TW201303392A - 液晶顯示裝置、偏光板及偏光子保護薄膜 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種視認性良好的液晶顯示裝置；以及適合於像這樣的液晶顯示裝置的偏光板及偏光子保護薄膜。本發明的液晶顯示裝置係具有背光光源、二片偏光板、及配置於前述二片偏光板之間的液晶胞的液晶顯示裝置，並且前述背光光源係白色發光二極體光源，前述二片偏光板係具有在偏光子的兩側積層有偏光子保護薄膜的構造，前述偏光子保護薄膜中之至少一係具有易接合層的聚酯薄膜，前述聚酯薄膜的遲滯值為3000~30000nm，前述易接合層係含有聚酯系樹脂(A)及聚乙烯醇系樹脂(B)。

Description

液晶顯示裝置、偏光板及偏光子保護薄膜

本發明關於一種液晶顯示裝置、偏光板及偏光子保護薄膜。詳而言之，關於一種視認性良好且適合於薄型化的液晶顯示裝置、適合於像這樣的液晶顯示裝置的偏光板、以及偏光子保護薄膜。

液晶顯示裝置(LCD)所使用的偏光板，其構成通常為以兩片偏光子保護薄膜夾著用碘染色聚乙烯醇(PVA)等而成的偏光子。偏光子保護薄膜一般而言是採用三乙醯基纖維素(TAC)薄膜。近年來，隨著LCD的薄型化，而需要使偏光板薄層化。但是，若使TAC薄膜的厚度變薄，則會發生機械強度降低及透濕性變高的問題。另外，由於TAC薄膜為較高價的物品，因此非常需要低價的代替材料。

由於遭遇到像這樣的狀況，有文獻提出使用一種即使厚度薄其耐久性也較高的聚酯薄膜以代替TAC薄膜(專利文獻1~3)。

TAC薄膜的表面在經過鹼處理等之後，與親水性接合劑的親和性極高，而與塗布有親水性接合劑的偏光子具有極高的接合性。另一方面，聚酯薄膜與親水性接合劑的接合性不足，特別是在藉由拉伸處理製成具有配向性的聚酯薄膜的情形下，此傾向更為顯著。於是，在專利文獻2及3中為了提升與偏光子或塗布於偏光子的親水性接合劑的接合性，而提出在聚酯薄膜設置易接合層。

〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕

〔專利文獻1〕日本特開2002-116320號公報

〔專利文獻2〕日本特開2004-219620號公報

〔專利文獻3〕日本特開2004-205773號公報

如上述所述般，與TAC薄膜相比之下，聚酯薄膜的耐久性較為優異，然而與TAC薄膜不同地，聚酯薄膜係具有雙折射性，因此在使用作為偏光子保護薄膜的情形下，會有因光學畸變(optical distortion)而造成畫質降低的問題。亦即，由於具有雙折射性的聚酯薄膜係具有既定的光學異向性(遲滯值)，所以在作為偏光子保護薄膜使用的情形，若由斜向對其作觀察，則出現虹狀色斑，畫質降低。因此，在專利文獻1~3中提出了藉由採用共聚合聚酯做為聚酯以降低遲滯值的對策。但是，即使在此情形下，仍然無法使虹狀色斑完全消失。

再者，聚酯薄膜對水的親和性低，在藉由拉伸而具有結晶配向性的情形，對水的親和性會變得更低。另一方面，偏光子或塗布於偏光子上的接合劑，係以聚乙烯醇系樹脂為主成分，具有高親水性。因為像這樣性質的不同，配向聚酯薄膜與偏光子或該接合劑的親和性低，難以使兩者堅固地接合。因此，即使是專利文獻2、3所揭示的易接合層，與三乙醯基纖維素薄膜相比，仍然未得到充足的接合性。所以，在將以往的配向聚對苯二甲酸乙二酯薄膜當作保護薄膜的偏光板作為顯示構件而長期使用的情形下，在保護薄膜與偏光子之間會發生浮起或剝離，因偏光子內的水分的變化造成偏光特性降低，會有白缺陷(white defect)等視認 性惡化的情形。

本發明的目的係為了解決如上述般的課題，而提供一種薄型化及提升視認性的液晶顯示裝置；適合於像這樣的液晶顯示裝置的偏光板；及偏光子保護薄膜。

本發明人針對使用聚酯薄膜作為偏光子保護薄膜時所產生的虹狀色斑的發生機制進行專心檢討。結果發現，此虹狀色斑是起因於聚酯薄膜的遲滯值與背光光源的發光光譜。以往，液晶顯示裝置的背光光源一般是採用冷陰極管與熱陰極管等的螢光管。冷陰極管與熱陰極管等的螢光燈的分光分布是呈現具有多個峰的發光光譜，將該等不連續的發光光譜調合，可得到白色光源。另一方面，在使光線穿透遲滯值高的薄膜的情形下，會依照波長而呈現不同的透射光強度。因此，若背光光源為不連續的發光光譜，則僅特定波長的光大量穿透像這樣的薄膜，就結果而言，認為會產生虹狀色斑。

基於這些發現，本發明人等產生了藉由將特定的背光光源與具有特定的遲滯值的聚酯薄膜加以組合使用，進一步使用具有特定的黏結劑組成的易接合層可解決上述問題的構想，經過證實這些構想而完成了本發明。

亦即，本發明係以下的(1)~(7)關連之發明。

第1項.

一種液晶顯示裝置，其係具有背光光源、二片偏光板、及配置於前述二片偏光板之間的液晶胞之液晶顯示裝置，並且

前述背光光源係白色發光二極體光源， 前述二片偏光板係具有在偏光子的兩側積層有偏光子保護薄膜的構造，前述偏光子保護薄膜中之至少一者係具有易接合層的聚酯薄膜，前述聚酯薄膜的遲滯值為3000~30000nm，前述易接合層係含有聚酯系樹脂(A)及聚乙烯醇系樹脂(B)。

第2項.

如第1項所記載之液晶顯示裝置，其中相對於前述液晶胞而被配置於出射光側的偏光板出射光側的偏光子保護薄膜，係具有前述易接合層的聚酯薄膜。

第3項.

如第1或2項所記載之液晶顯示裝置，其中前述聚酯薄膜之遲滯值與厚度方向遲滯值之比(Re/Rth)係0.2以上1.2以下。

第4項.

如第1至3項中任一項所記載之液晶顯示裝置，其中前述聚酯薄膜係在與偏光子相接的一側的相反側表面上具有選自由硬塗層、防眩層、抗反射層、低反射層、低反射防眩層、及抗反射防眩層所構成之群中之1種以上的層。

第5項.

一種以白色發光二極體作為背光光源之液晶顯示裝置用偏光板，其係具有在偏光子的兩側積層有偏光子保護薄膜的構造，前述偏光子保護薄膜中之至少一者係具有易接合層的聚酯薄膜， 前述聚酯薄膜的遲滯值為3000~30000nm，前述易接合層係含有聚酯系樹脂(A)及聚乙烯醇系樹脂(B)。

第6項.

如第5項所記載之以白色發光二極體作為背光光源之液晶顯示裝置用偏光板，其中前述聚酯薄膜在與偏光子相接的一側的相反側表面上係具有選自由硬塗層、防眩層、抗反射層、低反射層、低反射防眩層、及抗反射防眩層所構成之群中之1種以上的層。

第7項.

一種以白色發光二極體作為背光光源之液晶顯示裝置用偏光子保護薄膜，其係具有含聚酯系樹脂(A)及聚乙烯醇系樹脂(B)之易接合層，且由具有3000~30000nm的遲滯值的聚酯薄膜所構成。

第8項.

如第7項所記載之以白色發光二極體作為背光光源之液晶顯示裝置用偏光子保護薄膜，其中前述聚酯薄膜之遲滯值與厚度方向遲滯值之比(Re/Rth)係0.2以上1.2以下。

第9項.

如第7或8項所記載之以白色發光二極體作為背光光源之液晶顯示裝置用偏光子保護薄膜，其中前述聚酯薄膜係由至少3層以上所構成，在最外層以外之層係含有紫外線吸收劑，在380nm的光線穿透率係20%以下。

第10項.

如第7至9項中任一項所記載之以白色發光二極體作 為背光光源之液晶顯示裝置用偏光子保護薄膜，其中前述聚酯薄膜係在與偏光子相接的一側的相反側表面上具有選自由硬塗層、防眩層、抗反射層、低反射層、低反射防眩層、及抗反射防眩層所構成之群中之1種以上的層之聚酯薄膜。

本發明之液晶顯示裝置、偏光板及偏光子保護薄膜，係在偏光子與保護薄膜之間的接合性優異，即使在任一觀察角度皆可使得透射光的光譜近似於光源的光譜，沒有虹狀色斑，可確保良好的視認性。

一般而言，液晶面板其構成係：從與背光光源對向的一側往顯示影像的一側(出射光側)算起依序為背面模組、液晶胞及正面模組。背面模組及正面模組一般而言是由透明基板、形成於該液晶胞側的表面的透明導電膜、及配置於其相反側的偏光板所構成。此處的偏光板，在背面模組是配置於與背光光源對向的一側，在正面模組是配置於顯示影像的一側(出射光側)。

本發明之液晶顯示裝置係至少含有背光光源、二片偏光板、及配置於其之間的液晶胞做為其構成構件。另外，在不損及視認性和偏光子與偏光子保護薄膜的接合性的條件下，亦可適當地具有該等以外的其他構成，例如彩色濾光器、透鏡薄膜、擴散片、抗反射薄膜等。

背光的構成，可為以導光板與反射板等作為構成構件的邊緣發光(edge light)型，或可為正下方型，而在本發明中，液晶顯示裝置的背光光源必須使用白色發光二極體(白 色LED)。白色LED是指以螢光體的方式，亦即藉由將使用化合物半導體而發出藍色光或紫外光的發光二極體與螢光體加以組合而發出白色光的元件，或是指有機發光二極體(Organic light-emitting diode；OLED)。其中，由將採用了化合物半導體的藍色發光二極體與釔/鋁/石榴石系黃色螢光體加以組合而得的發光元件所構成之白色發光二極體，係具有連續且廣範圍的發光光譜，而且發光效率亦優異，因此適合作為本發明的背光光源。另外，有機發光二極體亦具有連續且廣範圍的發光光譜，故為適合。此處，連續且廣範圍的發光光譜是指在可見光區發光光譜為連續的，至少在450~650nm的波長區域中發光光譜的強度不會為零，且為連續而廣範圍的發光光譜。

本發明之液晶顯示裝置利用了耗電量小的白色LED，因此亦可發揮節能的效果。

此外，將發出紅/綠/藍各色光的LED加以組合以作為白色光源使用的方式(三色LED式)也已經實用化，而在此方式中，發光光譜狹窄且為不連續的，因此可預測難以得到本發明所期望的效果，故為不佳。

另外，關於以往廣泛使用作為背光光源的冷陰極管或熱陰極管等的螢光管，其發光光譜也僅具有在特定波長具有峰值的不連續發光光譜，因此難以得到本發明所期望的效果。

偏光板係具有以兩片偏光子保護薄膜來貼合用碘染色PVA等而成之偏光子的構成，而在本發明中，構成偏光板的偏光子保護薄膜中之至少一者係具有特定範圍的遲滯值的聚酯薄膜。

藉由上述構成而能抑制虹狀色斑的發生的機構一般認為如以下所述，但不意味著受到理論的限制。

在偏光子的單側配置具有雙折射性的聚酯薄膜的情形下，由偏光子射出的直線偏光會在通過聚酯薄膜時發生散亂。透射的光線係呈現為在聚酯薄膜的雙折射與厚度之積的遲滯值方面特有的干涉色。因此，若光源採用冷陰極管與熱陰極管等不連續的發光光譜，則會依照波長而產生不同的透射光強度，而成為虹狀色斑(參照：第15屆微光學會議論文集、第30~31項)。

相對於此，白色發光二極體在可見光區具有連續且廣範圍的發光光譜。因此，若著眼於由穿透雙折射體的透射光產生的干涉色光譜的包絡線形狀，則藉由控制聚酯薄膜的遲滯值，可得到與光源的發光光譜相似的光譜。認為像這樣藉由使光源的發光光譜，與由穿透雙折射體的透射光產生的干涉色光譜的包絡線形狀成為相似的形狀，能夠不發生虹狀色斑而明顯改善視認性。

如以上所述般，由於在本發明中使用具有廣範圍的發光光譜的白色發光二極體做為光源，因此只需較簡便的構成，即可使透射光光譜的包絡線形狀近似於光源的發光光譜。

為了發揮出上述效果，偏光子保護薄膜所使用的聚酯薄膜係以具有3000~30000nm的遲滯值的配向聚酯薄膜為佳。在遲滯值未滿3000nm的情形，在作為偏光子保護薄膜使用時，由斜向觀察時呈現較強的干涉色，因此包絡線形狀與光源的發光光譜不同，無法確保良好的視認性。較宜的遲滯值的下限值為4500nm，較佳的下限值為6000nm， 更佳的下限值為8000nm，甚至更佳的下限值為10000nm。

另一方面，遲滯值的上限為30000nm。即使使用具有其以上的遲滯值的聚酯薄膜，實質上也無法得到更進一步改善視認性的效果，不僅如此，薄膜的厚度也變得相當厚，作為工業材料的使用性降低，故為不佳。

聚酯薄膜的遲滯值可藉由測定兩軸方向的折射率與厚度而求得，亦可使用KOBRA-21ADH(王子測量機器股份有限公司)等市售的自動雙折射測定裝置而求得。

在本發明中，偏光子保護薄膜中之至少一者係具有上述特定的遲滯值的偏光子保護薄膜。具有該特定的遲滯值的偏光子保護薄膜在液晶顯示裝置中的配置，只要能夠得到良好的視認性，則並未受到特別限定，較宜為與液晶相比被配置在更靠近光源側的偏光板的光源側之偏光子保護薄膜、或與液晶相比被配置在更靠近出射光側的偏光板的出射光側之偏光子保護薄膜，係由具有該特定遲滯值的聚酯薄膜所構成之偏光子保護薄膜。其中，較佳為將與液晶相比被配置在更靠近出射光側的偏光板的出射光側的偏光子保護薄膜作成為具有該特定的遲滯值的聚酯薄膜。在將聚酯薄膜配置於上述以外的位置的情形下，會有使液晶胞的偏光特性產生變化的情形。由於在必須具有偏光特性之處無法使用本發明之高分子薄膜，因此較宜為僅使用於像這樣受到限定之處。

本發明之偏光板係構成為以兩片偏光子保護薄膜夾著用碘染色聚乙烯醇(PVA)等而成的偏光子，而至少任一個偏光子保護薄膜係具有上述特定的遲滯值的偏光板保護薄膜。另一個偏光子保護薄膜，宜為使用以TAC薄膜或丙烯 酸薄膜、降莰烯系薄膜為代表的不具有雙折射的薄膜。

在本發明所使用的偏光板中，可為了防反射或抑制眩光、抑制刮傷等目的而設置各種機能層。像這樣的機能層沒有受到特別限制，而可列舉硬塗層、防眩層(AG)、抗反射層(AR)、低反射層(LR)、低反射防眩層(AG/LR)、抗反射防眩層(AG/AR)。機能層係以設置於聚酯薄膜的表面(聚酯薄膜與偏光子相接的一側的相反側的表面)為佳。這些層可僅將1種設置於聚酯薄膜上，或可因應需要組合兩種以上而使其積層。

設置各種機能層時，係以在配向聚酯薄膜的表面設置易接合層為佳。此時，從抑制反射光造成干涉的觀點看來，宜為將易接合層的折射率調整成為接近於機能層的折射率與聚酯薄膜的折射率的幾何平均值。易接合層的折射率的調整可採用周知的方法，例如可藉由使聚酯或聚胺甲酸酯等的黏結劑樹脂含有鈦或鋯、其他金屬種類而作調整。

本發明所使用的聚酯可採用聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯，而亦可含有其他共聚合成分。這些樹脂的透明性優異，而且熱特性及機械特性皆優異，並可藉由拉伸加工而輕易地控制遲滯值。特別是聚對苯二甲酸乙二酯的固有雙折射大，即使薄膜的厚度薄也能夠比較容易得到大的遲滯值，故為適合。

為了抑制碘色素等的光學機能性色素的劣化，本發明之薄膜在波長380nm的光線穿透率希望在20%以下。在380nm的光線穿透率係以15%以下為較佳，在10%以下為更佳，在5%以下為特佳。前述光線穿透率只要在20%以下，即可抑制因光學機能性色素的紫外線造成的變質。此外， 本發明中的穿透率，以垂直於薄膜平面的方式所測得的值，可使用分光光度計(例如日立U-3500型)作測定。

為了使本發明之薄膜在波長380nm的穿透率成為20%以下，希望適當地調節紫外線吸收劑的種類、濃度、及薄膜的厚度。本發明所使用的紫外線吸收劑為周知的物質。紫外線吸收劑可列舉有機系紫外線吸收劑與無機系紫外線吸收劑，而從透明性的觀點看來，係以有機系紫外線吸收劑為佳。有機系紫外線吸收劑可列舉苯并三唑系、二苯基酮系、環狀醯亞胺基酯系等。在可得到上述吸光度範圍的條件下，該等可單獨1種使用或組合兩種以上使用。在併用兩種以上的紫外線吸收劑的情形可同時吸收其他波長的紫外線，因此更能夠改善紫外線吸收效果。從耐久性的觀點看來，係以苯并三唑系、及環狀醯亞胺基酯系的有機系紫外線吸收劑為特佳。

二苯基酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、及丙烯腈系紫外線吸收劑可列舉例如2-[2'-羥基-5'-(甲基丙烯醯氧基甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2'-羥基-5'-(甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2'-羥基-5'-(甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯基酮、2,2',4,4'-四羥基二苯基酮、2,4-二-第三丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)酚、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5-氯(2H)-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(第三丁基)酚、2,2'-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚等。環狀醯亞胺基酯系紫外線吸收劑可列舉例如2,2'-(1,4-伸苯基)雙(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、 2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮等。但是，並不特別受該等所限定。

除了紫外線吸收劑之外，在不妨礙本發明效果的範圍，除了觸媒還可含有各種添加劑。添加劑可列舉例如無機粒子、耐熱性高分子粒子、鹼金屬化合物、鹼土族金屬化合物、磷化合物、抗靜電劑、耐光劑、阻燃劑、熱安定劑、抗氧化劑、膠體化防止劑、界面活性劑等。另外，為了表現出高透明性，在聚酯薄膜中實質上不含粒子亦為適宜。所謂的「實質上不含粒子」在例如無機粒子的情形，意指在以螢光X射線分析來定量無機元素時為50ppm以下，宜為10ppm以下，特佳為檢測極限以下。

上述聚酯薄膜為了提升與偏光子或設置於其單面或兩面的水系接合劑等的聚乙烯醇系樹脂層的接合性，而在其至少單面積層有易接合層，該易接合層係由含有聚酯系樹脂(A)與聚乙烯醇系樹脂(B)的樹脂組成物所構成。易接合層可設置於聚酯薄膜的兩面，或可僅設置在聚酯薄膜的單面而在另一面設置不同種類的樹脂被覆層。藉由聚酯系樹脂(A)來謀求與基材薄膜的接合性，並且藉由聚乙烯醇系樹脂(B)來謀求與偏光子或水系接合劑的接合性，能夠適當地兼顧與這兩層的接合性。

本發明之易接合層所使用的聚酯系樹脂(A)，係使二羧酸成分與二醇成分聚縮合而成的共聚物，二羧酸成分及二醇成分可採用後述材料。從提升與聚酯薄膜基材的接合性的觀點看來，宜使用具有與聚酯薄膜中的二羧酸成分相同或類似的構造及性質的二羧酸成分作為聚酯系樹脂(A)的二羧酸成分。所以，在例如聚酯薄膜的二羧酸成分採用芳 香族二羧酸的情形下，聚酯系樹脂(A)的二羧酸成分係以使用芳香族二羧酸為佳。像這樣的芳香族二羧酸成分係以對苯二甲酸及間苯二甲酸為最佳。亦可在相對於全部的二羧酸成分而言，以10莫耳%以下的範圍來加入其他芳香族二羧酸並使其共聚合。

聚酯系樹脂(A)的材料並未受到特別限定，而可採用使二羧酸成分與二醇成分聚縮合所形成的共聚物，或其摻合樹脂。二羧酸成分可列舉例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、二苯羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、二苯碸羧酸、蒽二羧酸、1,3-環戊烷二羧酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、3,3-二乙基琥珀酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、二聚酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二羧酸等。該等可僅單獨使用一種或可組合兩種以上使用。

構成聚酯系樹脂(A)的二醇成分可列舉例如乙二醇、丙二醇、六亞甲基二醇、新戊二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、十亞甲基二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、雙(4-羥苯基)碸等。該等可僅單獨使用1種或可組合兩種以上使用。

另外，聚酯系樹脂(A)的二醇成分，宜為將乙二醇與分支的二醇組合使用。認為藉由具有分支構造能夠有助於在易接合層的應力緩和，對於表現出密著性為適合的。前述分支的二醇成分可列舉例如2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-甲基-2- 丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-異丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-正己基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2正丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-正己基-1,3-丙二醇、2,2-二正丁基-1,3-丙二醇、2正丁基-2-丙基-1,3-丙二醇、及2,2-二正己基-1,3-丙二醇等。該等可僅單獨使用1種或可組合兩種以上使用。

前述分支的二醇成分的莫耳比相對於全部的二醇成分而言，其下限係以10莫耳%為佳，特佳為20莫耳%。另一方面，上限係以80莫耳%為佳，更佳為70莫耳%，特佳為60莫耳%。另外還可視需要併用二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇或1,4-環己烷二甲醇等。

從與聚乙烯醇系樹脂(B)的相溶性的觀點看來，本發明所使用的聚酯系樹脂(A)係以使用水溶性或水分散性樹脂為佳。為了使聚酯系樹脂予以水溶性化或水分散化，較佳係與含有磺酸根、羧酸根等的親水性基團的化合物進行共聚合。其中，從使聚酯系樹脂(A)保持在低酸價、控制與交聯劑的反應性，並且賦予親水性這樣的觀點看來，適合為具有磺酸根的二羧酸成分。具有磺酸根的二羧酸成分可列舉例如磺酸基對苯二甲酸、5-磺酸基間苯二甲酸、4-磺酸基萘間苯二甲酸-2,7-二羧酸及5-(4-磺酸基苯氧基)間苯二甲酸及其鹼金屬鹽，其中5-磺酸基間苯二甲酸為佳。具有磺酸根的二羧酸成分，係以在聚酯樹脂(A)之二羧酸成分中佔1~15莫耳%為佳，1.5~12莫耳%為較佳，2~10莫耳%為更佳。若具有磺酸根的二羧酸成分在上述下限以上，則對於聚酯系樹脂的水溶性化或水分散化而言為適合的。另外，若具有磺酸根的二羧酸成分在上述上限以下，則對於 與聚酯薄膜基材的接合性而言為適合的。

在如後述般併用交聯劑(C)的情形，聚酯系樹脂(A)係以含有較少的與交聯劑(C)的反應基羧基為佳。認為藉由減少與交聯劑有反應性的羧基，會降低與交聯劑的反應性，因此結果沒有與聚乙烯醇系樹脂完全混合，而可維持由交聯的聚乙烯醇系樹脂所形成的區域構造。從這個觀點看來，聚酯系樹脂(A)的酸價希望為20KOHmg/g以下，宜為15KOHmg/g以下，較佳為10KOHmg/g以下，更佳為8KOHmg/g以下，甚至更佳為5KOHmg/g以下。聚酯系樹脂(A)的酸價可藉由後述滴定法或藉由NMR等進行成分析的結果而求得理論值。

為了將聚酯系樹脂(A)的酸價控制在上述範圍內，宜為降低用以水溶性化或水分散化所使用的羧酸根的導入量，或採用羧酸根以外的親水性基團，以使聚酯系樹脂的羧酸末端濃度降低。降低聚酯系樹脂的羧酸末端濃度的方法，宜為採用對於羧酸末端基實施末端修飾的聚酯系樹脂，或可採用將聚酯系樹脂的數量平均分子量大的聚酯系樹脂。因此，聚酯系樹脂(A)的數量平均分子量係以5000以上為佳，6000以上為較佳，10000以上為更佳。另外，聚酯系樹脂(A)的構成成分中，宜為減低具有3個以上羧基的酸成分的含量。

聚酯系樹脂(A)之玻璃轉移溫度並未受到特別限定，而以20~90℃為佳，30~80℃為較佳。若玻璃轉移溫度在上述下限以上，則對於抗黏連性而言為適合的，若玻璃轉移溫度在上述上限以下，則對於與聚酯薄膜基材的接合性而言為適合的。

易接合層中的聚酯系樹脂(A)的含量係以40質量%以上90質量%以下為佳，45質量%以上85%質量%以下為較佳，50質量%以上80質量%以下為更佳。若聚酯系樹脂(A)的含量在上述下限以上，則對於與聚酯薄膜基材的接合性而言為適合的，若在上述上限以下，則對於與偏光子/水系樹脂的接合性而言為適合的。

易接合層中之聚乙烯醇系樹脂(B)並未受到特別限定，而可列舉例如使聚醋酸乙烯酯皂化所得到的聚乙烯醇及其衍生物；此外，還有與醋酸乙烯酯具有共聚性的單體之共聚物的皂化物；使聚乙烯醇縮醛化、胺甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等的變性聚乙烯醇等。前述單體可列舉馬來酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、伊康酸、(甲基)丙烯酸等的不飽和羧酸及其酯類；乙烯、丙烯等的α-烯烴、(甲基)丙烯基磺酸(鈉)、磺酸鈉(蘋果酸單烷酯)、二磺酸鈉蘋果酸烷酯、N-羥甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺烷基磺酸鹼金屬鹽、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。該等聚乙烯醇系樹脂可僅使用一種或可併用兩種以上。

本發明所使用的聚乙烯醇系樹脂(B)可例示乙烯醇-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯醇-乙烯基丁醛共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物，該等之中，係以乙烯醇-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物為佳。聚乙烯醇系樹脂(B)的聚合度並無特別限制，而從塗布液黏性的觀點看來，聚合度係以3000以下為佳。

乙烯醇的共聚合比率是以皂化度來表示。本發明之聚乙烯醇系樹脂(B)的皂化度係以60莫耳%以上85莫耳%以下為佳，65莫耳%以上83莫耳%以下為較佳，68莫耳%以 上80莫耳%以下為更佳，70莫耳%以上未滿80莫耳%還更佳，71莫耳%以上78莫耳%以下甚至更佳，73莫耳%以上75莫耳%以下為特佳。在如後述般與交聯劑(C)併用的情形，若聚乙烯醇系樹脂(B)的皂化度在上述下限以上，則更適合與交聯劑(C)形成交聯構造。另外，若聚乙烯醇系樹脂(B)的皂化度在上述上限以下(或未滿)，則對於表現出與聚酯系樹脂(A)的相溶性而言為較適合的。乙烯醇系樹脂的皂化度可藉由醋酸乙烯酯等的共聚合單元的水解所需要的鹼消耗量或藉由NMR進行組成分析而求得。

聚乙烯醇系樹脂(B)的含量係以在易接合層中佔10質量%以上60質量%以下為佳，15質量%以上55%質量%以下為較佳，20質量%以上50質量%以下為更佳。若聚乙烯醇系樹脂(B)的含量在上述下限以上，則對於與偏光子及水系樹脂的接合性而言為適合的，若在上述上限以下，則對於與聚酯薄膜基材的接合性而言為適合的。

交聯劑(C)只要與羥基具有交聯性，則並未受到特別限定，而可列舉三聚氰胺系、異氰酸酯系、碳二醯亞胺系、噁唑啉系、環氧系等的化合物。從塗布液的經時安定性的觀點看來，係以三聚氰胺系、異氰酸酯系、碳二醯亞胺系、噁唑啉系之化合物為佳。進一步而言，交聯劑係以適合與聚乙烯醇系樹脂(B)的羥基進行交聯反應的三聚氰胺系化合物或異氰酸酯系化合物為佳。這認為是因為碳二醯亞胺系交聯劑會與羧基反應，相對於此，三聚氰胺系化合物或異氰酸酯系化合物會與羥基反應，因此較適合與具有羥基以作為官能基的聚乙烯醇系樹脂(B)形成交聯構造的緣故。其中，從適合與聚乙烯醇系樹脂的羥基形成交聯反應，並且 透明性優異這樣的觀點看來，係以使用異氰酸酯系化合物為特佳。另外，為了促進交聯反應，亦可視需要適當地使用觸媒等。

在併用交聯劑(C)的情形，如前述般，宜為將酸價為20KOHmg/g以下的聚酯系樹脂(A)、皂化度為60~85莫耳%的聚乙烯醇系樹脂(B)與交聯劑(C)加以組合。認為藉由上述組合，聚酯系樹脂與聚乙烯醇系樹脂會在易接合層中，較適合於分別形成各個區域單位，會形成一般稱為海島構造的相分離構造，然而不一定會受到理論所約束。並且認為藉由採取像這樣的區域單位的分離構造，由聚酯系樹脂所構成的區域產生與聚酯薄膜的接合性，以及由聚乙烯醇系樹脂所構成的區域產生與聚乙烯醇系樹脂層的接合性這二片機能不會互相損害，能夠較適當地並存。而且認為交聯劑(C)會藉由使聚乙烯醇系樹脂(B)交聯/凝集而促進該區域構造的形成並且加以維持。

異氰酸酯化合物可採用低分子或高分子之二異氰酸酯或3價以上的聚異氰酸酯。具體的異氰酸酯化合物可列舉2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、2,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、2,2'-二苯甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、1,4-萘二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯醚二異氰酸酯、2-硝基二苯-4,4'-二異氰酸酯、2,2'-二苯丙烷-4,4'-二異氰酸酯、3,3'-二甲基二苯甲烷-4,4'-二異氰酸酯、4,4'-二苯丙烷二異氰酸酯、3,3'-二甲氧基二苯-4,4'-二異氰酸酯等的芳香族二異氰酸酯類、二甲苯二異氰酸酯等的芳香族脂肪族二異氰酸酯類、異佛酮二異氰酸酯及4,4-二環己基甲烷二異氰酸 酯、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷等的脂環式二異氰酸酯類、六亞甲基二異氰酸酯、及2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族二異氰酸酯類、及這些異氰酸酯化合物的3聚物。進一步還可列舉使過量的這些異氰酸酯化合物與乙二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、山梨醇、乙二胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的低分子活性氫化合物、或聚酯多元醇類、聚醚多元醇類、聚醯胺類等的高分子活性氫化合物進行反應所得到的高分子之末端異氰酸酯基含有化合物。該等可僅單獨使用1種或可組合兩種以上使用。

封閉異氰酸酯系化合物亦為合適的交聯劑(C)。藉由添加封閉異氰酸酯系化合物，可更適當地提升塗布液的經時安定性。

封閉化異氰酸酯系化合物可藉由周知的方法使上述異氰酸酯化合物與封閉化劑進行加成反應而調製。異氰酸酯封閉化劑可列舉例如酚、甲酚、二甲酚、間苯二酚、硝基酚、氯酚等的酚類；硫酚、甲基硫酚等的硫酚類；丙酮肟、甲基乙基酮肟、環己酮肟等的肟類；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇類；乙烯氯醇、1,3-二氯-2-丙醇等的鹵素取代醇類；第三丁醇、第三戊醇等的3級醇類；ε-己內醯胺、δ-戊內醯胺、γ-丁內醯胺、β-丙基內醯胺等的內醯胺類；芳香族胺類；醯亞胺類；乙醯基丙酮、乙醯醋酸酯、丙二酸乙酯酯等的活性亞甲基化合物；硫醇類；亞胺類；尿素類；二芳香基化合物類；重亞硫酸鈉等。

三聚氰胺化合物可列舉經取代基-(CH₂)n-O-R(式中，n為1~3之整數，R為碳數1~4之烷基)取代的三聚氰胺化合物，前述式中的R宜為甲基。一個三聚氰胺構造 所具有的上述取代基的數目宜為3~6。三聚氰胺化合物的具體例可列舉住友化學公司製SUMITEX樹脂系列的M-3、MK、M-6、M-100、MC等或股份有限公司三和化學公司製甲基化三聚氰胺樹脂MW-22、MX-706、MX-042等。

交聯劑(C)的含量係以在易接合層中佔2質量%以上50質量%以下為佳，5質量%以上40%質量%以下為較佳，8質量%以上30質量%以下為更佳。若交聯劑(C)的含量在上述下限以上，則對於聚乙烯醇系樹脂的交聯形成而言為適合的，若在上述上限以下，則對於表現出由黏結劑樹脂所產生的接合性的效果而言為適合的。

聚酯系樹脂(A)與聚乙烯醇系樹脂(B)的摻合比(A)/(B)，以質量比而計係以0.8~5為佳，以1~4為較佳，以2~4為更佳，2.5~3.5為特佳。若(A)/(B)在上述下限以上，則對於與聚酯薄膜基材的接合性而言為適合的，若在上述上限以下，則對於與偏光子/水系樹脂的接合性而言為適合的。

聚酯系樹脂(A)及聚乙烯醇系樹脂(B)與交聯劑(C)之配合比((A)+(B))/(C)以質量比而計，係以2~50為佳，以5~40為較佳，以8~30為更佳。若((A)+(B))/(C)在上述下限以上，則對於表現出由黏結劑樹脂成分所產生的接合性的效果而言為適合的，若在上述上限以下，則對於由相分離所產生的接合性的效果而言為適合的。

本發明之易接合層藉由採用上述組成，對於偏光子或水性接合劑，特別是聚乙烯醇系的偏光子或水性接合劑可表現出與三乙醯基纖維素同等的高接合性。具體而言，藉由後述的接合性測試所測得的對於水系接合劑剝離1次後 的殘存面積宜為80%以上，較佳為90%以上，更佳為95%以上，最佳為100%。

進一步而言，關於前述接合性，若連續剝離5次後的殘存面積、剝離10次後的殘存面積如下述，則為合適的形態。連續剝離5次後的殘存面積宜為75%以上，較佳為85%以上，更佳為95%以上，10次連續剝離後之殘存面積宜為50%以上，較佳為80%以上，更佳為90%以上，較更佳為93%以上，特佳為95%以上。

在不阻礙本發明效果的範圍內，在本發明之易接合層中亦可添加周知的添加劑，例如界面活性劑、抗氧化劑、觸媒、耐熱安定劑、耐候安定劑、紫外線吸收劑、有機易滑劑、顏料、染料、有機或無機粒子、抗靜電劑、核劑等。

在本發明中，若為了進一步提升易接合層的抗黏連性而在易接合層中添加粒子，則亦為合適的形態。在本發明中易接合層中所含有的粒子可列舉例如氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、硫酸鈣、二氧化矽、氧化鋁、滑石、高嶺土、黏土、磷酸鈣、雲母、水輝石、鋯、氧化鎢、氟化鋰、氟化鈣等的無機粒子、或苯乙烯系、丙烯酸系、三聚氰胺系、苯并胍胺系、聚矽氧系等的有機聚合物系粒子等。該等可僅單獨使用1種或可組合兩種以上使用。

易接合層中之粒子的平均粒徑(藉由SEM所測得以數目基準的平均粒徑。以下相同)係以0.04~2.0μm為佳，更佳為0.1~1.0μm。若不活性粒子的平均粒徑未滿0.04μm，則在薄膜表面形成的凹凸變得不足，因此會有薄膜的滑動性或纏繞性等的操作性降低，貼合時加工性降低的情形。若不活性粒子的平均粒徑超過2.0μm，則粒子的脫落容易發 生，故為不佳。易接合層中的粒子濃度係以在固體成分中佔1~20質量%為佳，以5~15質量%為更佳。

在本發明中，易接合層的厚度可適當地設定在0.001~2μm的範圍，而為了兼具加工性與接合性，係以在0.01~1μm的範圍為佳，較佳為0.02~0.8μm、更佳為0.05~0.5μm。若易接合層的厚度未滿0.01μm，則接合性變得不足。若易接合層的厚度超過2μm，則會有發生黏結的情形。

聚酯薄膜之製造方法可列舉一般的製造方法，例如使聚酯樹脂熔融並擠製成片狀，在玻璃轉移溫度以上的溫度，利用輥軸的速度差將成形的無配向聚酯往縱方向拉伸之後，藉由拉幅機往橫方向拉伸，並實施熱處理的方法。

設置易接合層的方法可採用周知的方法。可列舉例如逆輥塗布法、凹版塗布法、吻式塗布法、輥刷法、噴霧塗布法、氣刀塗布法、拉絲錠式塗布法(wire-bar coating)、管材刮塗法(pipe doctor method)等。這些方法可單獨或加以組合之後來進行。易接合層可藉由在薄膜製造步驟中，將塗布液塗布在未拉伸薄膜或單軸拉伸薄膜的單面或兩面而設置。

本發明之聚酯薄膜可為單軸拉伸薄膜或雙軸拉伸薄膜，而在使用雙軸拉伸薄膜作為偏光子保護薄膜的情形，即使從薄膜面的正上方觀察，也沒有觀察到虹狀色斑，而由斜向觀察時可觀察到虹狀色斑的情形，因此有必要加以注意。

此現象是因為雙軸拉伸薄膜是由行進方向、寬度方向、厚度方向具有不同的折射率的橢圓體所構成，依照薄膜內部光線的透射方向，會存在遲滯值為零(折射率橢圓體 看起來為正圓)的方向的緣故。所以，若由斜向的特定方向觀察液晶顯示畫面，則會有產生遲滯值為零的點的情形，而以此點為中心會出現同心圓狀的虹狀色斑。然後，若將由薄膜面的正上方(法線方向)至可觀察到虹狀色斑的位置為止的角度定為θ，則此角度θ會隨著薄膜面內的雙折射愈大而變得愈大，愈難以觀察到虹狀色斑。在雙軸拉伸薄膜中，會有角度θ變小的傾向，因此在單軸拉伸薄膜較難觀察到虹狀色斑，故為適合。

然而，在完全的單軸性(單軸對稱)薄膜中，與配向方向平行的方向的機械強度顯著降低，故為不佳。本發明宜為在實質上不會發生虹狀色斑的範圍、或在液晶顯示畫面所需要的可視角範圍不會發生虹狀色斑的範圍具有兩軸性(兩軸對象性)。

判斷此虹狀色斑的觀察難易度的指標，已知有評估遲滯值(面內遲滯值)與厚度方向遲滯值(Rth)之差的方法。此厚度方向位相差，意指由薄膜的厚度方向的剖面進行觀察時，二片雙折射△Nxz、△Nyz分別乘以薄膜厚度d所得到的位相差的平均。面內遲滯值與厚度方向遲滯值之差愈小，由觀察角度所造成的雙折射的作用會使等方性增加，因此由觀察角度所造成的遲滯值的變化變小。因此認為可抑制由觀察角度所造成的虹狀色斑的發生。

本發明之聚酯薄膜的遲滯值與厚度方向遲滯值之比(Re/Rth)宜為0.2以上，較佳為0.5以上，更佳為0.6以上。上述遲滯值與厚度方向遲滯值之比(Re/Rth)愈大，則雙折射的作用會使等方性增加，可抑制由觀察角度所造成的虹狀色斑的發生。此外，在完全的單軸性(單軸對稱)薄膜的情 形，上述遲滯值與厚度方向遲滯值之比(Re/Rth)成為2.0。但是，如前述般，隨著接近於完全的單軸性(單軸對稱)薄膜，與配向方向平行的方向的機械強度顯著降低。

另一方面，本發明之聚酯薄膜的遲滯值與厚度方向遲滯值之比(Re/Rth)宜為1.2以下，較佳為1.0以下。為了完全抑制由觀察角度所造成的虹狀色斑的發生，上述遲滯值與厚度方向位相差之比(Re/Rth)沒有必要為2.0，1.2以下即足夠。另外，即使上述比率為1.0以下，依然能夠充分滿足液晶顯示裝置所需要的可視角特性(左右180度、上下120度左右)。

若對聚酯薄膜的製膜條件作具體說明，則縱向的拉伸溫度、橫向的拉伸溫度係以80~130℃為佳，特佳為90~120℃。縱向的拉伸倍率係以1.0~3.5倍為佳，特佳為1.0倍~3.0倍。另外，橫向的拉伸倍率係以2.5~6.0倍為佳，特佳為3.0~5.5倍。為了將遲滯值控制在上述範圍，係以控制縱向的拉伸倍率與橫拉伸倍率之比率為佳。若縱向與橫向的拉伸倍率之差過小，則變得難以產生遲滯值差，故為不佳。另外，將拉伸溫度設定成低溫，對於提高遲滯值而言亦為合適的對策。在後續的熱處理之中，處理溫度係以100~250℃為佳，特佳為180~245℃。

為了抑制遲滯值的變動，係以薄膜的厚度變異小為佳。拉伸溫度、拉伸倍率會對薄膜的厚度變異造成大幅影響，因此從厚度變異的觀點看來，必須進行製膜條件的最適化。若特別為了造成遲滯值差而降低縱向的拉伸倍率，則會有縱向的厚度變異變差的情形。縱向的厚度變異在某特定範圍的拉伸倍率，會有非常惡化的區域，因此希望在 此範圍之外設定製膜條件。

本發明之薄膜的厚度變異係以5.0%以下為佳，4.5%以下為較佳，4.0%以下為更佳，3.0%以下為特佳。薄膜的厚度變異可採用例如以下的方式作測定。採用往縱拉伸方向連續的帶狀樣品(長度3m)，以1cm的間距取100個點測定厚度。厚度的測定可使用例如股份有限公司SEIKO-EM製的電子測微器(Millitron 1240)來實施。然後，由測定值求得厚度的最大值(dmax)、最小值(dmin)、平均值(d)，藉由下述式可算出厚度變異(%)。

厚度變異(%)=((dmax-dmin)/d)×100

如前述般，為了將薄膜的遲滯值控制在特定範圍，可藉由適當設定拉伸倍率或拉伸溫度、薄膜的厚度來進行。例如拉伸倍率愈高、拉伸溫度愈低、薄膜的厚度愈厚，則愈容易得到高遲滯值。相反地，拉伸倍率愈低、拉伸溫度愈高、薄膜的厚度愈薄，則得到愈容易低遲滯值。但是，若增加薄膜的厚度，則厚度方向位相差容易變大。因此，薄膜厚度希望為適當地設定在後述範圍。另外，必須考量遲滯值的控制以及加工所需要的物性等來設定最終的製膜條件。

本發明之聚酯薄膜的厚度為任意值，而以在15~300μm的範圍為佳，較佳為15~200μm的範圍。低於15μm的厚度的薄膜理論上可得到3000nm以上的遲滯值。但是在此情形下，薄膜的力學特性的異向性變得顯著，破裂等現象變得容易發生，作為工業材料的實用性顯著降低。特別合適的厚度下限為25μm。另一方面，若偏光子保護薄膜的厚度上限超過300μm，則偏光板的厚度變得過厚，故為不 佳。從作為偏光子保護薄膜的實用性的觀點看來，厚度的上限係以200μm為佳。特別合適的厚度上限為與一般的TAC薄膜同等程度的100μm。在上述厚度範圍內，為了將遲滯值控制在本發明的範圍，薄膜基材所採用的聚酯適合為聚對苯二甲酸乙二酯。

關於在本發明的聚酯薄膜中摻合紫外線吸收劑的方法，可組合周知的方法來實施，而例如預先使用混練擠出機，將經過乾燥的紫外線吸收劑與聚合物原料摻合，而製作出母粒，在薄膜製膜時，可藉由將既定的該母粒與聚合物原料加以混合的方法等而進行摻合。

此時為了使紫外線吸收劑均勻分散並且考量經濟效益以進行摻合，母粒的紫外線吸收劑濃度係以採用5~30質量%的濃度為佳。關於製作母粒的條件，宜為使用混練擠出機，在聚酯原料的熔點以上且290℃以下的擠出溫度，擠出1~15分鐘。在290℃以上的情形，紫外線吸收劑的減少量大，而且母粒的黏度降低變大。在擠出時間為1分鐘以下的情形，紫外線吸收劑變得難以均勻混合。此時亦可視需要添加安定劑、色調調整劑、抗靜電劑。

在本發明中，宜將薄膜製成至少3層以上的多層構造，並在薄膜的中間層添加紫外線吸收劑。中間層含有紫外線吸收劑的3層構造的薄膜，具體而言可如以下所述方式來製作。單獨使用作為外層用的聚酯顆粒、或者將作為中間層用的含有紫外線吸收劑的母粒與聚酯顆粒以既定比例混合，乾燥之後，供給至周知的熔融積層用擠出機，由狹縫狀模具擠製成片狀，使其在鑄輥上冷卻固化，而製作出未拉伸薄膜。亦即，使用兩台以上的擠出機、3層的分歧管或 集料區(例如具有方形集料部位的集料區)積層構成兩外層的薄膜層及構成中間層的薄膜層，由金屬嘴擠出3層的薄片，並以鑄輥冷卻，而製作出未拉伸薄膜。此外在本發明中，為了除去導致光學缺陷的原料聚酯中所含的異物，以在熔融擠出時進行高精密度過濾為佳。熔融樹脂的高精密度過濾所使用的濾材的過濾粒子粒徑(初期過濾效率95%)係以15μm以下為佳。若濾材的過濾粒子粒徑超過15μm，則20μm以上的異物的除去容易變得不充分。

[實施例]

以下，列舉實施例對本發明作更具體地說明，而本發明，並不受下述實施例所限制，能夠在符合本發明要旨的範圍適當地加入變更而實施，這些變更任一者皆包含在本發明之技術的範圍。此外，以下的實施例中的物性的評估方法如以下所述。

(1)玻璃轉移溫度

依據JIS K7121，示差掃描熱量計(Seiko Instruments製，使用DSC6200)，以20℃/min使10mg的樹脂樣品在25~300℃的溫度範圍昇溫，將由DSC曲線所得到的外插玻璃轉移起始溫度定為玻璃轉移溫度。

(2)數量平均分子量

使樹脂0.03g溶於四氫呋喃10ml，並使用GPC-LALLS裝置低角度光散射光度計LS-8000(東曹股份有限公司製，四氫呋喃溶劑，使用標準品：聚苯乙烯)，在管柱溫度30℃、流量1ml/分鐘、管柱(昭和電工公司製shodex KF-802、804、806)測定數量平均分子量。

(3)樹脂組成

使樹脂溶於重氯仿，使用Varian公司製核磁共振分析計(NMR)Gemini-200，進行¹H-NMR分析，由其積分比決定各組成之莫耳%比。

(4)酸價

使1g(固體成分)的試樣溶於30ml的氯仿或二甲基甲醯胺，以酚酞作為指示劑，並以0.1N的氫氧化鉀乙醇溶液進行滴定，而求得中和每1g試樣的羧基所需要的KOH量(mg)。

(5)皂化度

根據JIS-K6726，使用氫氧化鈉定量聚乙烯醇樹脂的殘存醋酸基(莫耳%)，將此值定為皂化度(莫耳%)。對於同一個樣品測定3次，將其平均值定為皂化度(莫耳%)。

(6)遲滯值(Re)

此值係由薄膜上成正交的兩軸的折射率的異向性(△Nxy=|Nx-Ny|)與薄膜厚度d(nm)之積(△Nxy×d)所定義的參數，而為表示光學的等方性、異向性的尺度。兩軸的折射率的異向性(△Nxy)可藉由以下的方法求得。使用兩片偏光板求得薄膜的配向軸方向，以使配向軸方向成正交的方式切成4cm×2cm的長方形，而製成測定用樣品。藉由阿貝折射率計(ATAGO公司製，NAR-4T)針對此樣品求得正交的兩軸的折射率(Nx、Ny)、及厚度方向之折射率(Nz)，將前述兩軸的折射率差的絕對值(|Nx-Ny|)定為折射率的異向性(△Nxy)。薄膜的厚度d(nm)係使用電氣測微器(FEINPRUF公司製，Millitron 1245D)作測定，並將單位換算成nm。由折射率的異向性(△Nxy)與薄膜的厚度d(nm)之積(△Nxy×d)求得遲滯值(Re)。

(7)厚度方向遲滯值(Rth)

此值係表示由薄膜厚度方向剖面進行觀察時，分別將二片雙折射△Nxz(=|Nx-Nz|)、△Nyz(=|Ny-Nz|)乘以薄膜厚度d所得到的遲滯值的平均值的參數。藉由與測定遲滯值同樣的方法求得Nx、Ny、Nz與薄膜厚度d(nm)，算出(△Nxz×d)、(△Nyz×d)的平均值，而求得厚度方向遲滯值(Rth)。

(8)在波長380nm的光線穿透率

使用分光光度計(日立製作所製，使用U-3500型)，並以空氣層為標準，測定波長300~500nm區域的光線穿透率，求得在波長380nm的光線穿透率。

(9)虹斑觀察

在由PVA與碘所構成的偏光子的單側黏貼本發明之聚酯薄膜，使偏光膜的吸收軸與薄膜的配向主軸成為垂直，在其相反的一面黏貼TAC薄膜(富士film股份有限公司公司製，厚度80μm)，而製作出偏光板。將所得到的偏光板，以使聚酯薄膜成為出射光側的方式設置於液晶顯示裝置(在液晶胞的光源側具有兩片以TAC薄膜作為偏光子保護薄膜的偏光板)的出射光側，該液晶顯示裝置係以白色LED作為光源(日亞化學、NSPW500CS)，白色LED係由將藍色發光二極體與釔/鋁/石榴石系黃色螢光體加以組合而得到的發光元件所構成。由正面及斜向對於液晶顯示裝置的偏光板進行目視觀察，針對虹斑的發生有無，採用以下方式進行判定。此外，在比較例5中，使用以冷陰極管為光源的背光光源代替白色LED。

◎：任一方向皆沒有虹斑的發生。

○：由斜向觀察時，在一部分可觀察到極淡的虹斑。

×：由斜向觀察時，可明確地觀察到虹斑。

(10)撕裂強度

使用東洋精機製作所製Elmendorf型撕裂測試機，根據JIS P-8116測定各薄膜的撕裂強度。撕裂方向係與薄膜的配向軸方向呈平行，並且採用以下方式判定。此外，配向軸方向的測定，係以分子配向計(王子測量器股份有限公司製，MOA-6004型分子配向計)作測定。

○：撕裂強度為50mN以上

×：撕裂強度未滿50mN

(11)PVA接合性

將調整成固體成分濃度5質量%的聚乙烯醇水溶液(KURARAY製PVA117)以拉絲錠塗布在偏光子保護薄膜的易接合層表面，使乾燥後的聚乙烯醇樹脂層厚度成為2μm，並在70℃下乾燥5分鐘。為了容易判定而在聚乙烯醇水溶液加入紅色染料。將所製作出的評估對象薄膜黏貼在貼有雙面膠帶而厚度5mm的玻璃板，並使形成有聚乙烯醇樹脂層的一面的相反側與上述雙面膠帶相接。接下來使用間隙間隔為2mm的切割導引器製作100個格子狀刻痕，使其貫通聚乙烯醇樹脂層到達偏光子保護薄膜。接下來，將接合膠帶(Nichiban公司製Cellotape(註冊商標)CT-24；寬度24mm)黏貼於格子狀的刻痕表面。在黏貼時，以橡膠按押以使殘留於界面的空氣消失，使其完全密著之後，將接合膠帶往垂直方向用力撕開，實施此操作1次、5次、10次。計算出聚乙烯醇樹脂層並未剝離的格子的個數，將其定為PVA接合性。亦即，將PVA層完全沒有剝離的情形定 為PVA接合率100，將PVA層全部剝離的情形定為PVA接合率0。所以，例如在5個格子觀察到剝離的情形，PVA接合率為95。此外，在1個格子內只有部分剝離的亦算在剝離的個數。

<易接合層成分之製造>

(聚酯樹脂之聚合)

在具備攪拌機、溫度計、及部分回流式冷卻器的不銹鋼製高壓滅菌釜中裝入對苯二甲酸二甲酯194.2質量份、二甲基異酞酸酯184.5質量份、二甲基-5-磺酸鈉異酞酸酯14.8質量份、二乙二醇233.5質量份、乙二醇136.6質量份、及四正丁基鈦酸酯0.2質量份，在160℃至220℃的溫度下花費4小時進行酯交換反應。接下來昇溫至255℃，並使反應系統徐緩地減壓之後，使其在30Pa的減壓下反應1小時30分鐘，而得到共聚合聚酯樹脂(A-1)。所得到的共聚合聚酯樹脂(A-1)為淡黃色透明。測定共聚合聚酯樹脂(A-1)的還原黏度，其結果為0.70dl/g。藉由DSC測得的玻璃轉移溫度為40℃。

以同樣的方法得到其他組成的共聚合聚酯樹脂(A-2)~(A-3)。將藉由¹H-NMR對於這些共聚合聚酯樹脂所測得的組成(莫耳%比)及其他特性揭示於表1。

(聚酯水分散體的調製)

在具備攪拌機、溫度計與回流裝置的反應器中，加入聚酯樹脂(A-1)30質量份、乙二醇正丁醚15質量份，在110℃下加熱攪拌以使樹脂溶解。樹脂完全溶解之後，將其攪拌同時徐緩地將水55質量份添加至聚酯溶液。添加後，將液體加以攪拌，並且使其冷卻至室溫，製作出固體成分30質量%的乳白色聚酯水分散體(Aw-1)。同樣地使用聚酯樹脂(A-2)~(A-3)代替聚酯樹脂(A-1)而製作出水分散體，分別定為聚酯水分散體(Aw-2)~(Aw-3)。

(聚乙烯醇水溶液的調製)

在具備攪拌機與溫度計的容器中加入水90質量份，將 其攪拌同時徐緩地添加聚合度500之聚乙烯醇樹脂(KURARAY製)(B-1)10質量份。添加後，將液體加以攪拌，並且加熱至95℃，使樹脂溶解。溶解後，將其攪拌同時冷卻至室溫，而製作出固體成分10質量%之聚乙烯醇水溶液(Bw-1)。同樣地使用聚乙烯醇樹脂(B-2)~(B-6)代替聚乙烯醇樹脂(B-1)，而製作出水溶液，分別定為(Bw-2)~(Bw-6)。將聚乙烯醇樹脂(B-1)~(B-6)的皂化度揭示於表2。

(封閉聚異氰酸酯交聯劑的聚合)

在具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管的燒瓶中裝入以六亞甲基二異氰酸酯作為原料的具有異氰尿酸酯構造的聚異氰酸酯化合物(旭化成Chemicals製，Duranate TPA)100質量份、丙二醇單甲醚醋酸酯55質量份、聚乙二醇單甲醚(平均分子量750)30質量份，在氮氣體環境下並且在70℃下保持4小時。然後，使反應液溫度下降至50℃，並滴入甲基乙基酮肟47質量份。測定反應液的紅外光譜，確認異氰酸酯基的吸收消失，而得到固體成分75質量%的封閉聚異氰酸酯水分散液(C-1)。

<偏光子保護薄膜成分之製造>

(聚酯X)

使酯化反應罐昇溫，在到達200℃的時間點，裝入對苯二甲酸86.4質量份及乙二醇64.6質量份，將其攪拌同時裝 入作為觸媒的三氧化銻0.017質量份、醋酸鎂4水合物0.064質量份、三乙胺0.16質量份。接下來進行加壓昇溫，以錶計壓力0.34MPa、240℃的條件進行加壓酯化反應之後，使酯化反應罐回到常壓，添加磷酸0.014質量份。進一步花費15分鐘昇溫至260℃，並添加磷酸三甲基0.012質量份。接下來在15分鐘後，以高壓分散機進行分鐘散處理，15分鐘後，將所得到的酯化反應生成物移至聚縮合反應罐，在280℃並且在減壓下進行聚縮合反應。聚縮合反應結束後，95%截留粒徑為5μm的NASLON材質的過濾器，進行過濾處理，由管嘴擠出而成為條狀，使用預先進行過濾處理(孔徑：1μm以下)的冷卻水使其冷卻、固化，並切成粒狀。所得到的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂的固有黏度為0.62dl/g，並且實質上不含不活性粒子及內部析出粒子。(以下簡記為PET(X))

(聚酯Y)

將乾燥後的紫外線吸收劑(2,2'-(1,4-伸苯基)雙(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)10質量份、不含粒子的PET(X)(固有黏度為0.62dl/g)90質量份加以混合，使用混練擠出機，得到含有紫外線吸收劑的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(Y)。(以下簡記為PET(Y))

(實施例1)

將下述塗劑混合，使聚酯系樹脂(A)/聚乙烯醇系樹脂(B)之質量比成為70/30，而製作出塗布液。聚酯水分散體係使用分散有酸價為2KOHmg/g的聚酯樹脂的水分散體(Aw-1)，聚乙烯醇水溶液係使用溶有皂化度為74莫耳%的聚乙烯醇的水溶液(Bw-4)。

將作為偏光子保護薄膜中間層用原料且不含粒子的PET(X)樹脂顆粒90質量份與含有紫外線吸收劑的PET(Y)樹脂顆粒10質量份在135℃下減壓乾燥6小時(1Torr)之後，供給至擠出機2(中間層II層用)，另外，藉由常法使PET(X)乾燥，並分別供給至擠出機1(外層I層及外層III用)，使其在285℃下熔融。分別將這兩種聚合物以不銹鋼燒結體的過濾材(公稱過濾精密度10μm的粒子有95%被截留)過濾，以兩種進料且為3層的集料區使其積層，由金屬嘴擠出而成為片狀之後，使用施加靜電的流延法，纏繞於表面溫度30℃的流延鼓，使其冷卻固化，而製作出未拉伸薄膜。此時，調整各擠出機的擠出量以使I層、II層、III層的厚度比成為10：80：10。

接下來，藉由逆輥法將上述塗布液塗布在此未拉伸PET薄膜的兩面，使乾燥後的塗布量成為0.12g/m²，然後在80℃乾燥20秒鐘。

將此形成有塗布層的未拉伸薄膜導引至拉幅機拉伸機，以夾具將薄膜的端部夾持住，並且導引至溫度125℃的熱風區，而往寬度方向拉伸成4.0倍。接下來，在保持往寬度方向拉伸的寬度的狀態下，在溫度225℃處理30秒鐘，進一步往寬度方向實施3%的緩和處理，而得到薄膜厚度約50μm的單軸配向PET薄膜。

(實施例2)

將塗布液塗布在未拉伸PET薄膜的單面，除此之外係使用與實施例1同樣的方法，並改變未拉伸薄膜的厚度，藉此得到厚度約100μm的單軸配向PET薄膜。

(實施例3)

使用加熱過的輥組及紅外線加熱器，將未拉伸薄膜加熱至105℃，然後以具有轉速差的輥組往行進方向拉伸1.5倍之後，往寬度方向拉伸4.0倍，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到薄膜厚度約50μm的雙軸配向PET薄膜。

(實施例4)

往行進方向拉伸2.0倍，並往寬度方向拉伸4.0倍，除此之外係以與實施例3同樣的方式得到薄膜厚度約50μm的雙軸配向PET薄膜。

(實施例5)

往行進方向拉伸3.3倍，並往寬度方向拉伸4.0倍，除此之外係以與實施例3同樣的方式得到薄膜厚度約75μm的雙軸配向PET薄膜。

(實施例6)

中間層並未使用含有紫外線吸收劑的PET樹脂(Y)，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到薄膜厚度50μm的單 軸配向PET薄膜。所得到的薄膜雖然可解決虹狀色斑的問題，然而會有在380nm的光線穿透率高、以及使光學機能性色素劣化的顧慮。

(實施例7)

往行進方向拉伸4.0倍，並往寬度方向拉伸1.0倍，除此之外係以與實施例3同樣的方式得到薄膜厚度約100μm的單軸配向PET薄膜。所得到的薄膜的Re為3000nm以上，且視認性良好，而機械強度稍差。

(實施例8)

往行進方向拉伸3.5倍，並往寬度方向拉伸3.7倍，除此之外係以與實施例3同樣的方式得到薄膜厚度約250μm的雙軸配向PET薄膜。所得到的薄膜的Re為4500nm以上，而Re/Rth比低於0.2，因此在斜向觀察到極淡的虹斑。

(實施例9)

往行進方向拉伸1.0倍，並往寬度方向3.5倍拉伸，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到薄膜厚度約75μm的單軸配向PET薄膜。

(實施例10)

變更未拉伸薄膜的厚度，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到厚度約275μm的單軸配向PET薄膜。

(實施例11)

將聚酯水分散體變更為分散有酸價為4KOHmg/g之聚酯樹脂的水分散體(Aw-2)，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

(實施例12)

將聚酯水分散體變更為分散有酸價為6KOHmg/g之聚 酯樹脂的水分散體(Aw-3)，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

(實施例13)

將聚乙烯醇水溶液變更為聚乙烯醇的皂化度為79莫耳%的聚乙烯醇水溶液(Bw-3)，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

(實施例14)

將聚乙烯醇水溶液變更為皂化度為83莫耳%的聚乙烯醇水溶液(Bw-2)，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

(實施例15)

將下述塗劑混合，並將聚酯系樹脂(A)/聚乙烯醇系樹脂(B)的質量比變更為60/40，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

(實施例16)

將下述塗劑混合，並將聚酯系樹脂(A)/聚乙烯醇系樹脂(B)之質量比變更為80/20，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

(實施例17)

將下述塗劑混合，並將聚酯系樹脂(A)/聚乙烯醇系樹脂(B)之質量比變更為50/50，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

(實施例18)

將塗布液的組成變更如下，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

(實施例19)

將聚乙烯醇水溶液變更為溶有皂化度為70莫耳%的聚乙烯醇的水溶液(Bw-5)，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

(實施例20)

將聚乙烯醇水溶液變更為溶有皂化度為67莫耳%的聚乙烯醇的水溶液(Bw-6)，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

(實施例21)

將塗布液的組成變更如下，除此之外係以與實施例1 同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

(實施例22)

將聚乙烯醇水溶液變更為溶有皂化度為88莫耳%的聚乙烯醇的水溶液(Bw-1)，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

(實施例23)

將下述塗劑混合，並且變更為不混合交聯劑，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

(實施例24)

實施例2的單軸配向聚酯薄膜上，在與具有塗布層的一面相反側表面設置防眩層。與實施例2同樣地由任一方向皆未觀察到虹斑，而得到良好的結果。

(比較例1)

往行進方向拉伸3.6倍，並往寬度方向拉伸4.0倍，除此之外係以與實施例3同樣的方式得到薄膜厚度約38μm的雙軸配向PET薄膜。所得到的薄膜的遲滯值低，由斜向觀察時會觀察到虹狀色斑。

(比較例2)

使用與實施例1同樣的方法，藉由改變未拉伸薄膜的厚度，而得到厚度約10μm的單軸配向PET薄膜。所得到的薄膜非常容易裂開、沒有韌性，因此無法使用作為偏光子保護薄膜。另外遲滯值也低，並且觀察到虹狀色斑。

(比較例3)

將下述塗劑混合，並將聚酯系樹脂(A)/聚乙烯醇系樹脂(B)之質量比變更為100/0，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

界面活性劑 0.5質量%(矽系，固體成分濃度10質量%)

(比較例4)

將下述塗劑混合，並將聚酯系樹脂(A)/聚乙烯醇系樹脂(B)之質量比變更為0/100，除此之外係以與實施例1同樣的方式得到單軸配向PET薄膜。

(比較例5)

除了將液晶顯示裝置之光源設定為冷陰極管，除此之外係以與實施例1相同。

〔產業上的可利用性〕

藉由使用本發明之液晶顯示裝置、偏光板及偏光子保護薄膜，有助於達成接合性優異、不會因為虹狀色斑而使視認性降低、LCD的薄型化、低成本化，在產業上的可利用性極高。

Claims (10)

1. 一種液晶顯示裝置，其係包括背光光源、二片偏光板、及配置於前述二片偏光板之間的液晶胞的液晶顯示裝置，並且前述背光光源係白色發光二極體光源，前述二片偏光板係具有在偏光子的兩側積層有偏光子保護薄膜的構造，前述偏光子保護薄膜中之至少一者係具有易接合層的聚酯薄膜，前述聚酯薄膜的遲滯值為3000~30000nm，前述易接合層係含有聚酯系樹脂(A)及聚乙烯醇系樹脂(B)。
2. 如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置，其中相對於前述液晶胞而被配置於出射光側的偏光板出射光側的偏光子保護薄膜，係具有前述易接合層之聚酯薄膜。
3. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置，其中前述聚酯薄膜之遲滯值與厚度方向遲滯值之比(Re/Rth)為0.2以上1.2以下。
4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示裝置，其中前述聚酯薄膜在與偏光子相接的一側的相反側表面上係具有選自由硬塗層、防眩層、抗反射層、低反射層、低反射防眩層、及抗反射防眩層所構成之群中之1種以上的層。
5. 一種以白色發光二極體作為背光光源之液晶顯示裝置用偏光板，其係具有在偏光子的兩側積層有偏光子保護薄膜的構造， 前述偏光子保護薄膜中之至少一者係具有易接合層的聚酯薄膜，前述聚酯薄膜的遲滯值為3000~30000nm，前述易接合層係含有聚酯系樹脂(A)及聚乙烯醇系樹脂(B)。
6. 如申請專利範圍第5項之以白色發光二極體作為背光光源之液晶顯示裝置用偏光板，其中前述聚酯薄膜在與偏光子相接的一側的相反側表面上係具有選自由硬塗層、防眩層、抗反射層、低反射層、低反射防眩層、及抗反射防眩層所構成之群中之1種以上的層。
7. 一種以白色發光二極體作為背光光源之液晶顯示裝置用偏光子保護薄膜，其係具有含聚酯系樹脂(A)及聚乙烯醇系樹脂(B)的易接合層，且由具有3000~30000nm的遲滯值的聚酯薄膜所構成。
8. 如申請專利範圍第7項之以白色發光二極體作為背光光源之液晶顯示裝置用偏光子保護薄膜，其中前述聚酯薄膜之遲滯值與厚度方向遲滯值之比(Re/Rth)為0.2以上1.2以下。
9. 如申請專利範圍第7或8項之以白色發光二極體作為背光光源之液晶顯示裝置用偏光子保護薄膜，其中前述聚酯薄膜係由至少3層以上所構成，在最外層以外之層係含有紫外線吸收劑，在380nm的光線穿透率為20%以下。
10. 如申請專利範圍第7至9項中任一項之以白色發光二極體作為背光光源之液晶顯示裝置用偏光子保護薄膜，其中前述聚酯薄膜係在與偏光子相接的一側的相反側表面上具 有選自由硬塗層、防眩層、抗反射層、低反射層、低反射防眩層、及抗反射防眩層所構成之群中之1種以上的層之聚酯薄膜。