[go: up one dir, main page]

TW201229177A - Active energy ray curable adhesive, and back protective sheet for solar cell - Google Patents

Active energy ray curable adhesive, and back protective sheet for solar cell Download PDF

Info

Publication number
TW201229177A
TW201229177A TW100146400A TW100146400A TW201229177A TW 201229177 A TW201229177 A TW 201229177A TW 100146400 A TW100146400 A TW 100146400A TW 100146400 A TW100146400 A TW 100146400A TW 201229177 A TW201229177 A TW 201229177A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
active energy
energy ray
sheet
curable adhesive
resin
Prior art date
Application number
TW100146400A
Other languages
English (en)
Inventor
Satoshi Maeda
Mitsuo Umezawa
Akira Saito
Takeshi Yoshikawa
Original Assignee
Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd filed Critical Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd
Publication of TW201229177A publication Critical patent/TW201229177A/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • C09J175/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4854Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/675Low-molecular-weight compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • C08L75/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F10/00Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/80Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells
    • H10F19/804Materials of encapsulations
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/80Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells
    • H10F19/85Protective back sheets
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Description

201229177 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明系關於一種含有具(曱基)丙烯醯基之胺基曱酸 酯樹脂的活性能量線硬化性接著劑。又,本發明亦關於一 種含有前述的活性能量線硬化性接著劑之太陽能電池用背 面保護片。再者,本發明亦關於一種適合使用於油墨、塗 料、太陽能電池用背面保護片等的接著劑等之具有(曱基) 丙稀醯基的胺基甲酸酯樹脂。 【先前技術】 太陽能電池近年來做為無環境污染的乾淨能量來源而 又:到注目,做為有用的能量資源而被致力研究並正朝實用 化刖進。在太陽能電池中所設置的太陽能電池元件係在與 太陽光的入射面呈相反側的面上,設有以保護太陽能電; 元件為㈣之太陽能電制背面健丨。為了使其滿^ 候性、水热氣屏蔽性、電絶緣性、機械特性、封褒作業4 等的性能,該太陽能電池用背面保護片通常係透過接著$ 而積層有數種類的薄片狀構件。專利文獻〗中已提案具; 对水解性之聚胺基甲酸g旨緖著劑來做為制片、則 件中所使用的接著劑。 又,專利文獻2中列舉-種胺基甲㈣樹脂, 在太陽光的卿_㈣太陽能電池元件為目抓 太陽能電池模組用表面保護片之薄片狀 °x、 較佳例。專散獻3揭露有-種適合著綱 接著劑等的含有不姊基之絲f 其之活性能量線硬化型樹脂組成物。 、種3有 此外,關於聚絲㈣賴脂,因為其魏的特性而 4/53
S 201229177 已在塗料、接著劑、胺基甲—泡沫、纖維製品、人工皮 革等的鞋製品、汽車科㈣各式領域中被實聽,以往 已提案有多種的構造(例如,專利文獻4、5)。 [先行技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2〇〇7_32〇2i8號公報 [專利文獻2]日本專利特開2〇〇7_253463號公報 [專利文獻3]曰本專利特開2〇〇8_】27475號公報 [專利文獻4]曰本專利特開昭57_8218號公報 [專利文獻5]曰本專利特開2〇〇3_4〇965號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之課題] 在工業上生產太陽能電池用背面保護片的情形中,積 ^數片的薄片狀構件之後,有將長條狀態者捲繞成滾筒 ^步驟。絲,由於聚胺基―接著劑的硬化反應 =又所以會有捲繞成滾筒狀之積層體中的接著劑層的硬 ^谷易變得不充分、薄片狀構件容易產生變形的問題。因 ’ 4片狀構件的變形而使得不良品發生率變高、良率變 差0 纟士二為了使聚胺基甲酸酯系接著劑充分地硬化,必須 3值,且在倉庫中熟化數日。因此,亦會有生產性變 掩1為了維持倉庫的溫度所花費的電費成本等的生產成本 S 的問題。 及±再者硬化劑的異氰酸酯化合物不僅會與主劑的含經 門,月曰進行反應’ *且也會與空氣巾的水進行反應而存有 喊亦即,會有因為與水進行反應而產生脫羧酸反應, 5/53 201229177 ==:::後在接著劑層出現氣泡,產生外觀不 時,:企=能電池用背面保護片用的接著劑 組成物更==。3中記載的活性能量— 種薄而完成者’其目的係提供-再者生耐難性優良,品質、良率高, 用背面保護片能量線硬化性接著劑、及太陽能電池 [用以解決課題的手段] 本發明的活性能量線硬化性接著舰包含具有(甲基 丙稀酿基的胺基甲酸醋樹脂(D)及環氧樹脂⑹,其中具^ (曱基)丙稀酿基的胺基甲酸酯樹脂⑼係由必要之數量平均 分子量為500〜5_的聚,醇⑷)之不具有(甲基)丙烯酿 基之多元醇成分㈧、具有(甲基)丙烯醯基且具有2個以上 經基的多元醇成分⑻、與聚異氰酸g|成分(c)反應而得到 者。 做為前述數量平均分子量為500〜5,〇〇〇的聚醚多醇(A1) 的較佳例,可舉出下述一般式(1)所示者。 一般式⑴:ho(-r-o)„-h (式中R係亦可具有側鏈取代基之碳數3〜8的烴基、n 表示任意的整數。做為側鏈取代基,可舉出甲基與乙基等)。 前述胺基甲酸酯樹脂(D)的較佳數量平均分子量為 5,0〇〇~15〇,〇〇〇 ° 前述胺基甲酸酯樹脂(D)的胺基甲酸酯鍵當量的較佳 6/53 201229177 範圍係200〜3,000。 前述胺基甲酸酯樹脂中的前述基)丙烯醯基當量的 較佳範圍係500〜40,000。 剛述環氧樹脂(E)的數量平均分子量的較佳範圍係 450〜5,000。 以活性能量線硬化性接著劑的固體含量為基準,前述 胺基曱酸酯樹脂(D)的較佳含量為50〜85重量%,前述環氧 樹脂(E)的較佳含量為5〜40重量%。 做為前述多元醇成分(B)的較佳例,可舉出具有2個以 上(甲基)丙烯醯基者。 、 又,做為如述多元醇成分(B)的較佳例,可舉出在具有 2個以上&氧基之化合物的環氧基上加成有(甲基)丙稀酸之 化合物。 又,關於本發明的太陽能電池用背面保護片係保護設 置在太陽能電池之太陽能電池元件中太陽光人射面相反側 之面的太陽能電池用背面保護片,其具備2以上的薄片狀 構件之積層體。且構成前述積層體之前述薄片狀構件間的 至夕-部分的接著’係使用上述態樣的活性能量線硬化性 接著劑所形成之活性能錄硬化纽完成的接著劑層。 構成前述積層體之前述薄片狀構件較佳係具有水落氣 屏蔽層。水蒸氣屏蔽層較佳係選自由金㈣、附有金屬氧 ^物層之塑料薄膜、及附有非金觀化物層之塑料薄膜所 構成之群組。 活性能量線硬化處理完成的接著_的玻璃轉移 的較佳範圍係_5〇〜30°C。 [發明的效果] 7/53 201229177 本發明可提供-種耐濕性、生產性、品質、及 構件間的接著力優良、進而良率佳的含有具(甲基)丙騎基 之胺基甲酸酯樹脂(D)的活性能量線硬化性接著劑、及太 能電池用背面保護片,其具有優良效果。 【實施方式】 [用以實施發明的形態] 以下,詳細地說明本發明的實施形態。此外,在本镜 明書及申請專利範财,對於某些化合物使用「(甲基)丙稀 酿」記載的情形,該化合物係包含將「(曱基)丙稀酿」稱為 「丙烯酿」時之化合物、及將「(甲基)丙烯酿」稱為「甲基 丙烯醯」時之化合物中的任—者。又,在「(甲基)㈣酸」土、 及「(曱基)丙烯酸酯」亦同樣地定義。 又,本說明書中為「任意的數A〜任意的數B」的記載 係意味著數A及大於數a的範圍至數B及小於數B的範 圍。又,圖中各構件的比率等係為方便説明者,並 而受到任何限定。 本發明的具有(甲基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂 (D)(以下’亦僅稱為「胺基曱酸酯樹脂(D)」)係可由必要之 數里平均分子莖為500〜5,〇〇〇的聚多醇(A〗)之不具有(曱 基)丙烯醯基之多元醇成分(A)、具有(曱基)丙烯醯基且具有 2個以上羥基的多元醇成分(B)、與聚異氰酸酯成分(c)進行 反應而得。 又’本發明的活性能量線硬化性接著劑係包含上述之 具有(甲基)丙烯醯基的胺基曱酸酯樹脂及環氧樹脂(E) 者0 再者,本發明的太陽能電池用背面保護片係保護設置 8/53 201229177 太陽能電池元件中太陽光人射面相反側之 面,其係具備2以上的^狀 _反側之 成積層體之薄片狀構件間的至少 而且’在構 述的活性能量線硬化性接著劑二:二,使用前 理完成的接著劑層。 心成之活性月匕置線硬化處 胺基f酸酯樹脂(D)的數量 特佳為_,。藉由使數量更二 上,可抑制在耐濕熱性試驗時因為硬化處理士, \ 層的凝集力不足造成之水蒸氣所引起的膨潤 ,持薄^⑽件間的接著力。又,藉由使數量平^子 量為150,000以下,可拍^丨赴庚 句刀子 度昇且使塗抹性更為良好, 進而可有舰抑輕與構成活性能量線魏 他成分的溶解性惡化。而且,在將活性能量線硬著 劑重豐於薄片狀構件之際,能良好地保持接著辦對 =件的濕潤性,結果可更有效地保持薄片狀構件間的接 此外,本說明書的數量平均分子量的數值係使用東曹 公司製GPC(凝膠渗透層析儀)「Hpc__」,以四氯咬喃二 為溶劑’並以標準聚苯乙烯換算之數值。 、胺基曱酸酯樹脂(D)從兼具薄片狀構件間的接著力與 而ί濕熱性之點%言’較宜係(曱基)丙稀酿基當量為 500〜40,000、較佳為_〇〜3〇,_。從兼具更優良的薄片狀 構件間的接著力與耐濕熱性之觀點而言,較佳為 130〜20,_,更佳為2,_〜1〇,_ ’特佳為2,4〇〇〜8二’: 此處所謂的(曱基)丙職基當量係在胺基曱酸賴脂分子 9/53 201229177 中j母個(甲基)丙烯酿基的數量平均分子量。換句話說, 斤=的(甲基)丙烯醯基當量係藉由將胺基甲酸酯樹脂(〇)的 數量平均分子量’除以胺基甲酸賴脂(D)的-分子所含有 的(甲基)丙稀酿基之數量的平均値所得到的數值。 藉由使(甲基)丙烯醯基當量為5〇〇以上,可有效地抑制 因f性旎罝線硬化時的硬化收縮所引起的薄片狀構件間的. 接著力降低。又,藉由使(甲基)丙烯酿基當量為⑻〇以· 下,能抑制在耐濕熱性試驗時因為硬化處理完成的接著劑 層的凝集力不足導致之水蒸氣利起的糊,且可更良好 地保持薄片狀構件間的接著力。 胺基甲酸酯樹脂(D)可具有經基末端、異氰酸醋末端、 含有乙烯性不飽和基之飽和烴基、不飽和烴基等。若胺基 ㈣醋樹脂⑼巾具有異氰義基,齡有異級基與^ 氣中的水分反應且黏度增大、凝膠化了的可能性。因此, 從更有效地提高胺基曱酸酯樹脂的經時安定性之觀點而 言,較佳係在末端、側鏈不具有異氰酸酯基。 為了使胺基曱酸酯樹脂(D)的末端為羥基,例如將不具 有(曱基)丙烯醯基之多元醇成分(A)、具有(甲基)丙烯醯基且 具有2個以上羥基的多元醇成分(B)、與聚異氰酸酯^分 (C) ’在異氰酸酯基相對較少的條件下進行反應即可。多元 醇成分(A)及(B)中羥基的合計相對上比聚異氰酸酯成分〇 的異氰酸自旨基少的條件下進行反應’得到具有異說酸醋基 之月女基曱酸目旨樹脂,再將前述異氰酸I旨基與例如里有一個 經基或胺基之化合物進行反應’藉此可得到末端經飽和烴 基、不飽和烴基密封者。 又’胺基曱酸酯樹脂(D)從薄片狀構件間的接著力、及 10/53 201229177 耐濕熱性之點而言’胺基甲酸醋鍵當量較宜為2〇〇〜3,〇〇〇、 較佳為250〜2,000,更佳為3〇〇〜15〇〇,特佳為35〇〜。 此處所謂的胺基甲酸S旨鍵當量係胺基曱酸酿樹脂⑼一分 子中的每-個胺基曱酸賴的數量平均分子量。換句話 ,’所謂的?基甲酸醋鍵當量係將胺基曱酸酷樹脂⑼的數 里平均分子I,除以胺基甲酸酯樹脂(D)的一分子所含有的 月女基甲酸酯鍵之數的平均値所得到的數值。 从藉由使胺基甲酸酉旨鍵當量為細以上,能抑制硬化性 接著劑層或硬化處理完成的接著劑層的凝集力,使在硬化 性接著劑層或硬化處理完成的接著劑層的上層重疊狀 構件之際⑽著劑層對薄片狀構件的濕潤性良好,可有效 保,接著力又’藉由使胺基曱酸g旨鍵當量為麵以 以此良好地保持耐'驗性,即使在<濕熱性試驗後亦可 ^ 狀構件間產生接著力降低。此外,所謂的「硬 「硒ίί劑ΐ」係指活性能量線照射前的接著層,所謂的 化之接成的接著劑層」係指活性能量賴射後的硬 ^基甲酸g旨鍵間的主鏈f架的原子數較宜為3以上, 二為5以上。胺基甲_鍵間的主鏈骨架的原子數為3 可使胺基甲酸醋鍵之凝集所致的 =基:交聯所致的硬鍵段,在接著劑皮膜中保= 在耐、可在各個鏈段巾更良好地發揮凝集力。其結果 良好二ΐί驗時可抑_水蒸氣所引起的膨潤,並可更 呆持溥片狀構件間的接著力。 均分:於胺基甲_樹脂(d)的形成、必要之數量平 里為500〜5,_的聚鱗多醇(A1)之不具有(甲基)丙烯 11/53 201229177 醯基之多元醇成分(A),其必須為數量平 500〜5,_的聚❹醇(A1),並可併用其以外的多^ 做為使用於胺基甲酸酯樹脂(D)的形成、:二 ^為·〜5,_的㈣多醇⑷),可使㈣所週知的聚= 做為聚醚多醇(Α1) ’可舉出在乙二醇、丙、_ 二醇:二丙二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇等的;;醇;乙 使用驗性觸媒、陽離子觸媒將環氧烧開環聚合後之 個以上者。合成聚鱗多醇(Α1)的材料可各自獨立,工土獨 組合2種以上使用。做為環氧院,碳數3以上的 佳’可舉出環氧丙院、U.環氧丁炫、2,3.環氧^氣= :::使m、四氫蝴’此等可單獨二:2 =基;丙二醇、”基-1,3.丙二醇、 -子 ’8壬—醇、二經甲某而,p _ 多價醇或是此等的混合物予以脫:三 者等里此等可單獨或組合2種以上使用。以2個以上 耐渴:性而為佳,式⑴所不之聚醚多醇具有良好的 一般式(1):Η〇(切λ_Η '丁—酉子寻。 (式中R係亦可具有側鏈取代基之 表示任意㈣數。做& ^ 8的减,η 藉由使用數量平^、乙基等) 接著劑層或硬化處理完且了防止硬化性 其'_化_=:== 12/53 201229177
氫雙酚A、加氫雙酚F等的具有脂環構造的二醇、二羥曱 基丁酸等的具有羧基的二L甲基秘、季戊四醇、 丙二g子等的多元醇。(A2)成分可單獨、亦可併用2種以上 使用。當使用具有脂環構造的二醇成分時,雖然接著強度 的时濕熱性優良,但另一方面卻有初期接著強度(耐濕熱性 試驗前的接著強度)降低的傾向。因此,可按照要求導入適 宜的脂環構造。 當併用多元醇成分(A1)、(A2)時,(A1)以外的多元醇成 分(A2)占彼等合計量的比例較宜係在全多元醇成分(A)中占 40重量%以下、較佳係占30重量%以下、更佳係占20重量 %以下。換句話說,多元醇成分(A1)的比例較宜為60重量 %以上,較佳為70重量%以上,更佳為80重量%以上。藉 由使(A1)的比例為6〇重量%以上,能良好地保持對於聚醚 多醇骨架的接著力之效果,且可更有效地兼具優良的耐濕 熱性與優良的接著力。又,做為(A2),當使用低分子多元 13/53 201229177 醇日’藉由增大(A1)的比例,可增大胺基曱酸酯鍵當量, 抑制溶解性惡化’且可抑制硬化性接著劑層或硬化處理完 成的接著劑層的凝集力變大。而且,在硬化性接著劑層或 硬化處理完成的接著劑層重疊薄片狀構件之際,能良好地 保持接著劑層對薄片狀構件的濕潤性,且可更有效地保持 接者力。 具有(甲基)丙烯醯基的多元醇成分(B)係具有2個以上 ,羥基者。藉由使用多元醇成分(B),不僅可在胺基曱酸酯 樹脂(D)的主鏈末端導入(曱基)丙烯醯基,在側鏈亦可導入 (甲基)丙烯醯基。藉由控制多元醇成分(A])、(A2)以及多元 醇成分(B)的組成,可控制(甲基)丙烯醯基的導入量。 多疋醇成分(B)若係使用具有2個以上的(曱基)丙烯醯 基者,則即使是高分子量的胺基甲酸酯樹脂亦可有效地 ,入(甲基)丙烯醯基。因此,具有可使活性能量線硬化性提 昇、耐濕熱性提昇之優良的優點。 做為在一分子中具有(甲基)丙烯醯基與2個以上羥基 的多元醇成分(B),可舉出在具有2個以上環氧基之化合二
的環氧基上加成有(甲基)丙職之化合物(叫、丙三醇單W 基)丙烯酸酿、三經甲基乙燒單(甲基)丙稀酸醋、三經甲基 丙燒單(甲基)丙烯酸醋、季戊四醇單(甲基)丙烯酸醋、季二 四酉子—(f基)丙烯酸醋、二季戊四醇四(甲基)丙稀酸醋、二 季戊四醇三(甲基)丙烯酸自旨等,此料單獨、亦可併用 以上。 =為在具有2個以上環氧基之化合物的環氧基上加成 有(甲基)丙烯酸之化合物(B1),可舉出例如丙二醇二縮 油鱗的(甲基)丙稀酸加成物、】,6.己二醇二縮水甘油 14/53 201229177 基)丙烯酸加成物、乙二醇二縮水甘油醚的(曱基)丙烯酸加 成物、1,4-丁二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、 戊二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、],6_己二醇二 縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、丨,9_壬二醇’二縮水甘油 醚的(曱基)丙烯酸加成物、新戊二醇二縮水甘油醚的(甲基) 丙烯酸加成物、雙酚A二縮水甘油醚的(曱基)丙烯酸加成 物、加氫雙酚A二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸加成物、丙 二醇二縮水甘油醚的(曱基)丙烯酸加成物等。 在本發明所使用的聚異氰酸酯成分(C),可舉出例如由 2^-曱笨二異氰酸酯、2,6_甲苯二異氰酸酯、伸苯二異氰酸 酯、二笨甲烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、〖,5_萘二異 氰酉欠Sa、伸己基二異氰酸酯、加氫化二苯曱烷二異氰酸酯 等所選出之異氰酸酯化合物的單體、或是由至少一種以上 所、擇出之上述異氰酸酯化合物所構成之加成物、縮二腺 體、異二聚氰酸體,此等可單獨、亦可併用2種以上使用。 從耐候性之點而言,做為前述二異氰酸酯成分 ,較佳為脂 環式—異氰酸自旨。 本發明的具有(曱基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂①)係 可使原料在無溶劑下反應而製造,亦可在有機溶劑中反應 而製造。 做為有機溶劑,可使用丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、 ¥己_等的酮系化合物;乙酸甲酯、乙酸乙酯 、乙酸丁酯、 礼酸乙i旨、乙酸曱氧基乙酯等的酯系化合物;二乙基醚、 ^二醇二甲基醚等的醚系化合物;甲苯、二甲苯等的芳香 ^化合物;戊烷、己烷等的脂肪族化合物;二氣曱烷、氯 氣仿等的鹵化烴化合物等的各種溶劑。 15/53 201229177 、y 基甲__旨(D)時,可視需要 外加觸媒。例如,可舉出二丁基錫二乙 月桂酸能、二辛基錫二月桂酸酯、-丁其姐—丁基錫一 二,^媒,丨’8_二__二環⑽)十—碳參Μ二氮雜 =(=,〇)壬烯·5,6_二丁基胺基·^二氮雜二環⑽)十— _等的3級胺;如三乙醇胺般的反應 夸可單獨、亦可併用2種以上。 、及月女寺此 接著,說明本發明的活性能量線硬化性接著劑。 甲西,ίΓ㈣活性能量線硬化性接著劑係含有前述的胺基 次酉曰树脂①)及環氧樹脂(Ε)。 —2在本發明所朗的魏義⑹,可如雙齡Α型 雙酿/日/雙紛F M氧樹脂、雙# S型環氧樹脂、演化 t f環氧樹脂、加氫雙齡A型環氧樹脂、雙紛型環氧 甲二二甲本齡型環氧樹脂、齡系_清漆型環氧樹脂、 -錐^漆型環氧樹脂、溴化_祕清漆型環氧樹 A _清漆型環氧樹脂、三經基苯基甲烧型環 ^錢基乙㈣環氧樹脂、含有萘骨_系_ =、里%氧樹脂、含有二環戊二烯骨架齡系祕清漆型枣 2脂等的縮水甘㈣化合物;對苯二甲酸二甘油酉旨等的 =酉旨化合物·CEL化學工業(股)製的ehpe_3i 以 :核式環氧樹脂;三甘油異三聚氰酸等的雜環式環氧樹 曰’ N,N,N’,N’,甘油間二甲笨二胺等的甘油胺類、或甘、由 (曱基)丙烯_與具有乙烯性不飽和雙鍵之化合物所形成 、共聚物等的環氧化合物。此等可單獨、亦可併用2種 可 藉由使樹脂(E)含有於活性能量線硬化性接著劑中, 16/53 201229177 使在耐濕熱試驗時由於胺基甲酸旨 能基與環氧基反應,能抑制接著產生的官 抑制接著力下降。 曰 '刀子1降低,且可 性之性/触基甲酸_旨⑼的相溶 彻〜5,_的雙數量平均分子量 環氧樹脂,更佳為·〜5,_ =ί^5,000的雙紛型 _〜侧的雙_環氧樹脂。藉難,特佳為 分子量為450以上’能抑制因^ = 2;的數量平均 硬化性接著劑與其他成分的相:二 著劑輕易變__。 〜、化’可有效地防止接 本發明的活性能量線硬化性接著劑係 =;=以外的(甲基)峨基之化合物。本發_ 接著射所含有的具有胺基甲酸醋樹腊 子量的基之化合物’可舉出例如比較低分 謂預聚物及m酸酷單體、或在某種程度上分子量大的所 低二子里的(甲基)丙稀酸醋單體,可例示例如(甲 二枯略^4""經基丁黯、(甲基)丙烯酸異获醋、(曱基)丙烯酸 才酉曰、及丙烯酿基嗎琳等的單官能(甲基)丙烤酸醋單體; 内匕、禾’〇/壬Ϊ*醇二(甲基)丙稀酸醋、雙盼A二(曱基)丙烯酸 ^: ”四醉三(甲基烯酸醋、參((曱基)丙烯酿氧基乙基) 氰酸§旨、及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸_等的多官能 IT I)丙烯酸酯單體。 17/53 201229177 做為預聚物及聚合物,可舉出例如聚能(甲基)丙稀酸 醋、聚胺基曱酸_ (曱基旨、聚環氧(甲基)丙稀酸醋、 及(曱基)丙稀酸化馬來酸改質聚丁二稀等的具有(甲基)丙稀 醯基之自由基聚合性預聚物或聚合物。 此等係可單獨使用、亦可併用2種以上。 本發明的活性能量線硬化性接著劑中可適當含有不具 光聚合起始劑、增錢、活性能量線硬化性的化合物等。 做為光聚合起始劑’可使用眾所週知的光聚合起始 劑。例=,二苯甲酮、】-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基 -],2-二笨基乙酮、2,4,6_三甲基苯甲酿基二苯基麟氧化 物、2-'基-2_二甲基胺基·ι_(4_嗎啉基苯基)丁酮_u_經基冬 甲基-1-笨基丙院-1-酮、2-甲基邻.曱基苯硫基>2_嗎琳基 丙炫苯偶姻甲基鱗、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丁基 _、苯偶姻異丙細、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)_苯基膦氧 化物、2-羥基-2-甲基-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙醇寡聚物、 異丙基噻吨酮、(4-(T基苯硫基)苯基)苯基甲烷、2,4_二乙基 噻吨酮、2·.氣基噻吨酮、乙基蒽醌等,此等可單獨、亦可併 用2種以上。 又亦可與光聚合起始劑併用做為增感劑之正丁胺、 二乙胺、p-二曱基胺基安息香酸乙酯等的脂肪族胺、芳香族 胺。 本發明的活性能量線硬化性接著劑可進一步含有不具 活性能量線硬化性之其他化合物。做為不具活性能量線硬 化性之化合物,可摻混丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、胺基樹脂、 二曱苯樹脂、石油樹脂等的樹脂、異氰酸酯化合物、氮丙 碇化合物等的硬化劑、鋁螯合化合物、矽烷偶合劑、紫外 18/53 201229177 線吸收劑、抗氧化劑、調平劑、消泡劑、接著助劑、分散 劑、乾燥調整劑、耐摩擦劑等。 以活性能量線硬化性接著劑的固體含量為基準,本發 明的活性能量線硬化性接著劑較宜係含有:5〇〜85重量〇/。的 ,基曱酸酯樹脂(D)、5〜4〇重量%的環氧樹脂、〇〜如重 的胺基曱酸醋樹脂(D)以外的具有(曱基)丙稀醯基之化 合物,更佳係含有:60〜85重量%的胺基曱酸酯樹脂(D)、 =〜34重量%的環氧樹月旨⑹、〇〜15重量%的胺基甲酸酿樹 月旨(D)以外的具有(曱基)丙烯醯基之化合物。 “藉由使胺基甲酸酯樹脂(D)為50重量%以上,能抑制接 者劑層的,集力下降’且可更有效地保持接著力及耐濕熱 性。又’藉由使其為85重量%以下,可更良好地保持耐渴 熱性。 … 藉由使環氧樹脂⑹為5重量%以上,可使財濕熱性更 ^好’藉由使其為40重量%以下’可使具有(甲基)丙埽 的胺基甲_旨樹脂(戦分硬化,何更良好地保持耐 濕熱性、接著力。 藉由使胺基甲酸醋樹脂⑼以外的具有(甲基)丙_基 之化合物為30重量%町,可有效地防止因硬 所引起的接著力下降。 又雒 構成本發明的太陽能電池用背面保護用片之活性能量 線硬化處理完成的接著劑層較佳係破璃轉移溫度為_5〇七 j〇C。換句話說,活性能量線硬化性接著劑當受到活性能 4 ’’、、射而硬化時’較宜係能形成麵轉移溫度為 々硬化處理完成之接著劑層者。較料摘〜25〇C,_35 C 0C更佳為_35C〜1GC,特佳為_35。匚~:5。(:。 19/53 201229177 藉由使玻璃轉移溫度為30°C以下,當硬化性接著劑層 或硬化處理完成的接著劑層重疊薄片狀構件時能抑制接著 劑層對薄片狀構件的濕潤性不足的問題,且可更良好地保 專片狀構件間的接著力。又,藉由使玻璃轉移溫度為_5〇 C以上,能抑制接著劑層的凝集力下降,且可更有效地保 持接著力及耐濕熱性。 接著,說明本發明的太陽能電池用背面保護片。首先, 圖】係顯示關於本發明的太陽能電池模組之概略一例的模 式J面圖。太陽能電池模組】〇〇係如該圖所示,具備太陽 月b電池7L件之太陽能電池槽丨、太陽能電池用表面保護片 2、、受光面側密封材層3、非受光面侧密封材層4、太陽能 電池用背面保護片5。太陽能電池槽!係如圖]所示,其被 挾持於位於太陽能電池槽]的受光賴之受光面側 層3與位於太·電池槽1的非受光面側之非受光面側密 封材層4之間,而受到密封。而且,受光面側密封材層3 係由太陽能電池用表面保護片2所保護,非受光面側密封 材4係由太陽能電池用f面保護片5所保護。此外,關於 本發明的太陽能電池模組的構成係不限於圖】 可 進行各種的變形。 …太陽能電池用背面保護片5為了敲例如耐候性 純屏舰、魏雜、機械特性、縣作紐等的性 通常係由複數層的薄片狀構件之積層體所構成。 圖2A〜圖2F_示了购本發_太陽能電池用⑼ =片5之_模式剖_。圖M的太陽能電 護片5a係具有第!薄片狀構件u、第 = 2層薄片狀構件。第1料狀構件η與第2籼=;^ 20/53
S 201229177 係透過活㈣量線硬化性接著劑_ 處理完成的接著劑層51(以下,亦僅「接著月= “更化 而接合。第丨薄片狀構件η與第2^狀=劑層51」) 用塑料薄膜、金屬落、附有金屬層之 2係可利 氧化:層之塑料薄膜、附有非金屬氧化物層之:屬 及附有氮切層之塑料薄料㈣成。 物層化物™ 圖2Α的適宜例子,可舉出例如由塑料薄膜笛 片狀構件11,由設置有由料的金屬 ^ 化物、二氧化糊非金屬氧化物、氮^ 鑛層22的塑料薄膜21而構成第2薄片狀構件i2之例之: 如圖2B的太陽能電池用背面保護片%所示 狀構件12的氧化鋁等的金屬氧化物、二 ^ 氧化物等所構成之蒸鍍層22亦可設置在ϋ的f金屬 ^ ι牡楼者劑層51側。 再者,如圖2C所示,亦可使用㈣等的金屬箱2 2薄片狀構件12。在該情形中,亦可在金㈣23的非受光 =設置白色塗層等的塗布層24。塗布層24可視需要進行 、,等圖2A〜2C的情形中’第2薄片狀構件12具 為水蒸氣屏蔽層的魏。當鮮卜薄片狀構件u第' 片狀構件亦可均由塑料薄膜等而構成。藉由積層2 _ 片’可有效地滿足太陽能電池用背面保護片所要求二靠 特性。此外,本說明書中所謂的薄膜沒有特別限制厚度。 圖的太陽能電池用背面保護片5d係具有 ^ 狀構件η、第2薄片狀構件12、第3薄片狀構件13的3 層薄片狀構件。第!薄片狀構件η與第2薄片狀構件12 21/53 201229177 =過第〗接著劑層5i接合,第 ^狀構件U係、透過第2接著劑層^構件U與第3 子’可舉出全部以塑料薄膜來構成第]做為圖2D的 〜薄片狀構件13之例。又,如圖 缚片狀構件 =有金屬、金屬氧化物、非金屬氧所示, 為任1薄片狀構件。又,如圖2C所抑薄祺亦可 件本身亦可為叙箱等的金屬箱。藉不,薄片狀構 設計成能更有效地、9 3層的薄片, 複數特性。文地滿足太㈣電池用背面保護片所要求^ 圖2E所示之太陽能 薄片狀構件I卜第2薄片狀構件】係具有第1 第4薄片狀構件Μ的4層薄片狀構件第第 與第2薄片妝播彼Ί ’專片狀構件1】 薄片狀=:係透過第1接著劑層51接-,第2 屬片狀構件12與第3薄片狀構件 要口第2 52接合,第3薄 糸透過苐2接著劑層 ^ 3 «Ιϊ 2E4j#; 如由塑料薄膜構成筮η / Θ 0適宜例子’可舉出例 第4薄片片狀構件U、第2薄片狀嫩 件U之例。在^’由_等的金屬箱構成第3薄片狀構 屏蔽料,第3料狀構件13係具有做為 ^献層的功心藉由積層4層 背面保護片的特性^射i心 便场此電池用 背面保護片5f所干圖2F所示之太陽能電池用 τ第3 4片狀構件】3亦可使用在塑料薄 、 减有由氧切等所構成之非金屬氧化物層Μ而 μ而以I使用於塑料薄膜32上蒸鑛有金屬或金屬氧化物 曰 ^取代非金屬氧化物層。此外,圖2Α〜圖2F的各 薄片狀構件的配置、層數與構成等係為例子之一,可有各 22/53 201229177 種的變形。 做^料薄膜’可舉出例如聚對笨 對本=甲酸萘二酯等的聚醋系樹脂相、 曰、水 聚乙烯系樹脂薄瞑、聚丙烯系樹 :脂_、聚蝴系樹脂薄膜乙二糸 基)丙烯酸I系樹脂薄膜、 以祕月曰_、聚(甲 來氟化乙婦、聚偏二薇梳、取&一 > 四氟乙烯、聚四氟乙稀、四氟乙二 物、六^烯共聚物等的氟系樹“秘狀 成之薄膜使用塗布有丙稀酸系、齡塗料而 層而成之多=;=烯::脂=共擠壓積 接著劑層一有上述 做為金屬箔,可舉出鋁箔、銅箔等。 如石夕t之ί屬氧化物或是非金屬無機氧化物,可使用例 的氧化物。:弓鉀鍚.納石朋、鈦、錯、鍅、紀等 此等之中’ &了滿足做為太陽能電池模組使用之 而’紐、水蒸氣屏蔽性、電絶緣性、機械特性、封:辈 性=的性能’以積層有對溫度具有耐性之聚對苯二^酸^ 二醋,對笨二曱酸萘二酯等的聚I系樹脂薄膜、聚碳酸 醋系樹脂薄膜;為了防止太陽能電池槽因水的影響所引起 ,輸出下降,以積層有具有水蒸氣屏蔽性之金屬^化物或 疋非金屬無機氧化物蒸鍍之塑料薄膜或鋁箔等的金屬箔; 及為了防止因光劣化所引起的外觀不良發生,以積層有耐 23/53 201229177 其所形成的太陽能電池用背面 候性良好的氟系樹脂薄膜 保護片較佳。 具中 陽央& Γ _片狀構件的組合,較佳係自太 面保護片:積輕被受之太陽能電池用背 == 聚丙稀系樹脂薄膜、氟樹脂薄膜等的 ::酸系樹脂層等之聚 的而積層較刚_厚的聚咖脂薄膜;然後 有水蒸氣屏蔽性之金屬氧化物或是蒸鍵有非 金屬減减物之㈣薄臈或㈣等的金職;接著為了 =因杉化所引起的外觀不良發生而積層耐候性良好的 既系树脂賴、亦可形成_性樹脂層之聚I顿脂薄膜。 本發明的太陽能電池用背面保護用片可以例如下述之 製造方法而得到。 ,Π]藉由將活性能量線硬化性接著劑塗抹於任意的一 4片,構件上,在形成之活性能量線硬化性接著劑層重疊 其他4片狀構件之後,從_方的薄片狀構件側或從兩薄片 =件側來照射活性能麟,在兩㈣狀構制形成活性 能量線硬化處理完成的接著劑層,或是 ^ [2]藉由將活性能量線硬化性接著劑塗抹於任意的一 薄片狀構件上,形成活性能量線硬化性接著劑層,從該活 ,,量線硬化性接著劑層側及/或從薄片狀構件側照射活性 旎量線,在形成活性能量線硬化處理完成的接著劑層之 後,將其他薄片狀構件積層於該活性能量線硬化處理完成 的接著劑層上,或是 24/53 201229177 薄片狀構件上H崎線硬化性接著·抹於任意的一 性能量線硬化性==生能量線硬化性接著劑層,從該活 能量線,在或從薄片狀構件側照射活性 後將其他溥片狀構 之 化處理完成的接著_上,利方、^舌性h線硬 其他薄片狀禮杜- ”,、或疋活性能量線而形成 護片。 s造本發日㈣太陽能電_背面保 液,:所使用的其他薄片狀構件形成用塗 乙烯系樹脂、:形成塑料薄膜之聚酯系樹脂溶液、聚 液、聚碳酸㈣樹脂溶液、聚石風:;=細糸树月曰洛 酸醋系樹㈣:咖職==/。稿)丙稀 ⑽轉件祕活魏量線硬化 接者d層之“來縣活性能量線,所 硬化性接著劑為自由基聚合性 ’ b里、=7 不易受㈣卩論心 ㈣H於硬化之際具有 狀構件r對糾处Γ點。然而’另—方面’由於通過薄片 所以能量線硬化性接著_照射活性能量線, 重點:、ΓΓί量線硬化性接著劑是否為自由基聚合性, 能使^夠^ 件要僅可能不會衰減活性能量線且 容易[m务具有與[】]的方法完全相反的特徵。亦即,在 :易叉到乳阻礙之狀況下照射活性能量線,但其卻具有可 使用的薄片狀構件的選擇較廣的優點。 射、JTi3係在最初的步驟容易受到氧阻礙之狀況下照 讀’另—方面由於在所形成的接賴層塗抹其 25/53 201229177 他薄片狀構件形成用塗液,形成其他 ,易確保接著劑層與其他薄片狀構件=
Mo 考=做為太陽能電池用背面保護片所要求的 j貝格、生產性等,可選擇或進一步組合各種的製造方法。 此外,[1]、[2]的情形中,在將其他薄片狀構件重遇於 硬化性接著劑層或硬化處理完成的接著劑層上 二、 熱及/或加壓條件下進行重疊。 ㈢夺可在加 在將活性能量線硬錄接㈣丨塗抹於薄^ 了將塗液調整為適度的黏度,於乾燥步驟中亦可在 ^對薄片狀構件造成影響的範圍内含有溶劑。在活財旦 線硬化性接著劑含有溶劑的情形中, 匕里 照射活性能量線,使活性能量線硬化性接著齊=更=之後 做為溶劑,可舉出丙酮、甲 酮等_化合物、乙二甲基 酸乙醋、乙酸甲氧基乙蹄等的醋系化合物、二乙衫曰、礼 二醇二甲基醚等的醚系化合物、甲苯、::来乙 化合物、狀、己鮮的脂肪族化合物、二氯香族 氣仿等㈣化烴化合物、乙醇、異丙基醇、正丁醇 類、水等。鱗溶劑可單獨、亦可制2種以上。勺-子 在本發明中做為將活性能量線硬化性 片狀構件的裝置,可舉出缺角輪塗布機、乾式層 刀塗布機、模具塗布機、_塗布機、棒材、 > 親塗布機、逆雜塗布機、刮刀塗布機、凹& =版 微凹版印刷塗布機等。 刖土布機、 塗抹於薄片狀構件的接著劑量較佳係乾職厚為約 26/53 201229177 0.1 〜50g/m2 〇 用以使活性能量線硬化性接著劑硬化而進行照射的活 性能量線,可舉出例如紫外線、電子線、r線、=外線\ 可見光線等。 '"、 <實施例> 以下’依據實施例來具體說明本發明,但是本發明並 不欠限於以下的實施例。此外’實施例中的份及%均表示重 量份及重量%。 〜 以下,顯示具有(甲基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂的合 .成、活性能量線硬化性接著劑、及太陽能電池用背面保二 片的製作方法。
實施例1 (具有(曱基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂的人 成) D 在具備聚合槽、攪拌機、溫度計、回流冷卻器、氮氣 導入管、滴下槽的聚合反應裝置的聚合槽中,進料8〇〇 〇份 的曱乙酮(MEK)、857.4份的聚伸丁基醚二醇pTMG_2〇〇〇(三 菱化學公司製)、31.2份的在丙二醇二縮水甘油醚中加成有 2莫耳丙烯酸之化合物的環氧酯7〇pA(共榮社化學公司 製)、0.5份的做為觸媒之二丁基錫二月桂酸酯(dbtdl)、ο』 份的做為自由基聚合抑制劑之氫醌、〇.1份的做為抗氧化劑 之IRGANOX1〇10(BASF公司製),在氮氣氣流下,一邊攪 拌一邊將聚合槽内的溫度提升到80〇c。達肋^時,從滴下 槽铯2小時將111.4份的異佛酮二異氰酸酯(正叫與2〇〇 〇 份的MEK所形成之混合物滴下至聚合槽。然後,在8〇它 繼續反應4小時,以紅外分光光度計確認異氰酸酯基的吸 收波峰完全消失而結束反應,以得到固體含量5〇%的具有 27/53 201229177 (曱基)丙烯醯基的胺基曱酸酯樹脂D-l。將D-1的性狀表示 於表1A。 實施例2〜10、實施例101〜103 依照表1A或表1B的組成,以與合成例1同樣的方法 進行反應而得到具有(曱基)丙烯醯基的胺基曱酸酯樹脂 D-2〜ΕΜ0 '及胺基曱酸酯樹脂D-14〜D-16。將胺基曱酸酷 樹脂D-2〜D-10、及胺基曱酸酯樹脂D-14〜D-16的性狀表示 於表1A或表1B。 比較例1 在具備聚合槽、攪拌機、溫度計、回流冷卻器、氮氣 導入管、滴下槽的聚合反應裝置的聚合槽中,進料800.0份 的曱乙酮(MEK)、907.2份的聚伸丁基醚二醇PTMG_2000(三 菱化學公司製)、0.5份的做為觸媒之二丁基錫二月桂酸酯 (DBTDL)、0.3份的做為自由基聚合抑制劑之氫醌、〇j份 的做為抗氧化劑之IRGANOX 1〇l〇(BASF公司製),在氮氣 氣流下’一邊攪拌一邊將聚合槽内的溫度提升到8yc。達 80°C時’從滴下槽花費2小時將92.8份的異佛酮二異氰酸 酉旨(IPDI)與200.0份的MEK之混合物滴下至聚合槽。然後, 在80°C繼續反應4小時,以紅外分光光度計確認異氰酸酯 基的吸收波峰完全消失而結束反應。 接著,於反應槽中投入3.6份的丙烯酸與1.0份的做為 觸媒之〉臭化四丁銨,將聚合槽内的溫度提昇至1〇〇。〇並繼續 進行反應。持續反應至酸價為】〇mgK〇H/g以下為止,在 達到1.0mgKOH/g以下時結朿反應,以得到固體含量5〇〇/〇 的具有(曱基)丙烯醯基的胺基曱酸酯樹脂D_n。將胺基曱 酸酯樹脂D-11的性狀表示於表】B。 28/53 201229177 比較例2 1B的組成’以與比較例i同樣的方法進行反應 而付到具有(甲基)丙稀酿基的胺基曱酸醋樹脂㈣。將胺 基甲酸酯樹脂D-12的性狀表示於表1B。 比較例3 依照表1B的組成,以與合細1同樣的方法進行反應 而付到具有(甲基)丙_基的胺基甲酸醋樹月旨D_13。將胺 基甲酸酯樹脂D-13的性狀表示於表1B。 表1A、表1B中各成分的詳細内容如下所示。 PTMG-3_ :三菱化學公司製聚伸丁基喊二醇數量平 均分子量3,000 PTMG_2_ ••三菱化學公司製聚伸丁_二醇數量平 均分子量2,000 PTMG-HKK) : i菱化學公司製聚伸丁細 均分子量1,〇〇〇 EXCENOL.2G2G :旭硝子公司製聚丙二醇 子量2,000 ; C-1090 : K_ay公司製、聚碟酸g旨二醇數 量= 1,000 MPD : 3-甲基-1,5-戊二醇 1,9-ND : 1,9-壬二醇 CHDM :環己烷二曱醇 環氧醋70AP :共榮社化學公司製、丙二醇二縮水甘油 鍵中加成有2莫耳的丙稀酸而成之化合物 DBTD.L .二丁基錫二月桂酸酉旨 IRGANOX1010 : BASF 公司製^且 29/53 201229177 IPDI :異佛酮二異氰酸酯 AA :丙烯酸 TBAB :溴化四丁銨 MEK :曱乙酮 <Mn ' Mw> Μη、Mw的測定係使用東曹公司製GPC(凝膠滲透層析 儀)「HPC-8020」,且溶劑使用四氫呋喃。Μη與Mw係以聚 苯乙烯進行換算。 30/53 201229177 宵施例8 CO Q 800.0 1 745.3 1 53.7 s' uo o CO o τ- Ο CO 00 200.0 80100 144000 7062 CSJ CSJ CO 實施例7 Q 800.0 I—736J………..I Ύ— CO LO 寸 T·* CO LO o CO o ο ◦ 00 200.0 32000 56400 5026 CSI CVI ① H施例6 CO Ο 800.0 00 i CO <0 oo to ή uo o CO o ο 281.0 200.0 26400 49000 5013 CO σ> co 實施例5 ir> ο 800.0 s CO o g csi CO CO LO 〇 co d τ- Ο 卜 CsJ σ> 200.0 29000 52200 2501 卜 r- LO 實施例Ί T ο 800.0 呀 LO CO 1 312 1 LO o CO o ο » τ— 200.0 43000 78000 5071 Γ-» σ> σ> 哲施例3 cp ο 800.0 CO LO od LO CO ή LO o cr> o ο 178.8 | 200.0 36200 65100 5064 CNJ ς〇 實施例2 CNJ ο 800.0 742.8 L43:8 〇〇 LO o CO o' ο ς〇 200.0 29700 53500 4986 CM CO 實施例1 Λ- Ο ο οο 卜 LO CO 卜 o CO LO 对 T—* CO LO 〇 CO 6 ο σ> 0¾ 200.0 30800 54500 5034 ΟΟ s 胺摧甲酸酯樹脂號碼 PTMG-3000 PTMG-2000 PTMG-1000 EXCEN0L-2020 C-1090 I 1.9-ND 1 環鉍酯70PA DBTDL a醌 IRGAN0X 1010 IPDI S ΤΒΑΒ f 數ffl平均分子量 ffifi平均分子量 (甲基)丙烯醯基當量 胺《Ψ酸酯鍵結當s 溶劑 y—v < s_^ (A 2) y—s. ffl Nw^ 觸媒等 (C) 溶劑 觸媒等 聚合槽 滴下槽 添加 -/ie s 201229177 32/53 1 胺基甲酸酯鍵結當fi I (甲κ·)丙烯醯越當fi 重量平均分子fi 數量平均分子fi 添加 滴下ffl 聚合槽 胺基甲酸贈樹脂號碼 觸媒等 溶劑 ✓—s Ο 觸媒等 N. D3 s_x (A 2) (A 1 ) 溶劑 TBAB ΓΠ IPDI IRGAN0X 1010 mm DBTDL 環氧酯70PA CHDM 1,9-ND C-1090 EXCEN0L-2020 PTMG-1000 PTMG-2000 PTMG-3000 s m 2 σ> 7006 37000 20400 200.0 I 172.0 p p CO p ΟΊ h〇 r° σ> 54.2 ^I CJ1 OJ OD o o ο CO 宵施例9 1205 7020 148000 80200 200.0 92.2 o o OJ o cn 丨 22_5 I •CO ro 876.0 800.0 D-10 贲施例1() σ> r〇 1004 78500 41300 200.0 179.0 p p CO •O CJ1 | 157.3 663.7 800.0 D-14 哲施例101 σ> CO σ> 12220 153000 82500 200.0 CO p o w p cn I 12·9 | 54.6 cn cn 00 o o D-15 B施例102 σ> 21780 162000 87100 200.0 5 CD o p CO p ΟΊ CO cn on ro 765.0 800.0 D-16 ff施例103 1198 20000 68000 40000 〇 •CO CD Ο ο 92.8 o o CO p ΟΊ CO o ro 00 o o D-11 比較例1 1198 5100 21000 10300 〇 200.0 CO oo p •o CO p cn CO g ro 800.0 D-12 比較例2 cn 00 00 6250 I 74000 I 41000 189.0 1 189.0 1 o o CO o cn 25.3 1 785.7 CO o D-13 1 比較例3 201229177 實施例11〜20、實施例104〜106、比較例4〜6(活性能思 線硬化性接著劑的製作) 惠 依照表2A或表2B所示之重量份,摻混由上述合戍戶 得之具有(甲基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂(D)的樹脂= 液、環氧樹脂⑹、具有(甲基)丙騎基的胺基甲酸自旨樹腊: 以外的活性能量線硬化性化合物、光聚合起始劑及其^ 成分,以得到活性能量線硬化性接著劑丨〜7、12〜丨 實施例11〜20、實施例1〇4〜106)、活性能量線硬化性 8〜10(比較例4〜6)。 知 33/53 201229177 34/53 硬化物的Tg (°c) 溶劑 光聚合起始劑 mm crS 漭甜 ErWl 卟難 環氧樹脂(E) mm 話菏w 活性能M線硬化性接莕劑組成號碼 乙酸乙酯 IRGACURE 184 M2 1 0 M3 0 5 EPIKOTE 10 0 9 EPIKOTE 8 3 4 EPIKOTE 10 0 1 (D —16)溶液 (D —15)溶液 (D—14)溶液 (D_⑶溶液 (D—12)溶液 (D-11)溶液 (D-10)溶液 (D—9)溶液 (D_8)溶液 (D_7)溶液 (D—6)溶液 (D_5)溶液 (D_4)溶液 (D_3)溶液 (D_2)溶液 (D —1)溶液 1 g CO g CJl οι I on N3 CJl j : i h〇 〇 一 θ施例11 do o CO g tn cn cn ro cn g o N3 Β施例12 cL ro CO s cn CJl CJl ro un 1 1 o CO 實施例13 <L· PO GO S cn cn rva tn ΓΟ o 办 宵施例Μ 丄 cn CO S CJl cn CJl J CJl 1 〇 ΟΊ 宵施例15 CO h〇 o cn j ; 〇 σ> ΪΓ施例16 1 CJl CO s Ol cn cn J CJl j : ; ί i Μ Ϊ i hO 〇 宵施例丨7 ΓΟ OO CO g cn CJl cn ro ΟΊ ΐ ΐ I IS ;〇 ro 贸施例18
> 2A
201229177 比較例6 〇 Ο Ο CNJ S uo u> LO S CO ΙΛ s σ> 1 LO CNJ in uo UO s CO 另 1 1 CO 1 ir> C\J ΙΛ LO LO a CO 艺 1 责施例106 卜 I Lf> CNJ LO LO in s ΓΟ τ η施例i〇5 CO S CNl Lf> CSJ UO UO uo s CO 另 1 宵施例1ϋ4 LO 1 a m LO LD s c〇 s 1 實施例20 nr 1 LO CNJ LO LO LO s CO 另 1 Η施冽丨9 CO 1 LO eg ΙΛ lO un s CO LO CSJ 1著劑組成號碼 (D — 1)溶液 (D—2)溶液 (D —3)溶液 (D—4)溶液 (D—5)溶液 (D—6)溶液 (D_7)溶液 (D—8)溶液 (D—9)溶液 (D_10)溶液 (D —11)溶液 (D-12)溶液 (D —13)溶液 (D —14)溶液 (D—15)溶液 (D-16)溶液 EPIKOTE10 0 1 EPIKOTE 8 3 4 EPIKOTE 10 0 9 M2 1 0 lM3 0 5 IRGACURE 184 乙酸乙酯 硬化物的Tg (°C) 1 活性能S線硬ib性il K /-"N 糊 Vw/ 喊 me 座、 觀 m -/ m i i 環氧樹脂(E) 骧 _ 硬化性化合物 |光聚合起始劑 溶劑 201229177 表2A'表2B中的各成分的詳細内容係如以下 EPIKOTE 834 ·環氧樹脂(日本環氧樹脂公司
均分子量舰〇TE咖:環氧樹脂(日本環氧 = 製)數量平均分子量900 A 〇J EPIKOTE 1009 :環氧樹脂(日本環氧 平均分子量3,800 數1 M210 . EO改質雙紛A二丙稀酸§旨(東亞合成公 M305 :季戊四醇三丙烯酸醋(東亞合成公司製) IRGACURE184: 1-經基-環己基_苯基,(汽 司製) 〜 表2A、表2B所示之各接著劑的硬化物的玻璃轉移严 度(Tg)係如下所示而求得。製作厚度約綱_的接著劑ς 化物薄片,使用動態黏彈性測定裝置DVA_2〇〇(IT計測二制 公司製)進仃測定,將tanS的波峰値之溫纟冑 度。 孤
此外,接著劑硬化物薄片係藉由以下方式獲得:以刮 刀塗布機將接著劑塗抹於具有魏m麟的聚醋薄膜 上,在乾燥溶劑後,照射紫外線(12〇w金屬鹵素燈、UV_A 領域的累積光t 5〇_7em2),形成活性能餘硬化性接著 劑層’然後剝離聚酯薄膜。 (太%此電池用背面保護片的製作方法1〜6) 製作方法1
將活性能量線硬化性接著劑塗布於薄片狀構件(s丄) 上,且在使溶劑揮發之後,一面重疊其他薄片狀構件(s2)、 一面使其通過設定為60°C的2個輥軋間。在積層後,從其 他薄片狀構件(S1)側照射紫外線(120W金屬_素燈、UV/A 201229177 領域的累積光量500mJ/cm2) ’形成活性能量線硬化處理完 成的接著劑層而製作出太陽能電池用背面保護片。此外, 接著劑層的量為8〜10g/m2。 製作方法2 將活性能量線硬化性接著劑塗布於薄片狀構件(S2) 上’使溶劑揮發之後’從塗布面側照射紫外線(120W高壓 水銀燈、UV-A領域的累積光量200mJ/cm2)以形成活性能量 線硬化處理完成的接著劑層。然後,一面重疊其他薄片狀 構件(Sl)、一面使其通過設定為60°C的2個報軋間以進行 積層’藉以製作出積層物。 接著,將活性能量線硬化性接著劑塗布於該積層物的 S2側,使溶劑揮發之後,從塗布面側照射紫外線(12〇w高 壓水銀燈、UV-A領域的累積光量200mJ/cm2)以形成活性能 量線硬化處理完成的接著劑層。然後,一面重疊另一薄片 狀構件(S3)、一面使其通過設定為6〇它之2個輥軋間,在 積層後,製作出太陽能電池用背面保護片。此外,2層接著 劑層的量均為8〜1 〇g/m2。 製作方法3 將活性能量線硬化性接著劑塗布於薄片狀構件(s4) 上’使溶劑揮發之後,從塗布面側照射紫外線(120W高壓 水銀燈、UV_A領域的累積光量200mJ/cm2)以形成活性能量 線硬化處理完成的接著劑層。然後,一面重疊其他薄片狀 構件(S3)、一面通過設定為60¾之2個輥軋間,積層後, 製作出積層物。 接著,將活性能量線硬化性接著劑塗布於該積層物的 S3側’使溶劑揮發之後,從塗布面側照射紫外線(12〇w高 37/53 201229177 壓水銀燈、UV-Α領域的累積光量200mJ/cm2)以形成活性能 量線硬化處理完成的接著劑層。然後,一面重疊另一薄片 狀構件(S2)、一面使其通過設定為6〇。〇之2個輥軋間,積 層後,製作出積層物。 接著,將活性能量線硬化性接著劑塗布於該積層物的 S2側,使溶劑揮發之後,從塗布面侧照射紫外線(12〇w高 壓水銀燈、UV-A領域的累積光量200mJ/cm2)以形成活性能 量線硬化處理完成的接著劑層,然後,一面重疊另一薄片 狀構件(S1)、一面使其通過設定為6〇°c之2個親軋間,使 其積層。然後,製作出太陽能電池用背面保護片。此外,2 層接著劑層的量均為8〜10g/m2。 製作方法4 將熱硬化性胺基曱酸酯系接著劑塗布於薄片狀構件 (si)上,使溶劑揮發之後,一面重疊其他薄片狀構件(s2)、 —面使其通過設定為60°C之2個輥軋間,使其積層。繂後, 將其在60°⑽環境下進行熟化丨週,以得到太陽能電池用 背面保護片。此外’接著劑層的量為8〜]。 製作方法5 將熱硬化性胺基曱酸酯系接著劑塗布於薄片狀構件 (52) 上,使溶劑揮發之後’ 一面重疊其他薄片狀構件⑻)、 —面使其通過設定為6 01之2個輥軋間,以製 接著,將熱硬化健基曱酸衫接㈣彳塗布㈣曰積層 物的S2側上,使溶劑揮發之後,一面重疊二 (53) 、-面使其通過設定為㈣之2個親札間,使。 然後,將其在6(TC的環境下進行熟化]冬以、曰处 電池用背面保護片。此外,2層接著劑層的量 , 足J8〜l〇g/m 〇 38/53
201229177 製作方法6 將熱硬化性胺基曱酸酯系接著劑塗布於薄片狀構件 (S4)上’使溶劑揮發之後,—面重疊其他薄片狀構件(S3)、 一面使其通過設定為6 0 °C之2個輥軋間,以製作出積層物。 接著’將熱硬化性胺基曱酸酯系接著劑塗布於該積層 物的S3側,使溶劑揮發之後,一面重疊另—薄片狀構件 (S2)、一面使其通過設定為60°C之2個輥軋間,以製作出 接著’將熱硬化性胺基曱酸酯系接著劑塗布於該積層 物的S2側,使溶劑揮發之後,一面重疊另一薄片狀構; (S1)、一面使其通過設定為6(TC之2個輥軋間,使其積層。 然後,將其在紙的環境下進行熟化1週,以得到太陽能 電池用^背面保護片。此外’2層接著劑層的量均為8〜1〇g/m2^ (貫施例21〜33、107〜109、比較例7〜15) 藉由表3A、表犯、表4所示之活性能量線硬化性接著 劑、太陽能電池用背面保護片的製作方法、與薄片狀構 的組合,以得到太陽能電池时面保護片。依照後述的方 法’讀接著性、财濕熱性、生產性、氣泡的有無。將结 果表不於表3A、表3B、表4。此外,實施例2卜比較例/ 12、16係圖2C所示之積層構造之例,實施例^、比 8、13、17係圖2D所示之積層構造之例,實施例23、25〜33、 107〜109、比較例9、1卜14、18 _ 2E所示之積層構造 之例’實施例24、比較例1G、15、19個2ρ所示之積芦 構造之例。 、曰 39/53 201229177 δ/53 鉍泡、浮泡的有無 生產性 1 耐涊熱性 1000小時 接著性 薄片狀構件 太陽能電池用背面保遨片的製作方法 活性IS性接著劑 S 3 / S 4 間 S 2 / S 3 間 S 1 / S 2 間 S 3 / S 4 間 S 2 / S 3 間 S 1 / S 2 間 cn C/) C0 CO N) U) 判定 接著力 判定 接著力 判定 接著力 判定 接著力 判定 接著力 -4ir m 接著力 〇 〇 \ \ \ \ ◎ \ \ \ \ ◎ CO \ \ |al(白=1—卜)| 1 PET(250) I — 一 宵施例21 〇 〇 \ \ ◎ ◎ \ \ ◎ -P». ◎ cn \ PVF(30) PET(250) | PVF(30) | ro 一 Η施例22 〇 〇 ◎ CJ1 ◎ cn ◎ ◎ fS5 ◎ cn ◎ oo ΡΕΤ(50) 1 AL(20) 1 PET(125) EVA (100)] OJ - 宵施例23 〇 〇 ◎ 卜 ◎ cn ◎ CO CO ◎ CO ◎ 卜 ◎ ς〇 ϋΐ ΡΕΤ(50) _ΡΕΤ(12) PET(188) LLDPE(50) CO 一 實施例2Ί 〇 〇 ◎ σ> ro ◎ σ> ◎ 〇> ◎ —I ◎ 卜 ND ◎ cn ΡΕΤ(50) AL(20) I PET(125)| I EVA(100) 1 CO N3 Η施例25 〇 〇 ◎ σ> CO ◎ 〇> ◎ 0¾ ΓΌ ◎ 0¾ ◎ ◎ σ> ΡΕΤ(50) AL(20) | PET(125) 1 1 EVA(100) I CO CO ®施例26 〇 〇 〇 cn CO 〇 cn 〇 cn ro ◎ CO ◎ σ) ◎ CO 1 ΡΕΤ(50) 1 AL(20) PET(125) EVA (100) CO ®施例27 〇 〇 ◎ CO ◎ —J ◎ rvj ◎ 0¾ ◎ σ> rsa ◎ 0¾ ΡΕΤ(50) AL(20) PET(125) | EVA (100) CO ΟΊ 讶施例28
^3A 201229177 實施例1()9 卜 ΓΟ EVA (100) PET(125) AL(20) PET(50) CO ◎ CO ◎ r-^ ◎ CO CNJ < CO Csj <1 CO <3 〇 〇 货施例108 CO CO EVA(100) | PET(125) I AL(20) | PET(50) I LO ◎ CO ◎ 卜 ◎ 好 〇 一 〇 CNJ — 〇 〇 〇 實施例1()7 LO cr> EVA (100) | PET(125) | AL(20) | PET(50) I CO CO <l c6 < 〇 CO n· 〇 in nf 〇 〇 〇 〇 ΪΤ施例33 寸 〇〇 EVA (100) | PET(125) | AL(20) | PET(50) | cb ◎ CO C£) ◎ 寸 to ◎ CO LT> 〇 LO 〇 LO LO 〇 〇 〇 宵施例32 CO CO EVA(1QQ) I PET(125) AL(20) | PET(50) | CVI od ◎ CO ◎ CO ◎ 对 ◎ LO 〇 OO LO 〇 〇 〇 哲施例31 CNJ CO I EVA(100)1 PET(125)J AL(20) | PET(50) | lo p-»· ◎ CO 卜-· ◎ ^r ◎ 卜· ◎ CNJ 卜 ◎ OO (£> ◎ 〇 〇 實施例3() 卜 CO I EVA(100) I PET(125) AL(20) | PET(50) I CO ◎ 〇> r-^ ◎ LO ◎ LO 〇 LO LT> 〇 CSJ LO 〇 〇 〇 R施例29 CO Ieva(ioo) I PET(125) AL(20) | PET(50) I cd ◎ CO ◎ m to ◎ 卜 I-: ◎ ◎ c〇 ◎ 〇 〇 活性能fi線硬化性接茗劑 組成號碼 | 太陽能«池rn背而保護片的製作方法 CO CM ω CO ω S 4 接著力 判定 接著力 判定 接茗力 判定 接著力 判定 接著力 判定I 接著力 判定 1 生產性 1 氣泡、浮泡的有無 S 1 / S 2 間 S 2/S 3間 S 3 / S 4 間 S 1 / S 2 間 S 2 / S 3 間 S 3 / S 4 間 薄片狀構件 接難 耐濕熱性 1000小時 201229177 42/53 1 氣泡、浮泡的冇無 | 生產性 耐濕熱性 1000小時 接著性 薄片狀構件 太陽能電池用背面保護片的製作方法 活性能ST麟劑 S 3/S 4間 S 1 / S 2 間 S 3 / S 4 間 S 2 / S 3 間 S 1 / S 2 間 CO w CO w ω |判定| 接著力 |判定| |接著力| |判定| I接著力| |判定| |接著力| |判定| 卜接著力I |判定| 接著力 〇 〇 \ \ \ X 〇 cn \ \ \ \ ◎ —J \ |al(白=i—卜)| PET(250) | 一 CO 比較例7 〇 〇 \ \ X ·〇 CO X 〇 \ ◎ tn ◎ CO \ PVFC30) | PET(250) | PVF(30) oo 比較例8 〇 〇 X 〇 X 〇 X 〇 ◎ -J ◎ CO ◎ | PET(50) I AL(20) | | PET(125) | EVA (100) Ca) 09 比較例9 〇 〇 X P X ·〇 CO X 〇 cn ◎ ◎ -^j ◎ CO —J I PET(50) I 蒸鍍PETU2) PET(188) | LLDPE(50)| CO 03 比較例1() 〇 〇 X X h〇 X ◎ ◎ σ> ◎ ro PET(50)| AL(20) I PET(125)] [EVA(100)| CO CO 比較例11 〇 〇 \ \ \ \ > CO CJ1 \ \ \ \ > CO CO \ \ AL(白色塗屑) PET(250) | o 比較例12 〇 〇 \ \ > •ΓΝ3 CO > CO CO \ \ > CO ro > CO cn \ PVF(30) | PET(250) 1 PVF(30) | ro o 比較例13 〇 〇 > CJ > Γ° > CO ho > CO > CO D> CO CO | PET(50) AL(20) PET(125) EVA(100)| CO o 比較例Μ 〇 〇 > [S3 〇〇 > CO > CO > CO ΟΊ t> CO ΟΊ > CJ 0¾ PET(50) 蒸鍍ΡΕΤΠ2) PET(188) LLDPE(50) CO o 比較例15 201229177 (比較例16〜19) 在使聚酯二醇P-3010(Kuraray公司製)與異佛酮二異氰 酸酯反應而成之數量平均分子量15,000的具有羥基的聚胺 基曱酸酯中,以固體含量比為10: 1的方式摻混伸己基二 異氰酸酯的縮二脲體,進而以固體含量比摻混30重量%的 EPIKOTE 1001,以製作出熱硬化性胺基曱酸酯系接著劑 11。使用其並以表5所示之熱硬化性胺基曱酸酯系接著劑、 太陽能電池用背面保護片的製作方法、薄片狀構件的組 合,製作出太陽能電池用背面保護片。依照後述的方法, 評價接著性、对濕熱性、生產性、氣泡的有無。將結果表 示於表5。 43/53 201229177 44/53 氣泡、浮泡的有無 生產性 耐濕熱性 ΙΟϋϋ小時 接著性 薄片狀構件 太陽能電池用背面保護片的製作方法 熱硬化性嚅驟酯系接著劑 ! S 3 / S 4 間 S 2 / S 3 間 S 1 / S 2 間 S 3 / S 4 間 S 2 / S 3 間 U) —I \ (Ω N) 涵 ϋ) ω ω (Ω ro (Ω 判定 接著力 判定 接著力 判定 接著力 判定 接著力 判定 接著力 判定1 接著力 X X \ \ \ \ ◎ σ> h〇 \ \ \ \ ◎ CT) CO \ \ AL(臼色塗層) ΡΕΤ(250) I 4^ 比較例16 > X \ 〇 CJ1 〇 σ> \ 〇 ΟΊ ΟΊ 〇 C71 OO PVF(30) PET(250) PVF(30) ΟΊ 比較例17 X X ◎ 〇 <y> ◎ σ> CJ1 ◎ Οϊ CO 〇 CJ1 〇〇 ◎ <Ti OO ΡΕΤ(50) AL(20) PET(125) EVA (100) 比較例18 X X ◎ σϊ 〇 σ> ◎ CO ro ◎ CO ◎ <y> ro ◎ CO ΡΕΤ(50) 蒸鍍 ΡΕΤ(12) PET(188) LLDPE(50) σ> 比較例19 201229177 表3A〜表5中的薄片狀構件(S1〜S4)簡稱的意思係如 所示。 ”’ • PET(250):透明的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(厚产 25〇μηι) ·ΡΕΤ(188):透明的聚對苯二曱酸乙二酯薄膜 Ι88μιη) 、、子又 ·ΡΕΤ(125广透明的聚對苯二曱酸乙二酯薄膜(厚度 Ι25μιη) ·ΡΕΤ(50广透明的聚對苯二曱酸乙二酯薄膜(厚度 5〇μηι) •蒸鍍ΡΕΤ(12):在聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(厚度丨如⑺) 的面上,蒸鑛5⑼人(50nm)厚度的石夕氧化物與氟化鎂的比 率(莫耳%)為90/10的混合物而成之薄膜。 •AL(白色塗層”在鋁箔(厚度3〇μηι)的一面上設置1〇 从m的财候性樹脂層*而成者。 耐候性樹脂層*·· OBBLIGATO PS2012(白)主劑:硬化 劑(13 : 1)(AGC COAT-TECH 公司製) •AL(20):鋁猪(厚度 20// m)。 •PVF(30) ·聚敦化乙浠薄膜(厚度30pm) •LLDPE(50).聚乙烯薄膜(厚度⑽叫) •EVA:乙稀·乙酸乙稀酿共聚合樹脂薄膜(厚度1〇〇㈣ 表3A〜表5中的各評價方法 '評價基準係如下所示。 (1)接著性 將太陽能電池用背面保護片切成2QG_xl5mm的大 小,並依照ASTM D1876-61的試驗法,使用拉伸試驗機且 以裝載速度3GG_/分來進行τ _離試驗。以5個試驗片 45/53 201229177 的平均Μ表示各薄片狀構件間_離強度(Ν/15_寬)。 ◎ · · · 6Ν以上 〇···4Ν以上〜低於6Ν △ •••2Ν以上〜低於4Ν χ···低於2Ν (2) 耐濕熱性 將太陽能電池用背面保護片在85。〇、85%RH氛圍下保 存1000小時。將經保存的太陽能電池用背面保護片切成 200mmxl5mm的大小’並依照ASTMD1876 61的試驗法, 使用拉伸試驗機且以裝載速度300mm/分進行τ型剝離試 驗。以5個試驗片的平均値表示各薄片狀構件間的強 度(N/15mm 寬)。 ◎ · · · 6N以上
〇···4Ν以上〜低於6N △ · · ·2Ν以上〜低於4Ν χ· · ·低於2Ν (3) 生產性 製作50cm寬、500m長的太陽能電池用背面保護片的 滾筒狀物,使卷芯豎立成上下方向的狀態,並抓住外緣衿 起。 α 〇···在經接著的薄片内沒有產生變形,亦可維持滾筒 的形狀。 、5 χ···在經接著的薄片内產生了變形,亦無法維持滚筒 的形狀。 3 (4) 氣泡、浮泡的有無 製作50cm寬、5〇〇m長的太陽能電池用背面保護片的 46/53 201229177 滚筒狀物’使卷芯豎立成上下方向的狀態,並在6(rc的環 境中保存1週。 透過透明的薄片狀構件觀察接著劑層的狀態,觀察薄 片狀構件有無浮泡。 〇· · ·無異常 △ · ••產生小氣泡或產生小浮泡。 產生大氣泡或產生大浮泡。 再者’揭示以下的備註。 [備註1] Μ 種具有(甲基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂(D),其係 糟由必要之數量平均分子量$⑻〜5,_的聚醚多醇(八1)之 不具有(曱基)丙烯醯基之多元醇成分(Α)、 八π具有(甲基)丙烯醯基且具有1 2 3 4個以上羥基的多元醇成 刀(Β)、及 聚異氰酸酯成分(C)反應而得到。 [備註2] 如備註1或備註2 酸酯樹脂(D),其中數 [備註4] 47/53 1 5己載的具有(曱基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹 ^ :其中前述數量平均分子量為5〇〇〜5,〇〇〇的聚醚多醇 2 )係以下述—般式(1)表示者: 3
—般式⑴:H〇(-R_0)n_H 4 (式中R係亦可具有側鏈取代基之碳數3〜8的烴基,η 表不任意的整數)。 5 [備註3] 記載的具有(甲基)丙烯醯基的胺基曱 量平均分子量為5,〇〇〇〜150,〇〇〇。 201229177 如備註1至3中任一項之具有(甲基)丙烯醯基的胺基甲 酸醋樹脂(D) ’其中胺基甲酸酯鍵當量為2〇〇〜3,〇〇〇。 [備註5] 如備註1至4中任一項之具有(曱基)丙烯醯基的胺基曱 酸醋樹脂(D),其中前述(曱基)丙烯醯基當量為5〇〇〜4〇,〇〇〇。 [備註6] 如備註1至5中任一項之具有(甲基)丙烯醯基的胺基曱 酸S旨樹脂(D) ’其中前述(曱基)丙烯醯基當量為 1,200-20,000 〇 [備註7] 如備5主1至ό中任一項之具有(曱基)丙烯醯基的胺基甲 酸S旨樹脂(D) ’其中末端储基、飽和烴基、不飽和煙基中 的任一者。 [備註8] 如備5主1至7中任一項之具有(甲基)丙烯醯基的胺基甲 HfefKD:) ’其中胺基曱酸0旨鍵間的主鏈骨架的原子數為 3以上。 [備註9] 如備„主1至8中任_項之具有(甲基)丙稀龜基的胺基Τ ㉞曰Μ知⑼其中前述多元醇成分⑼係具有2個以上的 基)丙烯醯基。 [備註10] 如備„主1至9中任—項之具有(甲基)丙稀離基的胺基甲 酸酯樹脂(D),其中箭、+、夕_ > # 、〒刚迷多兀*醇成分(Β)係在具有2個以上環 乳土之化二物的&氧基上加成有(甲基)丙烯酸之化合物。 本申°月案係主張以2_年12月15曰申請的日本申請 48/53 201229177 特願2010-278715為基礎的優先權、及以2〇11年月27 日申請的日本申請特願則-235723為基礎的優先權,並將 其全部的揭示内容併入本申請案。 [產業上的利用可能性] 本發明的含有具(曱基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂(D) 之活性能量線硬化性接著劑係對於塑料薄膜或金屬薄膜等 的各種基材的接著性優良,j_在高溫多濕條件下的耐性優 良。因此,適合使用於製造太陽能電池用背面保護片。又, 亦適用於太陽能電池用表面保護片。又,在其他的領域方 面,亦可廣泛地用作例如塑膠透鏡與稜鏡、光纖等的光學 構件可換性印刷配線盤用焊接保護層、多層印刷配線盤 用層間絶緣膜等的電氣電子構件、鋰離子電池組的包裝薄 ,、其他紙或所有塑料薄膜等的塗布劑、食品包裝用的接 ^劑等。又,本發明的具有(甲基)丙烯醯基的胺基曱酸酯樹 月曰(D)係除了做為上述的接著劑的利用外,亦可 墨、塗料等的領域中。 【圖式簡單說明】
面圖。 係本發明的太陽能電池模組的概略一例之模式剖 圖2A係說明本發明的太陽能電池用背面保護片之例 子的模式剖面圖。 圖2B係說明本發明的太陽能電池用背面保護片之例 子的模式剖面圖。 圖2C係說明本發明的太陽能電池用背面保護片之例 子的模式剖面圖。 圖2D係說明本發明的太陽能電池用背面保護片之例 49/53 201229177 子的模式剖面圖。 圖2它係說明本發明的太陽能電池用背面保護片之例子 的模式剖面圖。 圖2F係說明本發明的太陽能電池用背面保護片之 的模式剖面圖。 【主要元件符號說明】 1 太陽能電池槽 2 太陽能電池用表面密封薄片 3 受光面側密封材層 4 非受光面側密封材層 護片5、53、5卜5卜仏5^太陽能電池用背面保 11 第]薄片狀構件 12 第2薄片狀構件 13 第3薄片狀構件 14 第4薄片狀構件 21 塑料薄膜 22 蒸鍍層 23 金屬箔 24 塗布層 非金屬氧化物層 51 第1接著劑層 & 苐2接著劑層 3 第3接著劑層 〇〇 太^能電池模組 50/53

Claims (1)

  1. 201229177 七 1. 、申請專利範圍: 一種活性能量線硬化性接著劑,其係包含具有(甲基)丙烯 醯基的胺基甲酸酯樹脂(D)及環氧樹脂(E); 其中具有(甲基)丙烯醯基的胺基甲酸酯樹脂(D)係由必要 之數量平均分子量為500〜5,〇〇〇的聚醚多醇(A1)之不具有 (曱基)丙烯醯基之多元醇成分(A)、具有(甲基)丙烯醯基且 具有2個以上羥基的多元醇成分(B)、與聚異氰酸酯成分 反應而得到者。 2. 如申請專利範圍第1項之活性能量線硬化性接著劑,其中 丽述數量平均分子量為500〜5,000的聚醚多醇(A1)係以下 述一般式(1)表示者: 一般式(1) : H0(-R-0)n-H (式中R係亦可具有側鏈取代基之碳數3〜8的烴基、n表示 任意的整數)。 ^ 3. 如申^專利範圍第丨或2項之活性能量線硬化性接著劑, 其中前述胺基曱酸酯樹脂(〇的數量平均分子 5,0〇0〜150,〇〇〇。 两 4. 如申請專利範圍第1或2項之活性能量線硬化性接著劑, 其中前述胺基甲酸酯樹脂(D)的胺基曱酸酯鍵當二 200〜3,〇〇〇。 田 a ’、’、 5. 如申睛專利範圍第1或2項之活性能量線硬化性接著劑, 其中前述胺基甲酸酯樹脂中的前述(甲基)丙烯醯 旦 5。0~40,〇〇〇。 W 里两 6. 如申請專利範圍第1或2項之活性能量線硬化性接著劑, 其中前述環氧樹脂(E)的數量平均分子量為45〇〜5,〇〇〇: 如申請專利範圍第i或2項之活性能量線硬化性接著劑, 51/53 7. 201229177 其中前述環氧樹脂(E)的數量平均分子量為5〇〇〜5,〇〇()。 8. 如申請專利範圍第1或2項之活性能量線硬化性接著劑, 其中以活性能量線硬化性接著劑的固體含量為基準,含有 5〇〜85重畺%的前述胺基甲酸酯樹脂(D)、5〜40重量%的前 述環氧樹脂(E)。 9. 如申請專利範圍第1或2項之活性能量線硬化性接著劑, 其中前述多元醇成分(B)係具有2個以上的(曱基)丙烯醯 基。 】〇.如申請專利範圍第1或2項之活性能量線硬化性接著劑, 其中則述多元醇成分(B)係在具有2個以上環氧基之化合 物的環氧基上加成有(甲基)丙烯酸之化合物。 11. 一種太陽能電池用背面保護片,其係保護設置在太陽能電 池之太陽電池元件中太陽光入射面相反側之面的太陽 能電池用背面保護片, 其具備2以上的薄片狀構件之積層體, 且,成前述積層體之前述薄片狀構件間的至少一部分的 接著,係使用由如申請專利範圍第丨至]〇項中任一項之 活性能量線硬化性接著#_彡成之活佩量線硬化處理 完成的接著劑層。 如申請專利範圍帛u項之太陽能電池用背面保護片,其中 構^前述積層體之前述薄片狀構件的至少1者具有水蒸氣 屏疲層, 前述水蒸氣屏蔽層係選自由金屬镇、附有金屬氧化物層之 塑料薄膜、及附有非金屬氧化物層之塑料薄膜所構成之群 組0 13.如申請專利範圍第u或12項之太陽能電池用背面保幾 52/53 201229177 片,其中前述活性能量線硬化處理完成的接著劑層的玻璃 轉移溫度為-50〜30°C。 53/53
TW100146400A 2010-12-15 2011-12-15 Active energy ray curable adhesive, and back protective sheet for solar cell TW201229177A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010278715 2010-12-15
JP2011235723 2011-10-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201229177A true TW201229177A (en) 2012-07-16

Family

ID=46244362

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100146400A TW201229177A (en) 2010-12-15 2011-12-15 Active energy ray curable adhesive, and back protective sheet for solar cell

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5849968B2 (zh)
KR (1) KR20140014091A (zh)
CN (1) CN103314070A (zh)
TW (1) TW201229177A (zh)
WO (1) WO2012081243A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI506803B (zh) * 2012-03-14 2015-11-01 Toyo Boseki 太陽能電池背面封裝片及太陽能電池模組
TWI771311B (zh) * 2016-08-08 2022-07-21 日商太陽油墨製造股份有限公司 扇出型的晶圓級封裝之製造方法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5631422B2 (ja) * 2012-11-06 2014-11-26 日東電工株式会社 ウレタン系粘着剤およびそれを用いた表面保護フィルム
JP5936272B2 (ja) * 2012-11-12 2016-06-22 大日精化工業株式会社 太陽電池モジュール用バックシート
JP5939636B2 (ja) * 2012-11-15 2016-06-22 大日精化工業株式会社 太陽電池モジュール用バックシート及び太陽電池モジュール用バックシートの製造方法
JP5578269B1 (ja) * 2013-02-25 2014-08-27 東洋インキScホールディングス株式会社 電池用包装材用ポリウレタン接着剤、電池用包装材、電池用容器および電池
JP6256758B2 (ja) * 2014-03-17 2018-01-10 株式会社スリーボンド 光電変換素子用シール剤
KR101666365B1 (ko) * 2014-12-03 2016-10-17 코오롱글로텍주식회사 소수성 또는 발수성 기재용 접착제 및 이의 제조방법
JP5967461B1 (ja) * 2014-12-08 2016-08-10 Dic株式会社 紫外線硬化型粘着剤組成物、及び、粘着シート
JP5967341B1 (ja) * 2014-12-09 2016-08-10 Dic株式会社 紫外線硬化型粘着剤組成物、紫外線硬化型粘着シートの製造方法、及び、積層体の製造方法
WO2019148331A1 (zh) * 2018-01-30 2019-08-08 江苏科力斯通新材料有限公司 一种光伏组件背板
WO2019178725A1 (zh) * 2018-03-19 2019-09-26 海门市绣羽工业设计有限公司 一种太阳能电池组件封装用背板
US20190378943A1 (en) 2018-06-11 2019-12-12 Alta Devices, Inc. Planarization of photovoltaics
JP7099593B1 (ja) 2021-06-30 2022-07-12 東洋インキScホールディングス株式会社 蓄電デバイス包装材用ポリウレタン接着剤、蓄電デバイス用包装材、蓄電デバイス用容器及び蓄電デバイス
JP2023140371A (ja) * 2022-03-23 2023-10-05 関西ペイント株式会社 アクリルウレタン複合樹脂、水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2482605A1 (fr) * 1980-05-14 1981-11-20 Poudres & Explosifs Ste Nale Resine polyurethanne thermoplastique a terminaisons isocyanates et comportant des groupements ethyleniques pendants
JP2003040965A (ja) * 2001-08-01 2003-02-13 Kansai Paint Co Ltd 不飽和基含有ウレタン樹脂及びそれを用いた活性エネルギー線硬化組成物
JP2008004691A (ja) * 2006-06-21 2008-01-10 Toppan Printing Co Ltd 太陽電池裏面封止用シート
AU2009261163A1 (en) * 2008-06-20 2009-12-23 Huntsman Advanced Materials ( Switzerland) Gmbh Active-energy-ray-curable sealing agent composition, and member having sealing layer attached thereto
JP5388284B2 (ja) * 2009-05-26 2014-01-15 三菱レイヨン株式会社 硬化性組成物、及び物品
WO2010147090A1 (ja) * 2009-06-15 2010-12-23 東洋インキ製造株式会社 ウレタン樹脂、活性エネルギー線硬化性接着剤、及び太陽電池用裏面保護シート

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI506803B (zh) * 2012-03-14 2015-11-01 Toyo Boseki 太陽能電池背面封裝片及太陽能電池模組
TWI771311B (zh) * 2016-08-08 2022-07-21 日商太陽油墨製造股份有限公司 扇出型的晶圓級封裝之製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012081243A1 (ja) 2012-06-21
JPWO2012081243A1 (ja) 2014-05-22
CN103314070A (zh) 2013-09-18
KR20140014091A (ko) 2014-02-05
JP5849968B2 (ja) 2016-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201229177A (en) Active energy ray curable adhesive, and back protective sheet for solar cell
US8404969B2 (en) Urethane resin, actinic energy ray curable adhesive, and back protective sheet for solar cell
JP5690583B2 (ja) 太陽電池バックシート用接着剤
JP2013194131A (ja) 太陽電池バックシート用接着剤
JP5664170B2 (ja) (メタ)アクリロイル基を有するウレタン・ウレア樹脂及び該ウレタン・ウレア樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性接着剤、並びに太陽電池用裏面保護シート
JP2012214805A (ja) 積層シート用接着剤組成物
JP5532882B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性組成物及び太陽電池用裏面保護シート
WO2012111304A1 (ja) 積層シート用接着剤組成物、及び太陽電池用裏面保護シート
JP2011020433A (ja) 太陽電池用裏面保護シート及び該シートの製造方法
JP5382336B2 (ja) 太陽電池モジュール用裏面保護シート、及び太陽電池モジュール
JP5707899B2 (ja) (メタ)アクリロイル基を有するウレタン樹脂及び該ウレタン樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性接着剤、並びに太陽電池用裏面保護シート
JP5707898B2 (ja) (メタ)アクリロイル基を有するウレタン樹脂及び該ウレタン樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性接着剤、並びに太陽電池用裏面保護シート
JP5549620B2 (ja) 太陽電池裏面保護シートならびに太陽電池モジュール
JP6609968B2 (ja) 太陽電池用モジュール用の裏面保護シート
JP5531866B2 (ja) 積層シート用接着剤組成物
JP5546706B1 (ja) 太陽電池バックシート用接着剤
WO2024150811A1 (ja) デバイスおよびデバイスの製造方法
JP5546705B1 (ja) 太陽電池バックシート用接着剤
JP5406409B2 (ja) 太陽電池バックシート用接着剤
JP2014015619A (ja) 太陽電池バックシート用接着剤
JP2011240614A (ja) 積層シート及び太陽電池モジュール