TW201249654A - Adhesive and adhesive sheet - Google Patents
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Description
.201249654 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關-種黏著劑、及具有包含該黏 黏著劑層之黏著片。 之 【先前技術】 近來,行動電話、平板電腦等行動式終端機器隨“ 多功能化’亦要求操作的簡便性,從而逐漸成為裝載: 控面板(以下亦稱為Γ Tp」)。 η嘴 然而,在ΤΡ、液晶顯示器等的表面的構件或行 =端機器之内部的構件中,若於此等構件的表面或界= 存有細微的凹凸狀缺陷時,在該缺陷部分光會散 射而反射,發生模糊不清,以致有可見度降低的問題。 因此,為S護行動式終端機器的纟面,❿進行於該 荨機器表面設置辟冷r τ ν 、
壤胺"硬塗(以下亦稱為「HC」)層、或黏貼HC 二但疋’塗布於HC薄膜表面的HC用組成物中,為 平滑性,係推混有石夕氧或氣系樹脂等調平劑 =二係為了降低Hc用組成物的表面張力,並提 问塗膜的平整性者, 呈平滑 匕主布於基材之HC層的表面雖 十π相反地卻為低極性。 低極Ή:終端機器等的組成構件,係在使用利用具有 低位Γ生表面之材料的 碳酸S旨系樹月,、七 同時,亦使用利用玻璃、聚 月曰、或丙蝉酸李樹月含楚;目士上 的構件等。Α拉旺 糸彳f知專具有極性表面之材料 與高極性表 而而有一種對低極性表面 之任—者皆具有高點著力的黏著劑。 -4 - .201249654 然,通常使用之強黏著型黏著劑大多為高極性,而 此種黏著劑對低極性表面的黏著力低係成為問題。 又當黏著體為如聚碳酸酯系樹脂、丙烯酸樹脂等之 樹脂板時,亦有於高溫環境下,在樹脂板與黏著劑層的 界面產生發泡,耐久性差的問題,為此,便要求一種即 便黏著體為樹脂板亦可抑制發泡的对久性優良的點著气 。此外’為了不使可見度降低’亦要求霧度值等的光學 特性之性能。 對於如此的黏著劑之性能的要求,有提案各種黏著 劑。 舉例而言,專利文獻i中,以提供對低極性黏著體 亦具有高黏著力的低極性材料用黏著劑為目的,揭示有 —種低極性薄膜用黏著劑,其係含有共聚合包含9〜= 量%之含有脂環式基之(甲基)丙烯酸酯單體、或含有芳香 環式基之(曱幻㈣酸醋單體之原肖單體而成:聚:物 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1日本特開2005-53976號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之課題] 然而’在為了貼附例如聚碳酸酿系樹 ’而使用具有包含專利文獻i所揭 j C薄膜 層的黏著片時,該為荽H#如 ’ Μ之黏著劑 〇亥黏者片的黏者劑層、與黏
溥膜之間的界面接著力並 粗之HC …”者’於高溫環境下 201249654 ’在聚碳酸酯系樹脂與黏著劑層的界面會產生發泡,而 有發生洋起、剝離之虞,耐久性並不充分。 本發明係為了解、玉!_ .+. # es π & 解决上述#趨而進行者,其目的在於 提供-種無關於黏著體表面的極性高低而對黏著體且有 優良:面接著力’同時具有在高溫環境下使用樹脂板作 為黏著體之際’可抑制由樹脂板與黏著劑層之界面產生 的發泡之優良耐久性,# 1 # u 性並可使黏者片呈優良透明性的黏 著劑、及黏著片。 [解決課題之手段] 本心明人等發現,以既定比例含有特定丙烯酸系聚 合物(A)及特定丙烯酸系寡聚物(B),並進一步含有交聯 劑(C)之黏著劑可解決上述課題。 即’本發明係提供下述[1 ]至[11 ]: [1 ] 一種黏著劑’其係包含丙烯酸系聚合物(A)、丙 烯酸系寡聚物(B)、以及交聯劑(c)之黏著劑,其中丙烯 酸系聚合物(A)之重量平均分子量係4〇萬至2〇〇萬;丙 烯酸系寡聚物(B)係包含來自含有脂環式基之(曱基)丙烯 酸醋單體(bi)的結構單元(bl),且重量平均分子量係1〇〇〇 至50000 ;相對於丙烯酸系聚合物(A) 100質量份,丙烯 酸系寡聚物(B)之含量係1至45質量份。 如上述第[1 ]項之黏著劑,其中丙烯酸系寡聚物 (B)之玻璃轉移溫度(Tg)係5(TC以上。 [3]如上述第Π]或[2]項之黏著劑,其中丙烯酸系聚 合物(A)係包含3〇至7〇質量%之來自具有碳數4至2〇 之烧基的燒基丙烯酸酯單體(al)的結構單位(al)、20至 201249654 60質量%之來自含有脂環式基之(甲基)兩烯酸酯單體 (a2)的結構單位(a2)、以及〇丨至3〇質量0/。之來自έ有吕 能基之單體(a3)的結構單位(a3)之共聚合物。 [4 ]如上述第[3 ]項之黏著劑,其中含有月曰環式基之( 甲基)丙烯酸酯單體(a2)係(曱基)丙烯酸環己醋。 [5 ]如上述第[1 ]至[4]項中任一項之黏著劑,其中丙 烯酸系募聚物(B)係包含6 0質量%以上之來自含有脂環 式基之(甲基)丙烯酸酯單體(b丨)的結構單位(b 1) ’以及 0.1至10質量%之來自含有官能基之單體(b2)的結構單 位(b2)。 [6] 如上述第[丨]至項中任一項之黏著劑,其中含 有脂環式基之(甲基)丙烯酸酯單體(b丨)係(甲基)丙烯酸 環己酯。 [7] —種黏著片,其具有包含如上述第[丨]至[6]項中 任一項之黏著劑之黏著劑層。 [8] 如上述第[7]項之黏著片,其具有以2張離型片炎 著該黏著劑層之結構。 [9] 如上述第[7]項之黏著片,其於基材的至少一側的 面上具有該黏著劑層。 [叫如上述第m項之點著片,其係點貼於被黏著體 以及聚碳酸酯系樹脂或丙烯酸系樹脂之間,該被黏著體 具有在25°C時對水的接觸角為72。至12()。的低極性以 [⑴如上述第m至[1G]項中任—項之黏^㈠ 為了固定行動式終端機器之内部中的結構零件而使用。 201249654 [發明之效果] 具有包含本發明之黏著劑之黏著劑層的黏著片無關 於黏著體表面的極性高低而對黏著體具有優良界面接著 力,同時具有在高溫環境下使用樹脂板作為黏著體之際 可抑制由樹脂板與黏著劑層的界面產生之發泡的優良 耐久性’並具備優良透明性。 【實施方式】 以下,說明關係本發明之黏著劑及黏著片的結構。 此外’以下記述中「結構單元」係指構成樹脂(聚合 物、募聚物 '共聚合物)的單體單元。又「(曱基)丙烯酸 」係指氫原子鍵結於α位的丙烯酸酯、或曱基鍵結於 α仇的曱基丙烯酸酯之任一者或兩者,更者,低極性表 面係表示在25C時對水的接觸角為72。至120。的表面。 [霉έ著劑] 本發明之黏著劑係包含丙烯酸系聚合物(Α)、丙烯酸 系暮聚物(Β)、以及交聯劑(〇之黏著劑,其中丙烯酸系 聚合物(Α)之重量平均分子量係4〇萬至200萬;丙烯酸 系I聚物(Β)係包含來自含有脂環式基之(甲基)丙烯酸酯 tm 早體的結構單元(bl)’且重量平均分子量係1〇〇〇至5〇〇〇〇 ’相對於丙稀酸系聚合物(A) 1 〇〇質量份,丙烯酸系寡聚 物(B)之含量係1至4 5質量份。 此外,本發明之黏著劑除上述(A)〜(c)成分以外,亦 可3有賦黏劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等其他添加劑 〇 以下,說明關於本發明之黏著劑的各成分。 * 8 - .201249654 [丙烯酸系聚合物(A” 本發明之黏著劑所含之丙烯酸系聚合物(A)係重量 平均分子量為40萬至200萬的丙烯酸系聚合物。丙烯酸 系聚合物(A)之重量平均分子量若低於4〇萬時,黏著劑 的耐久性差、由於在高溫環境下容易產生發泡、發生浮 起或剝離,耐久性差而不佳。又,丙烯酸系聚合物(A) 之重量平均分子量高於2〇〇萬時’則由於聚合物合成時 難以聚合而不佳。 作為丙烯酸系聚合物之重量平均分子量,係4〇 萬至200萬,由上述觀點言之較佳為5〇萬至萬,更 佳為7〇萬至18〇萬,再更佳為8〇萬至15〇萬,進一步 更佳為90萬至13〇萬。 再者,本發明中’重量平均分子量之值係指以膠透 層析(GPC)法測定之標準聚苯乙烯換算值(以下記述中亦 人 . 於本發明,具有上述重量平均分子量的丙烯酸 系聚合物(A)可單獨或組合2種以上使用。 作為丙稀酸系聚合物⑷,較佳為包含來自具有碳數 4〜烷基的烷基丙烯酸酿單體⑹(以下亦稱 ⑻」?的結構單位⑷)、及來自含有脂環式基之( 丙烯酸酯單體(a2)(以下亦稱為「 土 , s 為早體(a2)」)的結構單元 佳為包含⑷)、㈣及來自含有官能基之單體 (a3)(以下亦稱為「單體(a 。一 物。 」)的、·、。構早几(a3)之共聚合 .201249654 (結構單元(a 1)) 由賦予優良黏著力觀點,丙烯酸系聚合物(A)較佳 含結構單元(a 1)。纟士爐置-. u )…構早係來自具有碳數4〜20之 烷基j烷基丙烯酸酯單體(al)的結構單元。 早體(al)之烧基的碳數或 土日J反歎為4〜20,但較佳為4〜16, 佳為6〜14,再更伟又 丹更佳為8〜12。只要烷基的碳數為4以上 、或烧基的碳數為20以下,g卩 黏著劑。 T即可成為展現適當#著力的 :外’單體⑷)之烧基可為直鏈及支鏈之任一種。 乍為早體⑷),可列舉丙烯酸丁醋、丙烯酸 、丙稀酸正己醋、丙稀酸2-乙基己酿、丙烯酸显;δ/曰 丙烯酸月桂醋、丙稀酸十八醋等。其中由賦 曰 觀點,較佳為丙烯酸2_乙基己酯。 ’在刀之 又此等單體(al)可單獨或組合2種以上使用。 於丙稀酸系聚合物⑷之全部結構單元中, (=量較佳為30〜70質量%,更佳為4 為5〇〜65質量% ’進一步更佳為㈣質量。/一 構早7L(al)之含量只要為3〇質量%以上 -° 力,而只要為70質量%以下,即可充八 β “予黏著 以外之結構單元(a2)等的含量’而能夠進一 二) 極性表面的界面接著力。 ’- (結構單元(a2)) 接著力且同時提升耐久 較佳包含結構單元(a2) 基之(甲基)丙烯酸酯單 由提升對低極性表面的界面 性之觀點’丙烯酸系聚合物(A)係 。、结構單元〇2)係來自含有脂環式 體(a2)(單體(a2))的結構單元。 -10- .201249654 此處所謂脂環式基,係指具有碳原子以環狀鍵結之 結構的官能基,而具有芳香族環之官能基除外者。又含 有脂環式基之(曱基)丙烯酸酯單體可為單環式化合物, 亦可為多環式化合物。 作為單體(a 2)之脂環式基的碳數,若由提升對低極 性表面的界面接著力且同時提升耐久性之觀點,較佳為 5 20’更佳為6〜15’再更佳為6〜1〇。 作為單體(a2) ’較佳為(曱基)丙烯酸環己酯、(曱基) 丙烯酸異莰酯、三環癸烷(甲基)丙烯酸酯等。其中由提 1對低極性表面的界面接著力,同時抑制當黏著體為樹 月曰時來自樹脂的發泡而提升耐久性之觀點,較佳為(甲基 )丙烯酸環己酯’更佳為丙烯酸環己酯。 此外’此等單體(a2)可單獨或2種以上組合使用。 於丙稀酸系聚合物(A)之全部結構單元中,結構單元 之含里較佳為20〜60質量%,更佳為25〜55質量〇/〇, 更佳為30〜50質量%,進一步更佳為34〜44質量。/〇。社 構單-广 至’〇 «··〇 几U2)之含量只要為20質量%以上,對低極性表面 的界面拉# 1 珙者力及耐久性便提升。另一方面,結構單元(a 里只要為60質量%以下,即可充分確保結構單元 &2)从外之結構單元(al)等的含量,可賦予優良黏著力, 而能夠推__牟@ 進一 y k升對低極性表面的界面接著力。 (結構單元(a3)) 進—步由維持凝聚力之觀點,作為丙烯酸系聚合物 之結構單元’較佳包含來自含有官能基之單體(a3)( 體(a3))的結構單元(a3)。此處所謂「含有官能基之單 201249654 體」之「官能基」,係表示可與交聯劑(c)及/或丙烯酸系 募聚物(B)之官能基反應,而可作為交聯起點的官能基或 具有交聯促進效果的宫能基。 作為該官能基,可例舉如羥基、羧基、醯胺基、胺 基、J哀氧基、氰基、酮基、含氮原子之環、烷氧矽烷基 等。 又作為單體(a3),可例舉如含有羥基之單體、含有 羧基之單體、含有醯胺基之單體、含有胺基之單體、含 有環氧基之單體、含有氰基之單體、含有酮基之單體、 具含有氮原子之環之單體、含有院氧石夕烧基之單體等。 作為含有羥基之單體’可例舉如(甲基)丙烯酸2 _羥 乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3_羥丙酯 、(甲基)丙烯酸2-羥丁醋、(甲基)丙烯酸3_羥丁醋、(曱 基)丙烯酸4-羥丁酯等之(曱基)丙烯酸羥烷基酯類;乙烯 醇、浠丙醇等不飽和醇類等。 作為含有羧基之單體’可例舉如丙烯酸、曱基丙烯 酸、巴豆酸等之乙烯性不飽和單羧酸;富馬酸、衣康酸 、馬來酸、檸康酸等之乙烯性不飽和二羧酸及其酸酐、 甲基丙烯酸2-羧乙酯等。 作為含有醯胺基之單體,可例舉如(甲基)丙稀醯胺 、N,N-二甲基(曱基)丙烯醯胺、N_ 丁基(曱基)丙烯醯胺、 N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺'N_羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺 、N-曱氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N_ 丁氧基甲基(甲基) 丙烯醯胺等。於此所示之含有醯胺基之單體可作為交聯 起點或具有交聯促進效果的官能基。 -12- 201249654 作為含有胺基之單體,可例舉如含有一級胺基之( 甲基)丙烯酸酯單體、含有二級胺基之(曱基)丙烯酸g旨單 體、含有三級胺基之(甲基)丙稀酸酯單體、及形成酿胺 基之氮原子上鍵結有含有三級胺基之取代基的含有三級 胺基之N-取代(曱基)丙烯醯胺單體。 此等當中’由提升交聯促進效果之觀點,較佳為含 有三級胺基之(甲基)丙烯酸酯單體及含有三級胺基之N_ 取代(甲基)丙烯醯胺單體。 作為用以提升交聯促進效果之含有三級胺基之(甲 基)丙烯酸酯單體,較佳為與其他單體之共聚合性良好的 (甲基)丙浠酸二烧胺基烧基醋。於此,當含有三級胺美 之單體具有烧基時,該烧基可各自相同或相異,可為直 鏈、支鏈、或環狀烷基《又該烷基的碳數彼此獨立地較 佳為1〜10,更佳為1〜5。 作為(曱基)丙烯酸二烷胺基烷基酯,可例舉如(甲基) 丙稀酸二曱胺基乙酯、(曱基)丙烯酸二曱胺基丙酯、(曱 基)丙烯酸二曱胺基丁酯、(曱基)丙烯酸二乙胺基乙酿、( 曱基)丙烯酸二乙胺基丙酯、(曱基)丙烯酸二乙胺基丁醋 、(甲基)丙烯酸二丁胺基乙酯、(曱基)丙烯酸(。比洛咬 基)甲酯、(曱基)丙稀酸(。比洛唆-1 -基)乙酯、(曱基)丙稀 酸(η比咯啶-1-基)丙酯、(曱基)丙烯酸(吡咯啶_丨基)丁酿 等。 土曰 作為含有三級胺基之Ν -取代(曱基)丙烯醯胺單體, 較佳為二烷胺基烷基(曱基)丙烯醯胺。於此,作為含有 三級胺基之Ν-取代(甲基)丙烯醯胺單體中的氮原子上的 201249654 取代基,可列舉直鏈、支鏈、或環狀烷基。又該烷基的 碳數彼此獨立地較佳為1〜1〇,更佳為 作為二烧胺基烧基(甲基)丙稀醢胺,可例舉如二曱 胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二曱胺基丙基(曱基)丙烯醯胺 、二乙胺基乙基(甲基)丙烯醢胺、二乙胺基丙基(甲基) 丙稀酿胺等。 作為含有環氧基之單體,可例舉如(曱基)丙烯酸環 氧丙酯、(曱基)丙烯酸曱基環氧丙酯、烯丙基環氧丙基 崎等》 作為含有氰基之單體,可例舉如丙烯腈、曱基丙烯 腈等。 作為含有酮基之單體,可例舉如二丙酮(甲基)丙烯 酿胺、丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙 基酮、乙醯乙酸烯丙酯、乙醯乙酸乙烯酯、(曱基)丙烯 酸乙醯乙醯酯等。 作為具有含氮原子之環之單體’可例舉如N-乙烯基 -2·吡咯啶酮、N_甲基乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮 、N-乙烯基哌啩、N_乙稀基吡畊、N-乙烯基吡咯、N-乙 烯基咪唑、N-乙烯基味啉、N-乙烯基己内醯胺、N-(甲基 )丙烯醯基咮啉等。 作為含有烷氧矽烷基之單體’讦例舉如3-(曱基)丙 烯醯氧丙基三曱氧基矽烷、3-(f基)丙烯醯氧丙基三乙氧 基矽烷、3 -丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯 氡丙基曱基二甲氧基矽烷、3_(甲基)丙婦酿氧丙基曱基二 乙氧基矽烷等。 201249654 此等單體(a3)當中,由維持凝聚力並提升對低極性 表面的界面接著力之觀點,較佳為含有羥基之單體、含 有羧基之單體’而由作為極性較低之單體之觀點,則較 佳為含有羥基之單體。作為含有羥基之單體,若由黏著 力觀點,較佳為(曱基)丙烯酸羥烷基酯類,更佳為丙烯 酸2-羥乙酯。 此等單體(a3)可單獨或2種以上組合使用。 又由提升交聯促進效果之觀點,較佳為進—步亦使 用含有二級胺基之單體。特別是當使用羥基單體時,相 杈於使用含有羧基之單體等之情況,交聯反應係為遲緩 ’因此較佳亦使用含有三級胺基之單體。 作為含有三級胺基之單體,較佳為(甲基)丙烯酸二 烧胺基烧基酯、二烷胺基烷基(曱基)丙烯醯胺,更佳為( 甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、二曱胺基丙基(曱基)丙稀酿 胺’再更佳為丙烯酸二曱胺基乙酯。 於丙烯酸系聚合物(A)之全部結構單元中,結構單元 (a3)之含量較佳為〇」〜3〇質量%,更佳為〇 15〜2〇質量% 再更佳為0.2〜1〇質量%。結構單元(a3)之含量只要_发 0 ’1备1 %以上,凝聚力便不會降低’而只要為3 〇質量% 以下’勒著劑之極性便不會增大’可得到與低極性表面 的充分界面接著力。 特別是當併用含有羥基之單體與含有三級胺基之單 體作為單體(a3)時,於丙烯酸系聚合物(A)之全部結構單 "*中 來自含有經基之单體的結構早元之含量較佳為 0·1〜10質量%,更佳為0」5〜7質量%,再更佳為〇 2 -15- 201249654 質量%,於丙婦酸系聚合物(A)之全部結構單元中,來自 含有三級胺基之單體的結構單元之含量較佳為〇 .〇 ^5質 量%,更佳為〇·〇5〜1質量%,再更佳為〇」〜〇 5質量%。 只要來自含有三級胺基之單體的結構單元之含量為 0.0 1質量%以上’便可充分獲得來自含有經基之單體的 經基與交聯劑的交聯促進效果,可不使用有機錫等重金 屬系交聯促進劑而於短時間將黏著力導向穩定區域。又 只要該含量為5質量%以下,則黏著劑於溶液狀態下的 穩定性佳。 (其他結構單元) 此外,作為丙稀酸系聚合物(A)中之結構單元,以黏 著力控制或凝聚力的控制為目的,於滿足上述結構單元 (a 1)〜(a3)之含量比例的範圍内亦可包含來自上述結構單 元(a 1)〜(a3)以外之其他單體的結構單元。 作為其他單體,可選自能與前述丙烯酸系單體共聚 合之單體,可例舉如具有碳數1〜3之烷基之烷基丙烯酸 醋單體、具有碳數丨〜18之烷基之烷基甲基丙烯酸酯單體 、(a3)中所列舉者以外之乙烯基系單體等。 作為具有碳數1〜3之烷基之烷基丙烯酸酯單體,可 例舉如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸 異丙醋等。 作為具有碳數1〜18之烷基之烷基曱基丙烯酸酯單 體’可例舉如曱基丙稀酸甲酯、曱基丙稀酸乙酯、曱基 丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丙酯、 甲基丙稀酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基 己黯、曱基丙烯酸月桂酯等。 -16- 201249654 以外之乙烯基系單體,可例舉 乙稀曱苯、曱酸乙烯酯、乙酸 作為(a3)中所例舉者 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、 乙烯酯、丙烯腈等。 [丙烯酸糸寡聚物(Β)] 本發明黏著劑所含之丙烯酸系募聚 自基之(甲基)丙婦酸酷單體叫;; 早肢()」)的結構單元(bl),較佳為進一步包含來自 含有官能基之單體(b2)(以下亦稱為「單體(b2)」)的結構 單元(b2)之共聚合物。 丙烯酸系寡聚物(B)之重量平均分子量係^00至 50,000 ’惟較佳為3 〇〇〇至3〇,〇〇〇,更佳為%則至 !〇,〇〇〇’再更佳為4,_至8,000,進—步更佳為4,3〇〇 至 6,000。 丙烯酸系寡聚物(B)之重量平均分子量若低於1〇〇〇 時’難以控制分子量而進行聚合,且耐久性惡化。另一 方面丙稀酸系暴聚物(B)之重量平均分子量若高於 50,000時,則與丙烯酸系聚合物(A)之相溶性惡化,且透 明性劣化。 丙稀酸系寡聚物(B)之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為 50°C以上,更佳為70〜2〇(rc,更較佳為8〇〜i8〇c>c,再更 佳為85〜150°C,又更佳為90〜120。(:,進一步更佳為 92〜105 C。只要為50°C以上,便可更提升耐久性,並更 有效地抑制來自樹脂板之發泡的產生。 此外’玻璃轉移溫度(Tg)係將依下式(丨)所計算之絕 對溫度(單位1 K)的玻璃轉移溫度(TgK)換算為攝氏溫度( 單位.C )之值。 (1) 201249654 TSk Tg, Tg2 TSi+J^ + - 上式(1)中,w丨、W2、w3、w4···係代表 物(B)之單體成分的質量分率(質量%),Tgl、
Tg4…則代表丙烯酸募聚物(B)之單體成分之 對溫度(1C)所表示的玻璃轉移溫度。 相對於丙烯酸系聚合物(A) 1 〇〇質量份, 著劑中的丙烯酸系寡聚物(B)之含量係丨〜45 較佳為5〜40質量份,更佳為7〜37質量份 10〜35質量份,又更佳為15〜30質量份,進 16 2 4質量份。掺混量若低於1質量份時, 者力差而不佳。又若高於45質量份時,於高
用樹脂作為黏著體時,由於在黏著層與黏J 生發泡’耐久性差而不佳。 此外’丙烯酸系寡聚物(B)可單獨或2 用。 —種 (結構單元(b 1)) 結構單元(bl)係來自含有脂環式基之 酯單體(bi)的結構單元。此處所謂脂^式基 破原子以環狀鍵結之結構的官能基,
At « 昇有芳 月b暴並不符合。又含有脂環式基之(甲基)丙 可為單環式化合物,亦可為多環式化合物丙 作為單體(b 1)之脂環式基的碳數,由才g 表面的界面接著力之觀點、及抑制當黏著= 自樹脂的發泡而提升耐久性之觀點, 二 ^ 秋佳為 為6〜15 ’再更佳為6〜1〇。 丙烯酸募聚 Tg2、Tg3、 均聚物之絕 本發明之黏 質量份,惟 ’再更佳為 一步更佳為 由於界面接 溫環境下使 體的界面產 以上組合使 7基)丙烯酸 ’係指具有 香族環的官 烯酸酯單體 升對低極性 為樹脂時來 5〜20,更佳 -18- 201249654 作為單體(b]),較佳為 丙烯酸異获醋、三環癸产=基)丙稀酸環己酿,基) —升對低極性表面的界面接著 田中 黏者體為樹腊時來自樹脂 ,,- 抑制當 較佳為(,基)丙稀酸環己二而广升耐久性之觀點, 為,基丙烯酸環己醋、f美丙说基)丙烯酸異哀醋’更佳 基丙烯酸環己酯。 "人-曰再更佳為尹 =外’此等單體(bl)可單獨或2種以上 於丙烯酸系寡聚物⑻之全 …步·。使用。 ⑽之含量較佳為60 f量% ^構早兀中,結構單元 ,再更佳為75〜99 5質量。/叉 佳為70〜99.9質量% 進-步更佳為90〜99.〇質二…更佳為8"9·0質量。 為60〇/。以上,則可充八二° 〃要結構單元(bl)之含量 。 貝1 了充分提升對低極性表面的界面接著力 (結構單元(b2)) 丙稀酸系寡聚物(B)較佳進_ 基之單艚…, ”乂住進纟包含來自含有官能 i之早租(b2)(以下亦稱為「單體⑽ 。藉由包含結構單元(b2),丙烯 ° ^ 系聚合物(A)的相 糸寡聚物(B)與丙烯^ 又社播留〜印更為良好’可抑制霧度的上升。 ⑻的成分轉移 又聯’而可抑制丙烯酸系寡聚物 能基’係表示可作為交聯起點的官能基 ==效果的官能基。作為該官能基,可例舉 早體(a3)中所例示之羥某 美、《其μ 1胺基、胺基、環氧 土亂基、縣、含氮元素之環等官能基。 201249654 作為單體(b2),可例舉含有羥基之單體、含有羧基 之單體、含有醯胺基之單體、含有胺基之單體、含有環 氧基之單體、含有氰基之單體、含有酮基之單體、含氮 原子之環、含有烷氧矽烷基之單體、等例示為單體(a3) 者0 此等單體(b2)當中,由提升對低極性表面的界面接 著力之觀點,較佳為含有羥基之單體、含有羧基之單體 ,而由作為極性較低之單體之觀點,更佳為含有羥基之 單體。 二土 作為含有羥基之單體,由與含有脂環式基之(甲美 丙烯酸醋單體(M)的#聚合性之觀點,較佳為(甲基)丙; 酸羥烷基酯,更佳為丙烯酸2_羥乙酯。此外,作為含有 羧基之單體,較佳為乙烯性不飽和單綾酸。 此外,此等單體(b2)可單獨或2種以上組合使用。 於丙烯酸系寡聚物(B)之全部結構單元中結構單_ (b2)之含量較佳為質量%,更佳為〇 3〜/質量 再更佳為0.5〜5質量%,又更佳為〇 7~3 5質量%,進 步更佳為1.0〜3.0質量%。只要結構單元(b2)之含量為〇 1 質量%以上,與丙烯酸系聚合物(A)的相溶性Ύ -,1 並可抑制滲漏的發生。另一方面 义 ,、要結構早元(b2) 含量為10質量%以下,則黏著劑的極性不會過大 極性表面的界面接著力良好。此外,由結構單 的 共聚合性言之,只要為10質量% 广貝J可谷易進行聚 合0 20- 201249654 (其他結構單元) 此外,作為丙烯酸系寡聚物(B)中之結構單元,於滿 足上述結構單元(bl)及(b2)之含量比例的範圍内,亦可包 含來自上述結構單元(b 1)及(b2)以外之其他單體的結構 單元。 作為其他單體,可選自能與該單體(bl)共聚合的單 體,可例舉如具有碳數1~18之烷基之(曱基)丙烯酸烷基 酯單體、(b2)以外之乙烯基系單體等例示為丙烯酸系聚 合物(A)中所含之來自結構單元(al)〜(a3)以外之其他結 構單元的其他單體者。 [交聯劑(C)] 交聯劑(C)係用於使丙烯酸系共聚合物(Α)及丙烯酸 系寡聚物(Β)交聯。 作為所使用之交聯劑(C),可例舉如有機多元異氰酸 酯化合物、有機多元環氧化合物、有機多凡亞胺化合物 、金屬螯合物化合物等。此等當中,由提向凝聚力並提 升黏著力之觀點、及獲得容易度等觀,點,較佳為有機多 70異氰酸酯化合物、金屬螯合物化合物° 作為有機多元異氰酸酯化合物,町例舉如2,4-甲笨 一異氰酸酯、2,6_甲苯二異氰酸酯、I,3-/甲笨一異氰酸 軋、1,4-二曱苯二異氰酸酯、二苯基f烷4,4_ 一異氰酸 酯、二笨基曱烷_2,4,_二異氰酸酯、3-甲基二笨基曱烷二 異氰酸酯、六亞甲二異氰酸酯、異彿網/異氰酸酯、二 環己基甲燒-4,4,_二異氰酸醋、二環已基曱燒,二異 氮酸酿、賴胺酸異氰酸酯等。 -2 1- 201249654 此外,亦可使用此等多元異氰酸酯化合物之三聚物 、以及此等多元異氰酸酯化合物與多元醇化合物反應所 得之末端異氰酸醋胺甲酸酯預聚物等。 作為有機多元環氧化合物,玎例舉如雙酚A型環氡 化合物、雙酚F型環氧化合物、二環氧丙基 胺基甲基)曱苯、N,N,N,,N,-四環氧丙基-4,4-二胺基二笨 基曱烷等。 作為有機多元亞胺化合物,可例舉如N,N,-二苯基甲 烧-4,4’-雙(1-氮丙。定緩醢胺)、三羥曱基丙烷-三氣兩 啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷-三-β_氮丙啶基丙酸醋、N,N,_ 曱苯-2,4-雙(1-氮丙啶鲮醯胺)三乙烯三聚氰胺等。 作為金屬螯合物化合物,可例舉如三(乙基乙酿乙峻 基)紹、乙基乙驢乙酸其知 夂暴紹一異丙酯、三乙醯丙酮基鋁等 紹螯合物系化合物等多價金屬之配位化合物等。 -」早獨驭2檀以上組合使用。 相對於丙烯酸系A平人m,ΛΛ 土 ,、+合物(A) 100重量份,交聯劑(c) 之含量較佳為0.01〜1〇皙县八 Λ ^ U貞量份,更佳為0.1〜7質量份, 再更佳為〇.2~4質量份。^ 曰 伤,、要乂聯劑(C)之含量為〇·〇ι質 量份以上,便可得到對前切古a丄 T J切方向之應力維持形狀所需之 充分的黏著劑凝聚力,而只要Λ b、受馮10質1份以下,則可Μ 得充分的黏著力。 & [其他添加劑] 尚且,可使本發明黏著劑視需求在不損及本發明效 果之程度下含有其他添加劑。作為 马添加劑,可例舉傳统 使用於黏著劑之賦黏劑、紫外線吸 ,,. W 抗氧化劑、敕 化刮(塑化劑)、填充劑、防鏽劑、顏料、染料等。 -22- .201249654 車交佳為氫化石油 作為賦黏劑係可例舉周知賦黏劑 樹脂。 作為氫化石油樹脂,可例舉如氫化㈣系樹脂氫 化松香及氫化松香醋系樹脂、歧化松香、歧化松香酷系 樹脂、屬石油腦熱分解所生成的戊烯、異戊二烯、ι,3、_ 戊二烯等C5餾分經共聚合得到之c5系石.a似t ’ 糸油樹脂之氫化 2知的虱化二環戊二烯系樹脂、部分氫化芳香族改質二 2戊二烯系樹脂、將石油腦熱分解所生成的茚、乙烯曱 苯、α-或β-曱基苯乙烯等C9餾分經共聚合得到之c9系 石油树脂氫化而成的樹脂、將上述C5餾分與c9餾分^ 共聚合石油樹脂氫化而成的樹脂等。 作為紫外線吸收劑,可例舉如受阻胺系紫外線吸收 劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、草醯胺化合物、二苯甲 酉同系备'外線吸收劑、三吩系紫外線吸收劑等。 作為抗氧化劑,可例舉如酚系抗氧化劑、磷系抗氧 化 >丨硫系抗氧化劑、維生素系抗氧化劑、内酯系抗氧 化劑、胺系抗氧化劑等。 作為軟化劑(塑化劑)’可例舉如液狀聚醚、二醇酯 、液狀聚結烯、液狀聚丙烯酸酯、鄰苯二曱酸酯、偏苯 三甲酸酯等。 為使本發明黏著劑易於塗布於後述基材、或離型片 等而提高作業性,亦玎進一步用有機溶劑予以稀釋而製 成黏著劑溶液。 作為有機溶劑,4例舉如曱乙酮、丙酮、乙酸乙西旨 、四氫呋喃、二氧陸園、環己烷' 正己烷、曱笨、二曱 -23- .201249654 苯j正丙醇、異丙醇等。此等有機溶劑可 酉欠系共聚合物(A)、丙烯酸系寡聚物(B)、— 。周衣時所使用之有機溶劑,亦可添加調製 機溶劑以外之i種以上的有機溶劑,以便 該黏著劑溶液。 作為黏著劑溶液之固體成分濃度,較 機溶劑使其成為1〇〜6〇質量%,更佳為^ 更佳為15〜30質量%為佳。只要該固體成$ 罝%以上,便足夠作為溶劑之用量,而可 材等時之塗布及乾燥效率。另一方面,只 濃度為60質量%以下,則黏度適中且塗布 〇 [黏著片] 本發明黏著片係具有包含上述本發明 劑層。本發明黏著片之結構並未特別限定 第1圖、第2圖之形態之黏著片。 第1圖之黏著片1係具有以2片離型 著黏著劑層11之結構的無基材雙面黏著片 作為離型片1 2 a、1 2 b,實施有雙面制 片、僅單面實施有剝離處理之離型片兩者 型片12a、12b係於離型片用基材之單面或 劑而得到。 作為離型片用基材,可例舉如聚對笨 、5^乙稀、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二埽、 聚氣乙稀、氣乙稀共聚合物、聚對笨二甲 直接使用丙烯 I交聯劑(c)的 時所使用之有 可均勻地塗布 佳係以摻混有 <45質量%,再 農度為1 〇質 提升塗布於基 要該固體成分 作業係為容易 勸著劑之黏著 ’惟可例舉如 片 1 2a、1 2b 夹 〇 離處理之離型 皆可使用。離 雙面塗布剝離 二甲酸乙二西旨 聚甲基戍烯、 酸丁二酯、聚 -24- 共聚合物、離子聚合物樹脂 物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、 鏈低密度聚乙烯、三乙醯纖 (無木漿紙)、塗層紙、玻璃 例舉如矽氧系樹脂、烯烴系 酸系樹脂、氟系樹脂、異戊 等橡膠系彈性體等。 限制’惟較佳為5〜3〇〇μΓη, 使用聚對苯二甲酸乙二酯系 車父佳為10〜 所示之無基材之雙面黏著片 ‘ 12b,較佳使用剝離力有差 透過使用剝離力有差異的兩 輕離型片側之際,黏著劑層 未完全由兩離型片剝離使黏 片之製造方法並未特別限制 直接塗布黏著劑溶液,予以 該黏著劑層上貼合其他離型 係如上述,較佳使用剝離力 片。此時,係以於重離型片 形成黏著劑層,並於該黏著 201249654 胺甲酸酯、乙稀-乙酸乙烯酯 '乙烯(甲基)丙烯酸共聚合 氟樹脂、低密度聚乙烯、直 維素專樹脂薄膜、或上質紙 紙、積層紙等紙基材等。 作為所用之剝離劑,可 樹脂、長鏈烷基系樹脂、醇 二烯系樹脂或丁二烯系樹脂 離型片之厚度並無特殊 更佳為1〇〜2〇〇μιηβ此外,若 薄膜作為離型片用基材時, 將黏著片作成如第1圖 之結構時,作為離型片12 a 異之重離型片與輕離型片。 片離型片’可防止在僅剝除 由重離型片側浮起之虞、或 考劑層被拉伸而變形之虞。 作為無基材之雙面黏著 ,惟例如可於一離型片表面 乾燥而形成黏著劑層後,於 片來製作。又作為離型片, 有差異的重離螌片與輕離型 表面直接塗布黏著劑溶液而 劑層上貼合輕離型片來製作 -25- 此外’本發明黏著片亦可如第2圖所示 的至少一側的面具有黏著劑層者。作為具有 黏著片,可列舉在第2圖(a)之基材13 1單 黏著劑層11之附有基材之單面黏著片2a、或 ,在基材1 3之雙面具有黏著劑層11 a、i J b 之雙面黏著片2b等。且,黏著劑層i 1、丄i .201249654 可進一步積層有上述之離型片。 作為基材並未特別限定,可例舉如聚董 -曰聚萘一甲酸乙二酯、聚醯亞胺、聚& 酿胺(PGlyaramid)、聚峻,、聚㈣酮、聚 甲基戊烯-1)聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚] 基戊烯、聚氯乙烯、氣乙烯共聚合物、聚势 二醋、聚胺甲酸醋、乙稀_乙酸乙烯_共聚乂 合物樹脂、乙烯(甲基)兩稀酸共聚合物、聚 =、氣樹脂、低密度聚乙稀、直鍵低, -展纖維素等樹脂薄骐其積層體、發泡儀 、塗層紙、破璃紙、積層紙等紙基材等。 基材之厚度可根撼
, 斤使用之基材的種类I 准:佳為5〜300_’更佳為1〇〜1〇〇_。 制,^附有基材之單面黏著片之製造方法 制准例如可貼合基枒认 黏著片之黏菩~思也 側的面與上述無 黏:劑層來製作。或者,可於基材 、布黏著劑溶液, ,亦可 予以乾燥後形成黏著 -'於該黏著劑層上貼合離型片。 ,係在基材 此種結構之 面上形成有 如第2圖(b) 之附有基材 a、11 b上亦 苯二甲酸乙 醯亞胺、聚 笨硫、聚(4-二烯、聚甲 苯二曱酸丁 物、離子聚 苯乙烯、聚 度聚乙烯、 、或上質紙 來適當選擇 亦未特別限 基材之雙面 的一側的面 劑層來製作 -26- 201249654 作為附有基材之雙面㈣片之製造方法並 制,惟例如可於上述離型片上塗布黏著劑溶液,並 2片形成有黏著劑層之黏著片,再將此2片 備 著劑層分別貼合於基材之雙面來製作。或者, : 之雙面直接塗布黏著劑溶液,予 、土才 七制从 了 U乾垛後形成黏著劑層 來製作,亦可進一步於該黏著劑層上貼合離型片。又 還可貼合基材的一側的表面與無基材之雙面點: 著劑層,並於另一側的面直接塗 ' 劑層來製作。 布黏者劑洛液形成黏著 作為將含有本發明點著劑之黏著劑溶液塗布於離 片或基材之方法,可採用周知方法 ' 无可例舉如凹版塗布 法:棒式塗布法、喷射塗布法、旋轉塗布法、輥塗布法 、模具塗布法、刀式塗布法、氣刀塗布法、I塗布法等 。此外,由防止塗布黏著劑溶液後,溶劑、低沸點成分 殘留之觀點’較佳於㈣…代左右之溫度^熱⑽秒 〜5分鐘左右使其乾燥。作為塗布裝置並無特殊限制可 使用周知者。 黏著片之黏著劑層之厚度’在乾燥後較佳為 1〜20〇μΐη,更佳為5〜1〇〇μιη,再更佳為1〇〜6邮爪。只要 黏著:層之厚度為一以上’便可得到充分的黏著性能 ,而”要為200 μιη以下,則可防止黏著劑層溢出。 此外,本發明黏著片亦可例如,如第3圖所示之黏 著片3,以隔著黏著劑層丨丨,黏貼於在25它時對水的接 觸角為72。〜120。之具有低極性表面的黏著體14、與聚碳 酸酯系樹脂或丙烯酸系樹脂等具有高極性表面的黏著體 -27- .201249654 5之?的方式使用。本發明黏著劑無關於黏著體表面的 極性高低,而具有對黏著 的馒艮界面接者力,因此點 者片可強力地接著黏著體1 4與黏著體丨5。 於此’纟發明之黏著劑無關於黏I體表面的極性古 低,而具有對黏著體的優良界面接著力。因此 : 3特別於黏著劑層u與呈 ^ 、/、有低極性表面之黏著體1 4之 間的邊界面21處’具有優良界面接著力。 本土月之黏著片之黏著劑層與具有低極性表面 著體的界面接著力,較佳為3_5_以上 ^ 4.0N/25mm以上,再#^ 与 更佳為4.5N/25mm以上。另外,® 面接著力,係由如第4 m抓- ' 弟4圖所不之測定方法所測得之值, 具體上表示以實施例所述之測定方法得到的值。 第4圖係表示本發明夕κ^ ^ 界面接著力之測定方法的圖 。本發明中,界面接荖六 _ 要者力係不同於以剝離角度1 80〇彎;^ 塗布有黏著劑之基材,同睹士 # 斤 時由點者體予以剝離之以往 黏著力測定方法。如第4円舶- 的 圖所不,係不彎折黏著劑声 ’僅彎折作為黏著體之HC %脫 θ 乏HC溥膜17等具有低極性表面的 黏著體(第4圖中係彎拙Qn〇、# t由的 口 Τ你弓折90。)並測定而得到之參數。 接著力係儘可能排除用於蠻拚 ' 用於考折黏著劑層的應力、黏著劑
層自身的整體影響,而能鈞描* _ 夺者齊J β僅表示界面的相互作用所產 生之接著力的接著力指標之—。 此外,本發明中,低極性 Γ玍表面係指25 C時對水的接 觸角為72。〜120。的表面。 > 作為具有低極性表面之黏 άΓ々丨與L〜β 邪者體,可例舉如包会聚四 氟乙烯(108〜113。)、肀%松 ’ I丙烯(95〜98。)、聚乙烯(92〜96〇)、 -28- 201249654 聚二敗乙烯(92。)、聚三氣氣乙烯(9〇〇)、聚苯乙烯(83〜87〇) 、聚氣乙烯(83〜87。)、聚偏二氯乙烯(8〇〇)、聚對苯二曱 酸乙二酷(71〜81。)、聚甲基丙烯酸甲酯(67〜74。)等樹脂材 料之基材(()表示25°C時對水的接觸角;參照:CMC( 股)出版’星埜由典著,「色材用聚合物應用技術,色材 用聚合物之設計暨應用(2〇〇2)」)。 又作為具有低極性表面之黏著體,還可列舉硬塗 (HC)薄膜。 為了賦予例如耐摩擦牢度、防眩性,He薄膜係於厚 3 0〜200μηι左右之基材薄膜上形成有厚〇5〜3〇^m左右之 HC層的薄膜。 作為構成低極性表面之HC層的HC層形成用組成物 ,係可例舉含有電離輻射硬化型化合物、熱硬化型化合 物作為主成分之硬化性組成物的硬化物等,惟較佳為含 有電離輻射硬化型化合物作為主成分之硬化性組成物。 用於硬化而照射之電離輻射可使用由各種電離輻射 產生裝置所產生的電離輻射。 作為電離輻射硬化型化合物,較佳為不飽和單體、 寡聚物、樹脂或包含彼等之組成物等。具體而言,較佳 為多官能(甲基)丙烯酸酯、胺甲酸酯(曱基)丙烯酸酯或聚 酯(曱基)丙烯酸酯等具有2個官能基以上的多官能電離 幸田射硬化型丙烯酸系化合物,更佳為多官能(甲基)丙烯 酸酯、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。 作為多官能(甲基)丙烯酸酯,可例舉如乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基 -29- 201249654 )丙烯酸酿 '新戊二醇二(甲基)丙烯酸酿、己二醇二(甲基 )丙烤酸酿、三經甲基乙燒三(甲基)丙稀酸酷、三^甲基 丙览三(甲基)丙稀酸r曰、_戊四醇三(甲基)丙稀酸I新 戊四醇四(甲基)丙烯酸酯 曰一新戊四醇五(曱基)丙烯酸酯 、二新戊四醇六(曱基)丙说 ^ 烯s文s曰、丙三醇三(曱基)丙烯酸 醋、三烯丙基(甲基)丙歸峻醋、雙紛八環氧乙烧改質二( 甲基)丙烯酸酯等。 作為胺曱酸酯(甲基)丙烯酸酯,例如可藉由使聚醚 多ί醇或聚S旨多㈣與聚異氰酸_反應所得之聚胺甲酸 曰寡聚物的羥基、與(曱基)丙烯酸反應進行酯化而得到 〇 夕_聚醋(甲基)丙稀酸西旨例如可藉由用(甲基)丙烯酸將 :二羧馱與多凡醇經縮合所得之兩末端具有羥基之聚酯 t : Γ的羥基酯化、或藉由用(甲基)丙烯酸將環氧烷加 ;夕元羧g夂所得之泰聚物末端的羥基酯化而得到。 此等電離輻射硬化型化合物可單獨或2種以上植人 使用。 、σ 二菌2 β使HC層形成用組成物含有二氧化矽(含膠體狀 ^ ^ }矽粉、雲母、玻璃珠、丙烯酸系微粉末、中 空粒子等填料。 ? 夕卜,P HI ττ·/ 可含“ $形成用組成物中,除上述成分以外,還 電:卜G定::平:;外t吸收劑、觸媒、著色劑、抗靜 、難燃劑、红:Γ 、聚合促進劑、抗氧化劑 添加成分線吸收劑、界面活性劑、表面改質劑等 '30- 201249654 作為形成有H C層之基材,可使用各種樹脂片、薄 膜。 作為此種基材,可例舉如聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂 等聚烯烴樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚萘二甲酸 乙二酯樹脂、聚對苯二曱酸丁二酯樹脂等聚酯樹脂、聚 氯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚胺甲酸酯樹脂、聚碳酸 酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、氟系樹脂等各種 合成樹脂之片體或薄膜。 HC薄膜可藉由在此等基材上塗布HC層形成用組成 物形成HC層來製造。 本發明黏著片,與黏著體表面的極性高低無關,對 黏著體具有優良界面接著力,並且可抑制在高溫環境下 使用樹脂板作為黏著體之際,由樹脂板與黏著劑層界面 所產生的發泡,且具備優良透明性。 本發明黏著片之霧度值較佳為5 · 〇 %以下,更佳為 2.0%以下,再更佳為1〇%以下。黏著片之霧度值只要為 5.0%以下,則亦可於例如TP、液晶裝置或光記錄媒體的 表面、内部使用。 另外’上述霧度值係依據κ 7 1 36所得之值,具 體上為由實施例所述之方法進行測定所得之值。 [實施例] 以下所示之實施例及比較例中的重量平均分子量之 測疋條件、及丙烯酸系寡聚物(B)之玻璃轉移溫度(Tg)之 算出方法及使用之值如下: 201249654 (重量平均分子量) 係以下述裝置及條件進行測定,並換算成標準聚苯 乙烯所求得之值。 裝置名:「HLC-8220GPC」(TOSOH股份有限公司製 )
管柱:依序連結「TSKgelGMHXL」、「TSKgelGMHXL 」、及「TSKgel2000HXL」(皆為TOSOH股份有限公司製 )而成者 展開溶劑:四氫吱喃 注入量:80μ1 測定溫度:40°C 流速:1.0mL/min 檢測器:示差折射計 (玻璃轉移溫度(Tg)) 利用上式(1),按各單體成分之組成比以攝氏溫度 (°C)算出玻璃轉移溫度(Tg)。計算上所使用之各單體成分 的均聚物之玻璃轉移溫度如下:
•甲基丙烯酸環己酯(CHMA): l〇〇eC
•丙烯酸2-羥乙酯(HEA) : -15°C
•丙烯酸(AAc) : 106°C
•丙烯酸環己酯(CHA) : 15°C
•丙烯酸異莰酯(IBXA) : 97°C
•甲基丙烯酸曱酯(MMA): l〇5°C •苯乙烯(St) : l〇〇°c
•曱基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA) : 55°C "32- 201249654 •甲基丙烯酸2-苯基乙酯(2PheEMA) : 26°C •丙烯酸苯甲酯(BzA) : 6°C .丙烯酸2-曱氧基乙酯(MEA) : -50°C [實施例1] 使用包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸環己酯 (CHA)、丙烯酸 2-羥乙酯(HEA)、丙烯酸二曱胺基酯 (DMAEA) 的丙 烯酸系 聚合物 (2丑11八/<:11入/11£入/〇]\1八丑八=59.5/40.0/0_3/0.2(質量 %)、重 量平均分子量100萬、固體成分濃度40質量%)作為丙烯 酸系聚合物(A) ’且相對於(A)成分100質量份(固體成分 )’使用21.9質量份(固體成分比)之包含曱基丙烯酸環己 酯(CHMA)、丙烯酸2-經乙酯(HEA)的丙烯酸系寡聚物 (CHMA/HEA = 98.2/1.8(質量 %)、Tg = 97°C、重量平均分子 量5,0 0 0、固體成分濃度3 5質量%)作為丙烯酸系募聚物 (B)、及0.47質量份(固體成分比)之曱苯二異氰酸酯系交 聯劑(NIPPON URETHANE INDUSTRY 公司製、商品名「 C Ο R Ο N AT EL」、固體成分濃度75質量%)作為交聯劑(c) ,並混合’以曱乙酮稀釋,而製作固體成分濃度3〇質量 %之黏著劑溶液。 使乾燥後之厚度成為25μηι的方式,利用刀式淹布 機將該黏著劑溶液塗布於重剝離薄膜(LINTEC股份有限 公司製、製品名「SP-PET382050」、厚度:38μιη)之剝離 處理面’以90°C乾燥約1分鐘後形成黏著劑層,再將輕 剝離薄膜(LINTEC股份有限公司製、製品名「 SP-PET381031 厚度:38μπι)之剝離劑處理面貼合於黏 -33- 201249654 著劍層表面,而製作夾於 面黏著片(A-1)。 [實施例2] 除使用21.9質量份(固 環己酯(CHMA)、丙烯酸 (CHMA/AAc = 98.2/1.8(f f 子量5,000、固體成分濃度 物(B)以外,係以與實施例] 雙面黏著片(A-2)。 [實施例3] 片剝離薄膜間的無基材之雙 體成分比)之包含甲基丙烯酸 (AAc)的丙烯酸系寡聚物 W、Tg=l〇〇°C、重量平均分 35質量%)作為丙烯酸系寡聚 同樣的方式來製作無基材之 除使用10.0質量份(固體 環己S旨(CHMA)、丙稀酸2_趣 物(CHMA/HEA = 97.0/3.〇(^ f 子量10,000、固體成分濃度 聚物(B)以外,係以與實施例 之雙面黏著片(A-3) » [實施例4] 成分比)之包含甲基丙烯酸 乙醋(HEA)的丙烯酸系寡聚 ' Tg = 95°C、重量平均分 20質量%)作為丙烯酸系寡 1同樣的方式來製作無基材 除使用21.9質量份(固體成 取刀比)之包含丙烯酸環己 酯(CHA)、丙烯酸2-羥乙酯A、 MEA)的丙烯酸系寡聚物 (CHA/HEW.8(質量%)、Tg〜。c、重量平均分子量 5,000、固體成分濃度35質量%)作為丙烯酸系寡聚物(b) 以外’係以與實施例1同樣的方式來製作無基材之雙面 黏著片(A-4)。 .3 4- 201249654 [實施例5] 除使用35_0質量份(固體成分比)之包含丙烯酸環己 酯(CHA)、丙烯酸2-羥乙酯(HEA)的丙烯酸系寡聚物 (匚11入/1^入=98.2/1.8(質量%)、丁8=14°(:、重量平均分子量 5,000、固體成分濃度35質量%)作為丙烯酸系寡聚物(B) 以外,係以與實施例1同樣的方式來製作無基材之雙面 黏著片(A-5)。 [實施例6 ] 除使用重量平均分子量為80萬且組成與實施例1相 同之丙烯酸系聚合物(A),並相對於(A)成分1〇〇質量份( 固體成分),設丙烯酸系寡聚物(B)之摻混量為35.0質量 份(固體成分比)以外,係以與實施例1同樣的方式來製 作無基材之雙面黏著片(A-6)。 [實施例7 ] 除使用重量平均分子量為80萬且組成與實施例1相 同之丙烯酸系聚合物(A),並相對於(A)成分1〇〇質量份( 固體成分)’使用17.5質量份(固體成分比)之包含丙烯酸 異莰醋(IBXA)、丙烯酸2_羥乙酯(HEA)的两烯酸系寡聚 物(IBXA/HEA = 98.2/1.8(質量 %)、Tg = 94°C、重量平均分 子量4,〇〇〇、_成分濃度35 f量%)作為丙烯酸系募聚 物(B)以外,係以與實施例i同樣的方式來製作無基材之 雙面黏著片(A-7)。 [實施例8 ] 除使用包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸環己 酯(CHA)、丙烯酸(AAc)的丙烯酸系聚合物 -3 5- 201249654 (2EHA/CHA/AAc = 57.0/40_0/3_0(質量 %)、重量平均分子 量90萬、固體成分濃度40質量%),並相對於(A)成分 1〇〇質量份(固體成分)作為丙烯酸系聚合物(A),使用 1 7.5質量份(固體成分比)之包含甲基丙烯酸環己酯 (CHMA)、丙烯酸(AAc)的丙烯酸系寡聚物 (CHMA/AAc = 98_2/1.8(質量 %)、Tg=l〇(Tc、重量平均分 子量5,000、固體成分濃度35質量%)作為丙烯酸系寡聚 物(B)、及0.1 2質量份(固體成分比)之鋁螯合物系交聯劑 (综研化學公司製、商品名「Μ - 5 A」' 固體成分濃度4.9 5 質量%)作為交聯劑(C)以外,係以與實施例1同樣的方式 來製作無基材之雙面黏著片(A-8)。 [實施例9] 除使用包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸環己 酯(CHA)、丙烯酸2-羥乙酯(HEA)、丙烯酸二甲胺基乙酯 (DMAEA) 的丙 烯酸系 聚合物 (2EHA/CHA/HEA/DMAEA = 56.8/40.0/3.0/0.2(質量 %)、重 量平均分子量80萬、固體成分濃度40質量%)作為丙烯 酸系聚合物(A),並相對於(A)成分100質量份(固體成分 )’使用0·47質量份(固體成分比)之六亞甲二異氰酸酯系 交聯劑(NIPPON URETHANE INDUSTRY公司製、商品名 「CORONATE HL」、固體成分濃度75質量%)作為交聯劑 (C)以外’係以與實施例1同樣的方式來製作無基材之雙 面黏著片(A-9)。 -36- 201249654 [實施例1 ο ] 除使用包含丙烯酸丁酯(ΒΑ)、丙烯酸(AAC)的丙烯酸 系聚合物(BA/AAc = 90.0/10.0(質量%)、重量平均分子量 6〇萬固體成分濃度34質量。/〇)作為丙烯酸系聚合物(A) 並相對於(A)成分1 〇〇質量份(固體成分),設丙烯酸系 寡來物之摻混量為1 0.3質量份(固體成分比)、交聯劑 (C)之換混量為2 2丨質量份(固體成分比)以外,係以與實 施例1同樣的方式來製作無基材之雙面黏著片(A-1 0)。 [實施例11 ] 除使用包含丙烯酸丁酯丙烯酸(AAc)的丙烯酸 系聚合物(BA/AAc = 90.〇/l〇.〇(質量%)、重量平均分子量 6〇萬、固體成分濃度34質量%)作為丙烯酸系聚合物(A) 二並相對於(A)成分100質量份(固體成分),設丙烯酸系 寡聚物(B)之摻混量為1〇 3質量份(固體成分比)、交聯劑 (C)之摻混量為2·21質量份(固體成分比)以外,係以與實 施例2同樣的方式來製作無基材之雙面黏著片(Α_ 11)。 [實施例12] 除使用包含丙烯酸丁酯(ΒΑ)、丙烯酸曱酯(ΜΑ)、丙 稀酸(AAc)的丙烯酸系聚合物 (ΒΑ/ΜΛ/ΑΑ^ = 76·0/20·0/4·0(質量 %)、重量平均分子量 8〇 萬、固體成分濃度30質量作為丙烯酸系聚合物、 相對於(Α)成分1 〇〇質量份(固體成分),設丙烯酸系募聚 物(B)之摻混量為1丨.7質量份(固體成分比),並使用2 18 質量份(固體成分比)之曱笨二異氰酸酯系交聯劑 (NIPPON URETHANE INDUSTRY 公司製、商品名「 -37- 201249654 CORONATE L」、固體成分濃度75質量%)、及〇·29質量 份(固體成分比)之銘螯合物系交聯劑(綜研化學公司製、 商品名「M-5 A」、固體成分濃度4.95質量%)作為交聯劑 (C)以外,係以與實施例1同樣的方式來製作無基材之雙 面黏著片(A-1 2)。 [實施例1 3 ] 除使用包含丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙 烯 酸 (AAc) 的 丙 烯 酸 系 聚 合 物 (BA/MA/AAc = 76.0/20.0/4.0(質量 %)、重量平均分子量 80 萬、固體成分濃度30質量%)作為丙稀酸系聚合物(A)、 相對於(A)成分1 〇〇質量份(固體成分),設丙烯酸系寡聚 物(B)之摻混量為11·7質量份(固體成分比),並使用2.18 質量份(固體成分比)之甲苯二異氰酸酯系交聯劑 (NIPPON URETHANE INDUSTRY 公司製、商品名 CORONATE L」、固體成分濃度75質量%)、及〇 29質量 份(固體成分比)之鋁螯合物系交聯劑(綜研化學公司製、 質量%)作為交聯劑 來製作無基材之雙 為30.6質量份(固 的方式來製作無基 商品名「M-5A」、固體成分濃度4.95 (C)以外’係以與實施例2同樣的方式 面黏著片(A-12)。 [實施例14] 除設丙烯酸系寡聚物(B)之摻混量 體成分比)以外’係以與實施例1同樣 材之雙面黏著片(A-14)。 -38- 201249654 [實施例15] 除使用21.9質量份(固體成分比)之包含曱基丙缚酸 環己酯(CHMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸2-經乙 酯 (HEA) 的 丙烯酸 系 寡 聚 物 (CHMA/MMA/HEA = 7〇.〇/28.0/2.0(ff%)、Tg = 98t:、重 量平均分子量5,000、固體成分濃度35質量%)作為丙稀 酸系寡聚物(B)以外,係以與實施例1同樣的方式來製作 無基材之雙面黏著片(A·15)。 [實施例16] 除使用10.0質量份(固體成分比)之包含甲基丙稀酸 環己酷(CHMA)、丙烯酸2-羥乙酯(HEA)的丙烯酸系寡聚 物(CHMA/HEA = 98.2/1.8a 量 %)、Tg = 97t、重量平均分 子量10,000、固體成分濃度20質量%)作為丙烯酸系寡 聚物(B),並設交聯劑(C)之摻混量為0.56質量份(固體成 分比)以外,係以與實施例6同樣的方式來製作無基材之 雙面黏著片(A-16)。 [實施例17] 除使用10.0質量份(固體成分比)之包含丙稀酸異茨 西旨_A)、丙烯酸2-經乙醋(HEA)的丙稀酸系募聚物 (IBXA/HEA = 98.2/1.8(質量。/、、 〇) 了許94。(:、重量平均分子 量4,000、固體成分濃度35質|。/、从 ^ 貝里/〇)作為丙烯酸系寡聚物 (B),並設交聯劑(C)之摻混量為 )以外,係以與實施例7同樣的V:/量份(固體成分比 黏著片(A-⑺。 式來製作無基材之雙面 -39· 201249654 [實施例18] 除使用10.0質量份(固體成分比)之包含甲基丙烯酸 環己酯(CHMA)、丙稀酸(AAc)的丙稀酸系寡聚物 (CHMA/AAc = 98.2/1.8(質量 %)、Tg=i0〇ac、重量平均分 子量5,000、固體成分濃度35質量%)作為丙烯酸系募聚 物(B)以外,係以與貫施例8同樣的方式來製作無基材之 雙面黏著片(A-18)。 [實施例19] 除使用12_5質量份(固體成分比)之包含甲基丙稀酸 環己酯(CHMA)、丙烯酸2-羥乙酯(HEA)的兩蝉酸系寡聚 物(CHMA/HEA = 98.2/1.8(質量 %)、Tg = 97°C、重量平均分 子量5,000、固體成分濃度35質量%)作為内婦酸系寡聚 物(B)’並設交聯劑(C)之摻混量為0.56質量份(固體成分 比)以外,係以與實施例9同樣的方式來製作無基材之雙 面黏著片(A-19)。 [實施例20] 除使用21.9質量份(固體成分比)之包含曱基丙烯酸 玉衣己S曰(C H Nl A)、丙稀酸2 -爹里 乙S曰(HEA)的丙稀酸系寡來 物(CHMA/HEA=98.2/1.8(質量 %)、Tg = 9rc、重量平均分 子量30,000、固體成分濃度20質量%)作為丙二酸系^ 聚物(B) ’係以與實施例i同樣的方式來製作無基材之雙 面黏著片(A-20)。 [比較例1 ] 除未換混丙烯酸系募聚物(B)以外,係以與實施例] 同樣的方式來製作無基材之雙面黏著片 -40- 201249654 [比較例2] 除未摻混丙烯酸系寡聚物(B)以外,係以與實施例6 同樣的方式來製作無基材之雙面黏著片(B-2)。 [比較例3 ] 除未摻混丙烯酸系寡聚物(B)以外,係以與實施例8 同樣的方式來製作無基材之雙面黏著片(B-3)。 [比較例4 ] 除使用100質量份(固體成分)之包含丙烯酸2-乙基 己酯(2EHA)、丙烯酸環己醋(CHA)、丙烯酸2-羥乙酷 (HEA)、丙稀酸二曱胺基乙酯(DMAEA)的丙烯酸系聚合 物(2EHA/CHA/HEA/DMAEA = 44.5/55.0/0.3/0.2(質量 〇/〇) 、重量平均分子量80萬、固體成分濃度40質量%)作為 丙稀酸系聚合物(A),且未摻混丙烯酸系寡聚物(B)以外 ’係以與實施例1同樣的方式來製作無基材之雙面黏著 片(B-4)。 [比較例5 ] 除使用重夏平均分子量為8 〇萬且組成與實施例i相 同之丙烯酸系聚合物(A),並相對於(A)成分1〇〇質量份( 固體成分),使用5.〇質量份(固體成分比)之包含甲基丙 烯酸甲醋(MMA)、丙烯酸2_經乙购(hea)的丙稀酸系寡 聚物_Α/ΗΕΑ = 95·0/5·0(質量%)、、重量平均 分子量30,〇〇〇、固體成分濃度 / U處里%)來代替丙烯酸 糸养聚物⑻以外,係以與實施合"同樣 基材之雙面黏著片(Β-5)。 求I作無 • 41- 201249654 [比較例6 ] 除使用重量平均分子量為80萬且組成與實施例1相 同之丙烯酸系聚合物(A),並相對於(A)成分1〇〇質量份( 固體成分),使用8.8質量份(固體成分比)之包含苯乙烯 (St)、甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)的丙烯酸系寡聚物 (St/HEMA = 96.0/4.〇(質量 %)、Tg = 98°C、重量平均分子量 4,500、固體成分濃度35質量%)來代替丙烯酸系寡聚物 (B)以外’係以與實施例1同樣的方式來製作無基材之雙 面黏者片(B_6)。 [比較例7 ] 除使用重量平均分子量為80萬且組成與實施例1相 同之丙烯酸系聚合物(A),並相對於(A)成分1〇〇質量份( 固體成分)’使用8·8質量份(固體成分比)之包含曱基丙 烯酸2-苯基乙自旨(2pheEMA)、曱基丙烯酸2-羥乙酯 (HEMA)的丙烯酸系募聚物(2pheEMA/HEMA = 96.0/4.0( 質量%)、Tg = -24t、重量平均分子量4,500、固體成分濃 度35質量%)來代替丙烯酸系寡聚物(B)以外,係以與實 施例1同樣的方式來製作無基材之雙面黏著片(B_7)。 [比較例8 ] 除使用重量平均分子量為80萬且組成與實施例i相 同之丙烯酸系聚合物(A),並相對於(A)成分1〇〇質量份( 固體成分),使用8.8質量份(固體成分比)之包含丙烯酸 苯曱酯(BzA)、丙烯酸2-羥乙酯(HEA)的丙烯酸系寡聚物 (BzA/HEA = 98.2/1.8(質量 %)、Tg = 6t:、重量平均分子量 5,000、固體成分濃度35質量%)來代替丙烯酸系寡聚物 -42- .201249654 (B)以外,係以與實施例1同樣的方式來製作無基材之雙 面黏著片(B-8)。 [比較例9] 除使用重量平均分子量為8 0萬且組成與實施例1相 同之丙烯酸系聚合物(A),並相對於(A)成分1〇〇質量份( 固體成分),使用8.8質量份(固體成分比)之包含丙烯酸 2~曱氧基乙酯(MEA)、曱基丙烯酸2_羥乙酯(HEMA)的丙 烯酸系募聚物(MEA/HEMA = 96.〇/4.〇(質量 %)、Tg = -47°C 、重量平均分子量6,〇〇〇、固體成分濃度35質量%)來代 替丙烯酸系寡聚物(B)以外,係以與實施例1同樣的方式 來製作無基材之雙面黏著片(B-9)。 [比較例10] 除使用重量平均分子量為80萬且組成與實施例1相 同之丙烯酸系聚合物(A),並相對於(A)成分丨〇〇質量份( 固體成分),使用52.5質量份(固體成分比)之甲基丙烯酸 環己酯(CHMA)、丙烯酸2-羥乙酯(HEA)的丙烯酸系寡聚 物(CHMA/HEA = 97.0/3.0(質量 %)、Tg = 95°C、重量平均分 子量5,000、固體成分濃度35質量%)作為丙烯酸系寡聚 物(B)以外,係以與實施例1同樣的方式來製作無基材之 雙面黏著片(B-10)。 [比較例1 1 ] 除使用6.7質量份(固體成分比)之包含甲基丙烯酸 甲酯(MMA)、丙烯酸2-羥乙酯(HEA)的丙稀酸系募聚物 (1\41^人/1^人=95.0/5.0(質量%)、Tg = 96°C、重量平均分子 量30,〇〇〇、固體成分濃度20質量%)來代替丙烯酸系寡 -43- 201249654 聚物以外,係以與實施例12同樣的方式來製作無基材之 雙面黏著片i ”。 [比較例1 2 ] 除使用11.7質量份(固體成分比)之包含苯乙烯(st) 、甲基丙烯酸2_羥乙醋(HEMA)的丙烯酸系募聚物 (St/HEMA = 96.〇/4.0(f 量 %)、Tg = 98t、重量平均分子量 4’5 00、固體成分濃度35 f量%)來代替丙烯酸系募聚物 以外’係以與實施们2同樣的方式來製作無基材之雙面 黏著片(B-12)。 [比較例1 3 ] 除未使用丙烯酸系募聚物(B)以外,係以與實施例12 同樣的方式來製作無基材之雙面黏著片(b_13)。 對所製作之黏著片(A-UYAQO)及(B l)〜,依 以下方法測定界面接著力、霧度值並評定耐久性。其钟 果係示於表1及表2。 (1)界面接著力 將雙面黏著片4切成25mmx5〇mm大小,將輕剝離 薄膜剝離並黏貼於HC薄膜17(UNTEC公司製、製品名 「CHC-PET188N1E1」、E1面(易滑面)之對水的接觸角 8〇。)之E1面17a (參照第4圖⑴)。次之,將重剝離薄膜 剝離’並於露出之黏著劑層上予以黏貼於聚碳酸醋樹脂 板其後,放置於23、相對濕度5〇%之環境下Μ J守後於同環丨兄下,利用拉伸試驗機(orjenTEC公 司製、製品名「TENSIL0N」)’如第4圖所示將以剝離 速度50mm/min、剝離角度90〇之條件剝除HC薄膜丨了之 -44- .201249654 際的應力值(N/25mm)作為界面接著力(參照第4圖(Π)) 〇 (2) 霧度值 將雙面黏著片之輕剝離薄膜剝離並黏貼於PET薄膜 (東洋紡績公司製、製品名「PET50 A-4300」)。次之, 將重剝邊溥膜剝離並將露出之黏著劑層的面黏貼於玻璃 板(U-KOU公司製、製品名「漂浮板玻璃(n〇at piate giass) 」)’根據JIS K 7136,利用霧度計(日本電色工業公司製 、商品名「NDH-2000」)測定。 (3) 耐久性評定(有無發泡) 將雙面黏著片之輕剝離薄膜剝離並黏貼於HC薄膜 (LINTEC公司製、製品名「CHC-PET188N1E1」、對水的 接觸角為80。)。次之’將重剝離薄膜剝離並將露出之黏 著劑層的面黏貼於聚碳酸酯樹脂板,於60°c、相對濕度 9 5%之環境下保存240小時後,確認有無發泡並依以下 基準進行評定。 AA :未確認有發泡處。 A :幾乎未確認有發泡處。 B :確認有發泡處,惟未確認有1 mm以上之發泡處 〇 C :確認有1 mm以上之發泡處。 -45- 201249654 1 評定 1 耐久性 (有無發泡) < < < ffl CQ < < < < < < < < < < < < < < < < 蒋度值 (%) rn rn P*^ CO cn τί; ίΛ so «Λ y〇 rn o 守· rn ν〇 ό 界面 接著力 (N/25mm) s *n q 〇 so «Λ — o «Λ 〇 ν» 00 *〇 »n o 〇 守· >Λ o vi q «Λ 00 一 Ο νί 1 交聯谢 摻SL4 (質4份”1 o 〇 o o d o r- fS ο 卜 «Ν 2.18 0.29 OO ^ —<N <N O o 〇 so v> 〇 VO «Λ <s ο s〇 <Λ Ο 卜 IStt成 分汲度 (甘 4%) JO JQ JO «« υ-» σ» !C -5 15 !C *r> 〇S | CORONATE L ! I CORONATE L | I CORONATE L I I CORONATE L I I CORONATEL I I CORONATEL I I CORONATE L I I Μ-5Α 1 CORONATE HL1 I CORONATEL I 1 CORONATE L I ;CORONATEL M-5A CORONATE L M-5A CORONATE L 1 CORONATE L I CORONATE L I CORONATE L I Μ-5Α 1 CORONATE HLl CORONATE L | 1 兩烯酸系聚合物 i 糝洗殳 (質量份Γ1 〇v O' o O' o Γ*·» o *Λ ο» ή Τ*Ί Γ-; r«. O' o o o o' ρ «Ν 囡杜成 分浪度 (甘發°/») Wl m v-> cn m «Λ m ν> f<1 «Λ Ml f*1 «Λ r<1 w> ίΛ >Λ »··» r*l 重S乎均 分子S 1 5000 I 5000 1 10000 | 5000 | 1 5000 I I_5000 I I 4000 I 1 5000 1 |_5000 1 I 5000 ] I 5000 | 5000 5000 :5000 I 5000 | 10000 1 4000 I 5000 1 5000 1 30000 1 o «〇 O' s; § ε: £ o ε: § s: 00 O' S: ο £ £ | 單«成分组成比(甘S%) mhaI • • • • • • * * • • • • • • 1 • • • 2PheMa • • • • 1 • • • (Λ • • • . . . . . . 麵 • • - • • * o oo • • AAc - oo * • οο 00 OO • οο HEMA • < • • • 1 * • • HEAI oo o oo oo op • 00 oo oo oo oo oo οο οο IBXA • ' • «Ν od • • • * • rj od 〇\ CHA • «Ν OO IN od O' • • • • • • CHMA iN 00 O' ΓΊ oo O' o & ' is oo O' fS οό θ' Γ4 οο 〇\ r4 od O' oo O' «Ν CO o\ <N OO 〇\ (N oo On o o ΓΊ OO O' (Ν ΟΟ θ' rs οό ο\ <Ν οό 〇\ | 丙烯61系聚合物 | 摻昆量 (質4份)*1 g 〇 o 〇 o o o S g O o o § § o 〇 〇 Ο § Ο 囡雔成 分濃度 (^4%) o 〇 o o o o o ο Ο 沄 o o 〇 〇 Ο ο Ο 重殳平均 分子δ 1 100 萬 1 1 loo 萬 1 1 loo 萬 1 1 100 萬 1 1 100¾ 1 1 80¾ 1 1 80 萬 1 1卯萬1 1 so 萬 1 1 60¾ 1 1 60 80S 80S 100 萬 | 100 萬 I 80« ] 80¾ 1 90¾ 1 80萬ι 100 3ίΠ | 單《成分组成比(質殳%) | I * • • • • * • • o S o o • - • • • AAc < • • • p o p o * ο rn • > DMAEA is o «Ν CN «Ν «Ν (N «Ν o • η ο • 〇 (N o (N *N d ΓΊ Ο ΓΊ Ο HEA o rn 〇 r〇 m ο • rn m d 〇 ΓΛ Ο 一 Γ〇 CHA o o 〇 o 〇 o o o o o o o o o ο ο ο ο * o o o o O o 〇 〇 ο ο Ο ο Ο Ο 1 1 • • • * o o o VO o 1 * 1 1 < 2EHA «Ί «Λ 〇< «Λ1 〇v »〇 O' 〇\ vn O' Vi v-l 〇\ w» ο $ 00 ΝΟ ΙΛ • - • <〇 Os ΙΛ «Λ o; Wl ΙΛ Os «Λ 4Λ Os ο οο Ο W» <〇 m 黏著片 < (N rn J r^· 00 | A-10 I < rs < < A-14 | «Λ < NO < 卜 < οο < Α-19 1 Α-20 1 1 1f施例1 1 |實施例2 1 |實施例3 1 |實施例4 j |實施例5 I |實施例6 1 I實施例7 1 1實施例8 1 j實施例9 1 1實施例丨o| 1實铯例H1 實绝例12 實施例13 |實施例M| |實施例丨5| I實施例16| 1實施例丨7| |赏施例丨8| 1實砲例19| 1實施例20| CN^ 1 肢 I 耐久性 (有無發 泡) < < < < < 1 c*2) 1 1 C*2) 1 1 (”)! CO υ < (*2) U β度值 (%) T^t 〇 f*·; «-*1 m d *〇 1 20.0 I 1 25.0 I ! 17.0 I r- o «ο >Λ 10.0 «Ί 界面 接著力 (N/25mm) <N o fS *N rs 1 (*2)] 1 C*2) I ! (*2) 1 00 ο Ο (*2) | 交聪射 I 摻浞4 (¢5 份 Η | 0.47 I | 0.47 I | 0.12 I 1 0-47 I 1 0_47 I | 0_47 I 丨 0_47 I 丨 0.47 I | 0.47 I I 0.94 1 OO 9ν —(Ν «Ν Ο j 2.18 0.29 οο 〇\ —«Ν «Ν 0 囡敢成 分浪度 (¢3:%) JO JO | 4.95 I *Λ «Λ JO JO JQ 75 4.95 Λ55 75 4.95 品名 I CORONATE L| I CORONATEL I M-SA | CORONATE 乙丨 I CORONATE L| I CORONATE L| I CORONATE L| 1 CORONATE L| 1 CORONATE L| 1 CORONATE L| jCORONATEL ! Μ·5Α CORONATEL Μ-5Α CORONATE L Μ-5Α | 丙烯8泛系聚合物 | 摻混3: (質4份)*ι p o O p o o S 〇〇 oo 〇〇 oo 〇〇 od oo 00 1 52.5 1 Γ- \6 r-« ο 8)«成 分濃度 Π?ΰ%) o «Λ m V» *r> ο «η m • 4量平均 分子fi j | 30000 | | 4500 | I 4500 I I 5000 | | 6000 I 1 5000 I 30000 4500 • Os 1 覃《成分组成比(甘量%) MEA • * 96,〇l • BzA • • • 2PheEMA • • | 98.0 | • ί96·0 麵 1-95-Oj • • 95.0 • AAc • - • HEMA • O p p — ο HEA oo 5 ο IBXA • CHA • • CHMA • • 1 97.0 1 • I 丙烯酸系聚合物 摻现量 (質量份)*1 § § o o o § o 〇 o ο ο S g 囡體成 分浪度 (订量%) o o o o o o o o o ο 重殳平均 分子量 1 100萬丨 I 80 萬 I | 90S I 1 80 萬 1 | 80» I 丨80萬1 t 80¾ 1 1 80 萬 I 1 80 萬 I 1 80 萬 1 30萬 80¾ 80 Μ I 單《成分组成比(質量%) 1 i • • 20.0 20.0 20.0 AAc * o • t 1 • • ο ο ο DMAEA rj <N «Ν d rN 〇 ts o ΓΊ o rj 〇 *N <Ν • HEA rn rn • d m 〇 rn ΓΟ rn Μ Ο • CHA 40.0 I 40.0 o 40.0 I 40.0 40.0 I 40.0 ! 40.0 I 1 40.0 • • • • • ' 76.0 76.0 76.0 2EHA \J11\ \J2JJ 1 57.0 1 Lw 1 LiLlJ 1 59.5 1 1 59.5 1 |59^| • 黏著 片 ώ B-2 ! ffl 3 ώ 1 B·6 1 1 ^ 1 oo ά O' ώ 1 Β-10 I B-ll Β-12 Β-13 I比較例1 : |比較例2 : I比較例3 ; |比較例4 | |比較例5 1 |比較例6 1 |比較例7 j |比較例8 1 |比較例9 1 I比較例丨〇| 比較例11 比較例12 比較例13 。^贺-^敖牵缽^哿^-回--茹^僉^砌-:* 二-令噠饀0)1^聲-拿1^〇〇1令噠||111》(<)者<〇鉍'咖潜蟹肊衾淑-哏^:1* 201249654 由表1之結果觀之,實施例1〜20之黏著片對低極性 表面具有優良界面接著力,同時可抑制在高溫環境下產 生於與樹脂板之界面的發泡,且透明性優良。 另一方面,如表2所示之比較例1〜4、1 3之黏著片 ,當所使用之黏著劑中未摻混有丙烯酸系寡聚物(B)時, 結果對低極性表面的界面接著力差。又如比較例5、i i 之黏著片’在摻昆有不含結構單元(bl)之丙烯酸系寡聚 物的情況下’同樣的結果對低極性表面的界面接著力亦 差。 更者,如比較例6〜8、12之黏著片’當摻混有由含 有芳香族基之單體得到的丙烯酸系寡聚物時,霧度值極 高’黏著劑層發生白化。因此,未進行其他評定;結束 接著’如比較例9之黏著片,當使用高極性點著劑 時,結果對低極性表面的界面接著力差。 再者,如比較例1〇之黏著片,當丙稀酸系S聚物⑻ 之含量摻混超過45質量份時.,在高溫環境下便無法抑 產生於與樹脂板之界面的發泡,結果耐久性差。 / [產業上之可利用性] 本發明黏著劑及黏著片,與黏著體表面的極性 無關而對黏著體具有優良界面接著力,同時:古 溫環i兄下使用樹脂板作為黏著體之際, 向 田树脂板斑读龙 劑層界面產生的發泡,並具備優良透明性。 ^者 因此,其可作為例如在TP、液晶黑員示器 體的表面或内部,積層於用以使構件 ° ‘亲媒 〜衣面或界面平滑 -47- 201249654 化的HC薄膜與包含聚碳酸酯系樹脂或丙烯酸系樹脂的 樹脂板之間,作為接著該HC薄膜與該樹脂板的黏著劑 使用。 本發明黏著片係特別適用為,為了固定行動式終端 機器之内部中的結構零件而使用的黏著片。 【圖式簡單說明】 第1圖係表示本發明之黏著片的結構之第1形態的 剖面圖。 第2圖(a)、(b)係表示本發明之黏著片的結構之第2 形態的剖面圖。 第3圖係表示本發明之黏著片的結構之第3形態的 剖面圖。 第4圖(I)、(II)係表示本發明之界面接著力之測定方 法的圖。 【主要元件符號說明】 1 、 2a 、 2b 、 3 、 4 黏著片 11' 11a' lib 黏著劑層 12a 、 12b 離型片 13 基材 14 具有低極性表面之黏著體 15 具有南極性表面之黏者體 16 聚碳酸酯樹脂板 17 HC薄膜 17a E1面(易滑面) 21 邊界面 -48-
Claims (1)
- .201249654 七、申請專利範圍: 1. 一種黏著劑,其係包含丙烯酸系聚合物(A)、丙烯酸系 养聚物(B)、以及交聯劑(C)之黏著劑,其中 丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量係40萬至 200 萬; 丙烯酸系寡聚物(B)係包含來自含有脂環式基之 (甲基)丙烯酸酯單體(b 1)的結構單元(b 1 ),且重量平均 分子量係1〇〇〇至50000; 相對於丙烯酸系聚合物(A) 1 〇〇質量份,丙烯酸系 寡聚物(B)之含量係1至45質量份。 2_如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中丙烯酸系寡聚 物(B)之玻璃轉移溫度(Tg)係5(TC以上。 3. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑,其中丙烯酸系 聚合物(A)係包含30至70質量%之來自具有碳數4至 20之烧基的烷基丙烯酸酯單體(al)的結構單位(al)、2〇 至60質量%之來自含有脂環式基之(甲基)丙烯酸酯單 體(a2)的結構單位U2)、以及〇.1至30質量%之來自含 有官能基之單體(a3)的結構單位(a3)之共聚合物。 4. 如申請專利範圍第3項之黏著劑,其中含有脂環式基 之(甲基)丙烯酸酯單體(a2)係(甲基)丙烯酸環己酯。 5 _如申明專利範圍帛丨項之黏著劑,其中丙烯酸系寡聚 物(B)係包含6〇質量%以上之來自含有脂環式基之(甲 丙烯酸醋單體(bl)的結構單位(bl),以及(M至10 質量%之來自含有官能基之單體(b2)的結構單位(b2)。 -49- 201249654 6. 如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中含有脂環式基 之(曱基)丙烯酸酯單體(b 1)係(曱基)丙烯酸環己酯。 7. —種黏著片,其具有包含如申請專利範圍第1至6項 中任一項之黏著劑之黏著劑層。 8. 如申請專利範圍第7項之黏著片,其具有以2張離型 片夾著該黏著劑層之結構。 9 .如申請專利範圍第7項之黏著片,其於基材的至少一 側的面上具有該黏著劑層。 1 0 .如申請專利範圍第7項之黏著片,其係黏貼於被黏著 體以及聚碳酸酯系樹脂或丙烯酸系樹脂之間,該被黏 著體具有在時對水的接觸角為72°至120°的低極 性表面。 11.如申請專利範圍第7項之黏著片,其係為了固定行動 式終端機器之内部中的結構零件而使用。 -50-
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