TW201219406A - Nucleating agent for resins, and resin composition - Google Patents

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201219406 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於聚乳酸樹脂或聚烯烴系樹脂等之樹脂用 晶核劑及樹脂組成物。 【先前技術】 就保護自然環境之觀點而言，有關在自然環境中能生 物分解之脂肪族聚醋之硏究正大量地進行。之中又以聚乳 酸樹脂，因融點爲160~ 18 0 °C及透明性大大地優異，故被 期待作爲容器、薄膜等之包裝材料、衣料、纖維材料、電 氣、電子製品之成形材料。 然而’聚乳酸樹脂具有所謂結晶化速度慢之問題。若 結晶化速度慢時，因結晶化度會變低，耐熱性會變差。例 如，將聚乳酸樹脂藉由無法進行拉伸之射出成形等進行成 形時’成形物之結晶化度變低，在超過6 0。(：前後之玻璃 轉移溫度時’變得具有所謂容易變形之缺點。因此，爲了 提高結晶化度，雖然已嘗試著升高射出成形時模具之溫度 ’並加長於模具內冷卻時間之方法，但以此方法時因爲成 形時間會變長，生產性具有課題。 又’作爲提高聚乳酸樹脂或聚丙烯樹脂之結晶化速度 之方法’例如’已知有添加晶核劑之方法，其中該晶核劑 係成爲結晶性局分子之樹脂的一次（primary)晶核，並 促進結晶成長，及提局結晶化速度。 作爲聚乳酸樹脂之晶核劑，雖已有由特定粒徑以下之 -5- 201219406 滑石及/或氮化硼所成的無機粒子（參考專利文獻1 )、以 特定式所示醯胺化合物（參考專利文獻2)、以特定式所 示山梨糖醇衍生物（參考專利文獻3)、磷酸酯金屬鹽及 鹼性無機鋁化合物（參考專利文獻4)、苯膦酸之金屬鹽 (參考專利文獻5)等被揭示，但期望著更有效的樹脂用 晶核劑之開發。又，爲了縮短成形時間，亦期望提高結晶 化溫度。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]特開平8-343 2號公報（申請專利範圍） [專利文獻2]特開平1 0-87975號公報（申請專利範圍 ) [專利文獻3]特開平1 0- 1 5 8 3 69號公報（申請專利範 圍） [專利文獻4]特開2003 - 1 92 8 8 3號公報（申請專利範 圍） [專利文獻5]國際公開第2005-97894號說明書（申請 專利範圍） 【發明內容】 [發明所欲解決的課題] 本發明之課題係以解決上述以往技術之問題點，以提 供可提高樹脂之結晶化速度及結晶化溫度之新穎樹脂用晶 -6- 201219406 核劑及樹脂組成物。 [解決課題之手段] 解決上述課題之本發明樹脂用晶核劑，其特徵係含有 鹼性三聚氰酸鋅粒子。 又，可爲聚乳酸樹脂用晶核劑或聚烯烴系樹脂用晶核 劑。 其中，前述鹼性三聚氰酸鋅粒子，可爲藉由雷射繞射 法所測定平均粒子徑D5Q爲80〜900nm，比表面積爲 20〜1 00m2/g。 又’前述鹼性三聚氰酸綷粒子，可將由氧化鋅及鹼性 碳酸鋅所選出之至少一種、三聚氰酸及水，以相對於水使 三聚氰酸濃度成爲0.1〜10.0質量％般，將已調合之混合漿 料藉由使用5〜5 5 °c溫度範圍之分散介質進行濕式分散而 製造者》 又，可含有苯膦酸之金屬鹽，前述苯膦酸之金屬鹽可 由苯膦酸鋅、苯膦酸鋰、苯膦酸鈉、苯膦酸鉀、苯膦酸鈣 、苯膦酸鎂及苯膦酸錳所選出之至少一種。 本發明之樹脂組成物，其特徵係含有樹脂及鹼性三聚 氰酸鋅粒子。 其中’前述樹脂係聚乳酸樹脂，相對於該聚乳酸樹脂 100質量份’較佳爲含有前述鹼性三聚氰酸鋅粒子 0.01-10.0 質量份。 又’前述樹脂係聚烯烴系樹脂，相對於該聚烯烴系樹 201219406 脂100質量份，較佳爲含有前述鹼性三聚氰酸鋅粒子 0.01〜10.0質量份。 又’前述聚烯烴系樹脂可由聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂 及聚醯胺樹脂所選出之至少一種。 其中，可含有苯膦酸之金屬鹽。 [發明之效果] 依照本發明，藉由使用鹼性三聚氰酸鋅粒子，可提供 新穎的樹脂用晶核劑提供。其中，含有此晶核劑與樹脂之 樹脂組成物，結晶化速度高，且，結晶化溫度成爲高者。 因而，可於短時間內得到結晶化度高，緻密、高剛性之透 明性亦爲優異之成形物。然後，藉由將以雷射繞射法所測 定平均粒子徑D5G爲80〜900nm、比表面積爲20〜100m2/g 之鹼性三聚氰酸鉢粒子作爲晶核劑，可使成形物之透明性 更提昇。又，藉由使同時含有鹼性三聚氰酸鋅粒子與苯膦 酸之金屬鹽，以成爲更優異之樹脂用晶核劑。 [實施發明的最佳型態] 本發明之樹脂用晶核劑爲含有鹼性三聚氰酸鋅粒子者 。鹼性三聚氰酸鋅，係已知作爲鐵系金屬表面之腐蝕防止 劑之物質，以往並未使用來作爲樹脂用之晶核劑，因本發 明團隊之發現，而成爲結晶性高分子之樹脂的一次晶核， 並促進結晶成長，及提高結晶化速度，又，因爲具有提高 結晶化溫度之機能，故可作爲晶核劑使用。 201219406 藉由將此鹼性三聚氰酸鋅粒子作爲晶核劑使用’因樹 脂之結晶化速度會變高，故樹脂之結晶化度會變高’可使 樹脂之成形物耐熱性提昇。又’藉由結晶化速度之變高’ 因結晶化所需要之時間變短’可在短時間內得到樹脂之成 形物，而提昇生產性。其中’藉由在短時間內進行結晶化 ，球晶尺寸變小，可得到緻密、具有高剛性之透明性優異 之成形物。又，因爲樹脂之結晶化溫度亦變高，在將樹脂 使用射出成形等之模具進行成形時，由於可將模具之冷卻 溫度提高，故可在短時間內得到樹脂之成形物，而提昇生 產性。 鹼性三聚氰酸鋅粒子之大小無特別限制，例如，藉由 使用以雷射繞射法所測定之平均粒子徑D5Q爲80〜900nm 、比表面積爲20〜100m2/g之細微的三聚氰酸鋅粒子，可 成爲透明性高的樹脂用晶核劑。 鹼性三聚氰酸鋅粒子，例如，可藉由將由氧化鋅及鹼 性碳酸鋅所選出之至少一種與三聚氰酸，視所需地進行加 熱等使產生反應而製造。因爲氧化鋅、鹼性碳酸鋅及三聚 氰酸爲廉價，故可提供廉價的樹脂用晶核劑。對於使由氧 化鋅及鹼性碳酸鋅所選出之至少一種與三聚氰酸產生反應 來製造鹼性三聚氰酸鋅之方法，未特別限定，例如，舉例 如使氧化鋅與三聚氰酸在沸騰水中產生反應之製造方法、 或將混合有氧化鋅與三聚氰酸之糊料，藉由一邊以 50〜250°C進行加熱，一邊以棒盤粉碎機（pin disc mill) 或翼式粉碎機，以外加剪切作用來進行製造之方法。 201219406 又，亦可使用將由氧化鋅及鹼性碳酸鋅所選出之 一種、三聚氰酸及水’以相對於水使三聚氰酸濃度 0.1〜10.0質量％般，將已調合之混合漿料藉由使用5~ 溫度範圍之分散介質進行濕式分散來製造鹼性三聚氰 粒子。藉由此製造方法，可製造以雷射繞射法所測定 均粒子徑D5〇爲80〜900nm、比表面積爲20〜l〇〇m2/g 微驗性三聚氰酸鋅粒子。以下對於此製造方法予以詳 具體爲，首先，將由氧化鋅及鹼性碳酸鋅所選出 少一種、三聚氰酸及水’以相對於水使三聚氰酸濃度 0 · I ~ 1 0 · 0質量％、較佳爲〇 . 1〜5 . 〇質量％般進行調合以 成混合漿料。相對於水之三聚氰酸濃度若高於1〇質 時’因爲漿料黏度變高會成爲糊狀，在後段使用分散 進行濕式分散之際，分散介質會變得無法移動。另一 ，相對於水之三聚氰酸濃度若較〇. 1質量％低時，生 變差，故不宜。 又，由氧化鋅及鹼性碳酸鋅所選出之至少一種與 氰酸之比例，未特別限定，以莫耳比，氧化鋅及驗性 鋅之氧化鋅換算量之合計/三聚氰酸，較佳爲1.0〜5.0 佳爲2.0〜3.0。氧化鋅換算量之合計/三聚氰酸若較5. 高、或較1.0爲低時，因爲未貢獻於反應之氧化鋅、 碳酸鋅或三聚氰酸會有大量殘留傾向之故。 接著，將所得到的混合漿料藉由使用5〜5 5。(：溫 圍之分散介質進行濕式分散’使由氧化鋅及鹼性碳酸 選出之至少一種與三聚氰酸產生反應，而製造鹼性三 至少 成爲 -5 5〇C 酸鋅 之平 之細 述。 之至 成爲 調整 量％ 介質 方面 產性 三聚 碳酸 、更 0爲 鹼性 度範 鋅所 聚氰 -10- 201219406 酸鋅粒子。 濕式分散係使用分散介質來進行。藉由使用分散介質 所進行之濕式分散，憑藉因分散介質之衝擊所產生的機械 能，可使由氧化鋅及鹼性碳酸鋅所選出之至少一種與三聚 氰酸產生機械化學磨光反應。所謂的機械化學磨光反應， 指爲藉由分散介質之衝擊，將機械能由多方面賦予給氧化 鋅、鹼性碳酸鋅或三聚氰酸，使產生化學反應者。 作爲分散介質，例如，舉例如安定化锆製珠粒、石英 玻璃製珠粒、鹼石灰玻璃製珠粒、氧化鋁珠粒、或此等之 混合物。若考量因分散介質彼此衝擊而使分散介質破碎產 生之污染時，作爲分散介質，較佳爲使用.安定化锆製珠粒 。然後，分散介質之大小，例如直徑0.1〜10mm、較佳爲 直徑0.5~2.0mm。分散介質之直徑若未滿0.1mm時，粉碎 介質彼此之衝擊能小，機械化學磨光反應性有變弱之傾向 。又’分散介質之直徑若較1 Omm大時，分散介質彼此之 衝擊能過大，因分散介質破碎而產生污染會變多，故不宜 〇 使用分散介質進行濕式分散之裝置，只要是能將混合 漿料添加於已投入有分散介質之容器中後，予以攪拌，藉 由使分散介質與氧化鋅、鹼性碳酸鋅或三聚氰酸產生衝擊 ，而使氧化鋅或鹼性碳酸鋅與三聚氰酸產生機械化學磨光 反應者即可’未特別限定’例如，舉例如砂磨機（sand grinder)、橫式珠粒硏磨機、磨碎機、珠磨機（Ashizawa Finetech (股）製）等。尙，用於攪拌分散介質之裝置之 -11 - 201219406 回轉數或反應時間等，配合所希望之粒子徑等予以適當地 調整即可。 又，濕式分散，以5〜55 °C來進行爲必要的，較佳爲 5〜4 5 °C。在較55 °C爲高之溫度下進行濕式分散時，三聚 氰酸會溶解於水中，此溶解的三聚氰酸會快速地與氧化鋅 或鹼性碳酸鋅產生反應，因而促進晶粒成長、或如後述合 成例所示般，而製造的鹼性三聚氰酸鋅會成爲粒徑大者。 其中，藉由在45 °C以下之低溫進行濕式分散時，特別會 成爲粒子小者，可製造出例如藉由雷射繞射法所測定平均 粒子徑D5G爲500nm以下之微粒子。尙，因爲可在如此般 之低溫進行製造，故可使用對於熱爲弱之樹脂等之裝置來 進行製造。 在此，非如上述般使用分散介質之濕式分散，而以棒 盤粉碎機或翼式粉碎機來外加剪切作用之方法時，或因爲 相對於氧化鋅、鹼性碳酸鋅或三聚氰酸，進行剪切之構件 僅只一方向能產生衝擊，而無法產生機械化學磨光反應， 無法得到粒子徑小的鹼性三聚氰酸鋅粒子。 如此般地，將由氧化鋅及鹼性碳酸鋅所選出之至少一 種、三聚氰酸及水，以相對於水使三聚氰酸濃度成爲 0.1〜10.0質量％般，將已調合之混合漿料藉由使用5〜5 5 °C 溫度範圍之分散介質進行濕式分散之製造方法所得到的鹼 性三聚氰酸鋅微粒子，藉由雷射繞射法所測定平均粒子徑 D50爲 80〜900nm、較佳爲 100〜500nm，比表面積爲 20~l〇〇m2/g'較佳爲 30~80m2/g。即，爲粒子徑小、比表 -12- 201219406 面積大者。尙，即使是將如此般之三聚氰酸鋅微粒子與粒 子徑相對爲大之鹼性三聚氰酸鋅，使用反噴硏磨機等之粉 碎機進行粉碎時，亦無法使成爲如藉由雷射繞射法所測定 平均粒子徑D5G爲80~900nm之細微者。 又，使用上述製造方法所得到的鹼性三聚氰酸鋅微粒 子，非球狀，而是如後述合成例所示般，爲針狀或板狀者 ，即，可使成爲細長之微粒子。如此般之鹼性三聚氰酸鋅 微粒，例如，以藉由穿透電子顯微鏡觀察之一次粒子徑， 長軸爲100〜800nm、短軸爲10〜60nm。 尙，可將含有所得到的鹼性三聚氰酸鋅微粒子之鹼性 三聚氰酸鋅漿料，以原樣地作爲樹脂用晶核劑使用，.又， 可將此漿料乾燥製成粉末狀者作爲樹脂用晶核劑。 又，本發明之樹脂用晶核劑，可同時含有鹼性三聚氰 酸鋅粒子與苯膦酸之金屬鹽。藉由含有苯膦酸之金屬鹽， 相較於僅僅由鹼性三聚氰酸鋅粒子所成的樹脂用晶核劑， 可進而提高樹脂之結晶化速度及結晶化溫度。 在此，苯膦酸之金屬鹽雖爲樹脂用晶核劑，但具有所 謂高成本之問題。在本發明中，藉由同時使用較苯膦酸之 金屬鹽爲低成本之鹼性三聚氰酸鋅粒子與苯膦酸之金屬鹽 ，可兼具所謂提高樹脂之結晶化速度及結晶化溫度之效果 ，與所謂低成本化之效果。 作爲苯膦酸之金屬鹽，舉例如苯膦酸鋅、苯膦酸鋰、 苯膦酸鈉、苯膦酸鉀、苯膦酸鈣、苯膦酸鎂、苯膦酸錳等 -13- 201219406 含有鹼性三聚氰酸鋅粒子及苯膦酸之金屬鹽之樹脂用 晶核劑’各成分之含有比例未特別限定，例如，只要使三 聚氰酸爲20〜40質量％、使苯膦酸爲1〇〜30質量％即可。 晶核劑組成物之三聚氰酸成分若未滿2 0質量％時，鹼性 三聚氰酸鋅含有量變少、而苯隣酸鋅含有量變高，除了苯 膦酸爲高價格外’即使是再提高此等以上之苯膦酸之濃度 ，晶核劑性能亦無法提昇。相反地，若晶核劑組成物之三 聚氰酸成分濃度較4〇質量％多時，因鹼性三聚氰酸鋅之 含有量變多、而苯膦酸鋅之含有量變得過少，晶核劑性能 會降低，故不宜。尙，三聚氰酸係以分子式C3N3 03H3所 不’且可由CHN元素分析所測定之氮量來予以定量。苯 膦酸係以分子式C6H7〇3P所示，且可藉由螢光X射線分 析所測定之磷量予以定量。 又，含有鹼性三聚氰酸鋅粒子及苯膦酸之金屬鹽之樹 脂用晶核劑所含有的鋅與苯膦酸鋅之比之鋅/苯膦酸鋅， 以質量比較佳爲較1大而未滿4。即使是使成爲1以下， 並提高高價格的苯膦酸濃度，晶核劑性能亦無法提昇，又 ，4以上時，因爲晶核劑性能會有降低傾向之故。 尙，樹脂用晶核劑，可含有氫氧化鎂、氧化鎂等。 含有如此般之本發明之鹼性三聚氰酸鋅粒子及苯膦酸 之金屬鹽之樹脂用晶核劑之製造方法，未特別限定，例如 ，可藉由將鹼性三聚氰酸鋅粒子與苯膦酸之金屬鹽以混合 機等予以混合而製造。 又，含有鹼性三聚氰酸鋅粒子及苯膦酸之金屬鹽之樹 -14- 201219406 鋰 氧 所 樹 鋰 氧 以 調 、 反 進 如 表 製 水 鎂 解 0.3 pH 乳 脂用晶核劑，亦可藉由將作爲原料之苯膦酸鎂、苯膦酸 、苯膦酸鈉、苯膦酸鉀等苯膦酸之金屬鹽之水溶液、由 化鋅及鹼性碳酸鋅所選出之至少一種、及三聚氰酸，視 需地進行加熱等使產生反應而製造。 又，含有鹼性三聚氰酸鋅粒子及苯膦酸之金屬鹽之 脂用晶核劑，亦可藉由將作爲原料之苯膦酸鎂、苯膦酸 、苯膦酸鈉、苯膦酸鉀等苯膦酸之金屬鹽之水溶液、由 化鋅及鹼性碳酸鋅所選出之至少一種、三聚氰酸及水， 相對於水使三聚氰酸濃度成爲0.1~10.0質量％般，將已 合之混合漿料在5〜5 5 °c溫度範圍，使用分散型攪拌翼 或分散介質之濕式分散使強力攪拌分散，使各原料產生 應而製造。將依此製造方法所得到的漿料藉由以U 0°C 行乾燥，可製造含有細微的鹼性三聚氰酸鋅、苯膦酸鋅 及構成原料之上述苯膦酸之金屬鹽之金屬氫氧化物（例 ，氫氧化鎂等）之樹脂用晶核劑。此樹脂用晶核劑，比 面積爲15〜100m2/g、較佳爲20〜100m2/g。以下對於此 造方法予以詳述。 首先，藉由將碳酸鹽或金屬氫氧化物與苯膦酸溶解 中，來調整作爲原料之苯膦酸之金屬鹽之水溶液。例如 可將碳酸鎂或氫氧化鎂與苯膦酸’使鎂與苯膦酸之比之 /苯膦酸，以莫耳比，使成爲例如〇 · 3〜〇 · 6之比例般地溶 於水中而調製。在此，鎂/苯膦酸（莫耳比）若未滿 時，而製造混合漿料之PH會成爲7以下。然後，將此 爲7以下之漿料乾燥所得到的樹脂用晶核劑，混練於聚 -15- 201219406 酸樹脂時，因聚乳酸之一部份會溶解，故結晶化速度高， 且結晶化溫度高，因而變得所謂晶核劑性能小，又，生成 的苯膦酸鋅會成爲粗大粒子，而聚乳酸樹脂之晶核劑性能 降低。其中，聚乳酸樹脂之溶解部分因爲會以非晶質之原 樣進行固化，該部分會變脆，機械特性會降低。又，鎂/ 苯膦酸（莫耳比）若較0.6大時，苯膦酸鎂粒子會析出。 因此，鎂/苯膦酸（莫耳比），以〇·3〜0.6之範圍內爲宜。 接著，將由氧化鋅及鹼性碳酸鋅所選出之至少一種、 三聚氰酸及水，相對於此水，使三聚氰酸濃度成爲 0.1〜10.0質量％、較佳爲1.0〜5.0質量％般地進行添加，然 後混合上述苯膦酸之金屬鹽之水溶液。例如作爲苯膦酸之 金屬鹽之水溶液爲使用苯膦酸鎂之水溶液時，苯膦酸鎂之 水溶液之濃度較佳以成爲1.0〜3.0質量％般地進行調合， 來調整混合漿料。尙，相對於水之三聚氰酸濃度若較10 質量％高時，因漿料黏度會變高而成爲糊狀，在以後段之 分散型攪拌翼、或使用分散介質之濕式分散時，會變得不 易強力攪拌分散。另一方面，相對於水之三聚氰酸濃度若 較0.1質量％低時，生產性差，故不宜。 又，由氧化鋅及鹼性碳酸鋅所選出之至少一種與三聚 氰酸之比例，未特別限定，以莫耳比，氧化鋅及鹼性碳酸 鋅之氧化鋅換算量之合計/三聚氰酸較佳爲1.〇〜5.0、更佳 爲2.5 ~3.0。氧化鋅換算量之合計/三聚氰酸若較5.0爲高 、或較1.0爲低時，因爲未貢獻於反應之氧化鋅、鹼性碳 酸鋅或三聚氰酸會有大量殘留傾向之故。 •16- 201219406 又，相對於水之，苯膦酸之金屬鹽中所含有苯膦酸之 調合比例，未特別限定，苯膦酸之金屬鹽中所含有苯膦酸 之濃度，較佳爲1.5〜3.0質量％。是因爲即使是較3.0質 量％爲高時，聚乳酸樹脂之晶核劑性能亦無法大大地提昇 ，又，若較1 · 5質量％爲低時，聚乳酸樹脂之晶核劑性能 會降低之故。 其次，將所得到的混合漿料，在例如5〜55 t溫度範 圍，以分散型攪拌翼、或使用分散介質之濕式分散等予以 強列攪拌分散。因此，在使由氧化鋅及鹼性碳酸鋅所選出 之至少一種與三聚氰酸產生反應生成鹼性三聚氰酸鋅之同 時，使氧化鋅或鹼性碳酸鋅與苯膦酸之金屬鹽產生反應而 生成苯膦酸鋅。 尙，強力攪拌分散，若在較55 °C爲高的溫度下進行 濕式分散時，所生成的鹼性三聚氰酸鋅及苯膦酸鋅會變成 粗大粒子，因聚乳酸樹脂之晶核劑性能會降低，故較佳爲 在未滿55 t下進行。又，若使用分散介質進行濕式分散 而予以製造時，可製造出含有藉由穿透電子顯微鏡觀察之 —次粒子之長軸爲100〜1 200nm、短軸爲10~100nm、藉由 雷射繞射法所測定平均粒子徑D5G爲80~900nm之鹼性三 聚氰酸鋅粒子、長軸及短軸爲50~800nm之苯膦酸鋅粒子 之樹脂用晶核劑。 含有如此般所得到的鹼性三聚氰酸鋅、苯膦酸鋅、或 構成原料之苯膦酸之金屬鹽之金屬氫氧化物（例如，氫氧 化鎂）之晶核劑組成物，可將含有此等之漿料，以原樣地 -17- 201219406 作爲樹脂用晶核劑來使用，又，可使此漿料乾燥，並將使 用棒盤或噴射硏磨機等製成微粉末狀者用來作爲樹脂用晶 核劑。 如此般樹脂用晶核劑之大小無特別限制，藉由使用比 表面積爲20〜100m2/g之細微的粒子，可成爲透明性高的 樹脂用晶核劑。 然後，本發明之樹脂組成物，係含有上述樹脂用晶核 劑之鹼性三聚氰酸辞粒子及樹脂者、或含有上述樹脂用晶 核劑之鹼性三聚氰酸鋅粒子、苯膦酸之金屬鹽及樹脂者。 作爲樹脂，例如，舉例如聚乳酸、或聚烯烴系樹脂。 又’可使用2種以上之樹脂。作爲聚乳酸樹脂，舉例如乳 酸之均聚物或共聚物、或將此等乳酸之均聚物或共聚物作 爲主體而混合有其他樹脂之共混聚合物。作爲混合之其他 樹脂，舉例如聚乳酸以外的生物分解性樹脂、泛用合成樹 脂、泛用合成工業用塑膠等。聚乳酸樹脂若爲共聚物時， 排列樣式可任意爲無規共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物 、接枝共聚物。又，可將利用熱、光、放射線等以交聯劑 使上述聚乳酸樹脂交聯者’來作爲聚乳酸樹脂使用。當然 ，此等聚乳酸樹脂可使用2種以上。其中，聚乳酸之分子 量未特別限定，例如’數平均分子量爲10, 〇〇〇〜500,〇〇〇 左右。又’聚乳酸樹脂之製造方法未特別限定，例如，使 乳酸交酯開環聚合、或使乳酸之D體、L體、外消旋體等 直接縮聚合，可予以製造。 又’作爲聚烯烴系樹脂，舉例如聚乙烯樹脂、聚丙烯 -18- 201219406 樹脂、聚醯胺樹脂等。其中，作爲聚丙烯樹脂，舉例如聚 丙烯、乙烯-丙烯共聚物等、或以不飽和殘酸或該酸酐所 變性的聚丙烯。以不飽和羧酸或該酸酐所變性的聚丙烯方 面’例如，舉例如丙烯單獨聚合物或乙烯-丙烯共聚物等 之聚丙烯與、具有丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸'伊康酸 、福馬酸、馬來酸酐、伊康酸酐等之酸或酸酐單位之不飽 和羧酸或該酸酐之共聚物、或接枝共聚物等。特佳爲丙烯 與丙烯酸或馬來酸酐之共聚物、或接枝共聚物。當然，此 等聚烯烴系樹脂可使用2種以上。其中，聚烯烴系樹脂之 分子量未特別限定，例如，數平均分子量爲10,00 0〜 500,000 左右 。 鹼性三聚氰酸鋅粒子與樹脂之調合比例未特別限定， 若作爲樹脂爲使用聚乳酸樹脂時，相對於聚乳酸樹脂1 〇〇 質量份’較佳爲使鹼性三聚氰酸鋅粒子成爲〇.〇1~1〇.〇質 量份。又’若作爲樹脂爲使用聚烯烴系樹脂時，相對於聚 烯烴系樹脂10Q質量份，較佳爲使鹼性三聚氰酸鋅粒子成 爲0.01〜10_0質量份。鹼性三聚氰酸鋅粒子之量，相對於 樹脂100質量份若未滿0.01質量份時，因爲提高樹脂之 結晶化速度或結晶化溫度之效果會有不明顯之故。又，相 對於樹脂100質量份，若鹼性三聚氰酸鋅粒子之量較10.0 質量份爲多時，樹脂組成物之比重會變得過重之故。 又’同樣地，使用含有鹼性三聚氰酸鋅粒子及苯膦酸 之金屬鹽之樹脂用晶核劑時，調合比例亦未特別限定，作 爲樹脂若爲使用聚乳酸樹脂時，相對於聚乳酸樹脂1 〇 〇質 -19- 201219406 量份’較佳爲使含有鹼性三聚氰酸鋅粒子及苯膦酸之金屬 鹽之樹脂用晶核劑成爲0 · 0 1〜1 0.0質量份。又，作爲樹脂 若爲使用聚烯烴系樹脂時’相對於聚烯烴系樹脂100質量 份’亦較佳爲使含有鹼性三聚氰酸鋅粒子及苯膦酸之金屬 鹽之樹脂用晶核劑成爲0·01〜10.0質量份。 本發明之樹脂組成物’可含有無機塡充劑。作爲無機 塡充劑’例如’舉例如玻璃纖維、碳纖維、滑石、雲母、 矽石、高嶺土、黏土、矽灰石、玻璃珠粒、玻璃片、鈦酸 鉀、碳酸鈣、硫酸鎂、氧化鈦等。此等無機塡充劑之形狀 ’可任意爲纖維狀、粒狀、板狀、針狀、球狀、粉末。此 等無機塡充劑之調合量，例如，相對於樹脂100質量份， 可使成爲3 00質量份以下。 又’本發明之樹脂組成物.，可含有難燃劑。作爲難燃 劑’例如，舉例如溴系或氯系等之鹵素系難燃劑、三氧化 銻、五氧化銻等之銻系難燃劑、氫氧化鋁或氫氧化鎂、聚 矽氧系化合物等之無機系難燃劑、紅磷、磷酸酯類、聚磷 酸銨、磷腈等之磷系難燃劑、三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺 、三聚二氰胺（mellon)、三聚氰酸三聚氰胺鹽、磷酸三 聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚 氰胺·蜜白胺.蜜勒胺複鹽、烷基膦酸三聚氰胺、苯膦酸 三聚氰胺' 硫酸三聚氰胺、甲磺酸蜜白胺等之三聚氰胺系 難燃劑、PTFE等之氟樹脂等。此等難燃劑之調合量，例 如，相對於樹脂1 00質量份，可使成爲200質量份以下。 又，樹脂組成物，除了上述成分以外，可含有熱安定 -20- 201219406 劑、光安定劑、紫外線吸収劑、防氧化劑、衝撃改良劑、 防靜電劑、顏料、著色劑、脫模劑、潤滑劑、可塑劑、相 溶化劑、發泡劑、香料、抗菌抗黴劑、矽烷系、鈦系、鋁 系等之各種偶合劑、其他的各種塡充劑、或三聚氰酸鋅粒 子以外之晶核劑等，於一般之合成樹脂製造時通常所使用 之各種添加劑。 使用樹脂與鹼性三聚氰酸鋅、或、鹼性三聚氰酸鋅及 苯膦酸之金屬鹽，與視所需所添加之各種添加劑，製造樹 脂組成物之方法未特別限定，可使用與含有習知晶核劑之 樹脂組成物爲相同之方法來製造。例如，將樹脂與鹼性三 聚氰酸鋅、或、鹼性三聚氰酸鋅及苯膦酸之金屬鹽，與視 所需所添加之添加劑以各種混合機進行混合，使用單軸或 二軸擠壓機等，藉由例如150〜220 °C左右之溫度進行混練 ’可製造樹脂組成物。又，生成含有高濃度的鹼性三聚氰 酸鋅、或、鹼性三聚氰酸鋅及苯膦酸之金屬鹽、視所需所 添加的添加劑之母體混合物，將此添加於樹脂中之方法亦 爲可能的。其中，亦可爲在樹脂之聚合階段，添加鹼性三 聚氰酸鋅、或、鹼性三聚氰酸鋅及苯膦酸之金屬鹽之方法 〇 如此般之本發明之樹脂組成物，藉由射出成形、吹氣 成形、真空成形、壓縮成形等一般之成形法，可容易地製 造各種成形物。成形物，可例如作爲容器、薄膜等之包裝 材料 '衣料、纖維材料、電氣、電子製品等予以使用。 接著’本發明之樹脂組成物，因爲含有晶核劑之鹼性 -21 - 201219406 三聚氰酸鋅粒子、或、鹼性三聚氰酸鋅粒子及苯膦酸之金 屬鹽，樹脂之結晶化速度高。因此，樹脂之結晶化度變高 ，可得到耐熱性良好的成形物。又，藉由結晶化速度之變 高，因結晶化所需要之時間變短，可在短時間內製造樹脂 之成形物。然後，藉由在短時間內進行結晶化，球晶尺寸 變小，可得到緻密、具有高剛性之透明性優異的成形物。 又，藉由含有鹼性三聚氰酸鋅粒子、或、鹼性三聚氰酸鋅 粒子及苯膦酸之金屬鹽，因樹脂之結晶化溫度亦變高，在 將樹脂使用射出成形等之模具進行成形時，由於可將模具 之冷卻溫度提高，故可在短時間內製造樹脂之成形物。 【實施方式】 [實施例] 以下，依據實施例及比較例更進一步予以詳述，惟， 本發明並非受限於此等實施例者。 (測定裝置） 關於實施例及比較例之分析，係使用以下之裝置·條 件所進行。 穿透型電子顯微鏡觀察：JEM-1010型（日本電子（股） 製）外加電壓100KV。 雷射繞射法粒子徑測定：S A L D - 7 0 0 0型（（股）島津製作 所製），將試樣1 g以純水稀釋2 0 0倍來測定。 比表面積測定：氮吸著法表面積測定裝置Monosorb機（ -22- 201219406 yuasa-ionics (股）製）。 重量分析：將約2g的試樣置入磁器製坩堝中精秤後，以 1 1 〇 °C乾燥後之質量算出固形分。 X射線粉末繞射分析：粉末X射線繞射裝置RINT Ultima 型（（股）Rigaku 製）。 元素分析：全自動元素分析裝置CHNS/OAnalyzer 2400 ( PerkinElmer 公司製）。 (合成例1 ) 在容積1升之內壁爲胺甲酸乙酯樹脂之分批式砂磨機 (sand grinder )容器中，置入 Φ 1mm之安定化銷製粉 碎珠粒1140g與純水300g，將砂磨機容器以-5°C之冷凝 器一邊進行冷卻，一邊使用攪拌盤以500rpm進行回轉， 並投入三聚氰酸粉末（日產化學工業（股）製）5.9g。持 續將砂磨機容器以-5 °C之冷凝器一邊進行冷卻，一邊使用 攪拌盤以500rpm進行回轉，並投入氧化鋅粉末（堺化學 (股）製的2種氧化鋅）9.3g。氧化鋅/三聚氰酸之莫耳 比爲2.5，相對於水之三聚氰酸濃度爲2.0質量％。投入 氧化鋅粉末後，以1 2小時將砂磨機容器以-5 °C之冷凝器 一邊進行冷卻，一邊使用攪拌盤以500rPm進行回轉使分 散。此時的漿料溫度爲9°C。因此’得到PH7.1、導電度 84 y S/cm、110。(：乾燥時之固形分爲4.8質量％之白色漿料 3 1 0g。將所得到的白色漿料之1 1 〇°C乾燥粉進行元素分析 ，結果爲碳10.37質量％、氫1.35質量％、氮12.05質量 -23- 201219406 %、氧2 8.2 0質量％。又，將此1 1 0 °C乾燥粉以1 0 0 0 °C使 熱分解成爲氧化鋅後’進行質量測定，求得11 〇 °c乾燥粉 之Zn之有效成分量’結果爲48.03質量％。又，對於110 °C乾燥粉進行x射線粉末繞射分析，結果如圖1所示般 ，未觀察到歸屬於原料之三聚氰酸及氧化鋅之繞射峰，有 觀察到鹼性三聚氰酸鋅之繞射峰。由此等結果，可決定 ll〇°C乾燥粉爲Zn5(C3N303)2(0H)3.3H20之鹼性三聚氰 酸鋅。所得到的白色漿料中所含有的微粒子，以穿透型電 子顯微鏡觀察時’係長軸爲1〇〇〜200nm、短軸爲1〇〜I5nm ，藉由雷射繞射法粒子徑測定之平均粒子徑D5〇爲l〇3nm ，70°C乾燥後之比表面積Sw爲59m2/g之鹼性三聚氰酸鋅 。結果如表1所示°又，穿透型電子顯微鏡所觀察之照片 如圖2所示。 (合成例2) 在容積1升之內壁爲胺甲酸乙酯樹脂之分批式砂磨機 容器中，置入 φ 1mm之安定化錐製粉碎珠粒114〇g與純 水3 OOg，將砂磨機容器以-5 °C之冷凝器一邊進行冷卻， 一邊使用攪拌盤以1 5 00rPm進行回轉，並投入三聚氰酸粉 末（日產化學工業（股）製）5_9g。持續將砂磨機容器 以-5 °C之冷凝器一邊進行冷卻’一邊使用攪拌盤以 1500rpm進行回轉，並投入氧化鋅粉末（裙化學（股）製 的2種氧化鋅）9.3g。氧化鋅/三聚氰酸之莫耳比爲2.5, 相對於水之三聚氰酸濃度爲2.0質量％。投入氧化鋅粉末 -24- 201219406 後，以8小時將砂磨機容器以〇 °c之冷凝器一邊進行冷卻 ，一邊使用攪拌盤以1 5 0 0 rp m進行回轉使分散。此時的漿 料溫度爲1 6°C。因此’得到pH7.1、導電度1 〇9仁S/cm、 110 °C乾燥時之固形分爲4.8質量％之白色漿料311g。又 ，對於所得到白色漿料之11 0 °c乾燥粉進行X射線粉末繞 射分析，結果與合成例1爲同樣之繞射圖型。所得到的白 色漿料中所含有的微粒子，以穿透型電子顯微鏡觀察時， 係長軸爲1〇〇〜3 00nm、短軸爲10〜20nm’藉由雷射繞射法 粒子徑測定之平均粒子徑D5((爲155nm，70°C乾燥後之比 表面積Sw爲49m2/g之鹼性三聚氰酸鋅。結果如表1所示 (合成例3 ) 在容積1升之內壁爲胺甲酸乙酯樹脂之分批式砂磨機 容器中，置入 Φ lmm之安定化鉻製粉碎珠粒1 140g與純 水3 00g，將砂磨機容器以-5°C之冷凝器一邊進行冷卻， —邊使用攪拌盤以2 00 Orpm進行回轉，並投入三聚氰酸粉 末（日產化學工業（股）製）5.9g。持續將砂磨機容器 以-5 °C之冷凝器一邊進行冷卻，一邊使用攪拌盤以 2000 rpm進行回轉，並投入氧化鋅粉末（堺化學（股）製 的2種氧化鋅）9.3g。氧化鋅/三聚氰酸之莫耳比爲2.5， 相對於水之三聚氰酸濃度爲2.〇質量％。投入氧化鋅粉末 後，以8小時將砂磨機容器以-5 t之冷凝器一邊進行冷卻 ，一邊使用攪拌盤以2000rpm進行回轉使分散。此時的漿 -25- 201219406 料溫度爲23°C。因此，得到ΡΗ7·0、導電度120 S/cm、 ll〇°C乾燥時之固形分爲4·8質量％之白色漿料305g。又 ，對於所得到白色漿料之110°c乾燥粉進行X射線粉末繞 射分析，結果與合成例1爲同樣之繞射圖型。所得到的白 色漿料中所含有的微粒子’以穿透型電子顯微鏡觀察時， 係長軸爲100~400nm、短軸爲20〜30nm’藉由雷射繞射法 粒子徑測定之平均粒子徑D5G爲175nm，70°C乾燥後之比 表面積Sw爲32m2/g之鹼性三聚氰酸鋅。結果如表1所示 。又，穿透型電子顯微鏡所觀察之照片如圖3所示。 (合成例4) 在容積1升之內壁爲胺甲酸乙酯樹脂之分批式砂磨機 容器中，置入 Φ 1mm之安定化锆製粉碎珠粒114 0g與純 水2 9 0 g，將砂磨機容器以2 0 °C之自來水一邊進行冷卻， 一邊使用攪拌盤以1 5 00rpm進行回轉，並投入三聚氰酸粉 末（日產化學工業（股）製）9.2g。持續將砂磨機容器以 20°C之自來水一邊進行冷卻，一邊使用攪拌盤以150〇rpm 進行回轉，並投入氧化鋅粉末（堺化學（股）製的2種氧 化鋅）14.5g。氧化鋅/三聚氰酸之莫耳比爲2.5，相對於 水之三聚氰酸濃度爲3.2質量％。投入氧化鋅粉末後，以 10小時將砂磨機容器以20°C之自來水一邊進行冷卻，一 邊使用攪拌盤以1 500rpm進行回轉使分散。此時的漿料溫 度爲40°C。因此，得到ρΗ6·8、導電度 148yS/cm、ll〇 t乾燥時之固形分爲7.5質量％之白色漿料300g。又，對 -26- 201219406 於所得到白色漿料之1 i 〇°C乾燥粉進行x射線粉末繞射分 析，結果與合成例1爲同樣之繞射圖型。所得到的白色漿 料中所含有的微粒子，以穿透型電子顯微鏡觀察時，係長 軸爲100~300nm、短軸爲20〜30nm，藉由雷射繞射法粒子 徑測定之平均粒子徑D5G爲188nm，70°C乾燥後之比表面 積Sw爲26mz/g之鹼性三聚氰酸鋅。 (合成例5) 在容積1升之內壁爲胺甲酸乙酯樹脂之分批式砂磨機 容器中，置入 Φ 1mm之安定化锆製粉碎珠粒1 I40g與純 水290g ’將攪拌盤以150〇rpm進行回轉，並投入三聚氰 酸粉末（日產化學工業（股）製）5.9g。持續將攪拌盤以 1500rpm進行回轉，並投入氧化鋅粉末（堺化學（股）製 的2種氧化鋅）9.3g。氧化鋅/三聚氰酸之莫耳比爲2 5, 相對於水之三聚氰酸濃度爲2_0質量％。投入氧化鋅粉末 後，以5小時將攪拌盤以1500rpm進行回轉使分散。此時 的漿料溫度爲50°C。因此，得到PH8,2、導電度176/z S/cm、110C乾燥時之固形分爲4.8質量％之白色發料 3 0 0 g。又’對於所得到白色獎料之1 1 〇它乾燥粉進行X射 線粉末繞射分析’結果與合成例1爲同樣之繞射圖型。所 得到的白色漿料中所含有的微粒子，以穿透型電子顯微鏡 觀察時，係長軸爲100〜200nm、短軸爲20〜4〇nm，藉由雷 射繞射法粒子徑測定之平均粒子徑爲623nm，7(rc乾 燥後之比表面積Sw爲25m2/g之鹼性三聚氰酸辞。結果如 -27- 201219406 表1所示。 (合成例6) 在容積1升之內壁爲胺甲酸乙酯樹脂之分批式砂磨機 容器中，置入 Φ lmm之安定化锆製粉碎珠粒1140g與純 水298g，將砂磨機容器以10 °C之冷凝器一邊進行冷卻， —邊使用攪拌盤以2000rpm進行回轉，並投入三聚氰酸粉 末（日產化學工業（股）製）4.3g。持續將砂磨機容器以 l〇°C之冷凝器一邊進行冷卻，一邊使用攪拌盤以1 500rptn 進行回轉，並投入鹼性碳酸鋅粉末（氧化鋅成分74.8質 量％，堺化學（股）製）9.0g。氧化鋅換算量/三聚氰酸之 莫耳比爲2.5，相對於水之三聚氰酸濃度爲1.4質量％。 投入氧化鋅粉末後，以8小時將砂磨機容器以10°C之冷 凝器一邊進行冷卻，一邊使用攪拌盤以1 500rpm進行回轉 使分散。此時的漿料溫度爲3 0°C。因此，得到pH6.3、導 電度556yS/cm、黏度198mPa.s、110°C乾燥時之固形 分爲3.5質量％之白色漿料3 10g。又，對於所得到白色漿 料之1 1 〇°C乾燥粉進行X射線粉末繞射分析，結果與合成 例1爲同樣之繞射圖型。所得到的白色漿料中所含有的微 粒子’以穿透型電子顯微鏡觀察時，係長軸爲1〇〇〜300nm 、短軸爲20~4 0nm ’藉由雷射繞射法粒子徑測定之平均粒 子徑Dn爲303nm’ 70°C乾燥後之比表面積Sw爲30m2/g 之鹼性三聚氰酸鋅。結果如表1所示。 -28- 201219406 (合成例7) 將純水24kg與氧化鋅粉末（堺化學（股）製的2種 氧化鋅）1.88kg投入於容積2 00升之混合用槽中，以分散 進行攪拌混合後，調製氧化鋅換算濃度爲7.69質量％之漿 料2 6kg。接著，將 Φ 1mm之安定化銷製粉碎珠粒66kg 置入於有效容積爲10.66升之內壁爲胺甲酸乙酯樹脂之橫 式珠粒硏磨機（Ashizawa Finetech (股）製珠磨機 PM25TEX-H )中。將純水 144kg置入於裝置有冷凝器之 循環槽後，將珠磨機之盤以周速1 0m/秒鐘進行回轉，以 供給速度爲5kg/分鐘將純水一邊供給於珠磨機，一邊使純 水循環。循環開始後投入三聚氰酸粉末（日產化學工業（ 股）製）1.19kg。投入三聚氰酸粉末後，以冷凝器使循環 漿料之溫度成爲3 2 °C般地予以調節後，將氧化鋅換算濃 度爲7.69質量％之氧化鋅漿料24.5 kg，分5次、花費1〇 分鐘進行添加。氧化鋅/三聚氰酸之莫耳比爲2.5，相對於 水之三聚氰酸濃度爲〇. 7質量％。氧化鋅漿料之添加後， 亦將珠磨機之盤一邊以周速l〇m/秒鐘進行回轉，一邊以 供給速度5kg/分鐘將漿料循環15小時，使分散。又，之 間亦以冷凝器使循環漿料溫度成爲3 2 °C般地進行調節。 因此，得到PH6.8、導電度67//S/cm、黏度51mPa.s、 ll〇t乾燥時之固形分爲1.8質量％之白色漿料166kg。對 於所得到白色漿料之11 〇°C乾燥粉進行X射線粉末繞射分 析，結果與合成例1爲同樣之繞射圖型。所得到的白色漿 料中所含有的微粒子，以穿透型電子顯微鏡觀察時，係長

S -29- 201219406 軸爲100〜600nm、短軸爲25〜50nm，藉由雷射繞射法 徑測定之平均粒子徑D 5 〇爲3 1 Onm，7 0 °C乾燥後之比 積Sw爲5 1m2/g之鹼性三聚氰酸鋅。結果如表1所示 ，穿透型電子顯微鏡所觀察之照片如圖4所示。 (合成例8) 在容積1升之內壁爲胺甲酸乙酯樹脂之分批式砂 容器中，置入Φ 1mm之安定化锆製粉碎珠粒i140g 水290g，將攪拌盤以1500rpm進行回轉，並投入三 酸粉末（日產化學工業（股）製）5.9g。持續將攪拌 1 5 00rPm進行回轉，並投入氧化鋅粉末（堺化學（股 的2種氧化鋅）1 1.2g。氧化鋅/三聚氰酸之莫耳比爲 ，相對於水之三聚氰酸濃度爲2.0質量％。投入氧化 末後，以5小時將攪拌盤以1 5 00rpm進行回轉使分散 時的漿料溫度爲23°C。因此，得到PH7.8、導電度 S/cm' 110°C乾燥時之固形分爲 5.6質量％之白色 3 00g。對於所得到白色漿料之1 10°C乾燥粉進行X射 末繞射分析，結果與合成例1爲同樣之繞射圖型。所 的白色漿料中所含有的微粒子，以穿透型電子顯微鏡 時，係長軸爲100〜3 00nm、短軸爲15〜20nm，藉由雷 射法粒子徑測定之平均粒子徑D5G爲152nm，70°C乾 之比表面積Sw爲40m2/g之鹼性三聚氰酸鋅。結果如 所示。 粒子 表面 。又 磨機 與純 聚氰 盤以 )製 3.0 鋅粉 。此 98 // 駿料 線粉 得到 觀察 射繞 燥後 表1 -30· 201219406 (合成例9) 將已置入有純水900g之1升燒杯，放置於附有磁攪 拌器之加熱板上’以攪拌子一邊進行攪拌’ 一邊投入三聚 氰酸粉末（日產化學工業（股）製）18.9g。接著，投入 氧化鋅粉末（堺化學（股）製的2種氧化鋅）30.0g後， 使用攪拌子將混合漿料—邊攪拌，一邊使用加熱板加熱至 煮沸爲止。氧化鋅/三聚氰酸之莫耳比爲2.5,相對於水之 三聚氰酸濃度爲2.1質量％。於100 °C煮沸下攪袢8小時 後，得到PH7.1、導電度46/zS/cm、黏度500mPa. s、以 11(TC乾燥時之固形分爲6.8質量％之白色漿料716g。對 於所得到白色漿料之1 1 〇°C乾燥粉進行X射線粉末繞射分 析，結果與合成例1爲同樣之繞射圖型。所得到的白色漿 料中所含有的微粒子，以穿透型電子顯微鏡觀察時，係長 軸爲2000~20000nm、短軸爲200~500nm，藉由雷射繞射 法粒子徑測定之平均粒子徑D5Q爲2620nm，70°C乾燥後 之比表面積Sw爲5m2/g之鹼性三聚氰酸鋅。結果如表1 所示。又，穿透型電子顯微鏡所觀察之照片如圖5所示。 (合成例1 〇 ) 使用有效容積10.66升之內壁爲胺甲酸乙酯樹脂之橫 式珠粒硏磨機（Ashizawa Finetech (股）製 system zeta LMZ25 )取代珠磨機，以與合成例7之原料比爲相同地進 行同樣之操作，結果得到PH7.9、導電度2〇6#S/cm、黏 度76mPa . s、1 10。(：乾燥時之固形分爲1.8質量％之白色 -31 - 201219406 绩料168kg。對於所得到白色漿料之U(rc乾燥粉進行χ 射線粉末繞射分析’結果與合成例1爲同樣之繞射圖型。 所得到的白色獎料中所含有的微粒子，以穿透型電子顯微 鏡觀察時’係長軸爲100〜800nm、短軸爲10〜60nm，藉由 雷射繞射法粒子徑測定之平均粒子徑D5G爲3 97nm, 70。(： 乾燥後之比表面積Sw爲54m2/g之鹼性三聚氰酸鋅。結果 如表】所示。 (實施例1 ) 將合成例9所得到的鹼性三聚氰酸鋅之no乞乾燥粉 40mg’及聚乳酸樹脂（NW3001D、數平均分子量72,000 、融點164°C、natureworks製）4.0g置入於已加熱至185 °C之混練機（LABO PLASTOMILL東洋.精機（股）製）中 5分鐘，以50rpm進行混練而製造樹脂組成物。冷卻後， 將樹脂組成物取出，以鐵氟龍（登記商標）薄片與黃銅板 挾持，置於已加熱至上部185°C、下部185°C之熱壓製機 中，使薄膜之厚度成爲〇.4mm般地以0.5 kgf進行加壓， 製成薄膜。將此薄膜狀樣本切取成小片，以100°C/分鐘昇 溫至200°c並原樣地保持5分鐘，之後，以5°c /分鐘予以 冷卻來進行DSC測定（Seiko電子（股）製DSC-200 )。 由冷卻時所觀測到來自於聚乳酸之結晶化之發熱峰頂點來 測定結晶化溫度Tc。 又，將此薄膜狀樣本切取成小片’以i〇〇°c/分鐘昇溫 至20(TC並原樣地保持5分鐘，之後，以200°C /分鐘冷卻 -32- 201219406 至13(TC後，進行以130°C保持10分鐘之DSC Seiko電子（股）製DSC-200 )。由保持於130°C 測到來自於聚乳酸之結晶化之發熱峰頂點之時間， 結晶化速度。結果如表2所示。尙，在表2中，將 濃度，以作爲相對於樹脂1 00質量份之鹼性三聚氰 質量份予以記載。 又’將所得到薄膜之可見光透過率，使用色差 京電色TC- 1 8 00MK型），霧度以使用SPECTRAL METER (東京電色TC-H3DPK-MK型）所求得，結 見光透過率爲24%、霧度爲70。 (實施例2) 除了使用合成例7所得到的鹼性三聚氰酸鋅之 乾燥粉取代合成例9所得到的鹼性三聚氰酸鋅之！ 燥粉以外’與實施例1進行同樣之操作，測定聚乳 晶化溫度T c及結晶化速度。結果如表2所示。又 實施例1同樣之方法，求得所得到得薄膜之可見光 及霧度’結果爲可見光透過率爲52%、霧度爲50。 (實施例3 ) 除了使用合成例1 0所得到的鹼性三聚氰酸鋅 C乾燥粉取代合成例9所得到的鹼性三聚氰酸鋅之 乾燥粉以外，與實施例i進行同樣之操作，測定聚 結晶化溫度T c及結晶化速度。結果如表2所示。 測定（ 時所觀 來測定 成核劑 酸鋅之 計（東 HAZE 果之可 1 1 o°c 10〇C 乾 酸之結 ，以與 透過率 之110 1 1 o°c 乳酸之 又，以 -33- 201219406 與實施例I同樣之方法，求得所得到得薄膜之可見光透過 率及霧度，結果爲可見光透過率爲44%、霧度爲57» (實施例4 ) 除了將合成例1 〇所得到的鹼性三聚氰酸鋅之1 1 〇 乾燥粉之使用量設定爲8mg以外，與實施例3進行同樣 之操作，測定聚乳酸之結晶化溫度T c及結晶化速度。結 果如表2所示。又，以與實施例1同樣之方法，求得所得 到得薄膜之可見光透過率及霧度，結果爲可見光透過率爲 78%、霧度爲21。 (實施例5) 除了將合成例1 〇所得到的鹼性三聚氰酸鋅之1 1 0 °C 乾燥粉之使用量設定爲80mg以外，與實施例3進行同樣 之操作，測定聚乳酸之結晶化溫度T c及結晶化速度。結 果如表2所示。又，以與實施例1同樣之方法，求得所得 到得薄膜之可見光透過率及霧度，結果爲可見光透過率爲 22%、霧度爲80。 (實施例6) 將合成例9所得到的鹼性三聚氰酸鋅之Π 0°C乾燥粉 36mg，及聚丙嫌樹脂（novatec PP MA3、數平均分子量 111，000、融點 165°C、Japan Polychem (股）製）3.6g 置 入於已加熱至1 85°C之混練機（LABO PLASTOMILL東洋 -34- 201219406 精機（股）製）中5分鐘，以5 Orpm進行混練而製造樹脂 組成物。冷卻後，將樹脂組成物取出，以鐵氟龍薄片與黃 銅板挾持，置於已加熱至上部185°C、下部185°C之熱壓 製機中，使薄膜之厚度成爲0.4mm般地以〇.5kgf進行加 壓，製成薄膜。將此薄膜狀樣本切取成小片，以100 °C /分 鐘昇溫至20 0°C並原樣地保持5分鐘，之後，以5°C /分鐘 予以冷卻來進行DSC測定（Seiko電子（股）製DSC-200 )，由冷卻時所觀測到來自於聚丙烯之結晶化之發熱峰頂 點來測定結晶化溫度Tc。 又，將此薄膜狀樣本切取成小片，以1 00 °C /分鐘昇溫 至200°C並原樣地保持5分鐘，之後，以20(TC /分鐘冷卻 至130°C後，進行以130°C保持10分鐘之DSC測定（ Seiko電子（股）製DSC-200 )。由保持於13(TC時所觀 測到來自於聚丙烯之結晶化之發熱峰頂點之時間，來測定 結晶化速度。結果如表2所示。又，以與實施例1同樣之 方法’求得所得到得薄膜之可見光透過率及霧度，結果爲 可見光透過率爲3 0%、霧度爲85。 (實施例7) 除了使用合成例7所得到的鹼性三聚氰酸鋅之1 1 0 °C 乾燥粉取代合成例9所得到的鹼性三聚氰酸鋅之1 1 0 °C乾 燥粉以外’與實施例6進行同樣之操作，測定聚丙烯之結 晶化溫度T c及結晶化速度。結果如表2所示。又，以與 實施例1同樣之方法，求得所得到得薄膜之可見光透過率 -35- 201219406 及霧度，結果爲可見光透過率爲40%、霧度爲71。 (實施例8) 除了使用合成例10所得到的鹼性三聚氰酸鋅之110 °C乾燥粉取代合成例9所得到的鹼性三聚氰酸鋅之1 1 〇 °c 乾燥粉以外，與實施例6進行同樣之操作，測定聚丙烯之 結晶化溫度T c及結晶化速度。結果如表2所示。又，以 與實施例1同樣之方法，求得所得到得薄膜之可見光透過 率及霧度，結果爲可見光透過率爲38%、霧度爲78。 (比較例1 ) 除了未將鹼性三聚氰酸鋅添加於聚乳酸樹脂以外，與 實施例1進行同樣之操作。又，以與實施例1同樣之方法 ’求得所得到得薄膜之可見光透過率及霧度，結果爲可見 光透過率爲74%、霧度爲22。 (比較例2) 除了未將鹼性三聚氰酸鋅添加於聚丙烯樹脂以外，與 實施例6進行同樣之操作。又，以與實施例1同樣之方法 ’求得所得到得薄膜之可見光透過率及霧度，結果爲可見 光透過率爲57%、霧度爲31» 此結果如表2所示般，藉由添加鹼性三聚氰酸鋅，樹 脂之結晶化溫度及結晶化速度會變高，可知鹼性三聚氰酸 鋅能作爲樹脂之晶核劑使用。如此般地，因爲樹脂之結晶 -36- 201219406 化速度高，故樹脂之結晶化度會變高，可得到耐熱性良好 之成形物。又，藉由結晶化速度之變高，因結晶化所需要 之時間變短，可在短時間內製造樹脂之成形物。其中，藉 由在短時間內進行結晶化，球晶尺寸變小，可得到緻密、 即使未添加玻璃纖維等亦具有高剛性之透明性優異的成形 物。又，因爲樹脂之結晶化溫度亦高，由於可將模具之冷 卻溫度提高，故可在短時間內製造樹脂之成形物。 又，合成例7或合成例10之鹼性三聚氰酸鋅粒子， 因爲較合成例9之鹼性三聚氰酸鋅粒子爲顯著小之粒子， 故使用合成例7之鹼性三聚氰酸鋅粒子之實施例2及實施 例7、或使用合成例10之鹼性三聚氰酸鋅之實施例3及 實施例8，相較於使用合成例9之鹼性三聚氰酸鋅粒子之 實施例1及實施例6，可見光透過率高而霧度低，透明性 優異。 -37- 201219406 【1®

電導度 (uS/cm) CO 0¾ ο ο oo 2 CO c— ς〇 Ln ΙΑ ε 〇〇 CO CO ο c-a 9 ο eo cd csa oo CO CO 〇〇 C£3 〇〇 <η ν·^ 短軸 (nm) ΙΛ 7 〇 〇 c*o ο 20 〜30 芑 l s § l s 25 〜50 S i LT3 i c=> ο ο 〇 LO e-o 10 〜60 1 長軸 (nm) 100 〜200 100〜300 L___ 100 〜400 100〜300 100〜200 100 〜300 100〜600 100〜300 2, 〇〇〇〜！ 20, 000 100〜800 平均粒子徑 Ds〇 (nm) CO 〇 L/9 LO ΙΛ c—· oo oo c〇 c>a CO s eo 〇 CO c-a Ln 2.620 s CO 比表面積 Sw (m2/g) LO e*Q CO CO c*o LT» c-a LT9 § ι/d i/a 分散触 «〇 CO C*»3 导 s CV3 CO CO c«a g eo CA/水 (質量％) 〇 c-i o oa 〇 c-i Cs3 C0 o e-i C— 〇 ο CN3 c— o ZnO/CA (莫耳比） LO C4 L/9 LT9 c-j ΙΛ c^a LO CN3 tra CO LT9 C^3 Ο c*a Lf> urt 分散介質 安定化ZrO: 安定化Zr0: 安定化ZrOj 安定化Zr02 安定化ZrO^q 安定化ZrO: ' 安定化ZrOi 安定化ZrO: 磁攪拌器 安定化ZrO: 分散機 批式砂磨機 批式砂磨機 批式砂磨機 批式砂磨機 批式砂磨機 批式砂磨機 珠磨機 批式砂磨機 燒杯 system zeta Zn源 〇 5 Ο N Ο N Ο N ο 5 鹼性1 碳酸鋅 〇 Q Ο t〇3 〇 «3 合成例1 合成例2 合成例3 1合成例4 1 1合成例5 . 合成例6 合成例7 合成例8 合成例9 合成例10 长«趙霞III3U -38- 201219406 [表2] 晶核劑 樹脂 核劑濃度 (重量份） 結晶化溫度Tc CC) 結晶化速度 (分） 實施例1 合成例9 聚乳酸樹脂 1.0 116 3.50 實施例2 合成例7 聚乳酸樹脂 1.0 117 3.45 實施例3 合成例10 聚乳酸樹脂 .1.0 118 3.00 實施例4 合成例10 聚乳酸樹脂 0.2 116 3. 60 實施例5 合成例10 聚乳酸樹脂 2.0 121 2. 33 比較例1 無添加 卜聚乳酸樹脂 0 113 4.68 實施例6 合成例9 聚丙烯樹脂 1.0 125 2. 02 實施例7 合成例7 聚丙烯樹脂 1.0 125 2. 00 實施例8 合成例10 聚丙烯樹脂 1.0 126 1.95 比較例2 無添加 聚丙烯樹脂 0 122 3. 00 (合成例1 1 ) 於2升之高分子容器中投入純水I501g及苯膦酸（（ 曰產化學工業（股）製），以下亦稱爲「PPA」）79.7g， 一邊攪拌一邊添加碳酸鎂（關東化學製試劑，以MgO爲 4 2wt% ) 19.3g後，攪拌1小時50分鐘將碳酸鎂溶解，調 製以莫耳比爲 Mg/PPA = 0.40 、 pH = 2.4 、 導電度 = 11.7 8mS/cm之苯膦酸鎂水溶液。在另一個2升之高分子 容器中加入純水l〇77g與所得到的苯膦酸鎂水溶液313g 後，浸漬於溫浴槽中，並加溫使混合水溶液成爲30°C爲 止。當混合水溶液到達3(TC後，使用分散翼（EYELA製 NZ-1000 )以3 3 00rpm —邊予以強力攪拌，一邊投入三聚 氰酸粉末（日產化學工業（股）製）36.4g，更一邊進行 加溫一邊予以強力攪拌40分鐘。接著，以分散翼一邊強 力攪拌一邊投入氧化鋅粉末（堺化學（股）製的2種氧化 -39- 201219406 鋅）57.4g，製成白色漿料1483g。此時的漿料溫度爲38 °C ’使漿料溫度維持在3 8 °C般地，於溫浴槽一邊進行加 溫一邊以分散翼強力攪拌8小時。因此，得到pH7.2、導 電度608//S/cm、黏度40〇1^3.5、11〇1乾燥時之固形 分爲7.2質量％之白色漿料I 483 g。將此漿料使用濾紙（ 5C ’東洋濾紙（股）製）進行Nutsche過濾，將所得到的 濕據餅以1 1 0 t乾燥後，使用家庭用混合機將乾燥濾餅粉 碎’得到比表面積爲28m2/g之粉末（11〇。(：之乾燥粉） 1 〇3g。對於此粉末進行X射線粉末繞射分析，結果如圖6 所示般’觀察到鹼性三聚氰酸鋅、苯膦酸鋅及氫氧化鎂之 繞射峰’爲由3種化合物之混合物所成的粉末。由此可知 ’苯膦酸鎂因強酸性的苯膦酸與氧化鋅之反應而成爲苯膦 酸鋅’鎂則成爲氫氧化鎂，殘餘的氧化鉢與三聚氰酸反應 而生成鹼性三聚氰酸鋅。此粉末爲含有三聚氰酸方面爲 29質量％、鋅方面爲43質量％、苯膦酸方面爲1 6質量％ 、及鎂方面爲1.3質量％。尙，三聚氰酸c3N303H3，係在 CHN元素分析’由所測定樹脂用晶核劑中之氮量所算出 ’且苯膦酸CeHvC^P ’係在螢光X射線分析，由所測定樹 脂用晶核劑中之磷量所算出。然後，將此粉末以純水分散 後’以穿透型電子顯微鏡觀察之結果，係長軸爲 200〜800nm、短軸爲20〜60nm之鹼性三聚氰酸鋅之針狀粒 子' 長軸及短軸爲1〇〇〜500nm之苯膦酸鋅、及氫氧化鎂 之粒狀粒子均一地分散著。結果如表3所示。 -40- 201219406 (合成例1 2 ) 除了將三聚氰酸粉末（日產化學工業（股）製）設定 爲33. lg以外，與合成例1 1進行同樣之操作，得到ρΗ7· 2 、導電度 196 S/cm、黏度500mPa.s、ii〇°c乾燥時之 固形分爲7.2質量％之白色漿料1 483g »將此漿料使用濾 紙（5C，東洋濾紙（股）製）進行Nutsche過濾，將所得 到的濕濾餅以Π 0 °C乾燥後，使用家庭用混合機將乾燥濾 餅粉碎，得到比表面積爲49m2/g之粉末l〇2g。對於此粉 末進行X射線粉末繞射分析之結果，觀察到鹼性三聚氰 酸鋅、苯膦酸鋅及氫氧化鎂之繞射峰。此粉末爲含有三聚 氰酸方面爲32質量％、鋅方面爲42質量％、苯膦酸方面 爲1 6質量％、及鎂方面爲1 · 3質量％。然後，將此粉末以 純水分散後，以穿透型電子顯微鏡觀察之結果，係長軸爲 200〜800nm、短軸爲20〜60nm之鹼性三聚氰酸鋅之針狀粒 子、長軸及短軸爲1〇〇〜500nm之苯膦酸鋅、及氫氧化鎂 之粒狀粒子均一地分散著。結果如表3所示。又，穿透型 電子顯微鏡所觀察之照片如圖7所示。 (合成例1 3 ) 於2升之高分子容器中將合成例11所製成的苯膦酸 鎂水溶液3 13g與純水1160g混合後，浸漬於溫浴槽中， 並加溫使混合水溶液成爲3 0 °C爲止。當混合水溶液到達 3〇°C後，使用分散翼以3 300rpm —邊予以強力攪拌，一邊 投入三聚氰酸粉末（日產化學工業（股）製）30.3g，更 -41 - 201219406 一邊進行加溫一邊予以強力攪拌40分鐘。接著，以分散 翼一邊強力攪拌一邊投入氧化鋅粉末（堺化學（股）製的 2種氧化鋅）57.4g’製成白色漿料1560g。此時的槳料溫 度爲3 8 °C，使漿料溫度維持在3 8 °C般地，於溫浴槽一邊 進行加溫一邊以分散翼強力攪拌8小時。因此，得到 pH8.6、導電度 133#5/〇111、黏度 700111?&.3.、110。(：乾燥 時之固形分爲6.6質量％之白色漿料1 560g。將此漿料使 用濾紙（5C，東洋濾紙（股）製）進行Nutsche過濾，將 所得到的濕濾餅以11 0 °C乾燥後，使用家庭用混合機將乾 燥濾餅粉碎，得到比表面積爲56m2/g之粉末100g。對於 此粉末進行X射線粉末繞射分析之結果，觀察到鹼性三 聚氰酸鋅、苯膦酸鋅及氫氧化鎂之繞射峰。此粉末爲含有 三聚氰酸方面爲35質量％、鋅方面爲40質量％、苯膦酸 方面爲1 5質量％、及鎂方面爲1 .2質量％。然後，將此粉 末以純水分散後，以穿透型電子顯微鏡觀察之結果，觀察 到長軸爲200〜800nm、短軸爲20〜60nm之鹼性三聚氰酸 鋅之針狀粒子、長軸及短軸爲100〜5 00nm之苯膦酸鋅、 及氫氧化鎂之粒狀粒子。結果如表3所示。 (合成例Μ ) 於2升之高分子容器中加入純水99 7g與合成例1 1所 得到的苯膦酸鎂水溶液3 1 3 g。對於此混合水溶液使用分 散翼以3 300rpm —邊予以強力攪拌，一邊投入三聚氰酸粉 末（日產化學工業（股）製）33.lg’接著’以分散翼一 -42- 201219406 邊強力擾拌一邊投入氧化鋅粉末（搏化學（股）製的2種 氧化辞）57.4g，製成白色發料1400g。此時的漿料溫度爲 26°C ’接著以分散翼強力攪拌8小時後之漿料溫度爲28 °C 。因此，得到 ΡΗ8·0、導電度 275 μ S/cm、黏度 1040mPa· s、110°C乾燥時之固形分爲7.6質量％之白色 漿料1 400g。將此漿料使用濾紙（5C，東洋濾紙（股）製 )進行Nutsche過濾，將所得到的濕濾餅以1 1 〇°C乾燥後 ’使用家庭用混合機將乾燥濾餅粉碎，得到比表面積爲 6 2m2/g之粉末l〇5g。對於此粉末進行X射線粉末繞射分 析之結果，觀察到鹼性三聚氰酸鋅、苯膦酸鋅及氫氧化鎂 之繞射峰。此粉末爲含有三聚氰酸方面爲32質量％、鋅 方面爲42質量％、苯膦酸方面爲16質量％、及鎂方面爲 1.3質量％。然後，將此粉末以純水分散後，以穿透型電 子顯微鏡觀察之結果，觀察到長軸爲100~3 00nm、短軸爲 1 0〜3 Onm之鹼性三聚氰酸鋅之針狀粒子、長軸及短軸爲 50〜200nm之苯膦酸鋅，及氫氧化鎂之粒狀粒子。結果如 表3所示。 (合成例1 5 ) 除了將漿料溫度設定爲5 0 t以外，與合成例1 2進行 同樣之操作，得到ρΗ7·7、導電度213 # S/cm、黏度 720mPa · s、1 1 〇°c乾燥時之固形分爲7_6質量％之白色漿 料14 8 0 g。將此漿料使用濾紙（5 C，東洋濾紙（股）製） 進行Nutsche過濾，將所得到的濕濾餅以1 1 0°C乾燥後’ -43- 201219406 使用家庭用混合機將乾燥濾餅粉碎，得到比表面積爲 3 5m2/g之粉末102g。對於此粉末進行X射線粉末繞射分 析之結果，觀察到鹼性三聚氰酸鋅、苯膦酸鋅及氫氧化鎂 之繞射峰。此粉末爲含有三聚氰酸方面爲32質量％、鋅 方面爲42質量％、苯膦酸方面爲16質量％、及鎂方面爲 1 .3質量％。然後，將此粉末以純水分散後，以穿透型電 子顯微鏡觀察之結果，觀察到長軸爲2 0 0~ 1 000nm、短軸 爲40~80nm之鹼性三聚氰酸鋅之針狀粒子、長軸及短軸 爲200〜600nm之苯膦酸鋅、及氫氧化鎂之粒狀粒子。結 果如表3所示》 (合成例1 6 ) 除了將漿料溫度設定爲6 0 °C以外，與合成例12進行 同樣之操作，得到 pH7.6、導電度 183yS/cm、黏度 640mPa · s、1 1 0 °C乾燥時之固形分爲7.6質量％之白色漿 料1480g。將此漿料使用濾紙（5C，東洋濾紙（股）製） 進行Nutsche過濾，將所得到的濕濾餅以11(TC乾燥後， 使用家庭用混合機將乾燥濾餅粉碎，得到比表面積爲 2 6m2/g之粉末102g。對於此粉末進行X射線粉末繞射分 析之結果，觀察到鹼性三聚氰酸鋅、苯膦酸鋅及氫氧化鎂 之繞射峰。此粉末爲含有三聚氰酸方面爲32質量％、鋅 方面爲42質量％、苯膦酸方面爲16質量％、及鎂方面爲 1 .3質量％。然後，將此粉末以純水分散後，以穿透型電 子顯微鏡觀察之結果，係長軸爲300~1000nm、短軸爲 44 - 201219406 40~100nm之鹼性三聚氰酸鋅之針狀粒子、長軸及短軸爲 3 0 0〜8 OOnm之苯膦酸鋅、及氫氧化鎂之粒狀粒子均—地分 散著。結果如表3所示。 (合成例1 7 ) 於2升之高分子容器中將合成例11所製成的苯膦酸 鎂水溶液195g與純水1194g混合後，浸漬於溫浴槽中， 並加溫使混合水溶液成爲3 0 °C爲止。當混合水溶液到達 3〇°C後，使用分散翼以3 3 00rPm —邊予以強力攪拌，一邊 投入三聚氰酸粉末（日產化學工業（股）製）33.lg，更 一邊進行加溫一邊予以強力攪拌40分鐘。接著，以分散 翼一邊強力攪拌一邊投入氧化鋅粉末（堺化學（股）製的 2種氧化鋅）57.4g，製成白色漿料1483g。此時的漿料溫 度爲3 8 °C，使漿料溫度維持在3 8 °C般地，於溫浴槽一邊 進行加溫一邊以分散翼強力攪拌8小時，得到pH8.1、導 電度 142/zS/cm、黏度 540mPa. s、110°C乾燥時之固形 分爲7.2質量％之白色漿料1 483 g。將此漿料使用濾紙（ 5C，東洋濾紙（股）製）進行Nutsche過濾，將所得到的 濕濾餅以1 1 0 °C乾燥後，使用家庭用混合機將乾燥濾餅粉 碎，得到比表面積爲52m2/g之粉末l〇4g。對於此粉末進 行X射線粉末繞射分析之結果，觀察到鹼性三聚氰酸鋅 、苯膦酸鋅及氫氧化鎂之繞射峰。此粉末爲含有三聚氰酸 方面爲33質量％、鋅方面爲46質量％、苯膦酸方面爲10 質量％、及鎂方面爲0.8質量％。然後，將此粉末以純水 -45- 201219406 分散後’以穿透型電子顯微鏡觀察之結果，觀察到長軸爲 20 0〜80 0nm、短軸爲20〜60nm之鹼性三聚氰酸鋅之針狀粒 子、長軸及短軸爲100〜500nm之苯膦酸鋅、及氫氧化鎂 之粒狀粒子。結果如表3所示。 (合成例1 8 ) 將純水3 68kg置入於容積700升之附有夾套（jacket )之SUS製容器中，使用安裝有直徑300inrn之分散翼之 攪拌機 Hyper(Ashizawa Finetech (股）製 Hyper)，以 分散翼500rpm —邊進行分散，—邊投入氧化鋅粉末（堺 化學（股）製的2種氧化鋅）20.3kg。爲了使此氧化鋅漿 料之溫度提高至49°C，將夾套水加溫。在途中氧化鋅漿 料到達40°C時，將分散翼之回轉數提高至800rpm —邊進 行強力分散，一邊將三聚氰酸粉末（日產化學工業（股） 製）1 1.7kg分3次、間隔30分鐘投入。三聚氰酸粉末投 入後，漿料之溫度成爲49°C，調節夾套水之溫度使保持 於此溫度。氧化鋅/三聚氰酸之莫耳比爲2.75，相對於水 之三聚氰酸濃度爲2.9質量％。將此漿料以分散翼之回轉 數爲800rpm之原樣強力分散9小時。因此，得到PH7.5 、導電度29/zS/cm、黏度866mPa.s、110°C乾燥時之固 形分爲8.3質量％之白色漿料3 9 5kg。對於所得到的白色 漿料之1 1 0°C乾燥粉進行X射線粉末繞射分析之結果，觀 察到鹼性三聚氰酸鋅之繞射峰。所得到的白色漿料中所含 有的微粒子，以穿透型電子顯微鏡觀察時，係長軸爲 -46 - 201219406 200~800nm、短軸爲 20~50nm，110°C 乾 Sw爲3 5m2/g之鹼性三聚氰酸鋅。 將所得到的鹼性三聚氰酸鋅換算濃度 色漿料589g置入於1升之高分子瓶-30mm之分散翼以3 200rpm —邊進行強力 合成例1 1所製成的苯膦酸鎂水溶液1 68g 6小時。因此，得到 pH8.5、導電度 1 840mPa . s之漿料，並使用濾紙（5C，東 )進行N u t s c h e過濾，將所得到的濕爐餅 ，使用家庭用混合機將乾燥濾餅粉碎， 3 5m2/g之粉末56g。對於此粉末進行X射 之結果，觀察到鹼性三聚氰酸鋅、苯膦酸 繞射峰。此粉末爲含有三聚氰酸方面爲 面爲42質量％、苯膦酸方面爲1 6質量％ 質量％。然後，將此粉末以純水分散後， 微鏡觀察之結果，觀察到長軸爲 20(l· 20〜60nm之鹼性三聚氰酸鋅之針狀粒子 100〜5 00nm之苯膦酸鋅、及氫氧化鎂之| 表3所示。 (合成例1 9 ) 將純水24kg與氧化鋅粉末（堺化學 氧化鋅）1.88kg投入於容積200升之混合 散翼攪拌混合後，調製氧化鋅換算濃度爲 燥後之比表面積 8.3質量％之白 ί中，使用直徑 '分散，一邊投入 後，更強力分散 88 μ S/cm、黏度 :洋濾紙（股）製 〖以1 l〇°C乾燥後 得到比表面積爲 線粉末繞射分析 鋅及氫氧化鎂之 3 2質量％、鋅方 、及鎂方面爲1.3 以穿透型電子顯 -800nm、短軸爲 、長軸及短軸爲 :狀粒子。結果如 (股）製的2種 用槽中，使用分 7.62質量％之漿 -47- 201219406 料26kg。接著，在有效容積10.66升之內壁爲胺甲酸乙酯 樹脂之橫式珠粒硏磨機（Ashizawa Finetech (股）製 system zetaLMZ25)中，置入 Φ 1mm之安定化锆製粉碎 珠粒66kg。於將水溫爲13 °C之井水作爲夾套水之循環槽 中置入純水144kg後，使橫式珠粒硏磨機之盤以周速 9 · 5 m/秒鐘一邊進行回轉，一邊以供給速度2 2 · 1 kg/分鐘將 純水供給予橫式珠粒硏磨機，使純水循環。循環開始後投 入三聚氰酸粉末（日產化學工業（股）製）1.19kg。將三 聚氰酸粉末投入後，使循環漿料之溫度成爲42 °C般地予 以調節後，將氧化鋅換算濃度爲7.69質量％之氧化鋅漿料 24.6kg分5次、花費1〇分鐘進行添加。添加後，亦將橫 式珠粒硏磨機之盤一邊以周速9.5m/秒鐘進行回轉，一邊 以供給速度22. lkg/分鐘將漿料循環7小時，使分散。又 ’之間亦使循環漿料溫度成爲4 2 °C般地進行調節。因此 ，得到ρΗ7·9、導電度206"S/cm、黏度86riiPa. s、鹼性 三聚氰酸鋅換算濃度1·8質量％之白色漿料167kg。對於 所得到白色漿料之1 1 0 °C乾燥粉進行X射線粉末繞射分析 之結果’未觀察到歸屬於原料之三聚氰酸及氧化鋅之繞射 峰’但觀察到鹼性三聚氰酸鋅之繞射峰。此粉末爲含有三 聚氰酸方面爲39質量％，及鋅方面爲49質量％。接著， 所得到的白色漿料中所含有的微粒子，以穿透型電子顯微 鏡觀察時，係長軸爲400〜12〇〇nm、短軸爲20~40nm，藉 由雷射繞射法粒子徑測定之平均粒子徑D 5 〇爲3 9 7 nm，7 0 °C乾燥後之比表面積Sw爲5 4m2/g之鹼性三聚氰酸鋅。結 -48- 201219406 果如表3所示。又，穿透型電子顯微鏡所觀察之照片如圖 8所示。 (合成例20) 於2升之高分子容器中將合成例11所製成的苯膦酸 鎂水溶液156g與純水1 23 3 g混合後，浸漬於溫浴槽中， 並加溫使混合水溶液成爲30 °C爲止。當混合水溶液到達 3〇°C後，使用分散翼以3300rpm —邊予以強力攪拌，一邊 投入三聚氰酸粉末（日產化學工業（股）製）36.4g，更 一邊進行加溫一邊予以強力攪拌40分鐘。接著，以分散 翼一邊強力攪拌一邊投入氧化鋅粉末（堺化學（股）製的 2種氧化鋅）57.4g，製成白色漿料1483g。此時的漿料溫 度爲3 8 °C，使漿料溫度維持在3 8 °C般地，於溫浴槽一邊 進行加溫一邊以分散翼強力攪拌8小時，得到pH8.4、導 電度 130//S/cm'黏度 550mPa.s、110°C乾燥時之固形 分爲7.2質量％之白色漿料1 483 g。將此漿料使用濾紙（ 5C，東洋濾紙（股）製）進行Nutsche過濾，將所得到的 濕濾餅以110°C乾燥後，使用家庭用混合機將乾燥濾餅粉 碎，得到比表面積爲60m2/g之粉末103g。對於此粉末進 行X射線粉末繞射分析之結果，觀察到鹼性三聚氰酸鋅 、苯膦酸鋅及氫氧化鎂之繞射峰。此粉末爲含有三聚氰酸 方面爲34質量％、鋅方面爲46質量％、苯膦酸方面爲8 質量％、及鎂方面爲0.6質量％。然後，將此粉末以純水 分散後，以穿透型電子顯微鏡觀察之結果，觀察到長軸爲 •49- 201219406 2 00~8 00nm、短軸爲20〜60nm之鹼性三聚氰酸鋅之針狀粒 子、長軸及短軸爲100〜500nm之苯膦酸鋅、及氫氧化鎂 之粒狀粒子。結果如表3所示。 (合成例2 1 ) 於2升之高分子容器中添加純水13 84g與苯膦酸（曰 產化學工業（股）製）4.7g後，浸漬於溫浴槽中，並加溫 使混合水溶液成爲3 0 °C爲止》當混合水溶液到達3 0 °C後 ，使用分散翼以330〇rpm —邊予以強力攪拌，一邊投入三 聚氰酸粉末（日產化學工業（股）製）36.4g，更一邊進 行加溫一邊予以強力攪拌40分鐘。接著，以分散翼一邊 強力攪拌一邊投入氧化鋅粉末（堺化學（股）製的2種氧 化鋅）57.4g，製成白色漿料1483g。此時的漿料溫度爲 3 8 °C，使漿料溫度維持在3 8 °C般地，於溫浴槽一邊進行 加溫一邊以分散翼強力攪拌8小時。因此，得到p Η 6.3、 導電度151 " S/cm、黏度640mPa. s、110°C乾燥時之固 形分爲7.2質量％之白色漿料1 4 8 3 g。將此漿料使用濾紙 (5C，東洋濾紙（股）製）進行Nutsche過濾，將所得到 的濕濾餅以1 1 〇°C乾燥後，使用家庭用混合機將乾燥濾餅 粉碎，得到比表面積爲15m2/g之粉末98g。對於此粉末 進行X射線粉末繞射分析之結果，觀察到鹼性三聚氰酸 鋅及苯膦酸鋅之繞射峰。此粉末爲含有三聚氰酸方面爲 34質量％ '鋅方面爲46質量％、及苯膦酸方面爲1〇質量 %。然後’將此粉末以純水分散後，以穿透型電子顯微鏡 -50- 201219406 觀察之結果，觀察到長軸爲200〜600nm、短軸爲20〜40nm 之鹼性三聚氰酸鋅之針狀粒子、長軸及短軸爲 2000~3000nm之苯膦酸鋅之粗大粒狀粒子。結果如表3所 示0 〔晶核劑評價-1〕 . (實施例9) 將合成例1 1所得到1 1 〇 °c之乾燥粉（樹脂用晶核劑 )〇.55g及聚乳酸樹脂（NW300 1 D、數平均分子量72,000 、融點164°C、natureworks製）54.5g混合後，置入於已 加熱至1 70°C之小型二軸混練擠壓機（布蘭達（音譯）公 司製）15分鐘，以50 rpm進行混練，製成樹脂組成物。 冷卻後，取出樹脂組成物，以鐵氟龍薄片與黃銅板挾持， 置於已加熱至上部185 °C、下部185 °C之熱壓製機中，使 薄膜之厚度成爲〇.4mm般地以0.5kgf進行加壓，製成薄 膜。將此薄膜狀樣本切取成小片，以200 °C /分鐘昇溫至 200°C並原樣地保持5分鐘，之後，以5°C/分鐘予以冷卻 來進行DSC測定（Seiko電子（股）製DSC-200)。由冷 卻時所觀測到來自於聚乳酸之結晶化之發熱峰頂點來測定 結晶化溫度Tc。 又，將此薄膜狀樣本切取成小片，以1 〇〇°C /分鐘昇溫 至20 0 °C並原樣地保持5分鐘，之後，以100 °C /分鐘冷卻 至110°c後，進行以ll〇°C保持10分鐘之DSC測定（ Seiko電子（股）製DSC-200 )。由保持於U〇°C時所觀 -51 - 201219406 測到來自於聚乳酸之結晶化之發熱峰頂點之時間，來測定 結晶化速度。結果如表4所示。尙，在表4中，將樹脂用 晶核劑之濃度，以相對於樹脂1 〇〇質量份之樹脂用晶核劑 之質量份予以記載。 (實施例1 0 ) 除了使用合成例12所得到的110 °c乾燥粉〇.55g來取 代合成例1 1所得到的1 1 0°C乾燥粉以外，與實施例9進 行同樣之操作，測定聚乳酸之結晶化溫度Tc及結晶化速 度。結果如表4所示。 又’將所得到的薄膜之可見光透過率使用色差計（東 京電色TC- 1 8 00MK型），霧度爲使用SPECTRAL HAZE METER (東京電色TC-H3DPK-MK型）予以求得，結果爲 波長5 50nm之可見光透過率爲44%、霧度爲56。 (實施例1 1 ) 除了使用合成例1 3所得到的1 1 0 °C乾燥粉0 · 5 5 g來取 代合成例1 1所得到的1 1 (TC乾燥粉以外，與實施例9進 行同樣之操作，測定聚乳酸之結晶化溫度Tc及結晶化速 度。結果如表4所示。 (實施例1 2 ) 除了使用合成例1 4所得到的1 1 〇。(：乾燥粉0.5 5 g來取 代合成例Π所得到的n 〇t乾燥粉以外，與實施例9進 -52- 201219406 行同樣之操作，測定聚乳酸之結晶化溫度Tc及結晶化速 度。結果如表4所示。 (實施例1 3 ) 除了使用合成例15所得到的1 1(TC乾燥粉〇.55g來取 代合成例1 1所得到的1 1 (TC乾燥粉以外，與實施例9進 行同樣之操作，測定聚乳酸之結晶化溫度Tc及結晶化速 度。結果如表4所示。 (實施例1 4 ) 除了使用合成例1 2所得到的1 1 Ot乾燥粉0 · 1 1 g來取 代合成例1 1所得到的1 1 乾燥粉以外，與實施例9進 行同樣之操作，測定聚乳酸之結晶化溫度Tc及結晶化速 度。結果如表4所示。 又’將所得到的薄膜之可見光透過率使用色差計（東 京電色TC- 1 800MK型），霧度爲使用SPECTRAL HAZE METER (東京電色TC-H3DPK-MK型）予以求得，結果爲 波長5 5 0nm之可見光透過率爲75%、霧度爲24。 (實施例1 5 ) 除了使用合成例16所得到的1 10°C乾燥粉0.55g來取 代合成例1 1所得到的1 1 0 °C乾燥粉以外，與實施例9進 行同樣之操作’測定聚乳酸之結晶化溫度Tc及結晶化速 度。結果如表4所示。 -53- 201219406 (實施例1 6 ) 除了使用合成例17所得到的ll〇°C乾燥粉〇.55g來取 代合成例1 1所得到的1 1 〇 °C乾燥粉以外，與實施例9進 行同樣之操作，測定聚乳酸之結晶化溫度TC及結晶化速 度。結果如表4所示。 (實施例1 7 ) 除了使用合成例18所得到的1 10°C乾燥粉0.55g來取 代合成例1 1所得到的1 1 0°C乾燥粉以外，與實施例9進 行同樣之操作，測定聚乳酸之結晶化溫度Tc及結晶化速 度。結果如表4所示。 (實施例1 8 ) 以合成例1 9所得到的鹼性三聚氰酸鋅之1 1 〇 °C乾燥 粉7.0g與含有鋅29質量％及苯膦酸71質量％之苯膦酸鋅 (商標ECOPROMOTE日產化學工業（股）製）3.0g來取 代合成例1 1所得到的！ 1 〇 t乾燥粉，使用家庭用粉體混 合機予·以混合製成評價用混合粉。除了使用此混合粉 〇 · 5 5 g來取代合成例u所得到的1 ! (^c乾燥粉以外，與實 施例9進行同樣之操作，測定聚乳酸之結晶化溫度tc及 結晶化速度β結果如表4所示。 $ ’將所得到的薄膜之可見光透過率使用色差計（東 足電色TC-1800MK型），霧度爲使用SPECTRAL HAZE METER (東京電色TC.H3DPK-MK型）予以求得，結果爲 -54 - 201219406 波長550nm之可見光透過率爲40%、霧度爲61。 (實施例1 9 ) 將苯膦酸鋅（商標ECOPROMOTE日產化學X業（股 )製）5.0g，與合成例19所得到的鹼性三聚氰酸鋅之no °C乾燥粉16.9g及氫氧化鎂（關東化學（股）製試劑） 0.4g，使用家庭用粉體混合機進行混合，製成含有三聚氰 酸29質量％、鋅43質量％、苯膦酸16質量％及鎂丨.3質 量％之混合粉。除了使用此混合粉0.55g來取代合成例11 所得到的1 1 〇°C乾燥粉以外，與實施例9進行同樣之操作 ，測定聚乳酸之結晶化溫度Tc及結晶化速度。結果如表 4所示。 (實施例20 ) 除了使用合成例20所得到的1 10°C乾燥粉0.55g來取 代合成例1 1所得到的1 1 〇 °C乾燥粉以外，與實施例9進 行同樣之操作，測定聚乳酸之結晶化溫度Tc及結晶化速 度。結果如表4所示。 (實施例2 1 ) 除了使用合成例21所得到的1 l〇°C乾燥粉0.5 5g來取 代合成例1 1所得到的1 1 〇 °C乾燥粉以外，與實施例9進 行同樣之操作，於測定聚乳酸之結晶化溫度Tc及結晶化 速度時，漿料成爲PH7以下，一部份之聚乳酸溶解於此 -55- 201219406 樹脂用晶核劑中。 (比較例3 ) 除了未添加樹脂用晶核劑以外，與實施例9進行同樣 之操作，測定聚乳酸之結晶化溫度Tc及結晶化速度。結 果如表4所示。 又，將所得到的薄膜之可見光透過率使用色差計（東 京電色 TC- 1 800MK型），霧度爲使用 SPECTRAL HAZE METER (東京電色TC-H3DPK-MK型）予以求得，結果爲 波長55〇nm之可見光透過率爲87%、霧度爲14。 (比較例4) 除了使用苯膦酸鋅（商標ECOPROMOTE日產化學工 業（股）製）〇 · 5 5 g取代合成例1 1所得到的1 1 〇 °c乾燥粉 以外’與實施例9進行同樣之操作，測定聚乳酸之結晶化 溫度T c及結晶化速度。結果如表4所示。又，將上述苯 膦酸鋅以穿透型電子顯微鏡觀察之結果如圖9所示。尙， 上述苯膦酸鋅之比表面積爲12m2/g。 又’將所得到的薄膜之可見光透過率使用色差計（東 京電色TC- 1 800MK型）’霧度爲使用SPECTRAL HAZE METER (東京電色TC-H3DPK-MK型）予以求得，結果爲 波長5 50nm之可見光透過率爲30%、霧度爲70。 (比較例5) -56- 201219406 除了使用苯膦酸鋅（商標ECOPROMOTE日產化學工 業（股）製）〇 · 1 1 g取代合成例1 1所得到的i丨〇乞乾燥粉 以外，與實施例9進行同樣之操作，測定聚乳酸之結晶化 溫度T c及結晶化速度。結果如表4所示。 又’將所得到的薄膜之可見光透過率使用色差計（東 京電色TC- 1 800MK型），霧度爲使用SPECTRAL HAZE METER (東京電色TC-H3DPK-MK型）予以求得，結果爲 波長550nm之可見光透過率爲60%'霧度爲41。 (參考實施例1 ) 除了使用合成例1 9所得到的鹼性三聚氰酸鋅之1 1 0 °C乾燥粉0.55g取代合成例1 1所得到的no〇c乾燥粉以外 ’與實施例9進行同樣之操作，測定聚乳酸之結晶化溫度 Tc及結晶化速度。結果如表4所示。 又’將所得到的薄膜之可見光透過率使用色差計（東 京電色TC- 1 8 00MK型），霧度爲使用SPECTRAL HAZE METER(東京電色TC-H3DPK-MK型）予以求得，結果爲 波長5 5 0nm之可見光透過率爲39%、霧度爲64。 (參考實施例2) 除了使用合成例19所得到的鹼性三聚氰酸鋅之110 °C乾燥粉〇· 1 1 g取代合成例U所得到的1 1 〇°c乾燥粉以外 ’與實施例9進行同樣之操作，測定聚乳酸之結晶化溫度 Tc及結晶化速度。結果如表4所示。 -57- 201219406 又，將所得到的薄膜之可見光透過率使用色差計（東 京電色TC- 1 800MK型），霧度爲使用 SPECTRAL HAZE METER (東京電色TC-H3DPK-MK型）予以求得，結果爲 波長550nm之可見光透過率爲67%、霧度爲29。 此結果如表4所示般，相較於未添加樹脂用晶核劑之 比較例3、或僅含有鹼性三聚氰酸鋅之參考實施例1及2 ’確認到實施例9〜2 1之結晶化溫度顯著地較高，且，結 晶化速度顯著地高、晶核劑性能非常地優異。 又，相較於僅含有高價格的苯膦酸鋅之比較例4及5 ，實施例9〜2 1爲相同程度之結晶化溫度及結晶化速度， 藉由與較苯膦酸之金屬鹽爲低成本的鹼性三聚氰酸鋅微粒 子一起使用苯膦酸之金屬鹽，亦確認到可兼具所謂的提高 樹脂之結晶化速度及結晶化溫度之效果，與所謂的低成本 化之效果。 又’相較於含有成分爲相同之實施例9與實施例19 時’實施例1之結晶化速度及結晶化溫度爲高。因此可得 知’相較於單純地使鹼性三聚氰酸鋅與苯膦酸鋅及氫氧化 鎂混合’以如實施例9般使原料產生反應而製造時，晶核 劑性能爲優異。 〔晶核劑評價-2〕 (實施例22 )

將合成例1 1所得到的鹼性三聚氰酸鋅之1 1 〇 °C乾燥 粉（樹脂用晶核劑）36mg，及聚丙嫌樹脂（novatec PP -58- 201219406 MA3、數平均分子量 111，000、融點 165 °C 、Japan Polychem (股）製）3.6g置入於已加熱至185°C之混練機 (LABO PLASTOMILL東洋精機（股）製）中5分鐘，以 5 Orpin進行混練而製造樹脂組成物。冷卻後，將樹脂組成 物取出，以鐵氟龍薄片與黃銅板挾持，置於已加熱至上部 185°C、下部185 t之熱壓製機中，使薄膜之厚度成爲 0.4mm般地以〇.5kgf進行加壓，製成薄膜。將此薄膜狀 樣本切取成小片，以1〇〇°C/分鐘昇溫至20(TC並原樣地保 持5分鐘，之後，以5 t /分鐘予以冷卻來進行D S C測定 (Seiko電子（股）製DSC-200 )，由冷卻時所觀測到來 自於聚丙烯之結晶化之發熱峰頂點來測定結晶化溫度Tc 。之後，以l〇〇°C /分鐘昇溫至200°C並原樣地保持5分鐘 ，之後’以100°C/分鐘冷卻至130°C後，進行以13CTC保 持5分鐘之DSC測定（Seiko電子（股）製DSC-200)。 由保持於1 3 0 °C時所觀測到來自於聚丙烯之結晶化之發熱 峰頂點之時間’來測定結晶化速度。結果如表5所示。 (比較例6 ) 除了未添加樹脂用晶核劑以外，與實施例2 2進行同 樣之操作’測定聚丙烯之結晶化溫度Tc及結晶化速度。 結果如表5所示。 (比較例7 ) 除了使用苯膦酸鲜（商標ECOPROMOTE日產化學工 -59- 201219406 業（股）製）取代合成例！丨所得到的丨〗〇 C乾燥粉以外 ，與實施例2 2進行同樣之操作’測定聚丙烯之結晶化溫 度Tc及結晶化速度。結果如表5所示。 (參考實施例3) 除了使用合成例19所得到的鹼性三聚氰酸鋅之11〇 °C乾燥粉36mg取代合成例u所得到的！ 1〇t：乾燥粉以外 ’與實施例22進行同樣之操作，測定聚丙烯之結晶化溫 度T c及結晶化速度。結果如表5所示。 如表5所示般，相較於未添加樹脂用晶核劑之比較例 ό、或僅含有鹼性三聚氰酸鋅之參考實施例3，確認到實 施例22之結晶化溫度顯著地較高，且，結晶化速度顯著 地高、晶核劑性能非常地優異。 又’相較於僅含有高價格的苯膦酸鋅之比較例7，實 施例22爲相同程度之結晶化溫度及結晶化速度，藉由與 較苯膦酸之金屬鹽爲低成本的鹼性三聚氰酸鋅微粒子一起 使用苯膦酸之金屬鹽，即使是在聚丙烯樹脂中，亦確認到 可兼具所謂的提高樹脂之結晶化速度及結晶化溫度之效果 ，與所謂的低成本化之效果。 -60- 201219406 【8〕 黏度 (inPa-s) ο 导 S 〇 1 卜 CD uo 〇 OO CO oo 〇 ufd LO «Ο 電導度 US/cm) οο CO <0 era CO CO uo C<l CO CO OO cs> 寸 oo oo CO era < « 宏 C-： c^a «〇 oo o oo 卜 1 ^ oo LO OO 0¾ οό CO CO 比表面積 (mVg) oo csa 0¾ ^r CO L〇 CSI CO L/d CO CO c^a C-3 Lf3 eft CO 守 LT7 g CO i M 分散濃度 (質量％) I_ CJO CO CO CO <〇 *>： C<J o： CO oo 〇〇 .:» C^3 CS3 分散溫度 (V) I_ OO CO oo CO OO CO oo e^a S g oo CQ σ> CsJ 切 CO CO OO CO Mg/^隣酸 (質量比） I_ I 0.40 0.40 1_ 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 I 0.40 o 苯膦酚 鹼性三聚氰酸鋅 (質量％) OO p— 4 OO oo 00 1 < OO OO o F ~H OO G 0¾ LO 减<3 2. 50 L 2.75 3.00 2.75 2.75 2.75 2.75 2. 75 2.50 2. 50 2. 50 合成例11 |合成例12 J |合成例13 1 |合成例14 I 合成例15 合成例16 合成例17 合成例18 合成例19 合成例20 合成例21 -61 - 201219406 【寸揪】 結晶化速度 份） 0. 57 , 0.47 0.53 0.48 0.55 0.66 0. 68 0. 76 0.57 0.65 0.88 0. 90 1. 08 4.85 0. 64 0. 75 2. 20 2. 32 結晶化溫度 CC) 130.0 130.4 129.6 129. 8 127.6 129.2 129. 1 129.6 129.3 127.4 128. 1 123.7 109.7 129.2 127.3 118.8 114.0 樹脂用晶 核劑濃度 (質量份） CD C3 〇 〇 r·^ Ο CO G> Ο Ο Ο Ο Ο Ο 樹脂用結晶核剤 Ζ翁膦酸 (質量比） Π CO csj C— C^3 CO c<i CO c^i CO c>5 CO 〇5 CO c〇 c<i 〇 卜 c^3 卜 Lri CO 1 CD o 8 8 Mg (質量％) CO CO CO CO CO CO oo CD CO o CO 二 CO ¢=5 G Ο 苯膦酸 償量％) c〇 _ < CO ιλ CO ς〇 CO CO a CO τ·Η CO CO oo (〇 f · O t— 卜 〇 ο Zn (質量％) CO •^r 完 写 寸 CO *^r CO rr CD 切 03 守 CO CO CO CO G 0¾ σ·5 CO 0*5 0¾ 三聚氰酸 (質量％) <Ti C^3 CO CO Ln CO CN3 CO C^3 CO C^3 CO CO CO CO CO c^a CO 〇> CO CO CO o o 0¾ CO 0¾ CO 蘅酸 Sg<n 合成例11 合成例12 合成例13 合成例14 合成例15 合成例12 合成例16 合成例17 合成例18 合成例19 1 合成例20 合成例21 娜加 1 1 合成例19 1 實施例9 實施例10 1實施例11 1實施例12 1實施例13 實施例14 1實施例15 1實施例16 1實施例17 1實施例18 |實施例19 丨實施例20 |實施例21 |比較例3 |比較例4 |比較例5 參考實施例1 參考實施例2 -62- 201219406 -揪一 結晶化速度 份） 0.72 3.10 0.90 2. 00 結晶化溫度 CC) 130.2 122.7 130.0 124.8 樹脂用晶 核劑濃度 _(%)„ Ο 樹脂用晶核劑 Ζη/» 酸 (質量比） j 〇 8 Mg (質量％) CO — 〇 Q 〇 苯膦酸 (質量％) co • * 〇 ί= Zn (質量％) CO 呀 0¾ 三聚氰酸 (質量％) 0¾ CSJ 〇 CTi ΓΟ 蘅酸 嚙匡 S<n 蕕·Μ 合成例11 無添加 1 合成例19 實施例22 比較例6 比較例7 cn 辑 K 璐 -63- 201219406 【圖式簡單說明】 [圖1]合成例1之XRD繞射圖 [圖2]合成例1之TEM照片。 [圖3]合成例3之TEM照片。 [圖4]合成例7之TEM照片。 [圖5]合成例9之TEM照片。 [圖6]合成例1 1之XRD繞射圍 [圖7]合成例12之TEM照片。 [圖8]合成例19之TEM照片。 [圖9]於比較例4所使用苯膦画 型。 型。 鋅之TEM照片。 -64 -

Claims (1)

1. 201219406 七、申請專利範圍： 1 · 一種樹脂用晶核劑，其特徵係含有鹼性三聚氰酸鋅 粒子。 2.如申請專利範圍第丨項之樹脂用晶核劑’其係使用 聚乳酸樹脂用晶核劑或聚烯烴系樹脂用晶核劑。 3 .如申請專利範圍第1項之樹脂用晶核劑，其中前述 驗性三聚氰酸鋅粒子藉由雷射繞射法所測定平均粒子徑 D50爲80〜900iim，比表面積爲20〜100m2/g。 4 .如申請專利範圍第3項之樹脂用晶核劑，其中前述 鹼性三聚氰酸鋅粒子係將由氧化鋅及鹼性碳酸鋅所選出之 至少一種、三聚氰酸及水’以相對於水使三聚氰酸濃度成 爲0.1〜10.0質量％般，將已調合之混合漿料藉由使用5~5 5 °C溫度範圍之分散介質進行濕式分散而製造者。 5 ·如申請專利範圍第1〜4項中任一項之樹脂用晶核劑 ’其中含有苯膦酸之金屬鹽。 6. 如申請專利範圍第5項之樹脂用晶核劑，其中前述 苯膦酸之金屬鹽係由苯膦酸鋅、苯膦酸鋰、苯膦酸鈉 '苯 膦酸鉀、苯膦酸鈣、苯膦酸鎂及苯膦酸錳所選出之至少一 種。 7. —種樹脂組成物，其特徵係含有樹脂及鹼性三聚氰 酸鋅粒子。 8 .如申請專利範圍第7項之樹脂組成物’其中前述樹 脂係聚乳酸樹脂，相對於該聚乳酸樹脂1 00質量份’含有 前述鹼性三聚氰酸綷粒子0.0 1 ~ 1 0.0質量份。 -65- 201219406 9.如申請專利範圍第7項之樹脂組成物，其中前述樹 脂係聚烯烴系樹脂’相對於該聚烯烴系樹脂100質量份， 含有前述鹼性三聚氰酸鋅粒子〇.〇1〜10.0質量份。 1 0.如申請專利範圍第9項之樹脂組成物，其中前述 聚烯烴系樹脂係由聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂及聚醯胺樹脂 所選出之至少一種6 1 1 ·如申請專利範圍第7〜1 0項中任一項之樹脂組成物 ，其係含有苯膦酸之金屬鹽。 -66-