[go: up one dir, main page]

TW201245411A - Novel compound, material for organic electroluminescence device, and organic electroluminescence device - Google Patents

Novel compound, material for organic electroluminescence device, and organic electroluminescence device Download PDF

Info

Publication number
TW201245411A
TW201245411A TW101116962A TW101116962A TW201245411A TW 201245411 A TW201245411 A TW 201245411A TW 101116962 A TW101116962 A TW 101116962A TW 101116962 A TW101116962 A TW 101116962A TW 201245411 A TW201245411 A TW 201245411A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
compound
atom
Prior art date
Application number
TW101116962A
Other languages
English (en)
Inventor
Yuki Nakano
Masaki Numata
Hideaki Nagashima
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co filed Critical Idemitsu Kosan Co
Publication of TW201245411A publication Critical patent/TW201245411A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/76—Dibenzothiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

201245411 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種新穎化合物、有機電致發光元件用材 料及使用其之有機電致發光元件，尤其是關於一種發光效 率較高且長壽命之有機電致發光元件用材料及有機電致發 光元件。 【先前技術】 近年來，自陰極注入之電子與自陽極注入之電洞於夾於 兩極間之有機發光體内再結合時進行發光之有機薄膜發光 元件之研究正活躍地進行。該發光元件之特徵係為薄型時 且於低驅動電壓下之高亮度發光，及由選擇發光材料引起 之多色發光，備受矚目。 自柯達公司之C. W. Tang等人展示有機薄膜發光元件高 亮度地發光以來，大量研究機構對於該研究進行了研究。 柯達A司之研九小組所提出之有機薄膜發光元件之代表性 構成係於IT0(Indium Tin 0xides，氧化銦錫）玻璃基板上依 序設置電洞傳輸性之二胺化合物、料發光層之三（8_經基 喹啉）鋁（III)、及作為陰極之Mg:人§者，可以丨〇 V左右之 驅動電壓發出UOOcd/W之綠色光（參照非專利文獻υ。 又，有機薄膜發光元件可藉由將各種發光材料用於發光 層中而獲侍多種發光色’因此對顯示器等之實用化研究正 盛。尤其是紅色、綠色、藍色之三原色之發光材料之研究 最為活躍，為提高特性而進行努力研究。 有機薄臈發光元件之最大課題之-係同時實現高發光效 163832.doc 201245411 率與低驅動電壓。作為 知藉由於主體材料中摻tr效率之發光元件之手段，已 的方法（參照專利文 /β之摻雜劑材料而形成發光層 率、均勻之，主體材料要求較高之載體移動 n之成_等’對摻雜 產率、均勻之分散性等。 叶要衣較-之勞先里子 又，作為摻雜劑材料，自 (一番能鉻土、U 无則起通* 一直使用有螢光性 重J發先）材料，但為提 使用iH # β 円發先效率，以前便開始嘗試 便用磷先性（二重態發
Univp λ )材料’普林斯頓大學（Princeton :ΓΓ:Γ:展示出與先前之營光_ ===況(參照非專利文獻2)。作為磷光性摻雜劑 等作為中心金屬 2金屬錯。物的技術（參照專利文獻 光性摻雜騎料組合之W _) X作為與峨 ^ 材料，揭示有使用咔唑衍生 物、方香族胺衍生物、羥喹 喹啉金屬錯合物等之技術（參照 專利文獻2〜6)，但均盔顯千 .，，、顯不充分之發光效率及低驅動電壓 者0 2而，㈣光發光有機電致發光元件中，關於存在於磷 =光性摻_周叙_材料、電㈣輸材料及電子傳 輸材料，為較高之發光内部 I直于效率而期望具有較高之三 發能4(可11由寬能隙而束缚發光性摻雜劑之激子 之能量)，為較高之電力轉換效率而期望具有較高之載體 注入性/傳輸性(可低電屋驅動)，為長壽命而期望具有較高 之化學/熱穩定性。又，於藉由材料之結構最適化而進行 疋件U適化之情形時’若材料具備結構修飾與性能 163832.doc 201245411 (具體而言主要為載體平衡）轉變之對應之單純性， 研究時便利性格外高。 ' ' 然而，尚未發現充分滿足該等要求性能之主體材料、電 洞傳輸材料、電子傳輸材料等有機電致發光元件用材料。 專利文獻7〜9中記載有於末端上具有咔唑環等之化合物 等。 ° 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1:曰本專利第2814435號 專利文獻2:日本專利特表2003-526876 專利文獻3:日本專利特表2003-5 15897 專利文獻4 :日本專利特開2003-81988 專利文獻5:日本專利特開2003-133075 專利文獻6:日本專利特表2002-540572 專利文獻 7 : WO 2009/008099 專利文獻 8 : WO 2010/004877 專利文獻 9: WO 2005/057987 非專利文獻 非專利文獻1 :應用物理學快報（Applied Physics Letters) (美國），1987年，第51卷，第12號，913-915頁 非專利文獻2 :應用物理學快報（Applied Physics Letters) (美國），1999年，第75卷，第1號，4頁 【發明内容】 發明欲解決之問題 163832.doc 201245411 本發明係於此種狀況下而形成者，因此其目的在於：提 供種可於低電壓下咼效率地驅動元件，且耐熱性優異並 且長哥命的有機EL(electro luminescence，電致發光）元件 及實現其之有機EL元件用材料以及新穎化合物。 解決問題之技術手段 本發明者等人為達成上述目的而不斷努力研究，結果發 現’藉由於分子骨架上具有間伸苯基骨架之特定有機電致 發光元件用材料及使用其之有機電致發光元件，可解決上 述課題。本發明係基於該見解而完成者。 即’本發明提供如下者。 1.一種化合物’其係下述通式（Si)或下述通式（1_2)所表二 者， 、 [化1]
Xl為氧原子、硫原子或-n(ra)-， [於通式（1-1)中， X2為氧原子、硫原子或-N(RB)-，
Al〜八8分別獨立，表示=C(Ra)-或=N-， A9〜Au分別獨立，表示=c(Rb)_&=n-， Βι〜38分別獨立，為sqr)或=N_， m及11分別獨立，為id之整數， 163832.doc -6 - 201245411 L為氧原子、硫原子、-N(R)-、-SKRah)-或下述通式 (2-1)、（3-1)、（4-1)、（5-1)及（6-1)中任一者所表示之連結 基， [化2] ^c2
(3-1)
I63832.doc 201245411 C,〜C4及C29〜c„分別獨立，表示=c(R)， 表示 C5〜C8、C13〜Ci6、r r* 八， L24及c34〜c37分別獨立 =C(Rb)- * C25〜C28及C38〜c41分別獨立，表示 C9〜C12、c17〜c20、 =C(RA).; 但以下情形除外， m=n=l 情形， Χι及X2均為氧原子 ，且L由通式（2-1)所表示之 m=n=l，X丨及X2均為硫屌子，日τ 士 1 4 ㈣4 子且L由通式（Μ)所表示之 或m=n=2 ’且心及&均為氮原子之情形” R表示氫原子、氘原子或Rc， 分別獨立，表示氫原子、氣原子或Rc，或相互鍵 結而表示-(CUV所表示之二價基，
Ra表不氫原子、氛原子、Rc或鍵結於環a上之單鍵，
Rb表示氫原子、氘原子、Rc或鍵結於環B上之單鍵，
Rc刀別獨立，為經取代或未經取代之成環碳數6〜3〇之芳 基、經取代或未經取代之成環原子數5〜3〇之雜芳基、經取 代或未經取代之碳數丨〜30之烷基、經取代或未經取代之碳 數〗〜3〇之氟烷基、經取代或未經取代之成環碳數3〜30之環 烷基、由經取代或未經取代之碳數卜“之烷基及/或未經 取代之成環碳數6〜3 〇之芳基所取代或未經取代的矽烷基' 氰基、經取代或未經取代之碳數1〜30之烷氧基、經取代或 未經取代之成環碳數6〜30之芳氧基、經取代或未經取代之 163832.doc 201245411 碳數7〜3 0之芳烷基、羥基、硝基、由經取代或未經取代之 碳數1〜3 0之烧基及/或未經取代之成環碳數6〜3 〇之芳基所 取代或未經取代的胺基、叛基、或-P(=〇)r3r4， 尺3及R_4分別獨立，為氫原子、氘原子、經取代或未經取 代之成環碳數6〜3 0之芳基、經取代或未經取代之成環原子 數5〜30之雜芳基、經取代或未經取代之碳數丨〜⑽之院基、 經取代或未經取代之碳數1〜3〇之氟烷基， P為5〜8之整數]。 [化3]
Xl為氧原子、硫原子或-N(RA)-， X2為氧原子、硫原子或-N(RB)-， 〜八8分別獨立，表示=C(RA)-或=N-， 八9〜八丨6分別獨立，表示=C(RB)-或=N-， A〗〜Al6中之至少1者為=N-， B1〜B8分別獨立，為=c(R)n， 01及n分別獨立，為1〜3之整數， L為氧斤 、卞、硫原子、_N(R)_、_Si(RaR2)_或下述通式 (2-2) 、 （3-21 / -J、（4-2)、（5-2)及（6-2)中任一者所表示之連結 基， 163832.doc 201245411 [化4]/C3、
(3-2)
(於通式（2-2)、（3-2)、（4-2)、（5-2)及（6-2)中， (:丨〜山及C29~C33分別獨立，表示=C(R)-或=N-， C5~Cs、Ci3~Ci6、C21~C24 及 C34〜C37 分別獨立， =C(RB)-或=N-， 163832.doc -10- 201245411 C9 C12、C17〜C2〇、C25〜C28及C38〜C41分別獨立，表示 = C(RA)-或=N-); R表示氫原子、氘原子或Rc，
Ri及R2分別獨立，表示氫原子、氘原子或Rc，或相互鍵 K 結而表示-(CR3R4)p-所表示之二價基， . Ra表示氫原子、氘原子、Rc或鍵結於環A上之單鍵，
Rb表示氫原子、氘原子、Rc或鍵結於環b上之單鍵，
Rc分別獨立’為經取代或未經取代之成環碳數6〜3〇之芳 基、經取代或未經取代之成環原子數5〜30之雜芳基、經取 代或未經取代之碳數丨〜川之烷基、經取代或未經取代之碳 數1〜30之氟烷基、經取代或未經取代之成環碳數3〜3〇之環 烷基、由經取代或未經取代之碳數丨〜儿之烷基及/或未經 取代之成環碳數6〜3 0之芳基所取代或未經取代的矽烷基、 氰基、經取代或未經取代之碳數丨〜川之烷氧基、經取代或 未經取代之成環碳數6〜30之芳氧基、經取代或未經取代之 碳數7〜30之芳烷基、羥基、硝基、由經取代或未經取代之 碳數1〜30之烷基及/或未經取代之成環碳數6〜3〇之芳基所 取代或未經取代的胺基、羧基、或_P(=〇)R3R4， ! R3及R4分別獨立，為氫原子、氘原子、經取代或未經取 • 代之成環碳數6〜30之芳基、經取代或未經取代之成環原子 數5〜30之雜芳基、經取代或未經取代之碳數丨〜儿之烷基、 經取代或未經取代之碳數1〜30之氟烷基， p為5〜8之整數]; 2.如上述丨之化合物，其中上述11、1^、112、^及1^分別獨 I63832.doc -II. 201245411 立’為氫原子、氘原子、單鍵、經取代或未經取代之碳數 1〜5之烷基、經取代或未經取代之成環碳數6〜18之芳基' 經取代或未經取代之成環碳數5〜18之雜芳基、或-p(=〇) (R3)(R4); 3.如上述1或2之化合物，其中上述m&n中至少一者為2或 4.如上述1至3中任一項之化合物，其為下述通式（巧所表 者， [化5] 不 (7) (於通式⑺中’ X,、x2、a,〜a,6、Bl〜Bs、L、與上述 通式 0-1)中之 或與上述通式（1_2)中之X1、X2、—、κ、L、 η同義）； L、m及 5.如上述】至4中任一項之化合物，其為下料式⑻所表 者’ 示 [化6]
(8)
(於通式（8)中，X,、X2、Al〜A5、A A A 5 A7〜A10、A,2〜Ai6、 B,~B8、L、n^n與上述通式中 / 丁 〈人！、父2 、 Ai〜a I63832.doc -12- 201245411 '6、Bi〜B8、l A=g、A】2〜A丨6、B广Bs、L、mAn同義，或與上述通式 ()中之X丨、X2、A广A5、A7〜A丨。、Ai2〜A m及η同義）；
者 [化7J :如上述…中任一項之化合物，其為下述通式⑼所表示
及η與上述通 '" m 通式（1-1)中之A A A A B广B8、τ、 n 7 …〇 A12〜A16、 (9) n同義，或與上述通式0-2)中之Al〜A5、 八7〜〇、Am〜a 乃 16、Βι〜Β8、L、m及 η 同義）； 7·如上述1至3中 示者， 干任―項之化合物，其為下述通式（1〇)所表 [化8]
(於通式（10)中，
(10)
(1-1)中之A丨〜A Αι〜A16、：、L·、m及η與上述通式 16、Β丨〜;β8、[、m&n同義，或與上 述通式 163832.doc 201245411 ()中之A丨〜Ai6、B丨〜B8、L、m及η同義）； 8. 如上述】至7中任一項之化合物其分子量為刪以下； 9. 如上述15_8中任一項之化合物，其三重態能量為 以上； 1〇·一種有機電致發光元件用材料，其包含如上述丨至9中 任一項之化合物； 種有機電致發光元件，其於陰極與陽極之間具有包 括發光層之一層以上之有機薄膜層，且上述有機薄膜層之 至少一層含有如上述1〇之有機電致發光元件用材料； 12. 如上述U之有機電致發光元件，其中發光層中含有上 述有機電致發光元件用材料； 13. 如上述12之有機電致發光元件，其含有上述有機電致 發光元件用材料作為發光層之主體材料； 14. 如上述n至13中任一項之有機電致發光元件，其於上 述發光層與上述陰極之間具有電子傳輸層，且含有上述有 機電致發光元件用材料作為發光層與上述電子傳輸層之間 之電洞障壁層； 15. 如上述11至14中任一項之有機電致發光元件，其於上 述發光層與上述陽極之間具有電洞傳輸層，且含有上述有 機電致發光元件用材料作為發光層與上述電洞傳輸層之間 之電子障壁層； 16. 如上述π至15中任一項之有機電致發光元件，其中上 述發光層含有磷光發光性材料； 17·如上述16之有機電致發光元件，其中上述磷光發光性 163832.doc -14· 201245411 材料為含有選自銥（ir)、餓（0s)及鉑（Pt) t之金屬之化合 物； 18.如上述17之有機電致發光元件，其中含有上述金屬之 化合物為鄰位金屬化金屬錯合物； 19·如上述π至18中任一項之有機電致發光元件，其中於 上述陰極與上述有機薄膜層之界面區域中具有還原性摻雜 劑； 20. 如上述11至19中任一項之有機電致發光元件，其於上 述發光層與上述陰極之間具有電子注入層，且該電子注入 層含有含氮環衍生物； 21. 如上述11至20中任一項之有機電致發光元件，其於上 述發光層與上述陽極之間具有電洞傳輸層，且該電洞傳輸 層含有上述有機電致發光元件用材料。 發明之效果 根據本發明，可提供一種可於低電壓下高效率地驅動元 件、且長壽命之有機電致發光元件及實現其之有機el元件 用材料以及新穎化合物。 【實施方式】 (化合物及有機電致發光元件用材料） 本發明之化合物由下述通式（1_丨）或（1_2)所表示。又本 發明之有機電致發光元件用材料（以下，有時簡記為有機 ELtc件用材料）含有下述通式（1-1)或（1_2)所表示之本發明 之化合物。 [化9] 163832.doc 201245411
(1-1) [於通式（1-1)中， X】為氧原子、硫原子或-n(ra)-， X2為氧原子、硫原子或-N(RB)-， Αι~Α8分別獨立，表示=C(RA)-或=N-， A9〜Ai6分別獨立’表不=C(Rb) -或=N-，
Bi~Bg分別獨立，為=C(R)-或=N- ’ m及η分別獨立，為1〜3之整數， L為氧原子、硫原子、-N(R)-、-SKROd)-或下述通式 (2-1)、（3-1)、（4-1)、（5-1)及（6-1)中任一者所表示之連結 基， [化 10]
163832.doc -16- 201245411
(於通式（2-1)、（3-1)、（4-1)、（5-1)及（6-1)中， C广C4及C29〜C33分別獨立，表示=C(R)-， 、Ci3~Ci6、C21〜C24及C34〜C37分另1J獨立，表不 =C(Rb)- j C9~Ci2、C17〜C20、C25〜C28及匸38~匸41分另1J獨立’表示 =C(Ra)-; 但以下情形除外， m=n=l，均為氧原子，且L為通式（2-1)所表示之 情形， m=n=l，X,&X2均為硫原子，且L為通式（2-1)所表示之 情形，及 163832.doc -17- 201245411 m=n= 1或m=n=2，且&及&均為氮原子之情況）； R表示氫原子、氘原子或Rc， R,及R2分別獨立，表示氫原子、氘原子或Rc，或相互鍵 結而表示-(CR；jR4)p-所表示之二價基，
Ra表不氫原子、氘原子、Rc或鍵結於環A上之單鍵，
Rb表示氫原子、氘原子、Rc或鍵結於環B上之單鍵，
Rc为別獨立，為經取代或未經取代之成環碳數6〜3〇之芳 基、經取代或未經取代之成環原子數5〜3〇之雜芳基、經取 代或未經取代之碳數1〜30之烷基、經取代或未經取代之碳 數1〜30之氟烷基、經取代或未經取代之成環碳數3〜％之環 烷基、由經取代或未經取代之碳數丨〜；^之烷基及/或未經 取代之成環碳數6〜30之芳基所取代或未經取代的矽烷基、 氰基、經取代或未經取代之碳數卜儿之烷氧基、經取代或 未經取代之成環碳數6〜3〇之芳氧基、經取代或未經取代之 碳數7〜30之芳烷基、羥基、硝基、由經取代或未經取代之 石厌數1〜30之烷基及/或未經取代之成環碳數6〜3〇之芳基所 取代或未經取代的胺基、羧基、或-P(=0)R3R4， I及&分別獨立，為氫原子、氘原子、經取代或未經取 代之成碳數6〜3 0之芳基、經取代或未經取代之成環原子 數5 30之雜芳基、經取代或未經取代之碳數1〜π之烧基、 經取代或未經取代之碳數丨〜％之氟烷基， Ρ為5〜8之整數]; [化 11] 163832.doc •18· 201245411
[於通式（1-2)中， X!為氧原子、硫原子或-n(ra)-， x2為氧原子、硫原子或-n(rb)-， A】~A8分別獨立，表示=C(RA)-或=N-， A9〜Ai6分別獨立，表示=C(RB)-或=N-， A】〜AI6中之至少1者為=N-， B,〜B8分別獨立，為=C(R)-或=N-， m及η分別獨立，為1〜3之整數， L為氧原子、硫原子、-N(R)-、-SUDd)-或下述通式 (2-2)、（3-2)、（4-2)、（5-2)及（6-2)中任一者所表示之連結 基， [化 12] c4〆、
163832.doc . 19 - 201245411
* 4 29 C33分別獨立，表示=c(R)_或=N-， c5〜C8、C丨3〜Cl6、c2丨〜c24及C34〜C”分別獨立，表示 =C(Rb)-或=N-， C C 广 9〜12、丨7〜c2°、C25〜c28及C38〜c4丨分別獨立，表示 =C(Ra)-或=N-); 尺表不氫原子、氘原子或Rc，
Ri及R2分別獨立，表示氫原子、氘原子或Rc，或相互鍵 結而表示·Κ^)Ρ-所表示之二價基，
Ra表示氫原子、氘原子、Rc或鍵結於環A上之單鍵， B表示氫原子 '氘原子、Rc或鍵結於環B上之單鍵，
Rc分別獨立，為經取代或未經取代之成環碳數6〜3〇之芳 163832.doc 201245411 基、經取代或未經取代之成環原子數5〜30之雜芳基、經取 代或未經取代之碳數^30之烷基、經取代或未經取代之碳 數1〜30之氟烷基、經取代或未經取代之成環碳數3〜3〇之環 烷基、由經取代或未經取代之碳數卜儿之烷基及/或未經 取代之成環碳數6〜30之芳基所取代或未經取代的矽烷基、 氰基、經取代或未經取代之碳數丨〜儿之烷氧基、經取代或 未經取代之成環碳數6〜30之芳氧基、經取代或未經取代之 碳數7〜30之芳烷基、羥基、硝基、由經取代或未經取代之 碳數1〜30之烷基及/或未經取代之成環碳數6〜3〇之芳基所 取代或未經取代的胺基、羧基、或_p( = 〇)H， R3及R·4刀別獨立，為氧原子、說原子、經取代或未經取 代之成環碳數6〜30之芳基、經取代或未經取代之成環原子 數5〜30之雜芳基、經取代或未經取代之碳數丨〜3〇之烷基、 經取代或未經取代之碳數1〜3〇之氟烷基， p為5〜8之整數]。 於通式（1-1)及通式（1-2)中，i個環八與\及八丨〜、令之任 一者鍵結，1個環B與X2及八9〜A丨6中之任一者鍵結。 於通式（1-1)及通式（1-2)中，於存在複數個尺之情形時， 複數個R相互可相同亦可不同， 於存在複數個RA之情形時，複數個^相互可相同亦可 同， 不 於存在複數個RB之情形時，複數個、相互可相同亦可 同， 、°不 於存在複數個Rc之情形時，複數個心相互可相同亦可不 163832.doc -21 · 201245411 同， 於存在複數個Rs之情形時，複數個I相互可相同亦可不 同， 於存在複數個R_4之情形時’複數個尺4相互可相同亦可不 同。 於通式（1-1)及通式（1-2)中，於爪為2或3之情形時，複數 個環A可相同亦可不同，於ng2或3之情形時，複數個環b 可相同亦可不同。 ^ 較佳為上述m&n之至少一者為2或3。 較佳為Xi&X2分别獨立，為氧原子或硫原子。 又，較佳為R、Rl、R2、Ra、RB及Rc為未經取代者。 又，較佳為上述化合物及有機EL元件用材料A ⑺〜⑴）中任—者所表示者。 為下述通 [化 13]
163832.doc •22· (9) 201245411
(10) 義，或與上述通式（1_2)中之Xl、Χ 爪及㈣義β 1 Α丨6、Bi〜B8、l、 ‘ L、m及η同 於通式（8)中，χ χ A A R R T A7〜A10、A12〜A16、 1〜8、L、n^n與上述通式（1·υ中之 Α7〜Α10、Α 1 Χ2、Α丨〜Α5、 (1_2)中之I、/丨〜^、"及11同義，或與上述通式 mh相同。2 1〜八5、&〜Al0、‘〜A】6、Bi〜b8、L、 於通式（9)中，A〜 1 八5、A7〜Ai〇 ' A]，〜A r> 及η與上述通4 n 12 &、、L、m ^通式d'i)中之A广A5、A7~a a
Bi〜B8、L、坩及 *〇、A12〜A16、 A7〜A λ 问義，或與上述通式（1-2)中之a a α7 Αιο、A12〜a )〒之A丨〜A5、 ^ _ 1〜B8、L、m及n同義。 於通式（1〇)中，a〜a 我 (1.1)中之Al〜A 丨6、Bl〜B8、L、m及n與上述通式 8、L'mh同義，或與上述通式 163832.doc •23. 201245411 ()中之 Αι〜A16、BrBjj、L、m及 η 同義。 即’較佳為上述化合物及有機EL元件用材料中，1個環 上述八5〜八8中之任一者鍵結，1個環B與上述A9〜A12中 之任一者鍵結。 又’更佳為上述化合物及有機EL元件用材料中，1個環 A與上述As鍵結，i個環B與上述A"鍵結。 [化 14]
X!及X2分別獨立，為氧原子或硫原子， A]〜A8^別獨立，表示=c(Ra)_*=n_， 八9〜分別獨立，表示=C(Rb)·或=N_，
Bl〜Bs分別獨立’為=C(R)-或=N_， m及η之一者為之整數，另一者為之或]， L為氧原子、硫原子、_N(R)或下述通式（2_3)、（3 3)、 (4-3)、（5-3)及（6_3)中任一者所表示之連結基， [化 15]
(2-3) 163832.doc -24- 201245411
(3-3) (4-3) (5-3) (6-3) C29〜C33分別獨打 . l丨〜仁4及 萄立’表示=C(R)-或=N-，C5〜C8、C|3〜Ci6、 c2〗c24及c34〜C37分別獨立，表示=c(Rb)_或， C9〜C12、c17〜匕 ^ 20、C25〜C28及C38〜C4丨分別獨立，表示 =C(RA)-或=NJ ; R表示氫原子、氘原子或Rc， R丨及I分別獨立，表示Λ σ ，成相炙鍵 衣不風原子、氘原子或He，义 結而表示-(CRsRJp-所表示之二價基， I63832.doc '25- 201245411 RA表不氫原子、氘原子、Rc或鍵結於環A上之單鍵， RB表不氫原子、氘原子、Rc或鍵結於環B上之單鍵，
Rc表不經取代或未經取代之碳數卜5之烷基 '經取代戋 未經取代之成環碳數6〜18之芳基、經取代或未經取代之L 環碳數5〜18之雜芳基， 於Rc具有取代基之情形時，取代心之取代基分別獨立， 為碳數1〜4之烷基、成環碳數3〜12之環烷基、碳數丨〜彳之烷 氧基 '成環碳數3〜6之環烷氧基、成環碳數6〜18之芳基、 成環原子數5〜18之雜芳基、成環碳數6〜18之芳氧基胺 基、碳數1〜4之烷基胺基、矽烷基、碳數丨〜6之烷基矽烷 基 '氟基、或氰基]。 通式（11)中之X| ' x2、A丨〜A丨6、B丨〜B8' m及η之詳情分 別與上述式（1-0中之Χ|、χ2、Αι〜Αι6、Β丨〜Β8、喊〇相 同，或與式（1-2)中之Xl、X2、a，〜Αΐ6、&〜&、m&n相 同》 於通式（11)中，環八之！者與Χ|&Α|〜Α8中之任一者鍵 結’ ％3之1者與X2及α9〜Αι6中之任一者鍵結。 作為上述烷基，可列舉：曱基、乙基、丙基、異丙基、 正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基等。 又’作為上述烷氧基，可列舉具有上述烷基者。 作為經上述碳數丨〜”之烷基及/或成環碳數6〜3〇之芳基 取代的胺基，可列舉具有作為上述烷基及/或下述芳基而 列舉之基者。 作為經上述碳數1〜3〇之烧基及/或成環碳數6〜3〇之芳基 163832.doc -26- 201245411 取代的矽烷基，可列舉具有作為上述烷基及/或下述芳基 而列舉之基者。 作為上述環烷基，可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、 環己基。 又，作為上述環烷氧基，可列舉具有上述環烷基者。 作為上述成環碳數6〜18之芳基，可列舉非縮合芳基及縮 合芳基，更具體而言’可列舉：苯基'蔡基、菲基、聯苯 基、聯三苯基、丙二烯合苐基、聯伸三苯基、菲基、9,9_ 二甲基第基等》 又，作為上述芳氧基，可列舉具有上述芳基者。 作為上述成環原子數5〜1 8之雜芳基，可列舉：咕咯基、 吡畊基、吡啶基、嘧啶基、嗒畊基、三啡基、吲哚基、異 吲哚基、呋喃基、苯并呋喃基、異苯并呋喃基、二苯并呋 喃基、二苯并噻吩基、喹啉基、異喹啉基、喹嘮啉基、咔 唑基、啡啶基、吖啶基、啡啉基、噻吩基、吡咯烷基、二 氧雜環己基、哌啶基、咪啉基、哌畊基、咔唑基、噻吩 基、噚唑基、嘮二唑基、苯并气唑基、噻唑基、噻二唑 基、苯并噻唑基、三唑基、咪唑基、苯并咪唑基、β比喃 基、苯并[c]二苯并呋喃基等。 作為碳數1〜30之氟烷基，可列舉上述烷基中列舉之基中 之1個或複數個氫原子經氟原子取代者。 作為碳數7〜30之芳烷基，可列舉使上述芳基對上述烷基 進行取代而成者，具體而言，可列舉：苄基、卜苯基乙 基、2-苯基乙基、卜苯基異丙基、2_苯基異丙基、苯基第 163832.doc 27· 201245411 三丁基。 作為上述「經取代或未經取代」表示之取代基，可列 舉：烷基、烷氧基、氟烷基、芳基、雜芳基、芳氧基、芳 院基、矽烷基、胺基、氟基或氰基。該等之具體例與上述 各基之說明中列舉者相同。 作為Χι為-N(RA) -之情形時之，較佳為：烧基、芳 基、雜芳基、芳氧基或芳烷基。 作為A丨〜As為=C(RA)-之情形時之ra，較佳為：烷基、芳 基、雜芳基、氟烷基、環烷基、矽烷基、氰基、烷氧基、 ^氧基、芳烧基、經基、硝基、胺基或氧化膦基。 作為C9〜C丨2、c17〜c2〇、c25〜c28、c38〜c4丨為=C(RA)·之情 形時之Ra’較佳為：烧基、芳基、雜芳基' 氟烧基、環燒 基、矽烷基、氰基、烷氧基、芳氧基、芳烷基、羥基、硝 基、胺基或氧化膦基。 作為X2為-N(RB)-之情形時之RB ’較佳為：烧基、芳 基、雜芳基、芳氧基或芳烷基。 作為A9〜A丨6為=C(RB)-之情形時之Rb，較佳為：烷基、 芳基、雜芳基、氟烷基、環烷基' 矽烷基、氰基、烷氧 基、芳氧基、芳烷基、羥基、硝基、胺基或氧化膦基。 作為 C5〜C8、C13~C16、C2i〜C24、C34〜C37為=c(Rb)_之情 形時之RB，較佳為：烷基、芳基、雜芳基、氟烷基、環烷 基、矽烷基、氰基、烷氧基、芳氧基、芳烷基 '羥基、硝 基、胺基或氧化膦基。 作為Β^Β8為=C(R)_之情形時之R，較佳為：烷基芳 163832.doc •28· 201245411 基、雜芳基、氟烷基、環烷基、矽烷基、氰基、烷氧基、 ^氧基、^院基、經基、硝基、胺基或氧化膦基。 作為L為-N(R)-之情形時之R，較佳為：烷基、芳基、雜 芳基、芳氧基或芳烷基。 作為C丨〜C4、C29〜C33為=C(R)-之情形時之R，較佳為： 烷基、芳基、雜芳基、氟烷基' 環烷基、矽烷基、氰基、 烧氧基、芳氧基、芳烷基、羥基、硝基、胺基或氧化鱗 基。 作為Rc’較佳為：烧基、芳基、雜芳基、氟院基、環院 基、石夕烧基、氰基、院氧基 '芳氧基、芳烧基、經基、石肖 基、胺基或氧化膦基。 作為上述L ’就化合物之耐熱性之觀點而言，較佳為縮 合環，更佳為二笨并呋喃二基、二苯并噻吩二基、喹呤琳 二基或咔唑二基。 作為上述通式（1-1)、（1-2)及（7)~( 11)所表示之本發明之 有機電致發光元件用材料，例如，可列舉如下所示之化合 物作為具體例8 [化 16] (pO^〇A〇rCX1QrXX0X^>
163832.doc -29- 201245411
[化Π]
(27) cfVV^ (25) (2β)
[化 18] I63832.doc 30- 201245411 (S6> (S7) (38> <3β) m (41) cPVV^ <42， (43) («)
(50) m (set [化 19]
(朗 (θθ)
僻) I63832.doc -31 - 201245411
[化 21]
• 32 163832.doc 201245411 (101) <«2) O {103)
(111) (112) [化 22]
<115) (11β) (117) (11β) ⑴«
-33- 163832.doc (128) 201245411
(133) [化 23] CAVc^></A：)
<140} (141》
(137) [化 24]
163832.doc •34· 201245411
(171) Π72)
<175) <177) (17Θ)
<^sy^A^p (184) (165)
(嘗明） i187> [化 26] -35- 163832.doc (189) 201245411
(1»D
(1M) [化 27]
(1θβ) (Ιβ8) (1 明） <»〇) cP^r^Sy^cP cP^r^ty^y^b <201) <2«) (203)
163832.doc 201245411 [化 28]
(2«1)
.37- (24?) 201245411
(205) i208)
(P^/^^xxP
[化 30]
[化 31]
163832.doc -38· (292) 201245411
(2W) (2Θ5) (2W) o/W^ <2δβ) (287)
(298) (290) [化 32]
㈣ ㈣ _ ^ (298) ^ (300> (302) (301)
(303) 本發明之化合物藉由為上述式（1-1)或式（1-2)所示之結構 而具有良好之对熱性。 又，較佳為本發明之化合物之分子量為1000以下。 -39- 163832.doc 201245411 本發明之化合物之製造方法並無特別限定，可藉由組合 公知之合成方法而製造。例如，可藉由組合如下^示之使 用鈀之交叉耦合反應、硼化反應而合成。再者，下述式 中，Ar表示具有芳香族性之芳基或雜芳基等芳香族基。 [化 33] ^
A
Ar
Ar-B(〇H)2 Br Pd⑼，基質『 1) BuLI 2) B(0/-Pr)3XX 3)1ΝΗα
ArJCLBr
Br Ar b(oh)2 Brx^
以下’針對本發明之有機EL元件進行具體說明 (有機EL元件之構成） 首先’針對有機EL元件之元件構成進行說明。 作為有機EL元件之代表性元件構成，可列舉如下結構 等： (1) 陽極/發光層/陰極 (2) 陽極/電洞注入層/發光層/陰極 (3) 陽極/發光層/電子注入傳輸層/陰極 (4) 陽極/電洞注入層/發光層/電子注入傳輸層/陰極 (5) 陽極/有機半導體層/發光層/陰極 (6) 陽極/有機半導體層/電子障壁層/發光層/陰極 (7) 陽極/有機半導體層/發光層/附著改善層/陰極 (8) 陽極/電洞注入傳輸層/發光層/電子注入傳輸層/陰極 I63832.doc -40- 201245411 (9) 陽極/絕緣層/發光層/絕緣層/陰極 (10) 陽極/無機半導體層/絕緣層/發光層/絕緣層/陰極 (11) 陽極/有機半導體層/絕緣層/發光層/絕緣層/陰極 (12) 陽極/絕緣層/電洞注入傳輸層/發光層/絕緣層/陰極 . (13)陽極/絕緣層/電洞注入傳輸層/發光層/電子注入傳輸層/ 陰極。 較佳地使用上述之中之⑻之構成’當然並不限定於該 等。 圖1中表示本發明之實施形態中之有機EL元件的一例之 概略構成。 有機EL元件1具有透明之基板2、陽極3、陰極4及配置於 陽極3與陰極4之間之有機薄膜層1〇。 有機薄膜層1G具有含有作為主體材料之4光主體及作為 磷光材料之磷光摻雜劑的磷光發光層5，亦可於磷光發光 層5與陽極3之間具備電洞注入傳輸層6等，於磷光發光層$ 與陰極4之間具備電子注入傳輸層7等。 又，亦可分別於磷光發光層5之陽極3側設置電子障壁 層，於磷光發光層5之陰極4側設置電洞障壁層。 . #此，可將電子或電洞束缚於碳光發光層5内，提高碟 . 光發光層5中激子之生成機率。 再者，於本說明書中，關於螢光主體及磷光主體之用 語’係於與勞光摻雜劑組合時稱作螢光主體，與碟光換雜 劑組合時稱作鱗光主體者，並非僅根據分子結構單一地限 定性地區分成螢光主體或磷光主體。 163832.doc 201245411 才奐言之’於本說明書中，所謂螢光主體係指構成含有螢 光#雜劑之螢光發光層之材料，並非指僅可用於螢光發光 材料之主體者。 同樣地’所謂磷光主體係指構成含有磷光摻雜劑之磷光 發光層之材料’並非指僅可用於磷光材料之主體者。 又’於本說明書中，所謂「電洞注入傳輸層」係指「電 洞注入層及電洞傳輸層中之至少任一者」，所謂「電子注 入傳輸層」係意指「電子注入層及電子傳輸層中之至少任 一者」。 本發明之化合物或含有本發明化合物之本發明有機el元 件用材料可用於上述有機EL元件中之發光層、電子障壁 層、電洞障壁層、電子注入傳輸層、電洞注入傳輸層之任 者中’較佳為用於發光層、電子障壁層、電洞障壁層之 任一者中。 推測，於將本發明化合物或含有本發明化合物之本發明 有機EL元件用材料用於發光層或電子障壁層、電洞障壁層 之任一者中的情形時，將發光層中之磷光發光性摻雜劑之 二重感能量設為ETd，將用作發光層或電子障壁層、電 '.同 障壁層之化合物的三重態能量設為ETh時，若為ETd<ETh2 能量大小關係’則能量關係上，束縛磷光發光性摻雜劑之 三重態激子（無法向其他分子轉移），並切斷該摻雜劑中除 發光以外之能量失活路徑，因此可高效率地發光。其中 一般認為，即便ETd<ETh之關係成立但其能量差ΔεΤ=ε·^ ETd較小之情形時’可於實際之元件驅動環境即室溫左右 163832.doc • 42· 201245411 之％境下，藉由周邊之熱能進行吸熱而越過該能量差 並使三重態激子向其他分子轉移。尤其是鱗光發光之情形 與螢光發光相比激子壽命較長，因此相對容易顯現吸熱激 子轉移過私之影響，因此使用本發明之化合物對磷光元件 之^丈率化較為有效。較佳為相對於室溫之熱能而該能量 差ΔΕ較大，較佳為〇 2 e ν以上。其中，於將本發明之化 °物用作發光層或電子障壁層、電轉壁層之情形時，自 鄰接之層進行電荷注入後，若ΔΕτ過大則有可能導致有機 EL元件之驅動電壓上升，因此λεΤ較佳為i 〇eV以下。 為了發S兀件之高效率&，較佳為本發明之化合物具有 可於能量上束缚發光材料之激子的寬能隙之三重態能量。 尤其是就使與螢光型相比三重態能量較大之填光型之紅、 綠、藍各色發光材料高效率地發光之觀點而言，較佳為本 發明之化合物之三重態能量為29 eV以上。其中，如上所 述，自鄰接之層進行電荷注入後，若三重態能量過大則有 可能導致元件之驅動電壓上升，因此三重態能量較佳為 又’就使本發明之化合物之三重態能量增大之 言’較佳為於上述通式（M)、（ （1-2)、（7)中，環 A與 Αι、
As、A6、a8中之任i者鍵結，進而環a】丨、'~、 中之任1者鍵結。進而就進—步增大三重態能量之觀點 而吕’更佳為環八與八3、A6之任i者鍵結，進而環B鱼 A"、A14之任1者鍵結。 >、 又’於將本發明之化合物用作電洞障壁層之情形時，較 163832.doc .43- 201245411 佳為於上述通式（1-1)、（1-2)、（7)、（8)、（9)、（10)、（11) 中A1〜A16中之至少1者為氮原子。 (透明性基板） 本發明之有機EL元件係製作於透光性之基板上。此處所 謂透光性基板係支持有機EL元件之基板，較佳為400 nm〜700 nm之可見區域之光的穿透率為50%以上且平滑之 基板。 具體而言，可列舉：玻璃板、聚合物板等。 作為玻璃板’尤其可列舉將鈉約玻璃、含有鋇-認之玻 璃、鉛玻璃、鋁矽玻璃、硼矽玻璃、鋇硼矽玻璃、石英等 用作原料而成者β 又，作為聚合物板，可列舉將聚碳酸酯、丙烯酸系樹 脂、聚對笨二曱酸乙二酯、聚硫醚、聚砜等用作原料而成 者。 (陽極及陰極） 有機EL元件之陽極係擔負將電洞注入電洞注入層、電洞 傳輸層或發光層之作用者，具有4.5 eV以上之功函數較為 作為陽極材料之具體例，可列$ :氧化銦錫合金 (ITO)、氧化錫⑽SA)、氧化銦鋅氧化物金銀 銅等。 ' 極物質形 之光之情 陽極可藉由以4鐘法或滅鍍法等方法使該等電 成薄膜而製作。 士本貫施形態般，於自陽極獲取自發光層發出 163832.doc 201245411 形。時，較佳為將陽極之可見區域之光的穿透率設為大於 〇/〇又，較佳為陽極之薄片電阻為數百Ω/□以下。陽極 之膜厚亦取決於材料，通常為，，較佳為於1〇 nm〜200 nm之範圍内進行選擇。 、，作為陰極’為將電子注入電子注人層、電子傳輸層或發 光層中，較佳為功函數較小之材料。 陰極材料並無特別限定’具體而言可使用：銦、鋁、 鎂鎂-銦合金、鎂-鋁合金、鋁-鋰合金、鋁_銳_鋰合金、 鎂-銀合金等。 陰極亦與陽極相同，可藉由以蒸㈣或漱鍵法等方法形 成薄膜而製作。又’亦可採用自陰極側獲取發光之態樣。 (發光層） 有機EL元件之發光層係兼備以下功能者。 即，具備： (1) 注入功能，於施加電場時可自陽極或電洞注入層注入電 洞，且可自陰極或電子注入層注入電子的功能； (2) 傳輸功能，藉由電場之力使注入之電荷（電子及電洞）轉 移之功能； (3) 發光功能，提供電子與電洞再結合之場所，並藉此而發 光之功能。 其中，電洞之注入容易度與電子之注入容易度亦可存在 差異’又，電洞與電子之移動率所表示之傳輪能力亦可存 在大小差別。 作為形成該發光層之方法，例如可使用：蒸鍍法、旋塗 163832.doc •45- 201245411 法、LB(LangmUir-B〗odgett ’朗繆爾布洛傑特）法等公知之 方法》 較佳為發光層為分子堆積膜。 此處’所謂分子堆積膜，係指由氣相狀態之材料化合物 沈積而形成之薄膜，或由溶液狀態或液相狀態之材料化入 物固體化而形成之膜；通常該分子堆積膜與利用LB法形^ 之薄膜（分子累積膜）可藉由凝聚結構、高次結構之不同或 由此引起之功能不同而區分。 又’亦可於使樹脂等料劑與材料化合物溶解於溶劑中 而形成溶液後，㈣旋塗法等使其薄臈化，藉此形成發光 層。 本發明之有機EL元件於陰極與陽極之間具有包括發光層 之一層以上之有機薄膜層，上述有機薄膜層之至少-#含 有本發明之有機電致發光元件用材料。 又，本發明之有機EL元件令，較佳為發光層之至少!層 含有本發明之有機電致發光元件用材料及磷光材料之至少 1種。藉此’形成可於低電壓下以良好之效率驅動元件、 且耐熱性優異並且長壽命的有機el元件。 (麟光材料） 本發明之有機肛元件含有有機金屬錯合物作為 ^ ;且該有機金屬錯合物具有選自Ir、pt、〇s、 二::^他中之金屬…及配…尤佳為 上述配位子具有鄰位金屬鍵。 就Μ光里子產率較高且進_步提高發光元件之外部量子 I63832.doc -46- 201245411 效率之觀點而言，較佳為含有選自Ir、Os及Pt中之金屬原 子之化合物，進而較佳為銥錯合物、锇錯合物、鉑錯合物 等金屬錯合物，其中更佳為銥錯合物及鉑錯合物，最 鄰位金屬化銥錯合物。 馬 將較佳之有機今凰 下 金屬錯合物之具體例表示如 [化 34]
163832.doc 201245411
Hppy)3 163832.doc -48· 201245411
163832.doc -49- 201245411
本發明中’較佳為上述發光層中所含之上述磷光材料中 之至少1種的發光波長之最大值為450 nm以上750 nm以 下。作為較佳之例，最大值為450 nm以上495 nm以下、 495 nm以上590 nm以下、590 nm以上750 nm以下。 將此種發光波長之磷光材料（磷光摻雜劑）掺雜至本發明 所使用之特定主體材料中而構成發光層，藉此可形成可於 低電壓下咼效率驅動且長壽命之有機EL元件。 (還原性摻雜劑） 亦較佳為，本發明之有機£1^元件於陰極與有機薄膜層之 界面區域中具有還原性摻雜劑。 根據此種構成’可謀求有機EL元件之發光亮度提高或長 壽命化。 作為還原性摻雜劑，可列舉選自驗金屬、驗金屬錯合 2、鹼金屬化合物、鹼土金屬、鹼土金屬錯合物、鹼土金 物笪°物稀土金屬、稀土金屬錯合物、及稀土金屬化合 物專中之至少一種。 作為鹼金屬， 數：2.28 eV)、 可列舉：Na(功函數：2.36 eV)、K(功函 Rt>(功函數.2.16 eV)、Cs(功函數：1 95 163832.doc 201245411 e V)等，太、社& 為功函數為2.9 eV以下者。該等中較佳為κ、 Cs ’進而較佳為处或Cs ,最佳為Cs。 作為驗土金屬，可列舉：Ca(功函數：2.9 eV)' Sr(功函 數· 2.0 eV〜2‘5 eV)、Ba(功函數：2.52 eV)等，尤佳為功 函數為2·9 ev以下者。 作為稀土金屬，可列舉：Sc' Y、Ce、Tb、Yb等’尤佳 為功函數為2.9 eV以下者。 以上金屬中較佳之金屬尤其是還原能力較高，藉由向電 子〉主入域相對少量地添加，而可提高有機EL元件中之發光 亮度或使其長壽命化。 作為鹼金屬化合物，可列舉：LhO、C:S2〇、K20等鹼金 屬氧化物，LiF、NaF、CsF、KF等鹼金屬齒化物等，較佳 為 LiF、Li2〇、NaF。 作為鹼土金屬化合物，可列舉：Ba〇、Sr〇、Ca〇及混合 有該等之BaxSri_x〇(〇<x<i)、BaxCai x〇(〇<x<1)f，較佳為
BaO、SrO、CaO。 作為稀土金屬化合物，可列舉：YbF3、ScF3、Sc〇3、 Y2〇3、Ce2〇3、GdF3、TbF3 等，較佳為 YbF3、ScF3、 TbF3。 作為鹼金屬錯合物、鹼土金屬錯合物、稀土金屬錯合 物，只要是分別含有鹼金屬離子、鹼土金屬離子、稀土金 屬離子之至少一種作為金屬離子者，則並無特別限定。 又，配位子較佳為羥喹啉、苯并羥喹啉、吖啶醇、菲啶 醇、羥基苯基呤唑、羥基苯基噻唑、羥基二芳基唠二唑、 】63832.doc •51 · 201245411 經基二芳基嗟二唾、經基苯基°比咬、經基苯基苯并咪。坐、 羥基苯并三唑、羥基氟硼烷、聯吡啶、啡啉、酞菁、外
啉、環戊二烯、β_二酮類、甲亞胺類、及該等之衍生物 等，但並不限定於該等D 作為還原性摻雜劑之添加形態，較佳為於界面區域形成 二層狀或島狀作為形成方法，較佳為利用電阻加熱蒸鍵 法蒸錢.還原性摻雜劑，同時蒸鍍作為形成界面區域之發光 材料或電子注入材料之有機物，而使還原性換雜劑分散於 機物中的方法。分散濃度以莫耳比計為有機物：還原性 摻雜劑=100:1〜〗：1〇〇,較佳為5:1〜1:5。 於使還原性摻雜劑形成為層狀之情形時，於使作為界面 之有機層之發光材料或電子注入材料形成為層狀後，藉由 ，阻加熱蒸鍵法而單獨蒸鑛還原性摻雜劑，較佳為以層之 旱度為0.1 nm〜15 nm而形成。 於使還原性換雜劑形成為島狀之情形時，於將作為界面 =有機層之發光材料或電子注入材料形成為島狀後，藉由 =加熱蒸錢法而單獨蒸錄還原性摻雜劑，較佳為以島之 厚度為0.05 nm〜〗nm而形成。 二，作為本發明之有機杜元件中之主成分與還原性摻雜 二的比例，較佳為以莫耳比計為主成分：還原性換雜劑 •1〜1.5’進而較佳為2:1〜1:2。 (電子注入層及電子傳輸層） 電：注入層或電子傳輸層係幫助電子向發光層注入之 層，電子移動率較大。電子注入層係為緩和能階之急遽變 163832.doc •52- 201245411 化專调整能階而設置。 主 之層 較佳為，本發明之有機£[元件於發光層與陰極之間罝有 電子注入層’且上述電子注人層含有含氫環衍生物作為' 成分。此處’電子注入層亦可為作為電子傳輸層發揮功 再者’所謂「作為主成分」係指電子注入層含有5〇質量 %以上之含氮環衍生物。 作為電子注入層中使用之電子傳輸性材料，較佳地使用 於分子内含有1個以上雜原子之芳香族雜環化合物，尤佳 為含氮環衍生物。X，作為含氮環衍生物，較佳為具有含 氮6員環或5員環骨架之芳香族環，或具有含氮6員環或$員 環骨架之縮合芳香族環化合物。 作為該含氮環衍生物，例如，較佳為下述式（A)所表示 之含氮環金屬螯合錯合物。 [化 38]
(A) 通式(A)中之R〜R分別獨立，為氣原子、氣原子、$素 原子氧基&基、碳數1Μ()之煙基、院氧基芳氧基、 燒氧裁基或料_環基，該等亦可經取代。 作為齒素原子’例如可列舉：I、氣、漠、碘等。又， 163832.doc -53· 201245411 作為可經取代之胺基之例，可列舉：烷胺基、芳胺基、芳 烷胺基。 院氧幾基表示為-COOY，，作為γ，之例可列舉與上述烷基 相同者。烧胺基及芳烷胺基表示為_nq1q2 ^作為Ql及Q2之 具體例，可列舉分別獨立且與上述烷基、上述芳烷基中所 說明者相同者，較佳之例亦相同。Q1及Q2之一者亦可為氫 原子或氣原子。 芳胺基表示為-NA^Ar2，作為Ar1及Ar2之具體例，分別 獨立且與上述芳基中所說明之基相同。Ari及Ar2之一者亦 可為氫原子或氘原子。 M為铭（A丨）、鎵（Ga)或銦（In)，較佳為in。 上述式（A)之L為下述式（A，）或（A")所表示之基。 [化 39]
於上述式（A，）中’ R8〜R12分別獨立，為氫原子、氘原 163832.doc • 54- 201245411 子、或經取代或未經取代之碳數㈣之烴基，相之 基亦可形成環狀結構。又’上述式(A，，)中，Ri3〜R27分別獨 立，為氫原子、氣原子或經取代或未經取代之碳以刀〜觀 烴基，相互鄰接之基亦可形成環狀結構。 作為上述式（A’）及式（A")之尺8〜尺丨2及Ru〜R27所表示之碳 數之烴基，可列舉與上述式㈧中之r2〜r7之二例： 同者。 又，作為於〜R27之相互鄰接之基形成環狀結 構之情形時的2價之基，可列舉：四亞甲基、五亞甲基、 六亞甲基、二苯基甲烷_2,2，_二基、二苯基乙烷_3,二二 基、二苯基丙燒-4,4'-二基等。 作為用於電子注入層或電子傳輸層中之電子傳遞性化合 物，較佳為：8-羥基喹啉或其衍生物之金屬錯合物、嘮二 唑何生物、含氮雜環衍生物。作為上述8_羥基喹啉或其衍 生物之金屬錯合物之具體例，可使用含有奥辛（〇xine)(通 常為8-羥喹啉或8_羥基喹啉）之螯合物之金屬螯合物類咢辛 化合物，例如可使用三（8·羥喹啉）鋁。而且，作為嘮二唑 衍生物，可列舉下述者。 [化 40]
N 一N
Ar17 163832.doc -55- 201245411 Ν—Ν ，Μ 乂。Λ-Αγ2 於上述式中，Ar〗7、Arl8、A/9 表示具有取代其出 & 、Αι·及八#分別 ^ _P 、 Γ與Ar 、Ar22與Ar25相互可相同 1' °。作為芳香族烴基或縮合芳香族烴基，可列舉. :基、聯笨基、葱基、花基、范基等。而且，作為 對s亥等之取代基，可 了列舉厌數1〜10之烷基、碳數1〜10之 统氧基或氛基等。 A:、Ar23及Αγ24分別表示具有取代基或不具有取代基 之2彳貝之芳香族烴基或縮合芳香族烴基，Ay3與A〆4相互可 相同亦可不同。 作為2知之芳香族烴基或縮合芳香族烴基，可列舉：伸 笨基、伸萘基、伸聯苯基、伸蒽基、伸茈基、伸芘基等。 而且，作為對該等之取代基，可列舉：碳數卜⑺之烷基、 碳數1〜10之烷氧基或氰基等。 該等電子傳遞性化合物較佳地使用薄膜形成性良好者。 而且’作為邊荨電子傳遞性化合物之具體例，可列舉下述 者。 [化 41]
163832.doc -56· 201245411
ο^:^<κκ>ο 關於作為電子傳遞性化合物之含氮雜環衍生物，可列舉 包含具有以下通式之有機化合物之含氮雜環衍生物、且並 非金屬錯合物的含氮化合物。例如，可列舉含有下述式 (Β)所示之骨架之5員環或6員環、或下述式（c)所示之結構 者。 [化 42]
於上述式（C)中，X表示碳原子或氛原子。Ζι以及Z2分別 獨立，表示可形成含氮雜環之原子群。 含氣雜環衍生物進而較佳為具有包含5員環或6員環之含 氮方香多環族之有機化合物。進而，於為此種具有複數氮 原子之含氮芳香多環族之情形時，較佳為具有將上述式 咐⑹或者±述式（B)w述式⑼組“成之骨架的含 氮芳香多.環有機化合物。 I63832.doc -57· 201245411 [化 43]
上述含氮芳香多環有機化合物之含氮基，例如，選自以 下通式所表示之含氮雜環基。 [化 44]
Rn Rn Rn Rn Rn Rn p p p p p p
上述各式中，R為碳數6〜40之芳香族烴基或縮合芳香族 烴基、碳數3〜40之芳香族雜環基或縮合芳香族雜環基、碳 163832.doc -58 - 201245411 數Uo之院基、或碳數㈣之絲基，_ η為2以上之整數時，複數個反相互可相同亦可不同。於 :環=佳之具體化合物，可列^述式所“之 HAr-L ’-Ar^-Ar2 ^述U，驗為亦可具有取代基之碳數3〜4〇之含氮雜 :土’ L為單鍵、亦可具有取代基之碳數6〜40之芳香族烴 土或縮合芳香族烴基或者亦可具有取代基之碳數3 ~40之芳 香族雜環基或縮合芳香族雜環基，Afl為亦可具有取代基 之碳數6,之2價芳香族烴基，Ar2為亦可具有取代基之碳 數6〜4〇之芳香族烴基或縮合芳香族烴基或者亦可具有取代 之炭數3〜4〇之芳香族雜環基或縮合芳香族雜環基。 HAr例如係選自下述之群。 [化 45]
163832.doc -59- 201245411
L1例如係選自卞述之群。
[化 46] Ό~ A〆例如係選自下述芳基蒽基。 [化 47]
於上述式中，R1〜R14分別獨立， 音片；. 眾千、汛原子、鹵 素原子、妷數1〜20之烷基、碳數丨〜“ 之芳氧基、介1 s七 沉氧基、碳數6〜40 ^亦可具有取代基之碳數6〜 合芳香族炉其,^ 炙方香族烴基或縮 二基、或者碳數3〜40之芳香族雜 族雜環基’ 3 衣基或縮合芳香 I + 為亦可具有取代基之碳數6〜4〇之芸乐& 基或縮合芳香放 之方香私烴 香族良基或者碳數3〜40之芳香族雜環基或縮合 I63832.doc 201245411 芳香族雜環基。 環何 生 又’亦可為R1〜R8均為氫原子或氘原子之含氮雜 物。
Ar2例如係選自下述之群。 [化 48]
此外，作為電子傳遞性化合物之含氮芳香多環有人 物亦較佳地使用下述化合物。 & [化 49]
經 經取代之脂肪 式芳香族環基、經取 立，表示氧原子、 ，代或未經取代之脂肪族基、經==子、氣原子、 族式環基、經取代或未經取代之碳琿 代或未經取代之雜環基，χ 1 λ2分别獨 硫原子或二氰基亞F基。 下述化合物用作電子傳遞性化合物
又，亦較佳地將 [化 50J J63832.doc 201245411
、3 4 V _ — R及尺4為相互相同或不同之基 ,、芳香族烴基或縮合芳香族烴基。 於上述式中，r,、r 、
且為下述式所表 [化 51J
R7 R° R9 上述式中 ’ r5、r6、π 8 a . Κ R 、尺及11為相互相同或不同之 基’且為風原+、氘原子或該等之至少1者為飽和或不飽 和烷氧基、烷基、胺基或烷胺基。 進而’電子傳遞性化合物亦可為含有該含氮雜環基或含 氮雜環衍生物之高分子化合物。 又’電子傳輸層較佳為含有下述式（201)〜(203)所表示之 含氮雜環衍生物之至少任一者。 [化 52]
163832.doc • 62· 201245411
(203) 上述式（201)〜(203)中，汉為氣原子、氛原子亦可具有 取代基之碳數6〜60之芳香族烴基或縮合芳香族煙基、亦可 具有取代基之吼咬基、亦可具有取代基之啥琳基、亦可且 有取代基之碳數㈣之院基、或亦可具有取代基之碳數 1〜20之烷氧基， η為0〜4之整數， R1為亦可具有取代基之碳數㈣之芳香族烴基或縮合芳 香族烴基、亦可具有取代基之0比。定基、亦可具有取代基之 锡、亦可具有取代基之碳數1〜2〇之烷基、或碳數卜20 之烷氧基， R2及R3分別獨立，為氫原子、氖原子、亦可具有取代基 之碳數6〜60之芳香族烴基或縮合芳香族烴基、亦可且有取 代基之t定基、亦可具有取代基之啥琳基、亦可具㈣代 基之碳數㈣^基、或亦可具有取代基之碳數卜2〇之烧 氧基， L為亦可具有取代基之碳數6〜6()之芳香族煙基或縮合芳 I63832.doc •63· 201245411 香族烃基亦可具有取代基之伸》比啶基、亦可具有取代基 之伸喹啉基、或亦可具有取代基之伸桀基， 為亦可具有取代基之碳數6〜60之芳香族烴基或縮合 ^香族t基亦可具有取代基之伸》比D定基或亦可具有取代 基之伸喹淋基，為亦可具有取代基之碳數6〜之芳香 族經基或縮合芳香族烴基、亦可具有取代基之吡啶基、亦 可具有取代基之喹啉基、亦可具有取代基之碳數卜2〇之烷 基、或亦可具有取代基之碳數卜別之烷氧基。
Ar為亦可具有取代基之碳數6〜60之芳香族烴基或縮合 芳香族蜢基、亦可具有取代基之吡啶基、亦可具有取代基 之喹啉基、亦可具有取代基之碳數1〜20之烷基、亦可具有 取代基之碳數1〜2〇之烷氧基、或_Ari_Ar2所表示之基 及Ar2分別與上述相同）。 再者，於上述式（201)〜(203)中，R為氫原子、氘原子、 亦可具有取代基之碳數6〜60之芳香族烴基或縮合芳香族烴 基、亦可具有取代基之吡啶基、亦可具有取代基之喹啉 基、亦可具有取代基之碳數丨〜“之烷基、或亦可具有取代 基之碳數1〜20之烷氧基。 再者，電子注入層或電子傳輸層之膜厚並無特別限定， 較佳為1 nm〜100 nm。 "又，作為電子注入層之構成成分，較佳為使用絕緣體或 半導體作為含氮環衍生物以外之無機化合物。若電子注入 層由絕緣體或半導體構成，則可有效防止電流之茂漏/，並 提高電子注入性。 163832.doc • 64 - 201245411 作為此種絕緣體’較佳為使用選自由鹼金屬硫屬化物、 驗土金屬硫屬化物、驗金屬之歯化物及鹼土金屬之齒化物 所組成之群中之至少-種金屬化合物。若電子注人層由該 等驗金屬硫屬化物等構成，則就進—步提高電子注入性之 觀點而言較佳。具體而言，作為較佳之驗金屬硫屬化物， 例如可列舉：Li2〇、K2〇、Na2S、Na2MNa2〇，_ 佳之驗土金屬硫屬化物’例如可列舉·· Ca〇、
Be〇、BaS及CaSe。又，作為較佳之驗金屬之_化物，例 如可列舉：uF、NaF、KF、Licl、KCLaNaCm^ 為較佳之驗土金屬之_化物’例如可列舉：邮、祕2、 SrF2、MgFJBeF2等氟化物，$氟化物以外之南化物。 入，作马牛導體，可列舉：含有Ba、Ca、心、^、 A 卜 Ga、In、Li、Na、Cd、Mg、Si、Ta、swZnt^i 少-種元素之氧化物、氮化物或氮氧化物等之單獨—種或 二種以上的組合。X，構成電子注入層之無機化合物較佳 為微晶或非晶質之絕緣性薄膜。若電子注入層由該 性薄膜構成’卿錢均質之_，因此可減少暗點等晝 素缺陷。再者，作為此種無機化合物，可列舉：鹼金屬： 屬化物、驗土金屬硫屬化物、驗金屬之函化物及驗土金： 之鹵化物等。 屬 於使用此種絕緣體或半導體之情形時，該層之較佳厚声 為(M 一 5 nm左右。又，本發明中之電子注入： 為含有上述還原性摻雜劑。 & (電洞注入層及電洞傳輪層）. 163832.doc -65- 201245411 電洞注入層或電洞傳輸層（亦包括 佳地使用芳香族胺化合物，例如Μ洞注入傳輸層較 %力（I)所表示之芳香 族胺衍生物。 [化 53] At1、 Ar3 N——L—n f •儘· Ar2 、 於上述通式（I)中 ，Ar1〜Ar4表示 (I) s山Α 經取代或未經取代之ώ %碳數㈣之芳香族烴基或縮合芳香族烴基、 7代之核原子數5〜狀芳香族雜環基或 次未 基、或使料料独基或縮合彡雜環 基或縮合芳香族雜環基鍵結之基。 香族雜環 將上述通式（I)之化合物之具 於該等。 體例表示如 下’但並不 限定 [化 54] \〇〇ζ [ ^ο-ο^ <K>g
I63832.doc • 66 - 201245411
^cAk^,
又，下述通式（II)之芳香族胺亦較佳地用於形成電洞注 入層或電洞傳輸層。 [化 55]
Ar2
an 於上述通式（II)中，Ar1〜Ar3之定義與上述通式（I)之 Ar1〜Ar4之定義相同。以下記述通式（II)之化合物之具體 例，但並不限定於該等。 [化 56] I63832.doc -67- 201245411
再者，本發明並不限定於上述說明，於未脫離本發明之 主旨之範圍内的改變亦包含於本發明中。 例如，如下之改變亦為本發明之較佳之變形例。 亦較佳為’於本發明中，上述發光層含有電荷注入輔助 材。 於使用能隙較寬之主體材料形成發光層之情形時，有主 163832.doc -68 - 201245411 體材料之游離電位（Ip)與電洞注人傳輸層等之Ip的差增 大’向發光層注入電洞變得困難，而用以獲得充分之亮度 之驅動電壓上升之虞。 於此種If形時，可藉由使發光層中含有電洞注人傳輸性 之電荷/主入輔助劑，而使向發光層注入電洞變得容易，使 驅動電壓降低。 作為電荷注人輔助劑，例如可利用通常之電洞注入傳輸 作為具體例，可列舉：Μ衍生物、心匈生物、味 唾衍生物、聚芳炫街生物"比唾琳衍生物及。比_衍生 物：一胺何生物、芳胺衍生物、胺基取代查爾酮衍生 物7唾何生物、苯乙稀基蒽衍生物、第嗣衍生物、膝衍 生物、Ε射物、錢垸衍生物、聚㈣系、苯胺系共聚 物、導電性咼分子寡聚物(尤其是噻吩寡聚物)等。 作為電洞注人性之㈣，可列舉上述者，但較佳料琳 化合物、芳香族三級胺化合物及苯乙烯基胺化合物，尤佳 為芳香族三級胺化合物。 列舉：於分子内具有2個縮合芳香族環之例女 以，-雙（叫萘基叫苯基胺基）聯苯（以下簡記為卿）， 或3個三苯基胺單元以星爆型連結而成之4,4，，4"_三（ν_(3 甲基苯基）-Ν-苯基胺基）三苯基胺（以下簡記為咖組 用作電洞注入 又’六氮雜聯伸三苯衍生物等亦可較佳地 性之材料。 163832.doc •69· 201245411 又，P型Si、P型Sic等無機化合物亦可用作電洞注入材 料。 本發明之有機EL元件之各層的形成方法並無特別限定。 可使用先刖公知之真空蒸錄法、旋塗法等之形成方法。本 發明之有機EL元件中使用之含有上述式（丨）所表示之化合 物的有機薄膜層可以真空蒸錄法、分子束蒸鍍法（MBE 法，molecular beam epitaxy)或溶解於溶劑中而成之溶液之 浸塗法、旋塗法、澆鑄法、棒塗法、輥塗法等塗佈法之公 知之方法而形成。 本發明之有機EL元件之各有機層的膜厚並無特別限制， 但通常若膜厚過薄則容易產生針孔等缺陷，反之若過厚則 需要較高之施加電壓而效率變差，因此通常較佳為數⑴立至 1 μηι之範圍。 實施例 使用合成例及實施例進一步詳細說明本發明。但，本發 明並不限定於以下合成例、實施例。 合成例1(化合物（1)之合成） (1)化合物（1-a)之合成 [化 57]
於三口燒瓶中裝入二苯并呋喃269.1 g( 1600 mmol)、二 氣甲烧1280 m卜於氮氣環境下將反應器冷卻至〇〇C。歷經 40分鐘將溴204.6 g之二氣甲烷溶液10〇 滴入反應器中 163832.doc 201245411 後’於室溫下攪拌12小時。反應結束後，將反應器冷卻至 0 C ’添加水500 ml，進而添加20% NaHS04水溶液1〇〇 ml °將試樣溶液移至分液漏斗中，並利用二氯甲烷萃取數 次°利用1 N氫氧化鈉水溶液3〇〇出丨將其洗淨，以無水硫 酸錢進行乾燥’並過濾、濃縮。將其以己烷進行分散洗 淨，而獲得白色之固體。 產量為136g，產率為55%。 (2) 化合物（Ι-b)之合成 [化 58] i1-*) (1-b) ° 於一 口燒瓶中裝入化合物（1-a) 20.0 g(8〇,9 mmol)、脫水 四氫呋喃200 ml，於氮氣環境下將反應器冷卻至_7(rc。向 反應器中滴加1.68 Μ正丁基鋰之己烷溶液53 ml(88.9 mmol)，並於-70°C下攪拌1小時。進而向其中添加硼酸三 異丙酯37.3 ml(162 mmol)並於室溫下攪拌6小時。於反應 結束後’添加1N HC1水溶液1 〇〇 mi並授拌3 〇分鐘後，將試 樣溶液移至分液漏斗中’並利用二氣甲烷萃取數次。以無 水硫酸鎂將其乾燥，並過濾、濃縮。將其以己烷進行分散 洗淨，而獲得白色之固體。 產量為15,9 g，產率為93%。 (3) 化合物（Ι-c)之合成 [化 59] I63832.doc •71 - 201245411
於三口燒瓶中裝入化合物（l-b)15.5 g(73.1 mmol)、3-溴 碘苯308g(109mmol)'碳酸鈉2M之水溶液110m卜l，2-一甲氧基乙烧220 ml、Pd(PPh3)4 1.70 g(1.46 mmol)，並使 其於氮氣環境下回流12小時。 反應結束後，將試樣溶液移至分液漏斗中，並利用二氯 甲烧萃取數次。以無水硫酸鎂將其乾燥，並過濾、濃縮。 利用矽膠層析法（己烷：二氣甲烷=20:1)將其精製，而獲得 無色之黏性體。 產量為13.2 g，產率為56%。 (4)化合物（Ι-d)之合成 [化 60]
於三口燒瓶中裝入化合物（l-c)13.2 g(40.8 mmol)、脫水 四氫呋喃100 ml ’於氮氣環境下將反應器冷卻至-70°C。於 反應器中滴加1.67 Μ正丁基鋰之己烷溶液27 ml(44.9 mmol)，並於-70eC下攪拌1小時。進而向其中添加硼酸三 異丙酯18.8 ml(8 1.6 mmol)並於室溫下攪拌6小時。於反應 結束後’添加IN HC1水溶液1〇〇 ml並攪拌30分鐘後，將試 樣溶液移至分液漏斗中，並利用二氯甲烷萃取數次。以無 水硫酸鎂將其乾燥’並過濾、濃縮。將其以己烷進行分散 163832.doc 72· 201245411 洗淨’而獲得白色之固體。 產量為8.24 g，產率為70%。 (5)化合物（Ι-e)之合成 [化 61]
於三口燒瓶中裝入3-溴苯基硼酸12.0 g(59 8 mm。丨}、3_ 溴碘苯25.3 g(89.6 mmol)、碳酸鈉2 Μ之水溶液90 m卜 1，2-二曱氧基乙烷 180 m卜 Pd(PPh3)4 1.38 g(1.20 mmol)， 並使其於氮氣環境下回流12小時。 反應結束後，將試樣溶液移至分液漏斗中，並利用二氯 曱烧萃取數次。以無水硫酸鎂將其乾燥，並過濾、濃縮。 利用矽膠層析法（己烷）將其精製，而獲得白色之固體。 產量為11.2 g，產率為60%。 (6)化合物（1)之合成 [化 62]
物（l-e)1.85 g(5.96 mmol)、碳酸鈉 2 Μ之水溶液22 ml、 1,2-二甲氧基乙烷 44 ml、Pd(PPh3)4 0.688 g(0.596 mmol)， 並使其於氮氣環境下回流12小時。 163832.doc -73· 201245411 反應結束後’於試樣溶液中添加曱醇10〇 ml，進行1〇分 鐘超音波洗淨後’濾取析出試樣，並利用甲醇、水、己烧 洗淨。使試樣乾燥後，再次添加己烷：乙酸乙酯叫：丨之混 合溶劑，進行30分鐘超音波洗淨而獲得白色之固體。砰定 係利用 FD/MS(field desorption mass spectrometry，場解吸 質譜法）之分子量測定而進行，相對於分子量638為 m/e=638。產量為1.85 g，產率為49%。 合成例2(化合物（2)之合成） (1)化合物（2-a)之合成 [化 63]
於三口燒瓶中裝入1,3-二碘苯12.0 g(36.4 mmol)、3-溴 埃苯 18.3 g(90.9 mmol)、碳酸鈉 2 Μ之水溶液 125 ml、1,2-二曱氧基乙烷250 ml、Pd(PPh3)4 2·10 g(1.82 mmol)，並使 其於氮氣環境下回流12小時。 反應結束後，將試樣溶液移至分液漏斗中，並利用二氯 曱烷萃取數次。以無水硫酸鎂將其乾燥，並過濾、濃縮。 利用矽膠層析法（己烷：二氯曱烷=20:1)將其精製，而獲得 無色之黏性體。 產量為4.20 g，產率為30%。 (2)化合物（2)之合成 [化 64] . 163832.doc -74· 201245411
;二口燒版中裝入化合物（l_d)5.93 g(20.6 mmol)、化合 物（2-a)3.20 g(8.25 mmol)、碳酸鈉 2 Μ之水溶液30 ml、 1，2-二曱氧基乙烷 6〇 m 卜 pd(pph3)4 i 19 g(i 〇3 mm〇1)，並 使其於氮氣環境下回流12小時。 反應結束後，於試樣溶液中添加甲醇1 00 ml，進行1 〇分 鐘超音波洗淨後，濾取析出試樣，並利用甲醇、水、己烷 洗淨。使試樣乾燥後’添加己烷：乙酸乙酯=1:丨之混合溶 液進行分散洗淨，而獲得白色固體。鑑定係利用FD/MS之 分子量測定而進行’相對於分子量714為m/e==714。產量為 2·52 g，產率為 43%。 合成例3(化合物（4)之合成） (1)化合物（4-a)之合成 [化 65] (*-a) 於二口燒瓶中裝入二苯并噻吩15.0 g(8i _4 mmol)、氣仿 90 ml ’於氛氣環境下將反應器冷卻至〇〇c。歷經丨5分鐘將 /臭13 · 1 g之一氯曱烷溶液2〇 mi滴入反應器中後，於室溫下 攪拌12小時。反應結束後，將反應器冷卻至〇<»c，添加水 100 m卜進而添加2〇〇/0 NaHS04水溶液30 ml 〇將試樣溶液 移至分液漏斗中，並利用二氣曱烧萃取數次。利用1 N1 氧化鈉水溶液30 ml將其洗淨，以無水硫酸鎂進行乾燥， 163832.doc -75- 201245411 並過濾、濃縮。利用己烷、曱醇將其分散洗淨而獲得白色 之固體。 產量為10.7 g，產率為50%。 (2)化合物（4-b)之合成 [化 66] 1) BuU 2) B(0/P〇a
於三口燒瓶中裝入化合物（4-a)7.〇〇 g(26.6 mmol)、脫水 四氫咬喃：脫水曱苯=1:1之混合溶液8〇 ml，於氮氣環境下 將反應器冷卻至-70°C。於反應器中滴加1.60 Μ正丁基鋰 之己烷溶液23 ml(37.2 mmol) ’並於_70〇c下攪拌1小時。 進而向其中添加硼酸三異丙酯12.3 ml(53.2 mmol)並於室溫 下攪拌6小時。反應結束後，添加1N HC1水溶液50 ml並攪 拌3 0分鐘後’將試樣溶液移至分液漏斗中，並利用二氣曱 烧萃取數次。以無水硫酸鎂將其乾燥，並過濾 '濃縮。將 其以己坑進行分散洗淨’而獲得白色之固體。 產量為5.76 g，產率為95%。 (3)化合物（4-c)之合成 [化 67]
於三口燒瓶中裝入化合物（4-b)5.76 g(25.3 mmol)、3-溴 碘苯10.7 g(3 8.0 mmol)、碳酸鈉2 Μ之水溶液38 m卜1，2- 163832.doc -76- 201245411 二甲氧基乙烧 76 ml、Pd(PPh3)4 1.46 g(l23 mm〇1)，並使 其於氮氣環境下回流12小時。 反應結束後，將試樣溶液移至分液漏斗中，並利用二氯 曱烷萃取數次〃以無水硫酸鎂將其乾燥，並過濾、濃縮。 利用矽膠層析法（己烷.二氣曱烷=2〇: 1)將其精製，獲得無 色之黏性體。 產量為6.87 g，產率為80%。 (4)化合物（4-d)之合成 [化 68]
於三口燒瓶中裝入化合物（4-c)6.87 g(20.3 mmol)、脫水 四氫呋喃50 rrU’於氮氣環境下將反應器冷卻至-7〇°C。於 反應器中滴加1.67 Μ正丁基鋰之己烷溶液13 ml(22.3 mmol)，並於-70°C下攪拌1小時。進而向其中添加硼酸三 異丙酯9.4 ml(40.6 mmol)並於室溫下攪拌6小時。反應結束 後’添加IN HC1水溶液50 ml並攪拌30分鐘後，將試樣溶 液移至分液漏斗中，並利用二氣甲烧萃取數次。以無水硫 酸鎂將其乾燥，並過濾、濃縮。將其以己烷進行分散洗 淨，而獲得白色之固體。 產量為5.43 g，產率為88%。 (5)化合物（4)之合成 [化 69] 163832.doc •77· 201245411
於二口燒瓶中裝入化合物（4-d)5.00 g(16.4 mmol)、化人 物（l-e)2.13 g(6.83 mmol)、碳酸鈉 2 Μ 之水溶液 25 ml、 1，2-二甲氧基乙烷 50 m卜 Pd(PPh3)4 1.90 g(1.64 mmol)，並 使其於氮氣環境下回流12小時。 反應結束後’於試樣溶液中添加甲醇1 〇 〇 m 1，進行1 〇八 鐘超音波洗淨後，濾取析出試樣，並利用甲醇、水、 洗淨。乾燥試樣後，再次添加己烧：乙酸乙酿=1 : 1之遇人 溶劑’並進行30分鐘超音波洗淨，而獲得白色之固體。梦 定係利用FD/MS之分子量測定而進行，相對於分子量67〇 為m/e=670。產量為2.06 g，產率為45%。 合成例4(化合物（37)之合成） (1)化合物（37-a)之合成 [化 70]
(37^) 於二口燒弃瓦中裝入2-漠-3-經基0比咬1 〇〇. 1 g(575 mmQi)、 2-氣苯基棚酸88.5 g(632.5 mmol)、碳酸鉀 88.5 g(23〇〇 mmo1)、N，N_二甲基乙醯胺 1150 rrd' Pd(PPh3)413.3 g(u 5 mmol)，並於氮氣環境下以90〇c加熱攪拌12小時後，於 160°C下過熱攪拌8小時》 反應結束後，冷卻至室溫後，於試樣溶液中添加曱苯工 163832.doc • 78 - 201245411 L、水1 L’並移至分液漏斗中充分振盪，回收甲笨相，並 利用甲苯自水相萃取數次。進而以水將該甲苯溶液洗淨數 次後’以無水硫酸鎂進行乾燥，通過梦膠短管柱，進行濃 縮。使所獲得之試樣自己烷200 ml再結晶而獲得帶淺黃色 之固體。 鑑定係藉由1H-NMR而進行。產量為54.4 g，產率為 56%。 (2)化合物（37-b)之合成 [化 71] (37-b) 於三口燒瓶中裝入化合物（37-a)52.6 g(310 mm〇i)、硝基 苯155 ml、溴19.1 ml(372 mmol)，並於大氣環境下以 140°C加熱攪拌12小時。 於反應結束後，冷卻至室溫後，一面將試樣溶液以冰水 浴進行冷卻，一面添加硫代硫酸鈉水溶液而使殘留溴失 活，進而添加氫氧化鈉水溶液以水相之pH值成為1〇之方式 進行調整。將溶液移至分液漏斗中，並利用甲苯萃取數 次。以無水硫酸鎂將其乾燥，並過濾、濃縮。利用矽膠層 析法（二氣甲烷：乙酸乙酯=8:2)將其精製，以己烷將所獲 得之4樣分散洗淨，將其濾取並進行真空乾燥（4〇<>c、6小 時）’而獲得帶淺黃色之固體。 g，產率為 鑑定係藉由1H-NMR而進行》產量為32.1 163832.doc •79· 201245411 42%。 (3)化合物（37-c)之合成 [化 72]
於三口燒瓶中裝入化合物（37-b)l 8.0 g(72.6 mmol)、雙 (頻那醇酯）二硼烷 27.6 g( 108.9 mmol)、乙酸鉀21.4 g(217.8 mmol)、PdCl2(dppf) 2.96 g(3.63 mmol)、二曱基亞石風 150 ml，並於氮氣環境下以80°C攪拌16小時。 反應結束後，進行矽藻土過濾，添加水300 ml並將試樣 溶液移至分液漏斗中。利用甲苯萃取數次後，以無水硫酸 鎂將其乾燥，並過濾、濃縮。對其進行矽膠層析法（己 烷：乙酸乙酯=1:5)後，於己烷中進行再結晶，藉此而獲得 白色固體。 產量為4.20 g，產率為20%。 (4)化合物（37-d)之合成 [化 73]
於三口燒瓶中裝入化合物（l-e)6.00 g(19.2 mmol) '雙（頻 那醇 S旨）二硼院 14.6 g(57.6 mmol)、乙酸钟 12.2 g(124.8 mmol) 'PdCl2(dppf) 1.57 g(1.92 mmol)、二甲基亞颯 loo 163832.doc -80- 201245411 m卜並於氮氣環境下以80°C攪拌16小時。 並將試 ，以盔 層析法 藉此而 反應結束後’進行矽藻土過濾，添加水丨〇〇 ml， 樣溶液移至分液漏斗中《利用二氣甲烷萃取數次後 水硫酸鎂將其乾燥，並過濾、濃縮。對其進行$夕膠 (己烷：乙酸乙酯=20:1)後，於己烷中進行再結晶， 獲得白色固體。 產量為5.44 g，產率為70%。 (5)化合物（37-e)之合成 [化 74]
於三口燒瓶中裝入化合物（37-d)5,40 g(13.3 mm〇1)、3_溴 碘苯11，3 g(39.9 mmol)、碳酸鈉2 Μ之水溶液4〇阳卜12_ 二甲氧基乙院 80 m 卜 Pd(PPh3)4 1.54 g(1 33 _〇1)，並使 其於氮氣環境下回流12小時。 反應結束後，將試樣溶液移至分液漏斗中，並利用二氣 甲烷萃取數次。以無水硫酸鎂將其乾燥，並過濾、濃縮。 利用石夕膠層析法（己炫：：氯曱炫=2G:丨）將其精製，而獲得 白色之固體。 產量為4.90 g，產率為79%。 (6)化合物（37)之合成 [化 75] 163832.doc •81 · 201245411
於三口燒瓶中裝入化合物（37_C)4 1〇 g(l3 9 mm〇l)、化 合物（37-e)2_58 g(5.56 mmol)、碳酸鈉 2 M之水溶液2〇 ml、 1，2-二曱氧基乙烷40 m卜 Pd(PPh3)4 κ61 g(1_39 mm〇1)，並 使其於氮氣環境下回流12小時。 反應結束後，於試樣溶液中添加甲醇1〇〇 ，進行1〇分 鐘超音波洗淨後，濾取析出試樣，並利用曱醇、水、己烷 洗淨。使試樣乾燥後，添加乙酸乙酯進行分散洗淨，使所 獲得之固體於曱苯中進行再結晶，而獲得白色固體。鑑定 係利用FD/MS之分子量測定而進行，相對於分子量64〇為 m/e = 640。產量為2.46 g ’產率為69%。 合成例5(化合物（16)之合成） (1)化合物（16-a)之合成 [化 76]
於二口燒瓶中裝入2-溴-8-硤二笨并η夫喃〇 g(26 8 mmol)、3-’;臭苯基棚酸6.46 g(32.2 mmol)、碳酸納2 Μ之水 溶液 50 ml、1，2-二甲氧基乙烧 1〇〇 ml、Pd(PPh3；)4 1.55 g(l .34 mmol)，並使其於氮氣環境下回流ι〇小時。 反應結束後，將試樣溶液移至分液漏斗中，並利用二氣 曱烷萃取數次。以無水硫酸鎂將其乾燥，並過渡、濃縮。 163832.doc -82- 201245411 利用矽膠層析法（己烷：二氣甲烷=50:1)將其精製，而獲得 白色之固體。 產量為2.30 g，產率為21%。 (2)化合物（16)之合成 [化 77]
於二口燒瓶中裝入化合物（l-d)3.96 g(13.7 mmol)、化合 物（16-a)2_30 g(5.72 mmol)、碳酸鈉2 Μ之水溶液20 m卜 I2·二甲氧基乙烷 40 ml、Pd(PPh3)4 0.661 g(0.572 mmol)， 並使其於氮氣環境下回流12小時。 反應結束後，於試樣溶液中添加甲醇1〇〇 ml，進行1〇分 鐘超音波洗淨後’濾取析出試樣，並利用甲醇、水、己烷 洗淨。使試樣乾燥後，利用矽膠層析法（己烷：二氣甲烷 =5:i)進行精製，而獲得白色之固體。鑑定係利用fd/ms《 分子量測定而進行，相對於分子量728為m/e=728。產量為 2.31 g，產率為 55〇/〇。 合成例6(化合物（291)之合成） [化 78]
(291·«) (1)化合物（291-a)之合成 I63832.doc -83· 201245411 於二口燒瓶中裝入二苯并吱喊168.1 g(l〇〇〇 mmol)、二 氯曱院1600 ml，於氮氣環境下將反應器冷卻至〇°c。歷經 40分鐘將漠255.8 g之二氣曱烷溶液125 ml滴入反應器中 後，於室溫下攪拌12小時。反應結束後，將反應器冷卻至 〇°C，添加水500 ml，進而添加20% NaHS04水溶液1〇〇 ml。將試樣溶液移至分液漏斗中，並利用二氣甲烷萃取數 次。利用1 N氫氧化鈉之水溶液3〇〇 mi將其洗淨，以無水 硫酸鎮進行乾燥’並過濾、濃縮。將其以己烷進行分散洗 淨’而獲得白色之固體。 產量為212g，產率為65°/。。 (2)化合物（291)之合成 [化 79]
於三口燒瓶中裝入化合物（l_d)l〇.6 g(36_8 mmol)、化合 物（X-a)5.〇〇 g(15.3 mmol)、碳酸鈉 2 Μ之水溶液55 ml、 1，2-二曱氧基乙烷 no nU、Pd(PPh3)4 】77 g(1 53 m_)， 並使其於氮氣環境下回流12小時。 反應結束後’於試樣溶液中添加曱醇1〇〇 ml ,進行分 鐘超音波洗淨後，濾取析出試樣，並利用甲醇、水、己烷 洗淨。使試樣乾燥後，添加乙酸乙酯進行分散洗淨，而獲 得白色固體。鑑定係利用FD/MS之分子量測定而進行，相 I63832.doc -84 - 201245411 對於分子量652為m/e=652 »產量為5.75 g，產率為58%。 合成例7(化合物（3〇〇)之合成） (1)化合物（300-a)之合成 [化 80]
於三口燒瓶中裝入化合物（37-c)5.75 g(19.5 mm〇l)、3-溴 碘苯 8.26 g(29.2 mmol)、碳酸鈉 2 Μ之水溶液30 rrU、1，2-二甲氧基乙烷 60 m 卜 Pd(PPh3)4 2·25 g(1.95 _〇1)，並使 其於氮氣環境下回流8小時》 反應結束後’將試樣溶液移至分液漏斗中，並利用乙酸 乙酯萃取數次。以無水硫酸鎂將其乾燥，並過遽、濃縮。 利用矽膠層析法（己烷··二氣甲烷=25:1〜2:1)將其精製，而 獲得白色之固體。 產量為5.62 g，產率為89%。 (2)化合物（300-b)之合成 [化 81]
於三口燒瓶中裝入化合物（300-a)5.62 g(17.3 mmol)、雙 (頻那醇酯）二侧烧 6.60 g(26.0 mmol)、乙酸鉀 5.09 g(51.9 mmol)、PdCl2(dppf) 1.41 g(l.73 mmol)、二甲基亞石風 40 I63832.doc -85- 201245411 ml ’並於氮氣環境下以120°C攪拌16小時。 反應結束後，進行矽藻土過濾，添加水3〇〇 ml並將試樣 溶液移至分液漏斗中。利用乙酸乙酯萃取數次後，以無水 硫酸鎮將其乾燥，並過濾、濃縮。對其進行矽膠層析法 (己烷：乙酸乙酯=20:1〜5:1〜2:1)後，於己烷中進行再結 晶，藉此而獲得白色固體。 產量為3.84 g，產率為60%。 (3)化合物（300)之合成 [化 82]
(300) 於三口燒瓶中裝入化合物（300_b)3.8〇 g(1〇 2 mm〇〇、化 合物（291-a)l_39 g(4.25 mmol)、碳酸鈉2 M之水溶液15 ml、1，2-二甲氧基乙烷 3〇 爪卜 pd(pph3)4 〇 細 425 mmol)，並使其於氮氣環境下回流η小時。 反應結束後，於試樣溶液中添加甲醇1〇〇 ml，進行⑺分 鐘超音波洗淨後，濾取析出試樣，並利用甲醇、水、己烷 洗淨。使試樣乾燥後，添加乙酸乙酯進行分散洗淨使所 獲得之固體於曱笨中進行再結晶，而獲得白色固體。鑑定 係利用FD/MS之分子量測定而進行，相對於分子量654為 m/e=654。產量為丨.50 g，產率為54〇/〇。 實施例1 163832.doc -86 - 201245411 將膜厚130 nm之附帶ιτο電極線之玻璃基板（Ge〇matec& 司製造）於異丙醇中超音波洗淨5分鐘後，進行3〇分鐘 UV(ultraviolet，紫外線）臭氧洗淨。 將洗淨後之附帶ITO電極線之玻璃基板安裝於真空蒸鍍 裝置之基板固持器上’首先於形成有IT〇電極線一側之面 上’以覆盍ΙΤ0電極線之方式將化合物（HI 1)以厚度20 nm 進行電阻加熱蒸鍍，繼而將化合物（HT1)以厚度6〇 nm進行 電阻加熱蒸鍍，依序形成薄膜。將成膜率設為1 A/s。該等 薄膜分別作為電洞注入層及電洞傳輸層而發揮功能。 其次，於電洞注入傳輸層上，同時電阻加熱蒸鍍化合物 (1)及化合物（BD1)而形成膜厚50 nm之薄膜。此時，係以 化合物（BD1)相對於化合物（1)與化合物（BD1)之總質量以 質里比e十成為20%之方式進行蒸錄。成膜率分別設為1.2 A/s、0.3 Α/s。該薄膜作為磷光發光層而發揮功能。 其次，於該磷光發光層上電阻加熱蒸鍍化合物（H1)而形 成膜厚10 nm之薄膜《將成膜率設為12 A/s。該薄膜作為 障壁層而發揮功能。 其次，於該障壁層上電阻加熱蒸鍍化合物（ET丨）而形成 膜厚10 nm之薄膜。將成膜率設為丨A/se該膜作為電子注 入層發揮功能。 其-人，於该電子注入層上以成膜率〇. 1 A/s蒸鏟膜厚J ·〇 nm之 LiF。 其次，於該LiF膜上以成膜率8〇 A/s蒸鍍金屬鋁，形成 膜厚80 nm之金屬陰極而獲得有機]el元件。 163832.doc -87- 201245411 以如下所示《方法評價以上述方式所獲得之有機紅元 件。 (1) 外部量子效率（〇/。） 於23°C之乾燥氮氣環境下，使用亮度計（Min〇ha公司製 造之分光亮度放射計cs-i 〇〇〇)測定亮度丨000 cd/m2時之外 部量子效率》 (2) 半衰壽命（小時） 於初始亮度1000 Cd/m2下進行連續通電試驗（直流），測 定至初始亮度發生半衰為止之時間。 (3) 電壓（V) 於23°C之乾燥氮氣環境下，使用吉時利236型源測量單 元（KEITHLY 236 SOURCE MEASURE UNIT)，對經電氣配 線之元件施加電壓而使之發光，減去對元件以外之配線電 阻施加之電壓而測定施加於元件之電壓。於電壓之施加、 測定之同時亦使用亮度計（Minolta公司製造之分光亮度放 射計CS-1000)進行亮度測定’並根據該等之測定結果弄清 元件亮度為100 cd/m2時之電壓。 實施例2〜5及比較例1 除於實施例1中使用表1中記載之化合物替代使用化合物 (1)而形成發光層以外，以與實施例1相同之方式製作有機 EL元件。 [表1] 163832.doc •88- 201245411 表1 發光層 電壓 (V) 外部量子效率 (%) 半哀哥命 (小時） 實施例1 化合物(1) 4.9 15.8 3,200 實施例2 化合物(2) 4.7 13.9 3,000 實施例3 化合物(4) 4.8 14.9 3,000 實施例4 化合物(16) 4.4 15.5 3,500 實施例5 化合物P91) 4.3 15.0 3,600 比較例1 化合物(H2) 5.5 16.2 600 實施例6、7以及比較例2、3 除於實施例1中使用化合物（H1)替代使用作為磷光發光 層之化合物（1)，並使用表2中記載之化合物替代作為電洞 障壁層之化合物（H1)而形成障壁層以外，以與實施例1相 同之方式製作有機EL元件。 [表2] 表2 障壁層 電壓 (V) 外部量子效率 (%) 半哀哥命 (小時） 實施例6 化合物(37) 4.8 14.7 4,800 實施例7 化合物(300) 4.8 16.5 5,500 比較例2 化合物(H2) 6.0 16.7 2,300 比較例3 化合物(H3) 4.8 16.4 2,500 [化 83] 163832.doc -89- 201245411
化合物（Η I 1)
化合物（Η 3)
化合物（BD1) 化合物（ET1) 如下所示之表3中表示本發明之有機電致發光元件用材 料之三重態能量。所謂三重態能量，係定義為如下值：將 試樣以10 μηιοΙ/L溶解於EPA溶劑（二乙醚：異戊院：乙醇 = 5:5:2(容積比））中而製成磷光測定用試樣；將該峨光測定 用試樣裝入石英槽中’並以77 K之溫度照射激發光，測定 所放射之磷光之磷光光譜；基於該光譜之短波長側之上升 波長並利用換算式ET(eV)=i239.85aedge而求得該值。所謂 「、dge」’意指於將縱軸設為磷光強度、橫軸設為波長而 表示鱗光光譜時，對磷光光譜之短波長側之上升引切線， 5玄切線與橫軸之交點的波長值（單位：nm)。於本實施例 中’使用市售之裝置F-4500(曰立公司製造）測定磷光光 譜。 I63832.doc 201245411 所謂玻璃轉移溫度，係定義為：使用3 mg左右之試樣， 並使用Perkin Elmer公司製造之DSC8500，進行2個週期以 下A~F之升降溫步驟，F.之升溫時之DSC(differential scanning calorimetry，示差掃描熱量測定）曲線之基線發生 段狀變化之拐點的上升溫度。 A. 於30°C下保持1分鐘。 B. 以升溫速度10°C /min自30°C加熱至未達試樣之熱分解 溫度之一定溫度。 C. 於該一定溫度下保持3分鐘。 D. 以200°C/min自該一定溫度冷卻至0°C。 E. 於0°C下保持10分鐘。 F. 以升溫速度10°C/min自0°C加熱至200°C。 [表3] 表3 化合物 三重態能量 (eV) 玻璃轉移溫度 (°C) 化合物(1) 2.92 95 化合物(2) 2.92 103 化合物(4) 2.91 100 化合物(16) 2.96 117 化合物(37) 2.91 104 化合物(291) 2.94 109 化合物(300) 2.95 125 化合物(H2) 2.92 75 化合物(H3) 3.03 70 化合物(BD1) 2.64 - 163832.doc -91 · 201245411 根據表1及表2可知，使用本發明之化合物及有機電致發 光兀件用材料的有機EL元件壽命較長，且可以與比較例之 化合物相比更低電壓而驅動。 又’可知由於本發明之化合物及有機EL元件用材料之玻 璃轉移點較高’並且耐熱性優異，因此使用本發明之化合 物及有機EL元件用材料之有機EL元件長壽命化。 產業上之可利用性 本發明可用作長壽命、發光效率良好、且係省電化所需 要之可以低電壓驅動的有機EL元件及實現其之有機虹元 件用材料。 【圖式簡單說明】 圖1係表示本發明之實施形態之有機電致發光元件之__ 例的概略構成之圊。 【主要元件符號說明】 1 有機電致發光元件 2 基板 3 陽極 4 陰極 5 蛾光發光層 6 電洞注入傳輸層 7 電子注入傳輸層 10 有機薄膜層 163832.doc -92.

Claims (1)

  1. 201245411 七、申請專利範圍： 1. 一種化合物， 者： [化1] 其係下述通式（1-1)或下述通式（1_2)所表示
    [於通式（1-1)中， Xl為氧原子、硫原子或-N(RA)-， X2為氧原子、硫原子或_n(Rb)_， Αι~Α8分別獨立，表示=c(Ra)_或=N_， a9〜八]6分別獨立，表示=c(Rb)_或=N_， Βι~Β8分別獨立，為=c(R)-或=Ν·， m及η分別獨立，為1〜3之整數， L為氧原子、硫原子、-N(R)-、-SKRQd)-或下述通式 (2-1)、（3-1)、（4-1)、（5-1)及（6-1)中任一者所表示之連 結基’ [化2]
    I63832.doc 201245411
    (於通式㈣、叫卜叫卞⑽（6 ι)中， Ci〜cac29〜c33分別獨立表示=c⑻， C5〜C8 Cl3 〜Cic、_ 2广C24及C34~C37分別獨立，表示 = C(RB)_， C9〜c】2、Ci7〜c :C(Ra)-; 20、c25〜c28及c38〜C41分別獨立，表示 但以下情形除外， m=n=l > v « v i及入2均為氧原子，且L為通式（21)所表示 之情形， m=n=l » V u ^ 1 2:為硫原子，且L為通式（2-1)所表示 之情形，及 m n_l或m=n=2，且&及&均為氮房子之情形） R表示氣原子、氘原子或Rc， ’ 163832.doc • 2 - 201245411 Ri及h分別獨立，表示氫原子、氘原子或Rc，或相互 鍵結而表示-(CUV所表示之二價基， Ra表不氫原子、氘原子、Rc或鍵結於環A上之單鍵， Rb表不氫原子、氘原子、Rc或鍵結於環B上之單鍵， Rc分別獨立，為經取代或未經取代之成環碳數6〜3〇之 芳基、經取代或未經取代之成環原子數5〜3〇之雜芳基、 經取代或未經取代之碳數卜儿之烷基、經取代或未經取 代之碳數1〜30之氟烷基、經取代或未經取代之成環碳數 3〜30之環烷基、由經取代或未經取代之碳數卜儿之烷基 及/或未經取代之成環碳數6〜3〇之芳基所取代或未經取代 的石夕统基、氰基、經取代或未經取代之碳數丨〇之烧氧 基、經取代或未經取代之成環碳數6〜3〇之芳氧基、經取 代或未經取代之碳數7〜30之芳烷基、羥基、硝基、由經 取代或未經取代之碳數1〜3 〇之烷基及/或未經取代之成環 碳數6〜30之芳基所取代或未經取代的胺基、羧基、 或-p(=o)r3r4， R·3及R·4分別獨立，為氫原子、氣原子、經取代或未經 取代之成環碳數6〜30之芳基、經取代或未經取代之成環 原子數5〜3 0之雜芳基、經取代或未經取代之碳數丨〜3 〇之 院基、經取代或未經取代之碳數丨〜”之氟烷基， P為5〜8之整數]; [化3] 163832.doc 201245411
    [於通式（1-2)中， XA氧原子、硫原子或-N(Ra)-， x2為氧原子、硫原子或-n(rb)-， Αι~Α8分別獨立，表示=C(RA)-或=N-， A9〜Ai6分別獨立’表不=C(Rb) -或=N-， Αι〜A16中之至少1者為=N-， B,〜B8分別獨立，為=C(R)-或=N-， m及η分別獨立，為1〜3之整數， L為氧原子、硫原子、-N(R)-、-SRROd)-或下述通式 (2-2)、（3-2)、（4-2)、（5-2)及（6-2)中任一者所表示之連 結基， [化4]
    163832.doc -4- 201245411
    CrG及c29〜c33分別獨立，表示=c(R)j=N_’ c5〜c8、Cl3〜Cl6、c2丨〜C24及c34〜c”分別獨立 =C(RB)-或=N-， 表示 c9~c12、Cl7〜c2。、c25〜c28及 C38〜分別獨立， =C(RA)-或=N_) ; 1 4 ^ R表示氫原子、氘原子或Rc， Ri及R2分別獨立，表示氫原子、氘原子或心， 鍵結而表示-(dROp-所表示之二價基， S目互 RA表示氫原子、氘原子、Rc或鍵結於環A上之單鍵， Rb表不氫原子、氣原子、Rc或鍵結於環B上之單鍵， /C分立’為經取代或未經取代Μ環碳數6〜3〇之 方基、經取代或未經取代之成環原子數5〜3Q之雜芳 :取代或未經取代之碳數1〜30之烷基、經取代或未經取 代之碳數1〜30之葡沪其 ^ 3~3 ^ 氟烷基、經取代或未經取代之成環碳數 之衣烷基、由經取代或未經取代之碳數1〜30之烷基 163832.doc 201245411 及/或未經取代之成環碳數6〜30之芳基所取代或未經取代 的石夕烧基、氰基、經取代或未經取代之碳數丨〜儿之烷氧 基、經取代或未經取代之成環碳數6〜30之芳氧基 '經取 代或未經取代之碳數7〜3〇之芳烷基、羥基、硝基、由經 取代或未經取代之碳數丨〜”之烷基及/或未經取代之成環 碳數6〜30之芳基所取代或未經取代的胺基、羧基' 或-p(=o)r3r4， I及R4分別獨立，為氫原子、氘原子、經取代或未經 取代之成環碳數6〜30之芳基、經取代或未經取代之成環 原子數5〜30之雜芳基、經取代或未經取代之碳數1〜3〇之 烷基、經取代或未經取代之碳數丨〜3〇之氟烷基， P為5〜8之整數]。 2.如請求们之化合物，其中上述 獨立’為氫原子、氣原子、單鍵、經取代或未經取代之 :炭數1〜5之烧基、經取代或未經取代之成環碳數㈣之 芳基，，！取代或未經取代之成環碳數Η 8之雜芳基、 或-p(=〇)(r3)(r4) 〇 3·如請求項1或2之化合物，其中上述m及η中至少一者為2 或3 〇 其為下述通式（7)所表 4_如請求項丨至3中任一項之化合物 不者· [化5] I63832.doc (7) 201245411 B8、L、m及η與上 I〜B8、L、m及η同 Αι〜Α|6、Β】~Β8、 (於通式⑺中，Χι、χ2、Al〜Ai6、Bi〜 述通式（1-1)中之Xl、χ2、A丨〜八丨6、B 義’或與上述通式（卜2)中之χ丨、&、 L、m及η同義）。 其為下述通式（8)所表 5.如請求項1至4中任一項之化合物 不者. [化6]
    、八丨2〜Al6、 χ2 ' Α,~α5 ν 或與上述通 、Α12 〜Al6、 (於通式（8)中，Χι、χ2、Αι〜Α5、Α7〜Αι。 Bd、L、m&n與上述通式（Μ)中之&、 Α7〜Α10、Αι2〜Αΐ6、Βι〜β8、L、m及 η 同義， 式（1-2)中之 Χι、χ2、Al〜A5、α7〜Αι。 Βι〜Β8、L、η^η同義）。 6.如請求項1至5中任一項之化合物，其為下述通式⑼所 示者： 表 [化7] I63832.doc
    (9) 201245411 (於通式（9)中 及η與上述通二、A7〜A—〜 Bi〜B8、l式（…中之Al〜A5、An AA。、广n同義’或與上述通式I2)中之A〜 ,2〜八丨6、B丨〜B8、L、m及η同義）。 如凊求項1至3中 表示者： 項之化合物，其為下述通式（10)所 [化8]
    (於通式（10)中，Α
    (10〉 (Μ)中之Α〜Β〜：、Βΐ〜B8、L、m及η與上述通式 ㈣中之〜Β 、_同義，或與上述通式 丨6 Β丨〜B8、L·、m及η同義）〇 8.如清求項1至7中任—造夕儿入ι 甲4項之化合物，其分子量為1000以 Γ ° 能量為2.90 9.如請求項1至8中任_ j百夕儿人仏 . τ1 項之化合物’其三重態 eV以上。 〜 10. -種有機電致發光元件用材料’纟包含如請求们 任一項之化合物。 11. 一種有機電致發光元件，其於陰極與陽極之間 發光層之一層以上之有機薄 ° 戍/辱犋層 上述有機薄膜層之 至少-層含有如請求項10之有機電致發光元件用材料。 12. 如請求項"之有機電致發光元件’其中發光層中含有上 I63832.doc 201245411 述有機電致發光元件用材料。 13. 如請求項12之有機電致發光元件，其含有上述有機電致 發光元件用材料作為發光層之主體材料。 14. 如請求項11至13中任一項之有機電致發光元件，其於上 述發光層與上述陰極之間具有電子傳輸層，且含有上述 有機電致發光元件用材料作為發光層與上述電子傳輸層 之間之電洞障壁層。 15. 如請求項1丨至14中任一項之有機電致發光元件，其於上 述發光層與上述陽極之間具有電洞傳輸層，且含有上述 有機電致發光元件用材料作為發光層與上述電洞傳輸層 之間之電子障壁層。 16. 如請求項1丨至15中任一項之有機電致發光元件，其中上 述發光層含有磷光發光性材料。 1 7.如明求項1 6之有機電致發光元件，其中上述磷光發光性 材料為含有選自銥（Ir)、餓（0s)及鉑（pt)中之金屬之化合 物。 18. 如請求項17之有機電致發光元件，其中含有上述金屬之 化合物為鄰位金屬化金屬錯合物。 19. 如凊求項i丨至丨8中任一項之有機電致發光元件，其中於 上述陰極與上述有機薄膜層之界面區域中具有還原性摻 雜劑。 2〇.如請求項11至19中任一項之有機電致發光元件，其於上 述發光層與上述陰極之間具有電子注入層，且該電子注 入層含有含氮環衍生物。 163832.doc 201245411 2 1.如請求項11至20中任一項之有機電致發光元件，其於上 述發光層與上述陽極之間具有電洞傳輸層，且該電洞傳 輸層含有上述有機電致發光元件用材料。 163832.doc -10·
TW101116962A 2011-05-11 2012-05-11 Novel compound, material for organic electroluminescence device, and organic electroluminescence device TW201245411A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011106725 2011-05-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201245411A true TW201245411A (en) 2012-11-16

Family

ID=47139256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101116962A TW201245411A (en) 2011-05-11 2012-05-11 Novel compound, material for organic electroluminescence device, and organic electroluminescence device

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9537111B2 (zh)
EP (1) EP2711363A1 (zh)
JP (1) JPWO2012153780A1 (zh)
KR (1) KR20140093607A (zh)
CN (1) CN103502233A (zh)
TW (1) TW201245411A (zh)
WO (1) WO2012153780A1 (zh)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102850334A (zh) * 2012-08-28 2013-01-02 李崇 一种以二苯并呋喃为核心骨架的衍生物化合物及其在oled上的应用
CN107573363A (zh) 2012-09-20 2018-01-12 Udc 爱尔兰有限责任公司 供电子应用的氮杂二苯并呋喃和包含氮杂二苯并呋喃的电子器件
KR102307287B1 (ko) * 2013-08-30 2021-09-29 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 유기 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
JP5905916B2 (ja) 2013-12-26 2016-04-20 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
JP6378106B2 (ja) 2014-04-16 2018-08-22 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
KR102250186B1 (ko) 2014-05-19 2021-05-10 삼성전자주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102283457B1 (ko) * 2014-06-03 2021-07-30 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP6374329B2 (ja) 2014-06-26 2018-08-15 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、および電子機器
KR101835501B1 (ko) 2014-08-13 2018-03-07 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자 및 표시장치
JP2017212024A (ja) 2014-08-28 2017-11-30 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
CN110233206B (zh) 2014-10-07 2021-07-30 出光兴产株式会社 有机电致发光元件、以及电子设备
AU2015360416A1 (en) 2014-12-10 2017-06-08 Massachusetts Institute Of Technology Fused 1,3-azole derivatives useful for the treatment of proliferative diseases
US9997717B2 (en) 2014-12-12 2018-06-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and electronic device
WO2016125807A1 (ja) 2015-02-06 2016-08-11 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
KR101842584B1 (ko) * 2015-02-13 2018-03-27 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
CN107431136B (zh) 2015-03-27 2020-06-05 出光兴产株式会社 有机电致发光元件、电子设备和化合物
CA3012846A1 (en) 2016-02-16 2017-08-24 Massachusetts Institute Of Technology Max binders as myc modulators and uses thereof
KR102739330B1 (ko) 2016-02-24 2024-12-05 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 일렉트로루미네센스 소자 및 전자 기기
GB2548337A (en) * 2016-03-08 2017-09-20 Cambridge Display Tech Ltd Compound, composition and organic light-emitting device
KR20190059296A (ko) 2016-10-03 2019-05-30 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 조성물, 유기 일렉트로루미네센스 소자 및 전자기기
WO2018088472A1 (ja) 2016-11-09 2018-05-17 出光興産株式会社 化合物、組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
JP2020113558A (ja) 2017-03-29 2020-07-27 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、電子機器、及び化合物
EP3605636B1 (en) 2017-03-31 2024-05-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element and electronic device
JP2021007116A (ja) 2017-08-21 2021-01-21 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
JP2019165101A (ja) 2018-03-19 2019-09-26 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
JP2021177443A (ja) 2018-05-28 2021-11-11 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び電子機器
CN110615782A (zh) * 2018-06-20 2019-12-27 北京鼎材科技有限公司 有机化合物及含有其的有机电致发光器件
EP3587423A1 (en) 2018-06-27 2020-01-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic compounds and an organic electroluminescence device comprising the same
JP7252959B2 (ja) 2018-07-27 2023-04-05 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、および電子機器
JP2022024187A (ja) 2018-09-21 2022-02-09 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、および電子機器
US12274168B2 (en) 2018-10-25 2025-04-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, and electronic appliance
EP3651225A1 (en) 2018-11-09 2020-05-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Novel organic compounds and an organic electroluminescence device comprising the same
US11839138B2 (en) 2019-04-17 2023-12-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent element and electronic device
JP2022137315A (ja) 2019-05-27 2022-09-22 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
JP7367574B2 (ja) * 2020-03-16 2023-10-24 三菱ケミカル株式会社 芳香族化合物
US20230006138A1 (en) 2020-04-22 2023-01-05 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Compound, material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, and electronic equipment
JP7547072B2 (ja) 2020-04-22 2024-09-09 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
KR102174351B1 (ko) * 2020-05-12 2020-11-04 두산솔루스 주식회사 유기 전계 발광 소자
JP7634537B2 (ja) 2020-06-24 2025-02-21 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、および電子機器
WO2024166913A1 (ja) 2023-02-07 2024-08-15 国立大学法人京都大学 多環芳香族化合物

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2814435B2 (ja) 1987-03-02 1998-10-22 イーストマン・コダック・カンパニー 改良薄膜発光帯をもつ電場発光デバイス
EP1181842B1 (en) 1999-03-23 2016-05-25 University Of Southern California Cyclometallated metal complexes as phosphorescent dopants in organic leds
EP1729327B2 (en) 1999-05-13 2022-08-10 The Trustees Of Princeton University Use of a phosphorescent iridium compound as emissive molecule in an organic light emitting device
EP2278637B2 (en) 1999-12-01 2021-06-09 The Trustees of Princeton University Complexes of form L2MX
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP2003133075A (ja) 2001-07-25 2003-05-09 Toray Ind Inc 発光素子
JP4490923B2 (ja) * 2003-12-15 2010-06-30 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクロルミネッセンス素子
JP5168840B2 (ja) * 2005-08-04 2013-03-27 三菱化学株式会社 電荷輸送材料、有機電界発光素子用組成物及び有機電界発光素子
KR20090016684A (ko) 2006-06-02 2009-02-17 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
JP5589251B2 (ja) * 2006-09-21 2014-09-17 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料
JPWO2009008099A1 (ja) 2007-07-10 2010-09-02 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2009263579A (ja) 2008-04-28 2009-11-12 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010004877A1 (ja) * 2008-07-10 2010-01-14 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US9067947B2 (en) 2009-01-16 2015-06-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP5472301B2 (ja) 2009-07-07 2014-04-16 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、新規な化合物、照明装置及び表示装置
JP5604848B2 (ja) * 2009-10-19 2014-10-15 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
EP2711363A1 (en) 2014-03-26
KR20140093607A (ko) 2014-07-28
US9537111B2 (en) 2017-01-03
CN103502233A (zh) 2014-01-08
US20140183486A1 (en) 2014-07-03
WO2012153780A1 (ja) 2012-11-15
JPWO2012153780A1 (ja) 2014-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201245411A (en) Novel compound, material for organic electroluminescence device, and organic electroluminescence device
TWI464234B (zh) 化合物、使用此化合物之有機電子元件及其電子裝置
JP5566898B2 (ja) 新しい有機発光素子化合物およびこれを用いた有機発光素子
KR101565200B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
TW591096B (en) Double-spiro organic compounds and organic electroluminescent devices using the same
JP6409065B2 (ja) 組成物、有機光電子素子および表示装置
TW201035082A (en) Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element
TWI594989B (zh) 有機光電裝置用組成物、有機光電裝置及顯示裝置
JP2022022130A (ja) 複数の発光材料、有機エレクトロルミネセント化合物及びそれを含む有機エレクトロルミネセントデバイス
TW201211003A (en) Light-emitting device material and light-emitting device
TW201029956A (en) Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element
WO2014069602A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
TW201105679A (en) Anthracene derivative and organic electroluminescent element using the same
TW200909562A (en) Chrysene derivative and organic electroluminescent device using the same
TW201240995A (en) Compound having an indolecarbazole ring structure and organic electroluminescent element
WO2016021815A1 (ko) 유기 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
TW200904782A (en) New diamine derivatives and organic electronic device using the same
TW201213503A (en) Anthracene derivative and organic electroluminescence element using the same, display device and lighting device
TWI759158B (zh) 用於有機光電裝置的化合物、用於有機光電裝置的組成物、有機光電裝置及顯示裝置
TW201730193A (zh) 具有螺環結構之化合物與包含其之有機發光裝置
CN109912523A (zh) 杂环化合物和包含其的有机发光器件
TW201105651A (en) Compound having benzotriazole ring structure and organic electroluminescent element
WO2021129102A1 (zh) 杂环化合物及其合成方法和有机电致发光器件和电子设备
JP2022532949A (ja) 窒素含有化合物、電子部品及び電子装置
CN113045558B (zh) 稠环化合物及其制备方法和有机电致发光器件及电子设备