TW200813098A - Chlorinated ethylene-based polymers and compositions and articles prepared therefrom - Google Patents

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200813098 九、發明說明： 先前申請案之參考資料 本申請案請求美國臨時申請案第60/817,201號案(2006 年6月28日申請，其在此被併入以供參考之用）之利益。 發明領域 本發明係有關於以氣化乙烯為基底之聚合物。特別 地’本發明提供具有良好之散裝處理及良好加工處理性之 以氯化乙稀為基底之聚合物。以氣化乙浠為基底之聚合物 10可用於聚氯乙烯組成物形成具良好耐衝擊性及低表面缺陷 度之物件。

【先前J 發明背景 聚氣乙烯(PVC)以其剛性及可撓性型式廣泛用於諸如 15膜材、外壁板、窗型格子、片材、圍欄、鋪板、管件，及 管料之應用。但是，因為剛性之PVC係一種硬且脆之熱塑 性聚合物，其一般係與改質劑混合形成一種於衝擊時較不 易破壞之組成物。 氯化之聚乙烯(CPE)係作為剛性PVC組成物之衝擊改 20質劑組份。於某些情況，對於CPE所欲地係“可散裝處理,，， 其係意指可以散裝車運送及/或於貯藏室⑽存，且隨時間 具有取小之CPE聚結。一般，CPE不能以此方式處理，因其 易钻結或聚集，而難以使CPE自貨車或貯藏室取出，特別 是若已被貯存長相。咖之麟趨勢可藉由添加大量之 5 200813098 防枯劑(諸如，碳酸約）而降低，但此添加增加額外之處理步 驟其增加總費用，且亦引入防钻劑本身，其於剛性 、成物中可能係非所欲的。添加大量之防_亦會於輸送 及/或搬運材料期間導致個別組份之分離及離析。另一方式 係乓加CPE之分子量（及黏度），但此於擠塑pvc組成物期間 導致問題。例如，於PVC中使用過度高分子量之cpE會於擠 塑窗異型材中造成小的斑點或缺陷，其使此產物變成非所 欲。 傳統之含有高殘餘結晶性（例如，〉1〇%)之氯化聚乙 10烯，諸如，傳統之嵌段氯化聚合物，當用於改質之PVC組 成物時易具有降低之衝擊強度。傳統之無規氣化聚乙烯， 特別是較低分子量(Mw < 150,000克/莫耳），易具有增加之 聚合物顆粒聚結。此較低分子量之聚合物當用於改質之 PVC組成物時亦易具有降低之衝擊強度。 15 美國專利第5,446,064號案（亦見歐洲專利第EP 〇 618 260 B1號案)揭示一種熱塑性彈性體組成物，其包含如下： (a)100重量份之結晶性氣化聚乙烯，其具有20至45%之氣化 度，及5至35卡/克之結晶熔融熱（藉由DSC方法測量），且係 藉由氯化具有100,000至750,000之重量平均分子量之聚乙 20 烯而獲得；（b)l至100重量份之結晶性聚乙烯；及(c)5至200 重量份之塑化劑。 5卡/克之結晶熔融熱係相對應於9-13%範圍之殘餘 HDPE結晶性(藉由本發明所述之計算而決定），相對應於“20 重量％之(：1”至“45重量％之C1”，其係以CPE之重量為基準 6 200813098 計。 美國專利第4,767,823號案（亦見EP 0 204 816 B1及 WO86/03499)揭示一種一種具有降低，，粘結，，趨勢之鹵化聚 乙烯樹脂及化乙烯聚合物樹脂。此等_化樹脂係個別自 5 具有120至600微米之以重量為基準之中間顆粒尺寸及使多 於60%之顆粒具有130至850微米之顆粒尺寸之以重量為基 準之顆粒尺寸分佈之聚乙烯及乙烯聚合物起始材料製備。 鹵化樹脂亦具有200至900微米之以重量為基準之中間顆粒 尺寸。鹵化聚乙烯樹脂具有26至42重量％之化學結合之鹵 10素含量，而_化之乙烯聚合物樹脂具有15至28重量％之化 學結合之鹵素含量。_化之乙烯聚合物樹脂係自具有於其 内聚合之可與乙烯共聚合之最高達5重量％之1_烯烴單體之 乙烯聚合物起始材料製備。於實驗實施例，與起始之較低 反應溫度相反，相當量之氯於高於或等於u〇〇c之高度時添 15 加，而有利於無規之氣分佈。 美國專利第6,706,815號案揭示具有優異衝擊強度之改 良式聚氣乙稀組成物。特別地，此耐衝擊之組成物包含如 下：a)氣乙烯聚合物，b)至少一乙烯/α_烯烴共聚物，該共 聚物具有0.858至0.91 g/CC之密度，且具有〇丨之11〇值至1〇 2〇之12值之熔融指數，及c)至少一無規氣化之烯烴聚合物其 具有20-40重量％之氣含量，用於該氣化之烯烴聚合物之原 料具有0.1之則值至1〇之12值之溶融指數。選擇性地，此等 _擊之聚氯乙烯組成物可具有相對於聚氣乙稀聚合物每 100為5至50份之無機填料量。 7 200813098 、㈣美國專利第4,〇29,862號案揭示具有改良處理性質之稀 =來合物《I化產物，其係藉由於流體化床狀態使某些自由 心動之㈣密度之線性稀烴聚合物粉末與氣態氯反應。使 用之烯烴聚合物粉末特徵在於具有以24。至28。範圍之靜止 5角，25至35镑/立方英尺範圍之體密度，及2至4平方公尺/ 克fc圍之表面積测量之流動性。烯烴聚合物顆粒之個別顆 粒特徵在於具有主要為300至600微米範圍之顆粒尺寸，及 足以提供2 0至4 5體積％範圍（以總顆粒體積為基準計）之於 個別顆粒内之平均自由體積之多孔性。於實施例中，氣化 10溫度被維持低於l〇〇〇c以避免聚合物顆粒聚結及避免顆粒 多孔性損失，其會影響氯化速率。於此低溫時，形成之氯 化聚合物具有相對較高之殘餘結晶性。

美國專利第6,204,334號案（亦見美國專利第6,313,229 號案；美國專利第6，124,406號案；EP 1 084 158 B1 ;及WO 15 99/50316)揭示具高結晶性之嵌段氯化聚烯烴，其係作為用 於PVC及/或CPVC樹脂與聚烯烴彈性體之相容劑。嵌段氯化 聚烯烴促進彈性體以分散相之分散，且具有用於1>^^：及/或 CPVC之衝擊改質之適當尺寸。與一般於PVC或CPVC中作 為加工處理助劑及作為衝擊改質劑之無規氯化聚稀烴相 20 比’嵌段氯化聚烯烴被揭示提供下列性質··彈性體與PVC 及/或CPVC間之較佳黏著；較佳物理性質，諸如，衝擊強 度(其係藉由缺口懸臂樑式測量）；及較佳之可變高度衝擊測 試(VHIT)。以嵌段氯化聚烯烴達成之相較於無規氯化聚稀 烴之性質差異被歸因於嵌段聚烯烴之個別嵌段係可與聚烯 8 200813098 烴彈性體或PVC/CPVC相容(及/或可共結晶化），造成相間之 較佳黏著。 美國專利第6,277,915號案揭示高結晶性之嵌段氣化聚 烯烴，其係作為高橡膠接枝共聚物之性能促進劑或及/ 5或cpvc樹脂之氣化聚乙烯衝擊改質劑。與—般於或 C P V C中作為加工處理助劑及作為衝擊改質劑之無規氣化 聚稀烴相比，散段氣化聚烯烴(例如，嵌段氣化聚乙稀)被揭 示提供衝擊改質劑於基質内之良好分散，及衝擊改質劑及 PVC及/或CPVC界面間之較佳著性，提供較佳之物理性質 10 (諸如，衝擊強度，其係以缺口懸臂樑式測量）。以喪段氯化 聚稀烴達成之相對於無規氣化聚稀烴之性質差異被揭示係 歸因於嵌段聚烯烴之個別嵌段係可與 PVC/CPVC相容，造成相間之較佳黏著。 貝^ 甘入#又氟化I稀煙係揭示於美國專利第6,78〇,9〇7 15 3虎案。 ^仍需可収量使肢可Α量運収畴㈣聚合物之 顯著枯合或聚集之畜# y #取人^ 旦 之虱化乙稀聚合物。進一步需要可無需添 加大量之一或多種防枯劑而能“散裝處理”之以氣化乙烯為 基底之聚合物。亦需要於剛性pvc組成物中具有良好加工 20處理性及分散性而造成低或無表面缺陷且於最終製造產物 中提供良好之耐衝擊性之氣化乙烯聚合物。此等需求及其 它已藉由如下之發明而符合。 t發明内容】 發明概要 9 200813098 本發明提供一種以氯化乙烯為基底之聚合物，其包含 下列性質： a)使用290焦耳/克之聚乙稀溶融熱，藉由dsc測量， 之少於8之結晶百分率，及 5 b)28°C至60°C之結晶溫度，Tc，且 其中’以鼠化乙稀為基底之聚合物係自具有少於或等 於325,000克/莫耳之重置平均分子量，jyjw，之以乙稀為基 底之聚合物形成。 本發明亦提供一種以氣化乙烯為基底之聚合物，其包 10 含下列性質： a) 使用290焦耳/克之聚乙烯熔融熱，藉由DSC測量， 之少於8之結晶百分率，及 b) 25°C至80°C之結晶溫度，Tc，且 其中，氣化乙稀聚合物係自具有少於或等於325,000克 15 /莫耳且大於150,000克/莫耳之重量平均分子量，Mw，之以 乙烯為基底之聚合物形成。 本發明提供一種製備以氣化乙烯為基底之聚合物之方 法，該方法包含： 於水性淤漿反應混合物内氯化以乙烯為基底之聚合 20 物，且 其中，反應混合物之溫度係先從較低之溫度T1增至較 高之溫度T2，且 其中，於其後，反應混合物之溫度增至溫度丁3，其中， T3 2T2，且於溫度T3維持一時間，t ;且 200813098 其中’添加至反應混合物之氣之總量之60重量％或更 多係於反應混合物之溫度從T1增至T2之期間添加，且 其中’添加至反應混合物之氣之總量之4〇重量％或更 少係於時間t期間添加；且 5 其中’溫度T1係50°C至100°C，且溫度T2係100°C至 120°C，且T3係大於ii〇qC ;且 其中’以乙烯為基底之聚合物具有少於35〇,〇〇〇克/莫耳 之重量平均分子量，Mw。 本發明進一步提供一種製備以氣化乙烯為基底之聚合 10 物之方法，該方法包含： 於水性於漿反應混合物内氯化以乙烯為基底之聚合 物，且 其中’反應混合物之溫度係先從較低之溫度T1增至較 南之溫度T2，且 15 其中’於其後’反應混合物之溫度增至溫度T3，其中， T3 2 丁2 ;且其中，添加至反應混合物之氣之總量之6〇重量 %或更多係於反應混合物之溫度從T1增至T2之期間添加， 且 其中’溫度τι係卯义至110〇c，且溫度丁2係71至 20 135°C，且T3係大於丨1〇。(：且少於以乙稀為基底之聚合物之 炼融溫度(Tm)且 其中’以乙烯為基底之聚合物具有少於350,000克/莫耳 且大於150,000克/莫耳之重量平均分子量，Mw。 包含至少一自本發明之以氯化乙烯為基底之聚合物或 11 200813098 包含♦合物之組成物形成之組份之物件亦被提供。 L· !ST -j 發明詳細說明 申請人發現受控制之氣添加至以乙烯為基底之聚合物 5產生相對較尚模量之CPE，其具有足夠殘餘結晶性以降低 CPE之枯結趨勢，如此，CpE係可散裝處理。此外，使氯受 控制地併納i中度分子量之以乙烯為基底之聚合物提供具 適當黏度之材料，其於配製成PVC時，產生具較少表面缺 陷之成品PVC化合物零件。 10 某些商業上之無規氯化聚乙烯具有妨礙散裝處理之低 結日日/皿度s，而其它則具有太高之分子量而妨礙加工處理 性，諸如，於用於擠塑具最小表面缺陷之異型材之組成物。 中度分子1之CPE長期係與額外之防粘劑供需要散裝處理 之消費者使用。高分子量等級之CPE因散裝處理性而被發 15展，但發現具有差的pvc加工處理性，造成表面缺陷，諸 如，於產品表面觀察到之斑點。因此，以受控制之方法使 氯併納於此一聚合物之主幹上而使用中度分子量之以乙烯 為基底之聚合物，能不可預期地改良形成之氯化聚合物之 散裝處理性，及含有此一氣化聚合物之氯乙稀聚合物組成 2〇物之加工處理性。聚合物之分子量仍需高至足以提供模製 零件熔融強度與衝擊強度。本發明cpE係特別適於用以形 成窗戶異型材之剛性PVC組成物。 本發明提供一種具低粘結趨勢之以氣化乙稀為基底之 聚合物。如上所探討，當中度分子量之以乙歸為基底之聚 12 200813098 合物以叉控制之方式氯化時，如此間所探討，中度分子量 之氯化乙烯聚合物被製造’其係’’可散裝處理’’，且可用於 具良好加工處理性及降低之表面缺陷之pvc組成物。此等 優異性質主要係自正確選擇以乙烯為基底之聚合物之分子 5量及於氯添加反應期間藉由使氣受控制地併納於聚合物 而產生。叉控制之氣化反應產生結晶性，其於 間，且較佳係2代與80。〇間，且更佳係3〇0(^6〇〇c間炫融。 此殘餘結晶性使聚合物能耐顆粒對顆粒之變形及冷流動， 且不會知及其它橡膠性質（諸如，耐衝擊性）。此一方法產生 10具有相對較高之於1 ο 〇 %延伸率（10 〇 %模量）時之抗張應力 及足夠高之結晶溫度(Tc，藉由DSC測量）之氣化聚乙烯聚合 物。 概論 如上所探討，本發明提供一種以氯化乙烯為基底之聚 15 合物，其包含下列性質： a) 使用290焦耳/克之聚乙烯熔融熱，藉由DSC測量， 之少於8之結晶百分率，及 b) 28°C至60°C之結晶溫度，Tc，且 其中’以氯化乙烯為基底之聚合物係自具有少於或等 20於325,000克/莫耳之重量平均分子量，Mw，之以乙烯為基 底之聚合物形成。 於一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有少於或等於 300,000克/莫耳之重量平均分子量。 於另一實施例’以乙烯為基底之聚合物具有大於 13 200813098 5 150,000克/莫耳之重量平均分子量。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有大於或等 於175,000克/莫耳之重量平均分子量。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有少於 325,00克/莫耳且大於175,000克/莫耳之重量平均分子量， Mw 〇 於一較佳實施例，以乙烯為基底之聚合物係HDPE。 於另一實施例，以氣化乙烯為基底之聚合物具有少於5 或少於2之結晶百分率。 10 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有28°C 至50°C之結晶溫度，Tc。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有28°C 至40°C之結晶溫度，Tc。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有30°C 15 至60°C之結晶溫度，Tc。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有大於 28°C，較佳係大於30°C，之結晶溫度，Tc。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有少於 50°C，或少於40QC，之結晶溫度，Tc。 20 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物含有20至 50重量％之氯，其係以聚合物總重量為基準計，且較佳係 20至45或25至45重量％之氯，其係以聚合物之總重量為基 準計。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有大於 14 200813098 1.05 N/mm2，較佳係大於1.15 N/mm2，更佳係大於1.25 N/mm2，且更佳係大於1.35N/mm2，之“100%模量，，值。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有大於 1.05 N/mm2，較佳係大於1.15 N/mm2，更佳係大於1.25 5 N/mm2，且更佳係大於1.35 N/mm2，之“100%模量，，值，及 大於28°C之結晶溫度。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有20 psi 或更少，且較佳係15或更少，之粘結力。 於另一實施例，包含本發明之以氯化乙烯為基底之聚 10 合物之組成物具有20 psi或更少，且較佳係15 psi或更少， 之枯結力。 本發明亦提供一種以氣化乙烯為基底之聚合物，其包 含下列性質： a) 使用290焦耳/克之聚乙烯熔融熱，藉由DSC測量， 15 之少於8之結晶百分率，及 b) 25°C至80°C之結晶溫度，Tc，且 其中，氣化乙烯聚合物係自具有少於或等於325,000克 /莫耳且大於150,000克/莫耳之重量平均分子量，Mw，之以 乙烯為基底之聚合物形成。 20 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有少於或等 於300,000克/莫耳之重量平均分子量。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有大於 175,000克/莫耳之重量平均分子量。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有少於 15 200813098 325,000克/莫耳且大於175,000克/莫耳之重量平均分子量， Mw 〇 於一較佳實施例，以乙烯為基底之聚合物係HDPE。 於另一實施例，以氯以乙烯為基底之聚合物具有少於5 5 或少於2之結晶百分率。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有25°C 至60°C之結晶溫度，Tc。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有25°C 至50°C之結晶溫度，Tc。

10 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有25°C 至40°C之結晶溫度，Tc。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有大於 1.05 N/mm2，較佳係大於1.15 N/mm2，更佳係大於1.25 N/mm2，且更佳係大於1.35N/mm2，之“100%模量，，值。 15 於另一實施例，以氯化乙稀為基底之聚合物具有大於 1_05 N/mm2，較佳係大於1.15 N/mm2，更佳係大於1.25 N/mm2，且更佳係大於1.35 N/mm2，之“100%模量，，值，及 大於28QC之結晶溫度。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有20 psi 20 或更少，且較佳係15 psi或更少，之粘結力。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有大於 25°C，較佳係大於28°C，且更佳係大於30°C，之結晶溫度。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有少於 70°C，或少於60°C，或少於50°C，之結晶溫度。 16 200813098 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物含有20至 50重量％之氯，其係以聚合物之總重量為基準計，且較佳 係20至45或25至45重量％之氯，其係以聚合物之總重量為 基準計。 5 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有大於 1.05 N/mm2，較佳係大於1.15 N/mm2，更佳係大於1.25 N/mm2，且更佳係大於1.35N/mm2，之“100%模量，，值。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有大於 1.05 N/mm2，較佳係大於1.15 N/mm2，更佳係大於1.25 10 N/mm2，且更佳係大於1.35 N/mm2，之“100%模量，，值，及 大於28QC之結晶溫度。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物具有20 psi 或更少，且較佳係15 psi或更少，之粘結力。 於另一實施例，一種包含本發明之以氯化乙烯為基底 15 之聚合物之組成物具有20 psi或更少，且較佳係15 psi或更 少，之枯結力。 本發明亦提供一種組成物，其包含如此所述之本發明 之以氯化乙烯為基底之聚合物。 於另一實施例，此組成物進一步包含乙烯/α -烯烴異種 20 共聚物。 於另一實施例，此組成物進一步包含丙烤酸系聚合物。 於另一實施例，此組成物進一步包含氯乙稀聚合物。 於另一實施例，此組成物進一步包含乙稀/ CK -稀煙異種 共聚物及氯乙烯聚合物。 17 200813098 於另一實施例，此組成物進一步包含丙烯酸系聚合物 及氯乙烯聚合物。 於另一實施例，此組成物進一步包含一或多種之另外 的防粘劑。防粘劑不受限地包含滑石、硬脂酸鈣，及破酸 5 鈣。 於另一實施例’以氯化乙沐為基底之聚合物含有最南 達6重量％之一或更多之另外的防粘劑。防粘劑不受限地包 含滑石、硬脂酸鈣，碳酸鈣。 本發明亦提供一種物件，其包含至少一自此間所述之 10 本發明之氯化乙烯聚合物形成之組份。 本發明亦提供一種物件，其包含至少一自此間所述之 本發明組成物形成之組份。 於本發明之另-實施例，此物件或組份係藉由擠塑方 法形成。於進一步之實施例，此物件係—種擠塑異型材。 於另一進一步之實施例，此擠塑異型材具有每6公尺之異型 材為10或更少，且較佳係5或更少，之表面缺陷。 、 於另-實施例，此物件或組份係藉由射出成型方法、 模壓成型方法，或熱成型方法形成。 / *於另-實施例，此物件係選自外壁板、管件、管料、 20窗型異型材、圍欄、鋪板，及電導管。 本發明亦提供-種製造以氣化乙稀為基底之聚合物之 方法，該方法包含： 乙烯為基底之聚合 於水性淤漿反應混合物内氣化以 物，且 200813098 其中’反應混合物之溫度係先從較低之溫度T1增至較 高之溫度Τ2，且 其中’於其後，反應混合物之溫度增至溫度Τ3，其中， Τ3 2Τ2，且於溫度η維持一時間，t ;且 5 其中’添加至反應混合物之氯之總量之60重量％或更 多’較佳係70重量％或更多，係於反應混合物之溫度從T1 增至T2之期間添加，且 其中’添加至反應混合物之氣之總量之40重量％或更 少，較佳係30重量％更少，係於時間t期間添加；且 10 其中’溫度T1係50°C至100°C，且溫度T2係l〇〇°C至 120°C ’且T3係大於ii〇〇c ;且 其中’以乙烯為基底之聚合物具有少於350,000克/莫耳 之重量平均分子量，Mw。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有少於 15 克/莫耳之重量平均分子量，Mw。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有少於 325,000克/莫耳之重量平均分子量，Mw。 於一實施例’以乙烯為基底之聚合物具有少於或等於 300,000克/莫耳之重量平均分子量。 20 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有大於 150,000克/莫耳之重量平均分子量。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有大於或等 於175,000克/莫耳之重量平均分子量。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有少於 19 200813098 325,000克/莫耳且大於175,〇〇〇克/莫耳之重量平均分子量， Mw 〇 於一較佳實施例，以乙烯為基底之聚合物係HDPE。 於另一實施例，添加至反應混合物之氣之總量之6〇至 5 80重量％係於反應混合物之溫度從T1增至T2期間添加，且 * 其中’添加至反應混合物之氯之總量之20至40重量％ 係於時間t期間添加。

Tm (基本聚合物）係如此間所述般以DSC決定之以乙烯 為基底之聚合物之峰值熔融溫度。 10 於進一步之實施例，時間t係足以使氯反應之時間，其 係’例如，藉由氯供料速率（即時反應）或總氣添加（質量平 衡）而決定。於另一實施例，t係至少5分鐘。 於另一實施例，添加至反應混合物之氣之總量之70至 80重量％係於反應混合物之溫度從T1增至T2期間添加，且 15 其中’添加至反應混合物之氯之總量之20至30重量％ 係於時間t期間添加。 於進一步之實施例，時間“系足以使氯反應之時間，其 係例如’藉由氯供料速率（即時反應）或總氣添加（質量平衡） 而決定。於另一實施例，t係至少5分鐘。 20 本發明亦提供一種製備以氯化乙烯為基底之聚合物之 方法，該方法包含·· 於水性淤漿反應混合物中氣化以乙烯為基底之聚合 物，且 其中’反應混合物之溫度係先從較低之溫度T1增至較 20 200813098 高之Τ2，且 其中，於其後，反應混合物之溫度增至溫度Τ3，其中， Τ3 2Τ2 ;且其中，添加至反應混合物之氯之總量之6〇重量 %或更多，較佳係70重量％或更多，係於反應混合物之溫度 5 從Τ1增至Τ2期間添加，且 其中’溫度Τ1係90°C至110°C，且溫度Τ2係Τ1至 135°C ’且T3係大於ii〇〇c且少於以乙烯為基底之聚合物之 熔融溫度（Tm);且 其中’以乙烯為基底之聚合物具有少於35〇,〇〇〇克/莫耳 10 且大於1⑻〇克/莫耳之重量平均分子量，Mw。 溶融溫度’ Tm，係如此間所述般藉由DSC決定之以乙 烯為基底之聚合物之峰值炼融溫度。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有少於 340,000克/莫耳之重量平均分子量，Mw。 15 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有少於 325,000克/莫耳之重量平均分子量，mw。 於一實施例’以乙烯為基底之聚合物具有少於或等於 300,000克/莫耳之重量平均分子量。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有大於 20 150,000克/莫耳之重量平均分子量。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有大於或等 於175,000克/莫耳之重量平均分子量。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有少於 325,000克/莫耳且大於175,〇〇〇克/莫耳之重量平均分子量， 21 200813098

Mw 〇 於一較佳實施例’以乙稀為基底之聚合物係hdpe。 於另一實施例’添加至反應混合物之氣之總量之70重 量％或更多係於反應混合物之溫度從T1增至T2期間添加。 5 於另一實施例，添加至反應混合物之氣之總量之6〇至 90重量％係於反應混合物之溫度從T1增至T2期間添加。 於另一實施例，添加至反應混合物之氯之總量之7〇至 80重量％係於反應混合物之溫度從T1增至T2期間添加。 本發明亦提供一種以氣化乙烯為基底之聚合物，其係 10 自此間所述之本發明方法形成。 本發明之以氯化乙烯為基底之聚合物可包含二或更多 之此間所述之實施例之組合。 本發明之組成物可包含二或更多之此間所述之實施例 之組合。 15 本發明之物件可包含二或更多之此間所述之實施例之 組合。 本發明之方法可包含二或更多之此間所述之實施例之 組合。 Θ氯化乙烯為某底之聚合物 20 本發明之以氣化乙烯為基底之聚合物之一特別之特徵 係此聚合物係自中度分子量之以乙烯為基底之聚合物形 成’其係以受控制方式與氯反應形成具足夠模量及結晶溫 度之聚合物，而能適當地耐顆粒對顆粒之變形及冷流動。 被認為受控制地添加氯產生特定化之嵌段式（或假嵌段式） 22 200813098 之氯分佈，其中，非氣化區域之相對較小之可結晶區段保 留於最終聚合物内。選擇性之氣化分佈提供氯化聚合物内 之低溫結晶性之量之增加。 以乙稀為基底之聚合物可為乙烯均聚物，或乙•-稀 5烴異種共聚物。於-特別實施例，以乙稀為基底之聚合物 — 係乙烯均聚物，且較佳係hdpe(高密度聚乙烯）。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有大於或等 於〇.930 g/CC，較佳係大於或等於〇 94〇g/cc，且更佳係大於 或等於0.950 g/cc，之密度。於一較佳實施例，以乙稀為基 10底之聚合物係具有大於0.940 g/cc之密度之乙烯均聚物。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有大於或等 於0.955 g/cc ’較佳係大於或等於〇 956 g/cc，之密度。於一 較佳實施例，以乙烯為基底之聚合物係乙烯均聚物，且較 佳係HDPE。 15 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有少於或等 f 於0.965 8/(^，較佳係少於或等於0.960 §/(^，之密度。於一 較佳實施例’以乙烯為基底之聚合物係乙烯均聚物，且較 佳係HDPE。 - 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有少於 20 350,000克/莫耳，較佳係少於或等於325,000克/莫耳，且更 佳係少於或等於300,000克/莫耳，之重量平均分子量。於另 一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有2〇〇,〇〇〇克/莫耳至 340,000克/莫耳之重量平均分子量，其係包含其間之所有個 別之值及次範圍。於一較佳實施例，以乙烯為基底之聚合 23 200813098 物係乙坤均聚物，且較佳係hdpe。 於另一實施例’以乙烯為基底之聚合物具有大於 15〇,〇〇〇克/莫耳，較佳係大於或等於165 〇〇〇克/莫耳且更 佳係大於或等於175,000克/莫耳，之重量平均分子量。於另 5 一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有大於150,000克/莫耳 至325，_克/莫耳之重量平均分子量，包含其間之個別數值 及次fe圍。於一較佳實施例，以乙烯為基底之聚合物係乙 烯均聚物，且較佳係HDPE。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有少於或等 10於5克/10分鐘，較佳係少於或等於3克/1〇分鐘，且更佳係少 於或等於2克/10分鐘，之熔融指數(n〇”於一較佳實施例， 以乙烯為基底之聚合物係乙稀均聚物，且較佳係HDpE。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物具有大於或等 於〇·8克no分鐘，較佳係大於或等於〇 9克/1〇分鐘且更佳 15係大於或等於1克/10分鐘，之熔融指數(110)。於一較佳實 施例，以乙烯為基底之聚合物係乙烯均聚物，且較佳係 HDPE。 於另一實施例，以乙烯為基底之聚合物之熔點（Tm)係 大於或4於iio°c，較佳係大於或等於12〇〇c，且更佳係大 20於或等於130〇C，其係藉由DSC決定。 乙烯/α-烯烴異種共聚物可使用此項技藝普遍已知之任 何傳統之乙烯/α-烯烴聚合化技術製造。例如，乙烯/α_烯 異種共聚物之聚合化可於此項技藝用於ziegler_Natta或 Kaminsky-Sinn型聚合化反應之已知條件時完成。乙烯/α_ 24 200813098 稀烴異種共聚物亦可使用單或雙環紅烯基、茚基，或场 基過渡金屬（較佳係第4族)催化劑或受限幾何催化劑製造。 懸浮液、溶液、於漿、氣相、固態粉末聚合化或其它處理 條件若要的話可被使用。撐體(諸如，石夕石、氧化銘，或聚 5合物（諸如，聚四氟乙烯或聚烯烴)若要的話亦可被使用。 乙烯亦可與至少一乙烯不飽和單體（其係選自C3_C12 α -烯經、C3-C20單羧酸之ci-ci2院基酯；不飽和之C3-C20 單或二羧酸；不飽和之C4-C8二羧酸之酐；及飽和C2-C18 羧酸之乙烯基酯）聚合化。 10 以氯化乙烯為基底之聚合物可自以乙烯為基底之異種 共聚物（其可為分支或未分支持製造。以乙烯為基底之聚合 物可藉由自由基方法、Ziegler-Natta催化劑系統（諸如，於 美國專利第4,661，465及4,873,300號案中呈現之改良式方 法）、茂金屬催化劑系統，及/或受限幾何催化劑系統(諸如， 15於美國專利第5,272,236及5,278,272號案中所揭示者，其每 一者在此被全部併入以供參考之用）製備。 於一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物係自非均質 分支之以乙烯為基底之異種共聚物製備。 於另一實施例，以氯化乙烯為基底之聚合物係自均質 20 分支之線性之以乙烯為基底之異種共聚物製備。 於另一實施例，以氣化乙烯為基底之聚合物係自均質 分支之實質上線性之以乙烯為基底之異種共聚物製備。 於一較佳實施例，以氣化乙烯為基底之聚合物係自乙 烯均聚物製備，其係自Ziegler-Natta催化劑系統(諸如，美 25 200813098 國專利第4,661，465及4,873,300號案中呈現之改良式方去） 製備。 惰性液體作為以乙烯為基底之聚合物之聚合化反廣、之 適合溶劑。例子包含直鏈及分支鏈之烴，諸如，異丁^ 5 丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷，及其等之混合物；環狀 及脂環狀之烴，諸如，環己烷、環庚烷、甲基環己燒、甲 基環庚烷，及其等之混合物；全氟化之烴，諸如，全氣化 之C4-10烷；及芳香族與烷基取代之芳香族化合物，諸如， 苯、甲苯、二曱苯，及乙基苯。適合溶劑亦包含可作為單 1〇 體或共單體之液體烯烴，包含丁二烯、環戊烯、ι_己稀、 4-乙烯基環己烯、乙烯基環己烷、3-甲基-1-戊烯、私甲基 戊烯、1，4-己二烯、1-辛烯、1_癸稀、苯乙烯、二乙烯基苯、 細丙基本’及乙細基甲苯（包含皁獨或呈混合物之所有異構 物）。前述之混合物亦適合。若要的話，一般呈氣體之稀烴 15 可藉由施加壓力轉化成液體，且被用於聚合化反應。 代表性之氯化烯烴聚合物包含如下：a)氯化及氣磺酸 化之乙稀均聚物’及b)氯化及氯績酸化之乙稀及至少一選 自C3-C10 α單烯烴；C3-C20單羧酸之〇<12烷基酯；不 飽和之C3_C20單或二羧酸；不飽和C4-C8二羧酸之酐；及 20飽和C2-C18羧酸之乙烯基酯所組成族群之乙烯不飽和單體 之共聚物。氣化及氯磺酸化之接枝共聚物亦被包含。 適合聚合物之一些例子包含氯化之聚乙烯；氯磺酸化 之聚乙烯；氯化乙烯丙烯酸共聚物；氯磺酸化之乙烯丙烯 酸共聚物；氯化乙烯甲基丙烯酸共聚物；氯化磺酸化之乙 26 200813098 烯甲基丙烯酸共聚物；氯化乙烯丙烯酸甲酯共聚物；氯化 乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物；氯化乙烯甲基丙烯酸正丁酯 共聚物，氯化乙烯甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物；乙烯及 馬來k酐之氯化之接枝共聚物；乙稀與丙稀、丁稀、3-甲 5基1戊烯，或辛烯之氣化共聚物；及乙烯與丙烯、丁烯、 3甲基-1-戊烯，或辛烯之氯磺酸化之共聚物。共聚物可為 元/、永物、二元共聚物，或更高等級之共聚物。氣化烯 聚合物典型上包含氣化聚乙稀。 於一貫施例，氯化反應之量（以以氯化乙烯為基底之聚 1〇 口物之重量為基底計)係大於或等於28重量％，較佳係大於 或=30重量％，且更佳係大於鱗於％重量％，其係以氯 化聚口物之總重量為基底計。於_較佳實施例，以乙稀為 氐之永合物可為乙烯均聚物，且較佳係hdpe。 於另一實施例，氯化之量（以以氣化乙烯為基底之聚合 物之重I為基準計)係、少於或等於45重量％，較佳係少於或 5:42重量％，且更佳係少於或等於4〇重量％，其係以氯化 來口物之總重量為基準計。於_較佳實施例，以乙烯為基 -♦ 5物係乙稀均聚物，且較佳係HDPE。 以氯化乙烯為基底之聚合物可具有二或更多之此間所 2〇述之適合實施例之組合。 、以乙烯為基底之聚合物可具有二或更多之此間所述之 適合實施例之組合。 以乙烯為基底之聚合物之氯化反應或氣磺酸化反應可 27 200813098 於懸浮液、溶液、固態，或流體化床發生。自由基懸浮液 氣化方法係描述及教示於美國專利第3,454,544、4,767,823 號案（其等在此被併入以供參考之用），及其間引述之參考文 獻。此等方法包含製備細微分割之乙烯聚合物之水性懸浮 5 液，其於後被氯化。氯磺酸化方法傳統上係於溶液實施， 但懸浮液及非溶劑方法亦係已知。氣續酸化之烯烴聚合物 之製備係描述於美國專利第2,586,363 ; 3,296,222 ;及 5,242,987號案；每一者在此被全部併入以供參考之用。 於懸浮氯化反應，反應器溫度可增加至高到足以破壞 10以乙烯為基底之聚合物内之殘餘結晶性之溫度。典型上， 對於乙稀之無規氯化反應，反應溫度被增至以乙稀為基 底之聚合物之熔融之數度内之溫度，以形成可參與氯化反 應之非結晶之非晶態聚合物。但是，藉由控制可利用於與 可利用之非晶態聚合物分級物反應之氯之量，及藉由控制 15以乙烯為基底之聚合物之分子量，發現氯之分佈，及因而 之聚合物之黏度、100%模量，及結晶溫度皆可被控制。 於貫施例’以乙細為基底之聚合物係於密封擾摔容 器内藉由水性淤漿方法氯化。為了方法控制之目的，聚合 物可於水中與顆粒尺寸控制助劑（諸如，滑石）預混合。另外 2〇之顆粒尺寸控制助劑亦可於氯化反應期間添加。淤漿亦可 含有表面活性劑。 於本發明之一實施例，處理控制助劑（諸如，滑石）、表 面活性劑（例如，聚乙二醇酯）及水被注至反應器，其間，混 合物係自周圍溫度（約27〇C)加熱至預定之起始溫度。於一 200813098 實施例，氣之添加係於游槳溫度達預定溫度(τι)時起始。 受控制之氣體氯添加進行至足以瓦解基本聚乙稀之社曰性 之溫度Τ2(等於最大溫度(Τ3))被達成為止。於此溫度上:期 間，受控制量之氯添加至反應器達成所欲產物之總氣含量 5及氣分佈。氯添加完全後，反應混合物冷卻至較 典型上係麟。然後，反應混合物被轉移至另―授^之 容器。從顆粒充份清洗殘餘HC1後，游漿被冷卻，然後，藉 由離心作用脫水。每-批次之CPE餅被乾燥且與最高達另 外6重量％(乾燥基準）防㈣（其可包含滑石、硬脂酸約、碳 10酸辦，或其它適合之防_)摻合。摻合可於批式流體床= 燥器内發生。 於另一實施例，反應混合物之溫度先從較低之溫度耵 增至較高之溫度T2，且 其中，於其後，反應混合物之溫度增至溫度丁3，其中， 15 T3 2T2，且於溫度T3維持一時間，t ;且 其中，添加至反應混合物之氯之總量之6〇重量％或更 多係於反應混合物之溫度從T1增至T2之期間添加，且 其中，添加至反應混合物之氯之總量之4〇重量％或更 少係於時間t期間添加；且 20 其中’溫度T1係50〇c至100oC，且溫度T2係l〇〇°c至 120°C，較佳係l〇〇°C至110°C，且T3係大於11〇。(：，且較佳 係T3 > {Tm (基本聚合物）—1〇〇c}。Tm (基本聚合物)係如 此間所述般以DSC決疋之以乙稀為基底之聚合物之峰值炫 融溫度。於另一實施例，添加至反應混合物之氣之總量之 29 200813098 60重量％或更多係於反應混合物之溫度從T1增至T2之期間 添加。於另一實施例，添加至反應混合物之氯之總量之70 重量°/〇或更多係於反應混合物之溫度從Τ1增至Τ2之期間添 加。於另一實施例，時間t係足以使氣反應之時間，其係， 5 例如’藉由氣供料速率（即時反應）或總氣添加（質量平衡）而 決定。 於另一實施例，反應混合物之溫度係先從較低之溫度 T1增至較高之T2，且 其中，於其後，反應混合物之溫度增至溫度T3，其中， 10 T3 2T2 ;且其中，添加至反應混合物之氣之總量之5〇重量 %或更多係於反應混合物之溫度從Τ1增至Τ2期間添加，且 其中，溫度Τ1係90°C至110°C，且溫度Τ2係Τ1至 135°C，且T3係大於11〇〇C且少於以乙烯為基底之聚合物之 溶融溫度(Tm)。溶融溫度，Tm，係如此間所述般以DSC決 15 疋之以乙烯為基底之聚合物之峰值溶融溫度。於另一實施 例，添加至反應混合物之氣之總量之6〇重量％或更多係於 反應混合物之溫度從T1增至T2之期間添加。於另一實施 例，添加至反應混合物之氣之總量之7〇重量％或更多係於 反應混合物之溫度從T1增至T2之期間添加。於另一實施 20例，T2係T1至120C。於另一實施例，T2係T^11〇c·。 於一實施例，總量氣之100重量％係於溫度上升至低於 基本聚合物峰值熔點數度（例如，2-5。〇内之峰值反應器溫 度(t = 〇，且從T1升至T3)期間添加至反應器。 於另一實施例，氣化反應被保持（或維持）於大於11(rc 30 200813098 之溫度（Τ3)，且較全係大於120°C之溫度。於進一步之實施 例，反應混合物被維持於大於ll〇°C之溫度持續足以使氣反 應之時間（例如，至少5分鐘）。於另一進一步之實施例，反 應溫度維持於大於12〇°C之溫度持續足以使氯反應之時間 5 (例如，至少5分鐘）。 於另一實施例，對於此間所述之每一方法，添加至反 應器之總氯之大於65重量❾/〇 ,且更佳係大於70重量％，係於 溫度上升（T1至T2或T3)期間添加。 於另一實施例，添加至反應器之總氣之少於35重量 1〇 % ’且較佳係少於30重量％，係於反應持續期間添加。 於另一實施例，對於此間所述之每一方法，添加至反 應&之總氯之大於25重量％係於反應溫度達110QC(T2)前添 加0 於另一實施例，氣化反應不含有自由基源，及/或催化 15 劑。 於另~實施例，氣化反應未藉由紫外線輻射活化。 本發明方法可含有二或更多之此間所述之適合實施例 之組合。 2〇 衝擊改質劑包含此間所述之本發明之氯化乙烯聚合 物。衝擊改質劑亦可含有以烴為基底之聚合物，諸如，丙 稀酸系聚合物或乙烯/α-烯烴異種共聚物。衝擊改質劑亦可 含有—或多種之防粘劑，諸如，滑石、硬脂酸鈣、碳酸鈣， 或其它適合試劑。防粘劑一般係2 - 20重量％之範圍，其係 31 200813098 以總衝擊改質劑為基準計。較佳地，防粘劑係2-10重量％ 之範圍。更佳地，防枯劑係2-6重量％之範圍。 質之|ί Λ烯聚合物組成物 本發明之衝擊改質之組成物包含氯乙烯聚合物，及衝 5擊改質劑，其包含此間所述之本發明氯化乙烯聚合物。組 成物亦可包含一或多種之額外添加劑，諸如，填料及/或色 料，及其它衝擊改質劑，諸如，丙烯酸系衝擊改質劑、丙 烯腈_ 丁二烯一苯乙烯(ABS)衝擊改質劑，及/或甲基丙烯酸 酯一丁二烯-苯乙烯(MBS)衝擊改質劑。 10 於一實施例’氣乙烯聚合物組成物包含每100重量份氣 乙浠聚合物為2-20重量份之衝擊改質劑，且較佳係每1〇〇重 量份氯乙烯聚合物為4_10重量份之衝擊改質劑。 氯乙烯聚合物組份典型上係固體高分子量之聚合物， 其可為聚氣乙烯均聚物，或具有一或多種額外共單體之共 15聚合化或接枝單元之氣乙烯共聚物。存在時，此等組份典 3L上為共水物之最南達2〇重量％，且較佳係共聚物之 重量％。適合共單體之例子包含C2_C6_，例如，丁基_ 丙烯酸醋共聚物；乙稀及丙烯；直鏈或分支之c2傭酸之 乙烯基醋，諸如，乙酸乙稀醋、丙酸乙稀醋，及2_乙基己 2〇酸乙晞酿；乙晞基氣化物，例如，氟乙稀、偏氟乙烯，或 偏氣乙烯；乙稀細，諸如，乙烯基甲基崎及丁基乙烯基 鍵；乙稀基如定；不飽和酸，例如，馬來酸、福馬酸、甲 基丙稀酸，及其與cl_cl〇單或二醇之單或二酯；馬來酸肝、 馬來酸醯亞胺，與馬來酸醯亞胺與芳香族、環脂族及選擇 32 200813098 性分支之脂族取代基之N-取代產物；丙烯腈，及苯乙烯。 此等均聚物及共聚物係可購自Form〇sa& Shintech。 氣乙烯聚合物組份可藉由任何適合之聚合化方法製 備，其不受限地包含本體、懸浮液、分散液，及乳化液方 5法。使用懸浮液方法製得之聚合物係較佳。 氯乙烯之接枝共聚物亦適用於本發明。例如，以氯乙 烯接枝之乙烯共聚物，諸如，乙烯乙酸乙烯酯，及乙烯共 聚物彈性體，諸如，EPDM(包含乙烯、丙烯及二烯之共聚 合單元之共聚物）及EPR(包含乙烯及丙烯之共聚合單元之 10共聚物）可作為氯乙烯聚合物組份。此一聚合物之一可購得 之例子係可得自 Wacker Chemie GmbH之Vinnol® 500。 本發明之氣乙烯聚合物組成物典型上係聚合物之物理 摻合物，且無需交聯或硫化以便作為商業產物。填料一般 係以每100份氯乙浠聚合物為2至50份之量使用。較佳地， 15相較於氣乙烯聚合物，耐衝擊之組成物含有每100份填料為 5或35份。特別有用之填料包含矽石、黏土、二氧化鈦、滑 石、碳酸鈣，及其它礦物填料。碳酸鈣係較佳。組成物可 另外含有其它化合之成份，諸如，其它衝擊改質劑、安定 劑、發泡劑、潤滑劑、色料、顏料、處理助劑、塑化劑、 20交聯劑。此等額外組份之使用能使組成物被修整而用於各 種應用，例如，剛性PVC外壁板、管件及異型材，諸如， 窗、圍欄、鋪板，及電導管，及其它應用。 特別有用之化合成份包含錫、鉛，及鈣/鋅安定劑、聚 甲基丙烯酸甲酯處理助劑，及烴、酯，或醯胺蠟。若化合 33 200813098 成份被使用，其一般係以每100份氯乙烯樹脂為01至50， 且車乂佳係0.1至30，份之量使用，其係依添加劑之型式而 定。本發明之耐衝擊組成物係特別用於製造pvc外壁板、 異型材，及管件。較佳地，耐衝擊剛性氯乙烯聚合物組成 5物可包含每100重量份氣乙烯聚合物為〇·1至25重量份之額 外組份。 傳統之氣化聚乙稀可含有約12重量％之碳酸約填料， 其係用以降低氣化聚浠烴(諸如，以氯化乙烯為基底之聚合 物)之粘結趨勢。此需一製造摻合物之額外步驟，其係成本 1〇處罰，且其引入碳酸鈣，此於最終之氯乙烯聚合物組成物 中可能係非所欲的。添加大量之方粘劑亦會於輸送及/或搬 運材料期間導致個別組份之分離及離析。 製造時，氣乙烯聚合物及衝擊改質劑被捧合在一起， 藉此形成耐衝擊之剛性氯乙烯聚合物組成物。摻合可經由 15此項技藝已知之任何方法促進；例如，摻合可經由高強度 乾式摻合混合機、化合擠塑機、滾轉摻合機、帶式混合機， 或任何其它混合設備促進。 衝擊改質之氣乙烯聚合物組成物之典型之最終使用之 應用不受限地包含片材、窗異型材、圍搁、外壁板、傭板， 20及管件。普遍已知之方法(不受限地包含擠塑、射出成型、 模壓成型）可被用以形成物件(諸如，片材、窗異型材、圍欄、 外壁板、鋪板、管件、管料，及電導管。 每一者具有至少一自本發明之以氣化乙烯為基底之聚 合物，或自含有此聚合物之組成物形成之組份之另外物件 34 200813098 不受限地包含地毯組件、鐵線外皮、電纜線、防護服、汽 車零件、鞋子組件，發泡體層合物、天遮、防水布、屋頂 建構物件、耐用消費品、夾具、把手、電腦組件、帶材、 縫飾、輸送器或確動皮帶、人造皮革、人造草皮，或織物。 5 每一者具有至少一自本發明之以氯化乙烯為基底之聚 石物，或自含有此聚合物之組成物形成之組份之其它物件 不艾限地包含模製物件、射出成型物件、包覆成型 (over-molded)物件、層合之結構物、擠塑之片材，及熱成 型之片材。 1〇 定義 15 20 此間述及之任何數值範圍包含從較低數值至較高數值 之所有數值’其仙―單位為增量，但於任何較低數值與 任何較高數值間具有至少二單位之分隔。舉例而言，若表 不組成、物理或其它之性質（諸如，分子量、溶融指數等） 係⑽至1侧’其係意欲使所有個別數值(諸如，則、1〇1、 々等）及_人1巳圍（諸如，1〇〇至144、155至m應 等）係有確地列舉於此說明書中。對於含有少於1之數值， ^含有大於1之分數(例如，u、ι·5等)之·，丨單位被認 刪1⑽卜⑽1或之適當者。對於含有少於10 幻單η 4數，數值之乾圍（例如，1至5)，1單位典型上被認 為係0.1。此等僅係特別 值及最高數㈣* 例子，且被列舉之最低數 3之值之所有可能組合被認為係明確表示 會曰案巾數值㈣已如所探討般地對於反應溫度、 重置平均分子量，及其奸f作描述。 35 200813098 植成物，，—辭於此使用時係包含含有此紐成物之材料 〇自此組成物之材料形狀反應產物及分解產物之混人 物。 / σ I "聚合物”1於此使_係指II由使單體(相同或不同 5 =式）聚合而製備之聚合化合物。—般用辭之聚合物因而 包含岣聚物一辭（一般係用以指僅自一種單體製備之聚合 物）’及異種共聚物一辭（其於後界定）。 如上所探討，，，異種共聚物”一辭於此使用時係指藉由 使至少二不同種單體聚合而製得之聚合物。一般用辭之異 10種共聚物因而包含共聚物（一般係用以指自二不同種單體 製備之聚合物），及自多於二不同種單體製備之聚合物。 以乙烯為基底之聚合物，，一辭於此使用時係指自主要 (大於50莫耳％)係乙烯單體單元形成之聚合物。莫耳百分率 係以可聚合單體之總莫耳數為基準計。 15 測試方法 測试方法包含如下： 枯結力 氯化聚乙烯之粘結力測量方法係描述於美國專利第 4,412,448號案（其在此被全部併入以供參考之用）。特別地， 20 二英吋直徑之模具被填料40至50克之顆粒狀氯化聚乙烯脂 樹脂。第一聚四氫乙烯碟片及第二聚四氟乙烯碟片個別置 於樹脂之上及下以避免黏住。薄的聚四氟乙烯片材被用以 作為模具之内金屬壁之襯裡。模具被置入於60°C呈平衡之 爐内。且樣品（約40克)於60 psig之壓力下壓製3小時。模具 36 200813098 自爐移除且於ASTM-特定之溫度及濕度控制之實驗室環璋 中冷卻至約25°C，持續至少3小時。 然後，餅狀物自模具移除，且轉移至如ASTM標準d 638-03所述之Instron Model 1122測試器。然後，如美國專 5利第4,412,448號案所述之楔形物藉由Instron測試器下降穿 入餅狀物。楔形物包含結合在一起之上矩形區段及下楔形 三角形區段。長三角形區段之前緣具有約6〇度角之尖v_形 結構，但可調整成任何所欲之結構或角度。較佳地，楔形 物之二端部延伸至欲被測試之餅狀物之至少約相對端緣。 10 Instron測試器内之楔形物之速率被預設為約1·5英吋/ 分。Instron測試器施加之力係於楔形物穿入餅狀物時連續 測量至最高達樹脂餅狀物破裂點。使餅狀物破裂所需之力 (其係測得之最大力量）提供氣化聚乙烯樹脂聚結趨勢及氣 化聚乙稀樹脂會聚結之程度之測量。 15 凝膠渗透色譜分析術 以乙細為基底之聚合物之平均分子量及分子量分佈係 以凝膠滲透色譜分析系統決定，其係由裝設具防護管柱之 單一 Plgel MIX-A管柱之聚合物實驗室（Polymer Laboratories) PL-210 GPC所組成。移除相係以200 pm丁基 20 羥基甲苯(BHT)安定化之1，2,4-三氣苯。聚合物（1.1-1.2毫克) 溶於約1毫升之移除相。PL-210爐之溫度控制於145°C。對 於GPC之校正，一組具7,500,000與580道爾頓間之分子量之 聚苯乙烯標準物（Polymer Labs; EasyCal Standards)被使 用。形成之校正曲線係以下列之Mark-Houwink係數變換產 37 200813098 生聚乙烯校正曲線。Mark-Houwink係數：聚笨乙烯α = 0.725，I本乙稀l〇gK = -4·021，聚乙浠a = 0.725，聚乙稀 l〇gK = -3.391。操作條件係：流速=〇·2毫升/分，注射體積= 100微升/分’操作時間=90分，且注射延遲=4分鐘。數平 5均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)，及分子量分佈(MWD) 之每一者係使用計算分子量矩之軟體自曲線下之面積決 定。分佈（有關於分子量）之矩(數及重量平均）可以原點附近 之第一及第二矩直接計算。第一矩(數平均分子量)係：Mn = [Sunii(Wfi)]/[Sumi(Wfi/Mi)]。第二矩（重量平均分子量）係： 10 Mw = ，其中，Wf係重量分率， 且Mi係分子量。需注意因為折射計之訊號係與重量分率呈 正比，RI訊號可直接取代重量分率。需注意分子量係自傳 統校正曲線獲得之分子量。分子量分佈(MWD)係Mw/Mn。 聚合物之氣含量 15 聚合物之氣含量係藉由熱解重量分析法(TGA)，使用 TA Instrument Model 2950之熱解重量分析計测量。使用錄 子使取樣鋼固定’母一取樣鋼被清理、乾燥及量皮重。此 程序需使每一鍋之底部以樣品（典型上係15 — 2〇毫克）覆 蓋。於鍋被置於儀器平台上之後，分析者開始起始軟體控 2〇 制之分析。氯分析被建構成以氮氣吹掃爐具，於5〇〇c平衡i 分鐘，於110°C平衡5分鐘，且以50°C/分鐘上升至45〇〇c。 然後’此爐具之氣體切換成空氣’且加熱持續至75〇°c，且 平衡5分鐘。儀器報告以經校正之樣品重量損失為基準々十之 氯含量。 38 200813098 差式掃瞒量熱術係以ΤΑ Instruments Model Ql〇〇〇系列 之儀器測量。測試程序包含使約10毫克之聚合物稱重於在 Cahn彳政1天平上之量皮重之DSC鍋内。於聚合物藉由DSC 5分析前，聚合物樣品預先乾燥至少於〇·5重量％(以聚合物總 重量為基準計）之揮發度（以TGA測量）。蓋子被捲縛於鍋上 以確保始、閉氛圍。取樣锅被置於DSC盒内，且冷卻至 -50°C。樣品於此溫度保持丨分鐘，然後，以約1〇(>c/分鐘之 速率加熱至約180〇C之溫度。樣品於此溫度維持丨分鐘。然 1〇後’樣品以10°c/分鐘之速率冷卻至-50°C，且於此溫度等溫 維持1分鐘。樣品其次以10〇c/分鐘之速率加熱至完全熔融 為止（第二次加熱：約18〇°C)。除非其它表示，每一聚合物 樣品之熔點（Tm)及聚合物殘餘之HDPE結晶性係自第一加 熱曲線（其係自DSC獲得）藉由積分ii〇°C_15〇t：間之熱回應 15而決定。結晶溫度(Tc)係自第一冷卻曲線測量。Tm係於加 熱曲線所示之吸熱峰值處測量之溫度。几係於冷卻曲線所 示之放熱峰值測量之溫度。 殘餘HDPE結晶性（j/g)”係指氣化聚合物内之結晶 性，其係藉由DSC於與用以測量原始HDPE基本聚合物之結 20晶性所用之相同溫度範圍測量（結晶波峰典型上係於li〇〇c 至150 C之範圍）。結晶百分率”氯化聚合物中排除結合之氯 的重量之結晶重量百分率（或殘餘結晶性）。為了計算目的， 100%結晶性之聚乙烯之熔融熱藉由DSC係290 J/g。相似方 法係描述於美國專利第6，124,406號案，其在此被全部併入 39 200813098 以供參考之用。於此情況，聚合物之結晶百分率係相對於 100%之結晶性值。結晶百分率計算之_例子如下：含有 36重量％氣（以聚合物總重量為基準計）之以氯化乙婦為基 底之聚合物之熔融焓藉由DSC測量為5焦耳/克。為更 5正併納於聚咳物内之氣，更正之AHf == 5/0.64 = 7·8焦耳/ 克(0.64 - 1 - 〇·36 (重量份率之氣))。相對於1〇〇%結晶性值 之結晶百分率變成7.8/290 X 100 = 2.7 %之結晶性。 模量測試方法 此測試程序描述(模量毯）之製造及熱塑性聚合物之比 10 較抗張性質之決定。 聚合物樹脂係以100份CPE、2份硬脂酸鈣、3份1^叩以 6.8,及0.5份硬脂酸配製，且於熱（188Τ)軋製機軋製$分鐘。 。後，％被按壓，且樣品區段自毯切除。啞鈐狀測試帶材 被置於抗張測試器且拉伸至樣品破裂為止。結果以兆巴斯 15 +(MPa)測量。聚合物之抗張性質係具速率、尺寸及位向敏 感丨生。速率及樣品之尺寸固定。位向_抗張性之關係精確地 以相同技術（依據ASTM D3182-89, D412-98a)藉由製備抗 張樣品之簡單手段而相當良好地決定。 樣品之製備及測試程序如下。毯被置於6〇密耳之框 内樣叩被置於加熱之壓製機，其係於無施力下於188。。預 熱2分鐘。壓製機加壓至2〇噸，且於此壓力維持丨分鐘。樣 口口被轉移至冷卻板，加壓至2〇噸，且冷卻3分鐘。用以切割 樣本之片材被置於清潔之平滑面上。使用ASTM D412_98a C型模具”，五個樣品被切下，且模具之長尺寸係於片材之 40 200813098 交叉方向。 切下之樣品於ASTM室溫調節隔夜，或18小時。啞鈴狀 物以C型模具製備以供依據ASTM D412-98a，方法a之抗張 測試。樣品之尺寸係藉由方法A，C型模指明。每一樣品至 5少3個樣品之厚度被測量及記錄。樣品係使用工她⑽ιΐ22 抗張測試裝置測量。十字頭以2〇英吋/分鐘之速率自動移動 至樣品破裂被檢測出為止。1〇〇%延伸率之平均抗張應力 (100%模量)被計算（TestW〇rks4軟體）。 密度 10 密度係依據ASTM D-792-00測量。 熔融指數 以乙烯為基底之聚合物之熔融指數(11〇卜克/1〇分鐘， 係使用ASTM D-1238-04(條件190°C/10.0公斤）測量。註記 12係指使用ASTM D-1238-04’條件190°C/2.16公斤測得之 15炼融指數’克/10分鐘。註記“Ι2Γ，係指使用ASTM D-1238-04，條件190X/21.6公斤測得之炼融指數，克/1〇分 鐘。 表面缺陷 衝擊改質之PVC組成物於溢流式供料之雙螺桿擠塑機 20上擠塑，且使用異型模具成型。典型之窗異型材組成物含 有100 phr之PVC (a所有其它成份之量係相對於pvc);約3 至4 phr之丙烯酸系衝擊改質劑，3至4 phr之實施例之CPE衝 擊改質劑，4 phr之鈣/鋅安定劑及潤滑劑，4 phr之二氧化鈦 色料，5 phr之碳酸鈣填料。其它成份(諸如，色料、熱變形 200813098 添加劑、抗靜電劑、光澤控制劑等）亦可被使用。螺桿擠塑 機係具有真空通氣之錐形45 mm雙螺桿。筒溫度範圍係175 至185 〇C，且模具溫度係2〇5〇c。模具係具水冷式真空校正 之窗異型材幾何。眼睛可見到之表面缺陷數量係對6公尺長 5 之異型材記錄。 下列貫施例係例示本發明，但非用以限制本發明範圍。 實施例 CPE之製備 二聚乙浠均聚物（3〇〇,〇〇〇之公稱Mw且具0.959 g/cc密 10度’及350，_及〇_955 g/cc密度)於水性淤漿反應混合物内 與氯反應產生三種不同之氯化聚合物。此等氣化聚乙烯(表 示為CPE 1、CPE_2及CPE-4)之性質係顯示於第1表。CPe_3 係CPE-1及12重量％(其CPE及碳酸鈣之總重量為基準計）之 碳酸#5之摻合物。 15 對於第1表中之實施例，24磅之以乙烯為基底之聚合 物、0.6磅之12毫升之表面活性劑（例如，聚乙二醇酯）及189 石旁之水被注至反應器，於其間，混合物從周圍溫度（約27。〇 加熱至100°C。氯之添加於淤漿溫度達l〇〇°C(Tl)時開始。 氣體氯之添加（以每磅聚乙烯每小時為約0.8磅之控制速率） 20 進行至最大溫度（其足以破壞基本聚乙烯之結晶性）達成為 止（T2從約129-132C)。於此溫度上升期間，受控制量之氣 添加至反應器以達成所欲之產物總氯含量及氯分佈。對於 本發明之較佳CPE-4之情況，及對於CPE-2，總氣之75重量 %(以添加至反應混合物之總氣含量為基準計）係於反應器 42 200813098 溫度上升期間添加。對於CPE-1之非所欲情況，總氯之約一 半係於溫度上升期間添加。每一反應具有T3(T3 = T2)維持 溫度’且於此維持期間，剩餘之氯被添加。氣添加完全後， 反應混合物冷卻至接近90°C。然後，反應混合物轉移至另 5 一擾掉之容器内。自顆粒充份清洗掉殘餘之HC1後，淤漿被 冷卻’然後’藉由離心作用脫水。此批次之cPE餅於批式 流體床乾燥器内以約2重量％(乾燥基準）之硬脂酸鈣乾燥。 於度上升及峰值溫度期間之氣添加反應造成少於2焦耳/ 克(〇·5卡/克）之殘餘結晶性（於11〇〇cs15〇cC之溫度範圍藉 10由DSC測量）。氯化之聚乙烯具有l〇5 — 151 N/mm2之模量 值。 CPE-4被氣化至36重量％之氯。cpE_2及cpe-4使用相 同控制之氣化添加至反應器，且6〇重量％或更多之氣係於 溫度”上升”期間與聚乙烯反應，且4〇重量％或更少之氣係於 15溫度”維持，，期間與聚乙烯反應。溫度升上及維持溫度期間 之氯添加反應造成少於2焦耳/克之殘餘結晶性（於11〇。〇至 150°C之溫度範圍以DSC測量）。 形成之氯化聚乙烯，CPE_4(本發明），具有少於2〇 psi 之粘結力，當用於窗異型材之聚氯乙烯(pvc)組成物時，此 20 CpE產生良好之加工處理結果，且此異型材於6公尺長之異 型材不具有可見到之表面缺陷。CPE-4可與其它衝擊改質劑 (諸如，丙烯酸系衝擊改質劑）結合使用。cp_4係以3至8 之量用於PVC組成物。 CPE之熔融糌鄉 43 200813098 如上所述之本發明CPE(CPE-4)，及CPE-1、CPE-2與 CPE_3每一者於具窗異型材線之溢流式供料之雙螺桿擠塑 機擠塑。如上所探討，此等聚合物及形成之擠塑物之性質 係顯示於第1表。 5 第1表：CPE之性質 CPE-1 CPE-2 CPE-3 CPE-4 氣(wt%) 34.7 35.1 CPE-1 + 12wt°/〇 碳 酸鈣 36.3 殘餘HDPE結晶 性（焦耳/克） (卡/克） 1.50 (0.36 cal/g) 1.56 (0.37 cal/g) 0.54 (0.13 卡 /克） 結晶百分率（％) 0.8 0.8 0.3 100% 模 量 (N/mm2) 1.05 1.51 Γ.30 灰(wt%) 0.90 0.63 1.0 硬脂酸#5(wt%) 1.9 2.2 1.6 枯結(psi) 44.7 9.0 9.1 11.5 結日日溫度 Tc (°C) 10.6 35.4 32.9 HDPE基本聚合 物之Mw (克/莫耳） 300,000 350,000 300,000 300,000 HDPE基本聚 合物之峰值溶點 Tm (°C) 卜 136.8 T37.3^ 136.8 136.8 HDPE基本聚合 物之結晶性 (焦耳/克） 190 T95 ^ 190 190 “殘餘HDPE結晶性（焦耳/克)，，係指於用以測量原始之 HDPE基本聚合物之結晶性(結晶波峰典型係於11〇〇。至 1實之範圍）約相同之溫度範圍藉由Dsc測量之氣化聚合 物内之結晶。“結晶百分率”係氯化聚合物内排除結合氣之 H)重量之結晶性之重量百分率(或殘餘結晶性)。為了計算之目 44 200813098 的’藉由DSC之100%結晶性之聚乙烯之熔融熱係焦耳/克。 相似方法係描述於美國專利第6，124,406號案（其在此被全 部併入以供參考之用）。於此情況，聚合物之結晶百分率係 相對於100%結晶性值。結晶百分率之計算之例子如下：含 5有36重量％(以聚合物總重量為基準計）之以氯化乙烯為基 底之聚合物之熔融焓藉由DSC於於AHf= 5焦耳/克測得。為 更正併納於聚合物内之氯，更正之Mif= 5/0.64 = 7.8焦命/ 克（相對於100%結晶性之結晶百分率變成7 8/29〇 X 1〇〇 = 2.7 X)之結晶性）。 擠塑結果’特別是6公尺之之異型物内之表面缺陷數 篁，係顯示於下之第2表。每一窗異型材組成物含有1〇〇phr 之PVC(所有其它成份之量係相對於PVC);約3 to 4phr之丙 烯酉欠系衝擊改質劑，3至4 phr之實施例之CPE衝擊改質劑， 4phr之鈣/鋅安定劑及潤滑劑，4phr之二氧化鈦色料，5 15之碳酸鈣填料。螺旋擠塑機係係具有真空通氣之錐形45 mm雙螺桿。筒溫度範圍係175至185 %，且模具溫度係2〇5 °C。模具係具水冷式真《正之窗異型材幾何。眼睛可見 到之表面缺陷數量係對6公尺長之異型材記錄。 第2表：衝擊性質及表面缺陷

#6公尺異型材之 缺陷 需注意結晶溫 質）之瓜代增加至CPE_4(其具有良好之枯结性質）之 45 20 200813098 32.9 C。此結晶溫度之增加表示聚合物結構内之更完全之結 晶區域。此外，此結晶溫度之增加表示聚合物具足夠之模 量及結晶化而能適當地耐顆粒對顆粒之變形及冷流動。 由第1及2表中之數據看A，比較例CPE-1具有44.7 pSi 5之不可接受之钻結力。可接受之枯結力係低於2〇一比較 例CPE_1具有〇之可接受之缺陷數量。可接受之缺陷數量係 於6公尺異型材為少於約1〇個缺陷，且較佳係〇。比較例 有9.0 psi之可接受之枯結力，但不可接受之缺陷數 量（19)。崎例CPE-3具有91 _之可接受枯結力，及可接 10叉之缺陷數量（0) M旦此比較例需添加12重量％之碳酸詞之 額外步驟，且此額外步驟係非所欲且費成本。實施例CPE-4 具有11.5 psi之可接受之枯結力，及可接受之缺陷數量⑼。 ☆因此，比較例咖·1表示具可接受之產物性能但不可接 文之散裝處理性之情況。比較例咖·2表示具可接受散裝處 I5理性但不可接受之產物性能之情況。比較例cpE_3代表具可 接受散裝處理性及產物性能但非所欲之額外㈣劑之情 况貝％例CPE-4代表於相對較低防枯劑量具可接受散裝處 理性及產物性能之情況。 雖然本發明已經由前述特別實施例以特定細節說明， 20但此細節主要係例示目的。許多變化及改良可由熟習此項 技藝者於未偏離於下列申請專利範圍中所述之精神及範圍 下為之。 【闽式簡草説明】 (無） 46 200813098 【主要元件符號說明】 (無） 47

Claims (1)

1. 200813098 十、申請專利範圍： 1. 一種以氯化乙烯為基底之聚合物，包含下列性質： a)使用290焦耳/克之聚乙烯熔融熱，藉由DSC測量，之 少於8之結晶百分率，及 5 b)28°C至60°C之結晶溫度，Tc，且 其中，以氯化乙烯為基底之聚合物係自具有少於或等於 325,000克/莫耳之重量平均分子量，Mw，之以乙烯為基 底之聚合物形成。 2. 如申請專利範圍第1項之以氯化乙烯為基底之聚合物， 10 其中，該以乙烯為基底之聚合物具有少於或等於300,000 克/莫耳之重量平均分子量。 3·如申請專利範圍第1項之以氯化乙烯為基底之聚合物， 其中，該以乙烯為基底之聚合物具有大於150,000克/莫 耳之重量平均分子量。 15 4.如申請專利範圍第1項之以氣化乙烯為基底之聚合物， 其中，該以乙烯為基底之聚合物係HDPE。 5.如申請專利範圍第1項之以氯化乙烯為基底之聚合物， 其中，該以氯化乙烯為基底之聚合物具有少於5之結晶 百分率。 20 6.如申請專利範圍第1項之以氯化乙烯為基底之聚合物， 其中，該以氣化乙烯為基底之聚合物具有少於2之結晶 百分率。 7.如申請專利範圍第1項之以氯化乙烯為基底之聚合物， 其中，該以氯化乙烯為基底之聚合物具有28°C至50。(：之 48 200813098 結晶溫度’ Tc。 8.如申請專利範圍第1項之以氯化乙烯為基底之聚合物， 其中，該以氣化乙烯為基底之聚合物具有28°C至40°C之 結晶溫度’ Tc。 5 9.如申請專利範圍第1項之以氯化乙烯為基底之聚合物， 其中，該以氯化乙烯為基底之聚合物含有20至50重量％ 之氯，其係以聚合物總重量為基準計。 10. 如申請專利範圍第1項之以氯化乙烯為基底之聚合物， 其中，該以氣化乙烯為基底之聚合物展現大於1.15 10 N/mm2之“100%模量”值，及大於28°C之結晶溫度。 11. 如申請專利範圍第1項之以氯化乙烯為基底之聚合物， 其中，該以氯化乙烯為基底之聚合物具有20 psi或更少之 粘結力。 12. —種組成物，包含申請專利範圍第1項之以氯化乙烯為 15 基底之聚合物。 13. 如申請專利範圍第12項之組成物，進一步包含乙烯/α-烯烴異種共聚物。 14. 如申請專利範圍第12項之組成物，進一步包含丙烯酸系 聚合物。 20 15.如申請專利範圍第12項之組成物，進一步包含氯乙烯聚 合物。 16·如申請專利範圍第13項之組成物，進一步包含氣乙烯聚 合物。 17·如申請專利範圍第14項之組成物，進一步包含氯乙烯聚 49 200813098 合物。 =物件’包含至少_自申請專利範圍第i項之氯化乙 締聚合物形成之組份。 種物件’包含至少_自巾請專利第η項之組成物 开> 成之組份。 ，物件’包含至少_自巾請專利範圍第Η項之組 形成之組份。 ^物件’包含至少―自中請專利_第14項之組成物 形成之組份。 10 15 20 22.形=份包含至少—自申請專利_15項之組成物 形成=份包含至少—自中請專利範圍第16項之組成物 24. :=份包含至少-自申請專_〜^ 25. 如申請專利範圍第_ 塑方法形成。 其中’_件係藉由擠 26’=:專利刪25項之物件，其中，該物件係-擠塑 27.如申請專利範圍第26項之物件，其中，該 6公尺之異型材具有戦更少之表面缺陷。、 項之物件，其中，該物 材外壁板、官料、管件、窗異型材、 電導管所組成之姨群。 舖板’及 50 200813098 29. —種以氯化乙烯為基底之聚合物，包含下列性質： a) 使用290焦耳/克之聚乙烯熔融熱，藉由DSC測量，之 少於8之結晶百分率，及 b) 25°C至80°C之結晶溫度，Tc，且 5 其中，氯化乙烯聚合物係自具有少於或等於325,000克/ 莫耳且大於150,000克/莫耳之重量平均分子量，Mw，之 以乙烯為基底之聚合物形成。 30. 如申請專利範圍第29項之以氯化乙烯為基底之聚合 物，其中，該以乙烯為基底之聚合物具有少於或等於 10 300,000克/莫耳之重量平均分子量。 31. 如申請專利範圍第29項之以氯化乙烯為基底之聚合 物，其中，該以乙烯為基底之聚合物具有大於175,000 克/莫耳之重量平均分子量。 32. 如申請專利範圍第29項之以氯化乙烯為基底之聚合 15 物，其中，該以乙烯為基底之聚合物係HDPE。 33. 如申請專利範圍第29項之以氯化乙烯為基底之聚合 物，其中，該以氯化乙烯為基底之聚合物具有少於5之 結晶百分率。 34. 如申請專利範圍第29項之以氯化乙烯為基底之聚合 20 物，其中，該以氯化乙烯為基底之聚合物具有少於2之 結晶百分率。 35. 如申請專利範圍第29項之以氯化乙烯為基底之聚合 物，其中，該以氯化乙烯為基底之聚合物具有25°C至 60°C之結晶溫度’ Tc。 51 200813098 36. 如申請專利範圍第29項之以氯化乙烯為基底之聚合 物，其中，該以氯化乙烯為基底之聚合物具有25°C至 50°C之結晶溫度，Tc。 37. 如申請專利範圍第29項之以氯化乙烯為基底之聚合 5 物，其中，該以氯化乙烯為基底之聚合物含有20至50重 量％之氯，其係以聚合物總重量為基準計。 38. 如申請專利範圍第29項之以氯化乙烯為基底之聚合 物，其中，該以氯化乙烯為基底之聚合物展現大於1.15 N/mm2之“100%模量”值，及大於28°C之結晶溫度。 10 39·如申請專利範圍第29項之以氯化乙烯為基底之聚合 物，其中，該以氯化乙稀為基底之聚合物具有20 psi或更 少之粘結力。 40. —種組成物，包含申請專利範圍第29項之以氯化乙烯為 基底之聚合物。 15 41.如申請專利範圍第40項之組成物，進一步包含乙烯/α- 烯烴異種共聚物。 42. 如申請專利範圍第41項之組成物，進一步包含丙稀酸系 聚合物。 43. 如申請專利範圍第40項之組成物，進一步包含氣乙烯聚 20 合物。 44. 如申請專利範圍第41項之組成物，進一步包含氯乙烯聚 合物。 45. 如申請專利範圍第42項之組成物，進一步包含氯乙烯聚 合物。 52 200813098 46. —種物件，包含至少一自申請專利範圍第4〇項之組成物 形成之組份。 47· —種製備以氯化乙烯為基底之聚合物之方法，該方法包 含： 於水性淤漿反應混合物内氯化以乙烯為基底之聚合 物，且 其中，4反應混合物之溫度係先從較低之溫度τ 1增至較 高之溫度T2，且 其中’於其後，該反應混合物之溫度增至溫度T3，其中， T3 2T2，且於溫度T3維持一時間，t ;且 其中，添加至該反應混合物之氯之總量之60重量％或更 多係於該反應混合物之溫度從T1增至T2之期間添加，且 其中’添加至該反應混合物之氯之總量之4〇重量％或更 少係於時間t期間添加；且 其中，溫度T1係50°C至l〇〇°C，且溫度T2係l〇〇°C至 120°C，且T3係大於ll〇°C ;且 其中’該以乙烯為基底之聚合物具有少於350,000克/莫 耳之重量平均分子量，]Vfw。 48·如申凊專利範圍第47項之方法，其中，添加至該反應混 合物之氯之總量之60至80重量％係於該反應混合物之溫 度從T1增至T2之期間添加，且 其中’添加至該反應混合物之氯之總量之20至40重量％ 係於時間t期間添加。 49·如申請專利範圍第47項之方法，其中，添加至該反應混 53 200813098 合物之氣之總量之70至80重量％係於該反應混合物之溫 度從T1增至T2之期間添加，且 其中’添加至該反應混合物之氯之總量之20至30重量〇/0 係於時間t期間添加。 5 50. 一種以氯化乙烯為基底之聚合物，其係自申請專利範圍 第47項之方法形成。 51· —種製備以氯化乙烯為基底之聚合物之方法，該方法包 含·· 於水性淤漿反應混合物内氣化以乙烯為基底之聚合 10 物，且 其中’該反應混合物之溫度係先從較低之溫度T1增至較 高之溫度T2，且 其中’於其後，該反應混合物之溫度增至溫度T3,其中， T3 2 T2;且其中，添加至該反應混合物之氯之總量之6〇 15 重量％或更多係於該反應混合物之溫度從T1增至T2之 期間添加，且 其中’溫度T1係90°C至ll〇°c，且溫度T2係T1至1350C， 且T3係大於ii〇〇c且少於該以乙稀為基底之聚合物之熔 融溫度（Tm);且 20 其中，該以乙烯為基底之聚合物具有少於350,000克/莫 耳且大於150,000克/莫耳之重量平均分子量，Mw。 52·如申請專利範圍第51項之方法，其中，添加至該反應混 合物之氯之總量之70重量％或更多係於該反應混合物之 溫度從T1增至T2之期間添加。 54 200813098 53. 如申請專利範圍第51項之方法，其中，添加至該反應混 合物之氯之總量之60至90重量％係於該反應混合物之溫 度從T1增至T2之期間添加。 54. 如申請專利範圍第51項之方法，其中，添加至該反應混 5 合物之氯之總量之70至80重量％係於該反應混合物之溫 度從T1增至T2之期間添加。 55. —種以氯化乙烯為基底之聚合物，其係自申請專利範圍 第51項之方法形成。 55 200813098 . 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（）圖。（無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： (無） 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 4