TW201026804A - Radiation-chemical crosslinkable famed self-adhesive based on vinyl aromatic block copolymer - Google Patents

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201026804 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係一種基於乙烯芳香族嵌段共聚物之可輻射化 學交聯之發泡自黏性黏著劑。 【先前技術】 目前已有多種已知的含聚合物泡沬核的雙面自黏性膠 帶，這些膠帶被應用於不同的領域，例如在汽車工業用於 赢 將成形件黏著在車體上，或是用於固定樹脂玻璃外殻。 以發泡聚合物基質製成的聚合物泡沫核的特徵是其具 有小於未發泡的聚合物基質之密度。有不同的方法可以達 到使密度變小的目的，例如加入中空的玻璃微球或聚合物 微珠作爲塡充料、通入二氧化碳以物理方式發泡、或是加 入可膨脹的聚合物微珠》雙面自黏性膠帶通常含有一層聚 合物泡沫核（例如由聚乙烯、聚胺基甲酸酯或聚氯乙烯製成 的聚合物泡沬核）及兩層黏著在泡沬核上的自黏性黏著劑。 Ο 對於在黏上去後希望能夠及/或有必要再將膠帶撕開 的應用領域而言，這種三層式構造有不利的效果，因爲在 撕開過程中出現的力可能導致泡沬分裂或破壞壓敏性黏著 劑及聚合物泡沬之間的交界層的黏著。 PE或PU製成的聚合物泡沫核的極低密度在泡沫基質 內產生的內聚力很低。因此聚合物泡沬核僅能夠少量承受 持續作用在黏著物件上的很高的剪力負荷，而很有可能使 泡沬分裂。 201026804 苯乙烯嵌段共聚物系壓敏性黏著劑的特徵是具有高黏 著強度（由於同時具備很高的內聚性及很高的黏著力的關 係），以及具有很高的抗拉強度（這對於在撕開時要使膠帶 不會出現裂痕是很重要的）。 目前市面上可購得之苯乙烯嵌段共聚物系壓敏性黏著 劑的缺點是當溫度高於50°C時，黏著強度不足。經由將主 要是由聚苯乙烯構成的硬相（嵌段聚苯乙烯域）軟化，並用 於黏著中等重量的物件時，很可能會出現壓敏性膠帶黏著 失效的情況。 黏著失效會出現在承受純剪力負荷（尤其是有轉矩作 用的橫向剪力負荷）的情況。 WO 93/2 4547 A1及WO 97/29140 A1均提出可交聯的苯 乙烯嵌段共聚物，因此比一般的苯乙烯嵌段共聚物具有較 佳的耐熱性。此外也有提出以這種苯乙烯嵌段共聚物製成 的自黏性黏著劑，但是其必須擠在載體上，或是塗覆在載 鲁 體上。 DE 21 05 87 7 C提出一種由載體構成的膠帶，該載體 至少有一面塗有微胞狀壓敏性黏著劑，且該黏著劑層含有 晶核生成劑，其中黏著劑層的晶胞是封閉的且完全分佈在 黏著劑層內。這種膠帶能夠與其黏著的不規則表面適配’ 並產生相當長期的黏著效果，但是在被壓縮到僅剩原有厚 度的一半時復原性很差。黏著劑內的空腔使溶劑及水易於 自側面滲入黏著縫，這是很不利的一種情況。而且不能排 201026804 除溶劑或水穿透整個膠帶的可能性。 EP 0 257 984 A1提出的膠帶至少有一面塗有發泡黏著 塗層。該黏著塗層中含有聚合物微珠，此種聚合物微珠含 有碳氫化合物構成的液體，且在溫度升高時膨脹。自黏性 黏著劑的骨架聚合物可以是由橡膠或聚丙烯酸酯構成。微 空心珠不是在聚合之前就是聚合之後加入。含有微氣球的 自黏性黏著劑是由溶劑加工，並成形爲膠帶。發泡步驟是 接在塗覆步驟之後進行。這樣就可以產生微粗糙表面。以 ❿ 此種方式產生的膠帶具有黏上去後再撕開也不會壞掉及可 重複黏著的特性。DE 35 37 433 A1或WO 95/31225 A1也有 關於利用含微氣球之發泡自黏性黏著劑產生之微粗糙表面 達到較佳之可重複黏著性的說明。 使用微粗糙表面是爲了形成沒有氣泡的黏著。ΕΡ 0 69 3 09 7 A1及WO 98/18 87 8 A1亦有提及此種應用。 雖然微粗糙表面具有上述優點，但同時也存在使黏著 ❿ 強度及/或抗剪強度大幅降低的缺點。因此DE 19730854A1 建議一種以微氣球發泡的載體層，並建議在發泡的上面及 下面分別加上壓敏性未發泡自黏性黏著劑，以避免黏著強 度降低。 【發明內容】 本發明的課題是將具有前述優點之經改良的乙烯芳香 族嵌段共聚物系或苯乙烯嵌段共聚物系的自黏性黏著劑， 與含有膨脹之微球的發泡聚合物基質組合或結合。 201026804 採用具有本發明之獨立申請專利範圍的自黏性黏著劑 即可解決上述課題。附靥申請範圔的內容均爲本發明之自 黏性黏著劑的改良方式及應用方式》 本發明之自黏性黏著劑是由含有下列成分之混合物製 成： • 一種由含有至少乙烯芳香族嵌段共聚物之熱塑性及 /或非熱塑性彈性體構成的聚合物摻合物，且該乙烯芳香族 嵌段共聚物之彈性體嵌段含有30重量％以上的1，2·聯結二 烯； . 至少一種增黏樹脂； • 膨脹的聚合物微珠。 所有含乙烯基之取代或未取代芳香族均可作爲乙烯芳 香族。例如較適當的乙烯芳香族有苯乙烯、α-甲基苯乙 烯、乙烯基甲苯、對三級丁基苯乙烯、對甲基-α -甲基苯 乙烯，特別是苯乙烯。 〇 以電子輻射及/或紫外線輻射照射可使前面提及的乙 嫌芳香族嵌段共聚物或苯乙烯嵌段共聚物在彈性體嵌段中 交聯。例如可以照射紫外線輻射或以電子輻射輔助使這種 發泡自黏性黏著劑產生交聯。證據顯示，經由這種輻射化 學交聯可以改善發泡自黏性黏著劑在高溫時的內聚性，並 保留其原有的黏著特性。 較佳的聚合物摻合物是其所含的非熱塑性彈性體是天 然橡膠或合成橡膠，或是由天然橡膠及/或人造橡膠組成的 201026804 摻合物，原則上市面上可購得之所有品質的天然橡膠均可 選用（視所需的純度及黏度而定），例如皺片型、RSS型、 ADS型、TSR型、CV型等天然橡膠，可選用的合成橡膠則 包括共聚化苯乙烯丁二烯橡膠（SBR)、丁二烯橡膠（BR)、合 成聚異戊二烯（IR)、丁基橡膠（IIR)、鹵化丁基橡膠（XIIR)、 丙烯酸酯橡膠（ACM)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（尽VA)、聚氨 基甲酸酯及/或其摻合物。 較佳爲聚合物摻合物係選自苯乙烯嵌段共聚物之群組 參 的熱塑性彈性體，尤其是苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯（SIS)型 及苯乙烯·丁二嫌·苯乙烯（SBS)型，或是選自聚丙烯酸酯。 微氣球是一種帶有熱塑性聚合物殻體的彈性空心珠。 •珠內有塡充低沸點的液體或液化氣體。作爲殻體材料具體 ' 而言係使用聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。作爲低 沸點的液體，具體而言爲低級烷烴，例如異丁烷或異戊烷， 其在壓力下以液化氣體被封入聚合物外殻內。經由對微氣 ❹ 球作用，尤其是熱作用使聚合物外殼軟化。同時殻體內的 液態燃料氣體會轉變成氣體狀態。因此微氣球會產生不可 逆的擴張，並朝三度空間膨脹。當內外壓力達到平衡時， 膨脹過程即告結束。此時還保持著聚合物殼體，因此得到 封閉式泡沫。 市面上有許多不同種類的微氣球，例如Akzo Nobel生 產的Expancel DU-Typen(乾燥未膨脹），其在本質上根據大 小（未膨脹狀態下直徑6从m至45 a m)及產生膨脹所需的起 201026804 始溫度（75 t至220 °C )區別。當微氣球種類或是發泡溫度適 於材料調配所需的溫度曲線及機器參數時，則材料調配及 發泡可以在同一個步驟中進行。 此外，可購得的未膨脹微氣球類型可爲固體物或微氣 球含量佔40重量％至45重量％之水性分散液，也可以是 與聚合物結合的微氣球（色母），例如微球含量佔65重量％ 的乙烯-醋酸乙烯酯。不論是微氣球分散液或色母都和 DU-Typen —樣可用於使本發明的黏著材料發泡。 根據本發明的較佳實施例，膨脹前微氣球的量佔壓敏 性黏著劑的大於0重量％至30重量％、具體而言是1.5重量 %至1 0重量％。 .更佳爲微氣球在25°C時的直徑在3/zm至40/zm之 • 間、具體而言是在5#m至20#m之間，及/或在加熱後的 直徑在20//m至200/zm之間、具體而言是在4〇em至 1 00 // m 之間。 φ 由於具有體積膨脹的能力，均勻分佈在聚合物基質內 的微氣球在膨脹後能夠使聚合物基質的密度大幅降低至 15Okg/m3。 本發明之自黏性黏著劑的發泡除了能夠降低聚合物基 質的密度外，還具有提高聚合物基質的內聚力的性質，藉 此讓膠帶在被撕開時不會有任何殘留。經由發泡自黏性黏 著劑的進一步輻射化學交聯，可以提高其在溫度>50°C時的 穩定性及抗剪強度。 201026804 作爲自黏性黏著劑的增黏樹脂，可使用例如氫化及未 氫化的烴樹脂及多帖樹脂均可。較佳爲雙環戊二烯的氫化 聚合產物（例如 Ecorez 5300er系列，製造商：Exxon Chemicals)、氫化合物較佳爲Cs-及C9-芳香族（例如Regalite 及 Regalrez 系列，製造商：Eastmanlnc.，或 ArkonP 系列， 製造商：Arakawa)。這些樹脂均可經由源自純芳香族物流 之聚合產物的氫化而溢出，或是經由基於不同芳香族物之 混合物的聚合產物的氫化而產生。其他適當的增黏樹脂還 包括C8-及C9-芳香族的部分氫化聚合產物（例如Regalite及 Regalrez 系列，製造商：Eastman Inc.，或 Arkon Μ，製造 商：Arakawa)、氫化聚蔽嫌樹脂（例如ClearonM，製造商： Yasuhara)、氫化C5/C9-聚合產物（例如ECR-373，製造商： Exxon Chemicals)、芳香族改質選擇性氫化二環戊二嫌衍生 物（例如 Ecorez 5600er 系列，製造商：Exxon Chemicals)。 以上提及的增黏樹脂可以單獨使用，亦可混合使用。 φ 氫化烴樹脂可作爲可交聯苯乙烯嵌段共聚物的混合成 分，例如 EP 0 447 855 Al、US 4 1 3373 1 A 及 US 4820746 A 所述，這是因爲氫化烴樹脂沒有雙鍵，因此不會對交聯造 成妨礙。 此外，也可以使用未氫化樹脂，但前提是需使用交聯 促進劑，例如多官能基丙烯酸酯。 特佳是使用以 α -蒎烯系的萜烯樹脂（Hercules公司生 產的Picolyte A系列，DRT公司生產的Dercolyte A系列）， 201026804 因爲此種樹脂除了內聚力很強外，即使在高溫下仍能保持 很強的黏著力。 此外，也可以使用其他的未氫化烴樹脂及上述氫化樹 脂之未氫化類似物。如果有加入交聯促進劑，則也可以使 用松香系樹脂。不過由於這些樹脂在高溫時的黏性不強， 因此通常只是作爲混合成分加入。 根據一種較佳實施例，增黏樹脂佔全部壓敏性黏著劑 的20重量％至70重量％、具體而言爲40重量％至60重量％。 ❹ 爲了提高壓敏性黏著劑的穩定性，通常會加入初級抗 氧化劑（例如空間位阻酚）、二級抗氧化劑（例如亞磷酸鹽或 硫醚）、及/或C-自由基補捉劑。 其他的添加物通常還包括防光致老化劑（例如紫外線 吸收劑及空間位阻胺）、抗臭氧劑、金屬去活化劑、加工輔 助劑、終端嵌段強化樹脂等。 此外，還可以加入少量（不超過20重量％)的塑化劑（例 φ 如液態樹脂）、軟化油或低分子液態聚合物（例如莫耳質量 小於1500g/mol(數量平均）的低分子聚異丁烯或液態 EPDM)。 可以加入塡充料’例如二氧化矽、玻璃（經硏磨或爲珠 狀）、氧化鋁、氧化鋅、碳酸鈣、二氧化鈦、炭黑等，另外 還可以加入顏料、色素、以及增亮劑。 爲了提高輻射輸出，必要時可以使用促進電子輻射交 聯的交聯促進劑。例如可以使用多官能基丙烯酸酯或硫醇 -10- 201026804 系交聯促進劑。紫外線交聯必須使用紫外線交聯劑，例如 Ciba Geigy 公司生產的 Irgacure 651。 根據本發明的另外較佳實施例，可以將可輻射化學交 聯之發泡自黏性黏著劑進一步加工成雙面膠帶，也就是將 自黏性黏著劑製作成幅面狀，例如將自黏性黏著劑塗覆在 離型膜上，並在使用膠帶前將離型膜去除。 可以製造出泡沫厚度在大於等於40 ；£zm至小於等於 3000 // m之間的單層結構。 ❹ 在幅面狀載體材料上之膠帶的自黏性黏著劑的厚度在 20//m至3000jczm之間、或最好是在40ym至150#m之 間，或是塗覆在一種離型材料上（厚度在20μπι至2000 /z m 之間）。 根據本發明的另外一種較佳實施例，可以將可輻射化 學交聯之發泡自黏性黏著劑製作成單面壓敏性膠帶，也就 是將自黏性黏著劑塗覆在載體材料上。 ❷ 在本發明中，所謂”膠帶”包括所有平面構造物，例如 在二度空間上伸展的段落、長度遠大於寬度的帶子、帶子 的一個段落（也稱爲沖壓膠帶（Stanzling)或標籤）。 可以將膠帶製作成捲筒狀，也就是捲成阿基米德螺旋 狀，也可以用離型材料將膠帶覆蓋住，例如以矽化紙或矽 化膜製成的離型材料。 所有已知的載體均可作爲載體材料，例如蘆葦編織 物、編織物、針織物、絨頭織物、塑膠膜、紙、棉紙、發 -11- 201026804 泡材料、發泡膜。適當的塑膠膜是以聚丙烯製成’特別是 定向的聚酯、硬PVC或軟PVC製成。較佳爲聚烯烴、聚氨 基甲酸酯、EPDΜ、氯丁二烯等發泡材料。此處所稱之聚烯 烴是指聚乙烯及聚丙烯，其中聚乙烯因其柔軟性而較佳。 聚乙烯包括LDPE及乙烯共聚物（例如LLDPE及EVA)。其 中又以交聯的聚乙烯發泡材料或黏彈性載體最爲適當。黏 彈性載體特別是由聚丙烯酸酯製成，特佳充塡玻璃空心體 或聚合物空心體。在與壓敏性黏著劑混合前，可以先使載 體經過底塗或物理性預處理（例如電暈處理）。 利用可膨脹的聚合物微珠使自黏性黏著劑發泡的作法 可以降低原料成本，這是基於自黏性黏著劑的單位體積重 量降低到150kg/m3及基於膠帶的單層構造。此外，製造成 本也會因爲塗覆速度的提高而降低，這是因爲較大的層厚 度可以搭配較小的單位面積重量》 此外，本發明之單層物件無需重複塗覆即可成爲雙面 φ 均具有黏性的膠帶（稱爲“ Schaumfix”），同時可再撕開性也 比三層式產品要好，因爲三層式產品在重複塗覆層及載體 或聚合物泡沬核之間的交界面在撕開時會有破裂部位。 自黏性黏著劑的發泡也會產生有利的特性，例如提高 產品的內聚力或抗剪強度，在粗糙底面上的黏著強度變 大，或是提供額外的阻尼效果。 經由基於可輻射化學交聯之乙烯芳香族嵌段共聚物或 苯乙烯嵌段共聚物之自黏性黏著劑的發泡還可以產生其他 -12- 201026804 的特性，例如提高在低能量壓著底面上的黏著弓丨 好的耐熱性。 所謂低能量表面是指基於含氟聚合物、矽 或聚烯的表面，或是基於具有含氟段之聚合物 機聚合物段或具有聚烯烴段之聚合物的表面， 聚合物（必要時亦可包含其他聚合物）之混合1 面。 I 本發明的可輻射化學交聯的發泡自黏性膠 導 少等同於以上提及的雙面泡沫膠帶，而且其製 單且製造成本更低，這是因爲本發明的物件是 所構成。 【實施方式】 檢驗方法 抗剪強度（在鋼鐵（KKS)上的黏著力） 按照PSTC-1的方法測定抗剪強度（黏著力〕 〇 這種方法是將一段待測量的（自黏性）膠帶 (標準：20mm)黏在一片磨平的鋼板上，以5kg 滾壓10次。在該雙面均具有黏性的膠帶的背面 度36#m的硬PVC膜。將按照上述方式準備好 試驗機上拉緊，然後以拉力試驗機以拉扯角度 扯速度300mm/min拉扯膠帶的自由端，以此測 (單位：N/cm)。這個試驗是在空氣調節於溫度 濕度50%的空間進行。 義度及/或更 有機聚合物 、具有矽有 或是以上述 勿爲基的表 帶的特性至 造方法更簡 由單層構造 以規定寛度 的鋼製滾筒 加上一層厚 的鋼板放在 180度，拉 定所需的力 2 3 °C，相對 -13- 201026804 抗剪強度的定量測定：靜態剪切試驗ssz 將膠帶黏在硬質壓著基底（此處爲鋼）上，並承受固定 的剪力負荷。測定黏著支持的時間（單位：分鐘）。 將鋼板以適當的方式懸掛（角度179° ±1。），以確定膠 帶不會從鋼板的下緣被剝離。 這個試驗的主要目的是要了解材料的內聚力。但前提 是所選擇的參數（重量及溫度）要能夠在試驗中真正將壓敏 性黏著劑的內聚性破壞。否則試驗結果是用來說明壓敏性 ❹ 黏著劑對黏著底面的黏著力或壓著力與內聚力的組合。 將寬度13mm的待試驗膠帶以5cm的長度黏在一片磨 平的鋼板（試驗基底）上，並以2kg的滾筒滾壓1〇次。在該 雙面均具有黏性的膠帶的背面加上一層厚度50/zm的強化 鋁箔。接著將一個皮環套在膠帶的底端。然後以螺絲及螺 帽將一片銜接板固定在剪切試驗板的正面上，以確保前面 提及的179° ±1°的角度不會改變。滾壓及加負荷之間的拉 φ 扯時間應在10至15分鐘之間。接著利用皮環將砝碼（相當 於5N或10N的力）以無衝擊的方式掛上去。 接著用自動計時器測定試體被剪切開來的時間點。單 位體積重量/密度所塗覆之自黏性黏著劑的單位體積重量 或密度是由單位面積重量與各層厚度的關係計算出來的： V d [m2]_[爪]卜3」 MA =塗覆質量/單位面積重量（不包括載體重量），單 14- 201026804 位：k g / m 2 d =層厚度（不包括載體厚度），單位：m 以下將以數個實例對本發明的內容做進一步的說明， 但本發明的範圍不受以下範例的任何限制。 實例

實例1 :未發泡的SBS 1.1. )壓敏性黏著劑配方： 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物： ❹

Kraton DKX 222 4 9.5 重量 ％ 聚-α ·薇烯-樹脂：

Dercolyte A 115 49.5 重量 ％ 十八烷基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基）-丙酸酯： Irganox 1076 1.0 重量 ％ 1.2. )製造方法： 將上述原料放到配備弓刀（sigma blade)的可加熱揉捏 φ 機中（mgw LAUDA 公司生產的 Werner und Pfleiderer LUK 1.0 K3，配備LTH 303恆溫器），在+160°C至+180°C之間的溫度 及以C〇2作爲保護氣體予以惰性化以進行均勻混合。接著 利用雙滾筒壓延機將壓敏性黏著劑塗覆成幅面狀，必要時 可以照射一定劑量的電子輻射使壓敏性黏著劑交聯，然後 測定其黏著特性。 -15- .201026804 1.3.)特性： 試體 ΜΑ 『g/m2l 厚度 [私m] 密度 fke/m3l KKS fN/cm] SSZ 70°C 5N [mini 未交聯 960 1032 930 9.1 50 195kV/60kGy 962 1035 929 9.0 >10000 表1:實例1之壓敏性黏著劑的黏著特性 實例2 :發泡的SBS 2.1.)壓敏性黏著劑配方： 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物：

Kraton DKX 222 49.5 重量 ％ 聚-α -薇烯-樹脂：

Dercolyte A115 49.5 重量 ％ 十八烷基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基）-丙酸酯： Irganox 1076 1.0 重量 ％ 微氣豫·· Expancel 092 DU 40 5.0 重量 ％ ❹ 2.2.)加工方式： 按照配方將上述製作成顆粒狀及/或粉未狀的原料 (Kraton DKX 222 ' Dercolyte A115 ' Irganox 1076 ' Expancel 092 DU 40)放到一台連續混合機中（例如行星式滾筒濟壓 機），並以最佳機器參數混合。 以此種方式獲得的均勻化自黏性壓敏性黏著劑的噴嘴 出口溫度爲109 °C，此時均勻分佈在聚合物中的微氣球尙未 膨脹，或最多是僅有少量的微氣球已經部分預膨脹。 -16- •201026804 接著將所形成的帶狀壓敏性黏著劑放到另外一台混合 機中（例如單螺旋擠壓機），並使微氣球獲得最佳的發泡溫 度及發泡能量，使其在噴嘴出口或壓力平衡的情況下膨脹。 接著利用可加熱的雙滾筒壓延機將聚合物泡沬塗覆在 雙面均有分層次的矽化離型紙（80/zm)上，塗覆厚度爲 lOOOym，並捲繞在3’厚紙筒上。 這種單層雙面均具有黏性的膠帶（稱爲“ Schaumfix”) 的密度爲480kg/m3。 φ (未發泡聚合物基質的密度爲920kg/m3，因此可達到約 50%的材料減少率。） 接著照射不同劑量的電子輻射使這種基於SBS的發泡 雙面自黏性膠帶交聯，然後測定其黏著特性。 2.3 .)特性： 這種雙面自黏性Schaumfix具有以下的特性： 試體 ΜΑ rs/m2l 厚度 [#m] 密度 rkg/m3l KKS [N/cml SSZRT ION 「mini SSZ 70°c 5N [mini 未交聯 511 1063 480 8.5 >10000 44 195kV/30kGy 8.4 >10000 121 195kV/60kGy 8.5 >10000 2743 195kV/90kGy 8.7 >10000 >30000 表2 :實例2之壓敏性黏著劑的黏著特性 由實例1及實例2的比較可以清楚的看出，發泡自黏 -17- 201026804 性黏著劑的黏著力僅比相同層厚度及 黏著劑最多減少8%。

實例2是一種單層構造的自黏性 了封閉晶胞泡沬之高抗剪強度的優點 著力下降。尤其是在較高的溫度下也 況出現。此外，本發明的膠帶還具有 之膠帶的優點，例如可以緊黏在粗縫 層厚度下可以節省壓敏性黏著劑的用 實例3聚合物摻合物SBS/NR 3.1. )壓敏性黏著劑的配方： 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚 Kraton DKX 222 天然橡膠聚異戊二烯：厶 聚-α -蒎烯-樹脂：

Dercolyte A 115 φ 脂肪族烴樹脂：

Piccotac 1100-Ε 十八烷基- 3-(3,5-二-三級丁基-4-Irganox 1076 微氣球·· ExpanceJ 092 DU 40 3.2. )加工方式：同實例2 配方之未發泡壓敏性 膠帶，此種膠帶結合 ，而且沒有顯著的黏 不會有黏著失效的情 含發泡壓敏性黏著劑 底面上，以及在相同 量 物： 2 2.7 5重量％ 2 2.7 5重量％ 2 2.7 5重量％ 2 2.7 5 S a % 羥苯基）-丙酸酯： 1.0重量％ 8.0重量％ -18 - .201026804 3.3 .)特性： 試體 ΜΑ [g/m2] 厚度 [//m] 密度 [kg/m3] KKS 90° 300mm/min o.s. [N/cml SSZ 鋼 RT ION o.s.[min] SSZ 鋼 70°c 5N o,s.[min] 新鮮材料 368 1050 350 7.9 >10000 125 168kV/30kGy 7.7 586 168kV/60kGy 7.6 675 168kV/90kGy 7.8 >10000 表3 :實例3之壓敏性黏著劑的黏著特性

實例4聚合物摻合物SBS/EVA 4.1. )壓敏性黏著劑配方： 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物：

Kraton ΌΚΧ 222 24.5 重量 ％ 乙烯-醋酸乙烯酯-橡膠：

Levamelt 456 24.5 重量 ％ φ 氫化松香的甘油酯：

Foral 85-E 45.0 重量 ％ 十八烷基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基）_丙酸酯： Irganox 1076 1.0 重量 ％ 微氟球·· Expancel 092 DU 40 5.0 重量 ％ 4.2. )加工方式：同實例2 4.3 .)特性： -19- 201026804 試體 ΜΑ [g/m2] 厚度 ["m] 密度 [kg/m3] KKS 90° 300mni/min o.s. fN/cml KKPE 90° 300mm/min o.s. fN/cml SSZ 鋼 RT ION o.s.[min] SSZ 鋼 70°c 5N o.s. [min] 新鮮材料 424 1010 420 12.3 7.7 >10000 314 168kV/30kGy 11.8 539 168kV/60kGy 11.9 896 168kV/90kGy 11.8 >10000 表4 :實例4之壓敏性黏著劑的黏著特性 實例3及實例4都是單層構造的自黏性膠帶，此種膠 帶結合了封閉晶胞泡沫之高抗剪強度的優點，而沒有顯著 的黏著力下降。 【圖式簡單說明】 第1圖顯示一種單層構造之發泡雙面自黏性膠帶。這 種發泡雙面自黏性膠帶是由一層含有已經膨脹之微球的自 黏性黏著劑（1)所構成。該自黏性黏著劑（1)係塗覆在離型紙 φ (2)上。 第2圖顯示單位體積重量的依附性及發泡率的依附性 與微氣球含量的關係。在相同的機器參數及製造參數下， 微氣球含量愈高（X軸），達到的發泡率就愈低（y軸）。 【主要元件符號說明】 無。 -20-

Claims (1)

1. 201026804 七、申請專利範圍： 1. —種自黏性黏著劑，其係由含有下列成分之混合物製成： •一種由含有至少一種乙烯芳香族嵌段共聚物之熱塑性 及/或非熱塑性彈性體構成的聚合物摻合物，且該乙烯 芳香族嵌段共聚物之彈性體嵌段含有30重量％以上的 1，2-聯結二烯； •至少一種增黏樹脂； •膨脹的聚合物微珠。 2. 如申請專利範圍第1項的自黏性黏著劑，其特徵爲：該 乙烯芳香族爲苯乙烯。 3. 如申請專利範圍第1或2項的自黏性黏著劑，其特徵爲： 乙烯芳香族嵌段共聚物或苯乙烯嵌段共聚物佔壓敏性黏 著劑總重的20重量％至70重量％、較佳爲30重量％至60 重量％、最佳爲35重量％至55重量％。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項的自黏性黏著劑， 〇 其特徵爲：膨脹前微氣球佔壓敏性黏著劑總重的〇重量％ 至30重量％、具體而言爲1.5重量％至10重量％。 5 .如前述申請專利範圍中至少任一項的自黏性黏著劑，其 特徵爲：增黏樹脂佔壓敏性黏著劑總重的20重量％至70 重量％、具體而言爲40重量％至60重量％。 6.如前述申請專利範圍中至少任一項的自黏性黏著劑，其 特徵爲：自黏性黏著劑含有其他的混合成分，具體而言 爲軟化劑、抗老化劑、加工輔助劑、塡充料、色素、增亮 -21- 201026804 劑、穩定劑。 7. 如前述申請專利範圍中至少任一項的自黏性黏著 特徵爲：聚合物軟化劑是基於酞酸、壬二酸、癸 或最好是己二酸的聚酯。 8. 如前述申請專利範圍中至少任一項的自黏性黏著 特徵爲：自黏性黏著劑含有交聯促進劑。 9. 如前述申請專利範圍中至少任一項的自黏性黏著 特徵爲：彈性體嵌段中的乙烯芳香族嵌段共聚物 ❹ 烯嵌段共聚物係以電子輻射及或紫外線輻射照射3 10. 如前述申請專利範圍中至少任一項的自黏性黏著 特徵爲：微氣球被活化後，自黏性黏著劑的密度 降低至150kg/m3，且較佳爲位於300 kg/m3至800 11. 如前述申請專利範圍中至少任一項的自黏性黏著 特徵爲：在幅面狀載體材料上之膠帶的自黏性黏 厚度在20 jtz m至3000 /z m之間，較佳在40 # m至 φ 之間，或是以20 // m至2000 Am之間的厚度塗覆 材料上。 12. —種如前述申請專利範圍中至少任一項的自黏 劑之用途，其係用於製造雙面均具有黏性的膠帶 自黏性黏著劑爲條帶狀。 13. —種如前述申請專利範圍中至少任一項的自黏 劑之用途，其係用於製造單面具有黏性的膠帶， 黏性黏著劑係塗覆在載體材料上。 劑，其 二酸、 劑，其 劑，萁 或苯乙 艺聯。 劑，其 最多可 kg/m3。 劑，其 著劑的 1 5 0 从 m 在離型 性黏著 ，其中 性黏著 其中自 -22-