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TW201446886A - 反應性染料混合物及其於雙或三色染料或印刷方法中之用途 - Google Patents

反應性染料混合物及其於雙或三色染料或印刷方法中之用途 Download PDF

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TW201446886A
TW201446886A TW103102565A TW103102565A TW201446886A TW 201446886 A TW201446886 A TW 201446886A TW 103102565 A TW103102565 A TW 103102565A TW 103102565 A TW103102565 A TW 103102565A TW 201446886 A TW201446886 A TW 201446886A
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TW
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group
formula
dye
hydrogen
alkyl
Prior art date
Application number
TW103102565A
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English (en)
Inventor
Alexander Mueller
Rainer Hildebrand
Saraiva Sandra Da Silva
Wolfgang Mundle
Markus Kneubuehler
Original Assignee
Huntsman Adv Mat Switzerland
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Publication date
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Abstract

本發明係關於一種染料混合物，其包含至少一種下式之藍色染料□其中Q1表示下式之二價基團□其中X1表示氯或氟，R1為氫或C1-C8烷基，R2為氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基或磺酸基，Y1為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之脫離基，R3為氫或未經取代或經羥基、磺酸基、硫酸根絡、氰基、羧基、C1-C4烷氧基或苯基取代之C1-C8烷基，r及s彼此獨立地各自為數字0或1，且t為數字0、1或2，且r、s及t之和為2或3及至少一種黃色或紅色染色反應性染料該染料混合物尤其適合於天然或合成聚醯胺纖維材料之雙色或三色染色或印刷，且得到具有良好的再現性及良好的全面牢度特性之染色或印刷。

Description

反應性染料混合物及其於雙或三色染料或印刷方法中之用途
本發明係關於反應性染料混合物，其適合於含氮或含羥基纖維材料之染色或印刷且在此類材料上得到具有良好再現性及良好全面牢度特性之染色或印刷。本發明亦關於一種雙色或三色染色或印刷方法，其中使用根據本發明之反應性染料混合物。
天然或合成聚醯胺纖維可藉由使用反應性染料與金屬錯合物染料之雙色或三色混合物來染色或印刷。
使用反應性染料染色之實踐近來已導致關於染色品質及染色方法之獲利性的要求提高。
因此，存在對具有改良特性，尤其在應用方面具有改良特性之新穎反應性染料混合物的持續需求。
具有高竭染率及高固定率，且尤其不需要鹼性後處理來移除未固定染料之反應性染料混合物目前為染色所需要的。此外，其應具有良好染色良率、高反應性及良好均染性之組合。已知之染料混合物在所有特性方面均不符合此等要求。
本發明因此係基於以下目的：發現用於染色及印刷纖維材料之改良的反應性染料混合物，該等反應性染料混合物在很大程度上具有以上所特性化之品質。特定言之，該等新穎染料混合物應以高竭染率、高固 定良率及高纖維-染料結合穩定性為特徵。此外，其應產生具有良好的全面特性(例如耐光牢度及耐濕牢度特性)的染色。
已發現所述目的主要由如下定義之反應性染料混合物達成。所得染色及印刷尤其以均一顏色積聚及同時不同濃度下色調之持久性及良好的可組合性為特徵，且展現出良好的纖維均染性且無二色性。
本發明係關於一種染料混合物，其包含至少一種下式之藍色染料 及至少一種來自下式之組之黃色或紅色染料 其中Q1、Q2及Q3彼此獨立地各自表示下式之二價基團 其中X1表示氯或氟，R1為氫或C1-C8烷基，R2為氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基或磺酸基，Y1為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之脫離基，R3為氫或未經取代或經羥基、磺酸基、硫酸根絡、氰基、羧基、C1-C4烷氧基或苯基取代之C1-C8烷基，R4為氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷醯基胺基、脲基、鹵素或磺酸基，V1為下式之基團-NH-(CH2)2-3-SO2Z (5a)，-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Z (5b)， 其中Z為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之脫離基， X為基團或且Hal為鹵素，且D1為下式之基團 R5及R6彼此獨立地各自為氫或未經取代或經羥基、磺酸基、硫酸根絡、氰基、羧基、C1-C4烷氧基或苯基取代之C1-C8烷基，D2及D3彼此獨立地各自為苯或萘系列之重氮組分之基團，R8為羥基或-NR12R13，R9及R10彼此獨立地各自為氫或未經取代或經羥基、磺酸基、硫酸根絡、氰基、羧基、C1-C4烷氧基或苯基取代之C1-C8烷基，R11為氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基或磺酸基，R12及R13彼此獨立地各自為氫或未經取代或經羥基、磺酸基、硫酸根絡、氰基、羧基、C1-C4烷氧基或苯基取代之C1-C8烷基，V2為-SO2Y2或如上文所定義之式(5a)-(5e)之基團，Y2為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之脫離基，r及s彼此獨立地各自為數字0或1，且t為數字0、1或2，且r、s及t之和為2或3。
關於C1-C8烷基，或開始考慮R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、 R9、R10、R11、R12及R13彼此獨立地各自為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基及異辛基，較佳為甲基及乙基且尤其為甲基。
關於C1-C4烷氧基，開始考慮R2及R4彼此獨立地各自為例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基及異丁氧基，較佳為甲氧基及乙氧基且尤其為甲氧基。
關於C2-C4烷醯基胺基，開始考慮R4為例如乙醯胺基、丙醯胺基及丁醯胺基，較佳為乙醯胺基及丙醯胺基且尤其為乙醯胺基。
關於鹵素，開始考慮R4為例如氟、氯及溴，較佳為氯及溴且尤其為氯。
至於X1，開始考慮例如氟、氯及溴，較佳為氟及氯且尤其為氯。
關於脫離基U，開始考慮例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基及-OSO2-N(C1-C4烷基)2。U較佳為式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2之基團，尤其為-Cl或-OSO3H且更尤其為-OSO3H。
適合之基團Z、Y1及Y2之實例相應地為乙烯基、β-溴乙基或β-氯乙基、β-乙醯氧基乙基、β-苯甲醯氧基乙基、β-磷酸醯氧基乙基、β-硫酸絡乙基及β-硫代硫酸絡乙基。
Z、Y1及Y2較佳各自獨立地為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸絡乙基，尤其為乙烯基或β-硫酸絡乙基。
在式(5e)之基團中，Me為甲基且Et為乙基。除氫以外，開始考慮所提及之基團作為氮原子處之取代基。
式(3a)之染料中之基團D2及D3可含有偶氮染料所習用之取代基。
關於取代基範圍，舉例而言可提及：具有1至12個碳原子、尤其1至4個碳原子之烷基，諸如甲基、乙基、正丙基或異丙基或正丁基、異丁基、第二丁基或第三丁基；具有1至8個碳原子、尤其1至4個碳原子之烷氧基，諸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基或正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基或第三丁氧基；烷基部分中經例如羥基、C1-C4烷氧基或硫酸根絡取代之C1-C4烷氧基，例如2-羥基乙氧基、3-羥基丙氧基、2-硫酸根絡乙氧基、2-甲氧基乙氧基或2-乙氧基乙氧基；具有2至8個碳原子之烷醯基胺基，尤其為C2-C4烷醯基胺基，諸如乙醯胺基或丙醯胺基；苯甲醯基胺基或C2-C4烷氧羰基胺基，諸如甲氧基羰基胺基或乙氧基羰基胺基；胺基；未經取代或烷基部分中經例如羥基、磺酸基、硫酸根絡或C1-C4烷氧基取代之N-單C1-C4烷基胺基或N,N-二C1-C4烷基胺基，例如甲胺基、乙胺基、N,N-二甲胺基或N,N-二乙胺基、磺甲胺基、β-羥基乙胺基、N,N-二(β-羥基乙胺基)、N-β-硫酸根絡乙胺基；未經取代或苯基部分中經甲基、甲氧基、鹵素或磺酸基取代之苯胺基；未經取代或烷基部分中經羥基、磺酸基或硫酸根絡取代或苯基部分中經甲基、甲氧基、鹵素或磺酸基取代之N-C1-C4烷基-N-苯胺基，例如N-甲基-N-苯胺基、N-乙基-N-苯胺基、N-β-羥乙基-N-苯胺基或N-β-磺乙基-N-苯胺基；未經取代或經磺酸基取代之萘胺基；具有2至8個碳原子、尤其2至4個碳原子之烷醯基，例如乙醯基或丙醯基；苯甲醯基；烷氧基中具有1至4個碳原子之烷氧羰基，諸如甲氧羰基或乙氧羰基；具有1至4個碳原子之烷基磺醯基，諸如甲基磺醯基或乙基磺醯基；苯基磺醯基或萘基磺醯基；三氟甲基、硝基、氰基、羥基、鹵素，諸如氟、氯或溴；胺甲醯基、N-C1-C4烷基胺甲醯基，諸如N-甲基胺甲醯基或N-乙基胺甲醯基；胺磺醯基、N-C1-C4烷基胺磺醯基，諸如N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基或N-丁基胺磺醯基；N-(β-羥乙基)-胺磺醯基、N,N-二(β-羥乙基)胺磺醯基、N-苯基胺磺醯基、脲基、 羧基、磺甲基、磺酸基或硫酸根絡以及纖維反應性基團。此外，烷基可雜有氧(-O-)或胺基(-NH-、-N(C1-C4烷基)-)。
在所關注之本發明之一個具體實例中，基團D2及D3中之至少一者攜有至少一個纖維反應性基團。
在所關注之本發明之另一具體實例中，基團D2及D3中之每一者均攜有至少一個纖維反應性基團。
纖維反應性基團應理解為能夠與纖維素之羥基反應，與羊毛及真絲中之胺基、羧基、羥基及硫醇基反應，或與合成聚醯胺之胺基且可能與羧基反應以形成共價化學鍵之彼等基團。纖維反應性基團通常直接或經由橋接部分鍵結至染料基團。適合之纖維反應性基團為例如在脂族、芳族或雜環基團上具有至少一個可移除取代基之彼等基團，或其中所提及之基團含有適合於與纖維材料反應之基團(例如乙烯基)的彼等基團。
此類纖維反應性基團本身為已知的且其中之許多已描述在例如Venkataraman之「The Chemistry of Synthetic Dyes」第6卷，第1-209頁，Academic Press,New York,London 1972中或US-A-5 684 138中。
根據本發明之混合物較佳含有至少一種下式之染料 其中R1、R2、X1及Y1如申請專利範圍第1項中所定義。
式(1)之染料為例如下式之染料 較佳為式(102)或(103)，尤其為式(102)。
根據本發明之混合物較佳含有至少一種下式之染料 其中R4a為氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷醯基胺基、脲基或鹵素，且X及Z如上文所定義。
式(2)之染料為例如下式之染料 較佳為式(235)或(236)之染料，尤其為式(235)之染料。
D2及D3較佳彼此獨立地各自為下式之基團 其中(R7)0-2表示0至2個相同或不同之來自鹵素、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基及磺酸基之組之取代基，Y2為α,β-二溴丙醯胺基或α-溴丙烯醯胺基，m為數字2或3，n為數字2或3，且Z1、Z2、Z3及Z4彼此獨立地各自為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸絡乙基。
式(3a)之尤佳染料為彼等者，其中R5及R6為氫，D3為下式之基團 D2為下式之基團 其中R7a及R7b彼此獨立地各自為甲基或甲氧基，且Z1a及Z1b彼此獨立地各自為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸絡乙基。
式(3a)之適合染料為例如式(301)-(303)之化合物 以及由以下通式表示之式(304)-(362)之染料 其中D1 xy及D2 xy各自對應於表1中給出之基團及表2中所定義之彼等基團。
式(3a)之較佳染料為式(301)、(302)、(303)及(304)之染料，尤其為式(302)及(304)之染料。
式(3b)之適合染料為例如下式之化合物
式(1)、(2)、(3a)及(3b)之染料在一些情況下為已知的，或其可根據本身已知的方法製備。式(1)之染料揭示於例如WO 2005/090485及WO 2007/003541中。式(2)之染料揭示於例如EP 775 731中。式(3a)之染料揭示於例如WO 2005/040285中。
根據本發明之染料混合物可例如藉由將個別染料混合在一起來製備。混合程序在例如適合之研磨機(例如球磨機或針磨機)中以及在捏合機或混合器中實現。根據本發明之染料混合物亦可例如藉由將反應性染料直接溶解於染浴或印刷介質中來製備。個別反應性染料之量由欲得到之色調來決定。式(1)之染料及式(2)、(3a)及(3b)之染料之總量以按重量計例如1：99至99：1、較佳5：95至95：5且尤其10：90至90：10之比率存在於根據本發明之染料混合物中。
式(1)、(2)、(3a)及(3b)之反應性染料及相應地還有根據本發明之染料混合物可包含其他添加劑，例如氯化鈉或糊精。
必要時，式(1)、(2)、(3a)及(3b)之反應性染料及相應地還有根據本發明之染料混合物可包含例如改良處理或提高儲存穩定性之其他助劑，諸如緩衝劑、分散劑或防塵劑。此類助劑為熟習此項技術者所知。
根據本發明之染料混合物適合於對極其多樣之材料，尤其是含氮纖維材料進行染色及印刷。其實例為真絲、皮革且尤其為羊毛。根據本發明之染料混合物及根據本發明之反應性染料亦適合於對包含在摻合織物(例如羊毛與聚酯纖維或聚醯胺纖維之混合物)中之含氮基纖維進行染色或印刷。
該紡織纖維材料可呈極其多樣之加工形式，例如呈散裝料、纖維、紗、編織品或針織物的形式。羊毛可有利地以各種形式(例如以尖型羊毛的形式、以織品的形式或以毛皮的形式)進行染色。
本發明亦關於一種用於對含氮纖維材料、尤其是羊毛纖維材料進行雙色或三色染色或印刷之方法，該方法包含使用至少一種紅色染料，例如一種、兩種或三種染料，較佳為一種具有上文所提及之式(1)之染料，以及至少一種黃色或藍色染料，例如一種、兩種或三種來自上文所提及之式(2)、(3a)及(3b)之組之染料，其中R1-R13、U、D1、D2、D3、V1、V2、X、X1、X2、Y、Y1、Y2、Z、Z1、Z2、Z3、r、s及t各自具有上文所定義之含義及較佳含義。
較佳為用於對含羥基或含氮纖維材料進行三色染色或印刷之相應方法，其中至少一種上文所提及之式(1)之染料與至少一種來自式(2)及(3)之組之染料一起使用，其中R1-R13、U、D1、D2、D3、V1、V2、X、X1、X2、Y、Y1、Y2、Z、Z1、Z2、Z3、r、s及t各自具有上文所定義之含義及較佳含義。
用於雙色或三色染色及印刷之根據本發明之方法可根據習用染色及印刷方法(例如根據所謂的冷浸軋法)來進行，其中染料與鹼一起施用於浸染機上且隨後藉由在約室溫(例如25℃至35℃)下儲存若干小時來固定。用於雙色或三色染色及印刷之根據本發明之方法較佳根據竭染染色法來進行，其中用水性、視情況存在之含鹽染料溶液浸漬物品，且在無鹼處理、視情況在加熱操作下固定染料。
染料液或印刷漿除含有水及染料外亦可包含其他添加劑，例如本身已知的著色染料(shading dye)、鹽、緩衝物質、濕潤劑、消泡劑、均染劑或影響紡織材料特性之試劑，例如軟化劑、用於耐火修整之添加劑或者防灰劑、防水劑或防油劑，以及水軟化劑及天然或合成增稠劑，例如海藻酸鹽或纖維素醚。
染浴或印刷漿中所用個別染料之量可視所需色調深度在較寬限度內變化；一般而言，以所染物品或印刷漿計，0.01重量%至15重量 %、尤其0.1重量%至10重量%之量已證明為有利的。
用於根據本發明之方法中之式(1)、(2)、(3a)及(3b)之染料在雙色或三色染色或印刷方面以如下為特徵：均一的顏色積聚、良好的竭染及固定行為、即使在不同濃度下之良好的色調持久性、對各種染色參數之低靈敏度及尤其是極佳的可組合性。可減少染色時間。此外，其具有足夠的直接性且同時可很容易地洗掉未固定之染料，且可有利地以小液比(例如1：4至1：6、較佳1：6之液比)施用。根據本發明方法產生之染色及印刷展現出極好之牢度特性，諸如洗滌及水牢度及滲出牢度，及良好的再現性。
較佳為雙色或三色染色法。
無需特殊器具。有可能使用例如習用染色設備，例如敞口浴、絞盤染槽、交卷染色機或槳式噴射或循環設備。
加工宜在介於例如70℃至110℃且較佳80℃至105℃範圍(例如100℃)之溫度下進行。處理時間典型地可為20至100分鐘且較佳為30至60分鐘。液體pH值通常在3至7且較佳4至6之範圍內。
根據本發明之雙色或三色染色或印刷方法允許大量節約資源，諸如水及能量。染色或印刷所需的時間顯著減少。
使用根據本發明之雙色或三色染料混合物之溫和染色或印刷方法確保染色羊毛之高品質且減少材料之損耗。
根據本發明之染料混合物亦適合作為用於記錄系統之著色劑。此類記錄系統為例如用於紙張或紡織印刷之市售噴墨印表機，或諸如自來水筆或原子筆之書寫工具，且尤其為噴墨印表機。出於此目的，首先將根據本發明之染料混合物或根據本發明之染料轉化成適用於記錄系統之形式。一種適合形式為例如包含根據本發明之混合物之至少一種染料或根據本發明之多種染料作為著色劑的水性墨水。該等墨水可藉由在所需量之 水中將噴墨印刷中習用之個別成分混合在一起而以習用方式製備。適宜地，包含至少一種具有式(1)、(2)、(3a)、(3b)、(4)、(5)及(6)之染料之個別墨水用於多色噴墨印表機且藉由數位印刷在基板上進行混合。舉例而言，一種墨水包含式(1)之染料。另一種墨水包含式(2)之染料且另一種墨水包含式(3a)之染料。
開始考慮用於噴墨印刷之基板之實例除紙張或塑膠膜外亦包括上文所提及之含羥基或含氮纖維材料，尤其為纖維素纖維材料。基板較佳為紡織纖維材料。
以下實施例用以說明本發明。除非另外指明，否則溫度以攝氏度給出，份為重量份，且百分比與重量百分比有關。重量份以公斤與公升之比與體積份有關。
實施例1：
將0.66份式(102)之藍色染料、0.66份式(235)之黃色染料及0.66份式(304)之紅色染料溶解於200份水中，且添加10.0份硫酸鈉、4.0份均染助劑(基於高碳脂族胺與環氧乙烷之縮合產物)及0.4份乙酸鈉。隨後使用0.3ml/l乙酸(80%)使pH值達至5.0之值。使染浴在40℃下加熱10分鐘，且隨後添加10份羊毛織品(在80℃下用0.2g/l Ultravon® GPN extra(一種由Huntsman供應之市售濕潤劑)預處理至少30分鐘，液比1：40，且隨後旋轉)。在約50分鐘之過程中將浴液加熱至100℃之溫度且在此溫度下進行染色60分鐘。其後，使浴液冷卻至50℃且移除經染色之物品。用熱水及冷水洗滌羊毛織品且隨後離心且乾燥。得到褐色染色，該褐色染色具有良好的耐光牢度及耐濕牢度特性及良好的均染性。
實施例2：
在70℃下用1.0g/l Ultravon® GPN extra(由Huntsman供應之市售濕潤劑)對5g尖型羊毛進行20分鐘預處理，液比1：40。用溫水、冷水、去離子水洗滌毛束且離心。
將0.33份式(102)之藍色染料、0.33份式(235)之黃色染料及0.33份式(304)之藍色染料溶解於200份水中，且添加10.0份硫酸鈉、2.0份均染助劑(基於高碳脂族胺與環氧乙烷之縮合產物)及0.4份乙酸鈉。隨後使用0.1ml/l乙酸(80%)使pH值達至5.5之值。使染浴在40℃下加熱10分鐘且隨後添加5份尖型羊毛。在約50分鐘之過程中將浴液加熱至100℃之溫度且在此溫度下進行染色60分鐘。其後，使浴液冷卻至50℃且移除經染色之物品。用熱水及冷水洗滌羊毛且隨後離心且乾燥。得到褐色染色，該褐色染色具有良好的耐光牢度及耐濕牢度特性及良好均染性。

Claims (11)

  1. 一種染料混合物，其包含至少一種下式之藍色染料 及至少一種來自下式之組之黃色或紅色染料 其中Q1、Q2及Q3彼此獨立地各自表示下式之二價基團 其中X1表示氯或氟，R1為氫或C1-C8烷基，R2為氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基或磺酸基，Y1為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之脫離基，R3為氫或未經取代或經羥基、磺酸基、硫酸根絡、氰基、羧基、C1-C4烷氧基或苯基取代之C1-C8烷基，R4為氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷醯基胺基、脲基、鹵素或磺酸基，V1為下式之基團-NH-(CH2)2-3-SO2Z (5a)，-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Z (5b)， 其中Z為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之脫離基，X為基團或且Hal為鹵素，且D1為下式之基團 R5及R6彼此獨立地各自為氫或未經取代或經羥基、磺酸基、硫酸根絡、氰基、羧基、C1-C4烷氧基或苯基取代之C1-C8烷基，D2及D3彼此獨立地各自為苯或萘系列之重氮組分之基團，R8為羥基或-NR12R13，R9及R10彼此獨立地各自為氫或未經取代或經羥基、磺酸基、硫酸根絡、氰基、羧基、C1-C4烷氧基或苯基取代之C1-C8烷基，R11為氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基或磺酸基，R12及R13彼此獨立地各自為氫或未經取代或經羥基、磺酸基、硫酸根絡、氰基、羧基、C1-C4烷氧基或苯基取代之C1-C8烷基，V2為-SO2Y2或如上文定義之式(5a)-(5e)之基團，Y2為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之脫離基，r及s彼此獨立地各自為數字0或1，且t為數字0、1或2，且r、s及t之和為2或3。
  2. 如申請專利範圍第1項之染料混合物，其包含至少一種下式之染料 其中R1、R2、X1及Y1如申請專利範圍第1項中所定義。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之染料混合物，其包含至少一種下 式之染料 其中R4a為氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷醯基胺基、脲基或鹵素，且Z如申請專利範圍第1項中所定義。
  4. 如前述申請專利範圍中之任一項之染料混合物，其包含至少一種式(3a)之染料，其中D2及D3彼此獨立地各自為下式之基團 其中(R7)0-2表示0至2個相同或不同之來自鹵素、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基及磺酸基之取代基，Y2為α,β-二溴丙醯胺基或α-溴丙烯醯胺基， m為數字2或3，n為數字2或3，且Z1、Z2、Z3及Z4彼此獨立地各自為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸絡乙基。
  5. 如申請專利範圍第4項之染料混合物，其包含至少一種式(3a)之染料，其中D2及D3彼此獨立地各自為式(7e)之基團。
  6. 如前述申請專利範圍中之任一項之染料混合物，其包含20重量%到80重量%之式(1)之染料及20重量%到80重量%之式(2)或(3)之染料。
  7. 一種天然或合成聚醯胺纖維材料之雙色或三色染色或印刷方法，該方法包含使用如申請專利範圍第1項中所定義之至少一種式(1)之藍色染料及至少一種來自式(2)及(3)之組之黃色或紅色染料。
  8. 如申請專利範圍第7項之天然或合成聚醯胺纖維材料之三色染色或印刷方法，其中如申請專利範圍第1項中所定義之至少一種式(1)之染料與至少一種式(2)之染料一起且與至少一種式(3a)之染料一起使用。
  9. 一種如申請專利範圍第1項至第6項中之任一項之染料混合物的用途，其係用於天然或合成聚醯胺纖維材料之染色或印刷。
  10. 一種水性墨水，其包含如申請專利範圍第1項之染料混合物。
  11. 一種如申請專利範圍第10項之水性墨水之用途，其係用於印刷天然或合成聚醯胺纖維材料之噴墨印刷法。
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