TW201229177A - Active energy ray curable adhesive, and back protective sheet for solar cell - Google Patents
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201229177 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明系關於一種含有具(曱基)丙烯醯基之胺基曱酸 酯樹脂的活性能量線硬化性接著劑。又,本發明亦關於一 種含有前述的活性能量線硬化性接著劑之太陽能電池用背 面保護片。再者,本發明亦關於一種適合使用於油墨、塗 料、太陽能電池用背面保護片等的接著劑等之具有(曱基) 丙稀醯基的胺基甲酸酯樹脂。 【先前技術】 太陽能電池近年來做為無環境污染的乾淨能量來源而 又:到注目,做為有用的能量資源而被致力研究並正朝實用 化刖進。在太陽能電池中所設置的太陽能電池元件係在與 太陽光的入射面呈相反側的面上,設有以保護太陽能電; 元件為㈣之太陽能電制背面健丨。為了使其滿^ 候性、水热氣屏蔽性、電絶緣性、機械特性、封褒作業4 等的性能,該太陽能電池用背面保護片通常係透過接著$ 而積層有數種類的薄片狀構件。專利文獻〗中已提案具; 对水解性之聚胺基甲酸g旨緖著劑來做為制片、則 件中所使用的接著劑。 又,專利文獻2中列舉-種胺基甲㈣樹脂, 在太陽光的卿_㈣太陽能電池元件為目抓 太陽能電池模組用表面保護片之薄片狀 °x、 較佳例。專散獻3揭露有-種適合著綱 接著劑等的含有不姊基之絲f 其之活性能量線硬化型樹脂組成物。 、種3有 此外,關於聚絲㈣賴脂,因為其魏的特性而 4/53
S 201229177 已在塗料、接著劑、胺基甲—泡沫、纖維製品、人工皮 革等的鞋製品、汽車科㈣各式領域中被實聽,以往 已提案有多種的構造(例如,專利文獻4、5)。 [先行技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2〇〇7_32〇2i8號公報 [專利文獻2]日本專利特開2〇〇7_253463號公報 [專利文獻3]曰本專利特開2〇〇8_】27475號公報 [專利文獻4]曰本專利特開昭57_8218號公報 [專利文獻5]曰本專利特開2〇〇3_4〇965號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之課題] 在工業上生產太陽能電池用背面保護片的情形中,積 ^數片的薄片狀構件之後,有將長條狀態者捲繞成滾筒 ^步驟。絲,由於聚胺基―接著劑的硬化反應 =又所以會有捲繞成滾筒狀之積層體中的接著劑層的硬 ^谷易變得不充分、薄片狀構件容易產生變形的問題。因 ’ 4片狀構件的變形而使得不良品發生率變高、良率變 差0 纟士二為了使聚胺基甲酸酯系接著劑充分地硬化,必須 3值,且在倉庫中熟化數日。因此,亦會有生產性變 掩1為了維持倉庫的溫度所花費的電費成本等的生產成本 S 的問題。 及±再者硬化劑的異氰酸酯化合物不僅會與主劑的含經 門,月曰進行反應’ *且也會與空氣巾的水進行反應而存有 喊亦即,會有因為與水進行反應而產生脫羧酸反應, 5/53 201229177 ==:::後在接著劑層出現氣泡,產生外觀不 時,:企=能電池用背面保護片用的接著劑 組成物更==。3中記載的活性能量— 種薄而完成者’其目的係提供-再者生耐難性優良,品質、良率高, 用背面保護片能量線硬化性接著劑、及太陽能電池 [用以解決課題的手段] 本發明的活性能量線硬化性接著舰包含具有(甲基 丙稀酿基的胺基甲酸醋樹脂(D)及環氧樹脂⑹,其中具^ (曱基)丙稀酿基的胺基甲酸酯樹脂⑼係由必要之數量平均 分子量為500〜5_的聚,醇⑷)之不具有(甲基)丙烯酿 基之多元醇成分㈧、具有(甲基)丙烯醯基且具有2個以上 經基的多元醇成分⑻、與聚異氰酸g|成分(c)反應而得到 者。 做為前述數量平均分子量為500〜5,〇〇〇的聚醚多醇(A1) 的較佳例,可舉出下述一般式(1)所示者。 一般式⑴:ho(-r-o)„-h (式中R係亦可具有側鏈取代基之碳數3〜8的烴基、n 表示任意的整數。做為側鏈取代基,可舉出甲基與乙基等)。 前述胺基甲酸酯樹脂(D)的較佳數量平均分子量為 5,0〇〇~15〇,〇〇〇 ° 前述胺基甲酸酯樹脂(D)的胺基甲酸酯鍵當量的較佳 6/53 201229177 範圍係200〜3,000。 前述胺基甲酸酯樹脂中的前述基)丙烯醯基當量的 較佳範圍係500〜40,000。 剛述環氧樹脂(E)的數量平均分子量的較佳範圍係 450〜5,000。 以活性能量線硬化性接著劑的固體含量為基準,前述 胺基曱酸酯樹脂(D)的較佳含量為50〜85重量%,前述環氧 樹脂(E)的較佳含量為5〜40重量%。 做為前述多元醇成分(B)的較佳例,可舉出具有2個以 上(甲基)丙烯醯基者。 、 又,做為如述多元醇成分(B)的較佳例,可舉出在具有 2個以上&氧基之化合物的環氧基上加成有(甲基)丙稀酸之 化合物。 又,關於本發明的太陽能電池用背面保護片係保護設 置在太陽能電池之太陽能電池元件中太陽光人射面相反側 之面的太陽能電池用背面保護片,其具備2以上的薄片狀 構件之積層體。且構成前述積層體之前述薄片狀構件間的 至夕-部分的接著’係使用上述態樣的活性能量線硬化性 接著劑所形成之活性能錄硬化纽完成的接著劑層。 構成前述積層體之前述薄片狀構件較佳係具有水落氣 屏蔽層。水蒸氣屏蔽層較佳係選自由金㈣、附有金屬氧 ^物層之塑料薄膜、及附有非金觀化物層之塑料薄膜所 構成之群組。 活性能量線硬化處理完成的接著_的玻璃轉移 的較佳範圍係_5〇〜30°C。 [發明的效果] 7/53 201229177 本發明可提供-種耐濕性、生產性、品質、及 構件間的接著力優良、進而良率佳的含有具(甲基)丙騎基 之胺基甲酸酯樹脂(D)的活性能量線硬化性接著劑、及太 能電池用背面保護片,其具有優良效果。 【實施方式】 [用以實施發明的形態] 以下,詳細地說明本發明的實施形態。此外,在本镜 明書及申請專利範财,對於某些化合物使用「(甲基)丙稀 酿」記載的情形,該化合物係包含將「(曱基)丙稀酿」稱為 「丙烯酿」時之化合物、及將「(甲基)丙烯酿」稱為「甲基 丙烯醯」時之化合物中的任—者。又,在「(甲基)㈣酸」土、 及「(曱基)丙烯酸酯」亦同樣地定義。 又,本說明書中為「任意的數A〜任意的數B」的記載 係意味著數A及大於數a的範圍至數B及小於數B的範 圍。又,圖中各構件的比率等係為方便説明者,並 而受到任何限定。 本發明的具有(甲基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂 (D)(以下’亦僅稱為「胺基曱酸酯樹脂(D)」)係可由必要之 數里平均分子莖為500〜5,〇〇〇的聚多醇(A〗)之不具有(曱 基)丙烯醯基之多元醇成分(A)、具有(曱基)丙烯醯基且具有 2個以上羥基的多元醇成分(B)、與聚異氰酸酯成分(c)進行 反應而得。 又’本發明的活性能量線硬化性接著劑係包含上述之 具有(甲基)丙烯醯基的胺基曱酸酯樹脂及環氧樹脂(E) 者0 再者,本發明的太陽能電池用背面保護片係保護設置 8/53 201229177 太陽能電池元件中太陽光人射面相反側之 面,其係具備2以上的^狀 _反側之 成積層體之薄片狀構件間的至少 而且’在構 述的活性能量線硬化性接著劑二:二,使用前 理完成的接著劑層。 心成之活性月匕置線硬化處 胺基f酸酯樹脂(D)的數量 特佳為_,。藉由使數量更二 上,可抑制在耐濕熱性試驗時因為硬化處理士, \ 層的凝集力不足造成之水蒸氣所引起的膨潤 ,持薄^⑽件間的接著力。又,藉由使數量平^子 量為150,000以下,可拍^丨赴庚 句刀子 度昇且使塗抹性更為良好, 進而可有舰抑輕與構成活性能量線魏 他成分的溶解性惡化。而且,在將活性能量線硬著 劑重豐於薄片狀構件之際,能良好地保持接著辦對 =件的濕潤性,結果可更有效地保持薄片狀構件間的接 此外,本說明書的數量平均分子量的數值係使用東曹 公司製GPC(凝膠渗透層析儀)「Hpc__」,以四氯咬喃二 為溶劑’並以標準聚苯乙烯換算之數值。 、胺基曱酸酯樹脂(D)從兼具薄片狀構件間的接著力與 而ί濕熱性之點%言’較宜係(曱基)丙稀酿基當量為 500〜40,000、較佳為_〇〜3〇,_。從兼具更優良的薄片狀 構件間的接著力與耐濕熱性之觀點而言,較佳為 130〜20,_,更佳為2,_〜1〇,_ ’特佳為2,4〇〇〜8二’: 此處所謂的(曱基)丙職基當量係在胺基曱酸賴脂分子 9/53 201229177 中j母個(甲基)丙烯酿基的數量平均分子量。換句話說, 斤=的(甲基)丙烯醯基當量係藉由將胺基甲酸酯樹脂(〇)的 數量平均分子量’除以胺基甲酸賴脂(D)的-分子所含有 的(甲基)丙稀酿基之數量的平均値所得到的數值。 藉由使(甲基)丙烯醯基當量為5〇〇以上,可有效地抑制 因f性旎罝線硬化時的硬化收縮所引起的薄片狀構件間的. 接著力降低。又,藉由使(甲基)丙烯酿基當量為⑻〇以· 下,能抑制在耐濕熱性試驗時因為硬化處理完成的接著劑 層的凝集力不足導致之水蒸氣利起的糊,且可更良好 地保持薄片狀構件間的接著力。 胺基甲酸酯樹脂(D)可具有經基末端、異氰酸醋末端、 含有乙烯性不飽和基之飽和烴基、不飽和烴基等。若胺基 ㈣醋樹脂⑼巾具有異氰義基,齡有異級基與^ 氣中的水分反應且黏度增大、凝膠化了的可能性。因此, 從更有效地提高胺基曱酸酯樹脂的經時安定性之觀點而 言,較佳係在末端、側鏈不具有異氰酸酯基。 為了使胺基曱酸酯樹脂(D)的末端為羥基,例如將不具 有(曱基)丙烯醯基之多元醇成分(A)、具有(甲基)丙烯醯基且 具有2個以上羥基的多元醇成分(B)、與聚異氰酸酯^分 (C) ’在異氰酸酯基相對較少的條件下進行反應即可。多元 醇成分(A)及(B)中羥基的合計相對上比聚異氰酸酯成分〇 的異氰酸自旨基少的條件下進行反應’得到具有異說酸醋基 之月女基曱酸目旨樹脂,再將前述異氰酸I旨基與例如里有一個 經基或胺基之化合物進行反應’藉此可得到末端經飽和烴 基、不飽和烴基密封者。 又’胺基曱酸酯樹脂(D)從薄片狀構件間的接著力、及 10/53 201229177 耐濕熱性之點而言’胺基甲酸醋鍵當量較宜為2〇〇〜3,〇〇〇、 較佳為250〜2,000,更佳為3〇〇〜15〇〇,特佳為35〇〜。 此處所謂的胺基甲酸S旨鍵當量係胺基曱酸酿樹脂⑼一分 子中的每-個胺基曱酸賴的數量平均分子量。換句話 ,’所謂的?基甲酸醋鍵當量係將胺基曱酸酷樹脂⑼的數 里平均分子I,除以胺基甲酸酯樹脂(D)的一分子所含有的 月女基甲酸酯鍵之數的平均値所得到的數值。 从藉由使胺基甲酸酉旨鍵當量為細以上,能抑制硬化性 接著劑層或硬化處理完成的接著劑層的凝集力,使在硬化 性接著劑層或硬化處理完成的接著劑層的上層重疊狀 構件之際⑽著劑層對薄片狀構件的濕潤性良好,可有效 保,接著力又’藉由使胺基曱酸g旨鍵當量為麵以 以此良好地保持耐'驗性,即使在<濕熱性試驗後亦可 ^ 狀構件間產生接著力降低。此外,所謂的「硬 「硒ίί劑ΐ」係指活性能量線照射前的接著層,所謂的 化之接成的接著劑層」係指活性能量賴射後的硬 ^基甲酸g旨鍵間的主鏈f架的原子數較宜為3以上, 二為5以上。胺基甲_鍵間的主鏈骨架的原子數為3 可使胺基甲酸醋鍵之凝集所致的 =基:交聯所致的硬鍵段,在接著劑皮膜中保= 在耐、可在各個鏈段巾更良好地發揮凝集力。其結果 良好二ΐί驗時可抑_水蒸氣所引起的膨潤,並可更 呆持溥片狀構件間的接著力。 均分:於胺基甲_樹脂(d)的形成、必要之數量平 里為500〜5,_的聚鱗多醇(A1)之不具有(甲基)丙烯 11/53 201229177 醯基之多元醇成分(A),其必須為數量平 500〜5,_的聚❹醇(A1),並可併用其以外的多^ 做為使用於胺基甲酸酯樹脂(D)的形成、:二 ^為·〜5,_的㈣多醇⑷),可使㈣所週知的聚= 做為聚醚多醇(Α1) ’可舉出在乙二醇、丙、_ 二醇:二丙二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇等的;;醇;乙 使用驗性觸媒、陽離子觸媒將環氧烧開環聚合後之 個以上者。合成聚鱗多醇(Α1)的材料可各自獨立,工土獨 組合2種以上使用。做為環氧院,碳數3以上的 佳’可舉出環氧丙院、U.環氧丁炫、2,3.環氧^氣= :::使m、四氫蝴’此等可單獨二:2 =基;丙二醇、”基-1,3.丙二醇、 -子 ’8壬—醇、二經甲某而,p _ 多價醇或是此等的混合物予以脫:三 者等里此等可單獨或組合2種以上使用。以2個以上 耐渴:性而為佳,式⑴所不之聚醚多醇具有良好的 一般式(1):Η〇(切λ_Η '丁—酉子寻。 (式中R係亦可具有側鏈取代基之 表示任意㈣數。做& ^ 8的减,η 藉由使用數量平^、乙基等) 接著劑層或硬化處理完且了防止硬化性 其'_化_=:== 12/53 201229177
氫雙酚A、加氫雙酚F等的具有脂環構造的二醇、二羥曱 基丁酸等的具有羧基的二L甲基秘、季戊四醇、 丙二g子等的多元醇。(A2)成分可單獨、亦可併用2種以上 使用。當使用具有脂環構造的二醇成分時,雖然接著強度 的时濕熱性優良,但另一方面卻有初期接著強度(耐濕熱性 試驗前的接著強度)降低的傾向。因此,可按照要求導入適 宜的脂環構造。 當併用多元醇成分(A1)、(A2)時,(A1)以外的多元醇成 分(A2)占彼等合計量的比例較宜係在全多元醇成分(A)中占 40重量%以下、較佳係占30重量%以下、更佳係占20重量 %以下。換句話說,多元醇成分(A1)的比例較宜為60重量 %以上,較佳為70重量%以上,更佳為80重量%以上。藉 由使(A1)的比例為6〇重量%以上,能良好地保持對於聚醚 多醇骨架的接著力之效果,且可更有效地兼具優良的耐濕 熱性與優良的接著力。又,做為(A2),當使用低分子多元 13/53 201229177 醇日’藉由增大(A1)的比例,可增大胺基曱酸酯鍵當量, 抑制溶解性惡化’且可抑制硬化性接著劑層或硬化處理完 成的接著劑層的凝集力變大。而且,在硬化性接著劑層或 硬化處理完成的接著劑層重疊薄片狀構件之際,能良好地 保持接著劑層對薄片狀構件的濕潤性,且可更有效地保持 接者力。 具有(甲基)丙烯醯基的多元醇成分(B)係具有2個以上 ,羥基者。藉由使用多元醇成分(B),不僅可在胺基曱酸酯 樹脂(D)的主鏈末端導入(曱基)丙烯醯基,在側鏈亦可導入 (甲基)丙烯醯基。藉由控制多元醇成分(A])、(A2)以及多元 醇成分(B)的組成,可控制(甲基)丙烯醯基的導入量。 多疋醇成分(B)若係使用具有2個以上的(曱基)丙烯醯 基者,則即使是高分子量的胺基甲酸酯樹脂亦可有效地 ,入(甲基)丙烯醯基。因此,具有可使活性能量線硬化性提 昇、耐濕熱性提昇之優良的優點。 做為在一分子中具有(甲基)丙烯醯基與2個以上羥基 的多元醇成分(B),可舉出在具有2個以上環氧基之化合二
的環氧基上加成有(甲基)丙職之化合物(叫、丙三醇單W 基)丙烯酸酿、三經甲基乙燒單(甲基)丙稀酸醋、三經甲基 丙燒單(甲基)丙烯酸醋、季戊四醇單(甲基)丙烯酸醋、季二 四酉子—(f基)丙烯酸醋、二季戊四醇四(甲基)丙稀酸醋、二 季戊四醇三(甲基)丙烯酸自旨等,此料單獨、亦可併用 以上。 =為在具有2個以上環氧基之化合物的環氧基上加成 有(甲基)丙烯酸之化合物(B1),可舉出例如丙二醇二縮 油鱗的(甲基)丙稀酸加成物、】,6.己二醇二縮水甘油 14/53 201229177 基)丙烯酸加成物、乙二醇二縮水甘油醚的(曱基)丙烯酸加 成物、1,4-丁二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、 戊二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、],6_己二醇二 縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、丨,9_壬二醇’二縮水甘油 醚的(曱基)丙烯酸加成物、新戊二醇二縮水甘油醚的(甲基) 丙烯酸加成物、雙酚A二縮水甘油醚的(曱基)丙烯酸加成 物、加氫雙酚A二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、丙 二醇二縮水甘油醚的(曱基)丙烯酸加成物等。 在本發明所使用的聚異氰酸酯成分(C),可舉出例如由 2^-曱笨二異氰酸酯、2,6_甲苯二異氰酸酯、伸苯二異氰酸 酯、二笨甲烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、〖,5_萘二異 氰酉欠Sa、伸己基二異氰酸酯、加氫化二苯曱烷二異氰酸酯 等所選出之異氰酸酯化合物的單體、或是由至少一種以上 所、擇出之上述異氰酸酯化合物所構成之加成物、縮二腺 體、異二聚氰酸體,此等可單獨、亦可併用2種以上使用。 從耐候性之點而言,做為前述二異氰酸酯成分 ,較佳為脂 環式—異氰酸自旨。 本發明的具有(曱基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂①)係 可使原料在無溶劑下反應而製造,亦可在有機溶劑中反應 而製造。 做為有機溶劑,可使用丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、 ¥己_等的酮系化合物;乙酸甲酯、乙酸乙酯 、乙酸丁酯、 礼酸乙i旨、乙酸曱氧基乙酯等的酯系化合物;二乙基醚、 ^二醇二甲基醚等的醚系化合物;甲苯、二甲苯等的芳香 ^化合物;戊烷、己烷等的脂肪族化合物;二氣曱烷、氯 氣仿等的鹵化烴化合物等的各種溶劑。 15/53 201229177 、y 基甲__旨(D)時,可視需要 外加觸媒。例如,可舉出二丁基錫二乙 月桂酸能、二辛基錫二月桂酸酯、-丁其姐—丁基錫一 二,^媒,丨’8_二__二環⑽)十—碳參Μ二氮雜 =(=,〇)壬烯·5,6_二丁基胺基·^二氮雜二環⑽)十— _等的3級胺;如三乙醇胺般的反應 夸可單獨、亦可併用2種以上。 、及月女寺此 接著,說明本發明的活性能量線硬化性接著劑。 甲西,ίΓ㈣活性能量線硬化性接著劑係含有前述的胺基 次酉曰树脂①)及環氧樹脂(Ε)。 —2在本發明所朗的魏義⑹,可如雙齡Α型 雙酿/日/雙紛F M氧樹脂、雙# S型環氧樹脂、演化 t f環氧樹脂、加氫雙齡A型環氧樹脂、雙紛型環氧 甲二二甲本齡型環氧樹脂、齡系_清漆型環氧樹脂、 -錐^漆型環氧樹脂、溴化_祕清漆型環氧樹 A _清漆型環氧樹脂、三經基苯基甲烧型環 ^錢基乙㈣環氧樹脂、含有萘骨_系_ =、里%氧樹脂、含有二環戊二烯骨架齡系祕清漆型枣 2脂等的縮水甘㈣化合物;對苯二甲酸二甘油酉旨等的 =酉旨化合物·CEL化學工業(股)製的ehpe_3i 以 :核式環氧樹脂;三甘油異三聚氰酸等的雜環式環氧樹 曰’ N,N,N’,N’,甘油間二甲笨二胺等的甘油胺類、或甘、由 (曱基)丙烯_與具有乙烯性不飽和雙鍵之化合物所形成 、共聚物等的環氧化合物。此等可單獨、亦可併用2種 可 藉由使樹脂(E)含有於活性能量線硬化性接著劑中, 16/53 201229177 使在耐濕熱試驗時由於胺基甲酸旨 能基與環氧基反應,能抑制接著產生的官 抑制接著力下降。 曰 '刀子1降低,且可 性之性/触基甲酸_旨⑼的相溶 彻〜5,_的雙數量平均分子量 環氧樹脂,更佳為·〜5,_ =ί^5,000的雙紛型 _〜侧的雙_環氧樹脂。藉難,特佳為 分子量為450以上’能抑制因^ = 2;的數量平均 硬化性接著劑與其他成分的相:二 著劑輕易變__。 〜、化’可有效地防止接 本發明的活性能量線硬化性接著劑係 =;=以外的(甲基)峨基之化合物。本發_ 接著射所含有的具有胺基甲酸醋樹腊 子量的基之化合物’可舉出例如比較低分 謂預聚物及m酸酷單體、或在某種程度上分子量大的所 低二子里的(甲基)丙稀酸醋單體,可例示例如(甲 二枯略^4""經基丁黯、(甲基)丙烯酸異获醋、(曱基)丙烯酸 才酉曰、及丙烯酿基嗎琳等的單官能(甲基)丙烤酸醋單體; 内匕、禾’〇/壬Ϊ*醇二(甲基)丙稀酸醋、雙盼A二(曱基)丙烯酸 ^: ”四醉三(甲基烯酸醋、參((曱基)丙烯酿氧基乙基) 氰酸§旨、及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸_等的多官能 IT I)丙烯酸酯單體。 17/53 201229177 做為預聚物及聚合物,可舉出例如聚能(甲基)丙稀酸 醋、聚胺基曱酸_ (曱基旨、聚環氧(甲基)丙稀酸醋、 及(曱基)丙稀酸化馬來酸改質聚丁二稀等的具有(甲基)丙稀 醯基之自由基聚合性預聚物或聚合物。 此等係可單獨使用、亦可併用2種以上。 本發明的活性能量線硬化性接著劑中可適當含有不具 光聚合起始劑、增錢、活性能量線硬化性的化合物等。 做為光聚合起始劑’可使用眾所週知的光聚合起始 劑。例=,二苯甲酮、】-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基 -],2-二笨基乙酮、2,4,6_三甲基苯甲酿基二苯基麟氧化 物、2-'基-2_二甲基胺基·ι_(4_嗎啉基苯基)丁酮_u_經基冬 甲基-1-笨基丙院-1-酮、2-甲基邻.曱基苯硫基>2_嗎琳基 丙炫苯偶姻甲基鱗、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丁基 _、苯偶姻異丙細、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)_苯基膦氧 化物、2-羥基-2-甲基-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙醇寡聚物、 異丙基噻吨酮、(4-(T基苯硫基)苯基)苯基甲烷、2,4_二乙基 噻吨酮、2·.氣基噻吨酮、乙基蒽醌等,此等可單獨、亦可併 用2種以上。 又亦可與光聚合起始劑併用做為增感劑之正丁胺、 二乙胺、p-二曱基胺基安息香酸乙酯等的脂肪族胺、芳香族 胺。 本發明的活性能量線硬化性接著劑可進一步含有不具 活性能量線硬化性之其他化合物。做為不具活性能量線硬 化性之化合物,可摻混丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、胺基樹脂、 二曱苯樹脂、石油樹脂等的樹脂、異氰酸酯化合物、氮丙 碇化合物等的硬化劑、鋁螯合化合物、矽烷偶合劑、紫外 18/53 201229177 線吸收劑、抗氧化劑、調平劑、消泡劑、接著助劑、分散 劑、乾燥調整劑、耐摩擦劑等。 以活性能量線硬化性接著劑的固體含量為基準,本發 明的活性能量線硬化性接著劑較宜係含有:5〇〜85重量〇/。的 ,基曱酸酯樹脂(D)、5〜4〇重量%的環氧樹脂、〇〜如重 的胺基曱酸醋樹脂(D)以外的具有(曱基)丙稀醯基之化 合物,更佳係含有:60〜85重量%的胺基曱酸酯樹脂(D)、 =〜34重量%的環氧樹月旨⑹、〇〜15重量%的胺基甲酸酿樹 月旨(D)以外的具有(曱基)丙烯醯基之化合物。 “藉由使胺基甲酸酯樹脂(D)為50重量%以上,能抑制接 者劑層的,集力下降’且可更有效地保持接著力及耐濕熱 性。又’藉由使其為85重量%以下,可更良好地保持耐渴 熱性。 … 藉由使環氧樹脂⑹為5重量%以上,可使財濕熱性更 ^好’藉由使其為40重量%以下’可使具有(甲基)丙埽 的胺基甲_旨樹脂(戦分硬化,何更良好地保持耐 濕熱性、接著力。 藉由使胺基甲酸醋樹脂⑼以外的具有(甲基)丙_基 之化合物為30重量%町,可有效地防止因硬 所引起的接著力下降。 又雒 構成本發明的太陽能電池用背面保護用片之活性能量 線硬化處理完成的接著劑層較佳係破璃轉移溫度為_5〇七 j〇C。換句話說,活性能量線硬化性接著劑當受到活性能 4 ’’、、射而硬化時’較宜係能形成麵轉移溫度為 々硬化處理完成之接著劑層者。較料摘〜25〇C,_35 C 0C更佳為_35C〜1GC,特佳為_35。匚~:5。(:。 19/53 201229177 藉由使玻璃轉移溫度為30°C以下,當硬化性接著劑層 或硬化處理完成的接著劑層重疊薄片狀構件時能抑制接著 劑層對薄片狀構件的濕潤性不足的問題,且可更良好地保 專片狀構件間的接著力。又,藉由使玻璃轉移溫度為_5〇 C以上,能抑制接著劑層的凝集力下降,且可更有效地保 持接著力及耐濕熱性。 接著,說明本發明的太陽能電池用背面保護片。首先, 圖】係顯示關於本發明的太陽能電池模組之概略一例的模 式J面圖。太陽能電池模組】〇〇係如該圖所示,具備太陽 月b電池7L件之太陽能電池槽丨、太陽能電池用表面保護片 2、、受光面側密封材層3、非受光面侧密封材層4、太陽能 電池用背面保護片5。太陽能電池槽!係如圖]所示,其被 挾持於位於太陽能電池槽]的受光賴之受光面側 層3與位於太·電池槽1的非受光面側之非受光面側密 封材層4之間,而受到密封。而且,受光面側密封材層3 係由太陽能電池用表面保護片2所保護,非受光面側密封 材4係由太陽能電池用f面保護片5所保護。此外,關於 本發明的太陽能電池模組的構成係不限於圖】 可 進行各種的變形。 …太陽能電池用背面保護片5為了敲例如耐候性 純屏舰、魏雜、機械特性、縣作紐等的性 通常係由複數層的薄片狀構件之積層體所構成。 圖2A〜圖2F_示了购本發_太陽能電池用⑼ =片5之_模式剖_。圖M的太陽能電 護片5a係具有第!薄片狀構件u、第 = 2層薄片狀構件。第1料狀構件η與第2籼=;^ 20/53
S 201229177 係透過活㈣量線硬化性接著劑_ 處理完成的接著劑層51(以下,亦僅「接著月= “更化 而接合。第丨薄片狀構件η與第2^狀=劑層51」) 用塑料薄膜、金屬落、附有金屬層之 2係可利 氧化:層之塑料薄膜、附有非金屬氧化物層之:屬 及附有氮切層之塑料薄料㈣成。 物層化物™ 圖2Α的適宜例子,可舉出例如由塑料薄膜笛 片狀構件11,由設置有由料的金屬 ^ 化物、二氧化糊非金屬氧化物、氮^ 鑛層22的塑料薄膜21而構成第2薄片狀構件i2之例之: 如圖2B的太陽能電池用背面保護片%所示 狀構件12的氧化鋁等的金屬氧化物、二 ^ 氧化物等所構成之蒸鍍層22亦可設置在ϋ的f金屬 ^ ι牡楼者劑層51側。 再者,如圖2C所示,亦可使用㈣等的金屬箱2 2薄片狀構件12。在該情形中,亦可在金㈣23的非受光 =設置白色塗層等的塗布層24。塗布層24可視需要進行 、,等圖2A〜2C的情形中’第2薄片狀構件12具 為水蒸氣屏蔽層的魏。當鮮卜薄片狀構件u第' 片狀構件亦可均由塑料薄膜等而構成。藉由積層2 _ 片’可有效地滿足太陽能電池用背面保護片所要求二靠 特性。此外,本說明書中所謂的薄膜沒有特別限制厚度。 圖的太陽能電池用背面保護片5d係具有 ^ 狀構件η、第2薄片狀構件12、第3薄片狀構件13的3 層薄片狀構件。第!薄片狀構件η與第2薄片狀構件12 21/53 201229177 =過第〗接著劑層5i接合,第 ^狀構件U係、透過第2接著劑層^構件U與第3 子’可舉出全部以塑料薄膜來構成第]做為圖2D的 〜薄片狀構件13之例。又,如圖 缚片狀構件 =有金屬、金屬氧化物、非金屬氧所示, 為任1薄片狀構件。又,如圖2C所抑薄祺亦可 件本身亦可為叙箱等的金屬箱。藉不,薄片狀構 設計成能更有效地、9 3層的薄片, 複數特性。文地滿足太㈣電池用背面保護片所要求^ 圖2E所示之太陽能 薄片狀構件I卜第2薄片狀構件】係具有第1 第4薄片狀構件Μ的4層薄片狀構件第第 與第2薄片妝播彼Ί ’專片狀構件1】 薄片狀=:係透過第1接著劑層51接-,第2 屬片狀構件12與第3薄片狀構件 要口第2 52接合,第3薄 糸透過苐2接著劑層 ^ 3 «Ιϊ 2E4j#; 如由塑料薄膜構成筮η / Θ 0適宜例子’可舉出例 第4薄片片狀構件U、第2薄片狀嫩 件U之例。在^’由_等的金屬箱構成第3薄片狀構 屏蔽料,第3料狀構件13係具有做為 ^献層的功心藉由積層4層 背面保護片的特性^射i心 便场此電池用 背面保護片5f所干圖2F所示之太陽能電池用 τ第3 4片狀構件】3亦可使用在塑料薄 、 减有由氧切等所構成之非金屬氧化物層Μ而 μ而以I使用於塑料薄膜32上蒸鑛有金屬或金屬氧化物 曰 ^取代非金屬氧化物層。此外,圖2Α〜圖2F的各 薄片狀構件的配置、層數與構成等係為例子之一,可有各 22/53 201229177 種的變形。 做^料薄膜’可舉出例如聚對笨 對本=甲酸萘二酯等的聚醋系樹脂相、 曰、水 聚乙烯系樹脂薄瞑、聚丙烯系樹 :脂_、聚蝴系樹脂薄膜乙二糸 基)丙烯酸I系樹脂薄膜、 以祕月曰_、聚(甲 來氟化乙婦、聚偏二薇梳、取&一 > 四氟乙烯、聚四氟乙稀、四氟乙二 物、六^烯共聚物等的氟系樹“秘狀 成之薄膜使用塗布有丙稀酸系、齡塗料而 層而成之多=;=烯::脂=共擠壓積 接著劑層一有上述 做為金屬箔,可舉出鋁箔、銅箔等。 如石夕t之ί屬氧化物或是非金屬無機氧化物,可使用例 的氧化物。:弓鉀鍚.納石朋、鈦、錯、鍅、紀等 此等之中’ &了滿足做為太陽能電池模組使用之 而’紐、水蒸氣屏蔽性、電絶緣性、機械特性、封:辈 性=的性能’以積層有對溫度具有耐性之聚對苯二^酸^ 二醋,對笨二曱酸萘二酯等的聚I系樹脂薄膜、聚碳酸 醋系樹脂薄膜;為了防止太陽能電池槽因水的影響所引起 ,輸出下降,以積層有具有水蒸氣屏蔽性之金屬^化物或 疋非金屬無機氧化物蒸鍍之塑料薄膜或鋁箔等的金屬箔; 及為了防止因光劣化所引起的外觀不良發生,以積層有耐 23/53 201229177 其所形成的太陽能電池用背面 候性良好的氟系樹脂薄膜 保護片較佳。 具中 陽央& Γ _片狀構件的組合,較佳係自太 面保護片:積輕被受之太陽能電池用背 == 聚丙稀系樹脂薄膜、氟樹脂薄膜等的 ::酸系樹脂層等之聚 的而積層較刚_厚的聚咖脂薄膜;然後 有水蒸氣屏蔽性之金屬氧化物或是蒸鍵有非 金屬減减物之㈣薄臈或㈣等的金職;接著為了 =因杉化所引起的外觀不良發生而積層耐候性良好的 既系树脂賴、亦可形成_性樹脂層之聚I顿脂薄膜。 本發明的太陽能電池用背面保護用片可以例如下述之 製造方法而得到。 ,Π]藉由將活性能量線硬化性接著劑塗抹於任意的一 4片,構件上,在形成之活性能量線硬化性接著劑層重疊 其他4片狀構件之後,從_方的薄片狀構件側或從兩薄片 =件側來照射活性能麟,在兩㈣狀構制形成活性 能量線硬化處理完成的接著劑層,或是 ^ [2]藉由將活性能量線硬化性接著劑塗抹於任意的一 薄片狀構件上,形成活性能量線硬化性接著劑層,從該活 ,,量線硬化性接著劑層側及/或從薄片狀構件側照射活性 旎量線,在形成活性能量線硬化處理完成的接著劑層之 後,將其他薄片狀構件積層於該活性能量線硬化處理完成 的接著劑層上,或是 24/53 201229177 薄片狀構件上H崎線硬化性接著·抹於任意的一 性能量線硬化性==生能量線硬化性接著劑層,從該活 能量線,在或從薄片狀構件側照射活性 後將其他溥片狀構 之 化處理完成的接著_上,利方、^舌性h線硬 其他薄片狀禮杜- ”,、或疋活性能量線而形成 護片。 s造本發日㈣太陽能電_背面保 液,:所使用的其他薄片狀構件形成用塗 乙烯系樹脂、:形成塑料薄膜之聚酯系樹脂溶液、聚 液、聚碳酸㈣樹脂溶液、聚石風:;=細糸树月曰洛 酸醋系樹㈣:咖職==/。稿)丙稀 ⑽轉件祕活魏量線硬化 接者d層之“來縣活性能量線,所 硬化性接著劑為自由基聚合性 ’ b里、=7 不易受㈣卩論心 ㈣H於硬化之際具有 狀構件r對糾处Γ點。然而’另—方面’由於通過薄片 所以能量線硬化性接著_照射活性能量線, 重點:、ΓΓί量線硬化性接著劑是否為自由基聚合性, 能使^夠^ 件要僅可能不會衰減活性能量線且 容易[m务具有與[】]的方法完全相反的特徵。亦即,在 :易叉到乳阻礙之狀況下照射活性能量線,但其卻具有可 使用的薄片狀構件的選擇較廣的優點。 射、JTi3係在最初的步驟容易受到氧阻礙之狀況下照 讀’另—方面由於在所形成的接賴層塗抹其 25/53 201229177 他薄片狀構件形成用塗液,形成其他 ,易確保接著劑層與其他薄片狀構件=
Mo 考=做為太陽能電池用背面保護片所要求的 j貝格、生產性等,可選擇或進一步組合各種的製造方法。 此外,[1]、[2]的情形中,在將其他薄片狀構件重遇於 硬化性接著劑層或硬化處理完成的接著劑層上 二、 熱及/或加壓條件下進行重疊。 ㈢夺可在加 在將活性能量線硬錄接㈣丨塗抹於薄^ 了將塗液調整為適度的黏度,於乾燥步驟中亦可在 ^對薄片狀構件造成影響的範圍内含有溶劑。在活財旦 線硬化性接著劑含有溶劑的情形中, 匕里 照射活性能量線,使活性能量線硬化性接著齊=更=之後 做為溶劑,可舉出丙酮、甲 酮等_化合物、乙二甲基 酸乙醋、乙酸甲氧基乙蹄等的醋系化合物、二乙衫曰、礼 二醇二甲基醚等的醚系化合物、甲苯、::来乙 化合物、狀、己鮮的脂肪族化合物、二氯香族 氣仿等㈣化烴化合物、乙醇、異丙基醇、正丁醇 類、水等。鱗溶劑可單獨、亦可制2種以上。勺-子 在本發明中做為將活性能量線硬化性 片狀構件的裝置,可舉出缺角輪塗布機、乾式層 刀塗布機、模具塗布機、_塗布機、棒材、 > 親塗布機、逆雜塗布機、刮刀塗布機、凹& =版 微凹版印刷塗布機等。 刖土布機、 塗抹於薄片狀構件的接著劑量較佳係乾職厚為約 26/53 201229177 0.1 〜50g/m2 〇 用以使活性能量線硬化性接著劑硬化而進行照射的活 性能量線,可舉出例如紫外線、電子線、r線、=外線\ 可見光線等。 '"、 <實施例> 以下’依據實施例來具體說明本發明,但是本發明並 不欠限於以下的實施例。此外’實施例中的份及%均表示重 量份及重量%。 〜 以下,顯示具有(甲基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂的合 .成、活性能量線硬化性接著劑、及太陽能電池用背面保二 片的製作方法。
實施例1 (具有(曱基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂的人 成) D 在具備聚合槽、攪拌機、溫度計、回流冷卻器、氮氣 導入管、滴下槽的聚合反應裝置的聚合槽中,進料8〇〇 〇份 的曱乙酮(MEK)、857.4份的聚伸丁基醚二醇pTMG_2〇〇〇(三 菱化學公司製)、31.2份的在丙二醇二縮水甘油醚中加成有 2莫耳丙烯酸之化合物的環氧酯7〇pA(共榮社化學公司 製)、0.5份的做為觸媒之二丁基錫二月桂酸酯(dbtdl)、ο』 份的做為自由基聚合抑制劑之氫醌、〇.1份的做為抗氧化劑 之IRGANOX1〇10(BASF公司製),在氮氣氣流下,一邊攪 拌一邊將聚合槽内的溫度提升到80〇c。達肋^時,從滴下 槽铯2小時將111.4份的異佛酮二異氰酸酯(正叫與2〇〇 〇 份的MEK所形成之混合物滴下至聚合槽。然後,在8〇它 繼續反應4小時,以紅外分光光度計確認異氰酸酯基的吸 收波峰完全消失而結束反應,以得到固體含量5〇%的具有 27/53 201229177 (曱基)丙烯醯基的胺基曱酸酯樹脂D-l。將D-1的性狀表示 於表1A。 實施例2〜10、實施例101〜103 依照表1A或表1B的組成,以與合成例1同樣的方法 進行反應而得到具有(曱基)丙烯醯基的胺基曱酸酯樹脂 D-2〜ΕΜ0 '及胺基曱酸酯樹脂D-14〜D-16。將胺基曱酸酷 樹脂D-2〜D-10、及胺基曱酸酯樹脂D-14〜D-16的性狀表示 於表1A或表1B。 比較例1 在具備聚合槽、攪拌機、溫度計、回流冷卻器、氮氣 導入管、滴下槽的聚合反應裝置的聚合槽中,進料800.0份 的曱乙酮(MEK)、907.2份的聚伸丁基醚二醇PTMG_2000(三 菱化學公司製)、0.5份的做為觸媒之二丁基錫二月桂酸酯 (DBTDL)、0.3份的做為自由基聚合抑制劑之氫醌、〇j份 的做為抗氧化劑之IRGANOX 1〇l〇(BASF公司製),在氮氣 氣流下’一邊攪拌一邊將聚合槽内的溫度提升到8yc。達 80°C時’從滴下槽花費2小時將92.8份的異佛酮二異氰酸 酉旨(IPDI)與200.0份的MEK之混合物滴下至聚合槽。然後, 在80°C繼續反應4小時,以紅外分光光度計確認異氰酸酯 基的吸收波峰完全消失而結束反應。 接著,於反應槽中投入3.6份的丙烯酸與1.0份的做為 觸媒之〉臭化四丁銨,將聚合槽内的溫度提昇至1〇〇。〇並繼續 進行反應。持續反應至酸價為】〇mgK〇H/g以下為止,在 達到1.0mgKOH/g以下時結朿反應,以得到固體含量5〇〇/〇 的具有(曱基)丙烯醯基的胺基曱酸酯樹脂D_n。將胺基曱 酸酯樹脂D-11的性狀表示於表】B。 28/53 201229177 比較例2 1B的組成’以與比較例i同樣的方法進行反應 而付到具有(甲基)丙稀酿基的胺基曱酸醋樹脂㈣。將胺 基甲酸酯樹脂D-12的性狀表示於表1B。 比較例3 依照表1B的組成,以與合細1同樣的方法進行反應 而付到具有(甲基)丙_基的胺基甲酸醋樹月旨D_13。將胺 基甲酸酯樹脂D-13的性狀表示於表1B。 表1A、表1B中各成分的詳細内容如下所示。 PTMG-3_ :三菱化學公司製聚伸丁基喊二醇數量平 均分子量3,000 PTMG_2_ ••三菱化學公司製聚伸丁_二醇數量平 均分子量2,000 PTMG-HKK) : i菱化學公司製聚伸丁細 均分子量1,〇〇〇 EXCENOL.2G2G :旭硝子公司製聚丙二醇 子量2,000 ; C-1090 : K_ay公司製、聚碟酸g旨二醇數 量= 1,000 MPD : 3-甲基-1,5-戊二醇 1,9-ND : 1,9-壬二醇 CHDM :環己烷二曱醇 環氧醋70AP :共榮社化學公司製、丙二醇二縮水甘油 鍵中加成有2莫耳的丙稀酸而成之化合物 DBTD.L .二丁基錫二月桂酸酉旨 IRGANOX1010 : BASF 公司製^且 29/53 201229177 IPDI :異佛酮二異氰酸酯 AA :丙烯酸 TBAB :溴化四丁銨 MEK :曱乙酮 <Mn ' Mw> Μη、Mw的測定係使用東曹公司製GPC(凝膠滲透層析 儀)「HPC-8020」,且溶劑使用四氫呋喃。Μη與Mw係以聚 苯乙烯進行換算。 30/53 201229177 宵施例8 CO Q 800.0 1 745.3 1 53.7 s' uo o CO o τ- Ο CO 00 200.0 80100 144000 7062 CSJ CSJ CO 實施例7 Q 800.0 I—736J………..I Ύ— CO LO 寸 T·* CO LO o CO o ο ◦ 00 200.0 32000 56400 5026 CSI CVI ① H施例6 CO Ο 800.0 00 i CO <0 oo to ή uo o CO o ο 281.0 200.0 26400 49000 5013 CO σ> co 實施例5 ir> ο 800.0 s CO o g csi CO CO LO 〇 co d τ- Ο 卜 CsJ σ> 200.0 29000 52200 2501 卜 r- LO 實施例Ί T ο 800.0 呀 LO CO 1 312 1 LO o CO o ο » τ— 200.0 43000 78000 5071 Γ-» σ> σ> 哲施例3 cp ο 800.0 CO LO od LO CO ή LO o cr> o ο 178.8 | 200.0 36200 65100 5064 CNJ ς〇 實施例2 CNJ ο 800.0 742.8 L43:8 〇〇 LO o CO o' ο ς〇 200.0 29700 53500 4986 CM CO 實施例1 Λ- Ο ο οο 卜 LO CO 卜 o CO LO 对 T—* CO LO 〇 CO 6 ο σ> 0¾ 200.0 30800 54500 5034 ΟΟ s 胺摧甲酸酯樹脂號碼 PTMG-3000 PTMG-2000 PTMG-1000 EXCEN0L-2020 C-1090 I 1.9-ND 1 環鉍酯70PA DBTDL a醌 IRGAN0X 1010 IPDI S ΤΒΑΒ f 數ffl平均分子量 ffifi平均分子量 (甲基)丙烯醯基當量 胺《Ψ酸酯鍵結當s 溶劑 y—v < s_^ (A 2) y—s. ffl Nw^ 觸媒等 (C) 溶劑 觸媒等 聚合槽 滴下槽 添加 -/ie s 201229177 32/53 1 胺基甲酸酯鍵結當fi I (甲κ·)丙烯醯越當fi 重量平均分子fi 數量平均分子fi 添加 滴下ffl 聚合槽 胺基甲酸贈樹脂號碼 觸媒等 溶劑 ✓—s Ο 觸媒等 N. D3 s_x (A 2) (A 1 ) 溶劑 TBAB ΓΠ IPDI IRGAN0X 1010 mm DBTDL 環氧酯70PA CHDM 1,9-ND C-1090 EXCEN0L-2020 PTMG-1000 PTMG-2000 PTMG-3000 s m 2 σ> 7006 37000 20400 200.0 I 172.0 p p CO p ΟΊ h〇 r° σ> 54.2 ^I CJ1 OJ OD o o ο CO 宵施例9 1205 7020 148000 80200 200.0 92.2 o o OJ o cn 丨 22_5 I •CO ro 876.0 800.0 D-10 贲施例1() σ> r〇 1004 78500 41300 200.0 179.0 p p CO •O CJ1 | 157.3 663.7 800.0 D-14 哲施例101 σ> CO σ> 12220 153000 82500 200.0 CO p o w p cn I 12·9 | 54.6 cn cn 00 o o D-15 B施例102 σ> 21780 162000 87100 200.0 5 CD o p CO p ΟΊ CO cn on ro 765.0 800.0 D-16 ff施例103 1198 20000 68000 40000 〇 •CO CD Ο ο 92.8 o o CO p ΟΊ CO o ro 00 o o D-11 比較例1 1198 5100 21000 10300 〇 200.0 CO oo p •o CO p cn CO g ro 800.0 D-12 比較例2 cn 00 00 6250 I 74000 I 41000 189.0 1 189.0 1 o o CO o cn 25.3 1 785.7 CO o D-13 1 比較例3 201229177 實施例11〜20、實施例104〜106、比較例4〜6(活性能思 線硬化性接著劑的製作) 惠 依照表2A或表2B所示之重量份,摻混由上述合戍戶 得之具有(甲基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂(D)的樹脂= 液、環氧樹脂⑹、具有(甲基)丙騎基的胺基甲酸自旨樹腊: 以外的活性能量線硬化性化合物、光聚合起始劑及其^ 成分,以得到活性能量線硬化性接著劑丨〜7、12〜丨 實施例11〜20、實施例1〇4〜106)、活性能量線硬化性 8〜10(比較例4〜6)。 知 33/53 201229177 34/53 硬化物的Tg (°c) 溶劑 光聚合起始劑 mm crS 漭甜 ErWl 卟難 環氧樹脂(E) mm 話菏w 活性能M線硬化性接莕劑組成號碼 乙酸乙酯 IRGACURE 184 M2 1 0 M3 0 5 EPIKOTE 10 0 9 EPIKOTE 8 3 4 EPIKOTE 10 0 1 (D —16)溶液 (D —15)溶液 (D—14)溶液 (D_⑶溶液 (D—12)溶液 (D-11)溶液 (D-10)溶液 (D—9)溶液 (D_8)溶液 (D_7)溶液 (D—6)溶液 (D_5)溶液 (D_4)溶液 (D_3)溶液 (D_2)溶液 (D —1)溶液 1 g CO g CJl οι I on N3 CJl j : i h〇 〇 一 θ施例11 do o CO g tn cn cn ro cn g o N3 Β施例12 cL ro CO s cn CJl CJl ro un 1 1 o CO 實施例13 <L· PO GO S cn cn rva tn ΓΟ o 办 宵施例Μ 丄 cn CO S CJl cn CJl J CJl 1 〇 ΟΊ 宵施例15 CO h〇 o cn j ; 〇 σ> ΪΓ施例16 1 CJl CO s Ol cn cn J CJl j : ; ί i Μ Ϊ i hO 〇 宵施例丨7 ΓΟ OO CO g cn CJl cn ro ΟΊ ΐ ΐ I IS ;〇 ro 贸施例18
> 2A
201229177 比較例6 〇 Ο Ο CNJ S uo u> LO S CO ΙΛ s σ> 1 LO CNJ in uo UO s CO 另 1 1 CO 1 ir> C\J ΙΛ LO LO a CO 艺 1 责施例106 卜 I Lf> CNJ LO LO in s ΓΟ τ η施例i〇5 CO S CNl Lf> CSJ UO UO uo s CO 另 1 宵施例1ϋ4 LO 1 a m LO LD s c〇 s 1 實施例20 nr 1 LO CNJ LO LO LO s CO 另 1 Η施冽丨9 CO 1 LO eg ΙΛ lO un s CO LO CSJ 1著劑組成號碼 (D — 1)溶液 (D—2)溶液 (D —3)溶液 (D—4)溶液 (D—5)溶液 (D—6)溶液 (D_7)溶液 (D—8)溶液 (D—9)溶液 (D_10)溶液 (D —11)溶液 (D-12)溶液 (D —13)溶液 (D —14)溶液 (D—15)溶液 (D-16)溶液 EPIKOTE10 0 1 EPIKOTE 8 3 4 EPIKOTE 10 0 9 M2 1 0 lM3 0 5 IRGACURE 184 乙酸乙酯 硬化物的Tg (°C) 1 活性能S線硬ib性il K /-"N 糊 Vw/ 喊 me 座、 觀 m -/ m i i 環氧樹脂(E) 骧 _ 硬化性化合物 |光聚合起始劑 溶劑 201229177 表2A'表2B中的各成分的詳細内容係如以下 EPIKOTE 834 ·環氧樹脂(日本環氧樹脂公司
均分子量舰〇TE咖:環氧樹脂(日本環氧 = 製)數量平均分子量900 A 〇J EPIKOTE 1009 :環氧樹脂(日本環氧 平均分子量3,800 數1 M210 . EO改質雙紛A二丙稀酸§旨(東亞合成公 M305 :季戊四醇三丙烯酸醋(東亞合成公司製) IRGACURE184: 1-經基-環己基_苯基,(汽 司製) 〜 表2A、表2B所示之各接著劑的硬化物的玻璃轉移严 度(Tg)係如下所示而求得。製作厚度約綱_的接著劑ς 化物薄片,使用動態黏彈性測定裝置DVA_2〇〇(IT計測二制 公司製)進仃測定,將tanS的波峰値之溫纟冑 度。 孤
此外,接著劑硬化物薄片係藉由以下方式獲得:以刮 刀塗布機將接著劑塗抹於具有魏m麟的聚醋薄膜 上,在乾燥溶劑後,照射紫外線(12〇w金屬鹵素燈、UV_A 領域的累積光t 5〇_7em2),形成活性能餘硬化性接著 劑層’然後剝離聚酯薄膜。 (太%此電池用背面保護片的製作方法1〜6) 製作方法1
將活性能量線硬化性接著劑塗布於薄片狀構件(s丄) 上,且在使溶劑揮發之後,一面重疊其他薄片狀構件(s2)、 一面使其通過設定為60°C的2個輥軋間。在積層後,從其 他薄片狀構件(S1)側照射紫外線(120W金屬_素燈、UV/A 201229177 領域的累積光量500mJ/cm2) ’形成活性能量線硬化處理完 成的接著劑層而製作出太陽能電池用背面保護片。此外, 接著劑層的量為8〜10g/m2。 製作方法2 將活性能量線硬化性接著劑塗布於薄片狀構件(S2) 上’使溶劑揮發之後’從塗布面側照射紫外線(120W高壓 水銀燈、UV-A領域的累積光量200mJ/cm2)以形成活性能量 線硬化處理完成的接著劑層。然後,一面重疊其他薄片狀 構件(Sl)、一面使其通過設定為60°C的2個報軋間以進行 積層’藉以製作出積層物。 接著,將活性能量線硬化性接著劑塗布於該積層物的 S2側,使溶劑揮發之後,從塗布面側照射紫外線(12〇w高 壓水銀燈、UV-A領域的累積光量200mJ/cm2)以形成活性能 量線硬化處理完成的接著劑層。然後,一面重疊另一薄片 狀構件(S3)、一面使其通過設定為6〇它之2個輥軋間,在 積層後,製作出太陽能電池用背面保護片。此外,2層接著 劑層的量均為8〜1 〇g/m2。 製作方法3 將活性能量線硬化性接著劑塗布於薄片狀構件(s4) 上’使溶劑揮發之後,從塗布面側照射紫外線(120W高壓 水銀燈、UV_A領域的累積光量200mJ/cm2)以形成活性能量 線硬化處理完成的接著劑層。然後,一面重疊其他薄片狀 構件(S3)、一面通過設定為60¾之2個輥軋間,積層後, 製作出積層物。 接著,將活性能量線硬化性接著劑塗布於該積層物的 S3側’使溶劑揮發之後,從塗布面側照射紫外線(12〇w高 37/53 201229177 壓水銀燈、UV-Α領域的累積光量200mJ/cm2)以形成活性能 量線硬化處理完成的接著劑層。然後,一面重疊另一薄片 狀構件(S2)、一面使其通過設定為6〇。〇之2個輥軋間,積 層後,製作出積層物。 接著,將活性能量線硬化性接著劑塗布於該積層物的 S2側,使溶劑揮發之後,從塗布面侧照射紫外線(12〇w高 壓水銀燈、UV-A領域的累積光量200mJ/cm2)以形成活性能 量線硬化處理完成的接著劑層,然後,一面重疊另一薄片 狀構件(S1)、一面使其通過設定為6〇°c之2個親軋間,使 其積層。然後,製作出太陽能電池用背面保護片。此外,2 層接著劑層的量均為8〜10g/m2。 製作方法4 將熱硬化性胺基曱酸酯系接著劑塗布於薄片狀構件 (si)上,使溶劑揮發之後,一面重疊其他薄片狀構件(s2)、 —面使其通過設定為60°C之2個輥軋間,使其積層。繂後, 將其在60°⑽環境下進行熟化丨週,以得到太陽能電池用 背面保護片。此外’接著劑層的量為8〜]。 製作方法5 將熱硬化性胺基曱酸酯系接著劑塗布於薄片狀構件 (52) 上,使溶劑揮發之後’ 一面重疊其他薄片狀構件⑻)、 —面使其通過設定為6 01之2個輥軋間,以製 接著,將熱硬化健基曱酸衫接㈣彳塗布㈣曰積層 物的S2側上,使溶劑揮發之後,一面重疊二 (53) 、-面使其通過設定為㈣之2個親札間,使。 然後,將其在6(TC的環境下進行熟化]冬以、曰处 電池用背面保護片。此外,2層接著劑層的量 , 足J8〜l〇g/m 〇 38/53
201229177 製作方法6 將熱硬化性胺基曱酸酯系接著劑塗布於薄片狀構件 (S4)上’使溶劑揮發之後,—面重疊其他薄片狀構件(S3)、 一面使其通過設定為6 0 °C之2個輥軋間,以製作出積層物。 接著’將熱硬化性胺基曱酸酯系接著劑塗布於該積層 物的S3側,使溶劑揮發之後,一面重疊另—薄片狀構件 (S2)、一面使其通過設定為60°C之2個輥軋間,以製作出 接著’將熱硬化性胺基曱酸酯系接著劑塗布於該積層 物的S2側,使溶劑揮發之後,一面重疊另一薄片狀構; (S1)、一面使其通過設定為6(TC之2個輥軋間,使其積層。 然後,將其在紙的環境下進行熟化1週,以得到太陽能 電池用^背面保護片。此外’2層接著劑層的量均為8〜1〇g/m2^ (貫施例21〜33、107〜109、比較例7〜15) 藉由表3A、表犯、表4所示之活性能量線硬化性接著 劑、太陽能電池用背面保護片的製作方法、與薄片狀構 的組合,以得到太陽能電池时面保護片。依照後述的方 法’讀接著性、财濕熱性、生產性、氣泡的有無。將结 果表不於表3A、表3B、表4。此外,實施例2卜比較例/ 12、16係圖2C所示之積層構造之例,實施例^、比 8、13、17係圖2D所示之積層構造之例,實施例23、25〜33、 107〜109、比較例9、1卜14、18 _ 2E所示之積層構造 之例’實施例24、比較例1G、15、19個2ρ所示之積芦 構造之例。 、曰 39/53 201229177 δ/53 鉍泡、浮泡的有無 生產性 1 耐涊熱性 1000小時 接著性 薄片狀構件 太陽能電池用背面保遨片的製作方法 活性IS性接著劑 S 3 / S 4 間 S 2 / S 3 間 S 1 / S 2 間 S 3 / S 4 間 S 2 / S 3 間 S 1 / S 2 間 cn C/) C0 CO N) U) 判定 接著力 判定 接著力 判定 接著力 判定 接著力 判定 接著力 -4ir m 接著力 〇 〇 \ \ \ \ ◎ \ \ \ \ ◎ CO \ \ |al(白=1—卜)| 1 PET(250) I — 一 宵施例21 〇 〇 \ \ ◎ ◎ \ \ ◎ -P». ◎ cn \ PVF(30) PET(250) | PVF(30) | ro 一 Η施例22 〇 〇 ◎ CJ1 ◎ cn ◎ ◎ fS5 ◎ cn ◎ oo ΡΕΤ(50) 1 AL(20) 1 PET(125) EVA (100)] OJ - 宵施例23 〇 〇 ◎ 卜 ◎ cn ◎ CO CO ◎ CO ◎ 卜 ◎ ς〇 ϋΐ ΡΕΤ(50) _ΡΕΤ(12) PET(188) LLDPE(50) CO 一 實施例2Ί 〇 〇 ◎ σ> ro ◎ σ> ◎ 〇> ◎ —I ◎ 卜 ND ◎ cn ΡΕΤ(50) AL(20) I PET(125)| I EVA(100) 1 CO N3 Η施例25 〇 〇 ◎ σ> CO ◎ 〇> ◎ 0¾ ΓΌ ◎ 0¾ ◎ ◎ σ> ΡΕΤ(50) AL(20) | PET(125) 1 1 EVA(100) I CO CO ®施例26 〇 〇 〇 cn CO 〇 cn 〇 cn ro ◎ CO ◎ σ) ◎ CO 1 ΡΕΤ(50) 1 AL(20) PET(125) EVA (100) CO ®施例27 〇 〇 ◎ CO ◎ —J ◎ rvj ◎ 0¾ ◎ σ> rsa ◎ 0¾ ΡΕΤ(50) AL(20) PET(125) | EVA (100) CO ΟΊ 讶施例28
^3A 201229177 實施例1()9 卜 ΓΟ EVA (100) PET(125) AL(20) PET(50) CO ◎ CO ◎ r-^ ◎ CO CNJ < CO Csj <1 CO <3 〇 〇 货施例108 CO CO EVA(100) | PET(125) I AL(20) | PET(50) I LO ◎ CO ◎ 卜 ◎ 好 〇 一 〇 CNJ — 〇 〇 〇 實施例1()7 LO cr> EVA (100) | PET(125) | AL(20) | PET(50) I CO CO <l c6 < 〇 CO n· 〇 in nf 〇 〇 〇 〇 ΪΤ施例33 寸 〇〇 EVA (100) | PET(125) | AL(20) | PET(50) | cb ◎ CO C£) ◎ 寸 to ◎ CO LT> 〇 LO 〇 LO LO 〇 〇 〇 宵施例32 CO CO EVA(1QQ) I PET(125) AL(20) | PET(50) | CVI od ◎ CO ◎ CO ◎ 对 ◎ LO 〇 OO LO 〇 〇 〇 哲施例31 CNJ CO I EVA(100)1 PET(125)J AL(20) | PET(50) | lo p-»· ◎ CO 卜-· ◎ ^r ◎ 卜· ◎ CNJ 卜 ◎ OO (£> ◎ 〇 〇 實施例3() 卜 CO I EVA(100) I PET(125) AL(20) | PET(50) I CO ◎ 〇> r-^ ◎ LO ◎ LO 〇 LO LT> 〇 CSJ LO 〇 〇 〇 R施例29 CO Ieva(ioo) I PET(125) AL(20) | PET(50) I cd ◎ CO ◎ m to ◎ 卜 I-: ◎ ◎ c〇 ◎ 〇 〇 活性能fi線硬化性接茗劑 組成號碼 | 太陽能«池rn背而保護片的製作方法 CO CM ω CO ω S 4 接著力 判定 接著力 判定 接茗力 判定 接著力 判定 接著力 判定I 接著力 判定 1 生產性 1 氣泡、浮泡的有無 S 1 / S 2 間 S 2/S 3間 S 3 / S 4 間 S 1 / S 2 間 S 2 / S 3 間 S 3 / S 4 間 薄片狀構件 接難 耐濕熱性 1000小時 201229177 42/53 1 氣泡、浮泡的冇無 | 生產性 耐濕熱性 1000小時 接著性 薄片狀構件 太陽能電池用背面保護片的製作方法 活性能ST麟劑 S 3/S 4間 S 1 / S 2 間 S 3 / S 4 間 S 2 / S 3 間 S 1 / S 2 間 CO w CO w ω |判定| 接著力 |判定| |接著力| |判定| I接著力| |判定| |接著力| |判定| 卜接著力I |判定| 接著力 〇 〇 \ \ \ X 〇 cn \ \ \ \ ◎ —J \ |al(白=i—卜)| PET(250) | 一 CO 比較例7 〇 〇 \ \ X ·〇 CO X 〇 \ ◎ tn ◎ CO \ PVFC30) | PET(250) | PVF(30) oo 比較例8 〇 〇 X 〇 X 〇 X 〇 ◎ -J ◎ CO ◎ | PET(50) I AL(20) | | PET(125) | EVA (100) Ca) 09 比較例9 〇 〇 X P X ·〇 CO X 〇 cn ◎ ◎ -^j ◎ CO —J I PET(50) I 蒸鍍PETU2) PET(188) | LLDPE(50)| CO 03 比較例1() 〇 〇 X X h〇 X ◎ ◎ σ> ◎ ro PET(50)| AL(20) I PET(125)] [EVA(100)| CO CO 比較例11 〇 〇 \ \ \ \ > CO CJ1 \ \ \ \ > CO CO \ \ AL(白色塗屑) PET(250) | o 比較例12 〇 〇 \ \ > •ΓΝ3 CO > CO CO \ \ > CO ro > CO cn \ PVF(30) | PET(250) 1 PVF(30) | ro o 比較例13 〇 〇 > CJ > Γ° > CO ho > CO > CO D> CO CO | PET(50) AL(20) PET(125) EVA(100)| CO o 比較例Μ 〇 〇 > [S3 〇〇 > CO > CO > CO ΟΊ t> CO ΟΊ > CJ 0¾ PET(50) 蒸鍍ΡΕΤΠ2) PET(188) LLDPE(50) CO o 比較例15 201229177 (比較例16〜19) 在使聚酯二醇P-3010(Kuraray公司製)與異佛酮二異氰 酸酯反應而成之數量平均分子量15,000的具有羥基的聚胺 基曱酸酯中,以固體含量比為10: 1的方式摻混伸己基二 異氰酸酯的縮二脲體,進而以固體含量比摻混30重量%的 EPIKOTE 1001,以製作出熱硬化性胺基曱酸酯系接著劑 11。使用其並以表5所示之熱硬化性胺基曱酸酯系接著劑、 太陽能電池用背面保護片的製作方法、薄片狀構件的組 合,製作出太陽能電池用背面保護片。依照後述的方法, 評價接著性、对濕熱性、生產性、氣泡的有無。將結果表 示於表5。 43/53 201229177 44/53 氣泡、浮泡的有無 生產性 耐濕熱性 ΙΟϋϋ小時 接著性 薄片狀構件 太陽能電池用背面保護片的製作方法 熱硬化性嚅驟酯系接著劑 ! S 3 / S 4 間 S 2 / S 3 間 S 1 / S 2 間 S 3 / S 4 間 S 2 / S 3 間 U) —I \ (Ω N) 涵 ϋ) ω ω (Ω ro (Ω 判定 接著力 判定 接著力 判定 接著力 判定 接著力 判定 接著力 判定1 接著力 X X \ \ \ \ ◎ σ> h〇 \ \ \ \ ◎ CT) CO \ \ AL(臼色塗層) ΡΕΤ(250) I 4^ 比較例16 > X \ 〇 CJ1 〇 σ> \ 〇 ΟΊ ΟΊ 〇 C71 OO PVF(30) PET(250) PVF(30) ΟΊ 比較例17 X X ◎ 〇 <y> ◎ σ> CJ1 ◎ Οϊ CO 〇 CJ1 〇〇 ◎ <Ti OO ΡΕΤ(50) AL(20) PET(125) EVA (100) 比較例18 X X ◎ σϊ 〇 σ> ◎ CO ro ◎ CO ◎ <y> ro ◎ CO ΡΕΤ(50) 蒸鍍 ΡΕΤ(12) PET(188) LLDPE(50) σ> 比較例19 201229177 表3A〜表5中的薄片狀構件(S1〜S4)簡稱的意思係如 所示。 ”’ • PET(250):透明的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(厚产 25〇μηι) ·ΡΕΤ(188):透明的聚對苯二曱酸乙二酯薄膜 Ι88μιη) 、、子又 ·ΡΕΤ(125广透明的聚對苯二曱酸乙二酯薄膜(厚度 Ι25μιη) ·ΡΕΤ(50广透明的聚對苯二曱酸乙二酯薄膜(厚度 5〇μηι) •蒸鍍ΡΕΤ(12):在聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(厚度丨如⑺) 的面上,蒸鑛5⑼人(50nm)厚度的石夕氧化物與氟化鎂的比 率(莫耳%)為90/10的混合物而成之薄膜。 •AL(白色塗層”在鋁箔(厚度3〇μηι)的一面上設置1〇 从m的财候性樹脂層*而成者。 耐候性樹脂層*·· OBBLIGATO PS2012(白)主劑:硬化 劑(13 : 1)(AGC COAT-TECH 公司製) •AL(20):鋁猪(厚度 20// m)。 •PVF(30) ·聚敦化乙浠薄膜(厚度30pm) •LLDPE(50).聚乙烯薄膜(厚度⑽叫) •EVA:乙稀·乙酸乙稀酿共聚合樹脂薄膜(厚度1〇〇㈣ 表3A〜表5中的各評價方法 '評價基準係如下所示。 (1)接著性 將太陽能電池用背面保護片切成2QG_xl5mm的大 小,並依照ASTM D1876-61的試驗法,使用拉伸試驗機且 以裝載速度3GG_/分來進行τ _離試驗。以5個試驗片 45/53 201229177 的平均Μ表示各薄片狀構件間_離強度(Ν/15_寬)。 ◎ · · · 6Ν以上 〇···4Ν以上〜低於6Ν △ •••2Ν以上〜低於4Ν χ···低於2Ν (2) 耐濕熱性 將太陽能電池用背面保護片在85。〇、85%RH氛圍下保 存1000小時。將經保存的太陽能電池用背面保護片切成 200mmxl5mm的大小’並依照ASTMD1876 61的試驗法, 使用拉伸試驗機且以裝載速度300mm/分進行τ型剝離試 驗。以5個試驗片的平均値表示各薄片狀構件間的強 度(N/15mm 寬)。 ◎ · · · 6N以上
〇···4Ν以上〜低於6N △ · · ·2Ν以上〜低於4Ν χ· · ·低於2Ν (3) 生產性 製作50cm寬、500m長的太陽能電池用背面保護片的 滾筒狀物,使卷芯豎立成上下方向的狀態,並抓住外緣衿 起。 α 〇···在經接著的薄片内沒有產生變形,亦可維持滾筒 的形狀。 、5 χ···在經接著的薄片内產生了變形,亦無法維持滚筒 的形狀。 3 (4) 氣泡、浮泡的有無 製作50cm寬、5〇〇m長的太陽能電池用背面保護片的 46/53 201229177 滚筒狀物’使卷芯豎立成上下方向的狀態,並在6(rc的環 境中保存1週。 透過透明的薄片狀構件觀察接著劑層的狀態,觀察薄 片狀構件有無浮泡。 〇· · ·無異常 △ · ••產生小氣泡或產生小浮泡。 產生大氣泡或產生大浮泡。 再者’揭示以下的備註。 [備註1] Μ 種具有(甲基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂(D),其係 糟由必要之數量平均分子量$⑻〜5,_的聚醚多醇(八1)之 不具有(曱基)丙烯醯基之多元醇成分(Α)、 八π具有(甲基)丙烯醯基且具有1 2 3 4個以上羥基的多元醇成 刀(Β)、及 聚異氰酸酯成分(C)反應而得到。 [備註2] 如備註1或備註2 酸酯樹脂(D),其中數 [備註4] 47/53 1 5己載的具有(曱基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹 ^ :其中前述數量平均分子量為5〇〇〜5,〇〇〇的聚醚多醇 2 )係以下述—般式(1)表示者: 3
—般式⑴:H〇(-R_0)n_H 4 (式中R係亦可具有側鏈取代基之碳數3〜8的烴基,η 表不任意的整數)。 5 [備註3] 記載的具有(甲基)丙烯醯基的胺基曱 量平均分子量為5,〇〇〇〜150,〇〇〇。 201229177 如備註1至3中任一項之具有(甲基)丙烯醯基的胺基甲 酸醋樹脂(D) ’其中胺基甲酸酯鍵當量為2〇〇〜3,〇〇〇。 [備註5] 如備註1至4中任一項之具有(曱基)丙烯醯基的胺基曱 酸醋樹脂(D),其中前述(曱基)丙烯醯基當量為5〇〇〜4〇,〇〇〇。 [備註6] 如備註1至5中任一項之具有(甲基)丙烯醯基的胺基曱 酸S旨樹脂(D) ’其中前述(曱基)丙烯醯基當量為 1,200-20,000 〇 [備註7] 如備5主1至ό中任一項之具有(曱基)丙烯醯基的胺基甲 酸S旨樹脂(D) ’其中末端储基、飽和烴基、不飽和煙基中 的任一者。 [備註8] 如備5主1至7中任一項之具有(甲基)丙烯醯基的胺基甲 HfefKD:) ’其中胺基曱酸0旨鍵間的主鏈骨架的原子數為 3以上。 [備註9] 如備„主1至8中任_項之具有(甲基)丙稀龜基的胺基Τ ㉞曰Μ知⑼其中前述多元醇成分⑼係具有2個以上的 基)丙烯醯基。 [備註10] 如備„主1至9中任—項之具有(甲基)丙稀離基的胺基甲 酸酯樹脂(D),其中箭、+、夕_ > # 、〒刚迷多兀*醇成分(Β)係在具有2個以上環 乳土之化二物的&氧基上加成有(甲基)丙烯酸之化合物。 本申°月案係主張以2_年12月15曰申請的日本申請 48/53 201229177 特願2010-278715為基礎的優先權、及以2〇11年月27 日申請的日本申請特願則-235723為基礎的優先權,並將 其全部的揭示内容併入本申請案。 [產業上的利用可能性] 本發明的含有具(曱基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂(D) 之活性能量線硬化性接著劑係對於塑料薄膜或金屬薄膜等 的各種基材的接著性優良,j_在高溫多濕條件下的耐性優 良。因此,適合使用於製造太陽能電池用背面保護片。又, 亦適用於太陽能電池用表面保護片。又,在其他的領域方 面,亦可廣泛地用作例如塑膠透鏡與稜鏡、光纖等的光學 構件可換性印刷配線盤用焊接保護層、多層印刷配線盤 用層間絶緣膜等的電氣電子構件、鋰離子電池組的包裝薄 ,、其他紙或所有塑料薄膜等的塗布劑、食品包裝用的接 ^劑等。又,本發明的具有(甲基)丙烯醯基的胺基曱酸酯樹 月曰(D)係除了做為上述的接著劑的利用外,亦可 墨、塗料等的領域中。 【圖式簡單說明】
面圖。 係本發明的太陽能電池模組的概略一例之模式剖 圖2A係說明本發明的太陽能電池用背面保護片之例 子的模式剖面圖。 圖2B係說明本發明的太陽能電池用背面保護片之例 子的模式剖面圖。 圖2C係說明本發明的太陽能電池用背面保護片之例 子的模式剖面圖。 圖2D係說明本發明的太陽能電池用背面保護片之例 49/53 201229177 子的模式剖面圖。 圖2它係說明本發明的太陽能電池用背面保護片之例子 的模式剖面圖。 圖2F係說明本發明的太陽能電池用背面保護片之 的模式剖面圖。 【主要元件符號說明】 1 太陽能電池槽 2 太陽能電池用表面密封薄片 3 受光面側密封材層 4 非受光面側密封材層 護片5、53、5卜5卜仏5^太陽能電池用背面保 11 第]薄片狀構件 12 第2薄片狀構件 13 第3薄片狀構件 14 第4薄片狀構件 21 塑料薄膜 22 蒸鍍層 23 金屬箔 24 塗布層 非金屬氧化物層 51 第1接著劑層 & 苐2接著劑層 3 第3接著劑層 〇〇 太^能電池模組 50/53
Claims (1)
- 201229177 七 1. 、申請專利範圍: 一種活性能量線硬化性接著劑,其係包含具有(甲基)丙烯 醯基的胺基甲酸酯樹脂(D)及環氧樹脂(E); 其中具有(甲基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂(D)係由必要 之數量平均分子量為500〜5,〇〇〇的聚醚多醇(A1)之不具有 (曱基)丙烯醯基之多元醇成分(A)、具有(甲基)丙烯醯基且 具有2個以上羥基的多元醇成分(B)、與聚異氰酸酯成分 反應而得到者。 2. 如申請專利範圍第1項之活性能量線硬化性接著劑,其中 丽述數量平均分子量為500〜5,000的聚醚多醇(A1)係以下 述一般式(1)表示者: 一般式(1) : H0(-R-0)n-H (式中R係亦可具有側鏈取代基之碳數3〜8的烴基、n表示 任意的整數)。 ^ 3. 如申^專利範圍第丨或2項之活性能量線硬化性接著劑, 其中前述胺基曱酸酯樹脂(〇的數量平均分子 5,0〇0〜150,〇〇〇。 两 4. 如申請專利範圍第1或2項之活性能量線硬化性接著劑, 其中前述胺基甲酸酯樹脂(D)的胺基曱酸酯鍵當二 200〜3,〇〇〇。 田 a ’、’、 5. 如申睛專利範圍第1或2項之活性能量線硬化性接著劑, 其中前述胺基甲酸酯樹脂中的前述(甲基)丙烯醯 旦 5。0~40,〇〇〇。 W 里两 6. 如申請專利範圍第1或2項之活性能量線硬化性接著劑, 其中前述環氧樹脂(E)的數量平均分子量為45〇〜5,〇〇〇: 如申請專利範圍第i或2項之活性能量線硬化性接著劑, 51/53 7. 201229177 其中前述環氧樹脂(E)的數量平均分子量為5〇〇〜5,〇〇()。 8. 如申請專利範圍第1或2項之活性能量線硬化性接著劑, 其中以活性能量線硬化性接著劑的固體含量為基準,含有 5〇〜85重畺%的前述胺基甲酸酯樹脂(D)、5〜40重量%的前 述環氧樹脂(E)。 9. 如申請專利範圍第1或2項之活性能量線硬化性接著劑, 其中前述多元醇成分(B)係具有2個以上的(曱基)丙烯醯 基。 】〇.如申請專利範圍第1或2項之活性能量線硬化性接著劑, 其中則述多元醇成分(B)係在具有2個以上環氧基之化合 物的環氧基上加成有(甲基)丙烯酸之化合物。 11. 一種太陽能電池用背面保護片,其係保護設置在太陽能電 池之太陽電池元件中太陽光入射面相反側之面的太陽 能電池用背面保護片, 其具備2以上的薄片狀構件之積層體, 且,成前述積層體之前述薄片狀構件間的至少一部分的 接著,係使用由如申請專利範圍第丨至]〇項中任一項之 活性能量線硬化性接著#_彡成之活佩量線硬化處理 完成的接著劑層。 如申請專利範圍帛u項之太陽能電池用背面保護片,其中 構^前述積層體之前述薄片狀構件的至少1者具有水蒸氣 屏疲層, 前述水蒸氣屏蔽層係選自由金屬镇、附有金屬氧化物層之 塑料薄膜、及附有非金屬氧化物層之塑料薄膜所構成之群 組0 13.如申請專利範圍第u或12項之太陽能電池用背面保幾 52/53 201229177 片,其中前述活性能量線硬化處理完成的接著劑層的玻璃 轉移溫度為-50〜30°C。 53/53
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