[go: up one dir, main page]

TW201247787A - Colored curable composition for color filter, color cured film, color filter and production method thereof and display device - Google Patents

Colored curable composition for color filter, color cured film, color filter and production method thereof and display device Download PDF

Info

Publication number
TW201247787A
TW201247787A TW101115231A TW101115231A TW201247787A TW 201247787 A TW201247787 A TW 201247787A TW 101115231 A TW101115231 A TW 101115231A TW 101115231 A TW101115231 A TW 101115231A TW 201247787 A TW201247787 A TW 201247787A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
color
compound
pigment
colored
Prior art date
Application number
TW101115231A
Other languages
English (en)
Inventor
Akinori Fujita
Kazumasa Morozumi
Youhei Ishiji
Tomohiro Kodama
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of TW201247787A publication Critical patent/TW201247787A/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/04Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups one >CH- group, e.g. cyanines, isocyanines, pseudocyanines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21KNON-ELECTRIC LIGHT SOURCES USING LUMINESCENCE; LIGHT SOURCES USING ELECTROCHEMILUMINESCENCE; LIGHT SOURCES USING CHARGES OF COMBUSTIBLE MATERIAL; LIGHT SOURCES USING SEMICONDUCTOR DEVICES AS LIGHT-GENERATING ELEMENTS; LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21K9/00Light sources using semiconductor devices as light-generating elements, e.g. using light-emitting diodes [LED] or lasers
    • F21K9/60Optical arrangements integrated in the light source, e.g. for improving the colour rendering index or the light extraction
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/0007Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/0041Photosensitive materials providing an etching agent upon exposure
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/031Organic compounds not covered by group G03F7/029
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/09Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Description

201247787 -Γ X .✓ 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明疋有關於一種彩色遽光片用著色硬化性組成 物、使用該彩色濾光片用著色硬化性組成物而成的著色硬 化膜、彩色濾光片的製造方法、及包含該著色硬化膜的彩 色濾光片,而且有關於一種包含該彩色濾光片的顯示裝置。 【先前技術】 於先前,於行動電話、可攜式遊戲機、PDA等小型液 晶顯示裝置、有機EL顯示裝置中,必需使用背光光源, 於使用该背光光源時,存在成為光源之電源的二次電池或 乾電池等之電容所帶來之限制。作為於必需背光光源之顯 示裝置中所使用的彩色滤光片之有色材料,可有利地使用 亮度高、能夠良好地透過背光的明線而進行顏色顯示的著 色劑。 近年來’個人電腦(personal computer)之顯示監視器 或電視等用途中的液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置之大 型化不斷發展,於具有大型晝面的顯示裝置中,與具有小 型顯示畫面的顯示裝置相比而言更進一步重視顏色再現 性。因此’對於彩色濾光片用途中所使用的著色劑,除了 作為自先前以來所要求之性能的亮度提高,亦要求更高的 晝質,亦即色純度、對比度的進一步提高。 對於上述要求,開發、實用化了如下之彩色濾光片: 於顏料之粒徑進一步得到微細化的顏料組成物中,進一步 添加鹼溶性樹脂、聚合性化合物、光聚合起姶劑及其他成 4 201247787 41954pif 分而製成著色硬化性組成物’藉由光微影法等,使用該著 色硬化性組成物於玻璃等透明基板上形成有紅色、綠色、 藍色等著色圖案的彩色濾光片。 另一方面,為了提高顏色再現性、減低電力消耗等, 進行了如下之開發:於背光光源中採用發光二極體(LED) 而代替先前的冷陰極燈管(CCFL)。LED光源具有如下等 優點:與CCFL光源相比而言響應性優異,且原料無需使 用水銀,因此於無環境污染之擔憂的方面亦優異。 作為LED光源,開發了如下的LED光源:例如提出 了將藍色LED與YAG系螢光體加以組合而混色而成的白 色LED (例如參照曰本專利特開平6-75375號公報、曰本 專利特開2008-292970號公報)等使用各種螢光體而發光 出各種顏色的LED光源。 於此種LED之開發中,要求顏色再現性的提高、用以 減低電力消耗之高亮度,但即使將先前所使用之CCFL中 所使用的彩色濾光片直接用於白色LED中,亦由於光源之 特性之不同而難以於顯示裝置中獲得所期望的色調,因 此’現狀是需要開發出具有與白色LED匹配之色調的彩色 渡光片。 於先前’於在用以形成彩色濾光片之著色區域的著色 ,化性組成物(以下適宜稱為抗蝕劑組成物)中所使用的 著色劑中作為色調形成之中心而使用的顏料分散系,亦即 ^含作為著色劑之顏料、顏料分散劑及分散介質的顏料分 散組成物中,容易產生如下之問題:由於顏料之粗大粒子 201247787 而產生光散射、由於分散穩定性不良所造成之黏度上升 等,另外,色調調整(使用顏料而獲得所期望之色調)本 質上比較困難’因此難以獲得具有如下性質之顏料分散組 成物:於背光使用白色led之情形時的彩色濾光片用途 中,實現適當之色調。 因此,展開如下的研究:於適合用以與白色LED併用 之彩色濾光片中,使用與白色led光源之匹配適合性高、 色調調整容易的染料作為著色劑。藉由使用染料作為著色 劑而具有如下之優點:由於染料自體之色純度或其色調之 鮮豔度 ,.,一一可提高於顯示裝置中進行影像顯示時之顯示影, 的色調或亮度,且並無由於顏料所引起之粗大粒子之 憂,可使對比度提高。 作為彩色濾光片用著色硬化性組成物中所使用之染; 之例子,提出了具有二吼咯亞甲基染料(dipyrromethe】 dye)、嘧啶偶氮染料(pyrimidineaz〇dye)、吡唑偶氮染〗 (pyrazole azo dye )、二苯并吡喃染料(xantJ^ne dye ) 三芳基曱烧染料(tria咖ethanedye)、多種多樣之染料: 體的化合物(例如參照日本專利特開厕·29297〇 t 報、日本專利特開2〇〇7_〇39478號公報、 + ⑽議號公報、日本專利特開聊视98號公^ : 於將上述公知之㈣㈣著色劑之情形時,1 使併用2 _上,亦不能獲得作為對於彩色滤光片而古 色: 6 201247787 qyMpif 熱切期待具有如下性質的著色硬化性組成物:不僅於適用 於使用CCFL之背光中之情形,而且於適用於使用白色 LED之背光中之情形時,均可提供具有較佳之色調、對比 度、及亮度的彩色濾光片。 【發明内容】 本發明是繁於上述問題而成者,本發明之課題在於提 供一種可形成藍色晝素的彩色濾光片用著色硬化性組成 物’所述藍色晝素即使對於白色LED光源,亦色調良好且 具有高的亮度。而且,本發明之其他課題在於提供一種使 用所述著色硬化性組成物而所得之顏色特性良好的著色硬 化膜及其製造方法,進一步提供一種包含該著色硬化膜的 彩色濾光片、及包含該彩色濾光片的液晶顯示裝置。 本發明者等人為了解決上述課題而進行了銳意研究, 結果發現下述的手段、亦即使用具有特定對稱結構的二吼 。坐并三嗤化合物作為著色劑,可解決上述課題,從而達成 本發明。 <1> 一種彩色濾光片用著色硬化性組成物,直含有 下述(Α)、(Β)及(c)的各成分: (A)選自下述通^⑴所表示之彳w物及下述通式 (II)所表示之化合物之至少丨種的著色劑、 201247787 [化1]
通式(I)
通式(II) (於所述通式(I)中,“、^、“及以分別獨立地 表示氫原f、絲、絲基、絲基麟、胺曱醯基、胺 續酿2基、氰基、芳基、或雜芳基,於分子内多個存在的R1 及5 R 分相互相同亦可不同;於所述通式(π)中,r4、 R5: R6、山R7及R8分別獨立地表示氫原子、烧基、院氧基、 烧氧基,基、胺甲酿基、胺續醯基、續醯胺基、幾基胺基、 氰基、芳基、或雜芳基,於分子内多個存在的R5可相互相 同亦可不同) (B)具有與所述(A)著色劑不同之色調的著色劑、 ⑹聚合丨4化合物。 <2>如<1>所述之彩色濾光片用著色硬化性組成 物’其中’所逑(B)著色劑是於380 nm以上800 nm以 下的波長區域中的最大吸收峰值波長處於5q〇 nm以上麵 nm以下之範圍的著色劑。 <3>如<1>或<2>所述之彩色濾光片用著色硬 8 201247787 41954pif 化性組成物,其中,所述(B)著色劑是下述通式(III) 所表示之鋅酜菁(zincphthalocyanine)化合物: [化2]
(於所述通式(III)中,A1、A2、A3、A4、A5、A6、 A7、A8、A9、A10、A11、Ai2、八13、"4、,及 Al6 分別獨 立地表示鹵素原子、烧基、燒氧基 '或硫嫁氧基(thi〇alk〇xy group))。 <4>如<1>〜<3>中任一項所述之彩色濾光片 用著色硬化性組成物,其中,所述(B)著色劑是經鹵化 的酞菁鋅錯合化合物。 —<5>如<1>〜<4>中任一項所述之彩色濾光片 著色硬化性組成物,其進一步含有(D)光聚合起始劑。 <6>如<5>所述之彩色濾光片用著色硬化性組成 物,其中,所述(D)光聚合起始劑是肪化合物。 <7>如<1>〜<6>中任一項所述之彩色濾光片 201247787 4iy^4pif 用著色硬化性組成物,其進一步含有脂肪族多官能巯基化 合物(aliphatic multifunctional mercapto compound )。 <8>如<1>〜<7>中任一項所述之彩色濾光片 用著色硬化性組成物,其中,所述通式(1)所表示之化合 物是下述通式(IV)所表示之化合物: [化3]
通式(IV) (於所述通式(IV)中,Ri、R3及R4分別與所述通 式(I)中之R1、R3及R4同義;R9及R11分別獨立地表示 烧基、芳基、或雜芳基,Rio及Ri2分別獨立地表示氫原子 或烷基。) <9>如<1>〜<7>中任一項所述之彩色濾光片 用著色硬化性組成物,其中,所述通式(II)所表示之化 合物是下述通式(v)所表示之化合物: 201247787 ^lyonpif [化4] R4 R5
^SAr6 a 6 通式(V) 絲、芳基、或雜:4義二:及R15分別獨立地表示 或烷基)。 "及尺分別獨立地表示氫原子 <1〇> -種著色硬化膜,其由如〇 -項所述之著色硬化性組錢㈣成。 中^ 驟種彩色縣片的製造方法,其包含如下步 賦子^奸硬化性組成物 卞至基板上’形成著色硬化性組成物層的步驟;將所形 成之所述著色硬化性組成物層曝光為圖案狀而進行顯影^ 步驟。 <12> —種彩色濃光片,其包含如<ι〇>所述之 色硬化膜。 ' <13> —種彩色濾光片,其由如<11>所述之 光片的製造方法而製作。 夕心 11 201247787f -r 1 <14> 一種顯示裝置,其包含如<12>或<13>所 述之彩色濾光片。 <15>如<14>所述之顯示裝置,其更包含LED背 光’所述LED背光於波長430 nm〜470 nm之範圍内具有 發光強度之峰值波長。 本發明之著色硬化性組成物包含選自通式所表示 之化合物及通式(II)所表示之化合物的至少丨種的著色 劑[以下有時稱為(A)特定著色劑]作為著色劑。 本發明之(A)特定著色劑具有如下之性質:具有黃 色之色調’於450 nm〜500 nm中之吸收光譜之切权良好, 因此可形成表現出高的色純度與亮度的彩色濾光片。推測 該特性是由於(A)特定著色劑之分子結構具有高的剛性 而引起的效果。 於使用白色LED之彩色濾光片中,並無由於光源所引 起之480 nm之明線,因此即使於綠色晝素中所添加之黃 色著色劑之添加量較少,亦可表現出良好之色調,因此, 雖然由於本發明之(A)特定著色劑之分子結構,而造成 與具有相同或類似之主骨架的其他著色劑相比較而言溶解 性稿低’但於特定著色劑所具有之溶解性中,其性能亦充 分地得以表現’因此可提供具有如下性質的彩色濾光片用 著色硬化膜··與使用溶解性更高的所述具有相同或類似主 骨架之其他著色劑之情形相比而言,亦可達成高的色純度 以及南的亮度。 另外’於本發明中,(A)特定著色劑具有源自其剛性 12 201247787 結構之陡峭的吸收光譜,且螢光強度低,可實現高的對比 度。已知於一般情況下,於由於色素是剛性結構而賦予陡 峭的吸收光譜之情形時,由於其剛性而使榮光強度増加。 然而,本發明之(A)特定著色劑於分子内具有N_N異質 連接(hetero junction)’可有效率地產生由於N_N鍵之熱 振動所造成之激發此之失活’因此具有如下之特徵:目有 陡峭的吸收光譜且螢光強度低,並且顯示出兼顧高亮度、 高對比度之優異之性能。 [發明的效果] 藉由本發明可提供一種可形成藍色晝素的彩色濾光片 用著色硬化性組成物,即使對於白色LED光源,所述藍色 旦素亦色凋良好且具有尚的亮度。而且,藉由本發明可提 供一種使用所述著色硬化性組成物而所得之顏色特性良好 的著色硬化膜及其製造方法,進一步提供一種包含該著色 硬化膜的彩色渡光片、及包含該彩色濾光片的液晶顯示敦 置。 【實施方式】 "以下’對本發明之著色硬化性組成物、彩色遽光片、 彩色滤光片的製造方法、及使用該彩色遽光片之顯示裝置 加以詳細說明。 另外’於本說明書中’於取代基(原子18 )之表述中, =為並未記載練代絲纟緣狀纽,如果無特別限 疋貝J以包a未經取代之情形、及進一步具有取代基之情 形的含義而使用。例如,於記載為「烧基」之情形時,烧 13 ϊ 201247787
Μ X ^ ^ I 基以包含未經取代之烷基及進一步具有取代棊之烷基的含 義而使用。其他取代基(原子團)亦相同。 於本說明書中使用「〜」而表示之數值範圍表示包含 「〜」之前後所記載之數值作為下限值及上限值的範圍。 於本說明書中,所有固形物是指自著色硬化性組成物 之所有組成中除去溶劑之成分的總質量。 而且,於本說明書中,「(曱基)丙烯酸酯」是表示丙烯 酸酯及曱基丙烯酸酯之雙方或者任意一方,「(曱基)丙烯 基」是表示丙烯基及曱基丙烯基之雙方或者任意一方,「(曱 基)丙烯酿基」是表示丙烯醯基及曱基丙烯醯蓁之雙方或者 任意一方。 _而且,於本說明書中,「單體」與「單聚物(monomer)」 ,義。本說明書中之單體是指有別於寡聚物及聚合物,重 量平均分子量為2,000以下之化合物。於本說明書中,所 謂聚合性化合物是指具有聚合性官能基之化合物,可為單 體亦可為聚合物。所謂聚合性官能基是指參與聚合反應之 基。 於本說明書中,「步驟」之術語不僅僅是獨立之步驟, 於無法與其他步驟明確地區別之情形時,如果可達成該步 驟之所期望的作用,則包含於本術語中。 〈於色遽光片用著色硬化性組成物> 本發明之著色硬化性組成物之特徵在於至少包含(A) 選自下述通式(1)所表示之化合物及下述通式(II)所表 不之化合物的至少1種的著色劑、(B)具有與所述(a) 201247787 41954pif 著色劑不同之色調(結構)的著色劑、及(C)聚合性介 合物。 以下’對本發明之彩色濾光片用著色硬化性組成物令 所含有之各成分加以記述。 <成分(A):選自通式(I)所表示之化合物及 通式(Π)所表示之化合物的至少1種的著色劑(特炙著 色劑)> 本發明之著色硬化性組成物含有選自下述通式(I)户斤 表示之化合物及下述通式(Π)所表示之化合物的至少1 種的著色劑[(Α)特定著色劑]。該(Α)特定著色劑矣养 有黃色之色調的著色劑。 [化5] R1 R4 R1
於所述通式(I)中,R1、R2、R3及R4分別獨立地表 示氫原子、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、胺曱醯基、膀巧 1 醯基、氰基、芳基、或雜芳基,於分子内多個存在的妗 及R2可分別相互相同亦可不同。 於所述通式(II)中’ R4、R5、R6、R7及R8分別揭炎 15 201247787 4iyD^pif 地表示氫原子、烧基、烧氧基、炫氧基欺基、胺甲醯基、 胺磺醯基、磺醯胺基、羰基胺基、氰基、芳基、或雜芳基, 於分子内多個存在的R5可相互相同亦可不同。 對作為(A)特定著色劑之結構而言更佳的取代基加 以說明。通式(I)中之R1及通式(ΙΪ)中之R5較佳的是 烧基、芳基、或氰基’烧基及芳基亦可進一步具有取代基。 此處,可導入至烷基及芳基中的取代基可列舉烷氧基、硫 烷氧基、氰基、及ii素原子等。 R1及R5更佳的是列舉第三丁基、苯基、或鄰曱基苯 基。 通式(I)中之R3更佳的是氫原子,通式(I)及通式 (II)中之R4較佳的是氫原子或曱基,更佳的是氫原子。 R2、R7及R8可分別為氫原子、烷基、烷氧基、烷氧 基羰基、胺甲醯基、胺磺醯基、磺醯胺基、羰基胺基、氰 基、芳基、及雜芳基之任意者,較佳的是於其結構中具有 選自經取代之烷基、PEO鏈(聚乙二醇)、PP0鏈(聚丙 二醇)、銨鹽、及聚合性基之部分結構的烷氧基羰基、胺甲 醯基、胺磺醯基、磺醯胺基、或羰基胺基,更佳的是具有 所述部分結構的磺醯胺基。於分子内多個存在的R2可相互 相同亦可不同,於合成適合性方面而言,較隹的是相同。 於(A)特定著色劑中,更佳的態樣為通式所表 示之化合物是下述通式(IV)所表示之化合物,而且通式 (II)所表*之化合物是下料式(v)所表社化合物。 201247787 41954pif [化6]
於所述通式(IV)中’ ri、r3 m中之Ri、R3及蠤 K及R分別與所述通式 ⑴中之R R及R冋義,較佳例亦相同。Μη"分 別獨立地表示烧基、芳基、或雜笔其 ω 义雊方基,R10及R12分別獨立 地表示氳原子、曱基或乙基。 R10及R12分別較佳的是氫原子。r9及Rll分別較佳的 是經取代或未經取代的烷基,或者具有選自pE〇鏈(聚乙 二醇)、PPO鏈(聚丙二醇)鏈、銨鹽、及聚合性基之部 分結構的烷基、芳基或雜芳基,更佳的是碳數為2〜8之烷 基、或者於烧基鏈上具有(曱基)丙烯酸基之經取代之烷基。 17 201247787 [化7]
Ri4N^N^-R6 N 通式(V)
N
中之t4所’ RA4、R5及r6分別與所述通式(11 ,較佳例亦相同。R13及R15分別羽 2: ^Ϊ或雜芳基,Rl4及Rl6分別獨立地$ 不虱原子、甲基或乙基。 R及R A別較佳的是氫原子。以及以較佳的是緩 取代之烧基’或者具有選自PE〇鏈(聚乙二醇)、pp〇鏈 (聚丙二醇)鏈、銨鹽、聚合性基之部分結構的烷基、芳 基、或雜芳基,更佳的是碳數為2〜8之烷基、或者於烷基 鏈上具有(曱基)丙烯酸基之經取代之烷基。 本發明中所使用之(A)特定著色劑之具體例如了所 示。 通式(I)所表示之著色劑及作為其較隹態樣的通式 (IV)所表示之著色劑的例子可列舉下述例示化合物 (B-1)〜例示化合物(B-8),通式(II)所表示之著色劑 18 201247787 41954pif 或者作為其較佳態樣的通式(V)所表示之著色劑的例子 可分別列舉例示化合物(B-9)〜例示化合物(B-11),但 本發明並不限定於該些化合物。 [化8]
19 201247787 4iyMpif [化 10]
B-15 本考s月之著色硬化性組成物中,所述(a)特定著色 劑可僅包含1種’亦可併用2種以上。 P本發明之著色硬化性組成物巾之(A)特定著色劑的 合:!:可視需要而適宜選擇,於以形成彩色濾光片之著色晝 素為目的而使用之情形時,相對於著色硬化性組成物之所 有固形物而言,較佳的是0.5質量。/〇〜70質量%,更佳的 是10質量%〜4〇質量%。 同之色 〈成分(B):具有與所述(A)特定著色 調的著色劑> 於本發明之著色硬化性組成物中,除了所述 ,著色劑以外,亦含有與(A)特定著色劑之結構不同特 具有不同之色調之著色劑[以下適宜地稱為(B)其他著色 20 201247787 41954pif 劑]。作為(B)其他著色劑’自於可見級長區域具有吸 收的公知之染料、染料衍生物、賴及簡分散物中選擇 即可。 另外,(A)特定著色劑於42〇11111〜48〇11111具有最大 吸收峰值波長(Xmax)’因此(B)其他著色劑是指於可見 光之波長區域的380 nm以上800 nm以下中的最大吸收峰 值波長為不足420 nm或者超過480 nm之著色劑,亦即色 調與(A)特定著色劑不同之著色劑。 於本說明書中,著色劑之最大吸收峰值波長採用如下 之值:將包含成為測定對象之著色劑的染料溶液或顏料分 散液,使用溶劑而調整為可測定之濃度(例如吸光度成為 〇.8〜ΙΟ之濃度),使用CARY5/UV-可見分光光度計(市 售品:瓦里安公司製造)而測定的值。 用作(Β)其他著色劑的色調及結構與所述(Α)著色 劑不同的染料化合物,若為不對著色影像之色調造成影響 的染料化合物’則可為任意結構,例如可列舉蒽醌系(例 如曰本專利特開2⑻1-10881號公報中所記載之蒽醌化合 物)、駄菁系(例如美國專利2〇〇8/〇〇76〇44Α1中所記載之 醜菁化合物)、二苯并吡喃系(例如C.I.酸性紅289(C.I.Acid Red289))、三芳基曱烷系(例如、c.i·酸性藍7 (c.I.Acid Blue7)、C.I.酸性藍 83 (c.l.Acid Blue83)、C.I.酸性藍 90 (C.I.AcidBlue90)、C.I.溶劑藍 38 (C.I.SolventBlue38)、 C.I.酸性紫 Π ( c.I.Acid Violetl7 )、C.I.酸性紫 49 ( C.I.Acid Violet49)、C.I.酸性綠 3 (C.I.Acid Green3))、次甲基染料 21 201247787 Tl 等0 用作(B)其他著色劑的色調與所述(A)著色劑不同 顏料化合物例如可列舉茈、紫環酮(perinone )、啥。丫咬酮 (quinacridone)、喹吖啶酮醌(quinacridonequinone)、蒽 酉昆、蒽欲蒽醌(an than throne )、苯并味嗤酮、雙偶氮縮合 (disazo condensation)、雙偶氮、偶氮、陰丹酮、酞菁、 三芳基碳鏽(triaryl carbonium)、二噁嗪、胺基蒽醌、二 酮基。比咯并°比洛(diketo-pyrrolo-pyrrole )、觳藍、硫代散 藍(thio-indigo)、異吲哚啉、異吲哚啉酮、皮蒽酮或異紫 蒽酮等。更詳細而言’例如可列舉顏料紅19〇、顏料紅224、 顏料紫29等茈化合物顏料,顏料橙43、或顏料紅194等 紫環酮化合物顏料,顏料紫19、顏料紫42、顏料紅122、 顏料紅192、顏料紅202、顏料紅207、或顏料紅209之喧 吖啶酮化合物顏料,顏料紅206、顏料橙48、或顏料橙49 等喹吖啶酮醌化合物顏料’顏料黃147等蒽醌化合物顏 料,顏料紅168等蒽嵌蒽醌化合物顏料,顏料棕25、顏料 紫32、顏料撥36、顏料黃120、顏料黃180、顏料黃18卜 ^料撥62、或顏料紅185等苯并咪唑酮化合物顏料,顏料 黃93、顏料黃94、顏料黃95、顏料黃128、顏料黃166、 顏料撥34、顏料橙13、顏料橙3卜顏料紅144、顏料紅 166顏料紅220、顏料紅221、顏料紅242、顏料紅248、 顏料紅、=、或顏料棕Μ等雙偶氮縮合化合物顏料, 顏料更13、顏料黃83、或顏料黃188等雙偶氮化合物 顏料’顏料紅187、顏料紅Π0、顏料黃74、顏料黃150、 22 201247787 41954pif 顏料紅48、顏料紅53、顏料橙64、或顏料紅247等偶氮 化σ物顏/料’顏料藍60等陰丹酮化合物顏料,顏料綠7、 顏料綠36、顏料綠37、顏料綠58、顏料藍16、顏料藍75、 f顏!!藍^等欧菁化合物顏料,顏料藍56、或顏料藍61 等一芳基奴备化合物顏料,顏料紫Μ、或顏料紫π等二 嚼嘻化合物簡,軸紅Π7等絲f齡合物顏料,顏 料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅272、顏料撥 71々或顏料橙73等二酮基吼洛并吼洛化合物顏料,顏料紅 88等硫代靛藍化合物顏料,顏料黃139、顏料橙66等異吲 °朵琳化合物簡’顏料黃贈、或顏繼61等異啊琳酮 化合物顏料,顏料橙4〇、或顏料紅216等皮蒽酮化合物顏 料,或顏料紫31等異紫蒽酮化合物顏料。 ’ 作為與所述具有黃色之色調、亦即K420nm〜48〇nm 具有最大吸收峰值波長(Xmax)之(A)特定著色劑組合 使用的(B)其他著色劑,自適於彩色濾光片用途之觀點 考慮,較佳的是於380 nm以上800 nm以下之波長區域中 的500 nm以上800 nm以下之波長區域中具有最大吸收峰 值波長者,更佳的是於550 nm以上7〇〇 nm以下之波長區 域中具有最大吸收峰值波長者,最佳的是具有綠色之色 調、亦即於600 nm以上700 nm以下之長域中具有最大吸 收峰值波長者。於所述波長區域中具有最大吸收峰值波長 之著色劑具體而言’例如可列舉顏料綠36或顏料綠58等。 而且,右者眼於較佳之顏料之結構,則(B)其他著 色劑可較佳地列舉下述通式(III)所表示之鋅酞菁化/合物。 23 201247787 [化 11]
於所述通式(III)中,A1、A2、A3、A4、A5、A6、 A7、A8、A9、A10、A11、A12、A13、A14、A15 及 A16 分別獨 立地表示函素原子、烷基、烷氧基、或硫烷氧基。 於上述通式(III)中,A1〜A16較佳的是分別獨立地 表示氫原子、氣原子、或溴原子,較佳的是該些之至少8 個為溴原子。 於所述辞醜菁化合物中’藉由使A1〜A16中之8個以 上為溴原子,可呈現出帶有黃色之明度高的綠色,最適於 在彩色濾光片之綠色晝素部之形成中使用。作為 ; ⑻其他著色劑,最合適狀具有1G個以衫2明之 酞菁化合物。 、眾于之鋅 鋅醜菁化合物之平均組成可根據基於質譜法 析、利用燒瓶燃齡子層析之自素含量分析而料地求出5 24 201247787 鋅酜菁化合物例如可藉由氣續酸(chl〇rosuif〇nie a^d彡 法、鹵化鄰苯二腈(hai〇genated phthalonitrile)法、溶融 法等各種公知之製造方法而製造。關於更具體的製造方 法,於曰本專利特開2008-19383號公報、日本專利特開 2007-320986號公報、日本專利特開2〇〇4_7〇342號公報等 中有所詳細記載。 而且,作為C.I.顏料綠58而公知之顏料亦是包含於本 發明之漠触# (bn)minatedphthalGeyanine)顏料中 料。 ^ 彩色濾光片用著色硬化性組成物中所使用之鋅酞菁化 ί物較佳的是平均—次粒徑為10 mn〜40 nm之範圍者。 猎由使用該範圍之平均—次粒徑之鋅醜菁化合物與所述 (A)特定著色劑,可獲得分舰敎性或著色力優異、 且亮度高、對比度糾純^著色硬錄組成物。 r斜==㈣均一次粒徑是用穿透式電子顯微 : ;進行攝影,對於100個二維影像上的構 凝掩菁系顏料之一次粒子,分別求出其長的直 :二軸;與短物(短軸)的平均值將其加以平均 而所得之值。 於獲得平均一 ^ 、广杬為10 nm〜40 nm之範圍的鋅酞 菁糸顏料時,可為藉由任意方法進 可容易地抑制晶體成長、謂錄子化而成者’自 料物± 獲件平均—次粒徑比較小之顏 . 5 ’較佳的是採用溶劑鹽研磨(solvent salt millmg)處理。而且,平均—次粒徑為Π)·〜4〇nm之範 25
I 201247787 圍的漠化鋅欧菁顏料可以市售品之形式獲得,亦可自DIC 股份有限公司購得。 於所述(B)其他著色劑使用顏料之情形時 疋預先調製顏料分散物而使用。顏料分散物例如可依昭日 本專利㈣平9-197118號公報或日本專特、 2000-239544公報之記載而調整。 *和特開 ㈣作為所述(B)其他著色劑之_或顏料之情 .、3量,於不損及本發明之效果的範圍内使用即可, 著色硬錄喊物之所㈣料而言較佳 =負量Λ〜7 0質量%。於使用(B )其他著色劑之情 ’相對於(A)特定著色劑1〇〇質量份而言以質 量份〜5GG質量份之比例使用(B)其他著色劑。 <成分(C):聚合性化合物> ^發明之著色硬化性組成物含有至少一種聚合性化合 ❼性化合物例如可列舉具有至少1個6烯性不飽和 雙鍵的加成聚合性化合物。 作為具有至少-個乙烯性不飽和雙鍵的聚合性化合 可自公知之成分中選擇使用,具體而言可列舉日本專 ⑻6_23696號公報之錄_刪]〜段落編號 ]中所圮載之成分或者日本專利特開2006 64921號公 報之段落編號[0027]〜段落編號[0053]中所記載之成分。 關於(C)聚合性化合物,其結構、單獨使用抑或是 併=、添加量等使用方法之詳細可根據著色硬化性組成物 之最終的性能設計而任意地設定。例如,於感度之觀點考 26 201247787 41954pif 慮,較佳的是每1分子之不飽和基含量多的結構,多數情 況下較佳的是2官能以上。而且,於提高著色硬化膜之強 度的觀點考慮,較佳的是3官能以上者,另外,藉由併用 官能數不同、聚合性基不同(例如丙烯酸酯、甲基丙婦酸 酉旨、苯乙稀系化合物、乙稀驗糸化合物)之化合物而調節 感度與強度雙方的方法亦有效。而且,對於與著色硬化性 組成物中所含有之其他成分(例如光聚合起始劑、著色劑 (顏料)、黏合劑聚合物等)之相溶性、分散性而言,聚合 性化合物之選擇、使用法亦為重要之原因,例如^藉:^ 用低純度化合物或者併用2種以上而使相溶性提高。而 且,於使與基板等之硬質表面的密接性提高之觀點而+ , 亦可選擇特定之結構。 ° 作為聚合純合物,㈣賤_旨_基之加成反應 而製造之絲㈣自旨加絲合性化合物亦適宜 二 f開昭51_37193於報、日本專利特公平2·32293 3 j、曰本專利特公平2_16765號公報中所記载之=二 ,甲酸_或日本專利特公昭58_4獅號公報 = 特公昭56-Π654號公報、日太蛮 本專利 報、日本專利特公昭62-39418號公報/戶^^9417號公 乙燒骨架的絲甲_旨化合_=Γ 具有環氧 衷他例可列舉日本專利特開昭48-64183我八鈕 號公報之各錢巾所記=、日t專利特麵52-3〇49〇 基)丙烯0夂反應而所得之環氧丙細旨類㈡= 27 201247787 丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。另外,亦可使用日本接著協會 雜諸vol. 20、No.7、第300頁〜第308頁(1984年)中作 為光硬化性單體及寡聚物而介紹之化合物。
具體例可列舉季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇 四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、二季戊 四醇六(曱基)丙稀酸S旨、二((甲基)丙婦醯氧基乙基)異三聚 氰酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯EO改性物、二季戊四 醇六(曱基)丙烯酸酯EO改性物等,以及作為市售品iNK
Ester A-TMMT、NK Ester A-TMM-3、NK 01ig0 UA-32P、 NK Oligo UA-7200 (以上由新中村化學工業脱份有限公司 製造)、Aronix M-305、Aronix M-306、Aronix M-309、Aronix M-450、Aronk M-402、TO-1382 (以上由東亞合成股份有 限公司製造)、V#802 (大阪有機化學工業股份有限公司製 造)、Kayarad D-330、Kayarad D-320、Kaytod D-310、
Kayarad DPHA (以上由曰本化藥股份有限公司製造)等作 為較佳例。 而且,聚合性化合物亦可併用2種以上,例如自硬化 曝光感度及顯影性調整的觀點考慮,較佳的是將二季戊四 醇六丙烯酸酯與季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯尽〇改性物、二 季戊四醇六(甲基)丙稀酸醋E〇改性物等E〇改性物加以組 合而,用。藉由該些組合,可使圖案化適合性進一步提高。 著色硬化性組成物中所含之聚合性化合物可僅僅為1 種,亦可根據如上所述之目的而併用2種以上。 作為著色硬化性組成物之所有固形物中的(c)聚合 28 201247787 4iyMpif 性化合物之含量’於含有2㈣上⑻聚合性化合物之 ^ /、寺—夕種(C)聚合性化合物之總含量可並無特別限 疋適且L擇自更顯著地表現出本發明之效果的觀點考 慮,較^的是10質量%〜80質量%,更佳的是15質量〇/〇 〜75貝里% ,特佳的是2〇質量%〜的質量%。 '本發月之著色硬化性組成物亦可進一步視需要而包含 光聚合起始劑、著色化合物、有機溶劑、交翻、界面活 m真充材才斗、抗氧化劑、紫外線吸收劑、凝聚抑制劑、 增感劑或光穩定劑等等各種添加劑。 <成分(D):光聚合起始劑> *較佳的是本發明之著色硬化性組成物含有至少一種光 聚合起始劑。絲合起始縣為可使所述(C)聚合性化 s物1s者’則並無特別限制,較佳的是考慮特性、起始 種之產生效率、吸收波長、獲得性、成本等而選擇。 光聚合起始劑是由於曝光光線而感光,起始、促進聚 ^生化合物之聚合的化合物。其巾,較佳的是感應波長為 nm以上之活性光線,而起始、促進聚合性化合物之聚 合的化合物。而且’關於並不直接感應波長為3〇〇唧以 上之活性光線的光聚合起始劑,可藉由與增感劑組合而較 佳地使用。 光聚合起始劑例如可列舉選自齒甲基噁二唑化合物及 自曱基均三。秦化合物之至少i種活性s素化合物、3_芳基 取代香丑素化合物、4吩(iQphine)二聚體、三苯甲自同化 合物、苯乙·合物及其魅物、環紅烯_苯·鐵錯合物 29 201247787 τι 曰 奎、现肖系化合物等。光聚合起始劑之具體例可列舉㈡ ^專利特開2004-295U6號公報之段落[_卜段落[〇〇77] ,所己載者。其中,較佳的是有機_化化合物、六芳基二 味。坐化合物、㈣化合物等,自聚合反應迅速之方面等考 慮’較佳的是肟系化合物。 、所述肟系化合物(以下亦稱為「肟系光聚合起始劑」) 並無特別限定,例如可列舉日本專利特開2000-80068號公 報、WO〇2/1〇〇9〇3A1、日本專利特開2001-233842號公報 等中所記载之肟系化合物。 具體例可列舉2-(0-苯曱醯辟)_1-[4—(苯硫基)笨 基]-1,2-丁二酮、2_(0_苯曱醯肟)小[4-(苯硫基)苯基;jh 戊二酮、2-(〇_苯曱醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基],ι,2-己二酮、 2-(0-苯曱醯聘苯硫基)苯基]_1,2·庚二酮、2·(〇·笨曱 酿肟)小[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、2-(0-苯曱醯 肟)小[4-(曱基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(0-苯曱醯 柄")-1-[4-(乙基苯硫基)苯基]-i,2- 丁二酮、2-(0-苯甲酿 聘)小[4-( 丁基苯硫基)苯基]-1,2- 丁二酮、1-(〇-乙醯 肟乙基-6-(2-曱基苯曱醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、 1-(0-乙醯肟)-1-[9_曱基-6-(2-曱基苯曱醯基)-9H-咔唑-3-基] 乙酉同、1-(0-乙酿肪)小[9-丙基-6-(2-曱基苯甲酿基)-9H-°卡 °坐-3-基]乙嗣、i_(〇_乙醯肟)·ι_[9-乙基冬(2-乙基苯曱醯 基)·9Η-咔唑-3-基]乙酮、1-(0-乙醯肟)-1-[9-匕基-6-(2-丁基 笨曱醯基)_9H-咔唑-3-基]乙酮、2-(苯曱醯氧基亞胺 基)-1-[4-(苯硫基)苯基]小辛酮、2-(乙醯氧基亞胺基)斗(4- 201247787 41954pif 氣苯硫基)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酿基)-9H- σ卡π坐_3_ 基]-1-丁酮等。但並不限定於該些化合物。 而且,於本發明中’感度、徑時安定性、後期加熱時 之著色之觀點考慮,肟系化合物更佳的是選自下述通式(1 ) 所表示之化合物及下述通式(2)所表示之化合物之化合物。 [化 12]
(於通式(1)中’R及X分別表示1價之取代基,A 表示2價之有機基’ Ar表示芳基。η為〇〜5之整數。) 作為通式(1)中之R,自高感度化之方面考慮,較佳 的是醯基,具體而言較佳的是乙醯基、丙醢基、笨曱醯基、 曱苯基(tolyl group)。 自提高感度、抑制隨著加熱時間經過之著色的方面考 慮,A較佳的是未經取代之伸烷基、經烷基(例如曱基、 乙基、第三丁基、十二烷基)取代之伸烧基、經稀基(例 如乙烯基、烯丙基)取代之伸烷基、經芳基(例如苯基、 對曱苯基、二曱苯基、異丙苯基、萘基、蒽基、菲基t苯 乙烯基)取代之伸烷基。 自提高感度、抑制隨著加熱時間經過之著色的方面考 31 201247787
Hiy3^pif ^二ίΪ的是經取代或未經取代之苯基。於經取代之I =情:時,其取代基例如較佳的是氟原子、氣原子、: 原子、碘原子等鹵素原子基。 馮 自提高溶劑溶解性與長波長區域之吸收效率之方面考 慮,X較佳的是亦可具有取代基之烷基、亦可具有取代基 之芳基、亦可具有取代基之烯基、亦可具有取代基之炔基、 亦可具有取代基之烷氧基、亦可具有取代基之芳氧基、亦 可具有取代基之烧硫氧基(alkylthioxy)、亦可具有取代基 之芳硫氧基(arylthioxy)、亦可具有取代基丈胺基。 而且,通式(1)中之η較佳的是〇〜2之整數。 通式(1)所表示之化合物更具體而言’較佳的是卞述 (D-2)所表示之結構的化合物。 [化 13]
D—2 [化 14] 〇
⑵ 32 201247787 41954pif (於所述通式(2)中,x1、X2及X3分別獨立地表示 氫原子、i素原子、或烧基,R1表示-R、-OR、_C〇R、、 -CONRR'、或-CN’R2 及 R3 分別獨立地表示_r、_〇r、_c〇r、 -SR、或-NRR、R及R’分別獨立地表示烷基、芳基、芳炫 基、或雜環基’該些基亦可被選自由齒素原子及雜環基所 構成之群組的1個以上取代,該烷基及芳烷基中之構成烷 基鏈的碳原子之1個以上亦可被取代為不飽和鍵、醚鍵、 或酯鍵’ R及R’亦可相互鍵結而形成環。) 通式(2)所表示之化合物更具體而言,較佳的是下述 (D-3)所表示之結構的化合物。 [化 15]
有機齒化化合物之例子具體而言,可列舉:若林 本化學學會通報(BullChemS()cJapan)」42、2924(i 利第3,9G5,815號制書、日本專 ί=α^^_8_36281號公報、日本專利二 日本專利制昭6G_239736號公報、 專㈣咖61·169835號公報、日本專利特開昭 33 201247787 61-169837號公報、日本專利特開昭必撕们虎公報、日 本專利特開昭62-212401號公報、曰本專利特開昭 63_7〇243號公報、日本專利特開日召63 29於39號公報、 M.RHutt「雜環化學雜誌(^魏丨〇f Heter〇cydic
Chemistry)」1 (N〇3),(m〇)料所記載之化合物,特 別疋可列雜三自f絲代之,統合物、均三嗪化合物。 作為六芳基二味唾化合物之例子,例如可列舉:日本 專利特公平6-29285號公報、美國專利第3,479,185號美 國專利第4,311,783號、美國專利第4,622,286號等各說明 書中所s己載之各種化合物,具體而言為2,2,雙(鄰氣苯 基)-4,4|,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2,_雙(鄰溴苯基))4,4,,5,5,-四 苯基聯咪唑、2,2,-雙(鄰,對-二氣苯基)_4,4,,5,[四苯基聯咪 唑、2,2’-雙(鄰氣苯基)-4,4’,5,5,-四(間曱氧基苯基)聯咪唑、 2,2 -雙(鄰,鄰-一氯本基)-4,4’,5,5’-四苯基聯α东。坐、2,2'_雙(鄰 硝基苯基)-4,4',5,5’-四苯基聯咪唑、2,2'·雙(鄰曱基苯 基)-4,4',5,5’·四苯基聯咪唑、2,2,-雙(鄰三氟苯基)_4,4,,5,5,_ 四苯基聯°米唾等。 而且,亦可使用曰本專利特開2004-295116號公報之 段落編號0079中所記載之公知之光聚合起始劑。 該些化合物中,可適宜使用所述肟化合物作為(D) 光聚合起始劑’其中較佳的是所述(D-2)及(D-3)所表 示之化合物。 光聚合起始劑可單獨使用1種或者將2種以上組合使 用。 34 201247787 41954pif 中的:it,於著色硬化性組成物之所有— 之输含量),自更光聚合起始劑之情形時,該些
,是0.5質量%〜3Q f量%,更佳的是3質量&U 里% ’進-步更佳的是4 f量%〜19 f量% 質量。/。〜18質量%。 幵住的疋5 <成分(E):其他成分> 明 ,以下,對本發明之著色硬化性組成物中所含之較佳之 併用成分的(D)絲合起始_外的其他添蝴加以說 (E-1:增感劑) 本發明之著色硬化性組成物中亦可含有增感劑。本發 明中所使用之典型的增感劑可列舉於Crivell〇 [j v Criveif〇, 聚合物科學進展(Adv.inP〇lymerSci),幻“(1984)]中’ 所揭示之增感劑,具體而言可列舉:芘、茈、吖啶、噻噸 酮、2-氯噻噸酮、κ > y、,7今匕y、N_乙烯基咔唑、9,1〇_ 二丁氧基蒽、蒽醌、二苯甲酮、香豆素、香豆素_ (ketocoumarin)、菲、樟腦醌(camph〇rquin〇ne)、吩噻嗪 (phenothiazine )讨生物等。作為增感劑,較佳的是相重^ 於光聚合起始劑而言以50質量%〜2〇〇質量%之比例進行 添加。增感劑可使所共存之光聚合起始劑之感度提高,進 一步如上所述那樣亦具有如下之優點:藉由併用適宜之增 感劑,可使並不直接感應曝光波長之光聚合起始劑亦適用 於本發明之著色硬化性組成物中。 35 201247787 (E-2 :鏈轉移劑) 本發明之著色硬化性組成物中亦可使用鏈轉移劑。 本發明中所使用之鍵轉移劑例如可列舉Ν,Ν·二曱基 =基苯曱酸乙酯等Ν,Ν_二烷基胺基笨甲酸烷基酯、2_巯基 苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、Ν_苯基巯 基苯并咪唑、I,3,5-三(3·〆小力7、、卜丁基氧基乙基)-1,3,5_ 二唤-2,4,6(111,311,5只)-三酮等具有雜環之巯基化合物、及 ,戊四醇四(3_巯基丁酸酯)、1,4-雙(3-酼基丁醯氧基)丁烷 等脂肪族多官能巯基化合物等。其中,特佳的是脂肪族多 官能疏基化合物。 鏈轉移劑可單獨使用1種,亦可併用2種以上。 作為鏈轉移劑之添加量,自可減低感度不均一之觀點 考慮,較佳的是相對於本發明之著色硬化性組成物之所有 固,物而言為O.Oi質量%〜15質量%之範圍,更佳的是〇^ 質量/〇〜10質量%,特佳的是0.5質量〇/〇〜5質量〇/0。 (E-3 :聚合抑制劑) 本發明之著色硬化性組成物亦可含有聚合抑制劑。 所謂聚合抑制劑是起到如下作用之物質:藉由光或熱 而對著色硬化性組成物中所產生之自由基特合起始種實、 施氫供給(或氫授仆能量供給(魏量鮮)、電子供 給(或電子射)#,使聚合起始種纽神卩制聚合益专、 地起始。可使用日本專利特開2〇〇7_334322號公報之^ 0154〜段落0173中所記載之聚合抑制劑等。 該些化合物中,聚合抑制劑可較佳地列舉對甲氧基笨 36 201247787 4iy54pif 酚 旦作為本發明之著色硬化性組成物中之聚合抑 里’相對於聚合性化合物之總質量而言較佳的是Q 二 量%〜5質量%,更佳的是議i質量%〜5質量%㊣ 的是0.001質量%〜1質量0/〇。 寺佳 (E_4 :有機溶劑) 节本發明之著色硬化性組成物可含有至少一種有機办 ^有機溶劑若為可滿足所並存之各成分的溶解性或制士 著色硬化性組成物時之塗佈性者,職本Λ並無特ς成 制,特佳的是考慮黏合劑等固形物之溶解性、塗佈 = 全性而選擇。 、安 作為有機溶劑,酯類例如可列舉乙酸乙酯、乙酸正 酉旨、乙酸異丁®旨、曱酸细旨、乙酸異戊s旨、乙酸里^丁 丁酯、丁酸異丙醋、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲二、 乳酉文乙g曰、氧化乙酸烧基酯類(例如氧化乙酸甲酯、氧化 乙酉文乙酉曰、氧化乙酸丁酯(具體而言可列舉曱氧基乙酸曱 酿:甲氧基乙酸乙S旨、甲氧基乙酸丁g旨、乙氡基乙酸甲醋、 乙氧基乙酸乙酯等))、3_氧基丙酸烷基酯類(例如3氧基 丙酉文曱自曰、3-氧基丙酸乙醋等(具體而言可列舉曱氧基 丙酉文曱S曰、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3_乙 ^基丙g文乙酯等))、2-氧基丙酸烧基酯類(例如2_氧基丙 酉文曱S曰、2-氧基丙酸乙醋、2-氧基丙酸丙g旨等(具體而言 ~T列舉2-曱氧基丙酸曱醋、2_曱氧基丙酸乙酯、2_曱氧基 37 201247787 丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸曱酯、2-乙氧基丙酸乙酯等))、 2-氧基-2-曱基丙酸曱酯、2-氧基-2-曱基丙酸乙酯(具體而 言可列舉2-曱氧基-2-曱基丙酸曱酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸 乙酯等)、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙 酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-側氧丁酸曱酯、2-侧氧丁酸乙 酯等。 而且,喊類例如可列舉二乙二醇二曱醚、四氫吱喃、 乙二醇單曱醚、乙二醇單乙醚、曱基賽路蘇乙酸酯、乙基 赛路蘇乙酸酯、二乙二醇單曱醚、二乙二醇單乙醚、二乙 二醇單丁醚、丙二醇單曱醚、丙二醇單曱醚乙酸酯、丙二 醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯等。 酮類例如可列舉丁酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等。 芳香族烴類例如可適宜列舉曱苯、二曱笨等。 作為該些有機溶劑,自前述各成分之溶解性、以及於 包含鹼溶性聚合物之情形時其溶解性、塗佈面狀之改良等 觀點考慮,亦較佳的是混合2種以上。於此情形時,特佳 的是包含選自如下溶劑之2種以上的混合溶液:3-乙氧基 丙酸曱酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基賽路蘇乙酸酯、乳酸 乙酯、二乙二醇二曱醚、乙酸丁酯、3-曱氧暴丙酸曱酯、 2-庚酮、環己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、 丙二醇曱醚、及丙二醇甲醚乙酸酯。 作為有機溶劑於著色硬化性組成物中之含量,較佳的 是組成物中之所有固形物濃度成為5質量%〜80質量%之 量,更佳的是成為5質量%〜60質量%之量,特佳的是成 38 201247787 ^iyD4pif 為l〇質量%〜60質量%之量。 [(E-5)交聯劑] 於本發明之著色硬化性組成物中補充性地使用交聯 劑’亦可進一步提高使著色硬化性組成物硬化而成之著色 硬化膜的硬度。 交聯劑若為藉由交聯反應而進行膜硬化者,則並無特 別限定,例如可列舉a)環氧樹脂、(b)經選自羥甲基、 烷氧基曱基、及醯氧基甲基之至少i個取代基取代之三聚 氰胺化合物、胍胺化合物、甘腺化合物或脲化合物、(c) 經選自羥曱基、烷氧基曱基、及醯氧基曱基之至少丨個取 代基取代之酚化合物、萘酚化合物或羥基蒽化合物。其中, 較佳的是多官能環氧樹脂。 '、 關於交聯劑之具體例等詳細内容,可參昭太真
開篇·6號公報之段落編號0134:段落H 的記載。 (E-6 :界面活性劑) 本發明之著色硬化性組成物亦可包含界面活性劑。 界面活性劑可使用陰離子系、陽離子系、非離子系、 或兩性之任意者,較佳之界面活_是非離子系界面活性 劑。 非離子系界面^性劑之例可列舉聚氧乙稀高級烧細 類、聚氧乙烯尚級燒基苯基趟類、聚氧乙—醇 (polyoxyethylene glycol)之高碳脂肪酸二酯類、石夕嗣系\ 氟系界面活性劑。而且,本發财所可使用之界面活性劑 39 201247787. -Γ L· 進一步可列舉以如下之商品名而市售的界面活性劑,例 如:kp (信越化學工業股份有限公司製造)、Polyflow (共 榮社化學股份有限公司製造)、Eftop( JEMCO公司製造)、 Megafac (DIC股份有限公司製造)、Fluorad (住友3M股 份有限公司製造)、Asahi Guard、Surflon (旭硝子股份有 限公司製造)、P〇lyF⑽(OMNOVA公司製造)等各系列。 而且,界面活性劑可列舉下述共聚物作為較佳例:所 述共聚物包含下述通式(1)所表示之重複單元A及重複 單元B,藉由凝膠滲透層析法而測定的聚苯6烯換算之重 量平均分子量(Mw)為1,〇〇〇以上ϊΟ,ΟΟΟ以下。 [化 16]
結構單元A R1 1 :1 -CH?—G- P 0人 D-R2+C 時 F 結構單元Β # (1) q 〇——0-j—+F?* (於式(1)中’R及R分別獨立地表示氫原子戍甲 基,R2表示碳數為1以上4以下之直鏈伸烷基,R4表示氫 原子或破數為1以上4以下之烷基,L表示碳數為3以上 6以下之伸烷基,p及q是表示聚合比之質量基準百分率, p表系10質量%以上80質量%以下之數值,q表示2〇質 量%以上90質量%以下之數值,r表示1以上18以下之整 數,η表示1以上10以下之整數。) 201247787 41954pif (2)所表示之分 所述式(1)中之L較佳的是下述式 支伸烷基。 [化 17]
(於式(2)中’ R5表示碳數為】以上4 ^目溶性㈣餘佈蚊_性之方,較佳的 1 3以下Μ基’更佳的是碳數為2以上3以下 量平通式⑴所絲之界面时_絲物之重 篁千均刀子量(Mw)更佳的h,5〇〇以上5,_以下。 該些界面活性劑可單獨使们種或者將2種以上混合 作為本發明之感紐樹驗成财之⑴界面活性劑 =加量’相對於⑷特定樹脂⑽f量份而言較佳 二10質量份以下,更佳的是請質量份〜10質量份, 步更佳的是0.01質量份質量份。 (E-7 :密接改良劑) ^發明之著色硬化性組成物亦可含有密接改良劑。 矽、ί接改良劑是用以使成為基材之無機物(例如玻璃、 膜=化石夕、氮化石夕等石夕化合物、金、銅、結等)與硬化 之毪接性提高的化合物。具體而言可列舉矽烷偶合劑、 201247787 硫醇糸化。物等。作為密接改良劑之魏偶舍劑是以界面 之改質為目的者,並無特別限定’可使用公知者。 石夕?偶合#1較佳的*日本專利特開2___丨6號公 報之段落0048中所記载之石夕烧偶合劑,其中更佳的是γ_ 縮水甘油醚氧丙基三烷氧基矽烷(γ-glyddoxypropyl Mdko—e)或γ_甲基丙烯醯氧丙基三烧氧基矽烷 (Y-methaCryl〇yl〇xypropyl trialk〇xysiiane)。該些矽烷偶合 劑可單獨使用1種或者併用2種以上。 作為本發明之著色硬化性組成物中之密接改良劑之含 量’相對於著色硬化性組成物之所有固形物量而言,較佳 的是〇.1質量%〜20質量%,更佳的是〇2質量%〜5質量 %。 (E-8 :黏合劑聚合物) —於本發明之著色硬化性組成物中,自膜特性提高等之 觀點考慮,較佳的是進一步使用黏合劑聚合物。 作為黏合劑聚合物,較佳的是含有線狀有機高分子聚 。物。作為此種「雜有機高分子聚合物」,可使用任意種 =化合物,較㈣是可進行水顯影或驗性水溶液顯 影的水或弱祕水溶液可雜麵賴之線狀有機高分子 聚合物。、線狀錢高分子聚合物可根據如下用途而選擇使 用:作用組成物之皮膜形成劑之用途,以及作為水、弱鹼 性水溶液或有機溶劑顯影劑之用途。例如,若使用水可、六 ^機高分子聚合物,則可進行水顯影。此種線狀有機^ 刀子聚合物存在有於側鏈具有羧酸基之加成聚合物,例如 42 201247787 41954pif 本專利特開昭瓜伽5号虎、日本專利特公昭从地7 利特公昭58_12577 ^日本專利特公昭 昭59-53二公本日專么特開昭%初23號、^ ^ ^ 戒、日本專利特開昭59-71048號各公報中所 :己之♦合物’亦即甲基丙烯酸共聚物、丙稀酸共聚物、 奴共聚物、巴豆酸共聚物、馬來酸共聚物、部分酯化 酸共聚物等。而且,存在有雜地於鬚t具有敌酸 土之酉夂性纖維素衍生物。除此以外,亦可使用在具有經基 之加成聚合物上加成環㈣酐而成者等。 於5亥些化合物中’特別是[(曱基)丙烯酸苄基酯/(甲基) 視需要之其他加成聚合性乙烯系單體]共聚物及 [(1基)丙婦酸烯丙基酯/(曱基)丙烯酸/視需要之其他加成 聚合性乙烯系單體]共聚物之膜強度 、感度、顯影性之平衡 優異而適宜。 另外’除此以外,水溶性線狀有機高分子亦可使用聚 乙稀°比略°定酮或聚環氧乙烷等。而且,為了提高硬化皮膜 之強度’亦可使用醇可溶性尼龍或2,2-雙-(4-經基苯基)丙 烧與表氣醇之聚醚等。該些線狀有機高分子聚合物可於所 有組成物中以任意之量而混合。自所形成之影像強度等方 面考慮,較佳的是30質量%〜85質量%。而且,聚合性化 合物與線狀有機高分子聚合物之質量比較佳的是1/9〜7/3 之範圍。於較佳之實施樣態中,黏合劑聚合物使用實質上 不需要水而可溶於鹼中的黏合劑聚合物。若如此,則作為 顯影液而言,可不使用於環境方面而言欠佳之有機溶劑或 43 201247787 限制為非常少之使用量。於此種使用法中,黏 2值t化學當量數而表示每1 g聚合物之含酸率的°值) '子里了根據影像強度與顯影性之觀點而適宜選擇。較 佳=酸值為3 mgKOH/g〜200 rngKOH/g ’較佳之分子量以 質量平均分子量計而言為 3000〜10萬之範圍,更佳的θ西分 ^〇mgK〇H/g^5〇mgKOH/g.^*^ 範圍。 (Ε·9 :顯影促進劑) 於為了促進非曝光區域之鹼溶解性,使著色硬化性組 成物之顯影性進一步提高之情形時,亦可添加顯影促進 劑。顯影促進劑較佳的是分子量為1000以下之低分子量有 機敌酸化合物、分子量為1000以下之低分子量酚化合物。 具體而言例如可列舉曱酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、 特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等脂肪族單叛酸; 草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、軟木 酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、曱基丙二酸、乙基丙 二酸、二曱基丙二酸、曱基破珀酸、四曱基琥珀酸、擦康 酸等脂肪族二羧酸;1,2,3-丙三曱酸(tricarballylic acid )、、 烏頭酸(aconitic acid)、降樟腦三酸(camphoronic acid) 等脂肪族三羧酸;苯曱酸、曱苯甲酸(toluic acid)、小茴 香酸(〇而1比4&(^(1)、2,3-二甲基苯曱酸(1^11^11出〇&(^(1)、 3,5_二曱苯曱酸(mesitylenicacid)等芳香族單緩酸;苯二 曱酸(phthalic acid)、異苯二曱酸(isophth^lic acid)、對 苯二曱酸(terephthalic acid )、偏苯三甲酸、均苯三甲酸、 201247787 41954pif
苯偏四^酸、苯均四酸等芳香族多羧酸;苯乙酸、氣化阿 托酸(hydratr〇picacid)、氫化肉桂酸、苦杏仁酸、苯基 站酸、P可托酸、肉桂酸、肉桂酸甲醋、肉桂酸㈣旨、二肉 桂基乙酸、香豆酸、傘形酸(umbelUcacid)等。 A (E-10 :其他添加物) 於本發明之著色硬化性組成物中亦可視需要而調配其 =各種添加物’例如填細、上述以外之高分子化合物了 =卜線吸收劑、抗氧化劑、凝聚抑制劑等。該些添加物
二日本專利特開2〇〇4_295116號公報之段落郎习 洛[0156]中所記載者。 X 於本發明之著色硬化性組成物中可含有 =軸6號公報之段落陶_所記載之光穩定= ==:4-295116號公報之段落陶中所記载之 <著色硬化性組成物之調製> =於本發日狀著色硬錄組祕之補祕,並 例如可將(A)特定著色劑、⑻其料 σ性化合物、及根據需要而併用之(D)光 聚&起始劑或各種添加劑加以混合而調製。 β外’於調製本發明之著色硬化性組成物時,較佳的 去異物或減低缺陷等目的而將各成分加以混合 Θ IlH進彳了縣。過濾』可無制限定地使用 ί使用途等中所使用之過渡器。具體而言,例如可列 牛 '、自如下之樹脂素材而形成之過遽器:PTFE(聚四 45 201247787 氟乙烯)等氟樹脂、尼龍 聚乙稀、聚丙稀⑽旨、 等聚=?、聚 丨,m 士 士站丄 更佳的是0.01 μηι〜2 0 μ左右。藉由將過濾器之孔徑設* . ίΠ:調製均一著色硬化性組成物=異 成均-及平滑之著一成物層 於使用過:^器時,亦可將不同之過據器加以組合。此 時,使用第1過濾器之過濾可僅僅進行i次,亦可進行2 次以上。而且,亦可將孔徑於上述之範圍内具不同的過濾 器加以組合,將第1過濾器設為包含多個過濾器者而進行 第1次過濾。此處所謂之孔徑可參照過濾器製造廠商之標 稱值(nominal value )。市售之過濾器例如可自如下公司所 提供之各種過濾器中選擇:日本Pall股份有限公司、 Advantec Toyo股份有限公司、日本Integris股份有限公司 (原日本Mykrolis股份有限公司)或Kitz Micro Filter股 份有限公司等。 第2過濾器可使用以與上述第1過濾器同樣的材料等 而形成的過濾器。 而且,例如利用第1過濾器的過濾可僅僅對顏料=散 物進行, 亦可於該祕分散物中混合其減分而製成著色 46 201247787 41954pif 硬化性組成物後進行第2過濾。 本發明之著色硬化性組成物可適用於固體攝影元件用 彩色濾、光片、液晶顯示裝置用彩色渡光片、印刷用墨水、 喷墨用墨水等各種用途中。 <著色硬化膜> 使本發明之著色硬化性組成物硬化而所得的著色硬化 膜之色純度尚,且以薄層而獲得高的吸光係數,堅牢性(特 別是耐熱性及耐光性)良好。另外,於使用白色LED作為 背光之情形時,亦可藉由本發明之著色硬化膜而形成色調 良好之著色晝素,因此若於彩色濾光片(所述彩色濾光片 適用於包含白色LED之液晶顯示裝置)之著色晝素形成中 使用則其效果顯著,特別適於形成液晶顯示裝置用彩色濾 光片中之著色晝素。 ~ 於任意之基板或基材上形成著色硬化膜時,首先藉由 塗佈著色硬化性組成物、或者將基板等浸潰於著色硬化性 組成物中而形成著色硬化性組成物層,其次使該著色硬化 性組成物層硬化即可。而且,於形成圖案狀之著色硬化膜 之情开>時,可藉由喷墨記錄方法而僅僅於基板上之所期望 之區域適用著色硬化性組成物,亦可義輕或平板印刷 (offset printing)等公知之印刷法而僅僅於所期望之區域 形成著色硬化性組成物層,自可形成高精細之圖案的觀點 考慮,較佳的是後述之於基板上形成著色硬化性組成物 層,曝光為圖案狀之後’進行顯影而將著色硬化性組成物 層之未曝光部除去的方法。 47 201247787
<彩色濾光片的製造方法> 述之的Ϊ造方法包含如T步驟:將所 硬化性。予至基板上而形成著色 η胃者色層)的^驟以下亦稱為步驟⑴], ί性組成物層(著色層)曝光為圖案狀之後, 部顯影除去而形成圖案狀之著色硬化 膜的步驟[以下亦稱為步驟(ii)]。 •將本發明之著⑽錄組賴絲或者介隔其 如旋塗、狹縫塗佈、流延塗佈、輥塗、喷墨 賦予至玻璃等基板上而形成著色層,介隔規定 之遮罩圖輯卿成之著色層進行曝光等[步驟⑴於 曝光後’藉由顯影液將未硬化部顯影除去,由此而形成著 色硬化膜[步驟(u)]。圖案曝光除了介隔遮罩圖案而進行 曝光以外,亦可藉由掃描曝光而進行。 所仔之圖案狀著色硬化膜例如可用作彩色滤光片之晝 素。 一 <彩色遽光片及其製造方法> 本發明之彩色遽光片之特徵在於:於基板上包含藉由 所述本發明之著色硬錄組成物轉成之著色硬化膜。 亦即,藉由以下所記載之彩色濾光片的製造方法而形 成各^ (例如3色或4色)之圖案狀的著色硬化膜(例如 著色晝素),由此可最合適地製作彩色濾光片。 曰藉此,可製程上之困難性少、高品質且低成本地製作 液曰曰顯不裝置、有機EL顯示裝置、固體攝影元件等中所 48 201247787 41954pif 使用之彩色濾光片。 於本發明之彩色濾光片的製造方法中,較佳的是進— 步包含選自如下步驟之至少1個步驟:對所述步驟(^) 中所形成之圖案狀之著色區域照射紫外線的步騍[以^亦 稱為步驟(iii )]及/或對照射了紫外線之著色區域進行加熱 處理之步驟[以下亦稱為步驟(iv) ]。 °·、、、 的製造方法加以更具體 以下’對本發明之彩色濾光片 之說明。 -步驟(i)- 於本發明之彩色濾光片的製造方法中,首先藉由所期 望之方法直接或介隔其他層而將所述之本發明之著色硬化 性組成物賦予至支樓體上,形成包含著色硬化性組成物之 塗佈膜(著色硬化性組成物層),其後視需要進行預硬化(預 烤)而使該著色硬化性組成物層乾燥。 支撐體例如可列舉液晶顯示裝置等中所使用之無鹼玻 璃、鈉玻璃、派瑞克斯(pyrex,註冊商標)玻璃、石英玻 璃、及於該些玻璃上附著有透明導電膜者,或固體攝影元 件專中所使用之光電轉換元件基板、例如石夕基板或塑膠基 板等。而且,於該些支撐體上亦可形成隔離各晝素之黑色 矩陣,或者為了促進密接等而設置透明樹脂層。而且,於 支撐體上亦可視需要設置下塗層而用以改良與上部層之密 接、防止物質之擴散、或者使表面平坦化。 而且,塑膠基板較佳的是於其表面進一步包含選自阻 氣層及耐溶劑性層之至少1個層。 49 201247787 除此以外,可使用配置有薄膜電晶體(TFT)式彩色 液晶,示裝置之薄膜電晶體(TFT)的驅動用基板(以下 稱為「TFT式液晶驅動用基板」)作為支撐體,亦可於該驅 動用基板上形成使用本發明之著色硬化性組成物而成之著 色圖案,從而製作彩色濾光片。 TFT式液晶驅動用基板中之基板例如可列舉玻璃、 矽、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚 醯亞胺等。亦可對該些基板視需要實施利用矽烷偶合劑等 之化學處理、電漿處理、離子電鍍、濺鍍、氣相反應法、 真空蒸鍍等適宜之預處理。例如可使用於TF τ式液晶驅動 用基板之表面形成有氮化矽膜等鈍化膜之基板。 將本發明之著色硬化性組成物賦予至支撐體上的方法 可列舉旋塗、狹縫塗佈、流延塗饰、輥塗、棒塗、喷墨等 塗佈方法。 於步驟(i)中,將本發明之著色硬化性組成物賦予至 支樓體上的方法並無特別限定’較佳的是狹缝旋轉法、非 方疋轉塗佈法等使用狹縫喷嘴的方法(以下稱為狹縫喷嘴塗 佈法)。 於狹縫喷嘴塗佈法中,狹縫旋塗法與非旋轉塗佈法之 條件因塗佈基板之大小而異,例如於藉由非旋轉塗饰法而 於第五代玻璃基板(1100 minx 1250 mm)上塗佈著色硬化 性組成物之情形時,自狹縫喷嘴之著色硬化性組成物之喷 出量通常為500微升/秒〜2000微升/秒,較隹的是8〇〇微 升/秒〜1500微升/秒,而且,塗佈速度通常為50 mm/see 50 201247787 4iyMpif 〜300 mm/sec ’ 較佳的是 loo mm/sec〜200 mm/sec。 而且’步驟(i)中所使用之著色硬化性組成物的固形 物濃度(著色硬化性組成物塗佈液中之固形物濃度)通常 為10質量%〜2〇質量%’較佳的是13質量%〜18質量%。 於步驟(i)中,通常於著色硬化性組成物層之形成後 實施預烤處理。亦可視需要而於預烤前實施真空處理。真 空乾燥之條件是真空度通常為13.33 Pa(0.1 torr)〜133.32
Pa ( 1.0 torr)、較佳的是 26.66 Pa (0.2 torr)〜66.66 Pa (0.5 t〇rr)左右。 而且,預烤處理可使用加熱板、烘箱等,於5〇它〜 HOC之温度範圍、較佳的是7(rc〜U(rc&右之溫度範圍 内,於10秒〜300秒之條件下進行。另外,於預烤處理中, 亦可於加熱處理中進一步併用高頻波處理等。而且,於進 行著色硬化性組成物層之乾燥之情形時,亦可單獨進行高 頻波處理而代替預烤處理。 。 、而且,藉由著色硬化性組成物而形成之著色硬化性組 成物層之厚度可視需要而適宜選擇。於液晶顯示裝置用彩 色/處光片中’較佳的是0.2 pm〜5.〇 μηι之範圍,更佳的是 1·〇 μιη〜4.0 μιη之範圍,最佳的是丨5 μιη〜3 5 μιη之範 圍。而且,於固體攝影元件用彩色濾光片中,較佳的是 μιη〜5.0 μιη之範圍,更佳的是〇 3 _〜2 5 _之_ ·, 最佳的是0.3 μιη〜1.5 μιη之範圍。 另外’著色硬化性組成物層之厚度是預烤後之膜厚。 -步驟(ii)- 51 201247787 繼而,對於支撐體上如上所述而形成的包含著色硬化 性組成物的塗佈膜(著色硬化性組成物層)進行圖案曝光, 圖案曝光例如可介隔光罩而進行曝光。 可適用於曝光中的光或放射線較佳的是g線、h線、i 線、j線、KrF光、ArF光,特佳的是i線。於照射光使用 1線之情形時,較佳的是以100 mJ/cm2〜10000 mJ/cm2之曝 光量而進行照射。 而且’其他曝光光線亦可使用超高壓、高壓、中壓、 低壓之各水銀燈、化學燈、碳弧燈、氙氣燈、金屬鹵素燈、 可見及紫外之各種雷射光源、螢光燈、鎢燈、太陽光等。 〜使用雷射光源之曝光步驟〜 於使用雷射光源之曝光方式中,較佳的是使用紫外光 雷射作為光源。 於與抗蝕劑之感光波長吻合之方面而言,照射光較佳 的是波長為300 nm〜380 nm之範圍的波長範圍的紫外光 雷射’更佳的是300 nm〜360 nm之範圍之波長的紫外光 雷射。 具體而言,特別是可適宜使用輸出功率大、比較廉價 之固體雷射之Nd : YAG雷射之第三諧波( 355 nm)或準 分子雷射之 XeCl (308 nm)、XeF (353 nm)。 被曝光物(圖案)之曝光量為1 mJ/cm2〜100 mJ/cm2 之範圍’更佳的是1 mJ/cm2〜50 mJ/cm2之範圍。若曝光量 為該範圍,則於圖案形成之生產性之方面而言較佳。 本發明中所可使用之曝光裝置並無特別限制,市售之 52 201247787 41954pif 曝光裝置可使用LE5565A (日立高新技術公司製造)、
Callisto ( v Technology Co.,Ltd·製造)或 EGIS ( V Technology Co.,Ltd.製造)或DF2200G (大日本網屏股份 有限公司製造)等。而且,亦可適宜使用上述以外之裝置。 於液晶顯示裝置用彩色濾光片之製造中適用本發明的 製造方法時’可較佳地使用如下之曝光:藉由近接式曝光 機、鏡面投影曝光機,主要使用h線、i線。而且,於製 造固體攝影元件用彩色濾光片時,較佳的是藉由步進式曝 光機,主要使用i線。另外,於使用TFT式液晶驅動用基 板而製造彩色濾光片時,所使用之光罩可使用除了用以形 成晝素(著色圖案)之圖案以外,亦設有用以形成通孔或 「U」字型之凹坑之圖案的光罩。 而且’可使用發光二極體(L;ED)及雷射二極體(LD) 作為活性放射線源。特別是於需要紫外線源之情形時,可 使用务外LED及紫外LD。例如,日亞化學股份有限公司 上市了主發射光譜具有365 nm與420 nm之間的波長的紫 色LED。於進一步需要更短波長之情形時,美國專利編號 第6,084,;250號說明書揭示了可放出於與 之間具有中心的活性放射線的LED。而且,其他之紫外 LED亦可獲4 ’可照射出不同之紫外_帶之放射。本發 明中特佳之活性放射線源是UV_LED,特㈣是於34〇 m 〜370 m中具有峰值波長之UV_LED。 紫外光雷射之平行度良好,因此即使於曝光時不使用 遮罩,亦可曝光為®案狀。然而,於使用遮罩而曝光圖案 53 201247787 之情形時,圖案之直線性進一步變高而更佳。 上所述而進行了曝光之著色硬化性組成物層可進行 加熱。 而且’為了抑制著色硬化性組成物層中之有色材料的 —化褪色,可—面於腔室内流通氮氣—面進行曝光。 繼而’藉由顯影輯曝光後之著色硬化性 =。,可形成負型或正型之著色圖案(抗則: ^ 巾’使曝光後之未硬化部溶出至聽液,僅僅 硬化部殘存於基板上。 塗可溶解未硬化部中之著色硬化性組成物之 =二者色硬化性組成物層),另一方面並不溶解硬化部 六:办、之’則可使用任意之顯影液。例如可使用各種有機 /谷劑之組合或驗性水溶液。 顯影中所使用之有機溶劑可列舉於調製本發明之著 硬化性組成物時可使用之所述溶劑。 所述驗性水溶液例如可列舉以濃度成為〇〇〇ι質量% 〜1〇質量%、較佳為0.01質料叫質量%之方式將如下 ^性化合物簡而成讀財魏:錄化鈉 7、碳麵、碳酸氫鈉、㈣納、財酸鈉、氨水、乙A ^f乙基ΐ、二甲基乙醇胺、四甲基氫氧化錄、四乙ί 二 鱗、_、认二氮雜㈣侃_ 於顯影液為驗性水溶液之情形時,以較佳的是阳成 為11〜13、更佳的是ΡΗ成為U.5〜Μ之方式調整驗濃 54 201247787 41954pif 度即可 於驗性水溶液中,、立θ 溶性有機溶劑或界面活性劑=添加例如甲醇、乙醇等水 作為顯影溫度,通常較佳 ^ 2〇M〇C^ 秒。 邗為顯衫時間,較佳的是20秒〜9〇 顯影可藉由于、< 7 。方々 意方法而適用顯影液,亦可木方式、喷霧方式等任 式、超音波方式等於卿合擺動方式、旋轉方 顯影液接觸前,亦可採;予任意應力的方法。與 顯影面,防止顯影不之:法:預先用水等濕潤被 硬化性組成物層的基板傾斜而進:=曝光後之著色 亦可=一 ::!體攝影元件用彩色遽光片之情形時’ 面對顯衫浴内進行攪拌一面進行顯影處理的浸 置式顯影(puddle development)。 於,影處理後’經過將剩餘之顯影液清洗除去的沖洗 處理,貫施乾燥後,為了使硬化完全而實施加熱處理(後 烘烤)。 y 工處理通常藉由純水而進行,但為了節省液體, 亦可使用如下之方法··於最終清洗使賴水,於清洗初期 使用已使用過的純水,而且使基板傾斜而進行清洗,或者 併用超音波照射。 1 4 〆 於沖洗處理後,進行除水、乾燥後,通常如下所样述 地進行約150°C〜250Ϊ之加熱處理。該加熱處理(後炽 55 201247787 流烘箱(二】條件之方式使用加熱板或對 以遠诗t 式乾職)、高頻波加熱機等加熱機構, 以連、."式m切齡彡後之塗佈膜進行。 步驟根=期望之色調數而按照各色順次反覆進行以上各 圖荦)二二:製作形成有著色了多種顏色之硬化膜(著色 圖案)的彩色濾光片。 •步驟(iii =本U之彩色丨慮光#的製造方法中特別是亦可對 使用著色硬化性組成物而形成之_狀之著㈣域(著色 畫素)進行利用紫外線照射之後曝光。 -步驟(iv)- 對=進行了如上所述之利用紫外線照射之後曝光的圖 案狀之著色區域,較佳的是進一步進行加熱處理。藉由對 所形成之著色領進行加熱處理(所謂之後烘烤處理),可進 一步使著色區域硬化。該加熱處理例如可藉由加熱板、各 種加熱器、供箱等而進行。 加熱處理時之溫度較佳的是l〇〇°C〜3〇〇°c,更佳的是 150 C〜250 C。而且’加熱時間較佳的是1 〇分鐘〜12〇分 鐘左右。 如此而所得之圖案狀之著色區域(著色硬化膜)構成 彩色慮光片中之晝素。於具有多種色調之畫素的彩色濟光 片之製作中,根據所期望之顏色數而反覆進行上述步驟 0)、步驟(ii)、及視需要之步驟(iii)或步驟(iv)即 可。 56 201247787 另外,可於每次單色之著色 曝光、顯影結束(每i色)時,進層之形成、 及步驟(iv)之至少!個+驟 、自所述步驟(出) 王损者色硬化性組成物層之形成、曝光 社f之 總括進行選自所述步驟(iii) 7 ..,Ί,、σ束後, 驟。 k…及步驟(IV)之至少i個步 s包含藉由本發明之彩色濾光片的製造方法所得之著色 藉由本發明之著色硬化性組成物所形成之2 更化,的彩色遽光片(本發明之彩色遽光片)使用了本發 明之著色硬錄組錢,目此料行影像顯科之彩色鮮 盤且對比度高、堅牢性(制是耐紐及耐光性)優異。 =夕y,如後所述那樣,不僅僅是於使用公知之cCFL作為 背光之情形,而且於使用白&LED作為背光之情形時,亦 可起到能夠再現良好之色調的優異效果。 本發明之彩色遽光片可於液晶顯示裝置或固體攝影元 件中使用’特別適於液晶顯示裝置之用途。於液晶顯示裝 置中使用之情形時’使用染料作為著色劑,可達成良好之 色調’且顯示分光特性及對比度優異之影像,另外對於白 色LED之適合性亦變優異。 作為本發明之著色硬化性組成物之用途,於上述中主 要以彩色濾光片之著色圖案之形成用途為中心而進行了說 明’亦可適用於黑色矩陣(所述黑色矩陣隔離構成彩色濾 光片之著色圖案(晝素))之形成中。 基板上之黑色矩陣可藉由如下方式而形成:使用含有 57 201247787 碳黑、鈦黑等黑色顏料之遮光顏料的著色硬化性組成物, 經過塗佈、曝光、及顯影之各步驟’紐視需要進行後供 烤。 於將本發明之著色硬化性組成物賦予至棊板上而形成 著色層之情形時’著色層之乾鮮度—般㈣下為〇3叫 〜5.0 μιη,較佳的疋〇.5 μιη〜3.5 ,最理想的是i 〇 μιη 〜2.5 μιη。 〈顯不裝置(液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置)> 本發明之彩色遽光片特別適於作為以液晶顯示裝置及 有機EL顯示裝置等為代表之顯示裝置用彩色渡光片。包 含此種彩色遽光片之液晶顯示裝置及有機弘顯示裝置可 顯不南品質之影像。 _顯不裝置之定義或各顯示裝置之說明例如於「電子潑 示裝置(佐佐木昭夫著、卫業調查會股份有限公司 =發行)」、「顯示裝置(伊吹順章著、產#_#股份有眼 1平成疋年發行)」等中有所記載。而且,關於液晶顯 =裝置,例如於「下—代液晶顯示器技術(内日龍男編 η調查會股份有限公司1994年發行)」中有所記 可、用本發明之液晶顯*裝置並無特別限制,例如可 ^用於上述「下—代液晶顯示器技術」中所記載之各種方 式之液晶顯示裝置中。 作為本發明之彩色遽光#,其巾轉色加式之液晶 ,頁不裝置中使用時其效果特別顯著。關於 晶顯示裝置,·於「彩色TFT液晶顯示器(共立 58 201247787 4iyMpif 份有限公司1996年發行)」中有所記載。另外,本發明之 彩色濾光片亦可適用於IPS等橫向電場驅動方式、MVA等 晝素分割方式荨視角得到擴大的液晶顯示裝置,或者 STN、TN、VA、OCS、FFS、及 R-OCB 等中。 而且’本發明之彩色濾光片亦可供至明亮且高精細之 COA ( Colobfiltei: On Array,彩色濾光片陣列)方式中。 於COA方式之液晶顯示裝置中,對於彩色濾光片層之要 求特性除了如上所述之通常要求特性以外,亦必需有對於 層間絕賴之要求特性、亦即低介電常數及耐祕液性。 本發明之彩色漉光片除了湘紫外光雷射之曝光方法以 ^亦可H由選擇本發明所規定之畫素的色誠膜厚,而 為曝光級之料光雷射的透雜。祕而提高著
St硬恤’可形成無缺損或剝落、褶社畫素,因
声的耐::提尚於TFT基板上所直接或間接地設置之著色 層的耐剝離液性,可用於C0A 為了使低介電常數之要求特❹:2,不裝置中。 渡光片f上進一步設置進-步提-亦可於彩色 上所電:著色層中,為了使著色層 通孔或「ΐ 之長度為左右之矩形的 尺寸U亡二:通路,特佳的是使導通路之 有硬化性良好之著色層的本下,亦可藉由使用具 形成5 μιχχ以下之導通路。 彩色滤光片,而容易地 59 201247787 關於所述之影像顯示方式,例如於「EL、pdp、LCD 顯示器-技術與市場的最新動向_ (東麗研究中心調查研究 部門2001年發行)」之第43頁等中有所記載。 本發明之液晶顯示裝置及有機EL顯示裝置除了本發 明之彩色濾光片以外,亦包含電極基板、偏光膜、相位差 膜、背光、間隔件、視角保障膜等各種各樣之構件。本發 明之彩色遽光片可適用於包含該些公知構件之液晶顯示裝 置及有機EL顯示裝置中。 關於該些構件,例如於「,94液晶顯示器周邊材料、化 學品之市場(島健太郎、CMC股份有限公司、1994年發 行)」、「2003液晶相關市場之現狀與將來展望(下卷表 良吉、Fuji Chimera Research Institute,Inc·、2〇〇3 年發行) 等有所記载。 λ 」 關於背光’於SID會議紀要(SID meeting Digest) 1380 (2005) (A.Konno等人)或顯示器月刊2〇〇5年12月號 之第18頁〜第24頁(島康裕)、顯示器月刊2〇〇5年12 月號之第25頁〜第30頁(八木隆明)等中有所記載。 若將本發明之彩色濾光片用於液晶顯示裝置中,則於 與冷陰極管之三波長管或紅、綠、藍炙LED光源 (RGB-LED)組合而作為背光時,可實現高的對比度。作 為具有使用本發明之著色硬化性組成物而所得之著色書素 的彩色濾光片,於將在450 nm附近與550 nm附近之波長 具有發光光譜之LED光源作為背光之情形時,獲得特佳之 色調’且獲得高的顏色再現性。 201247787 特佳之月光可列舉於430 nm〜47〇 nm之範圍内具有 發光強度之峰值波長的LED光源。 亦即,包含具有使用本發明之著色硬化性組成物而所 得之著色晝素的彩色濾光片、於430 nm〜47〇 nm之範圍 内具有發光強度之峰錢長的LED冑光職晶顯示裝置 成為可提供特別良好之影像的液晶顯示裝置。 ❻而且,包含具有使用本發明之著色硬化性組成物而所 得之著色晝素的彩色濾光片、於430 nm〜47〇nm之範圍 内具有發光強度之峰值波長的螢光體之有機EL顯示裝置 成為可提供亮度高、顏色再現性良好之影像的顯示裝置。 於430 nm〜470 nm之範圍内具有發光強度之峰值波 長的LED背光可列舉γ螢光體:YAG系螢光體、TAG系 螢光體、α-赛隆(α-siaion)螢光體;G螢光體:p_賽隆螢 光體、矽酸酯系螢光體、BSS螢光體、BSON螢光體;R 螢光體:CASN螢光體、SCASN螢光體等,均可適用於本 發明之顯示裝置中。 [實例] [實例1〜實例7、比較例1、比較例2] -著色硬化性組成物之調製- ^藉由下述表1中所示之量調配以下所示之各成分,於 (25 C )下進行10分鐘之混合,其後進行丨〇分鐘之 ,置,藉由HDC II (日本Pall公司製造)進行過濾而獲得 著色硬化性組成物。另外’纟1巾所記狀數值表示各成 刀之含量(質量°/〇),「」之記載表示不含該成分。 61 20124778^ (成分) (A1)下述式]晰本_ Γ, 181 所表不之著色劑[成分(A)]
使用PGMEA將包含所述式i所表示之箸色劑之溶液 =整為吸光度成為0.8〜I.G.之濃度,使用CARY5/UV_可見 分光光度什(市售品:瓦里安公司製造)而進行測定,最 大吸收峰值波長為450 nm ° (B1 )將14.9伤之C.I.顏料綠58與7.1份之丙稀酸系 顏料分散劑[甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸(8〇/2〇)[質量比] 共聚物(重量平均分子量:Η,οοο)]與78 〇份之丙二醇單 曱趟乙酸酿加以混合,使用珠磨機使顏料充分分散而所得 的顏料分散液[成分(Β)] 將所述所得之C. I.顏料綠5 8之顏料分散液進一步以丙 二醇單曱醚乙酸酯(以下記载為PGMEA)加以稀釋,調 整至吸光度成為〇·8〜1.0之濃度,使用CARy5/UV-可見分 62 201247787 4iy^4plf 光光度計(市售品:瓦里安公司製造)而進行測定,結果 是最大吸收峰值波長為661 nm。 (B2)將12.8份之C.I.顏料黃150與7,2份之丙烯酸 系顏料分散劑[甲基丙烯酸曱酯/甲基丙烯酸(80/20)[質量 比]共聚物(重量平均分子量:12,000)與8(X0份之丙二醇 單甲醚乙酸酯加以混合,使用珠磨機使顏料充分分散而所 得之顏料分散液[成分(B)] (C1 )光聚合性化合物:Kayarad DPHA (日本化藥股 份有限公司製造[成分(C)] (D1 )光聚合起始劑:2-(苯曱醯氧基亞胺基)-1-[4’-(苯 硫基)苯基]-1-辛酮(BASF公司製造;IRGACURE OXE 01) [成分(D)] (D2)光聚合起始劑:下述化合物 (D3)光聚合起始劑:下述化合物 [化 19]
63 201247787 (D4)光聚合起始劑:IRGACURE369(BASF公司製 造:α醯基胺基系化合物) (Ε1)丙二醇單曱醚乙酸酯[溶劑] (Ε2) 3-乙氧基丙酸乙酯[溶劑] (Ε3)季戊四醇四(3-酼基丁酸酯)[多官能酼基化合物] (F1)黏合樹脂:曱基丙烯酸烯丙酯/曱基丙烯酸(80 : 20 (莫耳比)) (G1) 4-曱氧基苯酚 (Η1)界面活性劑:MegafacF781-F (DiC公司製造) 64 201247787, [表1] 成分 實例1 比較例1 4例2 比較例2 實例3 實例4 實5 實例6 實例7 Α1 1.74 - 4.88 - 2.01 1.74 L 1.74 1.74 1.74 Β1 31.01 31.95 22.76 23.98 23.43 31.01 3101 31.01 ^ 31.01 Β2 - 6.96 - 15.99 9.06 - - • C1 4.18 4.41 3.35 4.34 3.95 4.18 4.18 4.18 3.67 D1 1.04 1.09 0.83 1.08 0.98 - - D2 - - - - - 1.04 - 1.04 D3 - - - - - - 1,04 臀 D4 - - - - - - - 1.04 Ε1 34.61 28.61 41.05 27.99 33.67 34.61 34.61 34.61 34.61 Ε2 25.2 25.2 25.2 25.2 25.2 25.2 25.2 25.2 25.2 Ε3 - - - - - - • 0.51 F1 2Λ9~^ 1.74 1.91 1.39 1.66 2.19 2,19 2.19 2.19 G1 0.0021 0.0022 0.0017 0.0022 0.002 0.0021 0.0021 0.0021 0.0021 Η1 0.032 0.032 0.032 0.032 0.032 0.032 0.032 0.032 0.032 合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 -著色硬化性組成物之評價-1.著色硬化膜之形成 於玻璃[康寧公司製造;EAGLE-XG (商品名:厚度為 0.7 mm)]上,藉由旋塗法而塗佈上述所得之實例丨之著色 硬化性組成物,然後於8(TC下使揮發成分揮發2分鐘而形 成塗佈膜1。 於冷卻後’對該塗佈膜1照射i線[波長為365 nm]而 進行曝光。i線之光源使用超高壓水銀燈,使其成為平行 光後進行照射。照射光量設為50 mJ/cm2。其次,於23〇<3(: 下進行20分鐘之後烘烤,獲得膜厚為2 μιη之著色硬化膜 卜而且,關於實例2、實例3、比較例卜比較例2、及實 例4〜實例7之各著色硬化性組成物,亦同樣地進行而形 成塗佈膜,進行曝光而製作著色硬化臈2〜著色硬化膜9。 65 201247787 亦即,藉由實例2及實例3之著色硬化性組成物而製 作著色硬化膜2及著色硬化膜3,藉由比較例1及比較例2 之著色硬化性組成物而製作著色硬化膜4及著色硬化膜 5 ’藉由貫例4〜實例7之著色硬化性組成物而製作著色硬 化膜6〜著色硬化膜9。 2·色度之評價 關於上述所得之著色硬化膜1〜著色硬化膜9之各 個’藉由下述之方法進行評價。 光源使用LED背光(LS-XL237〇KF、三星公司製造) 及CCFL背光(LC-32GH5採用品、夏普股份有限公司製 造),使用奥林巴斯股份有限公司製造之顯微分光光度測定 裝置OSP-SP200而進行測定,藉由γ值評償將χ、y調整 為目標時之明度。0.30、y= 0.60是HDTV規格之綠色 之色度,於x、y為該數值時,γ越高則越作為液晶顯示器 而表現出良好之性能。 ^ 3. 對比度、亮度之評價 將所得之著色硬化膜夾持於2牧偏光膜之間,使用色 彩亮度計(拓普康股份有限公司製造、型號:BM_5A)而 測定2枚偏光膜之偏光軸平行時、及垂直時的亮度值,將 2牧偏光膜之偏光軸平行時的亮度除以垂直時的亮度所得 之值作為對比度而求出(於表2〜表4中記载為cr)。於 對比度(CR)之攔中所記載之數值越高,則越作為液_ 示器用彩色濾光片而表現出良好之性能。 ‘ 4. 耐熱性之測定 66 201247787 WMpif 將上述對比度之測定中所使用的樣品於2如。〇之烘箱 :強:性地進行1小時之加熱處理,測定加熱前後^色 差’作為耐熱性之指標。另外,#由賴分絲度計(奥 林巴斯光予公司製造,〇Sp⑽或細)而測定色度,計算 為光源視野2度之結果’藉由xyz表色系統之城值 而進行表示。而且,藉由La*b*表色系統之色差而表示色 度之差。該色差越小則越表示耐熱性高。 5.圖案化適合性之評價 介隔形成有線寬20 μιη之圖案的遮罩,藉由與上述相 同之條件對所述著色硬化性組成物黯丨線[波長為祕 nm]而進行曝光。其後,於顯影液(碳酸鋼/碳酸氮納之水 溶液(濃度為2.4%))中進行顯影,加以水洗後,對於所 形成之圖綠的著色硬化膜,藉由光學顯微鏡以獅倍之 倍率而觀察細線,藉由以下之基準而評價是否形成如設計 值之圖案。C級疋作為彩色濾光片抗姓劑而言於實用性能 上成為問題之水準。 ° A A .線寬為19 μιη以上。 A :線寬為17 μιη以上且不足19 μιη。 Β :線寬為15 μιη以上且不足π μηι。 C :線寬不足15 μιη。 67 201247787f [表2] 著色劑 濃度 相對螢 光強度 LS-XL2370KF (SEC ; LED') LC-32GH5(SC;CCFL) 圖案化 適當 耐熱性 △Eab X y Y CR X y Y 實例1 40% 1.2 0.3 0.6 61.3 23000 0.271 0.576 60.9 AA 2.1 比較例 1 36% 0.5 0.3 0.6 59.7 22500 0.272 0.578 59.3 A 2.3 實例2 52% 1.1 0.327 0.614 65.9 22000 0,3 0.6 154.7 AA 2.2 比較例 2 37% 0.5 0.327 0.612 62.7 23500 0.3 0,6 61.5 A 2.1 實例3 43% 1.1 0.327 0.613 94.1 23000 0.3 0.6 :62.9 AA 2.2 實例4 40% 1.2 0.3 0.6 61.7 23000 0.271 0.576 60.9 AA 2.1 實例5 40% 1.1 0.3 0.6 61.6 23000 0.271 0.576 61 AA 2.1 實例6 40% 1.1 0.3 0.6 61.9 23000 0.271 0.576 61 B 2.1 實例7 40% 0.9 0.3 0.6 61.9 23500 0.271 0.576 61.1 AA 2.1 如表2可知:作為藉由本發明之實例丨〜實例7之著 色硬化性組成物而所得之著色硬化膜i〜著色硬化膜3、著 色硬化膜6〜著色硬化膜9,均是藉由與ccfl背光之組合 而成為HDTV規格之G色度,此時之亮度高、對比度亦優 異、圖案化適合性亦良好。其中,作為實例丨,藉由與LED 背光之組合而成為HDTV規格之G色度,特別是圖案化適 合性亦優異。推測其原因在於:將達成良好之亮度與色調 所必需之著色劑之濃度抑制得較低。 另一方面,作為藉由比較例丨之著色硬化性組成物(所 述,色硬化性組成物並未使用本發明之(A)特定著色劑, 而是使用公知之黃色著色劑(B2))而所得之著色硬化膜 4,雖然藉由與LED背光之組合而成為HDTV規格之G色 度’但此時之亮度低。而且,作為藉由比較例2之著色硬 化I1 生組成物而所得之著&硬化膜5,雖然藉由與CCFL背 68 201247787 光之組合而成為HDTV規格之G色度,但此時之亮度低, 可知任意者作為彩色濾光片之著色晝素的性能均不充分。 另外可知:藉由於本發明之特定著色劑中併用 作為(D)光聚合起始劑之肟化合物,可使圖案化適合性 更優〜而且可知.藉由併用多官能魏基化合物,可使圖 案化適合性更優異,另外使對比度或亮度進一步提高。 、而且可知:作為全體而言,使用本發明之著色硬化性 組成物而成之彩色濾光片之耐熱性高,且AEab值低。 [實例8〜實例1〇] ' 以下述式2所示之化合物代替所述實例i〜實例3中 所使用之(A)特定著色劑’除此以外分別與實例i〜實例 =同樣地進行而獲得實例8〜實例1Q之著色硬化性組成 物,進行同樣之評價。將結果示於下述表3中。 所示之化合物之最大峰值波長 [化 20] 另外,與所述式1所示之化合物同樣地測定下述式2 結果是460 nm。
69 201247787 -τ 1 式2 [表3] 著色劑 相對螢 LS-XLI J370KF (SEC ; LED) LC-32GH5(SC;CCFL) 囫案化 耐执*神 濃度 光強度 X y Y CR X y Y 適當 AEab 實例8 39% 1.2 0.3 0.6 61.3 23000 0.271 0.576 ¢0.8 A 2.7 實例9 50% 1.1 0.327 0.614 65.9 21500 0.3 0.6 ^4.8 B 2.8 實例10 41% 1.1 0.327 0.613 64 22500 0.3 0.6 令2.9 A 2.7 如表3可知:作為使用實例8〜實例ι〇之著色硬化性 組成物的著色硬化膜,均是藉由與CCFL背光之組合而成 為HDTV規格之G色度,此時之亮度高,對比度亦優異, 圖案化適合性亦是實用上無問題之水準。另外可知:於實 例1〜實例3與實例8〜實例1〇之對比中,於使用溶解性 優異之上述式1所示之(A)特定著色劑之情形,與使用 上述式2所示之(A)特定著色劑之情形相比較而言,圖 案化適合性及耐熱性更良好。 [比較例4〜比較例8] 使用下述著色劑(溶劑黃162: SY-162)而代替上述 實例1〜實例3、比較例1、比較例2中所使用之(a)特 定著色劑或比較著色劑(B2),除此以外分別與實例i〜實 例3、比較例1、比較例2同樣地進行而獲得著色硬化性組 成物,進行同樣之評價。將結果示於下述表4中。另外, 與所述式1所示之化合物同樣地測定溶劑黃162之最大峰 值波長,結果是425 nm。 201247787 4iyD4pif [化 21]
•人 、.,· · SY-162 [表4] 著色劑 濃度 相對螢 光強度 LS-XL2370KF (SEC ; LED) LC-32GH5(SC;CCFL) 圖案化 適當 耐熱性 △Eab X y Y CR X y Y 比較例3 33% 1.0 0.3 0.6 60.4 23500 0.271 0.576 58.9 A 5.5 比較例4 36% 0.5 0.3 0.6 59.7 22500 0.272 0.578 r 59.3 A 2.3 比較例5 44% 0.8 0.327 0.614 63.6 22000 0.3 0.6 62.3 A 6.3 比較例6 37% 0.5 0.327 0.612 62.7 23500 0.3 0.6 61.5 A 2.1 比較例7 35% 0.9 0.327 0.613 62.4 22000 0.3 0.6 61.3 A 5^~ 如表4可知:於使用溶劑黃162作為黃色著色劑之情 形時,由於著色劑之特性而引起螢光強度低、溶解性高、 色值高,因此雖然可將有色材料濃度抑制得較低而實現高 對比度’且圖案化適合性純好,但若觀察吸收曲線之 ,二=大吸收波長及♦值高度大致相同
St:示=本發明之⑷特定著色劑於極= 吸=遠之波長收其 句口冗度(Υ值)降低。而且可知具有 71 201247787 如下之傾向:耐熱性低,^Eab值變大。 為了㈣熱性提高,使用作為賴之婦黃15〇或顏 料頁138等之鋪分散體物作騎色劑而储溶劑黃162 ,情形時,存在亮度進—频大程度地降財傾向。由該 =1,邊·本發明之使用⑷特定著色劑作為黃色著色 色遽光片可賦予如下之非常優異之特性:與使用其 他只色祕或黃色㈣作為著色劑之情形械^言,可實 現更高之對比度與更高之亮度,㈣熱性亦I好。 日於日本提出_請之2011损862之揭示,藉由參 照而將其全體併入至本說明書中。 祕作i本說明書巾所記載之所有文獻、專w請及技術 利申且各個地記載藉由參照而併入备個文獻、專 本說;書=情形同等程度地,藉岭照而併入至 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 益。 «»*> 72

Claims (1)

  1. 201247787 41954pif 七、申請專利範圍: 1· 一種彩色濾光片用著色硬化性組成物,其含有下述 (A)、(B)及(C)的各成分: (A)著色劑’其是選自下述通式(I)所表示之化合 物及下述通式(II)所表示之化合物之至少1種、 [化1]
    通式(I) R5 R4 R5
    通式(II) (於所述通式(I)中’ R1、R2、尺3及R4分別獨立地 表示氫原子、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、胺甲醯基、胺 罐醯基、氰基、芳基、或雜芳基,於分子内多個存在的R1 及R可分別相互相同亦可不同;於所述通式(Η)中,R4、 R5、R6、R7及R8分別獨立地表示氫原子、炼基、燒氧基、 炫氧基、胺甲酿基、胺俩基、顧胺基、胺基、 氰基、芳基、或料基’於分子㈣個存在的相互相 同亦可不同) 色劑不同之色調、 (B) 著色劑,其具有與所述(八)著 (C) 聚合性化合物。 2.如申請專利範圍第丨項所述之彩色濾、光片用著色硬 73 201247787 化性組成物,其中,所述(B)著色劑是於38〇 nm以上800 nm以下的波長區域中的最大吸收峰值波長處於5〇〇nm以 上800 nm以下之範圍的著色劑。 3·如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用著色硬 化性組成物’其中’所述(B)著色劑是下述通式(III) 所表示之辞酞菁化合物: [化2]
    通式(III) 7 (於所述通式(III)中,A1、A2、A3、A4、A1、A6、 A7、A8、A9、Al〇、A„、八12、Al3、Al4、Al5 及入16 分別獨 立地表示氫原子、ΐ素原子、烷基、烷氧基、或硫烷氧基)。 4.如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用著色硬 化性組成物,其中,所述(B)著色劑是經#化的鋅酞菁 化合物。 1 ·如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片著色硬化 201247787 41954pif 性組成物,其進一步含有(D)光聚合起始劑。 6_如申請專利範圍第5項所述之彩色 化性組成物,其中,所述(D)光聚人起私: 者色硬 7如申-I刹: 起劑是肟化合物。 7」申μ專利範圍第1項所述之彩色濾光 化性組成物’其進-步含麵能職化合物。 8·如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用著色硬 化性組成物’其中,所述通式⑴所表示之化合物是下述 通式(IV)所表示之化合物: [化3] R?1 R4 R1
    通式(IV) (於所述通式(IV)中,R1、R3& R4分別與所述通 式(I)中之R1、R3及R4同義;R9及Rll分別獨立地表米 烷基、芳基、或雜芳基,Rl〇&Rl2分別獨立地表示氫原子 或烧基。 75 201247787 =請專利範圍第1項所述之彩色遽光片用著色硬 成物,其中’所述通式(11)所表示之化合物是下 述通式(V)所表示之化合物: [化4]
    (於所述通式(v)巾,^:^及⑴分別與所述通式 (II)中之R4、R5及R6同義;Rl3及Rl5分別獨立地表示 烧基、芳基、或雜綠,R14及Rl6分職立地表示素原子 或烧基)。 10. —種著色硬化膜,其由如申請專利範圍第i項至 第9項中任一項所述之著色硬化性組成物而形成。 11. 一種彩色濾光片的製造方法,其包含如下步驟: 將如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述之著色硬 化性組成物賦予至基板上,形成著色硬化性组成物層的步 驟;將所形成之所述著色硬化性組成物層曝光為圖^狀而 進行顯影的步驟。 ~ 12. —種彩色濾光片,其包含如申請專利範圍第忉項 76 201247787. 所述之著色硬化膜。 I3·—種彩色濾光片,其由如申請專利範圍第11項所 述之彩色濾光片的製造方法而製作。 14. 一種顯示裝置,其包含如申請專利範圍第12項或 第13項所述之彩色濾光片。 15. 如申請專利範圍第Η項所述之顯示裝置,其更包 含led背光,所述led背光於波長430 nm〜470 nm之範 圍内具有發光強度之峰值波長。 77 201247787 4iy^4plf 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無0 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵 的化學式: R1 R4 R1
    3 201247787, 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年8月21曰 發明專利說明書 (本說明書格式、順序’請勿任意更動’※記號部分請勿填寫)0¾ ※申請案號: <2006. 〇 1) ※申請日: ※IPC分類:知)产 一、發明名稱:(中文/英文) 彩色濾光片用著色硬化性組成物、著色硬化膜、彩色 濾光片的製造方法、彩色濾光片及顯示裝置
    COLORED CURABLE COMPOSITION FOR COLOR FILTER, COLOR CURED FILM, COLOR FILTER AND PRODUCTION METHOD THEREOF AND DISPLAY DEVICE 二、中文發明摘要: 提供一種著色硬化性組成物,其含有:(A)選自下述 通式(I)及下述通式(II)所表示之化合物的至少1種的 著色劑、(B)具有與所述(A)著色劑不同之色調的著色 Q 劑、(C)聚合性化合物。於式中,R1〜R8表示氫原子、院 基、炫氧基、院氧基隸基、胺甲醯基、胺續醯基、續酿胺 基、羰基胺基、氰基、芳基、或雜芳基。
    1 201247787 爲^1115231號中文說明書無劃線修正本 修正日期-年8月21日 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關於一種彩色濾光片用著色硬化性組成 物、使用該彩色濾光片用著色硬化性組成物而成的著色硬 化膜、彩色濾光片的製造方法、及包含該著色硬化膜的彩 色濾光片,而且有關於一種包含該彩色濾光片的顯示裝置。 【先前技術】 於先前,於行動電話、可攜式遊戲機、pDA等小型液 晶顯示裝置、有機EL顯示裝置中,必需使用背光光源, 於使用該背光光源時,存在成為光源之電源的二次電池或 乾電池等之電容所帶來之限制。作為於必需背光光源之顯 ^裝^中所使用的彩色濾光片之有色材料,可有利地使用 冗度尚、能夠良好地透過背光的明線而進行顏色顯示的著 色劑。 . 近年來,個人電腦(personal computer)之顯示監視器 或電視等用途中的液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置之大 型化不斷發展’於具有大型晝面的顯示裝置中,與具有小 ^顯示晝面的顯示裝置相比而言更進一步重視顏色再現 ,。因此,對於彩色濾光片用途中所使用的著色劑,除了 ^自料以來所要求之性能的紐提高,亦要求更高的 •a質,亦即色純度、對比度的進一步提高。 對於上述要求,開發、實用化了如下之彩 於顏料之粒彳A進—步得到微細化的顏料組成物巾二進一步 添加驗溶性樹脂、聚合性化合物、光聚合起始劑及其他成 201247787 修正曰期:1〇1年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 分而製成著色硬化性組成物,藉由光微影法等,使用該著 色硬化性組成物於玻璃等透明基板上形成有紅色、綠色、 藍色等著色圖案的彩色濾光片。 另一方面,為了提尚顏色再現性、減低電力消耗等, 進行了如下之開發.於背光光源中採用發光二極體(LED ) 而代替先前的冷陰極燈管(CCFL)。LED光源具有如下等 優點:與CCFL光源相比而言響應性優異,且原料無需使 〇 用水銀,因此於無環境污染之擔憂的方面亦優異。 作為LED光源,開發了如下的LED光源:例如提出 了將藍色LED與YAG系螢光體加以組合而混色而成的白 色LED (例如參照曰本專利特開平6_75375號公報、曰本 專利特開2008-292970號公報)等使用各種螢光體而發光 出各種顏色的LED光源。 於此種LED之開發中,要求顏色再現性的提高、用以 減低電力消耗之高亮度,但即使將先前所使用之CCFL中 所使用的彩色濾光片直接用於白色LED中,亦由於光源之 〇 特性之不同而難以於顯示裝置中獲得所期望的色調,因 此’現狀是需要開發出具有與白色LED匹配之色調的彩色 遽光片。 於先前,於在用以形成彩色濾光片之著色區域的著色 硬化性組成物(以下適宜稱為抗蝕劑組成物)中所使用的 著色劑中作為色調形成之中心而使用的顏料分散系,亦即 包含作為著色劑之顏料、顏料分散劑及分散介質的顏料分 散組成物中,容易產生如下之問題:由於顏料之粗大粒子 201247787 修正日期:101年8月21日 爲第l(5l 115231號中文說明書無劃線修正本 而產生光散射、由於分散穩定性不良所造成之黏度上升 等,另外,色調調整(使用顏料而獲得所期望之色調)本 質上比較困難,因此難以獲得具有如下性質之顏料分散組 成物:於背光使用白色LED之情形時的彩色濾光片用途 中,實現適當之色調。 因此,展開如下的研究:於適合用以與白色LED併用 之彩色濾光片中,使用與白色LED光源之匹配適合性高、 色調調整容易的染料作為著色劑。藉由使用染料作為著色 劑而具有如下之優點:由於染料自體之色純度或其色調之 鮮盤度,可提高於顯示裝置巾進行影像顯科之顯示影像 的色調或亮度,且並無由於顏料所引起之粗大粒子之擔 憂,可使對比度提高。 ° 作為彩色滤光片用著色硬化性組成物中所使用之染料 之例子,提出了具有二鱗亞曱基染料(出哪麵她哪 dye)、♦定偶氮染料(pyrimidine az()咖)、吼嗤偶氮染料 (pymzole azo dye)、二苯并吡喃染料(雇此狀咖)、三 芳基曱烧染料(triarylmethane dye)等、多種多樣之染料 母體的化σ物(例如參照日本專利特開a· 2929%號公 報、日本專利特開2007-_478號公報、日本專利特開平 06-230210號公報、日本專利特開2〇1〇 2㈣8號公報等 然而’於將上述公知之染料用作著色劑之情形時,即 使併用2種以上,亦不能獲得作為對於彩找光片而言適 宜=綠色畫素的色調’所得的著色晝素於與制白色㈣ 之背光的組合中並不能達成所期望之顏色再現性。因此, 201247787 修正日期:101年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 熱切期待具有如下性質的著色硬化性組成物:不僅於適用 於使用CCFL之背光中之情形,而且於適用於使用白色 LED之背光中之情形時,均可提供具有較佳之色調、對比 度、及亮度的彩色濾光片。 【發明内容】
    本發明是鐾於上述問題而成者,本發明之課題在於提 供-種可形成藍色畫素的彩色濾、W用著色硬化性组成 物,所述藍色晝素即使對於白色LED光源,耗調良好且 具有高的亮度。*且’本發明之其他課題在於提供一種使 用所述著色硬化性組成物而所得之顏色特性良好的著色硬 化膜及其製造方法,進-步提供—種包含該著色硬化膜的 彩色滤光;i、及包含該彩色㈣片的液晶顯示裝置。' 本發明者等人為了解決上述課題而進行了銳意研究, 結果發現下述的手段、亦即使用具有特定對稱結構的二吼 嗓开三魏合物作為著色劑,可解決上述課題,從而 士 >2务明。 八 <;1> 一 杉巴濾光片用著色硬化性組成物,1含右 下述(A)、(B)及(c)的各成分: 、 ⑷選自下錢式⑴絲r化合物及下述 (II)所表示之化合物之至少丨種的著色劑、 201247787 爲第ώΐ 15231號中文說明書無劃線修正本 [化1]
    修正日期:101年8月21曰
    通式(II) (於所述通式⑴中’R1、r2、r4分別獨立地 表不風原子、絲、烧氧基、餘基、胺甲醯基、胺 石黃醢2基、氰基、芳基、或雜芳基,於分子内多個存在的Rl 及R可分別相互相同亦可不同;於所述通式中,R4、 R5、R6、R7及R8分別獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、 烧氧基Ik基、胺甲醯基、胺績醯基、續醯胺基、幾基胺基、 氰基芳基、或雜芳基,於分子内多個存在的R5可相互相 同亦可不同) (B) 具有與所述(A)著色劑不同之色調的著色劑、 (C) 聚合性化合物。 <2>如<1>所述之彩色濾光片用著色硬化性組成 物’其中’所述(B)著色劑是於380 nm以上8〇〇 nm以 下的波長區域中的最大吸收峰值波長處於500 nm以上800 nm以下之範圍的著色劑。 <3>如<1>或<2>所述之彩色濾光片用著色硬 201247787 T X 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年8月21日 化性組成物,其中,所述(Β)著色劑是下述通式(ΙΠ) 所表示之鋅耿菁(zincphthalocyanine)化合物: [化2]
    (於所述通式(III)中,A1、A2、A3、A4、A5、A6、 A7、A8、A9、A10、A11、A12、A13、A14、A15 及 A16 分別獨 立地表示鹵素原子、烧基、炫1氧基、或硫烧氧基(thioalkoxy 〇 group))。 <4>如<1>〜<3>中任一項所述之彩色濾光片 用著色硬化性組成物,其中,所述(B)著色劑是經鹵化 的鋅酞菁化合物。 <5>如<1>〜<4>中任一項所述之彩色濾光片 用著色硬化性組成物,其進一步含有(D)光聚合起始劑。 <6>如<5>所述之彩色濾光片用著色硬化性組成 物’其中,所述(D)光聚合起始劑是聆化合物。 <7>如<1>〜<6>中任一項戶斤述之彩色濾、光片 9 201247787 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正曰期:101年8月21日 用著色硬化性組成物,其進一步含有脂肪族多官能魏基化 合物(aliphatic multifunctional mercapto compound)。 <8>如<1>〜<7>中任一項所述之彩色濾光片 用著色硬化性組成物,其中,所述通式(I)所表示之化合 物是下述通式(IV)所表示之化合物: [化3]
    (於所述通式(IV)中,R1、R3及R4分別與所述通 式(I)中之R1、R3及R4同義;R9及Rn分別獨立地表示 烷基、芳基、或雜芳基,RiQ及分別獨立地表示氫原子 或烷基。) ” 如<1>〜<7>中任一項所述之彩色遽光片 用著色硬化性組成物,其中,所述通式(II)所表示之化 合物是下述通式(V)所表示之化合物: 修正日期:1〇丨年8月21日 201247787 Τ ± ^ 1 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 [化4]
    通式(V) 〇 (於所述通式(V)中,R4、R5及R6分別與所述通式 (II)中之R4、尺5及R6同義;以^及Rls分別獨立地表示 烷基、芳基、或雜芳基,rh&ri6分別獨立地表示氫原子 或烧基)。 <10> —種著色硬化膜,其由如〜<9>中任 一項所述之著色硬化性組成物而形成。 Ο . 一種彩色濾光片的製造方法,其包含如下步 驟.將如<1>〜<9>中任一項所述之著色硬化性組成物 賦予至基板上,形成著色硬化性組成物層的步驟;將所形 成之所述著色硬化性組成物層曝光為圖案狀而進行顯影的 步驟。 <12> —種彩色濾光片,其包含如<1〇>所述之著 色硬化膜。 〈13> —種彩色濾光片,其由如<11 >所述之彩色濾 光片的製造方法而製作。 11 201247787 -τ L· 修正曰期:1〇1年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 <14> 一種顯示裝置’其包含如<12>或<13>所 述之彩色濾光片。 <15>如<14>所述之顯示裝置,其更包含LED背 光’所述LED背光於波長430 nm〜470 nm之範圍内具有 發光強度之峰值波長。 本發明之著色硬化性組成物包含選自通式所表示 之化合物及通式(II)所表示之化合物的至少丨種的著色 劑[以下有時稱為(A)特定著色劑]作為著色劑。
    本發明之(A)特定著色劑具有如下之性質:具有黃 色之色調,於450 nm〜500 nm中之吸收光譜之銳度 (sharpness)良好,因此可形成表現出高的色純度與亮度 的彩色濾光片。推測該特性是由於(A)特定著色劑之分 子結構具有南的剛性而引起的效果。 於使用白色LED之彩色滤光片中,並無由於光源所; 起=伽nm之明、線,因此即使於綠色晝素中所添加之, 色耆色劑之添加量較少,亦可表現出良好之色調,
    =然由於本發日月之(A)特定著色劑之分子結構,而 =有相同或類似之主骨架的其他著色劑相比較而言私 Γ特定著色劑所具有之溶解財,其性能亦) 以及高的^ “,亦可她的色_ 另外’於本發财,(Α)特定著色劑具有源自其剛也 12 201247787 -τ 爲第1 ο 1115231號中文說明書無畫!I線修正本 修正日期:1〇1年8月21日 結構之陡峭的吸收光譜,且螢光強度低,可實現高的對比 度。已知於-般情況下,於由於色素是剛性結構而賦予陡 峭的吸收光譜之情形時,由於其剛性而使螢光強度增加。 然而,本發明之(Α)特定著色劑於分子内具有Ν_ΝΘ異質 連接(hetero junction)’可有效率地產生由於Ν_Ν鍵之熱 振動所造成之激發能之失活,因此具有如下之特徵:具有 陡峭的吸收光譜且螢光強度低,並且顯示出兼顧高亮^、 高對比度之優異之性能。 n [發明的效果] 藉由本發明可提供-種可形成藍色晝素的彩色滤光片 用著色硬化性組成物,即使對於白色LED光源,所述藍色 晝素亦色調良好且具有高的亮度。而且,藉由本發明;提 供一種使用所述著色硬化性組成物而所得之顏色特性良好 的著色硬化膜及其製造方法,進一步提供一種包含該著色 硬化膜的彩色滤光片、及包含該彩色渡光片的液晶顯 置。 【實施方式】 ,以下’對本發明之著色硬化性組成物、彩色濾光片、 衫色濾光片的製造方法、及使用該彩色濾光片之顯示裝置 加以詳細說明。 另外’於本說明書中,於取代基(原子團)之表述中, 作為並未記載經取代及未經取代之表述,如果無特別限 定,則以包含未經取代之情形、及進一步具有取代基之情 形的含義而使用。例如,於記載為「烷基」之情形時,烷 13 201247787, 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正日期年8月21日 基以包含未經取代之烧基及進一步具有取代基之烧基的含 義而使用。其他取代基(原子團)亦相同。 於本說明書中使用「〜」而表示之數值範圍表示包含 「〜」之前後所記載之數值作為下限值及上限值的範圍。 於本說明書中,所有固形物是指自著色硬化性組成物 之所有組成中除去溶劑之成分的總質量。 而且’於本說明書中,「(曱基)丙烯酸酯」是表示丙烯 酸酯及曱基丙烯酸酯之雙方或者任意一方,「(甲基)丙烯
    基」是表示丙烯基及曱基丙烯基之雙方或者任意一方,「(曱 基)丙烯醯基」是表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基之雙方或者 任意一方。 而且,於本說明書中,「單體」與「單聚物(m〇n〇mer )」 同義。本說明書中之單體是指有別於寡聚物及聚合物,重 量平均分子量為2,000以下之化合物。於本說明書中,所 謂聚合性化合物是指具有聚合性官能基之化合物,可為單
    體亦可為聚合物。所謂聚合性官能基是指參與聚合反應之 基。 於本說明書中,「步驟」之術語不僅僅是獨立之步驟, 於無法與其他步驟明確地區別之情形時,如果可達成該步 驟之所期望的作用,則包含於本術語中。 <彩色濾光片用著色硬化性組成物> 本發明之著色硬化性組成物之特徵在於至少包含(A) 選自下述通式(〇所表示之化合物及下述通式(II)所表 不之化合物的至少1種的著色劑、(B)具有與所述(A) 14 201247787ί ~γ χ ^ ^/-τ^βκχ. 1 修正日期:101年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 著色劑不同之色調(結構)的著色劑、及(C)聚合性化 合物。 以下’對本發明之彩色濾光片用著色硬化性組成物中 所含有之各成分加以記述。 <成为(A)·選自通式(I)所表示之化合物及下述 通式(II)所表示之化合物的至少1種的著色劑(特定著 色劑)> 本發明之著色硬化性組成物含有選自下述通式(j)所 表不之化合物及下述通式(II)所表示之化合物的至少1 種的著色劑[(A)特定著色劑]。該(a)特定著色劑是具 有黃色之色調的著色劑。 [化5]
    R1 R4 R1 R2 k 通式(I) 於所述通式(I)中,及R4分別獨立地表 示氳原子、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、胺曱醯基、胺磺 醯基、氰基、芳基、或雜芳基,於分子内多個存在的Rl 及R2彳分別相互相同亦可不同。 於所述通式(II)中,尺^尺^汉^^及以分別獨立 15 201247787 修正日期:丨01年8月21 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 地表示氫原子、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、胺曱醯基、 胺磺醯基、磺醯胺基、羰基胺基、氰基、芳基、或雜芳基, 於分子内多個存在的R5可相互相同亦可不同。 對作為(A)特定著色劑之結構而言更佳的取代基加 以說明〔通式(1)中之R1及通式(II)中之R5較佳的是 烧基务基、或氰基,炫基及芳基亦可進一步具有取代基。 此,,可導入至烷基及芳基中的取代基可列舉烷氧基、硫 烷氧基、氱基、及i素原子等。 R1及R5更佳的是列舉第三丁基、苯基、或鄰甲基苯 基。 通式(I)中之R3更佳的是氫原子,通式(1)及通式 (II) 2中之7R4較佳岐氫原子或甲基,更佳的是氯原子。 其驶1 R及R可分別為氮原子、烧基、烧氧基、燒氧 胺甲醯基、胺雜基、續醢胺基、麟胺基、氰 i白及雜芳基之任意者’較佳的是於其結構中具有 一、、二、之燒基、PEO鏈(聚乙二醇)、PPO鏈(聚丙 =)、㈣、及聚合性基之部分結構的 «、錢基胺基,更佳的是3 胺基。於分子内多個存在二相: 合成適合性方面而言,較佳的是相同。 示之化合物是射,更佳㈣樣為通式⑴所表 (n)所表ϋ介2式(IV)所表示之化合物,而且通式 ⑻所表不之化合物是下述通式⑺所表示之化合物^ 201247787 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 [化6] 修正曰期:1〇1年8月21日
    通式(IV) 於所述通式(IV)中,R1、r3 ⑴中之ri、rir4同義,較佳例亦相R/rR= 別獨立地表示絲、絲、或㈣基,R 〇 地表示氳原子、曱基或乙基。 及R刀別獨立 R10及R12分別較佳的是氫原子。r9及Ri 是經取代或未經取代的烷基,或者 77 ^ 、 二醇)、卿鏈(聚丙二醇)、t具=ipE〇鏈(聚乙 構的烷基、芳基或雜芳基,更佳的是破數 或者於炫基鏈上具有(甲基〕丙婦酸基之經取代之烧基。土 17 201247787 ~~r JL ^ TJ^Axl. 爲第101115231號中文說明書無劃線 修正臼期:1〇1年8月21日 [化7] R14N^N ^ Φ
    通式(v) NR16k15
    於所述通式(V)中,·β4 t^R4'R5AR6nil ±、R及尺分別與所述通式(II T之K R及R冋義’較佳例亦相同。' 立地表示烷基、芳基、咬雜 刀別灌 示氮原子、甲基或乙基雜方基’分別獨立地; R14及R16分別較佳的是氫原子。Rl3及r15較佳的是超 取代之烧基,或者具有選自咖鏈(聚乙二醇)、p阳翻 (聚=二醇)、健、聚合絲之料結構的綠、芳基 或雜芳基,更佳的是碳數為2〜8之絲、或者於烧基鏈」 具有(甲基)丙烯酸基之經取代之烧基。 本發明中所使用之(A)特定著色劑之具體例如下戶) 示
    通式(I)所表示之著色劑及作為其較佳態樣的通式 (IV)所表示之著色劑的例子可列舉下述例示化合物 (B-1)〜例示化合物(b_8),通式(η)所表示之著色劑 18 201247787 I A ^ Ι^/Λχί 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年8月21日 或者作為其較佳態樣的通式(V)所表示之著色劑的例子 可分別列舉例示化合物(B-9)〜例示化合物(B-11),但 本發明並不限定於該些化合物。
    [化8]
    [化9]
    19 201247787 t^/ΑΛ. Λ. 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正日期:丨01年8月21 [化 10]
    本發明之著色硬化性組成物中,所述(Α)特定著色 劑可僅包含1種,亦可併用2種以上。 本發明之著色硬化性組成物中之(Α)特定著色劑的 3里可視需要而適宜選擇,於以形成彩色慮光片之著色晝 素為目的而使用之情形時,相對於著色硬化性組成物之所 〇 有固形物而言,較佳的是0.5質量0/❶〜70質量%,更佳的 是10質量%〜4〇質量%。 <成分(Β):具有與所述(Α)特定著色劑不同之色 调的著色劑> 於本發明之著色硬化性組成物中,除了所述(Α)特 定著色劑以外,亦含有與(Α)特定著色劑之結構不同、 具有不同之色調之著色劑[以下適宜地稱為(Β)其他著色 20 201247787 τι 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年8月21日 劑]。作為(Β)其他著色劑,自於可見光波長區域具有吸 收的公知之染料、染料衍生物、顏料及顏料分散物中選擇 即可。 另外,(Α)特定著色劑於420 nm〜480 nm具有最大 吸收峰值波長(Xmax),因此(b)其他著色劑是指於可見 光之波長區域的380 nm以上800 nm以下中的最大吸收峰 值波長為不足420 nm或者超過480 nm之著色劑,亦即色 0 調與(A)特定著色劑不同之著色劑。 於本說明書中’著色劑之最大吸收峰值波長採用如下 之值:將包含成為測定對象之著色劑的染料溶液或顏料分 散液’使用溶劑而調整為可測定之濃度(例如吸光度成為 0.8〜ΐ·〇之濃度),使用CARY5/UVj見分光光度計(市 售品:瓦里安公司製造)而測定的值。 用作(B)其他著色劑的色調及結構與所述著色 劑不同的染料化合物,若為不對著色影像之色調造成影響 的染料化合物,則可為任意結構,例如可列舉蒽醌系(例 U 如日本專利特開200M0881號公報中所記載之蒽醌化合 物)、欧菁系(例如美國專利2〇〇8/〇〇76044Al中所記載之 醜菁化合物)、二苯并吡喃系(例如C.I.酸性紅289( C.I.Acid Red289))、三芳基曱烷系(例如、C I.酸性藍7 (C I Acid Blue7)、C.I.酸性藍 83 (C.LAcid Biue83)、c,i.酸性藍 9〇 (C.I.AcidBlue9〇)、C.I.溶劑藍 38 (C.I.SolventBlUe38)、 C.I.酸性紫 17 ( C.LAcid Violetl7 )、C.I.酸性紫 49 ( C.I.Acid Violet49)、C.I.酸性綠 3 (C.I.Acid Green3))、次曱基染料 21 201247787 修正日期:1〇1年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 等。 用作(B)其他著色劑的色調與所述(A)著色劑不同 顏料化合物例如可列舉;ί〖、紫壤嗣(perin〇ne)、邊^丫^定酮 (quinacridone)、喹吖啶酮醌(quinacrid〇nequin〇ne)、萬 酿、葱嵌·葱酿(anthanthrone)、苯并π米π坐酮、雙偶氮縮合 (disazo condensation)、雙偶氮、偶氮、陰丹酮、酞菁、 三芳基碳鏽(triaryl carbonium)、二噪《秦、胺基蒽酿、二 酮基吼嘻并°比嘻(diketo-pyrrol〇-pyrr〇ie )、散藍、硫代散 藍(thio-indigo)、異吲哚淋、異吲哚琳酮、皮蒽酮或異紫 蒽酮等。更詳細而言,例如可列舉顏料紅190、顏料紅224、 顏料紫29等茈化合物顏料’顏料橙43、或顏料紅194等 紫環酮化合物顏料,顏料紫19、顏料紫42、顏料紅122、 顏料紅192、顏料紅202、顏料紅207、或顏料紅209等嗤 吖啶酮化合物顏料,顏料紅206、顏料橙48、或顏料橙49 等喹吖啶酮醌化合物顏料’顏料黃147等蒽醌化合物顏 料,顏料紅168等蒽嵌蕙醌化合物顏料,顏料棕25、顏料 紫32、顏料橙36、顏料黃120、顏料黃180、顏料黃181、 顏料橙62、或顏料紅185等笨并咪唑酮化合物顏料,顏料 黃93、顏料黃94、顏料黃95、顏料黃128、顏料黃166、 顏料橙34、顏料橙13、顏料橙31、顏料紅144、顏料紅 166、顏料紅220、顏料紅221、顏料紅242、顏料紅248、 顏料紅262、或顏料棕23等雙偶氮縮合化合物顏料, 顏料黃13、顏料黃83、或顏料黃188等雙偶氮化合物 顏料,顏料紅187、顏料紅17〇、顏料黃74、顏料黃150、 201247787 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年8月21日 顏料紅48、顏料紅53、顏料橙64、或顏料紅247等偶氮 化合物顏料,顏料藍60等陰丹酮化合物顏料,顏料綠7、 顏料綠36、顏料綠37、顏料綠58、顏料藍16、顏料藍75、 或顏料藍15等酞菁化合物顏料,顏料藍56、或顏料藍61 等三芳基碳鑌化合物顏料,顏料紫23、或顏料紫37等二 °惡嗪化合物顏料’顏料紅177等胺基蒽醌化合物顏料,顏 料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅272、顏料橙 〇 71、或顏料橙73等二酮基吡咯并吡咯化合物顏料,顏料紅 88等硫代靛藍化合物顏料,顏料黃139、顏料橙66等異吲 噪琳化合物顏料,顏料黃1〇9、或顏料橙61等異吲哚啉酮 化合物顏料,顏料橙40、或顏料紅216等皮蒽酮化合物顏 料’或顏料紫31等異紫蒽酮化合物顏料。 作為與所述具有黃色之色調、亦即於420 nm〜480 nm 具有最大吸收峰值波長(?jnax)之(A)特定著色劑組合 使用的(B)其他著色劑,自適於彩色濾光片用途之觀點 ❹ 考慮,較佳的是於380 nm以上800 nm以下之波長區域中 的500 nm以上8〇〇nm以下之波長區域中具有最大吸收峰 值波長者,更佳的是於55〇nm以上以下之波長區 域中具有最大吸收峰值波長者,最佳的是具有綠色之色 調、亦即於600 nm以上7〇〇nm以下之波長區域中具有最 大吸收,值波長者。於所述波長區域中具有最大吸收峰值 58^之著色d丨具體而言,例如可列舉顏料綠%或顏料綠 而且’若著眼於較佳之顏料之詰構’則(B)其他著 23 201247787 修正日期:101年8月21日 爲第101115231號中文說日月書無劃線修班 色劑可較佳地列舉下述通式(ΙΠ)所表示之鋅酜菁化合物。 [化 11]
    1一義
    通式(III) 〇 於所述通式(III)中,A1、A2、A3、A4、A5、Α6、 A7、Α8、Μ、Al。、Au、、Al3、ah、Al5 及八16 分別獨 立地表示鹵素原子、烷基 '烷氧基、或硫烷氧基。 =上述通式(III)中,Ai〜Am較佳的是分別獨立地
    表示氫原子、氯原子、或溴原子,較佳的是該些之至 個為溴原子。 於所述鋅酞菁化合物中,藉由使^〜^6中之8個 上為漠原子,可呈現出帶有黃色之明度高的綠色, 在彩色滤光片之綠色晝素部之形射使用。作為本發明 其他著色劑,最合適的是具有10個以上漠原子之 酉太菁化合物。 辞駄菁化合物之平均組成可根據基於質譜法之質量分 24 201247787 ~r JL 夕 ^-rpi丄Ί 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正日期·年8月21日 析、利用燒瓶燃燒離子層析之_素含量分析而容易地求出。 鋅酿菁化合物例如可藉由氯確酸(chlorosulfonic acid ) 法、鹵化鄰苯二腈(halogenated phthalonitrile)法、熔融 法等各種公知之製造方法而製造。關於更具體的製造方 法,於日本專利特開2008-19383號公報、日本專利特開 2007-32〇986號公報、日本專利特開2〇〇4_7〇342號公報等 中有所詳細記載。
    么而且,作為C.I.顏料綠58而公知之顏料亦是包含於本 么月之✓臭化駄菁(brominated phthalocyanine )彥員料中的顏 料。 ’ 彩色遽光#用著色硬錄組成物巾所使狀辞欧菁化 ^物較佳的是平均-次粒徑為1〇 nm〜4〇謹之範圍者。 ,f、使用圍之平均—次粒徑之雜菁化合物與所述 特疋著色劑,可獲得分散性穩定性 且亮f⑼高㈣㈣料崎色硬錄組成物。 成凝聚體之辞敝菁系顏丁:::。。個 而所得之值。 仏⑷軸)的平均值’將其加以平均 於獲得平均一次粒徑為10 菁系顏料時,可為藉由任2 nm〜4°咖之範圍的鋅醜 可容易地抑制晶體成長、粒子化而成者,自 料粒子之方面而言,較佳的^ t次粒祕較小之顏 用/谷劑鹽研磨(solvent salt 25 201247787 修正日期:1〇1年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 mUHng)處理。而且,平均一次粒徑為i〇nm〜4〇腹之範 圍的邊化瓶菁顏料可以市售品之 股份有限公司購得。 β T所ί⑻其他著色劑使用顏料之情形時,較佳的 先調^料分散物而使用。顏料分散物例如可依照日 二專利特開平9,7118號公報或曰本專利特開 2000-239544公報之記載而調製。 〇 作為所述⑻其他著色劑之純或顏料之情 ’於?及本發明之效果的範圍内使用即可, 二二之著色硬化性組成物之所有固形物而言較佳 开Ξ =〜7〇質量%。於使用⑻其他著色劑之情 =,相對於(Α)特定著色劑1〇〇質量份而言,以2〇質 里伤〜5GG質量份之比例使用(B)其他著色劑。 <成分(C):聚合性化合物> j明之著色硬化性組成物含有至少一種聚合性化合 〇 軸的1,化合物例如可列舉具有至少1個乙烯性不飽和 雙鍵的加成聚合性化合物。 作,具有至少一個乙烯性不飽和雙鍵的聚合性化合 之成分中選擇使用,具體而言可列舉日本專 『002Π^2⑻6 23696號公報之段落編號[()_]〜段落編號 a +所5己載之成分或者日本專利特開2006-64921號公 之=落編號[0027]〜段落編號[〇〇53]中所記載之成分。 構田、於(C)聚合性化合物,其結構、單獨使用抑或是 添加$:等㈣方法之詳細可轉著色硬化性組成物 26 “i 201247787 修正日期:101年8月21 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 Ο Ο 之最終的性能設計而任意地設定。例如,於感度之觀點考 慮’較佳的是每1分子之不飽和基含量多的結構,多數情 況下較佳的是2官能以上。而且’於提高著色硬化膜之強 度的觀點考慮’較佳的是3官能以上者,另外,藉由併用 Β月&數不同、聚合性基不同(例如丙烯酸酯、曱基丙稀酸 酉曰、本乙烯系化合物、乙烯醚系化合物)之化合物而調節 感度與強度雙方的方法亦有效。而且,對於與著色硬化性 組成物中所含有之其他成分(例如光聚合起始劑、著色劑 (顏料)、黏合劑聚合物等)之相溶性' 分散性而言, 性化合物之選擇、使用法亦為重要之原因,例如由: 用低純度化合物或者制2種以上而使相溶性提^ ί可纖面的密接性提高之觀峨 作為聚合性化合物,使用異氰酸 =二之胺基—成聚合性化合物亦^之= 特開昭51-37193號公報、曰本專 曰本專利 ,、日本專利特公平2_16765號公報中 93號公 特公日刀W ί 特公昭58_4_號公報、曰太蛊^ 日本專利特公昭62_39418八 唬公 乙貌f架的胺基$_旨化合物二適宜。記载之具有環氧 號公報之各公報j、日本專利特公昭52侧9〇 所•之聚_醋類、使環氧 27 201247787 *TJL^^TpiXJL 修正日期:]0丨年8月21日 爲第101115231號中文說明書無畫丨j線修正本 與(曱基)丙烯酸反應而所得之環氧丙烯酸酯類等多官能之 丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。另外,亦可使用日本接著協會 雜誌vol. 20、Νο·7、第300頁〜第308頁(1984年)中作 為光硬化性單體及寡聚物而介紹之化合物。
    具體例可列舉季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇 四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、二季戊 四醇/、(甲基)丙烯酸酯、二((曱基)丙稀酿氧基乙基)異三聚 氰酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯Ε〇改性物、二季戊四 醇六(曱基)丙烯酸酯ΕΟ改性物等,以及作為市售品2ΝΚ Ester Α-ΤΜΜΤ、NK Ester Α-ΤΜΜ-3、NK Oligo UA-32P、 NK Oligo UA-7200 (以上由新中村化學工業股份有限公司 製 )、Aronix M-305、Aronix M-3 06、Aronix M-309、Aronix M-450、AronixM-402、TO-1382 (以上由東亞合成股份有 限公司製造)、V#802 (大阪有機化學工業股份有限公司製 造)、Kayarad D-330、Kayarad D-320、Kayarad D-310、
    Kayarad DPHA (以上由曰本化藥股份有限公司製造)等作 為較佳例。 而且,聚合性化合物亦可併用2種以上,例如自硬化 曝光感度及顯影性調整的觀點考慮,較佳的是將二季戊四 醇六丙烯酸酯與季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯EO改性物、二 季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯E〇改性物等E〇改性物加以組 合而使用。藉由該些組合,可使圖案化適合性進一步提高。 著色硬化性組成物中所含之聚合性化合物可僅僅為1 種’亦可根據如上所述之目的而併用2種以上。 28 201247787^ *T i. -/^/TJ^l.1. 1 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 修正日期:H)1年8月21 作為著色硬化性組成物之所有固形物中的(c)聚合 t化合物之含量,於含有2觀上(c)聚合性化合物: =形時,多種(C)聚合性化合物之總含量可並無特別限 疋也適且k擇,自更顯著地表現出本發明之效果的觀點考 慮’較^的是10質量%〜8〇質量%,更佳的是ls質量% 〜75質量%,特佳的是2〇質量%〜6〇質量%。 〇
    ^本發明之著色硬化性組成物亦可進一步視需要而包含 光聚合起始劑 '著色化合物、有機溶劑、交聯劑、界面活 性劑、填充材料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、凝聚抑制劑、 增感劑或光穩定劑等各種添加劑。 <成分(D):光聚合起始劑> 較佳的是本發明之著色硬化性組成物含有 至少一種光 聚合起始劑。絲合起㈣若為可使所述(c)聚合性化 合物聚合者,則並無特職制,触的是考慮雜、起始 種之產生效率、吸收波長、獲得性、成本等而選擇。 光聚合起始劑是由於曝光光線而感光,起始、促進聚 2化合物之聚合的化合物。其巾,触的是錢波長 入Γ活性姐,而起始、促進聚合性化合物之聚 合的化合物。而且,關於並不直接感應波長為300 nm以 佳地使用 亡之,先線的光聚合起始劑’可藉由與增感劑組合而較 甲基噁二唑化合物及 鹵素化合物、3-芳基 二聚體、二苯甲酮化 光聚合起始劑例如可列舉選自齒 鹵甲基均三嗪化合物之至少1種活性 取代香豆素化合物、咯吩(lophine) 29 201247787 ^101115231»^»«^ 修正日期··⑻㈣2】日 合物、苯乙酮化合物及其衍生物、環戊二烯_苯_鐵錯合物 及其鹽、肟系化合物等。光聚合起始劑之具體例可列舉曰 本專利特開2004-295116號公報之段落[〇〇7〇]〜段落[〇〇77] 中所記載者。其中,較佳的是有機鹵化化合物、六芳基二 咪唾化合物、肪系化合物等,自聚合反應迅速之方面等考 慮’較佳的是肟系化合物。 所述肟系化合物(以下亦稱為「肟系光聚合起始劑」) 並無特別限定,例如可列舉日本專利特開2000-80068號公 報、W002/100903A1、日本專利特開2001-233842號公報 〇 等中所記載之肟系化合物。 具體例可列舉2-(0-苯曱醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯 基丁三酮、2-(0-苯甲醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-戊二酮、2-(0-苯曱醯肟)-1-[4-(笨硫基)苯基]-1,2-己二酮、 2-(〇-笨甲醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-庚二酮、2-(0-苯曱 醯肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、2-(0-苯甲醯 肟)-1-[4-(曱基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(0-苯曱醯 肟)_1-[4-(乙基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(0-苯曱醯 〇 肟)-1-[4-( 丁基苯硫基)苯基]-1,2- 丁二酮、1-(〇-乙醯 肟)小[9-乙基-6-(2-曱基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、 1-(〇-乙醯肟)-1-[9-曱基-6-(2-曱基苯曱醯基)-9Η·咔唑-3-基] 乙酉同、1-(0-乙酸肪)-1-[9-丙基-6-(2-曱基本曱酿基)~9Η·σ卡 唾-3-基]乙酮、ι_(〇·乙醢將)-1-[9-乙基-6-(2-乙基苯甲醯 基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(〇_乙醯肟)-1-[9_乙基-6-(2-丁基 苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、2-(苯曱醯氧基亞胺 30 201247787 ----i 爲第101115231號中文說明書無畫!I線修正本修正日期:101年8月21日 基)-1-[4_(苯硫基)苯基H-辛酮、2_(乙醯氧基亞胺基)-4_(4_ 氯苯硫基)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯曱醯基)_9H-咔唾-3-基]-1-丁酮等。但並不限定於該些化合物。 而且,於本發明中,感度、經時穩定性、後期加熱時 之著色之觀點考慮,厢系化合物更佳的是選自下述通式(1) 所表示之化合物及下述通式(2)所表示之化合物之化合物。 [化 12]
    (於通式(1)中’ R及X分別表示1價之取代基,A 表示2價之有機基’ Ar表示芳基。η為0〜5之整數。) 作為通式(1)中之R,自高感度化之方面考慮,較佳 的是醯基’具體而言較佳的是乙醯基、丙醯基、苯甲醯基、 曱苯基(tolyl group)。 自提高感度、抑制隨著加熱時間經過之著色的方面考 慮,A較佳的是未經取代之伸烧基、經燒基(例如甲基、 乙基、第三丁基、十二烷基)取代之伸烷基、經烯基(例 如乙烯基、烯丙基)取代之伸烷基、經芳基(例如苯基、 對曱苯基、二曱苯基、異丙苯基、萘基、蒽基、菲基、苯 乙烯基)取代之伸烷基。 31 201247787 爲^蝴中文說明書無劃線修正本 修正日期:丨。丨年8_ 自提高感度、抑制隨著加熱時間經過之著色的方面考 慮,Ar較佳的是經取代或未經取代之苯基。於經取代之苯 基之情形時,其取代基例如較佳的是氟原子、氣原子、 原子、碘原子等鹵素原子基。 、
    自提尚溶劑溶解性與長波長區域之吸收效率之方面考 慮二X較佳的是亦可具有取代基之烧基、亦可具有取代基 芳基、亦可具有取代基之稀基、亦可具有取代基之块基、 ^可具有取代基找氧基、亦可具有取代基之芳氧基、亦 可^有取代基之烷硫氧基(alkylthi〇xy)、亦可具有取代基 之芳硫氧基(arylthioxy)、亦可具有取代基之胺基。土 而且,通式(1)中之η較佳的是〇〜2之整數。 通式(1)所表示之化合物更具體而言,較佳的是下述 所表示之結構的化合物。 [化 13]
    32 201247787 -Γ ί 修正曰期:1〇1年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 [化 14]
    〇 (於所述通式(2)中,X1、X2及X3分別獨立地表示 氫原子、鹵素原子、或烷基,R1表示-R、-〇R、-COR、-SR、 -CONRR,、或-CN,R2及R3分另丨J獨立地表示-R、-OR、-COR、 -SR、或-NRR'。R及R’分別獨立地表示烷基、芳基、芳烷 基、或雜環基,該些基亦可被選自由鹵素原子及雜環基所 構成之群組的1個以上取代,該烷基及芳烷基中之構成烷 基鏈的碳原子之1個以上亦可被取代為不飽和鍵、醚鍵、 或酯鍵,R及R'亦可相互鍵結而形成環。) 通式(2)所表示之化合物更具體而言,較佳的是下述 (D-3)所表示之結構的化合物。 [化 15]
    33 201247787 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 修正日期.101年8月21 g 有機鹵化化合物之例子具體而言,可列舉:若林等、「日 本化學學會通報(Bull Chem.Soc.Japan)」42、2924( 1969)、 美國專利第3,905,815號說明書、曰本專利特公昭46 46〇5 號公報、曰本專利特開昭48-36281號公報、曰本專利特開 昭55-32070號公報、日本專利特開昭60-239736號公報、 曰本專利特開昭61-169835號公報、日本專利特開昭 61-169837號公報、日本專利特開昭62-58241號公報、曰 本專利特開昭62-212401號公報、曰本專利特開昭 63-70243號公報、日本專利特開昭63_298339號公報、 〇 M.P.Hutt「雜環化學雜誌(j〇urnal 〇f Heter〇cyclie Chemistry)」1 (No.3),( 1970)等中所記載之化合物,特 別疋可列舉經二鹵曱基取代之。惡唾化合物、均三嗓化合物。 作為六芳基二咪嗤化合物之例子,例如可列舉:曰本 專利特公平6-29285號公報、美國專利第3,479,185號、美 國專利第4,3U,783號、美國專利第七似施號等各說明 書中所記载之各種化合物,具體而言為2,2,_雙(鄰氯苯 基)_4,4’,5,5’-四苯基聯咪唾、2,2,_雙(鄰漠苯基m,4,,5,5,_四 〇 苯基聯•坐、2,2,-雙(鄰,對-二氯笨基)_4,4,,5,51_四苯基聯咪 唑、2,2’-雙(鄰氣苯基)-4,4,,5,5,-四(間曱氧基苯基)聯咪唑、 2’2 -雙(鄰,鄰二氯苯基)_4,4’,5,5’-四苯基聯^米哇、2,2,_雙(鄰 硝基笨基)-4,4,5,5 -四笨基聯咪α坐、2,2,雙(鄰曱基苯 基)-4,4,,5,5,-四苯基聯味唾、2,2,,鄰三氣苯基)_4,4,,5,5,-四苯基聯咪唑等。 而且’亦可使用日本專利特開2〇〇4·295”6號公報之 34 201247787 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 ΙίΗ,αοι 年8 月 21 日 段落編號0079中所記載之公知之光聚合起始劑。 該些化合物中,可適宜使用所述肟化合物作為(D) 光聚合起始劑’其中較佳的是所述(D_2)及(; 示之化合物。 -)所表 光聚合起始劑可單獨使用丨種或者將2種以上組合使 用。 、口 作,光聚合起始劑於著色硬化性組成物之所有固形物 〇 中的含,(於使用2種以上光聚合起始劑之情形時,該些 之總含量)’自更顯著地獲得本發明之效果之觀點考慮,較 佳的是0.5質量%〜30質量%,更佳的是3質量%〜^〇質 量%,進一步更佳的是4質量%〜19質量%,特佳的是5 質量%〜18質量%。 〈成分(E):其他成分> 以下,對本發明之著色硬化性組成物中所含之較佳之 併用成分的(D)光聚合起始劑以外的其他添加劑加以說 明。 Ο (E-1:增感劑) 本發明之著色硬化性組成物中亦可含有增感劑。本發 明中所使用之典型的增感劑可列舉於Criveii〇 [j vcriveii〇, 聚合物科學進展(Adv.inPolymerSci),62,1 ( 1984)]中 所揭示之增感劑,具體而言可列舉:芘、茈、吖啶、噻噸 酮、2-氯嗟噸酮、苯并黃酮、N_乙烯基咔唑、9,1〇_二丁氧 基蒽、蒽酿*、二苯曱酮、香豆素、香豆素酮(ketocoumarin)、 非掉腦酉昆(camphorquinone)、吩嘆唤(phenothiazine) 35 201247787 修正日期:〗0丨年8月21日 爲第101115231號中文說明書無畫卩線^^正本 衍生物等。作為增感劑,較佳的是相對於光聚合起始劍而 言以5〇質量%〜·質量%之比例進行添加。增感劑可使 所共存之光聚合起㈣之錢提高,進—步如上所述那樣 亦具有如下之優點··藉由併用適宜之增感劑,可使並不直 接感應曝光波長之光聚合起始劑亦翻於本發明之 化性組成物中。 (E-2 :鏈轉移劑)
    本發明之著色硬化性組成物中亦可使用鏈轉移劑。 本發明中所使用之鏈轉移劑例如可列舉N,N_二甲基 胺基苯甲酸乙酯等N,N_二絲絲苯f酸絲、2_疏^ 苯并嗟峻、2··苯并射、2缝苯并料、N_苯基疏 基苯并咪唑、1,3,5-三(3-巯基丁基氧基乙基)_u,5_: = _2,4,6即,311,5办三酮等具有雜環之巯基化合物、及季戊 四醇四(3-巯基丁酸酯)、L4-雙(3_巯基丁醯氧基)丁烷等脂 肪族多官能巯基化合物等。其中,特佳的是脂肪族多官 酼基化合物。
    鏈轉移劑可單獨使用1種,亦可併用2種以上。 作為鏈轉移劑之添加量,自可減低感度不均一之觀點 考慮,較佳的是相對於本發明之著色硬化性組成物之所 固形物而言為0.01質量%〜15質量%之範圍,更佳的 質量%〜1()質量%,特佳的是G5 f量%〜5質量^。J (E-3 :聚合抑制劑) 本發明之著色硬化性組成物亦可含有聚合抑制劑。 所謂聚合抑制劑是起到如下作用之物質:藉由光或熱 36 201247787π 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 修正日期:1〇1年8月21日 而對著色硬化性組成物令所產生之 施氯供給(或氫授予)、能量供給(或能量 :衷使聚合起始種失活而抑制聚合:t 地起始。可使用日本專利特開2〇〇7_3 - 0154〜段落㈣中所記载之聚合抑制劑等^報之段落 盼。該些化合财,聚合抑制财較佳地列舉對甲氧基笨 ❹ 量二 量%〜5質量%,更佳的是〇;====質 的是0.001質量%〜1質量%。 里° ’特佳 (E_4 :有機溶劑) 劑。本發明之耆色硬純料物可含有至少—種有機溶 〇 著色轉^齡㈣解性或製成 制,妙i成時塗佈性者,縣本上並無特财 全性考慮黏合劑等固形物之溶解性、塗佈性、^ 醋、::=!’醋類例如可列舉乙酸乙醋、乙酸正丁 丙酸丁醋ϋ甲酸戊酿、乙酸異戊酉旨、乙酸異丁酉旨、 乳酸乙酉旨、氧:、丙醋、立丁酸乙醋、丁酸丁醋、乳酸曱醋、 乙酸乙酽ϊ酸酯類(例如氧化乙酸曱酯、氧化 甲乳基乙酸乙1旨、曱氧基乙酸TS|、乙氧基乙酸甲顆、 37 201247787 爲第101丨15231號中文說明書無劃線修正本 .. _日期:_8_ ❹ 乙氧基乙酸乙酯等))、3-氧基丙酸烷基酯類(例如_ 丙酸曱酯、3-氧基丙酸乙酯等(具體而言可列舉3 基 丙酸曱酯、3-曱氧基丙酸乙酯、3_乙氧基丙酸牛曱酽曱軋基 氧基丙酸乙酯等))、2-氧基丙酸烷基酯類(例如2曰二3-乙 酸甲酯、2_氧基丙酸乙酯、2_氧基丙酸丙酯等 氣基丙 可列舉2-曱氧基丙酸曱酯、2_曱氧基丙酸乙_言 丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸曱酯、2_乙氧基丙酸乙酽=基 2-氧基-2,曱基丙酸甲S旨、2_氧基·2_曱基丙酸乙^呈= 言可列舉2-甲氧基-2_甲基丙酸曱§旨、2_乙氧基= 乙酯等)、丙酮酸曱酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、^醯^ ,曱酯、乙醯乙酸乙酿、2-側氧丁酸曱酯、2_侧氧丁酸乙 酉旨等。 而且,醚類例如可列舉二乙二醇二甲醚、四 單㈣、乙二醇單乙驗、甲基赛路蘇乙_旨、乙基 賽路綵乙酸醋、二乙二醇單曱轉、二乙二醇單乙鍵、二乙 〇 3單丁醚、丙二醇單曱醚、丙二醇單曱醚乙酸酯、丙二 醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯等。 =類例如可列舉丁酮、環己酮、2_庚酮、3_庚酮等。 芳香族烴類例如可適宜列舉曱苯、二甲苯等。 作為該些有機溶劑,自前述各成分之溶解性、以及於 包含驗溶性聚合物之情料其溶解性、塗佈面狀之改良等 =考慮’亦較佳的是混合2種以上。於此情形時,特佳 而1包含選自如下溶劑之2種以上的混合溶液:3乙氧基 酉文甲S曰、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基赛路蘇乙酸酯、乳酸 38 201247787 ~ΓΑ 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 ^ 修正日期:1〇1年8月21日 乙 S旨、一 7 —; 2-庚酮乙m甲氧基丙酸甲醋、 丙二醇;L _s旨、τ基卡贿乙酸醋、 ^Τ及丙二醇甲醚乙酸酯。 是機溶劑於著色硬化性組成物中之含量,較佳的 θ、、^中之所有_物濃度成為5質量%〜8Gf量之 =,更佳的是成為5質量%〜60質量%之量,特 為10質量%〜60質量%之量。 疋成 ο [(E-5)交聯劑] 於本發明之著色硬化性組成物中補充性地使用交 :化步提高使著色硬化性組成物硬化而成之著色 父%兒丨若為藉由交聯反應而進行膜硬化者,則並無特 另J限疋,例如可列舉:(a)環氧樹脂、(b)經選自羥曱基、 烧氧基甲基、及酿氧基曱基之至少!個取代基取代之三聚 氮,化合物、胍胺化合物、甘脲化合物或脲化合物、(c) 、左遥自赵曱基、燒氧基甲基、及醯氧基甲基之至少1個取 代基取代之酚化合物、萘酚化合物或羥基蒽化合物。其中’ 較佳的是多官能環氧樹脂。 關於父聯劑之具體例等詳細内容,可參照日本專利特 開2004_295116號公報之段落編號0134〜段落編號0147 的記載。 (E-6 :界面活性劑) 本發明之著色硬化性組成物亦可包含界面活性劑。 界面活性劑可使用陰離子系、陽離子系、非離子系、 39 201247787 修正日期:101年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 或兩性之任意者,較佳之界面活性劑是非離子系界面活性 劑。 非離子系界面活性劑之例可列舉聚氧乙烯高級烷基醚 類、聚氧乙稀高級烧基苯基趟類、聚氧乙二醇 (polyoxyethylene glycol)之高碳脂肪酸二酯類、矽酮系、 氟系界面活性劑。而且’本發明中所可使用之界面活性劑 進一步可列舉以如下之商品名而市售的界面活性劑,例 如:KP (信越化學工業股份有限公司製造)、Polyflow (共 榮社化學股份有限公司製造)、Eftop(JEMCO公司製造)、 Megafac ( DIC股份有限公司製造)、Fluorad (住友3M股 份有限公司製造)、Asahi Guard、Surflon (旭石肖子股份有 限公司製造)、PolyFox ( OMNOVA公司製造)等各系列。 而且,界面活性劑可列舉下述共聚物作為較佳例:所 述共聚物包含下述通式(1)所表示之重複單元A及重複 單元B,藉由凝膠滲透層析法而測定的聚苯乙烯換算之重 量平均分子量(Mw)為1,〇〇〇以上10,000以下。 [化 16] 結構單元A R1]
    (於式(1)中,R1及R分別獨立地表示氣原子或曱 201247787n 爲第101115231號中文說明書無劃線修达本 修正日期:101年8月21曰 基,R2表示碳數為1以上4以下之直鏈伸烷基,R4表示氫 原子或碳數為1以上4以下之燒基’ L表示碳數為3以上 6以下之伸烷基,p及q是表胃不聚合比之質量基準百分率, p表示ίο質量%以上卯質量%以下之數值,q表示2〇質 量%以上90質量%以下之數值’ r表不1以上丨8以下之整 數,η表示1以上10以下之整數。) 所述式(1)中之L較佳的是下述式(2)所表示之分 0 支伸炫•基。 [化Π] R5 I 猶 —购_一 (於式(2)中,R5表示碳數為1以上4以下之、 於相溶性與對被塗佈面之濕潤性之方面而言,較佳元f Ο 數為1以上3以下之烷基,更佳的是碳數為2 ^疋 之烷基。) 上3以 作為所述通式(丨)所表示之界面活性劑 量平均分子量(Mw)更佳的是1,5〇〇以上5,〇〇^之 該些界面活性劑可單獨使用1種或者將2 。 使用。 从上混 夕沃1乍ί本發明之感光性樹脂組成物中之(I)衣而、、 的:二里’相對於(Α)特定樹脂100質量份而」舌性’ 的疋1〇質量份以下,更佳的是_讀量於 41 201247787 修正日期:10丨年8月21日 爲第101115231號中文說明書無晝κ線修丨丨 進一步更佳的是0.01質量份〜丨質量份。 (Ε-7 :密接改良劑) f發明之著色硬化性組成物亦可含有密接改良劑。 ❹ ^接改良劑是用以使成為基材之無機物(例如玻璃、 矽、氧化石夕、氮化石夕等石夕化合物、金、銅、銘等)斑硬化 膜^密接性提高的化合物。具體而言可列舉魏偶合劑、 瓜醇系化口物等。作為密接改良劑之石夕烧偶合劑是以界面 之改質為目的者,並無制限定,可使用公知者。 石夕燒偶合馳佳的是日本專利特開2(脉刪6號公 報之段落〇〇48中所記載之石夕烧偶合劑,其+更佳的是 縮t甘㈣氧Θ基三絲基錢(Y glyd ysiiane) 4 γ•甲基㈣醯氧丙基三絲基石夕烧 知]了早獨使用1種或者併用2種以上。 量,之著色硬化性組成物令之密接改良劑之含 ❹ (E-8 :黏合劑聚合物) 觀著色硬化性組成物中’自膜特性提高等之 觀點考慮,佳的是進—步使義合劑聚合物。 人物,触岐含魏財料分子聚 =人Γ上Γ 機高分子聚合物」,可使用任意種 的化4,較佳的是選擇可進行水顯影或弱驗 42 201247787ί 修正日期:101年8月21日 爲第‘15231號中文說明書無劃線修正本 〜的水或祕性水溶液可溶性或賴性之線狀有機高分子 χΚ合物。線狀有機高分子聚合物可根據如下用途而選擇使 用:作用組成物之皮臈形成劑之用途,以及作為水、弱驗 I·生水洛,或有機溶劑顯影劑之用途。例如,若使用水可溶 =有,高分子聚合物,則可進行水顯影。此種線狀有機高 分子聚合物存在有於側鏈具有缓酸基之加成聚合物,例如 。日本專利特開昭59_44615號、日本專利特公昭⑷幻27 ❹ 號、日本專利特公昭58-125Τ7號、日本專利特公昭 =_25957號、日本專利特開昭⑽2723號、日本專利特開 昭59_53836號、日本專利特開昭π·48號各公報中所 兄載之聚合物,亦即甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、 伊康酸共聚物、巴豆酸共聚物、馬來酸共聚物、部分醋化 馬來酸共聚物等。而且,存在有同樣地於側鏈中具有竣酸 基之酸性纖維素衍生物。除此以外,亦可使用在具有羥基 之加成聚合物上加成環狀酸酐而成者等。 於該些化合物中,特別是[(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基) 丙烯酸/視需要之其他加成聚合性乙烯系單體]共聚物及 [(甲基)丙烯酸烯丙基酯/(甲基)丙烯酸/視需要之其他加成 聚合性乙烯系單體]共聚物之膜強度、感度、顯影性之平衡 優異而適宜。 另外,除此以外’水溶性線狀有機高分子亦可使用聚 乙烯°比洛咬酮或聚環氧乙烧等。而且,為了提高硬化皮膜 之強度’亦可使用醇可溶性尼龍或2,2-雙_(4_經基苯基)-丙 烷與表氯醇之聚醚等。該些線狀有機高分子聚合物可於所 43 201247787 修正曰期:101年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本
    有組成物令以任意之量而混合。自所形成之影像強度等方 面考慮,較佳的是30質量%〜85質量o/p而且,聚合性化 合物與線狀有機高分子聚合物之質量比較佳的是1/9〜7/3 之範圍。於較佳之實施樣態中,黏合劑聚合物使用實質上 不需要水而可溶於鹼中的黏合劑聚合物。若如此,則作為 顯影液而言,可不使用於環境方面而言欠佳之有機溶劑或 限制為非常少之使用量。於此種使用法中,黏合劑聚合物 之酸值(以化學當量數而表示每丨g聚合物之含酸率的值) 與刀子量可根據影像強度與顯影性之觀點而適宜選擇。較 佳^酸值為3 mgKOH/g〜200 mgKOH/g,較佳之分子量以 重量平均分子4計而言為3_〜1〇萬之範圍,更佳的是酸 值為5〇mgK〇H/g〜150mgK〇H/g、分子量為】萬〜之 範圍。 (E-9 :顯影促進劑) 、於為了促進非曝光區域之驗溶解性,使|色硬化性、! ^之顯影性進—步提高之情形時,亦可添加顯影促i
    顯影促進龍佳的是分子量為麵以下之低分子量; 機竣酸化合?、料量為1_以下之低好量盼化合物 具體而W如可列舉曱酸、乙酸、丙酸、丁酸、戍酸 特戊酸、己酸、二;?· «. ^ 一基乙酸、庚酸、辛酸等脂肪族單叛酸 m、琥球酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、軟; :壬一酸、癸二酸、十三烷二酸、甲基丙二酸、乙基丨 —酸、二甲其1¾ 一祕 一 曼、曱基玻拍酸、四曱基琥珀酸、檸」 酉文荨脂肪族二緩酸;.. 夂 1,2,3-丙三曱酸(打1〇&1^11714冱(^(1)、 44 201247787ί -r X ^ «»-TL/AJL 1 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年8月21日
    烏頭酸(aconitic acid)、降掉腦三酸(camphoronic acid) 等脂肪族三羧酸;苯曱酸、甲苯曱酸(toluic acid)、小菌 香酸(cuminic acid )、2,3-二曱基苯甲酸(hemellitic acid )、 3,5-二曱苯曱酸(mesitylenicacid)等芳香族單缓酸;苯二 曱酸(phthalic acid)、異苯二甲酸(isophthalic acid)、對 苯二甲酸(terephthalic acid)、偏苯三曱酸、均苯三甲酸、 苯偏四曱酸、苯均四酸等芳香族多羧酸;苯乙酸、氫化阿 托酸(hydratropic acid)、氫化肉桂酸、苦杏仁酸、苯基境 ί白酸、阿托酸、肉桂酸、肉桂酸曱酯、肉桂酸苄酯、次肉 桂基乙酸、香豆酸、傘形酸(umbeiiic acid)等。 (E-10 :其他添加物) 於本發明之著色硬化性組成物中亦可視需要而調配其 他各種添加物,例如填充劑、上述以外之高分子化合物、、 紫外線吸收劑、抗氧化劑、凝聚抑制劑等。該些添^物可 列舉日本專利特開2004_295116號公報之段落[〇15 落[0156]中所記載者。 & 於本發明之著色硬化性組成物中可含有日本專利 2〇〇4-295116號公報之段落[義]中所記载之_定劑= =3=_295116號公報之段斯嶋]中所記載之 <著色硬化性組成物之調製> (C)聚合性化合物、及根據需要而併用之(;;):聚:起 45 201247787 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 修正日期:101年8月21日 始劑或各種添加劑加以混合而調努。 另外,於調製本發明之著色硬化性组成物時,較佳的 疋根據除去異物或減低缺陷等目的 後,藉㈣㈣進行·、。賴 :姆慮用途等中所使用之過渡器。具體而言%= 舉使用選,素材而形成之過濾器:pTFE (聚」 氣乙炸)等氣樹月曰、尼龍、6、尼龍_6, 聚乙烯、聚丙烯(PP)等聚制 ^胺糸树月曰 〇 八工埽树月日(包含高密度、超高 刀子量的聚烯:Μ对月曰)#。該些過濾器素 尼龍·6,6等聚_系樹脂、聚丙稀(包含高=聚 内歸)。 .VI ϊ=器之孔徑’適宜的是〇.01 μΐη〜7.—左右, 土的疋謹师〜2.5 _左右,更佳的是〇 〜 =左右。藉由將财器之孔徑設為上述範圍可將於後 j中阻礙調製均-著色硬化性組成物的微細異物確 成均一及平滑之著色硬化性組成物層 〇 於使用過滤器時’亦可將不同之過渡器加以組合 時’使用第1過濾、H之過渡可僅僅進行丨次,亦可 =上。:且,亦可將孔徑於上述之範圍内且不丁 2 =加以組合’將第:!過濾器設為包含多個過濾器者而= =。此搞謂之孔彳何參照猶器製造廠2 稱值(n〇minalvalue)。市售之過濾器例如可自如下公= 提供之各種過濟4所 、應态Τ選擇·日本Pall股份有限公司、 46 20124778^ 爲第iim迎號中文_難_修正本 粧晒8月21日 Advantec Toyo股份有限公司、日本Integris股份有限公司 (原日本Mykrolis股份有限公司)或Kitz Micr〇即㈣股 份有限公司等。 第2過濾器可使用以與上述第i過濾器同樣的材料等 而形成的過濾、器。 而且,例如利用第1過濾器的過濾可僅僅對顏料分散 物進行,亦可於該顏料分散物中混合其他成分而製成著色 0 硬化性組成物後進行第2過濾。 “本發明之著色硬化性組成物可適用於固體攝影元件用 彩色濾光片、液晶顯示裝置用彩色濾光片、印刷用墨水、 噴墨用墨水等各種用途中。 <著色硬化膜> 使本發明之著色硬化性組成物硬化而所得的著色硬化 膜之色純度高,且以薄層而獲得高的吸光係數,堅牢性(特 別是耐熱性及耐光性)良好。另外,於使用白色led作為 t光之情料,亦可藉由本發明之著色硬⑽而形成色調 U 、良好之著色晝素’因此若於彩色遽光片(所述彩色滤光片 適用於包含白色led之液晶顯示裝置)之著色畫素形成中 使用則其效果顯著,特別適於形成液晶顯示裝置用彩色遽 光片中之著色晝素。 “ 於任意之基板或基材上形成著色硬化膜時,首先藉由 塗佈著色硬化性組成物、或者將基板等浸潰於著色硬化性 組成物中而形成著色硬化性組成物層,其次使該著色硬化 性組成物層硬化即可。而且,於形成圖案狀之著色硬化膜 47 201247787 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 修正日期:101年8月2!日 之情开可藉由喷墨記錄方法而僅僅於基板 =適用著色硬,物,亦可適用印 :: (offset Pnntmg)等公知之印刷法而僅 物層,自可形成高精細之圖案= 考慮,較佳的是後述之於基板上形成著 :之Ϊΐΐ圖案狀之後,進行顯影而將著色硬化性組成物 層之未曝光部除去的方法。 <彩色濾光片的製造方法> 〇 述之慮光片的製造方法包含如下步驟:將所 述之本U之者色硬化性組成物_至基板上 著色層)的步驟[以下亦稱為步驟⑴], =員:液將未硬化部顯影除去而形成圖案狀之著色硬化 膜的步驟[以下亦稱為步驟(ii)]。 他將本發明之著色硬化性組成物直接或者介隔其 ==:旋塗、狹縫塗佈、流延塗佈、輥塗、噴墨 〇 玻璃等基板上而形成著色層,介隔規定 成之著色層進行曝光等[步驟⑴];於 影液將未硬化部顯影除去,由此而形成著 曝光以外^)]。圖案曝絲了介隔遮罩圖案而進行 曝先以外,亦可藉由掃描曝光而進行。 素。所得之圖案狀著色硬化膜例如可用作彩色遽光片之晝 <彩色濾光片及其製造方法> 48 201247787 修正日期:1〇丨年&月21日 爲第10U15231號中文說明書無劃線修正本 本發明之彩色濾光片之特徵在於:於基板上包含藉由 所述本發明之著色硬化性組成物而形成之著色硬化膜。 亦即,藉由以下所記载之彩色濾'光片的製造方法而形 Ϊ各色(例如3色或4色)之圖案狀的著色硬化膜(例如 者色晝素),由此可最合適地製作彩色濾光片。 ,此’可製程上之困難性少、高品纽低成本地製作 Ο Ο =曰曰顯示裝置、有機EL顯示裝置、固體攝影元件等中所 使用之彩色濾光片。 ^本發明之彩㈣以的製造枝巾,難的是進一 選自如下步驟之至少i個步驟:對所述步驟㈤ 著色區域照射紫外線的步驟[以下亦 處理之步驟[以下亦稱為步驟(iv) ]。 丁… 之說^,對本發明之彩㈣光片的製造方法加以更具體 -步驟(〇 - 於本發明之彩色渡光片的製造方法中,首先藉由 望之方法直接或介隔其他声@ 曰 性組成物賦予至支撐體:=斤ί;本發明之著色硬化 塗佈膜(著_ 7成已3者色硬化性組成物之 烤)而使該著色硬化性組成物層乾^需要進订預硬化(預 支撐體例如可列舉液晶顯裝 璃、納破璃、派瑞克斯(Pyrex,驗玻 璃、及於兮# y β冊商軚)玻璃、石英玻 〜玻璃上附著有透明導電膜者,或固體攝影元 49 201247787 修正日期:1〇1年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 件等中所使用之光電轉換元件基板、例如矽基板或塑膠基 板等。而且,於該些支撐體上亦可形成隔離各畫素之黑色 矩陣,或者為了促進密接等而設置透明樹脂層。而且,於 支擇體上亦可視需要設置下塗層而用以改良與上部層之密 接、防止物質之擴散、或者使表面平坦化。 而且,塑膠基板較佳的是於其表面進一步包含選自阻 氣層及耐溶劑性層之至少1個層。
    除此以外,可使用配置有薄膜電晶體(TFT)式彩色 液晶顯示裝置之薄膜電晶體(TFT)的驅動用基板(以下 稱為「TFT式液晶驅動用基板」)作為支撐體,亦可於該驅 動用基板上形成使用本發明之著色硬化性組成物而成之著 色圖案,從而製作彩色濾光片。 TFT式液晶驅動用基板中之基板例如可列舉玻璃、 矽、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、肀 醯亞胺等。亦可制絲板視需要實制用魏偶合劑Ϊ 處理.、電料理、離子紐、難、氣相反應法、 Ο /、工瘵鍍等適宜之預處理。例如可使用於TFT式液晶驅動 用基板之表面形成有氮化矽膜等鈍化膜之基板。 將本發明之著色硬化性組成物賦予至支樓體上的 可列舉旋塗、狹縫塗佈、流延塗佈、輥塗、棒塗 望 塗佈方法。 、寻 於步驟(〇中,將本發明之著色硬化性組成物賦予至 支撐體上的方法並無特別限定,較佳的是狹縫旋轉法 旋轉塗佈法等使用狹縫喷嘴的方法(以下稱為狹縫嘴嘴塗 50 201247787 1 x · rj^/χχΊΙ 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 修正日期:101年8月21日 佈法)。
    於狹縫喷嘴塗佈法中’狹缝旋塗法與非旋轉塗佈法之 條件因塗佈基板之大小而異,例如於藉由非旋轉塗佈法而 於第五代玻璃基板(1100 mmx 1250 mm)上塗佈著色硬化 性組成物之情形時,自狹缝喷嘴之著色硬化性組成物之噴 出量通常為500微升/秒〜2〇〇〇微升/秒,較佳的是8〇〇微 升/秒〜1500微升/秒,而且,塗佈速度通常為5〇 mm/sic 〜300 mm/sec,較佳的是 1〇〇 mm/sec〜2〇〇 mm/see。 而且,步驟(i)中所使用之著色硬化性組成物的固形 物濃度(著色硬化性組成物塗佈液中之固形物濃度)通常 為10質量%〜2〇質量%’較佳的是13質量%〜18質量%。 於步驟(i)中,通常於著色硬化性組成物層之形成後 實施預烤處理。亦可視需要而於預烤前實施真空處理。真 空乾燥之條件是真空度通常為13.33Pa(0.1 torr)〜133J2 Pa ( 1.0 torr )、較佳的是 26.66 Pa ( 0.2 torr )〜66.66 Pa ( 〇 5 torr)左右。 ·
    而且 。 預烤處理可使用加熱板、烘箱等,於5(rc〜 14(TC之温度範圍、較佳岐贼〜11〇。〇左右之溫度範圍 内’於10秒〜300秒之條件下進行。另外,於預烤處理中, =於加熱處理中進-步個高頻波處理等。而且,於進 行著色硬H纟成物層之乾燥之情形時,亦可單獨進言 頻波處理而代替預烤處理。 冋 ㈣^ ^ 藉由著色硬化性組成物而形成之著色硬化性組 成物層之厚度可視需要而適宜選擇。於液晶顯示裝置用彩 51 201247787 -τχ Λ. 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正曰期:101年8月21日 色濾光片中,較佳的是0.2 μιη〜5.0 μιη之範圍,更佳的是 1.0 μιη〜4.0 μιη之範圍,最佳的是1.5 μιη〜3.5 μιη之範 圍。而且,於固體攝影元件用彩色濾光片中,較佳的是〇 2 μιη〜5.0 μιη之範圍’更佳的是〇.3 μιη〜2.5 μιη之範圍, 最佳的是〇·3 μιη〜1.5 μιη之範圍。 另外’著色硬化性組成物層之厚度是預烤後之膜厚。 -步驟(ii) - 繼而,對於支撐體上如上所述而形成的包含著色硬化 性組成物的塗佈膜(著色硬化性組成物層)進行圖案曝光, 〇 圖案曝光例如可介隔光罩而進行曝光。 可適用於曝光中的光或放射線較佳的是g線、h線、i 線、j線、KrF光、ArF光,特佳的是i線。於照射光使用 i線之情形時,較佳的是以1〇〇 mJ/cm2〜10000 mJ/cm2之曝 光量而進行照射。 而且,其他曝光光線亦可使用超高壓、高壓、中壓、 低壓之各水銀燈、化學燈、碳弧燈、氙氣燈、金屬_素燈、 可見及紫外之各種雷射光源、螢光燈、鎢燈、太陽光等。 〇 〜使用雷射光源之曝光步驟〜 於使用雷射光源之曝光方式中,較佳的是使用紫外光 雷射作為光源。 於與抗蚀劑之感光波長吻合之方面而言,照射光較佳 的疋波長為300 nm〜380 nm之範圍的波長範圍的紫外光 雷射’更佳的是300 nm〜360 nm之範圍之波長的紫外光 雷射。 52 201247787 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年8月21日 具體而言,特別是可適宜使用輸出功率大、比較廉價 之固體雷射之Nd : YAG雷射之第三諧波(355 nm)或準 分子雷射之 XeCl (308 nm)、XeF (353 nm)。 被曝光物(圖案)之曝光量為1 mJ/cm2〜100 mJ/cm2 之範圍,更佳的是1 mJ/cm2〜50 mJ/cm2之範圍。若曝光量 為該範圍,則於圖案形成之生產性之方面而言較佳。 本發明中所可使用之曝光裝置並無特別限制,市售之 0 曝光裝置可使用LE5565A (日立高新技術公司製造)、 Callisto ( V Technology Co.,Ltd.製造)或 EGIS ( V Technology Co.,Ltd.製造)或DF2200G (大日本網屏股份 有限公司製造)等。而且’亦可適宜使用上述以外之裝置。 於液晶顯示裝置用彩色濾光片之製造中適用本發明的 製造方法時,可較佳地使用如下之曝光:藉由近接式曝光 機、鏡面投影曝光機,主要使用h線、i線。而且,於製 造固體攝影元件用彩色濾光片時,較佳的是藉由步進式曝 光機,主要使用1線。另外,於使用TFT式液晶驅動用基 板而製造彩色濾光片時,所使用之光罩可使用除了用以形 成晝素(著色圖案)之圖案以外,亦設有用以形成通孔或 「U」字型之凹坑之圖案的光罩。 而且,可使用發光二極體(LED)及雷射二極體(LD) 作為活性放射線源。特別是於需要紫外線源之情形時,可 使用紫外LED及紫外LD。例如,日亞化學股份有限公司 上市了主發射光5晋具有365 nm與420 nm之間的波長的紫 色LED。於進-步需要更短波長之情形時,美國專利編號 53 201247787 -τ χ jL 修正日期:101年8月21日 爲第101115231號中文說明書 第6,084,250號說明書揭示了可放出於3〇〇 nm與 之間具有中心的活性放射線的LED。而且,其他之紫外 LED亦可獲得’可縣出不同之紫外線頻帶之放射。本發 明中特佳之活性放射線源是UV_LED,特佳的是於34〇 〜370 nm中具有峰值波長之UV_LED。 、紫外光雷射之平行度良好,因此即使於曝光時不使用 遮罩’亦可曝光顧餘。然而,於使用遮罩而曝光圖案 之情形時,圖案之直線性進一步變高而更佳。
    如上所述而進行了曝光之著色硬化性組成物層可進行 加熱。 尸 兩制者色硬化性組成物層中之有色材料的 乳提色,可—面於腔室内流通氮氣-面進行曝光。 杆顯Ϊ而Μ藉由顯影液對曝級之著色硬化性組成物層進 硬化部殘^於魏Γ 硬化部利影液,僅僅
    之顯影液,則可使用接音夕甚 溶劑之組合或驗性水“。顯'减。例如可使用各種有 硬化巾所使狀有機溶财尊於本發明之著 硬化性組絲日村使狀所述㈣。i料月之者 〜:Γ:Γ=例如可列舉以濃度成為麵質量 心%、較佳為_質量%叫質量%之方式將如 54 201247¾ 爲第‘細號中文說明書_線修正本 修正日期_年_日 之驗性化合物溶解而成之驗性水溶液:氯氧化納 鉀、碳酸納、石炭酸氫納、石夕酸納、偏石夕酸納、氨水 胺、-乙基胺、二甲基乙醇胺、四甲基氫氧化錄 & ㈣、二氮雜雙環似 ο 於顯影液為驗性水溶液之情形時,以較佳 =3、更佳的是™—方式調“ί 於驗I·生水/谷液中,亦可適量添加例如甲 溶性有機溶劑或界面活性劑等。 〇醇寻水 〃作為顯影溫度’通常較佳的是使用2(rc〜 ^圍的顯影液而進行,作為顯影時間,較佳的是20秒Γ9〇 法其動:;方::任意方 ❹ 式:於顯影液浴中賦予任意應力的方法。影 顯=用=使=水等__ .,,J句且亦了使包含曝光後之著声踊仆 4、,且成物層的基板傾斜而進行顯影處理。 =且’於製造固體攝影元件用彩㈣光片之情 :使用-面對顯影浴内進行攪拌—面進行顯影處理的、', 置式顯影(puddle development)。 〆文 1影處理後,經過將剩餘之顯影液清洗除去的沖洗 处,實施乾舞後,為了使硬化完全而實施加熱處理(後 55 201247787 修正日期:101年8月21日 爲第101115231號中文說明書無畫u線修正本 烘烤)。 沖洗處理通常藉由純水而進行,但為了節省液體 可使用如下之方法··於最終清洗使用純水, 亦 用已使用過的純水,而且使基板傾斜而^使 用超音波照射。 Θ此,虱者併 於沖洗處理後,進行除水、乾燥後 =進^赋〜2抓之加熱處理。該加熱處 〜二^lV))可以成為上祕件之方式使用加熱板或野
    以連續式或分減_f彡後之塗伽進行。子”、、機構’ 根據所期望之色調數而按照各色順次反覆進行以 步驟,藉此可製作形成有著色了錄親 f 圖案)的彩色濾光片。 、(考色 -步驟(iii) - ^本發明之彩色渡光片的製造方法中,特別是亦 使用者色硬化性組成物而形成之圖案狀之著色區域( 晝素)進行利用紫外線照射之後曝光。 已
    -步驟(iv) - 對?進行了如上所述之_㈣線騎之後曝光的圖 案狀之耆色區域,較佳的是進一步進行加熱處理。藉由 所形成之著色區域進行加熱處理(所謂之後烘烤處理),可 進一步使著色區域硬化。該加熱處理例如可藉由加埶 各種加熱器、烘箱等而進行。 ·、、、、 加熱處理時之溫度較佳的是10CTC〜300X:,更佳的是 56 201247787 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 ^ 修正日期:1_8月21日 150°C〜250°C。而且,加熱時間較佳的是1〇分鐘〜12〇八 鐘左右。 77 如此而所得之圖案狀之著色區域(著色硬化膜)構 彩色遽光片中之晝素。於具有多種色調之晝素的彩色淚光 片之製作中,根據所期望之顏色數而反覆進行上述㈣ (1)、步驟(!〇、及視需要之步驟(iii)或步驟即 可。 Ο 3外,可於每次單色之著色硬化性組成物層之形成、 曝光'顯影結束(每1色)時,進行選自所述步驟㈤ 及步驟(!V)之至少1個步驟;亦可於所期望之顏色數之 ^的著色硬化性組成物層之形成、曝光、顯影結束後, 總括進行選自所述步驟(iii)及步驟㈤之 驟。 / 包3藉由本發明之彩色滤光片的製造方法所得之著色 麻ί藉由本發明之著色硬化性組成物所形成之著色 ❹明广^色遽光片(本發明之彩色濾、光片)使用了本發 •且:=性組成物,因此於進行影像顯示時之彩色鮮 :^謂 '堅牢性(特別是耐熱性及耐光性)優異。 f ^ ’ t後所述那樣,不僅僅是於使用公知之CCFL作為 ,而且於使用白色LED作為背光之情形時,亦 •再現良好之色調的優異效果。 明之彩色濾光片可於液晶顯示裝置或固體攝影元 詈二! ’特別適於液晶顯示裝置之用途。於液晶顯示裝 之障形時,使用染料作為著色劑,可達成良好之 57 201247787 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 修正日期:丨〇丨年8月2i日 色調,且顯示分光特性及對比度優異之影像,另外對於白 色LED之適合性亦變優異。 作為本發明之著色硬化性組成物之用途,於上述中主 要以彩色濾光片之著色圖案之形成用途為中心而進行了說 明,亦可適用於黑色矩陣(所述黑色矩陣隔離構成彩色濾 光片之著色圖案(晝素))之形成中。
    基板上之黑色矩陣可藉由如下方式而形成:使用含有 碳黑m黑色麟之遮光滅的著色硬錄組成物, 、、工過塗佈、曝光、及顯景彡之各步驟,其後視需要進行後供 著色:=:之=化性組成物賦予至基板上而形. 〜-二:二度-般情況下為。.3 Μ 〜2.5卿。 _,最理想的是Μ 口 裝置(液晶顯示裝置、有機证顯示裝置)〉
    有機EL顯示裝置等為代 夜曰曰顯不裝L 含此種彩色遽光片之液晶^3,置用彩色遽光片。* 顯示高品質之影像。 下、置及有機EL顯示裝置1 顯示裳置之定義或各顯 示裝置(佐佐木BS夫著、工量^說明例如於「電子1 年發行)」、「顯示裝置(伊吹查會股份有限公司199 公司平成^年發行)」等^有,著、產業圖書股份有朽 示裝置,例如於「下一代访,曰所記载。而且,關於液晶爲 曰日顯示器技術(内田龍男II 58 201247787 爲第101115231號中文說明書無畫_^^ 修正日期:101年8月21日 ΓΐΐΓΓ Γ股份有限公司1994年發行)」中有所“己 適用於上述「下—代液晶顯示器技術====可 式之液晶顯示裝置中。 己載之各種方 顯示ΐΐίί 二=:rFT式之液晶 晶顯示裝置,例如於「彩色TFT液晶:二色 ❹ 份有限公司娜年發行)」中有所記载。另夕 彩色濾光片亦可適用於IPS犛俨A ^月之 *丰八…m 等松向電場驅動方式、M VA等 晝H#i方式等視角得到擴大的液晶顯 ; STN、TN、VA、ocs、FFS、mBM。 CO二,本:日月之彩色濾光片亦可供至明亮且高精細之 於rrL i〇1f 八卿’彩色遽光片陣列)方式中。 $ COA方式之液晶顯示褒置中,對於彩色滤光片層之 層通常要求特性以外’亦必需有對* ο :、、、'要求舰、亦即低介電常數及_離液性。 發明之彩色濾、光片除了利用紫外光雷射之曝光方法以 2亦可藉由選擇本發明所規定之晝素的色調或膜厚,而 “作為曝光光線之紫外光雷射的透過性。藉此而提高著 色晝素之硬化性’可形成無缺損或剝落、稽皺之畫素,因 此特別是可提高於TFT基板上所直接或間接地設置之著色 層的耐剝離液性,可用於c〇A方式之液晶顯示裝置中。 為了使低介電常數之要求特性更進一步提高,亦可於彩色 渡光片層上進一步設置樹脂覆膜。 59 201247787 爲第101115231號中文說明書無劃 修正日期:101年8月21日 於藉由COA方式而形成之著色層中 與著色層之下方的驅動用基板之端子 ^通’必須形成一邊之長度為1叫〜15 μηι左右之矩形的 通孔或「〕」^之叫等導觀,龍的是使導通路之 =寸(亦即-叙長度)為5 μπι以下,亦可藉由使用具 有硬化性良好之著色層的本發明之彩色_片,而容易地 形成5 μιη以下之導通路。
    關於所述之影像顯示方式,例如於「EL、pDp、lCD 顯示器-技術與市場的最新動向_ (東£研究巾心調查研究 部門2001年發行)」之第43頁等中有所記載。 本發明之液晶顯示裝置及有機EL顯示裝置除了本發 明之彩色濾光片以外,亦包含電極基板、偏光膜、相位差 膜、背光、間隔件、視角保障膜等各種各樣之構件。本發 明之彩色濾光片可適用於包含該些公知構件之液晶顯示^ 置及有機EL顯示裝置中。 ❹ 關於該些構件,例如於「'94液晶顯示器周邊材料、化 學品之市場(島健太郎、CMC股份有限公司、1994年發 行)」、「2003液晶相關市場之現狀與將來展望(下卷)(表 良吉、Fuji Chimera Research Institute, Inc·、2003 年發;f亍)」 等有所記載。 關於背光,於SID會議紀要(SID meeting Digest) 1380 (2005 ) ( A.Konno等人)或顯示器月刊2005年12月號 之第18頁〜第24頁(島康裕)、顯示器月刊2005年12 月號之第25頁〜第30頁(八木隆明)等中有所記載。 60 201247787 爲第101115231號中文說明書無畫丨j線修正本修正日期:丨〇丨年8月21日 若將本發明之彩色濾光片用於液晶顯示裝置令,則於 與冷陰極管之三波長管或紅、綠、藍之LED光源 (RGB-LED)組合而作為背光時,可實現高的對比度。作 為具有使用本發明之著色硬化性組成物而所得之著色晝素 的彩色濾光片,於將在450 nm附近與550 nm附近之波長 具有發光光譜之LED光源作為背光之情形時,獲得特佳之 色调,且獲得高的顏色再現性。 Ο 特佳之背光可列舉於430 nm〜470 nm之範圍内具有 發光強度之峰值波長的LED光源。 ^ 亦即,包含具有使用本發明之著色硬化性組成物而所 知之著色晝素的彩色濾光片、於430 nm〜470 nm之範圍 内具有發光強度之峰值波長的LED背光的液晶顯示裝置 成為可提供特別良好之影像的液晶顯示裝置。 ^ ,且,包含具有使用本發明之著色硬化性組成物而所 于之著色晝素的衫色濾、光片、於430 nm〜470 nm之範圍 〇 =具有發光強度之峰值波長的螢光體之有機EL顯示裝置 、為可提供亮度高、顏色再現性良好之影像的顯示裝置。 於43〇 nm〜470 nm之範圍内具有發光強度之峰值波 ^ LED肖光可列舉γ螢光體:YAG系榮光體、系 “體α賽隆(a_siai〇n)螢光體;〇螢光體:赛隆螢 =體、矽酸酯系螢光體、BSS螢光體、Bs〇N螢光體;R ^體:CASN $光體、SCASN榮光體等 發明之顯示裝置中。 本 [實例] 61 201247787 H-iyjH-pm 修正日期:1〇1年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 [實例1〜實例7、比較例】、比較例2] -著色硬化性組成物之調製_ 、藉由下述表1巾所示之量她以下所示之各成分,於 至’皿(25 C ) T進行10分鐘之混合,其後進行1〇分鐘之 靜置,齡HDC n (日本㈣公司製造)進行磁而獲得 者色硬^纽成物。料,I 1帽記載之數值表示各成 分之含量(質量%),「-」之記載表示不含該成分。 (成分)
    (A1)下述式1所表示之著色劑[成分(A)] [化 18]
    使用蘭EA將包含所述式i所表示之著色劑之溶液 祠王為吸光度成為G.8〜1.〇之濃度,朗CARY5/UV可見 分光光度計(市售品:瓦里安公司製造)而進行測定,最 大吸收峰值波長為450 nm。 (B1)將14.9份之C.I.顏料綠58與7丨份之丙烯酸系 62 201247787 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 修正曰期:⑻年8月21日 顏料分散劑[甲基丙烯酸甲酯/曱基丙烯酸(8〇/2〇 )[質量比] 共聚物(重量平均分子量:12,〇〇〇)]與78 〇份之丙二醇單 曱醚乙酸酯加以混合,使用珠磨機使顏料充分分散而所得 的顏料分散液[成分(B)] 將所述所得之C.I.顏料綠%之顏料分散液進一步以丙 二醇單曱醚乙酸酯(以下記載為pGMEA)加以稀釋,調 整至吸光度成為0.8〜1·〇之濃度,使用CARY5/UV_可見分 〇 光光度計(市售品:瓦里安公司製造)而進行測定,結果 是最大吸收峰值波長為661 nm。 / (B2)將8份之c.I.顏料黃150與7.2份之丙烯酸 系顏料分散劑[甲基丙烯酸曱酯/曱基丙烯酸(8 〇/2 〇 )[質量 士]共聚物(重量平均分子量:12 〇〇〇)與8〇 〇份之丙二醇 f甲鱗乙酸醋加以混合,使用珠磨機使顏料充分分散而所 得之顏料分散液[成分(B)] (C1 )光聚合性化合物:Kayarad DPHA (日本化藥股 ❾ 份有限公司製造[成分(C)] (D1 )光聚合起始劑:2_(苯曱醯氧基亞胺基Η#,—(苯 硫基)苯基H-辛酮(BASF公司製造;IRGACURE OXE 01) [成分(D) J (D2)光聚合起始劑:下述化合物 (D3)光聚合起始劑:下述化合物 63 201247787 Η·丄 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本
    修正曰期:1〇1年8月21日
    (D4)光聚合起始劑·· IRGACURE369 (BASF公司製 造:α醯基胺基系化合物) (Ε1)丙二醇單甲醚乙酸酯[溶劑] (Ε2) 3-乙氧基丙酸乙酯[溶劑] (Ε3)季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)[多官能Μ基化合物] (F1)黏合樹脂:曱基丙烯酸烯丙酯/曱基丙烯酸(80 : ❹ 20 (莫耳比)) (G1) 4-曱氧基苯酚 (Η1)界面活性劑:MegafacF781-F (DIC公司製造) 64 201247787 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正日期:l〇l年8月21日 [表1] 成分 實例1 比較例1 實例2 比較例2 實例3 實例4 實例5 實例6 實例7 Α1 1.74 - 4.88 - 2.01 1.74 1.74 1.74 Γ 1.74 Β1 31.01 31.95 22.76 23.98 23.43 31.01 31.01 31.01 31.01 Β2 - 6.96 - 15.99 9.06 響 - - _ C1 4.18 4.41 3.35 4.34 3.95 4.18 4.18 4.18 3.67 D1 1.04 1.09 0.83 1.08 0.98 - - - D2 - - - - - 1.04 - - 1.04 D3 - - - - - - 1,04 - D4 - - - - - - • 1.04 Ε1 34.61 28.61 41.05 27.99 33.67 34.61 34.61 34.61 34.61 Ε2 25.2 25.2 25.2 25.2 25.2 25.2 25.2 25.2 25,2 Ε3 - - - - - - 0.51 F1 2.19 1.74 1.91 1.39 1.66 2.19 2.19 2.19 2.19 G1 0.0021 0.0022 0.0017 0.0022 0.002 0.0021 0.0021 0.0021 0.0021 Η1 0.032 0.032 0.032 0.032 0.032 0.032 0.032 0.032 0.032 合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100
    -著色硬化性組成物之評價-1·著色硬化膜之形成 於玻璃[康寧公司製造;EAGLE-XG (商品名:厚度為 0. 7 mm)]上,藉由旋塗法而塗佈上述所得之實例1之著色 硬化性組成物,然後於8(TC下使揮發成分揮發2分鐘而形 成塗佈膜1。 於冷卻後,對該塗佈膜1照射i線[波長為365 nm]而 進行曝光。i線之光源使用超高壓水銀燈,使其成為平行 光後進行如射。照射光量設為5〇 mJ/cm2。其次,於23〇°c 下進行20分鐘之後烘烤,獲得膜厚為2 μιη之著色硬化膜 1。 而且,關於實例2、實例3、比較例1、比較例2、及實 例4〜實例7之各著色硬化性組成物,亦同樣地進行而形 成塗佈膜,進行曝光而製作著色硬化膜2〜著色硬化膜9。 65 201247787 修正日期:101年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 +亦即,藉由實例2及實例3之著色硬化性組成物而製 作著色硬化膜2及著色硬化膜3,藉由比較例丨及比較例2 之著色硬化性組成物而製作著色硬化膜4及著色硬化膜 5 ’藉由實例4〜實例7之著色硬化性組成物而製作著色硬 化膜6〜著色硬化膜9。 2. 色度之評價 關於上述所得之著色硬化膜丨〜著色硬化膜9之各 個’藉由下述之方法進行評價。
    光源使用LED背光(LS-XL2370KF、三星公司製造) 及CCFL背光(LC-32GH5採用品、夏普股份有限公司製 造)’使用奥林巴斯股份有限公司製造之顯微分光光度測定 裝置OSP-SP200而進行測定,藉由γ值評價將χ、y調整 為目標時之明度。χ = 〇·30、y=〇 6〇是HDTV規格之綠色 之色度,於x、y為該數值時,γ越高則越作為液晶顯示器 而表現出良好之性能。 3. 對比度、亮度之評價 〇 將所得之著色硬化臈夾持於2枚偏光膜之間,使用色 彩壳度計(拓普康股份有限公司製造、型號:ΒΜ_5Α)而 測定2枚偏光膜之偏光軸平行時、及垂直時的亮度值,將 2牧偏光膜之偏光軸平行時的亮度除以垂直時的亮度所得 之值作為對比度而求出(於表2〜表4中記載為CR)。於 對^度(CR)之攔中所記載之數值越高’則越作為液晶顯 示器用彩色滤光片而表現出良好之性能。 4. 耐熱性之測定 66 201247787 修正臼期:101年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 中強所㈣的樣品於23吖之烘箱 ==行1小時之加熱處理,測定加熱前後之色 差作為耐熱性之指標。另外,藉由顯微分 學公司製造;〇SP1〇〇或2〇〇 二; 源視野2度之結果’藉由xyz表色系統^ :進仃表不。而且’精由UV表色系統之色 度之差。該色差越小則越表示耐熱性高。 ’、色 ❹
    5.圖案化適合性之評價 介隔形成有線寬20 μιη之圖宰的:y#罢# 同之條件對所述著色硬化性組成物照射 則而進行曝光。其後,於顯影 切 ^ 溶液(濃度為2·4%))巾進行顯影,加以,认風納之水 形成之圖案狀的著色硬化膜,藉:光力洗後’對於所 線,藉由以下之基準而評價是否形成如設計 上成為:之=作為彩色遽光片抗_而言於實用性能 ΑΑ ·線寬為19 μπι以上。 Α :線寬為17 μιη以上且不足19 μιη。 Β :線寬為15 μιη以上且不足17|xm。 C :線寬不足15 μιη。 67 201247787 ϋフJ1p丄上JL 爲第101115231號中文說明書無畫臟修正本修正日期:1〇丨年8月21日 [表2] 著色劑 濃度 相對螢 光強度 LS-XL2370KF (SEC ; LED) LC-32GH5(SC;CCFL) 圖案化 適合性 耐熱性 △Eab X y Y CR X y Y 實例1 40% 1.2 0.3 0.6 61.3 23000 0.271 0.576 60.9 AA 2.1 比較例 1 36% 0,5 0.3 0.6 59.7 22500 0.272 0.578 59.3 A 2.3 實例2 52% 1.1 0.327 0.614 65.9 22000 0.3 0.6 64.7 AA 2.2 比較例 2 37% 0.5 0.327 0.612 62.7 23500 0.3 0.6 61.5 A 2.1 實例3 43% 1.1 0.327 0.613 94.1 23000 0.3 0.6 62.9 AA 2.2 實例4 40% 1.2 0.3 0.6 61.7 23000 0.271 0.576 60.9 AA 2.1 實例5 40% 1.1 0.3 0.6 61.6 23000 0.271 0.576 61 AA 2.1 實例6 40% 1.1 0.3 0.6 61.9 23000 0.271 0.576 61 B 2.1 實例7 40% 0.9 0.3 0.6 61.9 23500 0.271 0.576 61.1 AA 2.1 如表2可知:作為藉由本發明之實例1〜實例7之著 色硬化性組成物而所得之著色硬化膜1〜著色硬化膜3、著 色硬化膜6〜著色硬化膜9,均是藉由與CCFL背光之組合 而成為HDTV規格之G色度,此時之亮度高、對比度亦優 異、圖案化適合性亦良好。其中,作為實例1,藉由與led 背光之組合而成為HDTV規格之G色度,特別是圖案化適 合性亦優異。推測其原因在於:將達成良好之亮度與色調 所必需之著色劑之濃度抑制得較低。 77 一
    :方面,作為藉由比較例1之著色硬化性組成物< 述著色硬化性組成物並未使用本發明之(A)特定著色養 而是使用公知之黃色著色劑(B2))而所得之著色硬^ 4雖然藉由與LED背光之組合而成為HDTV規格之G ^但此日代党度低。而且,作為藉由比較例2之著色 个組成物而所得之著色硬化膜5,軸藉由與ccfl 68 201247787 爲第101115231號中文___ ^ 修1E曰期:IG1$8月21日 光之組合而成為HDtv規格 St為,光片之著色畫素的性二: 作為⑼树私(A)狀奸射併用 G ❹ Ϊ =人可知:藉由併用多官能祕化合物,可使圖 ^口性更優異,另外使對比度或亮度進一步提高。 而且可知:作為全體而言,使用本發明之著色硬化性 組成物而成之彩色濾光片之耐熱性高,且AEab值低。 [實例8〜實例1〇] 以下述式2所示之化合物代替所述實例1〜實例3中 所使用之(A)特定著色劑,除此以外分別與實例1〜實例 3同樣地進行而獲得實例8〜實例10之著色硬化性組成 物’進行同樣之評價。將結果示於下述表3中。 另外,與所述式1所示之化合物同樣地測定下述式2 所示之化合物之最大峰值波長,結果是460 nm。 [化 20]
    69 201247787 4iyD4pni 修正日期:1〇丨年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 式2 [表3]
    如表3可知·作為使用實例8〜實例1〇之著色硬化性 組成物的著色硬化膜,均是藉由與CCFL背光之组人 為HDTV規格之G色度,此時之亮度高,對比度亦^異& 圖案化適合性亦是實用上無問題之水準。另外可知:於實 例1〜實例3與實例8〜實例10之對比中,於使用溶解二 優異之上述式1所示之(A)特定著色劑之情形,與使用 上述式2所示之(A)特定著色劑之情形相比較而言,圖 案化適合性及耐熱性更良好。
    [比較例4〜比較例8] 使用下述著色劑(溶劑黃162 : SY-162)而代替上述 實例1〜實例3、比較例1、比較例2中所使用之(a)特 定著色劑或比較著色劑(B2),除此以外分別與實例1〜實 例3、比較例1、比較例2同樣地進行而獲得著色硬化性組 成物’進行同樣之評價。將結果示於下述表4中。另外, 與所述式1所示之化合物同樣地測定溶劑黃162之最大峰 值波長,結果是425 nm ° 70 201247787 爲第l〇m5231號中文說明書無劃線修正本修正曰期:101年8月21日 [化 21]
    SY-162
    [表4] 著色劑 濃度 相對螢 光強度 LS-XL2370KF (SEC ; LED) LC-32GH5(SC;CCFL) 圖案化 適合性 耐熱性 AEab X y Y CR X y Y 比較例3 33% 1.0 0.3 0.6 60.4 23500 0.271 0.576 58.9 A 5.5 比較例4 36% 0.5 0.3 0.6 59.7 22500 0.272 0.578 59.3 A 2,3 比較例5 44% 0.8 0.327 0.614 63.6 22000 0.3 0.6 62.3 A 6.3 比較例6 37% 0.5 0.327 0.612 62.7 23500 0.3 0.6 61.5 A 2,1 比較例7 35% 0.9 0.327 0.613 62.4 22000 0.3 0.6 61.3 A ^~5.9 如表4可知:於使用溶劑黃162作為黃色著色劑之情 〇 形時,由於著色劑之特性而引起螢光強度低、溶解性高、 色值高,因此雖然可將有色材料濃度抑制得較低而實現高 對比度’且圖案化適合性亦良好,但若觀察吸收曲線之形 狀,則極大吸收波長及峰值高度大致相同 相對於本發明之⑷特定著色 收中心中顯示出尖銳之吸收曲線之 2 之波長、特別是兩端部吸收曲線 定著色劑相對比而言,意 :'明之(A)特 儿又(Y值)降低。而且可知具有 71 201247787 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 修正日期:101年8月21 如下之傾向:耐熱性低,AEab值變大。 為了使耐熱性提高,使用作為顏 顏,作為著色劑而二= 〇 2時,存在冗度進-步較纽舰降低 =確認:本發明之使用(A)特定著色劑作為黃色 ^色慮光片可賦予如下之非常優異之特性:與使用乂 2染料或黃色顏,為著色劑之情形相比而言,可^現 局之對比度與更高之亮度,且耐熱性亦良好。 作為於日本提出申請之2〇1M〇1862之揭示,藉由參 照而將其全體併入至本說明書中。 作為本說明書中所記載之所有文獻、專利申請及技術 格,與具體且各個地記倾由參照而併人各個文獻、專 ,申請及技術規格之情形同等程度地,藉由參照而併入至 本說明書中。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 〇 無0 72 201247787, 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年8月21曰 發明專利說明書 (本說明書格式、順序’請勿任意更動’※記號部分請勿填寫)0¾ ※申請案號: <2006. 〇 1) ※申請日: ※IPC分類:知)产 一、發明名稱:(中文/英文) 彩色濾光片用著色硬化性組成物、著色硬化膜、彩色 濾光片的製造方法、彩色濾光片及顯示裝置
    COLORED CURABLE COMPOSITION FOR COLOR FILTER, COLOR CURED FILM, COLOR FILTER AND PRODUCTION METHOD THEREOF AND DISPLAY DEVICE 二、中文發明摘要: 提供一種著色硬化性組成物,其含有:(A)選自下述 通式(I)及下述通式(II)所表示之化合物的至少1種的 著色劑、(B)具有與所述(A)著色劑不同之色調的著色 Q 劑、(C)聚合性化合物。於式中,R1〜R8表示氫原子、院 基、炫氧基、院氧基隸基、胺甲醯基、胺續醯基、續酿胺 基、羰基胺基、氰基、芳基、或雜芳基。
    1 201247787, 修正日期:10丨年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 通式(I) 通式(II) 三、英文發明摘要: A color cured composition including (A) a coloring agent selected from at least one of the compounds represented by the following formula (I) and formula (II), (B) a coloring agent with a color tone different from the coloring agent (A), and (C) a polymerizable compound, is provided. In the formulae, R1 to R8 represent hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkoxy carbonyl group, carbamyl group, sulfamoyl group, sulfonamide group, carbonyl amino group, cyano group, aryl group, or heteroaryl group.
    formulae (I) formulae (II)
    2 201247787 修正日期:101年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 七、申請專利範圍: 1· 一種彩色濾光片用著色硬化性組成物,其含有下述 (A)、(B)及(C)的各成分: (A)著色劑,其是選自下述通式(I)所表示之化合 物及下述通式(II)所表示之化合物之至少1種、 [化1]
    通式(II) (於所述通式(I)中,R1、R2、R3及R4分別獨立地 表示氫原子、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、胺曱醯基、胺 Q 磺醯基、氰基、芳基、或雜芳基,於分子内多個存在的R1 及R2可分別相互相同亦可不同;於所述通式(π)中,R4、 R5、R6、R7及R8分別獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、 烷氧基羰基、胺曱醯基、胺磺醯基、磺醯胺基、羰基胺基、 氰基、芳基、或雜芳基,於分子内多個存在的R5可相互相 同亦可不同) (B) 著色劑,其具有與所述(A)著色劑不同之色調、 (C) 聚合性化合物。 2.如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用著色硬 73 201247787 4JLy:)4plll 修正曰期:1〇1年8月21日 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本 化性組成物,其中,所述(B)著色劑是於38〇nm以上8〇0 nm以下的波長區域中的最大吸收峰值波長處於5〇〇mn以 上800 nm以下之範圍的著色劑。 3.如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用著色硬 化性組成物,其中,所述(B)著色劑是下述通式(ΙΠ) 所表示之鋅酞菁化合物: [化2]
    (於所述通式(III)中,A1、A2、A3、A4、A1、Α6、 A7 ' A8、A9、A10、A11、a12、A13、A14、Α15 及 Α16 分別獨 立地表示氫原子、_素原子、烷基、烷氧基、或硫烷氧基)。 4.如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用著色硬 化性組成物,其中,所述(Β)著色劑是經鹵化的鋅酞菁 化合物。 74 1 ·如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用著色硬 201247787 斗外pul 修正曰期:1〇1年8月21日 爲第101115231號中文說明書無畫丨^^^# 化性組成物社其進—步含有⑼光聚合起始劑。 6. 如申4專利範圍第5項所述之彩色濾、光片用著色硬 化性組成物:其中’所述⑼光聚合起始劑是肪化合物。 7. 如申請專利範圍第1項所述之彩色濾、光片用著色硬 化性組成物,其進一步含有脂肪族多官能酼基化合物。 8. 如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用著色硬 化性組成物’其中’所述通式(1)所表示之化合物是下述 Ο 通式(IV)所表示之化合物: [化3]
    Ν-Λ 尸N N 丫N、R3 N 一 (si
    IT 0 NR10 R12U 通式(IV) (於所述通式(IV)中,R1、R3及R4分別與所述通 式⑴令之R1、:^及R4同義;R^Ru分別獨立地表米 烷基、芳基、或雜芳基,R1Q及R12分別獨立地表示氫原子 或烧基)。 75 201247787 修正日期:ΗΗ年8月21日 爲第101115231號中文說明書無畫Jj線修正本 9.如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片用著色硬 化性組成物,其中,所述通式(Π)所表示之化合物是下 述通式(V)所表示之化合物: [化4]
    (於所述通式(V)中,R4、R5及R6分別與所述通式 (II)中之R4、mR6同義;Rn及Rl5分別獨立地表示 烧基、芳基、或雜芳基n Rl6分別獨立地表示氣原子 或燒基)。
    10. —種著色硬化膜,其由如申請專利範圍第!項至 第9項中任一項所述之著色硬化性組成物而形成。、 —禋衫色濾光片的製造方法,其包含如下 將如申請補翻第i項至第9項巾任—項所述之 化性組成⑽予至基板上’形成著色硬化性③成物 驟;將所形成之所述著色硬化性組錢層曝光 進行顯影的步驟。 莱狀 12· —種彩色濾光片,其包含如申請專利範圍第⑺項 76 201247787 41954pitl 爲第101115231號中文說明書無劃線修正本修正曰期:10丨年8月21日 所述之著色硬化膜。 13. —種彩色濾光片,其由如申請專利範圍第11項所 述之彩色濾光片的製造方法而製作。 14. 一種顯示裝置,其包含如申請專利範圍第12項或 第13項所述之彩色濾光片。 15. 如申請專利範圍第14項所述之顯示裝置,其更包 含LED背光,所述LED背光於波長430 nm〜470 nm之範 r% 圍内具有發光強度之峰值波長。 77 201247787 _____ 爲第lJlll5231號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年8月21日 四、 指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無。 五、 本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵 的化學式: 〇 R1 R4 R1
    3
TW101115231A 2011-04-28 2012-04-27 Colored curable composition for color filter, color cured film, color filter and production method thereof and display device TW201247787A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011101862 2011-04-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201247787A true TW201247787A (en) 2012-12-01

Family

ID=47072465

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101115231A TW201247787A (en) 2011-04-28 2012-04-27 Colored curable composition for color filter, color cured film, color filter and production method thereof and display device

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20140045106A1 (zh)
JP (1) JP2012237996A (zh)
KR (1) KR20140031230A (zh)
CN (1) CN103492915A (zh)
TW (1) TW201247787A (zh)
WO (1) WO2012147954A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9116389B2 (en) 2012-12-21 2015-08-25 Au Optronics Corp. Display device
TWI499646B (zh) * 2013-08-21 2015-09-11 Cheil Ind Inc 用於彩色濾光片的感光性樹脂組成物、以及使用其製備的彩色濾光片

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201348346A (zh) * 2012-03-07 2013-12-01 Fujifilm Corp 著色組成物、彩色濾光片、液晶顯示裝置、有機el顯示裝置及固體攝影元件
JP5834029B2 (ja) * 2012-03-30 2015-12-16 富士フイルム株式会社 顔料、それを用いた顔料組成物、着色組成物、およびカラーフィルタ
JP5642739B2 (ja) * 2012-07-27 2014-12-17 富士フイルム株式会社 染料化合物及びその製造方法、着色硬化性組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに表示装置
JP6028455B2 (ja) * 2012-08-24 2016-11-16 大日本印刷株式会社 体積型ホログラム記録用感光性組成物、体積型ホログラム記録用感光性基板、及び、体積型ホログラム記録体
JP5932745B2 (ja) * 2012-09-28 2016-06-08 富士フイルム株式会社 顔料、それを用いた顔料分散物、着色組成物、およびカラーフィルタ
JP6141762B2 (ja) * 2013-12-27 2017-06-07 富士フイルム株式会社 染料化合物及びその製造方法、着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、画像表示装置、並びに固体撮像素子
KR101943340B1 (ko) * 2014-12-25 2019-01-29 후지필름 가부시키가이샤 착색 조성물, 착색 조성물의 제조 방법, 컬러 필터, 패턴 형성 방법, 컬러 필터의 제조 방법, 고체 촬상 소자, 및 화상 표시 장치
WO2017169370A1 (ja) * 2016-03-29 2017-10-05 富士フイルム株式会社 保護シート、画像表示装置、眼鏡レンズおよび眼鏡
JP7030261B2 (ja) * 2017-11-02 2022-03-07 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ
JP7198819B2 (ja) * 2018-07-26 2023-01-04 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、硬化性組成物の製造方法、膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置
JP7504787B2 (ja) * 2020-12-25 2024-06-24 富士フイルム株式会社 組成物、カラーフィルタ及び色素

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001342364A (ja) * 2000-06-02 2001-12-14 Konica Corp 感熱転写記録材料、感熱転写記録方法、色素と金属イオン含有化合物との混合物、カラートナー、有機エレクトロルミネッセンス素子、インク、光記録媒体及びカラーフィルター
JP2005250420A (ja) * 2004-03-08 2005-09-15 Fuji Photo Film Co Ltd 着色硬化性組成物、並びに、これを用いたカラーフィルタおよびその製造方法
TW200932844A (en) * 2007-11-22 2009-08-01 Fujifilm Corp Inkjet ink, color filter and process for preparing color filter, and liquid crystal display and image display device using color filter
JP2009163014A (ja) * 2008-01-07 2009-07-23 Toppan Printing Co Ltd 液晶表示装置及び液晶表示装置用カラーフィルタ
JP2010037545A (ja) * 2008-07-08 2010-02-18 Fujifilm Corp インクジェット用インク、カラーフィルタおよびその製造方法、ならびにそれを用いる液晶ディスプレイおよび画像表示デバイス
JP2010072107A (ja) * 2008-09-16 2010-04-02 Dainippon Printing Co Ltd 白色発光ダイオード光源液晶表示装置用カラーフィルタおよび白色発光ダイオード光源液晶表示装置
JP5658461B2 (ja) * 2009-02-10 2015-01-28 富士フイルム株式会社 インクジェット用インク、カラーフィルタおよびその製造方法
JP2010191146A (ja) * 2009-02-18 2010-09-02 Fujifilm Corp カラーフィルタ及び液晶表示装置
TW201105753A (en) * 2009-06-04 2011-02-16 Fujifilm Corp Ink set, color filter and process for preparing color filter, and liquid crystal display and image display device using color filter
JP5705459B2 (ja) * 2009-09-04 2015-04-22 富士フイルム株式会社 カラーフィルタ用光硬化性組成物、該光硬化性組成物により形成されたカラーフィルタ、及びそれを備えた画像表示装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9116389B2 (en) 2012-12-21 2015-08-25 Au Optronics Corp. Display device
TWI499646B (zh) * 2013-08-21 2015-09-11 Cheil Ind Inc 用於彩色濾光片的感光性樹脂組成物、以及使用其製備的彩色濾光片

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140031230A (ko) 2014-03-12
CN103492915A (zh) 2014-01-01
WO2012147954A1 (ja) 2012-11-01
JP2012237996A (ja) 2012-12-06
US20140045106A1 (en) 2014-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201247787A (en) Colored curable composition for color filter, color cured film, color filter and production method thereof and display device
TWI526782B (zh) 著色感光性組成物、彩色濾光片及其製造方法以及液晶顯示裝置
JP6129728B2 (ja) 着色硬化性組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、画像表示装置、およびトリアリールメタン化合物
TW202348741A (zh) 著色組成物、著色硬化膜及其製法、彩色濾光片、顯示元件、光接收元件以及硬化性組成物
TWI553401B (zh) 彩色硬化性組成物、彩色濾光片及彩色濾光片的製造方法、固態影像感測器及液晶顯示元件
TW201222143A (en) Color photosensitive resin composition, method of forming a pattern, method of producing a color filter, and color filter and display device having the same
TW201224064A (en) Basic colorant, color composition, color filter and display element
TW201009498A (en) Colored photosensitive resin composition, method of forming pattern using ultraviolet laser, method of producing color filter using the pattern forming method, color filter, and display device
TW201543149A (zh) 著色組成物、著色硬化膜及顯示元件
TW201435489A (zh) 感光性樹脂組成物
TW201245214A (en) Colored composition, colored cured film, color filter, method for producing color filter, liquid crystal display device, solid-state image sensing device and novel dipyrromethene metal complex compound or tautomer thereof
TW201219369A (en) wherein the colored composition of excellent preservation stability is capable of forming a colored film with high heat and light tolerance
JP6147181B2 (ja) 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および液晶表示装置
TW201035049A (en) Colored photopolymerizable composition, method for producing colored pattern, and color filter and liquid crystal display device with the color filter
JP5353519B2 (ja) 着色組成物、カラーフィルタ及びカラー液晶表示素子
TWI568802B (zh) 著色組成物、彩色濾光片及顯示元件
TW201412884A (zh) 著色組成物、感光性著色組成物、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、固體攝影元件及影像顯示裝置
JP5707162B2 (ja) 硬化性着色組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、液晶表示装置、固体撮像素子、並びに、色素化合物
TWI630240B (zh) 染料化合物及其製造方法、著色硬化性組合物、著色硬化膜、彩色濾光片及其製造方法、以及顯示裝置
TW201413382A (zh) 感光性樹脂組成物
TW201213336A (en) Colored curable composition, fabricating method of color filter, color filter, solid state imaging device, and liquid crystal display apparatus
TW201207046A (en) Triarylmethane colorant, colored composition, color filter and display element
TW201115267A (en) Colored curable composition, method for forming colored pattern, color filter, and liquid crystal display
TW201126269A (en) Colored photosensitive resin composition for ultraviolet laser, pattern forming method, method for producing color filter, color filter, and display device provided with the same
JP6681187B2 (ja) 新規のシアニン化合物、並びにこれを含む着色硬化性樹脂組成物