TW201011086A - Heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents

Description

201011086 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種可熱剥離型感壓黏著片，其可在任何需 要之時，藉由短暫加熱而可輕易與微小被黏著體自然分離。 【先前技術】 傳統上已知可熱剥離型感壓黏著片包含一基片以及一含 有可熱膨脹性微球體（或發泡劑)之感壓黏著片，或含有膨脹劑 於其上（中華民國專利公告號碼：1291983、1291984、1264456、 1255844、1254737、1222991、562847、546361 等，及中華民 國專利公開號碼：200604308、200604309、200530362、 200427810等）。該黏著片在使用時兼具感壓黏著性與可剝離 性之可熱剥離型感壓黏著片，其特徵為藉加熱使可熱膨脹性微 ，體（或發泡劑）或類似物起泡或膨脹而減少與被黏著體之黏 著面積（或接觸面積），換句話說，對被黏著體之黏著力也隨之 降低，因此可輕易地將被黏著體剝離（分離）。基於此特徵，該 等^物可被胁電子料生產步㈣，暫咖定及會再回收 之標鐵。 要將子伽有杨_趨勢，已有許多之研究企圖 ί電子零件（喊電容器、發光二極體等）之日曰曰 熱剥離型感壓黏著片可被用於如電子零件之切 收率，進而影響整個製程的生產 離的微小陶麦片之回 利所ί 之發明專 膨脹性感壓黏著層巾未加鱗狀前’該可熱 脹性感壓轉層的;^ 雜大於可熱膨 厚度’以致於造成可熱膨脹性感壓黏著層表 201011086 面的凸起，可以讓加熱後與被黏著體的剥離的效果提高。雖然 如此做法可以解決上述的情形，但萬一可熱膨脹微球的大小過 大或數目過多’勢必產生可熱膨脹性感塵黏著層的表面粗糖度 變大，如此在加熱膨脹前’將喪失對微小被黏物之黏著效果（$ 參考專利號碼1222991所詳述之内容），所以在使用該專利技 術時，必須對可熱膨脹微球的大小有較嚴格的篩選才行。但即 使如此，根據該專利所述之可熱剥離型感壓黏著片，似乎比較 適合在較大接觸面積的被黏著體的加熱剥離時使用，對較小接 觸面積的娜著體的加熱麵效果，並沒有特綱加以。 【發明内容】 因此發明之目的係為提供一種可熱剥離型感壓黏著 片，其在黏著微小被黏著體時，能夠在短暫加熱後將黏著力降 得極低，使黏著片與微小被黏著體可以自然分離。 根據本發明人廣泛研究的結果’發現某些可熱膨脹性微球 體與不含羧基的丙烯酸系感壓黏著劑及油溶性樹脂相容性不 佳。利用此特性所做出的可熱剥離型感壓黏著片黏著於被黏著 體時’在加熱升溫的過程中，可熱膨脹性感壓黏著層中所包含 的可，膨脹性微球體因為與不含羧基的丙烯酸系感壓黏著劑 ，油溶性樹^不相容的關係’會逐漸遷移至可熱膨脹性感壓黏 著層與被黏著體之黏著接觸面之間，待達到該可熱膨脹性微球 體之^泡溫度時’會因可熱膨脹性微球體大多在感壓黏著層與 被黏著體之黏著接觸面之間發泡膨脹，而能更有效率地降低與 被黏著體的黏著面積，即使被黏著體極為微小，也能很容易地 被自然分離。 【實施方式】 [實施本發明之最佳形態] 以下將本發明之實施形態，必要時邊參照圖式邊加以詳細 說明。又，同一之部材或零件等附有同一之符號。 [可熱剥離型感壓黏著片] 材2=材^^=^㈣所示，具有基 體之可熱膨脹性感壓膨脹性微球 著層4之間存在有彈夂在ί: ?可;膨脹性感壓黏 著層4 保濩之形態。而且’可熱膨脹性感壓黏 ϊ Λ所包ί的可熱膨脹性微球體(其外殼成分可為偏二氯乙 l~hli ^ Vinylidene chi-^- me acrylate-acrylonitrile copolymer)。再者，可

黏著層4所包含的黏著劑為不含羥基的丙烯酸 系感壓黏者劑及油溶性樹脂。 [基材] 基材可作為可熱膨脹性感壓黏著層等之支持母體使用。美 材可適當制歸之_或諸等讎綠材。該等塑膠之g 膜或片之材料列舉例如將聚乙烯(PE)、聚丙烯(pp)、乙烯—丙 烯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等烯烴作為單體 成份之烯烴系樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯（ΡΕΤ)、聚萘二曱 酸乙二醇酯（PEN)、聚對苯二曱酸丁二醇酯（ρΒΤ)等聚酯；聚氣 乙烯(PVC)、聚苯硫醚(pps);聚醯胺(尼龍）、全芳族聚醢胺（芳

201011086 醯胺）等醯胺系樹脂；聚醚醚酮(ΡΕΕΚ)等。該等材料可單獨使 用，亦可2種以上組合使用。 基材之厚度、強度或柔軟性可對應使用目的作適當之選 擇’例如一般在500微米（/zm)以下(例如1至5〇〇微米），較 好1至300微米，更好5至250微米’但是並不只限於此。基 材可為單層之形態，亦可為具有經積層之形態。 為了賦予可熱膨脹性感壓黏著層等之剥離性，可施行例如 經由有機矽系樹脂或氟素系樹脂等剥離劑等之塗覆處理。 [可熱膨脹性感壓黏著層] 可熱膨脹性感壓黏著層至少含有為了賦予黏著性之黏著 劑及賦予可熱膨脹性之可熱膨脹性微球體。因此，例如利用可 8 201011086 …獅^•祕輪>1、可鱗雌感難 體（例如電子零件或部姑m經心工备I f占貼於被黏者 愚鮮Γ =材等）時由任鱗候將可熱膨脹性感 ί 可熱膨祕微賴進行發泡及/或膨脹處 使可”、、膨脹性感壓黏著層膨脹，經由其 黏著力，可將可__感縣著片容易、地 攸黏貼之被黏者體剥離。 其中較佳料為，可鱗雌祕鮮層 =2球又體外=成分為偏二氯乙烯-甲基丙烯二=稀二 基的丙烯酸錢壓黏著劑及油溶性樹脂。在這樣的模合 :熱，性感壓黏著層黏貼於被黏綱，在逐漸升溫的過‘ 内3在可熱膨脹性感壓黏著層之可熱膨脹性微球體，將因 内ίίΓ熱膨脹性感壓黏著層之不含絲的丙烯酸系感 [黏者劑及油溶性樹脂不相容的關係，逐漸遷移(migrati〇n) 至可熱膨尉域壓轉層與絲賴之轉_面之間，制 性微賴之發泡溫度時，會_可鱗服性微球 體大夕在感壓黏著層與被黏著體之黏著接觸面之間發泡膨 脹’而能更有效率地降低與被黏著體_著面積，使得被黏 體更容易被加熱而剝離。 最佳模式為，可熱膨脹性微球體外殼成分為偏二氯乙烯一 甲$丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物，而且其百分之五十的粒徑分 ，範圍需小於15微米（_)’以及不含絲的丙婦酸系感麼黏 者劑及油溶性樹脂等所組成的可熱膨脹性感壓黏著層。因為當 可熱膨脹性微賴之祕社時，其在可鱗雌黏著^ 之間的，移性較差，比較*容易遷移至可熱膨脹性感壓黏著層 與，黏著體之黏著接觸面之間，使得可熱膨脹性微球體在感壓 黏著層與被黏著體之黏著接觸面之間發泡膨脹的比例降低，而 影響黏著片與被黏著體的剥離效果。 _ 以偏二氯乙烯—甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物為外殼成 201011086 熱膨脹性感壓黏著=㈣仏疋’—般相對於形成可 量分，更好為Η)至3: ίί上至50重量分’較好為5至40重 (例如餘著層内含的鮮劑，需為不含縣單體 黏以黏=酸ί體等咖 外，對應黏著等/可聚合物)等聚合物成分之 ❹ 鲁 者）、等成’於常溫為固體、半_或液狀 n真充劑、抗老化劑等適當添加劑。 微球i祕姆層可經由將例如黏著劑、可熱膨脹性 溶賊無添加鮮混合，職㈣層之慣 體、必要ί之;有黏著劑、可熱膨脹性微球 等Γ上再述混合物塗抹於適當之分隔材（剥離紙 壓:著著層。又、可熱膨脹性感 =膨脹性錢黏著層之厚度，可 著斷糾麟絲作射婦，辦為至 [彈性黏著層] 及握ίϊΓΙί雜性錢姆層絲材之間s的黏合力 為絲麵壓黏著片之變形性，需設置彈性黏著層作 為基材與可熱膨脹性感壓黏著層之中間層。 卞 黏菩ίΐ設ΐ彈性黏著層，在可熱剥離型感壓黏著片黏著於被 #者體時’將上述可熱_型顏黏著片之表面（可熱膨騰性 201011086 iij 之仿效被黏著體之表面形狀，可使黏 1變大叫加未加_脹前之黏著效果。 時’因可熱獅型感懸著片從被黏著體加熱剥離 ί著勒奴可鱗祕微球體，也 中，所以著層與彈性黏著層之黏合界面 行，如果層錄緊抓住可熱雜性缝黏著層才 則在加層娜性歸狀齡力不足， 層分離之情形\灸了此θ有可熱膨脹性感壓黏著層與彈性黏著 ❹ ❹ 可以為ΐΐ :厚抑4 G至3G微米（卵）°彈性黏著層 了”，亦可用2個以上之層構成。 1·^ 隔材](separator) 著層Hi 用分隔材（剥離襯整)作為可熱膨脹性感壓黏 膨脹性s但是分隔材並不一定需要設置。於設置可熱 者層以外之轉層時，亦可使用分隔材(剥離襯 墊)作為可熱膨脹性感壓黏著層之保護 =财 _雜材倾絲著層（可_脹性感壓 離。曰）時（亦即’被黏著體黏貼於經分隔材保護之黏著層）剥 該等分隔材可使用慣用之剥離紙等。具體而言，分隔材可 ，用^有贿财系、長舰基系、氟素系、硫化辦剥離劑 ^面處理之塑膠薄膜或紙_離層之基材；由聚四氟乙稀、聚 ，二I乙烯^化乙稀、聚氟化亞乙烯、四氟乙稀、六氧丙 烯共聚物、氣氟乙烯、氟化亞⑽共聚物純素絲合物组成 之低黏合絲材；由烯烴系翻旨⑷如聚乙烯、料稀等）等無 極性聚合物組成之低黏合性基材等。又，分隔材亦可作為支 可熱膨脹性感壓黏著層之基材使用。 、 分隔材可_公知缝用之方法賴。又，分隔材之厚度

II 201011086 等亦無特別之限制。 本發明之可熱剥離型感壓黏著片可具有雙面黏合面之 面黏著片之形‘4 ’但以只有單面成為黏合面之黏著片 佳。所以，可細離麵齡著片以基材之單面為形成之熱 膨脹性感壓黏著層形態之可熱剥離型感壓黏著片条 [實施例] 以下，以實施例為基礎對本發明做更詳細之說明 本發明並不只限於該等實施例。 ―凡 實施例1 可，膨脹微球體’其百分之五十的平均粒縣9〜15 (//Π1) ’隶大粒徑為28微米（_，其外殼成分為偏二氯 甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物。 ' 甲美二2_乙基己_烯酸丁醋/ f丞丙狀甲自日/丙烯酸2-祕乙g旨（含以重量 氰酸醋交卿)之溶液，以-層乾厚度為15微米於 厚度為100微求㈤之聚醋薄膜上，並1^ 橡膠彈性黏著層。 ㈣Μ场到-個似 :種於甲苯中含有以重量計雇份之丙烯酸2_乙 :丙烯@夂丁酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2，基乙酯之主g ‘ 二ίϊ，劑(含以重量計2份之聚異氰_旨交聯《忿 重罝汁25伤之上述可熱膨脹微球體及以 松香樹脂之·。將峨生之额n 碰 塗饰於-個分隔材上，並使乾燥以射（_) y壓_被黏著於似橡膠彈^著層=== 機=著層之聚醋薄膜，以得到可熱^型^黏1片膠有 可^脹微球體’其百分之五十的平均 (，)’最大粒徑為28微米Ura) 】一9 = 卡 甲基丙稀酸甲醋-丙烯猜共聚物。、k成刀為偏一氯乙烯- 12 201011086 將-種於甲苯中含杨職2-乙基己酯/_酸 :基丙烯酸甲酯/丙烯酸2_羥基乙酯（含以重量計2 醋交賴}之溶液ϋ乾厚度為ls微米（_塗佈於 厚度為100微米（#m)之聚酯薄膜上，並使乾燁彳； 橡膠彈性骑層。 似命场到-個似 —種於甲苯甲含有以重量計100份之㈣酸2—乙以护 甲基丙烯酸甲s|/丙烯酸2_經基乙醋之主 壓黏者劑(含以重量計2份之聚異氰酸酯交聯劑)及以 ίίί 25份之上述可熱膨脹微球體及以重量計10份之油溶性 ^香^脂及以重量計10份之油溶性_樹脂之溶液。將所產 =液以祕度為35微米（#m)塗佈於—個分隔材上，並使 黏著片°所得之感壓黏著片_著於似橡 胁性黏㈣側，其上有似橡膠有機彈性 以得到可__龜歸4。 謂m專膜 比較仓ιΜ 可熱膨脹微球體，其百分之五十的平均粒徑為9〜 (从m)，最大粒徑為28微米（#m)，其外殼成分為偏__烯、 甲基丙稀酸甲醋-丙烯腈共聚物。 成刀為偏一乳乙席- 甲其苯中含有丙烯酸2-乙基己·丙烯酸丁酯/ m酸ί稀酸(含以重量計2份之聚異氰酸醋交聯 二2厚度為15微米("m)塗佈於厚度為1〇〇 =(。卵)之聚醋薄膜上’並使乾燥以得到-個似橡膠彈性黏 /丙烯中丙含烯 著劑(含以«計2份之聚/氰_旨交感3 =液以乾厚度為35微米㈤塗佈於一個分 Μ才上’並使餘以得到—個感壓黏著片。所得之感壓黏著片 13 201011086 橡:黏著層側，其上有似橡膠有機彈性黏著層 =，叫到可__祕黏著片。 可^微球體，其百*之五十的平均粒徑為9 (#m)，最大粒徑為28微米（//m)，其外殼成分U 曱基丙烯酸甲酯~丙烯腈共聚物。 # 婦 甲其於甲苯中含有丙騎2—乙基己·㈣酸丁醋/ 以重量計2份之聚異氰酸醋交聯 3(。㈣H触上，錢乾如雕Η目似橡膠ί性黏 種於甲苯中含有以重量計⑽份之丙烯酸2_乙基己醋 ^齊】(3以重_ 2份之聚異氰酸自旨交聯劑)及以重量計25份 熱球體之溶液。將所產生之溶液以乾厚度為 =(，塗佈於一個分隔材上，並使乾燥以得到一個感壓 古/ :所得之感壓黏著片被黏著於似橡膠彈性黏著層侧，其 ii U膠有機彈性黏著層之聚醋薄膜，以得到可熱剥離型感 比較例3 可^彡服微賴，其百分之五+时均健為9〜15微米 甲粒徑為28微米Um) ’其外殼成分為偏二氯乙稀一 曱基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物。 甲美於甲苯中含有丙烯酸2~乙基己目旨/丙烯酸丁醋/ =丙?酸曱酯/丙_ 2_絲⑽(含以重量計2份之聚異 ϊίϊι聯劑）之溶液，以一層乾厚度為15微米（_塗佈於 以：：一醋薄膜上’並使乾燥以得到-個似 種於甲笨中含有以重量計100份之丙烯酸2~乙基己酯 201011086 鱗雌_之雜。將職生之溶液 到一 ^ΐίιϊΙΓ=塗^一個分隔材上’並使乾燥以得 二目，丨ίff著片被黏著於似卿彈性黏 評估試驗

㈣/ϋ·加熱之前，將25微米（_)聚酯薄膜黏貼於該可 黏著片上’測試獅旨薄膜之⑽。剝離強度(黏著 蒌μ 及在實補和比較财所得狀每個感壓黏 者片的可熱分離性。結果顯示於表〗中。 對25微米（μιη)聚醋薄膜事;著力之消丨諸古沐 如下列所述來測量相對於25微米（"m)聚酯薄膜之18〇。 剝離強度(黏著力）（g/25mm)。評估結果顯示於表】之著 (g/25mm)，，欄中。 •耆刀

===幅綱削以得到可 將25微米（//m)聚酯薄膜黏貼於實施例和比較例中所得 到之每個感壓黏著片（25mm寬）的可熱膨脹性感壓黏著層上， 再以2公斤滾輪各來回滾壓一次，静置2〇〜3〇分鐘後，測量 25微米（/zm)聚酯薄膜之18〇。剝離強度(黏著力）(g/25mm)(剝 離速率：30cm/min，溫度23±2ΐ，相對濕度：65±5% RH) 可熱分離性之測試方法 如下列所述來研究其可熱分離性。測量結果顯示於表i 之“微小片狀物殘留比例（％)”攔中。 將一張大小140iraixl40mmxlmin(厚）之陶瓷片暫時固定於 以上實施例和比較例中所得到之可熱剥離型感壓黏著片之感 15 201011086 壓黏著面上，且此組合被裝置並固定於切割平台上，再以刀片 切割為微小片狀物（2mmxlmm)。切割後，將此組合轉置於12〇 °C熱板上並加熱1分鐘，冷卻後，翻轉此組合使陶瓷片向下， 使微小片狀物（2mmxlmm)自然分離，觀察殘留於可熱剥離型感 壓黏著片上之微小片狀物（2ramxlmm)比例。 表1 黏著力（g/25mm) -------^ 微小片狀物 殘留比例(％) 實施例1 430 —一· 0 實施例2 650 0 比較例1 420 20 比較例2 310 15 比較例3 280 10 實施例1、2與比較例1、2、3比較後，我們可以發現， 當可熱膨脹性感壓黏著層包含有可熱膨性微球體（外殼成分為 偏二氯乙稀-甲基丙烯酸曱酯-丙烯腈共聚物）及不含含綾基的 丙烯酸系感壓黏著劑及油溶性樹脂時，經短暫加熱後’該可熱 剥離型感壓黏著片可輕易地與微小片狀物自然分離，而達成本 專利的發明目的。 201011086 【圖式簡單說明】 第1圖為本發明可熱剥離型感壓黏著片之一例之概略斷 面圖。 【主要元件符號說明】 1可熱剥離型感壓黏著片 2基材 3彈性黏著層 4可熱膨脹性感壓黏著層 5分隔材

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Claims (1)

1. 201011086 f*、申請專利範圍·· 1. 一種可熱剥離型感壓黏著片，係在一基材之至少有一面形成 一含有可熱膨脹性微球體及不含羧基之丙烯酸系感壓黏著劑 及^由溶性樹脂之可熱膨脹性感壓黏著層，其中該可熱膨脹性 ，球體之外设成分為偏二氯乙稀_甲基丙稀酸甲醋_丙婦腈共 ；並且該可__感壓黏著層在未加熱前具有將黏g ，黏著體的表面；並且在基材與可熱膨脹性感 =黏著層可為橡膠系感壓黏著劑口壓=劑= 性黏著層，其中，該可熱膨脹性感壓黏著】可 範圍第1項之可熱剥離型感壓黏著片，其中