-氧基、3-甲基戊-2-氧基、3-甲基戊-3-氧基、2,2-二甲基戊-1-氧基、2,2-二甲基戊-3-氧基、2,2-二甲基戊-4-氧基、4,4-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-1-氧基、2,3-二甲基戊-2-氧基、2,3-二甲基戊-3-氧基、2,3-二甲基戊-4-氧基和3,4-二甲基戊-1-氧基。
用於本發明具式(I)的非限定掌性摻質化合物B特例將於以下實例中列出。
一或更多掌性摻質化合物B通常按組成總重量計以約0.1重量%至約30重量%的總濃度存在，例如約0.1重量%至約25重量%、約0.1重量%至約20重量%。例如，以噴墨印刷為例，通常使用按聚合物組成總重量計為3重量%至10重量%的濃度可獲得最佳結果，例如5重量%至8重量%。一或更多向列型化合物A通常按聚合物組成總重量計以約30重 量%至約50重量%的濃度存在。
本發明用掌性液晶前驅物組成的一組分為鹽類，特別係相較於無鹽類之固化組成展現的選擇性反射頻帶位置，能改變已固化掌性液晶前驅物組成(處於掌性液晶態)展現的選擇性反射頻帶位置的鹽類。有關掌性液晶展現的選擇性反射頻帶例如可參見美國專利案第7,742,136號或US 20100025641的敘述，該等文獻的全文內容以引用方式併入本文中。
存有鹽類致使特定已固化掌性液晶前驅物組成展現的選擇性反射頻帶位置平移的程度取決於各種因素，例如尤其鹽類的陽離子、鹽類的陰離子和每克乾萃取物的鹽類濃度。為此，可參考以下實例。通常，存於特定掌性液晶前驅物的鹽類濃度較佳為使已固化掌性液晶前驅物組成展現的選擇性反射頻帶位置平移至少約5nm，例如至少約10nm、至少約20nm、至少約30nm、至少約40nm或至少約50nm。適合的鹽類(總)濃度按掌性液晶前驅物組成的固體含量計通常為約0.01重量%至約10重量%，例如約0.1重量%至約5重量%。
適合的非限定鹽類實例包括包含金屬陽離子(主族金屬、過渡金屬、鑭系和錒系元素)的鹽類。例如，金屬可為鹼或鹼土金屬，例如Li、Na。進一步適合的非限定鹽類實例包括四級銨鹽，例如四烷基銨鹽。適合的陰離子實例包括「規則」離子，例如鹵化物(例如氟化物、氯化物、溴化物、碘化物)、過氯酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、硫酸鹽、磺酸鹽、 亞硫酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氰化物、氰酸鹽、硫氰酸鹽，及錯合離子，例如四氟硼酸鹽。當然，亦可使用二或更多鹽類的混合物(例如二、三、四或更多鹽類)。若存有二或更多鹽類，則鹽類可以或可不包含相同的陽離子及/或相同的陰離子。
可利用任何適合方法，將掌性液晶前驅物組成施加至自動黏合層/膜的表面，例如噴塗、刮刀塗佈、輥塗、網塗、簾塗、凹版印刷、彈性印刷、平版印刷、乾膠印刷、活版印刷、網版印刷、移印和噴墨印刷(例如連續式噴墨印刷、控制液滴式噴墨印刷、閥門式噴印)。在本發明的一或更多實施例中，施用(例如沉積)用於製作標記或層的組成及/或用於製作改質樹脂的組成可由印刷技術施行，例如噴墨印刷(連續式、控制液滴式等)、彈性印刷、移印、凹印輪轉印刷、網版印刷等。當然，亦可採用印刷技術領域所熟知的其他印刷技術。在本發明的一較佳實施例中，採用彈性印刷來施用樹脂及施用掌性液晶前驅物組成。在本發明的另一較佳實施例中，採用噴墨印刷技術來施用改質樹脂及施用掌性液晶前驅物組成。亦可採用兩種不同技術，以分別施用改質樹脂和掌性液晶前驅物組成。常用於編號、編碼及標記狀態線與壓印機應用的工業噴墨印刷機尤其適合。較佳的噴墨印刷機包括單一噴嘴連續式噴墨印刷機(亦稱作光柵或多層偏轉印刷機)和控制液滴式噴墨印刷機，特別係閥門式噴印機。根據上述施用技術，固化後，施用液晶聚合物組成的厚度通常為至少約1μm，例如至少約3μm或至少約4μm，且通常不超 過約20μm，例如不超過約15μm、不超過約10μm或不超過約6μm。根據上述施用技術，固化後，施用改質樹脂的厚度通常為至少約1μm，例如至少約3μm或至少約5μm，但通常不超過約10μm。
特別係若利用上述印刷技術來施用本發明用聚合物組成(即用於製作掌性液晶前驅物的組成或用於製作改質樹脂的組成)，則組成通常包含溶劑，用以調整組成黏度達適合施用(印刷)技術的值。通常，使用如黏度杯DIN 4測量用於彈性印刷油墨的黏度值為約40秒至約120秒。適合溶劑為熟諳此技術者所熟知。非限定實例包括低黏度、弱極性的非質子有機溶劑，例如甲基乙基酮(MEK)、丙酮、環己酮、乙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯和上述二或更多物質的混合物。
另外，特別係若利用(連續式)噴墨印刷來施用本發明用聚合物組成(即用於製作掌性液晶前驅物的組成或用於製作改質樹脂的組成)，則聚合物組成通常亦包含熟諳此技術者所熟知的至少一傳導劑。
若掌性液晶前驅物組成及/或用於製作本發明用改質樹脂的組成由UV輻射固化/聚合，則組成亦將包含至少一光起始劑。許多適合的非限定光起始劑實例包括α-羥基酮，例如1-羥基-環己基-苯基-酮和1-羥基-環己基-苯基-酮與一或更多二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮的混合物(例如約1：1)；苯基乙醛酸酯，例如苯甲醯基甲酸甲酯和氧基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與氧基-苯基- 乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物；芐基二甲基縮酮，例如α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮；α-胺基酮，例如2-芐基-2-(二甲基胺基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮和2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮；氧化膦和氧化膦衍生物，例如二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-氧化膦；Ciba供應的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)；及噻噸酮衍生物，例如Lambson供應的Speedcure ITX(CAS 142770-42-1)、Speedcure DETX(CAS 82799-44-8)、Speedcure CPTX(CAS 5495-84-1-2或CAS 83846-86-0)。
若用於本發明的聚合物組成(即用於製作掌性液晶前驅物的組成或用於製作改質樹脂的組成)由不同於UV光照射的方法固化，例如利用高能粒子(例如電子束)、X射線、γ射線等，則當可省略使用光起始劑。
亦可或甚至期特別熱固化用於製作改質樹脂的組成。在此情況下，組成通常含有至少一熱聚合起始劑，例如過氧化物或偶氮化合物。其他熱聚合起始劑實例為熟諳此技術者所熟知。
含鹽類的掌性液晶前驅物組成和用於提供本發明用改質樹脂的組成亦可包含各種適合及/或預期達到特定預定組成性質的其他選擇性組分，且通常包含不會對所需組成性質造成顯著不良影響的任何組分/物質。非限定的選擇性組分實例為樹脂、矽烷化合物、光起始劑(若有)的敏化劑等。例如，用於本發明的掌性液晶前驅物組成尤其可包含一或更多矽烷化合物，矽烷化合物在組成中展現不可忽略的溶解度。 適合的非限定矽烷化合物實例包括選擇性可聚合矽烷，例如具式R1R2R3-Si-R4者，其中R1、R2和R3個別代表烷氧基和共有1至約6個碳原子的烷氧基烷氧基，R4代表乙烯基、烯丙基、(C1-10)烷基、(甲基)丙烯醯氧基(C1-6)烷基和環氧丙基氧基(C1-6)烷基，例如乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷和由Evonik供應Dynasylan®系列的3-環氧丙基氧基丙基三乙氧基矽烷。
若有，則一或更多矽烷化合物在液晶前驅物組成中的濃度按組成總重量計通常為約0.5重量%至約5重量%。
根據本發明，為強化標記或層安全，用於製作改質樹脂的組成及/或用於製作本發明用掌性液晶前驅物的組成可進一步包含吸收電磁光譜的可見或不可見範圍的一或更多顏料及/或染料、及/或一或更多發光顏料及/或染料、及/或一或更多磁性顏料。吸收電磁光譜的可見或不可見範圍的適合非限定顏料及/或染料實例包括酞青衍生物。適合的非限定發光顏料及/或染料實例包括鑭系衍生物。適合的非限定磁性顏料實例包括過渡金屬氧化物粒子，例如氧化鐵和氧化鉻。存有顏料及/或染料將可增強及強化標記安全而防偽。根據本發明的標記，若樹脂及/或液晶聚合物層含有此類顏料及/或染料，則該等顏料及/或染料的吸收或發射波長將選擇成不同於重疊符碼的薄片分布區。如此可具有非常複雜且仿冒者難以偽造或複製的多重簽章。
在施用(例如沉積)含鹽類之掌性液晶前驅物組成 至基板上後，聚合物組成將處於具特定光學性質的掌性液晶態。「特定光學性質」一詞據悉為具特定螺距的液晶態，此液晶態可反射特定波長範圍(選擇性反射頻帶)。為此，加熱掌性液晶前驅物組成及蒸發組成所含溶劑(若有)，以促進預定掌性液晶態形成。用於蒸發溶劑及促進液晶態形成的溫度取決於掌性液晶前驅物組成的組分，在許多情況下為約55℃至約150℃，例如約55℃至約100℃，較佳為約60℃至約100℃。適合的加熱源實例包括習知加熱裝置，例如加熱盤、烘箱、熱空氣流，且特別係輻射源，例如IR燈具。所需加熱時間取決於數個因素，例如聚合物組成的組分、加熱裝置類型和加熱強度(加熱裝置的能量輸出)。在許多情況下，加熱時間為約0.1秒、約0.5秒或約1秒至約30秒，例如不超過約20秒、不超過約10秒或不超過約5秒，將已足夠。
最後藉由固化及/或使(整個)掌性液晶態組成聚合，以獲得根據本發明的標記。通常係用UV光照射而引發聚合物組成中的可聚合基團聚合，以進行固定或硬化。
因此，用於製作本發明標記的整個製程包含下列步驟：-在基板上印刷單維及/或二維碼；-於自動黏合層/膜上施用包含薄片分布區的改質樹脂；-使已施用改質樹脂至少部分固化及/或乾燥，例如完全；-於部分自動黏合中間層上施用含鹽類的液晶前驅物組成，自動黏合中間層具有改質樹脂於上；-加熱已施用液晶前驅物組成，藉以引發組成的膽固醇態； -固化已加熱液晶前驅物組成(視情況而定，完成固化及/或乾燥改質樹脂)，以獲得CLCP塗層；-於基板的符碼上施用自動黏合層/膜。
故在一較佳實施例中，用於製作本發明標記的製程可包含下列步驟：-在基板上印刷第一單維或二維碼及在基板上印刷第二單維或二維碼，第二符碼鄰接第一符碼；-於自動黏合層/膜上施用包含薄片分布區的第一和第二改質樹脂，第一改質樹脂鄰接第二改質樹脂；-使已施用改質樹脂至少部分固化及/或乾燥，例如完全；-於部分自動黏合中間層上施用含鹽類的液晶前驅物組成，自動黏合中間層具有改質樹脂於上；-加熱已施用液晶前驅物組成，藉以引發組成的膽固醇態；-固化已加熱液晶前驅物組成(視情況而定，完成固化及/或乾燥改質樹脂)，以獲得CLCP塗層；-於基板的二符碼上施用自動黏合層/膜，使第一符碼與第一改質樹脂重疊，第二符碼與第二改質樹脂重疊。
特別地，第一和第二改質樹脂可為相同或不同，且可包含相同或不同的薄片。
根據本發明併到品項或貨物或包裝上做為安全特徵結構的標記亦可做為認證特徵結構、識別特徵結構或跟蹤及追溯特徵結構。
以下實例擬說明本發明，而無限定之意。
實例：
第1圖圖示根據本發明製造防拆封標籤1的方法的第一步驟，標籤1包含薄片分布區。第一步驟包含提供自動黏合層2，及沉積薄片分布區3至自動黏合層上。特別係認為薄片分布區3可包括在特定黏結劑(改質樹脂4)內。防拆封標籤1亦可包含另一無薄片分布區的改質樹脂5，改質樹脂5可和包含薄片分布區3的改質樹脂4一樣或不同。
自動黏合標籤層2可為市售自動黏合標籤，例如Ritrama製造的RI-647/23光亮PET或Schreiner公司提供販售的防拆封標籤，且可做為中間層。中間層係用於包含薄片分布區3的改質樹脂4和用於改質樹脂5的基板。
以下製備用於製備UV固化改質樹脂4的組成(佔組成總重量的重量%)：
組成(II)：
4%丙烯醯氧基嗎啉-反應單體
38% Genocure 5275-反應寡聚物
29% Ebecryl 80-反應寡聚物
10% Ebecryl 83-反應寡聚物
10% TPGDA-反應單體
4% Irgacure 907-光起始劑
2% Tego Airex 920-除氣添加劑
3% Helicone HC Jade-LCP薄片
(Ebecryl 83係低黏度、胺改質的多官能基丙烯酸酯)
將包含CLCP薄片分布區3的改質樹脂4於自動黏合標籤層2上網版印刷成標誌形狀(第1圖)，接著使用取 自Technigraf且設成100%最大速度的微型18-2 Aktiprint UV乾燥器，進行UV固化。已固化清漆的最終厚度為約18μm。
掌性液晶前驅物組成的製備
掌性液晶前驅物組成(I)的製備如下，標示百分比係按組成總重量計的重量百分比。
將上述具式(I)的掌性摻質化合物B(6%)、向列型化合物A(35%)和環己酮(57.6%)放入燒瓶，隨後加熱，直到變成溶液為止。將2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮(取自Ciba的Irgacure®；光起始劑；0.8%)、均染劑(TEGO rad 2010；0.1%)和鹽類(LiClO4；0.5%)加至溶液中。攪伴最終混合物，直到完全溶解，以產生掌性液晶前驅物組成(I)。
利用下拉光桿n°1，施用約6μm的濕膜，以將液晶前驅物組成6塗佈於整個預先印刷的自動黏合標籤層2上(第2圖)。含鹽類的CLCP前驅物組成6覆蓋自動黏合層2和改質樹脂4、5。
將所得層快速放到加熱盤上，以約80℃加熱約30秒，使溶劑蒸發，及形成含鹽類的CLCP塗層7，含鹽類的CLCP塗層7具有膽固醇狀液晶相，即顯示特定反射頻帶的狀態，反射頻帶位置取決於組成中的掌性摻質化合物B的濃度。隨後，使用取自Technigraf且設成100%最大速度的微型18-2 Aktiprint UV乾燥器來UV固化組成，以透過化合物A與B的可聚合基團共聚反應而冷凍膽固醇狀液晶相(第3圖)。
第4圖圖示利用分析光譜裝置，測量樣品在光譜的 紅外-近紅外-可見-UV範圍的二反射光譜，例如位於美國科羅拉多州Boulder的Analytical Spectral Devices公司製作的LabSpec Pro裝置。第一光譜得自區域8，其中液晶聚合物塗層7接觸自動黏合層表面2，第二光譜得自區域9，其中液晶聚合物塗層7接觸網版印刷的改質樹脂表面4(或5)。由於清漆會改變λ最大值，二光譜將顯示不同的λ最大值。故視是否接觸自動黏合層2或改質樹脂4(或5)而定，CLCP塗層7不產生相同的色移性質。
添加鹽類至掌性液晶前驅物組成可用於以控制方式使對應已固化聚合物的選擇性反射頻帶位置平移，鹽類的種類和濃度會影響鹽類的平移效應(除改變掌性摻質濃度外)。藉由在固化液晶前驅物前，使掌性液晶前驅物組成接觸已固化(丙烯酸酯)樹脂，可能導致鹽類的平移效應部分或完全反向(以控制方式)。
以下化合物例如可用於上述實例中做為具式(I)的掌性摻質化合物B：(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯氧基)-3-甲氧基-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-6-(4-(4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯氧基)-六氫呋喃[3,2-b]呋喃-3-基4-(4-(丙烯醯氧基)苯甲醯氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4(丙烯醯氧基)苯甲醯氧基)-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯 醯氧基)丁氧基)-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(丙烯醯氧基)-2-甲基-苯甲酸酯)；(3R,3aR,6S,6aR)-六氫呋喃[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)苯甲醯氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基-苯甲醯氧基)苯甲酸酯)；(3R,3aR,6R,6aR)-六氫呋喃[3,2-b]呋喃-3,6-二基雙(4-(4(丙烯醯氧基)苯甲醯氧基)-3-甲氧基苯甲酸酯)；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯 基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2,5-二甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧 基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-5-甲氧基-2-甲基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-5-乙氧基-2-甲基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-乙 氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-甘露糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧 基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2,5-二甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇； 2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基-5-甲基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-5-甲氧基-2-甲基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基-5-甲基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-5-乙氧基-2-甲基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-3-乙氧基苯甲醯基]氧基}苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-5-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2,5-二甲基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-2-乙 氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-乙氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇；及2,5-雙-O-(4-{[4-(丙烯醯氧基)-2-乙氧基苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯甲醯基)-1,4：3,6-二去水-D-葡萄糖醇。
以下化合物例如可用於上述實例中做為向列型化合物A：苯甲酸4-[[[4-[(1-氧代-2-丙烯-1-基)氧基]丁氧基]羰基]氧基]-1,1'-(2-甲基-1,4-伸苯基)酯；2-甲氧基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲酸酯]；4-{[4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯基4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)-2-甲基苯甲酸酯；2-甲氧基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)-2-甲基-苯甲酸酯]；2-甲基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)-2-甲基-苯甲酸酯]；4-{[4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯基4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3- 甲氧基苯甲酸酯；2-甲基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)苯甲酸酯]；2-甲基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3-甲氧基-苯甲酸酯]；4-{[4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲基苯基4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二甲氧基苯甲酸酯；2-甲基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二甲氧基-苯甲酸酯]；2-甲氧基苯-1,4-二基雙[4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二甲氧基苯甲酸酯]；及4-{[4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3-甲氧基苯甲醯基]氧基}-2-甲氧基苯基4-({[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]羰基}氧基)-3,5-二甲氧基苯甲酸酯。
以下化合物例如可用於上述實例中做為向列型化合物A：2-甲基-1,4-伸苯基雙(4-(4-(丙烯醯基氧基)丁氧基)-苯甲酸酯)；4-({4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯；4-({4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-3-甲基苯甲酸酯；2-甲基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯}； 4-({4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯}；2-甲基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]苯甲酸酯}；4-({4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲醯基}氧基)-3-甲基苯基4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲酸酯}；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲酸酯}；4-({4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-3-甲基苯甲醯基}氧基)-2-甲氧基苯基4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-3,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-3-甲基苯甲酸酯}；4-({4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-3-甲氧基苯基4-[4-(丙烯醯基氧基)-丁氧基]-3-甲基苯甲酸酯；4-({4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-3-甲氧基苯基4-[4-(丙烯醯基氧基)-丁氧基]-2,5-二甲基苯甲酸酯；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-2-甲氧基苯甲酸酯}；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-3,5-二 甲氧基苯甲酸酯}；2-甲氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-3-甲氧基苯甲酸酯}；2-乙氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]苯甲酸酯}；2-乙氧基苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯}；2-(丙烯-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]苯甲酸酯}；4-({4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]苯甲醯基}氧基)-2-(丙烯-2-基氧基)苯基4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯；2-(丙烯-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-2-甲基苯甲酸酯}；2-(丙烯-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-2,5-二甲基-苯甲酸酯}；2-(丙烯-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-3,5-二甲基-苯甲酸酯}；及2-(丙烯-2-基氧基)苯-1,4-二基雙{4-[4-(丙烯醯基氧基)丁氧基]-3,5-二甲氧基-苯甲酸酯}。
第5圖圖示應用防篡改的品項。利用習知資料矩陣讀取機來辨讀印刷於上的資料矩陣，以識別品項。資料矩陣含有品項相關的特定資訊，例如批號，並使用習知黑色噴墨油墨和HP開發的常見熱噴墨技術，印刷於品項上。熟諳此技術者熟知的其他印刷技術亦可用於印刷資料矩陣。
防竄改標籤1黏貼於品項的方式為使包含CLCP薄片分布區的改質樹脂至少部分重疊印刷於品項上的資料矩陣(第6圖)。利用偏光濾波器很容易偵測薄片分布區3(第7圖)。
任意分布LCP薄片根據資料矩陣的特定位置為整個標籤位置根據品項本身的特殊識別符。若標籤被移除及重置於品項上，則很容易偵測任意分布LCP薄片根據資料矩陣的相對位置改變，從而得知品項遭竄改。
應注意即使改變的符碼(例如覆蓋小微粒或管子或纖維或線的資料矩陣)僅僅無法辨讀(因資料矩陣的像素無法讀取，以致影響符碼的可讀性)，符碼上存有透明或只在特定波長及/或偏光下可見的CLCP薄片仍容許簡單辨讀符碼及容易偵測薄片。因此，根據本發明的標記可提高品項安全，又不會妨害符碼辨讀。
再者，符碼較佳係由在看不見薄片的波長下可辨讀的材料製備。例如，可用在IR範圍可辨讀的油墨印刷資料矩陣，但薄片在IR範圍為不可見。如此，資料矩陣可由IR範圍的光辨讀，又不會受到與資料矩陣重疊的薄片干擾。
另外，品項或貨物可配設任何數量的標記，例如一個標記、兩個標記或多於兩個標記的任何標記數量。
注意前述實例僅為舉例說明，故不宜解釋成限定本發明。雖然本發明已以示例性實施例描述如上，但應理解本文的用字僅為描述及說明之用、而無限定之意。在後附申請專利範圍的保護範圍內，當可如態樣所述作各種更動及潤 飾，此未悖離本發明的精神和範圍。雖然本發明已以特定手段、材料和實施例描述於上，但本發明不限於所述細節；反之，本發明可擴大到如落在後附申請專利範圍的保護範圍內的所有功能均等結構、方法和用途。
22‧‧‧指標
23‧‧‧基板
24‧‧‧薄片分布區
25‧‧‧自動黏合標籤
41‧‧‧標記

Claims (48)

  1. 一種自動黏合標記構件，依下列順序且以一至少部分重疊關係包含：(a)一層，該層包含一標籤存料層或一自動黏合標籤；(b)一改質樹脂層；及(c)一掌性液晶聚合物(CLCP)層，該改質樹脂層能改變該CLCP層展現的一選擇性反射頻帶位置；及一選擇性分離層，若有該選擇性分離層，則該選擇性分離層位於包含一標籤存料層或一自動黏合標籤的該層與該改質樹脂層及/或該改質樹脂層與該CLCP層之間；及一薄片分布區，該薄片分布區存於(i)該改質樹脂層及/或(ii)該分離層，且多個薄片為相同或不同。
  2. 如請求項1所述之自動黏合標記構件，其中該薄片分布區存於該改質樹脂層中。
  3. 如請求項1所述之自動黏合標記構件，其中存在一分離層，且該薄片分布區至少存於該分離層中。
  4. 如請求項3所述之自動黏合標記構件，其中該分離層位於包含一標籤存料層或一自動黏合標籤的該層與該改質樹脂層之間。
  5. 如請求項4所述之自動黏合標記構件，進一步包括該薄 片分布區存於該改質樹脂層中。
  6. 如請求項5所述之自動黏合標記構件，其中在該分離層和該改質樹脂層中，該薄片分布區包含多個相同薄片。
  7. 如請求項5或6所述之自動黏合標記構件，其中在該分離層和該改質樹脂層中，該薄片分布區包含多個不同尺寸的薄片。
  8. 如請求項5所述之自動黏合標記構件，其中在該分離層和該改質樹脂層中，該薄片分布區包含多個具不同偵測性質的薄片。
  9. 一種基板標記，包含一符碼；一薄片分布區，且多個薄片為相同或不同；及一自動黏合標籤；該薄片分布區為下列至少一者：(i)在該符碼與該自動黏合標籤之間；(ii)一層該自動黏合標籤；及(iii)在該自動黏合標籤上面。
  10. 如請求項9所述之標記，其中該符碼選自一單維及/或二維碼。
  11. 如請求項10所述之標記，其中該自動黏合標籤位於該單維及/或二維碼與該薄片分布區之間。
  12. 如請求項11所述之標記，進一步包括在該薄片分布區上面的一改質樹脂層、在該改質樹脂層上面的一掌性液晶聚合物(CLCP)層，該改質樹脂層能改變該CLCP層展現的一選擇性反射頻帶位置。
  13. 如請求項12所述之標記，其中該薄片分布區和該自動黏合標籤係相鄰層。
  14. 如請求項10所述之標記，其中該自動黏合標籤位於該薄片分布區上面。
  15. 如請求項14所述之標記，其中該薄片分布區和該自動黏合標籤係相鄰層。
  16. 如請求項12所述之標記，其中該薄片分布區和該自動黏合標籤係相鄰層。
  17. 如請求項10所述之標記，其中該薄片分布區包含一層該自動黏合標籤。
  18. 如請求項10所述之標記，其中有至少二薄片分布層，該二薄片分布層之一位於該單維及/或二維碼與該自動黏合標籤之間，該二薄片分布層的另一者位於該自動黏合標籤上面。
  19. 如請求項18所述之標記，其中該至少二薄片分布層亦包含一層該自動黏合標籤。
  20. 如請求項10所述之標記，其中該符碼進一步包含肉眼看不見的一層，該層具有安全及/或認證及/或跟蹤及追溯性質、字符、肉眼看不見的一編碼資料、一浮水印資料、具私密及/或公開金鑰的一加密資料、一標籤劑及/或染料及/或顏料，該染料及/或顏料具有肉眼看不見的發光性質及/或磁性。
  21. 如請求項10所述之標記，其中至少一部分的該等薄片係具有至少一CLCP層的一掌性液晶聚合物(CLCP)薄片。
  22. 如請求項21所述之標記，其中該CLCP薄片進一步包含一附加層，該附加層由一發光及/或磁性材料製成。
  23. 如請求項21所述之標記，其中該CLCP薄片為肉眼看得見及/或看不見。
  24. 如請求項21所述之標記，其中該薄片分布區包含至少二不同尺寸的薄片及/或二不同高寬比的薄片。
  25. 如請求項21所述之標記，其中該等薄片展現的一選擇性反射頻帶位置為相同或不同。
  26. 如請求項21所述之標記，其中該等薄片展現的一選擇性反射頻帶位置為400nm至1200nm。
  27. 如請求項10所述之標記，其中該等薄片係任意分布。
  28. 如請求項21所述之標記，其中該等薄片具有相同或不同的圓偏光性質。
  29. 如請求項10所述之標記，其中至少部分重疊該單維及/或二維碼的該等薄片係分散於一黏結劑中。
  30. 如請求項29所述之標記，其中該黏結劑係一樹脂，該樹脂能改變一掌性液晶聚合物層展現的一選擇性反射頻帶位置。
  31. 如請求項10所述之標記，其中該標記直接黏貼於該基板上。
  32. 如請求項10所述之標記，其中該標記至少部分被一紅外線可穿透的黑色層、或一保護層或一刮下層或一掌性液晶聚合物塗層或一雙折射塗層覆蓋。
  33. 如請求項10所述之標記，包含一或更多中間層。
  34. 如請求項33所述之標記，其中該一或更多中間層包含一樹脂層、一光澤改質層、一清漆層、能改變一掌性液晶聚合物層展現的一選擇性反射頻帶位置的一樹脂層、或一紅外線可穿透的黑色層。
  35. 如請求項33所述之標記，其中該一或更多中間圖案化樹脂包含多個薄片，該等薄片和該薄片分布區至少部分重疊該單維及/或二維碼的該等薄片一樣或不同。
  36. 如請求項10所述之標記，其中該標記係至少部分浮凸。
  37. 如請求項10所述之標記，其中該單維及/或二維碼包含一材料，該材料可在看不見該等薄片的一波長下辨讀。
  38. 如請求項37所述之標記，其中該材料可在一IR範圍內辨讀，且在該IR範圍內看不見該等薄片。
  39. 一種品項或貨物，含有如請求項10的一標記，其中該品項或貨物係該標記的一基板，並且選自一密封件、一膠囊或一軟木塞、一包裝、一匣盒、含有保健食品、藥物、食物或飲料的一容器、一紙幣、一信用卡、一郵票、一稅金標籤、一安全文件、一護照、一身份證、一駕照、一門卡、一運輸票卷、一活動票卷、一優惠券、一油墨轉印膜、一反射膜、一鋁箔、一香煙包裝和一商品。
  40. 一種如請求項10之一標記的用途，用以驗證或識別或跟蹤及追溯一品項或貨物。
  41. 一種在一基板上提供一標記的方法，其中該方法包含：於一基板的一表面印刷或施用一符碼；在至少一部分的該符碼上施用一或更多薄片分布層和一自動黏合標籤；及該一或更多薄片分布層與該自動黏合標籤的關係為使該一或更多薄片分布層包含下列一或多者：(i)一薄片分布層位於該符碼與該自動黏合標籤之間、(ii)一薄片分布區位於該自動黏合標籤中，及(iii)一薄片分布區位於該自動黏合標籤上面。
  42. 如請求項41所述之方法，其中該符碼包含一單維及/或二維碼。
  43. 一種品項或貨物，包含由如請求項41所述之方法獲得的一標記。
  44. 一種包含一標記的至少一藥物容器或價值品項，例如手錶或奢侈品，例如珠寶，該標記由如請求項41所述之方法獲得。
  45. 一種在一基板上形成一標記的方法，該方法包含附接如請求項1所述之標記構件，以至少部分覆蓋一基板上的一符碼。
  46. 一種在一基板上形成一標記的方法，該方法包含施用一薄片分布區，以至少部分覆蓋一基板上的一符碼，及附接如請求項1所述之標記構件，以至少部分覆蓋該薄片分布區和該符碼。
  47. 一種自動黏合標記構件，依下列順序且以一至少部分重疊關係包含：(a)一層，該層包含一標籤存料層或一自動黏合標籤；(b)具有聯結一薄片分布區的一官能化改質樹脂層；(c)一掌性液晶聚合物(CLCP)層，該改質樹脂層能改變該CLCP層展現的一選擇性反射頻帶位置。
  48. 如請求項47所述之自動黏合標記構件，其中該薄片分布區存於(i)該官能化改質樹脂層及/或(ii)至少一分離層，該至少一分離層位於包含一標籤存料層或一自動黏合標籤的該層與該官能化改質樹脂層及/或該官能化改質樹脂層與該CLCP層之間。
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