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TW200932117A - Azolylmethyloxiranes, their use and compositions comprising them - Google Patents

Azolylmethyloxiranes, their use and compositions comprising them Download PDF

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Publication number
TW200932117A
TW200932117A TW097149897A TW97149897A TW200932117A TW 200932117 A TW200932117 A TW 200932117A TW 097149897 A TW097149897 A TW 097149897A TW 97149897 A TW97149897 A TW 97149897A TW 200932117 A TW200932117 A TW 200932117A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
compound
formula
alkyl
group
phenyl
Prior art date
Application number
TW097149897A
Other languages
English (en)
Inventor
Jochen Dietz
Thomas Grote
Bernd Mueller
Jan Klaas Lohmann
Jens Renner
Sarah Ulmschneider
Alice Glaettli
Marianna Vrettou
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of TW200932117A publication Critical patent/TW200932117A/zh

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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
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    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
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Description

200932117 九、發明說明： 【發明内容】 本發明係關於式1 °坐基甲基環氧乙烷類
〇 其中變數具有下述意義： B 為本基，其係為未經取代’或被一、二、三或四個相 同或不同取代基L取代，其中l係如下文定義： L 為鹵素、氰基、硝基、氰氧基（OCN)、C! -C8 -烷 基、Ci-Q-齒烧基、苯基氧基、c2-C8-稀基、 C2-C8-鹵稀基、C2-C8-快基、C2-C8-_ 块基、c4-C10-院 二烯基、C4-C1()-_基-烧二烯基、Ci-Cs-烧氧基、q-Q-鹵烷氧基、q -C8-烷羰基氧基、q -c8-烷基磺醢氧基、 〇 c2-c8-烯氧基、C2-C8-鹵烯基氧基、c2-C8-炔氧基、c2-c8- 鹵炔基氧基、C3-C8-環烷基、C3-C8-i環烷基、c3-c8-環烯基、c3-c8-ii環烯基、c3-c8-環烷氧基、c3-c6-環 烯氧基、羥亞胺基-q-Q-烷基、Q-C6-伸烷基、氧基 -c2-c4-伸烷基、氧基-c3-伸烷氧基、c! -c8-烷羥亞胺 基-q-cv烷基、c2-c8-烯基羥亞胺基-eves-烷基、c2-c8-炔基羥亞胺基-CVCV烷基、ShOhA1、C(=0)A2、 C(=S)A2、ΝΑ3 A4、苯基、苯基氧基，或五-或六-員飽 137018 200932117 和、部份不飽和或芳族雜環，其包含一、_ 一 個來自包括〇、MS之雜原子；其中n，A — 均如下文定義·· ， ’ n 為0, 1或2 ; A1為氫、經基、Cl_c8-烧基、CA-画垸基、胺基、 Ci-C8-烷胺基或二-Ci_C8_烷胺基， 八2為關於Αι所提及基團之一，或CA稀基、Μι
南烯基、C2_(V炔基、以8_鹵炔基、烧氧 基:CVCV函烧氧基、c2_c8_稀氧基n函稀 基氧基、（να-块氧基、C2_Cs蹦炔基氧基、q cp 環烷基、c3-c8-齒環烷基、c3_c8_環烷氧基或 c3-c8-鹵環烷氧基；
AW係互相獨立為氫、Ci_C8_烷基、Ci C8齒烷基、 C2-C8-稀基、c2-c8-画烯基、C2_C8_炔基、C2_C8_ 函快基、Q-C8-環烷基、C3_C8__環烷基、q 環烯基或C3-C8-鹵環烯基； 其中L基團定義之脂族及/或脂環族及/或芳族基團， 其本身可帶有一、二、三或四個相同或不同基團RL: RL為鹵素、氰基、碗基、q-cv烧基、〇1_(：8__烷 基、（VC8-烷氧基、q-Q-齒烷氧基、C3_C8_環烷基、 c3 -C8 -鹵環烷基、c3，c8 -環烯基、c3 -c8 -環烷氧基、c3 _Cg, 鹵環烷氧基、q-Cs-烷羰基、Cl_c8_烷羰基氧基、
D 烷•氧％基、胺基、Q -Cs -烧胺基、二_c〖c8 _烧胺基； -為S-R，其中 137018 200932117 為氮、Cl -Cg -烧基、C! -Cg - _炫基、C2 -C8 -烯基、 C2 -C8 -鹵稀基、C2 -C8 -炔基、c2 -C8 -鹵块基、 C(=〇)r3、C(=S)R3、S02R4 或 CN ;其中 R 為氫、Ci -Cg -院基、q -Cg -鹵炫基、Q -Cg -提氧基、 C1-C8-鹵烷氧基或NA3A4;且 R4 為（^-(：8-烷基、笨基-Ci-CV烷基或苯基，其中苯 基係於各情況中為未經取代，或被一、二或三
個獨立選自包括鹵素與c! -C：4·烷基之基團取代.
-為基團DI
其中B係如上文定義；
-為基團DII
Q #、
〇 S
DII 其中#為對三唑基環之連接點，且Q、Rl及R2均如 文定義： 卜 Q為〇或s ; 係互相獨立為q—C：8 -院基、Q-Cs - _境基、 Ci-C8-烷氧基、Ci_C8_烷氧基_Ci_C8烷氧基、心七 鹵烷氧基、cvcv烷氧基烷基、Ci_C8$^ 基、C2-cs-稀基硫基、C2_C8_快基硫基、。七8_環烷 137018 200932117 基、A -Q -環院基碰基、笨基、笨基-C4 -烧基、 苯氧基、苯硫基、苯基-C! -Ct-烷氧基或NR5R6，其 中R5為11或(：1-(：8-烷基’且R6為Cl_c8_烷基、苯基 -C4 -烷基或苯基，或R5與R6 —起為具有四或五個 碳原子之伸烷基鏈’或形成式-CH2 -CH2 -0-CH2 -0¾ _ 或-CH2-CH2_NR7-CH2-CH2_之基團，其中R7為氫或 q -C4 -院基；其中在上文所提及基團中之芳族基團 係於各情況中互相獨立為未經取代，或被一、二 或二個選自包括_素與Ci _C4 _炫基之基團取代； 或 -為基團SM ’其中Μ係如下文定義： Μ為驗金屬陽離子，鹼土金屬陽離子之相當物，銅、 辞\2鐵或鎳陽離子之相當物，或式（Ε)之銨陽離子 Ζ1—Ν—ζ3 (Ε) 24 其中 ζ與Ζ2係獨立為氫或q七8烷基； Z3與Z4係獨立為氫、Ci_c8烷基、芊基或苯基；其 中笨基係於各情況中為未經取代或被一、二或三 個獨立選自包括_素與Ci -C4-烷基之基團取代； 及其農業上可接受之鹽。 式I化合物可以式Ia之，，硫醇"形式成以式Ib之，，硫代羰基” 形式存在： 137018 200932117
其中D*為： -R10，其中R1G具有上文所定義之意義；
-基團DII* DII* Q、 R13 、、， 〆V4 其中#為對式la中之硫原子或式lb中之唑基環之連接點， 且Q、R1 3及R1 4具有上文所定義之意義；或 -基團Μ，其中Μ具有上文所定義之意義， 且其中其餘取代基均具有上文所定義之意義。 但是，為簡便起見，於各情況中通常只有"硫醇”形式顯 示於此處》 本發明進一步關於化合物I之製備，製備化合物I之中間 物及其製備，以及根據本發明之化合物關於防治植物病原 真菌之用途，及包含彼等之組合物。 具有經取代三唑基團之三唑基曱基環氧乙烷類係得知自 例如 WO 96/38440、WO 97/41107、WO 97/42178、WO 97/43269、 WO 97/44331、WO 97/443332、WO 99/05149 及 WO 99/21853。 但是，特別是在低施用率下’得知自先前技藝之化合物 之殺真菌作用係時常不令人滿意。因此’本發明之一項目 137018 -10· 200932117 的係為提供新穎化合物，其較佳係具有經改良之性質，譬 如經改良之殺真菌作用及/或更良好毒物學性質。令人驚訝 地’此項目的係以此處所述之式I化合物達成。 由於化合物！之4原子之驗性特性，故其係_與無㈣ 有機酸類或與金屬離子形成鹽或加成物。這亦適用於本文 中所述化合物I之大部份先質，其鹽與加成物亦由本發明提 供。 無機酸之實例為氫鹵酸類，譬如氟化氫、氯化氫、溴化 氫及碘化氫，碳酸、硫酸、磷酸及硝酸。 適當有機酸類為例如甲酸，與烷酸類，譬如醋酸、三氣 醋酸、三氯醋酸及丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥 拍酸、檸檬酸、苯曱酸，及其他芳基羧酸類、桂皮酸、草 酸、烧基磺酸類（具有1至20個碳原子之直鏈或分枝狀烷基 之磺酸類）、芳基磺酸類或芳基二磺酸類（芳族基團，譬如 苯基與莕基’其帶有一或兩個績酸基）、烧基膦酸類（具有i 至20個碳原子之直鏈或分枝狀烧基之膦酸）、芳基膦酸類或 芳基二膦酸酸類（芳族基團，譬如苯基與莕基，其帶有—或 兩個碌酸基團），其中烷基或芳基可帶有其他取代基，例如 對-甲苯續酸、柳酸、對-胺基柳酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙 醯氡基笨曱酸等。 適當金屬離子係特別是第二主族元素之離子，特別是舞 與鎂’第三與第四主族元素之離子，特別是鋁、錫及鉛， 以及過渡族一至八之元素之離子，特別是鉻、錳、鐵、钴、 鎳、銅、鋅及其他。 137018 -11 - 200932117 特佳者為第四週期之過渡族之元素之金屬離子。此等 屬可以其可採取之不同價鍵存在。 根據本發明之式I化合物可藉由類似先前技藝之本質上 已知方法（參閱，例如本文開頭引述之先前技藝與
Pflanzenschutz-Nadirichten Bayer 57/2004, 2，第 145-162 頁）之不同途 拴1成。根據本發明之化合物可例如根據下文圖式中所示 之合成而製成。 Μ
根據本發明之化合物可以有利方式’自式π化合物
F 其中Β係如本文定義，藉由與強鹼及硫粉之反應而製成。 這會造成形成其中D為SH之式I化合物（化合物1_1):
F
適當驗為熟諳此藝者已知為適合此種反應之所有驗。較 佳係使用強鹼金屬鹼，例如正-丁基鋰、鋰二異丙基胺、氫 化鈉、鈉胺或第三_丁醇鉀。較佳可於添加劑例如四曱基乙 —胺（TMEDA)存在下進行此反應。 137018 -12- 200932117 適當溶劑為習用於此種反應之所有惰性有機溶劑，其中 較佳可使請類，譬如四氫咬喃、二氧陸園、乙峻及、& 二甲氧基乙烷，或液態氨，或強極性溶劑，譬如二甲亞颯。 硫較佳係以粉末使用。關於水解作用，係利用水，若適 當則於有機或無機酸存在下，例如醋酸、稀硫酸或稀鹽酸。 。反應溫度較佳係在-贼與+2(rCu，，制是在_7〇^與〇 c之間。反應係一般性地於大氣麼力下進行。 一般而言，每莫耳式Π化合物係採用丨至3當量較佳為玉 ❹至2.5當量之強鹼，然後為等量或過量之硫。反應可於保護 氣體之大氣下，例如於氮或氬下進行。處理係根據熟諸此 藝者-般已知之程序進行。通常，係將反應混合物以適當 有機溶劑萃取，及若適t，則使殘留物藉由再結晶作用及/ 或層析純化。 亦可藉由與硫（較佳為硫粉）之直接反應，未使用強鹼譬 如丁基鋰’製備化合物Ϊ。 ❹自化合物II開始製備根據本發明化合物J之另一項可能 性係為使化合物π，與硫，於非質子性極性溶劑例如酿胺 (譬如二甲基曱醯胺（DMF))或N_烷基四氫吡咯酮（譬如辛 基四氫吡咯酮、N-十二基四氫吡咯酮或队甲基四氫吡咯酮 (NMP))存在下反應。亦參閱 w〇 99/193〇7、w〇 97/Q6i5i、 97/05119 及 WO 96/41804。 反應一般係在14(TC至160t範圍之溫度下進行。反應成份 通常係以數份量採用，以致約6至15莫耳之硫係用於1莫耳 之化合物II。硫係通常以粉末形式採用。於反應期間，係 137018 -13- 200932117 使空氣通過反應混合物上方。 再者，根據本發明之化合物I可有利地自式π化合物開 始，藉由與二硫化物或二硫氰酸之反應而製成：
其中B係如本文所述經定義，且R可為C1_C8_烷基、C1_C8_ 鹵烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-鹵烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-鹵炔 基或CN。 適當驗為熟諳此藝者已知用於此種反應之所有鹼。較佳 係使用強鹼金屬鹼，例如正_丁基鋰、鋰二異丙基胺、氫化 納、納胺或第三-丁醇卸。較佳可於添加劑例如四甲基乙二 胺（TMEDA)存在下進行此反應。 〇 二硫化物係為市購可得或可根據已知製備方法合成。一 種特定二硫化物為二硫氰酸NC_S_S_CN。
反應溫度較佳係在_7(TC至+2〇t之間特別是在 C之間。反應通常係於常壓下進行。 ，譬如二甲亞戚。 特別是在-70°c至〇 般而言’對u耳之式π化合物係採用⑴當量 對1莫耳之式π化合物係採 為1至2·5當量之強驗， 用1至3當量，較佳
137018 -14- 200932117 反應護氣體之大氣下，例如於氮或氬下進行。處理 係根U藝者—般已知之程序進行。iff，係將反應 混合物以適當有機溶劑萃取， ^ 及右適當，則使殘留物藉再 結晶及/或層析純化。 藉由化合物Η與ROC之進—步反應，其中R係如本文定 義，、在不同位置上，且X為脫離基’例如函素，譬如C1、 Ο Ο 〆或敦CjCe-烧基石頁酸鹽，可製備根據本發明之各 種式!化合物。為製備其中D = SR，其中r=Ci_q烧基，較 佳為曱基或乙基之化合物’係使化合物Η與其相應之烷基 鹵化物反應（亦參閱W0 96/3844〇)。 其中D為S-C(-〇)NA3 Α4之式I化合物可類似w〇 99/21853中 所述之方法合成。 其中D為基團DII之式I化合物可類似w〇 99/〇5149中所述 之方法合成。 其中D為S-SO#4之式I化合物可類似w〇 97/44332中所述 之方法合成。 其中D為S-CN之式I化合物可類似w〇 99/44331中所述之方 法合成。 其中D為基團DII之式j化合物可類似w〇 97/43269中所述 之方法合成。 其中D為基團S_C(=〇)R3，其中R3= Ci_c8_烷基、Ci_C8_鹵烷 基、ci -Cs-烷氧基或c〗-C8-鹵烷氧基之式I化合物可類似wo 97/42178中所述之方法合成。 其中D為基團SM之式I化合物可類似WO 97/41107中所述 137018 -15- 200932117 之方法合成。 式π化合物可類似本文開頭 通"之先前技藐及/式f τΚ 所引用之文獻參考資料合成。一 ^ 次其中 PCT/EP2007/063213中。另―方而 ，、皮描达於 些式II化合物係為新賴， 且此等及其農業上可接受之趟亦据4 巧研顆 又<鹽亦構成本發明主題事項 部份。化合物II亦具有殺真菌、、 具菌/舌性，且因此本發明亦關於 化合物II及/或其鹽作為殺真菌劑之用途。 、 式III化合物 Ο 2
0 1(] 其中Ζ為脫離基χ(化合物冚·i，參閱下文）或〇Η(化合物 ΙΙΙ.2，參閱下文），且Β係如下文定義，係為所需要之重要 起始化合物，以最後獲得根據本發明之化合物。
Q 因此’化合物11可例如製自化合物IIU
X
其中X為脫離基’例如鹵素（例如C1或Br)或〇S02R，其中R 為Ci-C6-烧基、q-cv鹵烷基、芳基或經取代之芳基；〇so2r 係特別是甲烧續酸酯、三氟甲烧續酸酯、苯基或甲苯項酸 5旨基團。為獲得式II化合物，係使式ni.l化合物與1,2,4-三 137018 -16- 200932117 唑，及鹼例如氫化鈉，例如在DMF中反應。亦參閱例如Ep〇 421 125 Α2。 一些式III.1化合物係為新穎。因此，本發明亦提供式m i 化合物，其中B係如關於式ί所定義或如較佳定義，且X為 脫離基，特別是鹵素（例如C1或Βγ)，或os〇2R，其中R為 ci A -烧基、-C6 -鹵烷基、芳基或經取代之芳基，惟化合 物對側-2-(3-氟苯基）_2-(氣基甲基）_3_(2-氯苯基）環氧乙烷、對 側-2-(3-氟苯基）-2-(氣基甲基)—3_(4_氣苯基）環氡乙烷 '對側_2 (3_ 〇 氟苯基）_2-(氯基甲基）-3-(3-氯苯基）環氧乙烷、對側_2_(3_氟苯 基）-2-(氯基曱基)-3-(4-氟苯基）環氧乙烷、2-(3-氟苯基)_2-(漠基 曱基）-3-(2-甲基苯基）環氧乙烷及2_(3_氟苯基）2(CH3 & s〇甲 基)-3-(2-曱基苯基）環氧乙烷除外。b具有特別是如本文關於 式I所指定之意義，考量被排除之化合物。根據一方面，B 為未經取代之笨基’或苯基’其包含一、二或三個取代基 L，選自包括鹵素、N02、胺基、Cl_C4_烷基、Ci_C4_烷氧基、 crc4-鹵烧基、q-Q-ii烷氧基、q-cv烧胺基、q-Ct-二烷 胺基、硫基及C! -C：4 -烷硫基，惟所提及之化合物除外。 根據進一步方面’B不為鄰-甲基笨基；根據進一步方面， B不為鄰-烷基苯基。 一種製備化合物III.1之方式係包括使式IVa化合物中之雙鍵
X
F 137018 -17- 200932117 轉化成環氧化物。χ係如關於式IIU所定義，且B係如關於 式I所疋義。環氧化作用方法係為熟諳此藝者所已知。對此 項目的而言，可例如使用過氧化氫/順丁稀二肝。 在式1Va中’雙鍵可無論是以（E)或以（Z)組態存在。其係 藉由B與雙鍵間之錯齒鍵結表示。本發明進—步提供式加 化合物，其中B係如關於式1所定義或如較佳定義，惟化合 物（Z)-l-[3-氣基伟氯苯基）丙小婦_2基]_3氣基苯、⑺伟氣 基小(4_氯苯基）丙+烯_2_基]3氣基苯、⑺砂氯基姆氯苯 Ο基）丙-1-烯-2-基]_3_氟基苯及⑺婚氣基小(4氣苯基）丙+婦 :基]-3-氟基苯除外。此處，χ具有如上文關於式冚」所述之 思義。根據一項具體實施例，Β不為鄰甲基苯基；根據進 一步方面，Β不為鄰-烧基苯基。 化合物IVa可得自化合物IVc
其方式是使化合物IVc，例如與醋酸尼25〇4，在適當有機溶 劑中，例如於醚譬如段2〇或二氧陸園中反應，以形成雙鍵。 適當方法係為熟諳此藝者所已知。χ係如關於式冚所定義， 且B係如關於式J所定義。 一些式IVc化合物係為新穎。因此，本發明亦提供式IVc 化合物，其中B係如關於式I所定義或如較佳定義，惟化合 物1-氯基-2-(3-氟苯基）_3·(2_氣苯基）丙_2_醇、μ氣基_2 (3氟苯 137018 -18- 200932117 基）-3-(4-氣苯基）丙-2-醇、1-氯基-2-(3-氟苯基)-3-(3-氣苯基）丙-2-醇及1-氯基-2-(3-氟苯基)-3-(4-氟苯基）丙-2-醇除外。根據一項 具體實施例’ Β不為鄰-甲基苯基；根據進一步方面，β不 為鄰-烷基苯基。X係如關於式ΙΙΙ.1所定義。 化合物IVc可例如根據下列圖式，經由Grignard反應而獲 得： Ο
IVc 亦參閱EP 409049。 式III.1化合物亦可得自式ΠΙ.2化合物
OH
F 111.2 Ο 其方式是使用熟諳此藝者所已知之方法引進脫離基X。因 此，係使式III.2化合物，例如與r_s〇2 Y，其中R係如關於式 III.1所定義’且γ為鹵素，R_s〇2 γ為例如氣化曱烷磺醯，於 驗（例如NEts)存在下反應（亦參閱EP386557)。為獲得化合物 ΙΠ.1 ’其中X為鹵素，可使其相應之化合物ΠΙ·2與具有ρρι^ 之C(Hal)4(Hal = Br或Cl) ’例如在CH2C12中反應，而得化合物 IIU。或者，可使化合物m 2與socl2吡啶反應（亦參閱w〇 2005/056548)。 本發明亦提供式III.2化合物，其中B係如關於式I所定義 137018 -19· 200932117 或如較佳定義，惟化合物2-羥曱基-2-(3-氟苯基）-3-(2-曱基苯 基）壞氧乙烷除外。根據一項具體實施例，B不為鄰-曱基笨 基；根據進一步方面，B不為鄰烷基苯基。 式III.2化合物可得自式v類型之仏分二取代之丙烯醛
其方式是例如以呔〇2，於鹼例如Na0H存在下之最初環氧化 作用，或經由與過酸（例wMCPBA =間氯基過氧笨甲酸）或 第二-丁基過氧化氫）之反應。這獲得式Va化合物 Ο
〇 藉由例如以NaBH4還原化合物Vat之醛基（亦參閱即〇 386 557A1)，係形成化合物ΠΙ2。關於醛基之環氧化作用與還原 作用之方法係為熟諳此藝者所習知。 在式v中，雙鍵可無論是以（E)或以（z)組態存在。其係藉由 /、雙鍵間之鋸齒鍵結表示。一些式V化合物係為新穎。因 此，本發明亦提供式V化合物，其中B係如關於式J所定義 或如較佳定義，惟化合物(E)-2-(3-氟苯基)-3-(2-甲基苯基）丙烯 醛除外。根據一項具體實施例，B不為鄰_甲基苯基；根據 進—步方面’ B不為鄰-烷基苯基。 137018 -20- 200932117 化合物Va，其中B係如本文關於式I化合物所述經定義或 較佳定義，亦由本發明提供。根據一項具體實施例，B不 為鄰-甲基苯基；根據進一步方面，B不為鄰-烷基苯基。 化合物V可例如類似DE3601927中所述之程序合成，意即 經由使式VI類型之化合物
與Wittig或Homer-Emmons類型之適當鱗化合物反應，伴隨著 縮醛之後續酸性分裂。在此情況中，矽係於各情況中獨立 為Ci -C4-烧基。 化合物V之替代製備包括式VII化合物之氧化作用。
適當氧化劑與條件係為熟諳此藝者所已知，例如根據
化合物（Organic Letters, 5 (17)，2989-2992 ; 2003)，與鉻化合物例 如重鉻酸吡錠（Tetrahedron，45 (1)，239-58; 1989)或與錳氧化物例 如Μη02(美國化學學會期刊，107 (13)，3963-71 ; 1985)之反應。 此氧化作用亦可經由Dess-Martin氧化作用，在溶劑譬如 CH2C12中進行。 在式VII中，雙鍵可無論是以（E)或以（Z)組態存在。其係 藉由B與雙鍵間之鋸齒鍵結表示。一些式VII化合物係為新 137018 -21 - 200932117 穎。因此，本發明亦關於式VII化合物，其中B係如關於式I 所定義或較佳者。 以化合物VII開始，亦可直接地藉由環氧化作用，於過渡 金屬烷氧化物例如V(0)(0R)3或Ti(OR)4 -C6 -烷基），與氧 化劑例如tBuOOH存在下，類似US 5,399,708，製備化合物III.2。 式VII化合物可製自式VIII之不飽和丙烯酸酯類：
就此而論，式VIII酯類係被還原成醇VII。適當還原程序係 為熟諳此藝者所習知。 在式VIII中，雙鍵可無論是以（E)或以（Z)組態存在。其係 藉由B與雙鍵間之鋸齒鍵結表示。一些式VIII化合物係為新 穎。因此，本發明亦關於化合物VIII，其中B係如關於式I 所定義或較佳者。 式VIII化合物亦可於單步驟中被還原成式V丙烯醛，例如 使用金屬氫化物，例如氫化二異丁基鋁，在低溫下。因此， 可使用特別是鋁氫化物，較佳為鋰鋁氫化物（歐洲醫藥化學 期刊，40(6), 529-541 ; 2005)，或氫化二烷基鋁，例如DIBAL-H (Synlett，（18)，3182-3184 ; 2006)。 式VIII丙烯酸酯類係可得自式IX乙醛酸酯類，其方式是 與填化合物反應，例如Homer-Emmons類型或Wittig化合物。 137018 -22-
IX IX200932117 ο
此種反應係尤其是描述於 Tetrahedron，46(13-14)，4951-94; 1990, TetrahedronLetters,47(16)，2675-2678;2006，Synthesis，（12)，1797-1802; 2003, W09929645 或合成通信期刊（Synthetic Communications), 20(12), 1781-91 ; 1990 中。 乙醛酸酯類之合成係尤其是描述於有機化學期刊，52(22)， 5026-30 ; 1987中，經由Grignard化合物（以市購可得之鹵素化 合物與鎂開始）X1 MgA與下式之草酸酯類之反應 rl〇Y〇 RL〇入。 適當填化合物（具有Homer-Emmons類型與Wittig類型）可藉已 知標準方法，製自例如下文類型之化合物： Γχ1 Β Β係如上文定義，X1為脫離基，例如鹵化物，較佳為氣或 漠。此種鹵化物之轉化成所要之Homer-Emmons或Wittig試劑 可按例如物質化學，13⑼，3009-3017 ; 2001，歐洲有機化學期 刊，（7)，1247-1257 ; 2005 或 WO1992/05145 中所述進行。 烷基鹵化物係為無論是市購可得，或可藉由標準方法， 例如藉由其相應曱基化合物之i化作用製成。關於此反應 之適當鹵化劑為N-溴基琥珀醯亞胺（化學-A歐洲期刊， 12(21)，5632-5641 ; 2006)或 N-氯基玻 ί白醯亞胺（Tetrahedron Letters， 137018 -23- 200932117 47(37)，6607-6609 ; 2006) 式V化合物亦可經由醛醇合成，根 根據一種替代方式 據下文圖式製成：
+
V 之 製備式II化合物之進一步替代方式包括式ivb化合物 環氧化作用。 Ο
IVb 適當環氧化方法係為熟諳此藝者所已知，亦參閱化合物 III.2自化合物v之製備。 Ο 在式IVb中，雙鍵可無論是以⑻或以（z)組態存在。其係 藉由B與雙鍵間之鋸齒鍵結表示。本發明進一步提供式Ivb 化合物，其中B係如關於式〗所定義或較佳者。根據一項具 體實施例，B不為鄰-曱基苯基；根據進一步方面，B不為 鄰-炫基苯基。 式ivb化合物可經由使如上文所指出之式IVa化合物，其中X 為如上文定義之脫離基，特別是鹵化物，與12,4_三嗤及驗 反應而獲得。反應條件可如上文關於自化合物ΠΙ開始製備 化合物Π所述經選擇。 137018 -24- 200932117 製備式I化合物之進一步替代方式包括首先以肼使式ΠΙ i 化合物（參閱上文）轉化成式Ilia化合物。 h2n、
NH
F Ο 本發明亦提供式Ilia化合物’其中B係如關於式I所定義或較 佳者。 然後’可使式Ilia化合物與硫氰酸鹽YSCN反應，其中γ為 鹼金屬或銨，較佳為鈉、鉀或銨，特佳係使用NH4SCN。這 會獲得胺基硫脲化合物IIIb
S h2nx 7-nh2 N
F 二唾基壤可藉由與曱酸之反應而形成，且所獲得者為根據 本發明相應式I化合物之硫酮（D=SH)形式，若適當，則其可 進一步反應（參閱上文）。亦參閱DE19744400 (WO99/18088)。 本發明進一步提供式Illb化合物，其中B係如關於式I所 定義或較佳者。 根據進一步替代方式，可使化合物Ilia與甲醛（(CH20)n)及 硫氛酸鹽（YSCN ’參閱上文）反應，其係獲得式nic化合物 137018 -25- 200932117 Η lllc 然後，使三唑基環及因此是其相應之式j化合物藉由以例如 氯化鐵则’在HC1水溶液中之氧化作用（亦參閱卿％廳 Ο 或明，或以氧，於咖與硫存在下之氧化作用（亦 參閱WO 99/18087)而形成。 本發明進-步提供式IIIc化合物’其中时、如關於式工所定 義或較佳者。 又再另-種合成替代方式係包括使化合物 合物（RxlRx2)c=〇 (RX1= 、以 I 化 1 4跪基或本基’ Rx2=鱼 烧基，或Rx 1與Rx2 —扭形士 1 4' 起幵^/成-(CH2)5 -鏈）反應，例如 ((ch3)2co)與硫氰酸鹽Ysc 5 ❹ /—Ν η』、ν 乂s
合物IIId， -中γ為納、鉀或錢，而得化
llld 然後，使依此方式無^ ^ 斤开；成之化合物，以甲酸，#、& a 觸媒（例如HC1、η ^ Τ敁’右適當則於 2 4、對-曱笨磺酸，金屬氧化物，例如 137018 -26· 200932117 非晶質Ti〇2)存在下，轉化成其相應之三唑化合物I。於此 情況中，Rx 1與Rx 2較佳係均為甲基（化合物IIId-1)。亦參閱 DE19744401 與 WO 99/18086。 本發明進一步提供式nid化合物，其中B係如關於式I所 定義或較佳者。 在本文所予化學式中符號之一些定義中，係使用集合術 語，其係一般性地代表下列取代基： 鹵素：氟、氯、溴及碘； 〇 烷基與複合基團例如烷胺基之烷基部份基團：具有1至4、 6、8或12個碳原子之飽和直鏈或分枝狀烴基團，例如q -C6 -炫基’譬如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1_甲基 丙基、2-曱基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、ι_甲基丁基、2_ 甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二曱基丙基、1-乙基丙基、己基、 1,1-二曱基丙基、1,2-二曱基丙基、1-曱基戊基、2-曱基戊基、 3-甲基戊基、4-曱基戊基、1,1-二甲基丁基、ι，2·二曱基丁基、 1，3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3_二曱 © 基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、ι，ι，2_三曱基丙基、u，2_ 三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基及1_乙基_2_甲基丙基； 鹵烷基：如上文所提及之烷基，其中在此等基團中之一部 份或全部氫原子係被如上述之齒原子置換；特別是q _C2 _ 鹵烷基’譬如氯基甲基、溴基曱基、二氯甲基、三氣甲基、 氣基曱基、二氟甲基、三氟曱基、氣基氟基甲基、二氯氟 基甲基、氣二氟基曱基、1-氣乙基' 1_演基乙基、丨氟基乙 基、氟-乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯基-2-氟 137018 -27- 200932117 基乙基、2·氣基·2,2-二氟乙基、2,2_:氯_2_氟基乙基、m 二氯乙基、五氟乙基或三氟丙_2•基； 婦基以及在複合基團譬如婦氧基中之稀基部份基團··具有 2至4、2至6或2至8個碳原子及—個雙鍵在任何位置上之不 飽和直鏈或分枝狀烴基團。根據本發明，較佳可使用小烯 基§如（C：2 C4)-烯基，另一方面，較佳亦可採用較大烯基， 譬如（CVC：8)-烯基。烯基之實例係為例如Q q烯基，譬如乙 烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、μ甲基乙烯基、丨丁烯基、孓 ® 丁烯基、3_丁烯基、曱基小丙烯基、2-曱基小丙烯基、^ 甲基-2-丙烯基、2-曱基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3_ 戊烯基' 4_戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3_ 甲基-1-丁烯基、1-Τ基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基1 丁烯基、1-曱基-3-丁烯基、2-曱基-3-丁烯基、3-曱基-3-丁稀 基、1，1-二甲基-2-丙烯基、ι，2-二甲基-1-丙烯基、ι，2-二甲基_2_ 丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2_ 己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-曱基-1-戊烯基、 〇 2-曱基-1-戊烯基、3-曱基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、甲基 -2-戊浠基、2-曱基-2-戊稀基、3-甲基-2-戊烯基、4-曱基_2~戊 烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-曱基-3-戊烯基、 4-曱基-3-戊烯基、1-甲基_4_戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基 -4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲 基-3-丁烯基、1,2-二曱基小丁烯基、1，2-二曱基-2-丁烯基、n 二曱基-3-丁烯基、1，3_二曱基小丁烯基、ι，3-二甲基_2_丁歸 基、1，3-二曱基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基七 137018 -28- 200932117 丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2 2,3_—甲基-3-丁 烯基、3,3-二 甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基_2_丁烯 ！ 7 f , 土 ^ j埽基、1-乙基小丁烯基、 乙基-2-丁稀基、1-乙基_3-丁铺·美、0 7 # J沛基2~乙基-1-丁烯基、2-乙基-2- 丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、i j 2_ : ，，z —平基-2-丙烯基、μ乙基小 甲基-2-丙浠基、1-乙基-2-甲其1 w „ T暴小丙烯基及1-乙基-2-甲基-2-丙 烯基； 鹵烯基.如上文定義之烯基，其中在此等基團中之一部份 或全部氫原子係被如上文在_烷基中所述之齒原子，特別 〇 是被氟、氯或溴置換； 烧二烯基.具有4至6或4至8個碳原子及兩個雙鍵在任何位 置上之不飽和直鏈或分枝狀烴基團； 炔基與在複合基團中之炔基部份基團：具有2至4、2至6 或2至8個碳原子及一或兩個參鍵在任何位置上之直鏈或 分枝狀烴基團’例如Q-C6-炔基，譬如乙炔基、^丙炔基、 2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、 1-戊炔基、2-戊快基、3-戊块基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、 〇 1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、ι，ΐ-二 曱基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-曱基-3-戊炔基、1-曱基斗戊炔基、2-曱基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔 基、3-甲基小戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、 4-曱基-2-戊炔基、U-二甲基-2-丁炔基、U-二曱基-3-丁炔基、 1，2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔 基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基及 137018 •29· 200932117 1-乙基-1-曱基_2_丙炔基； 鹵炔基··如上文定義之炔基’其中在此等基團中之一部份 或全部氫原子係被如上文在函烷基中所述之齒原子，特別 是被氟、氯或溴置換； 環烷基以及在複合基團中之環烷基部份基團：具有3至8 個，特別是3至6個碳環成員之單-或雙環狀飽和烴基團， 例如Q-C：6-環烷基，譬如環丙基、環丁基、環戊基、環己基； i環烷基：如上文定義之環烷基，其中在此等基團令之— 〇 部份或全部氫原子係被如上文在鹵烷基中所述之鹵原子， 特別是被氟、氯或溴置換； 環稀基：具有較佳為3至8或4至6個，特別是5至6個碳環 成貝之單環狀單不飽和烴基團，譬如環戊烯小基、環戊烯 -3-基、％己烯小基、環己烯_3基、環己烯斗基等； ㈣婦基：如上文定義之環烯基，其中在此等基團中之— 部份或全部氫原子係被如上文在函烧基中所述之齒原子， 特別是被氟、氣或溴置換； 燒氧基：如上文定義之烧基，其係經由氧連接，較佳係具 有1至8個，更佳為2至6個碳原子。實例為··甲氧基、乙氡 基、正:丙氧基、！-甲基乙氧基、丁氧基、L甲基丙氧基、 甲基丙氧基或1,1-二甲基乙氧基，以及例如戊氧基、1甲義 丁氧基、2-甲基丁氧基、3_甲基丁氧基、u_二甲基丙氧基土、 um氧基、2,2_二甲基丙氧基]乙基丙氧基、己氧 基y-甲基戊氧基、2_甲基戊氧基、3_甲基戊氧基、4甲基 戍乳基、U_二甲基丁氧基、二甲基丁氧基、1，3_二曱基 137018 •30· 200932117 丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基 丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、以，三甲基丙氧基、 1，2,2_三甲基丙氧基、1-乙基小甲基丙氡基或μ乙基·2甲基丙 氧基； 鹵院氧基.如上文定義之烧氧基，其中在此等基團中之— 部份或全部氫原子係被如上文在齒烷基中所述之幽原子， 特別是被氟、氣或溴置換。實例為〇CH2F、〇CHF2、OCh、 O〇i2ci、0CHC12、0CC13、氯基氟基甲氧基、二氯a基甲氧 Ο 基、氯二氟基甲氧基、2-氟基乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴基 乙氧基、2-硪基乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2 2,2_三氟乙氧基、 2- 氯基-2-氟基乙氧基、2-氣基-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟 基乙氧基、2,2,2-三氣乙氧基、0(：2F5、2_氟基丙氧基、3氟 基丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2_氯基丙氧基、 3- 氣基丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2_溴基丙氧基、3溴基丙氧 基、3’3,3-二氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、〇CH2_C2f5、 〇CVC2F5、HCH2F>2-氟基乙氧基、地私岭氣乙氧基、 1-(01办2-演基乙氧基、4-敗基丁氡基、冬氯基丁氧基、4_ /臭基丁氧基或九氟丁氧基；以及5_氟基戊氧基、5_氣基戊氧 基、5->臭基戊氧基、5-蛾基戊氧基、十一氣基戍氧基、卜氣 基己氧基、6-氯基己氧基、6_溴基己氧基、6峨基己氧基或 十二氟基己氧基。 伸烷基：CH2基團之二價未分枝鏈。較佳為^厂^)伸烷基， 更佳為（C2-C4>伸烷基；再者，較佳可使用（Ci_C3)伸烷基。 較佳伸炫基之實例為ch2、cH2ai2、ακ2αϊ2(：ΐί2、 137018 -31- 200932117 ch2 (CH2 )2 CH2 > ch2 (CH2 )3 ch2 a ch2 (CH2 )4 CH2 ； 3-，4·，5-，6·，7-，8·，9·或10·員飽和或部份不飽和雜環其含 有1，2, 3或4個來自包括〇、^^及3之雜原子，其中於討論中 之雜環可經由碳原子，或若存在則經由氮原子連接。^據 本發明，於討論中之雜環較佳可經由碳連接，另一方面， 雜環較佳亦可經由氮連接。特別是： Ο Ο 三-或四-員飽和雜環（下文亦被稱為雜環基），其含有一 或兩個來自包括〇、N&s之雜原子作為環員； 五-或六-員飽和或部份不飽和雜環，其包含一、_ 一 或四個來自包括〇、\及5之雜原子作為環3員：例：:； 環狀飽和或部㈣鮮雜環，除了碳環成員以外，直包 含-、二或三個氮原子及/或一個氧或硫原子或―：兩 個氧及/或硫原子，例如2_四氫呋喃基、3_四氫呋喃基、 2-四氫嘆吩基、3·四氫遠吩基、2_四氫峨略基、3-時比 咯基、3-異四氫唠唑基、4_異四 L可坐基、5-異四氫t»号〇生 基、3-異嗓唾啶基、4_異嘍唑 丞 5-異嚯唑啶基、3_四 氮口比。坐基、4-四氫峨唾基、5_四氫❹基、四氯十坐基' 4- 四跑基、5-四氫十坐基、2唬唾咬基、4餐定基、 5- 嶁峻啶基、2-四氫咪唑基、4 四虱味唑基、1，2，Φ-号二唑 啶-3-基、1，2,4-噚二唑啶_5_基' 〗 ，2,4·嗤一唑啶-3-基、1 2,4- 嘧二唑啶-5-基、l，2,4-三唑啶_3_基、 ， 二唑啶_2_基、 1，3,4-ρ塞一唾。定-2-基、ι，3,4-三哇咬j | ^ ^ , -基、2,3'二氫呋喃-2-基、 2.3- 二虱吱鳴-3-基、2,4-二氫ρ夬福9 | …、 Μ南~2·基、认二氫吱味冬基、 2.3- —虱嚜-2-基、2,3-二氫噻吩_3_夷 〆 丞 2,4-二虱ρ塞吩_2_基、 】37018 32· 200932117 2’4-一氫違吩-3-基、2-吡咯-2-基、2-吡咯-3-基、3-吡咯-2-基、 ^比哈·3-基、2_異p号唑啉-3-基、3-異呤唑啉-3-基、4-異哼 °坐淋-3-基、2-異嘮唑啉_4·基、3_異噚唑啉_4_基、4-異哼唑 # -4-基、2-異嘮唑啉_5_基、3_異噚唑啉_5_基、4_異p号唑啉 5 、 …土、2-異嘍唑啉_3_基、3_異嘧唑啉各基、4_異嘍唑啉各 基、2~異P塞峻啉斗基、3-異噻唑啉-4-基、4-異嘧唑啉-4-基、
❹ 2_異嗜°坐"林_5-基、3-異嘧唑啉-5-基、4-異嘍唑啉-5-基、2,3-一氣吼唾-1-基、2,3-二氫吡唑_2_基、2,3-二氫吡唑-3-基、2,3-一氣吼。坐-4-基、2,3-二氫吡唑_5·基、3,4-二氫吡唑-1-基、3,4- 氫p比唑-3-基 、3,4-二氫吡唑_4-基、3,4-二氫吡唑-5-基、4,5- 一氯吨唾-1-基、4,5_二氫吡唑各基、4,5_二氫吡唑_4基、4,5_ 一氣峨嗤基、W二氫呤唑_2基、2,3_二氫嘮唑各基、2,3· 二氣号°坐-4-基、2,3-二氫呤唑-5-基、3,4-二氫哼唑-2-基、3,4-一氣W嗤_3-基、3,4_二氫咩唑·4_基、3,4_二氫哼唑_5_基、3,4_ 一氫 '唑_2-基、3,4-二氫噚唑_3_基、3,4-二氫哼唑-4-基、2-”氫吡啶基、3-六氫吡啶基、4_六氫吡啶基、丨，3_二氧陸 圜5基2_四氫旅喃基、4-四氫哌喃基、2_四氫嘧吩基、 3 /、氯荅井基、4-六氫塔呼基、2_六氯唆咬基、4_六氮鳴 疋基、5-/、氫嘧啶基、2-六氫吡啡基、丨二^六氮三畊_2_ 基及1，2,4-六氮二ρ井_3_某，以；^甘上 乳一开丞以及其相應之亞烷基團； 七-員飽和或部份不飽和雜環，兑 丹包含一、二、三或四個 來自包括0、N及S之雜原子作丄 丁开為環員：例如，具有7個 環員之單-與雙環狀雜環，其除 于Γ衩％成員以外，含有 一、二或三個氮原子及/或一個急十 乳或硫原子或一或兩個 137018 -33- 200932117 氧及/或硫原子，例如四-與六氣一氮七園稀基，孽如 2.3.4.5- 四氫__氮七圜稀小，_2、，各或基、 3.4.5.6- 四氫[2H]—氮七圜烯_2 卜 r ，心，-6-或-7-基、2,3,4,7- 四虱[lH]—氮七圜烯小，_2__3_ 卜 τ -6-或-7-基、2,3,6,7- 四虱[lH]—氮七圜烯小
,’』，'4_，-5、-6-或-7-基、六氫一 氣七園稀-1- -2- -3*赤立A 或_4—基，四-與六氫氧七圜烯基，嬖 /，5_四氯[戦七圜烯-2、-3、_4-，-5-，I或-7_基、2，撕 四虱[1H]氧七圜烯-2、_3_，_4_，_5_ ❹ 氧七圜烯-2-，5 6戈7其 基' Μ’6’7·四氛_ _ ，5_’_6m六氫—氮七圚烯-n 二基、四-與六氫义3·二氮七圜稀基、四-與六氣-M-:鼠七圜燁基、四-與六氫仏氧氮七園烯基、四-與六 風：氧氮七圜烯基、四-與六氫-1，3-二氧氮七圜烯基、 7 β Λ 虱虱七圜烯基’及其相應之亞烷基團； ’，，，-或ίο-員芳族雜環其含有個 0、N及 S 夕细：/57 Θ 環，1含卜 特別是五心Μ族單·或雙環狀雜 Ο於、—、三或四個來自包括〇、Ν及S之雜原子： 於时_中之雜環可經由 接。根撼太旅若存在則經由氮原子連 @ ’於討論巾之雜環較佳可經由碳連接，另 一面’雜環較佳亦可經由氮連接。雜環係特別是. 員雜芳基#包含一、二、三或四個氮原子或一、二 ::個氮原子及/或一個硫或氧原子，其中雜芳基可經 二氮1?在至時)連接:5-員雜芳基，其除了碳原子 /或3 個氮原子或-、二或三個氮原子及 次-個硫或氧原子作為環員，例如七南基、喧吩基、 137018 -34- 200932117 吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基（1，2,3_; u，4_三唑基）、 四生基号D坐基、異1^ α坐基、i，3,4-p号二嗓基、p塞峻基、 異嘧唑基及嘧二唑基，特別是2_嗅喃基、3_味喃基 、2-噻
Ο 吩基、3-屢吩基、2_峨咯基、3_吡咯基、3_異噚唑基、4_ 異5唑基、5-異3唑基、3_異嚓唑基' 4異嘧唑基、5_異 違嗤基H坐基、4-咐n坐基、5_p比嗤基、2_号唾基、木 呤唑基、54嗤基、2•嚷唑基、4_屢唑基、5違唑基、2_ 米吐基、4-味唆基、：l，2,4·^二嗤_3_基、^4』号二唑_5基、 1’2’一塞二^基、u’4_屢二峻5-基、以三嗤各基、⑽· π可一唑-2-基、l，3,4-噻二唑_2_基及u，4三唑_2基； -6-員雜芳基其包含一、：、三或四個，較佳為一、二 或三㈣原子’其中雜芳基可經由碳或氮（若存在時）連 接：《雜芳基’其除了碳原子以外可包含—至四個 或一、二或三個氮原子作為環員，例如吡啶基、嘧啶基、 ^井基、Μ基、U，3_m基、以三_基、以三啡 基，特別是2·,比咬基、κ定基、心比咬基、3令井基、 4今井基、2+定基、4_錢基、5_錢基、2則基、似 二畊-2-基及1，2,4-三畊_3_基。 根據本發明之新穎化合物係 切你3有對掌中心，且通常係以 外消旋物形式或以赤蘇彳I s 土 鮮式與異赤蘚式形式之非對映異構混 合物獲得。根據本發明化入你夕土斤 々货月化合物之赤蘚式與異赤蘚式非對映 異構物可經分離及單離忐紬 、 物以其不同溶解度為 丞礎’或藉官柱層析。传用p 4 知方法’此種均勻成對之非 對映異構物可用以獲得均勺 侍杓勾對掌異構物。適合作為抗微生 137018 •35- 200932117 物劑使用者係為在合成中 掌異構物及其混合物。1=:?句非對映異構物或對 目應地適用於殺真菌組合物。 >合物。其係適用於根據本發明之幻化合物，及若適及當: “目應地適二於其先質。本發明之範圍包括特別是根據本 :明it:是i1或n)化合物之(R)與⑸異構物及外消旋 是式二化1Γ生中心。根據本發明之適當化合物，特別 〇 " σ ’亦包括所有可能之立體異構物(順/反異 構物）及其混合物。 、 根據本發明之化合物，特別是式I或II化合物，可以不同 晶體變型存在，其生物學活性可為不同。其係被包含在i 發明之範圍中。 在根據本發明之化合物I中，特佳者為下述取代基意義， 於各情況中獨自或併用。 “ 根據本發明之一項具體實施例中，B為未經取代之苯基。 根據一項進一步具體實施例，B為苯基，其包含一、二、 三或四個獨立經選擇之取代基L。 根據一項進一步具體實施例，苯環係被取代基L單取代， 其中根據此項具體實施例之特定方面之L係位於苯環對環 氧乙烷環之連接點之鄰位上。 根據一項進一步具體實施例，B為苯基，其包含二或 個獨立經選擇之取代基L。 根據本發明之一項進一步具體實施例，B為笨環，其包 含一個取代基L在鄰位上，及進一步為另一個獨立經選擇 137018 -36- 200932117 之取代基L。根據一方面，苯環係經2,3-二取代。根據進一 步方面’笨環係經2,4-二取代。根據又進一步方面，苯環係 經2,5-二取代。根據又進一步方面，苯環係經2,6-二取代。 根據本發明之一項進一步具體實施例，B為笨環，其包 含一個取代基L在鄰位上，及進一步為兩個其他獨立經選 擇之取代基L。根據一方面，苯環係經2,3,5-三取代。根據進 一步方面，苯環係經2,3,4-三取代。根據又進一步方面，苯 環係經2,4,5-三取代。 L獨立地具有上文關於L所提及之意義。除非另有指明， 否則L較佳係獨立選自包括鹵素、氰基、硝基、氰氧基 (OCN)、C1-C4-烧基、C1-C4-鹵烧基、C1-C4-烧氧基、 烧氧基 、 C3-C6-環烷基、 C3-C6-鹵環烷 基、 S-A1 、 C(=〇)A2 、 C(=S)A2、NA3A4之清單；其中Al、A2、A3、A4均如下文定義： A1 為氫、羥基、CVCr烧基、Q-CV齒烷基； A2 為關於A1所提及基團之一，或Cl七4_烷氧基、 cvcvi烷氧基、C3_C6_環烷基、C3_C6齒環烷 基、C3_C6-環烷氧基或C3-C6-鹵環烷氡基； A3，A4係互相獨立為氫、Ci_Q_烷基、Ci_c4鹵烷基； 其中L基團定義之脂族及/或脂環族基團，其本身可帶 有一、二、三或四個相同或不同基團RL: RL為1^素、氰基、硝基、烷基、〇1<4__烷 基、q-cv烷氧基、烷氧基、c3_C6_環烷基、 Q-C6’環烧基、胺基、Ci_C8_^胺基、二—CrQ·烧胺 基。 137018 37· 200932117 一、步較佳係獨立選自包括鹵素、N02、胺基、q -C4 -烷基Ci-q-烷氧基、Ci_Q_画烷基、Ci_q_鹵烷氧基、Cl C4_ 、元胺基q-C：4-二烷胺基、硫基&C1_C4烷硫基。 進步較佳係獨立選自包括鹵素、Cl_c4-烷基、（:丨-C4_ ώ烷基q-c：4-烷氧基、Ci_C4__烷氧基及Ci_C4_鹵烷硫基。 據另項較佳具體實施例，L係獨立選自包括F、C1、 CH3 C2H5、1-C3H7、t-C4H9、〇ch3、〇C2H5、CF3、CC13、 0 CHF2 CC1F2、⑽3、〇CHF2 及 SCF3 ,特別是選自包括 F、C1、 3 C2H5、〇CH3、〇c2H5、cf3、CHF2、〇CF3、OCHF2 及 SCF3。 根據方面，L係獨立選自包括F、Cl、CH3、OCH3、CF3、 OCF3及OCHF2。L較佳可獨立為F或C1 e 於進一步具體實施例中’取代基B為苯基，其係被一、 一或三個_原子取代。 於進-步具體實施例中，B為苯基，其係為未經取代， 或被一、一或三個取代基取代，取代基互相獨立選自包括 〇 自素、N〇2、胺基、Cl-C4_烧基、C1-C4-院氧基、CVCf-鹵烷 基、q-c：4碥烷氧基、Ci_C4i胺基、Ci_C4c烷胺基、硫基 烷硫基。 於本發明之進一步具體實施例中，Β不為鄰-甲基苯基。 上文關於化合物I所述之變數Β與L之意義係相應地適用 於根據本發明化合物之先質。 根據本發明之一項具體實施例，D為基團SR，其中R為 氫（化合物1-1)。根據一項進一步具體實施例，D為基團SR， 其中R為C】_ C4 -炫基，特別是甲基或乙基，較佳為甲基。 137018 -38· 200932117 根據本發明之一項進一步具體實施例，D為基團SR，其 中R為C(=〇)R3，且R3為ΝΑ3 A4，其中A3與A4係互相獨立為氫 或^-^-烷基。 根據本發明之一項進一步具體實施例，D為基團SR，其 中R為c(=o)r3，且尺3為氫、Ci_C4_烷基、Ci_C4_鹵烷基、Ci C4_ 烧氧基、Q-Cf鹵烷氧基、苯基或苄基。根據其特定方面， R3為氫。根據其進一步方面，R3為Cl _C4_烷基，特別是甲基 或乙基，較佳為甲基。根據又進一步方面，R3為Cl_c4_函烷 ® 基，特別是三氟甲基。根據又進一步方面，R3為C! -C4-烷氧 基’特別是甲氧基或乙氧基。 根據本發明之一項進一步具體實施例，D為基團sr，其 中R為C(=〇)R3，且R3為（Ci_C4)_烧胺基、二_((：1七4)_烷胺基或 笨基胺基。根據其一方面，R3為曱胺基、二曱胺基、乙胺 基、一乙胺基或苯基胺基。 根據本發明之一項進一步具體實施例，D為基團SR，其 Q 中R為CN。 根據本發明之一項進一步具體實施例，D為基團SR，其 中R為so#4，且r4為Ci_C4_烷基、苯基_c厂烷基或苯基， 中笨基係於各情況中為未經取代，或被一、二或三個獨 立選自包括_素與烷基之基團取代。 根據本發明之一項進一步具體實施例，D為基團SM，其 中Μ為鹼金屬陽離子，驗土金屬陽離子之相當物，銅、鋅、 鐵或鎳陽離子之相當物，或式（Ε)之銨陽離子 137018 -39- 200932117 Z1—N—z3 (E) ^ 其中 Z1與z2係獨立為氫或Ci _C4烷基；且 Z3與z4係獨立為氫、Ci_c4烷基、苄基或苯基。 根據項具體實施例，Μ為Na、1/2 Cu、1/3 Fe、HN(CH3 )3、 HN(；C2 H5 )3、n(CH3 )4 或 H2 N(C3 H7 )2，特別是 Na、1/2 Cu、HN(CH3 )3 或聊邮5)3，尤其是Na、l/2Cu、HN(CH3)3 或 HN(C2H5)3。
〇 根據本發明之一項進一步具體實施例，本發明係關於式I 化合物’其中變數具有下述意義： B為苯基’其係在鄰位上被另一個取代基L取代，其中L 為： L敗、氣、、/臭、烧基、-烧氧基、C3-C8-環烧 基 C：3 -Cg -¾烧氧基、Ci -Cg -烧数基氧基、c(=0)A2，其 中A2為： A2氫、羥基、CrC8-炫基、CVC8-齒烷基、胺基、Cl<v Q 烷胺基或二烷胺基、cvcv烷氧基； D -S-R，其中 R 為氫、C1-C8,烷基、C1-C8-鹵烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-鹵烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-鹵炔基、C(=0)R3、C(=S)R3、 S02R4或CN;其中 R3為氫、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵烷基、C1-C8-烷氧基、C1_C8_ 鹵烷氧基或NA3A4 ;且 R4為C1-C8-烷基、笨基-C1-C8-烷基或苯基，其中苯基係於 各情況中為未經取代，或被一、二或三個獨立選自 137018 -40· 200932117 鹵素與C1-C4-烷基之基團取代；
基團DI
F
DI 其中Β係如上文定義；
-基團DII Q ν p1#、、VR
Dll R2 其中#為對三唑基環之連接點，且Q、R1及R2為： Q 〇 或 S ; 〇 R1，R2 係互相獨立為q-cv烧基、Cl_C8_^烷基、 匚1-(^8-烧氧基、〇1-(1!8-炫(氧基-(1：1-〇：8-烧氧基、（^1-(1!8-鹵烧氧基、Ci-Cs-烧氧基-Ci-Cg-垸基、Ci-Cg-烧硫 基、C2-C8 -烯基硫基、C2-C8 -炔基硫基、c3 -C8 -環烷 基、Q-cv環烷基硫基 '苯基、苯基_Ci_c4_烧基、 苯氧基、苯硫基、苯基-Ci -C4 -烧氧基或nr5 R6，其 中R5為HSCi-C8·烷基，且R^q-Cs-烷基、苯基 -ci -C；4 -烷基或苯基’或R5與R6 一起為具有四或五個 c原子之伸烷基鏈’或形成式_Ch2_CH2_0_CH2_CH2_ 或-ch2-ch2-nr7-ch2-ch2-之基團，其中r7為氫或 C1-C4_燒基；其中在前文所提及基團中之芳族基團 係於各情況中互相獨立為未經取代，或被一 '二 137018 • 41 - 200932117 或三 或 •個選自南素與Cl_Q_炫基之基團取代 基團SM，其中Μ為： Μ驗金屬陽雜又 蜀鸯離子，鹼土金屬陽離子之相當物，銅、 辛干2鐵或鎳陽離子之相當物，或式⑹之錢陽離子 Ζ1—N~z3 (Ε) Ζ4 ，其中 ❹ Ζ與Ζ2係獨立為氫或Ci_Cg_烷基； Z3與Z4係獨立為氫、Ci_C8_烷基、苄基或苯基；其 中苯基係於各情況中為未經取代，或係被一、二 或二個獨立選自鹵素與Cl _c4 -烧基之基團取代； 及其農業上可接受之鹽。 根據本發明之一項進一步具體實施例，本發明係關於式I 化合物’其中變數具有下述意義： B為笨基，其係在鄰位上被另一個取代基L取代，其中l Q 為： L氟、氯、溴、甲基； D -S-R，其中 R為氫、C1-C8-烷基、C(=0)R3或CN ;其中 R3為C1-C8-烷基； -S02R4，其中 R4為C1-C8-烷基；
-基團DI 137018 -42- 200932117
其中Β係如上文定義，·或 -基團SM，其中Μ為： ❹ ❹ ζ·—Ν—Ζ-5 ζ4 Μ驗金屬陽離子，驗土金屬陽離子之相當物，銅、 辞、?2鐵或錦陽離子之相當物，或式⑹之錢陽離子 (Ε) ，其中 ζ1與ζ2係獨立為氫或烷基； Z與Z係獨立為氫、Ci_c8烷基、苄基或苯基；其 笨土係於各情況中為未經取代或係被一、二 或三個獨立選自鹵素與匚厂仏-烷基之基團取代； 及其農業上可接受之鹽。 根據本發明之_項進—步具體實施例，在式I化合物中之 D係表示_S〇2R4,其中R4與B係如本文定義。 根據本發明之_ ^ 貝進—步具體實施例’ D為基團DI (化合
1-2 137018 -43 · 200932117 在化合物1-2中之兩個B較佳具有相同意義。 根據本發明之一項進一步具體實施例，D為基團DII，其 中#為對三嗤基環之連接點，且Q、r1ar2_如本文定義或 較佳者：
特別是以其用途為目的，較佳為下文表la至l〇a中所編輯 之根據本發明化合物！。關於此等表中之取代基所提及之基 團，係進一步於本質上無關於其中其所提及之組合，一項 於討論中之取代基之特佳方面。 、
表la 化合物I ’其中D為SH，且6係在各情況中相應於表A之 一個橫列（化合物UaAq至I laA_255) 表2a 化合物I，其tDgs_CH3，且6係在各情況中相應於表A 之一個橫列（化合物I.2aA-l至I.2aA-255) 表3a 化合物I，其中〇為5_(：2115，且B係在各情況中相應於表 A之一個橫列（化合物I.3aA-l至I.3aA-255) 137018 -44- 200932117 表4a 化合物I，其中D為SM，其中Μ為Na，且B係在各情況中 相應於表A之一個橫列（化合物j 4^4至j 4aA 255) 表5a 化合物I，其中D為SM，其中Μ為l/2Cu，且B係在各情 況中相應於表A之一個橫列（化合物至I 5aA 255) 表6a 化合物I ’其中D為SM，其中Μ為NHEy，且B係在各情 © 況中相應於表A之一個橫列（化合物I.6aA-l至I.6aA-255) 表7a 化合物I ,其中D為S_CN，且B係在各情況中相應於表A 之一個橫列（化合物I.7aA-l至I.7aA-255) 表8a 化合物I，其中D為S_C(=0)CH3,且B係在各情況中相應於 表A之一個橫列（化合物I.8aA-l至I.8aA-255) 表9a ◎ 化合物I，其中D為S_C(=0)OCH3，且B係在各情況中相應 於表A之一個橫列（化合物L9aA-l至I.9aA-255) 表10a 化合物1-2，其中兩個變數B係在各情況中相應於表A之 一個橫列（化合物 I-2.1〇aA-l 至 I-2.10aA-255)
表A 橫列 ~ —_ B A-1 苯基 ~ ~ … — 137018 -45- 200932117 橫列 B A-2 2-氯苯基 A-3 3-氯苯基 A-4 4-氯苯基 A-5 2-氟苯基 A-6 3-氟苯基 A-7 4-氟苯基 A-8 2-甲基苯基 A-9 3-曱基苯基 A-10 4-甲基苯基 A-ll 2-乙基苯基 A-12 3-乙基苯基 A-13 4-乙基苯基 A-14 2-曱氧苯基 A-15 3-曱氧苯基 A-16 4-曱氧苯基 A-17 2-三氟甲基苯基 A-18 3-二氣曱基苯基 A-19 4-三氟甲基苯基 A-20 2-三氟甲氧基苯基 A-21 3-三氟曱氧基苯基 A-22 4-三氟曱氧基苯基 A-23 2-二氟曱氧苯基 A-24 3-二氟曱氧苯基 A-25 4-二氟甲氧苯基 A-26 2-三氟曱基硫苯基 A-27 3-三氟甲基硫苯基 A-28 4-三氟曱基硫苯基 A-29 2,3-二氯苯基 137018 -46- 200932117 橫列 B A-30 2,4-二氯苯基 A-31 2,5-二氯苯基 A-32 2,6-二氣苯基 A-33 3,4-二氯苯基 A-34 3,5-二氣苯基 A-35 2,3-二氟苯基 A-36 2,4-二氟苯基 A-37 2,5-二氟苯基 A-38 2,6-二氟苯基 A-39 3,4-二氟苯基 A-40 3,5-二氟苯基 A-41 2,3-二甲基苯基 A-42 2,4-二曱基苯基 A-43 2,5-二曱基苯基 A-44 2,6-二甲基苯基 A-45 3,4-二甲基苯基 A-46 3,5-二甲基苯基 A-47 2,3-二乙基苯基 A-48 2,4-二乙基苯基 A-49 2,5-二乙基苯基 A-50 2,6-二乙基苯基 A-51 3,5-二乙基苯基 A-52 3,4-二乙基苯基 A-53 2,3-二曱氧基苯基 A-54 2,4-二甲氧基苯基 A-55 2,5-二甲氧基苯基 A-56 2,6-二曱氧基苯基 A-57 3,4-二甲氧基苯基 137018 -47- 200932117 橫列 B A-58 3,5-二甲氧基苯基 A-59 2,3-二（三氟曱基）苯基 A-60 2,4-二（三氟曱基）苯基 A-61 2,5-二（三氟曱基）苯基 A-62 2,6-二（三氟曱基）苯基 A-63 3,4-二（三氟曱基）苯基 A-64 3,5-二（三氟曱基）苯基 A-65 2,3-二（三氟曱氧基）苯基 A-66 2,4-二（三氟曱氧基）苯基 A-67 2,5-二（三氟曱氧基）苯基 A-68 2,6-二（三氟甲氧基）苯基 A-69 3,4-二（三氟甲氧基）苯基 A-70 3,5-二（三氟甲氧基）苯基 A-71 2,3-二（二氟甲氧基）苯基 A-72 2,4-二（二氟甲氧基）苯基 A-73 2,5-二（二氟甲氧基）苯基 A-74 2,6-二（二氟甲氧基）苯基 A-75 3,4-二（二氟甲氧基）苯基 A-76 3,5-二（二氟甲氧基）苯基 A-77 2,3-二（三氟甲基硫基）苯基 A-78 2,4-二（三氟甲基硫基）苯基 A-79 2,5-二（三氟曱基硫基）苯基 A-80 2,6-二（三氟曱基硫基）苯基 A-81 3,4-二（三氟曱基硫基）苯基 A-82 3,5-二（三氟曱基硫基）苯基 A-83 2-氟基-3-氯苯基 A-84 2-鼠基-4-鼠苯基 A-85 2-氟基-5-氯苯基 137018 -48- 200932117 橫列 B A-86 2-氟基-6-氯苯基 A-87 3-氟基-4-氯苯基 A-88 3-氣基-5-氮苯基 A-89 2-鼠基-3-氣苯基 A-90 2-亂基-4-鼠苯基 A-91 2-乳基-5-鼠苯基 A-92 3-氣基-4-氟苯基 A-93 2-甲基-3-氯苯基 A-94 2-甲基-4-氯苯基 A-95 2-曱基-5-氯苯基 A-96 2-甲基-6-氯苯基 A-97 3-甲基-4-氣苯基 A-98 3-甲基-5-氣苯基 A-99 2-氣基-3-曱基苯基 A-100 2-氣基-4-甲基苯基 A-101 2-氯基-5-甲基苯基 A-102 3-氣基-4-曱基苯基 A-103 2-曱基-3-氟苯基 A-104 2-曱基-4-氟苯基 A-105 2-曱基-5-氟苯基 A-106 2-曱基-6-氟苯基 A-107 3-曱基-4-氟苯基 A-108 3-曱基-5-氟苯基 A-109 2-氟基-3-曱基苯基 A-110 2-氟基-4-甲基苯基 A-lll 2-氟基-5-甲基苯基 A-112 3-氟基-4-曱基苯基 A-113 2-氣基-3-乙基苯基 137018 -49- 200932117 橫列 B A-114 2-氯基-4-乙基苯基 A-115 2-氯基-5-乙基苯基 A-116 3-氯基-4-乙基苯基 A-117 2-乙基-3-風(本基 A-118 2-乙基-4-氣本基 A-119 2-乙基-5-氣笨基 A-120 2-乙基-6-亂本基 A-121 2-乙基-3-氟苯基 A-122 2-乙基-4-氟苯基 A-123 2-乙基-5-氣苯基 A-124 2-乙基-6-鼠苯基 A-125 3-乙基-4-氣苯基 A-126 3-乙基-5-氟苯基 A-127 2-氟基-3-乙基苯基 A-128 2-敗基-4-乙基苯基 A-129 2-氟基-5-乙基苯基 A-130 3-氣基-4-乙基苯基 A-131 2-曱乳基-3-氣苯基 A-132 2-曱乳基-4-氣苯基 A-133 2-曱氧基-5-氣苯基 A-134 2-曱氧基-6-氣苯基 A-135 3-曱氧基-4-氯苯基 A-136 3-曱氧基-5-氯苯基 A-137 2-氯基-3-甲氧苯基 A-138 2-氣基-4-甲氧苯基 A-139 2-氯基-5-甲氧苯基 A-140 3-氯基-4-甲氧苯基 A-141 2-曱氧基-3-氟苯基 137018 -50- 200932117 橫列 B A-142 2-曱氧基-4-氟苯基 A-143 2-甲氧基-5-氟苯基 A-144 2-甲氧基-6-氟苯基 A-145 3-甲氧基-4-氟苯基 A-146 3-曱氧基-5-氟苯基 A-147 2-氟基-3-甲氧苯基 A-148 2-氟基-4-甲氧苯基 A-149 2-氟基-5-甲氧苯基 A-150 3-氣基-4-甲氧苯基 A-151 3-氟基-5-曱氧苯基 A-152 2-(三氟曱基）-3-氯苯基 A-153 2-(三氟曱基）-4-氯苯基 A-154 2-(三氟甲基）-5-氯苯基 A-155 2-(三氟曱基)-6-氯苯基 A-156 3-(三氟曱基）-4-氯苯基 A-157 3-(三氟曱基）-5-氯苯基 A-158 2_氯基-3-(二氣甲基）苯基 A-159 2-氯基-4-(三氣甲基）苯基 A-160 2-氯基-5-(三氟曱基）苯基 A-161 3-氯基-4-(三氟甲基）苯基 A-162 2-(三氟曱基）-3-氟苯基 A-163 2-(三氟甲基)-4-氟苯基 A-164 2-(三氟甲基)-5-氟苯基 A-165 2-(三氟曱基)-6-氟苯基 A-166 3-(三氟甲基)-4-氟苯基 A-167 3-(三氟甲基)-5-氟苯基 A-168 2-氟基-3-(三氟曱基）苯基 A-169 2-氟基-4-(三氟曱基）苯基 137018 -51- 200932117 橫列 B A-170 2-氟基-5-(三氟甲基）苯基 A-171 3-氟基-4-(三氟甲基）苯基 A-172 2-(三氟甲氧基）-3-氯苯基 A-173 2-(三氟甲氧基）-4-氯苯基 A-174 2-(三氟曱氧基）-5-氣苯基 A-175 2-(三氟曱氧基）-6-氣苯基 A-176 3-(三氟曱氧基）-4-氯苯基 A-177 3-(三氟甲氧基）-5-氯苯基 A-178 2-氣基-3-(三氟曱氧基）苯基 A-179 2-氯基-4-(三氟曱氧基）苯基 A-180 2-氯基-5-(三氟曱氧基）苯基 A-181 3-氯基-4-(三氟曱氧基）苯基 A-182 2-(三氟曱氧基）-3-氟苯基 A-183 2-(三氟甲氧基)-4-氟苯基 A-184 2-(三氟曱氧基）-5-氟苯基 A-185 2-(三氟甲氧基）-6-氟苯基 A-186 3-(三氟甲氧基）-4-氟苯基 A-187 3-(三氟曱氧基）-5-氟苯基 A-188 2-氟基-3-(三氟曱氧基）苯基 A-189 2-氟基-4-(三氟曱氧基）苯基 A-190 2-氟基-5-(三氟曱氧基）苯基 A-191 3-氟基-4-(三氟曱氧基）苯基 A-192 2-(二氟曱氧基)-3-氣苯基 A-193 2-(二氟曱氧基）-4-氯苯基 A-194 2-(二氟甲氧基)-5-氯苯基 A-195 2-(二氟甲氧基）-6-氣苯基 A-196 3-(二氟甲氧基）-4-氣苯基 A-197 3-(二氟曱氧基)-5-氣苯基 137018 -52- 200932117 橫列 B A-198 2-氯基-3-(二氟曱氧基）苯基 A-199 2-氯基-4-(二氟甲氧基）苯基 A-200 2-氯基-5-(二氟曱氧基）苯基 A-201 3-氯基-4-(二氟曱氧基）苯基 A-202 2-(二氟曱氧基）-3-氟苯基 A-203 2-(二氟甲氧基）-4-氟苯基 A-204 2-(二氟甲氧基）-5-氟苯基 A-205 2-(二氟甲氧基）-6-氟苯基 A-206 3-(二氟甲氧基）-4-氟苯基 A-207 3-(二氟曱氧基）-5-氟苯基 A-208 2-氟基-3-(二氟甲氧基）苯基 A-209 2-氟基-4-(二氟甲氧基）苯基 A-210 2-氟基-5-(二氟*曱氧基）苯基 A-211 3-氟基-4-(二氟曱氧基）苯基 A-212 2-(三氟曱基硫基）-3-氣苯基 A-213 2-(二氟曱基硫基)-4-氯苯基 A-214 2-(二說曱基疏基)-5-氯苯基 A-215 2-(三氟甲基硫基）-6-氯苯基 A-216 3-(三氟曱基硫基)-4-氯苯基 A-217 3-(三氟曱基硫基)-5-氯苯基 A-218 2-氣基-3-(二亂曱基硫基）苯基 A-219 2-氣基-4-(二氣曱基硫基）苯基 A-220 2-氣基-5-(二乱曱基硫基）苯基 A-221 3-鼠基-4-(二亂曱基硫基）苯基 A-222 2-(三氟曱基硫基)-3-氟苯基 A-223 2-(三氟曱基硫基）-4-氟苯基 A-224 2-(三氣曱基硫基)-5-氟苯基 A-225 2-(三氟甲基硫基）-6-氟苯基 137018 -53- 200932117 橫列 B A-226 3-(三氟甲基硫基）-4-氟苯基 A-227 3-(三氟曱基硫基）-5-氟苯基 A-228 2-氟基-3-(三氣曱基硫基）苯基 A-229 2-氟基-4-(三氟甲基硫基）苯基 A-230 2-亂基-5-(二鼠曱基硫基）苯基 A-231 3-氟基-4-(三氟甲基硫基）苯基 A-232 2,3,4-三氯苯基 A-233 2,3,5-三氯苯基 A-234 2,3,6-三氯苯基 A-235 2,4,5-三氯苯基 A-236 2,4,6-三氯苯基 A-237 3,4,5-三氯苯基 A-238 2,3,4-三氟苯基 A-239 2,3,5-三氟苯基 A-240 2,3,6-三氟苯基 A-241 2,4,5-三氟苯基 A-242 2,4,6-三氟苯基 A-243 3,4,5-三氟苯基 A-244 2,3,4-三甲基苯基 A-245 2,3,5-三曱基苯基 A-246 2,3,6-三甲基苯基 A-247 2,4,5-三曱基苯基 A-248 2,4,6-三曱基苯基 A-249 3,4,5-三甲基苯基 A-250 2,3,4-三甲氧基苯基 A-251 2,3,5-三曱氧基苯基 A-252 2,3,6-三曱氧基苯基 A-253 2,4,5-三曱氧基苯基 137018 •54- 200932117 橫列 B A-254 2,4,6-三曱氧基苯基 A-255 3,4,5-三曱氧基苯基
特別是以其用途為目的，較佳為下文表B中所編輯之化
合物II。 表B 化合物 變數B為 II-1 苯基 II-2 2-乙基苯基 II-3 3-乙基笨基 II-4 4-乙基苯基 II-5 2-三氟甲基苯基 II-6 3-三氟曱基苯基 II-7 4-三氟曱基苯基 II-8 2-三氟甲氧基苯基 II-9 3-三氟曱氧基苯基 11-10 4-三氟甲氧基苯基 11-11 2-二氟曱氧苯基 11-12 3-二氟曱氧苯基 11-13 4-二氟甲氧苯基 11-14 2-三氟曱基硫苯基 11-15 3-三氟曱基硫苯基 137018 -55- 200932117 化合物 變數Β為 II-16 4-三氟甲基硫苯基 ΙΙ-17 2,5-二氯苯基 ΙΙ-18 2,6-二氯苯基 II-19 3,5-二氯苯基 ΙΙ-20 2,5-二氟苯基 ΙΙ-21 2,6-二氟笨基 ΙΙ-22 3,4-二敦苯基 ΙΙ-23 3,5-二氟苯基 ΙΙ-24 2,3-二曱基苯基 ΙΙ-25 2,4-二曱基苯基 ΙΙ-26 2,5-二甲基苯基 11-21 2,6-二甲基苯基 ΙΙ-28 3,4-二甲基苯基 ΙΙ-29 3,5-二甲基苯基 ΙΙ-30 2,3-二乙基苯基 ΙΙ-31 2,4-二乙基苯基 ΙΙ-32 2,5-二乙基苯基 ΙΙ-33 2,6-二乙基苯基 11-34 3,5-二乙基苯基 ΙΙ-35 3,4-二乙基苯基 ΙΙ-36 2,3-二曱氧基苯基 ΙΙ-37 2,4-二曱氧基苯基 ΙΙ-38 2,5-二曱氧基苯基 ΙΙ-39 2,6-二曱氧基苯基 ΙΙ-40 3,4-二曱氧基苯基 ΙΙ-41 3,5-二曱氧基苯基 ΙΙ-42 2,3-二（三氟甲基）苯基 ΙΙ-43 2,4-二（三氟甲基）苯基 137018 -56- 200932117 化合物 變數Β為 II-44 2,5-二（三氟甲基）苯基 ΙΙ-45 2,6-二（三氟甲基）苯基 ΙΙ-46 3,4-二（三氟甲基）苯基 11-47 3,5-二（三氟曱基）苯基 ΙΙ-48 2,3-二（三氟甲氧基）苯基 ΙΙ-49 2,4-二（三1甲氧基）苯基 ΙΙ-50 2,5-二（三氟甲氧基）苯基 11-51 2,6-二（三氟甲氧基）苯基 ΙΙ-52 3,4-二（三氟曱氧基）苯基 ΙΙ-53 3,5-二（三氟甲氧基）苯基 ΙΙ-54 2,3-二（二氟甲氧基）苯基 ΙΙ-55 2,4-二（二氟曱氧基）苯基 ΙΙ-56 2,5-二（二氣甲氧基）苯基 ΙΙ-57 2,6-二（二氟曱氧基）苯基 II-58 3,4-二（二氟曱氧基）苯基 II-59 3,5-二（二氟甲氧基）苯基 ΙΙ-60 2,3-二（三氟甲基硫基）苯基 ΙΙ-61 2,4-二（三氟曱基硫基）苯基 ΙΙ-62 2,5-二（三氟曱基硫基）苯基 ΙΙ-63 2,6-二(三氟甲基硫基）苯基 ΙΙ-64 3,4-二（三氟甲基硫基）苯基 ΙΙ-65 3,5-二（三氟甲基硫基）苯基 11-66 2-氣基-3-氮苯基 ΙΙ-67 2-氣基_4_氣苯基 ΙΙ-68 2-氣基-5-鼠苯基 ΙΙ-69 2-氣基-6-亂苯基 ΙΙ-70 3-氣基-4-亂本基 ΙΙ-71 3-說基-5-亂苯基 137018 -57- 200932117 化合物 變數Β為 11-72 2-氯基-5-氟苯基 II-73 3-氣基-4-氣苯基 ΙΙ-74 2-甲基-3-氣苯基 ΙΙ-75 2-曱基-4-氯苯基 ΙΙ-76 2-甲基-5-氯苯基 11-11 2-甲基-6-氯苯基 ΙΙ-78 3-甲基-4-氯苯基 ΙΙ-79 3-甲基-5-氯苯基 ΙΙ-80 2-氯基-3-甲基苯基 II-81 2-氯基-4-甲基苯基 ΙΙ-82 2-氯基-5-甲基苯基 ΙΙ-83 3-氯基-4-甲基苯基 ΙΙ-84 2-甲基-3-氣苯基 ΙΙ-85 2-甲基-4-氟苯基 ΙΙ-86 2-甲基-5-氟苯基 ΙΙ-87 2-甲基-6-氟苯基 ΙΙ-88 3-甲基-4-氟苯基 11-89 3-曱基-5-氣苯基 ΙΙ-90 2-氟基-3-甲基苯基 ΙΙ-91 2-氟基-4-甲基苯基 ΙΙ-92 2-氟基-5-甲基苯基 ΙΙ-93 3-氟基-4-甲基苯基 ΙΙ-94 2-氣基-3-乙基苯基 ΙΙ-95 2-氯基-4-乙基苯基 ΙΙ-96 2-氣基-5-乙基苯基 ΙΙ-97 3-氯基-4-乙基苯基 ΙΙ-98 2-乙基-3-氯苯基 ΙΙ-99 2-乙基-4-氮苯基 137018 -58- 200932117 化合物 變數Β為 II-100 2-乙基-5-亂苯基 II-101 2-乙基-6-鼠苯基 II-102 2-乙基-3-鼠苯基 11-103 2_乙基-4-氣苯基 11-104 . 2-乙基-5-氣苯基 II-105 2-乙基-6-氟苯基 ΙΙ-106 3-乙基-4-氟苯基 ΙΙ-107 3-乙基-5-氟苯基 ΙΙ-108 2-氟基-3-乙基苯基 ΙΙ-109 2-氟基-4-乙基苯基 ΙΙ-110 2-氟基-5-乙基苯基 ΙΙ-111 3-氟基-4-乙基苯基 ΙΙ-112 2-曱氧基-3-氯苯基 ΙΙ-113 2-甲氧基-4-氯苯基 11-114 2-曱氧基-5-氯苯基 ΙΙ-115 2-曱氧基-6-氯苯基 II-116 3-甲氧基-4-氯苯基 ΙΙ-117 3-曱氧基-5-氯苯基 ΙΙ-118 2-氯基-5-曱氧苯基 ΙΙ-119 3-氯基-4-曱氧苯基 II-120 2-曱氧基-3-氟苯基 ΙΙ-121 2-曱氧基-4-氟苯基 ΙΙ-122 2-曱氧基-5-氟苯基 ΙΙ-123 2-曱氧基-6-氟苯基 ΙΙ-124 3-曱氧基-4-氟苯基 ΙΙ-125 3-曱氧基-5-默苯基 II-126 2-氟基-3-甲氧苯基 ΙΙ-127 2-氟基-4-曱氧苯基 137018 -59- 200932117 化合物 變數Β為 II-128 2-氟基-5-甲氧苯基 II-129 3-氟基-4-甲氧苯基 II-130 3-氟基-5-曱氧苯基 II-131 2-(三氟曱基)-3-氯苯基 ΙΙ-132 2-(三氟甲基）-4-氯苯基 ΙΙ-133 2-(三氟甲基)-5-氯苯基 II-134 2-(三氟甲基)-6-氯苯基 ΙΙ-135 3-(三氟甲基)-4-氯苯基 ΙΙ-136 3-(三氟曱基）-5-氯苯基 11-137 2-氯基-3-(三氟曱基）苯基 11-138 2-氯基-4-(三氟曱基）苯基 ΙΙ-139 2-氣基-5-(三氟曱基）苯基 II-140 3-氯基-4-(三氟曱基）苯基 II-141 2-(三氟甲基）-3-氟苯基 II-142 2-(三氟曱基）-4-氟苯基 II-143 2-(三氟曱基)-5-氟苯基 II-144 2-(三氟甲基）-6-氟苯基 II-145 3-(三氟曱基）-4-氟苯基 ΙΙ-146 3-(三氟甲基）-5-氟苯基 II-147 2-氟基-3-(三氟曱基）苯基 II-148 2-ft基-4_(三氟甲基）苯基 II-149 2-氟基-5-(三氟曱基）苯基 ΙΙ-150 3-氟基-4-(三氟曱基）苯基 ΙΙ-151 2-(三氟甲氧基）-3-氣苯基 ΙΙ-152 2-(二氟曱氧基）-4-氯苯基 11-153 2-(三氟曱氧基）-5-氯苯基 II-154 2-(三氟曱氧基）-6-氯苯基 II-155 3-(三氟曱氧基)-4-氯苯基 137018 -60- 200932117 化合物 變數Β為 II-156 3-(三氟甲氧基）-5-氯苯基 ΙΙ-157 2-氯基-3-(三氟曱氧基）苯基 ΙΙ-158 2-氣基-4-(三氟曱氧基）苯基 ΙΙ-159 2-氯基-5-(三氟曱氧基）苯基 ΙΙ-160 3-氯基-4-(三氟曱氧基）苯基 ΙΙ-161 2-(三氟曱氧基）-3-氟苯基 II-162 2-(三氟甲氧基）-4-氟苯基 II-163 2-(三氟甲氧基）-5-氟苯基 ΙΙ-164 2-(三氟甲氧基）-6-氟苯基 ΙΙ-165 3-(三氟甲氧基）-4-氟苯基 ΙΙ-166 3-(三氟甲氧基）-5-氟苯基 ΙΙ-167 2-氟基-3-(三氟曱氧基）苯基 ΙΙ-168 2-氟基-4-(三氟曱氧基）苯基 ΙΙ-169 2-氟基-5-(三氟曱氧基）苯基 11-170 3-氟基-4-(三氟曱氧基）苯基 ΙΙ-171 2-(二氟甲氧基）-3-氣苯基 ΙΙ-172 2-(二氟曱氧基)-4-氯苯基 II-173 2-(二氟甲氧基)-5-氣苯基 ΙΙ-174 2-(二氟甲氧基）-6-氯苯基 II-175 3-(二氟甲氧基)-4-氯苯基 II-176 3-(二氟曱氧基)-5-氯苯基 ΙΙ-177 2-氯基-3-(二氟曱氧基）苯基 ΙΙ-178 2-氯基-4-(二氟曱氧基）苯基 II-179 2-氯基-5-(二氟曱氧基）苯基 ΙΙ-180 3-氯基-4-(二氟曱氧基）苯基 ΙΙ-181 2-(二氟曱氧基)-3-氟苯基 ΙΙ-182 2-(二氟甲氧基)-4-氟苯基 ΙΙ-183 2-(二氟甲氧基)-5-氟苯基 137018 -61 200932117 化合物 變數Β為 II-184 2-(二氟甲氧基）-6-氟苯基 II-185 3-(二氟甲氧基）-4-氟苯基 II-186 3-(二氟甲氧基）-5-氟苯基 II-187 2-氟基-3-(二氟甲氧基）苯基 II-188 2-氟基-4-(二氟曱氧基）苯基 II-189 2-氟基-5-(二氟曱氧基）苯基 II-190 3-氟基-4-(二氟曱氧基）苯基 ΙΙ-191 2-(三氟曱基硫基）-3-氯苯基 ΙΙ-192 2-(三氟曱基硫基）-4-氯苯基 ΙΙ-193 2-(三氟曱基硫基）-5-氯苯基 II-194 2-(三氟甲基硫基）-6-氯苯基 II-195 3-(三氟曱基硫基）-4-氯苯基 ΙΙ-196 3-(三氟曱基硫基)-5-氯苯基 ΙΙ-197 2-氯基-3-(三氟曱基硫基）苯基 ΙΙ-198 2-氯基-4-(三氟曱基硫基）苯基 11-199 2-氣基-5-(三氟曱基硫基）苯基 ΙΙ-200 3-氣基-4-(二氣曱基硫基）苯基 ΙΙ-201 2-(三氟曱基硫基)-3-氟苯基 ΙΙ-202 2-(三氟曱基硫基）-4-氟苯基 ΙΙ-203 2-(三氟曱基硫基)-5-氟苯基 ΙΙ-204 2-(三氟曱基硫基)-6-氟苯基 ΙΙ-205 3-(三氟曱基硫基）-4-氟苯基 ΙΙ-206 3-(三氟曱基硫基)-5-氟苯基 11-207 2-氟基-3-(三氟曱基硫基）苯基 ΙΙ-208 2-氟基-4-(三氟曱基硫基）苯基 ΙΙ-209 2-氟基-5-(三氟甲基硫基）苯基 ΙΙ-210 3-氟基-4-(二氟甲基硫基）苯基 11-211 2,3,4-三氯苯基 137018 -62- 200932117
化合物 變數Β為 II-212 2,3,5-三氯苯基 ΙΙ-213 2,3,6-三氯苯基 ΙΙ-214 2,4,5-三氯苯基 ΙΙ-215 2,4,6-三氯苯基 ΙΙ-216 3,4,5-三氣苯基 ΙΙ-217 2,3,4-三氟苯基 ΙΙ-218 2,3,5-三氟苯基 ΙΙ-219 2,3,6-三氟苯基 ΙΙ-220 2,4,5-三氟苯基 ΙΙ-221 2,4,6-三氟苯基 ΙΙ-222 3,4,5-三氟苯基 ΙΙ-223 2,3,4-三曱基苯基 ΙΙ-224 2,3,5-三甲基苯基 ΙΙ-225 2,3,6-三曱基苯基 ΙΙ-226 2,4,5-三曱基苯基 ΙΙ-227 2,4,6-三曱基笨基 ΙΙ-228 3,4,5-三曱基苯基 ΙΙ-229 2,3,4-三曱氧基苯基 ΙΙ-230 2,3,5-三曱氧基苯基 ΙΙ-231 2,3,6-三曱氧基苯基 ΙΙ-232 2,4,5-三曱氧基苯基 11-233 2,4,6-三曱氧基苯基 ΙΙ-234 3,4,5-三曱氧基苯基
137018 -63- 200932117 特佳者為下文表化至免中所編輯之化合物冚。關於此等 表中之取代基所提及之基團，係進—步於本f上無關於其 中其所提及之組合’一項於討論中之取代基之特佳方面。 表lb 化合物III，其中Z為cl，且B係在各情況中相應於表八之 —個橫列（化合物m.lbA-1至III.lbA-255) 表2b 化合物III，其中z為OTs，且B係在各情況中相應於表八 之-個橫列（化合物III.2bA-l至III.2bA-255)
表3b 化合物III ’其中z為OMs，且B係在各情況中相應於表A 之一個橫列（化合物III_3bA-l至III.3bA-255) 表4b
化合物III，其中Z為OH，且B係在各情況中相應於表A 之—個橫列（化合物III.4bA-l至III.4bA-255) 表5b 化合物III，其中Z為Br，且B係在各情況中相應於表A之 —個橫列（化合物 III.5bA-l 至 IIL5bA-255) 137018 -64- 200932117
特佳者為下文表le至4e中所編輯之根據本發明之化合物 川 c nid-1
Ilia、Illb、IIIc及IIId-1 1於此等表中之取代基所提及之基 團，係進-步於本質上無關於其中其所提及之組合，一項 於討論中之取代基之特佳組群。 表lc 化合物Ilia，其中B係在各情況中相應於表A之一個橫列 (化合物 IIIa.lcA-1 至 nia.lcA-255) 表2c 化合物Illb，其中B係在各情況中相應於表A之一個橫列 (化合物 IIIb.2cA-l 至 IHb.2cA-255) 表3c 化合物IIIc ’其中B係在各情況中相應於表a之一個橫列 (化合物 IIIc.3cA-l 至 IIIc.3cA-255) 表4c 化合物ΠΜ-1，其中B係在各情況中相應於表a之一個横 列（化合物 IIId-1.4cA-l 至 IIId-1.4cA-255) 自上表，關於個別化合物之化合物名稱可按下述衍生. 137018 -65· 200932117 例如化合物I.3aA-10”（外加強調）係為根據本發明之式I化 合物，其中D為S-QH5(如表3a中所述），且B為4甲基苯基 (如表A之第1〇行中所述）。 本發明之化合物（根據本發明之化合物），特別是式I與η 化〇物，及其根據本發明之組合物，係適合作為殺真菌劑， 以防治有害真菌。其特徵為抵抗寬廣範圍植物病原真菌之 優越活性，該真菌包括土源病原，其係特別來自根腫黏菌 ❹ ❹ 綱、霜霉綱(同物異名印菌綱）、壺菌綱、接合菌綱、子囊 ^綱1此子菌綱及半知菌綱（同物異名半知真菌綱）之種類。 f ^些為系統上有效，且可被使用於作物保護中，作為 ^真’作為關於種子敷料之殺真菌劑，及作為土壤 2真菌劑。再者’其係適用於防治尤其是會侵財 物根部之真菌。 m /據本發明之化合物在㈣各種農作物上之許多 :中，係為特別重要，該農作物譬如穀類，例如小麥、裸 菜+ = J、黑麥、燕麥或稻米’甜菜，例如糖或飼料甜 桃早類果實、核果及軟果，例如蘋果、梨子、李子、 、扁桃、櫻桃、草莓、木莓、紅 物，例如豆、扁豆、婉豆、紫花苜#或==植:科 如油荽粹从 泪义人丑，油植物’例 豆、油棕櫚介，、撤视一、向日严、椰子、可可粉、莲麻油 纖維植物，化生或大丑；萌蘆’例如南瓜、胡瓜或甜瓜； 如橘子、禆二]如：：、亞麻、大麻或黃麻;柑橘果實’例 苣 '產筍'I藍=或桔子;蔬菜植物’㈣菜1 藍菜植物、胡蘿萄、洋葱、番蘇、馬鈴薯、 137018 ，66 - 200932117 南瓜或紅椒；月桂插 物與原料植物，例如㈠例如路梨、桂皮或棒腦；能源植 油標搁；玉米；煙草彳果大豆、小麥、油菜軒、甘蔬或 葡萄與葡萄酒葡萄）；^r 啡；茶；香筹葡萄（食用 ㈣與森林植物，例如 ’例如草地；橡膠植物； 繁殖物質上，例如種子^灌木、落葉樹及針葉樹，且在 種子，及此等植物之收成物。 〇 ❹ 艮據本發明之化合物“戈根據本發明之 於防治農業培養上之多蘇亩〇 物較佳係用 薯'糖甜菜、煙草ΙΓ::原’該農業培養例如馬鈴 麥、稞麥、大麥、燕麥、稻米、玉 …棉化品、大豆、油菜籽、豆類、向曰葵、咖，或甘斧. 口植物、葡萄植物及裝飾植物與蔬菜植物，例如胡瓜、、 力…類及南瓜，且在繁殖物質上，例如種子，及此等 植物之收成物。 卞及此等 植物繁殖物質—詞句# j0括植物之所有生殖部份，例如種 ，與生長植物部份，譬如軒苗與塊莖（例如馬鈐著），盆 可使用於植物之繁殖。其包括種子、根部、果實、境莖:、 球根、根莖、枝條，及其他植物部份，包括籽苗與幼年期 植物，其係在萌芽或發芽之後被移植。幼年期植物可藉由 部份或完全處理，例如藉由浸潰或洗水而被保護，以免於 有害真菌。 植物繁殖物質以根據本發明化合物或根據本發明組合物 之處理係被採用以控制穀類培養物中之多種真菌病原，例 如小麥、裸麥、大麥或燕麥；稻米、玉米、棉花及大豆。 農作物一詞亦包括已藉由繁殖、致突變或基因工程學方 137038 -67- 200932117 法而被改質之植物，包括生物技術農業產物，其係於市場 上或在發展中（參閱，例如 http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_ products.asp)。以基因方式改質之植物係為其基因物質已以一 種譬如不會於天然條件下藉由雜交、突變或天然重組（意即 遺傳訊息之重新配置）發生之方式被改質之植物。此處，通 常一或多種基因係被整合進入植物之遺傳物質中，以改良 植物之性質。此種基因改質亦包括蛋白質、募-或多肽之轉 譯後改質，例如藉由聚合體之糖基化作用或結合，例如異 ® 戊烯基化、乙醯化或法呢基化之基團或PEG基團。 舉例言之，可指出藉由繁殖與基因工程學所獲得之植物 係對某些種類之除草劑度量耐藥性，譬如經苯丙酮酸二加 氧酶（HPPD)抑制劑，乙醯乳酸酯合成酶（ALS)抑制劑，例如 磺醯基脲類（EP-A 257 993、US 5,013,659)或咪唑啉酮類（例如 US 6,222,100、W0 01/82685、W0 00/26390、W0 97/41218、WO 98/02526、W0 98/02527、W0 04/106529、WO 05/20673、WO _ 03/14357 ' WO 03A3225、WO 03/14356、W0 04/16073)，烯醇丙 酮醯基莽草酸-3-磷酸鹽合成酶（EPSPS)抑制劑，例如草甘磷 (glyphosate)(參閱，例如W0 92/00377)，麵醯胺合成酶(GS)抑制 劑，例如葛路膦（glufosinate)(參閱，例如 EP-A 242 236、EP-A 242 246)或氧氮尼爾（oxynil)除草劑（參閱，例如US 5,559,024)。例 如，藉由繁殖與致突變，Clearfield®油菜籽（BASF SE，Germany) 已被產生，其係對β米σ坐p林酮類例如衣馬雜莫斯（imazamox)具 有耐藥性。藉助於基因工程學方法，已產生一些農作物， 譬如大豆、棉花、玉米、甜菜及油菜籽，其係對草甘磷 137018 -68- 200932117 (glyphosate)或葛路膦（glufosinate)具抗藥性，其可以商標名 RoundupReady® (草甘麟抗藥性，Monsanto, U.S.A.)與 Liberty Link® (葛路膦抗藥性，Bayer CropScience，Germany)獲得。 再者，藉助於基因工程學手段，植物亦包括會產生一或 多種毒素者，例如來自菌株歹癌#磨屬者。藉由此種以基 因方式改質之植物所產生之毒素，包括例如#孢#彦湯特 別是廣#金穿瘛斧者之殺昆蟲蛋白質，譬如内毒素 CrylAb、CrylAc、CrylF、CrylFa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bbl、 〇 Cry9c、Cry34Abl或Cry35Abl ;或植物性殺昆蟲蛋白質（VIP)， 例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A ;線蟲移生細菌例如光摔磨 屬或實.缓邊岸' S屬之殺昆蟲蛋白質，動物生物體之毒素， 例如土蜂、场蛛或蝎毒素；真菌毒素，例如得自鏈絲菌； 植物外源凝集素，例如得自婉豆或大麥；凝集素；蛋白酶 抑制劑，例如胰蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、帕 塔汀（patatin)、半胱制菌素或木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失 活蛋白質（RIP)，例如蓖麻毒素、玉米-RIP、相思子毒素、 ❾ 單鏈核醣體失活蛋白、沙孢素（saporin)或異株瀉根毒蛋白； 類固醇生物代謝酵素，例如3-經基類固醇氧化酶、脫皮素 IDP糖基轉移酶、膽固醇氧化酶、蜆皮激素抑制劑或 HMG-CoA還原酶；離子通道阻斷劑，例如鈉通道或約通道 之抑制劑；保幼激素酯酶；利尿激素之受體（螺旋激肽受 體）；二苯乙烯合成酶、雙苄基合成酶、幾丁質及葡聚糖酶。 此等毒素亦可在植物中以前毒素、雜種蛋白質、截頭或以 其他方式改質之蛋白質產生。雜種蛋白質之特徵為各種蛋 137018 -69- 200932117 白質功能部位之新穎組合（參閱，例如WO 2002/015701)。此 類型之毒素或會產生此等毒素之以基因方式改質植物之其 他實例，係被揭示於 EP-A 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、 EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810 及 WO 03/52073 中。關 於產生此等以基因方式改質植物之方法係為熟諳此藝者所 已知，且揭示於例如上文所提及之公報中。前文所提及毒 素之許多實例，係對會產生此等毒素之植物，賦予對於來 自所有分類學種類之節肢動物害蟲之抵抗性，特別是對於 曱蟲（Coeleropta)、雙翅目（Diptera)及蝴蝶（鱗翅目（Lepidoptera))， 以及對線蟲（線蟲綱）。會產生一或多種對殺昆蟲毒素進行 編碼之基因之以基因方式改質植物係被描述於例如上文所 提及之公報中，且係在一些情況中為市購可得，例如
YieldGard® (產生毒素 CrylAb 之玉米類型）、YieldGard® Plus (產 生毒素CrylAb與Cry3Bbl之玉米類型）、Starlink® (產生毒素 Cry9c 之玉米類型）、Herculex®RW (產生毒素 Cry34Abl、 Cry35Abl及酵素膦基絲菌素-N-乙醯轉移酶[PAT]之玉米類 型）；NuCOTN® 33B (產生毒素 CrylAc 之棉花類型）、Bollgard® I (產生毒素CrylAc之棉花類型）、Bollgard®II (產生毒素CrylAc 與Cry2Ab2之棉花類型）；VIPCOT® (產生VIP毒素之棉花類 型）；NewLeaf® (產生毒素Cry3A之馬鈐薯類型）；Bt-Xtra®、 NatureGard®、KnockOut®、BiteGard®、Protecta®、得自 Syngenta Seeds SAS，France 之 Btll (例如 Agrisure®CB)與 Btl76 (產生毒素 CrylAb 與PAT酵素之玉米類型）、得自Syngenta Seeds SAS, France之 MIR604 (在此方面產生毒素Cry3A之經改質變型之玉米類 137018 -70- 200932117 型，參閱 WO 03/018810)、得自 Monsanto Europe S.A., Belgium 之 MON 863 (產生毒素Cry3Bbl之玉米類型）、得自Monsanto Europe S.A., Belgium之IPC 531 (產生毒素CrylAc之經改質變型之棉花 類型）及得自Pioneer Overseas公司，Belgium之1507 (產生毒素 CrylF與PAT酵素之玉米類型）。 再者，藉助於基因工程學手段，植物亦包括會產生一或 多種蛋白質者，該蛋白質係對細菌、病毒或真菌病原具有 經增加之抵抗性，例如發病相關之蛋白質（PR蛋白質，參閱 ® EP-A 0 392 225)、抵抗性蛋白質（例如會針對得自野生Mexican 馬钤騫野生二倍體馬鈴薯之致病i產生兩種抵抗性基因 之屌鈐#癀麥）或T4溶菌酶（例如藉由產生此蛋白質而對細 菌譬如庠源激歐文武磨具抵抗性之馬鈴薯變種）。 亦被包含者為藉助於基因工程學而產生一或多種蛋白質 之植物，該蛋白質係為較強韌，或對細菌、病毒或真菌病 原具有經增加之抵抗性，例如發病相關之蛋白質（PR蛋白 質，參閱EP-A 0 392 225)、抵抗性蛋白質（例如會針對得自野 馬龄毒野生二倍體馬鈴薯之致兔氣％產生兩種抵 戎姓差涿之，#铃#變禮）或Τ4溶菌酶（例如由於產生此蛋白 質而對細菌譬如摩涊激歐文戌蔚具抵抗性之馬鈴薯類型）。 再者，植物類型亦包括其生產率已藉助於基因工程學方 法而被改良者，例如藉由增加生產率（例如生物物質、顆粒 產率、澱粉、油或蛋白質含量），對乾旱、鹽或其他限制環 境因素之容許度，或對害蟲及真菌、細菌及病毒病原之耐 久力。 137018 -71 - 200932117 再者，植物亦包括其成份已藉助於基因工程學方法而被 改質者，特別是關於改良人類或動物飲食，例如會產生促 進健康之長鏈㈣肪酸類或單不飽和㈣㈣類之油植 物（例如 NeXera⑧油菜軒，DC)W Agn) sd_ 〇 再者’植物亦包括已藉助於關於改良原料生產之基因工 程學方法而被改質|，例如藉由增加馬鈴薯（域⑽⑧馬铃 薯’ BASF SE’ Germany)之支鏈澱粉含量。
Ο 因此’本發明亦包括利用根據本發明之化合物或其組合 物，以治療轉基因植物，特別是轉基因大豆植物或轉基因 玉未植物。轉基因植物為譬如上文所述已藉助於基因工程 學方法改質之植物，特別是其性質已藉助於基因工程學方 法而被改良之植物。本發明特別是包括利用根據本發明之 L物或其la合物’以治療對草甘填(祕。酸）、葛路鱗 ⑻—）或葛路膦·銨具抗藥性之轉基因植物。於進一步具 體貫施例中，本發明；^七1, 方匕括利用根據本發明之化合物或其 組合物以治療除草劑抗藥性植物。於進—步具體實施例中， 本發明亦包括利用根撼·土欢 本發月之化合物或其組合物以治療 除早劑敏感性植物。 確=之才艮據本發明之化合物或其根據本發明之組合 物係適用於防治下列植物疾病： 在裝飾植物、蔬菜作物(例如白鐵心及向曰葵⑼如赛羅 W㈣上之㈣屬(白色錄)；_屬(黑色度、黑色 )在植物/由菜籽（例如奢芗立鏈#孢或奢芗鏈格 癌）、糖甜菜（例如細癌•禮）、果實、稻米、大豆上，及 137018 •72- 200932117
在馬鈴薯（例如茄鏈#孢或鏈袼孢）與番茄（例如茄鐽袼瘛 或鏈袼孢）上，與在小麥上之鐽袼孢屬（縠黑）；在糖甜菜= 蔬菜上之，絲屬；在穀類與植物上之袭二孢屬，例如^ 小麥上之v、#袭二疱（葉部褐斑病）與在大麥上之乂麥由袭 一孢’，離蠕孢與德氏霉屬（有性··凝孢歷菌屬），例如在玉 米上之葉部斑點疾病（玉茗v、邀病磨與玉茗莖敏蹲疱），例 如在穀類上之褐色斑點（v、#^屬病苈），與例如在稻米上 及在草地上之苟篇#斑病磨；.在縠類（例如小麥或大麥）上 之激享（從前1激歸）和麥類白粉病）；在葡萄樹（例如 鈍圓葡萄座腔菌之葡萄座腔菌亀d死臂条龟、、灰葡 奢孢(有性m奢禮盘磨：灰色霉菌、灰色腐爛），在 軟果與蘋果類果實(尤其是草莓)、蔬菜(尤其是萬莖、胡蘿 葡、塘蒿及甘藍菜）、油菜籽、草花、葡㈣、森林作物及 小麥（穀類霉菌）上β萬苣上之專皇射#(絨毛霉菌）； 在落葉樹與針葉樹上之㈣峨同物異名長㈣屬(藍 色真菌例如在榆樹上之獪禕撈邊蒙^榆死亡、仏她榆 疾病）；4癌屬（尾？包霉屬葉部斑點），在玉米（例如^茨 邀痗彦）、稻米、糖甜菜（例如衷裘义名孢）、甘蔗、植物、 咖啡、大豆(例如乂以磁或着趑糊及稻米上；在番祐 (例如素㈣：絨毛斑點）與穀類上之㈣屬，例如在小麥 上之多以癌（穀黑）；在穀類上之㈣彦（麥角）；在玉米（例 知炭色旋孢腔菌n紙μ禾旋孢腔菌、w·小麥根 屬苈磨.褐色斑點）及稻米（例如穸带漩禮屉磨，無性：稽 長蠕旋孢腔菌屬{“.、長螺抱屬或兩 137018 -73- 200932117 斑點），在棉化（例如榨勿Μ/έ)、玉 苗腐爛盥隹@ 女八喊知禾生刺盤孢.· i腐爛與焦燒斑點）、軟果、 址塞、一…L 1鼍知球狀小粒刺盤孢., :=(例如一)及大豆(例如乎 ==侧)屬(焦燒斑點、葡萄藤 ，例(外殼疫病）；在大 旦二飾植物上之抑（葉部斑點）；在撖檀上之 孔雀斑囷亀 '蝌如油撖欖孔雀斑 你禾貫樹、《%樹（例 Ο ^ C : liri〇dmdH ^ 裝飾樹上之㈣属（例如果實樹癌症或藤本植物死亡，有 性.心袭省或細細β屬）；在大豆上之細⑽麵（有性： 差W)白紋羽束絲菌(根部，莖腐爛)；在大豆上之❹ 瘦屬，例如^❹袭（莖疾病）;-在玉米、毅類譬如大麥（例 如乂姜鞟进病、葉斑病）上及在小麥（例如ν、麥旁斑歸 病：DTR葉部斑點）、肖米及草地上之似茗（同物異名長 ㈣邊，有性H❹）屬；在葡萄樹上因^制彦（同 物異名木層孔菌屬、、F.mediterr較、Phaeom〇niella chlamyd〇sp〇m (舊名稱屬癌及/或
Mm兑巖者產|磨所造成之esca疾病（藤本植物柄死亡 '中 風）；在蘋果類果實（£·.办η·)與軟果（截毐肩痘苈磨：焦燒斑 點）及葡萄樹（痂|展磨：焦燒斑點）上之痂I蜃磨屬；在稻 米上之禮葉！教磨（葉部焦燒）；在小麥上之原廣，磨屬（縠 黑），在糖甜菜（玢裘冷粉磨）、蔬菜（例如齑卫白嶔磨）譬如 葫蘆（例如二瘛冷教磨）及甘藍菜植物譬如油菜籽（例如十 子化存白淤磨）上之泠淤磨屬（麥類白粉病）；在果實樹、葡 137018 -74· 200932117 〇 ο 萄樹及許多裝飾樹上之I毛f瘛袭（彎孢殼屬癌症或彎孢 殼屬死亡，無性：Cytosporinalata，同物異名睫毛盤針孢y， 在玉米（例如_£者乂班苈磨）上之潜瘛崴（同物異名羑蹲禮 省）屬；在各種植物上之鐮孢菌屬（有性：赤霉屬）（枯萎' 根部腐爛與莖腐爛）’例如在縠類（例如小麥或大麥）上之苯 彳荇鍰疱或乂万鎌瘛（根部腐爛與排空或白頭）、在番茄上 之关鍰癌、在大豆上之屬龙蘑禮及在玉米上之只 vmk·如；在穀類（例如小麥或大麥）與玉米上之禾項農袭 (黑色外皮腐爛）；在穀類（例如玉茗恭I)與稻米（例如廡會 恭莩：水稻徒長病）上之##屬；在葡萄樹、蘋果果實及其 他植物上之屬V、|袭，與在棉花上之#,/、翥袭，·於稻米二 之縠物污染複合物；在㈣樹上之㈣黑腐病）； 在薔薇科與檜上之磬銹磨屬，例如在梨子上之g似加·郎〆梨 格錄）；在玉米、穀類及稻米上之#彻屬（同物異名德戌 享，有性：凝癌展❹）；在+啡上之嚴歸磨屬，例如泠 哮㈣料（咖啡㈣病）；在㈣樹上之掃贿料癌（同 物異名_㈣）；在大豆與棉花上之袭Μ相（同物異名 袭'(根部/莖腐爛）；在穀類（例如小麥或大麥）上之徵，结 幸磨屬（同物異名鑲瘛磨屬）雪霉鐮孢菌（雪霉广在大豆上 之乂^心（麥類白粉病）；在蘋果類果實及其他酱薇科 k鏈核議，核果鏈核盤菌、果生鏈核盤岐果 ^㈣磨（果花與尖端褐斑病）；在穀類、㈣、軟果及 ^生上之賴#屬，例如在小麥上之μ孩謂（m 料、殼針孢屬葉部褐斑病），或在㈣上之歸賴 137018 -75· 200932117 磨（黑色香萑犖.皮、.士 L + ...... 病），在甘藍菜（例如奢，幕、油菜杆 存享）年忽植物（例如顧財）、煙草（鮮屢 丑（例如乂卫薯I)上之豸掌屬（絨毛霉菌广在大豆 =广#輕與物㈣(大豆錄);㈣，例如在葡 /苗例如#♦縣Μ與^时哪㈣)與大豆（例如袭結 2 2疾病）上；在油菜籽與甘藍菜上之,m群享（根部 腐爛與莖腐爛），及在糖甜荚 + — 楯钳杲上之超来銹苈磨（葉部斑點）； 〇 °曰蔡、葡萄樹（例如者心凝勤享：，累色斑點疾病） 及大旦⑷如柄腐爛：脱點享細，有性：裘卫 财屬；在玉米上之以##^(褐色斑點）； 種植物上之瘦享屬(枯萎，根部腐爛、葉部腐爛、莖腐 爛及果實腐爛），譬如在鐘形胡椒與葫產（例如歲檢瘦享）、 ^豆（例如切瘦#’同物異名乂玉瘦#磨）、馬鈐箸與番 加（例如致剌掌：拖矣與褐色腐爛）及落葉樹（例如樣㈣ 死痏磨··突然橡樹死亡)上；在甘藍菜、油菜籽、蘿葡及其 ❹他植物上之m歸磨（甘藍菜赫尼亞）；在葡萄樹上之軍 無霉屬，例如磨奢立革淘享（藤本植物霜霉屬、絨毛霉菌）， 與在向日葵上之#廣寿鼻海I;在薔薇科、蛇麻草、蘋果 類果實及軟果上之X,絲皐#袭屬（麥類白粉病），例如在蘋 果上之白X ·絲專資袭；多淼I屬，例如在穀類上譬如大 麥與小麥（多淼享）及糖甜菜（叔袭多淼I)，及藉以傳染之 病毒疾病；在縠類例如小麥或大麥上之着毛欢銨丨名疱雀 (稻碎菌，有性：汾/7⑶·α ”"臟⑹）；在各種植物上之銨覆| 屬（絨毛霉菌），例如在葫蘆上之古已銨霹幕或在蛇麻草上 137018 -76· 200932117 之#皐銨書霎；在葡萄樹上之衮奢肩斑葉j苈磨（紅燒疾 病，無性：漩享屬）；在各種植物上之裾銹磨屬（銹疾病），、 例如在穀類例如小麥、大麥或裸麥上之v、#為銻磨（小麥褐 銹病）、發形為銹磨（黃色銹）、乂#與翁身（大麥之矮小葉 銹病）、碌無銹磨（黑色銹）或麖爱為着磨（裸麥褐銹病），及 在蘆筍（例如乂 π冬掬赛磨）上；在小麥上之放逖磨屬（無 性：#式享）V、參_翟#車（葉部褐斑病），或在大麥上之屬 被避磨（網斑病）；在稻米上之袭瘤I屬，例如稽袭瘛（有 !·生禮邊磨’灰稻葉部焦燒），及在草地與穀類上之灰袭癌； 在草地、稻米、玉米、小麥、棉花、油菜籽、向日葵、糖 甜菜、蔬菜及其他植物（例如終極肩宴·或崖肩肩,）上之屬 搴屬（掉落疾病）；在大麥上之在屌瘛屬，例如尺^抑(斑 點疾病/晒斑複徵/生理葉部斑點），與在糖甜菜上之玢裘圣 在腐禮’·在棉花、稻米、馬鈴薯、草地、玉米、油菜籽、 焉铃薯糖甜菜、蔬菜上及在各種其他植物上之綠游產屬， Ο 例如在大五上之立袷靡潜磨（根部腐爛/莖腐爛）、在稻米上 之龙#，絲羧磨（葉鞘疫病）或在小麥或大麥上之禾廣絲禮磨 (7晰眼狀斑點）；在草莓、胡蘿蔔、甘藍菜、葡萄樹及番 4上之奢沒游屢·（軟性腐爛）；在大麥、裸麥及小黑麥上之 黑麥喙孢{葉m病），、在稻糸上之稻葉鞘腐敗病菌與退化螺 磨（葉鞘腐爛）；在植物與農作物上之##磨屬（莖腐爛或白 腐病），譬如油菜籽、向日葵（例如禮虚彦）及大豆（例如蒡 奎</、褚磨）；在各種植物上之袭命疱屬，例如在大豆上之乂 卫袭脊疱（葉斑病）、在小麥上之v、#袭分瘛（殼針孢屬葉部 137018 •77- 200932117 〇
場傲病R在穀類上之殼針孢殼多孢屬W枯 (葉片與穎片褐斑病）；在葡萄樹上之相_(同物異名冷 歸屬）mu(麥類白粉病，無性：㈣_);在玉 未（例如mm同物異名#料㈣）與草地上 之&卿細α屬（葉斑病）；在玉米（例如摩此m :頭部黑 二）蜀黍類及甘薦上之此n磨屬（頭部黑穗病）；在 胡盧上之#羊袭（麥類白粉病）；在馬鈴薯上之騎喜 激箱（粉狀黑點病），及藉以傳染之病毒疾病；在穀類上 之瘦多癌屬’例如在小麥上之歸袭多癌（葉片與穎片褐斑 病，有性：V、硪赝磨屬[同物異名繚廣.袭肩]銹袷）；在馬鈴 ¥上之心㈣磨（馬鈐薯癌症）；##朗，例如在桃樹 上之畸恭冷爱磨（捲曲疾病）與在李子上之李分資磨（李子 袋疾病）；在煙草、蘋果類果實、蔬菜作物、大豆及棉花上 之游_赛裏*屬（黑色根部腐爛），例如歲_滅,（同物異名游 屬苈及磨广在穀類上之屋！焱彦屬（小麥黑穗病或發臭黑 穗病），例如在小麥上之v、參廣_裱K同物異名#麥辉屋 '黑#病、小麥黑穗病）與7、麥襞屋黑濾病磨（矮小麥黑穗 病）；在大麥或小麥上之絝疱#磅磨（灰色雪霉）；在裸麥上 之發！激磨屬，例如磨療！教磨（柄焦燒）；在蔬菜植物上 之#應銹磨屬（銹），譬如豆類（例如疣項鼻雇翁磨，同物異 名袭立鼻廣銹盧）與糖甜菜（例如赶裘鼻雇銹磨）；在穀類 (例如裸！粉磨與溱麥教黑淤磨）、玉米（例如JS眾赛！淤 磨：玉米黑穗病）及甘蔗上之黑教磨屬（鬆散黑穗病）；在蘋 果（例如癀肩，黑名磨）與梨子上之，黑差彦屬（黑點病）；及在 137018 -78- 200932117 各種植物，馨如罢杳 物及農作物上之榦吞::裝飾樹、葡萄樹、敕果、蔬菜作 油菜籽、馬铃薯及#:(葉與枝條枯萎），例如在草莓、 署及番加上之襻在苈彦磨。 再者’根據本發明之彳 適用於防治有宝真Γ 其根據本發明之組合物係 紙、油凌八^ 以保護物料與保護結構（例如木材、 木材與結構之㈣rt 保護所料之產物。在 囊菌綱，攀如H 害真菌係特別吸引注意：子 〇 Sl °殼菌亀、長喙殼亀、出 V Sclerophoma M ^ m ^ m 文每 爆a ι、腐質料、彼得殼屬亀、毛束霉 譬如粉孢革菌屬、革蓋菌屬'黏稽菌屬、 香菇亀、側耳mr,通 % 队孔亀、乾朽菌徵反乾酪菌氣， 綱，譬如澇I屬、為力B , 風躅千知囷 M主震Ά 匕、月霉亀、木霉亀、鏈格孢亀、 上:下/及接合菌綱，譬如毛享屬；再者，於物料保護 八鸪母氡亀.，假絲酵母亀氨釀酒酵母。 f據本發明之化合物及其根據本發明之組合物係適用於 〇改、。植物健康。再者，本發明係關於一種改善植物健康之 方法’其方式是以有效量之根據本發明化合物及其根據本 ’X明之組合物’處理植物、植物繁殖物質及，或植物生長或 意欲生長之位置。 /植物健康"一詞包括植物及/或其所採集物料之狀態，其 係藉由各種指標測得，個別地或併用例如產率(例如經增加 之生物物質及/或可使用成份之經增加含量）、植物持久性 (例如經増加之植物生長及/或較綠色之葉子（”綠化作用，，)） 、品質（例如某些成份之經增加含量或組成）及對生命及/ 137018 -79· 200932117 或無生命壓力之容許度。此虛關认&士 丁 X此慝關於植物健康狀態所提及之 指標可互相獨立地存在，或可互相影響。 因此，本發明亦提供利用根據本發明之化合物及/或其農 業上可接文之鹽，以防治植物病原真菌。 本發明進-步提供-種防治植物病原真菌之方法，其包 括以有效量之根據本發明化合物及/或其農業上可接受之 鹽’處理真菌或欲被保謭以批铲古 示隻以抵抗真菌攻擊之物料、植物、 〇 Ο 土壤或種子。 根據本發明之化合物係以其本身或呈組合物形式使用， 其方式是以殺真菌上有效量之根據本發明化合物，處理有 害真菌、其自然繁殖地，或欲被保護以免於真菌攻擊之植 物或植物繁殖物質，例如種子、 4里丁 土壤、表面、物料或空間。 此用途可在植物，植物繁殖物f，例如種子、土壤、表面、 物料或空間’被真菌感染之前與之後進行。 植物繁殖物質可伴隨芸忐β , 、 誕者次甚至疋在播種之前，或伴隨著 或甚至是在移植之前，以抱k η η 乂根據本發明之化合物或以其根據 本發明之組合物預防處理。 再者，本發明係關於藥劑與農業化學品組合物，其包含 溶劑或固體載劑，與至Φ — Μ 、主夕一種根據本發明之化合物，及此 等纽合物用以控制有宝吉 σ真囷之用途。本發明之一項主題亦 為—種藥劑或一種農章介與σ 系化予σο組合物，其包含至少一種根 據本發明之化合物及/ 飞再晨業上可接文之鹽，供使用於植 〜此類5L之藥劑通常包含至少—種液體或固體載劑。 因此’本發明亦包括藥劑與農業化學品組合物，其包含 137018 -80· 200932117 固體或液體載劑，與根據本 液舻薔步， w a之殺真囷化合物。名稱，， 體載係於此情況令與溶劑同義地使用。 4業：學品組合物包含殺真菌上活性量之根據本發明化 物或化I性量”係意謂根據本發明之農業化學品組合 上i豹σ物之量’其係在農作物上或於物料與建物之保護 ::用以控制有害真菌’且不會對經處理之農作物導致 可感覺相之㈣。此種量可在廣範_ ❹ 多因素所影響，例如欲被防治之㈣μ α 〈有害真囟、經處理之個別 農作物或物料、氣候條件及化合物。 根據本發明之化合物、其N_氧化物及其鹽可被轉化成習 用於農業化學品組合物之類型’例如溶液、乳化液、懸浮 液、粉劑、粉末、糊劑及顆粒。組合物之類型係依個別意 欲之用途而定；於各情況中，應確保根據本發明化合物之 微細且均勻分散。 關於此點，”藥劑，，一詞係與”組合物"，特別是”農業化 學品組合物"及"配方，，術語同義地使用。 此處，組合物類型之實例係為懸浮液（sc，OD,FS)、糊劑、 錠劑、可潤濕粉末或粉劑（WP，SP，ss，ws，DP，DS)或顆粒（GR， FGGQMG)，其可為無論是可溶於水或可分散性（可潤濕）， 以及用於>台療植物繁殖物質譬如種子之凝膠（0巧。 一般而§ ’組合物類型（例如SC，〇D，FS，WQ S(i WP，SP，SS, WS, GF)係被採用於稀釋形式。組合物類型，孽如Dp, ds;，GR， FQ GG及MG係通常未經稀釋地被採用。 農業化學品組合物係以已知方式製成（參閱，例如us 137018 -81 - 200932117 3,060,084，EP-A 707 445 (關於液體濃縮液），Browning，，，黏聚"， 化學工程，1967年12月4日，147-48，Perry氏化學工程師手冊， 第 4 版，McGraw-Hill, New York, 1963，8-57 及其後文，WO 91/13546、US 4，172,714、US 4,144,050、US 3,920,442、US 5,180,587、 US 5,232,701 ' US 5,208,030 ' GB 2,095,558 ' US 3,299,566 ' Klingman ： 雜草防治作為一種科學方式（John Wiley & Sons, New York， 1961)，Hance等人：雜草防治手冊（第8版，Blackwell科學刊物， Oxford, 1989)，及 Mollet，H.與 Gmbemann，A.:配方技術（Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001) ° 農業化學品組合物可進一步亦包含習用於植物保護劑之 輔助劑，其中辅助劑之選擇係依實際施用形式或活性化合 物而定。 適當輔助劑之實例為溶劑、固體載劑、表面活性物質（譬 如另外之增溶劑、保護膠體、潤濕劑及膠黏劑）、有機與無 機增稠劑、殺細菌劑、結霜保護劑、消泡劑，若適當則為 著色劑與黏著劑（例如用於種子處理）。 適當溶劑為水，有機溶劑，譬如具有中等至高沸點之礦 油镏份，譬如煤油與柴油，再者為煤焦油類及植物或動物 來源之油類，脂族、環狀及芳族烴類，例如石蠟、四氫莕、 烷基化莕及其衍生物，烷基化苯類及其衍生物，醇類，譬 如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇及環己醇，二醇類，酮類，譬 如環己酮、T-丁内酯、二甲基脂肪醯胺、脂肪酸類及脂肪 酸酯類，及強極性溶劑，例如胺類，譬如N-曱基四氫吡咯 酮。原則上，亦可使用溶劑混合物，以及上文所提及之溶 137018 -82· 200932117 劑與水之混合物。 固體載劑為礦土，譬如矽酸類、矽膠、矽酸鹽、滑石、 高嶺土、石灰石、石灰、白堊、膠塊土、黃土、黏土、白 雲石、矽藻土、硫酸鈣與硫酸鎂、氧化鎂，經磨碎之塑料， 肥料，譬如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨，尿素，及植物產物， 譬如穀類、樹皮粉、木材及堅果殼粉，纖維素粉末，或其 他固體載劑。 適當表面活性物質（佐劑、潤濕劑、膠黏劑、分散劑或乳 化劑）為以下之鹼金屬、鹼土金屬或銨鹽，芳族磺酸類，例 如木質續酸(Borresperse®類型，Borregaard，Norway)、紛石黃酸、菩 磺酸(Morwet® 類型，Akzo Nobel，USA)及二丁基萘磺酸(Nekal® 類 型，BASF, Germany)，以及脂肪酸類、烷基-及烷基芳基磺酸 鹽，烷基硫酸鹽、月桂基醚硫酸鹽及脂肪醇硫酸鹽，以及 硫酸化六、七-及十八醇之鹽，及/或脂肪醇二醇醚，績酸 化莕及其衍生物與曱醛之縮合物，莕或萘磺酸類與酚及曱 醛之縮合物，聚氧化乙烯辛基酚醚，乙氧基化異辛基、辛 基或壬基酚，烷基苯基或三丁基苯基聚二醇醚類、烷基芳 基聚醚醇類、異十三基醇、脂肪醇/環氧乙烷縮合物，乙氧 基化蓖麻油、聚氧化乙烯或聚氧化丙烯烷基醚類、月桂基 醇聚乙二醇醚醋酸鹽、花楸聚糖酯類、木質素-亞硫酸鹽廢 液，以及蛋白質、變性蛋白質、多醣（例如甲基纖維素）、 以疏水方式改質之澱粉、聚乙烯醇（Mowiol®類型，Clariant， Switzerland)、多叛酸鹽（Sokalan® 類型，BASF, Germany)、聚炫•氧 基化物、聚乙烯胺（Lupamin®類型，BASF, Germany)、聚乙浠亞 137018 -83· 200932117 胺（Lupasol®類型，BASF, Germany)、聚乙烯基四氫卩比p各酮及其 共聚物。 增稠劑（意即會賦予組合物經修改流動行為之化合物，意 即在靜止狀態中之高黏度與在攪拌狀態中之低黏度）之實 例，係為多醣，及有機與無機層礦物質，譬如三仙膠（xanthan gum)(Kelzan®，CP Kelco, USA)、Rhodopol®23 (Rhodia，France)或 Veegum® (R.T. Vanderbilt, USA)或 Attaclay® (Engelhard 公司，NJ, USA)。 可添加殺細菌劑，以供組合物之安定化作用。殺細菌劑 之實例係為以下列為基礎者，二氣吩(diclorophen)與苄醇半縮 曱搭（來自ICI之Proxel®或來自Thor Chemie之Acticide® RS及來 自Rohm & Haas之Kathon® MK)，以及異p塞。坐淋_衍生物，譬 如烧基異？塞嗤淋睏與苯并異p塞嗤p林酮（來自Thor Chemie之 Acticide®MBS)。 適當結霜保護劑之實例為乙二醇、丙二醇、尿素及甘油。 消泡劑之實例為矽酮乳化液（例如，Silikon®SRE，Wacker， Germany 或 Rhodorsil®，Rhodia，France)、長鏈醇類、月旨肪酸類、 脂肪酸類之鹽、氟基有機化合物，及其混合物。 著色劑之實例均為節制性地可溶於水之顏料及可溶於水 之染料。可指出之實例為依以下名稱所已知之染料與顏 料，Rhodamin B、C.I.紅色顏料112與CI.紅色溶劑1、藍色顏 料15:4、藍色顏料15:3、藍色顏料15:2、藍色顏料15:1、藍色 顏料80、黃色顏料1、黃色顏料13、紅色顏料48:2、紅色顏 料48:1、紅色顏料57:1、紅色顏料53:1、橘色顏料43、橘色 137018 -84- 200932117 顏料34、橘色顏料5、綠色顏料％、綠色顏料7、白色顏料 6、褐色顏料25、驗性紫色1〇、鹼性紫色49、酸紅色&、酸 紅色52、酸紅色14、酸藍色9、酸黃色23、鹼性紅色、鹼 性紅色108。 膠黏劑之實例為聚乙烯基四氫吡咯酮、聚醋酸乙烯酯、 聚乙烯醇及纖維素醚（Tylose®，Shin_Etsu，Japan)。 中等至高沸點之礦油餾份，譬如煤油或柴油，再者為煤 焦油類及植物或動物來源之油類，脂族、環狀及芳族烴類， 例如甲苯、二曱苯、石蠟、四氫茬、烷基化莕或其衍生物， 甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、環己醇、環己酮、異樹根皮酮， 強極性溶劑，例如二甲亞砜、N_甲基四氫吡咯酮及水，係 適用於製造直接可塗抹溶液、乳化液、糊劑或油分散液。 粉末、供散播之組合物及粉劑可藉由將化合物I，及若存 在之其他活性化合物’與至少一種固體載劑混合或共同地 研磨而製成。 顆粒’例如經塗覆、浸潰及均勻之顆粒，可經由使活性 化合物黏結到至少一種固體載劑而製成。固體載劑為礦土， 譬如矽膠、矽酸鹽、滑石、高嶺土、鎂鋁海泡石黏土、石 灰石、石灰、白堊、膠塊土、黃土、黏土、白雲石、石夕藻 土、硫酸鈣及硫酸鎂、氧化鎂’經磨碎之塑料，肥料，譬 如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素，及植物來源之產物， 譬如縠粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉，纖維素粉末，及其 他固體載劑。 組合物類型之實例為： 137018 -85- 200932117 i.以水稀釋之組合物 i}水溶性濃縮液（SL，LS) 使1〇重量份數之活性化合物以9G重量份數之水 性溶劑溶解。或者，係添加爛濕劑或其他輔助劑。活^ 合物係在以水稀釋時溶解。依此方式係獲得具有的番 活性化合物含量之組合物。 里 u)可分散性濃縮液(DC) Ο 使20重量份數之活性化合物溶於7〇重量份數之環己酮 中，並添加10重量份數之分散劑，例如聚乙缔基四氣七各 酮。在以水稀料，錢成分散液。活性化合物含 重量％。 0 iii) 可乳化濃縮液（EC) 使15重量份數之活性化合物溶於乃重量份數之二甲苯 中，並添加十二烷基苯磺酸鈣與萬麻油乙氧基化物（於各情 況中為5重量份數）。在以水稀釋時’係造成乳化液。此組 合物具有15重量％活性化合物含量。 iv) 乳化液（EW，EO, ES) 使25重量份數之活性化合物溶於％重量份數之二甲苯 中，亚添加十二烷基苯磺酸鈣與藥麻油乙氧基化物（於各情 況中為5重量伤數）。利用礼化劑（例如uitra_Turrax)，將此混 合物添加至30重量份數之水中，並製成均勻乳化液。在以 水稀釋時，係造成乳化液。此組合物具有活性化合物含量 為25重量％。 V)懸浮液（SC，OD, FS) 137018 -86 - 200932117 、在授拌式球磨機中，使2G重量份數之活性化合物粉碎， 並添加10會I\ # 、 I伤數之分散劑與潤濕劑，及70重量份數之水 或有機办劑’而得微細活性化合物懸浮液。在以水稀釋時， '、迨成/舌f生化合物之安定懸浮液。在組合物中之活性化合 物含量為20重量％。 V1)水可分散性與水溶性顆粒（WCi SG) 字重1伤數之活性化合物微細地研磨，並添加5〇重量 0 =數之分散劑與潤濕劑，且利用工業裝置（例如擠壓、噴淋 ° /; L體化床）’製成水可分散性或水溶性顆粒。在以水稀 釋時，係造成活性化合物之安定分散液或溶液。此組合物 具有活性化合物含量為5〇重量％。 vii) 水可分散性與水溶性粉末（wp, sp，％，ws) 在轉子-固定子磨機中，研磨75重量份數之活性化合物， 並添加25重量份數之分散劑與潤濕劑及矽膠。在以水稀釋 時，係造成活性化合物之安定分散液或溶液。組合物之活 q 性化合物含量為75重量％。 viii) 凝膠(GF) 在球磨機中，研磨20重量份數之活性化合物、1〇重量份 數之分散劑、1重量份數之泡脹劑（”膠凝劑|，）及7〇重量份數 之水或有機溶劑，而得微細懸浮液，在以水稀釋時，係造 成具有20重置％活性化合物含量之安定懸浮液。 2.直接施用之組合物類型 ix) 粉劑（DP，DS) 將5重里伤數之活性化合物微細地研磨，並與％重量份 137018 -87- 200932117 數之細分高嶺土密切混合。於是獲得具有5重量％活性化入 物含量之可撒組合物。 σ X)顆粒（GR，FG，GG，MG；) 將0‘5重量份數之活性化合物微細地研磨，並與99 5重旦 份數之載劑結合。此處，f用方法為擠壓 ' 嘴霧乾 體化床。於是獲得具有0.5重量％活性化合物含量之供直^ 施用之顆粒。 ” 〇 ❹ xi) ULV 溶液（UL) 使1 〇重量份數之活性化合物溶於9G重量份數之有機溶劑 中，例如二甲苯。於是獲得具有1〇重量％活性化合物含量 之供直接施用之組合物。 根據本發明化合物之組合物通常包含0.1與95重量％之 間，較佳為04 90重量％之間，較佳為〇5與9〇重量％間之 活性化合物（根據本發明之化合物）。化合物咖係於此情 況中以娜至娜，較佳為95%至職之純度使 NMR光譜）。 、豕 植物繁殖物質之處理’特別是種子，係經常使用水溶性 漠縮液(LS)、懸浮液(FS)、粉劑_、水可分散性與水溶性 粉末（ws，ss)、乳化液(ES)、可乳化濃縮液(ec)及凝膠㈣。 此#組合物可被施用至繁殖物質上，特別是種子，以未經 ㈣或較佳為經稀釋形式。於此情況中，可將其相應之組 e物稀釋2-重至ι〇_重，以致〇 υι至60重量％，較佳為0.1至 :重量％之活性化合物係存在於用於種子敷料之組合物 中。此施用可在播種之前或期間進行。植物繁殖物質之處 137018 •88- 200932117 特別疋種子之處理，係為熟諳此 由將植物繁殖物質擞粉且係經 此處理較佳係！I H〜或浸潰而進行， 1主係籍由製教、塗 — 行，a 丄 撒叔，或猎由溝槽處理進 订以致例如種子之過早萌芽係被防止。 關於種子處理，較佳係 人,s '、使用沿汙液。此種組合物通常包 3 1至800克活性化合物/ v 1主克界面活性劑/升、〇 至200克結霜保護劑/升 ❹ 至400克黏合劑/升、〇至2〇〇 色劑/升及溶劑，較佳為水。 化口物可以本身或呈其組合物形式使用，例如呈直接可 噴霧溶液、粉末、懸浮液、分散液、乳化液、油分散液、 糊劑、可撒產物、供散播物質或顆粒形式’藉由嘴霧、撒 板，、、散播、塗刷、浸潰或傾倒。組合物之類型係完全依所 意欲之目_冑；其應、總是確保根據本發明活性化合物之 最微細可能分佈。 含水使用形式可藉由添加水，製自乳化濃縮液、糊劑或 〇 可潤濕粉末（喷霧粉末、油分散液）。為製備乳化液、糊劑 或油刀政液，可使此等物質，以本身或已溶於油或溶劑中， 利用潤濕劑、增黏劑、分散劑或乳化劑，在水中均化。但 疋’其亦可製備濃縮液，其包含活性物質、潤濕劑、增黏 劑、分散劑或乳化劑’及可能溶劑或油適用於以水稀釋。 在立即可用製劑中之活性化合物濃度可在相對較寬廣範 圍内改變。一般而言’其係在0.0001與10%之間，較佳係在 〇.〇1與1%之間。 活性化合物亦可成功地使用於超低體積方法（ULV)中，其 137018 -89- 200932117 可藉此方法施用包含超過95重量％活性化合物之組合物， 或甚至施用未具有添加劑之活性化合物。 當被採用於作物保護中時，根據本發明化合物之施用 率，依所要作用之種類而定，係為每公頃〇〇〇1與2〇公斤間 之活性化合物，較佳為每公頃0005與2公斤之間，較佳為每 公頃0.01與2.0公斤間之活性化合物，更佳係在每公頃〇 〇5與 0.9公斤之間，特別是在每公頃〇1與〇 75公斤之間。 在植物繁瘦物質例如種子之處理上，所需要活性化合物 之置係通常為0.1至1000克/100公斤繁殖物質或種子，較佳 為1至1000克/100公斤，更佳為i至1〇〇克/100公斤特別是5 至100克/100公斤繁殖物質或種子。因此，本發明亦提供種 子，其包含至少一種根據本發明之化合物及/或其農業上可 接受之鹽，其量為每100公斤1至1〇〇〇克。 當使用於物料或儲存產物之保護時，活性化合物施用率 係依施用區域之種類及依所要之作用而定。典型上施用於 〇 物料保護中之量為例如每立方米經處理之物質〇 〇〇〗克至2 公斤，較佳為0.005克至1公斤之活性化合物。 各種類型之油類、潤濕劑、佐劑 '除草劑、殺細菌劑、 其他殺真菌劑及/或其他除害劑可被添加至根據本發明之 化合物（活性化合物）或包含彼等之組合物中，若適當則亦 可不添加，直到即將使用之前（槽桶混合物）。此等藥劑可 被添加至根據本發明之組合物中，其重量比為1 至 100:1，較佳為 1:10 至 10:1。 關於此點，下列係特別適合作為佐劑：以有機方式改質 137018 -90· 200932117 之聚矽氧烷，例如Break Thru S240® ;醇烷氧基化物，例如Atplus 245@、Atplus MBA 现3®、Plumfac LF 300® 及 Lutensol 0N 30® ; EO-PO嵌段聚合體，例如piur〇nic RpE 2〇35@與⑶;醇 乙氧基化物，例如LUtens〇lXP80® ;及二辛基磺基琥珀酸鈉， 例如 Leophen RA®。
在把用形式中作為殺真菌劑之根據本發明化合物或其組 δ物亦可伴匕著其他活性化合物存在，例如伴隨著除草 劑：殺昆蟲劑、生長調節劑、殺真菌劑，或者伴隨著肥料， 作為預混物，若適當則亦可不添加，直到即將使用之前（槽 桶混合物）。當將根據本發明之化合物或包含彼等之組合 物’與-或多種其他活性化合物特別是殺真菌劑一起混合 夺其在。午多情況中可例如擴大活性範圍或預防抗藥性之 發展。在許多情況中，係獲得增效作用。 因此，本發明亦提供針對作物保護之組合物，其包含根 據本發明之化合物，特別是化合物I或化合物Π，與至少_ 種其他殺真菌、殺昆蟲及/或除草活性化合物。根據一項具 體實施例，其他活性化合物為殺真菌活性化合物，特別是 選自下文清單者。此處’活性化合物較佳係以增效量存在。 本’X明之另一項主題係關於—種組合物，其包含根據本 發明之化合物及/或其酸加成鹽或金屬鹽。作為作物保護組 :物’此組合物進—步包含至少—種固體或液體載劑。根 -項進-步具體實施例，所提及之組合物可進一步包含 至少一種其他殺直菌、殺荩电 3 八囷杈此蟲及/或除草活性化合物。根 進-步具體實施例’此組合物包含至少兩種其他殺真菌： 137〇18 -91- 200932117 性化合物，特別是選自下文所述殺真菌劑之兩種活性化合 物。 殺真菌劑較佳係選自下列組群： 鏈體素、羧醯胺類（譬如甲醯苯胺類）、羧酸嗎福啉化物、 苯甲醯胺類、其他羧醯胺類，氮唑類，譬如三唑類、咪唑 類、苯并咪唑類，其他，含氮雜環基化合物，譬如吡啶類、 嘧啶類、吡咯類、嗎福啉類，二羧醯亞胺類，其他含氮雜 環基化合物、硫代與二硫代胺基甲酸酯類、胺基甲酸酯類、 ® 胍類、抗生素、硝基苯基衍生物、有機金屬化合物、含硫 雜環基化合物、有機磷化合物、有機氯化合物、無機活性 化合物、其他殺真菌劑。 根據本發明之化合物可與其一起施用之活性化合物之下 列清單，係意欲說明可能組合，而非限制之： A)鏈體素 氧偶氮史托賓（azoxystrobin)、二氧史托賓（dimoxystrobin)、恩史 托布林（enestroburin)、氟氧史托賓（fluoxastrobin)、可列索克辛 〇 (kresoxim)-曱基、甲氧胺史托賓（methominostrobin)、歐瑞沙史托 賓（orysastrobin)、皮可氧史托賓（picoxystrobin)、皮拉可洛史托 賓（pyraclostrobin)、ρ比利苯卡巴（pyribencarb)、三氟氧史托賓 (trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯基-2-曱基苯氧基）-5-氟基哺咬-4-基 氧基）苯基）-2-甲氧亞胺基-N-甲基乙醯胺、2-(鄰-((2,5-二甲基苯 基氧亞曱基）苯基)-3-曱氧基丙烯酸甲酯、3-曱氧基-2-(2-(N-(4-甲氧苯基）環丙烷羧醯亞胺基硫基曱基）苯基）丙烯酸甲酯、 2-(2-(3-(2,6-二氯苯基）-1-甲基亞烯丙基胺氧基曱基）苯基）-2-甲 137018 -92- 200932117 氧亞胺基-N-甲基乙醯胺； B)羧醯胺類 - 甲酿苯胺類：本那拉西（benalaxyl)、本那拉西（benalaxyl)-M、 麥銹靈（benodanil)、比沙吩（bixafen)、玻斯卡利得(boscalid)、 萎銹靈（carboxin)、吩夫蘭（fenfuram)、吩己酿胺（fenhexamid)、 氟托拉尼（flutolanil)、弗拉美p比（furametpyr)、異p比拉贊 (isopyrazam)、異提安尼（isotianil)、泣拉拉西（kiralaxyl)、美若
尼（mepronil)、美塔拉西（metalaxyl)、美塔拉西（metalaxyl)-M ® (美吩諾克山（mefenoxam))、歐福瑞斯（oftirace)、氧二西 (oxadixyl)、氧化萎銹靈（oxycarboxin)、片硫吡得（penthiopyrad)、 西達可山（sedaxane)、提可若弗塔蘭（tecloftalam)、<»塞氟醯胺 (thifluzamide)、提阿地尼（tiadinil)、2-胺基-4-曱基p塞嗤-5-甲醯 苯胺、2-氣-N-(l，l，3-三甲基氫茚-4-基）-菸鹼醯胺、Ν-(3·,4·- 二氣-5-氟基聯苯-2-基）-3-二氟曱基-1-甲基-1Η-吡唑-4-羧醯 胺、[2-(1,3-二甲基丁基）苯基]-5-氟基-1，3-二甲基-1Η-吡唑-4- Λ 羧醯胺、Ν-Θ-氯基-3·，5-二氟聯苯-2-基）-3-二氟曱基-1-曱基 〇 -1Η-吡唑-4-羧醯胺、Ν-(心氣基-3'，5-二氟聯苯-2-基）-3-三氟甲 基-1-甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺、Ν-(3’，4’-二氣-4-氤基聯苯-2-基）-3-三氟曱基-1-甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺、Ν-(3’,5-二氟-4'-甲基聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-曱基-1Η-吡唑-4-羧醯胺、 Ν-(3’，5-二氟-4:曱基聯苯-2-基）-3-三氟曱基小甲基-1Η-吡唑 -4-羧醯胺、Ν-(2-雙環丙-2-基苯基）-3-二氟甲基-1-曱基-1Η-吡唑-4-羧醢胺、Ν-(順式-2-雙環丙-2-基苯基）-3-二氟甲基-1-甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺、Ν-(反式-2-雙環丙-2-基苯基）-3-二 137018 •93- 200932117
氟曱基-1-甲基-lH-p比峻-4-叛醢胺、N_(4’-溴基聯苯基）-4-二氟曱基-2-曱基u塞唑-5-羧醯胺、N-(4'-三氟曱基聯笨-2-基）-4-二氟曱基_2_甲基嘍唑_5_羧醯胺、Ν-(4·-氣基-3’-氟基聯 苯-2-基）-4-二氟甲基-2-甲基嘧唑-5-羧醯胺、3,4-二氯-Ν-(2-氰基笨基）異U塞唾_5-叛酿胺、Ν-(2'，4'-二默聯苯-2-基）-1-甲基 各三氟甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺、Ν-(2'，4'-二氯聯苯-2-基）小 甲基-3-三氟甲基_1Η-吡唑_4-羧醯胺、Ν-(2',4’-二氟聯苯_2_ 基）-3-二氟曱基-1-曱基-1Η-毗唑-4-羧醯胺、Ν-(2，，4，-二氯聯苯 -2-基）-3-二氟曱基小甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺、Ν-(2，，5，-二氟聯 苯-2-基）-1-甲基_3·三氟甲基_ΐΗ-ρ比唑-4-缓醯胺、Ν-(2'，5，-二氣 聯苯-2-基）-1-甲基_3_三氟甲基-lH-p比唾-4-緩醯胺、Ν-(2，，5，-一氣聯笨-2-基）-3-二氟曱基-1-曱基-lH-p比唾-4-竣醯胺、 Ν_(2,5 -一亂聯本-2-基）-3-二氣甲基-1-曱基-ΙΗ-ϊ»比。坐-4-叛酿 月女、Ν-(3，5 -一氣聯苯-2-基）-1-甲基-3-三氟甲基-iH-p比唾_4_ 羧醯胺、Ν-(3'，5'-二氯聯苯-2-基）-1-甲基-3-三氟甲基-1Η_Ρ比嗤 -4-羧醯胺、Ν-(3’，5·-二氟聯苯-2-基）-3-二氟甲基曱基_1Η_ ρ比吐-4-羧_酿胺、Ν-(3’，5’-二氯聯苯-2-基）-3-二氟甲基小甲笑 -1Η-吡唑-4-羧醯胺、Ν-(3’-氟基聯苯-2-基）-1-曱基_3_三氟甲 基-1Η-吡唑-4-羧醯胺、Ν-(3，-氯基聯苯-2-基）+甲基_3_三氣 曱基-1H-吡唑-4-羧醯胺、N-(3’-氟基聯苯_2_基）_3_二氣甲基 -1-甲基-1H-毗唑-4-羧醯胺、N-(3，-氯基聯苯_2_基）各二氣甲 基-1-甲基-1H-毗唑-4-羧醯胺、N-(2，-氟基聯苯_2_基）丨甲基·& 三氟甲基-1H-毗唑-4-羧醯胺、N-(2，-氣基聯笨冬基）小甲基 -3-三氟甲基-1H-峨嗤-4-羧醯胺、N-(2，-氟基聯笨_2_基）各二 137018 •94· 200932117 氟曱基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺、N-(2，-氯基聯笨-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺、N-(2’-氟基-4，-氯基-51-甲基聯苯-2-基）-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺、 N-(3’，4'，5’-三氟聯苯-2-基）-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧 醯胺、N-(3'，4'，5'-三氟聯苯-2-基）-1-曱基-3-二氟曱基-1H-吡唑 -4-羧醯胺、N-(2'，4，，5，-三氟聯苯-2-基）-1-曱基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺、Ν-(3’，4·，5'-三氟聯苯-2-基）-3-氯基氟基曱基 -1-曱基-1Η-吡唑-4-羧醯胺、队[2-(1，1，2,3,3,3-六氟丙氧基）苯 基]-1-曱基-3-三氟甲基-lH-p比嗤>4-叛醢胺、N-[2-(l，l，2,3,3,3-六氟丙氧基）苯基]-3-二氟曱基-1-曱基-1Η-吡唑-4-羧醯胺、 Ν-[2-(2-氣基-1，1，2-三氟乙氧基）苯基]-1-甲基_3_三說曱基-1Η-吡唑-4-羧醯胺、Ν-[2-(2-氯基-1,1,2-三氟乙氧基）笨基]-3-二氟 甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-羧醯胺、仏[2-(1，1，2,2-四氟基乙氧基） 苯基]-3-二氟曱基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺、N-[2-(l，l，2,2-四氟基乙氧基）苯基]-1-曱基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧醯 胺、Ν-(4·-(三氟曱基硫基）聯苯-2-基）-3-二氟曱基小曱基-1H-吡唑-4-羧醯胺、Ν-(4’-(三氟甲基硫基）聯苯-2-基）-1-曱基-3-三氟甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺、[2-(1，2-二曱基丙基）苯基]-5-氟基-1，3-二甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺、Ν-(2-{4-[3-(4-氯苯基）丙 -2-炔基氧基]-3-曱氧苯基}乙基）-2-甲烷磺醯基胺基-3-甲基 丁醯胺、Ν-(2-{4-[3-(4-氯苯基）丙-2-炔基氧基]-3-甲氧笨基} 乙基）-2-乙烷磺醯基胺基-3-曱基丁醯胺、Ν-(3，，4'-二氯-5-氟 基聯苯-2-基）-3-三氟曱基-1-甲基-lH-p比嗤-4-緩醯胺、 N-(2-(l，3,3-三甲基丁基）苯基）-1,3-二甲基-5-氟基-lH-p比a坐-4- 137018 -95- 200932117 羧醢胺、N-[l，2,3,4-四氫-9-(1-甲基乙基）-l，4-甲烷基萘 基]-3-(二氟甲基）-1-曱基-1H-吡唑-4-羧醯胺、N’-(4-(4-氯基_3_ 三氟甲基苯氧基）-2,5-二甲基苯基）-N-乙基-N-甲基甲脒、 N’-(4-(4-氟基-3-三氟甲基苯氧基）-2,5-二甲基苯基）-N-乙基 -N-甲基甲脒、Ν·-(2-甲基-5-三氟曱基-4-(3-三甲基矽烷基丙 氧基）苯基）-Ν-乙基-Ν-甲基甲脒及Ν'-(5-二氟甲基-2-甲基 -4-(3-三甲基矽烷基丙氧基）苯基）-Ν-乙基-Ν-甲基甲脒； - 缓酸嗎福琳化物：二曱嗎福_ (dimethomorph)、弗嗎福 (flumorph)、ρ比嗎 4本（pyrimorph); - 苯曱酿胺類：氟甲托勃（flumetover)、氟皮可得（fluopicolide)、 氟 p比鳴（fluopyram)、坐克沙酿胺（zoxamide)、N-(3-乙基-3,5,5-三曱基環己基）-3-甲醯胺基-2-羥基苯甲醯胺； - 其他叛酸胺類：卡丙醯胺（carpropamid)、二氯西美特 (diclocymet)、門二丙醞胺（mandipropamid)、土霉素、石夕硫法 姆（silthiofam)、N-(6-曱氧基p比咬-3-基）環丙燒羧醯胺；
C)氮唑類 - 三0坐類：氮康0坐（azaconazole)、比特坦醇（bitertanol)、漠母 康。坐（bromuconazole)、西普洛康嗤（cyproconazole)、二吩康吐 (difenoconazole)、二尼康嗤（diniconazole)、二尼康唆 (diniconazole)-M、環氧康 °坐（epoxiconazole)、吩布康。坐 (fenbuconazole)、氟昆康 °坐（fluquinconazole)、氣石夕氮 β坐 (flusilazole)、氣三阿弗（flutriafol)、六康嗤（hexaconazole)、衣 米苯康°坐(imibenconazole)、愛普康咬(ipconazole)、美特康唆 (metconazole)、麥可洛丁尼（myclobutanil)、歐克波康。坐 137018 -96- 200932117 (oxpoconazole)、巴可洛 丁 嗤（paclobutrazole)、平康唾 (penconazole)、普洛皮康。坐（propiconazole)、丙硫康嗤 (prothioconazole)、西美康唑（simeconazole)、提布康。坐 (tebuconazole)、四康唑（tetraconazole)、三阿地美風 (triadimefon)、三阿地孟醇（triadimenol)、三替康唑 (triticonazole)、單康吐（uniconazole)、1-(4-氯苯基）-2-([1，2,4]三 唑-1-基）-環庚醇； - 咪唑類：西偶氮發醯胺（cyazofamid)、衣馬雜利（imazalil)、 衣馬雜利（imazalil)-硫酸鹽、皮福拉嗤鹽（pefurazoate)、普洛 氯來滋（prochloraz)、三氟米。坐（triflumizole); - 苯并咪α坐類：苯菌靈（benomyl)、多菌靈（carbendazim)、福伯 利答唾（fuberidazole)、卩塞苯咪嗤（thiabendazole); - 其他：乙沙巴克薩（ethaboxam)、乙利二嗤（etridiazole)、西美 沙唑（hymexazole)、1-(4-氣苯基）-1-(丙炔-2-基氧基）-3-(4-(3,4-二曱氡基苯基）異哼唑-5-基）丙-2-酮、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二曱氧基苯基）異咩唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基乙醯胺； D)含氮雜環基化合物 -'1比°定類：氟阿吉南（£111〇2丨11〇111)、1»比咬吩諾斯（口71^11〇\)、3-[5-(4-氯笨基）-2,3-二曱基異噚唑啶-3-基]-吡啶、3-[5-(4-曱基苯 基）-2,3-二甲基異今。坐咬_3_基]比u定、2,3,5,6-四氣-4-曱烧磺 酿基吡啶、3,4,5-三氣吡啶_2,6-二甲腈、N-(l-(5-溴基-3-氯基 竹匕咬-2-基）乙基）-2,4-二氣菸鹼醯胺、N-((5-';臭基-3-氯基吡啶 -2-基）曱基）-2,4-二氣菸鹼醯胺； -嘴咬類.布p比美特（bupirimate)、賽普洛的尼（cyprodinil)、二 137018 •97· 200932117 II美托林（diflumetorim)、吩阿利莫（fenarimol)、福林宗 (ferimzone)、美 Ί>白尼 p比林（mepanipyrim)、硝 u比林（nitrapyrin)、 努阿利莫（nuarimol)、p比咬美沙尼（pyrimethanil); - 六氫i1比p井類：井胺靈（triforine); -p比 17各類：氟二氧尼（fludioxonil)、吩 p比若尼（fenpiclonil); - 嗎福琳類：阿地莫夫（aldimorph)、多地嗎福（dodemorph)、 多地鳴福（dodemorph)-醋酸鹽、吩丙嗎福（fenpropimorph)、克 p林菌（tridemorph); - 六氫p比咬類：吩丙。定（fenpropidin); - 二叛醯亞胺類：氟基醢亞胺、衣普洛二酮（iprodione)、普 洛西米酮（procymidone)、賓可若左林（vinclozolin); - 非芳族5-環雜環：發姆氧酮（famoxadone)、吩醯胺酮 (fenamidone)、弗提安尼（flutianil)、奥西林酮（octhilinone)、ρ塞 菌靈（probenazole)、5-胺基-2-異丙基-3-酮基-4-鄰甲苯基-2,3-二氫吡唑-1-硫代羧酸S-烯丙酯； - 其他：阿西苯0坐拉（acibenzolar)-S-甲基、安蘇溴（amisulbrom)、 敵菌靈（anilazine)、殺稻瘟菌素-S、卡普塔弗（captafol)、克 菌丹（captan)、殺虫禹猛（quinomethionate)、達左美特（dazomet)、 迪巴卡巴（debacarb)、二氣美井（diclomezin)、二吩坐奎 (difenzoquat)、二吩坐奎（difenzoquat)-曱基硫酸鹽、芬氧尼耳 (fenoxanil)、滅菌丹（folpet)、ρ号 p林酸' 粉病靈（piperalin)、普 洛 4：那得（proquinazid)、p比》各昆隆（pyroquilon)、奎氧吩 (quinoxyfen)、三唾氧（triazoxide)、三環竣（tricyclazole)、5-氣 基-7-(4-甲基六氫吡啶-1-基）-6-(2,4,6-三氟苯基）-[1，2,4]三唑并 137018 -98· 200932117 [，5 ]法啶6_(4-第二-丁基苯基）-5-甲基-[i，2,4]三唑并[i，5_a] 嘧啶-7-基胺、5-甲基_6_(3,5,5_三曱基己基）_tl二4]三唾并 [W]嘧啶·7-基胺、5_曱基-6-辛基-[U，4]三唑并嘧啶_7_ 基胺、6-甲基-5-辛基-[ι，2,4]三唑并[i，5_a]嘧啶_7_基胺、卜乙 基-5-辛基-[1，2,4]三唑并[na]嘧啶_7_基胺、5乙基_6辛基 -[1’2,4]三唑并[丨，^]嘧啶_7_基胺、5乙基_6 (3,5,5三甲基己 基）-[1，2,4]三唑并[u-a]嘧啶尽基胺、6辛基_5丙基_[12 4]三 唑并[1，5_a]嘧啶_7-基胺、5-甲氧基曱基_6_辛基-⑴“]三唑并 [l，5-a]嘧啶-7·基胺、6_辛基！三氟甲基[^4]三唑并[15啕嘧 啶-7-基胺、5-三氟曱基_6_(3,5,5_三曱基己基）12,4]三唑并 [1’5-a]嘧灾-7-基胺、2-丁氧基_6_碘基_3_丙基吭烯_4酮、5_ 氣基-l-(4,6-二甲氧基嘧啶_2_基）_2_甲基_1H苯并咪唑、6_(3,4_ 二氯苯基)-5-甲基-[1，2,4]三唑并[Ha]嘧啶_7_基胺； E) 胺基甲酸酯類與二硫代胺基甲酸酯類 -硫代與二硫代胺基曱酸酯類：福美鐵(ferbam)、代森錳鋅 Q (manC〇zeb)、代森鐘(maneb)、美塔姆(metam)、甲硫弗卡巴 (methasulfocarb)、代森聯（metiram)、甲基代森鋅（p_neb)、 福美雙（thiram)、代森辞（zineb)、福美辞（ziram); 月女基甲酸自曰類.一乙吩卡巴（此出偷加地）、苯p塞伐卡巴 (benthiavalicarb)、依普洛維利卡巴（ipr〇valicarb)、普洛帕莫卡 巴（propamocarb)、普洛帕莫卡巴（pr〇pam〇cafb)鹽酸鹽、維利 吩那（valiphenal)、胺基甲酸(4-氟苯基）n-(1-(1-(4-氰基苯基） 乙烷磺醯基）丁-2-基）醋； F) 其他殺真菌劑 137018 -99- 200932117 - 胍類：多果定（dodine)、多果定（dodine)-自由態鹼、雙胍鹽 (guazatine)、雙胍鹽（guazatine)-醋酸鹽、亞胺辛叮（iminoctadine) 、亞胺辛叮（iminoctadine)-三醋酸鹽、亞胺辛叮（iminoctadine)· 參（阿貝西酸鹽（tris(albesilate)); 抗生素：春曰霉素、春日霉素-鹽酸鹽水合物、多氧菌素、 鏈霉素、有效霉素A ; 硝基苯基衍生物： Ο 樂殺蟎（binapacryl)、氯硝胺（dicloran)、代諾布通（dinobuton)、 敵蜗普（dinocap)、硝基蛇（nitrothal)-異丙基、提可那珍 (tecnazen)； - 有機金屬化合物：薯疲錫（fentin)鹽，例如薯瘦錫（fentin)-醋酸鹽、薯瘟錫（fentin)-氯化物、薯瘟錫（femin)-氫氧化物； 含硫雜環基化合物：富士一號（isoprothiolane)、二p塞農 (dithianon)； ο 有機麟化合物：克痕散(edifenphos)、弗謝替（fosetyl)、弗謝 替（fosetyl)-鋁、衣普洛苯弗斯（iprobenfos)、定菌磷（pyrazophos) 、托可洛弗斯（tolclofos)-曱基； 有機氯化合物：百菌清（chlorothalonil)、二氣弗尼得 (dichlofluanid)、二氣吩（dichlorophen)、氣胺基項酸(flusulfamide) 、六氣苯、平西古隆（pencycuron)、五氯紛及其鹽、鄰苯 二甲内酯、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津（thiophanate-methyl)、對曱抑菌靈（t〇iyiflUanid)、N-(4-氯基-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲苯石黃醯胺； 無機活性化合物：亞磷酸及其鹽、硫磺、波爾多混合物， 137018 200932117 銅鹽，例如醋酸銅、氫氧化銅、氧氯化銅、鹼式銅琉酸 鹽； - 其他：聯苯、漠确丙二醇（bronopol)、西弗吩醯胺 (cyflufenamid)、西莫山尼（cymoxanil)、二苯胺、美托吩酮 (metrafenone)、米地歐霉素（mildiomycin)、羥基ρ奎淋-銅、前 己二酮（prohexadione)-約、螺氧胺（spiroxamine)、對甲抑菌靈 (tolylfluanid)、N-(環丙基曱氧亞胺基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟 苯基）甲基）-2-苯基乙醯胺、Ν·-(4-(4-氯基-3-三氟甲基苯氧 ® 基）-2,5-二甲基苯基）-义乙基-队曱基甲脒、化(4-(4-氟基-3- 三氟曱基苯氧基）-2,5-二甲基苯基）-Ν-乙基-Ν-甲基甲脒、 Ν'-(2-甲基-5-三氟曱基-4-(3-三曱基石夕炫基-丙氧基）苯基）-Ν-乙基-Ν-甲基甲脒、Ν’-(5-二氟曱基-2-甲基-4-(3-三曱基矽烷 基丙氧基）苯基）-Ν-乙基-Ν-甲基曱脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟 曱基吡唑-1-基）乙醯基]六氫吡啶-4-基}噻唑-4-羧酸曱基 -(1，2,3,4-四氫莕-1-基）醯胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基峨唾 ^ -1-基）乙醯基]六氫吡啶-4-基}嘧唑-4-羧酸甲基-(R)-l，2,3,4-四 氫莕-1-基-醯胺、醋酸6-第三-丁基-8-氟基-2,3-二甲基喳啉 -4-基酯、曱氧基醋酸6-第三-丁基-8-氟基-2,3-二曱基喳啉-4-基酯； G)生長調節劑 脫落酸、醯胺氣（amidochlor)、三環苯嘧醇（ancymidol)、6-芊胺 基嘌呤、蕓苔素内酯、丁拉林(butralin)、氯美奎特（chlormequat) (氣美奎特（chlormequat)氣化物）、氣化膽驗、環丙酸醯胺、 達胺再得（daminozide)、敵草克（dikegulac)、二甲西平 137018 200932117 (dimethipin)、2,6-二甲基普利定（puridine)、乙烤利（ethephon)、氣 節胺（flumetralin)、弗普利，鐸（flurprimidol)、氟唆醋（fluthiacet)、 調 比脲（forchlorfenuron)、赤霉素、抗倒胺（inabenfide)、4丨嗓-3-乙酸、順丁烯二醢耕、美弗地得（mefluidid)、美比奎特（mepiquat) (美比奎特（mepiquat)氯化物）、美特康"坐（metconazole)、莕醋 酸、N-6-爷基腺°票呤、巴可洛丁唾（paclobutrazole)、前己二酮 (prohexadione)(前己二 11¾ (prohexadione)-妈）、茉莉酸丙 @旨 (prohydrojasmone)、赛苯隆（thidiazuron)、三平仙醇（triapenthenol)、 © 偶磷基三硫代酸三丁酯、2,3,5-三碘苯曱酸、三内沙巴 (trinexapac)-乙基及單康唾（uniconazole); Η)除草劑 - 乙醯胺：乙醢氣（acetochlor)、草不綠（alachlor)、去草胺 (butachlor)、二甲沙氯(dimethachlor)、二美生醯胺（dimethenamid) 、氟吩乙醯（flufenacet)、美吩乙醯（mefenacet)、美托拉氣 (metolachlor)、美氛氯（metazachlor)、那丙醯胺（napropamide)、 茶丙酸基苯胺（naproanilide)、佩索醯胺（pethoxamid)、預替拉
Q 氣(pretilachlor)、普洛巴氯（pr〇pachl〇r)、嘧吩甲基氣； -胺基酸類似物：二蘭那弗斯（bilanafos)、草甘麟（glyphosate)、 葛路膦（glufosinate)、硫賽特（sulfosate); -芳氧基苯氧基丙酸鹽··克丁那霍普（clodinafop)、環鹵弗普 (cyhalofop)-丁基、吩氧丙（fenoxaprop)、敗 p井霍普（fluazifop)、 鹵氧霍普（haloxyfop)、美塔米弗（metamifop)、丙喹霍普 (propaquizafop)、奎若霍普（qUizai〇f0p)、奎若霍普（qUiza〖0f0p)_ 對-四氫呋喃基； 137018 -102- 200932117 - 聯ρ比°定類：二奎特（diquat)、帕拉奎特（paraquat); •胺基甲酸酯類與硫代胺基甲酸酯類：阿蘇蘭（asulam)、丁 基化物、卡貝特醯胺（carbetamide)、地斯美二況（desmedipham) 、二甲胡椒酸鹽（dimepiperate)、撲草滅（EPTC)、衣斯丙卡 巴（esprocarb)、草達滅（molinate)、歐苯卡巴（orbencarb)、苯敵 草（phenmedipham) ' 普洛硫卡巴（prosulfocarb)、p比 丁卡巴 (pyributicarb)、硫苯卡巴（thiobencarb)、三阿列特（triallate); -環己院二酮類：丁氧定（butroxydim)、克來梭定（clethodim)、 環氧定（cycloxydim)、普弗氧定（profoxydim)、席斯氧定 (sethoxydim)、提普拉氧定（tepraloxydim)、三烧氧定 (tralkoxydim)； -一石肖基本胺類：苯弗拉林(benfluralin)、乙弗拉林(ethalfluralin) 、黃草消（oryzalin)、平地美薩林(pendimethalin)、普洛二胺 (prodiamine)、氟樂靈（trifluralin); -一本基趟類.阿西I吩（acifluorfen)、阿克隆尼吩（aclonifen) 、治草醚（bifenox)、二氣霍普（dici〇fop)、乙氧吩（ethoxyfen)、 福美沙吩(fomesafen)、乳吩(iact〇fen)、氧氣吩(oxyfluorfen); -輕基笨甲腈類：溴笨腈(bromoxynil)、敵草腈（dichlobenil)、 愛克西尼爾（ioxynil); -喷°坐p林酮.衣馬雜甲苯（imazamethabenz)、衣馬雜莫斯 (imazamox)、衣馬雜皮克（jmazapic)、衣馬雜比（imazapyr)、 衣馬雜昆（imazaquin)、衣馬沙比（imazethapyr); -本氧基醋酸類：可洛美普（clomeprop)、2,4-二氯苯氧基醋 酸（2,4-D)、2,4-DB、二氯丙（dichlorprop)、MCPA、MCPA-硫 137018 -103- 200932117 乙基、MCPB、美可丙（mecoprop); 口比p井類：氣達腺（chloridazon)、吩p比（flufenpyr)-乙基、氟a坐 醋（fluthiacet)、達草滅（norflurazon)、卩比達特（pyridate); p比咬類：氨草β定(aminopyralid)、可洛皮拉得（clopyralid)、二 氟吩尼坎（diflufenican)、二硫 p比（dithiopyr)、敗利酮（fluridone) 、氟氧p比（fluroxypyr)、毒莠定（picloram)、皮可林那吩 (picolinafen)、口塞口坐 p比（thiazopyr); 〇
石黃醯基脲類：醯胺硫隆（amidosulfuron)、阿吉硫隆 (azimsulfuron)、苯硫隆（bensulfuron)、氣慕隆（chlorimuron)-乙 基、氣硫隆（chlorsulfuron)、西諾硫隆（cinosulftiron)、環硫慕 隆（cyclosulfamuron)、乙氧硫隆（ethoxysulfUron)、氟氮硫弗隆 (flazasulfuron)、氟吡續隆（flucetosulfiiron)、氟峨硫隆 (flupyrsulfuron)、曱醢硫隆（foramsulfaron)、鹵硫弗隆 (halosulfuron)、衣馬坐硫隆（imazosulfuron)、块硫隆 (iodosulfuron)、美索硫隆（mesosulfuron)、美硫隆（metsulfuron)-甲基、尼可硫隆（nicosulfuron)、氧硫弗隆（oxasulfuron)、〇密硫 隆（primisulfuron)、丙硫弗隆（prosulfuron)、ρ比 °坐硫隆 (pyrazosulfuron)、潤蘇弗蘭（rimsulfuron)、硫甲圖隆 (sulfometuron)、硫酸硫弗隆（sulfosulfuron)、西吩硫隆 (thifensulfuron)、三阿硫隆（triasulfuron)、三苯奴隆（tribenuron)、 三氟氧硫隆（trifloxysulfuron)、三氟硫隆（triflusulfuron)、三托 琉隆（tritosulfuron)、1-((2-氯基-6-丙基咪唾并[l，2-b]塔畊-3-基） 續酿基）-3-(4,6-二甲乳基♦。定-2-基)月尿； 三p井類：阿美特林（ametryn)、莠去津（atrazine)、草淨津 137018 -104- 200932117 (cyanazine)、二甲美林（dimethametryn)、乙硫畊（ethiozin)、六 ^ M (hexazinone)、美他米松（metamitron)、美利布 p井 (metribuzin)、普洛美林(prometryn)、西瑪津（simazine)、特布 西畊（terbuthylazine)、去草淨（terbutryn)、三吉弗蘭（triaziflam); - 脲類：氣曱苯隆（chlorotoluron)、代慕隆（daimuron)、二如隆 (diuron)、氟美圖隆（fluometuron)、異丙圖隆（isoproturon)、利 奴隆（linuron)、曱苯p塞如隆（methabenzthiazuron)、提布硫隆 (tebuthiuron)； 〇 -乙醯乳酸酯合成酶之其他抑制劑··雙吡巴克（bispyribac)-鈉、可洛蘇蘭（cloransulam)-曱基、二氯蘇蘭（diclosulam)、氟 拉蘇蘭（florasulam)、氣縮二胺基月尿、氟1曱蘇蘭（flumetsulam)、 美托蘇蘭（metosulam)、鄰-沙發目隆（sulfamuron)、五氟續草 胺（penoxsulam)、丙氧基縮二胺基脲、丙酯草醚（pyribambenz-propyl)、p比苯肟（pyribenzoxim)、ρ比弗塔利得（pyriftalid)、外匕 亞胺巴克（pyriminobac)-曱基、p比米沙芳（pyrimisulfan)、p比硫 巴克（Pyrithiobac)、I»比氧戚（pyroxasulfone)、曱氧績草胺 ❹ (pyroxsulam)； - 其他：阿米卡巴腙（amicarbazone)、胺基三唾、阿尼洛磷 (anilofos)、貝弗 丁醯胺（beflubutamid)、苯唾林（benazolin)、苯 并縮二胺基脲、苯氟瑞沙（benfluresate)、苯并吩那普 (benzofenap)、苯達松(bentazone)、苯并雙環酮（benzobicyclon) ' 演甲丁尿嘴咬（bromacil)、漠基丁泰得（bromobutide)、丁吩 那西爾（butafenacil)、丁米填（butamifos)、卡吩史措（cafenstrole) 、卡吩塔宗（carfentrazone)、新尼東（cinidon)-乙基、氯索爾 137018 -105- 200932117
(chlorthal)、辛美西林（cinmethylin)、可洛馬松（clomazone)、苦 密如隆（cumyluron)、環丙確醯胺（cyprosulfamide)、麥草畏 (dicamba)、二吩坐奎（difenzoquat)、二氟吩 p比（diflufenzopyr)、 德氏霉單角霉屬、嗯多索爾（endothal)、乙福美賽特 (ethofumesate)、乙氧苯尼得（etobenzanid)、芬拉查密得 (fentrazamid)、弗米可拉克（flumiclorac)-戊基、I 米 0咢 115井 (flumioxazin)、氟波克散(flupoxam)、敗氯酮（fluorochloridone)、 氣他姆酮（flurtamone)、印諾芳（indanofan)、異 p号苯（isoxaben)、 異 σ号弗妥（isoxaflutole)、連那西爾（lenacil)、敵稗（propanil)、 普p比醢胺（propyzamide)、昆可洛拉克（quinclorac)、奎美瑞克 (quinmerac)、美索三酮（mesotrione)、甲基神酸、那普塔蘭 (naptalam)、氧二阿吉爾（oxadiargyl)、氧二宗（oxadiazon)、氧 可洛美風（oxaziclomefone)、戊氧宗（pentoxazone)、平氧定 (pinoxaden)、吡拉洛尼爾（pyraclonil)、吡拉弗吩（pyraflufen)-乙基、p比硫弗托（pyrasulfotol)、p比β坐氧芬（pyrazoxyfen)、p比°坐 内特（pyrazolynate)、酿克拉胺（quinoclamine)、沙氟吩習 (saflufenacil)、績草酮（sulcotrion)、項醢。坐草酮（sulfentrazone)、 特巴西爾（terbacil)、四氫吱喃基三酮、提玻三酮（tembotrione) 、遠吩縮二胺基脲、托普美宗（topramezone)、4-經基-3-[2-(2-曱氧基乙氧基曱基）-6-三氟曱基吡啶-3-羰基]雙環并[3.2.1] 辛-3-稀-2-嗣、（3-[2-氣基-4-1基-5-(3-甲基-2,6-二嗣基-4-三氣 甲基-3,6-二氫°定-1-基）苯氧基]p比咬-2-基氧基）醋酸乙 酯、6-胺基-5-氯基-2-環丙基嘧啶-4-羧酸曱酯、6-氣基-3-(2-環丙基-6-甲基苯氧基）嗒畊-4-醇、4-胺基-3-氣基-6-(4-氯苯 200932117 基）-5-氟基吡啶-2-羧酸、4-胺基-3-氣基-6-(4-氣基-2-氟基-3-甲氧苯基）吡啶-2-羧酸甲酯及4-胺基-3-氯基-6-(4-氯基-3-二 曱胺基-2-氟苯基）吡啶-2-羧酸曱酯； I)殺昆蟲劑
- 有機（硫基）磷酸鹽：阿西菲特（acephate)、氮美西磷 (azamethiphos)、阿p井碟（azinphos)-甲基、氣皮利福斯 (chlorpyrifos)、氣皮利福斯（chlorpyrifos)-甲基、毒蟲畏 (chlorfenvinphos)、二 p井網、敵敵畏（dichlorvos)、百治磷 (dicrotophos)、樂果（dimethoate)、乙拌峨（disulfoton)、乙硫填 (ethion)、杀i 填松（fenitrothion)、倍硫填（fenthion)、異崎硫填 (isoxathion)、馬拉硫填（malathion)、甲胺鱗（methamidophos)、 美西達硫磷（methidathion)、甲基-巴拉松、速滅填(mevinphos) 、久效碟（monocrotophos)、氧基内吸填（demeton)-甲基、填酸 二乙确苯醋、巴拉松、稻豐散（phenthoate)、伏殺填 (phosalone)、弗斯美特（phosmet)、填胺（phosphamidon)、甲拌 填（phorate)、腈月亏填（phoxim)、蟲蜗攝（pirimiphos)-甲基、普 洛吩諾鱗（profenofos)、丙硫麟（prothiofos)、硫普洛弗斯 (sulprophos)、殺蟲畏（tetrachlorvinphos)、特布弗斯(terbufos)、 三氮礙（triazophos)、敵百蟲（trichlorfon); - 胺基甲酸自旨類：阿蘭尼卡巴（alanycarb)、洋滅威（aldicarb)、 朋弟歐卡巴（bendiocarb)、朋弗拉卡巴（benfiiracarb)、甲胺曱 酸莕醋（carbaryl)、卡巴吱喃（carbofliran)、卡巴薩凡 (carbosulfan)、非氧卡巴（fenoxycarb)、吱喃硫卡巴（forathiocarb) 、甲硫卡巴（methiocarb)、美索米（methomyl)、草醢胺酿 137018 -107- 200932117 (oxamyl)、皮利米卡巴（pirimicarb)、普洛波舍（propoxur)、硫 二卡巴（thiodicairb)、三氮美特（triazamate); - 合成除蟲菊S旨類：丙烯除蟲菊醋、雙吩斯林(bifenthrin)、 西弗斯林（cyfluthrin)、西鹵斯林（cyhalothrin)、苯醚氰菊S旨、 西伯美斯林（cypermethrin)、α-西伯美斯林（alpha-cypermethrin) 、/5-西伯美斯林（cypermethrin)、（-西伯美斯林（cypermethrin)、 (5-美斯林（deltamethrin)、衣斯吩戊酸鹽（esfenvalerate)、衣托 吩普洛斯（etofenprox)、吩洛帕斯林(fenpropathrin)、吩戊酸鹽 (fenvalerate)、衣米普寧（imiprothrin)、λ-西鹵斯林（lambda-cyhalothrin)、伯美斯林(permethrin)、普拉列寧（prallethrin)、 除蟲菊S旨I與II、瑞美斯寧（resmethrin)、席拉弗吩 (silafluofen)、r-弗發林鹽（fluvalinate)、提弗斯林(tefluthrin)、 胺菊S旨、拉多美斯林（tralomethrin)、反弗斯林(transfluthrin)、 普弗斯林(profluthrin)、二美弗斯林(dimefluthrin)， -昆蟲生長之抑制劑：a)幾丁質合成抑制劑：苯甲醯基脲 類：氣氟* 阿如隆（chlorfluazuron)、西洛馬井（cyromazine)、二 氟苯如隆（diflubenzuron)、環速隆（flucycloxuron)、IL 吩諾 速隆（flufenoxuron)、六氟慕隆（hexaflumuron)、路吩努隆 (lufenuron)、諾瓦路隆（novaluron)、提氟苯如隆（teflubenzuron) 、三It慕隆（triflumuron);布普洛菲井（buprofezin)、迪歐吩 蘭（diofenolan)、己 p塞坐克斯（hexythiazox)、衣托 17咢 β坐（etoxazole) 、克芬蜗（clofentazin) ; b)蜆化素括抗劑：鹵吩諾再得 (halofenozide)、曱氧吩諾再得(methoxyfenozide)、提布吩諾再 得（tebufenozide)、印苦楝子素；c)保幼激素類似物：p比丙 137018 -108- 200932117 吩（pyriproxyfen)、美索普蘭（methoprene)、非氧卡巴 (fenoxycarb); d)脂質生物合成抑制劑：螺二氯吩(spirodiclofen) 、螺美西吩（spiromesifen)、螺四配物（spirotetramate); -菸鹼受體催動劑/拮抗劑：氯嘍尼定(clothianidin)、地諾提 吱喃（dinotefuran)、σ米達可若利得（imidacloprid)、p塞美梭散 (thiamethoxam)、尼天比蘭（nitenpyram)、阿西塔米得 (acetamiprid)、噻可洛利得（thiacloprid)、1-(2-氯基遠唑-5-基甲 基）-2-蛾基亞胺基-3,5-二甲基-[1，3,5]三畊烷； ® - GABA拮抗劑：恩多沙吩（endosulfan)、乙西普羅利 (ethiprol)、菲洛尼爾（fipronil)、維尼利普（vaniliprol)、p比拉氟 普（pyrafluprol)、吡利普（pyriprol)、5-胺基-1-(2,6-二氣-4-曱基 苯基>4-胺亞磺醯基-1H-吡唑-3-硫基羧醯胺； - 巨環狀内醋：阿巴美克叮（abamectin)、衣馬美克>'丁 (emamectin)、米貝美克叮（milbemectin)、列比美 ί丁 (lepimectin)、 旋諾賽得（spinosad)、史賓托蘭（spinetoram); _ - 粒線體電子輸送鏈抑制劑（METI) I殺蟎劑：吩那雜昆 ❹ (fenazaquin)、p比達苯(pyridaben)、提布吩皮拉得（tebufenpyrad)、 托吩p比拉得（tolfenpyrad)、弗吩臬林(flufenerim); -METI II與III物質：阿謝昆西（acequinocyl)、弗阿西普林 (fluacyprim)、海甲壬（hydrametJiylnon); - 去偶劑：氯芬那p比（chlorfenapyr); - 氧化構酸化作用之抑制劑：西六叮（cyhexatin)、二吩速隆 (diafenthiuron)、氧化吩布達叮（fenbutatin oxide)、丙炔蓋特 (propargite); 137018 200932117 - 昆蟲蜆皮之抑制劑：西洛馬井（cyromazine); - 混合功能氧化酶之抑制劑：丁氧化向日葵； - 鈉通道阻斷劑：因味沙卡巴（indoxacarb)、美塔弗米宗 (metaflumizone)； - 其他：苯可'1塞滋（benclothiaz)、雙吩那札特（bifenazate)、卡 他普（cartap)、弗隆尼卡迷(flonicamid)、p比利達里（pyridalyl)、 皮美洛畊（pymetrozine)、硫石黃、硫西可蘭（thiocyclam)、氟苯 二醯胺（flubendiamid)、氯蟲醯胺（chlorantraniliprol)、西阿吉 p比 © (cyazypyr)(HGW86);西恩 p比拉吩（cyenopyrafen)、氟 p比拉嗤碟 (flupyrazofos)、西弗美托吩（cyflumetofen)、醯胺弗美特 (amidoflumet)、衣米西鱗（imicyafos)、雙三弗隆（bistrifluron)及 p比弗昆那宗（pyrifluquinazon)。 本發明亦特別關於殺真菌組合物，其包含至少一種通式I 化合物，與至少一種其他植物保護活性化合物，例如選自 前文所述組群A)至I)之活性化合物，特別是至少一種殺真 菌活性化合物，特別是選自前文所述組群A)至F)之活性化 ❹ 合物，及（若適當時）一或多種農業上適當載劑。關於降低 施用量’此等混合物係令人感興趣，因在所施用活性化合 物之經降低總量之情況中，許多係顯示經改良之作用，以 抵抗有害真菌，特別是針對某些適應徵。藉由同時接合或 個別施用化合物I與組群A)至I)之至少一種活性化合物，殺 真菌活性可以超加成性方式增加。 在本申請案之意義中，接合施用係意謂該至少一種化合 物I與該至少一種其他活性化合物係同時存在於作用位置 137018 -110- 200932117 (意即欲被防治之植物傷害性真菌及其自然繁殖地，鐾如宏 病之植物、植物繁渡物質（特別是種B、土壤、㈣Μ 間，以及欲被保護免於真菌攻擊之植物、植物繁殖物質（特 別是種子）、土壤、物料或空間）上，其量足供有效防治真 菌生長。這可以下述方式達成，同時施加化合物！與至少— 種其他活性化合物，一起在共同活性化合物製劑中，或同 時在至少兩種個別活性化合物製劑中，或藉由連續地施加 >舌性化合物於作用位置，其中在個別活性化合物施用之時 Μ上之分離係經選擇，以致首先细之活性化合物係在其 他活性化合物之施用時間下，以不足量存在於作用位置上。 其中活性化合物之施用之時間順序係較不具重要性。 在二元混合物中，意即根據本發明之組合物，其包含化 «物I與其他活性化合物，例如組群Α)至〗）之活性化合物， 化合物I對第一種其他活性化合物之重量比係依個別活性 化合物之性質而定，通常，其係在1:1〇〇至1〇〇:1之範圍内， 〇經常在1:50至50:1之範圍内，較佳係在1:20至20:1之範圍内， 特佳係在1:10至10:1之範圍内，尤其是在1:3至3:1之範圍内。 於本發明之一項具體實施例中，套組可包含用於製備根 據本發明農業化學品組合物之一或多種甚至是所有成份。 例如，此等套組可包含一或多種殺真菌劑成份及/或佐劑成 份及/或殺昆蟲劑成份及/或生長調節劑成份及/或除草劑。 一或多種成份可與彼此合併或以預先調配形式而存在。在 其中超過兩種成份係被製備於一個套組中之具體實施例 中’此等成份可彼此合併，及存在包裝於個別容器中，嬖 137018 -111 - 200932117 如廣口瓶、槪子、罐子、袋囊、袋子或瓶罐。在其他具體 實施例中，#組之兩種或多種成份可個別地包I，意即並 未預先調配或混合。套組可包含一或多個各別容器，譬如 廣口瓶、瓶子、罐子、袋囊、袋子或觀罐，其中各容器包 含農業化學品組合物之個別成份。根據本發明組合物之成 伤可個別地包裝，或已經混合，或作為根據套組原理（"配 件套組"）之一部份，且可被再使用。在此兩種形式中，一 種成份可個別地或伴隨著其他成份使用，或作為，，配件套組，， 之成份’以製備根據本發明之混合物。 使用者係利用根據本發明之組合物，供施用於預分配裝 置於者包喷務斋、於喷霧槽桶或於農作物撲粉器令。此 處，係將農業化學品組合物以水及/或緩衝劑，帶到所要之 施用濃度，若適當則添加其他輔助劑，且因此獲得立即可 用之喷霧液體或根據本發明之農業化學品組合物。通常， 每公頃農業使用區域係施用50至5〇〇升立即可用之噴霧液 體，較佳為100至400升。
Q 根據一項具體實施例，使用者可本身混合個別成份，例 如套組之配件或根據本發明組合物之混合物，在噴霧槽桶 中’及若適當則添加其他辅助劑（槽桶混合物）。 於進一步具體實施例中，使用者可將根據本發明組合物 之個別成份，與部份預混合之成份，例如包含化合物1及/ 或組群A)至I)之活性化合物之成份，在喷霧槽桶中混合， 及若適當則添加其他輔助劑（槽桶混合物）。 於進一步具體實施例中，使用者可利用根據本發明組合 137018 -112- 200932117 物之個別成份，與部份預混合之成份，例如包含化合物i 及/或組群A)至I)之活性化合物之成份，伴隨著（例如作為 槽桶混合物）或連續地。 較佳為化合物I (成份1)與鏈體素之組群A)之至少一種活 性化合物（成份2)之組合物，且特別是選自包括氧偶氮史托 賓（azoxystrobin)、二氧史托賓（dimoxysttobin)、氟氧史托賓 (fluoxastrobin)、可列索克辛（kresoxim)-甲基、歐瑞沙史托賓 (orysastrobin)、皮可氧史托賓（picoxystrobin)、皮拉可洛史托賓 (pyraclostrobin)及三 I 氧史托賓（trifioxystrobin)。 較佳者亦為化合物I (成份I)與選自羧醯胺之組群B)之至 少一種活性化合物（成份2)之組合物，且特別是選自包括比 沙吩（bixafen)、玻斯卡利得（boscalid)、西達可山（sedaxane)、吩 己醯胺（fenhexamid)、美塔拉西（metalaxyl)、美吩諾克山 (mefenoxam)、歐福瑞斯（ofurace)、二甲嗎福（dimethomorph)、弗 嗎福（flumorph)、氟皮可得（fluopicolid)(皮可苯醯胺 (picobenzamid))、坐克沙酿胺（zoxamide)、卡丙醯胺（carpropamid) 及門二丙酿胺（mandipropamid)。 較佳者亦為化合物I (成份I)與選自氮唑類之組群C)之至 少一種活性化合物（成份2)之組合物，且特別是選自包括西 普洛康嗤（cyproconazole)、二吩康唾（difenoconazole)、環氧康。坐 (epoxiconazole)、氣昆康唆（fluquinconazole)、氟石夕氮吐（flusilazol)、 象三阿弗（flutriafol)、美特康.β坐（metconazole)、麥可洛丁尼 (myclobutanil)、平康 °坐（penconazole)、普洛皮康唆（propiconazole) 、 丙硫康°坐（prothioconazole)、三阿地美風（triadimefon)、三阿地孟 137018 200932117 醇（triadimenol)、提布康峻（tebuconazole)、四康唾（tetraconazole)、 三替康唑（triticonazole)、普洛氯來滋（prochloraz)、西偶氮發醯 胺（cyazofamid)、苯菌靈（benomyl)、多菌靈（carbendazim)及乙沙 巴克薩（ethaboxam)。 較佳者亦為化合物I (成份I)與選自含氮雜環基化合物之 組群D)之至少一種活性化合物（成份2)之組合物，且特別是 選自包括氟阿吉南（fluazinam)、賽普洛的尼（cyprodinil)、吩阿 利莫（fenarimol)、美帕尼p比林（mepanipyrim)、ρ比淀美沙尼 © (Pyrimethanil)、畊胺靈（triforin)、氟二氧尼（fludioxonil)、弗地嗎 福（fodemorph)、吩丙嗎福（fenpropimorph)、克 p林菌（tridemorph)、 吩丙啶（fenpropidin)、衣普地翁（iprodion)、賓可若左林 (vinclozolin)、發姆氧酮（famoxadone)、吩醯胺鋼（fenamidone)、p塞 菌靈（probenazole)、普洛p奎那得（proquinazid)、阿西苯嗤拉 (acibenzolar)-S-甲基、卡普塔弗（captafol)、滅菌丹(folpet)、芬氧 尼耳（fenoxanil)及奎氧吩（quinoxyfen) 〇 較佳者亦為化合物I (成份I)與選自胺基甲酸酯類之組群 ❹ E)之至少一種活性化合物（成份2)之組合物，且特別是選自 包括代森锰鋅（mancozeb)、代森聯（metiram)、曱基代森鋅 (propineb)、福美雙（thiram)、依普洛維利卡巴（iprovalicarb)、苯 口塞伐卡巴（benthiavalicarb)及普洛帕莫卡巴（propamocarb)。 較佳者亦為化合物I (成份I)與選自組群F)之殺真菌劑之 至少一種活性化合物（成份2)之組合物，且特別是選自包括 二嘍農（dithianon)、薯瘟錫（fentin)鹽譬如薯瘟錫醋酸鹽（fentin acetate)、弗謝替（fosetyl)、弗謝替（fosetyl)-鋁、H3P〇3 及其鹽、 137018 • 114- 200932117 百菌清（chlomthalonil)、二氯弗尼得（dichI〇fluanid)、甲基托布津 (tm〇Phanate-methyI)、醋酸銅、氫氧化銅、氧氯化銅、硫酸銅、 硫磺、西莫山尼（Cym〇xanil)、美托吩酮（metrafen〇ne)、螺氧胺 細—e)及5_氯基_7·(4_甲基六氫吡…基）6 (2,4,6_三氟苯 基）-[1，2,4]三唑并[i，5_a]嘧啶。 本發明因此進一步關於化合物J (成份υ與另一種活性化 合物（成份2)之組合物，後者係選自表c之攔位，，成份2,，中之 〇
橫列C-1至C-416。本發明之進一步具體實施例係關於列示於 表c中之組合物„至c_416，紅之每—行係相應於一種農 業化學品組合物，其包含式!化合物(成份1}，其較佳為本 :中所述為較佳之化合物之一 ’且包含來自各情況中在討 論中之行列所指示之組群之其他活性化合物（成份2)。 根據本發明之一項具體實施例，在表c之每一行中之成份1 係於各情況中為明確地在表la至％中特性化之式I化合物 之一。在所述組合物中之活性化合物係於各情況中較佳以 增效上有效量存在。 表C:包含特性化合物丨與來自組群⑸至〗）之其他活性化 合物之活性化合物組合物
成份 式I化合物 式I化合物 式I化合物 式I化合物 式I化合物 成份2 一； '—--------- 氧偶氮史托賓（azoxystrobin) 二氧史托賓（dimoxystrobin) ~---------- 恩史托布林(enestroburin) ------—--- 氟氧史托賓（fluoxastrobin) --------- 可列索克辛（kresoxim)-甲基 137018 -115- 200932117 橫列 成份1 成份2 C-6 式I化合物 美托明史托賓（metominostrobin) C-7 式I化合物 歐瑞沙史托賓（orysastrobin) C-8 式I化合物 皮可氧史托賓（picoxystrobin) C-9 式I化合物 皮拉可洛史托賓（pyraclostrobin) C-10 式I化合物 p比利苯卡巴（pyribencarb) C-ll 式I化合物 三貌氧史托賓（trifloxystrobin) C-12 式I化合物 2-(2-(6-(3-氣基-2-甲基苯氧基）-5-氟基嘧 啶-4-基氧基）苯基）-2-曱氧亞胺基-N-甲 基乙醯胺 C-13 式I化合物 2-(鄰-((2,5-二曱基苯基氧基-亞甲基）苯 基）-3-曱氧基丙烯酸甲酯 C-14 式I化合物 3-曱氧基-2-(2-(N-(4-甲氧苯基）-環丙烷 羧醯亞胺基硫基曱基）苯基）丙烯酸 曱酯 C-15 式I化合物 本那拉西（benalaxyl) C-16 式I化合物 本那拉西（benalaxyl)-M C-17 式I化合物 麥銹靈（benodanil) C-18 式I化合物 比沙吩（bixafen) C-19 式I化合物 玻斯卡利得(boscalid) C-20 式I化合物 萎錄靈（carboxin) C-21 式I化合物 吩夫蘭（fenfuram) C-22 式I化合物 吩己醯胺（fenhexamid) C-23 式I化合物 氟托拉尼（flutolanil) C-24 式I化合物 弗拉美 p比（furametpyr) C-25 式I化合物 異提安尼（isotianil) C-26 式I化合物 泣拉拉西（kiralaxyl) C-27 式I化合物 美若尼（mepronil) C-28 式I化合物 美塔拉西（metalaxyl) C-29 式I化合物 歐福瑞斯（ofurace) 137018 •116· 200932117 橫列 成份1 成份2 C-30 式I化合物 氧二西（oxadixyl) C-31 式I化合物 氣化萎銹靈（oxycarboxin) C-32 式I化合物 片硫 p比得（penthiopyrad) C-33 式I化合物 西達可山（sedaxane) C-34 式I化合物 p塞氣醢胺（ttiifiuzamide) C-35 式I化合物 提可若弗塔蘭（tecloftalam) C-36 式I化合物 提阿地尼（tiadinil) C-37 式I化合物 2-胺基-4-曱基嘧唑-5-甲醯苯胺 C-38 式I化合物 2-氯-N-(l，l，3-三甲基氫茚-4-基）-菸鹼醯胺 C-39 式I化合物 N-(3’，4’-二氯-5-氟基聯苯-2-基)-3-二氟曱 基-1-曱基-1H-吡唑-4-羧醯胺 C-40 式I化合物 5-氟基-1，3-二曱基-1H-吡唑-4-羧酸 [2-(1,3-二甲基丁基）苯基]醢胺 041 式I化合物 N-(4'-氯基-3’，5-二氟聯苯基-2-基）-3-二氟 甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-羧醯胺 C-42 式I化合物 N-(4'-氯基-3’，5-二氟聯苯基-2-基）-3-三氟 甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-羧醯胺 C-43 式I化合物 Ν-(3·,4'-二氯-4-氟基聯苯-2-基）-3-三氟曱 基-1-甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-44 式I化合物 Ν-(3’，5-二氟-41-曱基聯苯-2-基）-3-二氟曱 基-1-曱基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-45 式I化合物 Ν-(3’，5-二氟-4·-曱基聯苯-2-基）-3-三氟曱 基-1-甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-46 式I化合物 Ν-(2-雙環丙基-2-基苯基)-3-二氟-甲基 -1-甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-47 式I化合物 Ν-(順式-2-雙環丙基-2-基苯基）-3-二氟 曱基-1-曱基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 048 式I化合物 Ν-(反式-2-雙環丙基-2-基苯基）-3-二氟 甲基-1-曱基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 137018 • 117- 200932117 橫列 成份1 成份2 C-49 式I化合物 N-(4'-溴基聯苯-2-基）-4-二氟甲基-2-甲基 噻唑-5-羧醯胺 C-50 式I化合物 N-(4'-三氟曱基聯苯-2-基）-4-二氟曱基-2-曱基噻唑-5-羧醯胺 C-51 式I化合物 N-(4’-氯基-31-氟基聯苯-2-基）-4-二氟甲 基-2-甲基噻唑-5-羧醯胺 C-52 式I化合物 3,4-二氯-N-(2-氰基苯基）異嘧唑-5-羧醯 胺 C-53 式I化合物 Ν-(2'，4·-二氟聯苯基-2-基）-1-曱基-3-三氟 甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-54 式I化合物 Ν-(Τ，4'-二氯聯苯-2-基）-1-甲基-3-三氟曱 基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-55 式I化合物 Ν-(2’,4'-二氟聯苯基-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-56 式I化合物 Ν-(2’,4'-二氣聯苯-2-基）-3-二氟曱基-1-甲 基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-57 式I化合物 Ν-(2’，5’-二氟聯苯基-2-基）-1-曱基-3-三氟 曱基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-58 式I化合物 Ν-(2·，5·-二氯聯苯-2-基）-1-甲基-3-三氟甲 基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-59 式I化合物 Ν-(2’,5’-二氟聯苯基-2-基)-3-二氟曱基-1-甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-60 式I化合物 Ν-(2'，5'-二氯聯苯-2-基）-3-二氟曱基-1-甲 基-lH-p比。坐-4-叛醯胺 C-61 式I化合物 Ν-(3'，5'-二氟聯苯基-2-基）-1-曱基-3-三氟 甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-62 式I化合物 Ν-(3',5·-二氣聯苯-2-基）-1-甲基-3-三氟曱 基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-63 式I化合物 Ν-(3'，5'-二氟聯苯基-2-基)-3-二氟曱基-1-甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-64 式I化合物 Ν-(3’，5’-二氯聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲 基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 137018 -118- 200932117 橫列 成份1 成份2 C-65 式I化合物 N-(3’-氟基聯苯-2-基）-1-甲基-3-三氟曱基 -1H-吡唑-4-羧醯胺 C-66 式I化合物 Ν-(3·-氯基聯苯-2-基）-1-甲基-3-三氟甲基 -1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-67 式I化合物 Ν-(3'-氟基聯苯-2-基）-3-二氟曱基-1-曱基 -1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-68 式I化合物 Ν-(3’-氣基聯苯-2-基）-3-二氟曱基-1-曱基 -1Η-Ρ比唑-4-叛醢胺 C-69 式I化合物 Ν-(2’-氟基聯苯-2-基）-1-甲基-3-三氟甲基 -lH-p比0坐-4-缓醯胺 C-70 式I化合物 Ν-(2’-氣基聯苯-2-基）-1-曱基-3-三氟甲基 -1Η-吡唑-4-緩醯胺 C-71 式I化合物 Ν-(2'-氟基聯苯-2-基）-3-二氟曱基-1-甲基 -lH-p比峻-4-叛醯胺 C-72 式I化合物 Ν-(2’-氣基聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基 -lH-p比唑-4-叛醯胺 C-73 式I化合物 Ν-(2’-氟基氯基-5’-甲基聯苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-74 式I化合物 Ν-(3’,4·,5'-三氟聯苯-2-基）-1-曱基-3-三氟 甲基-1Η-吡吐-4-羧醯胺 C-75 式I化合物 Ν-(3'，4'，5'-三氟聯苯-2-基）-1-甲基-3-二氟 甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-76 式I化合物 Ν-(2’，4'，三氟聯苯-2-基）-1-甲基-3-二氟 甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-77 式I化合物 Ν-(3’，4’，5’-三氟聯苯-2-基）-3-氯基氟基曱 基-1-曱基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-78 式I化合物 N-[2-(l，l，2,3,3,3-六氟丙氧基）苯基]-1-曱 基-3-三氟甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-79 式I化合物 斗[2-(1，1，2,3,3,3-六氟丙氧基）苯基]-3-二 氟甲基-1-甲基-1Η-吡唑-4-羧醯胺 C-80 式I化合物 Ν-[2-(2-氯基-1,1，2-三氟乙氧基）苯基]-1-曱基-3-三氟曱基-1H-吡唑-4-羧醯胺 137018 -119- 200932117 橫列 成份1 成份2 C-81 式I化合物 N-[2-(2-氣基-1，1，2-三氟乙氧基）苯基]_3-二氟甲基-1-甲基-1H-P比唾-4-幾醯胺 C-82 式I化合物 N-[2-(l，l，2,2-四氟基乙氧基）苯基]各二I 甲基-1-甲基-lH-nb °坐-4-缓酿胺 C-83 式I化合物 N-[2-(l，l，2,2-四氟基乙氧基）苯基H甲基 -3-三氣曱基-1H-吨。坐-4-緩酿胺 C-84 式I化合物 N-(4’-(三氟甲基硫基)聯苯_2-基）-3-二敦 甲基-1-甲基-lH-p比哇-4-幾酿胺 C-85 式I化合物 N-(4’-(三氟甲基硫基）聯苯基）小甲基 -3-三氟甲基- lH-p比唑-4-幾醯胺 C-86 式I化合物 [2-(1,2-二甲基丙基）苯基]-5-1 基-1，3-二— 甲基-lH-p比。坐-4-緩醯胺 C-87 式I化合物 N-(2-{4-[3-(4-氣苯基）丙-2-快基氧基]-3-甲氧苯基}乙基）-2-甲烷磺醯基胺基_3_ 甲基丁醯胺 C-88 式I化合物 N-(2-{4-[3-(4-氣苯基）丙-2-炔基氧基]-3-甲氧本基}乙基）-2-乙烧績酿基胺基-3~ 甲基丁醯胺 C-89 式I化合物 二甲嗎福（dimethomorph) C-90 式I化合物 弗嗎福（flumorph) C-91 式I化合物 氟曱托勃（flumetover) C-92 式I化合物 氟皮可得（fluopicolide)(皮可苯醯胺 (picobenzamid)) C-93 式I化合物 氟 p比 D南（fluopyram) C-94 式I化合物 坐克沙醯胺（zoxamide) C-95 式I化合物 N-(3-乙基-3,5,5-三曱基環己基）-3-曱m~ 胺基-2-羥基苯甲醯胺 C-96 式I化合物 卡丙酿胺（carpropamid) C-97 式I化合物 二氯西美特（diclocymet) C-98 式I化合物 門二丙醯胺（mandipropamid) C-99 式I化合物 土霉素 137018 •120· 200932117
橫列 成份1 成份2 C-100 式I化合物 石夕硫法姆（silthiofam) C-101 式I化合物 N-(6-曱氧基吡啶-3-基）環丙烷-羧醯胺 C-102 式I化合物 氮康0坐（azaconazole) C-103 式I化合物 比特坦醇（bitertanol) C-104 式I化合物 漠母康 π坐（bromuconazole) C-105 式I化合物 西普洛康 β坐（cyproconazole) C-106 式I化合物 二吩康 °坐（difenoconazole) C-107 式I化合物 二尼康 °坐（diniconazole) C-108 式I化合物 二尼康 °坐（diniconazole)-M C-109 式I化合物 安尼康。坐（Enilconazole) C-110 式I化合物 環氧康唾(epoxiconazole) C-lll 式I化合物 吩布康 D坐（fenbuconazole) C-112 式I化合物 氟石夕氣°坐（flusilazole) C-113 式I化合物 氟昆康。坐（fluquinconazole) C-114 式I化合物 氟三阿弗（flutriafol) C-115 式I化合物 六康口坐（hexaconazole) C-116 式I化合物 衣米苯康唾（imibenconazole) C-117 式I化合物 愛普康嗤（ipconazole) C-118 式I化合物 美特康唾（metconazole) C-119 式I化合物 麥可洛丁尼（myclobutanil) C-120 式I化合物 歐克波康。坐（oxpoconazole) C-121 式I化合物 巴可洛丁 α坐（paclobutrazole) C-122 式I化合物 平康。坐（penconazole) C-123 式I化合物 普洛皮康 °坐（propiconazole) C-124 式I化合物 丙硫康 α坐（prothioconazole) C-125 式I化合物 西美康吐（simeconazole) C-126 式I化合物 提布康唾（tebuconazole) C-127 式I化合物 四康0坐（tetraconazole) 137018 -121 - 200932117 橫列 成份1 成份2 C-128 式I化合物 三阿地孟醇（triadimenol) C-129 式I化合物 三阿地美風（triadimefon) C-130 式I化合物 三替康嗤（triticonazole) C-131 式I化合物 單康 °坐（uniconazole) C-132 式I彳匕合物 1-(4-氯苯基）-2-([1,2,4]三唑-1-基）-環庚醇 C-133 式I化合物 西偶II發醯胺（cyazofamid) C-134 式I化合物 衣馬雜利（imazalil) C-135 式I化合物 衣馬雜利（imazalil)-硫酸鹽 C-136 式I化合物 皮福拉唾鹽（pefurazoate) C-137 式I化合物 普洛氣來滋（prochloraz) C-138 式I化合物 三氟米 °坐（triflumizole) C-139 式I化合物 苯菌靈（benomyl) C-140 式I化合物 多菌靈（carbendazim) C-141 式I化合物 福伯利答β圭（fuberidazole) C-142 式I化合物 p塞苯咪唾（thiabendazole) C-143 式I化合物 乙沙巴克薩（ethaboxam) C-144 式I化合物 乙利二。坐（etridiazole) C-145 式I化合物 西美沙 °坐（hymexazole) C-146 式I化合物 氟阿吉南（fluazinam) C-147 式I化合物 外匕°定吩諾斯（pyrifenox) C-148 式I化合物 1-(4-氯苯基）-1-(丙炔-2-基氧基）-3-(4-(3,4-二曱氧基苯基）異呤唑-5-基）丙-2-酮 C-149 式I化合物 3-[5-(4-氯苯基）-2,3-二甲基-異崎唑啶-3-基 >比啶 C-150 式I化合物 2,3,5,6-四氯-4-甲烷磺醯基吡啶 C-151 式I化合物 3,4,5-三氣吡啶-2,6-二曱腈 C-152 式I化合物 N-(l-(5-溴基-3-氣基吡啶-2-基）乙基）-2,4-二氯於驗醢胺 137018 -122- 200932117 橫列 成份1 成份2 C-153 式I化合物 N-((5-溴基-3-氣基吡啶-2-基）甲基）-2,4-二 氯菸鹼醯胺 C-154 式I化合物 布p比美特（bupirimate) C-155 式I化合物 賽普洛的尼（cyprodinil) C-156 式I化合物 二氟美托林(diflumetorim) C-157 式I化合物 福林宗（ferimzone) C-158 式I化合物 吩阿利莫（fenarimol) C-159 式I化合物 美巾白尼ρ比林（mepanipyrim) C-160 式I化合物 石肖叶匕林（nitrapyrin) C-161 式I化合物 努阿利莫（nuarimol) C-162 式I化合物 11 比0定美沙尼（pyrimethanil) C-163 式I化合物 1 二氡尼（fludioxonil) C-164 式I化合物 吩 11比若尼（fenpiclordl) C-165 式I化合物 阿地莫夫（aldimorph) C-166 式I化合物 多地嗎福（dodemorph) C-167 式I化合物 多地嗎福（dodemorph)醋酸鹽 C-168 式I化合物 吩丙嗎福（fenpropimorph) C-169 式I化合物 克 p林菌（tridemorph) C-170 式I化合物 氟基醯亞胺 C-171 式I化合物 衣普洛二酮（iprodione) C-172 式I化合物 普洛西米酮（procymidone) C-173 式I化合物 賓可若左林（vinclozolin) C-174 式I化合物 阿西苯0坐拉（acibenzolar)-S-甲基 C-175 式I化合物 安蘇溴（amisulbrom) C-176 式I化合物 安尼拉井（anilazin) C-177 式I化合物 殺稻瘦菌素-S C-178 式I化合物 克菌丹（captan) C-179 式I化合物 卡普塔弗（captafol) 137018 -123- 200932117 橫列 成份1 成份2 C-180 式I化合物 殺虫禺猛（quinomethionate) C-181 式I化合物 達左美特（dazomet) C-182 式I化合物 迪巴卡巴（debacarb) C-183 式I化合物 二氣美井（diclomezin) C-184 式I化合物 二吩坐奎（difenzoquat) C-185 式I化合物 二吩坐奎（difenzoquat)破酸甲醋 C-186 式I化合物 發姆氧嗣（famoxadone) C-187 式I化合物 吩龜胺酮（fenamidone) C-188 式I化合物 芬氧尼耳（fenoxanil) C-189 式I化合物 吩丙口定（fenpropidin) C-190 式I化合物 滅菌丹(folpet) C-191 式I化合物 奥西林 _ (octhilinone) C-192 式I化合物 11号p林酸 C-193 式I化合物 粉病靈（piperalin) C-194 式I化合物 p塞菌靈（probenazole) C-195 式I化合物 普洛p奎那得（proquinazid) C-196 式I化合物 叶匕p各昆隆（pyroquilon) C-197 式I化合物 奎氧吩(quinoxyfen) C-198 式I化合物 三偶 ll 西得（triazoxid) C-199 式I化合物 三環唾（tricyclazole) C-200 式I化合物 p井胺靈（triforine) C-201 式I化合物 5-氣基-7-(4-曱基六鼠p比11 定-1-基）-6-(2,4,6_ 三氟苯基）-[U，4]三唑并[1,5-a]嘧啶 C-202 式I化合物 6-(4-第三-丁基苯基）-5-甲基-[1，2,4]三唑 并[1,5-a]嘧啶-7-基胺 C-203 式I化合物 5-甲基-6-(3,5,5-三曱基己基）-[1,2,4]三唑 并[1,5-a]嘧啶-7-基胺 C-204 式I化合物 5-曱基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[l，5-a]-嘧啶 -7-基胺 137018 • 124· 200932117 橫列 成份1 成份2 η C-205 式I化合物 6-甲基-5-辛基-[1，2,4]三唑并[i，5-a]_喂 -7-基胺 C-206 式I化合物 6-乙基-5-辛基-[1，2,4]三唑并[i，5-a]_嘴 -7-基胺 C-207 式I化合物 5-乙基-6-辛基-[1，2,4]三唑并[i，5-a]嘧 -7-基胺 C-208 式I化合物 5;乙基-6·(3,5,5-三甲基己基）_[12 4]三 并[l，5-a]嘧啶-7-基胺 C-209 式I化合物 6-辛基-5-丙基-[1，2,4]三唾并[i，5-a;n喷 -7-基胺 C-210 式I化合物 5-甲氧基甲基-6-辛基-[1，2,4]三唑并 [l，5-a]嘧啶-7-基胺 C-211 式I化合物 6-辛基-5-三氟甲基[1，2,4]三唾并[1，5-幻嘧 啶-7-基胺 ® C-212 式I化合物 5-二乱甲基_6-(3,5,5-三甲基己基）_[ι，2,4] 三唑并[l，5-a]嘧啶-7-基胺 ’ ’ C-213 式I化合物 丁氧基-6-蛾基-3-丙基咬稀-4-嗣 C-214 式I化合物 福美鐵(ferbam) C-215 式I化合物 代森猛辞(mancozeb) C-216 式I化合物 代森猛（maneb) C-217 式I化合物 代森聯（metiram) C-218 式I化合物 美塔姆(metam) C-219 式I化合物 甲硫弗卡巴（methasulphocarb) C-220 式I化合物 甲基代森鋅（propineb) C-221 式I化合物 福美雙(thiram) C-222 式I化合物 代森鋅(zineb) C-223 式I化合物 福美辞（ziram) C-224 式I化合物 二乙吩卡巴（diethofencarb) C-225 式I化合物 笨11塞伐卡巴（benthiavalicarb) C-226 式I化合物 依普洛維利卡巴（iprovalicarb) 137018 -125- 200932117 橫列 成份1 成份2 C-227 式I化合物 普洛帕莫卡巴（propamocarb) C-228 式I化合物 普洛帕莫卡巴（propamocarb)鹽酸鹽 C-229 式I化合物 3-(4-氯苯基）-3-(2-異丙氧基-幾基胺基-3-甲基丁醯基胺基）丙酸曱酯 C-230 式I化合物 維利吩那（valiphenal) C-231 式I化合物 4-氣苯基N-(l-(l-(4-亂基苯基）-乙烧石黃酸 基）丁-2-基）胺基曱酸酯 C-232 式I化合物 多果定（dodine) C-233 式I化合物 多果定（dodine)自由態驗 C-234 式I化合物 亞胺辛叮（iminoctadine) C-235 式I化合物 亞胺辛叮（iminoctadine)三醋酸鹽 C-236 式I化合物 亞胺辛叮參（阿貝西酸鹽）(iminoctadine tris(albesilate)) C-237 式I化合物 雙胍鹽（guazatine) C-238 式I化合物 雙胍鹽（guazatine)醋酸鹽 C-239 式I化合物 春曰霉素 C-240 式I化合物 春日霉素鹽酸鹽水合物 C-241 式I化合物 多氧菌素(polyoxin) C-242 式I化合物 鏈霉素 C-243 式I化合物 有效霉素A C-244 式I化合物 樂殺蜗(binapacryl) C-245 式I化合物 氣頌胺（dicloran) C-246 式I化合物 代諾布通(dinobuton) C-247 式I化合物 歒虫ι| 普（dinocap) C-248 式I化合物 硝基銘（nitrothal)-異丙基 C-249 式I化合物 提可那珍(tecnazen) C-250 式I化合物 薯痕錫醋酸鹽（fentin acetate) C-251 式I化合物 薯瘦錫（fentin)氯化物 137018 -126- 200932117 橫列 成份1 成份2 C-252 式I化合物 毒菌錫（fentin hydroxide) C-253 式I化合物 富 士一號（isoprothiolane) C-254 式I化合物 二 ρΐ•農(dithianon) C-255 式I化合物 克痕散(edifenphos) C-256 式I化合物 弗謝替（fosetyl) C-257 式I化合物 弗謝替（fosetyl)鋁 C-258 式I化合物 衣普洛苯弗斯（iprobenfos) C-259 式I化合物 定菌礎(pyrazophos) C-260 式I化合物 托可洛弗斯（tolclofos)-甲基 C-261 式I化合物 百菌清（chlorothalonil) C-262 式I化合物 二氯弗尼得（dichlofluanid) C-263 式I化合物 二氣吩（dichlorophen) C-264 式I化合物 氟胺基續酸（flusulfamide) C-265 式I化合物 六氯苯 C-266 式I化合物 平西古隆（pencycuron) C-267 式I化合物 五氣酚及其鹽 C-268 式I化合物 鄰苯二曱内酯 C-269 式I化合物 五氣确基苯（quintozene) C-270 式I化合物 托布津（thiophanate)曱基 C-271 式I化合物 對甲抑菌靈（tolylfluanid) C-272 式I化合物 N-(4-氯基-2-硝基苯基）-N-乙基-4-曱苯磺 醯胺 C-273 式I化合物 亞磷酸及其鹽類 C-274 式I化合物 硫磺 C-275 式I化合物 波爾多混合物 C-276 式I化合物 醋酸銅 C-277 式I化合物 氫氧化銅 C-278 式I化合物 氧氯化銅 137018 •127- 200932117 ❹ Ο 橫列 成份1 成份2 C-279 式I化合物 驗式硫酸銅 C-280 式I化合物 聯苯 C-281 式I化合物 漠瑞丙二醇（bronopol) C-282 式I化合物 西弗吩醯胺（cyflufenamid) C-283 式I化合物 西莫山尼（cymoxanil) C-284 式I化合物 二苯胺 C-285 式I化合物 美托吩 (metrafenon) C-286 式I化合物 米地歐霉素（mildiomycin) C-287 式I化合物 經基4 P林-銅 C-288 式I化合物 前己二酿1 (prohexadione)-#5 C-289 式I化合物 螺氧胺（spiroxamine) C-290 式I化合物 對甲抑菌靈（tolylfluanid) C-291 式I化合物 N-(環丙基甲氧亞胺基-(6-二氟甲氧基 -2,3-二氣苯基）曱基）-2-苯基乙酿胺 C-292 式I化合物 N'-(4-(4-氣基-3-三氟曱基苯氧基）-2,5-二 曱基苯基）-N-乙基-N-曱基甲脒 C-293 式I化合物 N’-(4-(4-氟基-3-三氟甲基苯氧基）-2,5-二 甲基苯基）-N-乙基-N-曱基曱脒 C-294 式I化合物 N42-曱基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基矽烷 基丙氧基）苯基）-N-乙基-N-曱基曱脒 C-295 式I化合物 Ν·-(5-二氟曱基-2-甲基-4-(3-三曱基矽烷 基丙氡基）苯基）-Ν-乙基-Ν-曱基曱脒 C-296 式I化合物 2-(2-(3-(2,6-二氣苯基)-1-曱基-亞烯丙基 胺氧基曱基）苯基)-2-曱氧亞胺基-Ν-曱 基乙醢胺 C-297 式I化合物 異 ρ比拉贊（isopyrazam) C-298 式I化合物 美塔拉西（metalaxyl)-M (美吩諾克山 (mefenoxam)) C-299 式I化合物 N-(3'，4，-二氣-5-氟基聯苯-2-基）_3-三氟曱 基-1-甲基-1H-吡唑-4-碳酸醯胺 137018 -128- 200932117 橫列 成份1 成份2 C-300 式I化合物 N-(2-(l，3,3-三甲基丁基）苯基)-1，3-二甲基 -5-氟基-1H-吡唑-4-羧醯胺 C-301 式I化合物 义[1，2,3,4-四氫-9-(1-甲基乙基）-1，4-曱院 基莕-5-基]-3-(二氟曱基)-1-曱基-1H-吡 唑-4-羧醯胺 C-302 式I化合物 Ν·-(4-(4-氣基-3-三氟曱基苯氧基）-2,5-二 曱基苯基）-Ν-乙基-Ν-曱基-曱脒 C-303 式I化合物 Ν’-(4-(4-氟基-3-三氟曱基苯氧基）·2,5-二 曱基苯基）-Ν-乙基-Ν-曱基-曱脒 C-304 式I化合物 Ν·-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基石夕烧 基丙氧基）苯基）-Ν-乙基-Ν-甲基甲脒 C-305 式I化合物 Ν·-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基矽烷 基丙氧基）苯基）-Ν-乙基-Ν-甲基曱脒 C-306 式I化合物 2-(4-氣苯基）-Ν-[4-(3,4-二甲氧基-苯基）異 ρ号tj坐-5-基]-2-丙-2-快基氧基-乙酿胺 C-307 式I化合物 3-[5-(4-甲基苯基)-2,3_二甲基-異ϊ»号嗤咬 -3-基]p比咬 C-308 式I化合物 弗提安尼（fhitianil) C-309 式I化合物 5-胺基-2-異丙基-3-酮基-4-鄰甲苯基_2,3二 二氫吡唑-1-硫代碳酸S-烯丙酯 C-310 式I化合物 5-氣基-l-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）-2-甲 基-1H-苯并咪唑 C-311 式I化合物 6-(3,4-二氯苯基）-5-甲基-[1，2,4]三唑并 [l，5-a]嘧啶-7-基胺 C-312 式I化合物 2-{1-[2-(5-甲基-3-三氣曱基p比唾-1-基）乙 酿基]六氫p比咬-4-基卜塞嗤-4-叛酸曱基 -(1，2,3,4-四氫莕-1-基)醯胺 C-313 式I化合物 2-{1-[2-(5-曱基-3-三氟曱基p比嗤-1-基）乙 醯基]六氫吡啶-4-基}<>塞唑-4-羧酸曱基 _(R)-1，2,3,4-四氫蕃-1-基酿胺 C-314 式I化合物 醋酸6-第三-丁基各氟基-2,3-二甲基4 p沐-4-基醋 137018 • 129· 200932117 橫列 成份1 成份2 C-315 式I化合物 曱氧基醋酸6-第三-丁基-8-氟基-2,3-二 曱基ρ奎p林-4-基酉旨 C-316 式I化合物 曱胺甲酸莕酯（carbaryl) C-317 式I化合物 卡巴咬喃（carbofuran) C-318 式I化合物 卡巴薩凡（carbosulfan) C-319 式I化合物 美索米（methomyl)硫二卡巴（thiodicarb) C-320 式I化合物 雙吩斯林(bifenthrin) C-321 式I化合物 西弗斯林（cyfluthrin) C-322 式I化合物 西伯美斯林（cypermethrin) C-323 式I化合物 西伯美斯林（alpha-cypermethrin) C-324 式I化合物 西伯美斯林（cypermethrin) C-325 式I化合物 (5-美斯林(deltamet;hrin) C-326 式I化合物 衣斯吩戊酸鹽（esfenvalerate) C-327 式I化合物 λ-西鹵斯林（lambda-cyhalothrin) C-328 式I化合物 伯美斯林(permethrin) C-329 式I化合物 提弗斯林(tefluthrin) C-330 式I化合物 二 1 苯如隆（diflubenzuron) C-331 式I化合物 說吩諾速隆（flufenoxuron) C-332 式I化合物 路吩努隆（lufenuron) C-333 式I化合物 提氣苯如隆（teflubenzuron) C-334 式I化合物 螺四搭配物 C-335 式I化合物 氣碟尼定（clothianidin) C-336 式I化合物 地諾提p失喃（dinotefuran) C-337 式I化合物 13米達可若利得（imidacloprid) C-338 式I化合物 ρΐ·美梭散(thiamethoxam) C-339 式I化合物 阿西塔米得（acetamiprid) C-340 式I化合物 p塞可洛利得（tiiiacloprid) C-341 式I化合物 恩多沙吩（endosulfan) 137018 -130- 200932117 橫列 成份1 成份2 C-342 式I化合物 菲洛尼爾（fipronil) C-343 式I化合物 阿巴美克叮（abamectin) C-344 式I化合物 衣馬美克、;丁（emamectin) C-345 式I化合物 旋諾赛得（spinosad) C-346 式I化合物 史賓托蘭（spinetoram) C-347 式I化合物 海甲壬（hydramet;hylnon) C-348 式I化合物 氯芬那 p比（chlorfenapyr) C-349 式I化合物 氧化吩布達叮（fenbutatin oxide) C-350 式I化合物 因p朵沙卡巴（indoxacarb) C-351 式I化合物 美塔弗米宗（metaflumizone) C-352 式I化合物 弗隆尼卡迷(flonicamid) C-353 式I化合物 路苯二醯胺（lubendiamid) C-354 式I化合物 氣蟲醢胺（chlorantraniliprol) C-355 式I化合物 西阿吉 p比（cyazypyr)(HGW86) C-356 式I化合物 西弗美托吩（cyflumetofen) C-357 式I化合物 乙酿氣（acetochlor) C-358 式I化合物 二美生醯胺（dimethenamid) C-359 式I化合物 美托拉氯（metolachlor) C-360 式I化合物 美氮氣（metazachlor) C-361 式I化合物 草甘磷 (glyphosate) C-362 式I化合物 葛路膦（glufosinate) C-363 式I化合物 硫賽特（sulfosate) C-364 式I化合物 克丁 那霍普（clodinafop) C-365 式I化合物 吩氧丙（fenoxaprop) C-366 式I化合物 氟啡霍普（fluazifop) C-367 式I化合物 鹵氧霍普（haloxyfop) C-368 式I化合物 帕拉奎特（paraquat) C-369 式I化合物 苯敵草（phenmedipham) 137018 -131 - 200932117 橫列 成份1 成份2 C-370 式I化合物 克來梭定（clethodim) C-371 式I化合物 環氧定（cycloxydim) C-372 式I化合物 普弗氧定(profoxydim) C-373 式I化合物 席斯氧定（sethoxydim) C-374 式I化合物 提普拉氧定（tepraloxydim) C-375 式I化合物 平地美薩林(pendimethalin) C-376 式I化合物 普洛二胺（prodiamine) C-377 式I化合物 氣樂靈（trifluralin) C-378 式I化合物 阿西氟吩（acifluorfen) C-379 式I化合物 漠苯腈(bromoxynil) C-380 式I化合物 衣馬雜曱苯（imazamethabenz) C-381 式I化合物 衣馬雜莫斯（imazamox) C-382 式I化合物 衣馬雜皮克（imazapic) C-383 式I化合物 衣馬雜比（imazapyr) C-384 式I化合物 衣馬雜昆（imazaquin) C-385 式I化合物 衣馬沙比（imazethapyr) C-386 式I化合物 2,4-二氣苯氧基醋酸(2,4-D) C-387 式I化合物 氣達腙(chloridazon) C-388 式I化合物 可洛皮拉得（clopyralid) C-389 式I化合物 氟氧吡（fluroxypyr) C-390 式I化合物 毒莠定（picloram) C-391 式I化合物 皮可林那吩（picolinafen) C-392 式I化合物 苯硫隆(bensulfuron) C-393 式I化合物 氣慕隆（chlorimuron)-乙基 C-394 式I化合物 環硫慕隆（cyclosulfamuron) C-395 式I化合物 峨硫隆（iodosulfuron) C-396 式I化合物 美索硫隆（mesosulfuron) C-397 式I化合物 美硫隆（metsulfuron)-甲基 137018 132· 200932117 〇 橫列 成份1 成份2 C-398 式I化合物 尼可硫隆（nicosulfuron) C-399 式I化合物 潤蘇弗蘭（rimsulfuron) C-400 式I化合物 三氟硫隆（triflusulfuron) C-401 式I化合物 莠去津（atrazine) C-402 式I化合物 六 p井酮（hexazinone) C-403 式I化合物 二如隆（diuron) C-404 式I化合物 氟拉蘇蘭（florasulam) C-405 式I化合物 p比氧石風（pyroxasulfon) C-406 式I化合物 苯達松(bentazone) C-407 式I化合物 新尼東（cinidon)-乙基 C-408 式I化合物 辛美西林(cinmethylin) C-409 式I化合物 麥草畏(dicamba) C-410 式I化合物 二氟吩 p比（diflufenzopyr) C-411 式I化合物 昆可洛拉克（quinclorac) C-412 式I化合物 奎美瑞克(quinmerac) C-413 式I化合物 美索三酮（mesotrione) C-414 式I化合物 沙 IL 吩習（saflufenacil) C-415 式I化合物 托普美宗（topramezone) C-416 式I化合物 u比嗎 林（pyrimorph) Ο 上文所指定作為成份2之活性化合物，其製備，及其針 對真菌病原之作用，係為已知（參閱：http://www.hclrss.demon.co. uk/index.html ； http://alanwood.net/pesticides^ ;其係為市構可得。 具有IUPAC命名法之化合物，其製備，及其殺真菌活性，係 同樣已知（參閱 Can. J. Plant Sci. 48 ⑹，587-94，1968 ; EP-A 141 317 ； EP-A 152 031 ； EP-A 226 917 ； EP-A 243 970 ； EP-A 256 503 ；
EP-A 428 941 ； EP-A 532 022 ； EP-A 1 028 125 ； EP-A 1 035 122 ； EP-A 137018 -133- 200932117
1 201 648 ； EP-A 1 122 244, JP 2002316902 ； DE 19650197 ； DE 10021412 ； DE 102005009458 ； US 3,296,272 ； US 3,325,503 ； WO 98/46608 ； WO 99/14187 ； WO 99/24413 ； WO 99/27783 ； WO 00/29404 ；
WO 00/46148 ； WO 00/65913 ； WO 01/54501 ； WO 01/56358 ； WO 02/22583 ； WO 02/40431 ； WO 03/10149 ； WO 03/11853 ； WO 03/14103 ；
WO 03/16286 ； WO 03/53145 ； WO 03/61388 ； WO 03/66609 ； WO 03/74491 ； WO 04/49804 ； WO 05/120234 ； WO 05/123689 ； WO 05/123690； WO 05/63721 ； WO 05/87772； WO 05/87773； WO 06/15866 ； ❹ WO 06/87325 ; WO 06/87343 ; WO 07/82098 ; WO 07/90624) 〇 關於活性化合物混合物之組合物之製備係以已知方式進 行，呈組合物形式，其除了活性化合物以外，包含溶劑或 固體載劑，例如，以如關於化合物Ϊ之組合物所顯示之方式。 關於此種組合物之習用成份，係參考關於包含化合物Ϊ 之組合物之詳細說明。 關於活性化合物混合物之組合物係適合作為殺真菌劑’ ^ 以防治有害真菌。其特徵為抵抗寬廣範圍植物病原真菌之 〇 顯著活性，包括土源病原，其係特別是衍生自根腫黏菌綱、 霜霉綱（同物異名卵菌綱）、壺菌綱、接合菌綱、子囊菌綱、 擔子菌綱及半知菌綱（同物異名半知真菌綱）之種類。此 外，係參考關於化合物ϊ與包含化合物1之組合物之活性之 詳細說明。 本發明亦提供化合物I及其藥學上可接受之鹽關於治療 疾病之用途，特別是化合物I作為抗霉菌劑之用途。因此’ 本發明之一項具體實施例係關於一種藥劑’其包含至少一 137018 -134- 200932117 種式i化合物及/或其藥學上可接受之鹽。進 例係關於利用化合物1及/或其藥學上有效鹽 菌劑。 步具體實施 以製備抗霉 月進-步提供化合物π及其藥學上可接受之鹽關於 >α療疾病之料’特別是化合物η作為抗霉菌劑之用途。 因此，本發明之-項具體實施例係關於一種藥劑，其包含 至少-種式II化合物及/或其藥學上可接受之鹽。進—步具
體實施例係關於利用化合物Μ，或其藥學上有效鹽二製 備抗霉菌劑。 本發明之又另一主題係為化合物I及其藥學上可接受之 鹽在哺乳動物中例如在人類中治療腫瘤之用途。因此，本 發明之一項具體實施例係關於利用化合物〗及/或其醫藥活 性鹽，以製備會在哺乳動物中抑制腫瘤生長與癌症之組合 物。π癌症”係特別意指惡性腫瘤，例如乳癌、前列腺癌、 肺癌、CNS癌症、黑色素癌、即巢癌或腎臟癌，特別是在 人類中。 本發明之又另一主題係為利用化合物I及其藥學上可接 受之鹽，用於治療病毒感染’特別是會在溫血動物中導致 疾病之病毒感染。因此’本發明之一項具體實施例係關於 利用化合物I及/或其醫藥活性鹽，以產生用於治療病毒感 染之組合物。欲被治療之疾病包括反轉錄酶病毒疾病，例 如：HIV與HTLV、流感病毒、鼻病毒疾病、癌療等。 【實施方式】 合成實例： 137018 -135- 200932117 下文合成實例中所指定之程序係伴隨著起始化合物之相 應改質一起使用，以獲得其他式I化合物或其先質： 熔點係在Mel-Temp II儀器上獲得，而未經校正。1 H-NMR 光譜係在Brnker AC 300光譜儀上，於300 MHz下度量，且係 以作為内標準之四甲基矽烷為基準（得自Aldrich或Cambridge 同位素實驗室）。 ESI質譜係在Shimadzu LCMS-2010 EV質譜儀上度量。 APCI質譜係在Shimadzu LCMS-2010 EV質譜儀上度量。 @ HPLC分析係藉助於Alltech Alltima Cl8 Rocket管柱進行，伴 隨著在254毫微米下，於Shimadzu Prominence HPLC系統上之 PDA偵測，若未另外述及時。在流率為每分鐘2.5毫升下， 係使用下列時間程序： 時間 [分鐘] A (具有0.05%三氟醋酸 TFA 之 H20) 之體積百分比 B (具有0.05%三氟醋酸 TFA 之 CH3CN) 之體積百分比 1.00 90 10 4.50 0 100 10.00 0 100 11.50 90 10 實例1 1-[相對-(2S，3R)-3-(2-氣苯基）-2-(3-氟苯基）環氧乙烷-2- 基曱基]-1H-1，2,4-三唑-5(4H)·硫酮之合成 於-78°C下，將鋰二異丙基胺（LDA，10.0毫升，19.9毫莫耳， 2.0M，在THF中）逐滴添加至1-[相對-(2S,3R)-3-(2-氣苯基）-2-(3-氟苯基）環氧乙烷-2-基甲基]-1Η-1,2,4-三唑（5.0克，15.3毫莫耳） 在無水四氫咬喃（THF，80毫升）中之溶液内。30分鐘後，添 137018 -136- 200932117 加硫（980毫克，30.6毫莫耳）。將反應混合物攪拌18小時， 使其自-78°C溫熱至18。(：。將反應混合物以飽和氯化銨溶液 (30毫升）處理，然後以醋酸乙酯（5〇毫升）萃取。將有機相以 飽和氯化鈉溶液（三次，各4〇毫升）洗滌，以硫酸鈉脫水乾 燥，及去除溶劑。使殘留物藉管柱層析純化（矽膠，3:2己 娱/醋酸乙酯），以己烷/二氯甲烷再結晶，及藉管柱層析再 一次純化（矽膠，3:2己烷/醋酸乙酯）。獲得標的化合物（21 克，38%)，為白色固體。 1Η NMR (300 MHz, CDC13) δ 7.90 (s, 1H), 7.63-7.19 (m, 7H), 7.04-6.92 (m, 1H), 5.05 (d, 1H), 4.11 (s, 1H), 3.73 (d, 1H). 實例2 1-[相對-(2S，3R)-3-(2-氟苯基）-2-(3-氟苯基）環氧乙烷.2. 基甲基]·1Η·1，2,4·三唑·5(4Η)-硫酮之合成 於-78 C下’將正-丁基裡（2.4毫升，3.8毫莫耳，1.6Μ，在 己烷中）逐滴添加至1-[相對-(2S，3R)-3-(2-氟笨基）-2-(3-氟苯基） 環氧乙烷-2-基曱基]-1H-1，2,4-三唑（1.0克，3.2毫莫耳）在無水 ❹四氫呋喃（™F，2〇毫升）中之溶液内。20分鐘後，添加硫（2〇〇 毫克，6.4毫莫耳）❶將反應混合物在_78°c下攪拌5小時。將 反應混合物以甲醇（10毫升）與飽和氣化銨溶液（3〇毫升）處 理，然後以醋酸乙酯（50毫升）萃取。將有機相以飽和氯化 鈉溶液（三次，各40毫升）洗滌，以硫酸鈉脫水乾燥，及去 除溶劑。使殘留物藉管柱層析純化（矽膠，4:1二氣甲烧/醋 酸乙酯）。獲得標的化合物（155毫克，14%)，為白色固體（炼 點 125-130°C )。 實例3 1-[相對-(2S，3R)-2-(3·氟苯基）.3_鄰-甲苯基環氧乙烷_2_ 137018 •137· 200932117 基甲基]·1Η·1，2,4-三唑·5(4Η)-硫酮之合成 於-78°C下，將經二異丙基胺（LDA，0.86毫升，1.72毫莫耳， 2.0M ’在THF中）逐滴添加至1-[相對-(2S,3R)-2-(3-氣苯基）-3-鄰-甲苯基環氧乙烷-2-基甲基]_1H4,2,4_三唑（408毫克，1.32毫莫 耳）在無水四氫呋喃（THF，1〇毫升）中之溶液内。20分鐘後， 添加硫（82毫克，2.6毫莫耳）。於_7〇°c下開始，將反應混合 物授拌4小時’並慢慢升溫至室溫過夜。將反應混合物以飽 和氣化錄溶液（30毫升）處理，然後以醋酸乙醋（5〇毫升）萃 ® 取。將有機相以飽和氯化鈉溶液（三次，各40毫升）洗滌， 以硫酸鈉脫水乾燥，及去除溶劑。使殘留物自己烷/二氯甲 烧藉再結晶純化。獲得標的化合物（11〇毫克，25%)，為黃色 固體。 1H NMR (300 MHz, CDC13) δ 7.68 (s, 1H), 7.49 (m, 1H), 7.33-7.15 (m, 6H), 7.00-6.89 (m, 1H), 5.10 (d, 1H), 4.02 (s, 1H), 3.74 (d, 1H), 2.39 (s, 3H). Q 實例4 ^[相對-(2S，3R)-3-(2-氟苯基）.2-(3-氟苯基）環氧乙烷_2_ 基甲基]·5_(甲硫基）-lH_l，2,4-三唑之合成 於-78°C下，將正_丁基鋰（0.72毫升，i 16毫莫耳，丨⑽， 在己烷中）逐滴添加至μ[相對_(2S，3R)_3_(2_氟苯基）2 (3氟苯 基）％氧乙燒-2-基曱基]-1H-1，2,4-三嗤（300毫克，0.96毫莫耳） 在無水四氫呋喃（THF，10毫升）中之溶液内。2〇分鐘後，添 加一硫化一甲院（86微升，〇 96毫莫耳），並將溶液在_78。〇下 攪拌30分鐘。將反應混合物以曱醇（1〇毫升）與飽和氯化銨 溶液（15毫升）處理，然後以醋酸乙酯（2〇毫升）萃取。將有機 137018 -138- 200932117 相以飽和氯化鈉溶液（三次，各20毫升）洗滌，以硫酸納脫 水乾燥’及去除溶劑。使殘留物藉管柱層析純化（矽膠，13:2 二氯甲烷/醋酸乙酯）。獲得標的化合物（14〇毫克，41%)，為 白色固體（熔點89-92°C )。 實例5 1_相對-[(2S，3R)-2-(3_氟苯基）·3·鄰-甲苯基環氧乙烷_2_ 基甲基]-5-(甲硫基)-1Η-1，2,4-三唾之合成 於-78 C下’將链一異丙基胺（LDA，0.40毫升，0·80毫莫耳， 2.0Μ ’在THF中）逐滴添加至1-[相對_(2S，3R)-2-(3-氟苯基）-3-鄰_ ® 曱本基環氧乙烧-2-基甲基]-1H-1，2,4-三唾（192毫克，0.61毫莫 耳）在無水四氫呋喃（THF ’ 8毫升）中之溶液内。15分鐘後， 添加二硫化二甲烷（83微升，〇 92毫莫耳），並將溶液在_78 C下攪拌4小時。將反應混合物以飽和氯化銨溶液（15毫升） 處理，然後以醋酸乙酯（20毫升）萃取。將有機相以飽和氯 化鈉溶液（三次，各20毫升）洗滌，以硫酸鈉脫水乾燥，及 去除溶劑。使殘留物藉管柱層析純化（矽膠，3:1至1:1己烧/ ❹醋酸乙酯）。獲得標的化合物（120毫克，55%)，為黃色固體。 1H NMR (300 MHz, CDC13) δ .72 (s, 1H), 7.60-7.50 (m, 1H), 7.31-6.91 (m, 7H), 4.51 (d, 1H), 4.08 (s, 1H), 3.94 (d, 1H), 2.48 (s, 3H), 2.41 (s, 3H). 實例6 1-[相對-(2S，3R)_3_(2·氣苯基）_2·(3_氟苯基）環氧乙烷_2_ 基甲基]-5·(曱硫基)-111-14,4-三峻之合成 使150毫克1-[相對_(2S，3R)_3_(2_氯苯基）_2_(3_氟苯基）環氧乙 烷-2-基甲基]唑溶於5毫升THF中，並在室溫下以7 毫克氫化納處理。將混合物短暫地攪拌’接著添加35毫克 破化甲燒。將混合物於室溫下攪拌過夜，以水處理，並以 137018 -139· 200932117 醋酸乙s旨萃取數次。將有機相以水洗滌，脫水乾燥，及濃 縮。使粗產物藉管柱層析純化，使用環己烧/醋酸乙酯。於 是獲得67毫克所要之產物（70%，熔點98°c )。 實例7 1-[相對_(2S，3R)-3-(2-氣苯基）-2-(3-氟苯基）環氧乙烷-2-基甲基]_5-(甲碟酿基）_1H-1，2,4-三唾之合成 將1-[相對-(2S，3R)-3-(2-氣苯基)_2_(3_氟苯基）環氧乙烷·2_基甲 基]-5-(甲硫基）_ιη-1，2,4-三唑（352毫克，0.94毫莫耳）與m-CPBA (632笔克’ 2.81笔：莫耳）在CH2C12 (8毫升）中之混合物於室溫 © 下攪拌20小時。將反應混合物以1N氫氧化鈉溶液（兩次， 各20毫升）與飽和氣化鈉溶液（兩次，各2〇毫升）洗滌，以硫 酸納脫水乾燥’及去除溶劑。使殘留物藉管柱層析純化（矽 膠’ 5:1己烷/醋酸乙酯）。獲得標的化合物（315毫克，82%)， 為白色固體。 1H NMR (300 MHz, CDC13) δ 7.89 (s, 1H), 7.59-7.14 (m, 7H), 7.06-6.94 (m, 1H), 5.30 (d, 1H), 4.31 (d, 1H), 4.20 (s, 1H), 3.11 (s, 3H). q 實例8乙院硫代酸S·1·[相對-(2S，3R)-3-(2-氣苯基)-2-(3-氟苯基） 環氧乙烷-2-基甲基]_ιη_1，2,4·三唑-5-基酯之合成 將氣化乙醯（32微升，0.45毫莫耳）於〇°c下逐滴添加至 1-[相對-(2S，3R)-3-(2-氯苯基）-2-(3-氟苯基）環氧乙烷_2_基曱 基]-111-1，2,4-三唑-5(4H)-硫酮（no毫克，ο%毫莫耳）與三乙胺 (83微升’ 0_60毫莫耳）在無水四氫呋喃（THF，5毫升）中之混 合物内，並將混合物在此溫度下攪拌2小時。獲得標的化合 物（130毫克，100%)，為褐色油。 1H NMR (300 MHz, CDC13) δ 8.29 (s, 1H), 7.66-7.20 (m, 7H), 7.04-6.90 137018 -140- 200932117 (m, 1H), 5.21 (d, 1H), 4.11 (s, 1H), 3.72 (d, 1H), 2.89 (s, 3H). 實例9 1-[相對·(28,3Κ)_3·(2_氣苯基）_2_(3_氟苯基）環氧乙烷么 基甲基]-5-氰硫基_1H-1，2,4-三嗤之合成 將Η相對-(2S，3R)-3-(2-氯苯基）-2-(3-氟苯基）環氧乙烷-2-基甲 基]-lH-l，2,4-三唑-5(4H)-硫酮（200毫克，0.6毫莫耳）、三乙胺（152 微升’ 1.1毫莫耳）及溴化氰BrCN (88毫克，0.8毫莫耳）在無 水四氫呋喃（THF，10毫升）中之混合物，於室溫下慢慢攪拌 2小時。添加醋酸乙酯（20毫升），並將混合物以飽和氯化鈉 溶液（三次，各2〇毫升）洗滌，以硫酸鈉脫水乾燥，及去除 溶劑。使殘留物藉管柱層析純化（矽膠，1〇:1己烷/醋酸乙 酯）。獲得標的化合物（12〇毫克，56%)，為白色固體。 1H NMR (300 MHz, CDC13) <5 7.82 (s, 1H), 7.59-7.00 (m, 8H), 4.88 (d, 1H), 4.21 (s, 1H), 4.12 (d, 1H). 實例io 〇,〇-二乙基二硫代磷酸8小[相對_(2S，3R)_3_(2_氣苯 基）-2-(3-氟苯基）環氧乙烷·2·基曱基]_1H-1，2,4.三唑_5_ Q 基輯之合成 將P(S)(OEt)2Cl (131微升，0.83毫莫耳）與三乙胺〇52微升， 1.1毫莫耳）及催化量之DMAP，逐滴添加至ι_[相對_(2S，3R)-3-(2-氯苯基）-2-(3-氟苯基）環氧乙烷_2_基甲基三唑 -5(4H)-硫酮（200毫克，〇·55毫莫耳）在無水四氫哇^南（TpjF，5 毫升）中之溶液内。將反應混合物於〇t：下攪拌2小時。將反 應混合物以飽和氣化鈉溶液p〇毫升）處理，然後以醋酸乙 酯（20毫升）萃取。將有機相以飽和氯化鈉溶液（三次，各2〇 毫升）洗滌，以硫酸鈉脫水乾燥，及去除溶劑。使殘留物藉
13701S -141 - 200932117 管柱層析純化（矽膠，3:1己烷/醋酸乙酯）。獲得標的化合物 (145毫克’ 51%) ’為無色油。 1H NMR (300 MHz, CDC13) δ 8.00 (s, 1H), 7.60-7.20 (m, 7H), 6.99-6.87 (m, 1H), 5.19 (d, 1H), 4.31-4.01 (m, 5H), 3.62 (d, 1H), 1.28 (dt, 6H). 實例11 1，2-雙[1·相對_(2S，3R)-3-(2-氯苯基）-2-(3-氟苯基）環氧乙 烷-2-基甲基-1Η-1，2,4·三唑-5-基]雙磺胺之合成 將1-[相對-(2S，3R)-3-(2-氯苯基）-2-(3-氟苯基）環氧乙烷-2-基甲 基]-1H-1，2,4-三唑-5(4H)-硫酮（150毫克，0.42毫莫耳）與碘(63毫 ❹ 克，0.25毫莫耳）在無水四氫呋喃（THF，5毫升）中之混合物 於室溫下攪拌4小時。使殘留物藉預備薄層層析法純化。獲 得標的化合物（60毫克，40%)，為白色固體（熔點65-68°C )。 實例12 {2·[相對-(2S，3R)-3-(2-氣苯基)-2-(3-氟苯基)-環氧乙烷基 曱基]-2H-[1，2,4]三唑-3-基}硫代碳酸甲酯之合成 使150毫克1-[相對-(2S，3R)-3-(2-氣苯基）-2-(3-氟苯基）環氧乙 烷-2-基甲基]-1H-1，2,4-三唑-5(4H)-硫酮溶於5毫升THF中，並將 0 混合物在室溫下以7毫克氫化鈉處理。將其短暫地攪拌，接 著添加24毫克氯曱酸曱酯。將混合物於室溫下激烈攪拌過 夜，以水處理，並以醋酸乙酯萃取數次。將有機相以水洗 滌，脫水乾燥，及濃縮。使粗產物藉管柱層析純化，使用 環己烷/醋酸乙酯。於是獲得50毫克所要之產物（51%)。 HPLC-MS : 3.682 分鐘（m/z : 420) 生物實驗 溫室 活性化合物製備 137018 -142· 200932117 活性化合物係個別地或一起以具有25毫克活性化合物之 儲備溶液製成，其係使用丙酮及/或DMS〇與乳化劑Uniper〇1® EL (具有乳化與分散作用之潤濕劑，以乙氧基化烷基酚類 為基料）之混合物，以溶劑/乳化劑為99對丨之體積比，補足 至10毫升。隨後，將其以水補足至1〇〇毫升。將此儲備溶液 以所述之溶劑/乳化劑/水混合物稀釋至下文所指示之活性 化合物濃度。替代此情況，活性化合物係以市購可得之立 即可用溶液使用，並以水稀釋至所指示之活性化合物濃度。 用途實例1 -抵抗因豆薯層銹（Phakpa K1)所造成之大豆銹之 治瘡活性 ❹ 將生長在化盆中之大丑籽苗之葉子以大豆銹此押〇瓜 之料懸浮液㈣。_，將此花盆放置在$大 氣濕度(90至95%)及23nrc之室中，歷經24小時。在此段 期間内，孢子係萌芽，且胚管係穿透進入葉片組織中。接 著，將受感染之植物以在下文所指示活性化合物濃产中之 上述活性化合物溶液噴洒，直到濕透為止。在嘴塗2燥之 後’係將待測植物於溫室中，在23與2rc間之溫度及60至 80%相對大氣濕度下培養14 ^ B 在葉子上之銹真菌 發展之程度係依目視方式以％侵襲測定。 137018 143· 200932117 化合物 編號 結構 在600 ppm下 被 Phakpa K1 之侵襲 以％表示 6 飞1 F 0 未經處理 90 微量試驗 將活性化合物個別地或一起調配成在DMS0中具有濃度 〇 為10 000 ppm之儲備溶液。 用途實例編號2 -在微滴定試驗(Septtr)中抵抗殼針孢屬葉部 褐斑病V、#遂好癌之成因生物體之活性 將儲備溶液以吸量管吸取至微滴定板（Μτρ)中，並以水稀 釋至所指示之活性化合物濃度。隨後，進行添加v、#袭命 禮之麥芽為基料之含水孢子懸浮液。將板在丨8它之溫度下 裂載於水蒸 >飞飽和室中。於接種後之第7天之Μτρ係在405 ^ 毫微米下’以吸收光度計度量。 所度量之參數係對著不含活性化合物之對照組變型之生 長（100%)，及不含真菌與活性化合物之空白試驗值劃分，以 測定病原在個別活性化合物中之相對生長，以％表示。 化合物 編號 結構 在31 ppm下 以Septtr之生 長以％表示 1 F 21 137018 -144· 200932117 化合物 編號 結構 在31 ppm下 以Septtr之生 長以％表示 3 F 11 9 和 F 49 用途實例編號3 -在微滴定試驗（pyri〇r)中抵抗稻瘟病稽袭孢 之成因生物體之活性 將儲備溶液以吸量管吸取至微滴定板（MTP)中，並以水稀 釋至所指示之活性化合物濃度。隨後，進行添加稽袭癌之 麥芽為基料之含水孢子懸浮液。將板在溫度為18。^下裝载 於水蒸汽飽和室中。於接種後之第7天之Μτρ係在4〇5毫微 米下，以吸收光度計度量。 ❹ 所度量之參數係對著不含活性化合物之對照組變型之生 長’%)，及不含真菌與活性化合物之空白試驗值割分以 測定病原在個別活性化合物中之相對生長，以％表示。
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用途實例編號4 -在微滴定試驗（Leptno)中抵抗穎片褐斑病 廣# V、球歷磨之成因生物體之活性
將儲備溶液以吸量管吸取至微滴定板(MTP)中，並以水稀 釋至所指示之活性化合物濃度。隨後，進行添加荔袷v、球 避磨之麥芽為基料之含水孢子懸浮液。將板在溫度為丨8。〇 下裝載於水蒸汽飽和室中。Μτρ係於接種後之第7天，在4〇5 毫微米下’以吸收光度計度量。 所度量之參數係對著不含活性化合物之對照组變型之生 長及不含真菌與活性化合物之空白試驗值劃分，以測定 病原在個別活性化合物中之相對生長，以％表示。 化合物 編號 結構 在31 ppm下 以Leptno之生 長以％表示 12 、。人々^ F 0 比較試驗 Ο 化合物 編號 結構 在 31 ppm 下以 Septtr 之生長以 %表示 在 31 ppm 下以 Pyrior 之生長以 %表示 在 31 ppm 下以 Leptno 之生長以 %表示 1 F 21 137018 -146- 200932117 ❹ WO9638440, 第6頁 (第6種化合物）， 第143頁 (實例 29, 11-17) 58 4 F 0 WO9638440,第 17頁（第4種化 合物） F 100 12 F 25 0 W09742178, 第55頁 (第4種化合物） 100 100 137018 147-

Claims (1)

  1. 200932117 十、申請專利範圍： 1. 一種式I唑基甲基環氧乙烷化合物
    其中變數具有下述意義： 〇 ❹ Β 為苯基’其係為未經取代，或被一、二 '三或四個 相同或不同取代基L取代，其中L係如下文定義： L 為鹵素、氰基、硝基、氰氧基(OCN)、CVQ-烷 基、Q-Cs-画烷基、苯基-CrQ-烷氧基、C2_C8_烯基、 C2 C8 - ii 烯基、c2 -C8 -炔基、C2 -C8 -鹵快基、c4 -q 0 -烧 二烯基、CVCM-i!基烷二烯基、Cl_c8_烷氧基、Ci c8_ 鹵烷氧基、q-c：8-烷羰基氧基、Cl_c8_烷基磺醯氧基、 (VQ-稀氧基、烯基氧基、C2_C8·快氧基、 Q-C8碥炔基氧基、C3_Q_環烷基、C3 c8碥環烷基、 Q-Q-環烯基、C3_C8_鹵環烯基、c3_C8_環烷氧基、 Q -C6 -環烯基氧基、羥亞胺基_Ci _Cs烷基、Ci _c6伸烷 基氧基C2 C4'伸烷基、氧基-C! -c3 -伸烷氧基、Ci _c8 _ 烷羥亞胺基-Cl_Cs_烷基、C2_C8_烯基羥亞胺基_Ci_C8_ 烷基、C2_C8·炔基羥亞胺基必<:8嚷基、s(=0)nAl、 C(=^、C(=S)A2、NA3A4、苯基、笨基氧基，或五_ 或六-員飽和、部份不飽和或芳族雜環，其包含一、 137018 200932117 —、三或四個來自包括Ο、N及s之雜原子；其中n，A1， A2’ A3’ A4均如下文定義： n 為〇, 1或2 ; A 為氫、羥基、q-cv烷基、CVC8-齒烷基、胺基、 C1-C8_烷胺基或二-Cl_c8_烷胺基， A 為關於A1所提及基團之一，或C2_C8_烯基、 c2-c8-函烯基、c2_C8_炔基、C2<：8 齒炔基、Ci_C8_ 〇 烷氧基、cvc8-_烷氧基、C2_C8_烯氧基、C2_C8_ 鹵烯基氧基、Cs-CV炔氧基、C2_C8_鹵炔基氧 基' c3-c8-環烷基、C3_C8•函環烷基、C3_C8環 燒*氧基或C3-C8-_環烷氧基； AW係互相獨立為氫、CrC8-炫基、Cl_C8_鹵烷基、 C2_<：8—缔基、C2_C8-鹵烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-鹵炔基、CrCV環烷基、C3_C8_由環烷基、C3_C8· 環烯基或C3~C8-i環烯基； Ο 其中L基團定義之脂族及/或脂環族及/或芳族基 團，其本身可帶有一、- — 二或四個相同或不同基 團RL : RL為南素、氰基、硝基、Ci_C8_燒基、Ci_C8函烧 基、cvc^-燒氧基、Ci_C8_齒燒氧基、C3_C8_環院基、 3 C8 _衣貌基、C3_C8_環稀基、環院氧基、 3 C8鹵％燒氧基、Ci_Cs•燒爹炭基、烧羰基氧 基、CrQ-燒氧幾基、胺基、CiC8_院胺基、二（A 烷胺基； 137018 200932117 D -為S-R，其中 R 為氣、q-cv烷基、q-cv鹵烷基、c2-c8-烯基、 C2-C8-鹵烯基、c2-c8-炔基、c2-c8-鹵炔基、 C(=〇)R3、C(=S)R3、S02R4 或 CN;其中 R3 為氫、q-cv烷基、q-cv鹵烷基、q-cv烧氧 基、CVQ-鹵烷氧基或na3a4 ;且 r4 為C1 -C8-烷基、苯基-C! -C8-烷基或苯基’其中苯 基係於各情況中為未經取代，或被一、二或三
    個獨立選自包括鹵素與q-Cr烷基之基團取 代； -為基團DI
    D| 其中b係如上文定義； -為基團DII q、vr1 #、人 Dll 其中#為對三嗤基環之連接點，且Q、R1及R2均如下文 定義： 人 Q為〇或s ; R1，R2係互相獨立為（Vcv院基'%_鹵烧基、c c 燒氧基、Q-CV烧氧基队烧氧基H心 137018 200932117 基、q-Cs-烷氧基_Cl_c8_烷基、Ci_c8_烷硫基、C2_C8_ 烯基硫基、c2-c8-块基硫基、c3-C8-環烷基、c3-C8-環 烷基硫基、苯基、苯基_C] _C4_烷基、苯氧基、苯硫基、 苯基-q-cv烷氧基或NR5R6，其中R5為H4Ci_Q烷 基，且R6為Cl_C8-烷基、苯基-Q-C4-烷基或苯基，或 R與R —起為具有四或五個碳原子之伸烷基鏈，或 形成式-CH2-CH2-0-CH2-CH2-或-CH2-CH2-NR7-CH2-CH2- 之基團，其中R7為氫或Cl_C4_烧基；其中在上文所提 〇 及基團中之芳族基團係於各情況中互相獨立為未經 取代，或被一、二或三個選自包括_素與C〗_C4烷基 之基團取代； 或 -為基團SM，其中M係如下文定義： Μ為鹼金屬陽離子，鹼土金屬陽離子之相當物，銅、 鋅、22鐵或鎳陽離子之相當物，或式（Ε)之銨陽離子 ❹ Ζ1—+土 ζ3 (E) Z4 ^ , 其中 Z1與Z2係獨立為氫或Ci_c8_烷基； Z與z4係獨立為氫、Ci _C8_烷基、苄基或苯基；其中 苯基係於各情況中為未經取代，或被一、二或三個 獨立選自包括齒素與C〗-c4-烷基之基團取代； 及其農業上可接受之鹽。 2.如請求項1之化合物，#中㈣苯基’其包含剛好一 代基L。 137018 200932117 3. 如請求項1之化合物，其中B為苯基，其包含二或三個獨 立經選擇之取代基L。 4. 如請求項2或3之化合物，其中至少一個取代基l係位於苯 環對環氧乙烷環之連接點之鄰位上。 5. 如請求項1至3中任一項之化合物’其中l係於各情況中獨 立選自包括-素、Ci-CV烧基、Ci-cv卣烷基、Ci_c4_烧氧 基、CrCt-鹵烷氧基及烷硫基。 6. 如晴求項5之化合物，其中L係於各情況中獨立選自包括 © F、C1、CH3、C2H5、cf3、〇ch3、〇c2H5、〇cf3、OCHF2 及 SCF3 ° 7·如明求項1至3中任一項之化合物，其中D為或s_Ci _C4 _ 院基。 8. 如吻求項1至3中任一項之化合物，其中D為s_c(=〇)r3，且 R3為Ci -C4 -烧基。 9. 一種如請求項丨至8中任—項之式〗化合物或其農業上可接 ❹ 受之鹽防治植物病原真菌之用途。 10. —種組合物，其包含如請求項1至8中任一項之式〗化合物 及/或其鹽。 11 ·如5奢求項1 〇之組合物，立_丰6人；I j, 刃具進一步包含至少一種固體或液體 載劑。 如：求項10或11之組合物，其進一步包含至少一種其他殺 真菌、殺昆蟲及/或除草活性化合物。 13.種種子’其包含至少一種如請求項丄至8中任一項之式工 化合物及/或其農業上可接受之鹽。 137018 200932117 14. 一種防治植物病原真菌之方法，其包括以有效量之如請泉 項1至8中任一項之式Ϊ化合物或其農業上可接受之鹽，處 理真菌或欲被保護以抵抗真菌攻擊之物料、植物、土 種子。 或 15. —種藥劑，其包含至少一種如請求項】至8中任—項之弋I 化合物及/或其藥學上可接受之鹽。 〇 16. —種製備抗霉菌劑之方法，其包括使用至少一種如請求項 1至8中任一項之式合物及/或其藥學上可接受之鹽。 17. —種製備如請求項i之式〗化合物之方法，其中d為，其 中R =氫、q-CV院基、q-Q-自燒基、c2_c8_烯基、^〜 鹵烯基、C2-cs-块基或C2_C8_鹵炔基，該方法包括 (al)使化合物mb ❹
    mb 其中B係如關於請求項1至6中任一項之式I所定義，與
    137018 200932117 及獲得化合物I，其中D為SR，其中R為q -C8-烷基、 Ci _Cg -鹵烧基、C2 -Cg -稀基、C2 -Cg -鹵稀基、C2 -Cg -块基 或C2-C8-鹵炔基： (M)使化合物1-1與R_x反應，其中X為鹵素或三氟（Cl_c8) 烷基磺酸鹽。 18· —種製備如請求項17之式inb化合物之方法，其包括 (a2)使式Ilia化合物 h2n、 NH
    F 其中B係如關於請求項1至6中任一項之式I所定義，與 muhyscn反應，其中Y為驗金屬或敍。 19.種一製備如凊求項j之化合物工之方法，其中d為sr，其中
    氣 ' Cl-C8—燒基、Ci-C8-鹵烷基、C2-C8-稀基、C2-C8-函 稀基c2-c8-快基或C2_C8齒快基，該方法包括 ⑻）使式nlc化合物氧化 厂·Ν Η'九S 其中B係如 (^B ，NC F 關於晴求項1至6中任一項之式I所定義，而 137018 200932117 得如請求項17之化合物I-l ;及獲得化合物i，其中D為 SR ’其中R為Ci -Cg -燒基、Ci -Cg - _烧基、C2 -Cg -稀基、 C2-C8-齒烯基、C2_C8_炔基或c2-C8-_炔基： (b3)使化合物14與R_x反應，其中X為鹵素或三氟（Ci Cj 烷基磺酸鹽。
    20. —種製備如請求項1之化合物I之方法，其中〇為SR，其中 R =氫、C〗-C8 -燒基、c〗-C8 -幽烷基、C2 -C8 -烯基、C2 -C8 - _ 稀基、C：2 -C：8 -块基或c2 -C8 - _炔基，該方法包括
    其中RX1=Ci-C4_烷基或苯基’ Rx2=氫或q-CV烷基，或 Rxl與起形成_((：]^2)5_鏈，且B係如關於請求項工至 6中任一項之式I所定義，與甲酸反應，以獲得如請求 項17之化合物w ;及獲得化合物j，其中β為sr，其中 R為c〗-c8-烷基、Cl_c8-齒烷基、C2_c8_烯基、C2_C8__烯 基、c2-c8-炔基或c2-c8-齒炔基： ㈣）使化合物14與R_x反應，其中χ為齒素或三氟 烧基續酸鹽。 如請求項17之mb、如請求 21. —種如請求項18之化合物IIIa 137018 200932117 項19之IIIc或如請求項20之Illd或其農業上可接受之鹽。 一種製備如請求項1之化合物I之方法，其中〇為张，其中 R =氫、q-cv燒基、Ci_c8_函烷基、C2_C8_稀基、C2_C8南 浠基 C2 Cg -快基或c2 -Cg - _快基’該方法包括 (a5)式II化合物
    Ο 其中B係如關於請求項1至6中任一項之式I所定義，與 強驗及硫粉之反應’而得如請求項17之化合物Li :及 獲得化合物I，其中D為SR，其中R為Cl_C8_烷基、Cl-C8_ 鹵院基、C2-C8-烯基、C2-C8-鹵烯基、c2-C8-炔基或C2-C8-鹵炔基， (b5)使化合物i_i與R_x反應’其中X為鹵素或三氟（Ci_C8) 烷基磺酸鹽。 •一種製備如請求項22之式II化合物之方法，其包括 (a6)使式III化合物
    其中Z為脫離基X(化合物III.1)，與ι,2,4-三σ坐及驗反應。 137018 200932117 24. —種製備如請求項23之式III.1化合物之方法，其包括 (a7)將脫離基X引進如請求項23之式III化合物中，其中z 為OH (化合物ΙΠ.2)。 25. —種如請求項23或24之式III化合物，其中B係如請求項i 至6中任一項所定義，惟化合物對側_2_(3_氟苯基）_2_(氯基甲 基）-3-(2-氣苯基）環氧乙烷、對側·2_(3_氣笨基）2 (氣基甲 基）-3-(4-氯苯基）環氧乙烷、對側_2_(3_氟苯基）_2_(氣基甲 基）各(3_氯苯基）環氧乙烷、對側-2-(3-氟苯基）-2-(氯基甲 Ο 基)-3-(4_氟笨基）環氧乙烷、2-(3-氟苯基）_2_(漠基甲基）_3_(2_甲 基苯基）％氧乙烷、2_(3_氟苯基）2 (CH3 〇2 s〇甲基甲基 苯基）環氧乙燒及2_經甲基孙氟苯基）_3_(2甲基苯基）環氧 乙烧除外。 26·如請求項25之化合㈣，其中β不為鄰-甲基苯基。
    137018 -10- 200932117 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    137018
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