TW201228804A - Biaxially oriented ethylene-polymer multi-layer film - Google Patents

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201228804 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 透 本發明係關於落袋強度優越，且耐屈曲性、易拉妒眭 明性優越的二軸延伸乙烯聚合體多層薄媒。 【先前技術】 乙烯·α-烯烴無規共聚物、所謂線狀低密度聚乙、 (LLDPE)，係相較於高壓法低密度聚乙烯，其透明，丨生、烯 裂性、低溫熱密封性、熱密封強度、耐衝擊性等優越耐壓 用其特徵廣泛使用作為食品包裝用密封劑。复一:而’舌 /、Τ ’藉單點角爵 媒經聚合之乙烯· α_烯烴無規共聚物之透明性、低田熱户 性、夾雜物密封性、熱黏性亦更加優越。 .、、、密封 作為改良乙烯· a-稀烴無規共聚物薄膜之透明性 度等的方法，已提案有於特定條件下，將乙埽·以·烯煙= 共聚物進行三減伸的枝(專社獻〇 ;將：…、 無規共聚物及於乙烯·α.烯烴無規共聚物中加人高 乙稀或高低密度紅稀而成的組成物進行 成的收縮薄膜(專利文獻2)。 釉I伸而

另外，為了對二輛延伸LL 案有於含有70〜99重量Q/y 叫予熱料性，已提 狀低密度聚乙稀與丨,^料勒，他觸媒所製造之線 線狀低密度聚乙烯的:。之藉-茂金屬觸媒所製造之 0.86〜0.97g/cm3範圍密声 另主夕1層之含有 __ 料合體及/或料物的表皮 3 201228804 層的包裝用二軸延伸多層薄膜（專利文獻3);具有由密度小 於0.90g/cm3之乙稀·（X-埽煙塑性體共聚物2〇〜35重量％與 岔度至少為0.912g/cm3且小於〇 914宮/(：1113之VLDpE65〜8〇 重量％的摻合物所構成的第1外層及第2外層的經二轴延伸 之熱收縮性多層延伸薄膜（專利文獻4)。 然而，由此等方法所得之二軸延伸LLDPE薄膜或二軸延 伸多層LLDPE薄膜係透明性、拉張強度等變強，且拉裂強 度亦變強，故有無法使用作為易拉裂性薄膜之虞。 再者，作為耐屈曲性優越之二軸延伸乙烯系多層薄膜，已 提案有於密度為915〜938Kg/m3之二軸延伸乙烯聚合體薄膜 基材層之至少單面上，使由密度為89〇Kg/m3〜91〇Kg/m3之 乙稀· α-稀煙無規共聚物所得之熱熔黏層積層而成的二軸 延伸乙婦聚讀乡層㈣(專利文獻5)。 專利文獻5记載之二軸延伸乙烯系聚合體多層薄膜，雖然 耐屈曲性(耐針孔性)優越，但視用途其落袋強度不足 ，而期 望開發出落袋強度優越的包褒材料。 曰本專利特開昭58-90924號公報 曰本專利特開昭57-181828號公報 曰本專利特表2002-534289號公報 曰本專利特開平6-87193號公報 曰本專利特開2006-181831號公報 專利文獻1 專利文獻2 專利文獻3 專利文獻4 專利文獻5 【發明内容】

S 100142656 4 201228804 (發明所欲解決之問題） 本發明係以提供落袋強度優越，且耐屈曲性、易拉裂性、 透明性優越的二轴延伸乙烯聚合體薄膜為課題。 (解決問題之手段） 本發明為一種二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜，其特徵為， 於由含有密度為895〜920Kg/m3範圍之乙烯· α_埽烴無規共 聚物(b)40質量％以上的乙烯系聚合體組成物(Β)所得之基材 層之至少單面上，積層由密度為910〜938Kg/m3範圍、且具 有較構成基材層之乙烯· α-烯烴無規共聚物(b)之密度更高 之密度的乙烯系聚合體(A)所得的表層而成，且使基材層及 表層一起進行二軸延伸而成。 (發明效果） 本發明之二轴延伸乙烯聚合體多層薄膜係落袋強度優 越’且财屈曲性、易拉裂性、财衝擊強度、透明性等優越。 【實施方式】 [乙烯· α-烯烴無規共聚物(b)] 屬於構成本發明之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜之基材 層之成分的乙烯· α-烯烴無規共聚物（b)，其密度為 895〜920Kg/m3、較佳 895〜915Kg/m3、更佳 900〜91〇Kg/m3 之範圍。 本發明之乙烯· α-烯烴無規共聚物(b)係乙烯與碳數4以 上之α-稀烴、例如1-丁稀、1-庚烯、1_己稀、ι_辛稀、4_曱 100142656 5 201228804 基-1-戊烯等之α-烯烴、較佳為碳數6以上之α烯烴的無規 共聚物。本發明之乙烯· 烯烴共聚物(1))若具有上述範圍 之密度，則可為1種或2種以上的混合物。 於使用密度為上述範圍外之乙烯·心烯烴無規共聚物 時’則有無法改良所得之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜之落 袋強度之虞。 本發明之乙烯· 烯烴無規共聚物(b)係在具有薄膜形成 月&力之刮提下’其熔融流動速率（MFR : ASTM D1238，荷 重2160g，溫度19〇。〇並無特別限定，通常為 0. l~10g/l〇 分鐘、較佳0.5〜5g/l〇分鐘之範圍。 [乙烯系聚合體組成物(B)] 形成本發明之二轴延伸乙烯聚合體多層薄膜之基材層的 乙稀系聚合體組成物(B)，係含有上述乙稀· α_烯烴無規共 聚物(b)4G質量％以上’亦即，可為乙稀· 烯烴無規共聚 物(b)單獨，較佳係含有乙烯.心烯烴無規共聚物(b)4〇〜85 i虽〇/〇、更佳50〜8〇質量％、最佳65〜75質量〇/〇之範圍的乙 烯系聚合體組成物。 本發明之乙烯系聚合體組成物所含之其他乙烯系聚合 體，亦可包括例如密度為915〜970Kg/m3、較佳926〜965Kg/m3 範圍的乙烯· α-烯烴共聚物或乙烯均聚物，密度為 910〜935Kg/m3、較佳915〜930Kg/m3範圍的高壓法低密度聚 乙烯’密度為不同之二種以上的乙烯· α，煙共聚物或乙烤 100142656 201228804 均聚物，或後度為不同之二種以上的乙烯· α_烯烴共聚物或 乙烯均聚物與高壓法低密度聚乙稀。 上述乙烯·α-烯烴共聚物係乙烯與碳數3以上之.烯 烴、例如1-丁烯、μ庚烯、丨_己烯、丨_辛烯、4_甲基·丨_戊烯 等之α-稀烴的無規共聚物。 本發明之乙烯系聚合體組成物（Β)較佳係密度為 900〜925Kg/m3之範圍、更佳904〜922Kg/m3之範圍。 若密度為上述範圍外，則有所得之二軸延伸乙烯聚合體多 層薄膜之落袋強度、耐屈曲性未獲得改良之虞。 本發明之乙烯系聚合體組成物(B)係在具有薄膜形成能力 之如提下’其溶融流動速率（MFR : ASTM D1238 ’荷重 2160g’溫度190°C)並無特別限定，通常為〇 5〜1〇g/1〇分鐘、 較佳0.8〜5g/l〇分鐘之範圍。 本發明之乙烯· α-烯烴無規共聚物(b)或乙烯系聚合體組 成物(B)中，在不損及本發明目的之範圍内，視需要可調配 通常使用的抗氧化劑、耐候安定劑、抗靜電劑、防霧劑、抗 黏連劑、滑劑、核劑、顏料等之添加劑或其他聚合體。 [乙烯系聚合體(A)] 形成本發明之二轴延伸乙烯聚合體多層賴之至少單面 表層、較佳為兩表面的乙婦系聚合體㈧，其密度為915〜938

KgW、較佳92〇〜935 Kg/m3之範圍，且具有較構成基材層 之乙烯·，烴無規共聚物(b)之密度更高的密度。 100142656 201228804 於使用了密度為上述範圍外之乙烯系聚合體的情況，有所 得之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜之落袋強度未獲得改良 之虞。 本發明之乙烯系聚合體(A)係在具有薄膜形成能力之前提 下，其熔融流動速率(MFR : ASTMD1238，荷重2160g，溫 度190°C)並無特別限定，通常為〇5〜1〇g/1〇分鐘、較佳 0.8〜5g/10分鐘之範圍。 本發明之—U合體(A)之密度係如後述般藉由密度梯 度管所測定。 本發明之乙烯系聚合體(A)特佳係藉由將密度不同之乙烯 系聚合體混合而得的下述乙烯共聚物組成物(A4)或乙烯共 聚物組成物(A-2)。 [乙稀共聚物組成物(A-1 本發明之乙烯共聚物組成物（Α_ι)，係由密度895〜925 Kg/m、較佳900〜920 Kg/m3範圍之乙烯· α_烯烴共聚物(al) 成分與密度926〜970 Kg/m3、較佳930〜965 Kg/m3範圍之乙 烯系聚合體(a2)成分所構成的乙烯共聚物組成物，較佳係乙 烯· α-烯烴無規共聚物(ai)成分為5〜95重量份、更佳2〇〜 重量份及乙烯系聚合體(a2)成分為95〜5重量份、更佳80〜20 重量份[(al)+(a2)=100重量份]的範圍。 本發明之乙稀共聚物組成物(A])係在具有薄膜形成能力 之前提下，其熔融流動速率（MFR : ASTM D1238，荷重 100142656 8 201228804 2160g，溫度190°C)並無特別限定，通常為0·5~ 10g/10分鐘、 較佳0.8〜5g/10分鐘之範圍。 [乙烯共聚物組成物(A-2)] 本發明之乙烯共聚物組成物（A-2)，係由密度895〜925 Kg/m3、較佳900〜920 Kg/m3範圍之乙烯· α-烯烴無規共聚 物(al)成分、密度926〜970 Kg/m3、較佳930〜965 Kg/m3範 圍之乙烯系聚合體(a2)成分及密度910〜935 Kg/m3、較佳 915〜930 Kg/m3範圍之高壓法低密度聚乙烯(a3)所構成的乙 烯共聚物組成物。乙烯共聚物組成物(A-2)較佳係(al)、（；aq 及(a3)中，乙稀· α-烯烴無規共聚物(al)成分較佳為5〜95重 量份、更佳20〜80重量份及乙烯系聚合體(a2)成分為95〜5 重量份、更佳40〜70重量份[(al)+(a2)=100重量份]的範圍。 又’乙烯共聚物組成物(A-2)較佳係乙烯· α-稀烴無規共聚 物(al)成分+乙烯系聚合體(a2)成分為50〜95重量份、較佳 60〜90重量份及高壓法低密度聚乙烯(a3)為50〜5重量份、較 佳30〜10重量份[[(al)+(a2)]+(a3)=100重量份]的範圍。 本發明之乙烯共聚物組成物(A-2)係在具有薄膜形成能力 之前提下，其熔融流動速率（MFR : ASTM D1238，荷重 2160g，溫度190°C)並無特別限定，通常為〇.5〜l〇g/10分鐘、 較佳0.8〜5g/l〇分鐘之範圍。 [乙烯· α-烯烴共聚物(ai)] 屬於構成本發明之形成二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜之 100142656 9 201228804 至少單面表層之乙烯共聚物組成物(Α·1)或乙稀共聚物組成 物（Α.2)之成分的乙# 稀烴共聚物⑷），係密度為 895〜925Kg/m3、較佳_〜9胤咖3範圍之乙烯與碳數4以 上之α_烯煙、例如丨·丁烯、1-庚烯、1-己烯、i·辛烯、4_甲 基-1-戊烯等之α-烯烴、較佳為碳數6以上之α•烯烴的無規 共聚物。若纟發明之乙#· α_稀烴共聚物⑽為上述範圍之 密度，則可為1種或2種以上的混合物。 本發明之乙烯· α-烯烴共聚物（ai)之熔融流動速率 (MFR : ASTMD1238，荷重 2160g，溫度 190°〇，係在作成 為與後述之乙烯系聚合體(a2)的組成物(A-1)或與乙烯系聚 合體(a2)及向堡法低在、度聚乙稀(a3)的組成物(A-2)時，在甘 具有薄膜形成能力之前提下並無特別限定，通常為 0.01~10g/10分鐘、較佳0.2〜5g/10分鐘之範圍。 另外’此種乙烯· α-烯烴共聚物(al)之分子量分佈（由重量 平均分子量Mw與數量平均分子量Μη的比：Mw/Mn所參 示）通常為1.5〜4.0、較佳1.8〜3.5的範圍。此Mw/Mn可藉由 凝膠滲透層析法(GPC)進行測定。 上述般之乙稀· α-烯煙共聚物（a 1 )，可藉由使用了齊格勒 觸媒、單點觸媒等之習知公知製造法進行調製，較佳係藉單 點觸媒(二茂金屬觸媒)所得的共聚物。含有此二茂金屬化& 物之觸媒’較佳係由（a)過渡金屬之二茂金屬化合物、 (亡）有 機氧化鋁化合物與（c)載體所形成，進而視需要亦可由此等 100142656 201228804 成分與(d)有機鋁化合物及/或有機硼化合物所形成。 尚且’含有此種二茂金屬化合物之烯烴聚合用觸媒、及使 用了觸媒之乙烯· &烯煙共聚物(al)的調製方法，係記載於 例如日本專利特開平8-269270號公報中。 . [乙烯系聚合體(a2)] _ >1於構成本㈣之形成二軸延伸6烯聚合體彡層薄膜之 至少單面表層之乙烯共聚物組成物(A])或乙稀共聚物組成 物（A-2)之另一成分的乙烯系聚合體（a2)，係密度為 926〜970Kg/m、較佳930〜％5Kg/m3範圍之乙烯的均聚物或 乙烯與奴數3以上之α_烯烴、例如丙烯、丨_丁烯、卜庚烯、 1-己稀、1·辛烯、4-甲基·ι_戊稀等之α_烯烴的無規共聚物。 右本發明之乙稀系聚合體(a2)為上述範圍之密度，則可為1 種或2種以上的混合物。 乙細糸^^合體(a2)之溶融流動速率（mpr : ASTM D1238， 荷重2160g，溫度19〇。〇 ’係在作成為與上述之乙烯系聚合 體(al)的組成物(A-1)及與乙烯系聚合體(al)與後述高壓法低 密度聚乙烯(a3)的組成物(A_2)時，在其具有薄膜形成能力之 前提下並無特別限定’通常為〇·〇1〜l〇〇g/l〇分鐘、較佳 0.1〜80g/10分鐘之範圍。 乙烯系聚合體（a2)中若進一步併用密度為 926〜945Kg/m3、較佳935〜945Kg/m3範圍之乙烯系聚合體 (a2-l)成分與密度為946〜970Kg/m3、較佳950〜965Kg/m3範 100142656 11 201228804 圍之乙烯系聚合體(a2-2)成分與低密度成分與高密度成分， 則可得到不論於縱/橫方向均可更容易拉裂的二軸延伸乙烯 聚合體多層薄膜。 於使用乙烯系聚合體(a2-l)成分與乙烯系聚合體(a2-2)成 分作為乙烯系聚合體(a2)時，最好設成乙烯系聚合體(a2-l) 成分為1〜99重量份、較佳30〜70重量份及乙烯系聚合體 (a2-2)成分為99〜1重量份、較佳70〜30重量份 [(a2-l)+(a2-2)=100 重量份]的比例。 另外，此種乙烯系聚合體(a2)之分子量分佈（由重量平均分 子量Mw與數量平均分子4 Mn的比：Mw/Mn所表示）通常 為1.5〜4.0、較佳1.8〜3.5的範圍。此Mw/Mn可藉由凝膠滲 透層析法(GPC)進行測定。 上述般之乙㈣聚合艘(a2) ’可藉由使用了齊格勒觸媒、 單點觸媒等之習知公知製造法進行调製。尤其在使用乙烯系 聚合體(a2_ 1)作為乙烯系1合體(a2) _特佳為藉單點觸媒 (二茂金屬觸媒)所得的兴聚物。含有此二茂金屬化合物之觸 媒，較佳係由⑷過渡金屬之二戊金屬化合物、（b)有機氧化 紹化合物與⑷載體所形成’進而視需要亦可由此等成分與⑷ 有機鋁化合物及/或有機綱化合物所形成。 尚且，含有此種二茂金属化合物之稀煙聚合用觸媒、及使 用了觸媒之乙烯· α-烯烴共聚物㈣的調製方&’係記載於 例如日本專利特開平8-269270號公報中。 100142656

S 12 201228804 另一方面，於使用乙烯系聚合體(a2_2)作為乙烯系聚合體 (a2)時，可為藉單點觸媒(二茂金屬觸媒)所得的聚合體，亦可 為藉習知公知之齊格勒觸媒等所製造之所謂高密度聚乙烤。 [高壓法低密度聚乙烯(a3)] . 屬於構成本發明之形成二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜之 . 至少單面表層之乙烯共聚物組成物(A-2)之另一成分的高壓 法低密度聚乙烯（a3) ’係密度為910〜935Kg/m3、較佳 915〜930Kg/m3範圍。此種高壓法低密度聚乙烯係於高壓下 所聚合之乙烯的均聚物，或與5重量％以下之其他α_.烯煙或 醋酸乙烯酯等之乙烯基化合物的共聚物，並屬於進入低密度 聚乙烯範疇内的乙烯系聚合體。 密度未滿910Kg/m3之高壓法低密度聚乙烯，係在作為上 述乙烯共聚物組成物(A-2)而成形為二軸延伸多層薄膜時， 所得薄膜容易發生黏連，拉裂強度高，而有無法達成本發明 目的之虞。 高壓法低密度聚乙烯（a3)之熔融流動速率（MFR : ASTM D1238，荷重2160g，溫度190°C)，係在作成為與上述之乙 烯系聚合體(al)及乙烯系聚合體〇1)的組成物(A-2)時，在其 具有薄膜形成能力之前提下並無特別限定’通常為 0.1〜30g/10分鐘、較佳〇·1〜l〇g/l〇分鐘之範圍。 本發明之乙烯共聚物組成物（A·1)及乙烯共聚物組成物 (A-2)，可藉由在分別得到乙烯· α-烯烴無規共聚物(ai)、乙 100142656 13 201228804 烯系聚合體(a2)及高壓法低密度聚乙烯(a3)後，藉漢歇爾現 合器、滚筒混合器、V-摻合器等進行乾式摻合的方法，或在 乾式摻合後’藉單軸擠出機、多軸擠出機、班伯里混合器等 進行溶融混練而獲得。 本發明之乙烯共聚物組成物(A-1)，尚可採用下述各種公 知聚合方法：藉由連續·多段聚合製程，使用複數之聚合 器’分別聚合了乙烯· α-烯烴無規共聚物(al)與乙烯系聚合 體(a2)後，予以混合而作成乙烯共聚物組成物(A-1)的方法； 使用1個聚合器，先聚合了乙烯· α_烯烴無規共聚物(al)或 乙烯系聚合體（a2)後，接著聚合乙烯系聚合體（a2)或乙 烯· α-烯烴無規共聚物(al)的方法等。 本發明之乙烯系聚合體(A)、乙烯共聚物組成物(A-1)、乙 烯共聚物組成物(A-2)或構成此等組成物的乙烯· α-烯烴共 聚物(al)、乙烯系聚合體(a2)或高壓法低密度聚乙烯(a3)中， 在不損及本發明目的的範圍内，視需要可調配通常使用的抗 氧化劑、耐候安定劑、抗靜電劑、防霧劑、抗黏連劑、滑劑、 核劑、顏料等之添加劑或其他聚合體。 [二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜] 本發明之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜的特徵為，在由含 有上述在、度為895〜915Kg/m3範圍之乙烯· α-稀烴無規共聚 物(b)40質量％以上的乙烯系聚合體組成物(B)所得的基材層 之至少單面上，積層由密度為910〜93 8Kg/m3範圍、且具有

100142656 14 S 201228804 較構成基材層之乙烯· α-烯烴無規共聚物(b)之密度更高之 密度的乙稀系聚合體(A)所得的表層，且使基材層及表層一 起進行一轴延伸而獲得。 本發明之二軸延伸乙烯系多層薄膜，亦可為於上述基材層 之兩面上，積層由上述密度為910〜938Kg/m3範圍的乙烯系 聚合體（A)所得的表層。在兩面上積層由密度為 910〜938Kg/m3範圍之乙烯系聚合體⑷所構成的表層時，在 密度為上述範圍的前提下’其可為相同密度，亦可為不同密 度。 本發明之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜之厚度可視用途 而分別決定，通常，二軸延伸乙烯聚合體薄膜基材層的厚度 為約10〜20(^m、較佳約15〜130μηι ’表層厚度為約 0.2〜60μιη、較佳約0.4〜40μιη之範圍，二軸延伸乙稀聚合體 多層薄膜整體厚度為約10〜32〇μιη、較佳約μ〜23〇μιη之範 圍。 另外，本發明之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜之二轴延伸 乙烯聚合體薄膜基材層可為1層或二層以上，亦即可為中間 層與層合層的多層。 本發明之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜係為了改良印刷 性或與包括後述其他之熱可塑性樹脂薄膜之其他基材間的 接黏性，而可對二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜之另一單面 (若基材層為二層以上則為層合層表面，若兩面為熱融黏層 100142656 15 201228804 則為其一表面），進行例如電暈處理、火焰處理、電聚處理、 底塗處理等之表面活性化處理。 本發明之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜，視各種用途，亦 可於至少單面上積層熱可塑性樹脂薄膜。 作為此種熱可塑性樹脂薄膜，可例示由例如聚烯烴（聚乙 烯、聚丙烯、聚4-曱基-1-戊烯、聚丁烯等）、聚酯（聚對苯二 曱酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二曱酸乙二酯等）、 聚醯胺（尼龍-6、尼龍-66、聚茬己二醯胺等）、聚氯乙烯、聚 醯亞胺、乙烯•醋酸乙烯酯共聚物或其鹼化物、聚乙烯醇、 聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯乙烯、離子聚合體、或此等之混 合物等所得的薄膜。 另外，此種熱可塑性樹脂薄膜可為無延伸薄膜，亦可為延 伸薄膜，亦可為藉由1種或2種以上之共擠出成形、擠出層 合、乾層合、熱層合等而得的積層體。其中，較佳為二軸延 伸熱可塑性薄膜、尤其是由聚丙烯、聚對苯二曱酸乙二酯、 聚醯胺所構成的二軸延伸熱可塑性薄膜。 本發明之二轴延伸乙稀聚合體多層薄膜中，亦可與由紙、 鋁箔等所構成的基材進行積層。 [二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜之製造方法] 本發明之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜，係依各種公知方 法，例如，將形成基材層之含有上述密度為895〜915Kg/m3 範圍之乙烯· α-烯烴無規共聚物(b)40質量％以上的乙烯系 100142656 16 201228804 知合體組成物(B)，與形成表層之上述密度為9lQ〜938κ咖3 範圍、且具有較構成基材層之乙烯· α稀烴無規共聚物(b) 之松度更狀密度的乙料、聚合離），進行魏出成形， 藉管狀方式或平坦方式（拉幅方式），依上述範圍於縱_) 方向^k(TD)方向進行—轴延伸而獲得。二軸延伸可為同時 二軸延伸或逐次二軸延伸。此等方式中，藉平坦方式所得之 -軸延伸乙稀聚合體多層薄顧透明性更為優越，故較佳。 於平坦方式的情況’通常將播出成形而得之多層片材，於 90〜125 C之溫度範圍，於縱方向上進行通常2 〇〜7 〇倍、較 佳2.3〜5.5倍延伸後，於9〇〜13〇<t之溫度範圍，於橫方向上 進订通吊5.G〜12.G倍、較佳6 ()〜1() 5倍延伸而獲得。二轴 延伸後視用途，亦可於8〇〜14(rc之溫度範圍進行熱固定。 …、固疋之/皿度可配合目標之熱收縮率而改變。 於本發明之二袖延伸乙稀聚合體多層薄膜之單面上，積層 熱可塑^樹脂相時，可採用各種公知方法，例如，視需要 於、二電暈處理的二轴延伸乙烯聚合體多層薄膜之基材層或 表層表面上塗佈胺基甲酸酯型接黏劑、異氰酸酯系接黏劑 後與熱可塑性樹脂薄膜進行乾式層合的方法；或層合面或 “ ^將’、:、雜層及熱可塑性樹脂薄膜，使用高壓法低密度 聚乙烯進行擠出層合的方法。 [實施例] —藉由貫&例說明本發明’但本發明並未蚊於此等 100142656 17 201228804 實施例。 本發明之各種試驗法及評價法係如下述。 (1) 熔融流動速率（g/l〇分鐘） 根據ASTM D1238 ’依荷重2i60g、溫度190。(：之條件進 行測定。 (2) 密度(Kg/m3) 將測定MFR所得之乙烯聚合體線股於12〇。(：進行處理2 小時’歷時1小時慢冷至室溫(23。〇)後，根據JIS K7112， 藉D法（密度梯度管）進行測定。 (3) 霧值(％) 使用Haze Meter(日本電色工業公司製NDH-2000)，根據 JISK7136測定二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜i片的霧度。 (4) 拉張試驗 由二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜，依長度方向成為薄膜之 流動方向（MD)、寬度方向（TD)之方式，切出15mm寬、200mm 長的短片狀之試驗片，使用ORIENTEC公司製TENSILON RT1225型，根據JIS K7127測定揚氏率(MPa)。 (5) 拉裂強度(g/每一片） 使用輕荷重拉裂試驗機(東洋精機製作所製），由二轴延伸 乙烯聚合體多層薄膜，切出拉裂方向為長度63.5mm(長邊) 及與拉裂方向呈直角方向之寬50mm(短邊）的長方形試驗 片’於短邊中央由邊端起切入12.7mm的切口，進行拉裂試 100142656 18 201228804 驗，求得拉裂強度(g/每1片）。 (6) 衝擊強度(kg · cm) 使用東洋精機製作所製之薄膜衝擊試驗機，使用前端形狀 為0.5吋徑半球，由二轴延伸乙烯聚合體多層薄膜切出 1.00mm四方的正方形試驗片，於23°C環境溫度下測定衝擊 強度。 (7) 熱收縮率（％) 由二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜切出100mm寬之正方形 試驗片，於100°C烘爐内靜置15分鐘。其後，由烘爐内取 出試驗片，於23°C環境溫度下靜置30分鐘以上後，測定正 方形試驗片之各邊長度，作為變化量。熱收縮率係由下式算 出。 熱收縮值=(100 —A)/100xl00 A:烘爐内靜置後之正方形的邊之長度 (8) 熱密封強度 使用東洋精機製熱密封試驗機，由二轴延伸乙烯聚合體多 層薄膜切出1 〇〇mm寬、150mm長之試驗片，予以對折後以 加熱器於80°C〜140°C、壓力0.2MPa、密封時間1秒進行熱 密封後，由經密封之試驗片切出寬15mm的試驗片，使用 ORIENTEC製TENSILONRT1225型，測定剝離強度。 (9) 财屈曲性(個/m2) 使用Tester產業製之Gelvo Flex Tester，由二轴延伸乙稀 100142656 19 201228804 聚合體多層薄膜切出210mm寬、297mm長之試驗片，依屈 曲角度440度、屈曲速度40次/分鐘，於0°C、-30°C之各環 境下，進行3000次的屈曲試驗後，以屈曲試驗後之試驗片 製作袋，藉三菱氣體化學製之AGELESS seal check測定針 孔數(個/m2)。 (10) 突刺強度 使用ORIENTEC製TENSILON RT1225型，由二軸延伸 乙稀聚合體多層薄膜切出60mm寬、200〜300mm左右的試 驗片，根據JIS Z1707，測定突刺強度。 (11) 落袋試驗 條件A:作為用於落袋試驗的積層體，準備二軸延伸聚對 苯二曱酸乙二酯薄膜(厚：12μιη)、二軸延伸聚醯胺薄膜(厚： 15μηι)及二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜，將二軸延伸聚對苯 二甲酸乙二S旨薄膜與二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜使用層 合機予以貼合後’使用層合機將二軸延伸乙烯聚合體多層薄 膜貼合於二轴延伸聚醯胺薄膜側，得到積層體。積層體係二 轴延伸聚對笨二甲酸乙二酯薄膜/二轴延伸聚醯胺薄膜/二 轴延伸乙歸聚合體多層薄膜。又，錨固劑係使用於 TAKELAC A31 〇、ΤΑΚΕΝΑΤΕ Α3(三井化學製）中，混合了醋 酸乙醋(廣島和光純藥製)作為溶劑者。將所得之積層體的二 轴延伸乙稀聚合體多層薄膜使用於包裝袋之内部，使用製袋 機作成南度方向225mm、橫方向140mm、底高度41mm的 100142656 20 201228804 直立袋(standing P〇uch)。χ，密封寬為 5mm。 立袋中填充水500ml，進耔盼a义^时― 战罝 硬订脫軋後，將口部密封。準 個此種袋’於5。。環境下靜置24小時後】個袋'由言 15〇Cm，以從底部開始落下、從面部開始落下作為二組，= '組為上限重複進行落下，計算所準備之2()袋巾，’於川 組洛下後未發生破袋的袋數，以其㈣作為破袋率。 條件Β ·於條件Α巾，除了使用製袋機作成高度方向 150mm、輪方向95mm、底高度29mm的直立袋以外，豆餘 與條件A同樣地進行，得到破袋率。 〃 條件C .與條件a同樣地得到積層體後，將所得之積層 體之―軸延伸乙烯聚合體多層薄膜使用於包裝袋内部，使用 製袋機作成縱方向175mm、橫方向125mm的3方密封袋。 又，密封寬為l〇mm。於作成之三方袋中填充水2〇_，進 :脫氣後’將口部密封。準備2〇個此種袋，於5。〔環境下 靜置24小^後’對1個袋，由高100cm，以橫方向為落下 方向之落下、添加與袋尺寸相同尺寸之重量500g並從面部 開始落下作為—組’以2G組為上限重複進行落下，計算破 袋為止的次數。將所準備之20袋之破袋為止的次數平均， 以該平均值作為平均破袋次數。 本發明之實施例及比較例所使用的聚合體及組成物係如 下述。 ⑴乙烯· α-烯烴無規共聚物(al) 100142656 21 201228804 (1) 乙烯· 1-己烯無規共聚物(al-l):使用二茂金屬觸媒之 聚合體，密度：905 Kg/m3，MFR ·· 0.5g/10 分鐘。 (2) 乙烯· 1-己烯無規共聚物(al-2):使用二茂金屬觸媒之 聚合體，密度：918 Kg/m3，MFR : 3.8g/10 分鐘。 (H)乙烯系聚合體(a2-l) (1)乙烯· 1-己烯無規共聚物（a2-M):使用二茂金屬觸媒 之聚合體，密度：930Kg/m3，MFR : 60g/10分鐘。 (iii) 乙烯系聚合體(a2-2) (1)乙烯•丙烯· 1-丁烯無規共聚物(a2-2-l):使用齊格勒 觸媒之聚合體，密度：958 Kg/m3，MFR : 0.9g/10分鐘。 (iv) 高壓法低密度聚乙烯(a3) (1)高壓法低密度聚乙烯(a3-l):密度：917 Kg/m3，MFR : 7g/10分鐘。 (v) 乙烯聚合體組成物(A-2) (1)乙烯聚合體組成物(A-2-1) 將上述乙烯· 1-己烯無規共聚物（a卜1)、乙烯· 1-己烯無 規共聚物(a2-；M)、乙烯•丙烯· 1-丁烯無規共聚物02-2-1) 及高壓法低密度聚乙烯(a3-l)依36 : 24 : 25 : 15(重量份)之 比例進行乾式摻雜後，使用池貝鐵工公司製二軸擠出機 (46ιηπιφ)，於溫度190°C、擠出量50Kg/小時之條件進行熔 融混練，得到乙烯聚合體組成物(A-2-1) ° 所得之乙烯聚合體組成物（A-2-1)係密度：927Kg/m3， 100142656 22 201228804 MJFR : 2.0g/10 分鐘。 〇i)乙烯· α-烯烴無規共聚物 (1) 乙烯· 1-己烯無規共聚物(b-i)(與上述(3卜1)相同）：使 用二茂金屬觸媒之聚合體’密度：9〇5 Kg/m3，MFR: 0.5g/10 分鐘。 (2) 乙烯•卜己烯無規共聚物(b_2”使用二茂金屬觸媒之 聚合體’密度：903 Kg/m3，MFR : 3.8g/10 分鐘。 (3) 乙烯· 1-己烯無規共聚物(b_3):使用二茂金屬觸媒之 聚合體，密度：913 Kg/m3，MFR : 3.8g/l〇 分鐘。 (4) 乙烯· 1-己烯無規共聚物(b_4):使用二茂金屬觸媒之 聚合體’密度：918 Kg/m3，MFR : 3.8g/l〇 分鐘。 (vii)乙烯系聚合體組成物(b) (1) 乙烯系聚合體組成物(B-1) 將上述乙烯聚合體組成物（A_2_1} : 5〇質量％及上述乙 烯· 1-己烯無規共聚物(b_2) : 50 f量％進行乾式推雜，得到 乙烯系聚合體組成物㈣）。乙_聚合體組成物(間所含 之乙烯· α-烯烴無規共聚物（b)之量為68質量 %[(al-l)+(b-2)] ’ 密度：915Kg/m3，MFR : 2 9g/1〇 分鐘。 (2) 乙烯系聚合體組成物(B_2) 將上述乙烯聚合體組成物(Α_2·1):8〇冑量％及上述乙 烯· 1-己烯無規共聚物㈣：20質量％進行乾式播雜，得到 乙稀系聚合體組成物(Μ)。乙烯系聚合體組成物(Β_2)所含 100142656 23 201228804 之乙稀· α-稀烴無規共聚物（b)之量為45.6質量 °/〇[(al-l)+(b-2)]，密度：922Kg/m3，MFR : 2.3g/10 分鐘。 (3) 乙烯系聚合體組成物(B-3) 將上述乙烯聚合體組成物（A-2-1) : 60質量％及上述乙 烯· 1-己烯無規共聚物(b-2) : 40質量％進行乾式摻雜，得到 乙烯系聚合體組成物(B-3)。乙烯系聚合體組成物(B-3)所含 之乙烯· α-烯烴無規共聚物（b)之量為61.6質量 %[(al-l)+(b-2)]，密度：917Kg/m3，MFR : 2.7g/10 分鐘。 (4) 乙烯系聚合體組成物(B-4) 將上述乙烯聚合體組成物（A-2-1) : 40質量％及上述乙 烯· 1-己烯無規共聚物(b-2): 60質量％進行乾式掺雜，得到 乙烯系聚合體組成物(B-4)。乙烯系聚合體組成物(B-4)所含 之乙烯· α-烯烴無規共聚物（b)之量為74.4質量 %[(al-l)+(b-2)]，密度：913Kg/m3，MFR : 2.3g/10 分鐘。 (5) 乙烯系聚合體組成物(B-5) 將上述乙烯聚合體組成物（A-2-1) : 50質量％及上述乙 烯· 1-己烯無規共聚物(b-3) : 50質量％進行乾式摻雜，得到 乙烯系聚合體組成物(B_5)。乙烯系聚合體組成物(B-5)所含 之乙稀· α-稀烴無規共聚物（b)之量為68質量 %[(al-l)+(b-3)]，密度：920Kg/m3，MFR : 2.9g/10 分鐘。 (6) 乙烯系聚合體組成物(B-6) 將上述乙烯聚合體組成物(A-2-1) : 50質量％及乙烯· 1_

100142656 24 S 201228804 己稀無規共聚物(b，4) : 5G質量％進行乾式摻雜，得到乙烯 系聚合體組成物(B-6)。乙烯系聚合體組成物(B_6)所含之乙 烯· α·烯煙無規共聚物(b)之量為68質量⑽…^+㈣)]， 密度：915Kg/m3’MFR:2.9g/1(^^4。 [實施例1] 使用上述乙稀聚合體組成物(B])作為二槪伸乙稀聚合 體薄膜基材層用之乙烯系聚合體組成物⑻，並使用上述乙 稀聚合體組成物(A-2-1)作為表層用之乙烯系聚合體(A)，使 用具備3台擠出器的二軸延伸薄膜成形機進行熔融擠出，以 T子模予以賦形後’藉冷卻|昆進行急冷，得到厚約2mm的 二層片材(A-2-l/B-l/A-2-l=5/90/5的層比）。將該片材加熱至 112°C並於薄膜之流動方向（縱方向）延伸5倍。將此延伸5 倍之片材加熱至12〇t：並於對流動方向呈正交之方向（橫方 向）延伸10倍’得到厚40μηι的二軸延伸乙烯聚合體多層薄 膜。藉上述記載之方法測定此種二軸延伸乙烯聚合體多層薄 膜的物性等。 結果示於表1。 [實施例2] 除了取代實施例1中所使用之乙烯聚合體組成物(B—J)， 使用上述乙烯聚合體組成物(Β_2)以外，其餘與實施例i同 樣進行’得到二軸延伸乙烯聚合體多層薄獏。依上述記載之 方法測定所得之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜的物性等。結 100142656 25 201228804 果示於表1。 [實施例3] 除了取代實施例1中所使用之乙烯聚合體組成物(B-1)， 使用上述乙烯聚合體組成物(B-3)以外，其餘與實施例1同 樣進行，得到二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜。依上述記載之 方法測定所得之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜的物性等。結 果示於表1。 [實施例4] 除了取代實施例1中所使用之乙烯聚合體組成物(B-1)， 使用上述乙烯聚合體組成物(B-4)以外，其餘與實施例1同 樣進行，得到二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜。依上述記載之 方法測定所得之二轴延伸乙烯聚合體多層薄膜的物性等。結 果示於表1。 [實施例5] 除了取代實施例1中所使用之表層用乙烯系聚合體(A)， 使用上述乙烯系聚合體組成物（A-2-1)及乙烯· 1-己烯無規 共聚物（al-2)以外，其餘與實施例1同樣進行，得到二軸延 伸乙烯聚合體多層薄膜。依上述記載之方法測定所得之二轴 延伸乙烯聚合體多層薄膜的物性等。結果示於表1。 [實施例6] 除了取代實施例1中所使用之乙烯聚合體組成物(B-1)， 使用上述乙烯聚合體組成物(B-5)以外，其餘與實施例1同 100142656 26 201228804 樣進行，得到二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜。依上述記載之 方法測定所得之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜的物性等。結 果示於表1。 [實施例7] 除了取代實施例1中所使用之乙烯聚合體組成物(B-1)， 使用上述乙烯聚合體組成物(B-6)以外，其餘與實施例1同 樣進行，得到二轴延伸乙烯聚合體多層薄膜。依上述記載之 方法測定所得之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜的物性等。結 果示於表1。 [比較例1] 除了取代實施例1中所使用之乙烯聚合體組成物(B-1)， 使用上述乙烯聚合體組成物(A-2-1)以外，其餘與實施例1 同樣進行，得到二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜。依上述記載 之方法測定所得之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜的物性 等。結果示於表1。 [比較例2] 除了取代實施例5中所使用之乙烯聚合體組成物(B-1)， 使用上述乙烯聚合體组成物（A-2-1)以外，其餘與實施例1 同樣進行，得到二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜。依上述記載 之方法測定所得之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜的物性 等。結果示於表1。 [參考例1] 100142656 27 201228804 作為參考例1，依上述記載方法測定由密度為920Kg/m3 之乙稀· 1 -己烯無規共聚物所構成之厚60μιη的無延伸薄膜 的耐屈曲性，結果於0°C下為750個/m2，於-30°C下則薄膜 破裂而無法測定。 100142656 28 201228804

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cdCDAI 3 0/0 麵 si/μ νφ樂 [m# 樂 let薦 ^3ί ^«啤言 餐$ 波 Αΰ 95932:001 201228804 由表1所示結果可判別，於基材層使用了含有密度 905Kg/m3之乙烯· 1-己烯無規共聚*(al_1)36質量％的乙烯 聚合體組成物(A-2-1)的二轴延伸乙烯聚合體多層薄膜（比較 例1及2) ’於條件A下之破袋率為88%及100%，條件b 下之破袋率為30%及52%，條件c下之平均破袋次數為^ $ 次及2.2次，其落袋強度差；相對於此，如實施例1〜7所示 般，具有由含有密度為895〜920Kg/m3範圍之乙烯.α__歸炸 無規共聚物(b)40質量％以上之乙烯系聚合體組成物(Β)所得 的基材層的二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜，於條件C下的 平均破袋次數為3.8以上，落袋強度優越。 而且，構成基材層之乙烯· α·烯烴無規共聚物(b)中，由 實施例l(b-2)、實施例6(b-3)及實施例7(b-4)的比對可判別， 於使用了密度為895〜920Kg/m3之範圍、密度較低之己 烯•卜己烯無規共聚物(b-2)[密度：903Kg/m3]時，其落袋強 度更加優越。 其中’於基材層中使用含有密度為905Kg/m3之乙埽.1 己烯無規共聚物68質量％的乙烯系聚合體組成物(Bq)而成 的二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜，於條件A及條件b下的 破袋率為0%，條件C下的平均破袋次數為25.8次，落袋強 度極優越。 (產業上之可利用性） 本發明之二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜係落袋強度優 100142656 30 201228804 越，且耐屈曲性、易拉裂性、透明性優越，而且密熱封性優 越，故適合於内容物為液體或粉末等的包裝袋。 100142656 31

Claims (1)

1. 201228804 七、申請專利範圍： 1.-種二軸延伸乙稀聚合體多層薄膜，其特徵為，於由含 有密度為895〜920Kg/m3範圍之乙稀·，烴無規共聚物 (b)40質量。/〇以上的乙烯系聚合體組成物(Β)所得之基材層之 至少單面上，積層由密度為91〇〜938Kg/m3範圍、且具有較 構成基材層之乙烯· α-烯烴無規共聚物(13)之密度更高之密 度的乙烯糸聚合體(Α)所得的表層而成，且使基材層及表層 一起進行二軸延伸而成。 2·如申請專利範圍第1項之二軸延伸乙烯聚合體多層薄 膜，其中，使由乙烯系聚合體(Α)所得之表層積層於基材層 之兩面上而成。 3. 如申請專利範圍第1或2項之二軸延伸乙烯聚合體多層 薄膜，其中，二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜係縱方向（MD) 之延伸倍率為3〜14倍，橫方向（TD)之延伸倍率為3-14倍 的範圍。 4. 如申請專利範圍第1項之二軸延伸乙烯聚合體多層薄 膜’其中’乙烯系聚合體組成物(B)之密度為900〜925Kg/m3 之範圍。 5. 如申請專利範圍第1項之二軸延伸乙烯聚合體多層薄 膜’其中’乙烯系聚合體(A)係由密度895〜925Kg/m3之乙 嫦·（X-烯烴無規共聚物(al)成分與密度為926〜970Kg/m3之 乙烯系聚合體(a2)成分所構成的乙烯共聚物組成物(A-1)。 100142656 32 201228804 6. 如申請專利範圍第1項之二軸延伸乙烯聚合體多層薄 膜’其中’乙烯系聚合體係由密度895〜925Kg/m3之乙 烯· α-烯烴無規共聚物(al)成分、密度為926〜97〇Kg/m3之 乙烯系聚合體(a2)成分及密度為910〜935Kg/m3之高壓法低 密度聚乙烯(a3)所構成的乙烯共聚物組成物(A-2)。 7. 如申凊專利範圍第1、2及4至6項中任一項之二軸延 伸乙烯聚合體多層薄膜，係於二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜 之至少單面上積層熱可塑性樹脂薄膜而成。 8. 如申請專利範圍帛3項之二軸延伸乙烯聚合體多層薄 膜，係於二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜之至少單面上積層熱 可塑性樹脂薄膜而成。 9. 如申清專利範圍第7項之二軸延伸乙烯聚合體多層薄 膜’其中’熱可塑性樹脂薄膜係經二轴延伸而成。 10. 如申叫專利範圍第8項之二軸延伸乙烯聚合體多層薄 膜’其中’熱可塑性樹脂薄膜係經二軸延伸而成。 U.如申叫專利_第7項之二軸延伸乙烯聚合體多層薄 膜其中熱可塑性樹脂為聚醋、聚酿胺或聚丙稀之任一種。 12.士申β專利圍第8項之二轴延伸乙烯聚合體多層薄 膜其中熱可塑性樹脂為聚醋、聚酿胺或聚丙烯之任-種。 種匕裝材料’係由使用二軸延伸乙烯聚合體多層薄 膜作為熱融黏層而成的申請專利範㈣7項之二軸延伸乙 烯聚合體多層薄祺所構成。 100142656 33 201228804 14. 一種包裝材料，係由使用二軸延伸乙烯聚合體多層薄 膜作為熱融黏層而成的申請專利範圍第8項之二軸延伸乙 烯聚合體多層薄膜所構成。 15. —種包裝材料，係由使用二軸延伸乙烯聚合體多層薄 膜作為熱融黏層而成的申請專利範圍第9項之二軸延伸乙 稀聚合體多層薄膜所構成。 100142656 34 201228804 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 益 川、 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無 100142656 201228804 • 發明專利說昍查 年％與廣匈 ^ ---S— I (本說明書格式、順序，請勿任意更動，※記號部分》勿〜心 ※申請案號 _· 100142656 G〇〇«U)l> ※申請曰：100/11/22 ※”。分類：QM罐 一、 發明名稱··（中文/英文） 冷你 _ 輪:： 二軸延伸乙烯系聚合體多層薄膜及使用其之包裝材料 二、 中文發明摘要： 本發明之課題在於提供一種落袋強度優越，且耐屈曲性、 易拉裂性、透明性優越的二軸延伸乙烯聚合體薄膜。本發明 係關於一種二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜，其特徵為，於由 含有密度為895~920Kg/m3範圍之乙烯· α_烯烴無規共聚物 (b)40質量％以上的乙烯系聚合體組成物⑴)所得之基材層之 至少單面上，積層由密度為910〜938Kg/m3範圍、且具有較 構成基材層之乙烯· α-烯烴無規共聚物（b)之密度更高之密 度的乙稀系聚合體(A)所得的表層而成，且使基材層及表層 一起進行二軸延伸而成。 三、 英文發明摘要： 100142656 1 201228804 • 發明專利說昍查 年％與廣匈 ^ ---S— I (本說明書格式、順序，請勿任意更動，※記號部分》勿〜心 ※申請案號 _· 100142656 G〇〇«U)l> ※申請曰：100/11/22 ※”。分類：QM罐 一、 發明名稱··（中文/英文） 冷你 _ 輪:： 二軸延伸乙烯系聚合體多層薄膜及使用其之包裝材料 二、 中文發明摘要： 本發明之課題在於提供一種落袋強度優越，且耐屈曲性、 易拉裂性、透明性優越的二軸延伸乙烯聚合體薄膜。本發明 係關於一種二軸延伸乙烯聚合體多層薄膜，其特徵為，於由 含有密度為895~920Kg/m3範圍之乙烯· α_烯烴無規共聚物 (b)40質量％以上的乙烯系聚合體組成物⑴)所得之基材層之 至少單面上，積層由密度為910〜938Kg/m3範圍、且具有較 構成基材層之乙烯· α-烯烴無規共聚物（b)之密度更高之密 度的乙稀系聚合體(A)所得的表層而成，且使基材層及表層 一起進行二軸延伸而成。 三、 英文發明摘要： 100142656 1 201228804 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 益 4 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 益 100142656