TW200918640A - Organic electroluminescence device - Google Patents

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200918640 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於有機電致發光元件（以下有時簡稱有機 EL元件）。特別係關於具備發出綠色光之發光層的。 【先前技術】 已知於陽極與陰極之間具備含有發光層之有機薄膜層 ，藉由注入發光層的電洞與電子之再結合所產生的激動子 (exciton)能量得到發光之有機電致發光元件。 如此有機電致發光元件可作爲自發光型元件的優點活 用，其可期待作爲發光效率、畫質、消費電力且薄型設計 性優良的發光元件。 作爲有機電致發光元件之進一步改善點，例如可舉出 發光效率。 此點，欲提高內部量子效率，自3重態激動子之發光 所得的發光材料（燐光發光材料）之開發正進行者，最近 已有顯示燐光發光的有機電致發光元件之報告。 使用如此燐光發光材料構成發光層（燐光發光層）可 實現75 %以上，理論上爲接近1 〇〇%之値的內部量子效率 ，得到高效率 '低消費電力的有機電致發光元件。 又，欲形成發光層，已知有於主材料摻合作爲摻合物 之發光材料之摻雜法。 ' 摻雜法所形成之發光層中，由注入於主材料之電荷可 有效率地生成激動子。而將所生成之激動子的激動子能量 -5- 200918640 移動至摻合物，自摻合物可得到高效率之發光。 其中，欲自主材料於燐光發光性燐光摻合物進行分子 間能量移動，主材料的激起3重態能量EgH必須比燐光 摻合物的激起3重態能量EgD大。 作爲激起3重態能量爲有效較大之材料，已知有CBP (4,4 ’ _雙（N -咔唑基）聯苯基）作爲代表（例如，參考 文獻 1:US2002/182441 號公報）。 將該CBP作爲主材料時，可進行對於顯示所定發光 波長（例如，綠、紅）的燐光摻合物之能量移動，可得到 高效率的有機電致發光元件。 然而，將CBP作爲主材料使用時，藉由燐光發光之 發光效率可特別地提高，但另一方面有著壽命非常短，不 實用之問題。 此推測爲CBP之分子結構上氧化安定性不高之故， 藉由電洞之分子劣化激烈所成。 又，文獻2(WO 2005/112519號公報）中揭示，將 含有咔唑等含氮環之縮合環衍生物，作爲顯示紅色燐光之 燐光發光層的主材料使用的技術。藉由該技術，對於發光 效率及壽命可改善，但並未充分地實用化。 另一方面’已知種種顯示螢光發光之螢光摻合物用主 材料（螢光主材料）’與亦有報告提出種種螢光摻合物組 合下可形成發光效率、壽命優良的螢光發光層之主材料。 但’螢光主材料中’激起1重項能量Eg ( S )比螢光 摻合物大’但激起3重態能量e g ( T )並不大，故無法單 -6 - 200918640 純作爲燐光發光層之主材料（燐光主材料）使用。 例如，作爲螢光主材料已知有蒽衍生物。 但，蒽衍生物的激起3重態能量Eg ( T )比1 .9eV程 度小。因此’對具有480nm至550nm的可見光區域之發 光波長的燐光摻合物無法確保其能量移動。又，無法將激 起之3重態能量封閉於發光層內。 因此，蒽衍生物不適合作爲燐光主材料使用。 又，茈衍生物、芘衍生物及丁省衍生物等亦相同理由 下不適合作爲燐光主材料使用。 又’已知有作爲燐光主材料使用芳香族烴化合物的例 子（文獻3 :特開200 3 - 1 42267號公報）。其中，以苯骨 架爲中心’作爲取代基將2個芳香族基以間位結合之化合 物作爲燐光主材料使用。 但，文獻3的芳香族烴化合物對於中心苯骨架因成爲 左右對稱下延伸分子的分子結構，故有著發光層容易結晶 化之問題點。 一方、文獻4(WO 2007/0 46658號公報）、文獻5( 特開2006- 1 5 1 966號公報）、文獻6 (特開2005 -8 5 8 8號 公報）、文獻7(特開2005-19219號公報）、文獻8(特 開2005- 1 972 62號公報）、及文獻9 (特開2004-75 5 6 7號 公報）中揭示使用種種芳香族烴化合物之有機電致發光元 件。然而，對於作爲燐光主材料之有效性則無完全無提及 如上述，可有效率地於燐光發光材料進行能量移動， 200918640 且壽命可到達實用長度之主材料爲未知， 料之元件的實用化受到阻礙。 其中，本發明之目的爲提供一種高效 發光性的有機電致發光元件。 【發明內容】 本發明者欲達到上述目的進行詳細重 由將下述式（1 )所示主材料作爲燐光主 到高效率且長壽命之燐光發光性的有機電 完成本發明。 本發明的有機電致發光元件爲陰極與 層或複數層所成之有機薄膜層，該有機薄 個發光層’前述發光層之至少1個含有- 主材料、與至少1種顯示燐光發光的燐光 〇

Ra-Ar'-Ar2-Ar3-Rb …（1) 前述式（1 )中，Ra、Rb、Ar1、Ar2 取代或無取代的苯環、或取代或無取代的 取代的三苯並苯環及取代或無取代的菲環 上拉。

Ar2爲取代或無取代的苯環、或取代 菲二基或三苯並苯環時，〔Ra_Arl_〕與 具有相異結構之基。 使用燐光發光材 率且長壽命燐光 複硏究結果，藉 材料使用，可得 致發光元件，而 陽極之間具備1 膜層具有至少1 =述式（1 )所示 發光材料爲特徴 5: Ar3表示選自 萘環、取代或無 之縮合芳香族烴 或無取代的2,7_ 〔Rb-Ar3 -〕互相 200918640 本發明爲藉由使用將前述式（η所示主材料作爲燐 光主材料，可得到高效率且長壽命之燐光發光性的有機電 致發光元件。 實施發明的形態 以下，對本發明之實施形態作說明。 (有機電致發光元件之構成） 首先對於有機電致發光元件之元件構成作說明。 作爲有機電致發光元件之代表元件構成，可舉出 (1 )陽極/發光層/陰極 (2)陽極/電洞注入層/發光層/陰極 (3 )陽極/發光層/電子注入·輸送層/陰極 (4 )陽極/電洞注入層/發光層/電子注入·輸送層/陰 極 (5) 陽極/有機半導體層/發光層/陰極 (6) 陽極/有機半導體層/電子障壁層/發光層/陰極 (7) 陽極/有機半導體層/發光層/附著改善層/陰極 (8 )陽極/電洞注入·輸送層/發光層/電子注入•輸 送層/陰極 (9) 陽極/絕緣層/發光層/絕緣層/陰極 (10) 陽極/無機半導體層/絕緣層/發光層/絕緣層/陰 極 (11) 陽極/有機半導體層/絕緣層/發光層/絕緣層/陰 -9- 200918640 極 (12 )陽極/絕緣層/電洞注入·輸送層/發光層/絕緣 層/陰極 (13)陽極/絕緣層/電洞注入·輸送層/發光層/電子 注入·輸送層/陰極 等之結構。 上述中使用（8 )之構成爲佳，但並未限定於彼等^ 圖1表示本發明的實施形態中有機電致發光元件的一 例子槪略構成。 有機電致發光元件1具有透明基板2、陽極3、陰極 4、與配置於陽極3與陰極4之間的有機薄膜層10。 有機薄膜層10縮具有含有燐光主材料及燐光摻合物 之燐光發光層5，但燐光發光層5與陽極3之間具備電洞 注入.輸送層6等，燐光發光層5與陰極4之間具備電子 注入·輸送層7等亦可。 又，於燐光發光層5之陽極3側可設置電子障壁層， 於燐光發光層5之陰極4側可設置電洞障壁層。 藉此’將電子或電洞封閉於燐光發光層5,可提高燐 光發光層5中之激動子的生成機率。 且’本說明書中，螢光主材料及燐光主材料之用語爲 ，與螢光摻合物組合時，稱爲螢光主材料，與燐光摻合物 組δ日寸，稱爲燐光主材料’並非僅以分子結構限定區分於 狹隘的螢光主材料或燐光主材料。 換言之，本說明書中，所謂螢光主材料表示構成含有 -10- 200918640 營光接合物之螢光發光層的材料而言，並非僅可利用螢光 材料之主材料者。 相同燐光主材料表示構成含有燐光摻合物之燐光發光 層的材料’並不表示僅可利用燐光發光材料之主材料。 又’本說明書中「電洞注入•輸送層」表示「電洞注 入層與電洞輸送層中至少任—方」，「電子注入.輸送層 」表示「電子注入層與電子輸送層中至少任一方」。 (透光性基板） 有機電致發光元件製作於透光性基板上。於此之透光 性基板爲支持有機電致發光元件的基板，400〜7 OOnm的 可見光區域之光透過率爲50%以上之平滑基板爲佳。 具體可舉出玻璃板、聚合物板等。 作爲玻璃板，特別可舉出鹼石灰玻璃、鋇•鋸含有玻 璃、鉛玻璃、鋁矽酸玻璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃、 石英等。 又，作爲聚合物板，可舉出聚碳酸酯、壓克力、聚對 苯二甲酸乙二醇酯、聚醚硫化物、聚颯等。 (陽極及陰極） 有機電致發光元件的陽極係爲擔任將電洞注入於電洞 注入層、電洞輸送層或發光層之角色’具有4_5eV以上之 功函數時有效。 作爲陽極材料之具體例子’可舉出氧化銦錫合金（ -11 - 200918640 IΤ Ο )、氧化錫（Ν Ε S A )、氧化銦亞鉛氧化物、金、銀、 鈾、銅等。 陽極爲可將彼等電極物質以蒸鍍法或濺鍍法等方法形 成薄膜後製造。 如本實施形態，將自發光層的發光由陽極取出時，使 陽極的可見光區域之光透過率比10%大時爲佳。又，陽 極的薄片電阻以數百Ω / □以下爲佳。陽極之膜厚雖取決 於材料，但一般可於10nm〜l/zm，較佳爲10〜200nm之 範圍內選擇。 作爲陰極，以於電子注入層、電子輸送層或發光層注 入電子爲目的下，以功函數較小的材料爲佳。 陰極材料雖無特別限定，具體可使用銦、銘、鎂、 鎂-銦合金、鎂-鋁合金、鋁-鋰合金、鋁-銃-鋰合金、鎂_ 銀合金等。 陰極亦與陽極相同地，可藉由以蒸鍍法或濺鍍法等方 法形成薄膜而製造。又，亦可採用自陰極側，取出發光之 形態。 (發光層） 有機電致發光元件之發光層爲同時具有以下功能者。 即， (1 )注入功能；電場外加時藉由陽極或電洞注入層 可注入電洞，藉由陰極或電子注入層可注入電子之功能' (2 )輸送功能；將經注入之電荷（電子與電洞）以 -12- 200918640 電場力使其移動的功能、 (3 )發光功能；提供電子與電洞之再結合場所，將 此與發光產生關連的功能。 但，電洞之注入容易度與電子之注入容易度可具有差 距’又電洞與電子之移動度所示輸送能亦可有差異。 作爲形成該發光層之方法，例如可適用蒸鍍法、轉動 塗佈法、LB法等公知方法。 發光層以分子堆積膜爲佳。 此分子堆積膜爲，由氣相狀態之材料化合物經沈澱所 形成之薄膜、或由溶液狀態或液相狀態之材料化合物經固 化所形成之膜’一般該分子堆積膜可由與藉由LB法所形 成之薄膜（分子累積膜）於凝集結構、高次結構之相異、 或其所引起的功能性相異而作區分。 又’如特開昭57-51 781號公報所揭示，將樹脂等結 著劑與材料化合物溶解於溶劑中成爲溶液後，將此藉由轉 動塗佈法等使其薄膜化後亦可形成發光層。 且，發光層之膜厚較佳爲5〜50nm，更佳爲7〜50nm ’最佳爲1 0〜5 Onm。未達5nm時難以形成發光層，恐怕 色度之調整成爲困難，超過5 0 n m時驅動電壓恐怕會上昇 〇 本發明中，發光層含有至少1種顯示燐光發光的燐光 發光材料、與下述式（1)所示主材料；

Ra-Ar1 -Ar2-Ar3-Rb ·· (1 ) -13- 200918640 前述式（1 )中，式（1 )中’ Ra、Rb、Ar1、Ar2及 Ar3表示選自取代或無取代的苯環、或取代或無取代的萘 環、取代或無取代的三苯並苯環及取代或無取代的菲環之 縮合芳香族烴環。 A r 2爲取代或無取代的苯環、或取代或無取代的2,7 -菲二基或三苯並苯基時，〔Ra-Ar1-〕與〔Rb_Ar3-〕互相 具有相異結構之基。 前述式（1 )的主材料因三重態能隙（激起三重態能 量）較大，故對燐光摻合物可能量移動而使燐光發光。 又，作爲螢光主材料已知的蒽衍生物，對於紅色發光 之燐光摻合物而言不適合作爲主材料，但本發明之主材料 爲三重態能隙較大，故可有效地使顯示發出綠光的燐光摻 合物進行發光。 但，過去已知的燐光主材料之C B P中，對於比綠更 短波長之燐光摻合物亦可作爲主材料發揮其功能，本發明 之主材料中，僅可使顯示綠色發光之燐光摻合物進行發光 〇 又，本發明中，主材料之骨架將未含氮原子之多環式 縮合環作爲部分結構含有時，可提高分子之安定性，延長 元件壽命。 此時，骨架部的核碳數過少時，分子安定性無法充分 提高。另一方面，構成本發明的化合物之多環式縮合環的 縮合環數目過多時，共軛過度延伸而使HOMO-LUMO間 距變狹窄，無法滿足三重態能隙之有用發光波長。此點， -14- 200918640 BIJ述式（1)之主材料因具有適度核原子數，故可作爲顯 不有用發光波長’安定性亦高的燐光發光層之燐光主材料 使用。 過去’因選定於自綠至紅色的較寬波長區域中，對應 廣泛適用於燐光摻合物之燐光摻合物的主材料，故將3重 態能隙較廣的C B P等作爲主材料。 但’ CBP中3重態能隙Eg ( τ )確實較廣，但有著壽 命較短之問題。 此點’本發明中’雖不適用於欲得到藍色發光之寬間 隙的燐光摻合物之主材料’對於欲得到紅色發光或綠色發 光之燐光摻合物’可作爲主材料而發揮其功能。且，如 C B P —般二重態能隙過廣時’對於紅色燐光摻合物之能隙 差過大會有分子間能量移動無法有效率地進行之問題，本 發明之主材料對於綠色燐光摻合物而言適用於能隙，故可 有效率地由主材料的激動子能量移動至燐光摻合物，構成 非常高效率之燐光發光層。 如此本發明爲可構成高效率且長壽命之燐光發光層。 且’ Ar2爲取代或無取代的苯環、或取代或無取代的 2,7-菲二基或三苯並苯環時，〔Ra-Ar1-〕與〔Rb-Ar3-〕 爲具有同一結構的基時’分子之對稱性會使結晶性提高， 製膜時難以繼續保持較高非結晶性。 相對於此’本發明中〔Ra-Ar1 -〕與〔Rb-Ar3-〕因具 有彼此相異結構，可防止結晶化。 其中，構成有機電致發光元件之材料的三重態能隙 -15- 200918640

Eg ( Τ )可舉出依據燐光發光光譜所規定之例子，例如可 舉出本發明如以下所規定之例子。 即，將各材料於EPA溶劑（容積比下二乙醚：異戊 烷：乙醇=5 : 5 : 2 )以10 # mol/L溶解，作爲燐光測定 用試料。 而將燐光測定用試料放入石英容器中，冷卻至77K， 以激光照射，測定出經放射之燐光的波長。 對於所得之燐光光譜的短波長側上升處連接線，該連 接線與底線（吸收零）之交點的波長値換算成能量的値作 爲三重態能隙Eg ( T)。 且測定中例如可使用販賣的測定裝置F-45 00 (日立 製）。 但，並不限定於此如此限定，於不脫離本發明主旨之 範圍下可作爲3重態能隙而定義的値即可。 前述式（1)中，Ra、Rb、Ar1、Ar2或 Ar3爲具有1 個或複數取代基時，前述取代基爲，碳數6〜22的芳基、 碳數1〜20的烷基、碳數1〜20的鹵化烷基、碳數5〜18 的環烷基、碳數3〜20的甲矽烷基、氰基或鹵素原子爲佳 〇 取代基因不具有氮原子，故可進一步地提高主材料之 安定性，以及可更延長元件壽命。 其中，Ra、Rb、Ar1、Ar2或Ar3各所具有取代基以2 個以下爲佳，1個以下爲較佳。 作爲碳數6〜22的芳基取代基之例子可舉出苯基、聯 -16- 200918640 苯基、聯三苯基、萘基、苯基萘基、萘基苯基、萘基萘基 、苯基菲基、熒蒽基、9,10-二烷基芴基、9,10-二芳基芴 基、三伸甲基、菲基、二苯並呋喃基爲佳。較佳爲碳數6 〜18的苯基 '聯苯基、聯三苯基、萘基、苯基萘基、萘 基苯基 '熒蒽基、9,10-二甲基芴基、三伸甲基、菲基、 二苯並呋喃基。更佳爲碳數6〜14的苯基、聯苯基、萘基 、菲基、二苯並呋喃基。 作爲碳數1〜20的烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙 基、異丙基、η-丁基、s-丁基、異丁基、t-丁基、n-戊基 、η_己基、η-庚基、η-辛基、η-壬基、η_癸基、η_十一烷 基、η-十二烷基、η-十三烷基、η-十四烷基、η_十五烷基 、η-十六烷基、η-十七烷基、η_十八烷基、新戊基、丨_甲 基戊基、2-甲基戊基、1_戊基己基、1-丁基戊基、丨_庚基 辛基、3-甲基戊基等。 作爲碳數1〜20之鹵化烷基，例如可舉出氯甲基、；[_ 氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二 氯異丙基、2,3 -二氯-t-丁基、1，2,3 -三氯丙基、溴甲基、 1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二 溴異丙基、2,3-二溴-t-丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、 1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、i，2-二碘乙基、l，3-二 碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1,2,3-三碘丙基等。 作爲碳數5〜1 8之環烷基’例如可舉出環戊基、環己 基、環辛基、3，5 -四甲基環己基等，亦可舉出環己基、環 辛基、3,5-四甲基環己基等。 -17- 200918640 作爲碳數3〜2 0之甲矽烷基，例如以烷基甲矽烷基、 芳基甲矽烷基、或芳烷基甲矽烷基爲佳’作爲例子可舉出 三甲基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基、三丁基甲矽烷基、三 辛基甲矽烷基、三異丁基甲矽烷基、二甲基乙基甲矽烷基 、二甲基異呋喃甲醯基甲矽烷基、二甲基丙基甲矽烷基、 二甲基丁基甲矽烷基、二甲基第三丁基甲矽烷基、二乙基 異丙基甲矽烷基、苯基二甲基甲矽烷基、二苯基甲基甲矽 烷基、二苯基第三丁基甲矽烷基、三苯基甲矽烷基等。 作爲鹵素原子，可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘 原子。 前述式（1 )中，Ar2爲取代或無取代的苯環、或取代 或無取代的2,7-菲二基或三苯並苯環時，Ar1與Ar3爲彼 此相異的芳香族烴基爲佳。或Ar1與Ar3爲彼此相異的縮 合芳香族烴基爲佳。 藉此，〔Ra-Ar1-〕與〔Rb-Ar3-〕爲相異的結構，可 防止製膜時之結晶化。又，作爲Ar1、Ar3選自芳香族煙 基或縮合芳香族烴基’故適當的骨架部核原子數可確保分 子之安定性。又’因可得到適度激起三重態能量，可對憐 光摻合物進行能量移動。且’亦具有確實防止結晶化之效 果。而特別同時使用綠色燐光材料時，可構築高效率、長 壽命之有機電致發光元件。 前述式（1 )中，Ra及Ar1的至少丨方係取代或無取 代的菲環爲佳。 又’前述式（1 )中，Ra爲取代或無取代的菲環， -18- 200918640

Ar以取代或無取代的苯環爲佳。 且，刖述式（1 )中，Ra爲取代或無取代的菲 Ar1係以取代或無取代的苯環爲佳。 如此藉由選擇環結構，可形成安定性優良的有機 發光兀件用薄膜，特別同時使用綠色燐光材料時，可 高效率、長壽命之元件。 本發明中，前述主材料的激起三重態能量係以2 以上2.8eV以下爲佳。 激起三重態能量僅爲2.4eV以上，可對48〇nm 55〇nm以下發光的燐光發光材料進行能量移動。 2 _ 8 e V以下’可迴避㈣於綠色憐光接合物之能隙差會 而無法有效率地進行發光之問題。 且，主材料的激起三重態能量係以2 4eV以上2 以下爲較隹，以2.5eV以上2_7eV以下爲更佳。 作爲如此本發明之主材料，例如可舉出作爲巨體 環， 電致 構築 ：.4eV 以上 僅爲 過大 ,7eV 例子

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B-39 B-40

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本發明中，前述燐光發光材料含有金屬錯體，前述金 屬錯體爲具有選自Ir、Pt、Os、Au、Cu、Re及Ru之金 屬原子與配位子者爲佳。特別以前述配位子具有原金屬鍵 者爲佳。 由燐光量子產率較高，可進一步提高發光元件之外部 量子效率的觀點來看，以含有選自銥（Ir )、餓（Os )及 鉑（Pt )之金屬的化合物爲佳，銥錯體、餓錯體、鋁錯體 等金屬錯體爲更佳，其中以銥錯體及鉑錯體爲更佳，以原 金屬化銥錯體爲最佳。 -21 - 200918640 以下舉出最佳金屬錯體之具體例，其中以發光爲綠〜 紅之金屬錯體爲特佳。

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:lr 本發明中’前述發光層所含之前述燐光發光材料中至 少1種爲發光波長之極大値係以480nm以上5 80nm以下 爲佳。 發光波長之極大値係以5 OOnm以上5 5 Onm以下爲較 佳。 將如此發光波長之燐光發光材料（燐光摻合物）摻合 於本發明所使用的特定主材料而構成發光層時，可得到高 效率有機電致發光元件。 本發明的有機電致發光元件具有電洞輸送層（電洞注 入層），該電洞輸送層（電洞注入層）亦可含有本發明的 有機電致發光元件用材料爲佳，本發明的有機電致發光元 件具有電子輸送層及/或電洞障壁層，該電子輸送層及/ 或電洞障壁層亦可含有本發明的有機電致發光元件用材料 爲佳。 本發明的有機電致發光元件爲於陰極與有機薄膜層之 界面區域具有還原性摻合物亦佳。 如此構係以提高有機電致發光元件中之發光亮度或長 壽命化爲目的。 作爲還原性摻合物，可舉出至少1種選自鹼金屬、驗 金屬錯體、鹼金屬化合物、鹼土類金屬、鹼土類金屬錯於

-23- S 200918640 、鹼土類金屬化合物、稀土類金屬、稀土類金屬錯體、及 稀土類金屬化合物等。 作爲鹼金屬，可舉出Na(功函數：2.36eV) 、κ (功 函數：2.28eV) 、Rb(功函數：2.16eV) 、Cs (功函數： l_95eV )等，以功函數爲2_9eV以下者爲特佳。其中較佳 者爲K、Rb、Cs，更佳爲Rb或Cs，最佳爲Cs。 作爲鹼土類金屬，可舉出Ca (功函數：2.9eV ) 、Sr (功函數：2.0〜2.5eV) 、：Ba(功函數：2.52eV)等，以 功函數係以2.9 e V以下者爲特佳。 作爲稀土類金屬可舉出 Sc、Y、Ce、Tb、Yb等，以 功函數係以2.9eV以下者爲特佳。 以上金屬中較佳金屬之還原能力特高，對電子注入區 域可比較少量之添加下，可提高有機電致發光元件中之發 光亮度或長壽命化。 作爲鹼金屬化合物可舉出Li20、Cs20、K20等鹼氧 化物、LiF、NaF、CsF、KF等鹼鹵化物等，以LiF、Li20 、NaF爲佳。 作爲鹼土類金屬化合物，可舉出BaO、SrO、CaO及 混合彼等之 BaxSri-x〇 ( 0<χ<1 ) 、BaxCabxO ( 0<χ<1 )等 ，以 BaO、 SrO、 CaO 爲佳。 作爲稀土類金屬化合物，可舉出 YbF3、ScF3、Sc03 、Y2〇3 ' Ce2〇3 、 GdF3 、 TbF3 等，以 YbF3 、 ScF3 、 TbF3 爲佳。 作爲鹼金屬錯體、鹼土類金屬錯體、稀土類金屬錯體 -24- 200918640 ，僅爲含有至少1個作爲各金屬離子之鹼金屬離子、鹼土 類金屬離子、稀土類金屬離子者即可’並無特別限定。又 ，配位子係以喹啉酚、苯並唾啉酚、吖啶酚、菲啶酚、羥 基苯基噁唑、羥基苯基噻唑、羥基二芳基噁二唑、羥基二 芳基噻二唑、羥基苯基吡啶、羥基苯基苯並咪唑、羥基苯 並三唑、羥基全硼烷、聯二吡啶、菲繞啉、酞菁、卟啉、 環戊二烯、/3-二酮類、甲亞胺類、及彼等之衍生物等爲 佳，但未限定於此。 作爲還原性摻合物之添加形態，以於界面區域形成層 狀或島狀爲佳。作爲形成方法，藉由電阻加熱蒸鍍法一邊 蒸鍍還原性摻合物，同時蒸鍍形成界面區域的發光材料或 電子注入材料之有機物，於有機物中分散還原摻合物之方 法爲佳。分散濃度之莫耳比爲有機物：還原性摻合物= 100 : 1 〜1 : 100，較佳爲 5 : i 〜i : 5。 還原性摻合物形成爲層狀時，界面的有機層之發光材 料或電子注入材料形成層狀後，還原摻合物單獨下藉由電 阻加熱蒸鍍法而蒸鍍，較佳爲形成層厚度〇1〜15 nm。 速原性摻合物形成爲島狀時，界面的有機層之發光材 料或電子注入材料形成島狀後，還原摻合物單獨下藉由電 阻加熱蒸鍍法進行蒸鍍，較佳爲形成島厚度〇 〇5〜lnm。 又’本發明的有機電致發光元件中，作爲主成分與還 原性摻合物之比率，莫耳比下主成分：還原性摻合物=5 :1〜1: 5爲佳，2: 1〜1:2爲更佳。 本發明的有機電致發光元件爲發光層與陰極之間具有 -25- 200918640 電子注入層，前述電子注入層含有含氮環衍生物作爲主成 分者爲佳。其中，電子注入層亦可作爲電子輸送層之功能 層。 且，「作爲主成分」表示電子注入層含有50質量％ 以上之含氮環衍生物。 電子注入層或電子輸送層爲幫助對發光層之電子注入 的層，其電子移動度較大。設置電子注入層係爲緩和能量 水準之急速變化等，並調整能量水準。 作爲使用於電子注入層之電子輸送性材料，使用分子 內含有1個以上的雜原子之芳香族雜環化合物爲佳，特別 以含氮環衍生物爲佳。又，作爲含氮環衍生物，以具有含 氮6員環或5員環骨架之芳香族環、或具有含氮6員環或 5員環骨架之縮合芳香族環化合物爲佳。 作爲該含氮環衍生物，例如以下述式（A )所示含氮 環金屬螯合錯體爲佳。

R2〜R7各獨立表示氫原子、鹵素原子、氧基、胺基 、碳數1〜40之煙基、院氧基、方基氧基、院氧基羯基、 或雜環基，這些亦可被取代。 作爲鹵素原子，例如可舉出氟、氯、溴、碘等。又， -26- 200918640 作爲可被取代之胺基的例子可舉出烷胺基、芳胺基、芳烷 胺基。 作爲碳數1〜4 0之烴基，可舉出取代或無取代的烷基 、烯基、環烷基、芳基、芳烷基等。 作爲烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、 η-丁基、s-丁基、異丁基、t-丁基、η-戊基、η-己基、η-庚 基、η-辛基、η-壬基、η-癸基、η-十一烷基、η-十二烷基 、η -十三垸基、η -十四院基、η -十五院基、η -十六院基、 η-十七院基、η-十八院基、新戊基、1-甲基戊基、2 -甲某 戊基、1-戊基己基、1-丁基戊基、1-庚基辛基、3-甲基戊 基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、2-羥基異丁基 、1,2-二羥基乙基、1,3-二羥基異丙基、2,3-二羥基-t-丁 基、1,2,3 -三羥基丙基、氯甲基、卜氯乙基、2 -氯乙基、 2-氯異丁基、1，2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、2,3-二氯-t-丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、 2-溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3-二溴-t-丁基、1，2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、 2-碘異丁基、1,2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1,2,3-三碘丙基、胺基甲基、1-胺基乙基、2-胺基 乙基、2 -胺基異丁基、1,2 - _胺基乙基、1,3 - _•胺基異丙 基、2,3-二胺基-t-丁基、1,2,3-三胺基丙基、氰基甲基、 1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異丁基、1,2-二氰基乙 基、1,3 - _•氯基異丙基、2,3 - _•氰1基-'1-丁基、1,2,3-二氨基 丙基、硝甲基、1-硝乙基、2-硝乙基、1,2-二硝乙基、 -27- 200918640 2,3-二硝-卜丁基、1,2,3-三硝丙基等。 其中較佳者爲甲基、乙基、丙基、異丙基、η-丁基、 s-丁基、異丁基、t-丁基、η-戊基、η-己基、η-庚基、η-辛 基、η -壬基、η -癸基、η -十一烷基、η -十二烷基、η -十三 院基、η -十四院基、η -十五院基、η -十六院基、η -十七院 基、η-十八院基、新戊基、1-甲基戊基、1-戊基己基、或 、1-丁基戊基、1-庚基辛基。 作爲烯基，例如可舉出乙烯基、烯丙基、1 - 丁烯基、 2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、1-甲基乙烯基、苯 乙烯基、2,2 -二苯基乙烯基、1,2 -二苯基乙烯基、1-甲基 烯丙基、1,1-二甲基烯丙基、2 -甲基烯丙基、1-苯基烯丙 基、2 -本基稀丙基、3 -本基稀丙基、3,3 - __苯基稀丙基、 1,2 - _甲基烧丙基、1-本基-1-丁儲基、3-苯基-1-丁儲基％: ，較佳可舉出苯乙烯基、2,2-二苯基乙烯基、1,2-二苯基 乙烯基等。 作爲環烷基，例如可舉出環戊基、環己基、環辛基、 3,5 -四甲基環己基等，以環己基、環辛基、及3,5 -四甲基 環己基爲佳。 烷氧基係以-ΟΥ表示之基。作爲Υ之具體例，可舉出 與前述烷基與說明之相同者，較佳例亦相同。 作爲非縮合芳基，例如可舉出苯基、聯苯基-2-基、 聯苯基-3-基、聯苯基-4-基、ρ-聯三苯基-4-基、ρ-聯三苯 基-3 -基、ρ -聯三苯基-2 -基、m -聯三苯基-4 -基、m -聯三苯 基-3-基、m -聯三苯基-2 -基' 〇 -甲苯基、m -甲苯基、ρ -甲 -28- 200918640 苯基、p-t-丁基苯基、p-( 2-苯基丙基）苯基、4’ -甲基聯 苯基、4”-t-丁基-P-聯三苯基·4-基、〇-枯烯基、m-枯烯基 、P-枯烯基、2,3-二甲苯基、3,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基 、均三甲苯基、及m-四聯苯基等。 其中較佳者爲苯基、聯苯基-2-基、聯苯基-3-基、聯 苯基-4-基、m-聯三苯基-4-基、m-聯三苯基-3-基、m-聯三 苯基-2 -基、p -甲苯基、3,4 -二甲苯基、m -四聯苯基-2 -基 〇 作爲縮合芳基’例如可舉出1 -萘基、2 -萘基。 雑環基爲單環或縮合環，較佳爲核碳數1〜20、較佳 爲核碳數1〜12、更佳爲核碳數2〜10的雜環基，含有氮 原子、氧原子、硫原子、硒原子之至少1個雜原子之芳香 族雜環基。作爲該雜環基之例子，例如可舉出啦略院、峨 啶、哌嗪、嗎啉、噻吩、硒吩、呋喃、吡咯、咪唑、吡唑 、吡啶、吡嗪、噠嗪、嘧啶、三唑、三嗪、吲哚、吲唑、 嘌呤、噻唑啉、噻唑、噻二唑、噁唑啉、噁唑、噁二唑、 喹啉、異喹琳、酞嗪、萘錠、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶 啶、吖啶、菲繞啉、吩嗪、四唑、苯並咪唑、苯並噁唑、 苯並噻唑、苯並三唑、TAI、咔唑、吖庚因等所衍生的基 ，較佳可舉出呋喃、噻吩、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、三 嗪、喹啉、酞嗪、萘錠、喹喔啉、喹唑啉’較佳爲呋喃、 噻吩、吡啶、及喹啉所衍生的基，更佳爲喹啉基。 作爲芳烷基’例如可舉出苯甲基、丨-苯基乙基、2 -苯 基乙基、1-苯基異丙基、2-苯基異丙基、苯基-t-丁基、 -29- 200918640 α-萘基甲基、ha-萘基乙基、2-α·萘基乙基、l-α-萘 基異丙基、2-α-萘基異丙基、/5-萘基甲基、1-/3-萘基乙 基、2-/5-萘基乙基、1-0-萘基異丙基、2-Α-萘基異丙基 、ρ-甲基苯甲基、m-甲基苯甲基、〇-甲基苯甲基、ρ-氯苯 甲基、m-氯苯甲基、〇-氯苯甲基、p-溴苯甲基、m-溴苯甲 基、〇-溴苯甲基、p-碘苯甲基、m-碘苯甲基、〇-碘苯甲基 、p-羥基苯甲基、m-羥基苯甲基、〇-羥基苯甲基、p-胺基 苯甲基、m-胺基苯甲基、〇-胺基苯甲基、p-硝苯甲基、m-硝苯甲基、〇-硝苯甲基、p-氰基苯甲基、m-氰基苯甲基、 〇-氰基苯甲基、1-羥基-2-苯基異丙基、1-氯-2-苯基異丙 基等。 其中較佳者爲苯甲基、P -氰基苯甲基、m -氰基苯甲基 、〇 -気基本甲基、1-本基乙基、2 -本基乙基、1-苯基異丙 基、2-苯基異丙基。 芳基氧基係以-OY’表示，作爲 Y’之例子，可舉出苯 基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基 、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-丁省基、2-丁省 基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯本基、4 -聯本基、p -聯二苯基-4 -基、p -聯二苯基-3-基 、p -聯三苯基-2_基、m -聯三苯基-4-基、m -聯三苯基-3-基 、m-聯三苯基-2-基、〇 -甲苯基、m -甲苯基、p -甲苯基、p-t -丁基本基、p- (2 -本基丙基）本基、3 -甲基-2-奈基、4_ 甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、4”-t-丁 基-P-聯三苯基-4-基等。 -30- 200918640 芳基氧基中雜芳基氧基係以-OZ’表示，作爲Z’之例 子，可舉出2 -吡咯基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、2 -吲哚基、3 -吲哚基、4 -吲哚基、5 -Π弓I D朵基、6 - D引D朵基、7 - Π引D朵基、1 -異Π引Π朵基、3 -異!]引噪基 、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、 2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4-苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6 -苯並呋喃基、7 -苯並呋喃 基、1-異苯並呋喃基、3 -異苯並呋喃基、4 -異苯並呋喃基 、5 -異苯並呋喃基、6 -異苯並呋喃基、7 -異苯並呋喃基、 2 -喹啉基、3 -喹啉基、4 -喹啉基、5 -喹啉基、6 -喹啉基、 7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異喹啉基、3 -異喹啉基、4 -異喹 啉基、5 -異喹啉基、6 -異喹啉基、7 -異喹啉基、8 -異喹啉 基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉基、6 -喹喔啉基、1 -咔唑基、 2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、1-菲啶基、2 -菲啶基、 3 -非卩疋基、4 -非卩定基、6 -非H疋基、7 -非卩定基、8 -非Π定基、 9 -菲啶基、1 〇 -菲啶基、1 -吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、 4-吖啶基、9-吖啶基、1，7-菲繞啉·2_基、1，7-菲繞啉-3-基 、1,7-菲繞啉-4-基、1,7-菲繞啉-5-基、1,7-菲繞啉-6-基、 1，7-菲繞啉-8-基、1,7-菲繞啉-9-基、1,7-菲繞啉-10-基、 1.8- 菲繞啉-2-基、1,8-菲繞啉-3-基、1,8-菲繞啉-4-基、 1，8 -非繞琳-5 -基、1，8 -非繞琳-6 -基、1，8 -非|凭琳-7 -基、 1，8-菲繞啉-9_基、1，8-菲繞啉-10-基、1,9-菲繞啉-2-基、 1.9- 菲繞啉-3-基、1,9-菲繞啉-4-基、1,9-菲繞啉-5-基、 1.9- 菲繞啉-6-基、1，9-菲繞啉-7-基、1,9-菲繞啉-8-基、 -31 - 200918640 1，9-菲繞啉-10-基、1,10-菲繞啉-2-基、1,10-菲繞啉-3-基 、1 ,1 0 -菲繞啉-4 -基、1 ,1 0 -菲繞啉-5 -基、2,9 -菲繞啉-1 -基 、2,9-菲繞啉-3-基、2,9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、 2.9- 菲繞啉-6-基、2,9-菲繞啉-7 -基、2,9-菲繞啉-8-基、 2.9- 菲繞啉-10-基、2,8-菲繞啉-1-基、2,8-菲繞啉-3-基、 2.8- 菲繞啉-4-基、2,8-菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、 2.8- 菲繞啉-7-基、2,8-菲繞啉-9-基、2,8-菲繞啉-10 -基、 2.7- 菲繞啉-1-基、2,7-菲繞啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、 2.7- 菲繞啉-5-基、2,7-菲繞啉-6-基、2,7-菲繞啉-8-基、 2，7 -菲繞啉-9 -基、2，7 -菲繞啉-1 0 -基、1 -吩嗪基、2 -吩嗪 基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基 、1 -吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、 2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑 基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-：1 -基、 2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、2 -甲基吡咯-5 -基、 3 -甲基吡咯-1 -基、3 -甲基毗咯-2 -基、3 -甲基吡咯-4 -基、 3-甲基耻略-5 -基、2-t -丁基啦略-4 -基、3- (2 -苯基丙基） 吡咯-1 -基、2 -甲基-1 -吲哚基、4 -甲基-1 -吲哚基、2 -甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-t-丁基卜吲哚基、4-t-丁 基1-卩引卩朵基、2-t -丁基3 -卩引卩朵基、4-t -丁基3 -卩引卩朵基等。 烷氧基羰基係以-COOY’表示，作爲 Y’的例子，可舉 出與前述烷基相同者。 烷胺基及芳烷胺基係以-NC^Q2表示。作爲Q1及Q2 之具體例子，可舉出各獨立表示前述烷基、前述芳烷基所 -32- 200918640 說明之相同者’較佳例子亦相同。Q1及Q2之一方可爲氫 原子。 芳胺基係以-N A r 1 A r 2表示，作爲A r 1及A r 2之具體例 子’可舉出各獨立前述非縮合芳基及縮合芳基所說明的相 同基。八…及Ar2之一方可爲氫原子。 Μ爲銘（A1 )、鎵（G a )或銦（I η )，以I η爲佳。 上述式（Α)之L爲下述式（Α，）或（Α，，）所示基。 R8 R9

R12 R”

前述式中’ R8〜R12各獨立表示氫原子或取代或無取 代的碳數1〜4 0之烴基，相互鄰接基亦可形成環狀結構。 又，R13〜R27各獨立表示氫原子或取代或無取代的碳數1 〜4 〇之烴基，相互鄰接基亦可形成環狀結構。 作爲前述式（A，）及式（A”）之R8〜R12及R13〜R27 -33- 200918640 所示碳數1〜40的烴基，可舉出R2〜R7之相同具體例。 又，作爲R8〜R12及R13〜R27彼此鄰接基形成環狀結 構時的2價基，可舉出四伸甲基、五伸甲基、六伸甲基、 二苯基甲烷- 2,2’-二基、二苯基乙烷- 3,3’-二基、二苯基丙 烷-4,4’-二基等。 前述式（A)所示含氮環金屬螯合錯體之具體例如以 下所示，但未限定於彼等例示化合物。 -34- 200918640

(A-2) (A-4)

(A-6) (A-8)

(A-10) (A-12)

(A-14)

(A-16) -35- 200918640

(A-17)

(A-18)

(A-19)

36- 200918640

(A-31)

(A-32)

(A-33)

(A-34)

(A-35)

(A-36) 本發明中電子注入層或電子輸送層係以含有含氮雜環 衍生物者爲佳。 電子注入層或電子輸送層爲幫助對發光層之電子注入 的層，其電子移動度較大。設置電子注入層係爲緩和能量 水準之急速變化等，並調整能量水準。作爲使用於電子注 -37- 200918640 入層或電子輸送層之材料，可使用8_羥基喹 β具？打生 物之金屬錯體、噁二唑衍生物、含氮雜環衍生物爲佳。作 爲上述8-羥基喹啉或其衍生物之金屬錯體的具體例子可 舉出含有oxine (—般爲8_喹啉酚或8_羥基喹啉）之敦a 之金屬螯合oxynoid化合物，例如可使用參（8_喹啉酚） 鋁。而作爲噁二唑衍生物可舉出下述者。

Ar22

前述式中 ’ Ar17' Ar18、Ar19' Ar21、Ar22 及 Ar25 表 示具有或不具有各取代基之芳基，Ari7與Ar18、Ar19與 Ar21、Ar22與Ar25彼此可爲相同或相異。Αγ2〇、Αγ23及 Ar24表示具有或不具有各取代基之伸芳基，Ar23與Ar24 彼此可爲相同或相異。 又’作爲伸芳基’可舉出伸苯基、伸萘基、聯伸苯基 、伸蒽基、伸茈基、伸芘基等。而作爲對彼等之取代基， 可舉出碳數1〜10的烷基、碳數丨〜10的院氧基或氰基等 。該電子傳達化合物可使用薄膜形成性良好者。而作爲這 些電子傳達性化合物之具體例子可舉出τ $ #。 -38- 200918640

作爲含氮雜環衍生物，可舉出具有以下一般式之有機 化合物所成的含氮雜環衍生物，而非金屬錯體之含氮化合 物。例如，可舉出含有（A )所示骨架的5員環或6員環 、或（B )所示結構者。

N

前述（B)中，X表示碳原子或氮原子。Zi以及Z2各 獨立表示可形成含氮雜環之原子群。 -39- 200918640

(C) 較佳爲具有5員環或6員環所成的含氮芳香多環族之 有機化合物。且，具有如此複數氮原子的含氮芳香多環族 時，具有組合上述（A)與（B)或（A)與（C)的骨架 之含氮芳香多環有機化合物。 含氮有機化合物之含氮基，例如選自以下一般式所示 含氮雜環基。 -40- 200918640

前述各式中，R爲碳數6〜40的芳基、碳數3〜40的 雜芳基、碳數1〜2 0的烷基或碳數1〜2 0的烷氧基，η爲 〇〜5之整數，η爲2以上之整數，複數之R互相可爲相同 或相異。 -41 - 200918640 且’作爲較佳具體化合物，可舉出下述式所示含氮雜 環衍生物。 HAr-L1- 前述式中，HAr爲可良备w + 、与取代基之碳數3〜40的含氮 雑環’ L1爲單鍵、可具有助 π K基之碳數6〜40的伸芳基 或可具有取代基之碳數3〜4η & 〇的雜伸芳基，Ar1爲可具有 取代基之碳數6〜40的2僭苌采+ 、 貝方香族烴基，Ar2爲可具有取 代基之碳數6〜40的芳基或可里右〜 〜有取代基之碳數3〜40的 雜芳基。 HAr爲例如可選自下述群者。 -42- 200918640

L1爲例如可選自下述群者。

Ar2爲例如可選自下述群者。 -43- 200918640

Ar1爲例如可選自下述的芳基蒽基。

前述式中，R1〜R14各獨立爲氫原子、鹵素原子、碳 數1〜20的垸基、碳數1〜20的院氧基、碳數6〜40的芳 基氧基、可具有取代基之碳數6〜40的芳基或碳數3〜40 的雜芳基，Ar3爲可具有取代基之碳數6〜40的芳基或碳 數3〜4 0的雜芳基。 又，上述式所示Ar1中，R1〜R8皆爲氫原子之含氮雜 -44 - 200918640 環衍生物。 其他亦可使用下述化合物 報）爲佳。R*! X2 R2-n^^n-r4X1 R3 參考特開平9-3 448號公 前述式中，R!〜R4各 谷獨II表示氫原子、] 代的脂肪族基、取代或未取件的 1 水驭代的脂肪族式環基 取代的碳環式芳香族環基、取件十+ 内乂 取代或未取代的雜: X2各獨立表示氧原子、硫原子或二氰基伸甲基 代或未取 取代或未 基，X】、 又，亦可使用下述化合物 公報）。 參考特開2000-173774號

前述式中，R1、R2 R及R4彼此可相同或相異之下 述式所示芳基。

-45- 200918640 前述式中，R5、R6、R7、R8及R9彼此可相同或相異 氫原子、或彼等之至少一各爲飽和或不飽和烷氧基、院基 、胺基或烷胺基。 且，亦可爲含有該含氮雜環基或含氮雜環衍生物之高 分子化合物。 又’電子輸送層爲含有下述式（201)〜（2 03 )所示 含氮雜環衍生物之至少任一者爲佳。

R1 L Ar1—Ar2 · · · (201)

Ar3—

N • · · (20B) y~n2

N \ R3 則述式（201 )〜（2〇3 )中，R爲氫原子、可具有取 代基的碳數6〜6 0的芳基、可具有取代基的吡啶基、可具 有取代基的喹啉基、可具有取代基的碳數的烷基、 或可具有取代基的碳數的烷氧基，η爲〇〜4之整 數，R爲可具有取代基的碳數6〜的芳基、可具有取 代基的吡啶基、可具有取代基的喹啉基、可具有取代基的 碳數1 2〇的$兀基或碳數1〜20的院氧基，R2及R3各獨 -46- 200918640 W表不氫原子、可货 逾宁卞 了具有取代基的碳數6〜6〇的芳 有取代基的吡啶基、可a 可具 nJ具有取代基的喹啉基、可I h 基的碳數〗〜〗〇的烷基/、有取代 」知基、或可具有取代基的碳數丨〜 兀氧基’ L爲可具有取代基的碳數6〜60的伸芳基、、 有取代基的伸吡啶基、可 可具 ^具有取代基的伸喹啉基、或 代基的伸勿基，Arl爲可具有取代基的碳數I ^ ，、可具有取代基的伸㈣基、或可具有取代基：的 -啉基’ Α’爲可具有取代基的碳數6〜6〇的芳基、可伸 有取代基的吡啶基、可亘有仔 可具 」具有取代基的喹啉基、可具有取 的碳數1〜20的烷基 '或可具有取代基的碳數 烷氧基。 的 爲可具有取代基的碳數6〜6〇的芳基、可亘有取 二基的繼、可具有取代基的喹琳基、可具有取代基的 …〜2。的院基、可具有取代基的碳數卜冗的焼氧基 、磲-ΑΓΐ-ΑΡ所示基（Arl及Αγ2各與前述相同）。 且，前述式（201)〜（203 )中，R爲氫原子、可具 =取代基的碳數6〜6〇的芳基、可具有取代基的吡啶基、 ^具有取代基的喹啉基、可具有取代基的碳數的烷 基、或可具有取代基的碳數1〜20的院氧基。 作爲前述碳數6〜60的芳基，以碳數6〜4〇的芳基爲 ^ ’以碳數6〜20的芳基爲更佳，具體可舉出苯基、萘基 、蔥基、菲基、丁省基、窟基、芘基、聯苯基、聯三苯基 申苯基、t_ 丁基苯基、（2-苯基丙基）苯基、熒蒽基、 鸯基、螺雙芴所成之1價基、全氟苯基、全氟萘基、全氟 -47- 200918640 惠基、全氣聯苯基、9_苯基蒽所成之1價基、9_ (〗，-萘基 )恩所成之1價基、9_ ( 2’_萘基）蒽所成之1價基、6 •苯 基雇所成之1價基、9_〔 4_ (二苯胺基）苯基〕蒽所成之 1價基等’以苯基、萘基、聯苯基、聯三苯基、9- ( 10-苯 基）恩基、9-〔1〇_(1，-萘基）〕蒽基、9-〔1〇-(2，-萘基 )〕蒽基等爲佳。 以碳數1〜6的烷基爲佳， 、丁基、戊基、己基等以外 ，碳數爲3以上者亦可具有 作爲碳數1〜20的烷基， 具體可舉出甲基、乙基、丙基 亦可舉出三氣甲基等鹵化烷基 直鏈狀、環狀或分支者。 作爲碳數1〜20的烷氧基，以碳數1〜6的烷氧基爲 佳，具體可舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊基 氧基' 己基氧基等’碳數爲3以上者可具有直鏈狀、環狀 或分支。 作爲R所示各基的取代基，可舉出鹵素原子、可具有 取代基的碳數1〜20的烷基、可具有取代基的碳數1〜2〇 的k氧基、可具有取代基的碳數6〜4〇的芳基氧基、可具 有取代基的碳數6〜40的芳基或可具有取代基之碳數3〜 40的雜芳基等。 作爲鹵素原子可舉出氟、氯、溴、碑等。 作爲碳數1〜20的烷基、碳數1〜2〇的烷氧基、碳數 6〜40的芳基’可舉出與前述相同者。 作爲碳數6〜40的芳基氧基，例如可舉出苯氧基、聯 苯基氧基等。 -48- 200918640 作爲碳數3〜40的雜芳基，例如可舉出吡咯基、呋喃 基、噻嗯基、S i丨〇丨y 1基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、 本並咲喃基、咪唑基、嘧啶基、咔唑基、硒苯基、噁二唑 基、三唑基等。 η爲0〜4之整數，〇〜2爲佳。 則述式（201 )中，R1爲可具有取代基的碳數6〜60 的芳基、可具有取代基的吡啶基、可具有取代基的喹啉基 、可具有取代基的碳數1〜20的烷基或碳數1〜的烷氧 基。 适些各基之具體例’作爲較佳碳數及取代基，可舉出 則述R中所說明之相同者。 前述式（202 ) 及（203 )中’ R2及R3各獨立表示氫 原子、可具有取代基的碳數6〜6〇的芳基、可具有取代基 的卩比D疋基、可具有取代基的喹啉基、可具有取代基的碳數 1 20的^基、或可具有取代基的碳數1〜20的烷氧基。 一這些各基之具體例，作爲較佳碳數及取代基，可舉出 前述R中所說明之相同者。 前述式（201 ) 數6〜60的伸芳基、 代基的伸喹啉基、或 (203 )中，L爲可具有取代基的碳 可具有取代基的伸吡啶基、 可具有取 或可具有取代基的伸芴基。

示各基的取代基 以碳數6〜40的伸芳基爲 的伸芳基爲較佳，具體可舉出前述尺所 作爲L所 1個氫原子所形成之2價基。作爲L所 可舉出與前述R所說明之相同者。 -49- 200918640 又，L表示選自下述所成群之基爲佳。

前述式（201)中，Ar1爲可具有取代基的碳數6〜60 的伸芳基、可具有取代基的伸吡啶基、或可具有取代基的 伸喹咐基。作爲Ar1及Ar3所示各基的取代基，可舉出各 前述R所說明之相同者。 又，Ar1係以選自下述式（101 )〜（1 10 )所示縮合 環基之任一基爲佳。 -50- 200918640

(101) (102)

前述式（101)〜（110)中，各縮合環可由鹵素原子 、可具有取代基的碳數1〜2 0的烷基、可具有取代基的碳 數1〜20的烷氧基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基氧 基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基或可具有取代基之 碳數3〜4 0的雜芳基所成之結合基進行結合、或該結合基 爲複數時，該結合基彼此可爲相同或相異。作爲這些各基 之具體例子可舉出與前述相同者。 前述式（110)中，L’爲單鍵、或選自下述所成群之 基。 -51 - 200918640

Ar1所示前述式（103)以下述式（111)〜（125)所 示縮合環基爲佳。

(111) (112) (113) (114)

(119) (120) (121) (122)

(123) (124) (125) -52- 200918640 則迎式（m)〜（125)中，各縮合環可由鹵素原子 、可具有取代基的碳數卜20的院基、可具有取代基的碳 數1〜2〇的烷氧基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基氧 基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基或可具有取代基之 碳數3〜40的雜芳基所成之結合基進行結合、或該結合基 爲複數時，該結合基彼此可爲相同或相異。作爲這起各基 之具體例子可舉出與前述相同者。 前述式（201)中，Ar2爲可具有取代基的碳數6〜6〇 的芳基、可具有取代基的吡啶基、可具有取代基的喹啉基 、可具有取代基的碳數丨〜2 〇的烷基、或可具有取代基的 碳數1〜20的烷氧基。 xa些各基之具體例’作爲較佳碳數及取代基，可舉出 與前述R所說明之相同者。 則述式（2〇2 )及（2 03 )中，Ar3爲可具有取代基的 碳數6〜60的芳基、可具有取代基的吡啶基、可具有取代 基的嗤啉基、可具有取代基的碳數1〜2〇的烷基、可具有 取代基的碳數1〜20的烷氧基、或_Ari_Ar2所示基（Afl 及Ar2各與前述相同）。 這些各基之具體例’作爲較佳碳數及取代基，可舉出 前述R中所說明之相同者。 又’ Ar3爲選自下述式（：126)〜（I”）所示縮合環 基之任一基爲佳。 -53- 200918640

(126) (127)

前述式（126)〜（I35)中，各縮合環可由鹵素原子 、可具有取代基的碳數1〜2 0的烷基、可具有取代基的碳 數1〜20的烷氧基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基氧 基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基或可具有取代基之 碳數3〜40的雜芳基所成之結合基進行結合、或該結合基 爲複數時，該結合基彼此可爲相同或相異。作爲這些各基 之具體例子可舉出與前述相同者。 前述式（135)中，L’與前述相同。 前述式（126)〜（135)中，R’爲氫原子、可具有取 代基的碳數1〜20的烷基、可具有取代基的碳數6〜40的 芳基或可具有取代基之碳數3〜40的雜芳基。作爲這些各 -54- 200918640 基之具體例子可舉出與前述相同者。

Ar3所示一般式（128 )以下述式（1 36 )〜（158 )所 示縮合環基爲佳。

(138)

(139) (140)

(141)

(146) (147) R， (148) R，(149) (150)

(151) (152) (153) (154) (155)

(156) (157) (158) -55- 200918640 前述式（136)〜（158)中，各縮合環可由鹵素原子 、可具有取代基的碳數1〜20的烷基、可具有取代基的碳 數1〜20的烷氧基、可具有取代基的碳數6〜4〇的芳基氧 基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基或可具有取代基之 碳數3〜40的雜芳基所成之結合基進行結合、或該結合基 爲複數時’該結合基彼此可爲相同或相異。作爲這些各基 之具體例子可舉出與前述相同者。R’與前述相同。 又’ Ar2及Ar3各獨立表示選自下述所成群之基爲佳

本發明的前述式（201 )〜（2 03 )所示含氮雜環衍生 物之具體例如下表示，但本發明並未限定於這些例示化合 物。 且’下述表中，Har表示前述式（201)〜（203)中 之下述結構。 -56- 200918640

R1

'^—R2 N

N y~R2 R3 -57- 200918640

-58- 200918640 2-1 2 3 4 5 6 7 8 9 HAr

-59- 200918640 3-1 2 3 4 5 6

Ar2

W ΌΟ

XO

XO

X)D -60- 200918640 HAr——L—Ar1——Ar2

Ai2 HAr

XT οφο Xi〇 οφο xo xr o^o rr οφο x〇 7繁、伞切 8 繁 ♦ 切 9 I，伞功 1◦艺 gx +切 11

Όα

-61 - 12 5-1 200918640 2 3 4 5 6 HAr

HAr—L—Ar1—Ar2 6-1 2 3 4 HAr

ό

62- 5 200918640

-63- 200918640 8-1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 HAr

ΗΑγ —L—Ar1—Ar2 L Ar1 XX '«k

Ό Ό Ό Ό Ό Ό Ό Ό 64- 200918640

-65 - 200918640

-66 - 200918640

6 200918640

-68- 200918640

-69- 5 200918640

-70- 200918640 HAr—L—Ar1—Ar2 16-1 2 3 4 5 6 7 8 HAr L Ar1 Ar2

f-feC -71 - 200918640

以上具體例中，特別以（1 - 1 ) 、 ( 1-5 ) 、 ( 1-7 ) 、（2-1) 、 （3-1) 、 （4-2) 、 （4-6) 、 （7-2) 、 （7- 7) 、（7-8) 、 （7-9) 、（9-1) 、 （9-7)爲佳。 且，電子注入層或電子輸送層的膜厚並無特別限定， 較佳爲1〜l〇〇nm。 又，作爲電子注入層之構成成分，作爲含氮環衍生物 -72- 200918640 入 化 屬 些 性 出 屬 及 > 類 及 A1 1 種 結 緣 畫 化 屬 爲 之其他無機化合物’使用絕緣體或半導體爲佳。電子注 層僅由絕緣體或半導體所構成即可，可有效地防止漏電 進而提高電子注入性。 作爲如此絕緣體’可使用至少1種選自鹼金屬硫屬 物、鹼土類金屬硫屬化物、鹼金屬的鹵化物及鹼土類金 的鹵化物所成群之金屬化合物爲佳。電子注入層僅由這 鹼金屬硫屬化物等所構成，即可進一步地提高電子注入 ，故較佳。作爲具體之較佳鹼金屬硫屬化物，例如可舉 Li20、K20、Na2S、Na2Se 及 Na20，作爲較佳鹼 土類金 硫屬化物，例如可舉出 CaO、BaO、SrO、BeO、BaS CaSe。又，作爲較佳鹼金屬的鹵化物，例如可舉出LiF NaF、KF、LiCl、KC1及NaCl等。又，作爲較佳鹼土 金屬的鹵化物，例如可舉出 CaF2、BaF2、SrF2、MgF2 Be F2等氟化物、或氟化物以外的鹵化物。 又，作爲半導體，可舉出含有Ba、Ca、Sr、Yb、 、Ga、In、Li、Na、Cd、Mg、Si、Ta、Sb 及 Zn 的至少 種元素之氧化物、氮化物或氧化氮化物等一種單獨或二 以上的組合。又，構成電子注入層之無機化合物係以微 晶或非晶質之絕緣性薄膜爲佳。電子注入層僅由這些絕 性薄膜所構成，可形成較均質之薄膜，故可減少黑點等 素缺陷。且，作爲如此無機化合物，可舉出鹼金屬硫屬 物、鹼土類金屬硫屬化物、鹼金屬的鹵化物及鹼土類金 的鹵化物等。 使用如此絕緣體或半導體時，該層的較佳厚度 -73- 200918640 O.lnm〜l5nm程度。又’本發明中之電子注入層含有前述 還原性摻合物亦佳。 電洞注入層或電洞輸送層（亦含有電洞注入輸送層） 可使用芳香族胺化合物’例如可使用下述一般式（I )所 示芳香族胺衍生物爲佳 Ar1\ Ar3 ⑴ /N—L—N Ar2 則述一般式（I )中，Ar1〜Ar4表示取代或無取代的 50 核碳數6〜50的芳基、或取代或無取代的核原子數 的雜芳基。 作爲取代或無取代的核碳數6〜5〇的芳基，例如可舉 出本基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9·蒽基、！_ 菲基、2-菲基、3_菲基、4_菲基、9·菲基、丨_ 丁省基、2_ 丁省基j 9·丁省基、1-在基、2-芘基、4-芘基、2_聯苯基 、3_聯苯基、4_聯苯基、卜聯三苯基_4_基、p_聯三苯基 基P_聯二苯基-2-基、m -聯三苯基-4-基、聯三苯基_3 基、聯二苯基_2_基、〇_甲苯基、心甲苯基、卜甲苯基

Pt 丁基苯基、p_(2-苯基丙基）苯基' 3_甲基_2_季基 甲基_U荼基、4-甲基-1-蒽基、4，-甲基聯苯基、4，，_t· 丁基p -聯二苯基-4_基、熒蒽基、芴基等。 爲取代或無取代的核原子數5〜5 〇的雜芳基， 可舉出1 DI+ 知 _比咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2_吡啶 基、3 -卩比_為· 基、4 -吡啶基、1 -吲哚基、2 -吲哚基、3 _吲哚 -74- 200918640 基、4 - D引D朵基、5 - D引噪基、6 -卩引哄基、7 - D引D朵基、1 -異D引 哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚 基、6 -異吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃基、5 -苯並呋喃 基、6 -苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、3-異苯並呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5_異苯並呋喃基、6 -異 苯並呋喃基、7 -異苯並呋喃基、喹啉基、3 -喹啉基、4 -喹 啉基、5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異 喹啉基、3 -異喹啉基、4 -異喹啉基、5 -異喹啉基、6 -異喹 啉基、7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉 基、6 -喹喔啉基、1 -咔唑基、2 -味唑基、3 -咔唑基、4 -昨 唑基、9-咔唑基、1-菲啶基、2 -菲啶基、3 -菲啶基、4 -菲 啶基、6-菲啶基、7 -菲啶基、8-菲啶基、9 -菲啶基、10-菲 啶基、1 -吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9 -吖 啶基、1 , 7 -菲繞啉-2 -基、1，7 -菲繞啉-3 -基、1，7 -菲繞啉-4 -基、1，7-菲繞啉-5-基、1，7-菲繞啉-6-基、1，7-菲繞啉-8-基 、1，7 -菲繞啉-9 -基、1，7 -菲繞啉-1 0 -基、1 , 8 -菲繞啉-2 -基 、1 , 8 -菲繞啉-3 -基、1 , 8 -菲繞啉-4 -基、1 , 8 -菲繞啉-5 -基、 1.8- 菲繞啉-6-基、1,8-菲繞啉-7-基、1,8-菲繞啉-9-基、 1.8- 菲繞啉-10-基、1,9-菲繞啉-2 -基、1,9 -菲繞啉-3-基、 1，9-菲繞啉-4-基、1,9-菲繞咐-5-基、1,9-菲繞啉-6-基、 1.9- 菲繞啉-7-基、1,9-菲繞啉-8-基、1,9-菲繞啉-10-基、 1，1〇_菲繞啉-2-基、1,10-菲繞啉-3-基、1,10-菲繞啉-4-基 、：1，10-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-卜基、2,9-菲繞啉-3-基 -75- 200918640 、2,9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5·基、2,9_菲繞啉_6_基、 2,9-菲繞啉-7-基、2,9-菲繞啉-8-基、2,9_菲繞啉_1〇_基、 2.8- 菲繞啉-1-基、2,8-菲繞啉·3-基、2,8_菲繞啉_4_基、 2.8- 菲繞啉-5-基、2,8-菲繞咐-6-基、2,8_菲繞啉_7_基、 2.8- 菲繞啉-9-基、2,8-菲繞琳-10-基、2,7_菲繞啉_卜基、 2,7 -菲繞啉-3-基、2,7-菲繞附-4-基、2,7_菲繞啉-5_基、 2.7- 菲繞啉-6-基、2,7 -非繞咐-8-基、2,7_菲繞啉-9_基、 2.7- 菲繞啉-10-基、1-吩曉基、2-吩嗪基、丨_吩噻嗪基、2_ 吩噻嚷基、3 -吩噻嗪基、吩噻嗓基、ι〇_吩噻曉基、1_吩 嚼曉基、2 -吩嚼曝基、3 -吩嚷嗪基、4 -吩囉卩秦基、1 〇 -吩螺 嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 _噁二唑基、5 _ 嚼二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯_ 1 -基、2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 _基、2 _甲基吡咯_ 5 -基、3 -甲基吡咯-1 -基、3 _甲基耻略-2 _基、3 -甲基啦略-4_基、3-甲基啦咯-5 -基、2-t -丁基耻略基、(2_苯基 丙基）枇略-1-基、2 -甲基引噪基、4_甲基昭丨哄基、 2 -甲基-3 -卩引哄基、4 -甲基_ 3 - D引哄基、2 _ t -丁基1 _卩引哄基、 4-t-丁基1-吲哚基、2-t-丁基3-吲哚基' 4_t_丁基3_吲哚 基等。較佳爲苯基、萘基、聯苯基、蒽基、菲基、芘基、 窟基、熒蒽基、芴基等。 L爲連結基。具體的爲取代或無取代的核碳數6〜5 〇 的伸芳基、取代或無取代的核原子數5〜50的雜伸芳基、 或2個以上的伸芳基或雜伸芳基以單鍵、醚鍵、硫醚鍵、 碳數1〜20的伸烷基、碳數2〜的伸烯基、胺基進行結 -76- 200918640 合所得之2價基。作爲核碳數6〜5 0的伸芳基’例如可舉 出丨，4-伸苯基、I，2-伸苯基、1,3-伸苯基、I，4·伸察甚、 2.6- 伸萘基、1，5_伸萘基、9，1〇_伸蒽基、9,1〇-伸菲基、 3.6- 伸菲基、16—伸芘基' 2,7_伸芘基、6,12-伸蔵基、 4，4 ’ -聯伸苯基、3，3，_聯伸苯基、2，2，_聯伸苯基' 2，7 _伸芴 基等。作爲核原子數5〜50的伸芳基，例如可舉出2 s〜 丄硫 伸苯基、2,5-8丨1〇1士1^基、2,5-伸噁二唑基等。較户 14 -伸苯基、1,2 -伸苯基、ι，3-伸苯基、1,4-伸萘基、9 ^ ? 1 0 » 伸蒽基、6，1 2 -伸蓆基、4,4，-聯伸苯基、3，3，-聯伸苯基、 2，2 ’ -聯伸苯基、2，7 -伸芴基。 L爲2個以上的伸芳基或雜伸芳基所成之連結基時， 鄰接的伸芳基或雑伸芳基介著2價基而彼此結合形成新環 。作爲形成環之2價基的例子可舉出四伸甲基、五伸甲基 、六伸甲基、二苯基甲烷— 2,2，-二基、二苯基乙烷-3，3，__ 基、二苯基丙烷-4,4，-二基等。 作爲Ar1〜Ar4及L之取代基，可舉出取代或無取代 的核碳數6〜5 0的芳基、取代或無取代的核原子數$〜5 〇 的雜芳基、取代或無取代的碳數1〜5 〇的烷基、取代或無 取代的碳數3〜50的環烷基、取代或無取代的碳數1〜5 〇 的院氧基、取代或無取代的碳數7〜50的芳垸基、取代或 無取代的核碳數6〜50的芳基氧基、取代或無取代的核原 子數5〜5 0的雜芳基氧基、取代或無取代的核碳數6〜5 〇 的方基硫基、取代或無取代的核原子數5〜5 〇的雜芳基硫 基、取代或無取代的碳數2〜50的烷氧基羰基、取代或無 -77- 200918640 無取代的核原子數 、氰基、硝基、羥 取代的核碳數6〜的芳基、或取代或 5 ~ 50的雜芳基所取代之胺基、鹵素_

作爲取代或無取代的核碳數6〜5〇的芳基之例子，可 舉出苯基、卜萘基、2-萘基、1-蒽基、2_蒽基、、蒽基、 卜葬基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、丨_丁省基、 2-丁省基、9-丁省基、丨-芘基、2_芘基、4_芘基、2_聯苯 襄、3 -聯本基、4 -聯本基' p -聯三苯基_4·基、p_聯三苯 棊-3-基、p-聯三苯基-2·基、m-聯三苯基_4•基、m_聯三苯 棊-3-基、m-聯三苯基-2-基、〇-甲苯基、m_甲苯基、p•甲 笨基、p-t-丁基苯基、p- (2-苯基丙基）苯基、3 -甲基_2· 萘棊、4 -甲基-1-萘基、4_甲基-i_蒽基、4、甲基聯苯基、 4，，-t -丁基-P -聯三苯基-4-基、熒蒽基、芴基等。 作爲取代或無取代的核原子數5〜5 0的雜芳基的例子 可舉出1-吡咯基、2-吡咯基、3_吡咯基、吡嗪基、2-吡 啶基、3-吡啶基、4·吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲 哚棊、4 ·吲哚基、5 -吲哚基' 6 -吲哚基、7 -吲哚基、1 -異 吲哚基、2 -異吲哚基、3 -異吲哚基、4 -異吲哚基、5 ·異吲 哚基、6 -異吲哚基、7 ·異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、 2 -苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃基、5 -苯並呋 喃基、6 -苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、 3 -異苯並呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7 -異苯並呋喃基、喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基' 5 -喹啉基' 6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、卜 -78- 200918640 異喹啉基、3 -異喹啉基、4 -異喹啉基、5 -異喹啉基、 喹啉基、7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 啉基、6 -喹喔啉基、1 -咔唑基、2 -味唑基、3 -咔唑_ 咔唑基、9 -味唑基、1 -菲啶基、2 -菲啶基、3 -菲啶_ 非D疋基、6 -非D疋基、7 -非D疋基、8 -非卩疋基、9 -非卩定基 菲啶基、卜吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基 吖啶基、1 , 7 -菲繞啉-2 -基、1，7 -菲繞啉-3 -基、1 , 7 -菲 4-基、1,7-菲繞啉-5-基、1,7-菲繞啉-6-基、1,7-菲繞 基、1 , 7 -菲繞啉-9 -基、1 , 7 -菲繞琳-1 0 -基、1 , 8 -菲繞 基、1，8 -菲繞啉-3 -基、1，8 -菲繞啉-4 -基、1 , 8 -菲繞啉 、1,8-菲繞啉-6-基、1,8-菲繞啉-7-基、1,8-菲繞啉-9 1 , 8 -菲繞啉-1 0 -基、1 , 9 -菲繞啉-2 -基、1，9 -菲繞啉-3 . 1 , 9 -菲繞啉-4 -基、1 , 9 -菲繞啉-5 -基、1 , 9 -菲繞啉-6 - 1.9- 菲繞啉-7-基、1,9-菲繞啉-8-基、1,9-菲繞啉-10_ 1，1 0 -菲繞啉-2 -基、1 , 1 0 -菲繞啉-3 -基、1 , 1 0 -菲繞啉 、1,10-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-卜基、2,9-菲繞啉 、2,9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-6 2.9- 菲繞啉-7-基、2,9-菲繞啉-8-基、2,9-菲繞啉-ΙΟ-ΐ 8 - 菲繞啉 -1 - 基、 2 , 8 - 菲繞啉 - 3 - 基、 2 , 8 - 菲繞啉 - 4 -2,8-菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、2,8-菲繞啉-Τ-ΐ 8 - 菲繞啉 - 9 - 基、 2 , 8 - 菲繞啉 -1 0 - 基、 2 , 7 - 菲繞啉 -1 - 2.7 -菲繞啉-3 -基、2,7 -菲繞啉· 4 -基、2，7 -菲繞啉-5 -2，7 -菲繞啉-6 -基、2，7 -菲繞啉-8 -基、2,7 -菲繞啉-9 - 2.7 -菲繞啉-1 0 -基、1 -吩嗪基、2 -吩嗪基、1 -吩噻嗪基 6-異 -喹喔 ;、4-；' 4-、10-j ' 9-繞啉-啉-8 -琳-2 · -5-基 -基、 -基、 .基、 -基、 -4-基 -3-基 -基、 基、 基、 基、 基、 基、 基、 -79- 、2- 200918640 吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、10 -吩噻嗪基、1-吩 噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、1 0 -吩噁 嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-1-基' 2-甲基毗略-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4 -基、3 -甲基吡略-5 -基、2 -1 - 丁基吡咯-4 -基、3 - ( 2 -苯基 丙基）Q比略-1-基、2 -甲基-1-D引D朵基、4 -甲基-1-Q引D朵基、 2 -甲基- 3- D引D朵基、4 -甲基-3-卩引D朵基、2-t -丁基1-13引11朵基、 4-t-丁基 1-吲哚基、2-t-丁基 3-吲哚基、4-t-丁基 3-吲哚 基等。 作爲取代或無取代的碳數1〜5 0的烷基例子，可舉出 甲基、乙基、丙基、異丙基、η-丁基、s-丁基、異丁基、 t-丁基、η-戊基、η-己基、η-庚基、η-辛基、羥基甲基、 1-經基乙基、2 -經基乙基、2 -經基異丁基、1,2 - _•經基乙 基、1,3-二羥基異丙基、2,3-二羥基-t-丁基、1，2,3-三羥基 丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、2,3-二氯-t-丁基、1,2,3-三氯 丙基、溴甲基、1-溴乙基、2 -溴乙基、2 -溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3-二溴-t-丁基、1,2,3-三溴 丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1,2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1,2,3-三碘 丙基、胺基甲基、1-胺基乙基、2-胺基乙基、2-胺基異丁 基、1,2 -一胺基乙基、1,3 - _胺基異丙基、2,3-一胺基- t_ -80- 200918640 丁基、1,2,3_三胺基丙基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰 基乙基、2_氰基異丁基、1,2-二氰基乙基、1,3-二氰基異 丙基、2,3-二氰基-t-丁基、1,2,3-三氰基丙基、硝甲基、 1- 硝乙基、2-硝乙基、2-硝異丁基、1,2-二硝乙基、1,3-二 硝異丙基、2,3-二硝-t-丁基、1，2,3-三硝丙基等。 作爲取代或無取代的碳數3〜5 0的環烷基例子，可舉 出環丙基、環丁基、環戊基、環己基、4_甲基環己基、1-金剛院基、2 -金剛院基、1 -降冰片基、2 -降冰片基寺。 取代或無取代的碳數1〜5 0的烷氧基係以-Ο Y所示基 。作爲Y之例子可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、η-丁 基、s-丁基、異丁基、t-丁基、η-戊基、η-己基、η-庚基 、η-辛基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、2-羥基 異丁基、1,2-二羥基乙基、1,3-二羥基異丙基、2,3-二羥 基-t-丁基、1,2,3-三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯 乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3_二氯異丙基' 2,3-二氯-t-丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴 乙基、2-溴異丁基、1,2-二溴乙基、1，3-二溴異丙基、2,3-二溴-t-丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘 乙基、2-碘異丁基、1，2-二碘乙基、1，3-二碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1，2,3-三碘丙基、胺基甲基、1-胺基乙基、 2- 胺基乙基、2-胺基異丁基、1,2-二胺基乙基、1,3-二胺 基異丙基、2,3 - _胺基-t-丁基、1,2,3-二胺基丙基、氣基 甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異丁基、1，2-二 氨基乙基、1,3 - _氨基異丙基、2,3 - _気基-t-丁基、1,2,3- -81 - 200918640 三氰基丙基、硝甲基、1-硝乙基、2-硝乙基、2-硝異丁基 、：1,2-二硝乙基、1，3-二硝異丙基、2,3-二硝-t-丁基、 1,2,3-三硝丙基等。 作爲取代或無取代的碳數7〜5 0的芳烷基之例子，可 舉出苯甲基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基異丙基、 2-苯基異丙基、苯基-t-丁基、α-萘基甲基、l-α-萘基乙 基、2-α-萘基乙基、ba-萘基異丙基、2-α-萘基異丙基 、/3-萘基甲基、1-/3-萘基乙基、2-/3-萘基乙基、1-/3-萘基異丙基、2- /3 -萘基異丙基、1-吡咯甲基、2- ( 1-吡咯 )乙基、Ρ-甲基苯甲基、m-甲基苯甲基、〇-甲基苯甲基、 p-氯苯甲基、氯苯甲基、〇-氯苯甲基、p-溴苯甲基、m-溴苯甲基、〇-溴苯甲基、P-腆苯甲基、m-碘苯甲基、〇-碘 苯甲基、P-羥基苯甲基、m-羥基苯甲基、〇-羥基苯甲基、 ρ -胺基苯甲基、m -胺基苯甲基、〇 -胺基苯甲基、ρ -硝苯甲 基、m -硝本甲基、〇 -硝本甲基、ρ·氣基苯甲基、m -氨基苯 甲基、〇-氰基苯甲基、1-羥基-2-苯基異丙基、1-氯-2-苯 基異丙基等。 取代或無取代的核碳數6〜5 0的芳基氧基係以_ Ο Y ’表 示，作爲Y’之例子，可舉出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽 基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基 、9 -菲基、卜丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基' ρ-聯三 苯基-4 -基、ρ -聯三苯基-3 -基、ρ -聯三苯基-2 -基、m -聯三 苯基-4-基、m -聯三苯基-3-基、m -聯三苯基-2-基、〇 -甲苯 -82- 200918640 基、m-甲苯基、p-甲苯基、p-t-丁基苯基、p- (2-苯基丙 基）苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽 基、4’-甲基聯本基、4”-t -丁基-p-聯二本基-4-基寺。 取代或無取代的核原子數5〜5 0的雜芳基氧基係以 -OZ’表示，作爲Z’之例子，可舉出 2-吡咯基、3-毗咯基 、吡嗪基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、2 -吲哚基、 3 -吲哚基、4 -吲哚基、5 -吲哚基、6 -吲哚基、7 -吲哚基、 1 -異吲哚基、3 -異吲哚基、4 -異吲哚基、5 -異吲哚基、6 -異吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋 喃基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6-苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、3 -異苯並 呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6 -異苯並呋 喃基、7 -異苯並呋喃基、2 -喹啉基、3 -喹啉基、4 -喹啉基 、5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異喹啉 基、3 -異喹啉基、4 -異喹啉基、5 -異喹啉基、6 -異喹啉基 、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、 6 -喹喔啉基、1 -咔唑基、2 -咔唑基、3 -咔唑基、4 -昨唑基 、1-菲啶基、2-菲啶基、3_菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基 、7 -非卩疋基、8 -非U疋基、9 -非D疋基、1 0 -非U疋基、1 - Π丫 II定基 、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9 -吖啶基、1，7 -菲繞 啉-2 -基、1 , 7 -菲繞啉-3 -基、1，7 -菲繞啉-4 -基、1 , 7 -菲繞 啉-5-基、1,7-菲繞啉-6-基、1,7-菲繞啉-8-基、1,7-菲繞 啉-9 -基、1，7 -菲繞啉-1 0 -基、1 , 8 -菲繞啉-2 -基、1 , 8 -菲繞 啉-3-基、1，8_菲繞啉-4-基、1,8-菲繞啉-5-基、1,8-菲繞 -83- 200918640 啉-6-基、1,8-菲繞啉-7-基、1,8-菲繞啉-9-基、1,8-菲繞 啉-1 0 -基、1，9 -菲繞啉-2 -基、1，9 -菲繞啉-3 -基、1，9 -菲繞 啉-4-基、1,9-菲繞啉-5-基、1,9-菲繞啉-6-基、1,9-菲繞 啉-7-基、1,9-菲繞啉-8-基、1,9-菲繞啉-10-基、1，10-菲繞 啉-2 -基、1 ,1 0 -菲繞啉-3 -基、1 , 1 0 -菲繞啉-4 -基、1 , 1 0 -菲 繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-卜基、2,9-菲繞啉-3-基、2,9-菲繞 啉-4 -基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9 -菲繞啉-6 -基、2,9 -菲繞 啉-7 -基、2，9 -菲繞啉-8 -基、2，9 -菲繞啉-1 0 -基、2,8 -菲繞 啉-1 -基、2，8 -菲繞啉-3 -基、2，8 -菲繞啉-4 -基、2,8 -菲繞 啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、2,8-菲繞啉-7-基、2,8-菲繞 啉-9-基、2,8-菲繞啉-10-基、2,7-菲繞啉-1-基、2,7-菲繞 啉-3 -基、2,7 -菲繞啉-4 -基、2，7 -菲繞啉-5 -基、2,7 -菲繞 啉-6 -基、2，7 -菲繞啉-8 -基、2，7 -菲繞啉-9 -基、2，7 -菲繞 啉-1 0 -基、1 -吩嗪基、2 -吩嗪基、1 -吩噻嗪基、2 -吩噻嗪 基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、1 -吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基 、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁 唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、 3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡咯-3 _基、2 -甲基吡 咯-4 -基、2 -甲基吡咯-5 -基、3 -甲基吡咯-1 -基、3 -甲基吡 咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-t-丁基 口比略-4-基、3- ( 2 -本基丙基）卩比略-1-基、2 -甲基-1-卩引噪 基、4 -甲基-1 -吲哚基、2 -甲基-3 -吲哚基、4 -甲基-3 -吲哚 基、2-t-丁基 1-G引Π朵基、4-t-丁基 1-B引噪基、2-t-丁基 3 -吲哚基、4-t-丁基3-吲哚基等。 -84- 200918640 取代或無取代的核碳數6〜50的芳基硫基係以-SY”表 示，作爲Y”之例子，可舉出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽 基、2 -蒽基、9-蒽基、1-菲基、2_菲基、3 -菲基、4 -菲基 、9-菲基、1-丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、p-聯三 苯基-4 -基、p -聯三苯基-3 -基、p -聯三苯基-2 -基、m ·聯三 苯基-4-基、m -聯三苯基-3-基、m -聯三苯基-2-基、〇 -甲苯 基、m-甲苯基、p-甲苯基、p-t-丁基苯基、p- (2-苯基丙 基）苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽 基、4’-甲基聯苯基、4”-t-丁基-P-聯三苯基-4-基等。 取代或無取代的核原子數5〜5 0的雜芳基硫基係以 -SZ”表示，作爲Z”之例子，可舉出 2-吡咯基、3-吡咯基 、吡嗪基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、2 -吲哚基、 3 -吲哚基、4 -吲哚基、5 -吲哚基、6 -吲哚基、7 -吲哚基、 卜異吲哚基、3 -異吲哚基、4 -異吲哚基、5 -異吲哚基、6 -異吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋 喃基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6-苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、3 -異苯並 呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6 -異苯並呋 喃基、7 -異苯並呋喃基、2 -喹啉基、3 -喹啉基、4 -喹啉基 、5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異喹啉 基、3 -異喹啉基、4 -異喹啉基、5 -異喹啉基、6 -異喹啉基 、7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉基、 6 -喹喔啉基、1 -咔唑基、2 -咔唑基、3 -味唑基、4 -咔唑基 -85- 200918640 ' 1 -非Π定基、2 -非Π定基、3 -非Π定基' 4 -非Π定基、6 -非Π定基 、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10_菲啶基、1-吖啶基 、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9 -吖啶基、1 , 7 -菲繞 啉-2-基、1，7-菲繞啉-3-基、1,7-菲繞啉-4-基、1，7-菲繞 啉-5-基、1，7-菲繞啉-6-基、1，7-菲繞啉-8-基、1,7-菲繞 啉-9-基、1,7-菲繞啉-10-基、1,8-菲繞啉-2-基、1,8-菲繞 啉-3-基、1,8-菲繞啉-4-基、1,8-菲繞啉-5-基、1，8-菲繞 啉-6-基、1,8-菲繞咐-7-基、1,8-菲繞啉-9-基、1,8-菲繞 啉-1 0 -基、1,9 -菲繞啉-2 -基、1 , 9 -菲繞啉-3 -基、1 , 9 -菲繞 啉-4-基、1,9-菲繞啉-5-基、1,9-菲繞啉-6-基、1,9-菲繞 啉-7-基、1,9-菲繞啉-8-基、1,9-菲繞啉-10-基、1,10-菲繞 啉-2 -基、1 , 1 0 -菲繞啉· 3 -基、1 , 1 0 -菲繞啉-4 -基、1 , 1 0 -菲 繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-1-基、2,9-菲繞啉-3-基、2,9-菲繞 啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-6-基、2,9-菲繞 啉-7-基、2,9-菲繞咐-8-基、2,9-菲繞啉_10-基、2,8-菲繞 啉-1-基、2,8-菲繞啉-3-基、2,8-菲繞啉-4-基、2,8-菲繞 啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、2,8-菲繞啉-7-基、2,8-菲繞 啉-9-基、2,8-菲繞啉-10-基、2,7-菲繞啉-1-基、2,7-菲繞 啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、2,7-菲繞啉-5-基、2,7-菲繞 啉-6-基、2,7-菲繞啉-8-基、2,7-菲繞啉-9-基、2,7-菲繞 啉-10 -基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2 -吩噻嗪 基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、1 -吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基 、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁 唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、 -86- 200918640 3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡咯· 3 -基、2 -甲基吡 咯-4 -基、2 -甲基吡咯-5 -基、3 -甲基吡略-1 -基、3 -甲基吡 咯-2-基、3 -甲基吡咯-4-基、3 -甲基吡咯-5-基、2-t-丁基 啦略-4 -基、3- (2 -本基丙基）啦略-1-基、2 -甲某-1 - D引口朵 基、4 -甲基-；1 -吲哚基、2 -甲基-3 -吲哚基、4 -甲基-3 -吲哚 基、2-t -丁基 1-卩引卩朵基、4-t -丁基 1-D引卩朵基、2-t -丁基3-吲哚基、4 -1 - 丁基3 -吲哚基等。 取代或無取代的碳數2〜5 0的烷氧基羰基係以-C Ο Ο Z 表示，作爲Z之例子，可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基 、：η-丁基、s-丁基、異丁基、t-丁基、η-戊基、η-己基、n-庚基、η-辛基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、2-羥基異丁基、1，2-二羥基乙基、1，3-二羥基異丙基、2,3-•經基-t-丁基、1,2,3-二經基丙基、氯甲基、1-氯乙基、 2-氯乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基 、2,3-二氯-t-丁基、1，2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基 、2-溴乙基、2-溴異丁基、1,2-二溴乙基、1，3-二溴異丙 基、2,3-二溴-t-丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙 基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1,2-二碘乙基、1，3-二碘異 丙基、2,3-二碘-t-丁基、1，2,3-三碘丙基 '胺基甲基、1-胺基乙基、2 -1女基乙基、2 -胺基異丁基、1,2 - _胺基乙基 、1 ,3-二胺基異丙基、2,3-二胺基-t-丁基、1,2,3-三胺基丙 基、氛基甲基、1-氨基乙基、2 -氨基乙基、2 -氨基異丁基 、：1,2-二氰基乙基、1,3-二氰基異丙基、2,3-二氰基-t-丁 基、1 , 2，3 -三氰基丙基、硝甲基、1 -硝乙基、2 -硝乙基、 -87- 200918640 2 -硝異丁基、1 , 2 -二硝乙基、1，3 -二硝異丙基、2,3 -二硝-t-丁基、1，2,3-三硝丙基等。 前述取代或無取代的核碳數6〜5 0的芳基、或取代或 無取代的核原子數5〜5 0的雜芳基所取代之胺基係以-NPQ表示，作爲P、Q之例子可舉出苯基、1-萘基、2-萘 基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基 、4-菲基、9-菲基、1-丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基 、p -聯三苯基-4 -基、p -聯三苯基-3 -基、p -聯三苯基-2 -基 、m -聯三苯基-4-基、m -聯三苯基-3-基、m -聯三苯基-2-基 、〇 -甲苯基、m -甲苯基、p -甲苯基、p-t-丁基苯基、p-( 2-苯基丙基）苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲 基-1-恩基、4’-甲基聯本基、4”-t-丁基-p-聯二苯基-4-基 、2 -吡咯基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、 4-吡啶基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、 6 -吲哚基、7 -吲哚基、1 -異吲哚基、3 -異吲哚基、4 -異吲 口朵基、5 -異间D朵基、6 -異H引哄基、7 -異D引哄基、2 -咲喃基 、3 -呋喃基、2 -苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃 基、5 -苯並呋喃基、6 -苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異 苯並呋喃基、3 -異苯並呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯 並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7 -異苯並呋喃基、2-喹啉基 、3 -喹啉基、4 -喹啉基、5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基 、8 -喹啉基、1 -異喹啉基、3 -異喹琳基、4 -異喹啉基、5 -異唾D林基、6 ·異H奎咐基、7 -異卩奎琳基、8 -異唾琳基、2 - II奎 -88- 200918640 喔啉基、5 -喹喔啉基、6 -喹喔啉基、1 -咔唑基、2 -昨 、3-咔唑基、4-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲 、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲 、1 〇 -菲啶基、1 -吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 - 口丫 、9 -吖啶基、1 , 7 -菲繞啉-2 -基、1 , 7 -菲繞啉-3 -基、1 繞啉-4-基、1,7-菲繞啉-5-基、1,7-菲繞啉-6-基、1，7 啉-8-基、1,7-菲繞啉-9-基、1,7-菲繞啉-10-基、1，8. 啉-2 -基、1，8 -菲繞啉-3 -基、1，8 -菲繞啉-4 -基、1，8 啉· 5 -基、1 , 8 -菲繞啉-6 -基、1 , 8 -菲繞啉-7 -基、1，8 啉-9 -基、1 , 8 -菲繞啉-1 0 -基、1 , 9 -菲繞啉-2 -基、1 , 9 啉-3 -基、1 , 9 -菲繞啉-4 -基、1 , 9 -菲繞啉-5 -基、1 , 9 -啉-6 -基、1 , 9 -菲繞啉-7 -基、1 , 9 -菲繞啉-8 -基、1,9-啉-1 0 -基、1 , 1 0 -菲繞啉-2 -基、1 , 1 0 -菲繞啉-3 -基、1 , 繞啉-4 -基、1 , 1 0 -菲繞啉-5 -基、2,9 -菲繞啉-1 -基、2 繞啉-3 -基、2，9 -菲繞啉-4 -基、2,9 -菲繞啉-5 -基、2，9 _ 啉-6-基、2,9-菲繞啉-7-基、2,9-菲繞啉-8-基、2,9-啉-10-基、2,8-菲繞啉-1-基、2,8-菲繞啉-3-基、2,8_ 啉-4 -基、2,8 -菲繞啉-5 -基、2，8 -菲繞啉-6 -基、2,8 -咐-7-基、2J-菲繞啉-9-基、2,8 -菲繞啉-10 -基、2,7 啉-1-基、2,7-菲繞啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、2,7 啉-5 -基、2,7 -菲繞啉-6 -基、2,7 -菲繞啉-8 -基、2,7 -啉-9 -基、2，7 -菲繞啉-1 0 -基、：1 -吩嗪基、2 -吩嗪基、 噻嗪基、2 -吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、1 -嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、2 -噁 唑基 啶基 啶基 啶基 ，7-菲 -菲繞 -菲繞 •菲繞 .菲繞 -菲繞 •菲繞 菲繞 10-菲 ，9-菲 •菲繞 •非繞 -菲繞 菲繞 -菲繞 •菲繞 菲繞 1-吩 -吩噁 唑基 -89- 200918640 、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二U 咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-1 -基 咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、2 -甲基毗咯-5 -基 咯-1 -基、3 -甲基吡咯-2 -基、3 -甲基吡咯-4 -基 略-5-基、2-t -丁基啦略-4 -基、3- ( 2 -苯某丙某 基、2 -甲基-1-D引卩朵基、4 -甲基-1-Π引卩朵基、2-甲 基、4_甲基-3-吲哚基、2-t-丁基1-吲哚基、4-t· 口朵基、2-t-丁基3-卩引D朵基、4-t-丁基3-D引卩朵基％ 前述一般式（I )之化合物的具體例如以7 不限定於此。 坐基、3 -呋 、2-甲基毗 、3 -甲基吡 、3 -甲基吡 )吡咯-1-基-3 - D引哄 -丁基1 - D引 〇 7所示，但 -90- 200918640

又，下述一般式（II)的芳香族胺亦適用於電洞注入 層或電洞輸送層之形成。

Ar2

• · · (II) -91 - 200918640 前述一般式（II)中，Ar1〜Ar3之定義與前述一般式 (I )之Ar1〜Ar4的定義相同。以下表示一般式（II )之 化合物的具體例，但不限定於此。

-92- 200918640 且，本發明並未限定於上述說明，不脫離本發明 範圍下的変更亦含於本發明。 例如以下改變亦爲本發明之較佳變形例子。 本發明中，前述發光層可含有電荷注入補助材爲 使用能隙較廣的主材料形成發光層時，主材料之 化電位（I p )與電洞注入.輸送層等I p的差變大，對 層之電洞注入變的困難，無法得到充分亮度，故恐怕 驅動電壓上昇。 如此情況下，使發光層中含有電洞注入•輸送性 荷注入補助劑時，對發光層之電洞注入變的容易，可 驅動電壓。 作爲電荷注入補助劑，例如可利用一般電洞注入 送材料等。 具體作爲例子可舉出三唑衍生物（美國專利 3，1 1 2，1 9 7號說明書等做參考）、嚷二哇衍生物（美 利3，1 8 9，4 4 7號說明書等做參考）、咪哩衍生物（特 37_16096號公報等做參考）、聚芳基鏈烷衍生物（ 專利3,615,4〇2號說明書、同第3,82〇,989號說明書 第3,542,544號說明書、特公昭45-555號公報、同 51-10983號公報、特開昭51-93224號公報、同55-1 號公報、同56-4 1 48號公報、同55_1〇 8 667號公報 55-156953號公報、同56-36656號公報等做參考）、 啉衍生物及吡唑哧衍生物（美國專利第3，18〇,729號 書、同第4,278,746號說明書、特開昭55-88064號公 主旨 佳。 離子 發光 會使 的電 降低 •輸 國專 公昭 美國 、同 7 105 、同 吡唑 說明 報、 -93- 200918640 同55-88065號公報、同49-105537號公報、同55-51086 號公報、同56-80051號公報、同56-88141號公報、同 57-45545號公報、同54-112637號公報、同55-74546號 公報等做參考）、伸苯基二胺基衍生物（美國專利第 3,615,404號說明書、特公昭51-10105號公報、同 46-3 7 1 2號公報、同47-25 3 3 6號公報、特開昭54-5 3 43 5 號公報、同54-110536號公報、同54-119925號公報等做 參考）、芳基胺衍生物（美國專利第3,5 67,45 0號說明書 、同第3, 180,703號說明書、同第3,240,597號說明書、 同第3,658,520號說明書、同第4,232,1〇3號說明書、同 第4,175,961號說明書、同第4,012,376號說明書、特公 眧49-35702號公報、同39-27577號公報、特開昭 55-144250 號公報、同 56-119132 號公報、同 56-22437 號 公報、西獨專利第1，1 1 0,5 1 8號說明書等做參考）、胺基 取代查耳酮（Chalcone )衍生物（美國專利第3,5 26 5 〇1 號說明書等做參考）、噁唑衍生物（美國專利第 3,257,2〇3號說明書等所揭示者）、苯乙烯基蒽衍生物（ 特開昭5 6-4 623 4號公報等做參考）、芴酮衍生物（特開 眧5 4- 1 1 0 8 37號公報等做參考）、腙衍生物（美國專利第 3，717,462號說明書、特開昭54-59143號公報、同 55-52063號公報、同55-52064號公報、同55-46760號公 報、同55-85495號公報、同57-11350號公報、同 57-148749號公報、特開平2-311591號公報等做參考）、 〜·苯代乙烯（stilbene)衍生物（特開昭61-210363號公 -94 - 200918640 報、同第61-228451號公報、同61-14642號公報、同 6 1 -722 5 5號公報、同62-47646號公報、同62-3 6674號公 報、同62-10652號公報 '同62-30255號公報、同 60-93455號公報、同60-94462號公報、同60-174749號 公報、同6 0 - 1 7 5 0 5 2號公報等做參考）、砂氮院衍生物（ 美國專利第4,950,950號說明書）、聚矽烷系（特開平 2-204996號公報）、本胺系共重合體（特開平2-282263 號公報）、特開平1 - 2 1 1 3 9 9號公報所揭示的導電性高分 子寡聚物（特別是噻吩寡聚物）等。 作爲電洞注入性材料雖可舉出上述者，但以叶啉化合 物（特開昭63 -295 695號公報等所揭示者）、芳香族第三 級胺化合物及苯乙烯基胺化合物（美國專利第4,127,412 號說明書、特開昭5 3 -2703 3號公報、同54- 5 8445號公報 、同54-149634號公報、同54-64299號公報、同 5 5 - 7945 0 號公報、同 5 5- 1 4425 0 號公報、同 56-；1 191 32 號 公報、同61-295558號公報、同6卜98353號公報、同 6 3 - 2 9 5 6 9 5號公報等做參考）、特別以芳香族第三級胺化 合物爲佳。 又’美國專利第5,061,569號所記載的分子內具有2 個縮合芳香族環者，例如，4,4，-雙（N- ( 1-萘基）-N — 苯 胺基）聯苯（以下簡稱爲NPD )、又可舉出特開平 4 - 3 0 8 6 8 8號公報所記載的3個三苯胺基單位以星爆型方 式連結的4,4，，4”-參（N-(3-甲基苯基）-N-苯胺基）三苯 胺基（以下簡稱爲Μ T D A T A )等。 -95- 200918640 又，專利公報第3 6 1 44〇5號、3 5 7 1 9 77號或美國專利 4,780,536所記載之六氮雜三苯並苯衍生物等亦可作爲電 洞注入性材料使用。 又，p型Si、p型SiC等無機化合物亦可作爲電洞注 入材料使用。 本發明的有機電致發光元件之各層形成方法並無特別 限定。可使用過去公知之真空蒸鍍法、轉動塗佈法等的形 成方法。本發明的有機電致發光元件所使用的含有前述式 (1)所示化合物之有機薄膜層爲，可由真空蒸鍍法、分 子線蒸鍍法（MBE法）或溶解於溶劑之溶液的浸漬法、 轉動塗佈法、澆鑄法、棒塗佈法、輥塗佈法等塗佈法之公 知方法而形成。 本發明的有機電致發光元件之各有機層的膜厚並無特 別限定’一般膜厚若過薄時，會產生氣孔等缺陷，相反地 過厚時必須較高外加電壓而使效率變差，通常爲數nm至 1 // m的範圍爲佳。 【實施方式】 [實施例] 其次，舉出實施例及比較例對本發明做更詳細說明， 但本發明並未受到這些實施例記載內容之任何限定。 且，對於下表中所記載的各材料之物性値，彼等物性 値係由以下測定。 三重態能隙Eg ( T )係以燐光發光光譜爲準所規定。 -96- 200918640 即’將各材料於EPA溶劑（容積比下二乙醚：異戊 烷：乙醇=5 : 5 ·· 2 )以} 〇从mol/L溶解，作爲燐光測定 用試料。 而將燐光測定用試料放入於石英容器中，冷卻至7：7Κ ，以激光照射，放射燐光以波長方式測定。 對於所得之燐光光譜的短波長側前面引出連接線，將 該連接線與底線之交點的波長値換算成能量之値稱爲三重 項能隙Eg ( Τ )。 且，使用購得之測定裝置F-4 500 (日立製）進行測 定。

-97- 200918640 [實施例1] (有機EL元件的製作） 將附有2 5 mm X 7 5mm X 0.7mm厚之ITO透明電極的玻 璃基板（旭硝子製）於異丙基醇中以超音波洗淨5分鐘後 ’再進行UV臭氧洗淨30分鐘。洗淨後的附有透明電極 線路之玻璃基板組裝於真空蒸鍍法裝置之基板支架上，於 首先形成透明電極線路之面上，如覆蓋前述透明電極下， 成膜爲膜厚50nm之ΗΤ1。該ΗΤ1膜可作爲電洞注入輸送 層發揮功能。且，繼續該電洞注入輸送層之成膜，該膜上 將膜厚40nm之新穎主材料化合物F26、及作爲燐光發光 性摻合物之Ir(ppy)3藉由電阻加熱至1〇質量％而成爲共 蒸鍍膜成膜。該膜可作爲發光層（燐光發光層）發揮其功 能。繼續該發光層成膜，成膜爲膜厚1 〇nm之化合物J， 再成膜爲膜厚40nm之ET1。該膜作爲電子輸送層發揮其 功能。其後’將L i F作爲電子注入性電極（陰極）以成膜 速度0_lnm/min形成膜厚〇.5nm。於該LiF層上蒸鍍金屬 A1’將金屬陰極形成膜厚150nm後形成有機電致發光元 件。 [實施例2〜4、比較例1] 改爲實施例1之新穎主材料化合物F 2 6，使用如下述 表1所示主材料化合物或摻合物以外，與實施例1相同下 形成有機電致發光元件。 -98- 200918640 [有機電致發光元件之發光性能評估] 將上述實施例1〜4、比較例1所製作的有機EL元件 藉由直流電流驅動發光，測定電流密度2 0 m A / c m 2中之電 壓、發光效率及亮度半衰期（初期亮度10000c d/m2)。 這些評估結果如表1所示。 [表1] 主材料 摻合物 電壓(V) 發光效率 (cd/A) 亮度半衰期 實施例1 F26 Ir(ppy)3 5.8 48.2 300 實施例2 F26 Ir(Ph-ppy)3 5.7 53.4 2700 實施例3 F29 Ir(ppy)3 5.9 58.1 450 實施例4 F29 Ir(Ph-ppy)3 5.9 60.6 5000 比較例1 CBP Ir(ppy)3 5.7 53.1 30 如表1所示，對於發光效率使用本發明之主材料所構 成之實施例1〜4的有機電致發光元件，顯示外部量子效 率較高，壽命特別長。 相對於此，已知比較例1的壽命短。 本發明之組合特徴爲，主材料之三重態能隙與摻合物 的三重態能隙爲適切，故可提高發光效率，且主材料中含 氮環、氮原子等不被取代，故發光材料對於電洞、電子具 有較高耐性，藉此可得到比過去已知的組合更長壽命化。 【圖式簡單說明】 -99 - 200918640 圖1表示本發明之實施形態中有機電致發光元件的一 例槪略構成圖。 【主要元件符號說明】 1 :有機電致發光元件 2 :透明基板 3 :陽極 4 :陰極 5 燐光發光層 6:電洞注入·輸送層 7 :電子注入·輸送層 1 〇 :有機薄膜層 -100-

Claims (1)

1. 200918640 十、申請專利範圍 1· 一種有機電致發光元件’其特徵爲陰極與陽極之 間具備1層或複數層所成之有機薄膜層， 該有機薄膜層具有至少1個發光層， 該發光層的至少丨個含有下述式（1)所示主材料、 與至少1種顯示燐光發光的燐光發光材料； Ra*Arl-Ar2-Ar3-Rb …（1 ) (式（1 )中’ Ra、Rb、Ar1、Ar2及Ar3表示選自取代或 無取代的苯環、或取代或無取代的萘環 '取代或無取代的 三苯並苯環及取代或無取代的菲環之縮合芳香族烴環； A r 2爲取代或無取代的苯環、或取代或無取代的2，7 _ 菲二基或三苯並苯環時，〔Ra_Ari_〕與〔Rb_Ar3·〕係互 相具有相異結構之基）。 2 .如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其 中該式（1 )中’ Ra、Rb、、Αγ2或Ar3爲具有1個或 複數取代基時，該取代基爲，碳數6〜22的芳基 '碳數i 2 〇的fct基、碳數1〜2 〇的鹵化院基、碳數5〜i 8的環焼 基、碳數3〜20的甲妙烷基、氰基或鹵素原子。 3·如申請專利範圍第丨項或第2項之有機電致發光 元件，其中該式（1)中，Ar2爲取代或無取代的苯環、或 取代或無取代的2,7-菲二基或三苯並苯環時，Ari與Ar3 爲彼此相異的芳香族烴基。 4.如申請專利範圍第I項或第2項之有機電致發光 兀件，其中該式（1 )中’ Ar2爲取代或無取代的苯環、或 -101 - 200918640 取代或無取代的2,7·菲二基或三苯並苯環時，Ar1與Ar3 爲彼此相異的縮合芳香族烴基。 5. 如申請專利範圍第1項或第2項之有機電致發光 元件，其中該式（1)中’ Ra及Ar1的至少1方爲取代或 無取代的萘環。 6. 如申請專利範圍第1項或第2項之有機電致發光 元件，其中該式（1 )中，Ra爲取代或無取代的菲環，Ar1 爲取代或無取代的苯環。 7. 如申請專利範圍第1項或第2項之有機電致發光 元件，其中該式（1 )中’ Ra爲取代或無取代的菲環，Ari 爲取代或無取代的萘環。 8 ·如申請專利範圍第1項或第2項之有機電致發光 元件，其中該主材料的激起三重態能量爲2.4eV以上 2.8eV以下。 9 _如申請專利範圍第1項或第2項之有機電致發光 元件，其中該燐光發光材料含有金屬錯體，該金屬錯體爲 具有選自Ir、Pt、Os、Au、Cu、Re及RU之金屬原子與配 位子。 10.如申請專利範圍第9項之有機電致發光元件，其 中該配位子爲具有原金屬鍵。 1 1 _如申請專利範圍桌1項或第2項之有機電致發光 元件，其中該發光層所含之前述燐光發光材料中至少丨種 爲發光波長的極大値係4 8 0nm以上5 5 0nm以下。 1 2 _如申請專利範圍第1項或第2項之有機電致發光 -102- 200918640 元件，其中該有機薄膜層爲，該陰極與該發光層之間具有 電子輸送層或電子注入層，該電子輸送層或前述電子注入 層含有具有含氮6員環或5員環骨架之芳香族環、或具有 含氮6員環或5員環骨架之縮合芳香族環化合物。 1 3 .如申請專利範圍第1項或第2項之有機電致發光 元件，其中於該陰極與該有機薄膜層之界面區域中添加還 原性摻合物。 -103-