TW200914602A - Methods and compositions for controlling bulk density of coking coal - Google Patents

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200914602 九、發明說明： 相關申請案之對照參考 本申請案為2006年11月17曰申請之第11/561，150 號申請案之部分接續申請案及2006年7月20日申請之第 1 1/490’193號申請案之部分接續申請案，該第1 1/490,193 號為2004年5月14日申請之第1〇/846,218號申請案，現 第7，108,800號專利之部分接續申請案。 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於控制煉焦煤體密度。更具體而言，本發 明係關於控制煤體密度之組成物，其包含來自於生質之液 心k 生貝液態經可包括植物油、動物脂肪、三酸甘油酯、 月曰肪&L月曰肪酸甲酯、脂肪酸乙酯及甘油。將液態烴施用 於煉焦煤上以調節煤體密度。 【先前技術】 發明背景 …碳係藉由在無氧氣氛下加熱煤直至煤中所有揮 發性組份均蒸發來製備。冶金煤主要用於鋼鐵卫業作為鼓 風爐、燒結場及鑄造玉場將鐵礦石還原成鐵之燃料。 煤之煉焦係在煉焦爐中在經設計於最佳壁壓下操 爐中不與空氣接觸之情況下進行。在操作過程中，該爐娘 受膨脹及收縮之循環應力。量測煤體密度且 以防止爐中之過度…在最佳容量下操作該爐為I; 200914602 的。 原料煉焦煤报少具有必要之體密度，主要由於煤上存 在表面水分。表面水分使先前乾燥煉焦煤體密度減低。為 使煉线體密度提高至所要值，廣泛使用之程序為將柴油 燃料施用於煤。該燃料增加煤體密度且從而控制可損害爐 之膨脹。 、。 使用柴油燃料存在若干缺點。柴油燃料來自於石油烴 且在煉焦過程中放出污染物。其成本近來亦逐步增加。因 此需要識別用於調節煤體密度之組成⑯，該組成物來自於 再生性來源、排放較少污染、對人類健康及環境不太有害 且具成本效益。 【發明内容】 發明摘述 本發明係關於控制煉焦煤體密度之方法及組成物。 在一具體實例中，本發明為調節煉焦煤體密度之方法， 其包含向煤施用有效體密度增加量之處理組成物，該組成 物包含約10至約99重量％之一或多種選自由植物油、動 物脂肪、三酸甘油酯、脂肪酸、脂肪酸曱酯、脂肪酸乙酯 及甘油所組成之群之組份：。 根據本發明之組成物可用於替代柴油燃料或大體上含 有減少量之柴油燃料。該組成物係來自於再生性資源且包 含綠色化學品。該組成物可包含生物柴油製造程序及肥息 及清潔劑製造程序之副產物。此使得其之使用具成本效 200914602 益。 此外，污染物排放，包括所有未燃燒之烴、一氧化碳、 微粒、硫酸鹽、聚芳烴（PAH)及硝化PAH，可比在煉焦 過程中使用柴油燃料來調節體密度時低。 本發明之進一步益處在於該組成物可減低煤之水分含 量從而改良其通量特徵。 【實施方式】 發明之詳細敘述 本發明使用處理組成物，其包含諸如植物油、動物脂 肪、三酸甘油酯、脂肪酸、脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯及甘 油之生質液體。本文中所述之植物油、動物脂肪、三酸甘 油酯、脂肪酸、脂肪酸曱酯、脂肪酸乙酯及甘油為「綠色 的」，亦即，無害、無毒、生物可降解、環境友好，且來 自於再生性來源。 如本文中所使用，「三酸甘油酯」係指甘油（一種三 元醇）與跟特定油或脂肪相關的具有變化分子量之不同脂 肪酸形成之酯。三酸甘油酯為脂肪、獸脂油、黃牛油及/或 植物油之主要組份。源自於天然脂肪及油之最常見脂肪酸 包括棕櫚酸、硬脂酸及亞麻油酸。 「脂肪酸」意謂來自於或含於動物或植物脂肪或油中 之羧酸。脂肪酸包含末端COOH基團及長鏈飽和或不飽和 烷基鏈。代表性脂肪酸包括丁酸、月桂酸' 棕櫚酸、硬脂 酸、油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸及其類似物。 200914602 甘油」（glycerin及glycer〇i )意謂ι，2,3-丙三醇。 甘油、脂肪酸、脂肪酸甲酯及/或脂肪酸乙酯可以副產 物形式來自於涉及三酸甘油酯之轉酯化反應，包括涉及如 本文所述之生物柴油製造程序之轉酯化反應。 甲酯」或「乙酯」意謂如本文所述之脂肪酸之酯。 「植物油」意謂自植物之種子、果實或葉中萃取出之 三酸甘油酯，包括玉米油、大豆油、菜籽油、棕櫊油、椰 子油、油菜子油及其類似物。 「柴油燃料」包括1號燃料油及2號燃料油及其類似 物0 「涉及三酸甘油酯之轉酯化反應」係指來自於植物油 及/或動物脂肪之三酸甘油酯在鹼及一元醇（諸如甲醇或乙 醇）存在下裂解產生包含原始三酸甘油酯之脂肪酸之單 醋。 「界面活性劑」為用於降低另一物質之表面張力的任 何物質。在一具體實例中，本發明與界面活性劑一起使用 來改良煤體密度並改良煤之流動特徵。 在-具體實例中，甲醋、乙醋、甘油及脂肪酸係來自 於涉及三酸甘油酯之轉酯化反應。 用於本文所述之轉醋化反應中之代表性脂肪及油包括 獸脂、粗松油、粗餾植物油、大豆、芥子、菜杆、挪子、 油菜子、棕櫚、家禽内臟、魚油、黃牛油、用過的烹調油 及/或隔油器油脂及其類似物。 在一具體實例中’甘油、脂肪酸、乙酯及曱酯係來自 8 200914602 於生物柴油製造程序。 生物柴油為自天然、爯哇妞A .E在,】π ^ ± ± 丹生性來源製得之清潔燃燒之柴 油替代燃料。舉例而言，生物柴油可包括自諸如新鮮的及 用過的植物油&動物脂肪之來源製得的脂肪酸燒基g旨用作 清潔燃燒之柴油替代燃料。 根據美國能源部美國燃料資料中心、（AmeHcan Fuei Data Center of the u.s_ 叫她咖 〇fEnergy)，目前大約 55%之生物柴油係自再循環脂肪或油原料製得，包括再循 環烹調油脂。該產業之另一半限於植物油，其中最便宜者 為大显油。因為過量生產能力、生產過剩及下降之價格， 所以大Ά產業已為生物柴油商業化背後之驅動力。類似之 情況適用於再循環油脂及動物脂肪產業，儘管此等原料不 比大丑油更昂貴。基於兩種產業之組合資源，存在足以供 應1 9億加侖（gaU〇n )生物柴油之原料。 生物柴油通常經由稱作轉酯化作用之化學程序製得， 其中使植物油或動物脂肪轉化成脂肪酸烷基酯及甘油副產 物°知肪酸及脂肪酸烷基酯可自油及脂肪藉由以下過程製 付’油之驗催化轉酯化’油之直接酸催化酯化，及油轉化 為脂肪酸且隨後酯化成生物柴油。 大部分脂肪酸烷基酯係藉由鹼催化方法製得。一般而 5 ’任何驗均可用作用於油之轉酯化作用以生產生物柴油 之催化劑’然而在大部分商業方法中使用氫氧化鈉或氫氧 化奸。 在生物柴油製造程序中，可將油及脂肪過濾及預處理 9 200914602 以移除水及污染物。若存在自由脂㈣，則可使用諸如酸 催化醋化之特別預處理技術將其移除或轉化成生物柴油。 接著可將預處理的油及脂肪與醇及催化劑（例如鹼）混合。 用於該反應之㈣“氫氧仙或氫氧化鉀，在標準挽摔 或混合下溶於所用之酵（通常為乙醇或甲醇”以形成相 對應的烷氧化物。應暸解可使用任何合適之鹼。接著可將 烷氧化物裝入封閉反應容器中且添加油及脂肪。接著將該 系統封閉，且保持在約7rc (16(rF)下歷時約i至8小 時，即使一些系統建議該反應應在室溫下進行。 反應完全後，油分子（例如三酸甘油酯）經水解且產 生兩種主要產物：i)粗脂肪酸烷基酯相（亦即生物柴油 相）及2)甘油副產物相。通常，粗脂肪酸烷基酯相在較 稠密之甘油副產物相頂部上形成一層。因為甘油副產物相 比生物柴油相更稠密’因此該兩者可經重力分離。舉例而 言’可簡單地將甘油副產物相抽取出沈降槽之底部。在一 些情況下，可使用離心以加速兩相分離。 甘油副產物相通常由甘油、甲酯、曱醇、雜質（m〇ng ) 及無機鹽之混合物及水組成。雜質（Mong)為「非甘油之有 機物質」（matiere organique non glycerol)。雜質通常由肥 皂、自由脂肪酸及其他不純物組成。甲S旨或乙g旨通常以約 〇.〇1至約5重量％之量存在。 曱醇可以約0· 1至約35重量％之量存在於甘油副產物 中。 含甘油之副產物可包含約3 0至約9 5重量％之甘油。 10 200914602 在某些情況下，在使用前藉由例如洗滌、酸化或蒸餾以調 節甘油濃度及/或移除不純物來進一步精製甘油副產物可為 必要的。 脂肪酸副產物可來自於生物柴油製造程序中對粗脂肪 酸烷基酯相及/或粗甘油相之精製。舉例而言，粗脂肪酸烷 基酯相通常包括脂肪酸烷基酯、水及脂肪酸鹽組份之混合 物。此等脂肪酸鹽組份通常與水相形成溶液（例如肥皂 水）’其中其可進一步與脂肪酸烷基酯組份分離。一經與 脂肪酸炫基自曰組伤刀離後’可將任何合適之酸（諸如鹽酸） 添加至含有脂肪酸鹽組份之水相中以產生本發明之脂肪酸 副產物。 脂肪酸副產物可呈躐或固體形式。其亦可含有脂肪酸 酯。該酯為本發明之有利組份。有時經由包括洗條或蒸顧 之進一步加工濃縮甲酯或乙酯。甲酯或乙酯副產物可含有 其他組份，包括三酸甘油酯、二酸甘油酯、單酸甘油酯、 固醇、脂肪酸、生育酚及其他不純物。 類似地’粗甘油相通常包括甘油、水及脂肪酸鹽組份 之混合物。此脂肪酸鹽組份與水相形成溶液或懸浮液，其 中藉由添加任何合適之酸可將其進一步與甘油組份分離以 回收適於本發明之脂肪酸副產物。 應瞭解本發明之脂肪酸副產物可來自於含有脂肪酸鹽 組份（例如肥皂水）（包括，例如洗滌水）之任何生物柴 油製造程序流/階段之酸化《此等來自於任何生物柴油製造 程序之不同階段/流之脂肪酸副產物可用作調節煤體密度之 11 200914602 組成物。 a自煤製造焦碳在不存在空氣之情況下於爐中進行。此 4爐在操作時為氣密性的且受到膨脹及收縮之循環應力 各爐由三個區域組成：煉 應力。 取琛焦至、加熱室及蓄埶室 (weehamber)。所有室均襯㈣火磚。練焦 頂部具有開口以供裝填煤。 “、、 焦碳製造由製備、裝填及加熱煤；移除及冷卻隹碳產 品；及冷卻、清洗及再循環焦爐氣組成。使用大約;^ 經清潔焦爐氣（在移除其副產物後）來加熱練焦爐。 〜用於煉焦之煤之製備包括粉碎以促使其傳 t米篩網。可將若+魅荆—讲ιΑ 」將右干類型之煤摻合以產生所要性質 制爐中煤混合物之膨脹。 /控 加至煤中以調節其密度J =或油：包括柴油燃料’添 X 的為控制膨脹，防止對爐造成 相害。 添加至爐中之煤為乾的或濕的。在加 程中壁溫為約2000卞。在^ 仏煉焦過 在裝填煤後，封閉開口，且將煤加 …'、力1 2小時至2 〇小時。 自不同煉焦操作（亦即’煤製備、煤預熱、煤裝填、 ^、焦碳移除、熱焦碳淬火及燃燒堆疊）中排出包括 ㈣、揮發性有機化合物、—氧化碳及其他化合物之 污染物。 '^氣 本發明使用包含來自於再生性資源之生質液體的新穎 :理組成物來調節煤體密度。與使用柴油燃料來調節煤之 在度相比’本發明使用綠色、排放較少污染物且具成本效 12 200914602 益性之組成物。 在’、體汽例中’處理組成物包含一或多種脂肪酸甲 酉曰月曰肪酸乙竭或其組合以供調節煤體密度。 如上所述’脂肪酸甲酯及乙酯亦已知為生物柴油，且 已用來替代柴油燃料用於車輛引擎及鍋爐中。據報導當使 用生物木油替代柴油燃料時，此等應用之排放較少。國家 生物由委員會（National Biodiesel Board )報導總未燃 燒煙減少67% ’ 一氧化碳減少48%，微粒物質減少47%， 硫酸鹽減少1 〇〇%，聚芳烴減少80〇/〇，硝化pah減少90%， 且可能生成烴之臭氧減少50〇/〇。 在一具體實例中，處理組成物包含約30至約99重量 %之脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯或其組合。 在一具體實例中，處理組成物包含約4〇至約85重量 %之脂肪酸甲醋、約3至約50重量％之脂肪酸、約0.5至 約5重量％之生育酚及約0.5至約5重量％之固酵。 在一具體實例中，處理組成物包含約1 〇至約9 9重量 I %之甘油。 在一具體實例中’處理組成物包含約95至約99重量 %之甘油、約〇.〇5至約1重量％之曱醇及約0.05至約1重 量％之水。 在一具體實例中，處理組成物進一步包含柴油燃料。 在一具體實例中，處理組成物包含約30至約70重量 0/〇之柴油燃料° 如上所述，可將柴油燃料施用於煤以調節煤體密度及 13 200914602 …員煤上之表面水分。因此，在一具體實例中，處理組成 物進一步包含柴油燃料。 v、體實例中，處理組成物包含約3〇重量％至約7〇 重量°/。之柴油燃料。 、 在一具體實例中，處理組成物包含約30%至約99.9重 量％之脂肪酸甲醋及約〇.1至約70重量％之柴油燃料。 可將或多種界面活性劑添加至處理組成物中以增加 、伤之展布係數。視處理組成物為水性或非水性而定，界 面活性劑可為油溶性或水溶性的。對於非水性處理組成物 應使用匕括長鏈一級醇及二級醇、直鍵醇' 烧基芳基績酸 鹽及其混合物之代表性界面活性劑。 在使用油溶性界面活性劑之情況下，一或多種Cl _C8 醇可有利地包括於處理組成物中。代表性C 1_C8醇包括甲 酉子、乙醇、異丙醇、辛醇及其類似物。對於合適界面活性 劑及醇之詳細討論參見專利第4,3〇4,636號，其以引用之 方式併入本文中。 k" 在一具體實例中’處理組成物包含約5至約3 0重量％ 之界面活性劑、約70至約95重量％之脂肪酸甲酯及約〇. 1 至約2 5重量％之柴油燃料。 可在將煤置於煉焦爐中前之任何階段將處理組成物喷 灑、傾倒或以其他方式施用於煤。 為達成體密度之所要增加，每公噸煤所需處理組成物 之量可由熟習此項技術者考慮到所處理煤之類型及其表面 水分含量根據經驗確定。在一具體實例中，將每公噸煤約 14 200914602 1至約20品脫（pint)之該處理組成物施用於煤。 參照以下實施例可更佳理解上述内容，該實施例係為 s兒明之目的而呈示，且不欲限制本發明之範轉。 實施例：調節煤體密度 自生物柴油合成過程獲得粗甘油溶液。在此具體實例 中’粗甘油纟且份包含約80重量％之甘油、約10_丨丨重量％ 之水、約7重量％之氯化鈉及約丨_2重量％之脂肪酸及其甲 酿。用42重量％之水稀釋產物得到58重量％之粗甘油副 產物之溶液。以2品脫/公噸（ppt )將組成物施用於煤。 產生兩種樣品：一種為經處理之煤；另一種未經甘油處理。 接著將第2號燃料油以相同油濃度添加至兩種樣品中。當 油濃度範圍為4 ppt時’經甘油處理之樣品展現為約1磅/ 立方呎之較高體密度。 在不悖離如申請專利範圍所界定之本發明之概念及範 嚕之情況下，可對本文所述之本發明方法之組成物、操作 及安排進行改變。 【圖式簡單說明】 (無） 【主要元件符號說明】 (無） 15

Claims (1)

1. 200914602 十、申請專利範圍： 1. 一種調節煉焦煤體密度之方法’其包含向該煤施用 有效體密度增加量之處理組成物，該組成物包含約1 〇至 約99重量％之一或多種選自由植物油、動物脂肪、三酸甘 油酯、脂肪酸、脂肪酸曱酯、脂肪酸乙酯及甘油所組成之 群之組份。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中將每公噸煤約 1至約20品脫（pint)之該處理組成物施用於該煤。 3. 如申請專利範圍第2項之方法，其中該處理組成物 包含一或多種脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯或其組合。 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中該處理組成物 包含約30至約99重量°/〇之脂肪酸曱酯、脂肪酸乙酯或其 組合。 5. 如申請專利範圍第4項之方法，其中該處理組成物 包含約40至約85重量％之脂肪酸甲酯、約3至約5〇重量 %之脂肪酸、約〇·5至約5重量％之生育酚及約〇.5至約5 重量％之固醇。 6_如申請專利範圍第3項之方法，其中該脂肪酸曱醋 及脂肪酸乙酿係'來自於生物柴油製造程序或轉醋化反應。 7·如申請專利範㈣2項之方法，其中該處理組成物 包含約1 0至約99重量％之甘油。 8.如申請專利範圍第7項之方法，其中該處理組成物 包含約95至.約99重量％之甘油 '約〇 〇5至約丄重量％之 甲醇及約0.05至約1重量％之水。 16 200914602 9 ·如申睛專利範圍第8項之方法，其中該甘油係來自 於生物柴油製造程序或轉酯化反應。 10.如申清專利範圍第1項之方法，其中該處理組成物 進一步包含柴油燃料。 11·如申請專利範圍第10項之方法，其中該處理組成 物包含約30至約70重量％之柴油燃料。 12 _如申睛專利範圍第10項之方法，其中該處理組成 物包含約30至約99.9重量％之脂肪酸曱酯及約〇」至約7〇 重量％之柴油燃料。 13·如申請專利範圍第1項之方法，其中該組成物進一 步包含·一或多種界面活性劑。 14_如申請專利範圍第13項之方法，其中該處理組成 物含有約5重量％至約3〇重量％之界面活性劑。 1 5 ·如申請專利範圍第13項之方法，其中該處理組成 物進一步包含一或多種Ci_c8醇。 16. 如申請專利範圍第13項之方法，其中該處理組成 物包含約5至約30重量％之界面活性劑、約7〇至約95重 量％之脂肪酸甲酯及約〇丨至約25重量％之柴油燃料。 17. —種改良煉焦煤體密度及通量性質之處理組成物， 其包含約95至約99重量％之甘油、約0.05至約1重量％ 之甲醇及約0 · 0 5重量％至約1重量〇/〇之水。 18. —種改良煉焦煤體密度及通量性質之處理組成物， 其包含約30至約99.9重量。/。之脂肪酸曱酯及約〇. 1至約70 重量％之柴油燃料。 17 200914602 * 1 9_ 一種用於改良煉焦煤體密度及通量性質之處理組成 物，其包含約5至約30重量％之界面活性劑、約70至約 95重量％之脂肪酸甲酯及約0.1至約25重量％之柴油燃料。 十一、圖式： (無） 18