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CN1277883C - 聚酯薄膜及气体阻隔性聚酯薄膜 - Google Patents

聚酯薄膜及气体阻隔性聚酯薄膜 Download PDF

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CN1277883C CNB038055120A CN03805512A CN1277883C CN 1277883 C CN1277883 C CN 1277883C CN B038055120 A CNB038055120 A CN B038055120A CN 03805512 A CN03805512 A CN 03805512A CN 1277883 C CN1277883 C CN 1277883C
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Abstract

为了得到不仅可原样保持作为聚酯薄膜特长的低吸湿性、尺寸稳定性、平面性、透明性，具有优良耐冲击性、耐弯曲气孔性，而且，在金属或金属氧化物蒸镀时具有优良的气体阻挡性的聚酯薄膜，由以对苯二甲酸乙二醇酯作为主要重复单元的聚酯A 70～97重量%；和以对苯二甲酸丁二醇酯作为主要重复单元的聚酯B3～30重量%加以混合构成，熔点245～270℃的聚酯薄膜，或由含对苯二甲酸丁二醇酯成分60～90重量%和对苯二甲酸丁二醇酯成分10～40重量%以及聚氧化亚烷基乙二醇成分0.1～5重量%的聚酯树脂构成的聚酯薄膜。该聚酯薄膜作为食品包装用等是优选的。

Description

聚酯薄膜及气体阻隔性聚酯薄膜
技术领域
本发明涉及聚酯薄膜。更详细地说，涉及机械特性、耐针孔性、尺寸稳定性、耐冲击性、柔软性优良的，尤其是通过蒸镀金属或金属氧化物，具有优良的气体阻隔性的包装用聚酯薄膜。
背景技术
作为聚酯薄膜的代表例的聚对苯二甲酸乙二醇酯双轴拉伸薄膜，因为具有良好的机械强度、热特性、湿度特性、其他多种优良特性，在工业材料、磁记录材料、光学材料、信息材料、包装材料等广泛领域已得到应用。
然而，在包装材料用途中，特别重要的是耐冲击性及耐针孔性，故多数使用脂肪族聚酰胺双轴拉伸薄膜，而聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，由于其韧性倒置而硬，很少作为主要的构成材料来使用。例如，即使在包装材料中，特别是在要求气体阻隔性、防湿性等的用途中，要求耐冲性或由耐久性试验表现的耐弯曲针孔性，更加要求它们在低温具有优良的特性，故多数使用聚酰胺双轴拉伸薄膜。
然而，脂肪族聚酰胺存在吸湿性高、湿度尺寸稳定性差及平面性恶化等聚合物固有的本质问题，用于提高气体阻隔性的金属化合物的蒸镀困难，或因为吸湿使印刷或与层压层的粘合力降低等问题有时发生。
与此相反，聚酯的吸湿性差，不产生聚酰胺中出现的问题，但仍存在先前所述的包装材料所要求的耐冲击性、耐针孔性差等问题。
针对这些问题，从前作为提高聚酯的耐冲击性、耐针孔性的尝试，例如，特开平6-79776号公报公开了具有特定杨氏模量的柔软性聚酯薄膜，另外，特开平7-330926号公报公开了将特定分子量的聚四甲基二醇以特定比例与聚酯混合、添加特定量的特定粒子的聚酯薄膜。另外，特开2001-11213号公报公开了在含有特定量的聚四甲基二醇的改性聚对苯二甲酸丁二醇酯中添加聚对苯二甲酸乙二醇酯的柔软性聚酯薄膜。然而，采用这些方法存在的问题是，薄膜的机械特性或透明性差，或采用氧化铝或氧化硅等的透明蒸镀性差等，而且，具有最重要的耐冲击性、耐弯曲针孔性不充分的问题。
本发明的目的是为了解决上述问题点，提供一种原样保持作为聚酯薄膜特点的低吸湿性、尺寸稳定性、平面性、透明性，具有聚酰胺双轴拉伸薄膜具有的耐冲击性、耐弯曲针孔性，特别是在进行金属或金属氧化物的蒸镀后具有优良的气体阻隔性的聚酯薄膜。
发明内容
用于解决上述课题的本发明的聚酯薄膜，具有下列结构。即，是把以对苯二甲酸乙二醇酯作为主要重复单元的聚酯A 70～97重量％和，以对苯二甲酸丁二醇酯作为主要重复单元的聚酯B3～30重量％混合而成的，熔点245～270℃的聚酯薄膜，或者，由含有对苯二甲酸乙二醇酯成分、对苯二甲酸丁二醇酯成分及聚亚氧烷基乙二醇成分的聚酯树脂构成的聚酯薄膜，特征在于，对苯二甲酸乙二醇酯成分的含量为对苯二甲酸乙二醇酯成分、对苯二甲酸丁二醇酯成分以及聚亚氧烷基乙二醇成分的合计量的60～90重量％；对苯二甲酸丁二醇酯成分的含量为苯二甲酸乙二醇酯成分、对苯二甲酸丁二醇酯成分及聚亚氧烷基乙二醇成分的合计量的10～40重量％；聚亚氧烷基乙二醇成分的含量为对苯二甲酸乙二醇酯成分、对苯二甲酸丁二醇酯成分及聚亚氧烷基乙二醇成分的合计量的0.5～5重量％。
具体实施方式
本发明的聚酯薄膜，作为第1实施方式是把以对苯二甲酸乙二醇酯作为主要重复单元的聚酯A 70～97重量％和，以对苯二甲酸丁二醇酯作为主要重复单元的聚酯B 3～30重量％加以混合得到。在上述聚酯中，在不妨碍本发明目的的范围内也可以采用，作为二醇成分的丙二醇、己二醇等的直链亚烷基二醇或双甘醇或聚乙二醇、聚己二醇等具有醚键的二醇，或作为二羧酸的选自间苯二甲酸、萘二羧酸等的芳香族二羧酸、癸二酸、二聚酸等的具有长链的二羧酸等的共聚合成分，但乙二醇、己二醇及对苯二甲酸以外的共聚合成分的含量优选15摩尔％或15摩尔％以下，更优选5摩尔％或5摩尔％以下。当共聚合成分处于上述理想的范围时，熔点难以小于245℃，成为耐热性优良的薄膜。此时的聚酯薄膜中以对苯二甲酸乙二醇酯作为主要重复单元的聚酯A的添加量为70～97重量％、优选75～90重量％；以对苯二甲酸丁二醇酯作为主要重复单元的聚酯B的添加量为3～30重量％、优选5～10重量％。当以对苯二甲酸乙二醇酯作为主要重复单元的聚酯A的添加量大于97重量％时，或以对苯二甲酸丁二醇酯作为主要重复单元的聚酯B的添加量小于3重量％时，不仅耐针孔性无法提高，而且，蒸镀后得不到充分的气体阻隔性。另外，当以对苯二甲酸乙二醇酯作为主要重复单元的聚酯A的添加量小于70重量％时，或以对苯二甲酸丁二醇酯作为主要重复单元的聚酯B的添加量大于30重量％时，就会形成耐热性、弹性模量及强度差的薄膜。本实施方式的聚酯薄膜，其熔点为245～257℃、优选249～257℃。当熔点低于245℃时，难以得到良好的气体阻隔性，并且，即使得到良好的气体阻隔性，张力作用下的蠕变特性变差，或长度方向的弹性模量变小，所以，蒸镀后在工程张力的作用下，蒸镀层易产生裂缝，使气体阻隔性下降。另外，本发明构成的聚酯的熔点一般难以达到270℃或270℃以上。
本发明的聚酯薄膜中使用的以对苯二甲酸乙二醇酯作为主要重复单元的聚酯A的固有粘度，从力学强度、尺寸稳定性、耐弯曲针孔性方面考虑，优选0.55～0.75，特别优选0.58～0.66。当聚酯A的固有粘度小于0.55时，不仅生成力学强度低的薄膜，而且生成耐冲击强度差的薄膜。另外，在双轴拉伸时还发生破裂等问题。
本发明的聚酯薄膜中使用的以对苯二甲酸丁二醇酯作为主要重复单元的聚酯B的固有粘度优选0.80～1.35，特别优选0.95～1.25。当聚酯B的固有粘度小于0.95时，由于熔融时的粘度比聚酯A小，所以，难以得到均匀混合状态的薄膜，另外，不仅得不到理想的拉伸撕裂传播阻力的双轴拉伸薄膜，而且，容易生成耐弯曲针孔不良的薄膜。另外，当聚酯B的固有粘度大于1.35时，熔融时的粘度反而比聚酯A大，难以得到均匀混合状态的薄膜，容易得到耐弯曲针孔特性差的薄膜。
另外，作为第2实施方式是由含有对苯二甲酸乙二醇酯成分、对苯二甲酸丁二醇酯成分以及聚亚氧烷基乙二醇成分的聚酯树脂构成聚酯薄膜，特征在于，对苯二甲酸乙二醇酯成分的含量为对苯二甲酸乙二醇酯成分、对苯二甲酸丁二醇酯成分及聚亚氧烷基乙二醇成分的合计量的60～90重量％；对苯二甲酸丁二醇酯成分的含量为苯二甲酸乙二醇酯成分、对苯二甲酸丁二醇酯成分及聚亚氧烷基乙二醇成分的合计量的10～40重量％；聚亚氧烷基乙二醇成分的含量为对苯二甲酸乙二醇酯成分、对苯二甲酸丁二醇酯成分及聚亚氧烷基乙二醇成分的合计量的0.1～5重量％，但此时，聚酯树脂的聚亚氧烷基乙二醇以外的成分，必须由90～60重量％的对苯二甲酸乙二醇酯成分和10～40重量％的对苯二甲酸丁二醇酯成分构成。当对苯二甲酸乙二醇酯成分和对苯二甲酸丁二醇酯成分处于该范围以外时，生产性、柔软性、耐热性、尺寸稳定性、蒸镀后的气体阻隔性有问题。
从薄膜的处理性、制薄膜性、气体阻隔性的观点看，对苯二甲酸丁二醇酯成分更优选为10～30重量％，从透明性、气体阻隔性、尺寸稳定性的观点看，尤其优选10～25重量％。对苯二甲酸乙二醇酯成分和对苯二甲酸丁二醇酯成分的混合方法，可以举出在聚合阶段，在作为乙二醇成分的乙二醇和1，4-丁二醇共存下，通过与对苯二甲酸的酯化或酯交换反应进行缩聚，制得共聚合聚酯的方法；分别聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯、制成颗粒，制薄膜时以规定的混合比进行混合，加以干燥，进行熔融挤出加以混合的方法等，但后者的把分别聚合的聚酯加以混合的方法是优选的。此时，与上述同样，对苯二甲酸乙二醇酯的固有粘度为0.55～0.75，特别优选0.58～0.66，对苯二甲酸丁二醇酯的固有粘度为0.80～1.35，特别优选0.95～1.25。
另外，在熔融挤出时，为了抑制酯交换反应，以使聚酯树脂中的聚合催化剂失活为目的，还可以添加固体或液体的磷化合物。
另外，构成本发明聚酯薄膜的聚酯树脂也可以将对苯二甲酸乙二醇酯成分及对苯二甲酸丁二醇酯成分以外的成分进行共聚，为了赋予成型性，间苯二甲酸或二聚酸、1，3-十二碳二酮酸等，能够作为更优选的共聚合成分来使用。当然，可以在聚酯树脂中预先共聚聚亚氧烷基乙二醇成分后制薄膜，或也可以另外准备聚醚酯，然后与聚酯树脂混合后使用。
本发明聚酯薄膜中使用的聚酯树脂，聚亚氧烷基乙二醇成分必须含0.1～5重量％。当不含聚亚氧烷基乙二醇成分时，在包装用途中特别重要的耐冲击性、耐针孔性不高。另外，当聚亚氧烷基乙二醇含量大于5重量％时，薄膜的透明性、光雾性变差。另外，从薄膜的透明性、光雾性方面考虑，聚亚氧烷基乙二醇含量达到0.1～3重量％是更优选的，0.1～1重量％是特别优选的。
在这里，作为聚亚氧烷基乙二醇，可以举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚戊二醇、聚己二醇、聚庚二醇、聚辛二醇、聚癸二醇、聚1-甲基二亚甲基二醇(ポリ1—メ一チルジメチレングリコ一ル)、聚2-甲基丙二醇等。其中，聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇是优选的。从耐气孔性的观点考虑，聚四亚甲基乙二醇是特别优选的。还有，从抑制聚亚氧烷基乙二醇在聚酯中的分散性、薄膜的光雾性的观点考虑，聚亚氧烷基乙二醇的分子量为500～4000是优选的，考虑与聚酯的聚合，600～2500是更优选的，分子量为800～1500是特别优选的。
作为聚亚氧烷基乙二醇在聚酯中的存在形态，由于能特别提高耐针孔性及耐冲击性，所以优选以聚亚氧烷基乙二醇和对苯二甲酸等二羧酸成分构成的聚酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯的嵌段共聚物的聚醚酯存在。特别是当聚醚酯的玻璃化转变点为-120～0℃时，具有显著提高耐针孔性的效果，所以是优选的，玻璃化转变点为-120～-30℃是更优选的。
关于对苯二甲酸乙二醇酯成分、对苯二甲酸丁二醇酯成分及聚亚氧烷基乙二醇成分的量，可从各树脂的配合量算出，但也可以采用溶液质子核磁共振法(1H-NMR)，算出各成分的摩尔比例，从各数值和分子量的积计算重量比来求出。例如，把薄膜25g溶解在含重氢的六氟异丙醇/六氟异丙醇(1∶1)的混合溶剂中，用Bruker社制造的NMR测定装置DRX500，在积算次数32次、重复时间8秒、测定温度35℃的条件下进行测定，确认能够得到与从添加量求出的各成分的量同等的值。
聚酯薄膜，在把薄膜熔融、急冷后再度升温时，在150℃～235℃的范围未观察到熔点是优选的。在这里，关于是否观察到熔点，可用下列方法判断。把薄膜在300℃、熔融5分钟后急冷的样品，用差示扫描热量计(DSC)以20℃/分进行升温时，在150℃～235℃的范围内，不存在起因于聚合物熔解的2J/g或2J/g以上的吸热峰时，判断为在该温度范围内未观察到熔点。在熔融急冷后再度升温时，当在150℃～235℃的范围内观察到熔点时，不仅易形成耐热性、弹性模量差的薄膜，而且，在进行金属或金属氧化物的蒸镀时，易于发生起因于2种聚酯的相分离结构的蒸镀薄膜的缺点，难以得到良好的气体阻隔性。为了得到熔融急冷后再度升温时，在150℃～235℃的范围内未观察到熔点的聚酯薄膜，探讨各聚酯的共聚成分种类和量、分子量、添加量是有效的，特别是以对苯二甲酸乙二醇酯作为主要重复单元的聚酯A和以对苯二甲酸丁二醇酯作为主要重复单元的聚酯B的熔点差小、或熔点差大时，以对苯二甲酸丁二醇酯作为主要重复单元的聚酯B的配合比下降，另外，当添加聚亚氧烷基丁二醇时，减少聚亚氧烷基丁二醇成分的分子量、配合量等是有效的。
在进行聚酯的聚合时，可以采用以往公知的聚合催化剂、着色防止剂，作为聚合催化剂，例如，可以使用碱金属化合物、碱土金属化合物、锌化合物、铅化合物、锰化合物、钴化合物、铝化合物、锑化合物、钛化合物、锗化合物等；作为着色防止剂，可以使用磷化合物等，但并不限于这些。从内含物的取出性能考虑，在聚合催化剂中采用碱金属化合物以及/或者碱土金属化合物是优选的。
关于聚合催化剂的添加，在聚酯的制造完成前的任何阶段中，添加作为聚合催化剂的锑化合物、锗化合物及/或钛化合物是优选的。作为这种方法，例如，以锗化合物为例，可以使用把锗化合物粉末直接添加的方法；或按照特公昭54-22234号公报中记载的那样，在聚酯的起始原料乙二醇成分中使锗化合物溶解而添加的方法等。
在这里，作为锗化合物，例如，可以使用二氧化锗、氢氧化锗的水合物或四甲醇锗、乙二醇锗(ゲルマニウムエチレングリコキシド)等的烷醇锗化合物；苯酚锗、磷酸锗、亚磷酸锗等含磷酸的锗化合物；醋酸锗等。其中，使用二氧化锗是优选的，使用非晶体的二氧化锗是特别优选的。
另外，作为锑化合物，未作特别限定，例如，可以使用三氧化锑等氧化物、醋酸锑等。
另外，作为钛化合物，未作特别限定，例如，可以使用钛酸一丁酯或钛酸二丁酯等，或四乙醇钛、四丁醇钛等的四烷醇钛化合物是优选的。
例如，在制造聚对苯二甲酸乙二醇酯时，在添加二氧化锗作为聚合催化剂的场合，对二苯甲酸成分和乙二醇成分发生酯交换或酯化反应，然后，添加二氧化锗、磷化合物，继续在高温减压下进行缩聚，使达到一定的二甘醇含量，来制得含锗元素的聚合物的方法是优选的。
为了提高本发明薄膜的处理性、加工性，含平均粒径0.01～2μm的公知的内部粒子或无机粒子及/或有机粒子0.01～0.5重量％是优选的。作为内部粒子的析出方法，可以采用公知的技术，例如，可以采用特开昭48-61556号公报、特开昭51-12860号公报、特开昭53-41355号公报、特开昭54-90397号公报等中记载的技术。另外，也可以并用特公昭55-20496号公报、特开昭59-204617号公报等的其他粒子。还有，当使用的粒子具有大于2μm的平均粒径时，在所得到的薄膜上进行蒸镀时，蒸镀层上产生缺陷，所以，对此要引起注意。
另外，作为无机粒子，例如，可以使用湿式及干式二氧化硅、胶体二氧化硅、硅酸铝、氧化钛、碳酸钙、磷酸钙、硫酸钡、氧化铝、云母、高岭土、粘土等；作为有机粒子，可以使用苯乙烯、聚硅氧烷、丙烯酸类、甲基丙烯酸类、聚酯类、二乙烯基化合物等作为构成成分的粒子。其中，使用湿式及干式二氧化硅、氧化铝等无机粒子及以苯乙烯、聚硅氧烷、丙烯酸类、甲基丙烯酸类、聚酯类、二乙烯基化合物作为构成成分的粒子是优选的。另外，这些内部粒子、无机粒子及有机粒子2种或2种以上并用也可。其中，特别优选的是采用无机粒子，其中，使用湿式及干式二氧化硅是优选的。另外，从气体阻隔性考虑，粒子的添加量达到0.01～0.1重量％是更优选的。尤其优选的是达到0.01～0.05重量％。当粒子的添加量大于0.5重量％时，在进行蒸镀的场合，有时在蒸镀层产生针孔，使气体阻隔性下降。
本发明的聚酯薄膜在长度方向的撕裂传播阻力优选在8kN/m或8kN/m以上，特别优选10kN/m或10kN/m以上。当长度方向的撕裂传播阻力小于8kN/m时，容易生成耐针孔特性差的薄膜，所以，是不好的。另外，本发明的聚酯薄膜在长度方向的撕裂传播阻力的上限未作特别限定，但一般情况下本发明构成的聚酯薄膜在长度方向的撕裂传播阻力难以大于20kN/m。
本发明的聚酯薄膜在长度方向的弹性模量为3GPa～7GPa，而3.5GPa～6.5GPa是优选的。聚酯薄膜在长度方向的弹性模量处于上述优选的范围内时，在薄膜的加工工序，由于具有的张力而难以产生变形，特别是在蒸镀后的薄膜加工时，例如，在制袋机内，受到很大的薄膜长度方向的张力时，即使基材薄膜发生变形，蒸镀薄膜也会充分地跟随，不发生龟裂，不产生气体阻隔性下降的问题。另外，薄膜宽度方向的弹性模量等薄膜特性也优良，可保持小的各向异性。
本发明聚酯薄膜的面定向系数优选0.10～0.16，更优选0.15～0.16。当面定向系数处于上述优选的范围内时，可以抑制弹性模量的下降，另一方面，气体阻隔性也优。通过调节薄膜长度方向及宽度方向的预热温度、拉伸温度、拉伸倍数、松弛率、拉伸后的热处理温度，可使聚酯薄膜的面定向系数处于目的范围内。另外，当面定向系数大于0.16时，耐弯曲针孔性易变得不充分，而当面定向系数小于0.10时，薄膜的弹性模量容易变小，特别是长度方向的薄膜的弹性模量变小，在加工工序及使用时用工程张力作用易引起塑性变形等问题，是不理想的。
本发明的聚酯薄膜采用薄膜硬度计测定的压入0.2μm时的维氏硬度为100MPa～500MPa，更优选100MPa～450MPa。为了测定维氏硬度，通过采用具有对棱角80°的先端的金刚石三角压子，可以测定细小范围的薄膜表面硬度。把构成气体阻隔性薄膜基材的聚酯薄膜的聚酯的组成，作成上述特定的组成，通过使其维氏硬度达到500MPa或500MPa以下，可以抑制聚酯薄膜双轴拉伸后的热处理、蒸镀时受热引起的基材表面细小范围内看到的表面绉纹或突起，能够抑制蒸镀层的缺陷，使基材和蒸镀层的粘合力加大，易得到高的气体阻隔性，是优选的。另外，由本发明的气体阻隔性薄膜基材那样的特定组成的聚酯构成的聚酯薄膜，一般难以使其维氏硬度达到100MPa或100MPa以下。为了减小维氏硬度，可以采用的方法是，聚酯薄膜中以对苯二甲酸丁二醇酯作为主要重复单元的聚酯B构成比例的方法，通过加大延伸温度或者减少延伸率，来减少聚酯薄膜的面定向系数的方法；降低拉伸后的热处理温度，使聚酯薄膜的结晶度下降的方法等；采用任何一种方法，均容易使聚酯薄膜的面定向系数及薄膜长度方向的弹性模量减小，由于薄膜长度方向的弹性模量减小，而容易致使蒸镀层破裂等问题发生。所以，为了使莫氏硬度、薄膜长度方向的弹性模量以及薄膜的面定向系数在优选的范围内，必须调节原料组成及制膜条件。
本发明的聚酯薄膜的光雾度优选0.1～5％。为了得到润滑性良好的聚酯薄膜，必须添加一般的润滑剂等，所以，光雾度一般难以达到0.1％或0.1％以下。当基材薄膜的光雾度处于该优选的范围时，由于成为光雾度原因的薄膜内及表面不均匀性小，所以，难以成为蒸镀薄膜缺陷的原因，气体阻隔性不会降低。
本发明的聚酯薄膜厚度为5～50μm是优选的，更优选10～25μm。当薄膜厚度处于上述优选的范围内时，作为包装袋用时的操作性优良，另外，由于基材的刚性优良，蒸镀后在工程张力作用下蒸镀层难以发生破裂，在蒸镀层的工序内把蒸镀层作为外侧，经受弯曲等变形时，由于蒸镀面侧变形难以加大，故蒸镀层破裂不易发生。
本发明的聚酯薄膜密度为1.36～1.41g/cm3是优选的。当密度处于该优选的范围内时，弹性模量难以变小，另一方面，难以形成脆性薄膜，薄膜的维氏硬度不会过大，所以，可以得到气体阻隔性优良的薄膜。
构成本发明聚酯薄膜的聚酯的极限粘度(在25℃的邻-氯苯酚中测定)，为了使其处于熔融挤出性或者所得到的薄膜的弹性模量处于优选的范围内，0.4～1.2dl/g是优选的，0.5～0.8dl/g是更优选的。
本发明的聚酯薄膜优选双轴定问拉伸聚酯薄膜。双轴定向聚酯薄膜，如下所述地将未拉伸薄膜在宽度方向和长度方向两个方向进行拉伸而得到，但也可以是采用双轴逐级拉伸法来得到的物质，也可以是采用双轴同时拉伸法得到的物质。其次，作为本发明的聚酯薄膜的制造方法，未作特别限定，例如，根据需要把聚酯薄膜于高温减压下进行干燥后，供给公知的熔融挤出机，熔融后从狭缝状模具挤成片状，通过使用金属丝状电极或带状电极，施加静电的方法；在铸造鼓和挤出的聚合物片之间设置水膜的浇铸法等，来进行冷却固化，制得未拉伸薄膜。利用这种未拉伸薄膜加热辊间的周速差，在长度方向拉伸后，用夹子把持，在宽度方向拉伸；或者通过在宽度方向拉伸后，在长度方向拉伸的逐级双轴拉伸法，用夹子把持，在薄膜的长度方向和宽度方向大致同时进行拉伸的双轴同时拉伸法等进行拉伸。在该拉伸方法中，作为采用的拉伸倍数，在各个方向优选2.0～5.5倍，更优选2.5～4.0倍。另外，拉伸速度希望是1000～200000％/分，拉伸温度为聚酯的玻璃化转变点～比玻璃化转变点高40℃之间的温度范围是优选的。拉伸也可以对各方向进行数次。
另外，在双轴拉伸后进行薄膜的热处理，该热处理可在烘箱中，在一定长度或依次进行收缩时，于140～230℃的热处理温度进行1～30秒热处理。为了使弹性模量、面定向系数、维氏硬度处于优选的范围，如上所述，有必要设计聚酯组成、薄膜长度方向及宽度方向的预热温度、拉伸温度、拉伸倍数、松弛率、拉伸后的热处理温度。
本发明的气体阻隔性聚酯薄膜是在上述得到的聚酯薄膜的至少1个面上蒸镀金属铝、氧化硅、氧化铝的任何一种而得到。在薄膜上蒸镀的这些金属化合物，既可以单独使用，也可以混合使用。另外，作为蒸镀薄膜的制作方法，可以采用真空蒸镀法、EB蒸镀法、溅射法、离子喷涂法等，但从生产性及成本考虑，真空蒸镀法是最优选的。另外，为了提高聚酯薄膜和蒸镀层的粘合性，对薄膜表面预先采用电晕放电处理或涂布固化剂等方法进行前处理是优选的。在将本发明的聚酯薄膜作为包装袋用时，为了赋予热密封性，可与聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、离聚物等称为密封剂的未拉伸薄膜进行层压，作为层压体使用。另外，还可根据所要求的性能，在上述层压体上层压其他的拉伸薄膜，例如尼龙薄膜、聚酯薄膜、聚丙烯薄膜等。作为层压方法，可以采用干层压法、挤出层压法等方法。
本发明的聚酯薄膜，可原样保持作为聚酯薄膜特长的低吸湿性、尺寸稳定性、平面性和透明性，还具有与聚酰胺双轴拉伸薄膜具有的耐冲击性、耐弯曲针孔性相匹敌的特性，另外，在进行金属或金属氧化物蒸镀时，又具有优良的气体阻隔性，故作为食品包装用是优选的。
(特性测定方法及效果评价方法)
本发明的特性测定方法及效果评价方法如下所示。
(1)熔点、玻璃化转变点及150～235℃范围内有无熔点
采用セイコ—インスツルメント社制造的DSC(差示扫描热量计)RDC220进行测定。取试样5mg安放在DSC装置上，以10℃/分从25℃升温至300℃，测定升温时的玻璃化转换点。另外，从基于结晶熔解的吸热峰温度求出熔点。关于在150～235℃的范围内有无熔点，把300℃、熔融5分钟后急冷的样品，用差示扫描量热计(DSC)以20℃/分升温时，在150～235℃的范围内存在起因于聚合物熔解的2J/g或2J/g以上的吸热峰时，判断该范围内存在熔点，当不存在2J/g或2J/g以上的吸热峰时，可判断该范围内不存在熔点。
(2)固有粘度
在邻-氯苯酚中，采用由在25℃测定的溶液粘度通过下式计算的值。
ηsp/C＝[η]+K[η]2·C
在这里，
ηsp＝(溶液粘度/溶剂粘度)-1，
C为平均每100ml溶剂中溶解的聚合物量(g/100ml，通常为1.2)，
K为哈金斯常数(位0.343)，
另外，溶液粘度、溶剂粘度用奥斯特瓦尔德粘度计测定。
(3)光雾度(浊度)
按照JIS K 6714-58，用SEP-H-2系浊度计(日本精密光学社制)测定光雾度。
(4)耐弯曲针孔性
按照ASTM F-392，把切成297×210mm大小的薄膜使用耐久性测试仪，用二氧化碳，在0℃的温度环境下，实施500次反复弯曲试验。试验进行5次，算出针孔个数的平均值。
(5)耐冲击性
把厚度60μm的未拉伸聚丙烯片用作干层压薄膜，采用脉冲热合机密封4角，制成放入有食盐水250ml的200mm×150mm的袋，将其冷却至0℃，从高度1.25m落下10个，调查破裂或漏水的袋数。
(6)维氏硬度
采用日本电气(株)制造的薄膜硬度计MHA-400进行测定。采用具有对棱角80°的先端的金刚石三角压子，以压入速度10.5nm/min压入至深度x，测定荷重W(x)。由于深度ε的维氏硬度H(ε)能够依下式求出，故可以求出深度0.2μm的维氏硬度。
W ( x ) = ∫ 0 x ( x - ϵ ) H ( ϵ ) dϵ
(7)面定向系数
采用具有偏振镜的アタゴ(株)制造的阿贝折射率仪4T，测定薄膜各方向的折射率，依下式求出面定向系数。光源为卤化物灯，浸渍液为二碘甲烷，上部棱镜采用的是折射率为1.740的镜。
面定向系数＝{(nx+ny)/2}-nz
但是，nx：薄膜长度方向的折射率；ny：薄膜宽度方向的折射率nz：薄膜厚度方向的折射率。
(8)弹性模量
样品是延薄膜长度方向切成长200mm、宽10mm的长方形来使用。按照JIS K 7127规定的方法，采用东洋精机制作所(株)制造的拉伸试验机，于25℃、65％RH进行测定。初始拉伸卡盘间距离为100mm，拉伸速度为300mm/分。更换样品进行20次测定，采用平均值。
(9)氧透过率(ml/m2·day)
按照JIS K 7129规定的方法，采用モダンコントロ—ル社制造的OX-TRAN 2/20，于温度20℃、湿度0％RH的条件下进行测定。
(10)水蒸汽透过率(g/m2·day)
按照JIS K 7129规定的方法，采用モダンコントロ—ル社制造的PERMATRAN-W 3/30，于温度40℃、湿度90％RH的条件下进行测定。
(11)反复摩擦后的氧透过率(ml/m2·day)
取宽度方向200mm、长度方向300mm的薄膜作为样品，把重20g的铝棒设置在薄膜的上下宽度方向，以未蒸镀的面作为辊接触面，在直径20mm的SUS制金属固定辊上卷成90°的形状，按JIS K 7129，采用モダンコントロ—ル社制造的OX-TRAN/20，于温度20℃、湿度0％RH的条件下进行测定。
(12)热收缩率(耐热性)
按照JIS C 2318规定的方法，测定薄膜长度方向的热收缩率。但是，烘箱的温度和保持时间为150℃、30分，分别更换样品，采用20次测定结果的平均值。热收缩率愈小愈好，但为了加工工序的操作性，优选3％或3％以下。
(13)撕裂传播阻力
采用轻荷重式撕裂试验机(东洋精机(株)制)，按照ASTM-D-1922进行测定。样品尺寸为51×54mm，在样品长度方向切成1R3mm切口，读取撕裂剩余51mm时的指示值。
实施例
下面通过实施例说明本发明。
(聚酯的准备)
实施例使用了下列聚酯及聚醚酯。
(聚酯A-1)
往对苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份的混合物中添加醋酸镁0.09重量份、三氧化锑0.03重量份，按常规方法加热升温，进行酯交换反应。还有，把无粒子乙二醇和平均二级粒径1.2μm的凝聚二氧化硅粒子的乙二醇浆料加以混合，作为乙二醇，使得在最终的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物状态中含有0.05重量％的凝聚二氧化硅。其次，往该酯交换反应生成物中添加磷酸85％水溶液0.020重量份，然后转移至缩聚反应层。其次，边加热升温边缓慢减压反应体系，在1mmHg的减压下，于290℃，用常规方法进行缩聚反应，得到固有粘度0.64、熔点255℃的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
(聚酯B-1)
把对苯二甲酸100重量份、1，4-丁二醇110重量份的混合物，在氮气环境下升温至140℃，制成均匀溶液后，添加邻钛酸四正丁酯0.054重量份、单羟基丁基氧化锡0.054重量份，按常法进行酯化反应。其次，添加邻钛酸四正丁酯0.066重量份，在1mmHg减压下进行缩聚反应，得到固有粘度0.80的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。把这样得到的聚酯碎屑再用常法进行固相聚合，得到熔点226℃、固有粘变1.20的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。
(聚酯A-2、B-2)
除了变更聚合时添加的单体以外，完全与A-1、B-1同样操作，得到分别含间苯二甲酸10摩尔％的聚对苯二甲酸乙二醇酯(A-2，固有粘度0.67，熔点228℃)及聚对苯二甲酸丁二醇酯(B-2，固有粘度1.10，熔点208℃)。
(聚酯A-3)
往对苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份的混合物中添加醋酸镁0.09重量份、三氧化锑0.03重量份，按常法加热升温，进行酯交换反应。其次，往该酯交换反应生成物中添加磷酸85％水溶液0.020重量份，然后转移至缩聚反应层。其次，边加热升温边缓慢减压反应体系，在1mmHg减压下，于290℃，用常法进行缩聚反应，得到固有粘度0.65的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
(聚酯A-4、A-5)
变更聚酯A-3的聚合条件、共聚合成分等，得到表1中所示的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
(聚酯A-6)
在聚酯A-3聚合时，添加平均二级粒径1.0μm的凝聚二氧化硅粒子的乙二醇浆料，得到含凝聚粒子2重量％的聚乙二醇对苯二甲酸酯树脂。
(聚酯B-3)
把对苯二甲酸100重量份、1，4-丁二醇110重量份的混合物，在氮气环境下升温至140℃，制成均匀溶液后，添加邻钛酸四正丁酯0.054重量份、单羟基丁基氧化锡0.054重量份，按常法进行酯化反应。然后，添加邻钛酸四正丁酯0.066重量份，减压下(＜0.5托)进行缩聚反应，得到固有粘度0.89的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。
(聚酯B-4)
将聚酯B-3按照常法进行固相聚合，得到固有粘度1.25的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。
(PEE-A)
往对苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇83重量份、分子量1000的聚乙二醇19.1重量份的混合物中，添加醋酸镁0.09重量份、三氧化锑0.03重量份，按常法加热升温，进行酯交换反应。其次，往该酯交换反应生成物中添加磷酸85％水溶液0.020重量份，然后转移至缩聚反应层。其次，边加热升温边缓慢减压反应体系，在1mmHg减压下，于290℃，用常法进行缩聚反应，得到聚醚酯。
(PEE-B)
往对苯二甲酸100重量份、1，4-丁二醇94重量份及数均分子量1000的聚丁二醇42.6重量份的混合物中，相对于对苯二甲酸100重量份添加四丁醇钛0.047重量份，于190～225℃进行酯化反应。然后，添加抗氧剂0.2重量份，减压下按常法进行缩聚反应，得到聚醚酯树脂。
(PEE-C、D)
变更PEE-B的单体成分比等，制得表1所示的聚醚酯树脂。
(PTMG)
使用了分子量2500的聚丁二醇。
按上法准备的树脂组成示于表1。
表1
  树脂种化转％   酸成分摩尔类变点   乙二醇成分种类％   聚亚氧烷基乙二醇分子   固有重量量   熔点种粘度％   玻璃摩尔(℃)类
255228   (℃)7773   聚酯A-1聚酯A-2   DMTDMT   1009010   EGEG   100100   0.640.67
  DMI
  聚酯A-3   DMT   100   EG   100   0.65
  255254   7777   聚酯A-4聚酯A-5   DMTDMT   10090   EGEG   100100   0.740.68
  232   74   DMI   10
  聚酯A-6   DMT   100   EG   100   0.65
  255226   77   聚酯B-1聚酯B-2   TPATPA   10090   BDBD   100100   1.201.10
  208   IPA   10
  聚酯B-3   TPA   100   BD   100   0.89
  226   聚酯B-4   TPA   100   BD   100   1.25
  226   PEE-A   DMT   100   EG   100   PEG   1000   10
  253   57   PEE-B   TPA   100   BD   100   PTMG   1000   25
  216   3   PEE-C   TPA   100   BD   100   PTMG   1500   60
  177   -58   PEE-D   TPA   100   BD   100   PTMG   1200   45
酸成分、乙二醇成分的摩尔％是各成分中的共聚摩尔浓度(不考虑聚亚氧烷基乙二醇)；
聚亚氧烷基乙二醇的重量％是树脂中的重量％；
表中的符号DMT：对苯二甲酸二甲酯；DMI：间苯二甲酸二甲酯；TPA：对苯二甲酸；IPA：间苯二甲酸；EG：乙二醇；BD：1，4-丁二醇；PEG：聚乙二醇；PTMG：聚丁二醇。
实施例1
把聚酯A-180重量份、聚酯B-120重量份加以混合使用。把混合的聚酯碎屑进行真空干燥后加以熔融挤出，从挤压头往冷却至20℃的金属辊上边施加静电边喷出，得到未拉伸薄膜。接着，把该未拉伸薄膜加热至95℃，在辊/辊之间于长度方向拉伸3.4倍。其后用拉幅式拉伸机在宽度方向于110℃拉伸3.8倍，于200℃在宽度方向边松弛3％边进行热处理10秒后，使通过100℃冷却区，得到厚12μm的聚酯薄膜。对所得到的聚酯薄膜，测定熔点、150℃～235℃范围内有无熔点、长度方向及宽度方向的弹性模量、撕裂传播阻力、维氏硬度、面定向系数、光雾度、热收缩率、耐弯曲针孔性及耐冲击性。另外，关于气体阻隔性，在该聚酯的一个面上进行电晕放电处理后，用真空蒸镀法设置厚50nm的铝蒸镀层所形成的薄膜，测定氧透过率、水蒸汽氧透过率、重复摩擦后的氧透过率。测定结果示于表2及表3。该聚酯薄膜具有示于表3的优秀特性。
实施例2～5、比较例1～3
除按表2中记载的条件变更所用的聚酯种类、混合比、拉伸后的热处理温度、厚度及无机蒸镀层的种类以外，与实施例1同样操作，制得聚酯薄膜。实施例2～4的聚酯薄膜显示一并示于表3的优良特性，但比较例1～3的薄膜不滿足本发明的条件，任何一种特性也不好。
表2
  聚酯A(重量份)   聚酯B(重量份)   气体阻隔性评价的无机蒸镀层   热处理温度(℃)   厚度(μm)   薄膜熔点(℃)   150℃～235℃有无熔点   长度方向/宽度方向的弹性模量(GPa)   撕裂传播阻力(kN/m)   维氏硬度(MPa)
  实施例1   A-1(80)   B-1(20) 铝 200 12 251 无 3.6/4.0 16 440
  实施例2   A-1(72)   B-1(28) 铝 190 12 248 无 3.2/3.8 12 400
  实施例3   A-1(92)   B-1(8)   氧化铝 210 12 253 无 4.3/4.5 7 490
  实施例4   A-1(85)   B-1(15)   氧化硅 200 15 246 无 2.8/3.0 10 390
  实施例5   A-1(85)   B-1(15) 铝 200 15 245 无 2.9/3.0 9 360
  比较例1   A-1(100) 无 铝 200 12 255 无 4.6/4.8 4 530
  比较例2   A-1(65)   B-1(35) 铝 190 12 245 有 2.5/3.0 6 350
  比较例3   A-2(80)   B-2(20) 铝 190 12 223 无 2.2/2.8 9 340
表3
  面定向系数   光雾度(％)   耐热性(热收缩率)(％)   氧透过率(g/m2·day)   水蒸汽透过率(g/m2·day)  摩擦后的氧透过率(ml/2·day)   耐弯曲针孔性(个)   耐冲击性(个)
  实施例1 0.157 1.8 1.0 0.5 0.6 0.8 3.0 4
  实施例2 0.155 1.7 1.5 0.6 0.8 2.0 2.2 3
  实施例3 0.162 2.0 0.5 1.0 1.5 3.0 5.6 5
  实施例4 0.148 3.0 2.0 0.7 1.2 2.5 4.0 4
  实施例5 0.148 3.0 2.5 1.2 1.5 3.5 4.0 4
  比较例1 0.165 2.1 0.5 2.5 3.0 5.0 52 10
  比较例2 0.156 2.5 3.0 2.5 3.2 10.0 5.0 6
  比较例3 0.140 2.0 3.0 2.8 3.4 11.0 7.0 6
下列实施例6～12、比较例4～8中未作特别记载的是，聚酯1中的3重量份使用上述聚酯A-6，往薄膜中添加凝聚二氧化硅粒子0.06重量％。另外，关于气体阻隔性，使用在得到的聚酯薄膜1个面上进行电晕放电处理后，在处理面上用连续式真空蒸镀机蒸镀铝成蒸镀层厚为30nm的薄膜来进行测定。
实施例6
将以表4所示的混合比例进行混合的聚酯树脂进行真空干燥后，供给200mm单轴熔融挤出机，从T模边向冷却至23℃的硬镀铬鼓上施加静电，边挤出，得到未拉伸片。在辊上将该片预热至105℃后，在长度方向拉伸3.5倍。然后，用冷却辊进行冷却，接着把持薄膜的两端，通过拉幅式横向拉伸热处理机，于预热温度80℃、拉伸温度105℃，在薄膜的宽度方向拉伸3.5倍。另外，在宽度方向边施加3.3％松弛边于210℃进行4秒钟热处理，进行冷却，卷取得到厚度12μm的薄膜。所得到的薄膜的特性及评价结果示于表5。实施例6的薄膜不仅透明性优良，而且具有优良的耐弯曲针孔性、耐冲击性、气体阻隔性，适于作包装用薄膜。
比较例4
往97.5重量份的聚酯A-3中添加2.5重量份聚酯A-6，把混合物于180℃真空干燥后，供给200mm单轴熔融挤出机，从T模边向冷却至20℃的硬镀铬鼓上施加静电，边挤出，得到未拉伸片。在辊上将该片预热至110℃后，在长度方向拉伸3.5倍。然后，用冷却辊进行冷却，接着把持薄膜的两端，通过拉幅式横向拉伸热处理机，于预热温度90℃、拉伸温度110℃，在薄膜的宽度方向拉伸3.5倍。另外，在宽度方向边施加3.3％松弛边于210℃进行4秒钟热处理，进行冷却，卷取得到厚度12μm的薄膜。所得到的薄膜的特性及评价结果一并示于表5。比较例4的薄膜气体阻隔性、耐冲击性、耐弯曲针孔性差。
实施例7～10、比较例6、7
把采用表4所示的混合比例进行混合的聚酯树脂及聚醚酯树脂进行真空干燥后，供给90mm单州熔融挤出机，从T模边向冷却至25℃的硬镀铬鼓上施加静电，边头挤出，得到未拉伸片。在辊上将该片预热至100℃后，在长度方向拉伸3.5倍。然后，用冷却辊进行冷却，接着把持薄膜的两端，通过拉幅式横向拉伸热处理机，于预热温度80℃、拉伸温度105℃，在薄膜的宽度方向拉伸3.5倍。另外，在宽度方向边施加3.3％松弛边于210℃进行5秒钟热处理，进行冷却，卷取得到厚度12μm的薄膜。所得到的薄膜的特性及评价结果一并示于表5。实施例7～10的薄膜不仅透明性优良，而且具有优良的耐弯曲针孔性、耐冲击性、气体阻隔性，适于作包装用薄膜。另一方面，比较例6、7，即使透明性、气体阻隔性、耐弯曲针孔性中的任意一种优良，但至少1种或一种以上特性差。
实施例11
不混入聚酯A-6，而把按表4的混合比例加以混合的聚酯树脂及聚醚酯树脂加以真空干燥后，供给90mm单轴熔融挤出机，另外，把按表4的混合比例(在聚酯A-3内，2.5重量份是聚酯A-6)加以混合的聚酯树脂及聚醚酯树脂加以真空干燥后，供给40mm单轴熔融挤出机，使T模上部设置的原料区段内的含粒子层成为表层的方式，进行A/B/A型3层复合同时挤出，边向冷却至23℃的硬镀铬鼓上施加静电，边进行浇铸，得到未拉伸片。在辊上将该片预热至105℃后，在长度方向拉伸3.5倍。然后，用冷却辊进行冷却，接着把持薄膜的两端，通过拉幅式横向拉伸热处理机，于预热温度80℃、拉伸温度105℃，在薄膜的宽度方向拉伸3.5倍。另外，在宽度方向边施加3.3％松弛边于210℃进行4秒钟热处理，进行冷却，卷取得到厚度12μm的薄膜。所得到的薄膜的特性及评价结果一并示于表5。实施例11的薄膜不仅透明性优良，而且具有优良的耐弯曲针孔性、耐冲击性、气体阻隔性，适于作包装用薄膜。
实施例12、比较例5
把采用表4所示的混合比例进行混合的聚酯树脂及聚亚氧烷基乙二醇，供给44mm通气式双轴熔融挤出机，从T模边向冷却至25℃的硬镀铬鼓上施加静电，边挤出，得到未拉伸片。在辊上将该片预热至100℃后，在长度方向拉伸3.5倍。然后，用冷却辊进行冷却，接着把持薄膜的两端，通过拉幅式横向拉伸热处理机，于预热温度80℃、拉伸温度105℃，在薄膜的宽度方向拉伸3.5倍。另外，在宽度方向边施加3.5％松弛边于210℃进行5秒钟热处理，进行冷却，卷取得到厚度12μm的薄膜。所得到的薄膜的特性及评价结果一并示于表5。实施例7的薄膜不仅透明性优良，而且具有优良的耐弯曲针孔性、耐冲击性、气体阻隔性，适于作包装用薄膜。另一方面，比较例5，气体阻隔性、耐冲击性、耐弯曲针孔性均差。
表4
聚酯A 聚酯B   聚亚氧烷基乙二醇或聚醚酯 薄膜中的的聚亚氧烷基乙二醇浓度(重量％)   薄膜中的对苯二甲酸丁二醇酯成分浓度(重量％)   薄膜熔点(℃) 150℃～235℃有无熔点
  种类   混合率(重量份)   种类   混合率(重量份) 种类   混合率(重量份)
  实施例6 A-3 79 B-4 20 PEE-C 1 0.6 20.4 252 无
  实施例7 A-3 60 B-4 35 PEE-C 5 3 37   231/251 有
  实施例8 A-3 32 B-4 38 PEE-A   30 3 38   231/251 有
  实施例9 A-5 83 B-3 15 PTMG 2 2 15 225 有
  实施例10 A-4 70 B-4 10 PEE-B 20 5 18 251  无
  实施例11 A-3 85 B-4 10 PEE-D 5 2.3 13 251  无
  实施例12 A-4 79.5 B-3 20 PTMG 0.5 0.5 20 250  无
  比较例4 A-3 100 0 0 255  无
  比较例5 A-4 90 B-4 6 PTMG 4 4 6 251  无
  比较例6 A-3 55 B-3 35 PEE-B 10 2.5 42.5   230/251 有
  比较例7 A-4 80 PEE-C 20 12 8 252 无
表5
  光雾度(％)   耐弯曲针孔性(个)   耐冲击性(个)   气体阻隔性   面定向系数   长度方向的弹性模量(GPa)   维氏硬度(MPa)   撕裂传播阻力(kN/m)   耐热性(热收缩率)(％)
  氧透过率(g/m2·day)   水蒸汽透过率(g/m2·day)
  实施例6 3.0 0.4 1 0.2 0.3 0.156 3.5 430 15 1.0
  实施例7 5.5 3.0 3 0.2 0.2 0.151 3.1 380 8 2.6
  实施例8 3.4 5.8 3 0.3 0.3 0.130 2.7 300 7 2.8
  实施例9 4.2 1.0 3 0.4 0.5 0.159 4.0 450 9 1.5
  实施例10 11.3 0.4 2 0.3 0.3 0.152 3.3 400 11 2.2
  实施例11 4.9 0.6 2 0.3 0.4 0.160 2.6 480 8 1.2
  实施例12 3.2 1.2 3 0.4 0.6 0.157 3.6 440 16 1.5
  比较例4 2.9 48 10 2.4 1.4 0.164 4.5 540 4 0.5
  比较例5 6.3 25 10 0.7 0.7 0.158 3.9 420 6 1.5
  比较例6 30.9 0.8 2 0.3 0.3 0.120 2.4 200 7 2.6
  比较例7 4.4 6.6 9 0.9 0.9 0.131 3.0 300 5 2.8
实施例13、14，比较例8
对实施例6、7，比较例4中得到的薄膜，使用在其1个面上实施电晕放电处理后，在处理面上用连续式真空蒸镀机蒸镀氧化铝成蒸镀层厚达40nm的薄膜，使用モダンコントロ—ル社制造的蒸汽透过率计PERMATRAN-W3/30，于40℃、90％RH的条件下测定水蒸汽透过率。结果示于表6。实施例13、14显示优良的气体阻隔性，相对于此，比较例8的气体阻隔性差。
表6
  透明蒸镀气体阻隔性水蒸汽透过率(g/m2·day)
  实施例13   1.1
  实施例14   1.3
  比较例8   3.6
产业上利用的可能性
本发明的聚酯薄膜，不仅可原样保持作为聚酯薄膜特长的低吸湿性、尺寸稳定性、平面性、透明性，具有优良的作为包装材料所要求的耐冲击性、耐弯曲针孔性，而且，在金属或金属氧化物蒸镀后具有优良的气体阻隔性，所以，作为食品包装用等是优选的。

Claims (15)

1.一种聚酯薄膜，由含有对苯二甲酸乙二醇酯成分、对苯二甲酸丁二醇酯成分以及聚亚氧烷基乙二醇成分的聚酯树脂构成，其特征在于，对苯二甲酸乙二醇酯成分的含量为对苯二甲酸乙二醇酯成分、对苯二甲酸丁二醇酯成分及聚亚氧烷基乙二醇成分的合计量的60～90重量％；对苯二甲酸丁二醇酯成分的含量为苯二甲酸乙二醇酯成分、对苯二甲酸丁二醇酯成分及聚亚氧烷基乙二醇成分的合计量的10～40重量％；聚亚氧烷基乙二醇成分的含量为对苯二甲酸乙二醇酯成分、对苯二甲酸丁二醇酯成分及聚亚氧烷基乙二醇成分的合计量的0.1～5重量％。
2.按照权利要求1所述的聚酯薄膜，其特征在于，聚酯树脂中的聚亚氧烷基乙二醇成分的含量为0.1～3重量％。
3.按照权利要求1所述的聚酯薄膜，其特征在于，聚亚氧烷基乙二醇为聚丁二醇。
4.按照权利要求1所述的聚酯薄膜，其特征在于，聚亚氧烷基乙二醇成分以作为和聚酯的嵌段共聚物的聚醚酯的形式添加。
5.按照权利要求4所述的聚酯薄膜，其特征在于，聚醚酯的玻璃化转变点为-120～0℃。
6.按照权利要求4所述的聚酯薄膜，其由以固有粘度为0.55～0.75的对苯二甲酸乙二醇酯作为主要重复单元的聚酯、以固有粘度为0.80～1.35的对苯二甲酸丁二醇酯作为主要重复单元的聚酯、以及聚亚氧烷基乙二醇成分嵌段共聚合聚酯混合而成。
7.按照权利要求1所述的聚酯薄膜，其特征在于，薄膜的长度方向的撕裂传播阻力为8kN/m或8kN/m以上。
8.按照权利要求1所述的聚酯薄膜，其特征在于，薄膜的长度方向的弹性模量大于等于3GPa小于等于7GPa。
9.按照权利要求1所述的聚酯薄膜，其特征在于，用薄膜硬度计测定的压入0.2μm时的维氏硬度为100MPa～500MPa。
10.按照权利要求1所述的聚酯薄膜，其特征在于，把薄膜熔融、急剧冷却后再升温时，在150℃～235℃范围内未观察到熔点。
11.按照权利要求1所述的聚酯薄膜，其特征在于，面定向系数为0.10～0.16。
12.按照权利要求1所述的聚酯薄膜，其特征在于，厚度为5～50μm、光雾度为0.1～5％。
13.按照权利要求1所述的聚酯薄膜，其特征在于，聚酯薄膜是包装用聚酯薄膜。
14.按照权利要求1所述的聚酯薄膜，其特征在于，聚酯薄膜是双轴定向聚酯薄膜。
15.一种气体阻隔性聚酯薄膜，其在权利要求1所述的聚酯薄膜的至少1个面上，设置选自金属铝、氧化铝、氧化硅组成的群组中的至少1种金属氧化物的蒸镀层所构成。
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Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101011290B1 (ko) * 2002-09-10 2011-01-28 도레이 카부시키가이샤 2축 배향 폴리에스테르 필름
US7399518B2 (en) * 2003-08-19 2008-07-15 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polyester film
JP2005298540A (ja) * 2004-04-06 2005-10-27 Toray Ind Inc ポリエステルフィルムおよびそれを用いたガスバリア性ポリエステルフィルム
JP2005344023A (ja) * 2004-06-03 2005-12-15 Mitsubishi Polyester Film Copp 成形転写用二軸延伸ポリエステルフィルム
US7452587B2 (en) * 2004-08-11 2008-11-18 Toray Industries, Inc. Polyester resin composition for light-reflecting article
EP1829668A1 (en) * 2004-12-01 2007-09-05 Toyo Boseki Kabushiki Kasisha Polyester resin film and process for producing the same
JP4573673B2 (ja) * 2005-02-28 2010-11-04 富士フイルム株式会社 水蒸気バリアフィルム
KR100611845B1 (ko) * 2005-04-22 2006-08-11 에스케이씨 주식회사 내한성이 우수한 이축 배향 폴리에스테르 필름 및 이의제조방법
AU2006298297B2 (en) * 2005-09-30 2012-03-08 Toray Industries, Inc. Encapsulation film for photovoltaic module and photovoltaic module
US8257821B2 (en) * 2006-03-31 2012-09-04 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Light diffusion film
US9186593B2 (en) 2006-06-07 2015-11-17 Toray Plastics (America), Inc. Stretchable and formable lighter than air balloons made from a biaxially oriented polyester film
US7799399B2 (en) * 2006-06-07 2010-09-21 Toray Plastics (America), Inc. High barrier laminate and process
US8399080B2 (en) 2006-06-07 2013-03-19 Toray Plastics (America), Inc. Lighter than air balloon made from a biaxially oriented polyester film
CN105732256B (zh) 2008-03-18 2019-06-28 Gtc技术有限公司 用于生产间苯二甲酸和对苯二甲酸的方法
KR101617248B1 (ko) * 2008-09-30 2016-05-02 도레이 카부시키가이샤 폴리에스테르 필름
KR101268250B1 (ko) * 2009-06-30 2013-05-30 코오롱인더스트리 주식회사 열수축성 폴리에스테르계 필름
US9660218B2 (en) * 2009-09-15 2017-05-23 Industrial Technology Research Institute Package of environmental sensitive element
JP4888853B2 (ja) 2009-11-12 2012-02-29 学校法人慶應義塾 液晶表示装置の視認性改善方法、及びそれを用いた液晶表示装置
CN102959459B (zh) 2010-06-22 2019-06-18 东洋纺株式会社 液晶显示装置、偏振板及偏振片保护膜
US10175494B2 (en) 2011-05-18 2019-01-08 Toyobo Co., Ltd. Polarizing plate suitable for liquid crystal display device capable of displaying three-dimensional images, and liquid crystal display device
CN103547961B (zh) 2011-05-18 2017-07-14 东洋纺株式会社 液晶显示装置、偏光板和偏振片保护膜
US10137625B2 (en) 2011-07-08 2018-11-27 Toray Plastics (America), Inc. Biaxially oriented bio-based polyester films and laminates
US9561676B2 (en) 2011-07-08 2017-02-07 Toray Plastics (America), Inc. Biaxially oriented bio-based polyester thin films and laminates for thermal transfer printing
EP3650512A1 (en) * 2011-08-03 2020-05-13 LINTEC Corporation Gas barrier adhesive sheet, method for producing same, electronic member, and optical member
WO2013149157A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyesters and fibers made therefrom
JP6041097B2 (ja) * 2012-09-21 2016-12-07 東洋製罐株式会社 包装材およびそれを用いてなる包装構造
JP2014073598A (ja) * 2012-10-03 2014-04-24 Toray Ind Inc ガスバリア性フィルム
KR102128297B1 (ko) * 2012-10-31 2020-06-30 도레이 카부시키가이샤 폴리에스테르 필름, 상기 필름을 사용한 적층체, 및 상기 적층체와 실란트층을 포함하는 구성체
JP5971402B2 (ja) * 2013-03-21 2016-08-17 コニカミノルタ株式会社 ガスバリア性フィルムのロール体、およびガスバリア性フィルムの製造方法
US10676816B2 (en) * 2013-06-27 2020-06-09 Flex Films (Usa) Inc. High-barrier polyethylene terephthalate film
US9580798B2 (en) * 2013-06-27 2017-02-28 Flex Films (Usa) Inc. High-barrier polyethylene terephthalate film
JP6011652B2 (ja) * 2015-02-02 2016-10-19 凸版印刷株式会社 ガスバリア性積層体およびこの製造方法
TWI851530B (zh) * 2015-12-28 2024-08-11 日商東洋紡股份有限公司 積層聚酯膜及聚酯膜卷
US11318662B2 (en) * 2015-12-28 2022-05-03 Toyobo Co., Ltd. Layered polyester film
JP6256721B2 (ja) * 2016-03-28 2018-01-10 東洋紡株式会社 偏光子保護フィルム、偏光板、それを用いた液晶表示装置
BR112018069898B1 (pt) 2016-03-30 2023-01-24 Furanix Technologies B.V. Filme de poliéster, rolo de filme de poliéster e método para produzir o filme de poliéster
WO2017170574A1 (ja) * 2016-04-01 2017-10-05 凸版印刷株式会社 ガスバリアフィルム
US20170368807A1 (en) * 2016-06-28 2017-12-28 Toray Plastics (America), Inc. Formable polyester films
US11511473B2 (en) 2017-03-01 2022-11-29 Toyobo Co., Ltd. Method for producing polyester film having furandicarboxylate unit
CN110382232B (zh) * 2017-03-01 2021-09-28 东洋纺株式会社 具备具有呋喃二甲酸单元的聚酯膜和热密封性树脂层的层叠体以及包装袋
CN107653753B (zh) * 2017-10-09 2020-02-11 安庆市三环康泰纸塑有限公司 一种隔热保温纸杯的制备方法
EP3892457A4 (en) * 2018-12-06 2022-03-02 Toppan Printing Co., Ltd. GAS BARRIER FILM
WO2020234979A1 (ja) * 2019-05-20 2020-11-26 東洋鋼鈑株式会社 金属板ラミネート用樹脂フィルムおよびそれを用いたラミネート金属板
JP7532807B2 (ja) * 2020-02-28 2024-08-14 Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 積層体
TWI736210B (zh) * 2020-04-08 2021-08-11 遠東新世紀股份有限公司 聚酯組成物及聚酯片材
KR102543314B1 (ko) 2021-02-08 2023-06-13 도레이첨단소재 주식회사 수분 배리어성 다층 필름 및 이를 이용한 수분 배리어 알루미늄 증착필름
KR102736565B1 (ko) 2022-03-28 2024-11-29 도레이첨단소재 주식회사 수분 배리어성 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 수분 배리어성 증착필름
TWI866281B (zh) * 2023-06-15 2024-12-11 南亞塑膠工業股份有限公司 鋁塑膜以及用於鋁塑膜的基材

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4031165A (en) * 1974-09-30 1977-06-21 Teijin Limited Process for preparing polyester elastomers
GB1517740A (en) 1974-12-14 1978-07-12 Teijin Ltd Preparation of polyesters
JPS5713469B2 (zh) * 1974-12-19 1982-03-17
KR910003560B1 (ko) * 1987-12-31 1991-06-05 주식회사 코오롱 열가소성 폴리에테르에스테르 블록 공중합체
DE69231344T2 (de) * 1991-12-26 2001-03-29 Toyo Boseki K.K., Osaka Gassperrfilm
US5384354A (en) * 1992-01-16 1995-01-24 Teijin Limited Polyester film for lamination onto metal sheet for processing of said sheet, and use thereof
JP2650579B2 (ja) 1992-09-29 1997-09-03 東洋製罐株式会社 熱固定延伸ブロー成形容器の製造方法
MX9306169A (es) * 1992-10-05 1995-01-31 Fisher Controls Int Calibracion de convertidor electro-neumatico.
JP2882985B2 (ja) 1993-11-24 1999-04-19 帝人株式会社 金属缶蓋貼合せ被覆透明フィルム
WO1995015993A1 (en) * 1993-12-10 1995-06-15 Teijin Limited Transparent film for lamination coating of metallic can
JP3519454B2 (ja) 1994-06-03 2004-04-12 三菱レイヨン株式会社 二軸延伸ポリエステルフィルム
JPH08231836A (ja) * 1995-02-27 1996-09-10 Kanebo Ltd ヒートシール性ポリエステルフィルム
JPH1192638A (ja) * 1997-09-22 1999-04-06 Teijin Ltd ポリエステル樹脂組成物
JPH11166045A (ja) 1997-12-03 1999-06-22 Mitsubishi Eng Plast Corp ポリエステルエーテルフィルム
KR19990080662A (ko) * 1998-04-20 1999-11-15 장용균 적층형 다공성 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
US6630230B2 (en) * 1998-10-09 2003-10-07 Mitsubishi Engineering Plastics Corporation Polyester resin composition and film using the same
JP2000319417A (ja) * 1999-05-12 2000-11-21 Unitika Ltd 二軸配向ポリエステルフィルム
JP2001011213A (ja) 1999-06-30 2001-01-16 Unitika Ltd 柔軟性ポリエステルフィルム
JP2001158071A (ja) * 1999-12-02 2001-06-12 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 積層ポリエステルフィルム
JP4651146B2 (ja) * 2000-02-24 2011-03-16 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 共重合ポリエステルエーテル及びそれからなるフィルム
WO2001092417A1 (fr) * 2000-05-30 2001-12-06 Unitika Ltd. Film polyester destine a etre stratifie sur une tole en feuille, tole en feuille stratifiee a l'aide de ce film et cuve metallique formee a partir de cette tole
EP1170319A1 (en) * 2000-07-03 2002-01-09 Unichema Chemie B.V. Block copolyester
JP2002037993A (ja) * 2000-07-21 2002-02-06 Toyobo Co Ltd ポリエステルフィルムおよび金属ラミネート用ポリエステルフィルム
JP4173684B2 (ja) * 2002-04-25 2008-10-29 シャープ株式会社 立体画像作成装置

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