TW200911730A - Naphthalene derivative, material for organic electroluminescence device, and organic electroluminescence device using the same - Google Patents

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200911730 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關萘衍生物、有機EL元件用材料及使用 其之有機EL元件。 【先前技術】 已知有在陽極與陰極間具備有機發光層，由注入有機 發光層之電洞與電子之再鍵結產生的激發子（exciton)能 量得到發光之有機電致發光元件（有機E L元件）。 如此之有機EL元件爲利用自發光型元件之優點，期 待作爲發光效率、畫質、消費電力進而薄型之設計性優之 發光元件。 利用發光材料於有機EL元件中，已知在主體材料中 摻雜摻雜劑材料之摻雜劑法。 接著，爲了由注入之能量有效率產生激發子，同時有 效聯繫激發子能量與發光’採用移動在主體所生成之激發 子能量至摻雜劑、由摻雜劑得到發光之構成。 如’作爲主體或摻雜劑，可用文獻1 (特開 2007-84485號公報）、文獻2 (特開2006-151966號公報 )、文獻3 (特開2005 - 1 92 1 9號公報）、文獻4 (特開 2005 -8 5 8 8號公報）、文獻5 (特開2004_1851〇號公報） 、文獻6 ( WO 2007/4665 8號公報）、文獻7 (特開 2003-142267號公報）記載之具萘骨架的縮合芳香族化合 物等。 -5- 200911730 然而，近年追求更高發光效率、無畫素缺陷、耐熱性 優、長壽命之有機EL元件外，賦予如此優異有機EL元 件之有機EL元件用材料以及至主體材料尙未發現。 又，爲提高內部量子效率、達成高發光效率，進行由 3重態激發子得到發光之磷光材料之開發，最近有利用磷 光發光之有機元件的報告。 如此藉由使用磷光材料，可實現7 5 %以上' 理論上 接近1 〇〇%之値的內部量子效率，可得高效率、低消費電 力之有機EL元件。 然而，以往之磷光發光性之有機EL元件除發光效率 明顯提升，有元件壽命非常短、不適合實用之問題。 本發明係以提供爲解決上述之問題等之者，爲發光效 率高、無畫素缺陷、耐熱性優、長壽命之有機EL元件、 實現其之萘衍生物及有機EL元件用材料爲目的。 【發明內容】 本發明者們爲達成上述目的，努力硏究之結果，發現 藉由使用下述式（1)所示之萘衍生物作爲有機EL元件 用材料，可得到無畫素缺陷、高效率、高耐熱且長壽命之 有機EL元件，完成本發明。 本發明之萘衍生物以下述式（1)所示之者爲特徵。 -6 - 200911730

前述式（1)中，Ar1〜Ar4表示不含蒽骨架、芘骨架 、醋蒽烯骨架或丁省骨架之核碳數6至18之芳香族烴環 -fc#* 基。 n、m、l表示1以上5以下之整數。p表示0以上5 以下之整數。 η、m、1及p爲2以上時，複數之Ar1〜Ar4各自可相 同或相異。 前述萘衍生物中，包含萘骨架係2個連續鍵結之構造 時，該構造爲，下述之式（1-A)、式（1-B)、式（1-C )或式（1-D )之任一者。

(1 一 A) 200911730

…（1 一 B)

前述式（l-A)、式（1-B)及式（1-C)之萘骨架於 任意位置可有取代基或無取代。 式（1 -D )中，R表示取代基，可爲1個或複數，於 2個萘骨架之任何位置鍵結皆可。R爲複數時，各自可相 同或相異。 前述萘衍生物中，包含萘骨架係3個連續鍵結之構造 時，該構造中，正中間之萘骨架爲4價以上、或兩端之萘 -8- 200911730 骨架中至少一者爲3價以上。 前述萘衍生物中’包含萘骨架係4個連續鍵結之構造 時，該構造中，萘骨架至少一者爲4價以上。 目ij述奈衍生物中’ a複數無取代9 —菲時，前述無取 代9 一菲爲3個以上。 前述萘衍生物中’ Ar1〜Ar4係菲骨架時，爲1價。 本發明之有機EL元件用材料以含前述式（1)所示 之萘衍生物爲特徵。 本發明之有機EL元件’其特徵係於陰極與陽極間， 具有含發光層之1層以上的有機薄膜層，前述有機薄膜層 中至少一層爲含前述式（1)所示之萘衍生物。 [發明效果] 根據本發明，可提供發光效率高、無畫素缺陷、耐熱 性優、長壽命之有機EL元件及實現其之萘衍生物及有機 E L元件用材料。 發明之實施形態 以下，說明有關本發明之較佳實施形態。 [萘衍生物] 本發明之一型態中，萘衍生物爲以下述式（1 )所示 -9- 200911730

前述式（1)中，Ar1〜Ar4表示不含蒽骨架、芘骨架 、醋蒽烯骨架或丁省骨架之核碳數6至18之芳香族烴環 基。 n、m、l表示1以上5以下之整數。p表示0以上5 以下之整數。 η爲 1〜5 時，（-[ΑιΊ-Η ) 以下述式（l-n_l )〜（ 5 )所示。 η爲 1時， -Ar 1 a-H …（1 - η - 1 ) η爲 2時， -Ar1 a-Ar Ib-H …（1 - η - 2 ) η爲 3時， -Ar1 a-Arlb-Arlc-H …（1 - η _ 3 ) η爲 4時， -Arla-Arlb-Arlc-Ar Id-H …（l-n-4 ) η爲 5時， -Ar1 a-ArIb-Arlc-Ar ld-Arle-H…（1 -n-5 ) m爲 1〜5 時，（-[Ar2]m-H ) 爲以下述式（1-m-l )〜 m - 5 ) 所示 〇 m爲 1時， -Ar2a-H -( 1-m-l ) m爲 2時， -Ar2a-Ar2b-H -( 1 - m - 2 ) m爲 3時， -Ar2a-Ar2b-Ar2c-H …（ 1 - m - 3 ) -10- 200911730 m 爲 4 時，-Ar2a-Ar2b-Ar2e-Ar2d-H …（l-m-4) m 爲 5 時，-Ar2a-Ar2b-Ar2e-Ar2d-Ar2e-H …（l-m-5) 1爲1〜5時，（-[Ar3；h-H )爲以下述式（1-1-1)〜（ 1-1-5 )所示。 (1-1-1 ) (1-1-2) (1-1-3 ) (1-1-4) (1-1-5 ) 1 - ρ _ 1 )〜 ( 1 爲 1 時，-Ar3a-H · 1 爲 2 時，-Ar3a-Ar3b-H … 1 爲 3 時，-Ar3a-Ar3b-Ar3i：_H … 1 爲 4 時，-Ar3a-Ar3b-Ar3c-Ar3d-H … 1 爲 5 時，-Ar3a-Ar3b-Ar3c-Ar3d-Ar3e-H … p爲1〜5時，（-[Ar4]p-H )以下述式（ 1 - Ρ - 5 )所示。 ρ 爲 1 時，-Ar4a-H …（1-p-l ) ρ 爲 2 時，-Ar4a-Ar4b-H …（l-p-2) ρ 爲 3 時，-Ar4a-Ar4b-Ar4c-H …（l-p-3) ρ 爲 4 時，-Ar4a-Ar4b-Ar4c-Ar4d-H ··· ( 1 -p-4 ) ρ 爲 5 時，-Ar4a-Ar4b-Ar4c-Ar4d-Ar4e-H …（l-p-5) 前述式（1-n-l)〜式（l-n-5)中，Arla、Arlb、Arlc 、Arld、Arle、前述式（〜式（l-m-5)中，Ar2a 、Ar2b、Ar2e、Ar2d、Ar2e、前述式（1-1-1 )〜式（1-1-5 )中，Ar3a、Ar3b、Ar3c、Ar3d、Ar3e、及前述式（1-p-l )〜式（l-p-5 )中，Ar4a、Ar4b、Ar4e、Ar4d、Ar4e 各自 獨立，可彼此相同或相異。

前述萘衍生物中，包含萘骨架係2個連續鍵結之構造 時，該構造爲，下述之式（1-A)、式（1-B)、式（；1-C -11 - 200911730 )或式（1-D)之任一者。

…（1 一 A)

…（1 -B)

a …（1 —c)

…（1 一 D) -12- 200911730 目υ述式（l-A)、式（1-B )及式（卜c )之萘骨架於 任意位置可有取代基或無取代。 式（1-D)中，R表示取代基，可爲丨個或複數，於 2個萘骨架之任何位置鍵結皆可。R爲複數時，各自可相 同或相異。 則述萘衍生物中’包曰萘骨架係3個連續鍵結之構造 時，該構造中，正中間之萘骨架爲4價以上，或兩端之萘 骨架中至少一者爲3價以上。 前述萘衍生物中’包含萘骨架係4個連續鍵結之構造 時，該構造中，萘骨架至少一者爲4價以上。 前述萘衍生物中’含複數無取代9一菲時，前述無取 代9 一菲爲3個以上。 前述萘衍生物中，Ar1〜Ar4係菲骨架時，爲1價。 本發明中，“核碳”係指構成飽和環、不飽和環或芳 香環之碳原子’“核原子”係指構成雜環（含飽和環、不 飽和環及芳香環）之碳原子及雜原子。 於此’具有蒽骨架、芘骨架、醋蒽烯骨架、或丁省骨 架之有機化合物激發三重態能量小，有效使磷光型有機 EL元件發光係爲困難的，故Ar1及Ar2含此等骨架不佳 〇 又，Ar1及Ar2之碳數超過1 8，則激發三重態能量變 小，使磷光型有機EL元件有效率地發光變困難，故不佳 〇 m、η比4大時，分子量變大蒸鍍性能變差，故^、r -13- 200911730 以1以上4以下爲佳。 萘骨架在/3位2個以上連續鍵結之化合物群或具對稱 性之高分子構造之化合物群結晶性高，於製膜時持續維持 高非晶性有困難。 相對於此，如，藉由 (1) 藉由使萘骨架在位鍵結，於分子導入扭曲部 位， (2) 導入有立體障礙之取代基， (3 )令分子不對稱， 等方法，防止化合物結晶化，可得高非晶性之膜。 因此，在本發明，包含萘骨架係2個連續鍵結之構造 時，該構造爲，前述式（1-A)、式（1-B)或式（1-C) 所示般，在α位鍵結，藉由扭曲部位防止結晶化。 又，就算2個萘骨架在0位鍵結，如式（1-D)般因 具有取代基R，藉由取代基R之立體障礙可防止結晶化。 同樣地，就算在含萘骨架3個相連鍵結構造的狀況下 ，當該構造中，正中間之萘骨架爲4價以上’或該構造中 ，兩端之萘骨架中至少一者爲3價以上，則藉由取代基可 防止結晶化。 包含萘骨架係4個連續鍵結之構造時’因於該構造中 ，該萘骨架之至少一個爲4價以上，可藉由取代基之立體 障礙，可防止結晶化。 如此，在本發明，藉由分子爲非對稱與分子中有扭曲 部位的相乘效果，可得到防止解決本課題所不可缺之有機 -14- 200911730 EL元件膜中的化合物之結晶化之效果。 又，作爲取代基，含複數無取代9 一菲 9 一菲爲3個以上，經導入複數分子量相當 構造，可得更佳耐熱性。 然後，經由滿足上述全部要件，首次可 實現發光效率高、無畫素缺陷、耐熱性優、 EL元件的有機EL元件用材料。 前述式（1)中，Ar1〜Ar4以表示苯骨 芴骨架、菲骨架、熒蒽骨架、三伸苯基骨架 爲佳。尤其是表示苯骨架、萘骨架、芴骨架 更佳。 n、m、1及p爲2以上時，複數之Ar1- 同或相異，此時可舉例如，苯骨架與萘骨架 例。 在 Ar1〜Ar4適用此等之取代基時，與 料倂用之有機EL元件中，可充分維持三重! 又，本說明書中，螢光主體及磷光主體 螢光摻雜劑組合時，稱爲螢光主體，與磷光 ，稱磷光主體，並非僅由分子構造，限定區 的螢光主體或磷光主體。 換言之，本說明書中，螢光主體係指構 劑之螢光發光層的材料，並非爲僅可利用於 體者。 同樣地，磷光主體係指構成含磷光摻雜 時，因無取代 程度大之部分 適合利用作爲 長壽命之有機 架、萘骨架、 及窟骨架任一 、菲骨架任一 -Ar4各自可相 之組合爲較佳 磷光發光性材 甚能量。 之用語，在與 摻雜劑組合時 分爲一種含義 成含螢光摻雜 螢光材料之主 劑之磷光發光 -15- 200911730 層的材料，並非爲僅可利用於磷光材料之主體者。 前述式（1 )中，Ar1〜Ar4具有取代基時，以碳數6 〜30之芳基、碳數1〜30之烷基、碳數3〜30之環烷基 、碳數1〜20之烷氧基、氰基、碳數3〜30甲矽烷基或鹵 原子爲佳。 碳數6〜30之芳基之例可舉例苯基、1—萘基、2-萘 基、1—菲基、2 —菲基、3 —菲基、4 —菲基、9 一菲基、2 一聯苯基、3 —聯苯基、4 一聯苯基、p _聯三苯基—4 一基 、p-聯三苯基—3_基、p —聯三苯基—2 —基、m-聯三 苯基一 4 —基、m_聯三苯基一 3 —基、m —聯三苯基一 2 -基、。一甲苯基、m_甲苯基、p—甲苯基、p—t — 丁基苯 基、p- （2-苯基丙基）苯基、3 -甲基_2-萘基、4一 甲基_1 一萘基、4 —甲基一 1—蒽基、4’ 一甲基聯苯基、 4”— t — 丁基—p —聯三苯基一 4 —基等。 又，碳數1〜30之烷基之例可舉例甲基、乙基、丙基 、異丙基、η — 丁基、s — 丁基、異丁基、t 一丁基、η-戊 基、η —己基、η -庚基、η—辛基、羥基甲基、1 一羥基乙 基、2 —羥基乙基、2 -羥基異丁基、1，2 —二羥基乙基、 1,3 —二羥基異丙基、2,3 —二羥基一t 一 丁基、1,2,3 —三 經基丙基、氣甲基、1 一氣乙基、2-氣乙基、2 -氣異丁 基、1,2-二氯乙基、1,3 —二氯異丙基、2,3 -二氯一 t — 丁基、1,2,3 —三氯丙基、溴甲基、1 一溴乙基、2—溴乙 基、2 -溴異丁基、1,2 —二溴乙基、1,3 —二溴異丙基、 2,3—二溴一 t一丁基、1，2,3 -三溴丙基、碘甲基、1 一碘 -16- 200911730 乙基、2 —碘乙基、2_碘異丁基、1，2 —二碘乙基、1，3_ 二破異丙基、2,3- 一砩；_t— 丁基、1,2,3 —二确丙基、胺 基甲基、1—胺基乙基、2-胺基乙基、2—胺基異丁基、 1,2 —二胺基乙基、1,3 —二胺基異丙基、2,3 -二胺基_t 一 丁基、1,2,3 —三胺基丙基、氰基甲基、1—氰基乙基、 2—氰基乙基、2 -氰基異丁基、1,2_二氰基乙基、1,3 — 二氰基異丙基、2，3 -二氰基_t 一丁基、1,2,3—三氰基丙 基、硝基甲基、1 一硝基乙基、2-硝基乙基、2 —硝基異 丁基、1,2 -二硝基乙基、1，3 —二硝基異丙基、2,3-二硝 基一 t — 丁基、1,2,3-三硝基丙基等。 碳數3〜3 0之環烷基可舉例如，環戊基、環己基、環 辛基、3,5 —四甲基環己基等，而以環己基、環辛基、及 3，5_四甲基環己基爲佳。 碳數1〜20之烷氧基爲-OY所示之基，Y之例可舉例 甲基、乙基、丙基、異丙基、η-丁基、s—丁基、異丁基 、t — 丁基、η -戊基、η —己基、η -庚基、η-辛基、經 基甲基、1 一羥基乙基、2—羥基乙基、2 -羥基異丁基、 1,2—二羥基乙基' 1，3 —二羥基異丙基、2,3 -二羥基一 t —丁基、1,2,3 —三羥基丙基、氯甲基、1 一氯乙基、2 — 氯乙基、2 —氯異丁基、1,2—二氯乙基、1,3 —二氯異丙 基、2,3 —二氯—t 一 丁基、1,2,3-三氯丙基.、溴甲基、1 一溴乙基、2_溴乙基、2—溴異丁基、1，2 -二溴乙基、 1，3 -二溴異丙基、2,3 -二溴—t — 丁基、1，2,3 —三溴丙 基、碘甲基、1 —碘乙基、2 —碘乙基、2—碘異丁基、1，2 -17- 200911730 一二碘乙基、1,3 —二碘異丙基、2,3 -二碘一 t_ 丁基、 1,2,3 —三碘丙基、胺基甲基' 1—胺基乙基、2 -胺基乙 基、2 -胺基異丁基、1,2 -二胺基乙基、1，3 —二胺基異 丙基、2,3 -二胺基—t_ 丁基、1，2,3 —三胺基丙基、氰基 甲基、1 一氰基乙基、2 —氰基乙基、2 —氰基異丁基、1，2 —二氰基乙基、1，3 —二氰基異丙基、2,3 —二氰基—t_ 丁 基、1，2,3 -三氰基丙基、硝基甲基、1 一硝基乙基、2 — 硝基乙基、2 -硝基異丁基、1,2 —二硝基乙基、1，3 -二 硝基異丙基、2，3 -二硝基—t 一 丁基、1，2,3 —三硝基丙基 等。 碳數3〜3 0之烷基甲矽烷基之例以芳基甲矽烷基、或 芳烷基甲矽烷基爲佳，可舉例三甲基甲矽烷基、三乙基甲 矽烷基、三丁基甲矽烷基、三辛基甲矽烷基、三異丁基甲 矽烷基、二甲基乙基甲矽烷基、二甲基異丙基甲矽烷基、 二甲基丙基甲矽烷基、二甲基丁基甲矽烷基、二甲基第三 丁基甲矽烷基、二乙基異丙基甲矽烷基、苯基二甲基甲矽 烷基、二苯基甲基甲矽烷基、二苯基第三丁基、三苯基甲 矽烷基等。 鹵原子之例可舉例如，氟、氯、溴、碘等。 前述式（1-D)中之R可舉例如，以碳數1〜30之烷 基、碳數6〜30之環烷基、碳數1〜20之烷氧基、氰基、 碳數3〜30甲矽烷基或鹵原子爲佳。此等之烷基、烷氧基 、氰基、甲矽烷基、鹵原子可利用與前述Ar1〜Ar4之取 代基相同之化合物。 -18- 200911730 前述式（1)中，以n、m、l表示1以上3以下之整 數，p表示0以上3以下之整數爲佳。 又，前述式（丨）中，η、1*1、1，15* 3大時’分子量 變大，使用蒸鍍手段製造有機EL元件時’有生產性降低 之可能性。n、m、1、P爲1或2則更佳。 又，包含萘骨架係2個連續鍵結之構造時’該構造爲 式（1-A)、式（1-B)、式（1-C)或式（1-D)之任一者 ，但此等之中以式（1-B)或式（1-C)爲佳。 如此本發明之萘衍生物之具體例’可舉例如下。 -19- 200911730

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1-60 [有機EL元件用材料] 本發明之一型態中，有機EL元件用材料係含前述式 (1 )所示之萘衍生物。 本發明之有機EL兀件用材料可用作發光層之主體材 料，故佳。 如將含前述式（1 )所示之萘衍生物的有機E L元件 用材料作爲發光層之主體材料，可構成高效率且長壽命之 發光層。 [有機EL元件] 接著，說明有關本發明之有機EL元件。 本發明之有機EL元件，於陰極與陽極間具有含發光 -21 - 200911730 層之一層以上之有機薄膜層，此有機薄膜層之至少一層係 含有本發明之有機EL元件用材料。 多層型之有機EL元件之構造可舉例如，陽極/電洞 輸送層（電洞注入層）/發光層/陰極、陽極/發光層/ 電子輸送層（電子注入層）/陰極、陽極/電洞輸送層（ 電洞注入層）/發光層/電子輸送層（電子注入層）/陰 極、陽極/電洞輸送層（電洞注入層）/發光層/電洞障 壁層/電子輸送層（電子注入層）/陰極等。 圖1 :本發明有機EL元件之一例的槪略構成。 有機EL元件1具有透明基板2、陽極3、陰極4、陽 極3與陰極4間所配置之有機薄膜層1 0。 有機薄膜層10雖具有含主體及磷光摻雜劑之磷光發 光層5，亦可於磷光發光層5與陽極3間具備電洞注入· 輸送層6等、於磷光發光層5與陰極4間具有電子注入· 輸送層7等。 又，亦可各自於磷光發光層5之陽極3側設置電子阻 斷層、於磷光發光層5之陰極4側設置電洞阻斷層。 藉此，使電子或電洞封閉於磷光發光層5中，可提高 磷光發光層5中激發子之生成率。 又，本說明書中「電洞注入·輸送層」係指「電洞注 入層及電洞輸送層之至少一個」，「電子注入·輸送層」 係指「電子注入層及電子輸送層之至少一個」。 本發明之有機EL元件中，前述發光層以含本發明之 有機EL元件用材料作爲主體材料爲佳。又，前述發光層 -22- 200911730 係由主體材料與磷光發光性材料所成，該主體材料係以前 述有機EL元件用材料爲佳。 磷光發光性材料可利用如選自Ir，Pt，Os，Au , Cu ，：Re或Ru之金屬與配位子所成之金屬錯合物。由磷光量 子收率高、可更提升發光元件之外部量子效率觀點，以含 選自銥（Ir)，餓（Os)及白金（Pt)之金屬的化合物爲 佳，銥錯合物、餓錯合物、白金錯合物等之金屬錯合物較 佳，其中銥錯合物及白金錯合物又更佳，ortho-metalated iridium錯合物最佳。〇rtho-metalated金屬錯合物之更佳 形態可舉例如以下之銥錯合物。

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24- 200911730

又，本發明之有機EL元件爲前述發光層含有主體材 料與磷光發光性材料，磷光發光性材料之具體例可使用前 述銥錯合物之例示化合物。 本發明中，前述磷光發光性材料，發光之極大波長以 5 20nm以上700nm以下爲佳，更佳爲590nm以上700nm 以下。 -25- 200911730 經由將如此發光波長之磷光發光性材料（磷光摻雜劑 )摻雜於本發明之有機EL元件用材料，構成發光層，可 爲高效率之有機EL元件。 本發明之有機EL元件具有電洞輸送層（電洞注入層 )’該電洞輸送層（電洞注入層）可含本發明之有機EL 元件用材料亦佳，本發明之有機EL元件係具有電子輸送 層及電洞障壁層之至少一者，該電子輸送層及電洞障壁層 之至少一者以含本發明之有機EL元件用材料爲佳。 本發明之有機EL元件，以於陰極與有機薄膜層之界 面領域具有還原性摻雜劑亦佳。 依如此構成’可圖謀有機EL元件中發光亮度之提升 或長壽命化。 還原性摻雜劑可舉例鹼金屬、鹼金屬錯合物、鹼金屬 化合物、鹼土類金屬、鹼土類金屬錯合物 '鹼土類金屬化 合物、稀土類金屬、稀土類金屬錯合物、及稀土類金屬化 合物等所選出之至少一種類。 鹼金屬可舉例Na(功函數：2.36eV) 、K (功函數：

2.28eV) 、Rb(功函數：2_16eV) 、Cs(功函數：1.95eV )等，功函數以2.9 eV以下者特別佳。此等之中較佳爲κ 、Rb、Cs、又更佳爲Rb或cS，最佳爲Cs。 鹼土類金屬可舉例Ca(功函數：2.9eV) 、Sr (功函 數：2.0〜2.5eV) 、Ba(功函數：2.52eV)等，功函數以 2.9eV以下者特別佳。 稀土類金屬可舉例Sc、Y、Ce、Tb、Yb等，功函數 -26- 200911730 以2.9eV以下者特別佳。 以上金屬之中較佳金屬，特別係還原能力高、藉由對 電子注入域之較少量之添加，可使有機EL元件的發光亮 度提升或長壽命化。 鹼金屬化合物可舉例Li20、Cs20、K20等之鹼氧化 物、LiF、NaF、CsF、KF等之鹼鹵化物等，以LiF、Li20 、NaF爲佳。 驗土類金屬化合物可舉例BaO、SrO、CaO及混合此 等之 BaxSr^xO ( 〇<x< 1) 、BaxCai.xO ( 〇< χ< 1)等， 而以BaO、SrO、CaO爲佳。 稀土類金屬化合物可舉例YbF3、ScF3、Sc03、Y2〇3 、Ce203、GdF3、TbF3 等，而以 YbF3、ScF3、TbF3 爲佳 o 作爲驗金屬錯合物、鹼土類金屬錯合物、稀土類金屬 錯合物’各金屬離子方面’爲含鹼金屬離子、鹼土類金屬 離子、稀土類金屬離子之至少一個即可，無特別限制。又 ’配位子以喹啉酚、苯並喹啉酚、acridin〇l、 phenanthridinol、羥基苯基噁唑、羥基苯基噻哩、經基二 芳基噁二唑、羥基二芳基噻二唑、羥基苯基吡陡、經基苯 基苯並咪唑、羥基苯並三唑、hydroxy flub0rane、雙耻陡 、非羅啉、酞靑素、卟啉、環戊二稀、万-二酮類、甲亞 胺類、及該等之衍生物等爲佳，但不限於此等。 還原性摻雜劑之添加形態以於界面領域形成層狀或島 狀爲佳。形成方法方面’以經由電阻加熱蒸鍍法，使還原 -27- 200911730 性慘雜劑邊蒸鍍’同時使形成界面領域之發光材料或電子 注入材料的有機物蒸鍍，以令還原摻雜劑分散於有機物中 的方法爲佳。分散濃度爲以莫耳比，有機物：還原性摻雜 劑=100 : 1 〜1 : 1〇〇、較佳爲 5 : 1〜1 : 5。 令還原性摻雜劑形成層狀時，在使界面有機層的發光 材·料或電子注入材料形成層狀後，使還原摻雜劑單獨經由 電阻加熱蒸鍍法進行蒸鍍，較佳爲以層厚0 . i〜1 5 n m形成 〇 S原性摻雜劑形成島狀的情況，於界面有機層的發光 材料或電子注入材料形成爲島狀後，使還原摻雜劑單獨經 由電阻加熱蒸鑛法進行蒸鍍，較佳爲以島厚〇.〇5〜lnm形 成。 又’本發明之有機EL元件中，主成分與還原性摻雜 劑之比例以莫耳比主成分：還原性摻雜劑=5 : 1〜1 : 5 爲佳，2 : 1〜1 : 2更佳。 本發明之有機EL元件於發光層與陰極間具有電子注 入層’前述電子注入層以含含氮環衍生物爲主成分爲佳。 又’ 「主成分方面」係指電子注入層含50質量％以 上之含氮環衍生物。 電子注入層或電子輸送層爲幫助至發光層之電子注入 的層’電子移動度大。電子注入層係爲了緩和能階之急速 變化等、調整能階用而設置。 電子注入層所用之電子輸送材料可使用分子內含1個 以上雜原子之芳香族雜環化合物爲佳，尤以含氮環衍生物 -28- 200911730 爲佳。 此含氮環衍生物以式 錯合物爲佳。 )所不之含氮環金屬螯合物

(A) R2〜R7各自獨立、爲氫原子、 齒原子、氧基、胺基 、碳數1〜4〇之烴基、烷氧基、 方氧基、烷氧基羰基、或 雜環基，此等可經取代。 鹵原子可舉例如，氟、氯、 /臭、蛛等。又’可經取代 之胺基之例可舉例烷基胺基、芳I π 方基胺基、芳烷基胺基。 碳數1〜40之烴基可舉例 J与乂代或無取代之烷基、烯基 、環烷基、芳基、芳烷基等。 院基可舉例如，甲基、 乙基、丙基、異丙基、η 一丁 基、s— 丁基、異丁基、t—丁某 J垂 η —戊基、η —己基、η —庚基、η —辛基、η—壬基、η—癸基、η—十—基、η — 十一基、η —十二基、η—十四基、η —十五基、η—十六基 、η —十七基、η —十八基 '新戊基、丨_甲基戊基、2 一甲 基戊基、1_戊基己基、；1 一丁基戊基、1 一庚基辛基、3一 甲基戊基、經基甲基、i 一羥基乙基、2一羥基乙基、2一 -29- 200911730 羥基異丁基、1,2 —二羥基乙基、1,3-二羥基異丙基、2,3 一二羥基_t — 丁基、1,2,3-三羥基丙基、氯甲基、1 一氯 乙基、2—氯乙基、2 —氯異丁基、1,2 —二氯乙基、1，3 — 二氯異丙基、2，3 -二氯一 t — 丁基、1,2,3-三氯丙基、溴 甲基、1—溴乙基、2 —溴乙基、2_溴異丁基、1，2—二溴 乙基、1,3 —二溴異丙基、2,3 —二溴—t 一 丁基、1,2,3 — 三溴丙基、碘甲基、1—碘乙基、2-碘乙基、2 -捵異丁 基、1,2 —二碘乙基、1,3 —二碘異丙基、2,3 —二碘一 t — 丁基、1，2,3 —三碘丙基、胺基甲基、1—胺基乙基、2-胺基乙基、2 —胺基異丁基、1,2 - 一胺基乙基、1,3 - 一 胺基異丙基、2，3 -二胺基—t— 丁基、1,2,3 -三胺基丙基 、氰基甲基、1 一氰基乙基、2 —氰基乙基、2—氰基異丁 基、1,2 —二氰基乙基、1,3 —二氰基異丙基、2,3 -二氰基 一 t 一丁基、1,2,3-三氰基丙基、硝基甲基、1 一硝基乙基 、2 —硝基乙基、1,2 —二硝基乙基、2,3 —二硝基一 t — 丁 基、1，2,3-三硝基丙基等。 此等之中較佳爲甲基、乙基、丙基、異丙基、η - 丁 基、s_ 丁基、異丁基、t 一丁基、η-戊基、η —己基、η 一庚基、η-辛基、η-壬基、η-癸基、η —十一·基、η — 十二基、η—十三基、η —十四基、η —十五基、η —十六基 、η—十七基、η —十八基、新戊基、1 一甲基戊基、1 一戊 基己基、或1 一丁基戊基、1 一庚基辛基。 烯基可舉例如，乙烯基、烯丙基、1 一丁烯基、2- 丁 烯基、3 —丁烯基、1,3 — 丁二烯基、1 一甲基乙烯基、苯 -30- 200911730 乙烯基、2，2—二苯基乙烯基、1,2-二苯基乙烯基、1 — 甲基烯丙基、1,1 一二甲基烯丙基、2 —甲基烯丙基、1 一 苯基嫌丙基、2 -本基嫌丙基、3 -苯基嫌丙基、3，3 - —. 苯基稀丙基、1，2 - _甲基嫌丙基、1 一苯基一 1 一 丁嫌基 、3 —苯基一 1 一丁烯基等，較佳爲苯乙烯基、2,2-二苯 基乙烯基、1，2_二苯基乙烯基等。 環烷基可舉例如，環戊基、環己基、環辛基、3 ,5 -四甲基環己基等，以環己基、環辛基、及3,5—四甲基環 己基爲佳。 烷氧基爲以-OY表示之基。Y之具體例可舉例，與前 述烷基中說明相同者，較佳例亦相同。 非縮合芳基可舉例如，苯基、聯苯基- 2 -基、聯苯 基_3 -基、聯苯基一 4一基、p —聯三苯基一 4一基、p-聯三苯基一 3_基、p_聯三苯基一 2 —基、m-聯三苯基 —4 一基、m-聯三苯基一3 —基、m-聯三苯基一 2_基、 〇 —甲苯基、m—甲苯基、p —甲苯基、p— t — 丁基苯基、p _ (2-苯基丙基）苯基、4’一甲基聯苯基、4” 一 t — 丁基 —P—聯二苯基一 4 —基、〇 —枯稀基、m-枯嫌基、p —枯 烯基、2,3 —二甲苯基、3,4—二甲苯基、2,5—二甲苯基、 采基、及 m — quarterphenyl 等。 此等之中較佳爲苯基、聯苯基- 2 -基、聯苯基- 3 -基、聯苯基一 4一基、m-聯三苯基一 4 一基、m -聯三苯 基_3 -基、m-聯三苯基—2 —基、p-甲苯基、3,4 —二 甲苯基、m — quarterphenyl — 2 —基。 -31 - 200911730 縮合芳基可舉例如，1_萘基、2 -萘基。 雜環基爲單環或縮合環，較佳爲核碳數1〜20、更佳 爲核碳數1〜12、又更佳爲核碳數2〜10之雜環基，爲含 氮原子、氧原子、硫原子、硒原子之至少一個雜原子的芳 香族雜環基。此雜環基之例可舉例如由吡咯烷、哌啶 '哌 嗪、嗎啉、噻吩、硒吩、呋喃、吡咯、咪唑、吡唑、吡啶 、吡嗪、噠嗪、嘧啶、三唑、三嗪、吲哚、吲唑、嘌呤、 噻唑啉、噻唑、噻二唑、噁唑啉、噁唑、噁二唑、喹啉、 異喹啉、酞嗪、萘錠、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶 '吖 啶、菲羅啉、吩嗪、四唑、苯並咪唑、苯並噁唑、苯並噻 哩、苯並三哩、tetrazaindene、昨哩、吖庚因等所衍生之 基，較佳爲呋喃、唾吩、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、三嗉 、唾琳、駄曉、萘錠、唾喔啉、唾哩啉，更佳爲呋喃、噻 吩、吡啶、及喹啉所衍生之基’又更佳爲喹啉基。 芳烷基可舉例如，苄基、1 一苯基乙基、2 -苯基乙基 、1_苯基異丙基、2—苯基異丙基、苯基_t— 丁基、α —萘基甲基、l—α —萘基乙基、2— α —萘基乙基、1一 α -萘基異丙基、2— 萘基異丙基、；8 -萘基甲基、1 一 /3 —萘基乙基、2— /3 —萘基乙基、1一 /3 —萘基異丙基 、2— /5〜蔡基異丙基、ρ—甲基节基、m —甲基节基、〇 一甲基苄基、p—氯苄基、m-氯苄基、〇_氯苄基、p-溴节基、m —溴节基、〇-溴节基、P —職节基、m-碑节 基、〇—蛛节基、p-經基节基、m —經基节基、〇-經基 苄基、P —胺基苄基、m-胺基苄基、〇-胺基苄基、p- -32- 200911730 硝基苄基、m-硝基苄基、〇-硝基苄基、p—氰基苄基、 m-氯基节基、〇-氨基节基、1 一經基一 2-苯基異丙基 、：I—氯一 2-苯基異丙基等。 此等之中較佳爲苄基、P-氰基苄基、m-氰基苄基 、〇-氰基苄基、1 一苯基乙基、2—苯基乙基、1 一苯基異 丙基、2—苯基異丙基。 芳氧基以-OY’表示，Y’之例可舉例苯基、1—萘基、2 一萘基、1一蒽基、2 -蒽基、9一蒽基、1—菲基、2-菲 基、3 —菲基、4 一菲基、9 —菲基、1 一丁省基、2- 丁省 基、9一丁省基、1_芘基、2-芘基、4_芘基、2-聯苯 基、3 —聯苯基、4 —聯苯基、p-聯三苯基一 4 —基、p — 聯三苯基—3 -基、p -聯三苯基一 2 —基、m —聯三苯基 —4—基、m —聯三苯基一 3 —基、m_聯三苯基一 2 —基、 〇—甲苯基、m —甲苯基、p-甲苯基、p—t- 丁基苯基、p 一 （2_苯基丙基）苯基、3_甲基一 2 -萘基、4 —甲基一 1—萘基、4 —甲基—1—蒽基、4’ 一甲基聯苯基、4”一 t — 丁基一P-聯三苯基一 4 一基等。 芳氧基之中雜芳氧基以- OZ’表示，Z’之例可舉例2-吡咯基、3 —吡咯基、吡嗪基、2 —吡啶基、3 -吡啶基、4 一吡啶基、2 -吲哚基、3 —吲哚基、4 —吲哚基、5 -吲哚 基、6 —吲哚基、7 -吲哚基、1 一異吲哚基、3 —異吲哚基 、4 一異吲哚基、5 -異吲哚基、6 —異吲哚基、7 —異吲哚 基、2_呋喃基、3 —呋喃基、2 —苯並呋喃基、3 -苯並呋 喃基、4 一苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6-苯並呋喃基 -33- 200911730 、7 -苯並呋喃基、1 一異苯並呋喃基、3 -異苯並呋喃基 、4_異苯並呋喃基、5 —異苯並呋喃基、6—異苯並呋喃 基、7-異苯並呋喃基、2-喹啉基、3 —喹啉基、4一喹啉 基、5-喹啉基、6 —喹啉基、7 —喹啉基、8-喹啉基、1 一異喹啉基、3 —異喹啉基、4 一異喹啉基、5—異喹啉基 、6 —異嗤琳基、7 —異嗤琳基、8 —異唾H林基、2 — D奎喔琳 基、5 -喹喔啉基、6 —喹喔啉基、1 一味唑基、2 -咔唑基 、3 —咔唑基、4 —咔唑基、1 一菲啶基、2 —菲啶基、3-菲啶基、4 —菲啶基、6 —菲啶基、7-菲啶基、8 —菲啶基 、9 —菲啶基、1 0 —菲啶基、1 —吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 一吖啶基、9 _吖啶基、1 , 7 —菲羅啉一 2 —基、 1,7-菲羅啉一 3 -基、1，7-菲羅啉一 4 —基、1,7 —菲羅啉 一 5 —基、1,7 —非羅琳一6 —基、1,7 —非羅琳一8 —基、 1，7 —非羅琳一 9 —基、1,7 —非羅琳一10-基、1,8 —菲羅 啉一 2 -基、1，8 -菲羅啉一 3 -基、1,8 -菲羅琳一 4一基 、1，8 -非羅琳—5—基、1，8_非羅琳_6-基、1，8-非羅 啉一 7-基、1，8-菲羅啉_9 一基、1,8 —菲羅啉—10 —基 、1,9 一菲羅啉一 2-基、1,9 一菲羅啉一 3-基、1,9 一菲羅 啉一4 —基、1,9 —菲羅啉一 5 —基、1,9 一菲羅啉一 6 —基 、1,9 —非羅啉一 7 —基、1,9 —非羅啉一8 —基、1,9 —非羅 啉—10-基、1，10-菲羅啉—2-基、1,10 —菲羅啉—3-基、1,10 —菲羅啉—4 —基、1,10 —菲羅啉—5—基、2,9 — 非羅琳一 基、2,9 一非羅琳_3 -基、2,9 —非羅琳一 4 一基、2,9一菲羅啉—5—基、2,9 一菲羅啉—6 —基、2,9 — -34- 200911730 非羅琳一 7—基、2,9 —非羅琳—8 —基、2,9 —菲羅琳—10 —基、2,8 —非羅琳一1—基、2,8-菲羅琳一 3-基、2,8 — 非羅琳一4一基、2,8—非羅琳一 5 —基、2,8 -非羅琳一6 —基、2,8-非羅琳一 7-基、2,8 —非羅琳—9 —基、2,8 — 菲羅琳一基、2,7-非羅琳一 1—基、2,7 -菲羅琳一 3 —基、2,7 —非羅琳—4 一基、2,7 —非羅琳—5 —基、2,7 — 非羅琳一 6 —基、2,7 —非羅琳一 8 —基、2,7 —菲羅琳一 9 —基、2,7 —菲羅啉—10 —基、1 一吩嗪基、2 —吩嗪基、1 一吩噻嗪基、2 -吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4一吩噻嗪基 、1-Phenoxazinyl 、 2-Phenoxazinyl 、 3-Phenoxazinyl 、 4-Phenoxaziny 1 ' 2 -嚷哩基、4 —卩惡哩基、5 -嚷哩基、2 — U惡 二唑基、5_噁二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3—噻吩 基、2—甲基毗咯一1—基、2—甲基吡咯—3 —基、2—甲 基吡咯—4 一基、2 —甲基吡咯一 5 —基、3 —甲基吡咯一 1 一基、3 —甲基吡咯—2 —基、3 —甲基吡咯一 4 一基、3 — 甲基吡咯一 5—基、2— t — 丁基吡咯一 4 —基、3— (2_苯 基丙基）吡咯一1—基、2 —甲基一 1—吲哚基、4 一甲基— 1 一吲哚基、2 —甲基一3 —吲哚基、4 —甲基一 3 —吲哚基 、2 — t — 丁基1 一卩引卩朵基、4 一 t — 丁基1 一 D引哄基、2— t — 丁基3 —吲哚基、4 一 t 一丁基3 -吲哚基等。 烷氧基羰基以-C00Y’表示，Y’之例可舉例與前述烷 基相同者。 烷基胺基及芳烷基胺基表示爲-Ni^Q^Q1及Q2之具 體例可舉例，各自獨立，與前述烷基、前述芳烷基說明者 -35- 200911730 相同’較佳例亦相同。Q!及Q2之—可爲氫原子。 方基胺基表示爲-NAi^Ar'Ar1及Ar2之具體例可舉 例’各自獨立’與前述非縮合芳基及縮合芳基所說明之基 相同者。Ar1及Ar2之—可爲氫原子。 Μ爲銘（Α1) '鎵（Ga)或銦（Ιη)，以^爲佳。 式（Α)之L爲下述式（a，）或（Α”）所示之基。

(式中’ R8〜R12各自獨立，爲氫原子或取代或無取代之 碳數1〜40之烴基，彼此相鄰之基可形成環狀構造。又， R13〜R27各自獨立、爲氫原子或取代或無取代之碳數1〜 40之烴基，彼此相鄰之基可形成環狀構造） 式（Α，）及式（Α”）之R8〜R12及R13〜表示的 碳數1〜40之烴基可舉例與R2〜R7之具體例相同者。 -36- 200911730 又，R8〜R12及R13〜R27之彼此相鄰之基形成環狀構 造時之2價之基可舉例四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、 二苯基甲烷— 2,2’一二基、二苯基乙烷一3,3’ 一二基、二 苯基丙烷一 4,4’ 一二基等。 式（A)所示之含氮環金屬螯合物錯合物之具體例如 下所示，但不限於此等例示化合物。 -37- 200911730

(Α·1)

(Α-Π),

<Α*13)

0-^^CeH5 (Α45) c«M5

-38- 200911730

-39- 200911730

(A-3I)

本發明中，前述有機薄膜層於前述陰極與前述磷光發 光層間具有電子注入層，前述電子注入層以含含氮雜環衍 -40- 200911730 生物爲佳。 電子注入層或電子輸送層爲幫助至發光層之電子注入 的層，電子移動度大。電子注入層係爲了緩和能階之急速 變化等、調整能階用而設置。電子注入層或電子輸送層所 用之材料以8—羥基喹啉或其衍生物之金屬錯合物、噁二 唑衍生物、含氮雜環衍生物爲佳。上述8 -羥基唾啉或其 衍生物之金屬錯合物之具體例方面，可使用含Oxine ( — 般爲8-喹啉酚或8 -羥基喹啉）之螯合物的金屬螯合物 oxinoid化合物，如可使用三（8 —喹啉酚）鋁。然後，噁 二唑衍生物可舉例下述者。

(式中 ’ Ar17、Ar18、Ar19、Ar21、Ar22 及 A r2 5 各自表示 具有或不具有取代基之芳基，Ar17與Ar18、Ar19與Ar21 、Ar22與Ar25可互爲相同或相異。Αγ2〇、Ar23及Αγ24各 自表不具有或不具有取代基之伸芳基，Ar23與Ar24可互 爲相同或相異） 又’伸芳基可舉例伸苯基、伸萘基、伸聯苯基、伸蒽 基、伸范基、伸甚基等。然後，對此等之取代基方面，有 碳數1〜10之烷基、碳數1〜10之烷氧基或氰基等。此電 -41 - 200911730 子傳導化合物以使用薄膜形成性良好者爲佳。然後，此等 電子傳導性化合物之具體例可舉例，下述之者。

含氮雜環衍生物’爲具有以下一般式的有機化合物所 成之含氣雜環衍生物，可舉例非金屬錯合物之含氮化合物 。如，含（A)所示骨架之5員環或6員環、或式（B) 所示構造之者。 N、 (A)

(B) (式（B)中，X表示碳原子或氮原子。Zl及Z2各自獨立 表示可形成含氮雜環之原子群） -42 - 200911730 (C) 較佳爲具有5員環或6員環所成之含氮芳香多環族之 有機化合物。進而，具有如此複數氮原子的含氮芳香多環 族的情況，具有組合上述（A )與（B )或（A )與（C ) 之骨架的含氮芳香多環有機化合物。 含氮有機化合物之含氮基如，由以下一般式所示之含 氮雜環基選出。 -43- 200911730

M：\

(各式中，R爲碳數6〜40之芳基、碳數3〜 、碳數1〜20之烷基或碳數1〜20之烷氧基 之整數，η爲2以上之整數時，複數之.R可Z 異） 進一步，較佳具體的化合物，可舉例下劲 氮雜環衍生物。 HAr一一L1—Ar1 — Ar2 40之雜芳基 ，η爲0〜5 :爲相同或相 :式所示之含 -44- 200911730 (式中，H Ar爲可具有取代基之碳數3〜40之含氮雜環’ L1爲單鍵、可具有取代基之碳數6〜40之伸芳基或可具 有取代基之碳數3〜40之雜伸芳基’ Ar1爲可具有取代基 之碳數6〜4〇之2價的芳香族烴基，Ar2爲可具有取代基 之碳數6〜40之芳基或可具有取代基之碳數3〜40之雜芳 基） HAr如，由下述之群所選出。

L1如，由下述之群所選出 -45- 200911730

Ar2如’由下述之群所選出。

(式 〜20 基、 芳基 〜4 0 環衍 )亦 中’ Rl〜各自獨立，爲氫原子、鹵原子、碳數1 之院基、碳數1〜20之烷氧基、碳數6〜40之芳氧 可具有取代基之碳數6〜40之芳基或碳數3〜40之雜 ’Af3爲可具有取代基之碳數6〜40之芳基或碳數3 之雜芳基） 又’上述式所示之Ar1中，R1〜R8皆氫原子之含氮雜 生物。 此外’下述之化合物（特開平9-3 448號公報作參考 適用。 -46 - 200911730

(式中，Rl〜R4各自獨立，表示氫 之脂肪族基、取代或未取代之脂肪族 代之碳環式芳香族環基、取代或未取 各自獨立’表示氧原子 '硫原子或二 又’下述之化合物（特開2000-)亦適用。 原子、取代或未取代 式環基、取代或未取 代之雜运基，X丨、X _ 氰基亞甲基） 7 3 7 7 4號公報作參考

‘ 11 II ; 1 :>_…C

式中，R1、R2、R3及R4互爲相 述式表示之芳基。 同或相異之基，以下

R

(式中，R5、R6、R7、R8及R9互爲 氫原子、或該等之至少一個係飽和或 、胺基或烷基胺基） 進一步，可爲含該含氮雜環基或 相同或相異之基，爲 不飽和烷氧基、烷基 含氮雜環衍生物之高 -47- 200911730 分子化合物。 2 0 3 )所示 又，電子輸送層以含有下述式（201)〜（ 之含氮雜環衍生物之至少一者爲佳。

…（2 Ο 1

Ar3

R2 …（之0 3) 式（201)〜（203)中’R爲氫原子、可套 之碳數6〜60之芳基、可具有取代基之吡啶基、 代基之喹啉基、可具有取代基之碳數1〜2〇之每 有取代基之碳數1〜20之烷氧基，η爲〇〜4 ^ 爲可具有取代基之碳數6〜60之芳基、可具有耳 陡基 '可具有取代基之喹啉基、可具有取代基“ 2〇之烷基或碳數1〜20之烷氧基，…及R3各自 氫原子、可具有取代基之碳數6〜60之芳基、-基之吡啶基、可具有取代基之喹啉基、可具胃@ 有取代基 可具有取 基或可具 整數，R1 代基之吡 碳數1〜 獨立、爲 具有取代 代基之碳 -48- 200911730 數1〜20之烷基或可具有取代基之碳iM〜20 2烷氧基， L爲可具有取代基之碳數6〜6〇之伸芳基、可具有取代基 之伸吡啶基、可具有取代基之伸喹啉基或可具有取代基之 伸勿基，Ar1爲可具有取代基之碳數6〜6〇之伸芳基、可 具有取代基之伸吡啶基或可具有取代基之伸喹啉基，Μ2 爲可具有取代基之碳數6〜60之芳基、可具有取代基之批 Π疋基、可具有取代基之嗤啉基、可具有取代基之碳數卜 2〇之烷基或可具有取代基之碳數丨〜”之烷氧基。

Ar3爲可具有取代基之碳數6〜6〇之芳基、可具有取 代基之吡啶基、可具有取代基之喹啉基、可具有取代基之 碳數1〜20之烷基、可具有取代基之碳數之烷氧基 、或-A^-Ar2所示之基（Arl及A"各自同前述）。 又，前述式（2〇1)〜（203 )中’ R爲氫原子、可具 有取代基之碳數6〜60之芳基、可具有取代基之吡啶基、 可具有取代基之嗤啉基、可具有取代基之碳數1〜2〇之院 基或可具有取代基之碳數1〜20之院氧基。 前述碳數6〜60之芳基可舉例碳數6〜4〇之芳基爲佳 ，碳數6〜20之芳基更佳，具體上，可舉苯基、蔡基、萬 基、非基、丁省基、窟基、比基、聯苯基、聯三苯基、甲 苯基、t — 丁基苯基、（2_苯基丙基）苯基、焚惠基、荀 基、螺雙芴所成之1價之基、全氟苯基、全氣蔡基、全氣 蒽基、全氟聯苯基、9 一苯基蒽所成之1價之基、9一（1, 一萘基）蒽所成之1價之基、(2，一萘基）蒽所成之 1價之基'6 —苯基B所成之1價之基、9—〔4一（二苯 -49- 200911730 基胺基）苯基〕蒽所成之1價之基等，以苯基、萘基、聯 苯基、聯三苯基、9- (10-苯基）蒽基、9—〔10 -（1， -萘基）〕蒽基、9一〔10 —（2’一萘基）〕蒽基等爲佳 〇 碳數1〜20之烷基可舉例碳數1〜6之烷基爲佳，具 體上，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等之外，可 $三氟甲基等之鹵烷基，碳數3以上之者可爲具有直鏈狀 、環狀或分支者。 碳數1〜20之烷氧基可舉例碳數1〜6之烷氧基爲佳 ,具體上，可舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧 g、己氧基等，碳數3以上之者可爲具有直鏈狀、環狀或 分支者。 R所示各基之取代基可舉例鹵原子、可具有取代基之 碳數1〜20之烷基、可具有取代基之碳數1〜20之烷氧基 、可具有取代基之碳數6〜40之芳氧基、可具有取代基之 碳數6〜40之芳基或可具有取代基之碳數3〜40之雜芳基 等。 鹵原子可舉例氣、氯、溴、碗等。 碳數1〜20之院基、碳數1〜20之院氧基、碳數6〜 40之芳基可舉例與前述相同者。 碳數6〜40之芳氧基可舉例如，苯氧基、聯苯基氧基 等。 碳數3〜40之雜芳基可舉例如’卩比略基、呋喃基、噻 吩棊、silolyl基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、苯並呋喃 -50- 200911730 基、咪哩基、嘧啶基、咔唑基、硒苯基、噁二唑基、三唑 基等。 η爲〇〜4之整數，以〇〜2爲佳。 述式（201)中，Ri爲可具有取代基之碳數6〜60 之芳基 '可具有取代基之吡啶基、可具有取代基之喹啉基 、可具有取代基之碳數1〜20之烷基或碳數1〜20之烷氧 基。

此等各基之具體例、較佳碳數及取代基，與在前述R 說明者相同。 前述式（202)及（203)中，R2及R3各自獨立，表 示氫原子、可具有取代基之碳數6〜60之芳基、可具有取 代基之吼啶基、可具有取代基之喹啉基、可具有取代基之 碳數1〜20之烷基或可具有取代基之碳數1〜2〇之烷氧基 〇 此等各基之具體例、較佳碳數及取代基，與在前述R 說明者相同。 前述式（201)〜（ 203 )中，L爲可具有取代基之碳 數6〜6G之伸芳基、可具有取代基之伸吡啶基、可具有取 代基之伸喹啉基或可具有取代基之伸芴基。 碳數ό〜60之伸芳基可舉例碳數6〜40之伸芳基爲佳 ，碳數6〜20之伸芳基更佳’具體上，可舉由前述r所說 明之芳基除去一個氫原子所形成之2價之基。L所示各基 之取代基與前述R所說明之者相同。 又，L以由 -51 - 200911730

所成之群所選出基爲佳。 明者相同 又，Ar1以下述式 所選出任一之基爲佳。 前述式（2〇1)中，Ar1爲可具有取代基之碳數6〜6〇 之伸芳基、可具有取代基之伸吡啶基或可具有取代基之伸 "Π ΑΓ & Μ所示各基之取代基各自與前述R所說 縮合環基 1 0 1 )〜（1 1 0 )所希之 -52- 200911730

(101) (102)

(108)

前述式（101)〜（110)中，各別之縮合環爲鹵原子 、可具有取代基之碳數1〜20之烷基、可具有取代基之碳 數1〜20之烷氧基、可具有取代基之碳數6〜40之芳氧基 、可具有取代基之碳數6〜40之芳基或可具有取代基之碳 數3〜4 0之雜芳基所成之鍵結基可鍵結，該鍵結基爲複數 之情況，該鍵結基可互爲相同或相異。此等各基之具體例 可舉例與前述相同者。 前述式（11〇)中，L’爲單鍵、或由 -53- 200911730

所成之群所選出基。 103 )係以下述式（11 1 )〜（ 表示 Ar1之前述式（ 125)所示之縮合環基爲佳

(123) (124)

(125) -54- 200911730 前述式（m)〜（125)中，各別之縮合環爲鹵原子 、可具有取代基之碳數1〜20之烷基、可具有取代基之碳 數1〜20之烷氧基、可具有取代基之碳數6〜40之芳氧基 、可具有取代基之碳數6〜40之芳基或可具有取代基之碳 數3〜40之雜芳基所成之鍵結基可鍵結，該鍵結基爲複數 之情況’該鍵結基可互爲相同或相異。此等各基之具體例 可舉例與前述相同者。 前述式（201)中’ Ar2爲可具有取代基之碳數6〜60 之方基、可具有取代基之吡啶基、可具有取代基之喹啉基 、可具有取代基之碳數1〜20之烷基或可具有取代基之碳 數1〜20之烷氧基。 此等各基之具體例、較佳碳數及取代基與前述R所說 明者相同。 前述式（202 )及（203 )中，Ar3爲可具有取代基之 碳數6〜60之芳基、可具有取代基之吡啶基、可具有取代 基之唾啉基、可具有取代基之碳數1〜2〇之烷基、可具有 取代基之碳數1〜20之烷氧基、或_Ari_Ar2所示之基（ Ar1及Ar2各自同前述）。 此等各基之具體例、較佳碳數及取代基，與在前述R 說明者相同。 又’ Ar3以下述式（126)〜（135)所示之縮合環基 所選出任一之基爲佳。 -55- 200911730

前述式（126)〜（135)中，各別之縮合環爲鹵原子 、可具有取代基之碳數1〜20之烷基、可具有取代基之碳 數1〜20之烷氧基、可具有取代基之碳數6〜40之芳氧基 、可具有取代基之碳數6〜40之芳基或可具有取代基之碳 數3〜40之雜芳基所成之鍵結基可鍵結，該鍵結基爲複數 之情況，該鍵結基可互爲相同或相異。此等各基之具體例 可舉例與前述相同者。 前述式（135)中，L’與前述相同。 前述式（126)〜（135)中，R’爲氫原子、可具有取 代基之碳數1〜20之烷基、可具有取代基之碳數6〜40之 芳基或可具有取代基之碳數3〜40之雜芳基。此等各基之 具體例可舉例與前述相同者。 -56- 158 200911730 表示 Ar3之一般式（128)以下述式（136) 所示之縮合環基爲佳。

R' ί

R，

R

(138) (139) (140) R_.

R，

R， (141)

(146) R·

(151)

R'·

(148) R， (149) R'

(150) R·

(154) (155)

(158) 前述式（I36)〜（I58)中，各別之縮合環爲鹵原子 、可具有取代基之碳數1〜2〇之烷基、可具有取代基之碳 數1〜2〇之烷氧基、可具有取代基之碳數6〜4〇之芳氧基 -57- 200911730 、可具有取代基之碳數6〜40之芳基或可具有取代基之碳 數3〜4 0之雜芳基所成之鍵結基可鍵結’該鍵結基爲複數 之情況，該鍵結基可互爲相同或相異。此等各基之具體例 可舉例與前述相同者。R’與前述相同。 又，Ar2及Ar3各自獨立’以由

所成之群所選出基爲佳。 本發明之前述式（201)〜（203)所示之含氮雜環衍 生物之具體例如下述所示，但本發明不哏於此等之例示化 合物。 又，下述表中，H Ar爲前述式（201)〜（2〇3)中， 表不如下。

-58 200911730

-59- 200911730

-60- 200911730

-61 - 200911730

-62- 200911730

-63 200911730

-64- 200911730

200911730

200911730

-67- 200911730 HAr—t—Ar^-Ar2

XjO X)0 ΌΟ XjO

Ar2 xo ΌΟ

XO

XO

XD -68- 200911730

-69- 200911730

-70- 200911730

-71 - 200911730

-72- 200911730

-73- 200911730

74 200911730

-75- 200911730 以上之具體例之中，尤以（1_1)、（丨-5) 、 ( 1-7 )、（2-1)、（3-1)、（4-2)、（4-6)、（7-2)、（ 7-7) 、（7-8) 、（7-9) 、（9-1) 、（9-7)爲佳。 又，電子注入層或電子輸送層之膜厚雖無特別限制、 較佳爲1〜l〇〇nm。 又，作爲電子注入層之構成成分’含氮環衍生物外’ 作爲無機化合物，以使用絕緣體或半導體爲佳。電子注入 層如以絕緣體或半導體構成，可有效防止電流洩漏’提升 電子注入性。 如此絕緣體以使用鹼金屬硫屬化物、鹼土類金屬硫屬 化物、鹼金屬之鹵化物及鹼土類金屬之鹵化物所成之群所 選出至少一者之金屬化合物爲佳。電子注入層如以此等之 鹼金屬硫屬化物等構成，以可更提升電子注入性之觀點， 故佳。具體上，較佳鹼金屬硫屬化物可舉例如，Li20、 K2O、Na2S、Na2Se及Na2〇，較佳鹼土類金屬硫屬化物可 舉例如，CaO、BaO、SrO、BeO、BaS 及 CaSe。又，較佳 鹼金屬之鹵化物可舉例如，LiF、NaF、KF、LiCl、KC1及 NaCl等。又，較佳鹼土類金屬之鹵化物可舉例如，CaF2 、：BaF2、SrF2、MgF2及BeF2等之氟化物或氟化物以外之 鹵化物。 又，半導體可舉例含Ba、Ca、Sr、Yb、A卜Ga、In 、：Li ' Na、Cd、Mg、Si、Ta、Sb 及 Zn 之至少—個元素 之氧化物、氮化物或氧化氮化物等之一種單獨或二種以上 之組合。又’構成電子注入層之無機化合物係以微結晶或 -76- 200911730 非晶質之絕緣性薄膜爲佳。電子注入層如以此等之絕緣性 薄膜構成，因形成更均質之薄膜’可減少暗點等之畫素缺 陷。又，如此無機化合物可舉例鹼金屬硫屬化物、鹼土類 金屬硫屬化物、鹼金屬之鹵化物及鹼土類金屬之鹵化物等 〇 又，本發明之電子注入層以含前述之還原性摻雜劑爲 佳。 電洞注入層或電洞輸送層（亦含電洞注入輸送層）適 合使用芳香族胺化合物，如一般式（I)所示之芳香族胺 衍生物。

ω 一般式（I )中，Ar1〜Ar4表示取代或無取代之核碳 數6〜50之芳基或取代或無取代之核原子數5〜50之雜芳 基。 取代或無取代之核碳數6〜5 0之芳基可舉例如，苯基 、1—萘基、2-萘基、1—蒽基、2 一蒽基、9_蒽基、1一 菲基、2 —菲基、3 —菲基、4 一菲基、9 一菲基、1 —丁省 基、2 — 丁省基、9~ 丁省基、1_芘基、2_芘基、4 —芘 基、2 -聯苯基、3 -聯苯基、4 一聯苯基、p 一聯三苯基— 4 —基、p-聯三苯基~3_基、p一聯三苯基_2-基、m 一聯二苯基—4—基、m—聯三苯基—3 —基、m -聯三苯 -77- 200911730 基一 2 —基、〇—甲苯基' m —甲苯基、p —甲苯基、p—t_ 丁基苯基、p— (2-苯基丙基）苯基、3 -甲基一 2-萘基 、4 一甲基一 1 一萘基、4_甲基一1—蒽基、4’一甲基聯苯 基、4”—t_ 丁基一 p —聯三苯基—4 一基、熒蒽基、芴基 等。 取代或無取代之核原子數5〜5 0之雜芳基可舉例如， 1 一吡咯基、2 —吡咯基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶基 、3 -吡啶基、4 一吡啶基、1 一吲哚基、2 -吲哚基、3 -吲哚基、4 一吲哚基、5 —吲哚基、6 —吲哚基、7 —吲哚基 、1 一異吲哚基、2 —異吲哚基、3 —異吲哚基、4 一異吲哚 基、5 —異吲哚基、6 —異吲哚基、7 —異吲哚基、2 -呋喃 基、3-呋喃基、2 —苯並呋喃基、3-苯並呋喃基、4 -苯 並呋喃基、5 —苯並呋喃基、6 —苯並呋喃基、7 —苯並呋 喃基、1 一異苯並呋喃基、3 —異苯並呋喃基、4 一異苯並 呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7-異苯 並呋喃基、喹啉基、3 -喹啉基、4一喹啉基、5—喹啉基 、6-喹啉基、7_喹啉基、8-喹啉基、1 一異喹啉基、3 一異喹啉基、4一異喹啉基、5-異喹啉基' 6-異喹啉基 、7 —異喹啉基、8 —異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉 基、6_喹喔啉基、1—咔唑基、2 —咔唑基、3-咔唑基、 4 —咔唑基、9一咔唑基、1—菲啶基、2-菲啶基、3 —菲 啶基、4 —菲啶基、6-菲啶基、7 —菲啶基、8 —菲啶基、 9 —非症基、1 0 —非U定基、1 一 D丫 B定基、2 — Π丫 D定基、3 — 口丫 啶基、4 一吖啶基、9 一吖啶基、1 , 7 -菲羅啉一 2 -基、 -78- 200911730 1，7 —菲羅啉一 3 -基、1,7 —菲羅啉一 4一基、1,7 —菲羅啉 —5 -基、1,7 —菲羅啉一 6-基、1,7 —菲羅啉_8 -基、 1,7 —菲羅啉一 9 —基、1,7 —菲羅啉一 10-基、1，8-菲羅 啉一2_基、1,8 —菲羅啉—3 —基、1,8 —菲羅啉—4_基 、1，8 —菲羅啉一5_基、1,8 —菲羅啉一 6 —基、1,8—菲羅 啉一 7—基、1,8 —菲羅啉一 9_基、1,8 —菲羅啉一 10-基 、1，9一非羅琳—2-基、1,9 —菲羅琳—3 —基、1,9一菲羅 啉一 4 —基、1,9 一菲羅啉一 5 —基、1,9 —菲羅啉一 6-基 、1,9 一菲羅啉一7-基、1，9 —菲羅啉一 8-基、1,9 一菲羅 啉一 10—基、1,10 -菲羅啉一2-基、1,10 —菲羅啉一 3 — 基、1,10 —非羅琳一 4 —基、1,10 —非羅琳一5 —基、2,9 — 非羅琳一1_基、2,9 —非羅琳一 3 —基、2,9 —菲羅琳一 4 —基、2,9一菲羅啉_5-基' 2,9 —菲羅啉_6-基、2,9 — 菲羅啉—7 —基、2,9 —菲羅啉—8 —基、2,9 -菲羅啉—10 —基、2,8-菲羅啉一 1 一基、2,8 —菲羅啉一 3-基、2,8 — 非羅啉一4 一基、2,8_菲羅啉一 5 —基、2，8_菲羅啉一 6 —基、2,8 -菲羅啉_7-基、2,8 —菲羅啉_9 一基、2,8 — 菲羅啉一10 —基、2,7 -菲羅啉—1—基、2,7 —菲羅啉一3 —基、2,7 —非羅琳一 4 —基、2,7 —非羅琳—5 —基、2,7 — 菲羅啉一 6 —基、2,7 —菲羅啉一 8_基、2,7 —菲羅啉—9 一基、2,7 -菲羅啉—10-基、1 一吩嗪基、2 —吩嗪基、1 一吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4一吩噻嗪基 、10 —吩噻曉基、1 - Phenoxazinyl、2-Phenoxazinyl、3-Phenoxazinyl 、 4-Phenoxazinyl 、 10-Phenoxazinyl 、 2 —口惡 -79- 200911730 唑基、4 一噁唑基、5 -噁唑基、2 —噁二唑基、5 -噁二唑 基、3 —呋咱基、2—噻吩基、3 —噻吩基、2-甲基吡咯一 1—基、2 —甲基吡咯一 3 —基、2 —甲基吡咯—4 —基、2-甲基吡咯一 5 —基、3 —甲基吡略—1 一基、3 —甲基吡咯— 2_基、3—甲基吡咯一 4 —基、3-甲基吡咯一5—基、2_ t_ 丁基吡咯一 4 一基、3— (2 —苯基丙基）吡咯一 1—基 、2—甲基一1—吲哚基、4一甲基_1 一吲哚基、2—甲基 一 3_吲哚基、4 一甲基一3 —吲哚基、2— t — 丁基1-吲哚 基、4一 t — 丁基1_吲哚基、2— t — 丁基3-吲哚基、4_t -丁基3-吲哚基等。較佳爲苯基、萘基、聯苯基、蒽基 、菲基、芘基、蓆基、熒蒽基、芴基等。 L爲連結基。具體上爲取代或無取代之核碳數6〜50 之伸芳基、取代或無取代之核原子數5〜50之雜伸芳基、 或2個以上之伸芳基或雜伸芳基以單鍵、醚鍵結、硫基醚 鍵結、碳數1〜20之伸烷基、碳數2〜20之亞鏈烯基、胺 基鍵結得到之2價之基。核碳數6〜50之伸芳基可舉例如 ,1，4 —伸苯基、l，2 —伸苯基、丨，3_伸苯基、丨，4 —伸萘 基、2,6 —伸萘基、l，5 —伸萘基、9，1(3_伸蒽基、 伸菲基、3,6 —伸菲基、ι，6 一伸芘基、2,7 一伸芘基、6，12 一伸窟基、4,4,—伸聯苯基、3,3,—伸聯苯基、2,2，—伸 聯苯基、2,7 —伸芴基等。核原子數5〜50之伸芳基可舉 例如，2,5_硫基伸苯基、2,5 — Sil〇lyiene、2,5_伸噁二 唑基等。較佳爲1，4 —伸苯基、—伸苯基、丨，3 一伸苯 基、1，4 —伸萘基、9，1 〇 一伸蒽基、6，12 —伸窟基、4,4, 一 -80- 200911730 伸聯苯基、3,3, 一伸聯苯基、2,2’~伸聯苯基、2,7一伸荀 基。 L爲2個以上之伸方基或雜伸芳基所成之連結基時， 相鄰之伸芳基或雜伸芳基可介著2價之基相互鍵結形成新 的環。形成環之2價基之例可舉例四亞甲基、五亞甲基、 六亞甲基、二苯基甲烷一 2,2’ 一二基、二苯基乙院_3,3, 一二基、二苯基丙烷—4,4’一二基等。

Ar1〜Ar4及L·之取代基爲可經取代或無取代之核碳數 6〜50之芳基、取代或無取代之核原子數5〜5〇之雜芳基 、取代或無取代之碳數1〜50之院基、取代或無取代之碳 數3〜50之環烷基、取代或無取代之碳數1〜之院氧基 、取代或無取代之碳數7〜50之芳烷基、取代或無取代之 核碳數6〜50之芳氧基、取代或無取代之核原子數5〜 之雜芳氧基、取代或無取代之核碳數6〜50之芳基硫基、 取代或無取代之核原子數5〜50之雜芳基硫基、取代或無 取代之碳數2〜50之烷氧基羰基、取代或無取代之核碳數 ό〜50之芳基或取代或無取代之核原子數5〜5〇之雜芳基 所取代之fee基 '鹵基、氰基、硝基、翔基等。 取代或無取代之核碳數6〜50之芳基之例可舉例苯基 ' 1—萘基、2-萘基、丨—蒽基'2 —蒽基、9 一蒽基、丄― 菲基、2 —菲基、3 —菲基、4 一菲基、9 一菲基、丨一丁省 基、2_ 丁省基、9 一丁省基、；！_芘基、2 一芘基、4 一芘 基、2 —聯苯基、3-聯苯基、4 一聯苯基、p_聯三苯基一 4 —基、p_聯三苯基_3 —基、p_聯三苯基—2 一基、爪 -81 - 200911730 一聯三苯基一 4一基、m —聯三苯基_3 —基、m-基一2 —基、〇 —甲苯基、m—甲苯基、p —甲苯基、 丁基苯基、p_ (2—苯基丙基）苯基、3 —甲基一 2 、4 一甲基_1一萘基、4 一甲基一1—蒽基、4’ 一甲 基、4”一 t 一丁基—p-聯三苯基_4 一基、熒蒽基 等。 取代或無取代之核原子數5〜50之雜芳基之例 1 一吡咯基、2 -吡咯基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 — 、3 _吡啶基、4 —吡啶基、1 _吲哚基、2 —吲哚塵 吲哚基、4 一吲哚基、5 —吲哚基、6 -吲哚基、7 -、1 一異吲哚基、2 —異吲哚基、3 —異吲哚基、4 一 基、5 —異吲哚基、6 —異吲哚基、7 —異吲哚基、2 基、3—呋喃基、2 —苯並呋喃基、3-苯並呋喃基、 並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6 —苯並呋喃基、7-喃基、1 一異苯並呋喃基、3 -異苯並呋喃基、4一 呋喃基、5 —異苯並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7 並呋喃基、喹啉基、3 —喹啉基、4 一喹啉基、5 -、6_喹啉基、7—喹啉基、8_喹啉基、1—異喹味 一異喹啉基、4 一異喹啉基、5 -異喹啉基、6-異 、7 -異喹啉基、8 —異喹啉基、2 —喹喔啉基、5 -基、6_喹喔啉基、1 一咔唑基、2_咔唑基、3 —咔 4一咔唑基、9一咔唑基、1 一菲啶基、2 —菲啶基、 啶基、4一菲啶基、6—菲啶基、7—菲啶基、8-菲 9 一菲啶基、1 0 —菲啶基、1 —吖啶基、2 -吖啶基、 聯三苯 p — t — -萘基 基聯苯 -W- -fcf- 、勿基 可舉例 吡啶基 £ ' 3 - 间卩朵基 異吲哚 一呋喃 4 —苯 苯並呋 異苯並 —異苯 喹啉基 私基、3 陸琳某 喹喔啉 唑基、 3 -菲 啶基、 3 —吖 -82- 200911730 啶基、4 一吖啶基、9 一吖啶基、1，7 _ 1，7 —非羅琳一3 —基、1，7_非羅琳一4-一 5 —基、1，7 — 菲羅啉—6_ 基、1，7 — 1，7 -菲羅啉一9 一基、1，7 —菲羅啉—1( 啉—2 —基、1，8_菲羅啉一 3 -基、1，8 、1,8_菲羅啉—5 —基、1,8-菲羅啉— H林一7 —基、1,8 —非羅琳一 9一基、1，8-、1，9 一非羅卩林一 2-基、1，9 —非羅咐一 啉一4 —基、1，9 —菲羅啉一 5 -基、1，9 、1，9 —菲羅啉—7 —基、1,9 —菲羅啉一 啉一10 —基、1，10_菲羅啉—2 —基、1， 基、1，10 —菲羅啉一 4一基、1，10 —菲羅 菲羅琳—1 一基、2,9 —非羅琳一 3 —基 —基、2,9 —菲羅啉一 5 —基、2,9一菲羅 非羅琳—7—基、2,9 —非羅琳一 8 —基、 —基、2,8 —非羅琳—1 一基、2,8-非羅 非羅琳—4—基、2,8 —非羅琳一5 —基 —基、2,8 —非羅琳—7 —基、2,8 —菲羅 非羅琳— 10 —基、2,7 —非羅琳—1_基 —基、2,7 —菲羅啉-4 一基、2,7 —菲羅 菲羅啉—6 —基、2,7—菲羅啉一 8 -基 —基、2,7—非羅琳—10 —基、1—吩曝3 —吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3 —吩噻嗪 、10 —吩噻曉基、1 - Phenoxazinyl、2- 非羅琳—2 —基、 -基、1，7 —菲羅啉 非羅琳一8 —基、 )一基、1，8 —菲羅 —非羅琳一4 —基 6—基、1，8—菲羅 -菲羅啉—10-基 3—基、1，9一菲羅 —非羅琳一6 —基 8—基、1，9_菲羅 ,10 -非羅卩林一 3 — 啉一5 —基'2,9 — 、2，9 —非羅琳一 4 琳一6 —基、2，9 — 2,9一菲羅啉—10 琳—3 —基、2,8 — 、2，8 —非羅琳一 6 口林一9 —基、2 5 8 — 、2，7 -非羅琳一3 啉一5 —基、2,7 — 、2,7_非羅琳一 9 S、2 —吩嗪基、1 基、4 一吩噻嗪基 Phenoxazinyl、3 - -83- 200911730

Phenoxazinyl、4-Phenoxazinyl、1O-Phenoxazinyl、2— B惡 唑基、4 一噁唑基、5 —噁唑基、2 -噁二唑基、5 —噁二唑 基、3—呋咱基、2—噻吩基、3—噻吩基、2—甲基吡咯一 1— 基、2—甲基吡咯一3 —基、2—甲基吡略一4_基、2 — 甲基吡咯一 5 —基、3 —甲基吡咯一 1 一基、3 —甲基吡咯一 2— 基、3—甲基吡咯一 4 —基、3 —甲基吡咯一5 —基、2- t 一丁基吡咯一 4 —基、3— (2—苯基丙基）吡咯一 1 一基 、2 —甲基一1 一吲哚基、4 —甲基—1 一吲哚基、2—甲基 —3 — D引噪基、4 —甲基一 3 — D引哄基、2 — t— 丁基1—卩引哄 基、4_t一丁基1 一吲哚基、2 - t — 丁基3-吲哚基、4—t 一丁基3 -吲哚基等。 取代或無取代之碳數1〜5 0之烷基之例可舉例甲基、 乙基、丙基、異丙基、η— 丁基、s-丁基、異丁基、t 一 丁基、η —戊基、η -己基、η-庚基、η—辛基、羥基甲基 、1 一羥基乙基、2 —羥基乙基、2 -羥基異丁基、1,2 —二 羥基乙基、1,3-二羥基異丙基、2，3-二羥基一 t — 丁基、 1.2.3 —三羥基丙基、氯甲基、1_氯乙基、2 —氯乙基、2 —氯異丁基、1，2-二氯乙基、1，3_二氯異丙基、2,3 —二 氯一t — 丁基、1,2,3 -三氯丙基、溴甲基、1_溴乙基、2 —溴乙基、2 -溴異丁基、1,2_二溴乙基、1,3 —二溴異 丙基、2，3—二溴—t— 丁基、1,2,3 —三溴丙基、碘甲基、 1—碘乙基、2—碘乙基、2—碘異丁基、1，2 —二碘乙基、 1.3 -二碑異丙基、2，3_二碘一 t — 丁基、1,2,3 —三碘丙 基、胺基甲基、1_胺基乙基、2-胺基乙基、2 -胺基異 -84- 200911730 丁基、1,2 -二胺基乙基、1,3-二胺基異丙基、2,3 -二胺 基一 t 一丁基、1,2，3 -三胺基丙基、氰基甲基、1 一氰基乙 基、2—氯基乙基、2—氨基異丁基、1，2 - 一氨基乙基、 1，3-一氨基異丙基、2,3-一氰基一1;_丁基、1,2,3-二 氰基丙基、硝基甲基、1 一硝基乙基、2_硝基乙基、2-硝基異丁基、1,2 —二硝基乙基、1，3 -二硝基異丙基、2,3 —二硝基—t 一 丁基、1,2,3-三硝基丙基等。 取代或無取代之碳數3〜5 0之環烷基之例可舉例環丙 基、環丁基、環戊基、環己基、4一甲基環己基、1—金剛 烷基、2 —金剛烷基、1 一降冰片基、2 —降冰片基等。 取代或無取代之碳數1〜50之烷氧基爲-OY所示之基 。丫之例可舉例甲基、乙基、丙基、異丙基、η — 丁基、s 一丁基、異丁基、t 一丁基、η—戊基、η —己基、η—庚基 、η —辛基、羥基甲基、1—羥基乙基、2-羥基乙基、2-羥基異丁基、1,2 —二羥基乙基、1,3 -二羥基異丙基、2,3 一二羥基一 t — 丁基、1，2,3_三羥基丙基、氯甲基、1 一氯 乙基、2 —氯乙基、2 —氯異丁基、1,2 —二氯乙基、1，3_ 二氯異丙基、2,3 —二氯一 t 一丁基、1，2,3 —三氯丙基、溴 甲基、1—溴乙基、2—溴乙基、2 —溴異丁基、1，2 —二溴 乙基、1，3—二溴異丙基、2,3-二溴一1一丁基、1，2,3-三溴丙基、碘甲基、1_碘乙基、2—碘乙基、2_碘異丁 基、1,2 —二碘乙基、1,3 -二碘異丙基、2,3 -二碘—t — 丁基、1,2,3 —三碘丙基、胺基甲基、1—胺基乙基、2 — 胺基乙基、2—胺基異丁基、1,2-二胺基乙基、1,3 -二 -85- 200911730 胺基異丙基、2,3 -二胺基一 t一 丁基、1,2，3-三胺基丙基 、氨基甲基、1 一氨基乙基、2—氨基乙基、2 —氨基異丁 基、1，2-二氰基乙基、1,3 —二氰基異丙基、2,3 -二氰基 一 t 一丁基、1,2,3-三氰基丙基、硝基甲基、1 一硝基乙基 、2 —硝基乙基、2 -硝基異丁基、1,2 —二硝基乙基、1，3 —二硝基異丙基、2,3 -二硝基—t 一 丁基、1,2,3 —三硝基 丙基等。 取代或無取代之碳數7〜5 0之芳烷基之例可舉例苄基 、1 一苯基乙基、2-苯基乙基、1—苯基異丙基、2_苯基 異丙基、苯基一 t 一丁基、萘基甲基、1_〇:_萘基乙 基、2— 萘基乙基、1一《 -萘基異丙基、2— 萘 基異丙基、/3 —萘基甲基、1— /3 —萘基乙基、2_/3 —萘 基乙基、1 一 /3 —萘基異丙基、2 - yS -萘基異丙基、1 一 吡咯基甲基、2 — （ 1 一吡咯基）乙基、p _甲基苄基、m 一甲基苄基、〇_甲基苄基、P-氯苄基、m—氯苄基、〇 一氯苄基、P—溴苄基、ra —溴苄基、〇 —溴苄基、p-碘 苄基、m —碘苄基、〇 —碘苄基、p_羥基苄基、m-羥基 苄基、〇 —羥基苄基、p —胺基苄基、m_胺基苄基、〇-胺基苄基、P—硝基苄基、m-硝基苄基、〇-硝基苄基、 P_氰基苄基、m-氰基苄基、〇-氰基苄基、1 一羥基一 2 一苯基異丙基、1—氯—2 —苯基異丙基等。 取代或無取代之核碳數6〜50之芳氧基以- OY’表示， Y’之例可舉例苯基、1 一萘基、2 —萘基、1—蒽基、2 —蒽 基、9一蒽基、1—菲基、2 —菲基、3 —菲基、4 —菲基、9 -86- 200911730 —菲基、1 一丁省基、2_ 丁省基、9一丁省基、1 一芘基、 2-芘基、4一芘基、2-聯苯基、3 —聯苯基、4一聯苯基 、p —聯三苯基—4 一基、p —聯三苯基一3-基、p —聯三 苯基—2-基、m-聯三苯基一 4 一基、m_聯三苯基—3 — 基、m —聯三苯基一2—基、〇 —甲苯基、m—甲苯基、p-甲苯基、p—t-丁基苯基、p- （2-苯基丙基）苯基、3 —甲基一2 —萘基、4 一甲基一1—萘基、4 一甲基_1 一蒽 基、4’ _甲基聯苯基、4”— t 一丁基—p—聯三苯基一 4 — 基等。 取代或無取代之核原子數5〜50之雜芳氧基以- OZ’表 示，Z ’之例可舉例2 —吡咯基、3 —吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 一吡啶基、2 -吲哚基、3 -吲哚基 、4 _卩引噪基、5 — D引噪基、6 — Π引哄基、7 — D引噪基、1 — 異吲哚基、3 —異吲哚基、4 —異吲哚基、5 -異吲哚基、6 —異吲哚基、7 —異吲哚基、2 —呋喃基、3 —呋喃基、2 — 苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4 一苯並呋喃基、5-苯並 呋喃基、6 —苯並咲喃基、7 -苯並呋喃基、1 一異苯並呋 喃基、3 -異苯並呋喃基、4 一異苯並呋喃基、5 -異苯並 呋喃基、6—異苯並呋喃基、7—異苯並呋喃基、2_喹啉 基、3 —喹啉基、4 —喹啉基、5 —喹啉基、6 —喹啉基、7 —喹啉基、8-喹啉基、1 一異喹啉基、3—異喹啉基、4 — 異喹啉基、5 —異喹啉基、6 —異喹啉基、7 —異喹啉基、8 一異喹啉基、2 _喹喔啉基、5 —喹喔啉基、6 -喹喔啉基 、1—昨唑基、2 —咔唑基、3 -味唑基、4 —咔唑基、1 一 -87- 200911730 菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4一菲啶基、6-菲啶基 、7 —菲啶基、8 —菲啶基、9一菲啶基、10 —菲啶基、1 — 吖啶基、2 —吖啶基、3 —吖啶基、4 一吖啶基、9 一吖啶基 、1，7 —菲羅啉—2 —基、1，7 —菲羅啉—3-基' 1，7-菲羅 琳一 4 —基、1,7 —非羅咐—5—基、1，7-菲羅琳一 6 —基 、1，7 —菲羅啉一8_基、1,7 —菲羅啉一 9 —基、1，7 —菲羅 啉一 10 —基、1,8 —菲羅H林一 2—基、1，8 —菲羅啉一 3 —基 、1，8 -非羅琳一4 —基、1，8 —非羅琳一 5 —基、1,8 —非羅 啉一 6_基、1，8 -菲羅啉一 7 —基、1，8-菲羅啉—9 一基 、1,8 —菲羅啉一10-基、1，9 一菲羅咐一 2 —基、1,9 —菲 羅啉—3 —基、1，9_菲羅啉一4 一基、1,9 一菲羅啉一 5 -基、1,9 —菲羅啉一 6-基、1,9一菲羅啉一 7 —基、1，9一菲 羅琳一 8 —基、1,9 —非羅琳一 10—基、1,10 —非羅咐_2 —基、1,10 —非羅琳一3 —基、1,10 —非羅琳—4 —基、 1,10 —菲羅啉一5 —基、2,9一菲羅咐—1-基、2,9 —菲羅 啉—3 —基、2,9—菲羅啉—4 一基、2,9 一菲羅啉一 5 —基 、2,9 —菲羅啉一 6 —基、2,9-菲羅啉一 7 —基、2,9 —菲羅 琳—8_基、2,9 —非羅琳一 10 —基、2,8 —非羅琳一 1—基 、2,8—非羅琳一3-基、2,8_非羅琳一4 —基、2,8 —非羅 琳一5 —基、2,8 -非羅琳一6-基、2,8 —非羅琳一7—基 、2,8 —菲羅啉—9—基、2,8 —菲羅啉—10 —基、2,7 —菲 羅啉一 1_基、2,7-菲羅啉一 3 —基、2,7 —菲羅啉—4_ 基、2,7—菲羅啉一 5—基、2,7 —菲羅啉一 6—基、2，7 —菲 羅啉一 8 —基、2,7 —菲羅啉一 9一基、2,7—菲羅啉一 10 — -88- 200911730 基、1 一吩嗪基、2-吩嗪基、1 一吩噻嗪基、2—吩噻嗪基 、3 —吩噻嗪基、4 一吩噻嗪基、Ι-Phenoxazinyl、2-Phenoxazinyl 、 3-Phenoxazinyl 、 4-Phenoxazinyl 、 2—嚼 唑基、4 一噁唑基、5 —噁唑基、2 —噁二唑基、5 -噁二唑 基、3-呋咱基、2 —噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯— 1— 基、2 —甲基吡咯一 3 —基、2—甲基吡咯—4 一基、2 — 甲基毗咯一5 —基、3 —甲基吡咯一 1 一基、3 —甲基吡咯一 2— 基、3 —甲基吡咯一4一基、3 —甲基吡咯一 5—基、2 — t 一 丁基卩ϋ略一 4一基、3— (2 —苯基丙基）啦略一 1—基 、2 —甲基一 1 一吲哚基、4一甲基一 1—吲哚基、2 —甲基 —3 _吲哚基、4 一甲基一3 -吲哚基、2 — t —丁基1 —吲哚 基、4一 t一丁基1_吲哚基、2 - t一丁基3 —吲哚基、4一 t 一丁基3 -吲哚基等。 取代或無取代之核碳數6〜5 0之芳基硫基表示爲-S Y” ，Y”之例可舉例苯基、1 —萘基、2 -萘基、1 —蒽基、2 — 蒽基、9 一蒽基、1 一菲基、2 -菲基、3 -菲基、4_菲基 、9 —菲基、1 一丁省基、2-丁省基、9 — 丁省基、1 一芘 基、2-芘基、4 —芘基、2-聯苯基、3 —聯苯基、4一聯 苯基、P_聯三苯基一 4 —基、p —聯三苯基—3 —基、p — 聯三苯基一2-基、m_聯三苯基一 4_基、m_聯三苯基 —3 —基、m —聯三苯基一 2-基' 〇-甲苯基、m —甲苯基 、p—甲苯基、p— t— 丁基苯基、p— (2-苯基丙基）苯 基、3—甲基一 2 —萘基、4 一甲基一 1—萘基、4 一甲基一1 一蒽基、4’一甲基聯苯基、4” 一 t — 丁基一 p —聯三苯基一 -89- 200911730 4一基等。 取代或無取代之核原子數5〜5 0之雜芳基硫基表示 爲-SZ”，Z”之例可舉例2 -吡咯基、3 _吡咯基、毗嗪基 、2 —吡啶基、3 -吡啶基、4 一吡啶基、2 -吲哚基、3 -吲哚基、4 一吲哚基、5 —吲哚基、6 —吲哚基、7 -吲哚基 、1 —異吲哚基、3 —異吲哚基、4 一異吲哚基、5 —異吲哚 基、6 —異吲哚基、7—異吲哚基、2—呋喃基、3 -呋喃基 、2 -苯並呋喃基、3 —苯並呋喃基、4 一苯並呋喃基、5 — 苯並呋喃基、6 -苯並呋喃基、7 —苯並呋喃基、1 一異苯 並呋喃基、3 —異苯並呋喃基、4 一異苯並呋喃基、5 -異 苯並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7—異苯並呋喃基、2 — 喹啉基、3 —喹啉基、4 一喹啉基、5 —喹啉基、6 -喹啉基 、7-喹啉基、8_喹啉基、1 一異喹啉基、3—異喹啉基、 4 一異喹啉基、5-異喹啉基、6—異喹啉基、7—異喹啉基 、8 —異喹啉基、2 —喹喔啉基、5 —喹喔啉基、6 —喹喔琳 基、1 一咔唑基、2 —咔唑基、3 -咔唑基、4 一咔唑基、1 一菲啶基、2—菲啶基、3-菲啶基、4一菲啶基、6_菲啶 基、7 —菲啶基、8 -菲啶基、9 —菲啶基、10 —菲啶基、1 -吖啶基、2 —吖啶基、3 —吖啶基、4 _吖啶基、9 _吖啶 基、1,7-菲羅啉一 2-基、1,7 -菲羅啉一3 —基、1,7 —菲 羅啉一 4 —基、1，7 —菲羅啉一 5_基、1，7_菲羅啉-6 — 基、1,7-菲羅啉一 8-基、1,7 —菲羅啉一 9一基、1，7 —菲 羅琳一10-基、1,8 —非羅琳—2 —基、1,8 —非羅琳一3 — 基、1,8 —菲羅啉一4 —基、1,8-菲羅啉一 5 —基、1,8 —菲 -90- 200911730 羅琳一 6 —基、1，8 -非羅琳一 7 —基、1，8 -菲羅琳一 9 — 基、1，8 —非羅琳一10-基、1，9 一非羅咐一 2 —基、1,9 一 非羅啉一 3 —基、1，9 一菲羅啉一 4 —基、1，9 一菲羅啉一 5 —基、1，9 —菲羅啉一 6-基、1，9 —菲羅啉—7-基、1，9一 非羅琳一8—基、1,9 —非羅琳—10 —基、1,10 —菲羅琳一 2 —基、1，10 -菲羅啉—3 —基、1,10 —菲羅啉—4_基、 1，10 —菲羅啉一 5 —基、2,9 一菲羅啉一 1—基、2,9 —菲羅 琳_3 —基、2,9 —非羅琳一 4一基、2,9 —非羅咐_5 -基 、2,9 一菲羅啉一 6-基、2,9_菲羅啉一 7 —基、2,9 一菲羅 琳—8_基、2,9 —非羅淋—10-基、2,8 -菲羅琳一 1—基 、2,8 —非羅琳一 3 —基、2,8 —非羅琳一4_基、2,8 —非羅 啉—5 —基、2,8 —菲羅啉—6—基、2,8 —菲羅啉一 7-基 、2,8—非羅琳_9一基、2,8 —非羅咐—10 —基、2,7_非 羅琳一 1 一基、2,7 -非羅琳一 3 —基、2,7 —菲羅琳—4 — 基、2,7 —菲羅啉—5—基、2,7 —菲羅啉—6 —基、2,7 —菲 羅琳—8—基、2,7 —非羅琳_9 一基、2,7-菲羅琳一 10 -基、1 一吩嗪基、2-吩嗪基、1 一吩噻嗪基、2-吩噻嗪基 、3 —吩噻嗪基、4 —吩噻嗪基、Ι-Phenoxazinyl、2-Phenoxazinyl 、 3-Phenoxazinyl 、 4-Phenoxazinyl 、 2—嚷 唑基、4 —噁唑基、5 —噁唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑 基、3-呋咱基、2 —噻吩基' 3-噻吩基、2-甲基吡咯一 1 —基、2 —甲基U比略一 3 _基、2 —甲基D比略一4 _基、2 — 甲基吡略—5 —基、3 —甲基毗咯一1 —基、3 —甲基吡咯一 2-基、3 -甲基吡咯—4 一基、3_甲基吡咯一 5 —基、2 — -91 - 200911730 t 一丁基吡咯一 4 —基、3 -（2 —苯基丙基）毗咯一 1 一基 、2 —甲基一1—吲哚基、4 —甲基一 1 一吲哚基、2 —甲基 —3 —吲哚基、4 一甲基一 3 -吲哚基、2 — t —丁基1 一吲哚 基、4_t 一丁基1—吲哚基、2— t — 丁基3 -吲哚基、4— t 一丁基3 —吲哚基等。 取代或無取代之碳數2〜50之烷氧基羰基係以-COOZ 表示，Z之例可舉例甲基、乙基、丙基、異丙基、η- 丁 基、s — 丁基、異丁基、t — 丁基、η —戊基、η —己基、η 一庚基、η_辛基、羥基甲基、1 一羥基乙基、2 —羥基乙 基、2_羥基異丁基、1，2 -二羥基乙基、1,3 —二羥基異 丙基、2,3—二羥基_t 一丁基、1，2,3 —三羥基丙基、氯甲 基、1—氯乙基、2-氯乙基、2 —氯異丁基、1,2 —二氯乙 基、1,3 —二氯異丙基、2,3 - 二氯一 t — 丁基、1，2,3 —二 氯丙基、溴甲基、1 一溴乙基、2 —溴乙基、2 —溴異丁基 、1,2 —二溴乙基、1，3-二溴異丙基、2,3 -二溴—t — 丁 基、1,2,3 —三溴丙基、碘甲基、1 一碘乙基、2 —碘乙基 、2-碘異丁基、1,2_二碘乙基、1,3 —二碘異丙基、2,3 一二碘一t— 丁基、1,2,3 —三碘丙基、胺基甲基、1—胺基 乙基、2—胺基乙基、2—胺基異丁基、1,2 —二胺基乙基 、1,3 —二胺基異丙基、2,3 —二胺基一t— 丁基、1，2,3 — 三胺基丙基、氰基甲基、1 一氰基乙基、2—氰基乙基' 2 一氨基異丁基、1，2 — 一氨基乙基、1，3 — 一氯基異丙基、 2,3-二氰基一 t 一丁基、1，2,3_三氰基丙基、硝基甲基、 1 一硝基乙基、2 -硝基乙基、2 —硝基異丁基、1，2 -二硝 -92- 200911730 基乙基、1,3 2,3-二硝基_1~~丁基、 1，2,3—三硝基丙基等。 以取代或無取代之核碳數6〜50之芳基或取代或無取 代之核原子數5〜50之雜芳基所取代之胺基表示 、P、Q之例可舉例苯基、1-萘基、2 —萘基、惠基、 2 —蒽基、9 —蒽基、1—菲基、2 -菲基、3 —菲基、4_菲 基、9 —菲基、1— 丁省基、2 一丁省基、9 一丁省基、 芘基、2 —芘基、4 —芘基、2 —聯苯基、3 —聯苯基、4_ 聯苯基、p—聯三苯基一 4_基、p —聯三苯基一 3_基、p —聯二本基—2—基、m —聯二苯基_ 4 ~基、m —聯二苯 基一3—基、m —聯三苯基_2—基、〇_甲苯基、m_甲苯 基、p—甲苯基、p— t — 丁基苯基、p_ (2_苯基丙基） 本基、3 —甲基一2 —萘基、4 —甲基一 1—萘基、4 一甲基 _1一蒽基、4’_甲基聯苯基、4” 一 t 一丁基—p一聯三苯 基_ 4 —基、2 —吡咯基、3 —吡咯基、吡嗪基、2 一吡啶基 、3 -卩比啶基、4 _吡B定基、2 _吲哚基、3 吲哚基、4 _ 吲哚基、5 —吲哚基、6 —吲哚基、7 —吲哚基、丨一異引哄 基、3—異吲哚基、4一異吲哚基、5—異吲哚基、6_異吲 口朵基、7 —異D引探基、2-呋喃基、3 —咲嗯基、2一苯並呋 喃基、3 —苯並咲喃基、4 一苯並呋喃基、5一苯並呋喃基 、6 -苯並呋喃基、7-苯並呋喃基、丨―骞苯並呋喃基、3 一異苯並呋喃基、4 —異苯並呋喃基、5-6-異苯並呋喃基、7-異苯並呋喃基、2 骞苯並呋喃基 喹啉基、3 —喹 啉基、4 —喹啉基、5 —喹琳基、6 —喹啉_、7 一晬啉基、 -93- 200911730 8—喹咐基、1 一異喹啉基、3 —異喹啉基、4 一異喹啉基、 5-異喹啉基、6-異喹琳基、7-異喹啉基、8-異喹啉基 、2 —喹喔啉基、5 —喹喔啉基、6 -喹喔啉基、1 一咔唑基 、2-咔唑基、3 —咔唑基、4 —咔唑基、1—菲啶基、2 — 菲啶基、3—菲啶基、4一菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基 、8 -菲啶基' 9 一菲啶基、1 0 —菲啶基、1 _吖啶基、2 — 吖啶基、3 —吖啶基、4 一吖啶基、9 —吖啶基、1,7 —菲羅 琳一 2 —基、1，7_非羅琳一 3 -基、1,7 —菲羅啉一 4 —基 、1,7-菲羅啉一 5 —基、1,7 -菲羅啉—6-基、1,7-菲羅 啉一 8 —基、1,7 —菲羅啉一 9 -基、1，7—菲羅啉一 10—基 、1，8-菲羅啉一 2—基、1，8 —菲羅啉一3 -基、1,8 —菲羅 琳一 4 —基、1,8 —非羅琳一 5 —基、1，8 -菲羅琳—6-基 、1，8-菲羅啉_7-基、1,8—菲羅啉一 9 —基、1,8—菲羅 啉—10_基、1,9 一菲羅啉_2-基、1，9 —菲羅啉_3-基 、1,9 一菲羅啉一 4 —基、1，9一菲羅啉—5-基、1,9一菲羅 琳—6-基、1,9 —非羅琳—7 -基、1,9 —菲羅啉—8-基 、1，9一非羅琳—10 —基、1,10 —非羅琳—2 —基、1，10 — 非維琳一3 —基、1,10 —非羅琳—4 一基、1,10 —非羅琳一 5 -基、2，9 一菲羅啉一 1—基、2,9 —菲羅啉—3_基、2,9 一菲羅啉一 4 一基、2,9-菲羅啉一 5—基、2,9 —菲羅啉— 6 —基、2,9 —菲羅啉—7-基、2,9 —菲羅啉—8 —基、2,9 一非羅卩林一 10 —基、2,8 —菲羅啉一 1—基、2,8 —菲羅U林 —3 -基、2,8 —菲羅啉一4 —基、2,8 —菲羅啉一5 -基、 2,8 —非羅琳—6_基、2,8 —非羅琳一 7 —基、2,8—非羅咐 -94- 200911730 —9—基、2,8 —非羅琳—10-基、2,7 -非羅琳—1—基、 2，7—菲羅啉一3 —基、2,7-菲羅啉一 4一基、2,7-菲羅啉 _5 —基、2,7—非羅琳一 6 —基、2,7 —非羅咐一 8 —基、 2,7 —菲羅啉一 9_基、2,7_菲羅啉一 10-基、1一吩嗪基 、2-吩嗪基、1 一吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基 、4 —吩噻曉基、1 -Phenoxazinyl、2-Phenoxazinyl、3-Phenoxazinyl、4-Phenoxazinyl、2 —嚼 口坐基、4 —嚼哩基 、5 —噁唑基、2 -噁二唑基、5 —噁二唑基、3 —呋咱基、 2—噻吩基、3_噻吩基、2 —甲基吡咯一1—基、2—甲基 吡咯一 3 —基、2—甲基吡咯一 4 一基、2—甲基吡咯一5 — 基、3 —甲基吡咯一1—基、3 —甲基毗咯一2—基、3 —甲 基吡咯一4 一基、3 -甲基吡咯一 5 —基、2 - t 一丁基吡咯 一 4 一基、3— (2 —苯基丙基）吡咯—1—基、2 —甲基一 1 一吲哚基、4 —甲基一 1 一吲哚基、2 —甲基—3 —吲哚基、 4一甲基一 3 —吲哚基、2_t- 丁基 1—吲哚基、4一 t一丁 基1 一吲哚基、2— t- 丁基3 —吲哚基、4— t — 丁基3-吲 哚基等。 一般式（Ο之化合物之具體例如以下，但不限於此 等0 -95- 200911730

又，下述一般式（π)之芳香族胺亦適用於電洞注入 層或電洞輸送層之形成。

-96- 200911730 一般式（Π)中，Ar1〜Ar3之定義與前述一般式（1 )之Ar1〜Ar4之定義相同。以下爲一般式（11 )之化合物 之具體例，但不限於此等。

本發明中，有機EL元件之陽極有使電洞注入電洞輸 送層或發光層之功能，具4.5eV以上之功函數爲有效果的 。本發明所用之陽極材料之具體例可使用氧化姻錫合金（ ITO )、氧化錫（NESA)、金、銀、白金、銅等。又陰極 以使電子注入電子注入層或發光層爲目的’以功函數小之 材料爲佳。陰極材料雖無特別限制’具體上可使用姻、銘 、鎂、鎂一銦合金、鎂一鋁合金、鋁—鋰合金、鋁一銃一 鋰合金、鎂-銀合金等。 本發明之有機E L元件之各層之形成方法未特別限定 。可使用以往公知之真空蒸鍍法、旋轉塗佈法等之形成方 -97- 200911730 法。本發明之有機EL元件所用含前述式（1 )所示之化 合物的有機薄膜層可經真空蒸鍍法、分子線蒸鍍法（MB E 法）或溶於溶劑中之溶液之浸漬法、旋轉塗佈法、鑄造法 、棒塗法、輥塗法等之塗佈法以公知方法形成。 本發明之有機EL元件之各有機層之膜厚雖無特別限 制，一般，膜厚過薄則易產生針孔等之缺陷，反之過厚則 變得需高外加電壓，效率變差，一般以數nm至1/zm之 範圍爲佳。 有機E L元件於透光性之基板上進行製作。此處之透 光性基板爲支撐有機EL元件之基板，以400〜7 OOnm之 可見光領域之光的透過率係50%以上的平滑基板爲佳。 具體上，可舉玻璃板、聚合物板等。 玻璃板可舉例尤以鈉鈣玻璃、含鋇.緦玻璃、鉛玻璃 、鋁矽酸玻璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃、石英等。 又聚合物板可舉例聚碳酸酯、丙烯酸、聚對苯二甲酸 乙二酯、聚醚硫化物、聚颯等。 [合成例] 接著’以合成參考例、合成實施例進一步詳細說明本 發明，但本發明不被此等之記載內容所限制。 [合成參考例] 首先’說明有關實施例試料製作所用化合物之合成參 考例。 -98- 200911730 (1 )化合物2 -1之合成 2- ( 3-溴苯基）萘之合成

…（2-1) ^-Br B(〇H)2 —1_. r〇 Pd(PPh3)4 2M N32^033C|. Toluene 氬環境下，加入2 -萘硼酸243g(1.41mol) 、3—溴 碘苯 400g(1.41mol)、四（三苯基膦）鈀（0)3_27g( 28.2mmol )、甲苯6.4L、2M碳酸鈉水溶液 3.2L，力口熱 迴流下，攪拌24小時。反應完畢後，進行過濾，除去水 相。使有機相以水洗淨，以硫酸鎂進行乾燥後，減壓餾去 甲苯。使殘渣經矽膠管柱層析法精製，得到2 ( 3 —溴苯 基）萘303g (收率76%)。 (2 )化合物2-2之合成 3- ( 2-萘基）苯基硼酸之合成

氬環境下，使2(3 —溴苯基）萘212g(748mmol) 、脫水 THF 3L之混合液冷卻至-10°C ，邊攪拌邊滴下 -99- 200911730 1.6Mn — 丁基鋰之己烷溶液 600ml( 948mmol) ，使反應混合物在0 °C，攪拌2小時。使反應溶液] 至-78°C，滴下硼酸三異丙酯450g(2.39mol)。使J 合物在室溫，攪拌1 7小時。於反應混合物中加入ξ 溶液’在室溫攪拌1小時。於反應混合物加入甲苯 除去水相。將有機相以硫酸鎂進行乾燥後，使溶劑； 下、餾去。使得到之固體以甲苯進行再結晶，以得？ (2-萘基）苯基硼酸1268 (收率67%)。 (3 )化合物2 - 3之合成 2- (4·溴苯基）萘之合成 一步 冷卻 應混 酸水 3L， 減壓 3 — caB(0H)i

Pd(PPh3)4 2M Na2C03aq. Toluene

•"(2-3) 氬環境下，加入2 -萘硼酸70.0g( 407mmol) 溴确苯 U5_ig(407mmoll)、四（三苯基膦）鈀 9-4〇g ( 8.l4mm〇i )、甲苯 1.2L、2M 碳酸鈉水 600ml，在9〇=c，攪拌2〇小時。反應完畢後，餾沒 ’添加甲醇，並濾出析出之固體。將所得固體以乙睡 、甲醇進行再晶析化，乾燥後，得到2 ( 4 一溴苯3 77.2g (收率 67%)。 、4- (〇) 溶液 甲苯 乙酯 )萘 -100- 200911730 (4 )化合物2_4之合成 4- ( 2-萘基）苯基硼酸之合成

B(OiPr)3 THF

b(oh)2 氬環境下，使2(4-溴苯基）萘50_0g(177mmol) 、脫水THF 500ml之混合液冷卻至_60°C ’邊攪拌邊滴下 1.56M η—丁基鋰之己烷溶液136ml(212mmol)。進一步 ，使反應混合物在-6 0 °C，攪拌1小時。於反應溶液中、 在- 60°C，滴下硼酸三異丙酯99.6g( 529mmol)。使反應 混合物升至室溫，攪拌1 8小時。於反應混合物中加入鹽 酸水溶液，在室溫攪拌1小時。反應後在反應混合物中添 加甲苯’除去水相。將有機相以硫酸鎂進行乾燥後，減壓 餾去溶劑。使得到之固體以甲苯進行再結晶，以得到4 -(2 -萘基）苯基硼酸33.6g (收率84%)。 (5 )化合物2 - 5之合成 1-(3-溴苯基）萘之合成

2 M Na2C〇3aq. Toluene -101 - 200911730 氬環境下’加入1—萘硼酸200_0g(1.163mol) 、3

一溴碑苯 329_〇g(1.163mol)、四（三苯基膦）紀（0) 26.9g ( 23.3mmol)、甲苯 3.7L、2M 碳酸鈉水溶液 1.74L ，加熱迴流下’攪拌24小時。反應完畢後’進行過濾’ 除去水相。使有機相以水洗淨’以硫酸鎂進行乾燥後’減 壓餾去甲苯。令殘渣以矽膠管柱層析法進行精製’得到1 一（3 —溴苯基）萘250g (收率76%)。 (6 )化合物2-6之合成 3-(1-萘基）苯基硼酸之合成

B(OiPr)3 THF

氬環境下，使 1-(3 -溴苯基）萘 200.0g ( 706.3mmol )、脫水T H F 2 · 1 L之混合液冷卻至-6 0 °C，邊 攪拌邊滴下 1.56M η - 丁基鋰之己烷溶液 543ml ( 847mmol)。進一步，令反應混合物在_6(TC，攪拌2小時 。再冷卻反應溶液至-60 °C，滴下硼酸三異丙酯398.5g( 2.1 1 9mol )。使反應混合物升至室溫，攪拌1 7小時。於 反應混合物中加入鹽酸水溶液，在室溫攪拌1小時。反應 後在反應混合物中添加甲苯，除去水相。將有機相以硫酸 鎂進行乾燥後’減壓餾去溶劑。使得到之固體以甲苯進行 再結晶’以得到3 - ( 1 —萘基）苯基硼酸1 2 6 g (收率6 7 -102- 200911730 % )。 (7)化合物2-7之合成 1- ( 4-溴苯基）萘之合成 义

B(〇H)2 l-^Br Q C0

Pd(PPh3)4 kAJ ...(2-7) 2M Na2C03aq.

Toluene 氬環境下，添加1—萘硼酸200.0g(1.163mol) 、4

一溴碘苯 329.0g(1.163mol)、四（三苯基膦）鈀（0) 26.9g ( 23.3mmol )、甲苯 3.7L、2M 碳酸鈉水溶液 1.74L ，在90 °C，攪拌24小時。反應完畢後，進行過濾，除去 水相。使有機相以水洗淨，以硫酸鎂進行乾燥後，減壓餾 去甲苯。令殘渣以矽膠管柱層析法進行精製，得到1 -（ 4 —溴苯基）萘268g (收率81%)。 (8 )化合物2 - 8之合成 4-(1-萘基）苯基硼酸之合成

n-BuLi B(OiPr)3

THF -103- 200911730 Μ環境下，使 1 一 （4 —漠苯基）蔡 208.8g( 737.4mmol )、脫水ΤΗ F 2 · 1 L之混合液冷卻至-6 0 °C，邊 攪拌邊滴下 1.56M η - 丁基鋰之己烷溶液 5 67ml ( 8 8 4.9 mmol)。進一步’使反應混合物在-6 0 °C，攪拌2小 時。於反應溶液中’ -60°C下，滴下硼酸三異丙酯416g( 2 · 2 1 m ο 1 )。使反應混合物在室溫，攪拌1 7小時。於反應 混合物中加入鹽酸水溶液，在室溫攪拌1小時。反應後在 反應混合物中添加甲苯，除去水相。將有機相以硫酸鎂進 行乾燥後’減壓餾去溶劑。使得到之固體以甲苯進行再結 晶’以得到4— (1—萘基）苯基硼酸i26g (收率67%) 〇 (9)化合物2-9之合成 1-溴-4-苯基萘之合成

Pd(PPh3)4 2M Na2C03aq. Toluene 氬環境下，加入苯基硼酸128.0g( 1.049mol) 、1，4 —二溴萘 300.0g(1.163mol)、四（三苯基膦）鈀（〇) 24.2g ( 2 1 .Ommol )、二甲氧基乙院4.3L、2M碳酸鈉水溶 液 1.60L，於78°C，攪拌24小時。於反應混合物中加入 甲苯、水，除去水相。使有機相以水洗淨，以硫酸鎂進行 -104- 200911730 乾燥後，減壓餾去甲苯。藉由將殘渣以矽膠管柱層析法精 製，以己烷再結晶，得到1 一溴一 4 一苯基萘1 22g (收率 41% )。 (10)化合物2-10之合成

1- ( 4-苯基萘）·硼酸之合成 Br n-BuLi O B(OiPr)3

THF 氬環境下，使1—溴—4 —苯基萘121.0g(427.3mmol )、脫水THF 1 .2L、脫水二乙基醚1 .2L之混合液冷卻至 -20°C，邊攪拌邊滴下1.56M η- 丁基鋰之己烷溶液3 60ml (562mmol )。進一步，使反應混合物在-2 0 °C攪拌1小時 。使反應混合物冷卻至-60 °C，滴下硼酸三異丙酯241.lg (1.2 8 m ο 1 )。令反應混合物昇溫，在室溫攪拌1 6小時。 於反應混合物中加入鹽酸水溶液，在室溫攪拌1小時。反 應後在反應混合物中添加甲苯，除去水相。將有機相進行 水洗，以硫酸鎂進行乾燥後，減壓餾去溶劑。所得固體以 己烷再結晶以得到、1 一 （ 4 —苯基萘）—硼酸6 1.0 g (收 率 58% )。 (1 1 )化合物2-1 1之合成 2-溴-6-苯基萘之合成 -105- 200911730

〇-B(OH)2

…（2-11)

Pd(PPh3)4 2M Na2C03aq. Toluene 氬環境下，加入苯基硼酸128.0g( 1.049mol) 、2,6 —二溴萘 300.0g(1.163mol)、四（三苯基膦）鈀（0) 24.2g ( 21.0mmol )、二甲氧基乙烷4.3L、2M碳酸鈉水溶 液 1.60L ’於78°C，攪拌24小時。於反應混合物中加入 甲苯、水，除去水相。使有機相以水洗淨，以硫酸鎂進行 乾燥後，減壓餾去甲苯。藉由將殘渣以矽膠管柱層析法精 製，以己烷再結晶，得到2 —溴一 6 —苯基萘1 08g (收率 36% )。 (12 )化合物2_12之合成 2- ( 6-苯基萘）-硼酸之合成 B(OiPr)3 ---(2-12)

THF 氬環境下，使2 -溴一 6-苯基萘100.0g( 353.1 mmol )、脫水THF 1 .2L、脫水二乙基醚1 .2L之混合液冷卻至 -20°C，邊攪拌邊滴下1.56M η— 丁基鋰之己烷溶液280ml (4 3 7mm ο 1 )。進一步，使反應混合物在-2 0 °C攪拌1小時 。使反應混合物冷卻至-60 °C，滴下硼酸三異丙酯1".3g -106- 200911730 (1 .〇6mol )。令反應混合物昇溫，在室溫攪拌16小時。 於反應混合物中加入鹽酸水溶液，在室溫攪拌1小時。反 應後在反應混合物中添加甲苯，除去水相。將有機相進行 水洗’以硫酸鎂進行乾燥後，減壓餾去溶劑。所得固體以 己院再結晶以得到2— (6 -苯基蔡）—棚酸58.0g (收率 55% ) 〇 (13 )化合物2-13之合成 2,6-二溴-1,5-雙（三氟甲基磺醯氧基）_萘

ch2ci2 氬環境下’使2,6 —二溴—1，5 —萘二醇25.00g( 78.6mmol )、二異丙基胺 3 0 · 4 8 g ( 2 3 5 · 9 m m ο 1 )、脫水二 氯甲院250ml之混合液冷卻至〇它，邊攪梓邊滴下三氟甲 院擴酸酐65.55g( 235.9mmol)，升至室溫，攪拌is小 時。於反應混合物中添加水，將有機相進行水洗，以硫酸 鎂乾燥。飽去溶劑，並使殘渣以管柱層析法進行精製，得 到2,6—二溴一1，5—雙（三氟甲基磺醯氧基）—萘36_〇g (收率7 9 % )。 (14)化合物2-U之合成 2,6-二溴-1,5-二苯基萘之合成 -107- 200911730

氬環境下，使5 - {[(三氟甲基）磺醯]氧基}萘基 三氟甲烷磺酸酯 36_0g ( 61.8mmol ) 、PdCl2 ( dppp ) 3.60g(6.18mmol)、溴化鋰 l〇.8g(123.7mmol)、二乙 基醚3 00ml之混合物冷卻至〇°C，滴下2.0M-苯基鎂溴化 物之THF溶液68.0ml ( 1 36.0mmol )，在室溫攪拌18小 時。於反應混合物中，添加2M-鹽酸水溶液，以甲苯進行 萃取。使有機相以水洗淨，以硫酸鎂進行乾燥後，減壓餾 去溶劑。令殘渣以矽膠管柱層析法進行精製，得到2,6 -二溴一 1，5 —二苯基萘18.0g (收率66%)。 [合成實施例] 接著，使用合成參考例得到之前述溴化合物與前述硼 酸化合物，說明實施例使用之化合物之合成實施例。 (1 7 )化合物1 -1之合成

Pd(PPh3)4 2M Na2C〇3aq. Toluene

氬環境下 ，加入2,6-二溴一 1，5 —二苯基萘 7.00g ( -108- 200911730 1 6.0mmol ) 、3 — ( 2 —萘基）苯基硼酸 8 _ 3 2g ( 3 3.6mmol )、四（三苯基膦）鈀（0) 0.74g ( 0.64mmol )、甲苯 200ml、二甲氧基乙烷50ml、2M碳酸鈉水溶液48ml，在 90°C，攪拌10小時。使反應混合物回到室溫，加入水並 攪拌1小時。過濾取出反應中析出之固體，依序以水、甲 醇、二甲氧基乙烷、甲苯進行洗淨。將得到固體溶解於甲 苯，經矽膠管柱層析法精製，得到化合物1 -1，2 · 2 0 g (收 率 49% )。 質譜分析結果，對分子量684.28，m/e = 684。 (18 )化合物1-2之合成

3 -（ 2 —萘基）苯基硼 化合物1 -1之合成中，取代

酸，使用3—（1 一萘基）苯基棚 質譜分析結果，對分子量6 S 苯基棚酸，以相同方法合成。 684.28 > m/e=684 ° (19)化合物1-3之合成 ' 109 - 200911730

Pd(PPh3)4 2M Na2C03aq. Toluene

(HO)2B

化合物1-1之合成中，取代3 - （2-萘基）苯基硼 酸，使用4一（2-萘基）苯基硼酸，以相同方法合成。 質譜分析結果，對分子量684.28，m/e = 684。 (20)化合物1-4之合成

Br

Pd(PPh3)4 2M Toluene

化合物1-1之合成中，取代3 - （2-萘基）苯基硼 酸，使用4一 （1 一萘基）苯基硼酸，以相同方法合成。 質譜分析結果，對分子量684.28，m/e = 684。 (2 1 )化合物1 - 6之合成

Br

(H0)2B

Pd(PPh3)4 2M Na2C03aq. Toluene

-110- 200911730 化合物1-1之合成中，取代3 —（2-萘基）苯基硼 酸，使用1 一 （ 4 一苯基）一萘一硼酸，以相同方法合成 〇 質譜分析結果，對分子量684.2 8，m/e = 6 84。 (2 2 )化合物1 - 8之合成

化合物1-1之合成中，取代3 -（2 —萘基）苯基硼 酸，使用2 - （ 6 —苯基）一萘一硼酸，以相同方法合成 〇 質譜分析結果，對分子量684.28，m/e = 684。 (22 )化合物1-26之合成

Br

Pd(PPh3)4 2M Na2C03aq. Toluene/DME

(H0)zB

Pd(PPh3)4 2M Na2C〇3aq. Toluene/DME

氬環境下，加入2,6 -二溴—1，5 —二苯基萘10.00g( 22.8mmol ) 、3— (2- 萘基）苯基硼酸 5.66g(22.8mmol )、四（三苯基膦）鈀（0)0.53g(0.46mmol)、甲苯 -111 - 200911730 200ml、二甲氧基乙院50ml、2M碳酸鈉水溶液34ml’在 9(TC，攪拌1 0小時。使反應混合物回到室溫’加入水並 攪拌1小時。過濾取出反應中析出之固體，依序以水、甲 醇、二甲氧基乙烷、甲苯進行洗淨。將得到固體溶解於甲 苯，經矽膠管柱層析法精製，得到2 -溴一 7 —（ 3 —（萘 一 2 一基）苯基）一1，5 —二苯基萘4.30g (收率34%)。 接著’氬環境下’添加2 —溴—7 —（3 -（萘—2 — 基）苯基）一 1，5 —二苯基萘 4.30g ( 76.6mmol) 、2- 萘 硼酸 1.38g(8.04mmol)、四（三苯基膦）鈀（〇) 〇_18g (〇 . 1 5 mmol )、甲苯 100ml、二甲氧基乙院 20ml、2M 碳 酸鈉水溶液 1 2 m 1 ’在9 0 °c，攪拌1 0小時。使反應混合 物回到室溫，加入水並攪拌1小時。過濾取出反應中析出 之固體，依序以水、甲醇、二甲氧基乙烷、甲苯進行洗淨 。將得到固體溶解於甲苯，經矽膠管柱層析法精製，得到 化合物I-26 UOg (收率55%)。 質譜为析結果’封分子量608.25，m/e = 608。 (23)化合物1-27之合成

化合物1-26之合成中 ° 心口既中’取代2 —萘硼酸，使用6_苯 基一 2-萘硼酸，以相同方法合成。 -112- 200911730 質譜分析結果，對分子量6 84.2 8 5，m/e = 6 84。 (24)化合物1-29之合成

Pd(PPh3)4 2M Ν&2^033^· Toluene/DME

Pd(PPh3)4 2M Nd2〇〇33^· Toluene/DME

化合物1-26之合成中，取代2 -萘硼酸，使用9 一菲 硼酸，以相同方法合成。 質譜分析結果，對分子量6 5 8.2 7，m/e = 65 8。 (2 5 )化合物1 - 3 1之合成

化合物1-26之合成中，取代3_ (2 —萘基）苯基硼 酸，使用4 一（ 2 -萘基）苯基硼酸，取代2 -萘硼酸使用 9,9 一二甲基一 9H—芴一 2 —基一硼酸，以相同方法合成。 質譜分析結果，對分子量674.3 0，m/e = 674。 (26 )化合物1-51之合成 -113- 200911730

(ho)2B^〇〇

Pd(PPh3)4 2M N32C〇3dC). Toluene/DME

Pd(PPh3)4 2M Na2C〇3aq. Toluene/DME

化合物1-26之合成中，取代3— ( 2-萘基）苯基硼 酸，使用2-萘硼酸，取代2-萘硼酸，使用4一（2-萘 基）苯基硼酸，以相同方法合成。 質譜分析結果，對分子量60 8.25，m/e = 60 8。 (27)化合物1-52之合成

化合物1 一 26之合成中，取代2 —萘硼酸，使用6 -苯基一 2 -萘硼酸，以相同方法合成。 質譜分析結果，對分子量684.28，m/e = 684。 (2 8 )化合物1 - 5 3之合成

-114- 200911730 化合物1-26之合成中，取代3— (2一萘基）苯基硼 酸’使用2—萘硼酸’取代2〜萘硼酸，使用6-苯基—2 一萘硼酸，以相同方法合成。 質譜分析結果，對分子量60 8.25 , m/e = 608。 又，上述合成例中，質譜分析係經由FD-MS (場解 析質譜分析）進行。FD-MS (場解析質譜分析）之測定所 用之裝置及測定條件如下。 裝置：JSM-700 (日本電子公司製）

條件：加速電壓 8kV 掃猫範圍 m/z=50〜3000 發射種：碳 發射電流：0mA—·2ιηΑ /分―>40mA (維持1〇分鐘） 【實施方式】 [實施例] 接著，以實施例進一步詳細說明本發明，但本發明不 限於此等之實施例所記載之內容。 前述合成實施例所得化合物之外，實施例及比較例所 使用化合物之構造如下示。 -115- 200911730

化合物A

CBP

[實施例i] (有機EL元件之製作） 將附25mmx75mmx〇.7mm厚之ITO透明電極的玻璃 基板（旭硝子製）在異丙基醇中進行超音波洗淨5分鐘後 ，進行UV臭氧洗淨3 0分鐘。使洗淨後之附透明電極線 的玻璃基板裝設於真空蒸鍍裝置之基板支撐架上，首先於 形成透明電極線側之面上，被覆前述透明電極之方式，成 膜膜厚50nm之HT1。該HT1膜係作爲電洞注入輸送層之 機能。進一步’於該電洞注入輸送層之成膜後，於此膜上 使膜厚4 0 nm之新穎主體化合物1 -1、及作爲磷光發光性 之摻雜劑之Ir(piq)3以成1〇質量％之方式，經電阻加熱 而成膜出共蒸鍍膜。該膜係作爲發光層（磷光發光層）之 機能。該發光層成膜後，以膜厚40nm成膜ET1。該膜作 爲電子輸送層之機能。此後，使L i F作爲電子注入性電極 -116- 200911730 (陰極）以成膜速度1 A/min形成膜厚〇.5nm。於此LiF 層上蒸鍍金屬A1，金屬陰極形成膜厚15〇nm’形成有機 EL元件。 [實施例2〜13、比較例1、2] 變更爲實施例1之新穎主體化合物1 -1，使用下述表 1所示主體化合物外，與實施例1相同方式形成有機EL 元件。 [有機EL元件之發光性能評估] 使上述之實施例1〜1 3、比較例1、2所製作之有機 EL元件藉由直流電流驅動而發光，測定電流密度 10m A/cm2之電壓、發光效率及亮度半衰壽命（初期亮度 5000cd/m2)。又，以目視確認70°C驅動時畫素均一性， 均一之情況爲A，可見到一部分不均時爲B。此等之評估 之結果表示於表1。 -117- 200911730 [表i]

實施例 主體化合物 電壓 (V) 發光效率 (cd/A) 亮度半衰壽命 (時間） 70°C驅動時 之畫素均一性 實施例1 1-1 4.2 9.3 5,200 A 實施例2 1-2 4.3 8.7 4,800 A 實施例3 1-3 4.1 8.9 5,500 A 實施例4 1-4 4.4 8.6 4,500 A 實施例5 1-6 4.2 8.3 4,500 A 實施例6 1-8 4.2 8.4 5,400 A 實施例7 1-26 4.5 9.2 4,800 A 實施例8 1-27 4.1 9.1 4,600 A 實施例9 1-29 4.1 8.6 5,000 A 實施例10 1-31 4.3 9.2 5,200 A 實施例Π 1-51 4.5 8.3 5,500 A 實施例12 1-52 4.4 9.4 5,200 A 實施例13 1-53 4.1 9.2 5,3〇〇 A 比較例1 CBP 5.4 6.3 500 B 比較例2 化合物A 5.0 8.9 4,000 B 如此’使用本發明之萘衍生物作爲磷光發光層之主體 之實施例1〜1 3之有機EL元件與比較例1、2之有機EL 元件相比’可確認爲亮度半衰壽命及7 0°C高溫驅動時之 畫素均一性優、驅動電壓低、發光效率優異之元件。 所以，可知本發明之有機EL元件發光效率高、無畫 素缺陷、耐熱性優、長壽命。 【圖式簡單說明】 圖1 :本發明之實施形態中顯示有機EL元件一例之 槪略構成圖。 -118- 200911730 【主要元件符號說明】 1 :有機EL元件 2 :基板 3 :陽極 4 :陰極 5 :磷光發光層 6 :電洞注入·輸送層 7 :電子注入·輸送層 10 :有機薄膜層

Claims (1)

1. 200911730 十、申請專利範圍 1 · 一種下述式（1 )所示之萘衍生物，

   前述式（1)中，Ar1〜Ar4表示不含蒽骨架、芘骨架 、醋蒽烯骨架或丁省骨架之核碳數6〜18之芳香族烴環基 n，m，l表示1以上5以下之整數，p表示0以上5 以下之整數， 前述萘衍生物中，包含萘骨架2個連續鍵結之構造時 ，該構造爲下述式（1-A)、式（1-B)、式（1-C)或式 (1 - D )之任一，

   -120- 200911730

   "(1 一 B)

   前述式（l-A) '式（1-B)及式（1-C)之萘骨架在 任意位置可具有取代基或無取代， 式（1-D)中，R表示取代基，可爲一個或複數，可 鍵結於2個萘骨架之任何位置，R爲複數時，各自可相同 或相異， 前述萘衍生物中，包含萘骨架3個連續鍵結之構造時 ，該構造中正中間之萘骨架爲4價以上，或兩端的萘骨架 之中之至少一個爲3價以上， -121 - 200911730 前述萘衍生物中，包含萘骨架係4個連續鍵結之構造 時，該構造中萘骨架之至少一個爲4價以上， 前述萘衍生物中’含複數無取代之9-菲時’前述無 取代之9 —菲爲3個以上， 前述萘衍生物中，Ar1〜Ar4係菲骨架時’爲1價。 2. 一種如申請專利範圍第1項之萘衍生物，其特徵 係 前述式（1)中，Ar1〜Ar4表示苯骨架' 萘骨架、芴 骨架、菲骨架、熒蒽骨架、三伸苯基骨架及窟骨架任一者 〇 3. 一種如申請專利範圍第2項之萘衍生物，其特徵 係 前述式（1 )中，Ar1〜Ar4具有取代基時，係爲 碳數6〜30之芳基、碳數1〜30之烷基、碳數1〜30 之環烷基、碳數1〜20之烷氧基、氰基、碳數3〜30之甲 矽烷基或鹵原子。 4- 一種如申請專利範圍第1項之萘衍生物，其特徵 係 前述式（1 )中， n、m、1表示1以上3以下之整數， P表示〇以上3以下之整數。 5 · —種有機EL元件用材料，其特徵係含有申請專利 範圍第1項之萘衍生物。 6 · —種如申請專利範圍第5項之有機EL元件用材料 -122- 200911730 ，其特徵係可與磷光發光性材料倂用。 7. —種如申請專利範圍第5項之有機EL元件用材料 ，其特徵係可作爲發光層之主體材料。 -123-