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TWI601773B - A flame retardant composition, and a flame-retardant synthetic resin composition - Google Patents

A flame retardant composition, and a flame-retardant synthetic resin composition Download PDF

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TWI601773B
TWI601773B TW102146654A TW102146654A TWI601773B TW I601773 B TWI601773 B TW I601773B TW 102146654 A TW102146654 A TW 102146654A TW 102146654 A TW102146654 A TW 102146654A TW I601773 B TWI601773 B TW I601773B
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TW
Taiwan
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flame retardant
mass
component
synthetic resin
retardant composition
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Application number
TW102146654A
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TW201439171A (zh
Inventor
Kenji Yamazaki
Tatsuya Shimizu
Tetsuo Kamimoto
Original Assignee
Adeka Corp
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Publication date
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Description

難燃劑組成物及難燃性合成樹脂組成物
本發明係關於合成樹脂用的難燃劑組成物及調配有該難燃劑組成物之難燃性合成樹脂組成物，詳細而言，係關於即使少量的調配，亦具有難燃效果之難燃劑組成物及調配有該難燃劑組成物之難燃性合成樹脂組成物。
以往，由於合成樹脂具有優異的化學、機械特性，所以被廣泛使用在建材、汽車零件、包裝用資材、農業用資材、家電製品的外罩材料、玩具等。然而，合成樹脂較多為可燃性物質，因應用途的不同，難燃化乃變得不可或缺。難燃化方法，廣為人知者有單獨使用或組合使用以鹵素系難燃劑、紅磷或聚磷酸銨等之聚磷酸難燃劑為代表之無機磷酸系難燃劑，或是以三芳基磷酸酯化合物為代表之有機磷系難燃劑，或是金屬氫氧化物或難燃輔助劑之氧化銻、三聚氰胺化合物。
然而，鹵素系難燃劑乃具有於燃燒時產生有害氣體之問題。因此，係有人嘗試使用不會產生如此問題之上述磷系難燃劑。
例如於專利文獻1中，係揭示一種含有聚磷酸銨、含有多元羥基之化合物、含有三嗪環之化合物以及金屬氫氧化物之難燃性合成樹脂組成物。此外，於專利文獻2及3中，係揭示一種含有三聚氰胺聚磷酸鹽及新戊四醇~三新戊四醇之難燃性合成樹脂組成物。此外，於專利文獻4中，係揭示一種含有聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、三聚氰胺焦磷酸鹽及芳香族磷酸鹽-低聚物之難燃性合成樹脂組成物。再者，於專利文獻5及6中，係記載有三聚氰胺焦磷酸鹽及其他磷化合物對於PBT等之聚合物的難燃化為有效之內容。
此等當中，例如於專利文獻7中，係記載有於燃燒時形成表面膨脹層(Intumescent)，以抑制分解生成物的擴散或傳熱而藉此發揮難燃性之膨脹系難燃劑。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特開平8-176343號公報
專利文獻2：美國特許3936416號公報
專利文獻3：美國特許4010137號公報
專利文獻4：日本特開平11-152402號公報
專利文獻5：美國特許4278591號公報
專利文獻6：美國特許5618865號公報
專利文獻7：日本特開2003-26935號公報
然而，上述膨脹系難燃劑中，為了對合成樹脂賦予充分的難燃性，亦要求多量的調配量，而有對樹脂原本的物性造成不良影響之問題。
因此，本發明之目的在於提供一種即使是低調配量，亦可對合成樹脂賦予優異的難燃性之難燃劑組成物，以及提供一種難燃性優異且具有樹脂原本的物性之難燃性合成樹脂組成物及成形體。
本發明者們係為了解決上述課題而進行精心探討，結果發現藉由構成含有特定之磷酸鹽化合物的組合與多元醇化合物之難燃劑組成物，可解決上述課題，因而完成本發明。
亦即，本發明之難燃劑組成物，其特徵為含有：下列(A)成分20~50質量份、下列(B)成分50~80質量份(惟(A)成分及(B)成分的合計為100質量份)、以及下列(C)成分0.5~15質量份，
(A)成分：由下列一般式(1)表示之(聚)磷酸鹽化合物
(B)成分：由下列一般式(3)表示之(聚)磷酸鹽化合物
(C)成分：多元醇化合物
(式中，n表示1~100之數，X1為氨或由下列一般式(2)表示之三嗪衍生物，0<p≦n+2)，
(式中，Z1及Z2分別獨立地選自由-NR5R6基[在此，R5及R6分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~6之直鏈或分枝的烷基或羥甲基]、羥基、巰基、碳原子數1~10之直鏈或分枝的烷基、碳原子數1~10之直鏈或分枝的烷氧基、苯基及乙烯基所組成之群組之基)，
(式中，r表示1~100之數，Y1為[R1R2N(CH2)mNR3R4]、哌嗪或含有哌嗪環之二胺，R1、R2、R3及R4分別為氫原子、碳原子數1~5之直鏈或分枝的烷基，R1、R2、R3及R4可為同一的基或不同，m為1~10之整數，0<q≦r+2)。
本發明之難燃劑組成物，相對於前述(A)成 分及(B)成分的合計100質量份，較佳係進一步含有作為(D)成分之氧化鋅0.01~10質量份。
此外，本發明之難燃劑組成物，相對於前述(A)成分及(B)成分的合計100質量份，較佳係進一步含有作為(E)成分之防滴落劑0.005~5質量份。
此外，本發明之難燃劑組成物，上述(A)成分，較佳為上述一般式(1)中的n為2，p為2，且X1為三聚氰胺(上述一般式(2)中的Z1及Z2為-NH2)之三聚氰胺焦磷酸鹽。
此外，本發明之難燃劑組成物，上述(B)成分，較佳為上述一般式(3)中的q為1，Y1為哌嗪之哌嗪聚磷酸鹽。
此外，本發明之難燃劑組成物，上述哌嗪聚磷酸鹽較佳為哌嗪焦磷酸鹽。
此外，本發明之難燃劑組成物，上述(C)成分較佳為二新戊四醇。
此外，本發明之難燃劑組成物，上述(C)成分較佳為新戊四醇及/或新戊四醇的縮合物。
此外，本發明之難燃劑組成物，前述(C)成分較佳為三聚異氰酸1,3,5-三(2-羥乙基)酯及/或山梨醇。
本發明之難燃性合成樹脂組成物，其特徵為：將如上述任一項之難燃劑組成物調配於合成樹脂而成。
本發明之難燃性合成樹脂組成物，上述合成樹脂較佳為聚烯烴系樹脂。
此外，本發明之難燃性合成樹脂組成物，較佳係含有15質量%以上且未達30質量%之上述任一項之難燃劑組成物。
本發明之成形體，其特徵為：從上述任一項之難燃性合成樹脂組成物製得。
根據本發明，可提供一種即使是低調配量，亦可賦予優異的難燃性之難燃劑組成物。此外，根據本發明，可提供一種不損及樹脂原本的物性而具有優異的難燃性之合成樹脂組成物。此外，根據本發明，可提供一種難燃性優異且具有樹脂原本的物性之成形體。
本發明之難燃劑組成物中被用作為(A)成分之由上述一般式(1)表示之(聚)磷酸鹽化合物，為磷酸與氨或三嗪衍生物之鹽。
上述一般式(2)中由Z1及Z2表示之碳原子數1~10之直鏈或分枝的烷基，可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、二級丁基、三級丁基、異丁基、戊基、異戊基、三級戊基、己基、環己基、庚基、異庚基、三級庚基、正辛基、異辛基、三級辛基、2-乙基己基、壬基、癸 基等。碳原子數1~10之直鏈或分枝的烷氧基，可列舉出由此等烷基所衍生出之基。
上述三嗪衍生物的具體例，可列舉出三聚氰胺、乙醯胍胺、苯并胍胺、丙烯胍胺、2,4-二胺基-6-壬基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-羥基-1,3,5-三嗪、2-胺基-4,6-二羥基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-乙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-異丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-6-巰基-1,3,5-三嗪、2-胺基-4,6-二巰基-1,3,5-三嗪等。
可較佳地用作為(A)成分之由上述一般式(1)表示之(聚)磷酸鹽化合物，可列舉出磷酸與三聚氰胺之鹽或聚磷酸銨化合物。
可較佳地使用之磷酸與三聚氰胺之鹽，例如可列舉出三聚氰胺正磷酸鹽、三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺聚磷酸鹽等，此等當中，特佳為上述一般式(1)中的n為2，p為2，且X1為三聚氰胺之三聚氰胺焦磷酸鹽。磷酸與三聚氰胺之鹽可藉由下列方法得到。例如為三聚氰胺焦磷酸鹽時，可加入鹽酸並以任意的反應比率使焦磷酸鈉與三聚氰胺反應，並以氫氧化鈉中和而得到三聚氰胺焦磷酸鹽。
上述聚磷酸銨可使用市售品，市售品可列舉出Clariant公司製的Exolit-422、Exolit-700、Monsanto公司製的Phos-chek-P/30、Phos-chek-P/40、住友化學股 份有限公司製的Sumisafe-P、Chisso股份有限公司製的Terraju-S10、Terraju-S20。
此外，上述聚磷酸銨亦可使用對聚磷酸銨進行表面處理等之以聚磷酸銨為主成分之化合物。以上述聚磷酸銨為主成分之化合物，可列舉出以熱硬化性樹脂被覆聚磷酸銨或是形成微膠囊化者，或是以三聚氰胺或其他含有氮之有機化合物等來被覆聚磷酸銨的表面者，以界面活性劑或矽進行處理者，在製造聚磷酸銨之過程中添加三聚氰胺等使其難溶化者等。
以上述聚磷酸銨為主成分之化合物的市售品，可列舉出Clariant公司製的Exolit-462、住友化學股份有限公司製的Sumisafe-PM、Chisso股份有限公司製的Terraju-C60、Terraju-C70、Terraju-C80等。
(A)成分可為2種以上的混合物。
本發明之難燃劑組成物中被用作為(B)成分之由上述一般式(3)表示之(聚)磷酸鹽化合物，為磷酸與二胺或哌嗪之鹽。
上述一般式(3)中由Y1表示之二胺，具體可列舉出N,N,N’,N’-四甲基二胺基甲烷、乙二胺、N,N’-二甲基乙二胺、N,N’-二乙基乙二胺、N,N-二甲基乙二胺、N,N-二乙基乙二胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N’-二乙基乙二胺、四甲二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、四甲二胺、五甲二胺、六甲二胺、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、哌嗪、反式- 2,5-二甲基哌嗪、1,4-雙(2-胺乙基)哌嗪、1,4-雙(3-胺丙基)哌嗪等，均可使用市售品。
可較佳地使用作為(B)成分之由上述一般式(3)表示之(聚)磷酸鹽化合物，可列舉出磷酸與哌嗪之鹽。磷酸與哌嗪之鹽，具體可列舉出哌嗪正磷酸鹽、哌嗪焦磷酸鹽、哌嗪聚磷酸鹽等。此等當中，特佳為上述一般式(3)中的q為1，Y1為哌嗪之哌嗪聚磷酸鹽。特佳為哌嗪焦磷酸鹽。
磷酸與哌嗪之鹽可藉由下列方法得到。例如為哌嗪焦磷酸鹽時，可在水中或甲醇水溶液中使哌嗪與焦磷酸鹽反應，且作為水難溶性的沉澱物而容易得到。惟在哌嗪聚磷酸鹽時，可為從由正磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、及其他聚磷酸的混合物所構成之聚磷酸與哌嗪所得到之鹽，並不特別限定為原料聚磷酸鹽的構成。(B)成分可為2種以上的混合物。
本發明之難燃劑組成物中之(A)成分與(B)成分的含量，以(A)成分與(B)成分的合計為100質量份時，(A)成分為20~50質量份，(B)成分為50~80質量份。
本發明之難燃劑組成物中被用作為(C)成分之多元醇化合物，為複數個羥基鍵結之化合物，例如為新戊四醇、二新戊四醇、三新戊四醇、聚新戊四醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基丙烷)、三聚異氰酸1,3,5-三(2-羥乙基)酯(THEIC)、聚乙二醇、甘油、二 甘油、甘露醇、麥芽糖醇、乳糖醇、山梨醇、丁四醇、木糖醇、木糖、蔗糖(蔗糖)、海藻糖、肌醇、果糖、麥芽糖、乳糖等。此等多元醇化合物中，較佳為選自新戊四醇、二新戊四醇、三新戊四醇、聚新戊四醇等之新戊四醇、新戊四醇的縮合物之群組的一種以上，特佳為二新戊四醇、新戊四醇的縮合物，最佳為二新戊四醇。此外，THEIC及山梨醇亦可較佳地使用。
新戊四醇的縮合物，可為新戊四醇與新戊四醇的縮合物之混合物(本發明中，將此稱為(聚)新戊四醇混合物)，該(聚)新戊四醇混合物，當以n表示新戊四醇的縮合度時，相對於(聚)新戊四醇混合物的總量，n=1~3之新戊四醇及該縮合物之合計的含量為5~40質量%(惟n=1~3之新戊四醇及該縮合物與n≧4之新戊四醇的縮合物之合計的含量為100質量%)。n=1者為新戊四醇，n=2者為二新戊四醇。
上述(聚)新戊四醇混合物，從難燃性之觀點來看，當以n表示新戊四醇的縮合度時，相對於混合物的總量，n=1~3之新戊四醇及該縮合物之合計的含量較佳為10~30質量%，尤佳者，n=1之新戊四醇的含量為0~10質量%且n=1~3之新戊四醇及該縮合物之合計的含量為5~30質量%，最佳者，n=1之新戊四醇的含量為0~5質量%且n=1~3之新戊四醇及該縮合物之合計的含量為10~30質量%。
上述新戊四醇及該縮合物，可列舉出由下列 一般式(4)表示之化合物。
(式中，t為1以上的整數)。
上述(聚)新戊四醇混合物，亦可包含由上述一般式(4)表示之新戊四醇的縮合物於分子內形成醚鍵者、中間羥甲基與其他分子形成醚鍵者、進一步連結為網目狀者、以及分子進一步連結而變大且在各處成為大環狀醚結構者等。
上述(聚)新戊四醇混合物，無特別限制地可使用一般所知的方法來製造。例如使新戊四醇及/或新戊四醇的縮合物，直接或是在適當的催化劑與溶劑之存在下進行加熱脫水縮合反應而製造出。
上述(聚)新戊四醇混合物的製造時所使用之催化劑的例子，可列舉出醇的脫水縮合反應所通常使用之無機酸、有機酸等。無機酸可列舉出磷酸、硫酸等礦酸；此等礦酸之酸性鹽；黏土礦物(例如蒙特石)、二氧化矽-氧化鋁、沸石等之固體酸催化劑等。有機酸可列舉出甲酸、對甲苯磺酸等。
上述催化劑的用量並無特別限制，當使用水溶性的酸催化劑時，只要反應中之反應系內的pH未達7，較佳維持在5以下之量者即可。此外，當使用固體酸 催化劑時，通常相對於新戊四醇，可為0.1~100質量%的用量。
上述(聚)新戊四醇混合物的製造時所使用之溶劑的例子，可列舉出苯、甲苯、十氫萘、四氫萘等之烴類；二噁烷、四氫呋喃、乙醚、甲氧苯、苯醚、二乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、18-冠狀醚-6等之醚類；乙酸甲酯、丁酸乙酯、苯甲酸甲酯、γ-丁內酯等之酮類；N-甲基吡咯啶-酮、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基哌啶酮、六甲基磷三醯胺等之經N-取代的醯胺；N,N-二乙基苯胺、N-甲基嗎啉、吡啶、喹啉等之三級胺類；環丁碸等之碸類；二甲基亞碸等之亞碸類；1,3-二甲基-2-咪唑啶酮等之脲衍生物；三丁基膦氧化物等之膦氧化物類；及聚矽氧油等，可為經脫水處理品或含水品。
上述(聚)新戊四醇混合物的製造時之加熱脫水縮合的反應溫度，通常約為100~280℃，尤佳為150~240℃。低於100℃時，反應有時會變慢，高於280℃時，縮合反應的控制有時會變得困難。
本發明之難燃劑組成物中之(C)成分的含量，相對於(A)成分與(B)成分的合計100質量份，為0.5~15質量份，較佳為2~12質量份，尤佳為5~10質量份。
本發明之難燃劑組成物，較佳進一步含有難燃輔助劑的氧化鋅作為(D)成分。該氧化鋅可經表面處理。氧化鋅可使用市售品，例如可列舉出氧化鋅1種(三 井金屬工業股份有限公司製)、部分被膜型氧化鋅(三井金屬工業股份有限公司製)、Nano Fine 50(平均粒徑0.02μm的超微粒子氧化鋅：堺化學工業股份有限公司製)、Nano Fine K(平均粒徑0.02μm之被膜矽酸鋅的超微粒子氧化鋅：堺化學工業股份有限公司製等)。
(D)成分之氧化鋅的含量，相對於(A)成分與(B)成分的合計100質量份，通常為0.01~10質量份，較佳為0.5~10質量份，尤佳為1.2~5質量份。
此外，本發明之難燃劑組成物，較佳進一步含有防滴落劑作為(E)成分。防滴落劑可列舉出氟系防滴落劑或矽橡膠類、層狀矽酸鹽等。當中較佳為氟系防滴落劑。
氟系防滴落劑的具體例，例如可列舉出聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯等之氟系樹脂或全氟甲烷磺酸鈉鹽、全氟正丁烷磺酸鉀鹽、全氟三級丁烷磺酸鉀鹽、全氟辛烷磺酸鈉鹽、全氟2-乙基己烷磺酸鈣鹽等之全氟烷磺酸鹼金屬鹽化合物或全氟烷磺酸鹼土類金屬鹽等。防滴落劑中，從防滴落性之觀點來看，最佳為聚四氟乙烯。
層狀矽酸鹽，可列舉出蒙特石、脂皂石、矽酸鎂鋰黏土、鋁膨潤石、滑鎂皂石、鐵膨潤石等之膨潤石系黏土礦物；蛭石、禾樂石、膨潤性雲母、滑石等，於此等之層間可插入有機陽離子、四級銨陽離子、鏻鹽陽離子。
(E)成分之防滴落劑的含量，相對於(A)成分與(B)成分的合計100質量份，通常為0.005~5質量份，較佳為0.01~5質量份，尤佳為0.05~3質量份，更佳為0.1~1質量份。未達0.005質量份時，防滴落效果有時會不足，超過5質量份時，可能使樹脂的特性降低。
本發明之難燃劑組成物中，為了抑制調配時的二次凝聚或改良耐水性，可調配聚矽氧油，聚矽氧油的例子，可列舉出聚矽氧烷的側鏈、末端均為甲基之二甲基聚矽氧油、聚矽氧烷之側鏈的一部分為苯基之甲基苯基聚矽氧油、聚矽氧烷之側鏈的一部分為氫之甲基氫化聚矽氧油等，或是此等共聚物，此外，亦可使用將有機基導入於此等之側鏈及/或末端的一部分之經胺基改質、環氧基改質、脂環型環氧基改質、羧基改質、甲醇改質、巰基改質、聚醚改質、長鏈烷基改質、氟烷基改質、高級脂肪酸酯改質、高級脂肪酸醯胺改質、矽醇改質、二醇改質、酚改質及/或芳烷基改質之經改質的聚矽氧油。
上述聚矽氧油的具體例，二甲基聚矽氧油可列舉出KF-96(信越化學股份有限公司製)、KF-965(信越化學股份有限公司製)、KF-968(信越化學股份有限公司製)等，甲基氫化聚矽氧油或具有甲基氫化聚矽氧烷結構之聚矽氧油，可列舉出KF-99(信越化學股份有限公司製)、KF-9901(信越化學股份有限公司製)、HMS-151(Gelest公司製)、HMS-071(Gelest公司製)、HMS-301(Gelest公司製)、DMS-H21(Gelest公司製)等， 甲基苯基聚矽氧油的例子，可列舉出KF-50(信越化學股份有限公司製)、KF-53(信越化學股份有限公司製)、KF-54(信越化學股份有限公司製)、KF-56(信越化學股份有限公司製)等，環氧基改質品，例如可列舉出X-22-343(信越化學股份有限公司製)、X-22-2000(信越化學股份有限公司製)、KF-101(信越化學股份有限公司製)、KF-102(信越化學股份有限公司製)、KF-1001(信越化學股份有限公司製)，羧基改質品，例如可列舉出X-22-3701E(信越化學股份有限公司製)，甲醇改質品，例如可列舉出X-22-4039(信越化學股份有限公司製)、X-22-4015(信越化學股份有限公司製)，胺基改質品，例如可列舉出KF-393(信越化學股份有限公司製)等。
此外，本發明之難燃劑組成物，亦可調配矽烷偶合劑。所謂矽烷偶合劑，為具有有機官能基以及水解性基之化合物，例如由一般式A-(CH2)k-Si(OR)3表示。A為有機官能基，k表示1~3之數，R表示甲基或乙基。A的有機基，可列舉出環氧基、乙烯基、甲基丙烯基、胺基、巰基等。本發明所使用之矽烷偶合劑，特佳為具有環氧基者。
再者，本發明之難燃劑組成物，亦可因應必要調配入滑劑。如此的潤滑劑，可列舉出流動石蠟、天然石蠟、微晶蠟、合成石蠟、低分子量聚乙烯、聚乙烯蠟等之純烴系潤滑劑；鹵化烴系潤滑劑；高級脂肪酸、氧基脂 肪酸等之脂肪酸系潤滑劑；脂肪酸醯胺、雙脂肪酸醯胺等之脂肪酸醯胺系潤滑劑；脂肪酸的低級醇酯、甘油酯等之脂肪酸的多元醇酯、脂肪酸的聚甘油酯、脂肪酸的脂肪醇酯(酯蠟)等之酯系潤滑劑；金屬皂、脂肪醇、多元醇、聚二醇、聚甘油、脂肪酸與多元醇的部分酯、脂肪酸與聚二醇、聚甘油的部分酯系之潤滑劑；或是(甲基)丙烯酸酯系共聚物、聚矽氧油、礦油等。
本發明之難燃劑組成物中，在不損及本發明的效果之範圍內，可因應必要進一步使用不含鹵素之有機或無機系的難燃劑或難燃輔助劑之一種以上。此等難燃劑、難燃輔助劑，可列舉出含有三嗪環之化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯系難燃劑、縮合磷酸酯系難燃劑、磷酸鹽系難燃劑、無機磷系難燃劑、二烷基膦酸鹽、聚矽氧系難燃劑、金屬氧化物、硼酸化合物、膨脹性石墨、其他無機系難燃輔助劑、其他有機系難燃輔助劑等。
上述含有三嗪環之化合物，例如可列舉出三聚氰胺、三聚氰酸二醯胺、苯并胍胺、乙醯胍胺、酞菁二胍胺、三聚氰酸三聚氰胺酯、丁二胍胺、降莰烯二胍胺、亞甲二胍胺、乙二(三聚氰胺)、三亞甲二(三聚氰胺)、四亞甲二(三聚氰胺)、六亞甲二(三聚氰胺)、1,3-己二(三聚氰胺)等。
上述金屬氫氧化物，可列舉出氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、Kisuma 5A(協和化學工業股份有限公司製之氫氧化鎂的商標)等。
上述磷酸酯系難燃劑的例子，例如可列舉出三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三丁氧乙基磷酸酯、三氯乙基磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲酚基磷酸酯、甲酚基二苯基磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、八(二苯基)磷酸酯、二甲苯基二苯基磷酸酯、三(異丙基)苯基磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、三級丁基苯基二苯基磷酸酯、雙-(三級丁基苯基)苯基磷酸酯、三(三級丁基苯基)磷酸酯、異丙基苯基二苯基磷酸酯、雙-(異丙基苯基)二苯基磷酸酯、三-(異丙基苯基)磷酸酯等。
上述縮合磷酸酯系難燃劑的例子，可列舉出1,3-伸苯雙(二苯基磷酸酯)、1,3-伸苯雙(二(二甲苯基)磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)等。
上述無機磷系難燃劑，可列舉出紅磷。
上述二烷基膦酸鹽，可列舉出二乙基膦酸鋁、二乙基膦酸鋅等。
上述其他無機系難燃輔助劑，例如可列舉出氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂、水滑石等之無機化合物以及該表面處理品。該具體例，例如可使用TIPAQUE R-680(石原產業股份有限公司製之氧化鈦的商標)、Kyowa Mag 150(協和化學工業股份有限公司製之氧化鎂的商標)、DHT-4A(水滑石：協和化學工業股份有限公司製)、Alkamizer 4(協和化學工業股份有限公司製之經鋅改質之水滑石的商標)等之種種市售品。
本發明所使用之難燃劑組成物，可因應必要調配酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光穩定劑、抗老化劑等。此等成分可預先調配於本發明之難燃劑組成物，或是在調配於合成樹脂時調配於合成樹脂。藉由調配此等，可使合成樹脂穩定化，故較佳。
上述酚系抗氧化劑，例如可列舉出2,6-二(三級丁基)-對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧酚、二-十八(3,5-二(三級丁基)-4-羥苄基)膦酸酯、1,6-六亞甲雙[(3,5-二(三級丁基)-4-羥苯基)丙酸醯胺]、4,4’-硫代雙(6-三級丁基間甲酚)、2,2’-亞甲雙(4-甲基-6-三級丁酚)、2,2’-亞甲雙(4-乙基-6-三級丁酚)、4,4’-亞丁雙(6-三級丁基間甲酚)、2,2’-亞乙雙(4,6-二(三級丁基)酚)、2,2’-亞乙雙(4-二級丁基-6-三級丁酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-三級丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-三級丁基苄基)三聚異氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二(三級丁基)-4-羥苄基)三聚異氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二(三級丁基)-4-羥苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-三級丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-三級丁基-5-甲基苄基)酚、十八(3,5-二(三級丁基)-4-羥苯基)丙酸酯、四[3-(3,5-二(三級丁基)-4-羥苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二乙二醇雙[(3,5-二(三級丁基)-4-羥苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲雙[(3,5-二(三級丁基)-4-羥苯基)丙酸酯]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-三級丁基苯基) 丁酸]二醇酯、雙[2-三級丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-三級丁基-5-甲基苄基)苯基]鄰苯二甲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二(三級丁基)-4-羥苯基)丙醯氧基乙基]三聚異氰酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基]-2,4,8,10-四噁螺旋[5,5]十一烷、三乙二醇雙[(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
此等酚系抗氧化劑的用量，在調配於合成樹脂時，於合成樹脂組成物中，較佳為0.001~5質量%，尤佳為0.05~3質量%。
上述磷系抗氧化劑，例如可列舉出三壬基苯基亞磷酸酯、三[2-三級丁基-4-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三基)新戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二(三級丁基)苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二(三級丁基)-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三(三級丁基)苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、四(十三基)異亞丙基二酚二亞磷酸酯、四(十三基)-4,4’-正亞丁基雙(2-三級丁基-5-甲基酚)二亞磷酸酯、六(十三基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-三級丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二(三級丁基)苯基)聯苯二亞磷酸酯、9,10-二氫-9-噁-10-膦菲-10-氧化物、2,2’-亞甲雙(4,6-三級丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、 2,2’-亞甲雙(4,6-三級丁基苯基)-十八基亞磷酸酯、2,2’-亞甲雙(4,6-二(三級丁基)苯基)氟亞磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四(三級丁基)二苯並[d,f][1,3,2]二噁磷雜庚烷-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三(三級丁基)酚的亞磷酸酯等。此等磷系抗氧化劑的用量，在調配於合成樹脂時，於合成樹脂組成物中，較佳為0.001~5質量%，尤佳為0.05~3質量%。
上述硫醚系抗氧化劑，例如可列舉出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉荳蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等之硫代二丙酸二烷酯類；以及新戊四醇四(β-烷巰基)丙酸酯類。此等硫醚系抗氧化劑的用量，在調配於合成樹脂時，於合成樹脂組成物中，較佳為0.001~5質量%，尤佳為0.05~3質量%。
上述紫外線吸收劑，例如可列舉出2,4-二羥基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧二苯基酮、2-羥基-4-辛氧二苯基酮、5,5’-亞甲雙(2-羥基-4-甲氧二苯基酮)等之2-羥基二苯基酮類；2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二(三級丁基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-三級丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-三級辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二異丙苯基苯基)苯并三唑、2,2’-亞甲雙(4-三級辛基-6-(苯并三唑基)酚)、2-(2’-羥基-3’-三級丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等之2-(2’-羥基苯基)苯并三唑類；苯基柳酸酯、間苯二酚單苄酸酯、2,4-二(三級丁 基)苯基-3,5-二(三級丁基)-4-羥基苄酸酯、2,4-二(三級戊基)苯基-3,5-二(三級丁基)-4-羥基苄酸酯、十六基-3,5-二(三級丁基)-4-羥基苄酸酯等之苄酸酯類；2-乙基-2’-乙氧基草醯苯胺、2-乙氧基-4’-十二基草醯苯胺等之經取代的草醯苯胺類；丙烯酸乙基-α-氰基-β,β-二苯酯、丙烯酸甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對甲氧苯基)酯等之丙烯酸氰酯類；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二(三級丁基)苯基)-對稱三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-對稱三嗪、2-(2-羥基-4-丁氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二(三級丁基)苯基)-對稱三嗪等之三芳基三嗪類。此等紫外線吸收劑的用量，在調配於合成樹脂時，於合成樹脂組成物中，較佳為0.001~5質量%，尤佳為0.05~3質量%。
上述受阻胺系光穩定劑，例如可列舉出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶苄酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-二(十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二(三級丁基)-4-羥苄 基)丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉基-對稱三嗪聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺基)己烷/2,4-二氯-6-三級丁基胺基-對稱三嗪聚縮合物、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)對稱三嗪-6-基]-1,5,8,12-四偶氮十二烷、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)對稱三嗪-6-基]-1,5,8,12-四偶氮十二烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)對稱三嗪-6-基]胺基十一烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)對稱三嗪-6-基]胺基十一烷等之受阻胺化合物。此等受阻胺系光穩定劑的用量，在調配於合成樹脂時，於合成樹脂組成物中，較佳為0.001~5質量%，尤佳為0.05~3質量%。
上述抗老化劑，可列舉出萘胺系、二苯基胺系、對苯基二胺系、喹啉系、氫醌衍生物、單酚系、硫化雙酚系、受阻酚系、亞磷酸酯系等。此等抗老化劑的用量，在調配於合成樹脂時，於合成樹脂組成物中，較佳為0.001~5質量%，尤佳為0.05~3質量%。
本發明之難燃劑組成物中，在不損及本發明的效果之範圍內，可調配任意成分作為強化材料。此等成分，在將本發明之難燃劑組成物調配於合成樹脂時，可調配於合成樹脂。該強化材料可使用一般合成樹脂的強化時 所使用之纖維狀、板狀、粒狀、粉末狀者。具體可列舉出玻璃纖維、石綿纖維、碳纖維、石墨纖維、金屬纖維、鈦酸鉀晶鬚、硼酸鋁晶鬚、鎂系晶鬚、矽系晶鬚、矽灰石、海泡石、石綿、熔渣纖維、金蛭石、矽磷灰石、石膏纖維、二氧化矽纖維、二氧化矽-氧化鋁纖維、二氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化矽纖維及硼纖維等之無機纖維狀強化材料、聚酯纖維、尼龍纖維、丙烯酸纖維、再生纖維素纖維、乙酸酯纖維、洋麻、苧麻、木棉、黃麻、麻、劍麻、亞麻、亞麻紗、絲、馬尼拉麻、甘蔗、木漿、紙屑、舊紙及羊毛等之有機纖維狀強化材料、玻璃碎片、非膨潤性雲母、石墨、金屬箔、陶瓷珠粒、黏土、雲母、絹雲母、沸石、皂土、白雲石、高嶺土、微粉矽酸、長石粉、鈦酸鉀、火山灰球體、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鈣、氧化鋁、氧化鈦、矽酸鋁、氧化矽、石膏、均密石英質岩、碳鈉鋁石及白土等之板狀或粒狀的強化材料。此等強化材料，可藉由乙烯/已酸乙烯酯共聚物等之熱可塑性樹脂或是環氧樹脂等之熱硬化性樹脂予以被覆或進行集束處理，或是藉由胺矽烷或環氧矽烷等之偶合劑等進行處理。
本發明之難燃劑組成物，在不損及本發明的效果之範圍內，可進一步調配任意成分作為晶核劑。該晶核劑可適當地使用一般用作為聚合物的晶核劑，本發明中，可使用無機系晶核劑及有機系晶核劑的任一種。此等成分，在將本發明之難燃劑組成物調配於合成樹脂時，可 調配於合成樹脂。
上述無機系晶核劑的具體例，可列舉出高嶺土、合成雲母、黏土、沸石、二氧化矽、石墨、碳黑、氧化鎂、氧化鈦、硫化鈣、氮化硼、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、氧化釹及苯基膦酸酯等之金屬鹽。此等無機系晶核劑，為了提高於組成物中的分散性，可經有機物改質。
有機系晶核劑的具體例，可列舉出苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、苯甲酸、苯甲酸鈣、苯甲酸鎂、苯甲酸鋇、對苯二甲酸鋰、對苯二甲酸鈉、對苯二甲酸鉀、草酸鈣、月桂酸鈉、月桂酸鉀、肉荳蔻酸鈉、肉荳蔻酸鉀、肉荳蔻酸鈣、二十八酸鈉、二十八酸鈣、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋇、二十九酸鈉、二十九酸鈣、甲苯酸鈉、柳酸鈉、柳酸鉀、柳酸鋅、二苄酸酯鋁、二苄酸酯鉀、二苄酸酯鋰、β-萘二甲酸酯鈉、環己烷羧酸酯鈉等之有機羧酸金屬鹽、對甲苯磺酸鈉、間苯二甲酸磺酯鈉等之有機磺酸鹽、硬脂酸醯胺、乙烯雙月桂酸醯胺、棕櫚酸醯胺、羥基硬脂酸醯胺、芥子酸醯胺、苯三甲酸三(三級丁基醯胺)等之羧酸醯胺、苯亞甲山梨醇及其衍生物、鈉-2,2’-亞甲雙(4,6-二-三級丁基苯基)磷酸酯等之磷化合物金屬鹽、及2,2-甲基雙(4,6-二-三級丁基苯基)鈉等。
本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組成物，在不損及本發明的效果之範圍內，可調配可塑劑作為任意成分。該可塑劑可適當地使用一般用作為聚合物的可塑劑， 例如可列舉出聚酯系可塑劑、甘油系可塑劑、多元羧酸酯系可塑劑、聚烷二醇系可塑劑及環氧系可塑劑等。
此等成分，在將本發明之難燃劑組成物調配於合成樹脂時，可調配於合成樹脂。
聚酯系可塑劑的具體例，可列舉出由己二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、松脂酸等之酸成分，與丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇等之二醇成分所構成之聚酯；或是由聚己內酯等之羥基羧酸所構成之聚酯等。此等聚酯，可由單官能羧酸或單官能醇封閉末端，或是由環氧化合物封閉末端。
甘油系可塑劑的具體例，可列舉出甘油單乙醯單月桂酸酯、甘油二乙醯單月桂酸酯、甘油單乙醯單硬脂酸酯、甘油二乙醯單油酸酯及甘油單乙醯單二十九酸酯等。多元羧酸酯系可塑劑的具體例，可列舉出鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二苄酯、鄰苯二甲酸丁基苄酯等之鄰苯二甲酸酯；偏苯三甲酸三丁酯、偏苯三甲酸三辛酯、偏苯三甲酸三己酯等之偏苯三甲酸酯；己二酸二異癸酯、己二酸正辛基正癸酯、己二酸甲基二甘醇丁基二甘醇酯、己二酸苄基甲基二甘醇酯、己二酸苄基丁基二甘醇酯等之己二酸酯；乙醯檸檬酸三乙酯、乙醯檸檬酸三丁酯等之檸檬酸酯；壬二酸二-2-乙基己酯等之壬二酸酯；癸二酸二丁酯、癸二酸二-2-乙基己酯等 之癸二酸酯。
聚烷二醇系可塑劑的具體例，可列舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚(環氧乙烷-環氧丙烷)嵌段及/或隨機共聚物、聚四亞甲二醇、雙酚類的環氧乙烷加成聚合物、雙酚類的環氧丙烷加成聚合物、雙酚類的四氫呋喃加成聚合物等之聚烷二醇，或是末端經環氧改質之化合物、末端經酯改質之化合物、末端經醚改質之化合物等之末端封鎖化合物等。
環氧系可塑劑，一般是指由環氧硬脂酸烷酯與大豆油所構成之環氧三甘油酯等，其他亦可使用主要以雙酚A與表氯醇為原料之所謂環氧樹脂。
其他可塑劑的具體例，可列舉出二苄酸新戊二醇酯、二苄酸二乙二醇酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯等之脂肪族多元醇的苯甲酸酯、硬脂酸醯胺等之脂肪族醯胺、油酸丁酯等之脂肪族羧酸酯、乙醯萞麻油酸甲酯、乙醯蓖麻油酸丁酯等之氧基酸酯、新戊四醇、各種山梨醇、聚丙烯酸酯及石蠟類等。
本發明中，在使用可塑劑時，可僅使用1種或併用2種以上。
其他，本發明之難燃劑組成物中，在不損及本發明的效果之範圍內，可因應必要調配一般合成樹脂所使用之添加劑，例如交聯劑、抗帶電劑、金屬皂、填充劑、防霧劑、抗機面析出劑、表面處理劑、螢光劑、防黴劑、殺菌劑、發泡劑、金屬惰性劑、脫模劑、顏料、加工 輔助劑等。
此等成分，在將本發明之難燃劑組成物調配於合成樹脂時，可調配於合成樹脂。
本發明之難燃劑組成物，對於合成樹脂的難燃化具有效果，可調配於合成樹脂而較佳地用作為難燃性合成樹脂組成物。
可藉由本發明之難燃劑組成物達到難燃化之合成樹脂的具體例，可列舉出聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、交聯聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯等之α-烯烴聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等之聚烯烴及此等之共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-順丁烯二酸酯共聚物、氯乙烯-環己基順丁烯二醯亞胺共聚物等之含鹵素樹脂；石油樹脂、薰草酮樹脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸樹脂、苯乙烯及/或α-甲基苯乙烯與其他單體(例如順丁烯二酸酐、苯基順丁烯二醯亞胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)之共聚物(例如AS樹脂、ABS樹脂、ACS樹脂、MBS樹脂、SBS樹脂、耐熱ABS樹脂等)；聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯甲醛、聚乙烯丁醛；聚對苯二甲酸乙二酯、聚 對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸環己烷二亞甲酯等之聚對苯二甲酸烷二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯等之聚萘二甲酸烷二酯等之芳香族聚酯及聚對苯二甲酸四亞甲酯等之直鏈聚酯；聚丁酸羥酯、己內酯、聚丁二酸丁酯、聚丁二酸乙酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、聚二醇酸、聚二噁烷、聚(2-氧雜環丁酮)等之分解性脂肪族聚酯；聚伸苯醚、聚己內醯胺及聚六亞甲己二酸二醯胺等之聚醯胺、聚碳酸酯、分枝聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚胺甲酸酯、纖維素系樹脂等之熱可塑性樹脂及此等之摻合物或是酚樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等之熱硬化性樹脂、氟系樹脂、聚矽氧樹脂、聚矽氧橡膠聚醚碸、聚碸、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等。再者，亦可為異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚合橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚合橡膠、氟橡膠、聚矽氧橡膠、烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體、聚酯系彈性體、腈系彈性體、尼龍系彈性體、氯乙烯系彈性體、聚醯胺系彈性體、聚胺甲酸酯系彈性體等之彈性體。
此等合成樹脂可使用2種以上。此外，合成樹脂亦可經合金化。
本發明所使用之合成樹脂，不論其分子量、聚合度、密度、軟化點、不溶份對溶劑之比率、立體規則性的程度、催化劑殘渣之有無、成為原料之單體的種類或調配比率、聚合催化劑的種類(例如戚格勒催化劑、金屬 芳香類催化劑等)，均可使用。
此等合成樹脂中，特佳為聚烯烴系樹脂。列舉出聚烯烴系樹脂的例子，例如有低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、同排聚丙烯、對排聚丙烯、跳位同排聚丙烯、聚丁烯、環烯烴聚合物、立構嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等之α-烯烴聚合物、乙烯/丙烯嵌段或隨機共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等之α-烯烴共聚物等。
本發明之難燃性聚烯烴系樹脂組成物，(A)成分與(B)成分與(C)成分的合計含量，較佳為15質量%以上且未達30質量%，尤佳為15質量%以上且未達25質量%。當未達15質量%時，有時無法發揮充分的難燃性，30質量%時，有時會損及樹脂原先的物性。
本發明之難燃性合成樹脂組成物，可藉由成形而得到難燃性優異之成形品。成形方法並無特別限定，可列舉出擠壓加工、壓延加工、射出成形、輥加工、壓縮成形、吹氣成形等，可製造出樹脂板、薄片、薄膜、異型品等之各種形狀的成形品。
樹脂組成物，可使用在電動車、機械、電氣-電子機器、OA機器等之外罩(外框、框體、蓋體、外裝)或零件、汽車內外裝材等，可較佳地使用在要求UL94 5VA的規格之用途。
本發明之難燃性合成樹脂組成物及其成形 體，可使用在電氣及電子及通訊、農林水產、礦業、建設、食品、纖維、衣物、醫療、煤、石油、橡膠、皮革、汽車、精密機器、木材、建材、土木、家具、印刷、樂器等之廣泛的產業領域。具體而言，可使用在印表機、個人電腦、文書處理機、鍵盤、PDA(小型情報末端機)、電話機、影印機、ECR(電子貨幣登錄機)、計算機、電子記事本、磁卡、保持具、文具等之事務用品、OA機器、洗衣機、冰箱、吸塵器、微波爐、照明器具、遊戲機、電熨斗、暖爐等之家電機器、TV、VTR、攝影機、收音機、卡式收錄音機、迷你磁碟、CD播放機、揚聲器、液晶顯示器等之AV機器、連接器、繼電器、電容器、開關、印刷基板、線圈捲軸、半導體封合材料、LED封合材料、電線、纜線、變壓器、偏向磁軛、分電盤、時鐘等之電氣及電子機器及通訊機器、OA機器等之外罩(外框、框體、蓋體、外裝)或零件、汽車內外裝材等用途。
再者，本發明之難燃性合成樹脂組成物及其成形體，可使用在座椅(填充物、表層等)、皮帶、頂棚、敞篷頂、扶手、門飾板、後行李箱、地毯、墊子、遮陽板、輪圈蓋、床墊套、安全氣囊、絕緣材料、吊把、吊帶、電線被覆材料、電絕緣材料、塗料、塗層材料、上鋪材料、地板材料、彎角壁材、地毯、壁紙、壁裝材料、外裝材料、內裝材料、屋頂材料、底板材料、壁材、柱材、鋪板、牆壁的材料、骨架及造模、窗及門形材料、瓦板、板壁、露台、陽台、隔音板、隔熱板、窗材等之汽車、油 電混合車、電動車、車輛、船舶、航空器、建築物、住宅及建築用材料，或是土木材料、衣物、窗簾、床單、合板、合纖板、毛毯、玄關踏墊、被單、水桶、水管、眼鏡、背包、盒、護目鏡、滑雪板、球拍、帳篷、樂器等之生活用品、以及運動用品等之各種用途。
實施例
以下係藉由實施例來詳細說明本發明。惟本發明並不限於下列實施例。第1~3、9表的調配，均為質量份基準。
[實施例1~28、67~78及比較例1~6]以下列方法來製造(A)成分及(B)成分。
[製造例1] (A)成分：三聚氰胺焦磷酸鹽
以1：2的莫耳比使焦磷酸與三聚氰胺反應而製造出。
[製造例2] (B)成分：哌嗪焦磷酸鹽
以1：1的莫耳比使焦磷酸與哌嗪反應而製造出。
以第1、2、9表所記載的調配量調製出難燃劑組成物。同樣以第3表所記載的調配量調製出難燃劑組成物的比較例。
[實施例29~56、比較例7~18]
將硬脂酸鈣(潤滑劑)0.1質量份、四[3-(3,5-二(三級丁基)-4-羥苯基)丙酸甲酯]甲烷(酚系抗氧化劑)0.1質量份、三(2,4-二(三級丁基)苯基)亞磷酸酯(磷系抗氧化劑)0.1質量份、甘油單硬脂酸酯(潤滑劑)0.3質量份，調配於聚丙烯(熔流速率=8g/10min)70質量份而得到聚丙烯樹脂組成物，並以第4表及第5表所記載之比率(質量%)，將實施例1~28所得之難燃劑組成物添加於該聚丙烯樹脂組成物而得到難燃性合成樹脂組成物。順帶一提，難燃劑組成物，係以實施例1所得之難燃劑組成物為難燃劑組成物-1，以實施例2所得之難燃劑組成物為難燃劑組成物-2，且以下同樣地使用至難燃劑組成物-28。
此外，以比較例1所得之難燃劑組成物為比較難燃劑組成物-1，以比較例2所得之難燃劑組成物為比較難燃劑組成物-2，且以下同樣地使用至比較難燃劑組成物-6，並以第6表所記載之比率來構成比較例。
於200~230℃將所得之難燃性合成樹脂組成物擠壓出而製造出粒狀物，使用此粒狀物於200℃射出成型，而得到長127mm、寬12.7mm、厚1.6mm的試驗片。使用該試驗片，藉由下列試驗方法進行UL-94V試驗作為難燃性試驗。結果如第4表及第5表所示。
同樣的，從比較例所得之合成樹脂組成物製作出試驗 片，進行UL-94V試驗。結果如第6表所示。
此外，藉由下列試驗方法，對所得之難燃性合成樹脂組成物測定拉伸強度及沙比(Charpy)衝擊強度。結果如第4表及第5表所示。同樣的，亦對比較例進行測定。結果如第6表所示。
[實施例57~60、比較例19~22]
除了使用高密度聚乙烯(熔流速率=12g/10min)70質量份來取代聚丙烯(熔流速率=8g/10min)70質量份之外，其他與實施例29相同，依循第7表的記載調配出難燃劑組成物而得到難燃性合成樹脂組成物。於200~230℃將所得之難燃性合成樹脂組成物擠壓出而製造出粒狀物，使用此粒狀物於200℃射出成型，而得到長127mm、寬12.7mm、厚1.6mm的試驗片。使用該試驗片，藉由下列試驗方法進行UL-94V試驗作為難燃性試驗。結果如第7表所示。同樣的，從比較例所得之合成樹脂組成物製作出試驗片，進行UL-94V試驗。結果如第7表所示。
[實施例61~66、比較例23~28]
除了使用聚丙烯(熔流速率=5g/10min)35質量份及加氫苯乙烯系熱可塑性彈性體(Asahi Kasei Chemicals股份有限公司製，Tafutteku 1062)35質量份，來取代聚丙烯(熔流速率=8g/10min)70質量份之外，其他與實施例29相同，依循第8表的記載調配出難燃劑組成物而得到 難燃劑組成物。於200~230℃將所得之難燃性合成樹脂組成物擠壓出而製造出粒狀物，使用此粒狀物於200℃射出成型，而得到長127mm、寬12.7mm、厚1.6mm的試驗片。使用該試驗片，藉由下列試驗方法進行UL-94V試驗作為難燃性試驗。結果如第8表所示。同樣的，從比較例所得之合成樹脂組成物製作出試驗片，進行UL-94V試驗。結果如第8表所示。
〈難燃性UL-94V試驗方法〉
將長127mm、寬12.7mm、厚1.6mm的試驗片保持為垂直，以燃燒器的火焰直接燃燒下端10秒後移除火焰，並測定試驗片上著火之火焰所消失之時間。接著在火焰消失的同時，進行第2次之10秒的直接燃燒，並與第1次相同，測定著火之火焰所消失之時間。此外，亦同時評估試驗片下方的棉是否因落下的火種而著火。
依循UL-94V，從第1次與第2次的燃燒時間、以及棉是否著火等，來判定燃燒等級。燃燒等級以V-0為最高，隨著往V-1、V-2移動，難燃性降低。惟均不屬於V-0~V-2的等級者，設為NR。
〈拉伸強度測定方法〉
依循ISO527來測定。
〈沙比衝擊強度測定方法〉
依循ISO179-1(附有缺口)來測定。
[實施例79~84、比較例19~22]
除了使用高密度聚乙烯(熔流速率=12g/10min)70質量份來取代聚丙烯(熔流速率=8g/10min)70質量份之 外，其他與實施例29相同，依循第10表的記載調配出難燃劑組成物而得到難燃性合成樹脂組成物。於200~230℃將所得之難燃性合成樹脂組成物擠壓出而製造出粒狀物，使用此粒狀物於200℃射出成型，而得到長127mm、寬12.7mm、厚1.6mm的試驗片。使用該試驗片，藉由上述試驗方法進行UL-94V試驗作為難燃性試驗。結果如第10表所示。同樣的，從比較例所得之合成樹脂組成物製作出試驗片，進行UL-94V試驗。結果如第10表所示。
[實施例85~90、比較例7、8、17、18]
與實施例29相同，依循第11表的記載調配出難燃劑組成物而得到難燃性合成樹脂組成物。於200~230℃將所得之難燃性合成樹脂組成物擠壓出而製造出粒狀物，使用 此粒狀物於200℃射出成型，而得到長127mm、寬12.7mm、厚1.6mm的試驗片。使用該試驗片，藉由上述試驗方法進行UL-94V試驗作為難燃性試驗。結果如第11表所示。同樣的，從比較例所得之合成樹脂組成物製作出試驗片，進行UL-94V試驗。結果如第11表所示。
從上述實施例及比較例中，可確認到含有(A)、(B)及(C)成分之本發明之難燃劑組成物，可對合成樹脂賦予優異的難燃性。

Claims (13)

  1. 一種難燃劑組成物，其特徵為含有：下列(A)成分20~50質量份、下列(B)成分50~80質量份(惟(A)成分及(B)成分的合計為100質量份)、以及下列(C)成分5~10質量份，(A)成分：由下列一般式(1)表示之(聚)磷酸鹽化合物(B)成分：由下列一般式(3)表示之(聚)磷酸鹽化合物(C)成分：多元醇化合物 (式中，n表示1~100之數，X1為氨或由下列一般式(2)表示之三嗪衍生物，0<p≦n+2)， (式中，Z1及Z2分別獨立地選自由-NR5R6基[在此，R5及R6分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~6之直鏈或分枝的烷基或羥甲基]、羥基、巰基、碳原子數1~10之直鏈或分枝的烷基、碳原子數1~10之直鏈或分枝的烷氧基、苯基及乙烯基所組成之群組之基)， (式中，r表示1~100之數，Y1為[R1R2N(CH2)mNR3R4]、哌嗪或含有哌嗪環之二胺，R1、R2、R3及R4分別為氫原子、碳原子數1~5之直鏈或分枝的烷基，R1、R2、R3及R4可為同一的基或不同，m為1~10之整數，0<q≦r+2)。
  2. 如申請專利範圍第1項之難燃劑組成物，其中相對於前述(A)成分及(B)成分的合計100質量份，進一步含有作為(D)成分之氧化鋅0.01~10質量份。
  3. 如申請專利範圍第1項之難燃劑組成物，其中相對於前述(A)成分及(B)成分的合計100質量份，進一步含有作為(E)成分之防滴落劑0.005~5質量份。
  4. 如申請專利範圍第1項之難燃劑組成物，其中前述(A)成分，為前述一般式(1)中的n為2，p為2，且X1為三聚氰胺(上述一般式(2)中的Z1及Z2為-NH2)之三聚氰胺焦磷酸鹽。
  5. 如申請專利範圍第1項之難燃劑組成物，其中前述(B)成分，為前述一般式(3)中的q為1，Y1為哌嗪之哌嗪聚磷酸鹽。
  6. 如申請專利範圍第5項之難燃劑組成物，其中前述哌嗪聚磷酸鹽為哌嗪焦磷酸鹽。
  7. 如申請專利範圍第1項之難燃劑組成物，其中前述(C)成分為二新戊四醇。
  8. 如申請專利範圍第1項之難燃劑組成物，其中前述(C)成分為新戊四醇及/或新戊四醇的縮合物。
  9. 如申請專利範圍第1項之難燃劑組成物，其中前述(C)成分為三聚異氰酸1,3,5-三(2-羥乙基)酯及/或山梨醇。
  10. 一種難燃性合成樹脂組成物，其特徵為：將如申請專利範圍第1項之難燃劑組成物調配於合成樹脂而成。
  11. 如申請專利範圍第10項之難燃性合成樹脂組成物，其中前述合成樹脂為聚烯烴系樹脂。
  12. 一種難燃性合成樹脂組成物，其係含有15質量%以上且未達30質量%之如申請專利範圍第1項之難燃劑組成物。
  13. 一種成形體，其特徵為：從如申請專利範圍第10項之難燃性合成樹脂組成物製得。
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