TW201020303A - Adhesive composition for controlling light leaking and optical film for display devices coated with the same - Google Patents

Description

201020303 六、發明說明： L發明所眉技術領域】 發明領域 本發明係關於一種用於控制漏光之黏著劑組成物以及 5 塗覆有該組成物之顯示裝置用光學薄膜，特別是，本發明 係關於一種用於控制漏光之黏著劑組成物，該組成物可藉 由緩解該黏著劑之收縮應力而補足漏光性質，且可將因基 材與光學薄膜之黏著劑間大小變化差異所產生之殘餘應力 減至最低’及關於控制塗覆有該組成物之顯示裝置用光學 10 薄膜。 【先前技術3 發明背景 近來，用於光學薄膜之黏著劑已被使用，其要求各種 先進的功能及可靠的耐久性。特別是，用於施加偏光膜於 15使用於液晶元件中的基材上之黏著劑對於其之使用係遭受 逐漸嚴峻之條件。在這樣的條件中，偏光膜的大小會改變， 其可能會導致起泡、剝離或漏光，在較大顯示裝置中此現 象更顯著地存在。用於施加偏光膜至基材上的黏著劑藉由 Μ增加其之分子量或促進交聯效能已被改良，使該黏著劑層 2〇可承受前述之嚴峻條件。然而，因為使用大分子量或促進 交聯效能之黏著劑以使黏著劑層承受嚴峻條件係強迫地抑 光膜與該黏著劑之大小變化，因此抑制大小變化之特 或於特定期間抑制大小變化係可能的。然、而如果該 薄膜係經使用-段長時間，因大小變化而發生的内部應力 201020303 會集中在相對於該偏光膜中央部位的邊緣，以致於LC元件 之邊緣係顯示較其之中央部位明亮，此係典型地意指該漏 光性質。 已公開日本專利案公告第1980-207101號揭示一創新 5的偏光板，該板之至少一側係施加有感壓黏著劑層，該感 壓黏著劑層係由多官能基化合物所製得，該化合物包含： (A)以烷基（甲代）丙烯酸酯為準，具有一反應性官能基之共 聚物；（B)不具官能基之烧基（甲代）丙烯酸酯（共）聚合物； 及（C)藉由反應上述反應性官能基所獲得之至少兩個官能 1〇基，且以重量比1:4至4:1包含上述⑴與。然而，上述 發明中所揭示之偏光板不具有相對於該黏著劑層大小穩定 性之黏著劑層匹配效能。 另外’日本專利案公告第1998-066283號揭示一提供 有一以丙烯酸酯或甲代丙烯酸酯為準之丙烯酸酯聚合物黏 15著劑層的偏光板，該丙婦酸酯或甲代丙婦酸酯具有碳數1 至12之炫基，丙稀酸g曰或甲代丙婦酸醋包含至多π重量％ 之聚合物組份，該聚合物組份之重量平均分子量係不大於 100, 〇〇〇及至少10重量％之聚合物組份，該聚合物組份之重 量平均分子量係等於或大於一百萬。 20 #低分子量聚合物的含量不足，用於偏光板大小變化 之感壓黏著劑層匹配效能係不如想要的那樣大。偏光膜可 承受在特定範圍内發生的内部應力，但於_段長時間中重 複發生之内部應力係集中於偏光板的邊緣，而在液晶元件 表面上產生色斑，如IX元件的邊緣係顯示較中央部份明亮 201020303 或黯淡。相反地，若低分子量聚合物的含量係超過想要的， 用於偏光板大小變化之感壓點著劑層較佳匹配效能係達成 且因長期因素而發生的内部應力係減輕。然而，在這樣的 情形中，會發生各種問題，例如，就切割偏光板而言，黏 5著劑可能會流動而污染偏光板的邊緣，從而導致各種缺 陷。因此’形成-種可以應付偏光板大小變化之黏著劑層 係困難的。 另外，日本專利案公告第199卜12471號揭示使用以丙 • 烯醛基為準之高分子量黏著劑以調整交聯密度及藉此改進 10熱黏著以爲改善的耐久性。然而，在這樣的情形中，因為 高分子量樹脂係被使用且依交聯劑量的不同而發生交聯密 度的嚴重改變，調整分子間交聯密度係非常需要小心處理 的，因而難以一致地控制基材間之應力集中度。 另外，日本專利案公告第1995-301792號揭示一控制 15 黏著劑之經改質的附著的技術以針對LC顯示器面板上非均 勻螢幕的問題，該問題係由在熱及溼度抗性條件下，黏著 • 劑薄膜及玻璃板間的應力密度所引起。然而，儘管有此技 術，要保持特定量之經改質的附著是困難的’例如，依所 使用的黏著劑之不同型式，藉由交聯反應之連續進行將發 20生老化。特別是，當用一共聚物產生黏著劑層時，該共聚 物係由引入一預設量之反應性官能基至一非反應性丙烯酸 主單體，因為非常小量的交聯劑係被使用，有效地控制代 表黏著及附著的交聯結構係困難的。 5 201020303 另外，日本專利案公告帛1996-120238號揭示依附著 的老化及对久生上黏著劑的黏著一使用含有環氧官能基 的酵類之技術以降低薄膜及玻璃板間黏著特徵改變的影 響。然而，做為-用於控制黏著劑之附著及黏著的方法， 5該技術並不具有足夠的可行性以達成均勻的附著及黏著， 且透過該技術以控制附著及黏著係很困難的。因此，其被 視為不夠有效率。即是，因使用於黏著劑之交聯劑主要包 含至少3個反應性官能基，因此黏著劑之分子結構的準確 控制不被輕易完成，因為合成的黏著劑層交聯結構中的 1〇 複雜性。 此外，一種添加募聚體及不包含固化官能基之低分子 量（共）聚合物至聚合共聚物以使黏著劑之收縮應力減至最 低的方法已被典型地使用。如此之方法儘管可以降低收縮 應力’但卻導致黏著劑流體或當切割偏光板時該切割部上 15的污染’而引起可使用性及施加該板至相關產品的嚴重問 題。

【明内J 發明概要 本發明係籌畫以針對上述問題。本發明之目標係提供 20 一黏著劑組成物，其包含一反應性高分子量共聚物、一反 應性中分子量共聚物及一反應性低分子量共聚物，且特別 是提供一黏著劑組成物以減輕收縮應力而補足低玻螭轉化 溫度及低交聯效能之黏著劑的漏光性質。特別是，非反應 性寡聚體係典型地使用於該技藝中，但反應性中分子量共 201020303 聚物及反應性低分子量共聚物係使用於本發明中，以滅輕 收縮而不具黏著劑流體或切割部上之壓縮效應以補足該， 光性質，且將由黏著劑及光學薄膜之基材間的大小變化矣 異所引起的殘餘應力減至最低。 5 本發明之另一目標係提供顯示裝置之一側或兩供丨用之 光學薄膜，其係提供有用於控制漏光之黏著劑組成物所生 產之黏著劑層。 本發明之又一目標係提供包含顯示裝置之一側成兩伯】 Φ 用之光學薄膜的顯示裝置’其係提供有用於控制漏光之漆占 10 著劑組成物所生產之黏著劑層。 本發明之前述及其他目標及優點將自下述說明本發明 之較佳實施例的描述中顯的明白。 技術解決 前述目標係由用於控制漏光之黏著劑組成物所達成’ 15 其包含（A)—具2, 000, 000至2, 500, 000重量平均分子量之 _ 反應性高分子量丙烯酸共聚物，（B)—具1，500, 〇〇〇至 2, 000, 000重量平均分子量之反應性中分子量丙烯酸共聚 物’（C)一具100, 000至500, 000重量平均分子量之反應性低 分子量丙烯酸共聚物及（D)—交聯劑，且其特徵在於該高分 20子量丙烯酸共聚物、該中分子量丙稀酸共聚物及該低分子 量丙烯酸共聚物係由下列成份聚合而成之反應性共聚物 (a)90至99_ 9重量份之烧基丙稀酸酯，該烧基丙稀酸酯具有 一碳數係4至12之烷基，及（b)0_l至1〇重量份之乙烯基單 體’該乙烯基單體具有一可與交聯劑交聯之官能基。 201020303 此處’本發明之特徵在於，卩1GQ重量份之高分子量 丙稀酸共聚物為準，其係使用2G至igg重量份之中分子量 丙稀酸’、聚物’ 1至50重量份之低分子量丙稀酸共聚物及 0· 001至5重量份之交聯劑。 5 較佳&纟發明之特徵在於高分子#丙烯酸共聚物、 中刀子量丙烯酸共聚物及低分子量丙稀酸共聚物之玻璃轉 化溫度係-60至-40。 較佳地’本發明之特徵在於點著劑組成物之膠質部份 係40至60%。 1〇 争乂佳地，本發明之特徵在於乙稀基單體係一或多種選 自由具有-縣之乙烯基單體及具有_經基之乙烯基單體 所組成的群組之乙烯基單體。 較佳地，本發明之特徵在於點著劑組成物進一步包含 (E)石夕烧偶合劑，該魏偶合劑係選自由乙烯基雜、環氧 15矽烷及甲代丙烯酸矽烷所組成的群組。 較佳地，本發明之特徵在於烷基丙烯酸酯係一或多種 選自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、2_乙基丙烯酸己酯、 丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正辛酯及丙烯酸異壬酯所組成的 群組之燒基丙烯酸酯。 20 較佳地，本發明之特徵在於具有一羧基之乙烯基單體 係一或多種選自由丙烯酸、甲代丙烯酸、衣康酸及順丁烯 二酸所組成的群組之乙烯基單體。 較佳地，本發明之特徵在於具有一羥基之乙烯基單體 係一或多種選自由（曱代）丙烯酸一羥基丁酯、（曱代）丙烯 201020303 丙烯：2基=丙(-甲:)丙稀酸I經基乙，及(甲代) ”減丙一醇6旨所组成的群組之乙 較佳地，本發明之 曱苯二異氱酸酯、、父聯劑係-或多種選自由 氰酸喂及三羥甲基甲烷二異氰酸酿、六亞甲基二異 組成的群組之交聯劑“成至甲苯二異氰酸酿的加成物所 成，本發明之目標係、由顯Μ置用光學薄膜所達

特徵在於由用於㈣漏光之料敝成物所製得 黏者劑層係提供於顯示裝置用光學薄膜之基材的一側或兩 10 侧0 此處’本發明之特徵在於當黏著劑層乾燥時其厚度 係 5 至 l〇〇#m。 較佳地，本發明之特徵在於顯示裝置用光學薄膜係偏 光膜、.反射偏光膜或相位差膜。 15 較佳地，本發明之特徵在於光學薄臈係橢圓偏光膜， 其中一偏光膜及一相位差膜係藉由丙烯酸黏著劑組成物予 以堆疊。 另外，本發明之目標係由顯示裝置所達成，該顯示裝 置的特徵在於其包含顯示裝置之一侧或兩側用之光學薄 20膜’其係提供有用於控制漏光之黏著劑組成物所製得之黏 著劑層。 本發明之優良破灵 本發明之優點在於黏著劑之收縮應力係減輕以補足該^ 201020303 篇光丨質且將由基材及光學薄膜之黏著顧的大小變化 差異所引起的殘餘應力減至最低。 圖式簡單說明 本發明之特徵及優點將自下述藉參照隨附圖式而說明 5本發明之較佳實施例的詳細描述中顯的明白其中： 第1圖係圖7F地表示—典型的液晶顯示裝置。 第2圖顯不-經延展之橫戴面圖，其中幻圖中的區域a 係經延展。 I：實施方式】 ❹ 10 較佳實施例之詳細說明 在下文中’本發明將參照本發明之實施例及圖式而被 詳細描述。該等實施例係被意圖用於更明確地說明本發明 但本發明之範圍不被該等實施例所限制係對熟習此藝者顯 - 而易見的。 15 根據本發明’用於控制漏光之黏著劑組成物包含（八）一 具2, 000, 000至2, 500, 000重量平均分子量之反應性高分子 量丙烯酸共聚物，（B)—具1，500, 000至2, 000, 〇〇〇重量平均 ® 分子量之反應性中分子量丙烯酸共聚物，（C)一具100,〇〇〇 至500, 000重量平均分子量之反應性低分子量丙烯酸共聚 2〇 物及（D) —交聯劑，且其特徵在於該高分子量丙烯酸共聚 物、該中分子量丙烯酸共聚物及該低分子量丙烯酸共聚物 係由下列成份聚合而成之反應性共聚物（a)9〇至卯.9重量 份之烷基丙烯酸酯，該烷基丙烯酸醋具有一碳數係4至丨2之 烷基，及（b)0.1至10重量份之乙烯基單體，該乙烯基單體 10 201020303 具有一可與交聯劑交聯之官能基。 5 10 15 較佳地，本發明之特徵在於，以100重量份之高分子量 丙烯酸共聚物為準，其係使用20至100重量份之中分子量丙 烯酸共聚物及1至50重量份之低分子量丙烯酸共聚物及 0.001至5重量份之交聯劑。 根據本發明，利用前述構形中用於控制漏光之 黏著劑組成物，將基材及黏著劑間的大小變化差異所產生 的殘餘應力減至最低係可能的。在本發明中，係使用有藉 由引入特定量之具有一反應性官能基的單體至一非反應性 丙烯酸主單體，且藉由控制該共聚物中所含有的具有一反 應性官能基的單體之含量所產生之高分子量共聚物、中分 子量共聚物及低分子量共聚物，藉以有效地控制具有附著 及黏著之交聯結構係可能的。 因此，根據本發明，用於控制漏光之黏著劑組成物可 降低因裝備於顯示裝置中之偏光板上的收縮應力而發生在 各構形層中之複合雙折射，以改良顯示裝置中之漏光性 質，該組成之特徵在於具有各種物理性質，如初黏著性、 永久黏著性、效能維持及切割中之特徵等等。 同時，寡聚體已典型地被添加至高分子量共聚物以將 黏著劑之收縮應力減至最低。然而，如此之方法係一降低 收縮應力的好方式，但黏著劑會在切割偏光板時在該切割 部上流動。 因此，在本發明中，分子量之廣泛分佈係藉由混合高 分子量、中分子量及低分子量（共）聚合物而實行。為針對 20 201020303 上述習知技藝中之問題，中分子量共聚物係被使用而不使 用作為塑化劑功能之寡聚體。最小量之硬化劑係被使用以 達成南分子鏈之平穩流體，從而減輕收縮應力且因此將漏 光減至最低。 5 另外，根據本發明’丙烯酸共聚物之玻璃轉化溫度Tg 係藉用於丙烯酸共聚物之最佳固化系統而被保持等於或低 於-40 C以控制收縮應力。高分子量、中分子量及低分子量 丙烯酸共聚物之玻璃轉化溫度Tg係不高於-4(TC，且較佳 地包含地介於-60至-4(rc。若其之玻璃轉化溫度係高於 參 10 _40°c ’長期減輕偏光膜之收縮應力係不可能的。 根據本發明，用於控制漏光之黏著劑組成物係較優良 在於減輕因由組成偏光膜的基材與黏著劑間的大小變化差 - 異所產生的内部應力’且為因此將漏光減至最低，根據本 發明用於控制漏光之黏著劑組成物的膠質部分係較佳地介 15 於 40 至 60%。 根據本發明’組成用於控制漏光之黏著劑組成物的高 分子量丙烯酸共聚物之重量平均分子量係介於2, 〇〇〇, 〇〇〇 ® 至2, 500, 000，且較佳地包含地介於2, 200, 〇〇〇至 2, 500, 000。藉由使用高分子量丙烯酸共聚物，良好的黏著 20係達成於基材及偏光板或相位差板及偏光板之間，且起泡 或離型係被避免的。中分子量丙烯酸共聚物之重量平均分 子量係包含地介於1，500, 000至2, 000, 000，且較佳地包含 地介於1，500, 000至1，800, 000。低分子量丙烯酸共聚物之 重量平均分子量係介於100, 〇〇〇至500, 000，且較佳地包含 12 201020303 地介於200, 000至350, 000。丙稀酸共聚物分子量之適當量 可藉由適當地調整條件而決定，如聚合作用時間、聚合作 用起使劑、聚合作用溫度及聚合作用溶劑等等。做為對於 該條件本發明之一實施例，高分子量丙烯酸共聚物可在60 5至63°C的溫度下以0. 1至0. 18重量份之偶氮雙異丁腈（AIBN) 聚合作用起始劑生產，且中分子量丙烯酸共聚物可在64至 68°C的温度下以0. 19至0. 25重量份之偶氮雙異丁腈（AIBN) 聚合作用起始劑生產。 φ 另外，高分子量、中分子量及低分子量丙烯酸共聚物 1〇 係以烷基丙烯酸酯為準且係具有一單體的共聚物’該單體 含有一可與丙烯酸酯及多官能化合物反應之官能基。 具有碳原子數4至12的烷基且組成高分子量、中分子 " 量及低分子量丙稀酸共聚物的烧基丙稀酸醋的例子包括， 但不侷限於，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙 15 烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、2-乙基丙烯酸己酯、丙烯酸 正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、 ^ 丙稀酸環己醋、丙稀酸节S旨、丙稀酸第三丁 S旨、丙稀酸異 壬酯等等。 烷基丙烯酸酯可被單獨地或以其之二或多種之組合使 20 用。 另外’具有一對交聯劑有反應性之官能基的單體的例 子包括具有一羧基之乙烯基單體、具有一羥基之乙烯基單 體、具有一胺基之乙烯基單體、具有一環氧基之乙烯基單 13 201020303 體及具有一乙醯乙醢基之乙烯基單體等等。本發明中，具 有一羧基之單體及具有一羥基之單體系較佳地被使用。 具有一羧基之例示性乙烯基單體包括丙烯酸、甲代丙 烯酸、貝他-丙烯酸羧乙酯、衣康酸、巴豆酸、順丁烯二酸、 5 順丁烯二酐、順丁烯二酸丁酯等等，但不偈限於其等。另 外，具有一羥基之例示性乙烯基單體包括（曱代）丙烯酸-4-羥基丁酯、乙基（曱代）丙烯酸-2-羥基乙酯、（曱 代）丙烯酸-2-羥基乙二醇酯、（甲代）丙烯酸-2-羥基丙二醇 酯等等。 10 具有一胺基之例示性乙烯基單體包括（甲代）丙烯酸胺 基曱酯、（甲代）丙烯酸二曱基胺基曱酯、（曱代）丙烯酸二 曱基胺基乙酯、（曱代）丙烯酸二甲基胺基丙酯及乙烯基 吡啶等等。單體之另一例子係具有一環氧基之單體，如（甲 代）丙烯酸縮水甘油酯，具有一乙醯乙醯基之單體，如（甲 15 代）丙烯酸乙醯醋酸基乙酯等等。前述單體可被單獨地或以 其之二或多種之組合使用。 多官能化合物中的官能基可與丙烯酸共聚物反應，且 一分子中的官能基數可為至少2，且較佳地2至4。這類多 官能化合物的例子包括異氰酸酯化合物、環氧化合物、胺 20 基化合物、金屬螯合化合物及氮丙啶化合物等等。 例示性異氰酸酯化合物包括曱苯二異氰酸酯、六亞甲 基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、 加水二甲苯二異氰酸酯、二苯基曱烷二異氰酸酯、加水二 苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二 201020303 異氰酸酯、三苯基曱烷三異氰酸酯、聚亞曱基聚苯基 異氰酸酯及多元醇受體，如三羥曱基丙烷等等。 例示性環氧化合物包括雙酚A、環氧氣丙烷環氧樹脂、 乙二醇縮水甘油謎、聚乙二醇二縮水甘油謎、甘油二縮水 5 甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、 三羥基曱烷丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油苯胺、二縮水 甘油胺、Ν，Ν，Ν’，Ν’-四縮水甘油-m-二甲苯二胺、1,3-二 (N，Ν’-二縮水甘油胺甲基）環己烷等等。 例示性胺基化合物包括六亞曱基二胺、三乙基二胺、 10 聚乙烯亞胺、六亞曱基四胺、二亞乙基三胺、三乙基四胺、 異佛爾酮二胺、胺基樹脂及聚胺亞甲基樹脂等等。 例示性金屬獒合化合物包括其中多價金屬，如鋁、鐵、 銅、辞、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鍅等等，係與乙醯 丙酮或乙醯乙酸乙酯配位之化合物。 15 例示性氮丙啶化合物包括Ν，Ν，-二苯基甲烷_4, 4，-二 (卜羰化氮丙啶）、Ν，Ν’-曱苯-2,4-二（1-羰化氮丙啶）、三 亞乙基二I氰胺、二間苯二醯甲基氮丙0定）、三一ι_ 氮丙啶基膦氧化物、Ν，Ν，-六亞甲基〜1，6-二（1-羰化 氮丙啶）、二羥甲基丙烧-三—貝他-丙酸氮丙啶及四羥甲基 2〇甲烷-三·•貝他-丙酸氮丙啶等等。 以100重量份之高分子量丙烯酸共聚物為準多官能 化合物（交聯劑）之量係典型地介於0 〇〇1至5重量份，且 較佳地係0.01至3重量份。藉由使用特定量之多官能化合 物，-較佳3維交聯結構係與高分子量（甲代）丙稀酸共^ 15 201020303 物形成。另外，多官能化合物可被單獨地或以其等之組合 使用。 高分子量丙烯酸共聚物、中分子量丙烯酸共聚物及低 分子量丙烯酸共聚物可以該技藝中任何習知方法被生產。 5 例如，高分子量丙豨酸共聚物係由0.01至0.5重量份 之聚合作用起始劑（偶氮-聚合作用起始劑，如 偶氮雙異丁腈、偶氮二環己烷腈等等；過氧化物，如 過氧化苯曱醯、過氧化乙醯等等；光聚合作用起始劑，如 二苯基嗣、2_經基_2_甲基_1_苯基-丙烧_1_嗣等等）’以100 ίο 重量份之原料單體為準，以本體聚合作用、液相聚合作用、 乳化聚合作用、懸浮聚合作用等等之方式所合成，且較佳 地係以液相聚合作用之方式。對於液相聚合作用，例示性 聚合作用液體包括乙酸乙酯、甲苯、己烷及丙酮等等。用 於反應之溫度係設於50至150°C，且較佳地係於50至 15 110°c。用於反應之時間係設於2至15小時，且較佳地係7 至10小時。 另外，中分子量及低分子量丙烯酸共聚物係與用於高 分子量丙烯酸共聚物相同之方式所合成，如以本體聚合作 用、液相聚合作用、乳化聚合作用、懸浮聚合作用等等之 20 方式，且較佳地係以液相聚合作用之方式。其係以0. 01至 0.1重量份之聚合作用起始劑（偶氮-聚合作用起始劑，如 偶氮雙異丁腈、偶氮二環己烷腈等等；過氧化物，如 過氧化苯甲醯、過氧化乙醯等等；光聚合作用起始劑，如 二苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮等等），以100 201020303 重量份之原料單體為準，以本體聚合作用、液相聚合作用、 乳化聚合作用、懸浮聚合作用等等之方式所合成，且較佳 地係以液相聚合作用之方式。 對於液相聚合作用，例示性聚合作用液體包括乙酸乙 5 酯、甲苯、己烧及丙酮等等。用於反應之溫度係設於至 150°C，且較佳地係於50至110eC。用於反應之時間係設於2 至15小時，且較佳地係5至10小時。 根據本發明，用於控制漏光之黏著劑組成物包含高分 ^ 子量丙烯酸共聚物、中分子量丙烯酸共聚物及交聯劑，且 10 可與使用於典型的黏著劑之耐候性安定劑、增黏劑、 . 塑化劑、軟化劑、染料、色素、矽烷偶合劑、無機填充物 等等進一步混合。 根據本發明，使用於用於控制漏光之黏著劑組成物中 的（E)矽烷偶合劑可有效地促進玻璃基材及黏著劑間的黏 15著’且特別地當留在高溫及高溼度的條件下時，幫助改善 # 黏著可靠性。考慮如此之效能，以100重量份之丙烯酸共 聚物為準，矽烷偶合劑之量較佳地係〇. 〇丨至〇. 1重量份。 例示性石夕烧偶合劑包括乙烯基矽烷、環氧矽烷及甲代丙烯 酸矽烷等等，但不侷限於其等。 20 树明亦關於顯示裝置之-側或兩側用之光學薄膜， 其係提供有如上所描述的用於光學薄膜之丙稀酸黏著劑組 成物所製得之黏著劑層，且關於提供有該光學薄膜之顯示 17 201020303 裝置。例示性顯示裝置包括陰極射線管（CRTs)、液晶顯示 器（LCDs)及電漿顯示面板（PDPS)等等。 第1圖係圖表式地說明一般的LCD。 參照第1圖，LCD包含一 LCD面板500、一第一及—第 5 一光學薄膜640, 620，其用於極化入射光且將之導出及— 背光總成700，其用於產生及提供入射光至LCD面板5〇〇， 該LCD面板包含液晶胞56〇，其係置於一對透明 面板520, 540之間。第一光學薄膜64〇係設置於LCD面板 500之上側上。第二光學薄膜62〇係置於LCD面板5〇〇及背 魯 10 光總成700之間。 第一及第二光學薄膜640, 620之功能在於將入射光分 — 離成彼此垂直之兩分量且傳送該兩光分量之一以將其一致 地導向其傳送方向。此即，對於入射光，第一及第二光學 薄骐640,620吸收以如第一及第二光學薄膜64〇 62〇之偏 15光軸相同方向振盪之光，且傳送以其他方向振盪之光。於 本案中，第一光學薄膜640之偏光軸係與第二光學薄膜62〇 _ 之偏光軸垂直。 第2圖係一經延展之橫截面圖，於其中第丨圖中的區 域A係經延展’且說明使用於典型STN或CSTN LCd中之光 °學薄膜。第2圖中，離型膜12及保護膜28之間，堆疊有 偏光膜26及於偏光膜下侧之相位差膜16,該偏光膜包含第 —逯明保護膜20、偏光板22及第二透明保護膜24。於本 18 201020303 案中’相位差膜16係藉由偏光膜26、離型膜12及第一與 苐一黏著劑層14, 18而黏合。 如此形成之黏著劑層的厚度當乾燥後係典型地5至 100 /a，且較佳地2〇至50娜。 5 另外，顯示裝置用光學薄膜可為偏光膜、反射偏光膜 或相位差膜等等，較佳地’顯示裝置用光學薄膜係藉由以 丙烯酸黏著劑組成物之方法堆疊偏光膜及相位差膜所產生 # 的橢圓偏光膜。 使用於本發明之偏光膜可為該技藝令傳統知悉的偏光 10膜。例如’多層薄膜可被使用，其係藉由堆疊透明保護膜， 如纖維素薄膜，如3-纖維素乙酸酯薄臈等等、聚碳酸膜及 聚酯砜(p〇lyestersul f one)薄膜等等於偏光板上所產生， 該偏光板藉由包括極化組份，如碘染料或雙色染料等等， 15於聚乙烯醇樹脂之薄膜中，如聚乙烯醇、聚乙稀醇縮甲越、 ❹15 f乙稀㈣及乙稀醋酸乙_旨共聚物等等，而後延伸該薄 斤獲知。形成黏著劑層於偏光膜中不限於特定方法。一 吏用之勤性方法係用塗佈棒及相似物直接施加黏著劑 法偏光膜之表面上’而後乾燥該合成的薄膜。然而，—方 加乾其由施加黏著劑於基材之可離型的表面上、 面知及轉移形成於基材上之合成的黏著劑層至偏光膜的表 而後老化薄膜與黏著劑層之步驟所組成。 以根據本發明’光學薄膜除偏光膜之外，還進一步包含 目仅差層，其用於引起環形極化以改良對比。1/4相位 19 201020303 差層可為聚合物薄膜或塗覆有LC且配置於-方向之層，且 可0含聚°物薄膜及塗覆有LC之層的兩者。1/4相位差層 、弓丨起可見區中各波長約1/4波長之相位差且較佳 位差層係於雙折射、穿透性及熱抗性之控制性中 5較優良之層。用於生產1/4相位差層之材料不限於特定材 料…:而，右1/4相位差層係雙折射之聚合物薄膜，該薄 膜包含選自由聚碳酸、聚碳酸共聚物、聚乙稀、聚丙稀、 聚降冰片婦、聚氣乙稀、聚苯乙稀、聚丙婦腈、聚醋、聚石風、 聚芳酯、聚乙烯醇、聚甲代丙烯酸酯、聚丙烯酸酯及纖維 10 素酯所組成的群組之至少一者係較佳。 由1/4相位差層所組成的聚合物薄膜係以h丨至3的 比率疋位且可能地係單軸或雙軸定位之透明薄膜係較佳。 根據本發明，提供有偏光膜或相位差膜之薄膜可與其 他功能層，如保護層、反射層或抗眩層等等堆疊。 15 在下文中，本發明將參照實施例及比較例更詳細地被 描述，但應注意的是下列實施例說明本發明且本發明之範 圍不限於該等實施例。 丙烯酸共聚物 對於實施例1至6’一反應室首先提供有如下列表以 20 「重量份」之單位）所示之内容，其中丙烯酸正丁酯、丙烯 酸甲S曰丙烯酸及（曱代）丙稀酸_4 一經基丁g旨為聚合作用單 體，l〇〇g之乙酸乙酯為溶劑及偶氮雙異丁腈（人化…為 聚合作用起始劑。 201020303 在反應室中以氮氣取代空氣後’該混合物係被授拌同 時升高該混合物之溫度至63。(：，而後以如下列表1所示之 反應時間聚合。於聚合反應後，該結果的混合物係以10〇g 之乙酸乙酯稀釋以獲得固體丙烯酸共聚物液相。於聚合物 5 液相中，固體之重量係以固體測量機之方法於測量黏著劑 之起始重量而後於l〇〇°C蒸發該溶劑30分鐘後測得。聚合 物之分子量係以膠體滲透層析儀（GPC)之方法測得。玻璃轉 化溫度係於-70°C至2(TC在氮氣流體下熱上升速度 l〇°C/min以示差掃插熱分析儀（DSC)之方法測得。對於物理 10 性質之數值係顯示於下列表2中。 生產丙烯醴共聚物 對於比較例1至6’如上述實施例之相同聚合方法係被 實行，除了作為聚合單體之丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、 丙稀酸及（甲代）丙缔酸-4-經基丁醋之混合比率係被依如 15下列表1(以「重量份」之單位）所示實施之外，以及除了依 據如表1所π對於聚合作用起始劑及反應時間的條件之聚 合作用之外。 表1 η~ΒΑ ΜΑ ΑΑ 4-ΗΒΑ AIBN 反應時間 (hr) 實施例1 98 —— 0 —-—— 1 1 0. 015 15 實施例2 98 0 1 1 0. 017 13 實施例3 99 0 1 0 0. 020 8 21 201020303 實施例4 99 0 1 0 0. 022 7 實施例5 93 5 1 1 0. 025 2. 5 實施例6 93 5 1 1 0.27 1.3 比較例1 84 10 5 1 0. 015 15 比較例2 74 20 5 1 0. 017 13 比較例3 54 40 5 0 0. 022 7 比較例4 44 50 5 0 0. 023 5 比較例5 54 40 5 0 0.022 2. 3 比較例6 44 50 5 0 0. 025 1.5 分別地，其中「n-BA」代表「丙烯酸正丁酯」、「ΜΑ」 代表「丙烯酸甲酯」、「ΑΑ」代表「丙烯酸」、「4-ΗΒΑ」 代表「（甲代）丙烯酸-4-羥基丁酯」及「ΑΙΒΝ」代表 「偶氮雙異丁腈」。 5 表2 固艘（wt%) 分子量（Mw)以 百萬計 Tg(°C ) 實施例1 20.2 2. 50 -53 實施例2 19. 5 2. 23 -52. 5 實施例3 16. 5 1.70 -49. 5 實施例4 15.5 1.50 -48 實施例5 16.3 0.42 -45 實施例6 15.8 0. 33 -46. 2 比較例1 20.4 2. 39 -42 比較例2 18. 5 2. 15 -38 22 201020303 比較例3 14 1. 80 -32 比較例4 13.5 1.50 -28 比較例5 13.2 0.39 -33 比較例6 15. 9 0.31 -25 豐施例7至14 :生產施加該黏著劊组成物之偏先板 5 10 ❿ 15 實施例1至6中所獲得之聚合物係以如下列表3(以「g」 之單位）中所示之混合比率混合，且〇.2g之三甲基六亞甲 基二胺固體係作為交聯劑而被添加至該混合物以及攪拌以 獲得用於生產偏光板之黏著劑組成物。用於生產如此所獲 得之偏光板的黏著劑組成物係施加至聚酯離型膜且該合成 的經塗覆薄膜係被乾燥。於此案中，該塗覆係控制為於乾 燥後25 w之厚度。隨後，在溫度23。(：及溼度45 %下老化7 天之後，施加於離型膜上之黏著劑組成物係轉移至2〇〇泖 之偏光膜以獲得本發明之偏光板。 提供有該黏著劑層之偏光板係切割為21〇咖χ 297丽 之尺寸致使該吸收轴相對於該偏光板之長邊保持45。。該 偏光板係在30C之溫度及5 kg/cm2之壓力下6〇分鐘而保 留於玻璃板之一側。 如此所獲得之樣本係保持在7(rc之溫度及97%之溼度 下500小時以視覺上觀察及評估起泡及脫落，及以視覺上 觀察及評估色斑。用-游標卡尺，自偏光板長邊上的黏著 位置偏離之距離係被測得。 23 201020303 爲找出該黏著劑組成物之膝質部分，〇. lg之在23°C之 溫度及65%RH下老化之樣本組成物係置於該黏著劑組成物 之樣本瓶中。對該組成物，50g之乙酸乙酯係被添加且該混 合物被攪拌24小時。樣本瓶中之内容物係以2〇〇網眼之不 鏽網過濾以分離。網上之殘餘物係在l〇(TC下乾燥2小時且 乾燥後其之重量係被測得。膠質部分而後係根據下列方程 式1而獲得。 方程式1 膠質部分（％)=(乾燥後重量/樣本黏著劑組成物之重量）χ 10 100 測量獲得的物理性質之結果而後係顯示於下列表4中。 ^feLUJ4:提供有該黏著劑组成輛夕德氺γ 除了比較例1至6中所獲得的聚合物係以下列表3(以 g」之單位）所示之混合比率混合之外，偏光板係實質上 15依實施例7至14之相同方法生產以測量偏光板之物理性 參 質。所獲得的物理性質之數值係顯示於下列表4中。

24 201020303 實施例9 實施例1 100 實施例4 50 實施例5 10 實施例 10 實施例1 100 實施例4 50 實施例6 10 實施例 11 實施例1 100 實施例3 50 實施例5 30 實施例 12 實施例1 100 實施例3 50 實施例6 30 實施例 13 實施例1 100 實施例4 50 實施例5 30 實施例 14 實施例1 100 實施例4 50 實施例6 30 比較例7 比較例1 100 比較例3 50 比較例5 10 比較例8 比較例1 100 比較例3 50 比較例6 10 比較例9 比較例1 100 比較例4 50 比較例5 10 比較例 10 比較例1 100 比較例4 50 比較例6 10 比較例 11 比較例1 100 比較例3 50 比較例5 30 比較例 12 比較例1 100 比較例3 50 比較例6 30 比較例 13 比較例1 100 比較例4 50 比較例5 30 比較例 14 比較例1 100 比較例4 50 比較例6 30 表4 乾熱試驗 乾*溼熱試驗 膠質部 分（¾) (100°C X 500hr) (70°C X 97% X 500hr) 25 201020303

*在上述對於結果的表4中，分別地，「〇」代表最佳（脫 落無’起跑：無，漏光：無），「△」代表良好（脫落： 些許’起泡··些許，漏光：些許）及「X」代表差（脫落：多， 起泡：多，漏光：多）。

5 用上述實驗結果，發明者意圖達成本發明之目標，此 即藉由包含反應性高分子量共聚物、反應性中分子量共聚 物及反應性低分子量共聚物之黏著劑組成物的方法’且特 26 201020303 別是藉由低玻璃轉化溫度及低交聯效能之黏著劑的方法， 以減輕收縮應力，以補足漏光性質。特別是，非反應性寡 聚體已被使用於習知技藝之方法中，但反應性中分子量共 聚物及反應性低分子量共聚物兩者係被使用於本發明中以 5 減輕收縮應力而不具切割部上之黏著劑流體或壓縮效應藉 此以補足漏光性質。於本實驗中，收縮係減至最低且不具 切割部上之黏著劑流體或壓縮效應是可見的，其係藉由使 用具有較少數目的官能基之中分子量及低分子量共聚物以 Φ 能補足漏光性質及修正所有其他問題。 10 因此，藉由提供一用於光學薄膜之丙烯酸黏著劑，本 發明係適用於光學薄膜及顯示裝置，其係包含反應性高分 ' 子量共聚物、反應性中分子量共聚物、反應性低分子量共 - 聚物及交聯劑以將因顯示裝置用基材與光學薄膜之黏著劑 間大小變化差異所產生之殘餘應力減至最低。應被注意的 15 是上述實施例係說明而非限制本發明，且熟習此藝者將可 設計許多替代的實施例而不偏離由隨附的申請專利範圍所 # 界定之本發明的範圍。該用語「包含」及其同源字並不排 除那些除了列舉於任一項申請專利範圍或整體說明書之元 件或步驟的存在。 20 【圖式簡單說明】 第1圖係圖示地表示一典型的液晶顯示裝置。

第2圖顯示一經延展之橫截面圖，其中第1圖中的區域A 係經延展。 【主要元件符號說明】 27 201020303 12:離型膜 14:第一黏著劑層 16:相位差膜 18:第二黏著劑層 20:第一透明保護膜 22:偏光板 24:第二透明保護膜 26:偏光膜 28:保護膜 500: LCD面板 520、540: —對透明面板 560:液晶胞 620:第二光學薄膜 640:第一光學薄膜 700:背光總成

28

Claims (1)

1. 申請專利範圍： —種用於控制漏光之黏著劑組成物，包含： (A) —具重量平均分子量2, 000, 000至2, 500, 000之 反應性高分子量丙烯酸共聚物； (B) —具重量平均分子量1,500,000至2, 000, 000之 反應性中分子量丙烯酸共聚物； (C) —具重量平均分子量1〇0, 〇〇〇至500, 〇〇〇之反應性 低分子量丙烯酸共聚物；及 (D) —交聯劑，且 其中該高分子量丙烯酸共聚物、該中分子量 丙烯酸共聚物及該低分子量丙烯酸共聚物是由下 列成份聚合而成之反應性共聚物： (a) 90至99. 9重量份之烷基丙烯酸酯，該烷基丙 烯酸酯具有一碳數係4至12之烷基’及 (b) 0. 1至10重量份之乙烯基單體，該乙烯基單體 具有一可與交聯劑交聯之官能基。 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，以100重量 份之高分子量丙烯酸共聚物為準，其係使用20至100 重量份之中分子量丙烯酸共聚物，1至50重量份之低 分子量丙烯酸共聚物及0.001至5重量份之交聯劑。 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該高分子量丙 烯酸共聚物、該中分子量丙烯酸共聚物及該低分子量 丙烯酸共聚物之玻璃轉化溫度係-60至-40°C。 201020303 4. 如申請專利範圍第！項之組成物，其中該黏著劑組成 物之膠質部份係40至60%。 5. 如申請專利範圍第i項之組成物，其中該乙稀基單體 係或多種選自由具有一魏基之乙稀基單體及具有一 羥基之乙烯基單體所組成的群組的乙烯基單體。 6. 如申請專利範圍第！項之組成物，其中該黏著劑組成 物進一步包含（E)矽烷偶合劑，該矽烷偶合劑係選自由 乙烯基矽烷、環氧矽烷及甲代丙烯酸矽烷所組成的群 組0 7. 如申请專利範圍第1項之組成物，其中該烷基丙烯酸 酯係一或多種選自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、 乙基丙烯酸己酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正辛酯及 . 丙烯酸異壬酯所組成的群組之烷基丙烯酸酯。 . 8. 如申請專利範圍第5項之組成物，其中該具有一幾基 之乙烯基單體係一或多種選自由丙烯酸、甲代丙烯 酸、衣康酸及順丁烯二酸所組成的群組之乙烯基單體。 9. 如申請專利範圍第5項之組成物，其中該具有一經基 參 之乙烯基單體係一或多種選自由（甲代）丙烯酸_4_經 基丁酯、（曱代）丙烯酸-2-羥基乙酯、（甲代）丙烯酸_2__ 經基乙二醇醋及（甲代）丙烯酸-2-經基丙二醇醋所組 成的群組之乙稀基單體。 10. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該交聯劑係一 或多種選自由甲笨二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸 30 201020303 酯、六亞甲基二異氰酸酯及三羥甲基丙烷加成至 甲苯二異氰酸酯的加成物所組成的群組之交聯劑。 11. 一種顯示裝置用光學薄膜，其中一由如申請專利範圍 第1至10項任一項之用於控制漏光的黏著劑組成物所 製得之黏著劑層係提供於顯示裝置用光學薄膜的基材 之一側或兩側上。 12. 如申請專利範圍第11項之顯示裝置用光學薄膜，其中 當該黏著劑層乾燥時，其厚度係5至100//m。 13. 如申請專利範圍第12項之顯示裝置用光學薄膜，其中 該顯示裝置用光學薄膜係一偏光膜、一反射偏光膜或 一相位差膜。 14. 如申請專利範圍第12項之顯示裝置用光學薄膜，其中 該光學薄膜係橢圓偏光膜，其中一偏光膜及一相位差 膜係藉由丙烯酸黏著劑組成物予以堆疊。 15. —種顯示裝置，其中包含顯示裝置之一側或兩側用之 光學薄膜，其中所提供之該黏著劑層係由如申請專利 範圍第1至10項任一項之用於控制漏光的黏著劑組成 物所製得。 31