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TW201036928A - Glass composition and member having the same on substrate - Google Patents

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TW201036928A
TW201036928A TW099102127A TW99102127A TW201036928A TW 201036928 A TW201036928 A TW 201036928A TW 099102127 A TW099102127 A TW 099102127A TW 99102127 A TW99102127 A TW 99102127A TW 201036928 A TW201036928 A TW 201036928A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
glass
composition
thermal expansion
content
mol
Prior art date
Application number
TW099102127A
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English (en)
Inventor
Naoya Wada
Nobuhiro Nakamura
Nao Ishibashi
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
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Description

201036928 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種高折射率且具有低溫軟化性，並且平 均熱膨脹係數較小之玻璃組合物，及於基板上具備其之構 件。 【先前技術】 Ο ❹ 先前，並不存在（1)高折射率（£}射線之折射 上、2.20以下）、（2)低軟化溫度（49〇<t以下）、並且(3)平均 熱膨脹係數較小（平均熱膨脹係數為65〜9〇χ1〇-7/κ)之玻璃 組合物及於基板上旦備盆 播生 土炊上，、侑具之構件（以下，稱為玻璃組合物 等）。 目前已提出同時滿足上述三個條件中最多兩個條件之玻 璃組合物等（專利文獻1〜5)。 ' 再者，近年來’含氧化鉛之玻璃於溶解時會造成環境污 染成為重大問題。因此要求玻璃中不含氧化鉛。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1 ··曰本專利特開2003-300751號公報 專利文獻2 .日本專利特開2003-160355號公報 專利文獻3 .日本專利特開2006-111499號公報 專利文獻4.曰本專利特開2〇〇2_2〇1〇39號公報 專利文獻5 :曰本專利特開2007-51060號公報 【發明内容】 發明所欲解決之問題 146065.doc 201036928 /二而，上述專利文獻1〜5均未揭示及提示同時具備上述 三個條件的玻璃組合物。同時具備該等三個條件係藉由玻 璃料、破璃漿煅燒而於鹼石灰基板上形成高折射率膜所必 需。專利文獻1〜3之玻璃係為了精密壓製成形透鏡用途開 發而成者。因此，專利文獻卜3之玻璃並非以煅燒玻璃料 為目的’因此存在平均熱膨脹係數較大之問題。 又，專利文獻4之玻璃含有大量鉍。因此，專利文獻4之 玻璃存在著色較大，平均熱膨脹係數亦較大之問題。 又，專利文獻5之玻璃係為了精密壓製成形透鏡用途開 發而成者。因此，專利文獻5之玻璃並非以煅燒玻璃料為 目的’因此存在玻璃轉移溫度較高之問題。 本發明提供一種高折射率且具有低溫軟化性，並且平均 熱膨脹係數較小之玻璃組合物，及於基板上具備其之構 件。 ’、 解決問題之技術手段 本發明之玻璃組合物，其特徵在於：折射率⑹為㈣ 以上、2.20以下，玻螭轉移溫度（1^)為45〇。(：以上、49〇七 以下’及50t至30(TC為止之平均熱膨膜係數（〜。则）為 6〇xl07/K以上、9〇xl〇-7/K以下，並且出2〇3之含量以氧化 物為基準之莫耳％計，為5〜25〇/。。 本發明之玻璃料’其特徵在於：#射率（nd)為h88以 上、2.20以下，玻瑪轉移溫度（Tg)為450。(：以上、49〇°C以 熱膨脹係數（aSG.300)為 並且Bi2〇3之含量以氧化 下’及50°C至30(TC為止之平均 6〇χ1〇·7/Κ以上、9〇χΐ〇-7/κ以下， 146065.doc 201036928 物為基準之莫耳％計，為5〜25%。 本發明之構件，其特徵在於：其係由折射率（nd)為丨88 以上、2.20以下，玻璃轉移溫度（Tg：^45(rc以上、4卯。^ 以下%及5〇°C至300°C為止之平均熱膨脹係數（aw⑽）為 6〇χ1〇 /Κ以上、9〇χ1〇·7/κ^下並且出2〇3之含量以氧化 物為基準之莫耳％計為5〜25%的玻璃組合物或玻璃料所構 成。 發明之效果 〇 、根據本發明’可提供—種高折射率且具有低溫軟化性， 並且平均熱膨脹係數較小之玻璃組合物，及於基板上具備 其之構件。 ' 【實施方式】 本發明之玻璃組合物之折射率（nd)為i 88以上、2 2〇以下 之靶圍。若在該範圍内，則用作有機LED(Hght emitting diode，發光二極體）散射層之情形時光出射效果好。 Ο 本發明之玻璃組合物之折射率（nd)較好的是1.95以上、 2.10以下。 本發明之玻璃組合物之玻璃轉移溫度（1^)為45〇。〇以上、 490 C以下。若在該範圍内，則即使於鹼石灰玻璃基板上 .對本發明之玻璃料進行煅燒使其軟化，基板亦不會因溫度 而發生變形。玻璃轉移溫度較好的是45(rc以上、 480 C以下，更好的是45〇。〇以上' 475。〇以下。此處，所謂 玻璃轉移溫度（Tg)係定義為相當於玻璃之黏性係數η = 1〇Η dPa · S的溫度。 146065.doc 201036928 本發明之玻璃組合物之平均熱膨脹係數，在50。〇至 300°C為止之範圍内，為6〇xl〇-7/K以上、90xl0_7/K以下。 若滿足此範圍，則即使於驗石灰玻璃基板上對本發明之玻 璃料進行煅燒使其軟化後’亦不會發生破裂或使基板發生 較大翹曲。50°C至300°C為止之平均熱膨脹係數較好的是 65χ1(Γ7/Κ以上、85x1〇-7/K以下，尤其好的是7〇χ1〇-7/Κα 上、7 5 X 10 /Κ以下。平均熱膨脹係數係由熱機械分析裝置 (ΤΜΑ ’ thermo-mechanical analysis)所測出之數值。 本發明之玻璃組合物包含P2〇5、BhO3、_2〇5及Zn〇作 為必需成分，且可包含B203、Li20、Na20、K20、Ti〇2、 W03、Te02、Ge02、Sb203、鹼土金屬氧化物作為任意成 各成分含量之範圍以莫耳％計，為15〜3〇%之
B203、〇〜14¾之 U20、〇〜7%之 Na2〇、〇〜7%2κ2〇、〇〜13% 之 Ti02、〇〜20❶/〇 之 w〇3、〇〜7% 之 Te02、 〇〜2。/。之st»2〇3、0〜10%之鹼土金屬氧化物 之含量為14%以下。 、0~7% 之 Ge02、 b，驗金屬氧化物 本發明之玻璃組合物之成分中，ΙΑ係形成成為玻璃之 骨架之網狀結構的必需成分，對玻璃賦予穩定性。！>2〇5未 達15莫耳％時’變得容易失透，若超過30莫耳％，則變得 難以獲得本發明所需之高折射率。較好的範圍為㈣莫 耳0/。，更好的範圍為2〇〜26莫耳0/〇。 而提高玻璃之穩定性之
Bi2〇3係對玻螭賦予高折射率 146065.doc 201036928 必需成分，未達5%時’其效果會變得不充分。 時’ Bi2〇3導致平均熱膨脹係數提高，並且導致較大著 色，因此Bi2〇3之含量宜為25莫耳％以下。較好的範圍為 1〇〜23莫耳％，更好的範圍為13〜20莫耳％。 Ο ❹
Nb2〇5係對玻璃Μ高折射率並且降低平均熱膨脹係數 之必需成分’未達5莫耳％時，其效果會變得不充分。 又丄同時，Nb2〇5會導致玻璃轉移溫度提高，因规处之 含量宜為27莫耳％以下。若ΝΜ)5超過27莫耳％，則玻璃轉 移溫度會變得過高並且變得容易失透。較好的範圍為7〜20 莫耳％，更好的範圍為1〇〜18莫耳％。 係八有如下效果之必需成分：一面抑制平均熱膨脹 係之過度上升，—面使玻璃轉移溫& ㈣璃賦予高折射率。若未達4莫耳%則該效果會變得不 充刀。另-方面，若Ζη〇超過35莫耳％，則玻璃之失透傾 向增強。Ζη〇之含量宜為4〜35莫耳％，較好的是16〜35莫耳 :。以質量％表示’為7〜17%)，更好的是2卜35莫耳％(以質 :表不，9〜17%)，尤其好的是超過23莫耳％且超過_ 置％直至35莫耳％。然而’含有21莫耳％以上Ζη〇之情形 時’為了避免失透’較好的是實質上不含Ti02。 ^ 3並非必抬成分，但具有提高玻璃之熔解性的效果， 右超過17莫耳％則變得容易發生失透或分相，並且變得難 以獲得本發明所需之高折射率。 具有對玻璃料耐失透性並且降低玻璃轉移溫度之 效果’但㈣會導致平均熱㈣係數增大4過度含有 146065.doc 201036928 因此U2〇之含量較
Li2〇，則平均熱膨脹係數會變得過大， 好的是0〜14莫耳％，更好的是2〜7莫耳％ Μ具有對玻璃賦予耐失透性之效果，但含有叫0合 使平均熱膨脹係數變得極大。可於G〜7莫耳％(質量％表; 為0〜2.5%)之範圍内含有㈣，但更好的是實質上不; Na2〇。 3 κ2〇具有對玻璃賦予耐失透性之效果但含有κ⑴ 平均熱膨脹係數變得極大。可於G〜7莫耳％之範圍内含有 Κ2〇,但更好的是實質上不含K2〇。 τ!〇2具有對玻璃料高折㈣之效果，但含有了⑼會使 :璃轉移溫度上升並且變得容易失透。可於〇〜13莫耳。/。之 耗圍内3有Tl〇2 ’但較好的是〇〜9莫耳％，更好的是實質上 不含Ti〇2。 、 W〇3具有於錢平均熱膨脹餘及«轉移溫度發生較 大變化的情況下對破璃賦予高折射率之效果，但若超過20 莫耳/。則會著色變得較大並且容易發生失透。
Te〇2具有抑制平均熱膨脹係數之過度上升並且降低玻璃 轉移溫度之效果，但由其價格昂貴並且有侵蝕鉑坩堝之 虞，因此宜為7莫耳％以下。 主Ge02具有對麵料高折射率之效果，但由於其價格昂 貴，因此不宜超過7莫耳％。
ShCh不僅可用作澄清劑，亦具有抑制著色之效果，可 於0〜2莫耳％之範圍内添加Sb203。 驗土金屬氧化物（Mg〇、Ca〇、Sr〇、關中之i種以上） 146065.doc 201036928 但若含有超過10莫耳％之鹼土金屬 可提高玻璃之穩定性 氧化物，則會使折射率降低μ使平均熱膨脹係數及玻璃 轉移溫度增大。 • 驗金屬氧化物具有《璃賦㈣失透性並且降低玻璃轉 • #溫度之效果，但同時會導致平均熱膨脹係數增大，因此 其含量較好的是14莫耳％以下，更好的是2〜7莫耳％。
Na20及Κ2〇與Li2〇相比，尤其會使熱膨服係數增 〇 大，因此較好的是實質上不含犯2〇及1〇,僅使用㈣。 本發明之玻璃組合物於不失去發明之效果的範_，亦 可含有⑽、Al2〇3、La2〇3、Υ2〇3、叫〇3、⑽、
ThO3、WO、過渡金屬氧化物等。其含量之合計較好的 是未達5%，更好的是未達3莫耳％，更好的是實質上不含 有（含量實質上為零）。 再者，本發明之玻璃實質上不含氧化鉛（含量實 零），因此引起環境污染之可能性較低。 、 ❹ 此處所謂實質上不含係指並非積極地含有，包括以源自 其他成分之雜質的形式混入的情形。 本發明之破璃組合物可藉由如下方式獲得：使用氧化 物秘農偏鱗酸鹽、碳酸鹽、確酸鹽、氫氧化物等原 料，以使該等成為特定組成的方式進行稱取，並加以混合 後，使用翻等之掛堝，於95㈡·。c之溫度下將原料溶 解，並澆鑄入鑄模中或注入雙輥之間隙中，再進行急冷。 又’有時亦進行緩冷來消除畸變。 本發明之玻璃料係藉由如下方式獲得：利用乳砵、球磨 146065.doc 201036928 T、喷射磨機等，對藉由上述方法製作而成之玻璃組合物 進行粉碎，並視需要進行分級。玻璃料之質量基準平均粒 徑典型的是0_5〜Η) μπι。可利用界面活性劑或矽烷偶合劑 J玻璃料之表面進行改質。此處質量基準平均粒徑係藉由 雷射繞射式粒度分布測定法所測出的粒徑。 士如圖1所示，本發明之構件係於玻璃或陶兗基板上形成 有特定組成之玻璃層的構件。玻璃層之厚度典型的是5〜5Q 此處所使用之基板較好的是5代至·。c為止之平均 熱膨脹係數（α50-300)為75χ1〇-7/κ以上、9〇χΐ〇_7/κ以下，例 如可列舉鹼石灰玻璃或旭硝子股份有限公司製造之 PD200,其表面亦可塗佈二氧化妙膜等。該構件典型的是 藉由如下方式獲得：將上述玻璃料視需要與溶劑或黏合劑 等混練後’塗佈於上述基板上，以高於上述玻璃料之玻璃 轉移溫度6 0 °C左右以之、、曰；&：，、也—w ^ L及石以之舰度，進行煅燒，使玻璃料軟化， 再冷卻直至室溫。作為泡制 _ 卞马，合劑可例不α_松脂醇、丁基卡必 醇乙酸醋、鄰苯二甲酸醋、2,2,4_三甲基#戊二醇單異 :酸：等：作為黏合劑’可例示乙基纖維素、丙烯酸樹 脂、苯乙烯樹脂、苯盼樹脂、丁搭樹脂等。再者，於無損 本發明之目的之範圍内可含有溶劑或黏合劑以外之成：。、 再者，於使用黏合劑之情形時，較好的是包含如下步驟： 於使玻璃料軟化之前’以低於玻璃轉移溫度之溫度進行煅 燒，使黏合劑氣化。 如圖2所不，本發明之構件可於該破璃料煅燒層中含有 散射物質。然而，重要的是散射物質之锻燒層内之分布自 146065.doc •10· 201036928 锻燒層内部向表面逐漸減小。若為此種， 存在於破螭料煅焯 71 則散射物質 獲得平滑之表1 率低於散射層内部，因此可 护，可於^ , 因此，例如於形成有機LED元件之情刑 ' =:形成透光性電極層或有機： 之反射性電極興有機層上形成 .為，可實現-:電極間距離亦變得均勾。其結果 為呈有之長哥命化。散射物質有時為氣泡，有時 為具有與上述玻璃料不同之^ ^ ^ μ ,.. 、攻之材枓粒子，有時為自上 〇 士圖 之結晶，可為該等單體，亦可為混合狀離。 如圖3所示，本發明之構件亦可藉由賤 ς 玻璃料煅燒層之上m上一 寸取膜万法於 層為成透純電極層1於有機LED散射 灣用途之情形時，較奸的β泳止而丄 杈好的疋透先性電極層之折射率為上述 玻璃料之折射率以下，可藉由滿足該必要條件而高效地使 光自有機層出射。透光性電極層典型的是加山⑴咖Tin Oxide，氧化銦錫），亦可使用㈣2、Zn〇、ιζ〇㈦
Zmc Oxide，氧化銦鋅）等。 Q 實施例 (實施例1〜27) 表1〜3中表示各實施例之以莫耳％計之玻璃的組成折 射率（nd)、玻璃轉移溫度（Tg)、別七至川❹它為止之平均熱 膨脹係數（απ·) 〇又，亦一併記錄根據以莫耳％計之組成 而換算出之以質量％計的組成。對於各玻璃組合物，將玻 璃轉移溫度為490°C以下、且平均熱膨脹係數為⑼“…垠 以上、85x10_7/K以下之情形評價為「良」，尤其將玻璃轉 移溫度為475 C以下且平均熱膨脹係數為7〇x丨〇-7/κ以上、 146065.doc -11 - 201036928 75χΗΓ7/Κ以下之情形評價為「優」。任意玻螭組合物均各 自使用氧化物、碌酸鹽、偏碟酸鹽、碳酸鹽作為各成八之 原料’進行玻璃化後’以成為表丨所示之組成之方式，稱 量上述原料’進行充分混合後’使用鉑坩堝，利用電氣爐 於950〜1350。〇之溫度範圍内進行熔融後，澆鑄入碳製鑄模 中’將洗鑄後之玻璃冷卻直至轉移溫度後，立即放入退火 爐中，進行緩冷直至室溫，獲得各玻璃組合物。 針對所獲得之玻璃組合物，藉由以下方式測定折射率 (nd)、玻璃轉移溫度（Tg)、5(rc至3〇(rc為止之平均熱膨脹 係數（€150.30())。 (1) 折射率（nd) 將玻璃研磨後’利用Kalnew公司製造之精密折射儀 KPR-2000 ’藉由v型槽法（v_B1〇ck Method)進行測定。 (2) 玻璃轉移溫度（Tg) 將玻璃加工成直徑為5 mm、長度為2〇〇 mm之圓棒狀 後’利用Bruker AXS公司製造之熱機械分析裝置（tma) TD5000SA，以5°C/min之升溫速度進行測定。 (3) 50°C至300°C為止之平均熱膨脹係數（a5Q 3Q。） 將玻璃加工成直徑為5 mm、長度為2〇〇 mm之圓棒狀 後，利用Bruker AXS公司製造之熱機械分析裝置 (TMA)TD5000SA，以5°C/min之升溫速度進行測定。將 5(TC之玻璃棒之長度設為，將3〇〇t之玻璃棒之長度設 為時，50°C至300°C為止之平均熱膨脹係數（a5G3QQ)係 根據 〇15〇.3()。= {(L3G()/L5())-l}/(300-50)求得。 146065.doc -12· 201036928 [表i] 實施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 莫耳％ 莫耳％ 莫耳％ 莫耳％ 莫耳％ 莫耳％ 莫耳％ 莫耳％ 莫耳％ P2〇5 21.9 20.5 20.0 19.7 21.7 22.1 19.7 15.9 25.1 Bi2〇3 15.7 14.7 17.3 14.2 15.6 13.9 12.9 20.9 16.4 Nb2〇5 16.7 19.0 13.9 15.0 16.5 14.8 13.7 12.0 17.3 ZnO 4.7 8.0 18.1 19.7 21.6 24.3 31.1 20.4 22.7 B2〇3 11.4 10.6 10.4 10.3 11.2 11.5 10.2 8.9 13.0 Li20 11.5 10.3 5.2 4.8 3.7 4.7 4.3 5.0 5.5 Na20 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 K20 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Ti02 8.2 7.7 6.9 7.4 0.0 0.0 0.0 7.7 0.0 W03 9.9 9.2 8.2 8.9 9.7 8.7 8.1 9.2 0.0 其他成分 - - - - - - - - - 合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 質量％ 質量％ 質量％ 質量％ 質量％ 質量％ 質量％ 質量％ 質量％ P2〇5 16.1 15.1 14.6 15.1 15.7 17.0 15.8 11.1 19.0 Bi203 37.8 35.6 41.6 35.7 37.0 35.0 34.0 47.8 40.8 Nb205 22.9 26.2 19.1 21.5 22.3 21.3 20.6 15.7 24.6 ZnO 2.0 3.4 7.6 8.7 9.0 10.7 14.3 8.2 9.9 B2〇3 4.1 3.8 3.7 3.9 4.0 4.3 4.0 3.0 4.8 Li20 1.8 1.6 0.8 0.8 0.6 0.8 0.7 0.7 0.9 Na20 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 k2o 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Ti02 3.4 3.2 2.8 3.2 0.0 0.0 0.0 3.0 0.0 W03 11.9 11.1 9.8 11.1 11.4 10.9 10.6 10.5 0.0 其他成分 - - - - - - - - - 合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.00 100.0 100.0 鹼金屬氧化物之含 量(莫耳％) 11.5 10.3 5.2 4.8 3.7 4.7 4.3 5.7 5.5 nd 2.00 2.02 2.01 2.00 1.99 1.96 1.95 2.05 1.97 τ2(°ο 483 483 476 483 479 474 468 463 480 Ct5〇-30〇(1〇 ?/Κ) 81 76 77 73 72 72 75 84 73 評價 良 良 良 良 良 優 優 良 良
-13- 146065.doc 201036928 [表2]
146065.doc 14- 201036928 [表3] 實施例 19 20 21 " 22 23 莫耳％ 莫耳％ 貪耳％ 莫耳％ 莫耳％ 莫耳％ 25 26 莫 27 PA 21.7 22.5 20.4 20.1 21.7 21 〇 秀寸/0 Ο 1 Λ 莫耳％ 2L0~~ m~~ Bi2o3 Nb2〇5 22.2 6.4 14.7 25.4 13.3 14.2 14.5 15.3 14.2 1 < π 13.7 1 /1 c Ζ1 .u 13.7~~ 21.0 13.7 ZnO B2O3 27.2 12.7 11.5 11.7 18.5 10.6 9.6 10.4 !9.6 11.3 14, j 19.0 10.9 14.5 Ϊ9.0 10.9 14.5 19.0 10 Q 14：5 19.0 L12O Na?0 U.U 0.6 5.0 0.0 4.5 〇〇 8.3 〇 η 4.8 Α Λ 4.6 4.6 4.6 1U.9 4.6 "κ2ο 0.0 0.0 0 0 π η U.U 0.0 0.0 0.0 0.0 Ti02 0.0 0.0 0.0 υ.υ 7.6 0.0 0 0 0.0 η λ 0.0 0.0 0.0 wo, 9.8 9.2 18.5 9.0 Te02 5.2 8.9 Ge02 4.5 U.U 8.6 — MgO 7.7 0.0 0.0 0.0 其他成分 100 0 8.6 8.6 8.6 CaO 7.7 SrO 7.7 BaO 77 cr sy 質量％ 1 C Λ 1UU.U 質量°/〇 100.0 質量％ 100.0 f量％ 100.0 質量％ 100.0 質量％ 100.0 質量％ 100.0 皙晋％ 100.0 暂县〇/ 卩2〇5 BbO, \tu r\ 1 D.U 50.5 8 3 15.3 32.9 14.8 31.7 15.1 35.6 16.4 35.3 16.7 35.8 16.7 35.7 16.4 35.2 16.3 34 » 1NO2U5 ZnO 10.8 32.4 4.5 19.3 7.7 21.5 4.1 21.3 8 5 21.6 R 7 21.5 21.3 21.0—~ B2O3 T ;.〇 4.3 〇.〇 3.9 Λ 7 ^3.8 4.2 0. / μΓ.2 8.6 4.2 8.5 4.2 ^8.4 4 1 "" Na?0 "〇.〇 V. / 0.0 0.7 0.0 1.3 0.0 0.8 0.0 0.8 0 0 0.8 0.0 — 0^8 0.7 ~ K20 0.0 Έ6 11.1 0.0 0.0 0.0 3.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 〇.〇 TiO, wn， 0.0 1 π 1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 其他成分 合言+ 100.0 1U.J 1 ΠΛ Λ 22.U 11.0 Te02 4.4 11.0 Ge〇2 2.5 11.2 MgO 1.0 11.1 CaO 1.4 11.0 SrO 2.6 10.9 ' BaO 3.8 鹼金屬氧化之含 量(莫耳％) 0 1 vU.l/ 5 IUU.U 4.5 100.0 8.3 100.0 4.8 100.0 ΪΟΟ.Ο 100.0 100.0 4.6 4.6 1 AC 4.6 4.6 Πη _ 1.98 2.02 1.98 1.99 1.95 1 95 Terc) 483 490 478 470 477 4x1 1 .Vj 482 81 1.95 1.95 ¢^50-300( 10 7/K) 82 ' a 68 72 85 73 77 483 81 484 QA 評價 民 良 良 良 良 良 良 良 0½ 良 (實施例28〜31) 藉由與貫施例1〜29相同之方法進行稱量 '混合、熔融 後，將該熔融液注入雙輥之間隙中並進行急冷，而製作實 施例1、2、4、5所示之各組成之鱗片狀玻璃。利用氧化鋁 製之球磨機對各鱗片進行1小時乾式粉碎，獲得各玻璃 料。各玻璃料之質量基準平均粒徑均為3 左右。將乃^ I46065.doc •15· 201036928 所獲付之各玻璃料與25 g有機媒劑（α-松脂醇中溶解有ι〇質 量％乙基纖維素者）混練，製作玻璃漿。於表面塗佈有二氧 化矽膜的10 cm見方、厚度0.55 mm之鹼石灰玻璃基板上， 以煅燒後之膜厚達到30 μιη之方式，以9 cm見方之尺寸均 勻地於中央印刷該玻璃漿’將其於l5(rc下乾燥3〇分鐘。 其後暫時恢復至室溫’再以30分鐘升溫至45〇。(：，於450°C 下保持30分鐘’其後以12分鐘升溫至550°C，於550°C下保 持30分鐘，其後以3小時降溫至室溫，而於鹼石灰玻璃基 板上升> 成玻璃料煅燒層。並且’對各實施例觀察是否產生 ◎ 煅燒層及基板之破裂，又，測定煅燒層之四角處之基板之 翹曲的平均值，判斷翹曲是否為可容許之程度。再者，翹 曲之平均值超過1 〇〇 mm之情形判斷為不可容許。結果記 載於表4中。所使用之鹼石灰玻璃之5〇r至3〇(rc為止之平 均熱膨脹係數（a5G-3()())為83χ1〇·7/Κ。 [表4] 貫施例 28 29 30 31 玻璃料之組成 與實施例1 相同 真實施例2 相同 與實施例4 相同 與實^^~~ 奴燒層之破裂 基板之破裂 … 無 無 ¥-- 無 彳曰1 口J 無 缎燒層之四角處之基板之翹曲的 平均值 0.72 mm (可容許） 0.55 mm (可容許） 無 0.00 mm (可容許） 無 〇〇〇 mm (可容許） (比較例1〜10) 表5中表示各比較例之以莫耳％計之玻璃的組成、折射 率（心）、玻璃轉移溫度（Tg)、5〇1：至3〇〇1：為止之平均熱膨 脹係數（心㈡⑽）。又，表6中亦一併記錄根據以莫耳％計之 組成換算之以質量％計的組成。對於各玻璃，玻璃轉移溫 146065.doc -16 - 201036928 度並非490°C以下且平均熱膨脹係數為6〇χ1〇-7/κ以上、 85χΐ〇_7/κ以下之情形，評價為r無法」。各物性值係針對 藉由與實施例1〜27相同之方法製作而成之玻璃，藉由與實 施例1〜27相同之方法進行測定，但比較例9之折射率…。著 色較大，因此無法測定。 再者，比較例1、2分別相當於上述專利文獻3(日本專利 特開2006-111499號公報）之實施例5、12，比較例3相當於 上述專利文獻1(日本專利特開2〇〇3_3〇〇751號公報）之實施 例3，比較例4、5分別相當於上述專利文獻2(日本專利特 開2003-1 603 55號公報）之實施例i、2，比較例6、7、8分別 相當於上述專利文獻5(日本專利特開2007-5 1060號公報）之 貫施例1、10、13，比較例9相當於上述專利文獻4(日本專 利特開2〇〇2-201039號公報）之實施例3。 [表5]
146065.doc 〇 -17- 201036928 29.5 28.2 29.3 19.9 18.3 20.4 0.0 18.1 -1^0 1.92 1.90 1.94 1.91 1.92 • 2.01 _ 495 479 493 525 520 536 370 479 108 115 115 72 77 73 102 92 _無法 無法 無法 無法 無法 無法 無法 無法 30.0 鹼金屬氧化物 之含量(莫耳％) nd τγο aso-3〇o(lQ /K) 評價 [表6]
(比較例11 藉由與實施例28〜37相同之方法製作比較例i、1〇所示之 各組成之玻璃料，藉由相同之方法於相同之鹼石灰玻璃基 板上進行煅燒後，對各比較例觀察是否產生煅燒層及基板 之破裂，又，測定煅燒層之四角處之基板之翹曲的平均 值，判斷翹曲是否為可容許之程度。再者，翹曲之平均值 超過1.00 mm之情形判斷為不可容許。結果記載於表7中。 所使用之鹼石灰玻璃之5(TC至30(TC為止之平均熱膨脹係 數 〇5〇-300)為 83x1〇-7/K。 146065.doc •18· 201036928 [表7] 比較例 11 12 玻璃料之組成 與比較例1相同 與比較例10相同 煅燒層之破裂 有 無 基板之破裂 有 無 煅燒層之四角處之基板之翹 曲的平均值 由於破裂因此無法測定 (不可容許） 1.33 mm(不可容許） 本申請案係基於2009年1月26日提出申請之曰本專利申 請案（曰本專利特願2009-01 4331)，其内容作為參照而併入 本文中。 〇 產業之可利用性 根據本發明，將高折射率且具有低溫軟化性，並且平均 熱膨脹係數較小之玻璃組合物應用於光學構件，尤其可製 造有機LED用途之高效率散射性光出射構件。尤其是根據 本發明，可提供一種適合使有機LED光出射提高之散射層 的玻璃料。又，本發明之玻璃料於鹼石灰玻璃基板上進行 煅燒使其軟化後，不會使基板發生變形或產生不可容許之 翹曲，亦不會產生破裂。因此，本發明之玻璃料可使用鹼 ® 石灰玻璃作為有機LED散射層之基板，從而可降低製造成 本。 ^ 【圖式簡單說明】 圖1係表示於玻璃或陶瓷基板上形成有玻璃料煅燒層之 構件的圖； 圖2係表示於玻璃料煅燒層中含有散射物質之構件的 圖；及 圖3係表示於玻璃料煅燒層上形成透光性電極層之構件 146065.doc -19- 201036928 的圖。 【主要元件符號說明】 100 玻璃或陶瓷基板 101 玻璃層或玻璃料之煅燒層 102 散射物質 103 透光性電極層 146065.doc -20·

Claims (1)

  1. 201036928 七、申請專利範圍： 1. 一種玻璃組合物，其特徵在於：折射率（nd)為i 88以上、 2.20以下，玻璃轉移溫度（1^為45〇。〇以上、以 . T ’及5(TC至30(TC為止之平均熱膨服係數（—。。）為 . 6〇χ10々Κ以上、90χ10-7/κ以下’且Bi2〇3之含量以氧化 物為基準之莫耳％計，為5〜25%。 2. 如請求項1之玻璃組合物，其以氡化物為基準之莫耳％ 計，包含： ❹ 15〜30%之P2〇5、 5〜27%之Nb205、 4〜3 5%之 ZnO。 3_如請求項1或2之玻璃組合物，其以氧化物為基準之莫耳 %計，包含以下各成分： ' 0〜17%之 B2〇3、 0〜14%之 Li20、 0〜7%之Na20、 〇 〇〜7%之K20、 0〜13%之 Ti02、 ， 0〜20%之 W03、 〇〜7%之Te〇2、 « 〇〜7%之 Ge02、 〇〜2%之 Sb203、 〇〜10%之驗土金屬氧化物，且 鹼金屬氧化物之含量為14%以下。 146065.doc 201036928 4. 如請求項1至3中任一塌之地姑， 、破璃組合物，其實質上不含 Na2〇及 K20。 其中驗金屬氧化 5. 如請求項1至4中任一項之破璃組合物 物之含量為2〜7莫耳％。 6‘如請求項1至5中任—項之麵組合物，其中ΖηΟ之含量 超過23莫耳％且超過1〇質量％，實質上不含叫。 7·如請求項1至5中任-項之破璃組合物，其實質上不含氧 8. 9. -種玻璃料，其組成為如請求項⑴中任一項 -種構件，其於玻璃或陶究基板上具備如請求们至 任一項之組成之玻璃層。 10. —種構件，其於玻璃或陶瓷基板上具備將如請 玻璃料煅燒而獲得之玻璃層。 Θ、項8之 146065.doc
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