TW200818570A - Structure for electrochemical device to improve safety and electrochemical device comprising the same - Google Patents

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200818570 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種電化學裝置之結構，即使在裝置之 内部壓力或電壓異常增加時，其所包含的物質能夠給予裝 置極仏的安全性，且本發明亦關於一種包含此結構之 學裝置。 【先前技術】 近來，電子產品已小型化及輕薄化，且可攜式電子產 叩之應用越趨廣泛’已進行許多活躍的研究開發具有高能 量密度之鋰二次電池。 山鋰一—人电池包括一陰極及一陽極，各別由能使鋰離子 瓜入/釋出之物質所形成。一有機電解質或聚合物電解質係 /主入於陰極及陽極之間。此鐘二次電池藉由發生於陰極及 15陽極之輯子後人/釋出之氧化還原反應而產生電能。 然而，此鋰一次電池具有關於安全性的問題，例如導 □於使用非水電解質之燃燒或爆炸。i述之問題隨著電池 >電谷*度i曰加變的更為嚴重。特別是，當電池過充電到 ^於正常驅動電壓的電壓時，過量的鋰從陰極釋出且鋰於 20陽極產生樹狀突出，而使得陰極與陽極變成熱不穩定，造 成包括電解質分解之快速放熱反應。因為放熱反應的緣 、此電池‘致熱失控（thermai runaway)現象而隨之燃燒 或爆炸，而呈現嚴重的安全性問題。 已進仃許多嘗試以抑制此類因過充電或電池内部溫 200818570 度增加所致之燃燒或爆炸。例如，使用一添加劑於非水性 電解貝中。然而，耩由使用添加劑於非水性電解質中而改 善電池安全性的目的，加入大量的添加劑是必須的。此種 直接加入添加劑可能導致電池品質的劣化。 因此，有需要開發一種新的手段來改善包括有電池之 電化學裝置之安全性。 【發明内容】 因此’本發明著眼於上述之問題。本發明之一目的痛 提供-電化學裝置之結構，其中具有一中空空間，於此中 空空間内包含-能夠改善裝置安全性之物f，且能輕易站 控制包含於此中空空間内之物質含量。 本發明之另一目的係提供一電化學裝置之結構，使4| 15 包含=中空空間中之物質能釋放到此結構之外部，且較佳 為-错由熱分解而產生氣體之物質，故在此物質釋放至結 ?外之前或之後，此物質藉由熱分解產生氣體，並因此; 生於此結構外之氣體或釋放至此結構外之氣體而 改善裝置之安全性。 几本發明之再一目的係提供一電化學裝置，其包括此電 化學裝置之結構。 匕括此電 構，2成亡Γ之目的’本發明提供-電化學裝置之結 且^ 中空圓柱管；—聚合物所形成之第-組件， 且费封於該中空圓柱管 成之第-组杜物或金屬所形 成之弟一組件’且㈣於該中空圓柱管之另—端，且該結 20 200818570 而產生氣體之物質於該結構之 構更包括有-冑&熱分解 一中空空間中。 =時’本發明提供—電化學裝置之結構，包括：一管 上相兩:’並以-聚合_長度 、、且件，费封該管之一端；以及一第四

組件，密封該營之H 一 另一鳊，且該結構更包括一藉由熱分解 而產生氣體之物質於該結構之-中空空間中。 、再者，本發明提供一電化學裝置之結構，包括一具有 10 =二開Π於其表面之中空目㈣，且該中空圓柱管之兩 端為在封’以及—聚合物組件，密封該開Π，且該結構更 ο括有藉由熱分解而產生氣體之物質於該結構之一中 空空間中。 再者，本發明提供一電化學裝置，其包括一陰極、一 陽極、一隔離板、一電解質、—裝置之殼體、以及一選自 I5 上述三種結構之任一結構。 此％化學裝置之結構為一具有一中空空間之密封結 構’包括一藉由熱分解而產生氣體之物質於此中空空間 中，而改善使用相同此結構之電化學裝置之安全性，且可 輕易的控制包含於此中空空間内之物質含量。 20 此外，根據本發明之結構，當裝置是處於正常之溫度 /壓力狀況時，對於電化學裝置不會造成任何影響。然而， 當裝置之内部溫度異常增加時，或裝置是處於因過充電所 致之過電壓情況下，此結構之一預設部分，較佳為聚合物 成分所形成之部分，可能會溶化。此結構之溶化部分導致 7 200818570 結構内部暴露於外。此時，包含於結構之中空空間内之物 質’例如能夠藉由熱分解產生氣體之物質，可以在其熱分 解而產生氣體之前釋放到結構之外部。除此以外，藉由'敎 分解可產生氣體之物質，可於其釋放到結構外部之前產: 5氣體。產生於結構外或釋放至結構外之氣體（二氧化礙及/ 或氮氣），可幫助改善裝置之安全性。藉由熱分解而產生之 氣體包括大量的惰性氣體，其能夠阻斷震置内之可放熱物 質與氡相接觸，而可改善裝置之安全性。 再者，包括有根據本發明之結構之電化學裝置可以配 1〇 備一壓力感應裝置，例如一 CID(current interrupti〇n device，電流中斷裝置），其可偵測壓力之變化而中斷裝置 的充電或轉換充電狀態為放電狀態；或可提供一壓力調節 閥，例如一排氣閥，其藉由偵測壓力之變化而允許裝置内 之氣體或熱釋放到外部。在此例中，釋放到結構外部之氣 15體或藉由物質熱分解產生而釋放到結構外之氣體，促使壓 力感應裝置或壓力調節閥的運作，因此改善裝置之安全 性。 【實施方式】 20 下文中，將更詳細解釋本發明。 根據本發明，包含於此結構中之中空空間之物質包括 一藉由熱分解而產生氣體之物質，亦即一物質本身因熱分 解而產生氣體’例如二氧化碳或氮氣。此物質之非限定例 子包括有機過氧化物（organie per〇xide)，碳酸鹽化合物 25 (carbonate comP〇und)、偶氮化合物（azo compound)、醯肼 200818570 類化合物（hydrazide compound)、碳醯肼化合物（carbazide compound)、或其相似物。此些化合物可以單獨或是合併 使用於根據本發明之電化學裝置之結構中。 若藉由熱分解而產生氣體之物質並不是結合在本發 5 明之結構中，而是直接的與電化學裝置結合，這將導致在 0〜3V及3.5V〜4.5V電壓範圍會發生反應，而造成電化 學裝置品質之劣化。因此，必須將產生氣體的化合物結合 在電化學裝置之結構内的中空空間，以解決上述之問題。 _ 有機過氧化物之非限定例子包括過氧化二苯甲醯 10 (dibenzoyl peroxide)，過氧化雙-(2,4-二氯苯甲醯） (di-(2,4-dichlorobenzoyl peroxide))，二（3 -甲基-3 -甲氧基丁 基）過氧二碳酸 _ (bis(3-methyl-3-methoxybutyl)peroxy dicarbonate)， 過氧新癸酸第三丁醋（t-butyl peroxyneodecanoate)，過氧新戊酸第三丁醋（t-butyl 15 peroxypivalate)，二月桂醯過氧化物（dilauroyl peroxide)，

二硬酯酸過氧化物（distearyl peroxide)，過氧-2-乙基己酸第 三丁酯（t-butyl peroxy 2-ethylhexanoate)，過氧月桂酸第三 丁酯（t-butyl peroxylaurate)，碳酸第三丁基過氧2-乙基己 酯（t-butyl peroxy 2_ethylhexyl carbonate)，過氧苯甲酸第三 丁醋（t-butyl peroxybenzoate)，過氧苯甲酸第三己醋 (t-hexyl peroxybenzoate)，二異丙苯過氧化物（dicumyl peroxide)，第三丁基二異丙苯過氧化物（t-butyl cumyl peroxide)，二第三丁基過氧化物（di_t-butyl peroxide)，2,5· 二甲基-2,5-雙（第三丁基過氧基）己烷 20 200818570 (2,5-dimethyl-2,5-bis(t-biitylperoxy)hexane)，或其相似物。 上述有機過氧化物可以單獨使用或是合併使用。 碳酸鹽化合物之非限定例子包括碳酸氫鈉（NaHC03)。 含氮化合物之非限定例子包括：2,2’-偶氮二（異丁 5 腈）(2,2’-azobis(isobiityronitrile))、2,2’·偶氮二（2-曱基丁 腈）(2,2’-azobis(2-methylbutyronitrile))、2,2’-偶氮（2-甲基 戊腈）(2,2’_azobis(2-methylvaleronitrile))、2,2’-偶氮二（2,3-二曱基 丁腈）(2,2’-azobis(2,3-dimethylbutyronhrile)、2,2’-偶氮（2-甲基己腈）（2,2’-azobis(2-methylcapronitrile)、2,2’-10 偶 鼠 二 （2,4- 二 甲基戊 腈）（2,2’-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile))、1，1，-偶氮二（1-環己氰（l，l’_azobis(l-cyclohexylcyanide))、2,2’_二曱氧基 -2,2’-偶氮丙烧（2,2’-dimetlioxy-2,2’-azopropane)、2,2’-二 乙氧基 _2,2’_ 偶氮丙烧（2,2’-diethoxy-2,2’-azopropane)、 15 2,2、 二 丙氧基 -2,2、 偶 氮丙烷

20 (2,2’-dipropoxy-2,2’-azopropane)、2,2’-二異丙氧基-2,2，-偶氮丙烧（2,2’-(1]^〇卩1'(^〇\丫-2,2’-&2(^1：〇卩&116)、2,2’-二丁氧 基-2,2’-偶氮丙烧（2,2’-dibutoxy_2,2’-azopropane)、2,2’-二 異 丁 氧 基 -2,2’- 偶 氮 丙 烷 (2,2’_diisobutoxy-2,2’-azopropane)、2,2，-二新 丁氧基-2,2’-偶氮丙烧（2,2’_<^116〇1>111:〇乂7-2,2’-32〇卩3*〇卩&1^)、偶氮二甲醯 胺（azodicarbonamide)或其相似物。此外，上述偶氮化合物 可以單獨使用或是合併使用。 醯肼類化合物之非限定例子包括苯磺醯肼 10 200818570 (benzosulfonylhydrazide) 、4,4’-氧代二（苯磺. 肼）(4,4’-oxybis(benzenesulfonylhydrazide))、對甲苯石黃醢胁 (p-toluenesulfonylhydrazide) 、 聚苯 磺醢肼 (polybenzenesulfonylhy dr azide)、二（酸肼磺酸）本 5 (bis(hydrazosulfonyl)benzeiie)、4,4’，二（醯肼石黃酸）二苯 (4,4’-bis(hydrazosulfonyl)biphenyl)、二苯基二石黃醯肼 (diphenyldisulfonylliydrazide)、二苯基石黃酸-3,3-二石黃蕴肼 (diphenylsulfone-3,3-disulfonylhydrazide)、或其相似物。 此外，上述醯肼類化合物可以單獨使用或是合併使用。 1〇 碳醯肼化合物之非限定例子包括··對苯二甲酸鹽 (terephthalzide)以及其他脂肪酸疊氮化合物（fatty acid azides)以及芳香經酸疊氮化合物（aromatic acid azides)。此 外，上述碳醯肼化合物可以單獨使用或是合併使用。 本發明之電化學裝置之結構包括以下三較佳實施例。 15 在第一實施例中，此電化學裝置之結構包括··一中空 圓柱管；一聚合物所形成之第一組件，且密封於該中空圓 柱管之一端；以及一聚合物或金屬所形成之第二組件，且 密封於該中空圓柱管之另一端，且該結構更包括有一藉由 熱分解而產生氣體之物質於該結構之一中空空間中。 20 第一實施例之電化學裝置之結構，其特徵在於第一組 件及第二組件之其一者或兩者於一溫度高於裝置之正常 驅動溫度或高於4.3 V之電壓時熔化。在此，高於正常驅動 溫度的溫度較佳為70°C至200°C。 此電化學裝置之結構之第一實施例中，當第一組件及 11 200818570 =組件之其一者或兩者熔化時，結構之内部可能暴露至 形成第、组件及第二組件之聚合物並無特殊限制，只 要此聚合物於溫度高於裝置之正常驅動溫度或是電壓高 5於4.3V能熔化即可。此聚合物之非限定例子包括：㈣ 脂、丙«樹脂、氨基甲酸醋樹脂、環氧樹脂、橡膠、聚 乙烯、聚丙烯、聚丁稀、聚乙路、聚甲醛、聚環氧丙炫、 $甲基丙烯酸甲酯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟 6烯或其相似物。上述之聚合物可以單獨使用或是合併使 10用。形力第一組件及第二組件之聚合物可為相同或是不 同。 此外中二圓柱管可為聚合物或金屬所形成。特別 是，中空圓柱管形成本發明之電化學裝置結構之骨架。中 空圓柱管較佳具有耐久性、電化學穩定性及熱穩定性。 15 形成中空圓柱管之聚合物可與形成第一組件及第二 組件之聚合物相同或不同。較佳為，形成中空圓柱管之聚 • 合物比形成第一組件及第二組件之聚合物之熔點具有更 高的熔點。更佳為，形成中空圓柱管之聚合物於溫度高於 裝置之正常驅動溫度或高於4·3ν之電壓時不會熔化，而維 20持其原來的形狀。此些聚合物之非限定例子包括··乙烯_ 乙酸乙烯共聚物（EVA)、聚苯乙烯、聚苯醚（ρΡΕ)、聚氣三 敗乙烯（polychlorotrifluoroethylene)、聚氯乙烯（PVC)、聚 對苯二甲酸乙二酯（ppE)、聚醯胺、聚己内醯胺 (polycaprolactam)、聚碳酸酉旨（pc)、聚對二曱笨 12 200818570 (poly-(p-xylene))、聚亞醯胺（pi)、聚氧代笨酸酉旨 (polyoxybenzoate，POB)、聚醚醚酮（poiyetheretherketone PEEK)、聚苯硫醚（polyphenylene sulfide，PPS)、聚鱗硬 (Polyether Sulfone，PES)、聚砜（PSU)、矽樹脂、丙稀酸樹 5 脂、氨基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、橡膠、聚乙烯、聚丙婦、 聚丁烯、聚乙醛、聚甲醛、聚環氧丙烷、聚甲基丙埽酸甲 醋、聚偏二氣乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、或其相似 物。上述聚合物可以單獨使用或是合併使用。 此外，形成中空圓柱管及第二組件之金屬並無特殊限 10 制，只要該金屬具有比形成第一組件及第二組件兩者之炫 點咼的熔點即可。較佳為，此金屬於溫度高於裝置之正常 驅動溫度或高於4.3V之電壓時不會熔化。此些金屬之非限 疋例子包括··鎳、銅、鋁、鈦、鉻、碳、鐵、鈷、鉬、金、 銀、釩、SUS(不銹鋼）、上述之合金、或其相似物。上述 15 之金屬可單獨或合併使用。 圖1為本發明之較佳實施例之電化學裝置之結構平面 圖。此結構為第一實施例之結構，其包括中空圓柱管10 及岔封中空圓柱管兩端之第一組件20與第二組件儿，且 更包括有一藉由熱分解而產生氣體之物質於其中空空間 20中。聚合物組件及中空圓柱管之端點可相互連結，例如， 使用一熱熔合製程而使端點密封。在此，在其封合之後， 聚^物組件即導入中空圓柱管之端點。若第一組件2〇及/ 2第二組件30是與中空圓柱管10相同之材料所形成，中 二圓柱官之任一端或兩端可受熱熔合而密封此結構，而不 13 200818570 需分開的第一組件及/或第二組件。 ，2及圖3分別為本發明第一實施例之另一結構平面 圖。每一結構包括一中空圓柱管1〇; 一聚合物所形成之第 ，組件20,且密封於該中空圓柱管之一端；以及一金屬所 幵>/成之第—組件3〇,且密封於該中空圓柱管之另一端，且 更匕括有藉由熱分解而產生氣體之物質於該中空空間 中在此，聚合物所形成之第一組件以隔板或膠囊之形式 導入於中空圓柱管之一端。 ^本發明之電化學裝置之結構之第二實施例，包括：一 10官柱，&具有兩或更多個中空圓柱管，並以-|合物於長 度上相互連接；一第三組件，密封該管之一端；以及一第 四組件，密封該管之另一端，且該結構更包括一藉由熱分 解而產生氣體之物質於其中空空間内。 第二實施例之結構，其特徵在於，其中連接兩或更多 15個中空圓柱管之聚合物係於一溫度高於裝置之正常驅動 溢度或高於4.3V之電壓時溶化，使得互相連結之管柱相互 • ㈣，而使密封結構之内部暴露於外。在此，高於裝置正 常驅動溫度之溫度範圍較佳為7〇 至2〇〇 〇c。 第二實施例之結構，連接兩個或多個中空圓柱管之聚 合物可以管狀或以平板方式至現。然而，聚合物之形狀及 厚度無特別限制。 此外，連接兩個或多個中空圓枝管之聚合物無特別限 制，只要聚合物於-溫度高於使用此結構之裝置之正常驅 動溫度或高於4.3V之電壓時能熔化即可。此些聚合物之非 200818570 限定例子包括：矽樹脂、丙稀酸樹脂、氨基甲酸酯樹脂、 環氧樹脂、橡膠、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚乙醛、聚 甲酸、聚環氧丙烧、聚甲基丙烯酸〒8旨、聚偏二氯乙稀、 聚氟乙烯、聚偏敦二乙婦、或其相似物。上述聚合物可以 5 單獨或是合併使用。 第二實施例之結構中，此中空圓柱管' 第三組件及第 四組件可各自獨立地為由聚合物或金屬 形成，空圓柱管、第三組件及第四:::聚合物並無 特殊限制。因此，形成中空圓柱管、第三組件及第四組件 之每-個聚合物’可與連接兩個或多個 中空0柱管之聚合物之熔點具有更高的熔點。更佳地，每 一個聚合物在高於裝置之正常驅動溫度或高於43V之電 15 20 ==’而維持他原來的形狀。此些聚合物之非限 的i合物包括與形成第-實施例之結構之中空圓㈣相同 圓柱管、第三組件及第四組件之金』 亚…、特殊限制，只要該金屬比連 之聚合物之㈣具有更高㈣點即可 溫声古私骷班> ^ 文1土地，此金屬方 二度冋於裝置之正常驅動溫度或高於復 非限疋例子包括與第一實施例社構中之 形成中空目柱管相同之金屬。 u 冓中之 圖4為根據本發明雷風 巫品囬 化予裝置結構之一較佳杏竑如 千面圖。此結構包括—管柱， 施例 八具有兩中空圓柱管1〇，u 15 200818570 於長度上以一聚合物 40相互連接，以及由

以及由聚合物所形成 密封中空圓柱管之兩 生氣體之物質於此中

弟三實施例之結構，其特徵在於密封該開π之聚合物 t件，於溫度高於裝置之正常驅動溫度或高於4·3ν之電壓 時會炼化，而使密封結構之内部暴露於外。在此，高於裝 置之正常驅動溫度較佳的溫度範圍為川^至20(rc。 形成於中空圓柱管表面之開口的形狀或尺寸並盔 15 殊限制。 … 同時，密封該開口之聚合物組件的形狀或尺寸並無特 殊限制。例如，如圖5所示之聚合物組件可具有凹槽 、而4 δ於中空圓柱管10，如圖6所示之以刻痕狀形成於 中二圓柱官1 〇上做為一薄膜，如圖7所示之從中空圓柱 g 10延伸出之之浮雕狀結構，或上述形狀之組合。 此外，聚合物組件之聚合物並無特殊限制，只要聚合 物於溫度高於農置之正常驅動溫度或是電壓高於4·3Υ能 熔化即可。此聚合物之非限定例子包括矽樹脂、丙稀酸樹 月曰氣基甲酸_樹脂、環氧樹脂、橡膠、聚乙烯、聚丙烯、 200818570 聚丁烯、聚乙醛、聚甲醛、 醋、聚偏二氯乙婦、聚氣乙烯、；=、聚甲基丙烯酸甲 上，聚ί物可以單獨使用或是合併一二乙婦或其相似物。 所形I。只把例之結構中’中空圓柱管可為金屬或聚合物 中空之聚合物並無特殊限制。因此，形成 咬不门二 與形成聚合物組件之聚合物相同 A不同。較佳地，形成中* Μ 合物組件之聚合物之熔點：古二官之聚合物具有比形成聚 心- 熔點更馬的熔點。更佳地，形成中空 43t::=物於溫度高於裝置之正常驅動溫度或高於 物之非不會炼化，而維持其原來的形狀。此些聚合 柱管相I聚合物 貫施例之結構的中空圓 15 20 人此外$成中空15柱官之金屬並無特殊限制，只要該 -屬比形成聚合物組件之聚合物之熔點具有更高之熔點 :可。更佳為，此金屬於溫度高於裝置之正常驅動溫度戍 商於43.V之電壓時並不溶化。此些金屬之非限定例子包括 與形成第一實施例之結構的中空圓柱管相同的金屬❶ #此時，根據本發明之電化學裝置之結構並不限於上述 第至第二貫施例之結構。任何上述實施例之結合均包人 於本發明之範疇中。 ^ 此外，根據本發明之電化學裝置之結構之尺寸並無 殊限制。 …、、 1¼極、 根據本發明之電化學裝置，包括一陰極、一 17 200818570 一裝置之殼體以及 隔離板、一電解質、 化學裝置之結構。 一根據本發明之電 根據本發明之電化學裝置包括進行電化學反應之所 有種類裝置。電化學褒置之特殊示例包括所有種類之一次 5電池、二次電池’燃料電池、太陽能電池、電容器，或其 相似物。二次電池中，較佳為經二次電池，包括链金屬二 次電池、链離子二次電池、鐘聚合物二次電池或链離子聚 合物二次電池。

根據本發明之電化學裝置，此結構可結合於裝置之中 空空間或電解質中’或做為中心栓。此裝置的中空空間可 包括一介於一凝膠捲狀電極封裝單元 間的空間，或-介於一凝膠捲狀電極封裝；:與^ (pouch)外殼之間的空間，但並不限於此。 包含於電化學裝置結構之中空空間的物質，可於溫度 高於裝置之正常驅動溫度或高於4.3从之電壓時，於此物= 釋放到此結構的外部之前或之後，藉由熱分解產生氣體。' 此氣體包括大量惰性氣體（二氧化碳及/或氮氣），其能中斷 裝置内之任何放熱物質與氧相接觸，而可改善裝置之安全 性。 此外’根據本發明之包括此結構之電化學裝置可更包 括： (a) —第一安全裝置，其偵測電化學裝置内之壓力變 化，而將電化學裝置之充電中段或轉換充電狀態為放電狀 態；（b)—第二安全裝置，其偵測電化學裝置内壓力之變 18 200818570 化’而釋放存在於該電化學裝置中之熱或氣體；或（c)該第 一安全裝置以及該第二安全裝置兩者。 本發明可使用之第一安全裝置之非限定例子包括一 壓力感應裝置’例如熟知本技藝者習知之一般的CID。此

壓力感應裝置可為一整體的裝置，或可包括⑴一壓力感應 組件（ii)傳導由壓力感應組件轉換之電流之一電導線；以及 (iii) 一組件，其反應由電導線傳遞之電流，而中斷電化學 裝置之充電狀態或是將充電狀態轉變成放電狀態。 10 15 壓力感應裝置係為一可偵測密封的電化學裝置内壓 力變化之裝置，亦即，壓力之增加，可自己中斷電流；或 疋向外部或一控制電路產生電流而將電化學裝置之充電 中斷。在此，壓力感應裝置可為一整體之裝置，不僅僅做 為安全裝置，並且同時做為壓力感應組件。另一方面，也 可以使用一獨立於安全裝置外之分離壓力感應裝置。然 而，壓力感應裝置之作用機構或是種類並無特別限制，只' 要此裝置於特定壓力範圍上能執行上述功能即可。

20 壓力感應裝置的特殊例子包括偵測壓力變化而產生 電流之壓電晶體（piez〇electric crystals)。此外，壓力。 裝置運作之壓力範圍沒有特殊限制，只要此壓力範圍超= 電化學裝£之一般内部壓力而錢成爆炸發生即可。 此外，第二安全裝置沒有特殊限制，只要第二安八 置能偵測到電化學裝置内之壓力變化而釋放出存王^ 化學裝置中的熱或氣體（例如可燃氣體等）至外部。从於= 全裝置的非限定例子包括壓力調節閥，例如一排氣=一女 19 200818570 當根據本發明之電化學裝置更包括此第_安全U 及/或第二安全裝置’包含於此電化學褒置之結構内之中空 空間中的物質’於溫度高於裝置之正常驅動溫度或高： 4.3V之電壓’於釋放至該結構外部之前或之後，此物質奋 5 藉由熱分解產生氣體。 曰 在二b情況下’第一安全裝置及第二安全裝置之其一或 兩者，藉由偵測裝置之内部壓力之變化而運作，包括因產 生於該結構外或釋放至該結構外之氣體而增加之壓力。此 一連續之作用機制可改善電化學裝置之安全性。 10 電化學裝置可由熟知本技藝者習知之-般方法而得 到。此方法之一較佳實施例中，根據本發明之結構做為中 心栓來使用，且一電極封裝單元的形成係藉由將陰極、一 陽極及一配置於兩電極間之隔離板於中心栓周圍捲繞，以 凝膠捲(jelly roll)之形式提供電極封裝單元，再將此電極封 15 裝單元置入一殼體中，然後將電解質注入其中。 使用於根據本發明之電化學裝置之電極可依熟知本 技藝者所％知之一般方法而製造。例如，一電極活性物質 可與一溶劑混合，選擇性地加入黏結劑、導電劑及分散 劑，攪動此混合物而提供漿料。然後，漿料塗佈於金屬集 20 電器，且壓縮及乾燥此塗佈有漿料之集電器而做為電極。 電極活性物質包括一陰極活性物質及一陽極活性物 質。 本發明可使用之陰極活性物質包括··鋰過渡金屬複合 氧化物（lithium transition metal composite oxides)，例如 200818570

LiMxOy (M= Co, Ni，Mn，CoaNibMnc)(例如如 LiMn20 之鋰 錳組成氧化物，如LiNi〇2之鋰鎳氧化物，以其他過渡金屬 或含鋰之鈒氧化物等部分取代上述氧化物之錳、鎳、鈷所 付之其他氧化物），或疏屬化合物（calcogenides)，例如二氧 5化錳，二硫化鈦，二硫化鉬等。然而本發明之範疇不限於 此0 本發明可使用之陽極活性物質包括那些目前已經使 用於電化學裝置之陽極。陽極活性物質之特殊例子包括經 金屬、鋰合金、碳、石油焦炭、活性碳、石墨、或能夠使 1〇鋰離子嵌入/釋出之碳纖維。其他能夠使鋰離子嵌入/釋出 之金屬氧化物及具有對Li+/U之電位小於2 v(例如丁丨〇2或 Sn02)之金屬氧化物也可使用。特別是，較佳為含碳的物 質，例如石墨、碳纖維或活性碳。 電流集電器並無特殊限制，只要集電器是由高導電金 15屬所形成，能使電極活性物質之衆料容易貼附其上，以及 在電池的驅動電壓範圍内不具反應性即可。陰極集電器的 非限定例子包括由銘、鎳或其組成所形成之薄片。陰極集 電器的非限定例子包括由鋼、金、錄、銅合金或其組成所 形成之薄片。 2〇 冑解質可包括-無水溶劑及-電解質鹽，且亦可包括 無水溶劑中並無特殊限 口 制，、要目丽所使用之非水性 電解質中之溶劑即可。舲、、六令丨> &丄 /奋刎之特殊例子包括環狀碳酸 酯、直鏈型碳酸酯、内酯、辭 ^ 門 ^、鞑、亞砜（Sulf〇xides：)、腈 21 200818570 (acetonitriles)、内酿胺及/或酮。 環狀碳酸酯的特殊例子包括碳酸乙烯酯（EC)、石炭酸丙 烯酯（PC)、碳酸丁烯酯（BC)、氟代碳酸乙烯酯（FEC)或其相 似物。直鏈型碳酸酯的特殊例子包括碳酸二乙酯（DEC)、 5 碳酸二甲酯（DMC)、碳酸二丙酯（DPC)、碳酸二丁酯、碳酸 甲乙酯（EMC)、碳酸曱丙酯（MPC)或其相似物。内酯的特 殊例子包括γ-丁内酯（GBL)及包括二丁醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1，4-二噁烷、1，2-二曱氧基乙烷、1，2-二 乙氧基乙烷或其相似物之醚類。酯類的特殊例子包括甲酸 10 甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸 丙酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、新戊酸甲酯（methyl pivalate)或其相似物。此外，亞砜的特殊例子包括二曱基 亞砜或其相似物，以及内醯胺包括N-甲基-吡咯酮 (N-methylpyn:olidone，NMP)或其相似物。再者，酮的特殊 15 例子包括聚甲基乙浠基酮（polymethylvinyl ketone)。上述 有機溶劑之鹵素衍生物也可使用。這些有機溶劑可以單獨 或合併使用。 電解貝鹽並無特殊限制’只要為目前使用於非水性電 解質中的電解質鹽即可。電解質鹽的非限定例子包括以 2〇 A B分子式所表示之鹽類，其中A+包括一選自下列群組之 陽離子，包括Li+、Na+及K+、或上述之組合，以及B-包 括一選自下列群組之陰離子，包括piv、BIV、〇·、玢-、 Γ、CKV、AsF6-、CH3C〇2-、CF3S〇3·、N(CF3S〇▲以及 c(CF2so2)3_、或上述之組合。特別是，較佳為鐘鹽。這些 22 200818570 電解質可以單獨或是合併使用。 雖然本發明可使用之隔離板並無特殊限制，較佳為多 孔性隔離板，且其特殊例子包括以聚丙烯為主體、以聚乙 婦為主體及以聚烯烴為主體之多孔性隔離板。 5 再者，本發明之電化學裝置的外型雖無特殊限制，但 電化學裝置可具有使用一罐狀之圓柱形外型、稜柱型、類 似袋狀或類似錢繁之外型。 以下將詳細說明本發明之較佳實施例。應瞭解的是， 以下之實施例是僅為說明，而非本發明之限制。 10 實施例1 電化學裝置之結構之製造 首先，0.3g的過氧化二苯甲醯導入具有3 mm直徑及 57.5 mm長度之聚丙烯所製之中空圓柱管。然後，藉由熱 熔融方式密封中空圓柱管之兩端而提供一電化學裝置之 15 結構。 實施例2 電化學裝置之結構之製造 與實施例1相同之方法提供一電化學裝置之結構，除 了使用過氧化雙（2,4-二氣苯甲醯）代替過氧化二苯曱醯。 20 實施例1 電化學裝置之製造 首先，將做為陰極活性物質之94〜1%的uc〇〇2、做 為導電劑之3 wt%的乙炔黑以及做為黏結劑之3奶％的 PVDF混合，然後所得之混合物加甲基吡咯酮） 23 200818570 而形成陰極漿料，其接著被塗佈於一鋁集電器上，隨後乾 燥，提供一陰極。 接著，將做為陽極活性物質之95 wt%的人造石墨及做 為黏結劑之5 wt%的PVDF，加至NMP中形成陽極漿料， 5其接著被塗佈於一銅集電器上，隨後乾燥，提供一陽極。 然後，將1M之LiPF0溶解於包含比例為1:2之碳酸乙 烯酯（EC)及碳酸甲乙酯（EMC)(V:V，EC:EMC)之非水性電解 質中’而提供一電解質。 | 使用夕孔性聚乙烯膜為隔離板，且根據實施例j所 10 得之電化學裝置之結構為中心栓。 、 直條狀之陽極及直條狀之陰極堆疊於隔離板上，且多 次彎曲環繞於中心栓而提供一凝膠捲狀之結構。凝膠捲狀 結構容置於一具有外徑為18mm、高度為65111111的電池罐 中，然後將絕緣板設置於電極表面之頂部及底部。此外， 15 一鎳形成之陽極引線由陽極集電器拉出且焊接於電池 罐。一鋁形成之陰極引線由陰極集電器拉出且焊接在嵌設 I 於電池蓋上之壓力調節閥。最後，電解質注入其中而完成 一電池。 實施例4 20 電化學裝置之製造 如實施例3所述之相同方法提供一電池，除了使用實 她例2之電化學裝置之結構代替實施例〗之電化學裝置之 結構。 比較例1 24 200818570 電化學裝置之製造 5 10 15 20 如實施例3所述之相同方法提供一電池，除了使用兩 端未密封之一般不鏽鋼中空圓柱管（Dong jin IndustTies， Co· 3 Φ鐵製中心检）代替實施例1之電化學裝置之结構。 實驗例1 ··電池過充電安全性之評估 以下貝驗疋使用貝施例3及比較例1之電池以評估其 安全性。每一具有2400 mAh電容之電池於〇.5C充電至 4.2V，然進行過充電測試。過充電於2(：下充電至ΐ3·5ν。 /貝J β式過私中，母包池之表面完全地與熱隔絕以模擬類似 於電池組之情況。在此，測量CID導致之短路所需的時間 及電池之電壓與溫度。其結果顯示於圖8及圖9。 如圖8及圖9所示，相較於比較例J之電池，實施例 3細短CID導致之短路所需的時間（2〇分鐘對17分鐘），以 及降低/JEL度最大值。這表示使用本發明結構之電化學裝置 (實施例3)已經改善安全性。 實驗例2:高溫儲存測試 進仃以下之熱衝擊測試以評估實施例3及比較例1之 電池之高溫安全性。每-電池於G.5C完全充電至4.2V， 然後加熱至75°Γ，r=i、 〇 同溫度下持續6小時，再降溫到 -40 C，且在相同溫度 次，然後&兹— 守 之循環重複12 升。其結果如下表—所示。電壓下降及#電池之電阻上 [表1] 25 200818570 儲存前 儲存後 Vol (V) Imp (Ω) Vol (V) Imp (Ω) 實 施例3 4.1763 54.45 4.1325 57.48 比 較例1 4.1758 55.61 4.1359 58.71 如表一所示，在重複加熱/冷卻循環後，實施例3及比 較例1之電池之電壓下降及電阻上升呈現相似的結果。因 此，上述之結果表示根據本發明之電化學裝置之結構的存 5 在並不會對電池之品質造成不利的影響。 產業可利用性 由以上可以瞭解，根據本發明之電化學裝置之結構是 一其中具有中空空間之密封結構，包括一物質於中空空間 内，藉由此物質因熱分解而產生氣體，因而能夠改善使用 10

此結構之電化學裝置之安全性，並能輕易地控制包含於中 空空間内之物質的含量。 ' 此外，根據本發明之結構，當裝置是處於正常的溫度 /電壓下，並不會對電化學裝置造成影響。然而當裝置之： 部溫度異常增加時’或裝置因過充電而處在過電壓狀態 時’結構之-預定部位可溶化。此結構之溶化部位導致姓 ^之内部暴露於夕卜此時包含在此結構中空空間内之^ 質，即可μ熱分解產线體之物f， ^ 生氣體之前或之後，被·、、、刀解而產 被釋放到結構之外部。產生於結構外 26 15 200818570 部或是被釋放到結構外部之氣體（二氧化碳及/或氮），對於 改善裝置安全性有所貢獻。 再者，氣體能使得此裝置中之安全裝置提早運作，因 此改善裝置之安全性。 雖然為了説明之目的，本發明已描述數個較佳實施 例，熟知本技藝之人士將了解’於不超出本發明隨後之申 請專利範圍之範疇及精神下，各種的修改、附加及取代皆 是可能的。 10 【圖式簡單說明】 ^本發明上述及其他之目的、特徵、及優點，藉由以上 詳細敘述及配合其中之附圖，可以更清楚。 圖1至7分別為根據本發明之電化學裝置之結構之較 佳實施例之平面圖。 15 目8為根據實施例3之電池其溫度及電壓料間之函 數，以及因CID(電流中斷裝置）導致的短路所需時間之圖 7f\ 〇 圖9為根據比較例1之電池其溫度及電壓對時間之函 數，以及目cm(電流中斷裝置）導致的短路所需時間之圖 示。 【主要元件符號說明】 30第二組件、第四組件 4〇聚合物 5 0聚合物組件 10中空圓柱管 11中空圓柱管 25 20第一組件、第三組件 27

Claims (1)

1. 200818570 十、申請專利範園： 1· -種電化學裝置之結構，包括 一中空圓柱管； 一聚合物所形成之第一組件， 一端；以及 且密封該中空圓柱管 之 -聚合物或金屬所形成之第二組件 柱管之另一端， 且密封該中空圓

   忒結構更包括有_藉由熱分解而產生氣體 該結構之一中空空間中。 之物質於 10 15

   20 如申請專利範圍第！項所述之結構，其中該第—組 件及該第二組件之其—者或兩者，係於—溫度高於該裝置 之正¥驅動溫度或高於4.3V之電壓時熔化。 3·如申請專利範圍第1項所述之結構，其中該藉由熱 刀解而產生氣體之物質，係為選自於由有機過氧化物、碳 酉文孤化a物、含氮化合物、醯肼類化合物以及 石厌醯肼（carbazide)化合物所組群組中至少一化合物。 4·如申請專利範圍第1項所述之結構，其中形成該第 組件之聚合物以及形成該第二組件之聚合物，係各自獨 立地選自於由矽樹脂、丙稀酸樹脂、氨基甲酸酯樹脂、環 氧樹脂、橡膠、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚乙醛、聚甲 駿、聚環氧丙烷、聚曱基丙烯酸甲酯、聚偏二氯乙烯、聚 氟乙烯以及聚偏二氟乙烯所組群組中至少一聚合物。 5.如申請專利範圍第1項所述之結構，其中該中空圓 柱管為一聚合物或一金屬所形成。 28 200818570 6_ —種電化學裝置之結構，包括： 巨才〜、有兩個或多個中空圓柱管，並以一聚合 物於長度上相互連接； 一第三組件，密封該管柱 5 -第四組件，密封該管柱之另V 「構更包# #由熱分解而產生氣體之物質於該 結構之一中空空間中。 7·如申請專利範圍帛6項所述之結構，其中連接兩或 更夕個中工圓柱官之該聚合物，係於一溫度高於該裝置之 10正$驅動溫度或高於4.3V之電壓時熔化。 八&如申請專利範圍“項所述之結構，其中該藉由熱 1解而產生氣體之物質’係為選自於由有機過氧化物、碳 里化a物、含氮化合物、醯肼類化合物以及碳醯肼化合 物所組群組中至少一化合物。 15 夕9·如申請專利範圍第6項所述之結構，其中連接兩或 ^ =個中空圓柱管之該聚合物，係選自於由矽樹脂、丙稀 I樹脂、氨基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、橡膠、聚乙烯、聚 丙，、聚丁烯、聚乙醛、聚甲醛、聚環氧丙烷、聚甲基丙 稀酉夂甲酯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯以及聚偏二氟乙烯所 20組群組中至少一聚合物。 10·如申請專利範圍第6項所述之結構，其中該中空 =柱管、該第三組件以及該第四組件，係各自獨立地為一 聚合物或一金屬所形成。 U· —種電化學裝置之結構，包括： 29 200818570 具有至y _口於其表面之中空圓柱f，且該中空 圓柱管之兩端為密封；以及 一聚合物組件，密封該開口， 該、、*〇構更匕括有一藉由熱分解而產生氣體之物質於 5 該結構之一中空空間中。 、 12.如中請專㈣圍第u項所述之結構，其中該聚合 物組件係H度高於^之正常驅動溫度或高於4.3V 之電壓時熔化。 _ 13·如中料利範圍第11項所述之結構，其中該藉由 10二刀解而產生氣體之物質，係為選自於由有機過氧化物、 炭酉文孤化σ物、含氮化合物、醯肼類化合物以及碳醯肼化 合物所組群組中至少一化合物。 14·如申請專利範圍第u項所述之結構，其中該聚合 物、、且件係選自於由石夕樹脂、丙稀酸樹脂、氨基甲酸酯樹 月曰袠氣树脂、橡膠、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚乙酸、 醛、聚環氧丙烷、聚曱基丙烯酸甲酯、聚偏二氯乙烯、 _ 聚氟乙烯以及聚偏二氟乙烯所組群組中至少一聚合物所 形成。 15·如申請專利範圍第11項所述之結構，其中該中空 圓柱f係為一聚合物或一金屬所形成。 16· 一種電化學裝置，包括一陰極、—陽極、一隔離 板、一電解質、一裝置之殼體、以及一選自下列三種結構 之電化學裝置之結構： (i)一如申請專利範圍第1至5項之任一項所定義之電 30 200818570 化學裝置之結構’包括中空圓柱管；一聚合物所成之 第一組件’㈣射空圓柱管之一端；以及一聚合物或金 屬所形成之第二組件，密封該中空圓柱管之另一端，且該 結構更包括有-藉由熱分解而產生氣體之物質於該結構 之一中空空間中； (11)一如申請專利範圍第6至1〇項之任一項所定義之 私化，裝置之結構’包括_管柱，其具有兩個或多個中空

   10 15

   20 圓柱I並以一聚合物於長度上相互連接；一第三組件，密 封該官柱之-端；以及_第四組件，密封該管柱之另一 端，且該結構m藉由熱分解而產生氣體之物質於該 結構之一中空空間中；以及 ㈣一如中請專利範圍第lliL 15項之任—項所定義 之電化學裝置之結構，包括一具有至少一開口於其表面之 中空圓柱管’且該中空圓柱管之兩端為密封；以及一聚合 :、二密封該開口，且該結構更包括有-藉由熱分解而 產生軋體之物質於該結構之一中空空間中。 如申明專利範圍第16項所述之電化學裝置，其 * ^次電池。 '' τ明号列靶圍弟16項所述之電化 該結構是容置於該裝·置之一中空* 八 且心二間中、包含於該電解質 中或已》括做為一中心栓。 如中1專利|& ®第16項所述之電化學裝置，盆 該包含在該結構之該中空空間内之物質 二 外部之前或之後，於一、、w声古於壯班 至忒、、·口構 於皿度间於裝置之正常驅動溫度或高 31 200818570 於4.3V之電壓下，藉由熱分解產生氣體。 20.如申請專利範圍第16項所述之電化學裝置，其更 包括： (a) —第一安全裝置，其偵測電化學裝置内壓力之變 5 Λ 10 化，而中斷該電化學裝置之充電，或轉變充電狀態為放電 狀態； (b) —第二安全裝置，其偵測電化學裝置内壓力之變 化，而釋放存在於該電化學裝置中之熱或氣體；或 該第一

   (c) 該第一安令鞋醫丨，此__ 其中， 放至該結構 動溫度或高. 該第一 偵測產生於 成裝置内部& "，目刀π <雯化來運作。 32