TW201510032A - 難燃劑組合物及難燃性合成樹脂組合物 - Google Patents

Abstract

本發明在於提供一種耐熱性優異，樹脂複合物化時之加工機之腐蝕風險降低之難燃劑組合物，具體而言，提供一種含有下述(A)成分20~50質量份、下述(B)成分50~80質量份(其中，(A)成分與(B)成分之合計為100質量份)、及下述(C)成分0.01~5質量份之難燃劑組合物。(A)成分：選自包含正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺或該等三聚氰胺鹽2種以上之混合物中之1種以上之三聚氰胺鹽。(B)成分：選自包含正磷酸哌□、焦磷酸哌□、聚磷酸哌□或該等哌□鹽2種以上之混合物中之1種以上之哌□鹽。(C)成分：鋁碳酸鎂化合物。

Description

難燃劑組合物及難燃性合成樹脂組合物

本發明係關於一種合成樹脂用之難燃劑組合物及調配有該難燃劑組合物之難燃性合成樹脂組合物，詳細而言，係關於一種耐熱性優異，樹脂複合物化時之加工機之腐蝕風險降低之難燃劑組合物及調配有該難燃劑組合物之耐候性優異之難燃性合成樹脂組合物。

先前，合成樹脂因優異之化學、機械特性，被廣泛地用於建材、汽車零件、包裝用材料、農業用材料、家電製品之殼體材料、玩具等。但是，多數合成樹脂為可燃性物質，根據用途難燃化不可缺少。而且，作為難燃化方法，廣泛地已知有單獨或組合使用鹵素系難燃劑、赤磷或聚磷酸銨等聚磷酸系難燃劑所代表之無機磷系難燃劑、磷酸三芳酯化合物所代表之有機磷系難燃劑、金屬氫氧化物或作為難燃助劑之氧化銻、三聚氰胺化合物。

但是，鹵素系難燃劑有於燃燒時產生有害氣體之問題。因此，進行使用不產生此種問題之上述磷系難燃劑之嘗試。

例如，專利文獻1中揭示有一種含有聚磷酸銨、含多價羥基之化合物、含三環之化合物及金屬氫氧化物之難燃性合成樹脂組合物。又，專利文獻2及3中揭示有一種含有三聚氰胺聚磷酸鹽及季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇之難燃性合成樹脂組合物。又，專利文獻4中揭示有一種含有聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、三聚氰胺焦磷酸鹽及芳香族磷酸酯．低聚物之難燃性合成樹脂組合物。進而，專利文獻5 及6中記載有三聚氰胺焦磷酸鹽及其他磷化合物對PBT等聚合物之難燃化較有效。

該等之中，例如專利文獻7中記載有以藉由於燃燒時形成表面膨脹層(Intumescent)，抑制分解產物之擴散或傳熱而發揮難燃性之聚磷酸鹽為主成分之膨脹系難燃劑具有優異之難燃性。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開平8-176343號公報

[專利文獻2]美國專利3936416號公報

[專利文獻3]美國專利4010137號公報

[專利文獻4]US5814690(A)

[專利文獻5]美國專利4278591號公報

[專利文獻6]美國專利5618865號公報

[專利文獻7]US2003088000(A1)

然而，作為上述膨脹系難燃劑之主成分之聚磷酸鹽有因藉由加熱縮合製造時之副反應等之影響，生成酸性較強之鹽之情況。於使用此種聚磷酸鹽作為難燃劑之原料之情形時，因其酸性之影響，成為耐熱性較差之難燃劑，或者，有於樹脂複合物化時腐蝕加工機之虞。又，於調配於合成樹脂，製成難燃性合成樹脂組合物之情形時，有對其耐候性造成不良影響之問題。

因此，本發明之目的係提供一種耐熱性優異，樹脂複合物化時之加工機之腐蝕風險降低之難燃劑組合物。又，係提供一種調配有該難燃劑組合物之耐熱性與耐候性優異之難燃性合成樹脂組合物。又，係提供一種自該難燃性合成樹脂組合物獲得之具有難燃性與耐候性之 成形體。

本發明者等人為解決上述課題而努力研究，結果完成本發明。

即，本發明提供一種含有下述(A)成分20~50質量份、下述(B)成分50~80質量份(其中(A)成分與(B)成分之合計為100質量份)、及下述(C)成分0.01~5質量份之難燃劑組合物。

(A)成分：選自包含正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺或該等三聚氰胺鹽2種以上之混合物中之1種以上之三聚氰胺鹽。

(B)成分：選自包含正磷酸哌、焦磷酸哌、聚磷酸哌或該等哌鹽2種以上之混合物中之1種以上之哌鹽。

(C)成分：鋁碳酸鎂化合物。

又，本發明提供上述難燃劑組合物，其中選作(A)成分之三聚氰胺鹽之1種以上係使正磷酸三聚氰胺加熱縮合而獲得之三聚氰胺鹽，且選作(B)成分之哌鹽之1種以上係使正磷酸哌加熱縮合而獲得之哌鹽。

又，本發明提供上述難燃劑組合物，其中使其分散於以質量計為9倍量之水中而成之液體之25℃下之pH值成為3.0~5.0之範圍。

又，本發明提供一種難燃性合成樹脂組合物，其特徵在於在合成樹脂中調配上述難燃劑組合物而成。

又，本發明提供上述難燃性合成樹脂組合物，其中上述合成樹脂為聚烯烴系樹脂。

又，本發明提供一種成形體，其特徵在於自上述難燃性合成樹脂組合物獲得。

根據本發明，可提供一種耐熱性優異，樹脂複合物化時之加工 機之腐蝕風險降低之難燃劑組合物。又，根據本發明，可提供一種難燃性與耐候性優異之合成樹脂組合物。又，根據本發明，可提供一種具有難燃性與耐候性之成形體。

本發明之難燃劑組合物中用作(A)成分之三聚氰胺鹽選自正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、及聚磷酸三聚氰胺，該等可單獨亦可以混合物使用。該等之中，就耐熱性、加工機之腐蝕風險降低、耐候性之方面而言，較佳為焦磷酸三聚氰胺，於以混合物使用之情形時，焦磷酸三聚氰胺之含有比率越高越佳。

該等磷酸與三聚氰胺之鹽亦可藉由使各自對應之磷酸或磷酸鹽與三聚氰胺進行反應而獲得，本發明之(A)成分中使用之三聚氰胺鹽較佳為使正磷酸三聚氰胺加熱縮合而獲得之焦磷酸三聚氰胺或聚磷酸三聚氰胺，尤佳為焦磷酸三聚氰胺。

焦磷酸三聚氰胺亦可包含未反應之正磷酸三聚氰胺、或過度反應中精製之聚磷酸三聚氰胺、或其他副產物。

正磷酸三聚氰胺之加熱縮合反應只要對正磷酸三聚氰胺進行加熱，使之進行脫水縮合反應，而生成焦磷酸三聚氰胺或聚磷酸三聚氰胺即可。

正磷酸三聚氰胺之加熱縮合反應較佳為於固相狀態下進行反應，亦可為溶融狀態，亦可為包含少量水之漿料狀態。當然亦可使用溶劑進行反應，但若考慮溶劑之去除等之工夫，則欠佳。

使正磷酸三聚氰胺於固相狀態下進行加熱縮合反應而獲得之焦磷酸三聚氰胺亦可不進行精製處理而直接使用。

就所獲得之焦磷酸三聚氰胺之純度與生產效率之觀點而言，使 正磷酸三聚氰胺於固相狀態下進行加熱縮合反應而獲得焦磷酸三聚氰胺之情形之溫度較佳為150℃~300℃，最佳為160~280℃。若溫度低於150℃，則未充分地進行焦磷酸化之反應，若超過300℃，則變得容易生成三磷酸鹽或進一步進行脫水縮合反應之聚磷酸鹽。

又，反應時間並無特別限定，只要根據溫度條件，直至自正磷酸三聚氰胺向焦磷酸三聚氰胺之脫水縮合反應結束，適當地進行反應即可。

本發明之難燃劑組合物中用作(B)成分之哌鹽選自正磷酸哌、焦磷酸哌及聚磷酸哌，該等可單獨亦可以混合物使用。該等之中，就耐熱性、加工機之腐蝕風險降低、耐候性之方面而言，較佳為焦磷酸哌，於以混合物使用之情形時，焦磷酸哌之含有比率越高越佳。

該等磷酸與哌之鹽亦可藉由使各自對應之磷酸或磷酸鹽與哌進行反應而獲得，本發明之(B)成分中使用之哌鹽較佳為使正磷酸哌加熱縮合而獲得之焦磷酸哌或聚磷酸哌，尤佳為焦磷酸哌。

焦磷酸哌亦可包含未反應之正磷酸哌、或過度反應中生成之聚磷酸哌、或其他副產物。

正磷酸哌之加熱縮合反應只要對正磷酸哌進行加熱，使之進行脫水縮合反應，而生成焦磷酸哌或聚磷酸哌即可。

正磷酸哌之加熱縮合反應較佳為於固相狀態下進行反應，亦可為溶融狀態，亦可為包含少量水之漿料狀態。當然亦可使用溶劑進行反應，但若考慮溶劑之去除等之工夫，則欠佳。

使正磷酸哌於固相狀態下進行加熱縮合反應而獲得之焦磷酸哌亦可不進行精製處理而直接使用。

就所獲得之焦磷酸哌之純度與生產效率之觀點而言，使正磷酸 哌於固相狀態下進行加熱縮合反應而獲得焦磷酸哌之情形之溫度較佳為170℃~320℃，最佳為180~300℃。若溫度低於170℃，則未充分地進行焦磷酸化之反應，若超過320℃，則變得容易生成三磷酸鹽或其以上進行脫水縮合反應之聚磷酸鹽。

又，反應時間並無特別限定，只要根據溫度條件，直至自正磷酸三聚氰胺向焦磷酸三聚氰胺之脫水縮合反應結束，適當地進行反應即可。

本發明之難燃劑組合物中之(A)成分與(B)成分之含量係將(A)成分與(B)成分之合計設為100質量份，(A)成分為20~50質量份，(B)成分為50~80質量份。

繼而對本發明之(C)成分進行說明。

於本發明中，使用鋁碳酸鎂化合物作為(C)成分。於本發明中，所謂鋁碳酸鎂化合物，係指鎂及/或鋅與鋁之碳酸複鹽化合物。鋁碳酸鎂化合物可為天然物，又，亦可為合成品。作為合成品之合成方法，可例示日本專利特公昭46-2280號公報、日本專利特公昭50-30039號公報、日本專利特公昭51-29129號公報、日本專利特開昭61-174270號公報等中記載之公知之方法。又，於本發明中，可不限制鋁碳酸鎂化合物之結晶結構、結晶粒子系或者結晶水之有無及其量等而使用。

又，鋁碳酸鎂化合物亦可進行過氯酸處理，亦可使用利用如硬脂酸之高級脂肪酸、如油酸鹼金屬鹽之高級脂肪酸金屬鹽、如十二烷基苯磺酸鹼金屬鹽之有機磺酸金屬鹽、高級脂肪醯胺、高級脂肪酸酯或蠟等被覆其表面者。

作為鋁碳酸鎂化合物，較佳為下述通式(4)所表示之化合物。

Mg_x1Zn_x2Al₂(OH)_2(x1+x2)+4．CO₃．mH₂O (4)

(式中，x1及x2分別表示滿足下述式所表示之條件之數，m表示 實數。0≦x2/x1<10，2≦x1+x2<20)

鋁碳酸鎂化合物可使用市售品，例如可列舉：DHT-4(鋁碳酸鎂：協和化學工業股份有限公司製造)、DHT-4A(鋁碳酸鎂：協和化學工業股份有限公司製造)、MAGCELER-1(鋁碳酸鎂：協和化學工業股份有限公司製造)、Alcamizer 1(鋁碳酸鎂：協和化學工業股份有限公司製造)、Alcamizer 2(鋁碳酸鎂：協和化學工業股份有限公司製造)、Alcamizer 4(Alcamizer P-93)(鋅改性鋁碳酸鎂：協和化學工業股份有限公司製造)、Alcamizer 7(鋅改性鋁碳酸鎂：協和化學工業股份有限公司製造)、Alcamizer 5(過氯酸處理鋁碳酸鎂：協和化學工業股份有限公司製造)等，尤佳為DHT-4A(鋁碳酸鎂：協和化學工業股份有限公司製造)。

本發明之難燃劑組合物中之(C)成分之含量相對於(A)成分與(B)成分之合計100質量份，為0.01~5質量份，就耐熱性、加工機之腐蝕風險降低、耐候性之方面而言，較佳為0.05~4質量份，更佳為0.1~2質量份。

亦可於本發明之難燃劑組合物中進而調配作為難燃助劑之氧化鋅。該氧化鋅亦可進行表面處理。氧化鋅可使用市售品，例如可列舉：氧化鋅1種(三井金屬工業股份有限公司製造)、部分覆膜型氧化鋅(三井金屬工業股份有限公司製造)、Nanofine 50(平均粒徑0.02μm之超微粒子氧化鋅：堺化學工業股份有限公司製造)、Nanofine K(平均粒徑0.02μm之矽酸鋅覆膜之超微粒子氧化鋅：堺化學工業股份有限公司製造)等。

本發明之難燃劑組合物中之氧化鋅之含量相對於(A)成分與(B)成分之合計100質量份，較佳為0.5~10質量份，更佳為1.2~5質量份。

又，為防止燃燒時之滴落，亦可於本發明之難燃劑組合物中調配抗滴落劑。作為抗滴落劑，可列舉氟系抗滴落劑或矽橡膠類、層狀 矽酸鹽等。其中，較佳為氟系抗滴落劑。

作為氟系之抗滴落劑之具體例，例如可列舉：聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯等氟系樹脂或全氟甲磺酸鈉鹽、全氟-正丁磺酸鉀鹽、全氟-第三丁磺酸鉀鹽、全氟辛磺酸鈉鹽、全氟-2-乙基己磺酸鈣鹽等全氟烷磺酸鹼金屬鹽化合物或全氟烷磺酸鹼土金屬鹽等。抗滴落劑之中，就滴落防止性之方面而言，最佳為聚四氟乙烯。

於使用層狀矽酸鹽作為抗滴落劑之情形時，作為層狀矽酸鹽，可列舉：蒙脫石、皂石、鋰膨潤石、鋁膨潤石、矽鎂石、綠脫石等膨潤石系黏土礦物、蛭石、多水高嶺土、膨潤性雲母、滑石等，亦可為於其層間間夾有機陽離子、四級銨陽離子、鏻陽離子者。

本發明之難燃劑組合物中之抗滴落劑之含量相對於(A)成分與(B)成分之合計100質量份，較佳為0.01~5質量份，更佳為0.05~3質量份，進而較佳為0.1~1質量份。若抗滴落劑之含量未達0.01質量份，則有抗滴落效果不充分之情況，若超過5質量份，則有降低樹脂之特性之情況。

為改良調配時之二次凝聚之抑制或耐水性，亦可於本發明之難燃劑組合物中調配聚矽氧油，作為聚矽氧油之例，可列舉：聚矽氧烷之側鏈、末端全部為甲基之二甲基聚矽氧油、聚矽氧烷之側鏈之一部分為苯基之甲基苯基聚矽氧油、聚矽氧烷之側鏈之一部分為氫之甲基氫聚矽氧油等，或該等之共聚物，又，亦可使用於該等之側鏈及/或末端之一部分導入有機基之胺改性、環氧改性、脂環式環氧改性、羧基改性、甲醇改性、巰基改性、聚醚改性、長鏈烷基改性、氟烷基改性、高級脂肪酸酯改性、高級脂肪醯胺改性、矽烷醇改性、二醇改性、酚改性及/或芳烷基改性之改性聚矽氧油。

若列舉上述聚矽氧油之具體例，則作為二甲基聚矽氧油，可列舉：KF-96(信越化學股份有限公司製造)、KF-965(信越化學股份有限 公司製造)、KF-968(信越化學股份有限公司製造)等，作為甲基氫聚矽氧油或具有甲基氫聚矽氧烷結構之聚矽氧油，可列舉：KF-99(信越化學股份有限公司製造)、KF-9901(信越化學股份有限公司)、HMS-151(Gelest公司製造)、HMS-071(Gelest公司製造)、HMS-301(Gelest公司製造)、DMS-H21(Gelest公司製造)等，作為甲基苯基聚矽氧油之例，可列舉：KF-50(信越化學股份有限公司製造)、KF-53(信越化學股份有限公司製造)、KF-54(信越化學股份有限公司製造)、KF-56(信越化學股份有限公司製造)等，作為環氧改性品，例如可列舉：X-22-343(信越化學股份有限公司製造)、X-22-2000(信越化學股份有限公司製造)、KF-101(信越化學股份有限公司製造)、KF-102(信越化學股份有限公司製造)、KF-1001(信越化學股份有限公司製造)，作為羧基改性品，例如可列舉X-22-3701E(信越化學股份有限公司製造)，作為甲醇改性品，例如可列舉X-22-4039(信越化學股份有限公司製造)、X-22-4015(信越化學股份有限公司製造)，作為胺改性品，例如可列舉KF-393(信越化學股份有限公司製造)等。

又，亦可於本發明之難燃劑組合物中調配矽烷偶合劑。所謂矽烷偶合劑，係具有有機官能基以及水解性基之化合物，例如由通式A-(CH₂)_k-Si(OR)₃表示。A為有機官能基，k表示1~3之數，R表示甲基或乙基。作為A之有機基，可列舉環氧基、乙烯基、甲基丙烯基、胺基、巰基等。作為本發明中使用之矽烷偶合劑，尤佳為具有環氧基者。

亦較佳為進而視需要於本發明之難燃劑組合物中調配潤滑劑。作為此種潤滑劑，可列舉：液態石蠟、天然石蠟、微晶蠟、合成石蠟、低分子量聚乙烯、聚乙烯蠟等純烴系潤滑劑；鹵化烴系潤滑劑；高級脂肪酸、羥基脂肪酸等脂肪酸系潤滑劑；脂肪醯胺、雙脂肪醯胺等脂肪醯胺系潤滑劑；脂肪酸之低級醇酯、甘油酯等脂肪酸之多元醇 酯、脂肪酸之聚二醇酯、脂肪酸之脂肪醇酯(酯蠟)等酯系潤滑劑；金屬皂、脂肪醇、多元醇、聚二醇、聚甘油、脂肪酸與多元醇之部分酯、脂肪酸與聚二醇、聚甘油之部分酯系之潤滑劑、或(甲基)丙烯酸酯系共聚物、聚矽氧油、礦物油等。

亦較佳為進而於本發明之難燃劑組合物中調配多元醇化合物作為難燃助劑。多元醇化合物係鍵結有複數個羥基之化合物，例如為：季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、二-三羥甲基丙烷、異氰尿酸1,3,5-三(2-羥乙基)酯、聚乙二醇、甘油、雙甘油、甘露醇、麥芽糖醇、乳糖醇、山梨醇、赤藻糖醇、木糖醇、木糖、蔗糖(sucrose)、海藻糖、肌醇、果糖、麥芽糖、乳糖等。該等多元醇化合物之中，較佳為選自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇等季戊四醇、季戊四醇之縮合物之群中之一種以上，尤佳為二季戊四醇、季戊四醇之縮合物，最佳為二季戊四醇。

季戊四醇之縮合物亦可為季戊四醇與季戊四醇之縮合物之混合物(本發明中將其稱為(聚)季戊四醇混合物)，該(聚)季戊四醇混合物之特徵在於：若以n表示季戊四醇之縮合度，則相對於(聚)季戊四醇混合物之總量，n=1~3之季戊四醇及其縮合物之合計之含量為5~40質量%(其中，n=1~3之季戊四醇及其縮合物與n≧4之季戊四醇之縮合物之合計之含量為100質量%)。再者，n=1者為季戊四醇，n=2者為二季戊四醇。

作為上述(聚)季戊四醇混合物，就難燃性之方面而言，較佳為若以n表示季戊四醇之縮合度，則相對於混合物之總量，n=1~3之季戊四醇及其縮合物之合計之含量為10~30質量%者，更佳為n=1之季戊四醇之含量為0~10質量%，且n=1~3之季戊四醇及其縮合物之合計之含量為5~30質量%者，最佳為n=1之季戊四醇之含量為0~5質量 %，且n=1~3之季戊四醇及其縮合物之合計之含量為10~30質量%者。

作為上述季戊四醇及其縮合物，可列舉下述通式(5)所示之化合物。

作為上述(聚)季戊四醇混合物，亦可包含上述通式(5)所示之季戊四醇之縮合物於分子內酯鍵結者，中間羥甲基與其他分子酯鍵結者，進而連接為網狀者，分子進而連接、變大而於各處變為大環狀醚結構者等。

上述(聚)季戊四醇混合物可利用公知之方法製造，並無特別限制。例如可藉由直接、或者於適當之觸媒與溶劑之存在下，使季戊四醇及/或季戊四醇之縮合物進行加熱脫水縮合反應而製造。

作為用於上述(聚)季戊四醇混合物之製造之觸媒之例，可列舉通常用於醇之脫水縮合反應之無機酸、有機酸等。作為無機酸，可列舉：磷酸、硫酸等礦酸；該等礦酸之酸性鹽；黏土礦物(例如蒙脫石等)、矽鋁、沸石等固體酸觸媒等。作為有機酸，可列舉甲酸、對甲苯磺酸等。

上述觸媒之使用量並無特別限制，於使用水溶性之酸觸媒之情形時，只要為可將反應中之反應系統內之pH值維持為未達7，較佳為維持為5以下之量即可。又，於使用固體酸觸媒之情形時，通常可為 相對於季戊四醇為0.1~100質量%之使用量。

作為用於上述(聚)季戊四醇混合物之製造之溶劑之例，可列舉：苯、二甲苯、十氫萘、萘滿等烴類、二烷、四氫呋喃、乙醚、苯甲醚、苯醚、二乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、18-冠醚-6等醚類、乙酸甲酯、丁酸乙酯、苯甲酸甲酯、γ-丁內酯等酮類、N-甲基吡咯啶-酮、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基哌啶酮、六甲基磷醯三胺等N-取代醯胺類、N,N-二乙基苯胺、N-甲基啉、吡啶、喹啉等三級胺類、環丁碸等碸類、二甲基亞碸等亞碸類、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮等脲衍生物、三丁基膦氧化物等膦氧化物類、及聚矽氧油等，可為進行過脫水處理者亦可為含水品。

上述(聚)季戊四醇混合物之製造中之加熱脫水縮合之反應溫度通常約為100~280℃左右，更佳為150~240℃。若反應溫度低於100℃，則有反應變慢之情況，若高於280℃，則有縮合反應之控制變得困難之情況。

於本發明之難燃劑組合物中調配該等多元醇化合物之情形之調配量相對於(A)成分與(B)成分之合計100質量份，較佳為0.5~15質量份，更佳為2~12質量份，進而更佳為5~10質量份。

於本發明之難燃劑組合物中，可於無損本發明之效果之範圍內，視需要進而使用不含鹵素之有機或無機系之難燃劑或難燃助劑之一種以上。作為該等難燃劑、難燃助劑，可列舉：含三環之化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯系難燃劑、縮合磷酸酯系難燃劑、磷酸酯系難燃劑、無機磷系難燃劑、二烷基膦酸鹽、聚矽氧系難燃劑、金屬氧化物、硼酸化合物、膨脹性石墨、其他無機系難燃助劑、其他有機系難燃劑等。

作為上述含三環之化合物，例如可列舉：三聚氰胺、三聚氰酸二醯胺、苯并胍胺、乙醯胍胺、苯二胍胺、氰尿酸三聚氰胺、伸丁基 二胍胺、降烯二胍胺、亞甲基二胍胺、伸乙基二(三聚氰胺)、三亞甲基二(三聚氰胺)、四亞甲基二(三聚氰胺)、六亞甲基二(三聚氰胺)、1,3-伸己基二(三聚氰胺)等。

作為上述金屬氫氧化物，可列舉：氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、Kisuma 5A(協和化學工業股份有限公司製造之氫氧化鎂之商標)等。

作為上述磷酸酯系難燃劑之例，例如可列舉：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三-二氯丙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二甲苯基二苯酯、磷酸三異丙基苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸第三丁基苯基二苯酯、磷酸雙-(第三丁基苯基)苯酯、磷酸三-(第三丁基苯基)酯、磷酸異丙基苯基二苯酯、磷酸雙-(異丙基苯基)二苯酯、磷酸三-(異丙基苯基)酯等。

作為上述縮合磷酸酯系難燃劑之例，可列舉：1,3-伸苯基雙(磷酸二苯酯)、1,3-伸苯基雙(磷酸二(二甲苯)酯)、雙酚A雙(磷酸二苯酯)等。

作為上述無機磷系難燃劑，可列舉赤磷。

作為上述二烷基膦酸鹽，可列舉二乙基膦酸鋁、二乙基膦酸鋅等。

作為上述其他無機系難燃助劑，例如可列舉氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂等無機化合物、及其表面處理品。作為其具體例，例如可使用TIPAQUE R-680(石原產業股份有限公司製造之氧化鈦之商標)、KYOWAMAG 150(協和化學工業股份有限公司製造之氧化鎂之商標)等各種市售品。

亦可視需要於本發明中使用之難燃劑組合物中調配酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光穩 定劑、抗老化劑等。該等成分可預先調配於本發明之難燃劑組合物中，亦可於將本發明之難燃劑組合物調配於合成樹脂中時調配於合成樹脂中。較佳為藉由調配該等而使合成樹脂穩定化。

作為上述酚系抗氧化劑，例如可列舉：2,6-二第三丁基-對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、膦酸二硬脂基(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)酯、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯胺]、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-間甲酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基-間甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、異氰尿酸1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)酯、異氰尿酸1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯酚、丙酸硬脂基(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)酯、四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二乙二醇雙[丙酸(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)酯]、1,6-六亞甲基雙[丙酸(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)酯]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)酪酸]二醇酯、對苯二甲酸雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、異氰尿酸1,3,5-三[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、三乙二醇雙[丙酸(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)酯]等。

該等酚系抗氧化劑之使用量於調配於合成樹脂中時，於合成樹脂組合物中，較佳為0.001~5質量%，更佳為0.05~3質量%。

作為上述磷系抗氧化劑，例如可列舉：亞磷酸三壬基苯酯、亞磷酸三[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基] 酯、亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸辛基二苯酯、亞磷酸二(癸基)單苯酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)亞異丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-正亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二第三丁基苯基)伸聯苯基二亞膦酸酯、9,10-二氫-9--10-磷雜菲-10-氧化物、亞磷酸2,2'-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-2-乙基己酯、亞磷酸2,2'-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-十八烷基酯、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯基)氟亞磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二磷環庚烷-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三第三丁基苯酚之亞磷酸酯等。該等磷系抗氧化劑之使用量於調配於合成樹脂中時，於合成樹脂組合物中，較佳為0.001~5質量%，更佳為0.05~3質量%。

作為上述硫醚系抗氧化劑，例如可列舉硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯類、及季戊四醇四(β-烷基巰基丙酸酯)類。該等硫醚系抗氧化劑之使用量於調配於合成樹脂中時，於合成樹脂組合物中，較佳為0.001~5質量%，更佳為0.05~3質量%。

作為上述紫外線吸收劑，例如可列舉：2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5'-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類；2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三 辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二異丙苯基苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙(4-第三辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-羧基苯基)苯并三唑等2-(2'-羥基苯基)苯并三唑類；水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯基酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三戊基苯基酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯等苯甲酸酯類；2-乙基-2'-乙氧基草醯替苯胺、2-乙氧基-4'-十二烷基草醯替苯胺等取代草醯替苯胺類；α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙基酯、2-氰基-3-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙烯酸甲基酯等丙烯酸氰酯類；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-均三、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-均三、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-均三等三芳基三類。該等紫外線吸收劑之使用量於調配於合成樹脂中時，於合成樹脂組合物中，較佳為0.001~5質量%，更佳為0.05~3質量%。

作為上述受阻胺系光穩定劑，例如可列舉：硬脂酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、硬脂酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯、苯甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)．二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)．二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-啉基-均三聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺 基-均三聚縮合物、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]-1,5,8,12-四氮十二烷、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]-1,5,8,12-四氮十二烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]胺基十一烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]胺基十一烷等受阻胺化合物。該等受阻胺系光穩定劑之使用量於調配於合成樹脂中時，於合成樹脂組合物中，較佳為0.001~5質量%，更佳為0.05~3質量%。

作為上述抗老化劑，可列舉：萘胺系、二苯基胺系、對苯基二胺系、喹啉系、氫醌衍生物、單酚系、硫代雙酚系、受阻酚系、亞磷酸酯系等。該等抗老化劑之使用量於調配於合成樹脂中時，於合成樹脂組合物中，較佳為0.001~5質量%，更佳為0.05~3質量%。

於本發明之難燃劑組合物中，亦可於無損本發明之效果之範圍內，調配補強材料作為任意成分。該等成分亦可於將本發明之難燃劑組合物調配於合成樹脂中時，調配於合成樹脂中。作為該補強材料，可使用通常用於合成樹脂之強化之纖維狀、板狀、粒狀、粉末狀者。具體而言，可列舉：玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、石墨纖維、金屬纖維、鈦酸鉀鬚晶、硼酸鋁鬚晶、鎂系鬚晶、矽系鬚晶、矽灰石、海泡石、石棉、礦渣纖維、硬矽鈣石、矽磷灰石、石膏纖維、二氧化矽纖維、矽鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化矽纖維及硼纖維等無機纖維狀補強材料、聚酯纖維、尼龍纖維、丙烯酸系纖維、再生纖維素纖維、乙酸纖維、洋麻、苧麻、棉紗、黃麻、麻、瓊麻、亞麻、亞麻布、絲綢、馬尼拉麻、甘蔗、木漿、紙屑、舊紙及羊毛等有機纖維狀補強材料、玻璃碎片、非膨潤性雲母、石墨、金屬箔、陶瓷珠粒、黏土、雲母、絹雲母、沸石、膨潤土、白雲石、高嶺土、微粉矽酸、長石粉、鈦酸鉀、白砂中空球、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化 鈣、氧化鋁、氧化鈦、矽酸鋁、氧化矽、石膏、燧石岩、碳鈉鋁石及白土等板狀或粒狀之補強材料。該等補強材料可利用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等熱塑性樹脂、或環氧樹脂等熱硬化性樹脂進行被覆或集束處理，亦可利用胺基矽烷或環氧矽烷等偶合劑等進行處理。

於本發明之難燃劑組合物中，亦可於無損本發明之效果之範圍內，進而調配結晶成核劑作為任意成分。作為該結晶成核劑，可適當地使用通常用作聚合物之結晶成核劑者，於本發明中，可使用無機系結晶成核劑及有機系結晶成核劑中之任一者。該等成分亦可於將本發明之難燃劑組合物調配於合成樹脂中時，調配於合成樹脂中。

作為上述無機系結晶成核劑之具體例，可列舉：高嶺石、合成雲母、黏土、沸石、二氧化矽、石墨、碳黑、氧化鎂、氧化鈦、硫化鈣、氮化硼、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、氧化釹及苯基膦酸鹽等金屬鹽。為提高於組合物中之分散性，該等無機系結晶成核劑亦可利用有機物進行改質。

作為有機系結晶成核劑之具體例，可列舉：苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、苯甲酸鈣、苯甲酸鎂、苯甲酸鋇、對苯二甲酸鋰、對苯二甲酸鈉、對苯二甲酸鉀、草酸鈣、月桂酸鈉、月桂酸鉀、肉豆蔻酸鈉、肉豆蔻酸鉀、肉豆蔻酸鈣、二十八酸鈉、二十八酸鈣、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋇、褐煤酸鈉、褐煤酸鈣、甲苯甲酸鈉、水楊酸鈉、水楊酸鉀、水楊酸鋅、二苯甲酸鋁、二苯甲酸鉀、二苯甲酸鋰、β-萘二甲酸鈉、環己烷羧酸鈉等有機羧酸金屬鹽、對甲苯磺酸鈉、磺基間苯二甲酸鈉等有機磺酸鹽、硬脂醯胺、伸乙基雙月桂醯胺、棕櫚醯胺、羥基硬脂醯胺、芥醯胺、1,3,5-苯三甲酸三(第三丁基醯胺)等羧醯胺、亞苄基山梨醇及其衍生物、鈉-2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)磷酸鹽等磷化合物金屬鹽、及2,2-甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)鈉等。

於本發明之難燃劑組合物中，亦可於無損本發明之效果之範圍內，調配塑化劑作為任意成分。作為該塑化劑，可適當地使用通常用作聚合物之塑化劑者，例如可列舉：聚酯系塑化劑、甘油系塑化劑、多元羧酸酯系塑化劑、聚伸烷基二醇系塑化劑及環氧系塑化劑等。

該等成分亦可於將本發明之難燃劑組合物調配於合成樹脂中時，調配於合成樹脂中。

作為聚酯系塑化劑之具體例，可列舉：包含己二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、松香等酸成分、及丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇等二醇成分之聚酯、或聚己內酯等包含羥基羧酸之聚酯等。該等聚酯可利用單官能羧酸或者單官能醇封阻末端，又，亦可利用環氧化合物等封阻末端。

作為甘油系塑化劑之具體例，可列舉：甘油單乙醯單月桂酸酯、甘油二乙醯單月桂酸酯、甘油單乙醯單硬脂酸酯、甘油二乙醯單油酸酯及甘油單乙醯單褐煤酸酯等。作為多元羧酸酯系塑化劑之具體例，可列舉：鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二苄酯、鄰苯二甲酸丁基苄酯等鄰苯二甲酸酯、偏苯三甲酸三丁酯、偏苯三甲酸三辛酯、偏苯三甲酸三己酯等偏苯三甲酸酯、己二酸二異癸酯、己二酸正辛基-正癸酯、己二酸二乙二醇甲醚二乙二醇丁醚、己二酸苄基二乙二醇甲醚、己二酸苄基二乙二醇丁醚等己二酸酯、乙醯檸檬酸三乙酯、乙醯檸檬酸三丁酯等檸檬酸酯、壬二酸二-2-乙基己酯等壬二酸酯、癸二酸二丁酯、及癸二酸二-2-乙基己酯等癸二酸酯等。

作為聚伸烷基二醇系塑化劑之具體例，可列舉：聚乙二醇、聚丙二醇、聚(環氧乙烷．環氧丙烷)嵌段及/或無規共聚物、聚四亞甲基二醇、雙酚類之環氧乙烷加成聚合物、雙酚類之環氧丙烷加成聚合 物、雙酚類之四氫呋喃加成聚合物等聚伸烷基二醇、或者其末端環氧改性化合物、末端酯改性化合物、及末端醚改性化合物等末端封阻化合物等。

所謂環氧系塑化劑，通常係指包含環氧硬脂酸烷基酯及大豆油之環氧三甘油酯等，除此以外，亦可使用主要以雙酚A與表氯醇為原料之類之所謂環氧樹脂。

作為其他塑化劑之具體例，可列舉：新戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯等脂肪族多元醇之苯甲酸酯、硬脂醯胺等脂肪醯胺、油酸丁酯等脂肪族羧酸酯、乙醯蓖麻油酸甲酯、乙醯蓖麻油酸丁酯等含氧酸酯、季戊四醇、各種山梨醇、聚丙烯酸酯及石蠟類等。

於在本發明中使用塑化劑之情形時，可僅使用1種，亦可併用2種以上。

除此以外，於本發明之難燃劑組合物中，可於無損本發明之效果之範圍內，視需要調配通常用於合成樹脂之添加劑，例如交聯劑、抗靜電劑、金屬皂、填充劑、防霧劑、抗析出劑、表面處理劑、螢光劑、防黴劑、殺菌劑、發泡劑、金屬減活劑、脫模劑、顏料、加工助劑、流動性改善劑、增黏劑、觸變性賦予劑、薰製二氧化矽等。

該等成分亦可於將本發明之難燃劑組合物調配於合成樹脂中時，調配於合成樹脂中。

於將本發明之難燃劑組合物製成分散於以質量計為9倍量之水中而得之漿料狀之液體之情形時，其25℃下之pH值較佳為成為3.0~5.0之範圍者，更佳為3.5~5.0之範圍，最佳為4.0~5.0之範圍。

若pH值低於3.0，則耐熱性變差，且腐蝕加工機，於用於合成樹脂之情形時，有耐候性變差之情況，故而欠佳。

該pH值之範圍可藉由添加(C)成分之鋁碳酸鎂化合物，提高pH 值，而進行調整。

本發明之難燃劑組合物對合成樹脂之難燃化有效果，調配於合成樹脂中，製成難燃性合成樹脂組合物而較佳地使用。

作為藉由本發明之難燃劑組合物而難燃化之合成樹脂之具體例，可列舉：聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、交聯聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯等α-烯烴聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴及該等之共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-環己基馬來醯亞胺共聚物等含鹵素樹脂；石油樹脂、熏草咔樹脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸系樹脂、苯乙烯及/或α-甲基苯乙烯與其他單體(例如馬來酸酐、苯基馬來醯亞胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)之共聚物(例如AS樹脂、ABS樹脂、ACS樹脂、MBS樹脂、SBS樹脂、耐熱ABS樹脂等)；聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸環己二甲酯等聚對苯二甲酸烷二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯等聚萘二甲酸烷二酯等芳香族聚酯及聚對苯二甲酸丁二酯等直鏈聚酯；聚丁酸羥酯、聚己內酯、聚丁二酸丁二酯、聚丁二酸乙二酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、聚乙醇酸、聚二烷、聚(2-氧雜環丁酮)等分解性脂肪族聚酯；聚苯醚、聚己內醯胺及聚己二醯己二胺等聚醯胺、聚碳酸酯、分支聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚胺基甲酸酯、纖維素系樹脂等熱塑性樹脂及該等之摻合物或者酚樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等熱硬化性樹脂、氟 系樹脂、聚矽氧樹脂、聚矽氧橡膠聚醚碸、聚碸、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等。進而，亦可為異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚橡膠、氟橡膠、聚矽氧橡膠、烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體、聚酯系彈性體、腈系彈性體、尼龍系彈性體、氯乙烯系彈性體、聚醯胺系彈性體、聚胺基甲酸酯系彈性體等彈性體。

該等合成樹脂亦可使用2種以上。又，合成樹脂亦可進行合金化。

本發明中使用之合成樹脂可不論分子量、聚合度、密度、軟化點、向溶劑之不溶分之比率、立體規則性之程度、觸媒殘渣之有無、成為原料之單體之種類或調配比率、聚合觸媒之種類(例如齊格勒觸媒、茂金屬觸媒等)等而使用。

該等合成樹脂之中，尤佳為聚烯烴系樹脂。若列舉聚烯烴系樹脂之例，則例如可列舉：低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、等規聚丙烯、間規聚丙烯、半等規聚丙烯、聚丁烯、環烯烴聚合物、立體嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烴聚合物、乙烯/丙烯嵌段或無規共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等α-烯烴共聚物等。

本發明之難燃性合成樹脂組合物含有相對於上述合成樹脂100質量份，較佳為3~100質量份，更佳為10~90質量份，進而更佳為20~80質量份之本發明之難燃劑組合物。

藉由將本發明之難燃性合成樹脂組合物成形，可獲得難燃性優異之成形品。成形方法並無特別限定，可列舉擠出加工、軋光機加工、射出成形、輥、壓縮成形、吹塑成形等，可製造樹脂板、片材、膜、異形品等各種形狀之成形品。

樹脂組合物可用於電動汽車、機械、電氣、電子設備、OA(Office Automation，辦公自動化)設備等之殼體(框、殼體、外罩、包裝)或零件、汽車內外飾材料等。

本發明之難燃性合成樹脂組合物及其成形體可用於電氣、電子、通訊、農林水產、礦業、建設、食品、纖維、衣類、醫療、煤、石油、橡膠、皮革、汽車、精密設備、木材、建材、土木、傢具、印刷、樂器等範圍廣泛之產業領域。更具體而言，用於印表機、電腦、文字處理機、鍵盤、PDA(Personal Digital Assistant，個人數位助理)(小型資訊終端機)、電話機、影印機、傳真機、ECR(電子收銀機)、計算器、電子記事本、卡、固持器、文具等商務、OA設備、洗衣機、冰箱、吸塵機、微波爐、照明器具、遊戲機、熨斗、暖爐等家電設備、TV(TeleVision，電視)、VTR(Video Tape Recorder，磁帶錄影機)、攝錄影機、收錄機、磁帶錄音機、迷你磁碟、CD(Compact Disc，光碟)播放機、揚聲器、液晶顯示器等AV(Audiovisual，視聽)設備、連接器、繼電器、電容器、開關、印刷基板、線圈架、半導體密封材料、LED(Lighting Emitting Diode，發光二極體)密封材料、電線、纜線、變壓器、偏轉磁軛、分電盤、鐘錶等電氣、電子零件及通訊設備、OA設備等之殼體(框、殼體、外罩、包裝)或零件、汽車內外飾材料之用途。

進而，本發明之難燃性合成樹脂組合物及其成形體用於座席(填料、面料等)、皮帶、天花板覆層、可更換篷頂、扶手、門飾板、後窗台、地毯、棕墊、遮陽板、輪圈蓋、床墊套、安全氣囊、絕緣材料、吊環、吊帶、電線被覆材料、電氣絕緣材料、塗料、塗層材料、表層材料、地板材、隅壁、地毯、壁紙、壁裝材料、外飾材料、內飾材料、屋頂材料、蓋板材料、壁材、柱材、墊板、圍牆之材料、骨架及裝飾線條、窗戶及門型材、薄木板、板壁、階面、露台、隔音板、 隔熱板、窗戶材料等汽車、油電混合車、電動汽車、車輛、船舶、飛機、建築物、住宅及建築用材料、或土木材料、衣料、幕簾、床單、膠合板、合纖板、絨毯、玄關地墊、片材、水桶、軟管、容器、眼鏡、皮包、盒體、護目鏡、滑雪板、球拍、帳篷、樂器等生活用品、運動用品等各種用途。

[實施例]

以下藉由實施例詳細地表示本發明。但是，本發明並不受以下之實施例之任何限制。

[實施例1~6及比較例1~4]

利用以下方法製造(A)成分與(B)成分。

[製造例1]

(A)成分：三聚氰胺鹽

於220℃下，於固相狀態下使正磷酸三聚氰胺進行加熱縮合反應6小時，製造以焦磷酸三聚氰胺為主成分之三聚氰胺鹽。三聚氰胺鹽不進行精製而直接使用。三聚氰胺鹽中之焦磷酸三聚氰胺之純度為98.5%。

純度係使用Senshu Scientific股份有限公司製造之HPLC(High Performance Liquid Chromatography，高效液相層析法)裝置(泵；SSC-3150，RI(Refractive Index，折射率)檢測器；ERC-7515A)、日本分光製造之管柱烘箱(CO-965)、Shodex製造之OH pak管柱(SB-802.5 HQ)進行測定。

[製造例2]

(B)成分：哌鹽

於250℃下，於固相狀態下使正磷酸哌進行加熱縮合反應1小時，製造以焦磷酸哌為主成分之哌鹽。哌鹽不進行精製而直接使用。哌鹽中之焦磷酸哌之純度為99.0%。

純度係使用Senshu Scientific股份有限公司製造之HPLC裝置(泵；SSC-3150，RI檢測器；ERC-7515A)、日本分光製造之管柱烘箱(CO-965)、Shodex製造之OH pak管柱(SB-802.5 HQ)進行測定。

繼而，以表1記載之調配，調整實施例之難燃劑組合物。藉由相同之方式，以表1記載之調配，調整比較例之難燃劑組合物。

又，利用下述測定方法測定所獲得之難燃劑組合物之pH值。將結果示於表1。

又，利用下述腐蝕試驗方法進行所獲得之難燃劑組合物之腐蝕試驗。將結果示於表1。

又，利用下述耐熱性試驗方法進行所獲得之難燃劑組合物之耐熱性試驗。將結果示於表1。

<pH值測定方法>

於100ml燒杯中之水36g中添加難燃劑組合物4g。對該燒杯，於室溫下給予超音波振動30分鐘，而獲得難燃劑組合物為10質量%之漿料狀之液體。利用pH值測定計(堀場製作所股份有限公司製造之LAQUA F-72)測定所獲得之漿料狀之液體之25℃下之pH值。進行相同之操作3次，將其平均值設為pH值。

<腐蝕試驗方法>

於容量100ml之玻璃製之試管內添加難燃劑組合物10g。進而，於該試管中，將直徑10mm之黃銅製之試驗棒以試驗棒之下半部分浸入難燃劑組合物中之方式放入。於空氣中，將試管放入至200℃之金屬浴，進行加熱。以目視確認400小時後之黃銅製之試驗棒之浸入至難燃劑組合物之部分之表面狀態，並藉由以下方式進行評價。

×：因腐蝕，試驗棒之表面變為黑色。

△：試驗棒之表面稍微變色。

○：於試驗棒之表面幾乎未見到變化。

<耐熱性試驗方法>

利用熱重差熱分析裝置Thermo plus EVO(Rigaku股份有限公司製造)，於空氣200ml/分鐘之氣流下以升溫速度10℃/分鐘自30℃升溫至310℃，對1%重量減少溫度進行測定。

[實施例7~12、比較例5~8]

對在聚丙烯(熔融流動速率=8g/10min)70質量份中調配硬脂酸鈣(潤滑劑)0.1質量份、四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯]甲烷(酚系抗氧化劑)0.1質量份、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯(磷系抗氧化劑)0.1質量份、甘油單硬脂酸酯(潤滑劑)0.3質量份而獲得之聚丙烯樹脂組合物，以表2記載之比率(質量%)添加實施例1~6中獲得之難燃劑組合物，而獲得實施例7~12之難燃性合成樹脂組合物。另外，難燃劑組合物係將實施例1中獲得之難燃劑組合物設為難燃劑組合物-1，將實施例2中獲得之難燃劑組合物設為難燃劑組合物-2，以下以相同之方式使用直至難燃劑組合物-6。

又，將比較例1中獲得之難燃劑組合物設為比較難燃劑組合物-1，將比較例2中獲得之難燃劑組合物設為比較難燃劑組合物-2，以下以相同之方式使用直至比較難燃劑組合物-4，以表2記載之調配製成比較例5~8之難燃性合成樹脂組合物。

於200~230℃下擠出實施例7~12中獲得之難燃性合成樹脂組合物而製造顆粒，使用其，於200℃下進行射出成型，獲得長度127mm、寬度12.7mm、厚度1.6mm之試片。使用該試片作為難燃性試驗，利用下述試驗方法，進行UL-94V試驗。將結果示於表2。藉由相同之方式，對比較例5~8之難燃性合成樹脂組合物進行UL-94V試驗。將結果示於表2。

又，對實施例7~12中獲得之難燃性合成樹脂組合物，利用下述試驗方法進行耐候性試驗。將結果示於表2。

藉由相同之方式，對比較例5~8中獲得之難燃性合成樹脂組合物進行耐候性試驗。將結果示於表2。

<難燃性UL-94V試驗方法>

將長度127mm、寬度12.7mm、厚度1.6mm之試片保持為垂直，於下端使燃燒器之火接炎10秒鐘後去除火焰，對於試片著火之火熄滅之時間進行測定。繼而，若火熄滅，則同時進行第2次接炎10秒鐘，藉由與第1次相同之方式對著火之火熄滅之時間進行測定。又，同時亦對藉由掉落之火種試片下方之棉是否著火進行評價。

根據第1次與第2次之燃燒時間、棉著火之有無等，依據UL-94V規格，決定燃燒等級。燃燒等級係V-0為最高者，隨著成為V-1、V-2難燃性降低。但是，不符合V-0~V-2之等級中之任一個者設為NR。

<耐候性試驗方法>

對上述試片，使用日光式耐候機(Suga Test Instruments股份有限公司製造)，於63℃有雨之條件下，對240小時及360小時之黃度(Y.I.)進行測定。黃度之測定使用色差計TC-8600A(東京電色有限公司製造)。

Claims (6)

1. 一種難燃劑組合物，其含有下述(A)成分20~50質量份、下述(B)成分50~80質量份(其中，(A)成分與(B)成分之合計為100質量份)、及下述(C)成分0.01~5質量份，(A)成分：選自包含正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺或該等三聚氰胺鹽2種以上之混合物中之1種以上之三聚氰胺鹽，(B)成分：選自包含正磷酸哌、焦磷酸哌、聚磷酸哌或該等哌鹽2種以上之混合物中之1種以上之哌鹽，(C)成分：鋁碳酸鎂化合物。
2. 如請求項1之難燃劑組合物，其中選作(A)成分之三聚氰胺鹽之1種以上係使正磷酸三聚氰胺加熱縮合而獲得之三聚氰胺鹽，且選作(B)成分之哌鹽之1種以上係使正磷酸哌加熱縮合而獲得之哌鹽。
3. 如請求項1之難燃劑組合物，其中使其分散於以質量計為9倍量之水中而得之液體之25℃下之pH值成為3.0~5.0之範圍。
4. 一種難燃性合成樹脂組合物，其特徵在於在合成樹脂中調配如請求項1之難燃劑組合物而成。
5. 如請求項4之難燃性合成樹脂組合物，其中上述合成樹脂為聚烯烴系樹脂。
6. 一種成形體，其特徵在於自如請求項4之難燃性合成樹脂組合物獲得。